JP6276549B2 - Low fuming PVC sheet - Google Patents

Low fuming PVC sheet Download PDF

Info

Publication number
JP6276549B2
JP6276549B2 JP2013198937A JP2013198937A JP6276549B2 JP 6276549 B2 JP6276549 B2 JP 6276549B2 JP 2013198937 A JP2013198937 A JP 2013198937A JP 2013198937 A JP2013198937 A JP 2013198937A JP 6276549 B2 JP6276549 B2 JP 6276549B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyvinyl chloride
layer
plasticizer
parts
base material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2013198937A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2015063089A (en
Inventor
拓人 三塚
拓人 三塚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lonseal Corp
Original Assignee
Lonseal Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonseal Corp filed Critical Lonseal Corp
Priority to JP2013198937A priority Critical patent/JP6276549B2/en
Publication of JP2015063089A publication Critical patent/JP2015063089A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6276549B2 publication Critical patent/JP6276549B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)

Description

本発明は高意匠性を有する低発煙性ポリ塩化ビニル系シートに関する。   The present invention relates to a low fuming polyvinyl chloride sheet having high design properties.

ポリ塩化ビニル樹脂にフタル酸エステル等の可塑剤を添加した軟質ポリ塩化ビニルシートは、建築材料、工業用フィルム等として使用されている。また、この軟質ポリ塩化ビニルシートは柔軟性を有し、施工性や接着性に優れる等の点から、建築物、鉄道車輌、航空機等の内装材として広く用いられている。   A flexible polyvinyl chloride sheet obtained by adding a plasticizer such as phthalate to a polyvinyl chloride resin is used as a building material, an industrial film, or the like. In addition, this flexible polyvinyl chloride sheet is widely used as an interior material for buildings, railway vehicles, aircrafts and the like because it has flexibility and is excellent in workability and adhesiveness.

ポリ塩化ビニル樹脂は透明度が高いことから、外観として観察される面に透明性の高い透明層を設定し、その下に印刷模様を施した意匠層を設定することで、耐久性が高く高意匠性な内装材を提供することができる。   Polyvinyl chloride resin is highly transparent, so a highly transparent layer is set on the surface to be observed as the appearance, and a design layer with a printed pattern is set underneath it. Sex interior materials can be provided.

一方、ポリ塩化ビニル樹脂は、燃焼時において多量の煙が発生するために避難や消火活動に支障をきたすとの難点がある。このためポリ塩化ビニルの低発煙化に関する検討が行われ、各種添加剤を使用する方法が提案されている。   Polyvinyl chloride resin, on the other hand, has a drawback in that it interferes with evacuation and fire fighting activities because a large amount of smoke is generated during combustion. For this reason, studies on the reduction of smoke emission of polyvinyl chloride have been conducted, and methods using various additives have been proposed.

例えば、水酸化マグネシウム、酸化アンチモン化合物、亜鉛系化合物などの無機系難燃剤を含有するポリ塩化ビニル樹脂組成物が使用されている(特許文献1および2)。 For example, polyvinyl chloride resin compositions containing inorganic flame retardants such as magnesium hydroxide, antimony oxide compounds, and zinc compounds are used (Patent Documents 1 and 2).

特開平5−51504号公報JP-A-5-51504 特開平8−208925号公報JP-A-8-208925

上記無機系難燃剤をポリ塩化ビニル樹脂組成物に添加すると透明層の透明度が低下し、意匠性がそこなわれる課題があった。つまり、低発煙効果を発揮するに必要な量の無機系難燃剤が添加されたポリ塩化ビニル樹脂組成物から成る層は透明性を満足できていなかった。このように、ポリ塩化ビニル樹脂に無機系難燃剤を添加する従来技術では透明性と低発煙性を両立することは困難であった。
また要求される透明性を維持すると、低発煙性に必要な無機系難燃剤を添加できないだけでなく、他の充填剤の添加も制限されてしまう。よって、ポリ塩化ビニル樹脂組成物に対するポリ塩化ビニル樹脂や可塑剤の配合量が増加し、発煙量が増加する。
このように、透明性を満足させると無機系難燃剤を含む充填剤の添加が制限され、その結果、ポリ塩化ビニル樹脂や可塑剤の配合量が増加することにより、発煙量が増大する傾向となるために、透明層を有し低発煙性であるポリ塩化ビニル系シートを得ることは困難であった。
When the inorganic flame retardant is added to the polyvinyl chloride resin composition, there is a problem that the transparency of the transparent layer is lowered and the design properties are impaired. That is, the layer made of the polyvinyl chloride resin composition to which an amount of an inorganic flame retardant necessary for exhibiting a low smoke generation effect was not satisfied with transparency. As described above, it has been difficult to achieve both transparency and low smoke generation by the conventional technique in which an inorganic flame retardant is added to a polyvinyl chloride resin.
If the required transparency is maintained, not only the inorganic flame retardant necessary for low smoke generation cannot be added, but also the addition of other fillers is limited. Therefore, the compounding quantity of the polyvinyl chloride resin and the plasticizer with respect to a polyvinyl chloride resin composition increases, and the amount of smoke generation increases.
Thus, if transparency is satisfied, the addition of fillers containing inorganic flame retardants is restricted, and as a result, the amount of smoke generated tends to increase due to the increased amount of polyvinyl chloride resin and plasticizer. Therefore, it has been difficult to obtain a polyvinyl chloride sheet having a transparent layer and low smoke generation.

そこで上記のような状況に鑑み、本発明は透明な樹脂層を有し、燃焼時の発煙量を低減させた低発煙性ポリ塩化ビニル系シートを提供することを目的とする。 Therefore, in view of the above situation, an object of the present invention is to provide a low-smoky polyvinyl chloride sheet having a transparent resin layer and reducing the amount of smoke generated during combustion.

前述の課題を解決するために本発明が用いた手段は、透明層と充填剤を含む層とを積層し、可塑剤としてポリエステル系可塑剤、スルフォン酸エステル系可塑剤を用いることを要旨とする。
より具体的には、塩化ビニル樹脂100重量部と、ポリエステル系可塑剤またはスルフォン酸エステル系可塑剤から選ばれる少なくとも1種である可塑剤5〜50部とを含有し、無機充填剤を実質的に含まないポリ塩化ビニル系樹脂組成物(a)からなる透明層(A)と、透明層(A)に積層され、塩化ビニル樹脂100重量部と、ポリエステル系可塑剤またはスルフォン酸エステル系可塑剤から選ばれる少なくとも1種である可塑剤5〜100部と、炭酸カルシウム,シリカ,クレー,無機層状化合物,中空バルーンから選ばれる少なくとも1種である無機充填剤100〜300部とを含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物(b)からなる基材層(B)とを有する低発煙性ポリ塩化ビニル系シートとすることである。
The gist of the means used by the present invention to solve the above-mentioned problems is to laminate a transparent layer and a layer containing a filler, and use a polyester plasticizer or a sulfonate ester plasticizer as a plasticizer. .
More specifically, it contains 100 parts by weight of a vinyl chloride resin and 5 to 50 parts of a plasticizer that is at least one selected from polyester-based plasticizers or sulfonate-based plasticizers, and contains an inorganic filler substantially. A transparent layer (A) comprising a polyvinyl chloride resin composition (a) not contained in the composition, laminated on the transparent layer (A), 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, and a polyester plasticizer or a sulfonate ester plasticizer 5 to 100 parts of a plasticizer selected from the group consisting of calcium carbonate, silica, clay, inorganic layered compound, and 100 to 300 parts of an inorganic filler selected from hollow balloons. It is to make it a low smoke emitting polyvinyl chloride sheet having a base material layer (B) made of a vinyl resin composition (b).

本発明の低発煙性ポリ塩化ビニル系シートは透明層を有し高意匠であり、燃焼時の発煙量が低減されるとの効果が得られる。   The low fuming polyvinyl chloride sheet of the present invention has a transparent layer and a high design, and the effect of reducing the amount of fuming during combustion is obtained.

本発明の実施形態に係る透明層と基材層を備える低発煙性ポリ塩化ビニル系シートの断面図である。It is sectional drawing of a low smoke generating polyvinyl chloride sheet | seat provided with the transparent layer and base material layer which concern on embodiment of this invention. 透明層と中間層と基材層を備える本発明の他の実施形態に係る低発煙性ポリ塩化ビニル系シートの断面図である。It is sectional drawing of the low smoke generation polyvinyl chloride sheet | seat which concerns on other embodiment of this invention provided with a transparent layer, an intermediate | middle layer, and a base material layer.

以下、本発明の実施形態について詳述する。図1に透明層1と基材層2とを有する本発明の低発煙性ポリ塩化ビニル系シートに係る実施形態の断面図を示した。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. FIG. 1 shows a cross-sectional view of an embodiment according to the low smoke emitting polyvinyl chloride sheet of the present invention having a transparent layer 1 and a base material layer 2.

本実施形態の透明層は、ポリエステル系可塑剤またはスルフォン酸エステル系可塑剤から選ばれる少なくとも1種である可塑剤5〜50部を含有する樹脂組成物からなる。これにより透明性が高く、耐磨耗性、耐汚染性が得られる。
また本実施形態の基材層は、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対し、ポリエステル系可塑剤またはスルフォン酸エステル系可塑剤から選ばれる少なくとも1種である可塑剤5〜100部充填剤50〜300部を含有する樹脂組成物からなる。これにより適度な柔軟性と下地との接着性や施工性に優れた基材層が得られる。
The transparent layer of this embodiment consists of a resin composition containing 5 to 50 parts of a plasticizer that is at least one selected from a polyester plasticizer or a sulfonate plasticizer. Thereby, transparency is high and wear resistance and contamination resistance are obtained.
Moreover, the base material layer of this embodiment is a plasticizer 5-100 parts filler 50- which is at least 1 sort (s) chosen from a polyester plasticizer or a sulfonate plasticizer with respect to 100 weight part of polyvinyl chloride resin. It consists of a resin composition containing 300 parts. Thereby, the base material layer excellent in moderate softness | flexibility, adhesiveness with a foundation | substrate, and workability is obtained.

このように透明層と充填剤を含む基材層を積層することで発煙量を低減できる。ここで、煙の量を減少させるには、完全燃焼させる、分解生成物を少なくする、炭化物を気相に出さないなどの方法がある。また、発煙は燃焼に伴って起こるので、発煙量は燃焼温度の上昇に伴い増加し、完全燃焼される温度になるにつれ減少するものと考えられる。透明層は基材層と比較して有機質が多く、燃焼時の分解生成物が多くなる構成である。また、発煙性の試験においては完全燃焼に至らない場合が多いことを考慮すると、燃焼時における透明層の温度を低下させることで発煙量を低減することが可能となると考えられる。
そこで、透明層に熱伝導率のより大きい層を積層することで透明層の熱を逃がし、透明層の温度上昇をより緩やかにすることで発煙量の低減を図った。充填剤を含む基材層は透明層より熱伝導率が大きいため透明層と基材層を積層することで発煙量を低減することができると想定している。
さらに、分解生成物を少なくするとの点から、発煙量が低減化されるポリエステル可塑剤、スルフォン酸エステル系可塑剤を用いている。
Thus, the amount of smoke generation can be reduced by laminating the base layer containing the transparent layer and the filler. Here, in order to reduce the amount of smoke, there are methods such as complete combustion, reduction of decomposition products, and no release of carbide into the gas phase. Further, since smoke generation occurs with combustion, it is considered that the amount of smoke increases as the combustion temperature rises and decreases as the temperature of complete combustion is reached. The transparent layer is more organic than the base material layer and has a structure in which the decomposition products during combustion increase. In consideration of the fact that there are many cases where complete combustion is not achieved in the smoke generation test, it is considered that the amount of smoke generation can be reduced by lowering the temperature of the transparent layer during combustion.
Therefore, the amount of smoke generation was reduced by laminating heat of the transparent layer by laminating a layer having a higher thermal conductivity on the transparent layer and making the temperature rise of the transparent layer more gradual. Since the base material layer containing the filler has a higher thermal conductivity than the transparent layer, it is assumed that the amount of smoke generation can be reduced by laminating the transparent layer and the base material layer.
Furthermore, from the viewpoint of reducing decomposition products, polyester plasticizers and sulfonate ester plasticizers that reduce the amount of fuming are used.

<可塑剤>
透明層および基材層に用いられる可塑剤は、燃焼時の発煙量の少ないものを使用することが好ましい。
<Plasticizer>
As the plasticizer used for the transparent layer and the base material layer, it is preferable to use a plasticizer that generates a small amount of smoke during combustion.

発煙性が小さい可塑剤として例えば、スルフォン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、脂肪族エステル系可塑剤、含塩素系可塑剤が挙げられる。これらの可塑剤は単独で用いても複数を併用してもよい。   Examples of plasticizers having low fuming properties include sulfonate ester plasticizers, polyester plasticizers, aliphatic dibasic ester plasticizers, epoxy plasticizers, aliphatic ester plasticizers, and chlorine-containing plasticizers. It is done. These plasticizers may be used alone or in combination.

なかでも低発煙性に寄与し効果的に柔軟性を付与できるとの面で優れるために、スルフォン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤を用いることがさらに好ましい。
スルフォン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤を添加することで発煙量が低減される理由は充分に検討されていないが、スルフォン酸エステル系可塑剤についてはスルフォン酸基が塩化ビニル樹脂と架橋反応をすることにより炭化層が増大すると想定している。また、ポリエステル系可塑剤についてはポリエステル可塑剤由来の発煙性が少ないこと想定している。
Among them, it is more preferable to use a sulfonate ester plasticizer or a polyester plasticizer because it is excellent in terms of contributing to low smoke generation and effectively imparting flexibility.
The reason why smoke generation is reduced by adding sulfonate plasticizers and polyester plasticizers has not been fully studied, but for sulfonate ester plasticizers, the sulfonic acid groups crosslink with vinyl chloride resin. It is assumed that the carbonized layer increases by doing. In addition, it is assumed that the polyester plasticizer has little fuming property derived from the polyester plasticizer.

上記以外の可塑剤を添加しても良いが発煙量が増加することから多量に配合することは好ましくない。   Plasticizers other than those described above may be added, but it is not preferable to add a large amount because the amount of smoke generated increases.

これらスルフォン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤の添加量は塩化ビニル樹脂100重量部に対し、透明層においては5〜50重量部、好ましくは15〜45重量部、さらに好ましくは20〜40重量部である。また、基材層においては5〜100重量部、好ましくは40〜80重量部、さらに好ましくは50〜75重量部である。   The addition amount of these sulfonate ester plasticizers and polyester plasticizers is 5 to 50 parts by weight, preferably 15 to 45 parts by weight, and more preferably 20 to 40 parts by weight in the transparent layer with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin. Part. Moreover, in a base material layer, it is 5-100 weight part, Preferably it is 40-80 weight part, More preferably, it is 50-75 weight part.

スルフォン酸エステル系可塑剤としては、下記の一般式(化1)であらわされるアルキルフェニルエステルを使用することができる。   As the sulfonate ester plasticizer, an alkylphenyl ester represented by the following general formula (Formula 1) can be used.

Figure 0006276549
(式中、R1は炭素数が10〜21のアルキル基)
Figure 0006276549
(Wherein R1 is an alkyl group having 10 to 21 carbon atoms)

ポリエステル系可塑剤としては、脂肪族二塩基酸およびジオールの重縮合体が好ましい。脂肪族二塩基酸としては、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、グルタミン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などが挙げられる。また、ジオールとしては、1,2−プロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,12−オクタデカンジオールなどが上げられる。
なかでも、アジピン酸系ポリエステル可塑剤が好適に用いられる。可塑化効率に優れ、発煙量が少ないとの効果を有するからである。
The polyester plasticizer is preferably a polycondensate of an aliphatic dibasic acid and a diol. Examples of the aliphatic dibasic acid include succinic acid, maleic acid, fumaric acid, glutamic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid. Examples of the diol include 1,2-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5- Pentanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl- 1,3-propanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,12-octadecanediol, and the like.
Of these, an adipic acid-based polyester plasticizer is preferably used. This is because the plasticizing efficiency is excellent and the amount of smoke generation is small.

<充填剤>
充填剤としては特に限定は無いが、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルクやマイカなどの無機層状化合物、フライアッシュなどの中空バルーンなどの無機充填剤を使用することができる。
<Filler>
The filler is not particularly limited, but inorganic fillers such as calcium carbonate, silica, clay, inorganic layered compounds such as talc and mica, and hollow balloons such as fly ash can be used.

ここで、内装材のようにシートを下地等に貼り付けて使用する場合には、シートの表面積当たりの発煙量が問題となる。したがって、低発煙性ポリ塩化ビニル系シートが建築物、鉄道車両、船舶、航空機等の内装用シートとして用いられる場合においては単位面積当たりの発煙量を低減することが重要となる。   Here, in the case of using a sheet attached to a base or the like like an interior material, the amount of smoke generated per surface area of the sheet becomes a problem. Therefore, when the low smoke emitting polyvinyl chloride sheet is used as an interior sheet for buildings, railway vehicles, ships, aircrafts, etc., it is important to reduce the amount of smoke emitted per unit area.

また、一定面積の試料に含まれる無機充填剤のような不燃物が多いほど発煙量は小さくなり、無機充填剤が少なければ発煙量は大きくなる傾向であると考えられる。
よって、無機充填剤を添加することによってポリ塩化ビニル系シートにおける可燃物の添加比率が低減され発煙量を抑えることができる。
Further, it is considered that the amount of smoke generated decreases as the amount of non-combustible material such as an inorganic filler contained in a sample of a certain area increases, and the amount of smoke generated tends to increase as the amount of inorganic filler decreases.
Therefore, by adding the inorganic filler, the addition ratio of the combustible material in the polyvinyl chloride sheet is reduced, and the amount of smoke generation can be suppressed.

そこで、低発煙性ポリ塩化ビニルシートを少なくとも透明層と基材層で構成し、相対的に透明層に添加される無機充填剤量を少なくし、基材層に添加される無機充填剤量を多くすることで、無機充填剤を多量に添加して発煙量を抑えつつ、透明層による意匠性も優れる低発煙性ポリ塩化ビニルシートを得ることができる。
具体的には、無機充填剤の配合量は基材層において50〜300重量部が好ましく、100〜300重量部がより好ましく、150〜250重量部がさらに好ましい。
Therefore, the low smoke emitting polyvinyl chloride sheet is composed of at least a transparent layer and a base material layer, relatively reduces the amount of inorganic filler added to the transparent layer, and reduces the amount of inorganic filler added to the base material layer. By increasing the amount, it is possible to obtain a low fuming polyvinyl chloride sheet which is excellent in design by the transparent layer while adding a large amount of an inorganic filler to suppress the fuming amount.
Specifically, the blending amount of the inorganic filler is preferably 50 to 300 parts by weight, more preferably 100 to 300 parts by weight, and still more preferably 150 to 250 parts by weight in the base material layer.

<ポリ塩化ビニル系樹脂>
ポリ塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル単独重合樹脂、ポリ塩素化塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニル共重合樹脂(例えば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合体等)、塩化ビニルグラフト共重合体(例えば、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニルグラフト共重合体、ポリウレタン−塩化ビニルグラフト共重合体等)等が挙げられ、これらを単独又は2種類以上を混合して用いることができる。
<Polyvinyl chloride resin>
Examples of the polyvinyl chloride resin include polyvinyl chloride homopolymer resin, polychlorinated vinyl chloride resin, polyvinyl chloride copolymer resin (for example, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, etc. ), Vinyl chloride graft copolymers (for example, ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride graft copolymers, polyurethane-vinyl chloride graft copolymers, etc.), etc., and these may be used alone or in combination of two or more. be able to.

<錫酸亜鉛化合物>
錫酸亜鉛化合物としては錫酸亜鉛、ヒドロシキ錫酸亜鉛等が挙げられる。
<Zinc stannate compound>
Examples of the zinc stannate compound include zinc stannate and zinc hydroxystannate.

<モリブデン酸系化合物>
モリブデン酸化合物としては酸化モリブデン、三酸化モリブデン、モリブデン酸、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛カルシウム、モリブデン酸アンモニウム、ジモリブデン酸アンモニウム、ヘプタモリブデン酸アンモニウム、オクタモリブデン酸アンモニウム、デカモリブデン酸アンモニウム、二硫化モリブデン、リンモリブデン酸、リンモリブデン酸カリウム、リンモリブデン酸カルシウム、リンモリブデン酸亜鉛、β モリブデン酸メラミン等を挙げることができ、これらはそれぞれ単独で、あるいは適宜の組み合わせによる2 種以上を混合して使用することができる。
<Molybdate compound>
As the molybdate compound, molybdenum oxide, molybdenum trioxide, molybdate, potassium molybdate, sodium molybdate, calcium molybdate, zinc molybdate, calcium calcium molybdate, ammonium molybdate, ammonium dimolybdate, ammonium heptamolybdate, Ammonium octamolybdate, ammonium decamolybdate, molybdenum disulfide, phosphomolybdic acid, potassium phosphomolybdate, calcium phosphomolybdate, zinc phosphomolybdate, melamine β-molybdate, etc. Alternatively, two or more kinds in an appropriate combination can be mixed and used.

<その他の添加剤>
低発煙性ポリ塩化ビニル系シートには必要に応じて、難燃剤が添加されてもよい。難燃剤としては、水酸化金属系難燃剤、窒素含有化合物系難燃剤、無機系難燃剤等があげられる。水酸化金属系難燃剤としては水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどがあげられ、窒素含有化合物系難燃剤としてはリン酸アンモン、炭酸アンモン、窒化ホウ素などがあげられる。またホウ酸化合物としてはホウ酸亜鉛等があげられる。
<Other additives>
A flame retardant may be added to the low smoke emitting polyvinyl chloride sheet as necessary. Examples of the flame retardant include a metal hydroxide flame retardant, a nitrogen-containing compound flame retardant, and an inorganic flame retardant. Examples of the metal hydroxide flame retardant include magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, and examples of the nitrogen-containing compound flame retardant include ammonium phosphate, ammonium carbonate and boron nitride. Examples of the boric acid compound include zinc borate.

低発煙性ポリ塩化ビニル系シートには必要に応じて、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、顔料、光安定剤、酸化防止剤、抗菌剤、発泡剤を添加してもよい。   If necessary, a stabilizer, a lubricant, an ultraviolet absorber, a pigment, a light stabilizer, an antioxidant, an antibacterial agent, and a foaming agent may be added to the low smoke emitting polyvinyl chloride sheet.

さらに、低発煙性ポリ塩化ビニル系シートには可塑剤のプレートアウトを低減する目的でオリゴマー系滑剤やシリカ等の無機物を添加することができる。オリゴマー系滑剤の添加量は塩化ビニル樹脂100重量部に対し、0.5〜5重量部が好ましく、0.7〜3重量部がさらに好ましい。   Furthermore, an inorganic material such as an oligomer lubricant or silica can be added to the low smoke emitting polyvinyl chloride sheet for the purpose of reducing the plate-out of the plasticizer. The addition amount of the oligomeric lubricant is preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 0.7 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the vinyl chloride resin.

<熱伝導率>
塩化ビニル樹脂組成物の燃焼は、火災で発生した熱エネルギーにより一定温度以上に
なると塩化ビニル樹脂妹組成物は熱分解が起こり、可燃性物質と炭化層が発生する。発生した可燃性物質は火災の燃焼エネルギーにより、煙と熱エネルギーとなる。すなわち、燃焼が進むにつれ熱エネルギーが多くなるほど発煙量が増加する。
<Thermal conductivity>
When the vinyl chloride resin composition burns at a certain temperature or higher due to heat energy generated in a fire, the vinyl chloride resin composition is thermally decomposed, and a combustible substance and a carbonized layer are generated. The generated combustible substance becomes smoke and heat energy by the combustion energy of the fire. That is, as the combustion progresses, the amount of smoke increases as the thermal energy increases.

発煙量を低減させる方法として発生したエネルギーを分散させることが考えられる。
内装材は火災等により燃焼する場合は外観として観察される面から燃焼が始まる。
よって発煙特に初期の発煙を低下させるには外観として観察される面の熱エネルギーを
放散させることが望ましい。
燃焼は外観として観察される面において燃焼することから熱エネルギーの放散場所としては外観として観察される面の下部方向に熱エネルギーを分散させることができる。
It is conceivable to disperse the generated energy as a method of reducing the amount of smoke generated.
When the interior material burns due to a fire or the like, combustion starts from the surface observed as the appearance.
Therefore, it is desirable to dissipate the thermal energy of the surface observed as an appearance in order to reduce smoke generation, particularly early smoke generation.
Since combustion burns on the surface observed as the appearance, the heat energy can be dispersed in the lower direction of the surface observed as the appearance as a dissipating place of the heat energy.

熱エネルギーの移動については熱伝導率λが尺度として表される。熱伝導率λは一定温度差をつけた面間に流れる熱の速度を表し、温度差1K、断面積1平方メートル、厚さ1mmの物質を流れる熱量で定義され、単位はW/m・Kで表される。 For the transfer of thermal energy, the thermal conductivity λ is expressed as a scale. The thermal conductivity λ represents the speed of heat flowing between surfaces with a certain temperature difference, and is defined as the amount of heat flowing through a material with a temperature difference of 1 K, a cross-sectional area of 1 square meter, and a thickness of 1 mm. The unit is W / m · K. expressed.

よって、外観として観察される面の裏面方向に熱エネルギーを分散させるためには透明層(A)の熱伝導率λ(A)と基材層(B)の熱伝導率λ(B)との熱伝導率比λ(B)/λ(A)が1より大きいことが好ましい。   Therefore, in order to disperse the thermal energy in the back direction of the surface observed as the appearance, the thermal conductivity λ (A) of the transparent layer (A) and the thermal conductivity λ (B) of the base material layer (B) The thermal conductivity ratio λ (B) / λ (A) is preferably larger than 1.

基材層には充填剤が添加されていて、透明層と比較して熱伝導率が大きくなっている。そのため透明層より熱伝導率が大きい基材層に熱エネルギーが拡散されやすく、シート全体として低発煙化が図られる。   A filler is added to the base material layer, and the thermal conductivity is higher than that of the transparent layer. For this reason, thermal energy is easily diffused into the base material layer having a higher thermal conductivity than the transparent layer, and the entire sheet is reduced in smoke generation.

<低発煙性ポリ塩化ビニル系シートの層構成>
透明層(A)の厚みは基材層(B)の厚みの2/5以下とすることが好ましい。2/5以上となる場合は、透明層の可燃物が多くなることで、燃焼時の熱エネルギーが増大するため、基材層への放熱効果が低下する可能性がある。
<Layer structure of low fuming polyvinyl chloride sheet>
The thickness of the transparent layer (A) is preferably 2/5 or less of the thickness of the base material layer (B). When it becomes 2/5 or more, since the heat energy at the time of combustion increases because the combustibles in the transparent layer increase, the heat dissipation effect to the base material layer may be reduced.

ここで透明層(A)の厚みは0.1mm〜1.2mmが好ましい。内装用シートして使用される場合には、表面の摩耗特性等にあわせて厚みを設定できる。また、より耐摩耗性が要求される公共施設、商業施設、列車やバス、航空機、船舶などのいわゆる土足で歩行され、あるいは台車やストレッチャーが通行するような重歩行用途の床材において、透明層はより厚いことが好ましい。   Here, the thickness of the transparent layer (A) is preferably 0.1 mm to 1.2 mm. When used as an interior sheet, the thickness can be set according to the surface wear characteristics and the like. In addition, it is transparent in flooring materials for heavy walk applications such as public facilities, commercial facilities, trains, buses, airplanes, ships, etc. that are required to have higher wear resistance, and walking on so-called slabs or where trolleys and stretchers pass. The layer is preferably thicker.

また、基材層の厚みは0.5mm〜2.9mmが好ましい。内装用シートして使用される場合には、耐久性や施工性等を考慮して、0.5mm〜2.0mmが好ましい。   Moreover, the thickness of the base material layer is preferably 0.5 mm to 2.9 mm. When used as an interior sheet, 0.5 mm to 2.0 mm is preferable in consideration of durability and workability.

また図2のように透明層1の下にさらに中間層3を設けることができる。中間層3は透明層1と基材層2の間に設けられている。すなわち、通常外観として観察される側から透明層1、中間層3、基材層2の順に積層されている。さらに、透明層1、基材層2、中間層3以外の層が透明層1と中間層3との間や中間層3と基材層2との間に積層されていてもよい。   Further, as shown in FIG. 2, an intermediate layer 3 can be further provided under the transparent layer 1. The intermediate layer 3 is provided between the transparent layer 1 and the base material layer 2. That is, the transparent layer 1, the intermediate layer 3, and the base material layer 2 are laminated in this order from the side observed as a normal appearance. Furthermore, layers other than the transparent layer 1, the base material layer 2, and the intermediate layer 3 may be laminated between the transparent layer 1 and the intermediate layer 3 or between the intermediate layer 3 and the base material layer 2.

中間層は少なくとも熱可塑性樹脂からなり表層、基材層との接着性に優れる等の点からポリ塩化ビニル系樹脂からなる層とすることが好ましい。   The intermediate layer is preferably a layer made of a polyvinyl chloride resin from the viewpoint of at least a thermoplastic resin and excellent adhesion to the surface layer and the base material layer.

ここで中間層の厚みは0.1mm〜0.5mmが好ましい。また中間層は着色層や印刷層として透明層の上から視認可能な意匠層とすることが好ましい。   Here, the thickness of the intermediate layer is preferably 0.1 mm to 0.5 mm. The intermediate layer is preferably a design layer that can be visually recognized from above the transparent layer as a colored layer or a printed layer.

低発煙性ポリ塩化ビニル系シートの厚みは0.1mm〜5.0mmが好ましく、内装材特に床材として用いる場合には0.8mm〜4.0mmがより好ましく、1.0mm〜3.0mmがより好ましく、1.2mm〜2.5mmがさらに好ましい。   The thickness of the low smoke emitting polyvinyl chloride sheet is preferably 0.1 mm to 5.0 mm, more preferably 0.8 mm to 4.0 mm, and more preferably 1.0 mm to 3.0 mm when used as an interior material, particularly a flooring material. More preferably, 1.2 mm-2.5 mm are still more preferable.

低発煙性ポリ塩化ビニル系シートには補強層を設けてもよい。補強層は、織布、不織布等が用いられる。織布、不織布を構成する繊維は、天然繊維、化学繊維、合成繊維、ガラス等の無機繊維等が使用できる。補強層は基材層の下側に設けてもよいし、基材層と表層または中間層等の層間に設けてもよい。また基材層の中間に補強層を設け、例えば表層、基材層、補強層、基材層のような構造とすることもできる。   A reinforcing layer may be provided on the low smoke emitting polyvinyl chloride sheet. A woven fabric, a nonwoven fabric, etc. are used for a reinforcement layer. As the fibers constituting the woven fabric and the nonwoven fabric, natural fibers, chemical fibers, synthetic fibers, inorganic fibers such as glass, and the like can be used. The reinforcing layer may be provided below the base material layer, or may be provided between the base material layer and a surface layer or an intermediate layer. Further, a reinforcing layer may be provided in the middle of the base material layer, and for example, a structure such as a surface layer, a base material layer, a reinforcing layer, or a base material layer may be formed.

<発煙量の測定>
本明細書における発煙量はASTM E662等の規格に従って測定することができる。そして、これらの測定方法においては、密閉した発煙箱中に試料を垂直に置き、無炎燃焼試験は電熱ヒーターで輻射熱を与えて加熱発煙させ、有炎燃焼試験は電熱ヒーターとガスバーナーとで燃焼、発煙させるものである。発生した煙は光電管による透過光の強さから減光係数を求め、比光学密度(単位面積あたりの発煙量)を求めるものである。
そして通常、発煙量は4分後の発煙量を示すDs(4.0)や最大値を示すDs(max)で評価される。ここで、Ds(max)は、試験時間内においての最大発煙量である。
試験時間は最大で20分間であるが、最大発煙量を3分間継続した場合はその時点で試験終了となる。
<Measurement of smoke generation>
The amount of smoke in this specification can be measured according to standards such as ASTM E662. In these measurement methods, the sample is placed vertically in a closed smoke box, and in the flameless combustion test, radiant heat is applied by an electric heater to generate smoke, and in the flammable combustion test, combustion is performed with an electric heater and a gas burner. It is something that smokes. The smoke generated is obtained by obtaining a light extinction coefficient from the intensity of light transmitted through the phototube and obtaining a specific optical density (amount of smoke emitted per unit area).
Usually, the smoke generation amount is evaluated by Ds (4.0) indicating the smoke generation amount after 4 minutes and Ds (max) indicating the maximum value. Here, Ds (max) is the maximum amount of smoke within the test time.
The test time is 20 minutes at the maximum, but if the maximum amount of smoke is continued for 3 minutes, the test ends at that point.

ここで、どの程度の発煙量が許容されるかはその用途によって異なるが、建築物の内装材においてDs(max)は450以下が求められる場合がある。そして、発煙量は当然に少ない方がより好ましいので、これらの用途ではDs(max)を300以下とすることがより好ましい。また鉄道車両や航空機等においてDs(max)は200以下が求められる場合がある。   Here, how much smoke is allowed depends on the application, but Ds (max) may be required to be 450 or less in the interior material of a building. Of course, it is more preferable that the amount of smoke generated is small, so it is more preferable to set Ds (max) to 300 or less in these applications. In some cases, Ds (max) is required to be 200 or less in a railway vehicle or an aircraft.

<製造方法>
低発煙性ポリ塩化ビニル系シートを構成する表層や基材層、中間層等の各層は、所定の材料を混合し押出機やカレンダー等の成形機によって成形することで得られる。そして、低発煙性ポリ塩化ビニル系シートはこれらの各層を熱や接着剤でラミネートすることで得ることができる。また、多層押出機を用いて各層を一度に成形するとともに積層を行うことでも得られる。さらに、補強層を積層する場合には、各層を押出機やカレンダー等で成型する際に補強層を積層したり、各層を積層する際に補強層を積層するなどの製造方法を用いることができる。
<Manufacturing method>
Each layer such as a surface layer, a base material layer, and an intermediate layer constituting the low smoke emitting polyvinyl chloride sheet can be obtained by mixing predetermined materials and molding them with a molding machine such as an extruder or a calendar. And a low smoke generating polyvinyl chloride sheet can be obtained by laminating these layers with heat or an adhesive. It can also be obtained by forming each layer at once using a multilayer extruder and laminating. Furthermore, when laminating a reinforcing layer, it is possible to use a production method such as laminating a reinforcing layer when molding each layer with an extruder or a calendar, or laminating a reinforcing layer when laminating each layer. .

次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
参考例及び実施例を下記表2及び表3に示した。参考例及び実施例の各層は表2、表3に記載された各層の配合物を混練し、得られたコンパウンドを175℃のロールによりシート化した。そして、得られた各層のシートをプレス加工(180℃)して、図1に示すような表層と基材層を有する低発煙性ポリ塩化ビニル系シートを得た。さらに、これらの低発煙性ポリ塩化ビニル系シートを下記に示した評価方法に従って評価し、その結果を表2、表3に示した。
また比較例については、表4に示した配合と構成によって実施例と同様の方法で製造し、評価結果についても表4に示した。
また試験体1、2は表1に示した配合の配合物を混練し得られたコンパウンドを175℃のロールによりシート化して得られたシートであり、それぞれの熱伝導率を下記に示した方法により測定した結果を表1に示している。
(使用材料)
塩化ビニル樹脂:重合度1000
フタル酸エステル:DOP
スルフォン酸エステル系可塑剤:一般式(化1)であらわされるアルキルフェニルエステル(アルキル基(R1)の炭素数が10〜21の混合物)
ポリエステル系可塑剤1:アジピン酸系ポリエステル可塑剤 粘度150mPa・s/25℃ 分子量750
ポリエステル系可塑剤2:アジピン酸系ポリエステル可塑剤 粘度200mPa・s/25℃ 分子量800
安定剤:バリウム亜鉛系安定剤
充填剤:炭酸カルシウム
錫酸亜鉛化合物:ヒドロキシ錫酸亜鉛
モリブデン酸系化合物:モリブデン酸カルシウムおよびモリブデン酸亜鉛の混合物
(試験方法)
<熱伝導率> プローブ法
京都電子工業株式会社 Kemtherm QTM−D3により測定を行った。
<発煙性> ASTM E662(有炎試験法)
76mm角の試験片を規定のチャンバ内で電熱ヒーター(熱量25KW/m)およびパイロットバーナー(プロパンガス流量50cm/minならびに空気500cm/minの混合ガス)により加熱し、発生した煙による光透過率の減衰量を測定することによって最大発煙濃度(Ds(max))を評価した。
(評価基準)
Ds(max)
◎:200以下
○:200を超えて450以下
×:450を超える
<耐汚染性>
JIS A1454に準拠し、温度23±2℃、湿度50±10%において試験体に、汚染物質を2mL滴下し、24時間後に家庭用洗剤を用い洗浄し、工業用アルコールで表面をふきとり1時間後に表面状態を評価した。
(汚染物質)
2%水酸化ナトリウム
5%塩酸
セメントペースト
5%酢酸
(評価基準)
○:すべての汚染物質において変色等の影響がない
×:いずれかの汚染物質において変色等の影響がある
<耐摩耗性>
JIS A 1454に準拠して、テーバー式の摩耗試験機を用いて1000回転での摩耗性を評価した。
(評価基準)
○:摩耗しにくい(摩耗減厚0.1mm未満)
×:摩耗しやすい(摩耗減厚0.1mm以上)
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
Reference examples and examples are shown in Tables 2 and 3 below. Each layer of the reference example and the example kneaded the composition of each layer described in Table 2 and Table 3, and the obtained compound was formed into a sheet by a roll at 175 ° C. And the sheet | seat of each obtained layer was press-processed (180 degreeC), and the low smoke generation polyvinyl chloride sheet | seat which has a surface layer and a base material layer as shown in FIG. 1 was obtained. Further, these low-smokeness polyvinyl chloride sheets were evaluated according to the evaluation methods shown below, and the results are shown in Tables 2 and 3.
Moreover, about the comparative example, it manufactured by the method similar to an Example by the mixing | blending and structure shown in Table 4, and also shown in Table 4 about the evaluation result.
Specimens 1 and 2 are sheets obtained by forming a compound obtained by kneading the compounding composition shown in Table 1 with a roll at 175 ° C., and the thermal conductivity of each of the specimens is shown below. Table 1 shows the results measured by the above.
(Materials used)
Vinyl chloride resin: degree of polymerization 1000
Phthalate ester: DOP
Sulfonate ester plasticizer: alkylphenyl ester represented by the general formula (Chemical Formula 1) (a mixture of alkyl group (R1) having 10 to 21 carbon atoms)
Polyester plasticizer 1: Adipic acid polyester plasticizer Viscosity: 150 mPa · s / 25 ° C. Molecular weight: 750
Polyester plasticizer 2: Adipic acid polyester plasticizer Viscosity: 200 mPa · s / 25 ° C. Molecular weight: 800
Stabilizer: Barium zinc stabilizer Filler: Calcium carbonate Zinc stannate compound: Zinc hydroxystannate Molybdate compound: Mixture of calcium molybdate and zinc molybdate (test method)
<Thermal conductivity> Probe method Kyoto Electronics Industry Co., Ltd. Measured by Chemtherm QTM-D3.
<Smokeability> ASTM E662 (flaming test method)
A test piece of 76mm square was heated by the provision of chamber with electric heater (heat 25KW / m 2) and the pilot burner (propane gas flow rate 50 cm 3 / min and a mixed gas of air 500cm 3 / min), light from the generated smoke The maximum smoke concentration (Ds (max)) was evaluated by measuring the attenuation of transmittance.
(Evaluation criteria)
Ds (max)
◎: 200 or less ○: More than 200 and 450 or less ×: More than 450 <Contamination resistance>
In accordance with JIS A1454, 2 mL of contaminants are dropped on the test specimen at a temperature of 23 ± 2 ° C. and a humidity of 50 ± 10%, washed with household detergent after 24 hours, and wiped with industrial alcohol after 1 hour. The surface condition was evaluated.
(Pollutant)
2% sodium hydroxide 5% hydrochloric acid cement paste 5% acetic acid (evaluation criteria)
○: No influence of discoloration etc. on all pollutants ×: Influence of discoloration etc. on any of the pollutants <Abrasion resistance>
Based on JIS A 1454, the abrasion property in 1000 rotations was evaluated using the Taber type abrasion tester.
(Evaluation criteria)
○: Hard to wear (wear thickness is less than 0.1 mm)
×: Easily worn (wear thickness reduction 0.1 mm or more)

Figure 0006276549
Figure 0006276549

Figure 0006276549
Figure 0006276549

Figure 0006276549
Figure 0006276549

Figure 0006276549
Figure 0006276549

実施例1〜5は発煙性に優れるだけでなく、耐汚染性試験、耐摩耗性試験においても良好な結果であった。それに対し、比較例1は透明層のみで構成されているために発煙量が多く、比較例2は表層の可塑剤が60重量部であり透明層と裏層の厚み比が1:1であり発煙量が増大している。また、比較例3は表層にポリエステル系可塑剤を60重量部含むために発煙量が実施例と比較して増加し、比較例4は表層に充填材を30重量部含有し不透明な層であり耐汚染性に劣っといた。比較例5は基材層に充填剤である炭酸カルシウムを40重量部含有し、発煙量が実施例と比較して増加している。   Examples 1 to 5 were not only excellent in smoke generation but also good results in the stain resistance test and the abrasion resistance test. On the other hand, Comparative Example 1 is composed of only a transparent layer, so the amount of smoke generation is large, and Comparative Example 2 has a surface layer plasticizer of 60 parts by weight, and the thickness ratio of the transparent layer to the back layer is 1: 1. The amount of smoke is increasing. Further, Comparative Example 3 contains 60 parts by weight of the polyester plasticizer in the surface layer, so that the amount of smoke generation is increased compared to the Examples, and Comparative Example 4 is an opaque layer containing 30 parts by weight of filler in the surface layer. Poor contamination resistance. Comparative Example 5 contains 40 parts by weight of calcium carbonate as a filler in the base material layer, and the amount of smoke generation is increased as compared with the Examples.

一方、表1の試験体1,2は実施例2,4における透明層(A)と基材層(B)の熱伝導率であり、基材層の方が熱伝導率が高い結果であった。そして実施例2,4の熱伝導率比λ(B)/λ(A)は1.57であり、比較例1は透明層(A)のみで構成されているので熱伝導率比は1と考えられる。したがって、熱伝導率比λ(B)/λ(A)が1より大きい実施例2、4は熱伝導率の比を1より大きいとすることで発煙量が低減されている。   On the other hand, the test bodies 1 and 2 in Table 1 show the thermal conductivity of the transparent layer (A) and the base material layer (B) in Examples 2 and 4, and the base material layer has a higher thermal conductivity. It was. The thermal conductivity ratios λ (B) / λ (A) of Examples 2 and 4 are 1.57. Since Comparative Example 1 is composed of only the transparent layer (A), the thermal conductivity ratio is 1. Conceivable. Therefore, in Examples 2 and 4 in which the thermal conductivity ratio λ (B) / λ (A) is larger than 1, the amount of smoke generation is reduced by setting the thermal conductivity ratio to be larger than 1.

ここで、参考例1と実施例2、4は可塑剤が異なっているが、参考例1、2、3は同じ配合構造、同じ可塑剤であるシートに熱伝導率の高いアルミ板を接着剤で張り付けたものである。参考例1〜3を比較すると、アルミ板の厚みが多いほど発煙性が低減されていた。したがって、シートに熱伝導率が高い層を積層し、さらに熱容量が大きくなるように熱伝導率が高い層の体積を大きくすることで発煙性が低減されることが示唆されている。
したがって、実施例2、4では透明層(A)より熱伝導率の高い基材層(B)を積層し、基材層(B)の厚みを透明層(A)より厚くすることで発煙性が低減される要因となっていると考えられる。
また、実施例2と比較例2を対比すると可塑剤の量の影響もあるが、透明層と基材層の厚み比が1:1であるために、熱伝導率が高い層の体積(基材層の体積)が相対的に低くなるために全体として発煙量が増大したものと考えられる。
Here, reference example 1 and examples 2 and 4 have different plasticizers, but reference examples 1, 2, and 3 have the same blending structure and the same plasticizer, and an aluminum plate having a high thermal conductivity is bonded to the sheet. It is pasted with. Comparing Reference Examples 1 to 3, the smoke generation was reduced as the thickness of the aluminum plate increased. Therefore, it is suggested that the smoke generation property is reduced by stacking a layer having a high thermal conductivity on the sheet and increasing the volume of the layer having a high thermal conductivity so that the heat capacity is increased.
Therefore, in Examples 2 and 4, the base material layer (B) having a higher thermal conductivity than the transparent layer (A) is laminated, and the base material layer (B) is made thicker than the transparent layer (A) so as to emit smoke. Is considered to be a factor that reduces
Further, when Example 2 and Comparative Example 2 are compared, there is an influence of the amount of the plasticizer, but since the thickness ratio of the transparent layer and the base material layer is 1: 1, the volume (base) of the layer having high thermal conductivity is high. Since the volume of the material layer is relatively low, the amount of smoke generation is considered to have increased as a whole.

また実施例4においては裏層にモリブデン酸系化合物を添加することでより低発煙化されている。   Moreover, in Example 4, smoke generation is further reduced by adding a molybdate compound to the back layer.

1 透明層
2 基材層
3 中間層
1 Transparent layer 2 Base material layer 3 Intermediate layer

Claims (5)

塩化ビニル樹脂100重量部と、ポリエステル系可塑剤またはスルフォン酸エステル系可塑剤から選ばれる少なくとも1種である可塑剤5〜50部とを含有し、無機充填剤を実質的に含まないポリ塩化ビニル系樹脂組成物(a)からなる透明層(A)と、
前記透明層(A)に積層され、塩化ビニル樹脂100重量部と、ポリエステル系可塑剤またはスルフォン酸エステル系可塑剤から選ばれる少なくとも1種である可塑剤5〜100部と、炭酸カルシウム,シリカ,クレー,無機層状化合物,中空バルーンから選ばれる少なくとも1種である無機充填剤100〜300部とを含有するポリ塩化ビニル系樹脂組成物(b)からなる基材層(B)とを有する低発煙性ポリ塩化ビニル系シート。
Polyvinyl chloride containing 100 parts by weight of a vinyl chloride resin and 5 to 50 parts of a plasticizer that is at least one selected from a polyester plasticizer or a sulfonate plasticizer , and substantially free of an inorganic filler A transparent layer (A) composed of a resin-based resin composition (a);
Laminated on the transparent layer (A), 100 parts by weight of a vinyl chloride resin, 5 to 100 parts of a plasticizer that is at least one selected from a polyester plasticizer or a sulfonate plasticizer, calcium carbonate, silica, Low smoke generation comprising a base material layer (B) comprising a polyvinyl chloride resin composition (b) containing at least one inorganic filler 100 to 300 parts selected from clay, an inorganic layered compound, and a hollow balloon Conductive polyvinyl chloride sheet.
前記透明層(A)の熱伝導率λ(A)と前記基材層(B)の熱伝導率λ(B)との熱伝導率比λ(B)/λ(A)が1より大きい請求項1に記載の低発煙性ポリ塩化ビニル系シート。   The thermal conductivity ratio λ (B) / λ (A) between the thermal conductivity λ (A) of the transparent layer (A) and the thermal conductivity λ (B) of the base material layer (B) is greater than 1. Item 2. The low fuming polyvinyl chloride sheet according to Item 1. 前記透明層(A)の厚みが前記基材層(B)の厚みの2/5以下であり、厚みの総和が1mm〜3mmである請求項1または請求項2に記載の低発煙性ポリ塩化ビニル系シート。   The low fuming property polychlorination according to claim 1 or 2 whose thickness of said transparent layer (A) is 2/5 or less of the thickness of said base material layer (B), and the sum total of thickness is 1 mm-3 mm. Vinyl-based sheet. ASTM E662に準拠して測定された最大発煙濃度(Ds(max))が450以下である請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の低発煙性ポリ塩化ビニル系シート。   The low smoke generating polyvinyl chloride sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein a maximum smoke concentration (Ds (max)) measured in accordance with ASTM E662 is 450 or less. 前記ポリ塩化ビニル系樹脂組成物(b)が錫酸亜鉛化合物、モリブデン酸系化合物から選ばれる少なくとも1種である添加剤1部〜20部を含有する請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の低発煙性ポリ塩化ビニル系シート。   The polyvinyl chloride resin composition (b) contains 1 to 20 parts of an additive which is at least one selected from a zinc stannate compound and a molybdate compound. The low smoke emitting polyvinyl chloride sheet according to the item.
JP2013198937A 2013-09-25 2013-09-25 Low fuming PVC sheet Active JP6276549B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013198937A JP6276549B2 (en) 2013-09-25 2013-09-25 Low fuming PVC sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013198937A JP6276549B2 (en) 2013-09-25 2013-09-25 Low fuming PVC sheet

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018003154A Division JP6494140B2 (en) 2018-01-12 2018-01-12 Low fuming PVC sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015063089A JP2015063089A (en) 2015-04-09
JP6276549B2 true JP6276549B2 (en) 2018-02-07

Family

ID=52831416

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013198937A Active JP6276549B2 (en) 2013-09-25 2013-09-25 Low fuming PVC sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6276549B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018172462A (en) * 2017-03-31 2018-11-08 住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社 Antiviral plastic
JP7103736B2 (en) * 2018-07-03 2022-07-20 ロンシール工業株式会社 Polyvinyl chloride sheet
WO2020189531A1 (en) * 2019-03-15 2020-09-24 ロンシール工業株式会社 Floor finishing material

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3475079B2 (en) * 1998-05-11 2003-12-08 タキロン株式会社 Flame retardant vinyl chloride resin molding
JP3990531B2 (en) * 2000-08-10 2007-10-17 三菱樹脂株式会社 Flame retardant vinyl chloride resin laminate and method for producing the same
JP4244052B2 (en) * 2006-06-06 2009-03-25 信越化学工業株式会社 Vinyl chloride resin composition and molded article thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015063089A (en) 2015-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1976809B (en) Decorative laminate with graffiti resistance and improved combustion reaction properties
JP6150321B2 (en) Low fuming PVC sheet
JP6276549B2 (en) Low fuming PVC sheet
CN102883883A (en) Flame-retardant polymer member, flame-retardant product, and flame-retarding method
KR101980402B1 (en) Decorative film having low gross heat of combustion
JP6494140B2 (en) Low fuming PVC sheet
Innes et al. Flame retardants
US20230286198A1 (en) Eco-friendly thermoplastic polyurethane flooring material having excellent dimensional stability and abrasion resistance, and manufacturing method therefor
JPWO2012144513A1 (en) Laminated body
KR20060103575A (en) The manufacturing method of muti-functional composite panel by co-extrusion and resin for the composite panel
JP7103736B2 (en) Polyvinyl chloride sheet
JP2014201024A (en) Natural lighting nonflammable sheet
JP6340611B2 (en) Anti-blocking effect durable flexible sheet and method for producing the same
EP3972838A1 (en) Scuff resistant surface coverings
BR112015011839A2 (en) multilayer laminate for the manufacture of insulating panels
CN101124082B (en) Fire-resistant architectural resin materials
JP2015155156A (en) Transparent noncombustible sheet
JP2004232334A (en) Flame-retardant non-halogen flooring
JP2019084808A (en) Incombustible decorative sheet and method for producing the same
JP2002052654A (en) Non-halogen type floor material
JP2018062833A (en) Olefin based floor material excellent in adhesiveness and workability
JP5611442B2 (en) Porous film
JP2006252892A (en) Nonflammable cover material for lighting, illumination cover, and illuminator
JP2016078708A (en) Aircraft interior material and aircraft
JP5270116B2 (en) Vinyl chloride resin molding

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160912

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170616

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170620

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170818

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20171003

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20171204

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20171214

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20180112

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6276549

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250