JP6264190B2 - Ink for inkjet printing and tablets - Google Patents

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本発明は、医療用の錠剤などの表面に施されるインクジェット印刷画像の耐光性や耐湿性といった各種耐性を向上させるためのインクジェット印刷用インク、およびインクジェット印刷を施した錠剤に関するものである。   The present invention relates to an ink for inkjet printing for improving various resistances such as light resistance and moisture resistance of an inkjet printed image applied to the surface of a medical tablet or the like, and a tablet subjected to inkjet printing.

錠剤やカプセル剤などの固形の医療用錠剤は、種類が多く、大きさ・色調・形状が類似したものがあるため、識別のために製品名や成分含量などをコード化して個々の錠剤に直接標示することがよく行なわれている。
その標示の手段としては、有版印刷法、無版印刷法のそれぞれで実用化されている。
しかしながら、グラビア印刷法やグラビア・オフセット印刷法に代表される有版印刷法は、口腔内崩壊錠を代表とする素錠やその他フィルムコート錠を含む柔らかい医療用錠剤、ラムネ菓子状の固形製剤に対しては、印刷する際に版が接触して応力が掛かることにより錠剤や固形製剤が壊れてしまい、印刷することが出来ない。また、レーザーエングレーブ法による無版印刷法の場合では、レーザーにより錠剤の薬効成分が熱変性してしまうなどの問題がある。
There are many types of solid medical tablets such as tablets and capsules that have similar sizes, colors, and shapes. For identification, product names, component contents, etc. are encoded and directly recorded on individual tablets. Signs are often used.
As the marking means, a plate printing method and a plateless printing method are put into practical use.
However, the plate printing method represented by the gravure printing method and the gravure offset printing method is applicable to soft medical tablets, including uncoated tablets such as orally disintegrating tablets and other film-coated tablets, and ramune confectionery-like solid preparations. On the other hand, when the printing is performed, the plate comes into contact and stress is applied, so that the tablet or the solid preparation is broken and cannot be printed. In the case of the plateless printing method by the laser engraving method, there is a problem that the medicinal component of the tablet is thermally denatured by the laser.

そこで、錠剤に接触することなく、また薬効成分を変性させることのない印刷方法として、インクジェット法による印刷が提案されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、錠剤やカプセル剤などの固形製剤に対して印刷する場合、インクに用いる色素には医薬品添加物として経口摂取可能な認定材料を使用する必要があるため、使用可能な色素の種類が限られている。特に、染料系の色素を使用する場合、耐光性や耐湿性といった各種耐性が乏しいという問題がある。   Therefore, printing by an inkjet method has been proposed as a printing method without contacting a tablet and without modifying a medicinal component (for example, see Patent Document 1). However, when printing on solid preparations such as tablets and capsules, it is necessary to use certified materials that can be taken orally as pharmaceutical additives for the pigments used in the ink, so the types of pigments that can be used are limited. ing. In particular, when a dye-based pigment is used, there is a problem that various resistances such as light resistance and moisture resistance are poor.

数ヶ月以上といった長期保管を必要としない用途、例えば、鶏卵などの生鮮食品の消費期限や製造年月日を食品表面に直接印刷するといった用途においては、染料系の色素のひとつである鉄クロロフィリンナトリウムや、銅クロロフィリンナトリウムを含むインクジェット印刷用インクを用いた印刷が行われている(例えば、特許文献2および特許文献3参照)。これらの用途に用いられるインクは前述のとおり耐光性や耐湿性が乏しいため、3年以上の保管が前提となる医療用錠剤への印刷に対してはそのまま適用することができないといった問題があった。
また、世界的に色素に対する安全性の管理が厳しくなり、例えば、黄色のタール色素(食用黄色4号、タートラジン)は日本国内では合法な法定色素であるが、人体に対する影響が報告されており、欧州を中心に使用することが出来ない。このほか、青色素であるブリリアントブルーFCF(食用青色1号)等、様々な色素はアレルギーの誘発や、発ガン性等の理由で使用の制限や禁止がなされている。
For applications that do not require long-term storage such as several months or more, such as printing the expiration date of fresh food such as chicken eggs or the date of manufacture directly on the surface of the food, iron chlorophyllin sodium, one of the dye-based pigments In addition, printing using an inkjet printing ink containing copper chlorophyllin sodium is performed (for example, see Patent Document 2 and Patent Document 3). As described above, since the ink used for these applications has poor light resistance and moisture resistance, there is a problem that it cannot be applied as it is to printing on a medical tablet that is premised on storage for 3 years or more. .
In addition, the management of safety against pigments has become stricter worldwide. For example, yellow tar pigments (food yellow No. 4, tartrazine) are legal legal pigments in Japan, but their effects on the human body have been reported. Cannot be used mainly in Europe. In addition, various dyes such as brilliant blue FCF (edible blue No. 1), which is a blue dye, have been restricted or prohibited for reasons such as induction of allergies and carcinogenicity.

このような中で、鉄クロロフィリンナトリウムは消臭効果を持つ内服薬として、また、銅クロロフィリンナトリウムは胃腸薬として、それぞれ利用されている安全性の高い色素であり、エリスロシンを含む極少量の色素が、欧州薬局方、米国薬局方、日本薬局方の所謂3局対応色素として非常に重要である。
一方、耐光性・耐湿性に優れた色素として顔料系色素があるが、医薬品添加物として、あるいは食品添加物として承認されている顔料は赤酸化鉄や黄色酸化鉄等、極僅かであり、しかも用途で使用されている優れた分散効果を持つ材料は、医薬品添加物としては使用できないため、色素を安定分散させたインキを実現することが極めて難しい。
Under such circumstances, iron chlorophyllin sodium is a highly safe pigment used as an internal medicine with a deodorizing effect, and copper chlorophyllin sodium is used as a gastrointestinal drug, and a very small amount of pigment containing erythrosine is used. It is very important as a so-called three-pharmaceutical dye in the European Pharmacopeia, the US Pharmacopeia, and the Japanese Pharmacopeia.
On the other hand, there are pigment-based dyes that are excellent in light resistance and moisture resistance, but there are very few pigments that are approved as pharmaceutical additives or food additives, such as red iron oxide and yellow iron oxide. Since the material having an excellent dispersion effect used in the application cannot be used as a pharmaceutical additive, it is extremely difficult to realize an ink in which a pigment is stably dispersed.

特開平9−302294号公報JP-A-9-302294 特開昭53−127010号公報Japanese Patent Laid-Open No. 53-127010 特許第3873519号公報Japanese Patent No. 3873519

上述の問題に対して、安全性が高く世界各国で使用でき、更に、インクジェット法を用いて固形製剤に印刷する際に、染料系の色素を使用した場合であっても、耐光性や耐湿性などの各種耐性を向上させることのできるインク配合上の工夫が望まれている。
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであって、その課題とするところは、医療用などの錠剤の表面に施されるインクジェット印刷画像の耐光性や耐湿性といった各種耐性を向上させるためのインクジェット印刷用インクの配合組成、および当該インクジェット印刷用インクを用いた印刷を施した錠剤を提供することである。
With respect to the above problems, it is highly safe and can be used in various countries around the world. Furthermore, even when dye-based pigments are used when printing on solid preparations using the inkjet method, light resistance and moisture resistance There is a demand for an ink formulation that can improve various resistances such as the above.
The present invention has been made in view of such a situation, and the problem is to improve various resistances such as light resistance and moisture resistance of an ink jet printed image applied to the surface of a tablet for medical use. The composition of the ink for inkjet printing for making it and the tablet which performed the printing using the said ink for inkjet printing is provided.

本発明の一態様は、錠剤へのインクジェット印刷に使用するインクジェット印刷用インクにおいて、色素に鉄クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィリンナトリウムおよびクロロフィリンナトリウムのうちの少なくとも一種から成るクロロフィリン類色素と、エリスロシンとの混合物をインクとして使用し、当該インクが含有する色素中における前記エリスロシンに対する前記クロロフィリン類色素の配合比率が、前記エリスロシン1質量部に対し、前記クロロフィリン類色素の配合量は8質量部以上100質量部以下であることを特徴とするインクジェット印刷用インク、である。
前記クロロフィリン類色素と前記エリスロシンとの混合物が前記インク全体に占める割合が、1質量パーセント以上10質量パーセント以下であってよい。
One embodiment of the present invention is an inkjet printing ink used for inkjet printing on a tablet, wherein a pigment is a mixture of a chlorophyrin pigment composed of at least one of iron chlorophyllin sodium, copper chlorophyllin sodium and chlorophyllin sodium, and erythrosine. The blending ratio of the chlorophyllin pigment to the erythrosine in the pigment contained in the ink is 8 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of the erythrosine. Ink for inkjet printing, characterized by being.
The ratio of the mixture of the chlorophyllin pigment and the erythrosine to the entire ink may be 1 mass percent or more and 10 mass percent or less.

本発明の他の態様は、上記いずれかの態様に記載のインクジェット印刷用インクを用いてインクジェット印刷がなされていることを特徴とする錠剤、である。
表面にフィルムコート層を被覆したフィルムコート錠剤であってよい。
前記インクジェット印刷用インクの溶媒系が水溶性溶媒であり、前記フィルムコート層がヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースのうちの1種、もしくは混合系を含み、且つ、酸化チタンを含有していてよい。
医療用錠剤であってよい。
Another aspect of the present invention is a tablet characterized in that ink jet printing is performed using the ink for ink jet printing described in any of the above aspects.
It may be a film-coated tablet having a surface coated with a film coat layer.
The solvent system of the ink for inkjet printing may be a water-soluble solvent, and the film coat layer may include one or a mixed system of hydroxypropylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose, and may contain titanium oxide.
It may be a medical tablet.

鉄クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィリンナトリウムおよびクロロフィリンナトリウムの中から選択される少なくとも一種から成るクロロフィリン類色素と、エリスロシン(食用赤色3号)との混合物が用いられ、エリスロシンに対するクロロフィリン類色素の配合比率が、エリスロシン1質量部に対し、クロロフィリン類色素の配合量は8質量部以上100質量部以下となるインクジェット印刷用インクを用いて錠剤にインクジェット印刷を施すことにより、例えば合成食用色素であるニューコクシン(食用赤色102号)、ブリリアントブルーFCF(食用青色1号)、タートラジン(食用黄色4号)、ファーストグリーンFCF(食用緑色3号)等を単独または混合して色素として用いたインクジェット印刷用インクにより印刷を施した錠剤と比較して、外部からの光や湿度の影響に対して耐久性が高く、印刷画像の変褪色を抑制することができる。
また、本発明のインクジェット印刷用インクに含まれる色素である、クロロフィリン類色素またはエリスロシンを、混合せずに各々単独で色素として含むインクジェットインクによる印刷を施した錠剤と比べても、本発明のインクジェット印刷用インクは優れた耐久性を有することが確認され、クロロフィリン類色素とエリスロシンとを特定の割合にて混合することにより、錠剤上の印刷画像の耐久性をより向上させることができる。
A mixture of at least one chlorophyllin pigment selected from iron chlorophyllin sodium, copper chlorophyllin sodium and chlorophyllin sodium and erythrosine (edible red No. 3) is used, and the blending ratio of the chlorophyrin pigment to erythrosine is erythrosine. The amount of the chlorophyllin pigment added to 1 part by mass is 8 parts by mass or more and 100 parts by mass or less of the ink jet printing ink. Red ink 102), Brilliant Blue FCF (Food Blue No. 1), Tartrazine (Food Yellow No. 4), Fast Green FCF (Food Green No. 3), etc. Compared to subjecting tablets, high durability against the effects of light and humidity from the outside, you are possible to suppress the discoloration of the printed image.
In addition, the inkjet of the present invention is also compared with a tablet that is printed with an inkjet ink that contains a chlorophyllin pigment or erythrosine, which is a pigment contained in the inkjet printing ink of the present invention, as a pigment independently without being mixed. The printing ink is confirmed to have excellent durability, and the durability of the printed image on the tablet can be further improved by mixing the chlorophyllin pigment and erythrosine at a specific ratio.

本発明を適用した医療用錠剤(素錠)の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the medical tablet (plain tablet) to which this invention is applied. 本発明を適用した医療用錠剤(フィルムコーティング錠)の一例を示す概略断面図である。It is a schematic sectional drawing which shows an example of the medical tablet (film coating tablet) to which this invention is applied. 医療用錠剤(素錠)の印刷画像の一例である。It is an example of the printed image of a medical tablet (plain tablet). 医療用錠剤(フィルムコーティング錠)の印刷画像の一例である。It is an example of the printed image of a medical tablet (film coating tablet). 印刷品の耐光試験結果を示すグラフである。It is a graph which shows the light resistance test result of printed goods.

以下、本発明の内容を詳細に説明する。
本発明は、医療用錠剤の表面にインクジェット印刷法で施される印刷画像の耐久性を改善することができるインクジェット印刷用インクに関するものであるが、ここでいう医療用錠剤とは、例えば素錠(裸錠)、糖衣錠、腸溶錠、口腔内崩壊錠などのほか、錠剤の最表面に水溶性表面層が形成されているフィルムコーティング錠といったものが挙げられる。
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail.
The present invention relates to an ink for ink-jet printing that can improve the durability of a printed image applied to the surface of a medical tablet by an ink-jet printing method. In addition to (bare tablets), sugar-coated tablets, enteric-coated tablets, orally disintegrating tablets, and the like, film-coated tablets in which a water-soluble surface layer is formed on the outermost surface of the tablets can be mentioned.

図1は、印刷(印字)がなされた医療用錠剤(素錠)の一例を示す概略断面図であり、断面視で固形製剤基材1の上面に文字などの印刷画像3が印刷されて、素錠印刷物5が形成される。図2は、印刷(印字)がなされた医療用錠剤(フィルムコーティング錠)の一例を示す概略断面図であり、断面視で、表面にフィルムコート層7が形成された固形製剤基材1の上面に文字などの印刷画像3が印刷されて、フィルムコート錠印刷物9が形成されてなる。なお、図3に示すように、素錠印刷画像11としてベタ画像ψ4を印刷するようにしてもよく、図4に示すように、フィルムコート印刷画像13として二次元バーコードを印刷するようにしてもよい。   FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a medical tablet (plain tablet) that has been printed (printed), and a printed image 3 such as letters is printed on the upper surface of the solid preparation substrate 1 in a cross-sectional view, The uncoated tablet print 5 is formed. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of a medical tablet (film-coated tablet) on which printing (printing) has been performed, and an upper surface of the solid preparation substrate 1 having a film coat layer 7 formed on the surface in a cross-sectional view. A printed image 3 such as characters is printed on the film to form a film-coated tablet print 9. As shown in FIG. 3, a solid image ψ4 may be printed as the uncoated tablet print image 11, and a two-dimensional barcode is printed as the film coat print image 13 as shown in FIG. Also good.

医療用錠剤中に含有される活性成分は特に限定されない。例えば、種々の疾患の予防・治療に有効な物質(例えば、睡眠誘発作用、トランキライザー活性、抗菌活性、降圧作用、抗アンギナ活性、鎮痛作用、抗炎症活性、精神安定作用、糖尿病治療活性、利尿作用、抗コリン活性、抗胃酸過多作用、抗てんかん作用、ACE阻害活性、β−レセプターアンタゴニストまたはアゴニスト活性、麻酔作用、食欲抑制作用、抗不整脈作用、抗うつ作用、抗血液凝固活性、抗下痢症作用、抗ヒスタミン活性、抗マラリア作用、抗腫瘍活性、免疫抑制活性、抗パーキンソン病作用、抗精神病作用、抗血小板活性、抗高脂血症作用等を有する物質など)、洗浄作用を有する物質、香料、消臭作用を有する物質等を含むが、それらに限定されない。   The active ingredient contained in the medical tablet is not particularly limited. For example, substances effective for the prevention and treatment of various diseases (eg sleep-inducing action, tranquilizer activity, antibacterial activity, antihypertensive action, anti-angina activity, analgesic action, anti-inflammatory activity, tranquilizing action, diabetes therapeutic activity, diuretic action , Anticholinergic activity, antigastric hyperactivity, antiepileptic activity, ACE inhibitory activity, β-receptor antagonist or agonist activity, anesthetic activity, appetite suppressive activity, antiarrhythmic activity, antidepressant activity, anticoagulant activity, antidiarrheal activity , Antihistaminic activity, antimalarial activity, antitumor activity, immunosuppressive activity, antiparkinsonism activity, antipsychotic activity, antiplatelet activity, antihyperlipidemic activity, etc.) Including, but not limited to, substances having a deodorizing action.

本発明における固形製剤は、必要に応じて、活性成分とともにその用途上許容される担体を配合することができる。例えば、医薬製剤であれば、医薬上許容される担体を配合することができる。医薬上許容される担体としては、製剤素材として慣用の各種有機あるいは無機担体物質が用いられ、例えば、賦形剤、滑沢剤、結合剤、崩壊剤、増粘剤等が適宜適量配合される。また必要に応じて、防腐剤、抗酸化剤、着色剤、甘味剤等の添加物を用いることもできる。   The solid preparation in the present invention can be blended with an active ingredient together with an active ingredient as necessary. For example, in the case of a pharmaceutical preparation, a pharmaceutically acceptable carrier can be blended. As the pharmaceutically acceptable carrier, various organic or inorganic carrier substances commonly used as pharmaceutical materials are used. For example, excipients, lubricants, binders, disintegrants, thickeners and the like are appropriately mixed in appropriate amounts. . If necessary, additives such as preservatives, antioxidants, colorants, sweeteners and the like can be used.

本発明におけるインクジェット印刷用インクに含まれる色素は、鉄クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィリンナトリウムまたはクロロフィリンナトリウムから選択される少なくとも一種から成るクロロフィリン類色素(以下、3種まとめてこのように示すことがあるものとする)と、エリスロシンとの混合物を必ず含むものであることを特徴とする。さらに、エリスロシンに対するクロロフィリン類色素の配合比率が、エリスロシン1質量部に対し、クロロフィリン類色素の配合量が8質量部以上100質量部以下であることを特徴とする。鉄クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィリンナトリウムまたはクロロフィリンナトリウムは、いずれも水溶性の色素粉末であり、色はいずれも粉末の状態で暗緑色であり、水に溶かすと青緑色から緑黒色の水溶液となる。また、エリスロシンとは別名を食用赤色3号ともいい、暗赤色の水溶性色素粉末であり、水に溶かすと鮮やかな赤色の水溶液となる。
更に銅クロロフィリンナトリウムは、医薬品添加物として国内はもとより海外でも広く安全に使用できる色素である。また、エリスロシンも同じく安全に使用できる色素である。
The coloring matter contained in the ink for ink jet printing in the present invention is a chlorophyllin coloring matter composed of at least one selected from iron chlorophyllin sodium, copper chlorophyllin sodium or chlorophyllin sodium (hereinafter, three types may be collectively indicated as described above). And a mixture of erythrosin. Furthermore, the blending ratio of the chlorophyrin pigment to erythrosine is 8 to 100 parts by mass with respect to 1 part by mass of erythrosin. Iron chlorophyllin sodium, copper chlorophyllin sodium or chlorophyllin sodium are all water-soluble pigment powders, all of which are dark green in the form of a powder, and when dissolved in water, a blue-green to green-black aqueous solution is obtained. Erythrosin is also called Edible Red No. 3, which is a dark red water-soluble pigment powder, and when dissolved in water, it becomes a bright red aqueous solution.
Furthermore, copper chlorophyllin sodium is a pigment that can be used safely and widely in Japan as well as overseas as a pharmaceutical additive. Erythrosine is also a safe dye that can be used.

これまで示してきたように、クロロフィリン類色素もエリスロシンもインクジェット印刷用インクの色素として使われているものであるが、これらの色素を単独で医療用錠剤用のインクジェット印刷用インクの色素として用いた場合、クロロフィリン類色素を用いたインクでは印刷画像の耐光性は用途に比して必要十分であった。具体的には、例えば120万ルクスの太陽光曝光試験において、ベタ印刷画像の変褪色ΔEが14以下であった。これに対し、エリスロシンのみを用いたインクでは耐光性は共に不十分であった。具体的には例えば、同じく120万ルクスの太陽光曝光試験において、ベタ印刷画像の変褪色ΔEが50以上であり、これは、印刷文字であれば殆ど文字が無くなってしまう状況である。   As shown so far, both chlorophyllin dyes and erythrosine are used as ink printing ink dyes, but these dyes were used alone as ink printing ink dyes for medical tablets. In this case, the light resistance of the printed image was necessary and sufficient for the ink using the chlorophyllin coloring matter as compared with the application. Specifically, for example, in a sunlight exposure test of 1.2 million lux, the discoloration color ΔE of the solid printed image was 14 or less. On the other hand, both the light resistance was insufficient with the ink using only erythrosine. Specifically, for example, in the same sunlight exposure test of 1.2 million lux, the change color ΔE of the solid print image is 50 or more, and this is a situation in which almost all characters are lost if printed characters.

なお本発明においては、医療用錠剤への印刷画像の形成上必要十分な耐光性とは、120万ルクスの太陽光曝露試験において、ベタ印刷画像の曝光前後の変褪色が15以下であるときとみなしている。これは発明者らが各医療関係者も交えて実施したオピニオンテストの結果、導き出したものであり、変褪色が15を超えると錠剤そのものも変質していると認識されはじめる。尚、一般的な商業印刷物での変褪色ΔEの目安である3〜6よりは大きめな数字であるが、曝光前後の錠剤を比較するようなことは無く、自然と退色することを想定しているため、この数字を得ることが出来た。なお、ここでいう変褪色とは光の作用による色の変化の程度を表す。   In the present invention, the light resistance necessary and sufficient for the formation of a printed image on a medical tablet means that the discoloration color before and after exposure of a solid printed image is 15 or less in a 1,200,000 lux sunlight exposure test. I consider it. This was derived as a result of an opinion test conducted by the inventors with each medical staff. When the discoloration color exceeds 15, the tablet itself begins to be recognized as being altered. In addition, although it is a number larger than 3-6 which is a standard of the discoloration color ΔE in general commercial printed matter, there is no comparison between tablets before and after exposure, and it is assumed that the color fades naturally. Therefore, I was able to get this number. Here, the color change means the degree of color change due to the action of light.

本発明におけるエリスロシンに対するクロロフィリン類色素の配合比率を、エリスロシン1質量部に対し、クロロフィリン類色素の配合量が8質量部以上の範囲に限定している理由は、その範囲を超えるとき(例えば、エリスロシン1質量部に対してクロロフィリン類色素の割合が4質量部のとき)は、耐性の低いエリスロシンの変褪色の影響が大きく、ベタ印刷画像の耐光性試験を行うと変褪色ΔEが15を超えるためである。クロロフィリン類色素の配合量を増やしてゆくと、段々と変褪色ΔEは小さくなってゆき、エリスロシン:クロロフィリン類色素=1:7の比よりもクロロフィリン類色素の配合比が大きくなるとおおむね変褪色ΔEは14を下回るようになり、クロロフィリン類色素を単独で使用した緑系の色のインクジェット印刷用インクよりも優れた耐光性を有するようになる。耐光性試験の結果のばらつきを考慮し、本発明におけるエリスロシンに対するクロロフィリン類色素の配合比は、エリスロシン:クロロフィリン類色素=1:8以上、とした。   The reason why the blending ratio of the chlorophyrin pigment to erythrosine in the present invention is limited to a range of 8 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of erythrosin is that when the ratio exceeds that range (for example, erythrosine) When the ratio of the chlorophyllin pigment is 4 parts by mass with respect to 1 part by mass), the effect of the discoloration color of erythrosin having low resistance is large, and the discoloration color ΔE exceeds 15 when a light resistance test is performed on a solid printed image. It is. As the blending amount of the chlorophyllin pigment is increased, the discoloration ΔE gradually decreases, and when the blending ratio of the chlorophyrin pigment is larger than the ratio of erythrosin: chlorophyrin pigment = 1: 7, the discoloration color ΔE is generally 14 and has light resistance superior to that of a green ink jet printing ink using a chlorophyllin pigment alone. In consideration of variations in the results of the light resistance test, the blending ratio of the chlorophyllin pigment to erythrosine in the present invention was set to erythrosine: chlorophyllin pigment = 1: 8 or more.

また、本発明におけるエリスロシンに対するクロロフィリン類色素の配合比率を、エリスロシン1質量部に対し、クロロフィリン類色素の配合量が100質量部以下の範囲に限定している理由は、その範囲を超えるとき(例えば、エリスロシン1質量部に対してクロロフィリン類色素の割合が120質量部のとき)は、クロロフィリン類色素が鉄クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィリンナトリウム、あるいはクロロフィリンナトリウムいずれの場合であっても、インク色調および耐変褪色性はもはやエリスロシンを配合しないインクと同等となるからである。   In addition, the reason why the blending ratio of the chlorophyllin pigment to erythrosine in the present invention is limited to a range of 100 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of erythrosin is when the range is exceeded (for example, When the ratio of the chlorophyllin pigment is 120 parts by mass with respect to 1 part by mass of erythrosin), the ink color tone and resistance to change are not affected even if the chlorophyllin pigment is iron chlorophyllin sodium, copper chlorophyllin sodium or chlorophyllin sodium. This is because the fading property is no longer equivalent to that of ink containing no erythrosine.

本発明の効果が発現する理由としては、光を照射した際に、耐光性の強いクロロフィリン類色素によって光が吸収された結果、耐光性の低いエリスロシンが光の影響を受けることを抑えているためであると推測される。単独でクロロフィリン類色素を用いた場合に比べても、混合した場合の変褪色が少なくなっているのは、緑系の色であるクロロフィリン類色素と赤色であるエリスロシンとが混合して彩度の低い色(赤茶色〜黒色〜暗緑色)のインクであるために、彩度変化の影響を抑え、変褪色が目立ちにくくなっているためと推測される。   The reason why the effect of the present invention is manifested is that when light is irradiated, light is absorbed by a chlorophyllin pigment having high light resistance, and as a result, erythrosine having low light resistance is suppressed from being affected by light. It is estimated that. Compared to the case of using chlorophyllin pigments alone, the discoloration when mixed is reduced because chlorophyllin pigments, which are greenish, and red erythrosine are mixed. It is presumed that because the ink has a low color (red brown to black to dark green), the influence of the change in saturation is suppressed and the discoloration color is less noticeable.

本発明のインクジェット印刷用インクにおいては、エリスロシンに対するクロロフィリン類色素の配合比率が、エリスロシン1質量部に対し、クロロフィリン類色素の配合量が8質量部以上100質量部以下であることを特徴とし、クロロフィリン類色素の配合量は8質量部以上100質量部以下であればクロロフィリン類色素を単独で使用した緑系の色のインクジェット印刷用インクと同等もしくは優れた耐光性を有するが、混合割合によってインクの色調が変わるため、必要とするインク色調に合わせて混合割合を決めることにする。混合割合ごとに発現する色調の目安として、銅クロロフィリンナトリウムとエリスロシンとを混合した際の色調の変化を、表1に示す。但し、色素の混合割合のほかインク溶媒によっても色調は変化する。表1に示すように、銅クロロフィリンナトリウムとエリスロシンとを混合した場合、エリスロシン1質量部に対し、銅クロロフィリンナトリウムの配合量が8質量部以上である場合に、インク色調が、赤茶色〜黒色〜緑色となることがわかる。   The ink for inkjet printing according to the present invention is characterized in that the blending ratio of the chlorophyllin pigment to erythrosine is 8 to 100 parts by mass with respect to 1 part by mass of erythrosin. If the blending amount of the pigment is 8 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, it has light resistance equivalent to or superior to that of a green ink jet printing ink using a chlorophyllin pigment alone. Since the color tone changes, the mixing ratio is determined in accordance with the required ink color tone. Table 1 shows changes in the color tone when copper chlorophyllin sodium and erythrosine are mixed as a standard of the color tone developed for each mixing ratio. However, the color tone varies depending on the mixing ratio of the pigment and the ink solvent. As shown in Table 1, when copper chlorophyllin sodium and erythrosine are mixed, when the blending amount of copper chlorophyllin sodium is 8 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of erythrosin, the ink color tone is reddish brown to black to black It turns out to be green.

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特に本発明の2色素の混合では、法定色素で水に十分溶けるが毒性も報告されている、ブリリアントブルーFCF(食用青色1号)を用いずに墨系、グレー系の無彩色インクを実現することが出来る。
ちなみに、国内、海外で使用できるインジゴカルミン(食用青色2号)は水に殆ど溶けないため、水溶性錠剤へのインクジェット印刷用インク、すなわち水系インクの染料としては、着色効果が無いため使用できない。
In particular, the mixing of the two dyes of the present invention realizes black and gray achromatic inks without using brilliant blue FCF (food blue 1), which is sufficiently soluble in water with legal dyes but has been reported to be toxic. I can do it.
Incidentally, indigo carmine (edible blue No. 2) that can be used in Japan and overseas hardly dissolves in water, so it cannot be used as an ink for ink jet printing on water-soluble tablets, that is, as a dye for water-based ink, because it has no coloring effect.

鉄クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィリンナトリウムまたはクロロフィリンナトリウムから選択される少なくとも一種から成るクロロフィリン類色素と、エリスロシンとからなる色素混合物のインク全体に占める含有量の割合は、1質量パーセント以上、10質量パーセント以下の範囲内であることが好ましい。含有量が1質量パーセント未満であると、印刷画像の印字濃度が不十分であり、一方、含有量が10質量パーセントを超えると、色素の溶解安定性が悪く、インク中で色素が固体として析出し、印刷時におけるインクジェットヘッドのノズル詰まりの原因となりうる。
特に天然物から合成されるクロロフィリン類色素は、不純物が多いため、インクジェット用に不純物除去の色素精製を実施することが多いが、この色素精製を実施したとしても、10質量パーセントを超えると急激な粘度上昇と、インクジェットヘッドノズル近傍の乾燥時における増粘異物固着等、安定した印刷特性が得られなくなる。
The ratio of the content of the dye mixture comprising at least one chlorophyllin pigment selected from iron chlorophyllin sodium, copper chlorophyllin sodium or chlorophyllin sodium to erythrosine in the ink is 1 mass percent or more and 10 mass percent or less. It is preferable to be within the range. When the content is less than 1 mass percent, the print density of the printed image is insufficient. On the other hand, when the content exceeds 10 mass percent, the dissolution stability of the pigment is poor and the pigment is precipitated as a solid in the ink. However, it may cause nozzle clogging of the inkjet head during printing.
In particular, since chlorophyllin dyes synthesized from natural products have many impurities, they are often subjected to dye purification for removing ink for ink jet. Stable printing characteristics such as increase in viscosity and adhesion of thickened foreign matter during drying near the inkjet head nozzle cannot be obtained.

本発明のインクジェット印刷用インクに含まれる色材は、前述のとおりエリスロシンとクロロフィリン類色素とを必ず含むが、これら2種以外の色材については、可食性のものであれば特に制限はなく、従来公知の合成食用色素、天然食用色素から適宜選択して添加することができる。合成食用色素としては、例えば、タール系色素、天然色素誘導体、天然系合成色素等が挙げられ、タール系色素としては、食用赤色2号、食用赤色40号、食用赤色102号、食用赤色104号、食用赤色105号、食用赤色106号、食用黄色4号、食用黄色5号、食用青色1号、食用青色2号、食用赤色2号アルミニウムレーキ、食用赤色3号アルミニウムレーキ、食用赤色40号アルミニウムレーキ、食用黄色4号アルミニウムレーキ、食用5号アルミニウムレーキ、食用青色1号アルミニウムレーキ、食用青色2号アルミニウムレーキ等、天然色素誘導体としては、ノルビキシンカリウム等、天然系合成色素としては、β-カロテン、リボフラビン等が挙げられる。天然食用色素としては、アントシアニン系色素、カロチノイド系色素、キノン系色素、フラボノイド系色素、ベタイン系色素、モナスカス色素、その他の天然物を起源とする色素が挙げられる。アントシアニン系色素としては、赤ダイコン色素、赤キャベツ色素、赤米色素、エルダーベリー色素、カウベリー色素、グーズベリー色素、クランベリー色素、サーモンベリー色素、シソ色素、スィムブルーベリー色素、ストロベリー色素、ダークスィートチェリー色素、チェリー色素、ハイビスカス色素、ハクルベリー色素、ブドウ果汁色素、ブドウ果皮色素、ブラックカーラント色素、ブラックベリー色素、ブルーベリー色素、プラム色素、ホワートルベリー色素、ボイセンベリー色素、マルベリー色素、ムラサキイモ色素、ムラサキトウモロコシ色素、ムラサキヤマイモ色素、ラズベリー色素、レッドカーラント色素、ローガンベリー色素、その他のアントシアニン系色素が挙げられる。カロチノイド系色素としては、アナトー色素、クチナシ黄色素、その他のカロチノイド系色素が挙げられる。キノン系色素としては、コチニール色素、シコン色素、ラック色素、その他のキノン系色素が挙げられる。フラボノイド系色素としてはベニバナ黄色素、コウリャン色素、タマネギ色素、その他のフラボノイド系色素が挙げられる。ベタイン系色素としては、ビートレッド色素があげられる。モナスカス色素としては、ベニコウジ色素、ベニコウジ黄色素が挙げられる。その他の天然物を起源とする色素としてはウコン色素、クサギ色素、クチナシ赤色素、スピルリナ青色素などが挙げられる。   The color material contained in the inkjet printing ink of the present invention necessarily contains erythrosin and a chlorophyllin pigment as described above, but the color material other than these two types is not particularly limited as long as it is edible. It can be appropriately selected and added from conventionally known synthetic food colors and natural food colors. Examples of the synthetic food dye include tar dyes, natural dye derivatives, natural synthetic dyes, and the like. As the tar dye, food red No. 2, food red No. 40, food red No. 102, food red No. 104, and the like are listed. Edible red No. 105, edible red No. 106, edible yellow No. 4, edible yellow No. 5, edible blue No. 1, edible blue No. 2, edible red No. 2 aluminum lake, edible red No. 3 aluminum lake, edible red No. 40 aluminum Rake, edible yellow No. 4 aluminum lake, edible No. 5 aluminum rake, edible blue No. 1 aluminum rake, edible blue No. 2 aluminum rake, etc., natural pigment derivatives such as norbixin potassium, etc. -Carotene, riboflavin and the like. Examples of natural edible pigments include anthocyanin pigments, carotenoid pigments, quinone pigments, flavonoid pigments, betaine pigments, monascus pigments, and other pigments originating from natural products. Anthocyanin pigments include red radish pigment, red cabbage pigment, red rice pigment, elderberry pigment, cowberry pigment, gooseberry pigment, cranberry pigment, salmonberry pigment, perilla pigment, Sim Blueberry pigment, strawberry pigment, and dark sweet cherry pigment. , Cherry pigment, hibiscus pigment, hakulberry pigment, grape juice pigment, grape skin pigment, black currant pigment, blackberry pigment, blueberry pigment, plum pigment, white berry pigment, boysenberry pigment, mulberry pigment, purple potato pigment, murasaki Examples include corn pigment, purple potato pigment, raspberry pigment, red currant pigment, Loganberry pigment, and other anthocyanin pigments. Examples of carotenoid pigments include Anato pigment, gardenia yellow, and other carotenoid pigments. Examples of the quinone dye include a cochineal dye, a sicon dye, a rack dye, and other quinone dyes. Examples of flavonoid pigments include safflower yellow, cuilliant pigments, onion pigments, and other flavonoid pigments. Examples of betaine dyes include beet red dyes. Examples of the Monascus pigment include Benikouji pigment and Benikouji yellow. Other pigments originating from natural products include turmeric pigments, wedge pigments, gardenia red pigments, and spirulina blue pigments.

これらの中でも、水溶性インクの分散安定性を考慮して、色材が染料系食用色素のみで構成されていると、インクジェット装置で長時間印刷を継続することができるため好ましい。これは、インク中の色材の分散が安定しているため、インクジェット装置のノズルにインクが詰まる問題が軽減されることに由来する。染料系食用色素として好ましいものとして具体的には、赤色素として、食用赤色102号、食用赤色106号など、青色素として、食用青色1号、クチナシ色素抽出・精製物など、黄色素として、食用黄色4号、食用黄色5号などが好適に用いられるが、前述の通り、国際的に使用が認められている色素は食用赤色102号等極僅かである。   Among these, in consideration of the dispersion stability of the water-soluble ink, it is preferable that the color material is composed only of a dye-based food coloring because printing can be continued for a long time by the ink jet apparatus. This is because the problem of clogging ink in the nozzles of the ink jet apparatus is reduced because the dispersion of the coloring material in the ink is stable. Specifically as a dye-based food color, specifically, as a red color, edible red No. 102, edible red No. 106, etc., as a blue color, edible blue No. 1, an extract / purified product of gardenia color, etc. Yellow No. 4, food yellow No. 5 and the like are preferably used, but as described above, there are very few pigments internationally recognized such as Food Red No. 102.

本発明において、インクジェット印刷法により画像を印刷する際に使用するインク溶媒として、精製水、エタノール、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール300(平均分子量300)を使用することができ、狙いとするインクの物性に合わせて適宜混合して用いることが出来る。特に配合割合は限定するものではないが、インキでのノズルでの乾燥を防止するために、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール300のいずれかを、インキ中に1〜30質量パーセントの範囲で含有させることがより好ましい。含有量が1質量パーセントより少ないと、インクの乾燥が起こりやすくなりノズルの目詰まりの原因となり、30質量パーセントを超えると医療用錠剤表面における印字表面の乾燥が遅くなりすぎ、印刷した錠剤同士が接触したときに未乾燥のインクがもう一方の錠剤に付着して汚れとなるといった不具合の原因となることがある。   In the present invention, purified water, ethanol, glycerin, propylene glycol, polyethylene glycol 300 (average molecular weight 300) can be used as an ink solvent used when printing an image by the inkjet printing method, and the target ink is It can be used by appropriately mixing according to the physical properties. The mixing ratio is not particularly limited, but in order to prevent drying with a nozzle with ink, any of glycerin, propylene glycol and polyethylene glycol 300 is contained in the ink in the range of 1 to 30 mass percent. It is more preferable. If the content is less than 1 percent by weight, the ink is liable to dry and cause nozzle clogging. If the content exceeds 30 percent by weight, drying of the printed surface on the medical tablet surface becomes too slow, and the printed tablets are When contacted, it may cause a problem such that the undried ink adheres to the other tablet and becomes dirty.

本発明における医療用錠剤は特に制限はないが、特に、表面にフィルムコート層を被覆したフィルムコート錠剤において効果が高い。これは印刷が行われた錠剤表面において、素錠に比べフィルムコート錠では空隙が少ないことにより色素成分が錠剤表面に残りやすく、外部から印字面に光や湿度の影響を与えた場合に色素自体にこれらの影響が素錠よりフィルムコート錠の場合において強く出るために、色素自体の耐久性が印字面の変褪色を決める最大要因となるからである。特に、フィルムコート層がヒドロキシプロピルセルロース、もしくはヒドロキシプロピルメチルセルロース、の内、1種、もしくは混合系を含み、更に酸化チタンを含むときに、色素成分が錠剤表面に残りやすいため効果が大きいことが確認された。素錠の場合には空隙が多く、色素が錠剤内部まで時間をかけて浸透し続けることによっても印字面の変褪色が起こるため、相対的に影響が小さくなる。   Although the medical tablet in this invention does not have a restriction | limiting in particular, The effect is high especially in the film coat tablet which coat | covered the film coat layer on the surface. This is because the pigment component tends to remain on the tablet surface due to the fact that the film-coated tablet has fewer voids than the uncoated tablet on the printed tablet surface, and the dye itself when the printing surface is affected by light or humidity. This is because these effects are stronger in the case of film-coated tablets than in plain tablets, and the durability of the dye itself is the largest factor that determines the color change on the printed surface. In particular, when the film coat layer contains hydroxypropylcellulose or hydroxypropylmethylcellulose, or one or a mixed system, and further contains titanium oxide, it is confirmed that the effect is large because the pigment component tends to remain on the tablet surface. It was done. In the case of an uncoated tablet, there are many voids, and even when the dye continues to penetrate into the tablet over time, the color change of the printed surface occurs, so the influence is relatively small.

本発明におけるインクジェット印刷用インクは、市販のインクジェット装置に対しても適用可能なため応用範囲が広く、非常に有用である。また、以下に記載する実施例ではピエゾ素子(圧電セラミックス)をアクチュエータとする、所謂ドロップオンデマンド方式インクジェットにおける印刷例を示したが、他のドロップオンデマンドインクジェット方式として、微小発熱素子を瞬間的に高温(200〜300℃)にすることで発生する水蒸気圧力で吐出するサーマルインクジェット方式や、アクチュエータを静電気振動させることでの静電タイプ、超音波のキャビテーション現象を利用する超音波方式等が利用可能である。   The ink for ink jet printing in the present invention is very useful because it can be applied to a commercially available ink jet apparatus. In the embodiments described below, printing examples in so-called drop-on-demand ink jets using piezo elements (piezoelectric ceramics) as actuators have been shown. However, as other drop-on-demand ink jet systems, minute heating elements are instantaneously used. Thermal ink jet method that discharges with water vapor pressure generated at high temperature (200-300 ° C), electrostatic type by vibrating the actuator electrostatically, ultrasonic method using ultrasonic cavitation phenomenon, etc. can be used It is.

また、インクに荷電性能を付与出来れば連続噴射式(コンティニュアス方式)を利用することも可能である。
なお、上記実施形態においては、錠剤として医療用錠剤に適用した場合について説明したが、これに限るものではなく、例えばラムネ菓子などの食品、飼料、肥料、洗浄剤などに適用することも可能である。
また、本発明の範囲は、図示され記載された例示的な実施形態に限定されるものではなく、本発明が目的とするものと均等な効果をもたらす全ての実施形態をも含む。さらに、本発明の範囲は、請求項により画される発明の特徴の組み合わせに限定されるものではなく、全ての開示されたそれぞれの特徴のうち特定の特徴のあらゆる所望する組み合わせによって画されうる。
Further, if the charging performance can be imparted to the ink, it is possible to use a continuous ejection type (continuous type).
In the above-described embodiment, the case where the tablet is applied to a medical tablet has been described. However, the present invention is not limited to this. For example, the present invention can also be applied to food such as ramune confectionery, feed, fertilizer, and detergent. is there.
In addition, the scope of the present invention is not limited to the illustrated and described exemplary embodiments, and includes all embodiments that provide the same effects as those intended by the present invention. Further, the scope of the invention is not limited to the combinations of features of the invention defined by the claims, but can be defined by any desired combination of specific features among all the disclosed features.

以下、本発明の実施例を説明する。なお、本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。
<実施例1>
エリスロシンと銅クロロフィリンナトリウムとを含むインクを用いたフィルムコート錠印刷品の製造、及び耐性試験
(インクの製造)
まず、印刷用インクを調製した。インクは、色素、有機溶媒、水、内添樹脂、レベリング剤の各成分から成るものを調製した。調製の順序は、まず水と有機溶媒とを混合して混合溶媒を得、次いで内添樹脂、レベリング剤を添加して透明ベース液を得たのち、色材を添加してインクを調製した。
Examples of the present invention will be described below. In addition, this invention is not limited only to a following example.
<Example 1>
Manufacture of printed film-coated tablets using ink containing erythrosin and copper chlorophyllin sodium, and resistance test (manufacture of ink)
First, a printing ink was prepared. The ink was prepared from each component of a dye, an organic solvent, water, an internal resin, and a leveling agent. In order of preparation, first, water and an organic solvent were mixed to obtain a mixed solvent, then an internal resin and a leveling agent were added to obtain a transparent base solution, and then a color material was added to prepare an ink.

内添樹脂は、インク中において不揮発性の樹脂成分として機能する材料である。
レベリング剤は、インクジェットヘッドからの吐出ドロップが良好に形成出来るように、インクの表面張力を調整する材料であり、具体的にはインクの表面張力が24mN/m〜34mN/mの範囲内にあると好ましい。但し、固形製剤の表層での濡れ性や内部への浸透性を考慮すると、なるべく小さな、すなわち濡れ性の良い表面張力値を選択する必要があり、本実施例では24〜28mN/mの表面張力になるように調整した。
なお、表面張力は小さければ小さいほど良いわけでは無く、24mN/m未満では液滴にならず、ミスト不良やスプラッシュ現象(吐出の玉割れ)等、吐出不良を引き起こすので注意が必要である。
The internal resin is a material that functions as a nonvolatile resin component in the ink.
The leveling agent is a material that adjusts the surface tension of the ink so that the ejection drop from the inkjet head can be satisfactorily formed. Specifically, the surface tension of the ink is in the range of 24 mN / m to 34 mN / m. And preferred. However, in consideration of wettability on the surface layer of the solid preparation and penetration into the inside, it is necessary to select a surface tension value as small as possible, that is, good wettability. In this example, the surface tension is 24 to 28 mN / m. It was adjusted to become.
It should be noted that the smaller the surface tension is, the better it is, and if it is less than 24 mN / m, droplets will not be formed, and mist defects and splash phenomena (cracking of the discharge) will be caused.

インクに使用する水はイオン交換水とし、有機溶媒としてポリエチレングリコール300(平均分子量が300であるポリエチレングリコールの意)および、エタノールをそれぞれ用いた。イオン交換水357gにエタノールを118g、ポリエチレングリコール300を147g添加し、よく撹拌して混合溶媒を622g得た。
前述の混合溶媒622gに、内添樹脂としてポリエチレングリコール1540(平均分子量が1540であるポリエチレングリコールの意)を21g、続いてレベリング剤としてソルビタン酸脂肪酸エステル(製品名:「ポエムO−80V」 理研ビタミン社製)を1g加え、1時間程度撹拌して透明ベース液を644g得た。
The water used for the ink was ion-exchanged water, and polyethylene glycol 300 (meaning polyethylene glycol having an average molecular weight of 300) and ethanol were used as organic solvents. 118 g of ethanol and 147 g of polyethylene glycol 300 were added to 357 g of ion-exchanged water and stirred well to obtain 622 g of a mixed solvent.
21 g of polyethylene glycol 1540 (meaning polyethylene glycol having an average molecular weight of 1540) as an internal resin and sorbitan acid fatty acid ester (product name: “Poem O-80V”) as a leveling agent are added to 622 g of the above mixed solvent. 1 g) was added and stirred for about 1 hour to obtain 644 g of a transparent base solution.

前述の透明ベース液644gを7等分して、92gずつに分け、それぞれに異なる割合でエリスロシンと銅クロロフィリンナトリウムを合計8g(インク(1)はエリスロシンのみ、インク(7)は銅クロロフィリンナトリウムのみ)加え、インク(1)/インク(2)/インク(3)/インク(4)/インク(5)/インク(6)/インク(7)の7種類のインクを各100g得た。それぞれのインクの組成を表2に示す。   Divide the above-mentioned transparent base solution 644g into 7 equal parts and divide it into 92g parts, each containing 8g of erythrosine and copper chlorophyllin sodium (ink (1) is erythrosine only, ink (7) is copper chlorophyllin sodium) In addition, 100 g of each of seven types of ink (ink (1) / ink (2) / ink (3) / ink (4) / ink (5) / ink (6) / ink (7)) was obtained. Table 2 shows the composition of each ink.

Figure 0006264190
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前述の7種類のインク各100gを、それぞれメンブレンフィルターを通過させることによって液中の固体異物を除去した。口径5.0μ(酢酸セルロース膜)のメンブレンフィルターを1回透過させ、続いて口径0.8μ(酢酸セルロース膜)のメンブレンフィルターで1回透過させることで精製インクをそれぞれ99g得た。   The solid foreign substances in the liquid were removed by allowing 100 g of each of the seven types of ink described above to pass through the membrane filter. 99 g of purified ink was obtained by passing once through a membrane filter having a diameter of 5.0 μ (cellulose acetate membrane) and then passing once through a membrane filter having a diameter of 0.8 μ (cellulose acetate membrane).

(印刷)
上記精製インク7種類を用いて、ベンディングモードピエゾ式インクジェットヘッドを搭載したインクジェットプリンタにて、テスト用フィルムコーティング錠(基剤:調整澱粉、コーティング剤:ヒドロキシプロピルメチルセルロース70%・酸化チタン30%の混合、直径:6.5mm)に円形のベタ画像(直径4.0mm)の印刷を行なった。この結果、各色で印刷されたフィルムコーティング錠印刷物を得た。
(printing)
Using the above 7 types of purified ink, test film coated tablets (base: adjusted starch, coating: hydroxypropyl methylcellulose 70%, titanium oxide 30% mixed) on an inkjet printer equipped with a bending mode piezo inkjet head , Diameter: 6.5 mm), a circular solid image (diameter: 4.0 mm) was printed. As a result, a film-coated tablet print printed in each color was obtained.

(耐光試験)
色度及び光学色濃度を測定したフィルムコート錠印刷物に対して、キセノンウェザーメーター(東洋精機製作所 Ci4000)を用いて累積120万ルクスの可視光を照射した。可視光を照射した素錠印刷物に対し分光光度計にて色度及び光学色濃度を測定し、色素の混合比による色度及び光学色濃度の試験前後の変化量の違いを比較した。比較した結果を表2に示した。結果として、エリスロシンに対する銅クロロフィリンナトリウム配合比率が、エリスロシン1質量部に対し、銅クロロフィリンナトリウムの配合量が7質量部以上であるとき、変褪色が少ないことが確認された。結果を図5に示す。なお、図5において、横軸は、エリスロシン1質量に対するクロロフィリン系色素の質量、縦軸は、フィルムコート錠印刷画像の耐光試験による曝光変褪色ΔEを表す。
(Light resistance test)
The film-coated tablet printed matter whose chromaticity and optical color density were measured was irradiated with visible light of cumulative 1.2 million lux using a xenon weather meter (Toyo Seiki Seisakusho Ci4000). Chromaticity and optical color density were measured with a spectrophotometer for the uncoated tablet print irradiated with visible light, and the difference in the amount of change before and after the test of the chromaticity and optical color density due to the mixing ratio of the dyes was compared. The comparison results are shown in Table 2. As a result, it was confirmed that when the blending ratio of copper chlorophyllin sodium to erythrosine is 7 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of erythrosin, there is little discoloration. The results are shown in FIG. In FIG. 5, the horizontal axis represents the mass of the chlorophyllin pigment with respect to 1 mass of erythrosine, and the vertical axis represents the exposure change color ΔE by the light resistance test of the film-coated tablet print image.

<実施例2>
エリスロシンと鉄クロロフィリンナトリウムとを含むインクを用いたフィルムコート錠印刷品の製造、及び耐性試験
(インクの製造)
まず、印刷用インクを調製した。インクは実施例1と同様、色素、有機溶媒、水、内添樹脂、レベリング剤の各成分から成るものを調製した。調製の順序も同様に、まず水と有機溶媒とを混合して混合溶媒を得、次いで内添樹脂、レベリング剤を添加して透明ベース液を得たのち、色材を添加してインクを調製した。
インクに使用する水はイオン交換水とし、有機溶媒としてポリエチレングリコール300および、エタノールをそれぞれ用いた。イオン交換水165gにエタノールを38.4g、ポリエチレングリコール300を63g添加し、よく撹拌して混合溶媒を266.4g得た。
<Example 2>
Manufacture of film-coated tablet-printed products using ink containing erythrosin and iron chlorophyllin sodium, and resistance test (manufacture of ink)
First, a printing ink was prepared. Ink was prepared in the same manner as in Example 1 from each component of a pigment, an organic solvent, water, an internal resin, and a leveling agent. Similarly in the order of preparation, water and an organic solvent are first mixed to obtain a mixed solvent, then an internal resin and a leveling agent are added to obtain a transparent base liquid, and then a color material is added to prepare an ink. did.
The water used for the ink was ion exchange water, and polyethylene glycol 300 and ethanol were used as the organic solvent. 38.4 g of ethanol and 63 g of polyethylene glycol 300 were added to 165 g of ion-exchanged water, and the mixture was stirred well to obtain 266.4 g of a mixed solvent.

前述の混合溶媒266.4gに、内添樹脂としてポリエチレングリコール1540(平均分子量が1540であるポリエチレングリコールの意)を9g、続いてレベリング剤としてソルビタン酸脂肪酸エステル(製品名:「ポエムO−80V」 理研ビタミン社製)を0.6g加え、1時間程度撹拌して透明ベース液を276g得た。
前述の透明ベース液276gを3等分して、92gずつに分け、それぞれに異なる割合でエリスロシンと鉄クロロフィリンナトリウムを合計8g加え、インクA/インクB/インクCの3種類のインクを各100g得た。それぞれのインクの組成を表3に示す。
96.4 g of polyethylene glycol 1540 (meaning polyethylene glycol having an average molecular weight of 1540) as an internal resin is added to 266.4 g of the above-mentioned mixed solvent, followed by sorbitan acid fatty acid ester (product name: “Poem O-80V”) as a leveling agent. 0.6 g of Riken Vitamin Co.) was added and stirred for about 1 hour to obtain 276 g of a transparent base solution.
Divide the above-mentioned transparent base solution 276g into 3 equal parts and divide it into 92g parts, and add 8g of erythrosin and iron chlorophyllin sodium in different proportions to obtain 100g of each of three types of ink A / ink B / ink C. It was. Table 3 shows the composition of each ink.

Figure 0006264190
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前述の3種類のインク各100gを、それぞれメンブレンフィルターを通過させることによって液中の固体異物を除去した。口径5.0μ(酢酸セルロース膜)のメンブレンフィルターを1回透過させ、続いて口径0.8μ(酢酸セルロース膜)のメンブレンフィルターで1回透過させることで精製インクをそれぞれ99g得た。   The solid foreign substances in the liquid were removed by passing 100 g of each of the above-mentioned three types of ink through the membrane filter. 99 g of purified ink was obtained by passing once through a membrane filter having a diameter of 5.0 μ (cellulose acetate membrane) and then passing once through a membrane filter having a diameter of 0.8 μ (cellulose acetate membrane).

(印刷)
上記精製インク3種類を用いて、ベンディングモードピエゾ式インクジェットヘッドを搭載したインクジェットプリンタにて、テスト用フィルムコーティング錠(基剤:調整澱粉、コーティング剤:ヒドロキシプロピルメチルセルロース70%・酸化チタン30%の混合、直径:6.5mm)に円形のベタ画像(直径4.0mm)および、二次元バーコード(「QRコード(登録商標)」、3.5mm角)の印刷を行なった。この結果、各色で印刷されたフィルムコーティング錠印刷物を得た。
(printing)
Using the above three types of purified ink, test film coated tablets (base: adjusted starch, coating: hydroxypropyl methylcellulose 70%, titanium oxide 30% mixed) on an inkjet printer equipped with a bending mode piezo inkjet head , Diameter: 6.5 mm), a circular solid image (4.0 mm in diameter) and a two-dimensional barcode (“QR code (registered trademark)”, 3.5 mm square) were printed. As a result, a film-coated tablet print printed in each color was obtained.

(耐光試験)
色度及び光学色濃度を測定した前述のフィルムコート錠印刷物に対して、キセノンウェザーメーター(東洋精機製作所 Ci4000)を用いて累積120万ルクスの可視光を照射した。可視光を照射した素錠印刷物に対し分光光度計にて色度及び光学色濃度を測定し、色素の混合比による色度及び光学色濃度の試験前後の変化量の違いを比較した。比較した結果を表3に示した。結果として、エリスロシンに対する前述の鉄クロロフィリンナトリウム配合比率が、前述のエリスロシン1質量部に対し、鉄クロロフィリンナトリウムの配合量が7質量部以上であるとき、変褪色が少ないことが確認された。結果を図5に示す。
(Light resistance test)
The above-mentioned film-coated tablet printed matter whose chromaticity and optical color density were measured was irradiated with visible light of a cumulative 1.2 million lux using a xenon weather meter (Toyo Seiki Seisakusho Ci4000). Chromaticity and optical color density were measured with a spectrophotometer for the uncoated tablet print irradiated with visible light, and the difference in the amount of change before and after the test of the chromaticity and optical color density due to the mixing ratio of the dyes was compared. The comparison results are shown in Table 3. As a result, it was confirmed that the discoloration color was small when the blending ratio of iron chlorophyllin sodium to erythrosine was 7 parts by weight or more of iron chlorophyllin sodium with respect to 1 part by weight of erythrosine. The results are shown in FIG.

<実施例3>
エリスロシンとクロロフィリンナトリウムとを含むインクを用いたフィルムコート錠印刷品の製造、及び耐性試験
(インクの製造)
まず、印刷用インクを調製した。インクは実施例1および実施例2と同様、色素、有機溶媒、水、内添樹脂、レベリング剤の各成分から成るものを調製した。調製の順序も同様に、まず水と有機溶媒とを混合して混合溶媒を得、次いで内添樹脂、レベリング剤を添加して透明ベース液を得たのち、色材を添加してインクを調製した。
インクに使用する水はイオン交換水とし、有機溶媒としてポリエチレングリコール300および、エタノールをそれぞれ用いた。イオン交換水165gにエタノールを38.4g、ポリエチレングリコール300を63g添加し、よく撹拌して混合溶媒を266.4g得た。
<Example 3>
Production of film-coated tablet products using ink containing erythrosin and sodium chlorophyllin, and resistance test (production of ink)
First, a printing ink was prepared. Inks were prepared in the same manner as in Example 1 and Example 2, which consisted of the following components: pigment, organic solvent, water, internal resin, and leveling agent. Similarly in the order of preparation, water and an organic solvent are first mixed to obtain a mixed solvent, then an internal resin and a leveling agent are added to obtain a transparent base liquid, and then a color material is added to prepare an ink. did.
The water used for the ink was ion exchange water, and polyethylene glycol 300 and ethanol were used as the organic solvent. 38.4 g of ethanol and 63 g of polyethylene glycol 300 were added to 165 g of ion-exchanged water, and the mixture was stirred well to obtain 266.4 g of a mixed solvent.

前述の混合溶媒266.4gに、内添樹脂としてポリエチレングリコール1540(平均分子量が1540であるポリエチレングリコールの意)を9g、続いてレベリング剤としてソルビタン酸脂肪酸エステル(製品名:「ポエムO−80V」 理研ビタミン社製)を0.6g加え、1時間程度撹拌して透明ベース液を276g得た。
前述の透明ベース液276gを3等分して、92gずつに分け、それぞれに異なる割合でエリスロシンとクロロフィリンナトリウムを合計8g加え、インクi/インクii/インクiiiの3種類のインクを各100g得た。それぞれのインクの組成を表4に示す。
96.4 g of polyethylene glycol 1540 (meaning polyethylene glycol having an average molecular weight of 1540) as an internal resin is added to 266.4 g of the above-mentioned mixed solvent, followed by sorbitan acid fatty acid ester (product name: “Poem O-80V”) as a leveling agent. 0.6 g of Riken Vitamin Co.) was added and stirred for about 1 hour to obtain 276 g of a transparent base solution.
The transparent base liquid 276g was divided into three equal parts and divided into 92g, and 8g of erythrosine and sodium chlorophyllin were added to each of them in different proportions to obtain 100g of each of three types of ink i / ink ii / ink iii. . Table 4 shows the composition of each ink.

Figure 0006264190
Figure 0006264190

前述の3種類のインクi〜iii各100gを、それぞれメンブレンフィルターを通過させることによって液中の固体異物を除去した。口径5.0μ(酢酸セルロース膜)のメンブレンフィルターを1回透過させ、続いて口径0.8μ(酢酸セルロース膜)のメンブレンフィルターで1回透過させることで精製インクをそれぞれ99g得た。   The solid foreign substances in the liquid were removed by passing 100 g of each of the above-described three types of inks i to iii through a membrane filter. 99 g of purified ink was obtained by passing once through a membrane filter having a diameter of 5.0 μ (cellulose acetate membrane) and then passing once through a membrane filter having a diameter of 0.8 μ (cellulose acetate membrane).

(印刷)
上記精製インクi〜iiiの3種類を用いて、ベンディングモードピエゾ式インクジェットヘッドを搭載したインクジェットプリンタにて、テスト用フィルムコーティング錠(基剤:調整澱粉、コーティング剤:ヒドロキシプロピルメチルセルロース70%・酸化チタン30%の混合、直径:6.5mm)に円形のベタ画像(直径4.0mm)および、二次元バーコード(「QRコード(登録商標)」、3.5mm角)の印刷を行なった。この結果、各色で印刷されたフィルムコーティング錠印刷物を得た。
(printing)
Using three types of the above purified inks i to iii, with an inkjet printer equipped with a bending mode piezo-type inkjet head, a film coating tablet for testing (base: adjusted starch, coating: hydroxypropylmethylcellulose 70%, titanium oxide) A 30% mixture, diameter: 6.5 mm) was printed with a circular solid image (diameter 4.0 mm) and a two-dimensional barcode (“QR code (registered trademark)”, 3.5 mm square). As a result, a film-coated tablet print printed in each color was obtained.

(耐光試験)
色度及び光学色濃度を測定した前述のフィルムコート錠印刷物に対して、キセノンウェザーメーター(東洋精機製作所 Ci4000)を用いて累積120万ルクスの可視光を照射した。可視光を照射した素錠印刷物に対し分光光度計にて色度及び光学色濃度を測定し、色素の混合比による色度及び光学色濃度の試験前後の変化量の違いを比較した。比較した結果を表4に示した。結果として、エリスロシンに対するクロロフィリンナトリウムの配合比率が、エリスロシン1質量部に対し、クロロフィリンナトリウムの配合量が7質量部以上であるとき、変褪色が少ないことが確認された。結果を図5に示す。
(Light resistance test)
The above-mentioned film-coated tablet printed matter whose chromaticity and optical color density were measured was irradiated with visible light of a cumulative 1.2 million lux using a xenon weather meter (Toyo Seiki Seisakusho Ci4000). Chromaticity and optical color density were measured with a spectrophotometer for the uncoated tablet print irradiated with visible light, and the difference in the amount of change before and after the test of the chromaticity and optical color density due to the mixing ratio of the dyes was compared. The comparison results are shown in Table 4. As a result, it was confirmed that when the blending ratio of chlorophyllin sodium to erythrosine is 7 parts by mass or more with respect to 1 part by mass of erythrosin, there is little discoloration. The results are shown in FIG.

1:固形製剤基材
3:印刷画像
5:素錠印刷物
7:フィルムコート層
9:フィルムコート錠印刷物
11:素錠印刷画像(ベタ画像)
13:フィルムコート錠印刷画像(二次元バーコード)
1: Solid preparation base material 3: Print image 5: Uncoated tablet print 7: Film coat layer 9: Film coat tablet print 11: Uncoated tablet print image (solid image)
13: Printed film-coated tablet (two-dimensional barcode)

Claims (6)

錠剤へのインクジェット印刷に使用するインクジェット印刷用インクにおいて、
色素に鉄クロロフィリンナトリウム、銅クロロフィリンナトリウムおよびクロロフィリンナトリウムのうちの少なくとも一種から成るクロロフィリン類色素と、エリスロシンとの混合物をインクとして使用し、
当該インクが含有する色素中における前記エリスロシンに対する前記クロロフィリン類色素の配合比率が、前記エリスロシン1質量部に対し、前記クロロフィリン類色素の配合量は8質量部以上100質量部以下であることを特徴とするインクジェット印刷用インク。
In an inkjet printing ink used for inkjet printing on tablets,
A mixture of erythrosine and a chlorophyllin pigment composed of at least one of iron chlorophyllin sodium, copper chlorophyllin sodium and chlorophyllin sodium as an ink,
The blending ratio of the chlorophyllin pigment to the erythrosine in the pigment contained in the ink is such that the blending amount of the chlorophyllin pigment is 8 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of the erythrosin. Ink for inkjet printing.
前記クロロフィリン類色素と前記エリスロシンとの混合物が前記インク全体に占める割合が、1質量パーセント以上10質量パーセント以下であることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット印刷用インク。   2. The ink for inkjet printing according to claim 1, wherein a ratio of the mixture of the chlorophyllin coloring matter and the erythrosine to the whole of the ink is 1% by mass or more and 10% by mass or less. 請求項1または請求項2に記載のインクジェット印刷用インクを用いてインクジェット印刷がなされていることを特徴とする錠剤。   A tablet, wherein ink jet printing is performed using the ink for ink jet printing according to claim 1. 表面にフィルムコート層を被覆したフィルムコート錠剤であることを特徴とする請求項3に記載の錠剤。   4. The tablet according to claim 3, wherein the tablet is a film-coated tablet having a surface coated with a film coat layer. 前記インクジェット印刷用インクの溶媒系が水溶性溶媒であり、前記フィルムコート層がヒドロキシプロピルセルロースおよびヒドロキシプロピルメチルセルロースのうちの1種、もしくは混合系を含み、且つ、酸化チタンを含有することを特徴とする請求項4に記載の錠剤。   The solvent system of the ink for inkjet printing is a water-soluble solvent, the film coat layer includes one or a mixed system of hydroxypropylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose, and contains titanium oxide. The tablet according to claim 4. 医療用錠剤であることを特徴とする請求項3から請求項5のいずれか1項に記載の錠剤。   The tablet according to any one of claims 3 to 5, wherein the tablet is a medical tablet.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5989031B2 (en) * 2014-05-20 2016-09-07 紀州技研工業株式会社 Printed tablet and method for producing the same
WO2018199201A1 (en) * 2017-04-28 2018-11-01 エーザイ・アール・アンド・ディー・マネジメント株式会社 Method for determining authenticity of pharmaceutical composition for oral administration, pharmaceutical composition for oral administration, and system for determining authenticity of pharmaceutical composition for oral administration
JP6865116B2 (en) * 2017-06-13 2021-04-28 株式会社Screenホールディングス Solid preparation and its inspection method
EP3778795A4 (en) * 2018-03-29 2021-05-12 Toppan Printing Co., Ltd. Inkjet ink and tablet
CN116144217A (en) * 2018-04-04 2023-05-23 凸版印刷株式会社 Blue inkjet ink and tablet
EP3928987A4 (en) * 2019-02-20 2022-06-08 Toppan Printing Co., Ltd. Inkjet ink and printed item
JP7264101B2 (en) * 2020-04-09 2023-04-25 凸版印刷株式会社 Edible water-based inkjet ink and tablets
JP2023003827A (en) * 2021-06-24 2023-01-17 芝浦メカトロニクス株式会社 Ink, printed tablet production method using the same and tablet printer
JP7420301B1 (en) 2023-03-10 2024-01-23 Toppanホールディングス株式会社 Inkjet ink and tablets

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001172533A (en) * 1999-12-21 2001-06-26 Pilot Ink Co Ltd Ink for ink-jet and egg with image formed therewith on its shell
JP2004168880A (en) * 2002-11-20 2004-06-17 Pilot Ink Co Ltd Inkjet ink
JP2006169301A (en) * 2004-12-14 2006-06-29 Union Chemicar Co Ltd Edible inkjet ink composition

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