JP6254882B2 - Method for producing xylene - Google Patents
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Description
本発明は、キシレンの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing xylene.
キシレンは、ポリエステルの原料となるフタル酸(テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸)等、種々の重要な工業用化学薬品を製造する出発原料として、重要な化合物である。 Xylene is an important compound as a starting material for producing various important industrial chemicals such as phthalic acid (terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid) which is a raw material for polyester.
キシレンを製造する方法としては、通常、ナフサを接触改質装置で改質処理した後、抽出および分留する方法や、あるいはナフサの熱分解により副生する分解ガソリンを抽出および分留する方法が知られている。
また、従来より、芳香族炭化水素を原料として炭素数の異なる他の芳香族炭化水を生成する方法が試みられており(例えば、特許文献1(特開昭60−246330号公報)参照)、キシレンを製造する方法としても、芳香族炭化水素同士を反応させて炭素数の異なる芳香族炭化水素に転化させる、トランスアルキル化反応や芳香族炭化水素の不均化反応による製造方法が考えられる。
As a method for producing xylene, there is usually a method of extracting and fractionating naphtha after reforming with a catalytic reformer, or a method of extracting and fractionating cracked gasoline by-produced by thermal decomposition of naphtha. Are known.
In addition, conventionally, a method for producing other aromatic hydrocarbons having different carbon numbers using an aromatic hydrocarbon as a raw material has been attempted (see, for example, Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 60-246330)), As a method for producing xylene, a production method using a transalkylation reaction or a disproportionation reaction of aromatic hydrocarbons in which aromatic hydrocarbons are reacted with each other to convert them into aromatic hydrocarbons having different carbon numbers can be considered.
トランスアルキル化反応は炭素数の異なる複数の芳香族炭化水素を反応させて目的とする芳香族炭化水素に転化する方法であり、また、芳香族炭化水素の不均化反応は2分子の同一の芳香族炭化水素が反応して、目的とする芳香族炭化水素に転化する方法である。
例えば、芳香族炭化水素の不均化反応を利用したキシレンの製造方法としては、トルエンの不均化反応によりベンゼンとキシレンを製造する方法を挙げることができ、さらに原料として炭素数9以上の芳香族炭化水素を加えて、トランスアルキル化反応も生じさせてキシレンの収率を高める方法が考えられる。
The transalkylation reaction is a method in which a plurality of aromatic hydrocarbons having different carbon numbers are reacted to convert them into the target aromatic hydrocarbon, and the disproportionation reaction of aromatic hydrocarbons is the same for two molecules. This is a method in which an aromatic hydrocarbon reacts and is converted into a target aromatic hydrocarbon.
For example, as a method for producing xylene using a disproportionation reaction of an aromatic hydrocarbon, a method of producing benzene and xylene by a disproportionation reaction of toluene can be cited, and further, an aromatic having 9 or more carbon atoms as a raw material A method of increasing the yield of xylene by adding a group hydrocarbon to cause a transalkylation reaction is also conceivable.
一方、トランスアルキル化反応や不均化反応を利用してキシレンを工業的に製造する場合、原料油としては、多数の炭化水素化合物の混合物である各種石油留分を使用することになり、使用する原料油に応じてキシレンの収率が変動することから、適切な原料油を選択しつつ高い収率でキシレンを製造する方法が求められる。 On the other hand, when xylene is industrially produced using a transalkylation reaction or disproportionation reaction, various petroleum fractions, which are a mixture of a large number of hydrocarbon compounds, will be used as the feedstock. Since the yield of xylene varies depending on the raw material oil to be produced, a method for producing xylene at a high yield while selecting an appropriate raw material oil is required.
このような状況下、本発明は、石油留分からなる原料油に不均化反応またはトランスアルキル化反応を施してキシレンを製造する場合において、適切な原料油を選択しつつ高い収率でキシレンを製造する方法を提供することを目的とするものである。 Under such circumstances, in the case of producing xylene by subjecting a feedstock comprising a petroleum fraction to a disproportionation reaction or a transalkylation reaction, xylene is produced in a high yield while selecting an appropriate feedstock. The object is to provide a method of manufacturing.
上記技術課題を解決するために、本発明者等が鋭意検討した結果、石油留分を基材とする原料油にトランスアルキル化反応または不均化反応を施してキシレンを製造する方法であって、前記原料油として、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類を含み、当該アルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が1.2〜2.8であるものを使用してキシレンを製造することにより、上記技術課題を解決し得ることを見出し、本知見に基づいて本発明を完成するに至った。 In order to solve the above technical problems, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, a method for producing xylene by subjecting a feedstock based on petroleum fractions to a transalkylation reaction or a disproportionation reaction, , Xylene containing an alkylbenzene having 7 to 10 carbon atoms and having an average number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzene is 1.2 to 2.8. By manufacturing, it discovered that the said technical problem could be solved and came to complete this invention based on this knowledge.
すなわち、本発明は、
(1)石油留分を基材とする原料油にMo触媒を用いてトランスアルキル化反応または不均化反応を施してキシレンを製造する方法であって、
前記原料油として、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類を含み、当該アルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が1.2〜2.8であり、炭素数10の芳香族炭化水素を1.5〜5.0質量%含有するものを使用する
ことを特徴とするキシレンの製造方法、
(2)前記原料油として、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類を含み、当該アルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が1.5〜2.5であるものを使用する上記(1)に記載のキシレンの製造方法、
(3)前記原料油が、炭素数9のアルキルベンゼン類を、43〜96質量%含むものである上記(1)または(2)に記載のキシレンの製造方法、
を提供するものである。
That is, the present invention
(1) A method for producing xylene by performing a transalkylation reaction or a disproportionation reaction on a raw material oil based on a petroleum fraction using a Mo catalyst ,
As the feedstock comprises alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms, the average value of the methyl groups directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzenes is Ri der 1.2 to 2.8, aromatic 10 carbon atoms A method for producing xylene characterized by using a hydrocarbon containing 1.5 to 5.0% by mass of hydrocarbon ,
(2) The above-mentioned feed oil containing an alkylbenzene having 7 to 10 carbon atoms and having an average value of the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzene is 1.5 to 2.5 The method for producing xylene according to (1),
(3) The method for producing xylene according to the above (1) or (2), wherein the raw material oil contains 43 to 96% by mass of an alkylbenzene having 9 carbon atoms,
Is to provide.
本発明によれば、石油留分を基材とする原料油に不均化反応またはトランスアルキル化反応を施してキシレンを製造する場合において、適切な原料油を選択しつつ高い収率でキシレンを製造する方法を提供することができる。 According to the present invention, when xylene is produced by subjecting a feedstock based on petroleum fractions to a disproportionation reaction or a transalkylation reaction, xylene is produced in a high yield while selecting an appropriate feedstock. A method of manufacturing can be provided.
本発明に係るキシレンの製造方法は、石油留分を基材とする原料油にトランスアルキル化反応または不均化反応を施してキシレンを製造する方法であって、前記原料油として、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類を含み、当該アルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が1.2〜2.8であるものを使用することを特徴とするものである。 A method for producing xylene according to the present invention is a method for producing xylene by subjecting a feedstock based on a petroleum fraction to a transalkylation reaction or a disproportionation reaction, wherein the feedstock has 7 carbon atoms. 10 to 10 alkylbenzenes, and the average number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzenes is 1.2 to 2.8.
本発明に係るキシレンの製造方法においては、原料油として、石油留分を基材とする原料油を使用する。
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油は、沸点範囲が、90〜240℃であるものが好ましく、100〜210℃であるものがより好ましく、110〜180℃であるものがさらに好ましい。
上記原料油の基材となる石油留分としては、接触改質装置から留出する接触改質ガソリンおよび流動接触分解装置(FCC(Fluid Catalytic Cracking)装置)から留出する流動接触分解ガソリン(FCCガソリン)から選ばれる一種以上を挙げることができる。
In the method for producing xylene according to the present invention, a raw material oil based on a petroleum fraction is used as the raw material oil.
In the method for producing xylene according to the present invention, the raw material oil preferably has a boiling range of 90 to 240 ° C, more preferably 100 to 210 ° C, and still more preferably 110 to 180 ° C.
The petroleum fraction used as the base material for the above-mentioned feedstock includes catalytic reforming gasoline distilled from a catalytic reformer and fluid catalytic cracking gasoline (FCC) distilled from a fluid catalytic cracking (FCC) device. One or more types selected from gasoline).
また、上記原料油の基材となる石油留分としては、接触改質ガソリンや流動接触分解ガソリンから特定成分を除去したものであってもよい。
例えば、上記原料油としては、後述するトランスアルキル化反応または不均化反応の反応効率を向上させるために、上記接触改質ガソリンからトルエンおよびキシレンを除去した留分(以下、適宜、「基材A」と称する)を挙げることができる。
上記基材Aは、炭素数9〜10のアルキルベンゼン類の含有割合に富むものであり、トルエンを含む留分(以下、適宜、基材Bと称する)をさらに混合して、トランスアルキル化反応または不均化反応を施すことにより、高い収率でキシレンを製造することができる。
Moreover, as a petroleum fraction used as the base material of the said raw material oil, what removed the specific component from catalytic reforming gasoline or fluid catalytic cracking gasoline may be sufficient.
For example, as the raw material oil, in order to improve the reaction efficiency of the transalkylation reaction or disproportionation reaction described later, a fraction obtained by removing toluene and xylene from the catalytic reformed gasoline (hereinafter referred to as “base material” as appropriate). A ”).
The base material A is rich in the content of C9-10 alkylbenzenes, and further mixed with a fraction containing toluene (hereinafter referred to as base material B as appropriate) By performing the disproportionation reaction, xylene can be produced in a high yield.
接触改質装置から留出する接触改質ガソリンとしては、重質の直留ナフサ等を、接触改質法により、水素気流中で高温・加圧下で触媒と接触処理して得られた改質ガソリンからベンゼンを蒸留により除去したものを挙げることができる。 The catalytic reformed gasoline distilled from the catalytic reformer is a reformed product obtained by contacting heavy straight-run naphtha, etc., with a catalyst under high temperature and pressure in a hydrogen stream using the catalytic reforming method. Examples thereof include those obtained by removing benzene from gasoline by distillation.
上記接触改質法としては、プラットフォーミング法、マグナフォーミング法、アロマイジング法、レニフォーミング法、フードリフォーミング法、ウルトラフォーミング法またはパワーフォーミング法等から選ばれる何れの方法であってもよく、接触改質法による処理を施す接触改質装置としても、固定床半再生式装置、サイクリック式装置および連続再生式装置等いずれのものであってもよい。 The contact reforming method may be any method selected from a platform forming method, a magna forming method, an aromaizing method, a reforming method, a hood reforming method, an ultra forming method, a power forming method, and the like. As the catalytic reforming apparatus for performing the treatment by the reforming method, any of a fixed bed semi-regenerative apparatus, a cyclic apparatus, a continuous regenerative apparatus, and the like may be used.
接触改質反応に使用される触媒としても、種々のものを挙げることができ、例えば、アルミナ担体に白金を担持した白金/アルミナ系触媒が好ましく、さらに第2成分としてレニウム、ゲルマニウム、すず、イリジウムから選ばれる一種以上や、ロジウムおよび塩素を含むものも挙げることができる。
上記白金/アルミナ系触媒としては、白金を0.2〜0.8質量%含有するものが好ましい。
Various catalysts can be used as the catalyst used in the catalytic reforming reaction. For example, a platinum / alumina catalyst in which platinum is supported on an alumina carrier is preferable, and rhenium, germanium, tin, iridium is further used as the second component. Examples thereof include one or more selected from the group consisting of rhodium and chlorine.
As said platinum / alumina-type catalyst, what contains 0.2-0.8 mass% of platinum is preferable.
固定床半再生式装置を用いて接触改質反応を行う場合、接触改質装置の運転条件としては、反応温度が、好ましくは470〜540℃、より好ましくは490〜520℃であり、反応圧力が、好ましくは1〜3.5MPa、より好ましくは1.2〜2.8MPaであり、水素油比が、好ましくは76〜3000NL/L、より好ましくは150〜250NL/Lであり、液空間速度(LHSV)が、好ましくは1〜4h−1、より好ましくは2〜3h−1である。
接触改質処理時の反応温度が470℃以上であることにより、得られる接触改質処理油中の芳香族炭化水素の含有割合を容易に向上させることができ、540℃以下であることにより、水素化分解が進行して液収率が低下することや、コークの生成により触媒活性が低下することを容易に抑制することができる。
接触改質処理時の反応圧力が、1MPa以上であることにより、コークの生成を容易に抑制することができ、反応圧力が3.5MPa以下であることにより、脱水素環化反応が抑制されずに芳香族炭化水素の含有割合の高い接触改質処理油を得ることができる。
When the catalytic reforming reaction is performed using a fixed bed semi-regenerative apparatus, the operating temperature of the catalytic reforming apparatus is preferably a reaction temperature of 470 to 540 ° C, more preferably 490 to 520 ° C, and a reaction pressure. However, it is preferably 1 to 3.5 MPa, more preferably 1.2 to 2.8 MPa, the hydrogen oil ratio is preferably 76 to 3000 NL / L, more preferably 150 to 250 NL / L, and the liquid space velocity (LHSV) is preferably 1 to 4 h −1 , more preferably 2 to 3 h −1 .
By the reaction temperature at the time of the catalytic reforming treatment being 470 ° C. or higher, the content ratio of the aromatic hydrocarbon in the obtained catalytic reforming treatment oil can be easily improved, and by being 540 ° C. or lower, It can be easily suppressed that the hydrocracking proceeds and the liquid yield decreases, and that the catalytic activity decreases due to the formation of coke.
When the reaction pressure during the catalytic reforming treatment is 1 MPa or more, the production of coke can be easily suppressed, and when the reaction pressure is 3.5 MPa or less, the dehydrocyclization reaction is not suppressed. In addition, it is possible to obtain a catalytic reformed oil having a high aromatic hydrocarbon content.
連続再生式装置を用いて接触改質反応を行う場合、接触改質装置の運転条件としては、反応温度が、好ましくは510〜530℃、より好ましくは515〜525℃であり、反応圧力が、好ましくは0.35〜1MPa、より好ましくは0.5〜1.0MPaであり、水素油比が、140〜530NL/L、より好ましくは250〜500NL/Lであり、液空間速度(LHSV)が、好ましくは1〜4h−1、より好ましくは2〜3h−1である。
接触改質処理時の反応温度が510℃以上であることにより、得られる接触改質処理油中の芳香族炭化水素の含有割合を容易に向上させることができ、530℃以下であることにより、水素化分解が進行して液収率が低下することや、コークの生成により触媒活性が低下することを容易に抑制することができる。
接触改質処理時の反応圧力が、0.35MPa以上であることにより、コークの生成を容易に抑制することができ、反応圧力が1MPa以下であることにより、脱水素環化反応が抑制されずに芳香族炭化水素の含有割合の高い接触改質処理油を得ることができる。
When the catalytic reforming reaction is carried out using a continuous regeneration type apparatus, the operating temperature of the catalytic reforming apparatus is that the reaction temperature is preferably 510 to 530 ° C, more preferably 515 to 525 ° C, and the reaction pressure is Preferably, it is 0.35-1 MPa, more preferably 0.5-1.0 MPa, the hydrogen oil ratio is 140-530 NL / L, more preferably 250-500 NL / L, and the liquid space velocity (LHSV) is , Preferably 1 to 4 h −1 , more preferably 2 to 3 h −1 .
When the reaction temperature at the time of the catalytic reforming treatment is 510 ° C. or higher, the content ratio of the aromatic hydrocarbon in the obtained catalytic reforming treatment oil can be easily improved, and by being 530 ° C. or lower, It can be easily suppressed that the hydrocracking proceeds and the liquid yield decreases, and that the catalytic activity decreases due to the formation of coke.
When the reaction pressure during the catalytic reforming treatment is 0.35 MPa or more, the production of coke can be easily suppressed, and when the reaction pressure is 1 MPa or less, the dehydrocyclization reaction is not suppressed. In addition, it is possible to obtain a catalytic reformed oil having a high aromatic hydrocarbon content.
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油として、接触改質ガソリンからトルエンおよびキシレンを除去した留分(基材A)を使用する場合、トルエンを含む留分(基材B)としては、上記基材Aの調製時に接触改質ガソリンから除去したトルエンを挙げることができ、別途溶剤トルエンを使用してもよい。 In the method for producing xylene according to the present invention, when a fraction obtained by removing toluene and xylene from catalytic reformed gasoline (base material A) is used as a raw material oil, as a fraction containing the toluene (base material B), The toluene removed from the contact reformed gasoline during the preparation of the substrate A can be mentioned, and a solvent toluene may be used separately.
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油として、基材Aと基材Bの混合物を使用する場合、当該混合物は、基材Aの配合割合が、45.0〜89.0容量%であるものが好ましく、80.0〜89.0容量%であるものがより好ましく、基材Bの配合割合が、11.0〜55.0容量%であるものが好ましく、11.0−20.0容量%であるものがより好ましい。
基材Aおよび基材Bの配合割合を上記範囲内に制御することにより、高い得率でキシレンを製造することができる。
In the method for producing xylene according to the present invention, when a mixture of the base material A and the base material B is used as the raw material oil, the mixture ratio of the base material A is 45.0 to 89.0 vol%. Some are preferable, more preferably 80.0 to 89.0% by volume, more preferably 11.0 to 55.0% by volume of the base material B, 11.0-20. What is 0 volume% is more preferable.
By controlling the blending ratio of the substrate A and the substrate B within the above range, xylene can be produced with a high yield.
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油として使用される流動接触分解ガソリンは、流動接触分解装置から留出するものである。 In the method for producing xylene according to the present invention, fluid catalytic cracking gasoline used as a feedstock is distilled from a fluid catalytic cracking apparatus.
流動接触分解装置は、流動接触分解プロセス(FCCプロセス)により重質な炭化水素から流動接触分解ガソリンを製造するものであり、ここで流動接触分解プロセスとは、流動している触媒と炭化水素油とを高温で接触させて、ガソリンや中間留分等を得るプロセスである。 The fluid catalytic cracking apparatus is for producing fluid catalytic cracking gasoline from heavy hydrocarbons by fluid catalytic cracking process (FCC process), where the fluid catalytic cracking process is a fluidized catalyst and hydrocarbon oil. Is a process for obtaining gasoline, middle distillate, etc.
流動接触分解プロセスとしては、例えば、HYDROCARBON PROCESSING/NOVEMBER 2000の107〜110頁において、ABB Lummus Global Inc.ya,Kellogg Brown&Roots,Inc.や、Shell Global Solutions International B.V.や、また、Stone&Webster Inc.,A Shaw Group Co./Institut Francais du Petorole.や、UOP LLC.等の様々なプロセスメーカーが提案するプロセスを挙げることができる。 Examples of fluid catalytic cracking processes include, for example, ABB Lummus Global Inc. ya, Kellogg Brown & Roots, Inc. And Shell Global Solutions International B. V. Also, Stone & Webster Inc. , A Shaw Group Co. / Institut Francais du Petrole. And UOP LLC. The process proposed by various process manufacturers can be listed.
上記流動接触分解ガソリンを得るためには、流動接触分解プロセスにより、ガソリンの沸点以上で沸騰する比較的重質な炭化水素油(炭化水素混合物)を、ゼオライトやシリカアルミナ、アルミナなどいわゆる固体酸性を示す触媒と高温で接触させればよい。 In order to obtain the above fluid catalytic cracking gasoline, a relatively heavy hydrocarbon oil (hydrocarbon mixture) boiling above the boiling point of gasoline is converted to a so-called solid acid such as zeolite, silica alumina, and alumina by a fluid catalytic cracking process. What is necessary is just to make it contact with the catalyst shown at high temperature.
商業的規模での流動接触分解プロセスは、通常、垂直に据え付けられたクラッキング反応器と触媒再生器との2種の容器からなる流動接触分解装置に、固体酸性を有する流動接触分解触媒を連続的に循環させることで行うことができる。 In a fluid catalytic cracking process on a commercial scale, a fluid catalytic cracking catalyst having a solid acidity is usually continuously added to a fluid catalytic cracking apparatus composed of two types of containers, a vertically installed cracking reactor and a catalyst regenerator. It can be done by circulating it.
すなわち、クラッキング反応器中で炭化水素油(炭化水素混合物)の処理に供された結果、表面に析出したコークによって失活した流動接触分解触媒を、分解生成物(各種生成油)と分離し、ストリッピングした後、触媒再生器に移し、触媒再生器で再生された熱い再生触媒を、再度分解すべき炭化水素油と混合し、クラッキング反応器内を上向の方向に導いて循環することにより、連続的に反応を行うことができ、得られた分解生成物は、ドライガス、LPG、ガソリン留分、LCO及びHCOまたはスラリー油のような1種以上の留分に蒸留分離される。また、上記分解生成物の一部あるいは全部をクラッキング反応器内に再循環させて分解反応をさらに進めてもよい。
本発明に係るキシレンの製造方法においては、上記分解生成物から分離された留分の内、ガソリン留分を流動接触分解ガソリンとして使用する。
That is, the fluid catalytic cracking catalyst deactivated by the coke deposited on the surface as a result of being subjected to the treatment of hydrocarbon oil (hydrocarbon mixture) in the cracking reactor is separated from the cracked products (various product oils), After stripping, transfer to the catalyst regenerator, mix the hot regenerated catalyst regenerated in the catalyst regenerator with the hydrocarbon oil to be cracked again, and circulate through the cracking reactor in the upward direction. The reaction can be carried out continuously and the resulting cracked product is distilled off into one or more fractions such as dry gas, LPG, gasoline fraction, LCO and HCO or slurry oil. Further, the decomposition reaction may be further advanced by recirculating part or all of the decomposition product into the cracking reactor.
In the method for producing xylene according to the present invention, a gasoline fraction is used as fluid catalytic cracking gasoline among the fractions separated from the cracked product.
流動接触分解プロセスにおいて接触分解反応に供される炭化水素油(炭化水素混合物)としては、ガソリンの沸点範囲以上で沸騰する比較的重質な炭化水素混合物、具体的には、原油の常圧蒸留あるいは減圧蒸留で得られる軽油留分や常圧蒸留残渣油及び減圧蒸留残渣油等を挙げることができ、コーカー軽油、溶剤脱瀝油、溶剤脱瀝アスファルト、タールサンド油、シェールオイル油、石炭液化油等であってもよい。
また、流動接触分解プロセスに供される炭化水素油(炭化水素混合物)としては、当業者に周知の水素化処理、即ちNi−Mo系触媒、Co−Mo系触媒、Ni−Co−Mo系触媒、Ni−W系触媒等の水素化処理触媒の存在下、高温・高圧下で水素化脱硫した水素化処理油も挙げられる。
The hydrocarbon oil (hydrocarbon mixture) used in the catalytic cracking reaction in the fluid catalytic cracking process is a relatively heavy hydrocarbon mixture that boils above the boiling range of gasoline, specifically, atmospheric distillation of crude oil. Or gas oil fraction obtained by vacuum distillation, atmospheric distillation residue oil and vacuum distillation residue oil, etc. can be mentioned, such as coker light oil, solvent desulfurization oil, solvent desulfurization asphalt, tar sand oil, shale oil oil, coal liquefaction Oil etc. may be sufficient.
Further, as the hydrocarbon oil (hydrocarbon mixture) to be used in the fluid catalytic cracking process, a hydrotreatment well known to those skilled in the art, that is, a Ni—Mo catalyst, a Co—Mo catalyst, a Ni—Co—Mo catalyst. In addition, hydrotreated oil hydrodesulfurized at high temperature and high pressure in the presence of a hydrotreating catalyst such as a Ni-W catalyst may also be mentioned.
本発明で使用する流動接触分解ガソリンを得るための上記クラッキング反応器の運転条件は、反応温度が好ましくは400〜600℃、より好ましくは450〜550℃であり、反応圧力が好ましくは常圧〜5kg/cm3、より好ましくは常圧〜3kg/cm3であり、「流動接触分解触媒/原料となる炭化水素油」で表される質量比が好ましくは2〜20、より好ましくは4〜15である。 The operating conditions of the cracking reactor for obtaining fluid catalytic cracking gasoline used in the present invention are preferably a reaction temperature of 400 to 600 ° C., more preferably 450 to 550 ° C., and a reaction pressure of preferably normal pressure to 5 kg / cm 3, more preferably from normal pressure ~3kg / cm 3, the mass ratio of preferably 2 to 20, "fluid catalytic cracking catalyst / feedstock to become hydrocarbon oil" represented by, more preferably 4 to 15 It is.
反応温度が上記範囲内にあることにより、所定量の芳香族炭化水素を含む流動接触分解ガソリンを効率的に得ることができる。上記反応温度が400℃未満である場合には、炭化水素油の分解反応の進行が遅くなり、分解生成物量が低下することから経済的な運転を行い難くなる。また、上記反応温度が600℃超である場合には、オレフィン分が多量に生成し易くなり、得られる流動接触分解ガソリン中の芳香族炭化水素の含有割合が低下し易くなる。
また、反応圧力が上記範囲内にあることにより、モル数が増加する分解反応を効果的に進行させることができ、反応圧力が5kg/cm3超である場合には、分解反応を進行させ難くなる。
さらに、「流動接触分解触媒/原料となる炭化水素油」で表される質量比が上記範囲内にあることにより、流動接触分解ガソリンを効率的に得ることができる。上記質量比が2未満である場合には、クラッキング反応器内の触媒濃度が低くなりすぎ、原料となる炭化水素油の分解が進行し難くなる。また、上記質量比が20超である場合には、触媒濃度の上昇による分解効果が飽和してしまい、不経済となる。
When the reaction temperature is within the above range, fluid catalytic cracking gasoline containing a predetermined amount of aromatic hydrocarbon can be efficiently obtained. When the said reaction temperature is less than 400 degreeC, progress of the decomposition reaction of hydrocarbon oil becomes slow, and since the amount of decomposition products falls, it becomes difficult to perform economical driving | operation. Moreover, when the said reaction temperature is over 600 degreeC, it will become easy to produce | generate a large amount of olefin components, and the content rate of the aromatic hydrocarbon in the fluid catalytic cracking gasoline obtained will fall easily.
Moreover, when the reaction pressure is within the above range, the decomposition reaction in which the number of moles can be increased, and when the reaction pressure exceeds 5 kg / cm 3 , the decomposition reaction is difficult to proceed. Become.
Furthermore, when the mass ratio represented by “fluid catalytic cracking catalyst / raw hydrocarbon oil as raw material” is within the above range, fluid catalytic cracking gasoline can be obtained efficiently. When the mass ratio is less than 2, the catalyst concentration in the cracking reactor becomes too low, and it becomes difficult for the hydrocarbon oil used as a raw material to decompose. Moreover, when the said mass ratio is more than 20, the decomposition effect by the raise of a catalyst concentration will be saturated, and it will become uneconomical.
本発明のキシレンの製造方法においては、石油留分を基材とする原料油が、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類を含む。
本出願書類において、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類とは、炭素数が7〜10であって、ベンゼン環に対し、1ないし複数のアルキル基が結合してなるものを意味するが、アルキル基がベンゼン環に対して環状に結合しているものを除くものとする。
In the method for producing xylene of the present invention, the feedstock based on petroleum fraction contains alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms.
In the present application documents, alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms are those having 7 to 10 carbon atoms and having one or more alkyl groups bonded to the benzene ring. Except that is bonded cyclically to the benzene ring.
炭素数7のアルキルベンゼン類としては、トルエンが挙げられる。
炭素数8のアルキルベンゼン類としては、キシレン(o−キシレン、m−キシレン、p−キシレン)およびエチルベンゼンから選ばれる一種以上を挙げることができる。
炭素数9のアルキルベンゼン類としては、イソプロピルベンゼン、ノルマルプロピルベンゼン、メチルエチルベンゼンおよびトリメチルベンゼンから選ばれる一種以上を挙げることができる。
炭素数10のアルキルベンゼン類としては、イソブチルベンゼン、ノルマルブチルベンゼン、メチルプロピルベンゼン、ジエチルベンゼン、ジメチルエチルベンゼンおよびテトラメチルベンゼンから選ばれる一種以上を挙げることができる。
Examples of the alkylbenzene having 7 carbon atoms include toluene.
Examples of the alkylbenzene having 8 carbon atoms include one or more selected from xylene (o-xylene, m-xylene, p-xylene) and ethylbenzene.
Examples of the alkyl benzenes having 9 carbon atoms include one or more selected from isopropyl benzene, normal propyl benzene, methyl ethyl benzene and trimethyl benzene.
Examples of the alkylbenzene having 10 carbon atoms include one or more selected from isobutylbenzene, normal butylbenzene, methylpropylbenzene, diethylbenzene, dimethylethylbenzene and tetramethylbenzene.
一方、例えば、炭素数が9の芳香族化合物であるインダンやインデン、炭素数10のメチルインダンは、ベンゼン環に対してアルキル基が環状に結合してなるものであるので、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類から除かれる。
また、ナフタレン等の多環芳香族化合物は、アルキルベンゼン類に該当しないため、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類に該当しない。
On the other hand, for example, indane and indene, which are aromatic compounds having 9 carbon atoms, and methyl indane having 10 carbon atoms are formed by alkyl groups bonded to the benzene ring in a cyclic manner. Are excluded from the alkylbenzenes.
In addition, polycyclic aromatic compounds such as naphthalene do not correspond to alkylbenzenes, and thus do not correspond to alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms.
本発明のキシレンの製造方法においては、原料油として、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が1.2〜2.8であるものを使用する。 In the method for producing xylene of the present invention, a raw material oil having an average value of the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms is 1.2 to 2.8 is used.
本出願書類において、アルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数(各アルキルベンゼン類1モルあたりの、当該アルキルベンゼン類を構成するベンゼン環に直接結合するメチル基のモル数)は、以下のとおり求めることができる。
例えば、トルエンの場合、トルエン1分子中でベンゼン環に直接結合するメチル基は1つであるため(トルエン1モルあたり、ベンゼン環に直接結合するメチル基は1モルであるため)ベンゼン環に直接結合するメチル基数は「1」となる。
さらに、例えば、キシレンおよびトリメチルベンゼンの場合、1分子中でベンゼン環に直接結合するメチル基はそれぞれ2つおよび3つであるため(キシレンおよびトリメチルベンゼン各々1モルあたり、ベンゼン環に直接結合するメチル基は、それぞれ2モルおよび3モルであるため)、ベンゼン環に直接結合するメチル基数も、それぞれ「2」および「3」となる。
一方、エチルベンゼンの場合は、1分子中でベンゼン環に直接結合するメチル基はないため(エチルベンゼン1モルあたり、ベンゼン環に直接結合するメチル基は0モルであるため)、ベンゼン環に直接結合するメチル基数は「0」となる。
In this application document, the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of alkylbenzenes (the number of moles of methyl groups directly bonded to the benzene ring constituting the alkylbenzenes per mole of each alkylbenzene) is determined as follows. be able to.
For example, in the case of toluene, there is only one methyl group directly bonded to the benzene ring in one molecule of toluene (since 1 mol of methyl group directly bonded to the benzene ring per 1 mol of toluene), it is directly connected to the benzene ring. The number of methyl groups to be bonded is “1”.
Furthermore, for example, in the case of xylene and trimethylbenzene, there are two and three methyl groups that are directly bonded to the benzene ring in one molecule, respectively (for each mole of xylene and trimethylbenzene, methyl bonded directly to the benzene ring). Since the groups are 2 mol and 3 mol, respectively, the number of methyl groups directly bonded to the benzene ring is also “2” and “3”, respectively.
On the other hand, in the case of ethylbenzene, there is no methyl group directly bonded to the benzene ring in one molecule (since 1 mole of ethylbenzene directly bonds to the benzene ring per 1 mol of ethylbenzene), it directly bonds to the benzene ring. The number of methyl groups is “0”.
炭素数7〜10の各アルキルベンゼン類を、ベンゼン環に直接結合するメチル基数別に分類した場合、以下のとおり例示することができる。
(1)ベンゼン環に直接結合するメチル基数が「0」であるもの
エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、ノルマルプロピルベンゼン、イソブチルベンゼン、ノルマルブチルベンゼンおよびジエチルベンゼン。
(2)ベンゼン環に直接結合するメチル基数が「1」であるもの
トルエン、メチルエチルベンゼンおよびメチルプロピルベンゼン。
(3)ベンゼン環に直接結合するメチル基数が「2」であるもの
キシレンおよびジメチルエチルベンゼン。
(4)ベンゼン環に直接結合するメチル基数が「3」であるもの
トリメチルベンゼン。
(5)ベンゼン環に直接結合するメチル基数が「4」であるもの
テトラメチルベンゼン。
When the alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms are classified according to the number of methyl groups directly bonded to the benzene ring, they can be exemplified as follows.
(1) The number of methyl groups directly bonded to the benzene ring is “0”. Ethylbenzene, isopropylbenzene, normal propylbenzene, isobutylbenzene, normal butylbenzene and diethylbenzene.
(2) The number of methyl groups directly bonded to the benzene ring is “1” Toluene, methylethylbenzene and methylpropylbenzene.
(3) The number of methyl groups directly bonded to the benzene ring is “2” Xylene and dimethylethylbenzene.
(4) The number of methyl groups directly bonded to the benzene ring is “3” Trimethylbenzene.
(5) The number of methyl groups directly bonded to the benzene ring is “4” Tetramethylbenzene.
本発明のキシレンの製造方法においては、原料油中に含まれる、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値は、1.2〜2.8であり、上記平均値は、1.5〜2.5が好ましく、1.8〜2.2がより好ましい。
炭素数7〜10のアルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が上記範囲内にあることにより、キシレンの得率を効果的に向上させることができる。
上記平均値が、1.2未満であったり、2.8超である場合には、キシレンの得率が大幅に減少する。
In the method for producing xylene of the present invention, the average value of the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms contained in the raw material oil is 1.2 to 2.8, The average value is preferably 1.5 to 2.5, and more preferably 1.8 to 2.2.
When the average value of the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms is within the above range, the yield of xylene can be effectively improved.
When the average value is less than 1.2 or more than 2.8, the yield of xylene is greatly reduced.
本発明のキシレンの製造方法においては、原料油として、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が、上記範囲内にあるものを採用することにより、トランスアルキル化反応または不均化反応によってキシレンを生成し得る成分が原料油中に多量に含まれることになり、このためにキシレンの得率を大幅に向上させることができると考えられる。 In the method for producing xylene of the present invention, the feedstock oil is one having an average value of the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms within the above range. A large amount of components capable of producing xylene by the alkylation reaction or disproportionation reaction are contained in the feedstock oil, and it is considered that the yield of xylene can be greatly improved.
なお、本出願書類において、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値は、上記のとおり求められる各アルキルベンゼン類のベンゼン環に直接結合するメチル基数を、各アルキルベンゼン類の存在割合(mol分率)を勘案して算出した平均値を意味する。
本出願書類において、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値は、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類の全含有量に対する各アルキルベンゼン類の含有量の割合(モル分率)を石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した上で、得られた各アルキルベンゼン類の含有割合(モル分率)に対して各々のベンゼン環に直接結合するメチル基数を掛け合わせたものの総和により算出することができる。
例えば、原料油が、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類として、トルエン(ベンゼン環に直接結合するメチル基数が「1」)、メチルエチルベンゼン(ベンゼン環に直接結合するメチル基数が「1」)およびトリメチルベンゼン(ベンゼン環に直接結合するメチル基数が「3」)を含み、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類の全含有量に対するトルエンの含有割合がモル分率で0.2、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類の全含有量に対するメチルエチルベンゼンの含有割合がモル分率で0.3、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類の全含有量に対するトリメチルベンゼンの含有割合がモル分率で0.5である場合、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値は、0.2×1+0.3×1+0.5×3=2.0と算出される。
In the present application documents, the average number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms is the number of methyl groups directly bonded to the benzene ring of each alkylbenzene determined as described above. It means an average value calculated in consideration of the presence ratio (mol fraction) of alkylbenzenes.
In this application document, the average value of the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of an alkylbenzene having 7 to 10 carbon atoms is the ratio of the content of each alkylbenzene to the total content of the alkylbenzene having 7 to 10 carbon atoms ( (Mole fraction) was measured according to the Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method), and each benzene ring was compared with the content (mole fraction) of each alkylbenzene obtained. Can be calculated by the sum of the product of the number of methyl groups directly bonded to.
For example, the feedstock oil is alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms such as toluene (the number of methyl groups directly bonded to the benzene ring is “1”), methylethylbenzene (the number of methyl groups directly bonded to the benzene ring is “1”), and trimethyl. Including benzene (the number of methyl groups directly bonded to the benzene ring is “3”), the content ratio of toluene to the total content of alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms is 0.2 in terms of molar fraction and 7 to 10 carbon atoms. When the content ratio of methylethylbenzene to the total content of alkylbenzenes is 0.3 by mole fraction, and the content ratio of trimethylbenzene to the total content of alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms is 0.5 by mole fraction The average number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms is 0.2 × 1 + 0.3 × 1 It is calculated as + 0.5 × 3 = 2.0.
本発明のキシレンの製造方法において、原料油を構成する炭素数7〜10のアルキルベンゼン類のうち、炭素数9のアルキルベンゼン類は、各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が、1.5〜2.5であることが好ましく、1.7〜2.3であることがより好ましく、1.8〜2.2であることがさらに好ましい。 In the xylene production method of the present invention, among the alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms constituting the feedstock, the alkylbenzene having 9 carbon atoms has an average value of the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring is 1.5. Is preferably -2.5, more preferably 1.7-2.3, and even more preferably 1.8-2.2.
炭素数9のアルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が上記範囲内にあることにより、キシレンの得率を効果的に向上させることができる。
上記平均値が、1.5未満であったり、2.5超である場合には、キシレンの得率が大幅に減少する。
When the average value of the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of alkylbenzenes having 9 carbon atoms is within the above range, the yield of xylene can be effectively improved.
When the average value is less than 1.5 or more than 2.5, the yield of xylene is greatly reduced.
本出願書類において、炭素数9のアルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値は、炭素数9の各アルキルベンゼン類の含有割合(mol分率)を石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した上で、各アルキルベンゼン類の含有割合(mol分率)に対して各々のベンゼン環に直接結合するメチル基数を掛け合わせたものの総和により算出することができる。 In the present application documents, the average value of the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of alkylbenzenes having 9 carbon atoms is the content ratio (mol fraction) of each alkylbenzene having 9 carbon atoms, JPI-5S-33 -Measured according to -90 (gas chromatographic method) and calculated by the sum of the content (mol fraction) of each alkylbenzene multiplied by the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring. Can do.
本発明のキシレンの製造方法において、原料油を構成する炭素数7〜10のアルキルベンゼン類のうち、炭素数10のアルキルベンゼン類は、各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が、1.5〜2.5であることが好ましく、1.7〜2.3であることがより好ましく、1.8〜2.2であることがさらに好ましい。 In the method for producing xylene of the present invention, among the alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms constituting the raw oil, the alkylbenzene having 10 carbon atoms has an average value of the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring is 1.5. Is preferably -2.5, more preferably 1.7-2.3, and even more preferably 1.8-2.2.
本出願書類において、炭素数10のアルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値は、炭素数10の各アルキルベンゼン類の含有割合(mol分率)を石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した上で、各アルキルベンゼン類の含有割合(mol分率)に対して各々のベンゼン環に直接結合するメチル基数を掛け合わせたものの総和により算出することができる。 In this application document, the average value of the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of an alkylbenzene having 10 carbon atoms is the content ratio (mol fraction) of each alkylbenzene having 10 carbon atoms. JPI-5S-33 -Measured according to -90 (gas chromatographic method) and calculated by the sum of the content (mol fraction) of each alkylbenzene multiplied by the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring. Can do.
本発明のキシレンの製造方法において、原料油は、芳香族炭化水素を、総量で、90〜100質量%含むものであることが好ましく、93〜99質量%含むものであることがより好ましく、96〜98質量%含むものであることがさらに好ましい。
なお、本出願書類において、芳香族炭化水素の含有割合は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the method for producing xylene of the present invention, the feedstock oil preferably contains 90 to 100% by mass of aromatic hydrocarbons, more preferably 93 to 99% by mass, more preferably 96 to 98% by mass. More preferably, it is included.
In addition, in this application document, the content rate of an aromatic hydrocarbon means the value measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).
本発明のキシレンの製造方法において、原料油は、炭素数6の芳香族炭化水素を、0〜1質量%含有することが好ましく、0〜0.5質量%含有することがより好ましく、0〜0.1質量%含有することがさらに好ましい。
本発明のキシレンの製造方法において、原料油は、炭素数7の芳香族炭化水素を、0〜46質量%含有することが好ましく、0〜20質量%含有することがより好ましく、0〜15質量%含有することがさらに好ましい。
本発明のキシレンの製造方法において、原料油は、炭素数9の芳香族炭化水素を43〜96質量%含有することが好ましく、80〜95質量%含有することがより好ましく、92〜94.5質量%含有することがさらに好ましい。
本発明のキシレンの製造方法において、原料油は、炭素数10の芳香族炭化水素を1.5〜5.0質量%含有することが好ましく、2.0〜4.5質量%含有することがより好ましく、2.5〜4.0質量%含有することがさらに好ましい。
上記各芳香族炭化水素の含有割合が上記範囲内にあることにより、キシレンを効率的に製造することができる。
なお、本出願書類において、上記各芳香族炭化水素の含有割合は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the method for producing xylene of the present invention, the feedstock oil preferably contains 0 to 1% by mass, more preferably 0 to 0.5% by mass of an aromatic hydrocarbon having 6 carbon atoms, More preferably, the content is 0.1% by mass.
In the method for producing xylene of the present invention, the feedstock oil preferably contains 0 to 46 mass%, more preferably 0 to 20 mass%, and more preferably 0 to 15 mass% of an aromatic hydrocarbon having 7 carbon atoms. % Content is more preferable.
In the method for producing xylene of the present invention, the feedstock oil preferably contains 43 to 96% by mass, more preferably 80 to 95% by mass, and more preferably 92 to 94.5% of an aromatic hydrocarbon having 9 carbon atoms. More preferably, it is contained by mass%.
In the method for producing xylene of the present invention, the feedstock oil preferably contains 1.5 to 5.0% by mass of C10 aromatic hydrocarbon, and preferably contains 2.0 to 4.5% by mass. More preferably, it is more preferable to contain 2.5-4.0 mass%.
When the content ratio of each aromatic hydrocarbon is within the above range, xylene can be produced efficiently.
In addition, in this application document, the content rate of each said aromatic hydrocarbon means the value measured based on the Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油は、トリメチルベンゼンを、25〜60質量%含有することが好ましく、35〜60質量%含有することがより好ましく、45〜55質量%含有することがさらに好ましい。
ここで、トリメチルベンゼンとは、1,2,3−トリメチルベンゼン、1,2,4−トリメチルベンゼン等の各種異性体を含めた総称である。
炭素数9の芳香族炭化水素の中でベンゼン環に結合しているメチル基の数が大きいトリメチルベンゼンの含有量が上記範囲内であれば、後述する不均化反応、トランスアルキル化反応において有利に働き、効率よくキシレンに転化できる。
なお、本出願書類において、トリメチルベンゼンの含有割合は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the method for producing xylene according to the present invention, the raw material oil preferably contains 25 to 60% by mass of trimethylbenzene, more preferably 35 to 60% by mass, and 45 to 55% by mass. Further preferred.
Here, trimethylbenzene is a generic name including various isomers such as 1,2,3-trimethylbenzene and 1,2,4-trimethylbenzene.
If the content of trimethylbenzene having a large number of methyl groups bonded to the benzene ring in the aromatic hydrocarbon having 9 carbon atoms is within the above range, it is advantageous in the disproportionation reaction and transalkylation reaction described later. Can be converted to xylene efficiently.
In addition, in this application document, the content rate of a trimethylbenzene means the value measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油は、テトラメチルベンゼンを、0.5〜1.5質量%含有することが好ましく、0.7〜1.2質量%含有することがより好ましく、0.9〜1.1質量%含有することがさらに好ましい。
ここで、テトラメチルベンゼンとは、1,2,3,4−テトラメチルベンゼン、1,2,3,5−テトラメチルベンゼン等の各種異性体を含めた総称である。
炭素数10の芳香族炭化水素の中でベンゼン環に結合しているメチル基の数が大きいテトラメチルベンゼンの含有量が上記範囲内であれば、後述する不均化反応、トランスアルキル化反応において有利に働き、効率よくキシレンに転化できる。
なお、本出願書類において、テトラメチルベンゼンの含有割合は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the method for producing xylene according to the present invention, the raw material oil preferably contains tetramethylbenzene in an amount of 0.5 to 1.5 mass%, more preferably 0.7 to 1.2 mass%, It is more preferable to contain 0.9-1.1 mass%.
Here, tetramethylbenzene is a generic name including various isomers such as 1,2,3,4-tetramethylbenzene and 1,2,3,5-tetramethylbenzene.
If the content of tetramethylbenzene having a large number of methyl groups bonded to the benzene ring in the aromatic hydrocarbon having 10 carbon atoms is within the above range, in the disproportionation reaction and transalkylation reaction described later. It works favorably and can be efficiently converted to xylene.
In addition, in this application document, the content rate of tetramethylbenzene means the value measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油は、プロピルベンゼンの含有割合が、2.0〜4.5質量%であることが好ましく、2.0〜3.0質量%であることがより好ましく、2.0〜2.5質量%であることがさらに好ましい。
ここで、プロピルベンゼンとは、ノルマルプロピルベンゼンの他にイソプロピルベンゼンも含めた総称である。
プロピルベンゼンの含有割合が上記範囲内であれば、後述する不均化反応、トランスアルキル化反応において、キシレンへの転化を阻害する影響を抑制することができる。
なお、本出願書類において、プロピルベンゼンの含有割合は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the method for producing xylene according to the present invention, the content ratio of the propylbenzene in the raw material oil is preferably 2.0 to 4.5 mass%, more preferably 2.0 to 3.0 mass%. Preferably, it is 2.0 to 2.5 mass%.
Here, propylbenzene is a general term including isopropylbenzene in addition to normal propylbenzene.
If the content ratio of propylbenzene is within the above range, the influence of inhibiting the conversion to xylene can be suppressed in the disproportionation reaction and the transalkylation reaction described later.
In addition, in this application document, the content rate of propylbenzene means the value measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油は、ブチルベンゼンの含有割合が、0.05〜0.25質量%であることが好ましく、0.05〜0.15質量%であることがより好ましく、0.05〜0.10質量%であることがさらに好ましい。
ここで、ブチルベンゼンとは、イソブチルベンゼン等の各種異性体を含めた総称である。
ブチルベンゼンの含有割合が上記範囲内であれば、後述する不均化反応、トランスアルキル化反応において、キシレンへの転化を阻害する影響を容易に抑制することができる。
なお、本出願書類において、ブチルベンゼンの含有割合は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the method for producing xylene according to the present invention, the content ratio of the butylbenzene in the raw oil is preferably 0.05 to 0.25% by mass, more preferably 0.05 to 0.15% by mass. Preferably, it is 0.05-0.10 mass%.
Here, butylbenzene is a generic name including various isomers such as isobutylbenzene.
If the content ratio of butylbenzene is within the above range, the influence of inhibiting the conversion to xylene can be easily suppressed in the disproportionation reaction and transalkylation reaction described later.
In addition, in this application document, the content rate of butylbenzene means the value measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油は、不飽和炭化水素(オレフィン)の含有割合が、0〜0.3質量%であるものが好ましく、0〜0.2質量%であるものがより好ましく、0〜0.1質量%であるものがさらに好ましい。
不飽和炭化水素の含有割合が上記範囲内にあることにより、後述する不均化反応、トランスアルキル化反応において、触媒に対する被毒を容易に抑制することができる。
なお、本出願書類において、不飽和炭化水素の含有割合は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the method for producing xylene according to the present invention, the feed oil preferably has an unsaturated hydrocarbon (olefin) content of 0 to 0.3% by mass, and preferably 0 to 0.2% by mass. More preferably, what is 0-0.1 mass% is further more preferable.
When the content ratio of the unsaturated hydrocarbon is within the above range, poisoning of the catalyst can be easily suppressed in the disproportionation reaction and the transalkylation reaction described later.
In addition, in this application document, the content rate of unsaturated hydrocarbon means the value measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油は、飽和炭化水素(パラフィン)の含有割合が、0〜7質量%であるものが好ましく、0〜3質量%であるものがより好ましく、0〜0.1質量%であるものがさらに好ましい。
飽和炭化水素の含有割合が上記範囲内にあることにより、後述する不均化反応、トランスアルキル化反応において、キシレンへの転化を阻害する影響を容易に抑制することができる。
なお、本出願書類において、飽和炭化水素の含有割合は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the method for producing xylene according to the present invention, the feed oil preferably has a saturated hydrocarbon (paraffin) content of 0 to 7% by mass, more preferably 0 to 3% by mass, What is 0.1 mass% is still more preferable.
When the content ratio of the saturated hydrocarbon is within the above range, in the disproportionation reaction and transalkylation reaction described later, the influence of inhibiting the conversion to xylene can be easily suppressed.
In addition, in this application document, the content rate of saturated hydrocarbon means the value measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油は、環状飽和炭化水素(ナフテン)の含有割合が、0〜0.5質量%であるものが好ましく、0〜0.3質量%であるものがより好ましく、0〜0.1質量%であるものがさらに好ましい。
環状飽和炭化水素の含有割合が上記範囲内にあることにより、後述する不均化反応、トランスアルキル反応において、キシレンへの転化を阻害する影響を容易に抑制することができる。
なお、本出願書類において、環状飽和炭化水素の含有割合は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the method for producing xylene according to the present invention, the feed oil preferably has a cyclic saturated hydrocarbon (naphthene) content of 0 to 0.5% by mass, and 0 to 0.3% by mass. More preferably, what is 0-0.1 mass% is further more preferable.
When the content ratio of the cyclic saturated hydrocarbon is within the above range, the influence of inhibiting the conversion to xylene can be easily suppressed in the disproportionation reaction and the transalkyl reaction described later.
In addition, in this application document, the content rate of cyclic saturated hydrocarbon means the value measured based on the Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油は、硫黄分の含有割が、6質量ppm以下であるものが好ましく、4質量ppm以下であるものがより好ましく、2質量ppm以下であるものがさらに好ましい。なお、原料油中の硫黄分の含有割合は、通常、1質量ppm以上である。
なお、本出願書類において、硫黄分の含有割合は、JIS K 2541に準拠して測定した値を意味する。
In the method for producing xylene according to the present invention, the raw oil preferably has a sulfur content of 6 mass ppm or less, more preferably 4 mass ppm or less, and more preferably 2 mass ppm or less. Further preferred. In addition, the content rate of the sulfur content in raw material oil is 1 mass ppm or more normally.
In addition, in this application document, the content rate of a sulfur content means the value measured based on JISK2541.
本発明に係るキシレンの製造方法において、原料油は、窒素分の含有割が、6質量ppm以下であるものが好ましく、4質量ppm以下であるものがより好ましく、2質量ppm以下であるものがさらに好ましい。なお、原料油中の窒素分の含有割合は、通常、1質量ppm以上である。
なお、本出願書類において、窒素分の含有割合は、JIS K 2609に準拠して測定した値を意味する。
In the method for producing xylene according to the present invention, the feed oil preferably has a nitrogen content of 6 mass ppm or less, more preferably 4 mass ppm or less, and 2 mass ppm or less. Further preferred. In addition, the content rate of the nitrogen content in raw material oil is 1 mass ppm or more normally.
In addition, in this application document, the content rate of a nitrogen content means the value measured based on JISK2609.
本発明によれば、石油留分を基材とする原料油に不均化反応またはトランスアルキル化反応を施してキシレンを製造する場合において、上述した特定の原料油を選択することにより、高い収率でキシレンを製造することができる。 According to the present invention, in the case of producing xylene by subjecting a feedstock based on petroleum fractions to a disproportionation reaction or a transalkylation reaction, a high yield can be obtained by selecting the specific feedstock described above. Xylene can be produced at a rate.
本発明のキシレンの製造方法においては、上述した石油留分を基材とする原料油に対し、トランスアルキル化反応または不均化反応を施す。 In the method for producing xylene of the present invention, a transalkylation reaction or a disproportionation reaction is performed on the above-described feedstock based on the petroleum fraction.
上記不均化反応またはアルキル化反応の反応条件は、キシレンが得られるものであれば、特に限定されない。
上記不均化反応またはトランスアルキル化反応は、上記原料油を、液空間速度(LHSV)が、好ましくは0.01h−1以上、より好ましくは0.1h−1以上であり、好ましくは10h−1以下、より好ましくは5h−1以下で供給して、触媒と接触させることにより行うことが望ましい。
The reaction conditions for the disproportionation reaction or alkylation reaction are not particularly limited as long as xylene can be obtained.
In the disproportionation reaction or transalkylation reaction, the liquid oil has a liquid space velocity (LHSV) of preferably 0.01 h −1 or more, more preferably 0.1 h −1 or more, and preferably 10 h −. 1 or less, more preferably supplied in 5h -1 or less, it is preferable to carried out by contacting the catalyst.
上記不均化反応またはトランスアルキル化反応は、反応温度が、好ましくは200℃以上、より好ましくは230℃以上、さらに好ましくは260℃以上であり、好ましくは550℃以下、より好ましくは530℃以下、特に好ましくは510℃以下である。
反応温度が200℃未満であると、芳香族炭化水素の活性化が不充分であり、また、反応によって生成する水により活性点が被毒されることから、原料油中の芳香族炭化水素の転化率が低くなり易い。一方、反応温度が550℃超であると、エネルギーを多く消費してしまうことに加え、触媒寿命が短くなり易い。
In the disproportionation reaction or transalkylation reaction, the reaction temperature is preferably 200 ° C. or higher, more preferably 230 ° C. or higher, further preferably 260 ° C. or higher, preferably 550 ° C. or lower, more preferably 530 ° C. or lower. Particularly preferably, it is 510 ° C. or lower.
When the reaction temperature is less than 200 ° C., the activation of aromatic hydrocarbons is insufficient, and the active sites are poisoned by water generated by the reaction. The conversion rate tends to be low. On the other hand, when the reaction temperature exceeds 550 ° C., in addition to consuming a lot of energy, the catalyst life tends to be shortened.
上記不均化反応またはトランスアルキル化反応は、反応圧力が、好ましくは大気圧以上、より好ましくは0.1MPaG以上、さらに好ましくは0.5MPaG以上、好ましくは10MPaG以下、より好ましくは5MPaG以下である。 In the disproportionation reaction or transalkylation reaction, the reaction pressure is preferably at least atmospheric pressure, more preferably at least 0.1 MPaG, even more preferably at least 0.5 MPaG, preferably at most 10 MPaG, more preferably at most 5 MPaG. .
また、上記不均化反応またはトランスアルキル化反応を施す際は、窒素ガスやヘリウムガスのような不活性ガスやコーキングを抑制するための水素ガスを反応系に流通し、または加圧してもよい。 Further, when performing the disproportionation reaction or transalkylation reaction, an inert gas such as nitrogen gas or helium gas or hydrogen gas for suppressing coking may be circulated or pressurized in the reaction system. .
上記不均化反応またはトランスアルキル化反応に使用する反応触媒としては、芳香族の転化用触媒であり、不均化反応またはトランスアルキル化を生じるものであれば特に制限されない。
上記反応触媒としては、メチル基は保持したまま、エチル基、プロピル基を選択的に脱アルキル化し、同時にトランスアルキル化能を持つものが好ましい。
具体的には、形状選択性メタロシリケート触媒が好ましく、結晶性アルミノシリケートがより好ましく、ゼオライトがさらに好ましい。
ゼオライトとしては、モルデナイト、Y型ゼオライト、X型ゼオライト、ベータ型ゼオライト、ZSM−5等から選ばれるいずれのゼオライトも使用可能であるが、モルデナイトが好適である。
The reaction catalyst used in the above disproportionation reaction or transalkylation reaction is not particularly limited as long as it is an aromatic conversion catalyst and causes disproportionation reaction or transalkylation.
The reaction catalyst is preferably one that selectively dealkylates an ethyl group or a propyl group while retaining a methyl group and simultaneously has a transalkylation ability.
Specifically, a shape-selective metallosilicate catalyst is preferable, crystalline aluminosilicate is more preferable, and zeolite is more preferable.
As zeolite, any zeolite selected from mordenite, Y-type zeolite, X-type zeolite, beta-type zeolite, ZSM-5 and the like can be used, but mordenite is preferred.
上記不均化反応またはトランスアルキル化反応を行う場合、反応時間は、特に制限されないが、0.5〜4.0時間が好ましく、1.0〜3.0時間がより好ましく、1.5〜2.0時間がさらに好ましい。 When the disproportionation reaction or transalkylation reaction is performed, the reaction time is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 4.0 hours, more preferably 1.0 to 3.0 hours, and 1.5 to 2.0 hours is more preferred.
本発明に係るキシレンの製造方法においては、不均化反応により、同一の芳香族炭化水素2分子を転化して、より低分子量の芳香族炭化水素1分子と、より高分子量の芳香族炭化水素1分子を得ることができ、具体的には、例えば、トルエン2分子を転化してベンゼン1分子とキシレン1分子を得ることができる。
また、本発明のキシレンの製造方法は、トランスアルキル化反応により、炭素数の異なる芳香族炭化水素2分子を転化してキシレン2分子を得ることができ、具体的には、例えば、トルエン1分子とトリメチルベンゼン1分子を転化してキシレン2分子を得ることができる。
In the method for producing xylene according to the present invention, two molecules of the same aromatic hydrocarbon are converted by a disproportionation reaction, so that one molecule of lower molecular weight aromatic hydrocarbon and one molecule of higher molecular weight aromatic hydrocarbon are converted. One molecule can be obtained. Specifically, for example, two molecules of toluene can be converted to obtain one molecule of benzene and one molecule of xylene.
The xylene production method of the present invention can convert two aromatic hydrocarbon molecules having different carbon numbers by transalkylation reaction to obtain two molecules of xylene, specifically, for example, one molecule of toluene. And 1 molecule of trimethylbenzene can be converted to obtain 2 molecules of xylene.
本発明に係るキシレンの製造方法においては、石油留分を基材とする特定の原料油に対して不均化反応またはトランスアルキル化反応を施すことにより、キシレンを選択的に製造することができる。
本発明のキシレンの製造方法の製造方法において、不均化反応またはトランスアルキル化反応を施して得られる生成油は、キシレンの含有割合が、30〜38質量%であるものが好ましく、31〜37質量%であるものがより好ましく、32〜36質量%であるものがさらに好ましい。
なお、本出願書類において、キシレンの含有割合は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
In the method for producing xylene according to the present invention, xylene can be selectively produced by subjecting a specific feedstock based on petroleum fractions to a disproportionation reaction or a transalkylation reaction. .
In the production method of the xylene production method of the present invention, the product oil obtained by performing a disproportionation reaction or a transalkylation reaction preferably has a xylene content of 30 to 38% by mass. What is mass% is more preferable, and what is 32-36 mass% is still more preferable.
In addition, in this application document, the content rate of xylene means the value measured based on Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatograph method).
本発明によれば、石油留分を基材とする原料油に不均化反応またはトランスアルキル化反応を施してキシレンを製造する場合において、適切な原料油を選択しつつ高い収率でキシレンを製造する方法を提供することができる。 According to the present invention, when xylene is produced by subjecting a feedstock based on petroleum fractions to a disproportionation reaction or a transalkylation reaction, xylene is produced in a high yield while selecting an appropriate feedstock. A method of manufacturing can be provided.
以下、本発明を実施例により説明するが、これらは例示であって、本発明はこれら実施例によりなんら制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, these are illustrations, Comprising: This invention is not restrict | limited at all by these Examples.
(実施例1)
原料油として、接触改質ガソリンからトルエンおよびキシレンを除去した留分を80.5容量%(83.3質量%)、上記接触改質ガソリンから抜き出したトルエンを19.5容量%(16.7質量%)混合してなり、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類を含み、当該アルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が1.9である原料油1を使用した。原料油1の組成を表1に示す。
上記原料油1を、液空間速度3.0h−1で反応容器中に供給し、触媒としてMo触媒を用い、反応温度345℃、反応圧力2MPa、反応時間2時間の条件で不均化反応およびトランスアルキル化反応を行うことにより、キシレンを36.6質量%含む生成油1を得た。
得られた生成油1の組成を表1に示す。
Example 1
As feedstock, 80.5% by volume (83.3% by mass) of a fraction obtained by removing toluene and xylene from catalytic reformed gasoline, and 19.5% by volume (16.7%) of toluene extracted from the catalytic reformed gasoline. (Mass%) A feedstock 1 containing 7 to 10 carbon alkylbenzenes and having an average value of 1.9 methyl groups directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzene was used. The composition of the raw material oil 1 is shown in Table 1.
The above raw material oil 1 is supplied into a reaction vessel at a liquid space velocity of 3.0 h −1 , a Mo catalyst is used as a catalyst, a disproportionation reaction is performed under the conditions of a reaction temperature of 345 ° C., a reaction pressure of 2 MPa, and a reaction time of 2 hours. By performing a transalkylation reaction, a product oil 1 containing 36.6% by mass of xylene was obtained.
The composition of the resulting product oil 1 is shown in Table 1.
(実施例2)
原料油として、接触改質ガソリンからトルエンおよびキシレンを除去してなり、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類を含み、当該アルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が2.1である原料油2を使用した。原料油2の組成を表1に示す。
上記原料油2を、液空間速度3.0h−1で反応容器中に供給し、触媒としてMo触媒を用い、反応温度345℃、反応圧力2MPa、反応時間2時間の条件で不均化反応およびトランスアルキル化反応を行うことにより、キシレンを35.5質量%含む生成油2を得た。
得られた生成油2の組成を表1に示す。
(Example 2)
The feedstock oil is obtained by removing toluene and xylene from catalytically reformed gasoline, contains alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms, and the average number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzenes is 2.1. A feedstock 2 was used. The composition of the feedstock 2 is shown in Table 1.
The raw material oil 2 is supplied into the reaction vessel at a liquid space velocity of 3.0 h −1 , a Mo catalyst is used as a catalyst, a disproportionation reaction is performed under the conditions of a reaction temperature of 345 ° C., a reaction pressure of 2 MPa, and a reaction time of 2 hours. By performing a transalkylation reaction, a product oil 2 containing 35.5% by mass of xylene was obtained.
The composition of the resulting product oil 2 is shown in Table 1.
(実施例3)
原料油として、接触改質ガソリンからトルエンおよびキシレンを除去した留分を46.8容量%(54.3質量%)、上記接触改質ガソリンから抜き出したトルエンを53.2容量%(45.7質量%)混合してなり、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類を含み、当該アルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が1.5である原料油3を使用した。原料油3の組成を表1に示す。
上記原料油3を、液空間速度3.0h−1で反応容器中に供給し、触媒としてMo触媒を用い、反応温度345℃、反応圧力2MPa、反応時間2時間の条件で不均化反応およびトランスアルキル化反応を行うことにより、キシレンを33.1質量%含む生成油3を得た。
得られた生成油3の組成を表1に示す。
(Example 3)
As a feedstock, 46.8% by volume (54.3% by mass) of a fraction obtained by removing toluene and xylene from catalytically reformed gasoline, and 53.2% by volume (45.7%) of toluene extracted from the catalytically reformed gasoline. (Mass%) The feedstock 3 was used which was mixed and contained alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms, and the average number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzenes was 1.5. The composition of the feedstock 3 is shown in Table 1.
The above raw material oil 3 is supplied into a reaction vessel at a liquid space velocity of 3.0 h −1 , a Mo catalyst is used as a catalyst, a disproportionation reaction is performed under conditions of a reaction temperature of 345 ° C., a reaction pressure of 2 MPa, and a reaction time of 2 hours. By performing a transalkylation reaction, a product oil 3 containing 33.1% by mass of xylene was obtained.
The composition of the resulting product oil 3 is shown in Table 1.
(比較例1)
原料油として、市販のトルエン(純度99.9質量%)からなり、炭素数7のアルキルベンゼン類を含み、当該アルキルベンゼン類のベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が1.0である原料油4を使用した。原料油4の組成を表2に示す。
上記原料油4を、液空間速度3.0h−1で反応容器中に供給し、触媒としてMo触媒を用い、反応温度345℃、反応圧力2MPa、反応時間2時間の条件で不均化反応およびトランスアルキル化反応を行うことにより、キシレンを23.9質量%含む生成油4を得た。
得られた生成油4の組成を表2に示す。
(Comparative Example 1)
Raw material oil consisting of commercially available toluene (purity 99.9% by mass) as a raw material oil, containing an alkylbenzene having 7 carbon atoms, and having an average value of 1.0 for the number of methyl groups directly bonded to the benzene ring of the alkylbenzene 4 was used. The composition of the raw material oil 4 is shown in Table 2.
The above raw material oil 4 is supplied into a reaction vessel at a liquid space velocity of 3.0 h −1 , a Mo catalyst is used as a catalyst, a disproportionation reaction is performed under conditions of a reaction temperature of 345 ° C., a reaction pressure of 2 MPa, and a reaction time of 2 hours. By performing a transalkylation reaction, a product oil 4 containing 23.9% by mass of xylene was obtained.
The composition of the resulting product oil 4 is shown in Table 2.
(比較例2)
原料油として、市販のプソイドクメン(1,2,4−トリメチルベンゼン、純度99.3質量%)からなり、炭素数9〜10のアルキルベンゼン類を含み、当該アルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が3.0である原料油5を使用した。原料油5の組成を表2に示す。
上記原料油5を、液空間速度3.0h−1で反応容器中に供給し、触媒としてMo触媒を用い、反応温度345℃、反応圧力2MPa、反応時間2時間の条件で不均化反応およびトランスアルキル化反応を行うことにより、キシレンを20.5質量%含む生成油5を得た。
得られた生成油5の組成を表2に示す。
(Comparative Example 2)
Methyl which consists of commercially available pseudocumene (1,2,4-trimethylbenzene, purity 99.3 mass%) as a raw material oil, contains alkylbenzenes having 9 to 10 carbon atoms, and is directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzenes. Feedstock 5 having an average number of bases of 3.0 was used. The composition of the raw material oil 5 is shown in Table 2.
The above raw material oil 5 is supplied into a reaction vessel at a liquid space velocity of 3.0 h −1 , a Mo catalyst is used as a catalyst, a disproportionation reaction is performed under conditions of a reaction temperature of 345 ° C., a reaction pressure of 2 MPa, and a reaction time of 2 hours. By performing a transalkylation reaction, a product oil 5 containing 20.5% by mass of xylene was obtained.
The composition of the resulting product oil 5 is shown in Table 2.
なお、以下に示す表1および表2に示す各原料油及び生成油において、硫黄分の含有割合はJIS K 2541に準拠して測定した値を意味し、窒素分の含有割合は、JIS K 2609に準拠して測定した値を意味し、硫黄分および窒素分以外の成分の含有割合は、石油学会法JPI−5S−33−90(ガスクロマトグラフ法)に準拠して測定した値を意味する。
表1および表2において、「Me/Ph」は、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類において、各アルキルベンゼン類のベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値を意味し、「C9−Me/Ph」は、炭素数9のアルキルベンゼン類において、各アルキルベンゼン類のベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値を意味し、「C10−Me/Ph」は、炭素数10のアルキルベンゼン類において、各アルキルベンゼン類のベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値を意味する。
In addition, in each raw material oil and production | generation oil shown in Table 1 and Table 2 shown below, the content rate of a sulfur content means the value measured based on JISK2541, and the content rate of nitrogen content is JISK2609. The content ratio of components other than the sulfur content and the nitrogen content means a value measured according to the Petroleum Institute method JPI-5S-33-90 (gas chromatographic method).
In Tables 1 and 2, “Me / Ph” means the average value of the number of methyl groups directly bonded to the benzene ring of each alkylbenzene in C7-10 alkylbenzenes, and “C9-Me / Ph”. Means an average value of the number of methyl groups directly bonded to the benzene ring of each alkyl benzene in an alkyl benzene having 9 carbon atoms, and “C10-Me / Ph” is the value of each alkyl benzene in an alkyl benzene having 10 carbon atoms. Means the average number of methyl groups directly bonded to the benzene ring.
表1より、実施例1〜実施例3においては、原料油として、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類を含み、当該アルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が1.2〜2.8であるものを選択しつつ、これに不均化反応またはトランスアルキル化反応を施していることから、キシレンの収率に優れた生成油が得られることが分かる。 From Table 1, in Examples 1 to 3, the raw material oil contains an alkylbenzene having 7 to 10 carbon atoms, and the average number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzene is 1.2 to While selecting what is 2.8, the disproportionation reaction or the transalkylation reaction is given to this, It turns out that the product oil excellent in the yield of xylene is obtained.
一方、表2より、比較例1〜比較例2においては、原料油として、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類を含むが、当該アルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が1.2〜2.8の範囲外にあるものを使用して、これに不均化反応またはトランスアルキル化反応を施していることから、キシレンの収率に劣る生成油しか得られないことが分かる。 On the other hand, from Table 2, Comparative Examples 1 to 2 include alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms as the raw material oil, but the average value of the number of methyl groups directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzenes is 1 It is understood that only a product oil inferior in the yield of xylene can be obtained because a disproportionation reaction or a transalkylation reaction is performed on a product outside the range of 2 to 2.8. .
本発明によれば、石油留分を基材とする原料油に不均化反応またはトランスアルキル化反応を施してキシレンを製造する場合において、適切な原料油を選択しつつ高い収率でキシレンを製造する方法を提供することができる。 According to the present invention, when xylene is produced by subjecting a feedstock based on petroleum fractions to a disproportionation reaction or a transalkylation reaction, xylene is produced in a high yield while selecting an appropriate feedstock. A method of manufacturing can be provided.
Claims (3)
前記原料油として、炭素数7〜10のアルキルベンゼン類を含み、当該アルキルベンゼン類の各ベンゼン環に直接結合するメチル基数の平均値が1.2〜2.8であり、炭素数10の芳香族炭化水素を1.5〜5.0質量%含有するものを使用する
ことを特徴とするキシレンの製造方法。 A method for producing xylene by performing a transalkylation reaction or a disproportionation reaction on a feedstock based on a petroleum fraction using a Mo catalyst ,
As the feedstock comprises alkylbenzenes having 7 to 10 carbon atoms, the average value of the methyl groups directly bonded to each benzene ring of the alkylbenzenes is Ri der 1.2 to 2.8, aromatic 10 carbon atoms A method for producing xylene characterized by using a hydrocarbon containing 1.5 to 5.0% by mass .
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