JP6253154B2 - Anionic electrodeposition coating composition - Google Patents
Anionic electrodeposition coating composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP6253154B2 JP6253154B2 JP2014192133A JP2014192133A JP6253154B2 JP 6253154 B2 JP6253154 B2 JP 6253154B2 JP 2014192133 A JP2014192133 A JP 2014192133A JP 2014192133 A JP2014192133 A JP 2014192133A JP 6253154 B2 JP6253154 B2 JP 6253154B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- mass
- electrodeposition coating
- coating composition
- solid content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 title claims description 63
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 title claims description 42
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 title claims description 20
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 52
- -1 ester compound Chemical class 0.000 claims description 49
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 41
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 38
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 38
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 38
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 33
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 32
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 30
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 29
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 24
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 20
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 15
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 15
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 14
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 3
- BAQNULZQXCKSQW-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ti+4].[Ti+4] BAQNULZQXCKSQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 29
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 26
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 26
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 14
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 14
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 14
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 13
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 9
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 8
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 8
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 7
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 7
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 6
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 6
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 5
- RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC(CN=C=O)=C1 RTTZISZSHSCFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 4
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 4
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010040844 Skin exfoliation Diseases 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SITYOOWCYAYOKL-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(3-dodecoxy-2-hydroxypropoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCC(O)COCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 SITYOOWCYAYOKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000951471 Citrus junos Species 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N benzylamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1 WGQKYBSKWIADBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 2
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-amino-4-(4-fluorophenyl)thiophene-3-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1=C(N)SC=C1C1=CC=C(F)C=C1 CJMZLCRLBNZJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N n-(butoxymethyl)prop-2-enamide Chemical compound CCCCOCNC(=O)C=C UTSYWKJYFPPRAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229940105570 ornex Drugs 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N pentyl acetate Chemical compound CCCCCOC(C)=O PGMYKACGEOXYJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002888 zwitterionic surfactant Substances 0.000 description 2
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPANWZBSGMDWON-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)methyl]naphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C(CC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=C(O)C=CC2=C1 ZPANWZBSGMDWON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLAFGHVZDNLIDW-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(benzotriazol-2-yl)-5-(3-methylbutyl)phenyl]-3-methylbutan-2-ol Chemical compound CC(C)CCC1=CC(CC(O)C(C)C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 QLAFGHVZDNLIDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylperoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOOCCCCCCCCCCCC LGJCFVYMIJLQJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(2-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O JIABEENURMZTTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethanol Chemical compound CC(O)C1=CC=CC=C1 WAPNOHKVXSQRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-Tetramethylpiperidine Substances CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QBDAFARLDLCWAT-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydropyran-6-one Chemical compound O=C1OCCC=C1 QBDAFARLDLCWAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHPPDQUVECZQSW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O LHPPDQUVECZQSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQROEYPMNFCJCK-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-tert-butyl-4-methylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O AQROEYPMNFCJCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)ethanol Chemical compound CCNCCO MIJDSYMOBYNHOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQNQNWUSTVCIDH-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(6-methylheptoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCC(C)C)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 CQNQNWUSTVCIDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSSVCEUEVMALRD-UHFFFAOYSA-N 2-[4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=NC(C=2C(=CC(C)=CC=2)C)=N1 ZSSVCEUEVMALRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKMMTJMQCTUHRP-UHFFFAOYSA-N 2-aminopropan-1-ol Chemical compound CC(N)CO BKMMTJMQCTUHRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFNSAOSWJSCHID-UHFFFAOYSA-N 2-butylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O QFNSAOSWJSCHID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHKKNVAGWPTSRS-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylnaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(CCCCCCCCCCCC)=CC=C21 WHKKNVAGWPTSRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093475 2-ethoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-1-butanol Chemical compound CCC(CC)CO TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl acetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(C)=O WOYWLLHHWAMFCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- AQQPJNOXVZFTGE-UHFFFAOYSA-N 2-octadecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O AQQPJNOXVZFTGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWHHBVWZZLQUIH-UHFFFAOYSA-N 2-octylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O QWHHBVWZZLQUIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yloxyethanol Chemical compound CC(C)OCCO HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCDBEBOBROAQSH-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCOC(=O)C=C MCDBEBOBROAQSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNVOFDGAASRDQY-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2,2-dimethylpropan-1-ol Chemical compound NCC(C)(C)CO FNVOFDGAASRDQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMYGFTJCQFEDST-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybutyl acetate Chemical compound COC(C)CCOC(C)=O QMYGFTJCQFEDST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDQWJFXZTAWJST-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOC(=O)C=C XDQWJFXZTAWJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C=C KBQVDAIIQCXKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Dihydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1 RXNYJUSEXLAVNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWSMKYBKUPAEJQ-UHFFFAOYSA-N 5-Chloro-2-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O UWSMKYBKUPAEJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003275 CYMEL® 325 Polymers 0.000 description 1
- YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1CCCCC1 YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004166 Lanolin Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000538 Poly[(phenyl isocyanate)-co-formaldehyde] Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- LHFURYICKMKJHJ-UHFFFAOYSA-L [benzoyloxy(dibutyl)stannyl] benzoate Chemical compound CCCC[Sn+2]CCCC.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 LHFURYICKMKJHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UFYYBMYIZKRDCG-UHFFFAOYSA-L [benzoyloxy(dioctyl)stannyl] benzoate Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.CCCCCCCC[Sn+2]CCCCCCCC UFYYBMYIZKRDCG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N alpha-methylbenzylalcohol Natural products CC1=CC=CC=C1CO XPNGNIFUDRPBFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012164 animal wax Substances 0.000 description 1
- 239000010407 anodic oxide Substances 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;dodecane Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.CCCCCCCCCCCC LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229960004217 benzyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)N(C)C(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)N(C)C(C)(C)C1 RSOILICUEWXSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethane Chemical compound O=C=NCN=C=O KIQKWYUGPPFMBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 238000002149 energy-dispersive X-ray emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- YPQKTLPPOXNDMC-UHFFFAOYSA-N isocyanic acid;methylcyclohexane Chemical compound N=C=O.CC1CCCCC1 YPQKTLPPOXNDMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 235000019388 lanolin Nutrition 0.000 description 1
- 229940039717 lanolin Drugs 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SCZVXVGZMZRGRU-UHFFFAOYSA-N n'-ethylethane-1,2-diamine Chemical compound CCNCCN SCZVXVGZMZRGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHJABUZHRJTCAR-UHFFFAOYSA-N n'-methylpropane-1,3-diamine Chemical compound CNCCCN QHJABUZHRJTCAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCC(C)=NO WHIVNJATOVLWBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGTGENGUUCHSLQ-UHFFFAOYSA-N n-heptan-2-ylidenehydroxylamine Chemical compound CCCCCC(C)=NO NGTGENGUUCHSLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- FCBQCNJKXDUDPV-UHFFFAOYSA-N oxaldehyde;phenol Chemical compound O=CC=O.OC1=CC=CC=C1 FCBQCNJKXDUDPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000012165 plant wax Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012321 sodium triacetoxyborohydride Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Description
本発明は、塗料安定性に優れ、かつ、仕上り性、耐候性及び耐衝撃性に優れた塗装物品を提供できるアニオン電着塗料組成物に関する。 The present invention relates to an anionic electrodeposition coating composition capable of providing a coated article having excellent paint stability and excellent finish, weather resistance and impact resistance.
従来、陽極酸化処理（アルマイト処理）したアルミニウム材は、軽量で強度や耐蝕性などに優れることから、成型加工した後、アクリル樹脂をベースとするメラミン硬化型のアニオン電着塗料を電着塗装して塗膜を施し、建材、例えば、アルミサッシ、建具、ベランダ用基材、屋根材、雨戸、ドア、障子、戸袋、サンルームなどに使用されている。このようなアルミニウム材における塗膜は、直射日光に晒されることから耐候性が良好であることに加えて、アルミサッシ同士の接触やレール作動によって衝撃を受けることがあり、耐衝撃性の向上が求められていた。
例えば、（Ａ）重量％で７０％以上の単量体がα位に水素原子を有さないα，β−エチレン性不飽和単量体から構成され、側鎖にカルボキシル基、水酸基および架橋官能基を有するビニル共重合体、（Ｂ）アミノ樹脂、（Ｃ）酸化チタンを含有するアニオン型艶消し着色電着塗料およびその電着塗装方法が開示されている（特許文献１）。
他に、（Ａ）重量％で７０％以上の単量体がα位に水素原子を有さないα，β−エチレン性不飽和単量体から構成され、側鎖にカルボキシル基および水酸基を含有するビニル共重合体、（Ｂ）アミノ樹脂、および（Ｃ）酸化チタンを含有するアニオン型有光沢着色電着塗料およびその電着塗装方法（特許文献２）。
上記特許文献１又は２の発明では、仕上り性、耐候性及び耐衝撃性のいずれかが不十分であった。
Conventionally, anodized aluminum (alumite) is lightweight and excellent in strength and corrosion resistance. After molding, it is electrodeposited with a melamine-curing anion electrodeposition paint based on acrylic resin. It is used for building materials such as aluminum sashes, joinery, base materials for verandas, roofing materials, shutters, doors, shojis, door bags, solariums and the like. In addition to having good weather resistance because the coating film on such aluminum materials is exposed to direct sunlight, it may be subject to impact by contact between aluminum sashes or rail operation, improving the impact resistance. It was sought after.
For example, (A) 70% or more by weight% of the monomer is composed of an α, β-ethylenically unsaturated monomer that does not have a hydrogen atom at the α-position, and the side chain has a carboxyl group, a hydroxyl group, and a crosslinking functional group. An anionic matte colored electrodeposition paint containing a vinyl copolymer having a group, (B) an amino resin, and (C) titanium oxide, and an electrodeposition coating method thereof are disclosed (Patent Document 1).
In addition, (A) 70% or more by weight of the monomer is composed of an α, β-ethylenically unsaturated monomer that does not have a hydrogen atom at the α-position, and contains a carboxyl group and a hydroxyl group in the side chain. An anionic glossy colored electrodeposition paint containing a vinyl copolymer, (B) an amino resin, and (C) titanium oxide, and an electrodeposition coating method thereof (Patent Document 2).
In the invention of Patent Document 1 or 2, any one of finish, weather resistance, and impact resistance is insufficient.
発明が解決しようとする課題は、塗料安定性に優れ、かつ、仕上り性、耐候性及び耐衝撃性に優れた塗装物品を提供できるアニオン電着塗料組成物を見出すことである。 The problem to be solved by the invention is to find an anionic electrodeposition coating composition that can provide a coated article having excellent paint stability and excellent finish, weather resistance, and impact resistance.
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び特定の二酸化チタン顔料（Ｃ）を含有するアニオン電着塗料組成物によって、上記課題を解決できることを見出し、発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、以下の態様に関する。
１．水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び下記特徴の二酸化チタン顔料（Ｃ）を含有するアニオン電着塗料であって、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の固形分合計１００質量部に対して、該二酸化チタン顔料（Ｃ）の配合量が１〜６０質量部である アニオン電着塗料組成物、
二酸化チタン顔料（Ｃ）：
二酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び二酸化ジルコニウムの少なくとも３種類の表面処理を施した二酸化チタンであって、二酸化チタンの固形分に対して、二酸化ケイ素２．０〜５．０質量％、酸化アルミニウム２．２〜６．０質量％及び二酸化ジルコニウム０．２〜２．０質量％の割合で表面処理を施した二酸化チタン顔料
２．水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、エポキシリン酸エステル化合物（Ｄ）を固形分で０．０５〜１０．０質量部含有する１項に記載のアニオン電着塗料組成物、
３．水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、トリアジン系紫外線吸収剤（Ｅ）を０．１〜１０質量部含有する１項又は２項に記載のアニオン電着塗料組成物、
４．アルミニウム又はアルミニウム合金に、１〜３項のいずれか一項に記載のアニオン電着塗料組成物を電着塗装して得られた塗装物品、
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that an anion containing a resin (A) containing a hydroxyl group and a carboxyl group, a crosslinking agent (B) and a specific titanium dioxide pigment (C). The inventors have found that the above problems can be solved by the electrodeposition coating composition, and have completed the invention.
That is, the present invention relates to the following aspects.
1. An anionic electrodeposition paint containing a hydroxyl group and carboxyl group-containing resin (A), a cross-linking agent (B) and a titanium dioxide pigment (C) having the following characteristics, wherein the hydroxyl group and carboxyl group-containing resin (A): An anionic electrodeposition coating composition in which the compounding amount of the titanium dioxide pigment (C) is 1 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of the crosslinking agent (B);
Titanium dioxide pigment (C):
Titanium dioxide subjected to at least three kinds of surface treatments of silicon dioxide, aluminum oxide and zirconium dioxide, and 2.0 to 5.0% by mass of silicon dioxide, 2.2% of aluminum oxide based on the solid content of titanium dioxide 1. Titanium dioxide pigment subjected to surface treatment at a ratio of -6.0% by mass and zirconium dioxide at 0.2-2.0% by mass. 0.05 to 10.0 parts by mass of the epoxyphosphate ester compound (D) in terms of solids with respect to 100 parts by mass in total of the solids of the hydroxyl group- and carboxyl group-containing resin (A) and the crosslinking agent (B) 2. The anion electrodeposition coating composition according to item 1,
3. 1 item | term containing 0.1-10 mass parts of triazine type | system | group ultraviolet absorbers (E) with respect to 100 mass parts of solid content total of resin (A) and a crosslinking agent (B) containing a hydroxyl group and a carboxyl group. Anion electrodeposition coating composition according to item 2,
4). A coated article obtained by electrodeposition coating the anion electrodeposition coating composition according to any one of 1 to 3 on aluminum or an aluminum alloy,
本発明のアニオン電着塗料組成物は、塗料安定性に優れる為、長期間に渡って塗装ラインで使用できる。さらに、本発明のアニオン電着塗料組成物は、仕上り性、耐候性及び耐衝撃性に優れる塗装物品を提供できる。具体的には、本発明のアニオン電着塗料組成物を塗装したアルミニウムサッシは、仕上り性に優れ、太陽光による劣化が少なく、さらに衝撃を受けても塗膜剥がれ発生し難い。さらに、本発明のアニオン電着塗料組成物は、必要に応じて、艶消し塗膜を有するアルミニウム製品を提供することができる。 Since the anion electrodeposition coating composition of the present invention is excellent in coating stability, it can be used in a coating line for a long period. Furthermore, the anion electrodeposition coating composition of the present invention can provide a coated article excellent in finish, weather resistance and impact resistance. Specifically, the aluminum sash coated with the anion electrodeposition coating composition of the present invention is excellent in finish, has little deterioration due to sunlight, and does not easily peel off even when subjected to an impact. Furthermore, the anion electrodeposition coating composition of the present invention can provide an aluminum product having a matte coating film, if necessary.
本発明は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び特定の二酸化チタン顔料（Ｃ）を含有するアニオン電着塗料組成物に関する。
水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）
水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）は、１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基と１分子中に少なくとも１個の水酸基を有する樹脂である。水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）としては、具体的には、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ウレタン樹脂等の樹脂が挙げられ、耐候性向上の面からアクリル樹脂が好適である。
The present invention relates to an anionic electrodeposition coating composition containing a resin (A) containing a hydroxyl group and a carboxyl group, a crosslinking agent (B) and a specific titanium dioxide pigment (C).
Resin (A) containing hydroxyl group and carboxyl group
The resin (A) containing a hydroxyl group and a carboxyl group is a resin having at least one carboxyl group in one molecule and at least one hydroxyl group in one molecule. Specific examples of the resin (A) containing a hydroxyl group and a carboxyl group include resins such as an acrylic resin, a polyester resin, a polyether resin, a polycarbonate resin, and a urethane resin. From the viewpoint of improving weather resistance, an acrylic resin is preferable. Is preferred.
上記アクリル樹脂は、カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）、水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）、及び任意選択でその他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）の混合物を共重合することによって製造できる。 The acrylic resin comprises a carboxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer (a1), a hydroxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer (a2), and optionally other radical polymerizable unsaturated monomers (a3). )).
上記カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などの単量体が挙げられる。
なお本明細書において、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。また、「（メタ）アクリロイル」は、「アクリロイル又はメタクリロイル」を意味する。また、「（メタ）アクリルアミド」は、「アクリルアミド又はメタクリルアミド」を意味する。
Examples of the carboxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer (a1) include monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid.
In the present specification, “(meth) acrylate” means “acrylate or methacrylate”. “(Meth) acryloyl” means “acryloyl or methacryloyl”. “(Meth) acrylamide” means “acrylamide or methacrylamide”.
上記水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、及びこれ以外に、プラクセルＦＭ１、プラクセルＦＭ２、プラクセルＦＭ３、プラクセルＦＡ１、プラクセルＦＡ２、プラクセルＦＡ３（以上、ダイセル化学社製、商品名、カプロラクトン変性（メタ）アクリル酸ヒドロキシエステル類）などが挙げられる。 Examples of the hydroxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer (a2) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) ) Acrylate, and in addition to this, Plaxel FM1, Plaxel FM2, Plaxel FM3, Plaxel FA1, Plaxel FA2, Plaxel FA3 (above, trade name, caprolactone-modified (meth) acrylic acid hydroxy esters) manufactured by Daicel Chemical Industries, etc. It is done.
上記その他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）としては、カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）及び水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）とは異なるラジカル重合性不飽和単量体であるが、例えば、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのアルコキシシリル基含有不飽和単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレートのＣ１〜Ｃ１８のアルキル又はシクロアルキルエステル類；スチレンなどの芳香族ビニルモノマー類；（メタ）アクリル酸アミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド系単量体；下記の式（１）で表されるＮ−アルコキシメチル基含有不飽和単量体；などが挙げられる。 The other radical polymerizable unsaturated monomer (a3) is different from the carboxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer (a1) and the hydroxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer (a2). For example, γ- (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropylmethyldimethoxysilane, γ- (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, vinyltri Alkoxysilyl group-containing unsaturated monomers such as methoxysilane; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, Lauryl (meth) acrylate, 2-ethyl C1-C18 alkyl or cycloalkyl esters of (meth) acrylates such as xyl (meth) acrylate and cyclohexyl (meth) acrylate; aromatic vinyl monomers such as styrene; (meth) acrylic acid amide, N-methylol (meta And (meth) acrylamide monomers such as acrylamide and N, N-dimethylol (meth) acrylamide; N-alkoxymethyl group-containing unsaturated monomers represented by the following formula (1);
式（１）
（式（１）中、Ｒ１は、水素原子又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表す）
上記式（１）で表されるＮ−アルコキシメチル基含有不飽和単量体としては、例えば、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキソキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソヘキソキシメチル（メタ）アクリルアミドを挙げることができる。
Formula (1)
(In formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group)
Examples of the N-alkoxymethyl group-containing unsaturated monomer represented by the above formula (1) include N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, and N-propoxymethyl (meth). Acrylamide, N-isopropoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, N-butoxyethyl (meth) acrylamide, N-isobutoxymethyl (meth) acrylamide, N-hexoxymethyl (meth) acrylamide, N- Mention may be made of isohexoxymethyl (meth) acrylamide.
これらのラジカル重合性不飽和単量体の配合割合は、構成するラジカル重合性不飽和単量体の総量を基準として、カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）を１〜２０質量％、好ましくは４〜１０質量％、水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）を１〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％、そしてその他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）を４０〜９８質量％、好ましくは６０〜９１質量％の範囲で含むことが好ましい。 The mixing ratio of these radically polymerizable unsaturated monomers is 1 to 20 masses of the carboxyl group-containing radically polymerizable unsaturated monomer (a1) based on the total amount of the radically polymerizable unsaturated monomers to be constituted. %, Preferably 4 to 10% by mass, 1 to 40% by mass, preferably 5 to 30% by mass of the hydroxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer (a2), and other radical polymerizable unsaturated monomers ( It is preferable to contain a3) in the range of 40 to 98 mass%, preferably 60 to 91 mass%.
特に、構成するラジカル重合性不飽和単量体の総量を基準として、前記式（１）で表されるＮ−アルコキシメチル基含有不飽和単量体を３〜１５質量％、好ましくは４〜１２質量％含有するアクリル樹脂であることが、耐衝撃性の向上の為に好ましい。
本発明のアニオン電着塗料組成物に使用する水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）は、上記のカルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ１）、水酸基含有ラジカル重合性不飽和単量体（ａ２）、任意選択でその他のラジカル重合性不飽和単量体（ａ３）、及び重合開始剤を加えて混合し、次いで、例えば、窒素などの不活性ガスの存在下で約５０℃〜約３００℃、好ましくは約６０℃〜２５０℃に保持された有機溶剤中で、ラジカル重合性不飽和単量体の混合物を、約１時間〜約２４時間、好ましくは約２時間〜約１０時間、ラジカル重合反応させることによって得ることができる。
上記ラジカル重合反応に用いられる有機溶剤としては、例えば、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール類、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビトール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エチレングルコールモノメチルエーテル、エチレングルコールモノエチルエーテル、エチレングルコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類などが好適に使用できる。また、これ以外にも任意選択で、例えば、キシレン、トルエンなどの芳香族類、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ペンチル、３−メトキシブチルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチルなどのエステル類も併用することができる。
ラジカル重合反応に用いる重合開始剤として、例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−t−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クミルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウリルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル 、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。
In particular, the N-alkoxymethyl group-containing unsaturated monomer represented by the formula (1) is contained in an amount of 3 to 15% by mass, preferably 4 to 12 based on the total amount of the radical polymerizable unsaturated monomers to be constituted. An acrylic resin containing by mass is preferable for improving impact resistance.
The resin (A) containing a hydroxyl group and a carboxyl group used in the anion electrodeposition coating composition of the present invention is the above-mentioned carboxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer (a1), hydroxyl group-containing radical polymerizable unsaturated monomer. The monomer (a2), optionally other radical polymerizable unsaturated monomer (a3), and a polymerization initiator are added and mixed, and then, for example, about 50 ° C. in the presence of an inert gas such as nitrogen. In an organic solvent maintained at about 300 ° C., preferably about 60 ° C. to 250 ° C., for about 1 hour to about 24 hours, preferably about 2 hours to about 10 hours. It can be obtained by radical polymerization reaction for a time.
Examples of the organic solvent used in the radical polymerization reaction include alcohols such as n-propanol, isopropanol, n-butanol, t-butyl alcohol, and isobutyl alcohol, ethylene glycol monobutyl ether, methyl carbitol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-isopropoxyethanol, 2-butoxyethanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol Ethers such as propylene glycol monomethyl ether can be preferably used. In addition to this, optionally, for example, aromatics such as xylene and toluene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, 2-hexanone, methyl isobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate Further, esters such as pentyl acetate, 3-methoxybutyl acetate, 2-ethylhexyl acetate, benzyl acetate, cyclohexyl acetate, methyl propionate and ethyl propionate can be used in combination.
Examples of the polymerization initiator used in the radical polymerization reaction include benzoyl peroxide, di-t-butyl hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, cumyl peroxide, cumene hydroperoxide, t-butyl peroxybenzoate, and lauryl peroxide. Examples thereof include oxide, acetyl peroxide, azobisisobutyronitrile, and azobisisobutyronitrile.
得られた水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）の重量平均分子量（注１）は、５，０００〜１００，０００、特に２０，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、酸価は５〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲、水酸基価は３〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは
５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲が適している。
（注１）重量平均分子量：重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した重量平均分子量を、標準ポリスチレンの分子量を基準にして換算した値である。
The weight average molecular weight (Note 1) of the obtained resin (A) containing a hydroxyl group and a carboxyl group is preferably in the range of 5,000 to 100,000, particularly 20,000 to 50,000, and the acid value is 5 to 5. A range of 180 mgKOH / g, preferably 20 to 100 mgKOH / g, and a hydroxyl value of 3 to 150 mgKOH / g, preferably 5 to 100 mgKOH / g are suitable.
(Note 1) Weight average molecular weight: The weight average molecular weight is a value obtained by converting a weight average molecular weight measured using a gel permeation chromatograph (GPC) on the basis of the molecular weight of standard polystyrene.
具体的には、ゲルパーミュエーションクロマトグラフとして、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（商品名、東ソー社製）を使用し、カラムとして、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−３０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２５００ＨＸＬ」及び「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２０００ＨＸＬ」（商品名、いずれも東ソー社製）の４本を使用し、移動相テトラヒドロフラン、測定温度４０℃、流速１ｍＬ／ｍｉｎ及び検出器ＲＩの条件下で測定することができる。 Specifically, “HLC8120GPC” (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) is used as a gel permeation chromatograph, and “TSKgel G-4000HXL”, “TSKgel G-3000HXL”, “TSKgel G-2500HXL” are used as columns. ”And“ TSKgel G-2000HXL ”(trade names, all manufactured by Tosoh Corporation), and can be measured under the conditions of mobile phase tetrahydrofuran, measurement temperature 40 ° C., flow rate 1 mL / min, and detector RI. it can.
架橋剤（Ｂ）
アニオン電着塗料組成物に使用できる架橋剤（Ｂ）は、従来から公知の化合物を使用することができ、例えば、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂及びブロック化ポリイソシアネート化合物などを挙げることができる。これらの中でも、仕上り性、耐衝撃性の面から、メラミン樹脂及びブロック化ポリイソシアネート化合物が好ましい。
上記メラミン樹脂としては、メチロール化メラミンのメチロール基の一部又は全部を炭素数１〜８の１価アルコール、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノールなどで部分的に又は完全にエーテル化した、部分エーテル化又はフルエーテル化メラミン樹脂が挙げられる。
Cross-linking agent (B)
As the crosslinking agent (B) that can be used in the anionic electrodeposition coating composition, conventionally known compounds can be used, and examples thereof include melamine resins, benzoguanamine resins, urea resins, and blocked polyisocyanate compounds. . Among these, a melamine resin and a blocked polyisocyanate compound are preferable from the viewpoints of finish and impact resistance.
As said melamine resin, a part or all of methylol group of methylolation melamine is C1-C8 monohydric alcohol, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol , Partially etherified or fully etherified melamine resins partially or fully etherified with i-butyl alcohol, 2-ethylbutanol, 2-ethylhexanol and the like.
上記メラミン樹脂の市販品としては、例えば、ユーバン２０ＳＥ−６０、ユーバン２２５（以上、いずれも三井化学社製、商品名）、スーパーベッカミンＧ８４０、スーパーベッカミンＧ８２１（以上、いずれも大日本インキ化学工業社製、商品名）などのブチルエーテル化メラミン樹脂；スミマールＭ−１００、スミマールＭ−４０Ｓ、スミマールＭ−５５（以上、いずれも住友化学社製、商品名）、サイメル２０２、サイメル２３２、サイメル２３５、サイメル２５４、サイメル２６６、サイメル２７２、サイメル３０３、サイメル３２５、サイメル３２７、サイメル３５０、サイメル３７０（以上、いずれもダイセル・オルネクス社製、商品名）、ニカラックＭＳ１７、ニカラックＭＸ１５、ニカラックＭＸ４３０、ニカラックＭＸ６００（以上、いずれも三和ケミカル社製、商品名）、レジミン７４１（モンサント社製、商品名）などのメチルエーテル化メラミン樹脂；スマミールＭ６６Ｂ（住友化学社製、商品名）などのメチル化とイソブチル化との混合エーテル化メラミン樹脂；サイメルＸＶ８０５（三井サイテック社製、商品名）、ニカラックＭＳ９５（三和ケミカル社製、商品名）などのメチル化とｎ−ブチル化との混合エーテル化メラミン樹脂などを挙げることができる。 Commercially available products of the melamine resin include, for example, Uban 20SE-60, Uban 225 (all are trade names manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), Super Becamine G840, Super Becamine G821 (All are Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd.) Butyl etherified melamine resin such as Sumimar M-100, Sumimar M-40S, Sumimar M-55 (all of which are trade names made by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Cymel 202, Cymel 232, Cymel 235 , Cymel 254, Cymel 266, Cymel 272, Cymel 303, Cymel 325, Cymel 327, Cymel 350, Cymel 370 (all are trade names manufactured by Daicel Ornex), Nicarak MS17, Nicarak MX15, Nicarak MX430, Nicarak MX6 Methyl etherified melamine resins such as 0 (all of which are manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd., trade name), Resimin 741 (manufactured by Monsanto Co., Ltd., trade name); Mixed etherified melamine resin with isobutylation; Cymel XV805 (trade name, manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.), Nicalac MS95 (trade name, manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.), etc. Mixed etherified melamine resin with methylation and n-butylation And so on.
上記ブロック化ポリイソシアネート化合物としては、例えば、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリレンジイソシアネート、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）キシリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，２’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、クルードＭＤＩ［ポリメチレンポリフェニルイソシアネート］、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの芳香族、脂肪族又は脂環族ポリイソシアネート化合物；これらのポリイソシアネート化合物の環化重合体又はビゥレット体；又はこれらの組合せを挙げることができる。 Examples of the blocked polyisocyanate compound include (o-, m-, p-) tolylene diisocyanate, (o-, m-, p-) xylylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, diphenylmethane-2,2'-diisocyanate. , Diphenylmethane-2,4′-diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, crude MDI [polymethylene polyphenyl isocyanate], bis (isocyanate methyl) cyclohexane, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, methylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, etc. An aromatic, aliphatic or alicyclic polyisocyanate compound; a cyclized polymer or biuret of these polyisocyanate compounds; or a combination thereof So it can be mentioned.
一方、ポリイソシアネート化合物をブロックするブロック剤としては、メチルエチルケトオキシム、メチルアミルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物；フェノール、パラ−ｔ−ブチルフェノール、クレゾールなどのフェノール系化合物；ｎ−ブタノール、２−エチルヘキサノールなどの脂肪族アルコール類；フェニルカルビノール、メチルフェニルカルビノールなどの芳香族アルキルアルコール類；エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテルアルコール系化合物；ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタムなどのラクタム系化合物；
マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系などが挙げられる。
On the other hand, as a blocking agent for blocking a polyisocyanate compound, oxime compounds such as methyl ethyl ketoxime, methyl amyl ketoxime and cyclohexanone oxime; phenol compounds such as phenol, para-t-butylphenol and cresol; n-butanol, 2- Aliphatic alcohols such as ethyl hexanol; Aromatic alkyl alcohols such as phenyl carbinol and methyl phenyl carbinol; Ether alcohol compounds such as ethylene glycol monobutyl ether and diethylene glycol monoethyl ether; ε-caprolactam, γ-butyrolactam, etc. Lactam compounds;
Examples include active methylenes such as dimethyl malonate, diethyl malonate, ethyl acetoacetate, methyl acetoacetate, and acetylacetone.
上記ブロック化ポリイソシアネート化合物の市販品としては、例えば、バーノックＤ−７５０、バーノックＤ−８００、バーノックＤＮ−９５０、バーノックＤＮ−９７０もしくはバーノックＤＮ−１５−４５５（以上、大日本インキ化学工業社製、商品名）、デスモジュールＬ、デスモジュールＮ、デスモジュールＨＬ、デスモジュールＩＬもしくはデスモジュールＮ３３９０（以上、バイエル社製品社製）、タケネートＤ−１０２、タケネートＤ−２０２、タケネートＤ−１１０ＮもしくはタケネートＤ−１２３Ｎ（武田薬品工業社製、商品名）、コロネートＬ、コロネートＨＬ、コロネートＥＨもしくはコロネート２０３（日本ポリウレタン工業社製、商品名）、デュラネート２４Ａ−９０ＣＸ（旭化成工業社製、商品名）などが挙げられる。 Commercially available products of the above blocked polyisocyanate compounds include, for example, Barnock D-750, Barnock D-800, Barnock DN-950, Barnock DN-970 or Barnock DN-15-455 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.). ), Death Module L, Death Module N, Death Module HL, Death Module IL or Death Module N3390 (above, manufactured by Bayer Products), Takenate D-102, Takenate D-202, Takenate D-110N or Takenate D-123N (manufactured by Takeda Pharmaceutical Company Limited, trade name), Coronate L, Coronate HL, Coronate EH or Coronate 203 (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name), Duranate 24A-90CX (trade name, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), etc. Raised It is.
アニオン電着塗料組成物における水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の配合割合は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の固形分合計１００質量部を基準にして、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）５０〜９０質量部、好ましくは６０〜８０質量部、架橋剤（Ｂ）１０〜５０質量部、好ましくは２０〜４０質量部含むことが、仕上り性、耐候性及び耐衝撃性の面から好ましい。 The blending ratio of the hydroxyl group and carboxyl group-containing resin (A) and the crosslinking agent (B) in the anion electrodeposition coating composition is the total solid content of the hydroxyl group and carboxyl group-containing resin (A) and the crosslinking agent (B). Based on 100 parts by mass, the resin (A) containing a hydroxyl group and a carboxyl group is 50 to 90 parts by mass, preferably 60 to 80 parts by mass, and the crosslinking agent (B) 10 to 50 parts by mass, preferably 20 to 40 parts by mass. It is preferable from the viewpoint of finish, weather resistance, and impact resistance.
二酸化チタン顔料（Ｃ）
二酸化チタン顔料（Ｃ）は、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び二酸化ジルコニウムの少なくとも３種類の表面処理を施した顔料で、かつ二酸化チタンの質量に対して、二酸化ケイ素２．０〜５．０質量％、好ましくは３．０〜４．５質量％の範囲、酸化アルミニウム２．２〜６．０質量％、好ましくは３．０ 〜５．５質量％、二酸化ジルコニウム０．２〜２．０質量％、好ましくは０．９〜１．８質量％の割合で表面処理を施した二酸化チタン顔料である。
Titanium dioxide pigment (C)
The titanium dioxide pigment (C) is a pigment that has been subjected to at least three kinds of surface treatments of silicon dioxide, aluminum oxide, and zirconium dioxide, and 2.0 to 5.0% by mass of silicon dioxide with respect to the mass of titanium dioxide. Preferably in the range of 3.0-4.5 wt%, aluminum oxide 2.2-6.0 wt%, preferably 3.0-5.5 wt%, zirconium dioxide 0.2-2.0 wt%, Preferably, it is a titanium dioxide pigment subjected to a surface treatment at a ratio of 0.9 to 1.8% by mass.
なお二酸化ケイ素は、上記範囲であることが、仕上り性と耐衝撃性の向上の為に望ましい。酸化アルミニウムは、上記範囲であることが、仕上り性と耐衝撃性の向上の為に望ましい。二酸化ジルコニウムは、上記範囲であることが、耐候性の向上の為に望ましい。
なお上記二酸化チタン顔料（Ｃ）における、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び二酸化ジルコニウムの表面処理の割合は、ＥＤＸ−７００ＨＳ（島津製作所社製）を用いて、エネルギー分散型Ｘ線分析法による元素分析によって求めた。
本発明のアニオン電着塗料組成物は、二酸化チタン顔料（Ｃ）を含有することによって、塗料安定性に優れ、かつ仕上り性を損なうことなく、耐候性、耐衝撃性を向上できる。なお二酸化チタン顔料（Ｃ）の表面処理の割合が上記範囲外れると、耐候性、仕上り性及び耐衝撃性のいずれかが不十分な場合がある。
In addition, it is desirable for silicon dioxide to be in the above range for improving finish and impact resistance. It is desirable for aluminum oxide to be in the above range in order to improve finish and impact resistance. Zirconium dioxide is preferably in the above range for improving weather resistance.
The ratio of the surface treatment of silicon dioxide, aluminum oxide and zirconium dioxide in the titanium dioxide pigment (C) was determined by elemental analysis by energy dispersive X-ray analysis using EDX-700HS (manufactured by Shimadzu Corporation). It was.
By containing the titanium dioxide pigment (C), the anion electrodeposition coating composition of the present invention is excellent in coating stability and can improve weather resistance and impact resistance without impairing finish. If the surface treatment ratio of the titanium dioxide pigment (C) is out of the above range, any of weather resistance, finish, and impact resistance may be insufficient.
このような二酸化チタン顔料（Ｃ）の市販品としては、例えば、ＴＩＴＡＮＩＸ ＷＰ００３８（以上、テイカ株式会社製、商品名）、タイペークＰＦＣ−１０５（石原産業社製、商品名）などが挙げられる。
本発明のアニオン電着塗料組成物における二酸化チタン顔料（Ｃ）の配合量としては、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の固形分合計１００質量部を基準にして、１〜６０質量部、好ましくは１０〜５５質量部、さらに好ましくは１５〜５０質量部であることが、塗料安定性、仕上り性、耐候性及び耐衝撃性の向上の為に好ましい。
Examples of such commercially available titanium dioxide pigments (C) include TITANIX WP0038 (trade name, manufactured by Teika Co., Ltd.) and Typek PFC-105 (trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.).
As a compounding quantity of the titanium dioxide pigment (C) in the anion electrodeposition coating composition of this invention, the solid content total of 100 mass parts of resin (A) and a crosslinking agent (B) containing a hydroxyl group and a carboxyl group is used as a reference | standard. 1 to 60 parts by mass, preferably 10 to 55 parts by mass, and more preferably 15 to 50 parts by mass for improving paint stability, finish, weather resistance and impact resistance.
エポキシリン酸エステル化合物（Ｄ）
本発明のアニオン電着塗料組成物は、必要に応じて、エポキシ樹脂にリン酸化合物を付加することにより得られるエポキシリン酸エステル化合物を含有できる。エポキシリン酸エステル化合物を配合することによって、耐衝撃性を向上できる。
上記エポキシ樹脂は、例えば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、これらのエポキシ樹脂中のエポキシ基又は水酸基に変性剤を反応させた変性エポキシ樹脂等を挙げることができる。
Epoxy phosphate compound (D)
The anion electrodeposition coating composition of the present invention can contain an epoxy phosphate ester compound obtained by adding a phosphate compound to an epoxy resin, if necessary. By blending an epoxy phosphate compound, impact resistance can be improved.
Examples of the epoxy resin include bisphenol-type epoxy resins, novolac-type epoxy resins, and modified epoxy resins obtained by reacting an epoxy group or a hydroxyl group in these epoxy resins with a modifier.
上記ビスフェノール型エポキシ樹脂は、例えば、エピクロルヒドリンとビスフェノールとを、所望によりアルカリ触媒等の触媒の存在下で、高分子量まで縮合させることにより製造した樹脂、エピクロルヒドリンとビスフェノールとを、所望によりアルカリ触媒等の触媒の存在下で縮合させて低分子量エポキシ樹脂と合成し、次いで当該低分子量エポキシ樹脂とビスフェノールとを重付加反応することにより得られた樹脂であることができる。上記エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは１７２〜４，０００、より好ましくは１７５〜１，０００である。
上記ビスフェノールとしては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン［ビスフェノールＦ］、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン［ビスフェノールＢ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２，２−プロパン、ｐ−（４−ヒドロキシフェニル）フェノール、オキシビス（４−ヒドロキシフェニル）、スルホニルビス（４−ヒドロキシフェニル）、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタンを挙げることができる。上記ビスフェノールは、単独又は２種以上の混合物として使用できる。
上記ノボラック型エポキシ樹脂としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、分子内に複数のエポキシ基を有するフェノールグリオキザール型エポキシ樹脂等を挙げることができる。上記リン酸化合物としては、例えば、オルトリン酸、ピロリン酸を挙げることができる。
上記エポキシ樹脂とリン酸化合物の反応は、５０〜１８０℃、好ましくは８０〜１２０℃で、触媒の存在下又は不存在下に行うことができる。
The bisphenol-type epoxy resin is, for example, a resin produced by condensing epichlorohydrin and bisphenol to a high molecular weight in the presence of a catalyst such as an alkali catalyst, if desired, and epichlorohydrin and bisphenol, if desired, such as an alkali catalyst. It can be a resin obtained by condensing in the presence of a catalyst and synthesizing with a low molecular weight epoxy resin, and then polyadding the low molecular weight epoxy resin and bisphenol. The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably 172 to 4,000, more preferably 175 to 1,000.
Examples of the bisphenol include bis (4-hydroxyphenyl) methane [bisphenol F], 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane [bisphenol B], bis (4-hydroxyphenyl) -1,1-isobutane, bis (4-hydroxy-tert-butyl-phenyl) -2,2-propane, Examples thereof include p- (4-hydroxyphenyl) phenol, oxybis (4-hydroxyphenyl), sulfonylbis (4-hydroxyphenyl), 4,4′-dihydroxybenzophenone, and bis (2-hydroxynaphthyl) methane. The said bisphenol can be used individually or in mixture of 2 or more types.
Examples of the novolak type epoxy resin include a phenol novolak type epoxy resin, a cresol novolak type epoxy resin, and a phenol glyoxal type epoxy resin having a plurality of epoxy groups in the molecule. Examples of the phosphoric acid compound include orthophosphoric acid and pyrophosphoric acid.
The reaction between the epoxy resin and the phosphoric acid compound can be carried out at 50 to 180 ° C., preferably 80 to 120 ° C., in the presence or absence of a catalyst.
エポキシリン酸エステル化合物（Ｄ）の市販品としては、例えば、ＸＵ−８０９６．０７、ＸＵ−７１８９９．００、ＸＱ−８２９０８．００、ＸＱ−８２９１９．００、ＤＥＲ６２０−ＰＰ５０、ＤＥＲ６２１−ＥＢ５０、ＤＥＲ６２１−ＰＰ５０（以上、ダウケミカル日本社製商品名）、エポトートＺＸ１３００、ＺＸ１３００−１（以上、東都化成社製、商品名）等が挙げられる。 Examples of commercially available products of the epoxyphosphate compound (D) include XU-8096.007, XU-7189.00, XQ-82908.00, XQ-82919.00, DER620-PP50, DER621-EB50, DER621- PP50 (above, product name manufactured by Dow Chemical Japan Co., Ltd.), Epototo ZX1300, ZX1300-1 (above, product name manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
アニオン電着塗料組成物においてエポキシリン酸エステル化合物（Ｄ）を配合する場合、その配合割合は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に基づいて、エポキシリン酸エステル化合物（Ｄ）の固形分量で０．０５〜１０．０質量部、好ましくは０．１〜５．０質量部、より好ましくは０．５〜３．０質量部の範囲内であることが、塗料安定性、耐候性、耐衝撃性の面から好ましい。 When the epoxy phosphate ester compound (D) is blended in the anionic electrodeposition coating composition, the blending ratio is 100 parts by mass in total of the solid content of the hydroxyl group and carboxyl group-containing resin (A) and the crosslinking agent (B). Based on the above, 0.05 to 10.0 parts by mass, preferably 0.1 to 5.0 parts by mass, more preferably 0.5 to 3.0 parts by mass in terms of the solid content of the epoxyphosphate compound (D) It is preferable from the viewpoint of paint stability, weather resistance, and impact resistance.
トリアジン系の紫外線吸収剤（Ｅ）
本発明のアニオン電着塗料組成物は、必要に応じて、トリアジン系の紫外線吸収剤（Ｅ）を含有できる。トリアジン系の紫外線吸収剤（Ｅ）を配合することによって、耐衝撃性を低下させることなく耐候性を向上できる。
Triazine UV absorber (E)
The anion electrodeposition coating composition of the present invention can contain a triazine-based ultraviolet absorber (E) as necessary. By blending the triazine-based ultraviolet absorber (E), the weather resistance can be improved without reducing the impact resistance.
上記トリアジン系の紫外線吸収剤（Ｅ）としては、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５［（ヘキシル）オキシ］−フェノール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名、チヌビン５７７ＦＦ）、２−［４−［６（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと２−［４−［６（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンの混合物（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名、チヌビン４００）、２，４−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ｉｓｏ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名、チヌビン４１１Ｌ）２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（三井サイテック株式会社製、商品名、ＣＹＡＧＡＲＤ ＵＶ１１６４Ｌ）などが挙げられる。 Examples of the triazine-based ultraviolet absorber (E) include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5 [(hexyl) oxy] -phenol (Ciba Specialty). • Chemicals, trade name, Tinuvin 577FF), 2- [4- [6 (2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethyl) Phenyl) -1,3,5-triazine and 2- [4- [6 (2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) ) -1,3,5-triazine mixture (trade name, Tinuvin 400, manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2 -Hydroxy-4-iso-octyloxyphenyl) -s-triazine (Ciba Specialty Chemicals, trade name, Tinuvin 411L) 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy -4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine (Mitsui Cytec Co., Ltd., trade name, CYAGARD UV1164L) and the like.
アニオン電着塗料組成物においてトリアジン系の紫外線吸収剤（Ｅ）を配合する場合、その配合割合は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部を基準にして、トリアジン系の紫外線吸収剤（Ｅ）の固形分量で０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部、さらに好ましくは０．８〜３質量部の範囲内であることが、塗料安定性や耐候性向上の面から望ましい。 When the triazine-based ultraviolet absorber (E) is blended in the anionic electrodeposition coating composition, the blending ratio is 100 mass in total of the solid content of the hydroxyl group and carboxyl group-containing resin (A) and the crosslinking agent (B). 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 0.8 to 3 parts by weight in terms of solid content of triazine-based ultraviolet absorber (E), based on parts by weight. It is desirable from the standpoint of improving paint stability and weather resistance.
本発明のアニオン電着塗料組成物には、上記トリアジン系紫外線吸収剤（Ｅ）の他に、その他の紫外線吸収剤、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を使用することもできる。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メチル−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−（１，１−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´−tert−ブチル−５´−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−tert−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−３´，５´−ジ−イソアミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２´−ヒドロキシ−５´−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。 In the anion electrodeposition coating composition of the present invention, in addition to the triazine-based ultraviolet absorber (E), other ultraviolet absorbers such as a benzotriazole-based ultraviolet absorber can also be used. Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methyl-phenyl) benzotriazole, 2- [2′-hydroxy-3 ′, 5′-di- (1,1- Dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl- 5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert -Butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-isoamylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert-butyl) Ruphenyl) benzotriazole and the like.
また本発明のアニオン電着塗料組成物は、必要に応じて、ヒンダードアミン系の光安定剤などを含有することができる。具体的には、例えば、ビス−（２，２´，６，６´−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバテ−ト、４−ベンゾイルオキシ−２，２´，６，６´−テトラメチルピペリジンなどが挙げられる。 Moreover, the anion electrodeposition coating composition of this invention can contain a hindered amine light stabilizer etc. as needed. Specifically, for example, bis- (2,2 ′, 6,6′-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, 4-benzoyloxy-2,2 ′, 6,6′-tetramethylpiperidine, etc. Is mentioned.
光安定剤の市販品としては、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２（以上、ＢＡＳＦ社製、商品名）、ＨＯＳＴＡＶＩＮ３０５８（クラリアント社製、商品名)、アデカスタブＬＡ−８２（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名）等が挙げられる。光安定剤を使用する場合、耐候性の向上の為に、前記トリアジン系紫外線吸収剤（Ｅ）と併用することが望ましい。 Commercially available light stabilizers include, for example, TINUVIN 123, TINUVIN 152, TINUVIN 292 (trade name, manufactured by BASF), HOSTAVIN 3058 (trade name, manufactured by Clariant), and ADK STAB LA-82 (trade name, manufactured by ADEKA Corporation). Etc. When using a light stabilizer, it is desirable to use together with the said triazine type ultraviolet absorber (E) for the improvement of a weather resistance.
上記光安定剤の使用量は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に基づいて、０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜５質量部、さらに好ましくは０．８〜３質量部の範囲内が望ましい。 The light stabilizer is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0. 5 to 5 parts by mass, more preferably 0.8 to 3 parts by mass is desirable.
本発明のアニオン電着塗料組成物は、任意選択で、硬化触媒、ワックス、塩基性化合物及び界面活性剤などを含有することができる。前記硬化触媒としては、例えば、ｎ−ブチルベンゼンスルホン酸、ｎ−アミルベンゼンスルホン酸、ｎ−オクチルベンゼンスルホン酸、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸、ｎ−オクタデシルベンゼンスルホン酸、ｎ−ジブチルベンゼンスルホン酸、ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸、ドデシルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸など、及びこれらのスルホン酸のアミン中和物など；ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジベンゾエート、ジブチル錫ジベンゾエートなどの液状錫化合物；などが挙げられる。 The anion electrodeposition coating composition of the present invention can optionally contain a curing catalyst, a wax, a basic compound, a surfactant and the like. Examples of the curing catalyst include n-butylbenzenesulfonic acid, n-amylbenzenesulfonic acid, n-octylbenzenesulfonic acid, n-dodecylbenzenesulfonic acid, n-octadecylbenzenesulfonic acid, n-dibutylbenzenesulfonic acid, i-propylnaphthalenesulfonic acid, dodecylnaphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenesulfonic acid, dinonylnaphthalenedisulfonic acid, etc., and amine neutralized products of these sulfonic acids, etc .; dioctyltin dilaurate, dioctyltin dibenzoate, dibutyltin dibenzoate Liquid tin compounds such as; and the like.
前記ワックスとしては、例えば、脂肪酸エステルワックス；ポリエチレンワックス等のポリオレフィンワックス；ラノリン、蜜蝋等の動物系ワックス；カルナウバワックス、水蝋等の植物系ワックス；マイクロクリスタリンワックス、シリコン系ワックス、フッ素系ワックス等を挙げることができる。 Examples of the wax include fatty acid ester wax; polyolefin wax such as polyethylene wax; animal wax such as lanolin and beeswax; plant wax such as carnauba wax and water wax; microcrystalline wax, silicon wax, and fluorine wax. Etc.
前記塩基性化合物は、前記水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）の中和及び／又はアニオン電着塗料浴のｐＨの調整の為に含有することができる。具体的には、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、モノエタノールアミン、ネオペンタノールアミン、２−アミノプロパノール、３−アミノプロパノールなどの第１級モノアミン；ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジ−ｎ−又はジ−ｉｓｏ −プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミンなどの第２級モノアミン；ジメチルエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノールなどの第３級モノアミン；並びにジエチレントリアミン、ヒドロキシエチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、メチルアミノプロピルアミンなどのポリアミンが挙げられる。上記塩基性化合物を配合する場合、その配合割合は、中和当量として０．１〜１．２当量、好ましくは０．２〜０．８当量の範囲がよい。 The basic compound can be contained for the purpose of neutralizing the resin (A) containing the hydroxyl group and the carboxyl group and / or adjusting the pH of the anion electrodeposition coating bath. Specifically, primary amines such as ethylamine, propylamine, butylamine, benzylamine, monoethanolamine, neopentanolamine, 2-aminopropanol, 3-aminopropanol; diethylamine, diethanolamine, di-n- or di- Secondary monoamines such as -iso-propanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine; tertiary monoamines such as dimethylethanolamine, trimethylamine, triethylamine, triisopropylamine, methyldiethanolamine, dimethylaminoethanol; and Examples include polyamines such as diethylenetriamine, hydroxyethylaminoethylamine, ethylaminoethylamine, and methylaminopropylamine. When the basic compound is blended, the blending ratio is 0.1 to 1.2 equivalents, preferably 0.2 to 0.8 equivalents as a neutralization equivalent.
前記界面活性剤は、前記水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）の水分散性及び／又は塗料安定性を向上する為に必要に応じて配合される。具体的には、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、及び両性イオン系界面活性剤のいずれでも使用できる。 The said surfactant is mix | blended as needed in order to improve the water dispersibility and / or coating-material stability of resin (A) containing the said hydroxyl group and a carboxyl group. Specifically, any of a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a zwitterionic surfactant can be used.
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体（例えば、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルなど）、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミドなどが挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルリン酸塩などが挙げられる。カチオン系界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩などが挙げられる。両性イオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベダインが挙げられる。
本発明のアニオン電着塗料組成物は、水酸基及びカルボキシル基を含有する樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、二酸化チタン顔料（Ｃ）、及び任意選択で、エポキシリン酸エステル化合物（Ｄ）、トリアジン系紫外線吸収剤（Ｅ）、光安定剤、硬化触媒、塩基性化合物、界面活性剤などを混合し、脱イオン水などで希釈して固形分濃度を約５〜４０質量％、好ましくは８〜２０質量％とし、ｐＨを７．０〜１０．０、好ましくは７．５〜９．５の範囲内に調整して得ることができる。
Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene derivatives (for example, polyoxyethylene distyrenated phenyl ether, polyoxyethylene tribenzyl phenyl ether, etc.), sorbitan Examples include fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines, and alkyl alkanolamides.
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, alkyl sulfate esters, alkylbenzene sulfonates, and alkyl phosphates. Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts and quaternary ammonium salts. Examples of the zwitterionic surfactant include alkylbedine.
The anion electrodeposition coating composition of the present invention comprises a resin (A) containing a hydroxyl group and a carboxyl group, a crosslinking agent (B), a titanium dioxide pigment (C), and, optionally, an epoxy phosphate ester compound (D), A triazine-based ultraviolet absorber (E), a light stabilizer, a curing catalyst, a basic compound, a surfactant, and the like are mixed and diluted with deionized water to have a solid content concentration of about 5 to 40% by mass, preferably 8 It can be obtained by adjusting the pH within a range of 7.0 to 10.0, preferably 7.5 to 9.5.
本発明のアニオン電着塗料組成物を用いた塗膜形成方法は、アルミニウム又はアルミニウム合金に、脱脂、エッチング、中和を施し、次いで、アルミニウム又はアルミニウム合金上に３〜１５μｍ陽極酸化皮膜を形成する。その後、必要に応じて湯洗が行なわれた後、アニオン電着塗装を行う。 In the coating film forming method using the anion electrodeposition coating composition of the present invention, aluminum or an aluminum alloy is degreased, etched, and neutralized, and then a 3 to 15 μm anodic oxide film is formed on the aluminum or aluminum alloy. . Thereafter, hot water washing is performed as necessary, and then anion electrodeposition coating is performed.
なおアニオン電着塗装は、アニオン電着塗料組成物を浴として、通常、浴温１５〜３５℃に調整し、負荷電圧１００〜４００Ｖの条件で、浴中にてアルミニウム又はアルミニウム合金などの被塗物を陽極としてアニオン電着塗装した後、水洗を行わず（ノンリンス）又は水洗（リンス）を行って、次いで室温でセッティングし、その後、約１４０〜２２０℃、好ましくは１７０〜２００℃で、約１５〜５０分間、好ましくは１０〜４０分間加熱乾燥して、アニオン電着塗膜を得る。アニオン電着塗膜の乾燥膜厚は、約３０μｍ以下、好ましくは１〜１５μｍ、さらに好ましくは３〜１１μｍであることがよい。 In the anionic electrodeposition coating, an anionic electrodeposition coating composition is used as a bath, and the temperature of the bath is usually adjusted to 15 to 35 ° C., and a coating of aluminum or an aluminum alloy is applied in the bath under a load voltage of 100 to 400V. After anion electrodeposition coating with the product as an anode, it is not washed with water (non-rinse) or washed with water (rinse), then set at room temperature, and then at about 140-220 ° C, preferably at 170-200 ° C, Heat-dry for 15 to 50 minutes, preferably 10 to 40 minutes, to obtain an anionic electrodeposition coating film. The dry film thickness of the anion electrodeposition coating film is about 30 μm or less, preferably 1 to 15 μm, more preferably 3 to 11 μm.
本発明のアニオン電着塗料組成物を電着塗装して得られる塗装物品は、例えば、建材、例えば、アルミサッシ、建具、ベランダ用基材、屋根材、雨戸、ドア、障子、戸袋、サンルームなど、及びこれらの部品が好適に使用できる。 The coated article obtained by electrodeposition coating of the anion electrodeposition coating composition of the present invention is, for example, a building material such as an aluminum sash, a fitting, a base material for a veranda, a roofing material, a shutter, a door, a shoji, a door bag, a sunroom. Etc., and these parts can be suitably used.
以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の記載において、「質量部」は「部」と、「質量％」は「％」と略記する。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Production Examples, Examples, and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following description, “part by mass” is abbreviated as “part”, and “mass%” is abbreviated as “%”.
アニオン電着塗料組成物の製造
製造例１ アクリル樹脂溶液Ｎｏ．１の製造
反応容器中に混合溶剤（注２）２１部を仕込み８５℃に保持した中へ、以下の「混合物（１）」を４時間掛けて滴下し、次いでアゾビスイソブチロニトリル ０．５部を添加し、８０℃で３時間保持して反応を行い、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルで調整して、固形分５６質量％のアクリル樹脂溶液Ｎｏ．１を得た。
アクリル樹脂溶液Ｎｏ．１の樹脂固形分は、酸価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量約３５，０００であった。
「混合物（１）」
アクリル酸 ５．５部
スチレン ５．０部
メチルメタクリレート ３６．０部
エチルアクリレート ３７．５部
２−エチルヘキシルメタクリレート ４．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート １２．０部
アゾビスイソブチロニトリル １．５部
（注２）混合溶剤：プロピレングリコールモノメチルエーテル／イソプロピルアルコール／ｎ−ブチルアルコール／エチレングリコールモノブチルエーテル＝４２部／４２部／４２部／８４部。
Production of anion electrodeposition coating composition Production Example 1 Acrylic resin solution no. Production of No. 1 A reaction vessel was charged with 21 parts of a mixed solvent (Note 2) and maintained at 85 ° C., and the following “mixture (1)” was added dropwise over 4 hours, followed by azobisisobutyronitrile. 5 parts is added, it reacts by hold | maintaining at 80 degreeC for 3 hours, and also it adjusts with propylene glycol monomethyl ether, and acrylic resin solution No. 56 of solid content 56 mass%. 1 was obtained.
Acrylic resin solution No. The resin solid content of No. 1 was an acid value of 43 mgKOH / g, a hydroxyl value of 58 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of about 35,000.
“Mixture (1)”
Acrylic acid 5.5 parts Styrene 5.0 parts Methyl methacrylate 36.0 parts Ethyl acrylate 37.5 parts 2-Ethylhexyl methacrylate 4.0 parts 2-Hydroxyethyl methacrylate 12.0 parts Azobisisobutyronitrile 1.5 parts (Note 2) Mixed solvent: propylene glycol monomethyl ether / isopropyl alcohol / n-butyl alcohol / ethylene glycol monobutyl ether = 42 parts / 42 parts / 42 parts / 84 parts.
製造例２ アクリル樹脂溶液Ｎｏ．２の製造例
反応容器中に混合溶剤（注２）２１部を仕込み８５℃に保持した中へ以下の「混合物（２）」を４時間掛けて滴下し、次いでアゾビスイソブチロニトリル０．５部を添加し、８５℃で３時間保持して反応を行った後、混合溶剤（注１参照）にて固形分を調整し、固形分５６質量％のアクリル樹脂溶液Ｎｏ．２を製造した。アクリル樹脂溶液Ｎｏ．２の樹脂固形分は、酸価４３ｍｇＫＯＨ/ｇ、水酸基価５８ｍｇＫＯＨ/ｇ、重量平均分子量３８，０００であった。
「混合物（２）」
アクリル酸 ５．５部
スチレン １３．０部
メチルメタクリレート ４８．５部
エチルアクリレート ５．０部
ｎ−ブチルアクリレート １１．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート １２．０部
Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド ５．０部
アゾビスイソブチロニトリル １．５部。
Production Example 2 Acrylic resin solution No. Production Example 2 The following “mixture (2)” was added dropwise over 4 hours to 21 parts of a mixed solvent (Note 2) in a reaction vessel and maintained at 85 ° C., and then azobisisobutyronitrile 0. After adding 5 parts and carrying out the reaction by maintaining at 85 ° C. for 3 hours, the solid content was adjusted with a mixed solvent (see Note 1). 2 was produced. Acrylic resin solution No. The resin solid content of No. 2 was an acid value of 43 mgKOH / g, a hydroxyl value of 58 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of 38,000.
"Mixture (2)"
Acrylic acid 5.5 parts Styrene 13.0 parts Methyl methacrylate 48.5 parts Ethyl acrylate 5.0 parts n-Butyl acrylate 11.0 parts 2-Hydroxyethyl methacrylate 12.0 parts N-butoxymethyl acrylamide 5.0 parts Azo 1.5 parts of bisisobutyronitrile.
製造例３ アクリル樹脂溶液Ｎｏ．３の製造
反応容器中に混合溶剤（注２）２１部を仕込み８５℃に保持した中へ、「混合物（３）」を４時間掛けて滴下し、次いでアゾビスイソブチロニトリル ０．５部を添加し、８０℃で３時間保持して反応を行い、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルで調整して、固形分５６質量％のアクリル樹脂溶液Ｎｏ．３を得た。
アクリル樹脂溶液Ｎｏ．３の樹脂固形分は、酸価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量約５０，０００であった。
「混合物（３）」
アクリル酸 ５．５部
スチレン ５部
メチルメタクリレート ４５部
ｎ−ブチルアクリレート ２０部
２−ヒドロキシエチルアクリレート １３部
ＫＢＭ−５０３（注３） ２部
シクロヘキシルメタアクリレート ９．５部
アゾビスイソブチロニトリル １．０部
（注３）ＫＢＭ−５０３：信越化学工業社製、商品名、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン。
Production Example 3 Acrylic resin solution No. Production of 3 Into a reaction vessel was charged 21 parts of a mixed solvent (Note 2) and maintained at 85 ° C., and “Mixture (3)” was added dropwise over 4 hours, followed by 0.5 parts of azobisisobutyronitrile. Was added, and the reaction was carried out by maintaining at 80 ° C. for 3 hours, and further adjusted with propylene glycol monomethyl ether to prepare an acrylic resin solution No. having a solid content of 56 mass%. 3 was obtained.
Acrylic resin solution No. The resin solid content of No. 3 was an acid value of 43 mgKOH / g, a hydroxyl value of 63 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of about 50,000.
"Mixture (3)"
Acrylic acid 5.5 parts Styrene 5 parts Methyl methacrylate 45 parts n-Butyl acrylate 20 parts 2-Hydroxyethyl acrylate 13 parts KBM-503 (Note 3) 2 parts Cyclohexyl methacrylate 9.5 parts Azobisisobutyronitrile 0 copies
(Note 3) KBM-503: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane.
製造例４ アクリル樹脂溶液Ｎｏ．４の製造
反応容器中に混合溶剤（注２）２１部を仕込み８５℃に保持した中へ、以下の「混合物（４）」を４時間掛けて滴下し、次いでアゾビスイソブチロニトリル
０．５部を添加し、８０℃で３時間保持して反応を行い、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルで調整して、固形分５６質量％のアクリル樹脂溶液Ｎｏ．４を得た。
アクリル樹脂溶液Ｎｏ．４の樹脂固形分は、酸価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価６３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量約５３，０００であった。
「混合物（４）」
アクリル酸 ５．５部
スチレン ５部
メチルメタクリレート ４０部
ｎ−ブチルアクリレート １５部
２−ヒドロキシエチルアクリレート １３部
ＫＢＭ−５０３（注３） ２部
Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド １０部
シクロヘキシルメタアクリレート ９．５部
アゾビスイソブチロニトリル １．０部。
Production Example 4 Acrylic resin solution No. Production of No. 4 In a reaction vessel, 21 parts of a mixed solvent (Note 2) was charged and maintained at 85 ° C., and the following “Mixture (4)” was added dropwise over 4 hours, followed by azobisisobutyronitrile 0. 5 parts is added, it reacts by hold | maintaining at 80 degreeC for 3 hours, and also it adjusts with propylene glycol monomethyl ether, and acrylic resin solution No. 56 of solid content 56 mass%. 4 was obtained.
Acrylic resin solution No. The resin solid content of No. 4 was an acid value of 43 mgKOH / g, a hydroxyl value of 63 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of about 53,000.
"Mixture (4)"
Acrylic acid 5.5 parts Styrene 5 parts Methyl methacrylate 40 parts n-butyl acrylate 15 parts 2-hydroxyethyl acrylate 13 parts KBM-503 (Note 3) 2 parts N-butoxymethyl acrylamide 10 parts cyclohexyl methacrylate 9.5 parts Azo 1.0 part of bisisobutyronitrile.
製造例５ アクリル樹脂溶液Ｎｏ．５の製造（特開２００２−３６３５０５に準ずる）
反応容器中に混合溶剤（注２）２１部を仕込み８５℃に保持した中へ、以下の「混合物（５）」を４時間掛けて滴下し、次いでアゾビスイソブチロニトリル ０．５部を添加し、８０℃で３時間保持して反応を行い、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルで調整して、固形分５６質量％のアクリル樹脂溶液Ｎｏ．５を得た。
アクリル樹脂溶液Ｎｏ．５の樹脂固形分は、酸価５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量約３４，０００であった。
「混合物（５）」
アクリル酸 ６．４部
スチレン １０部
メチルメタクリレート １５部
２−エチルヘキシルアクリレート １０部
２−エチルヘキシルメタクリレート １０．３部
ｎ−ブチルアクリレート ２８．１部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート ２０．２部
アゾビスイソブチロニトリル １．５部。
Production Example 5 Acrylic resin solution No. 5 (according to Japanese Patent Laid-Open No. 2002-363505)
In a reaction vessel, 21 parts of a mixed solvent (Note 2) was charged and maintained at 85 ° C., and the following “mixture (5)” was dropped over 4 hours, and then 0.5 part of azobisisobutyronitrile was added. The mixture was added and held at 80 ° C. for 3 hours to carry out the reaction, and further adjusted with propylene glycol monomethyl ether to obtain an acrylic resin solution no. 5 was obtained.
Acrylic resin solution No. 5 had an acid value of 50 mgKOH / g, a hydroxyl value of 87 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of about 34,000.
"Mixture (5)"
Acrylic acid 6.4 parts Styrene 10 parts Methyl methacrylate 15 parts 2-Ethylhexyl acrylate 10 parts 2-Ethylhexyl methacrylate 10.3 parts
n-Butyl acrylate 28.1 parts 2-Hydroxyethyl methacrylate 20.2 parts Azobisisobutyronitrile 1.5 parts.
製造例６ アクリル樹脂溶液Ｎｏ．６の製造（特開２００２−３６３５０３に準ずる）
反応容器中に混合溶剤（注２）２１部を仕込み８５℃に保持した中へ、「混合物（６）」を４時間掛けて滴下し、次いでアゾビスイソブチロニトリル ０．５部を添加し、８０℃で３時間保持して反応を行い、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルで調整して、固形分５６質量％のアクリル樹脂溶液Ｎｏ．６を得た。
アクリル樹脂溶液Ｎｏ．６の樹脂固形分は、酸価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９９ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量約４８，０００であった。
「混合物（６）」
アクリル酸 ７．２部
スチレン ３．９部
メチルメタクリレート １９．３部
２−エチルヘキシルアクリレート ９．２部
２−エチルヘキシルメタクリレート ２１．０部
２−ヒドロキシエチルアクリレート ２２．９部
シクロヘキシルメタクリレート １４．７部
ＫＢＭ−５０３（注３） １．８部
アゾビスイソブチロニトリル １．０部。
艶有りアニオン電着塗料組成物
実施例１ アニオン電着塗料Ｎｏ．１の製造
以下の工程１〜工程３によって、アニオン電着塗料Ｎｏ．１を得た。
工程１：製造例１で得たアクリル樹脂溶液Ｎｏ．１を固形分６０部（固形分）、サイメル２３５（注４）４０部（固形分）、ジノニルナフタレンスルホン酸０．１部（固形分）、中和剤としてトリエチルアミン（０．４当量分）を加えて混合分散した後、攪拌を行いながら脱イオン水を徐々に滴下し、固形分４０％のエマルションを得た。
工程２：アクリル樹脂系顔料分散樹脂（注１１）を６．３部（固形分３．５部）、タイペークＰＦＣ−１０５（注１２）を２０部加え、トリエチルアミン０．７当量分、脱イオン水を加えて、シェーカーにて分散して固形分５０％の顔料分散ペーストを得た。
工程３：上記、固形分４０％のエマルションを２５０．３部（固形分１００．１部）に、固形分５０％の顔料分散ペーストを４７．０部（固形分２３．５部）を加えて攪拌し、次いで脱イオン水で希釈し、さらにｐＨが８．５になるようにトリエチルアミンを添加して、固形分１０％のアニオン電着塗料Ｎｏ．１を得た。
Production Example 6 Acrylic resin solution No. 6 (according to Japanese Patent Laid-Open No. 2002-363503)
Into a reaction vessel, 21 parts of a mixed solvent (Note 2) was charged and maintained at 85 ° C., and “Mixture (6)” was added dropwise over 4 hours, and then 0.5 part of azobisisobutyronitrile was added. The reaction is carried out by maintaining at 80 ° C. for 3 hours, and further adjusted with propylene glycol monomethyl ether to give an acrylic resin solution No. 56 having a solid content of 56% by mass. 6 was obtained.
Acrylic resin solution No. The resin solid content of No. 6 was an acid value of 56 mgKOH / g, a hydroxyl value of 99 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of about 48,000.
"Mixture (6)"
Acrylic acid 7.2 parts Styrene 3.9 parts Methyl methacrylate 19.3 parts 2-Ethylhexyl acrylate 9.2 parts 2-Ethylhexyl methacrylate 21.0 parts 2-Hydroxyethyl acrylate 22.9 parts Cyclohexyl methacrylate 14.7 parts KBM- 503 (Note 3) 1.8 parts 1.0 part azobisisobutyronitrile.
Glossy anion electrodeposition coating composition Example 1 Anion electrodeposition coating no. Production of anion electrodeposition paint No. 1 by the following steps 1 to 3. 1 was obtained.
Step 1: Acrylic resin solution No. obtained in Production Example 1 1 is 60 parts of solid content (solid content), 40 parts of Cymel 235 (Note 4) (solid content), 0.1 part of dinonylnaphthalenesulfonic acid (solid content), triethylamine (0.4 equivalent content) as a neutralizing agent After mixing and dispersing, deionized water was gradually added dropwise with stirring to obtain an emulsion having a solid content of 40%.
Step 2: Add 6.3 parts of acrylic resin pigment dispersion resin (Note 11) (solid content 3.5 parts) and 20 parts of Typaque PFC-105 (Note 12), 0.7 equivalent of triethylamine, deionized water And dispersed with a shaker to obtain a pigment dispersion paste having a solid content of 50%.
Step 3: Add 257.0 parts (solid content 100.1 parts) of the emulsion having a solid content of 40% to 47.0 parts (solid content 23.5 parts) of the pigment dispersion paste having a solid content of 50%. Stir, then dilute with deionized water, add triethylamine to a pH of 8.5, and add 10% solids anionic electrodeposition paint no. 1 was obtained.
実施例２〜１６
表１の配合内容とする以外は、実施例１と同様にして、固形分１０％のアニオン電着塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．１６を得た。
Examples 2-16
The anionic electrodeposition paint No. 10 having a solid content of 10% was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of Table 1 was used. 2-No. 16 was obtained.
艶消しアニオン電着塗料組成物
実施例１７〜３２
表２の配合内容とする以外は、実施例１と同様にして、固形分１０％のアニオン電着塗料Ｎｏ．１７〜Ｎｏ．３２を得た。
Matte Anion Electrodeposition Coating Composition Examples 17-32
Anionic electrodeposition paint No. 10 having a solid content of 10% was prepared in the same manner as in Example 1 except that the contents of Table 2 were used. 17-No. 32 was obtained.
艶有りアニオン電着塗料組成物
比較例１〜１０
表３の配合内容とする以外は、実施例１と同様にして、固形分１０％のアニオ
ン電着塗料Ｎｏ．３３〜Ｎｏ．４２を得た。
Glossy anion electrodeposition coating composition comparative examples 1-10
Anionic electrodeposition paint No. 10 having a solid content of 10% was prepared in the same manner as in Example 1 except that the contents shown in Table 3 were used. 33-No. 42 was obtained.
艶消しアニオン電着塗料組成物
比較例１１〜２０
表４の配合内容とする以外は、実施例１と同様にして、固形分１０％のアニオン電着塗料Ｎｏ．４３〜Ｎｏ．５２を得た。
Matte Anion Electrodeposition Coating Composition Comparative Examples 11-20
Anionic electrodeposition paint No. 10 having a solid content of 10% was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of Table 4 was used. 43-No. 52 was obtained.
試験板の作成
実施例及び比較例で得られたアニオン電着塗料の浴中に、電解処理（脱脂−エッチング−中和−陽極酸化処理−封孔）を施した処理被膜厚さ約１０μｍの陽極酸化アルミニウム材（１５０ｍｍ×７０ｍｍ×０．５ｍｍ）を浸漬し、乾燥塗膜厚が１０μｍになるように電着塗装を行って、水洗後、１８０℃で３０分間焼き付けて試験板を得た。各試験板を用いて、後記の試験条件に従って試験した結果を併せて後記表１〜表４に示す。
Preparation of test plates Anodized electrodeposited paints obtained in Examples and Comparative Examples were subjected to electrolytic treatment (degreasing-etching-neutralization-anodizing treatment-sealing) and a coating thickness of about 10 μm. An aluminum oxide material (150 mm × 70 mm × 0.5 mm) was immersed, electrodeposition was applied so that the dry coating thickness was 10 μm, washed with water, and baked at 180 ° C. for 30 minutes to obtain a test plate. Tables 1 to 4 below show together the results of tests using each test plate according to the test conditions described later.
（注４）サイメル２３５：ダイセル・オルネクス社製、商品名、メチル−ブチル混合エーテル化メラミン樹脂
（注５）デュラネート２４Ａ−９０ＣＸ：旭化成工業株式会社製、商品名、ブロック化ポリイソシアネート、固形分８０％
（注６）ＸＱ−８２９０８．００：ダウケミカル日本社製、商品名、エポキシリン酸エステル化合物
（注７）エポトートＺＸ１３００：東都化成社製、商品名、エポキシリン酸エステル化合物
（注８）ＴＩＮＵＶＩＮ４００：ＢＡＳＦ製、商品名、トリアジン系の紫外線吸収剤
（注９）ＴＩＮＵＶＩＮ９００：ＢＡＳＦ製、商品名、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（注１０）ＴＩＮＵＶＩＮ１２３：ＢＡＳＦ製、商品名、ヒンダードアミン系の光安定剤
（注１１）アクリル樹脂系顔料分散樹脂：酸価５４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７４．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４０，０００のカルボキシル基有するアクリル樹脂、樹脂固形分５５質量％。
（注１２）タイペークＰＦＣ−１０５：石原産業社製、商品名、二酸化チタンの固形分に対する表面処理被覆量は、二酸化ケイ素／酸化アルミニウム／二酸化ジルコニウム＝４．０／５．０／１．０（質量％）
（注１３）ＴＩＴＡＮＩＸ ＷＰ００３８：テイカ社製、商品名、二酸化チタンの固形分に対する表面処理被覆量は、二酸化ケイ素／酸化アルミニウム／二酸化ジルコニウム＝３．２／３．１／１．４（質量％）
（注１４）ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−８０６：テイカ社製、商品名、二酸化チタンの固形分に対する表面処理被覆量は、二酸化ケイ素／酸化アルミニウム／二酸化ジルコニウム＝４．０／１．６／０．１（質量％）
（注１５）ＴＩＴＡＮＩＸ ＪＲ−９０３：テイカ社製、商品名、二酸化チタンの固形分に対する表面処理被覆量は、二酸化ケイ素／酸化アルミニウム／二酸化ジルコニウム＝０／３．０／１．２（質量％）
（注１６）ＣＲ−９７：石原産業社製、商品名、二酸化チタンの固形分に対する表面処理被覆量は、二酸化ケイ素／酸化アルミニウム／二酸化ジルコニウム＝０．２／２．１／０．７（質量％）
（注１７）Ｒ−９６０：ＤｕＰｏｎｔ社製、商品名、二酸化チタンの固形分に対する表面処理被覆量は、二酸化ケイ素／酸化アルミニウム／二酸化ジルコニウム＝６．１／２．６／０（質量％）
（注１８）ＣＲ−８２８：ＴＲＯＮＯＸ社製、商品名、二酸化チタンの固形分に対する表面処理被覆量は、二酸化ケイ素／酸化アルミニウム／二酸化ジルコニウム＝０．１／２．８／０．３（質量％）。
(Note 4) Cymel 235: manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd., trade name, methyl-butyl mixed etherified melamine resin (Note 5) Duranate 24A-90CX: manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name, blocked polyisocyanate, solid content 80 %
(Note 6) XQ-82908.00: manufactured by Dow Chemical Japan, trade name, epoxy phosphate ester compound (Note 7) Epototo ZX1300: manufactured by Toto Kasei Co., Ltd., trade name, epoxy phosphate ester compound (Note 8) TINUVIN 400: BASF, trade name, triazine UV absorber (Note 9) TINUVIN 900: BASF, trade name, benzotriazole UV absorber (Note 10) TINUVIN 123: BASF, trade name, hindered amine light stabilizer (Note) 11) Acrylic resin pigment dispersion resin: an acrylic resin having a carboxyl group with an acid value of 54.5 mgKOH / g, a hydroxyl value of 74.2 mgKOH / g, and a weight average molecular weight of 40,000, and a resin solid content of 55% by mass.
(Note 12) Type PFC-105: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name, surface treatment coating amount for solid content of titanium dioxide is silicon dioxide / aluminum oxide / zirconium dioxide = 4.0 / 5.0 / 1.0 ( mass%)
(Note 13) TITANIX WP0038: manufactured by Teika, trade name, surface treatment coverage with respect to solid content of titanium dioxide is silicon dioxide / aluminum oxide / zirconium dioxide = 3.2 / 3.1 / 1.4 (mass%)
(Note 14) TITANIX JR-806: manufactured by Teika Co., Ltd., trade name, surface treatment coverage with respect to solid content of titanium dioxide is silicon dioxide / aluminum oxide / zirconium dioxide = 4.0 / 1.6 / 0.1 (mass %)
(Note 15) TITANIX JR-903: manufactured by Teika Co., Ltd., trade name, surface treatment coverage with respect to solid content of titanium dioxide is silicon dioxide / aluminum oxide / zirconium dioxide = 0 / 3.0 / 1.2 (mass%)
(Note 16) CR-97: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name, surface treatment coating amount with respect to solid content of titanium dioxide is silicon dioxide / aluminum oxide / zirconium dioxide = 0.2 / 2.1 / 0.7 (mass %)
(Note 17) R-960: manufactured by DuPont, trade name, surface treatment coverage with respect to solid content of titanium dioxide is silicon dioxide / aluminum oxide / zirconium dioxide = 6.1 / 2.6 / 0 (mass%)
(Note 18) CR-828: manufactured by TRONOX Co., Ltd., trade name, surface treatment coverage with respect to solid content of titanium dioxide is silicon dioxide / aluminum oxide / zirconium dioxide = 0.1 / 2.8 / 0.3 (mass%) ).
（注１９）塗料安定性：
各アニオン電着塗料（１リットル）をガラス容器（直径１５ｃｍ、高さ２０ｃｍ）に充填し、３０℃で２４時間静置した後、塗料組成物の状態を調べた。
◎は、塗料組成物の沈降もなく、良好な状態である。
○は、塗料組成物の沈降はわずかにみられるが、１分間未満のモーター攪拌（直径３ｃｍの羽根を使用して３００ｒｐｍで攪拌）によって、元の状態に戻る。
△は、塗料組成物の層分離がみられるが、１分間以上でかつ５分間以下のモーター攪拌（直径３ｃｍの羽根を使用して３００ｒｐｍで攪拌）によって、元の状態に戻る。
×は、塗料組成物の層分離が著しく、５分間以上のモーター攪拌（直径３ｃｍの羽根を使用して３００ｒｐｍで攪拌）によっても、元の状態に戻らない。
(Note 19) Paint stability:
Each anion electrodeposition paint (1 liter) was filled in a glass container (diameter 15 cm, height 20 cm) and allowed to stand at 30 ° C. for 24 hours, and then the state of the paint composition was examined.
The symbol ◎ indicates a good state without sedimentation of the coating composition.
○, although the sedimentation of the coating composition is slightly observed, the original state is restored by motor stirring (stirring at 300 rpm using a blade having a diameter of 3 cm) for less than 1 minute.
In Δ, layer separation of the coating composition is observed, but the original state is restored by motor stirring (stirring at 300 rpm using a blade having a diameter of 3 cm) for 1 minute or more and 5 minutes or less.
In the case of x, the layer separation of the coating composition was remarkable, and the original state was not restored even by motor stirring for 5 minutes or longer (stirring at 300 rpm using a blade having a diameter of 3 cm).
（注２０）耐候性：
試験板について、ＪＩＳ Ｂ ７７５３に準拠して、サンシャインウェザオメーターによる促進耐候性試験を行い、後記（注２５）に記載された６０度鏡面光沢度に従い、光沢保持率（％）（試験後の６０度鏡面光沢度／試験前の６０度鏡面光沢度）が８０％を割る時間を測定した。
◎は、光沢保持率（％）が８０％を割る時間が２０００時間を越える
○は、光沢保持率（％）が８０％を割る時間が１，５００時間を越え、かつ２，０００時間未満
△は、光沢保持率（％）が８０％を割る時間が１，０００時間を越え、かつ１，５００時間未満
×は、光沢保持率（％）が８０％を割る時間が１，０００時間未満。
(Note 20) Weather resistance:
The test plate was subjected to an accelerated weather resistance test using a sunshine weatherometer in accordance with JIS B 7753, and the gloss retention (%) (after the test) according to the 60-degree specular gloss described in the following (Note 25). The time required for (60 ° specular gloss / 60 ° specular gloss before test) to divide 80% was measured.
◎: Time for gloss retention (%) to break 80% exceeds 2000 hours ○: Time for gloss retention (%) to break 80% exceeds 1,500 hours and less than 2,000 hours Means that the gloss retention (%) is less than 80 hours when the gloss retention ratio (%) is less than 1,500 hours and X is less than 1,000 hours when the gloss retention ratio (%) is less than 80%.
（注２１）仕上り性：
試験板を、目視にて観察した。
◎は、ユズ肌、ツヤムラ、ハジキ、ブツ、ヘコミ、下地隠蔽性が不十分いずれの塗膜欠陥もなく、塗面状態が良好である
○は、ユズ肌、ツヤムラ、ハジキ、ブツ、ヘコミ、下地隠蔽性が不十分いずれかの塗膜欠陥が少し認められる。
×は、ユズ肌、ツヤムラ、ハジキ、ブツ、ヘコミ、下地隠蔽性が不十分いずれかの塗膜欠陥が著しい。
(Note 21) Finishability:
The test plate was visually observed.
◎: Yuzu skin, glossy, repellent, brushed, dents, insufficient surface concealing property No coating defects and good coating surface ○: Yuzu skin, glossy, repellent, rough, dents, ground There are some coating defects that are not sufficiently concealed.
X indicates that there are insufficient coating defects, such as crusty skin, glossiness, repellency, unevenness, dents, and insufficient background concealment.
（注２２）耐衝撃性：
各試験板を、温度２０℃±１、湿度７５±２％の恒温恒湿室に２４時間置いた後、ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−３（１９９９）に規定されるデュポン衝撃試験器に規定の大きさの受台と撃心を取り付け、試験板の塗面を上向きにして、その間に挟み、次に５００ｇの重さのおもりを撃心（１／２インチ）の上に落とし、衝撃による塗膜（おもて面）にワレ、ハガレが発生する落下高さ（ｃｍ）を測定し、下記基準によって評価した。Ｃランク以上が合格レベルである。
Ａは、ワレ、ハガレが発生する落下高さが５０ｃｍ以上
Ｂは、ワレ、ハガレが発生する落下高さが４５ｃｍ以上、かつ５０ｃｍ未満
Ｃは、ワレ、ハガレが発生する落下高さが４０ｃｍ以上、かつ４５ｃｍ未満
Ｄは、ワレ、ハガレが発生する落下高さが３０ｃｍ以上、かつ４０ｃｍ未満
Ｅは、ワレ、ハガレが発生する落下高さが３０ｃｍ未満。
(Note 22) Impact resistance:
After each test plate is placed in a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 20 ° C. ± 1 and a humidity of 75 ± 2% for 24 hours, the size specified in the DuPont impact tester specified in JIS K 5600-5-3 (1999) is obtained. A cradle and a striker are attached, the coating surface of the test plate is faced up, and sandwiched between them, and then a weight of 500 g is dropped on the striker (1/2 inch), and the coating film by impact The drop height (cm) at which cracks and peelings occurred on the (front surface) was measured and evaluated according to the following criteria. A rank of C or higher is an acceptable level.
A is a drop height at which cracks and peels occur 50 cm or more B is a drop height at which cracks and peels occur 45 cm or more and less than 50 cm C is a drop height at which cracks and peels occur 40 cm or more, And less than 45 cm D has a height of 30 cm or more where cracks or peeling occurs and less than 40 cm E has a height of 30 cm or less where cracks or peeling occurs.
（注２３）６０度鏡面光沢度：複層塗膜の光沢の程度を、ＪＩＳ Ｋ ５６００−４−７（１９９９）の６０度鏡面光沢度に従い、入射角と受光角とがそれぞれ６０度のときの反射率を測定して、鏡面光沢度の基準面の光沢度を１００としたときの百分率で表した。 (Note 23) 60 degree specular gloss: the degree of gloss of the multi-layer coating film is 60 degrees according to JIS K 5600-4-7 (1999) according to the 60 degree specular gloss. The reflectance was measured and expressed as a percentage when the glossiness of the reference surface of the specular glossiness was taken as 100.
本発明のアニオン電着塗料組成物によって、塗料安定性に優れ、かつ、仕上り性、耐候性及び耐衝撃性に優れた塗装物品を提供できる。 The anion electrodeposition coating composition of the present invention can provide a coated article having excellent coating stability and excellent finish, weather resistance, and impact resistance.
Claims (4)
二酸化チタン顔料（Ｃ）：
二酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び二酸化ジルコニウムの少なくとも３種類の表面処理を施した二酸化チタンであって、二酸化チタンの固形分に対して、二酸化ケイ素２．０〜５．０質量％、酸化アルミニウム２．２〜６．０質量％及び二酸化ジルコニウム０．２〜２．０質量％の割合で表面処理を施した二酸化チタン顔料 An anionic electrodeposition paint containing a hydroxyl group and carboxyl group-containing resin (A), a cross-linking agent (B) and a titanium dioxide pigment (C) having the following characteristics, wherein the hydroxyl group and carboxyl group-containing resin (A): The anion electrodeposition coating composition whose compounding quantity of this titanium dioxide pigment (C) is 1-60 mass parts with respect to the solid content total 100 mass parts of a crosslinking agent (B).
Titanium dioxide pigment (C):
Titanium dioxide subjected to at least three kinds of surface treatments of silicon dioxide, aluminum oxide and zirconium dioxide, and 2.0 to 5.0% by mass of silicon dioxide, 2.2% of aluminum oxide based on the solid content of titanium dioxide -Titanium dioxide pigment surface-treated at a ratio of 6.0 mass% and zirconium dioxide 0.2-2.0 mass%
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014192133A JP6253154B2 (en) | 2014-09-22 | 2014-09-22 | Anionic electrodeposition coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2014192133A JP6253154B2 (en) | 2014-09-22 | 2014-09-22 | Anionic electrodeposition coating composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016060890A JP2016060890A (en) | 2016-04-25 |
| JP6253154B2 true JP6253154B2 (en) | 2017-12-27 |
Family
ID=55797106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014192133A Active JP6253154B2 (en) | 2014-09-22 | 2014-09-22 | Anionic electrodeposition coating composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6253154B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6058191B1 (en) * | 2016-05-27 | 2017-01-11 | 日本ペイント・インダストリアルコ−ティングス株式会社 | Method for forming cured electrodeposition coating film |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4836153B2 (en) * | 2001-06-11 | 2011-12-14 | 神東塗料株式会社 | Highly weathered colored electrodeposition coating and method for electrodeposition coating |
| JP5485593B2 (en) * | 2008-11-14 | 2014-05-07 | 関西ペイント株式会社 | Method for forming coating film of colored anionic electrodeposition paint |
| JP5617489B2 (en) * | 2010-09-28 | 2014-11-05 | 旭硝子株式会社 | Method for producing coating composition and coated article |
| JP5860608B2 (en) * | 2011-04-05 | 2016-02-16 | 株式会社カネカ | Resin composition for water-based paint, paint comprising the resin composition for water-based paint |
-
2014
- 2014-09-22 JP JP2014192133A patent/JP6253154B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2016060890A (en) | 2016-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2006269637B2 (en) | Electrodepositable aqueous resinous dispersions and methods for their preparation | |
| EP3589703B1 (en) | Electrodepositable coating compositions | |
| JP5669299B2 (en) | Coating composition with excellent corrosion resistance | |
| EP2733184B1 (en) | Coating composition and method for forming coating film using same | |
| JP4794923B2 (en) | Anionic electrodeposition paint and coating film forming method | |
| JP6207076B2 (en) | Anion electrodeposition coating composition and coating film forming method | |
| JP2013053304A (en) | Thermosetting two-pot type coating material composition and coated article | |
| JP4748720B2 (en) | Multi-layer coating formation method | |
| US9598588B2 (en) | Cationic electrodepositable coating compositions capable of forming low gloss coatings | |
| JP2008001788A (en) | Anionic electrodeposition coating composition | |
| JP6253154B2 (en) | Anionic electrodeposition coating composition | |
| JPH08333528A (en) | Double layered membrane-forming cationic electrodeposition coating composition | |
| US20220363917A1 (en) | Electrodepositable coating compositions | |
| JP4521300B2 (en) | Multi-layer electrodeposition coating film forming method | |
| WO2011001862A1 (en) | Method for producing stainless steel member having coating film | |
| JP6359553B2 (en) | Anionic electrodeposition coating composition | |
| JP2001240727A (en) | Epoxy resin emulsion and water paint composition containing the same | |
| JP2020192516A (en) | Bilayer coated film formation method | |
| JP6997279B2 (en) | Epoxy resin and electrodeposition paint | |
| JP6016593B2 (en) | Film formation method | |
| KR100518907B1 (en) | Matte anionic electro-deposition coating composition | |
| JP5334323B2 (en) | Anionic electrodeposition coating composition | |
| JP2003292879A (en) | Matte anionic electrodeposition coating | |
| JP2012219264A (en) | Fluororesin-containing matte anionic electrodeposition coating material | |
| JP2003277681A (en) | Coating material composition and cationic electrocoating material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170327 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20171031 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171124 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171124 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6253154 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |