JP6213075B2 - Method for evaluating liquid crystal and method for evaluating liquid crystal panel - Google Patents

Method for evaluating liquid crystal and method for evaluating liquid crystal panel Download PDF

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Description

本発明は、液晶の評価方法及び液晶パネルの評価方法に関し、具体的には、単一分子発光解析による液晶分子の3次元的な移動や拡散状態、配向状態などを解析して評価する方法に関する。   The present invention relates to a liquid crystal evaluation method and a liquid crystal panel evaluation method, and specifically relates to a method for analyzing and evaluating three-dimensional movement, diffusion state, alignment state, and the like of liquid crystal molecules by single molecule emission analysis. .

近年、ポリマーや生体高分子などの評価試料に蛍光性物質を微量に添加して、励起光を照射しながら、この励起光により励起されて蛍光を発する蛍光性物質を追跡することで、物質の拡散過程などを観測することが行われている(非特許文献1を参照。)。この方法では、1分子レベルでの物質の評価試料中における移動や拡散状態等を解析できるため、これまでには得られなかった知見を得ることができる。   In recent years, by adding a trace amount of a fluorescent substance to an evaluation sample such as a polymer or a biopolymer, and irradiating excitation light, the fluorescent substance that is excited by the excitation light and emits fluorescence is traced. Observation of a diffusion process or the like is performed (see Non-Patent Document 1). In this method, since the movement, diffusion state, etc. of the substance in the evaluation sample at the molecular level can be analyzed, knowledge that has not been obtained so far can be obtained.

ところで、近年では、液晶パネルなどのフラットパネルディスプレイ(FPD)が世界的に広く用いられている。このため、液晶パネルに対する特性改善の要求が高まるばかりである。   Incidentally, in recent years, flat panel displays (FPD) such as liquid crystal panels are widely used worldwide. For this reason, the request | requirement of the characteristic improvement with respect to a liquid crystal panel is only increasing.

液晶パネルでは、基板の間に配置される液晶層の必要な特性や信頼性を確保するために、種々の評価方法が用いられている。具体的には、イオン密度や電流値、比抵抗値などを測定して評価する電気的な評価方法、或いは、液晶パネルを偏光顕微鏡やCCDカメラなどで測定して評価する光学的な評価方法などが知られている(特許文献1〜4を参照。)。   In a liquid crystal panel, various evaluation methods are used in order to ensure necessary characteristics and reliability of a liquid crystal layer disposed between substrates. Specifically, an electrical evaluation method for measuring and evaluating ion density, current value, specific resistance value, etc., or an optical evaluation method for measuring and evaluating a liquid crystal panel with a polarizing microscope, a CCD camera, etc. Is known (see Patent Documents 1 to 4).

しかしながら、これらの評価方法は、何れも液晶パネルの特性をマクロ的に評価するものであり、液晶分子の移動や拡散状態、配向状態などを分子レベルで計測し、評価する技術とはなっていない。   However, none of these evaluation methods is a technique for macroscopically evaluating the characteristics of a liquid crystal panel and measuring and evaluating the movement, diffusion state, alignment state, etc. of liquid crystal molecules at the molecular level. .

特許第3224027号公報Japanese Patent No. 3224027 特許第3899874号公報Japanese Patent No. 3899874 特許第4427372号公報Japanese Patent No. 4427372 特許第4515535号公報Japanese Patent No. 4515535

ACS MacroLett.1(2012)784−788.ACS MacroLett. 1 (2012) 784-788.

本発明は、このような従来の事情に鑑みて提案されたものであり、液晶試料中における液晶分子の移動や拡散状態、配向状態などを分子レベルで解析し、これまでには得られなかった液晶や液晶パネルの特性評価を行うことを可能とした液晶の評価方法及び液晶パネルの評価方法を提供することを目的とする。   The present invention has been proposed in view of such conventional circumstances, and has not been obtained so far by analyzing the movement, diffusion state, orientation state, and the like of liquid crystal molecules in a liquid crystal sample at the molecular level. An object of the present invention is to provide a liquid crystal evaluation method and a liquid crystal panel evaluation method capable of evaluating characteristics of liquid crystals and liquid crystal panels.

上記目的を達成するために、本発明は以下の手段を提供する。
〔1〕 発光性物質を含有する液晶試料を準備するステップと、
前記液晶試料に励起光を照射しながら、前記液晶試料中で励起されて発光する発光性物質の3次元的な空間座標(x,y,z)を計測するステップと、
前記発光性物質の計測結果に基づいて、前記液晶試料中に含まれる液晶分子のx,y,z軸方向における移動の評価を行うステップと、を含む液晶の評価方法。
In order to achieve the above object, the present invention provides the following means.
[1] preparing a liquid crystal sample containing a luminescent substance;
Measuring three-dimensional spatial coordinates (x, y, z) of a luminescent substance that emits light when excited in the liquid crystal sample while irradiating the liquid crystal sample with excitation light;
Evaluating the movement of the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal sample in the x-, y-, and z-axis directions based on the measurement result of the luminescent substance.

〔2〕 前記液晶試料中に前記発光性物質を拡散させることを特徴とする前記〔1〕に記載の液晶の評価方法。 [2] The method for evaluating a liquid crystal according to [1], wherein the luminescent substance is diffused in the liquid crystal sample.

〔3〕 前記液晶試料中に含まれる前記発光性物質の含有量を10−8mol/L以下とすることを特徴とする前記〔2〕に記載の液晶の評価方法。 [3] The method for evaluating a liquid crystal according to the above [2], wherein the content of the luminescent substance contained in the liquid crystal sample is 10 −8 mol / L or less.

〔4〕 前記液晶試料に励起光を照射しながら、前記液晶試料中で前記励起光とは異なる波長の光を発する発光物質の画像を取得することにより、前記発光性物質の3次元的な空間座標(x,y,z)を計測することを特徴とする前記〔1〕〜〔3〕の何れか一項に記載の液晶の評価方法。 [4] A three-dimensional space of the luminescent material is obtained by acquiring an image of a luminescent material that emits light having a wavelength different from that of the excitation light in the liquid crystal sample while irradiating the liquid crystal sample with excitation light. Coordinates (x, y, z) are measured, The evaluation method of the liquid crystal as described in any one of said [1]-[3] characterized by the above-mentioned.

〔5〕 前記発光性物質の3次元的な空間座標(x,y,z)を同時に計測することを特徴とする前記〔1〕〜〔4〕の何れか一項に記載の液晶の評価方法。 [5] The method for evaluating a liquid crystal according to any one of [1] to [4], wherein three-dimensional spatial coordinates (x, y, z) of the luminescent substance are simultaneously measured. .

〔6〕 前記発光性物質の計測を時分割で行うことを特徴とする前記〔1〕〜〔5〕の何れか一項に記載の液晶の評価方法。 [6] The method for evaluating a liquid crystal according to any one of [1] to [5], wherein the luminescent substance is measured in a time-sharing manner.

〔7〕 前記発光性物質の単位時間当たりの移動距離から、前記液晶分子の拡散係数を求めることを特徴とする前記〔6〕に記載の液晶の評価方法。 [7] The method for evaluating a liquid crystal according to [6], wherein a diffusion coefficient of the liquid crystal molecules is obtained from a moving distance per unit time of the luminescent substance.

〔8〕 前記液晶試料内の少なくとも2軸方向以上における前記液晶分子の拡散係数を求めることを特徴とする前記〔7〕に記載の液晶の評価方法。 [8] The method for evaluating a liquid crystal according to [7], wherein a diffusion coefficient of the liquid crystal molecules in at least two axial directions in the liquid crystal sample is obtained.

〔9〕 前記液晶試料中に含まれる液晶分子のx軸方向における拡散係数をDとし、y軸方向における拡散係数をDとし、z軸方向における拡散係数をDとしたときに、それぞれの拡散係数D,D,Dを下記式(1)〜(3)の何れかにより算出して求めることを特徴とする前記〔7〕又は〔8〕に記載の液晶の評価方法。
2DΔt=〈{x(t+Δt)−x(t)}〉 …(1)
2DΔt=〈{y(t+Δt)−y(t)}〉 …(2)
2DΔt=〈{z(t+Δt)−z(t)}〉 …(3)
(上記式(1)〜(3)中において、x(t),y(t),z(t)は、それぞれt秒時における前記発光性物質の発光点の中心位置のx座標,y座標,z座標を表し、x(t+Δt),y(t+Δt),z(t+Δt)は、それぞれt+Δt秒時における前記発光性物質の発光点の中心位置のx座標,y座標,z座標を表す。)
[9] the diffusion coefficient in the x-axis direction of liquid crystal molecules included in the liquid crystal sample and D x, the diffusion coefficient in the y-axis direction and D y, the diffusion coefficient in the z-axis direction is taken as D z, respectively The liquid crystal evaluation method according to [7] or [8], wherein the diffusion coefficients D x , D y , and D z are calculated by any one of the following formulas (1) to (3).
2D x Δt = <{x (t + Δt) −x (t)} 2 > (1)
2D y Δt = <{y (t + Δt) −y (t)} 2 > (2)
2D z Δt = <{z (t + Δt) −z (t)} 2 > (3)
(In the above formulas (1) to (3), x (t), y (t), and z (t) are the x-coordinate and y-coordinate of the center position of the luminescent point of the luminescent material at t seconds Z (t + Δt), y (t + Δt), and z (t + Δt) represent the x, y, and z coordinates of the center position of the luminescent point of the luminescent material at t + Δt seconds, respectively.

〔10〕 前記発光性物質の計測結果に基づいて、前記液晶分子の移動又は配向状態を解析することを特徴とする前記〔1〕〜〔9〕の何れか一項に記載の液晶の評価方法。 [10] The method for evaluating a liquid crystal according to any one of [1] to [9], wherein the movement or alignment state of the liquid crystal molecules is analyzed based on a measurement result of the luminescent substance. .

〔11〕 前記液晶試料を基板の間に挟み込んだ状態で計測を行うことを特徴とする前記〔1〕〜〔10〕の何れか一項に記載の液晶の評価方法。 [11] The liquid crystal evaluation method according to any one of [1] to [10], wherein the measurement is performed in a state where the liquid crystal sample is sandwiched between substrates.

〔12〕 基板の間に液晶層が配置された液晶パネルの評価方法であって、
前記液晶層中に発光性物質が添加された液晶パネルを準備するステップと、
前記液晶パネルに励起光を照射しながら、前記液晶層中で励起されて発光する発光性物質の3次元的な空間座標(x,y,z)を計測するステップと、
前記発光性物質の計測結果に基づいて、前記液晶パネルの評価を行うステップと、を含む液晶パネルの評価方法。
[12] A method for evaluating a liquid crystal panel in which a liquid crystal layer is disposed between substrates,
Preparing a liquid crystal panel to which a luminescent material is added in the liquid crystal layer;
Measuring the three-dimensional spatial coordinates (x, y, z) of a luminescent substance that emits light when excited in the liquid crystal layer while irradiating the liquid crystal panel with excitation light;
Evaluating the liquid crystal panel based on the measurement result of the luminescent substance, and a liquid crystal panel evaluation method.

〔13〕 前記液晶層に対して電界を印加した状態での計測と、前記液晶層に対して電界を印加しない状態での計測とを行うことを特徴とする前記〔12〕に記載の液晶パネルの評価方法。 [13] The liquid crystal panel according to [12], wherein measurement is performed with an electric field applied to the liquid crystal layer and measurement is performed without applying an electric field to the liquid crystal layer. Evaluation method.

以上のように、本発明によれば、液晶試料中における液晶分子の移動や拡散状態、配向状態などを分子レベルで解析し、これまでには得られなかった液晶や液晶パネルの特性評価を行うことを可能とした液晶の評価方法及び液晶パネルの評価方法を提供することが可能である。   As described above, according to the present invention, the movement, diffusion state, alignment state, and the like of liquid crystal molecules in a liquid crystal sample are analyzed at the molecular level, and characteristics of liquid crystals and liquid crystal panels that have not been obtained so far are evaluated. It is possible to provide a liquid crystal evaluation method and a liquid crystal panel evaluation method that enable this.

本発明の実施形態に係る液晶の評価方法の手順を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the procedure of the evaluation method of the liquid crystal which concerns on embodiment of this invention. 本実施形態で用いられる計測装置の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the measuring device used by this embodiment. 本発明の実施形態に係る液晶パネルの評価方法の手順を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows the procedure of the evaluation method of the liquid crystal panel which concerns on embodiment of this invention. (a)は、液晶パネルの一例を示す模式図であり、(b)は、液晶パネルの他例を示す模式図である。(A) is a schematic diagram which shows an example of a liquid crystal panel, (b) is a schematic diagram which shows the other example of a liquid crystal panel. (a)は、参考資料の計測装置を用いて蛍光微粒子を固定してz軸方向に試料台をスキャンした際に得られた蛍光微粒子の実際の画像であり、(b)は、(a)に示す画像を2次元ガウス関数でフィッティングを施すことによって得られた蛍光微粒子の解析像である。(A) is an actual image of the fluorescent fine particles obtained when the fluorescent fine particles are fixed using the measuring device of the reference material and the sample stage is scanned in the z-axis direction, and (b) is (a) Is an analysis image of fluorescent fine particles obtained by fitting the image shown in (2) with a two-dimensional Gaussian function. 図5に示す画像から算出されたW(Z)/W(Z)とZとの関係を示すグラフである。6 is a graph showing the relationship between W x (Z) / W y (Z) calculated from the image shown in FIG. 5 and Z. (a)は、液晶試料1のt秒時に得られたxy平面内における発光性物質の発光画像であり、(b)は、液晶試料1のt+Δt秒時に得られたxy平面内における発光性物質の発光画像である。(A) is a luminescence image of the luminescent substance in the xy plane obtained at t seconds of the liquid crystal sample 1, and (b) is a luminescent substance in the xy plane obtained at t + Δt seconds of the liquid crystal sample 1. It is a light emission image of. (a)は、図7(a)に示す画像から、2次元ガウスフィッティングによりt秒時におけるW(Z(t))/W(Z(t))を決定したことを説明するための図であり、(b)は、図7(b)に示す画像から、2次元ガウスフィッティングによりt+Δt秒時におけるW(Z(t+Δt))/W(Z(t+Δt))を決定したことを説明するための図である。(A) is for explaining that W x (Z (t)) / W y (Z (t)) at t seconds is determined by two-dimensional Gaussian fitting from the image shown in FIG. 7 (a). FIG. 7B shows that W x (Z (t + Δt)) / W y (Z (t + Δt)) at t + Δt seconds is determined by two-dimensional Gaussian fitting from the image shown in FIG. 7B. It is a figure for demonstrating. (a)は、液晶試料1のx軸方向における拡散係数Dを示すヒストグラムであり、(b)は、液晶試料1のy軸方向における拡散係数Dを示すヒストグラムであり、(c)は、液晶試料1のz軸方向における拡散係数Dを示すヒストグラムである。(A) is a histogram showing the diffusion coefficient D x in the x-axis direction of the liquid crystal sample 1, (b) is a histogram showing the diffusion coefficient D y in the y-axis direction of the liquid crystal sample 1, and (c) is 4 is a histogram showing a diffusion coefficient D z in the z-axis direction of the liquid crystal sample 1.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。
なお、以下の説明では、各構成要素を見易くするため、図面において構成要素によって寸法の縮尺を異ならせて示すことがある。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
In the following description, in order to make each component easy to see, the scale of the dimension may be changed depending on the component in the drawings.

[液晶組成物の評価方法]
先ず、本発明の一実施形態に係る液晶の評価方法について説明する。
図1は、本実施形態における液晶の評価方法の手順を示すフローチャートである。
[Method for evaluating liquid crystal composition]
First, a liquid crystal evaluation method according to an embodiment of the present invention will be described.
FIG. 1 is a flowchart showing a procedure of a liquid crystal evaluation method in the present embodiment.

本実施形態における液晶の評価方法は、図1に示すように、発光性物質を含有する液晶試料を準備するステップS101と、液晶試料に励起光を照射しながら、液晶試料中で励起されて発光する発光性物質の3次元的な空間座標(x,y,z)を計測するステップS102と、発光性物質の計測結果に基づいて、液晶試料中に含まれる液晶分子のx,y,z軸方向における移動の評価を行うステップS103と、を含む。   As shown in FIG. 1, the liquid crystal evaluation method according to the present embodiment includes step S101 of preparing a liquid crystal sample containing a luminescent substance, and light emission that is excited in the liquid crystal sample while irradiating the liquid crystal sample with excitation light. Step S102 for measuring the three-dimensional spatial coordinates (x, y, z) of the luminescent substance to be performed, and the x, y, z axes of the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal sample based on the measurement result of the luminescent substance Step S103 for evaluating movement in the direction.

先ず、図1に示すステップS101において、評価対象となる液晶試料については、特に限定されるものではなく、後述する(液晶)などを含有したものを例示することができる。   First, in step S101 shown in FIG. 1, the liquid crystal sample to be evaluated is not particularly limited, and examples include those containing (liquid crystal) described later.

液晶試料中に添加される発光性物質としては、例えば下記に示すペリレンジイミド化合物(PDI)を用いることができる。   As the luminescent substance added to the liquid crystal sample, for example, a perylene diimide compound (PDI) shown below can be used.

上記式中において、R及びRは、炭素原子数1〜14のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数5〜10のアルキル基を表すことがより好ましい。 In the above formula, R 1 and R 2 preferably represent an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and more preferably represent an alkyl group having 5 to 10 carbon atoms.

発光性物質の分子量については、評価対象となる液晶試料中に含まれる液晶分子の分子量と同程度のものを使用することが好ましい。これにより、後述するステップS102で計測される液晶試料中における発光性物質の移動から、液晶試料中における液晶分子の移動や配向状態などを分子レベルで解析することができる。   As for the molecular weight of the luminescent substance, it is preferable to use the same molecular weight as that of the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal sample to be evaluated. Thereby, from the movement of the luminescent substance in the liquid crystal sample measured in step S102 described later, the movement and alignment state of the liquid crystal molecules in the liquid crystal sample can be analyzed at the molecular level.

なお、液晶試料中における発光性物質又は液晶分子の移動とは、発光性物質又は液晶分子の液晶試料(媒体)中における動き全般のことを表す。具体的には、発光性物質又は液晶分子の液晶試料中における運動挙動や変位、その変位する方向や速さなどを含む動き全般のことを表す。   Note that the movement of the luminescent substance or liquid crystal molecules in the liquid crystal sample represents the overall movement of the luminescent substance or liquid crystal molecules in the liquid crystal sample (medium). Specifically, it represents a general movement including a movement behavior and displacement of a luminescent substance or liquid crystal molecules in a liquid crystal sample, and a direction and speed of displacement.

発光性物質としては、上記PDIに限らず、励起光により励起されて、励起光とは異なる波長の光(蛍光又は燐光)を発する発光性化合物を用いることができる。具体的に、発光性物質としては、上記PDI以外にも、例えば、Rhodamine系色素(Atto、Alexaとも呼ばれる。)、Cyanine系色素(Cyとも呼ばれる。)などを挙げることができる。また、半導体量子ドット(CdSe系)や金ナノ量子などを挙げることができる。   The luminescent substance is not limited to the above PDI, and a luminescent compound that is excited by excitation light and emits light (fluorescence or phosphorescence) having a wavelength different from that of the excitation light can be used. Specifically, examples of the luminescent substance include Rhodamine dyes (also referred to as Atto and Alexa) and cyanine dyes (also referred to as Cy), in addition to the PDI. Moreover, a semiconductor quantum dot (CdSe system), a gold nano quantum, etc. can be mentioned.

発光性物質は、液晶試料中に拡散させることが好ましい。発光性物質を液晶試料中に拡散させるためには、液晶試料中に含まれる発光性物質の含有量(添加量)を10−8mol/L以下とすることが好ましい。発光性物質の含有量が多過ぎると、発光性物質が凝集してしまい、液晶試料中における液晶分子の移動や配向状態などを適切に解析することが困難となる。また、背景の目的物以外の背景のシグナルが強くなり、目的物の運動や変位を決定するのに十分なコントラストを得ることが困難となる。 The luminescent substance is preferably diffused in the liquid crystal sample. In order to diffuse the luminescent substance into the liquid crystal sample, the content (addition amount) of the luminescent substance contained in the liquid crystal sample is preferably 10 −8 mol / L or less. When the content of the luminescent substance is too large, the luminescent substance aggregates, and it becomes difficult to appropriately analyze the movement and alignment state of liquid crystal molecules in the liquid crystal sample. In addition, a background signal other than the background object becomes strong, and it becomes difficult to obtain sufficient contrast for determining the movement and displacement of the object.

一方、発光性物質の含有量が少な過ぎると、後述するステップS102において液晶試料中における発光性物質の移動を計測することが困難となる。したがって、発光性物質の含有量の上限については、液晶試料中で発光性物質が凝集しない、若しくは目的物のコントラストを低下させない程度(濃度)とし、発光性物質の含有量の下限については、励起光により励起されて発光する発光性物質を検出できる程度とすることが好ましい。このような条件を満足する発光性物質の含有量としては、10−10〜10−11mol/Lの範囲とすることが特に好ましい。なお、発光性物質の含有量の下限値については、特に規定しないものの、少なくとも10−19mol/L以上であればよい。 On the other hand, if the content of the luminescent substance is too small, it becomes difficult to measure the movement of the luminescent substance in the liquid crystal sample in step S102 described later. Therefore, the upper limit of the content of the luminescent substance is set to such a level (concentration) that the luminescent substance does not aggregate in the liquid crystal sample or the contrast of the target product is not lowered, and the lower limit of the content of the luminescent substance is excited. It is preferable that the light-emitting substance that emits light when excited by light is detected. The content of the luminescent substance that satisfies such conditions is particularly preferably in the range of 10 −10 to 10 −11 mol / L. In addition, although it does not prescribe | regulate especially about the lower limit of content of a luminescent substance, it should just be at least 10 <-19 > mol / L or more.

なお、液晶試料は、上述した液晶や発光性物質の他にも、液晶材料として通常添加される各種の添加剤等を含有したものであってもよい。すなわち、液晶試料とは、液晶材料中に含まれる液晶分子の移動や配向状態を解析するため、この液晶材料中に更に発光性物質を所定量添加したものからなる。   The liquid crystal sample may contain various additives ordinarily added as a liquid crystal material in addition to the liquid crystal and the light-emitting substance described above. That is, the liquid crystal sample is formed by adding a predetermined amount of a luminescent substance to the liquid crystal material in order to analyze the movement and alignment state of the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal material.

次に、図1に示すステップS102において、励起光としては、計測の障害となるような光の吸収や発光などを生じさせない光を選定することが好ましく、この励起光に対して十分低いバックグラウンドノイズレベルとなるように、波長や出力などが調整(最適化)された光を用いることが好ましい。   Next, in step S102 shown in FIG. 1, it is preferable to select light that does not cause absorption or emission of light that would hinder measurement, as the excitation light, and a sufficiently low background to this excitation light. It is preferable to use light whose wavelength and output are adjusted (optimized) so as to achieve a noise level.

具体的に、励起光を発する光源としては、単一波長(単色)の光を発するレーザー光源や発光ダイオード(LED)などを用いることができる。励起光としては、発光性物質を可視光域で発光させることが可能な単色光を用いることが好ましい。一般に、発光性物質は、励起光により励起されたとき、この励起光の波長よりも長波長の単色光を発することから、可視光域でも短波長側の単色光(例えば、青色光や青緑色光、緑色光など。)を用いることが好ましい。   Specifically, a laser light source or a light emitting diode (LED) that emits light of a single wavelength (monochromatic) can be used as the light source that emits excitation light. As the excitation light, it is preferable to use monochromatic light capable of causing the luminescent substance to emit light in the visible light range. In general, when a luminescent substance is excited by excitation light, it emits monochromatic light having a wavelength longer than the wavelength of the excitation light. Therefore, even in the visible light region, monochromatic light (for example, blue light or blue green) It is preferable to use light, green light, etc.).

一般的に、発光性物質に励起光を照射し続けると、最終的には発光性物質の分解が生じて発光性物質が発光しなくなる。したがって、発光性物質の計測を行うのに十分な時間を確保するためには、発光性物質の寿命と励起光の波長や出力とのバランスを調整する必要がある。   Generally, when the luminescent substance is continuously irradiated with excitation light, the luminescent substance is eventually decomposed and the luminescent substance does not emit light. Therefore, in order to ensure sufficient time for measuring the luminescent substance, it is necessary to adjust the balance between the lifetime of the luminescent substance and the wavelength and output of the excitation light.

一方、発光性物質の分解を防ぐため、むやみに励起光の出力を小さくすると、発光性物質の検出感度の低下を招くことになる。すなわち、励起光により励起されて発光する発光性物質を検出可能とするためには、この光の検出感度との関係も考慮して、光源を選定する必要がある。   On the other hand, if the output of the excitation light is reduced excessively in order to prevent decomposition of the luminescent substance, the detection sensitivity of the luminescent substance is lowered. That is, in order to be able to detect a luminescent substance that emits light when excited by excitation light, it is necessary to select a light source in consideration of the relationship with the detection sensitivity of the light.

発光性物質の計測には、例えばCCDやCMOSなどの撮像素子を用いることができる。これらの撮像素子を用いた場合、画像解析により10ナノメートル以下の高い解像度が得られることから、液晶試料中における発光物質の移動を分子レベルで計測することができる。   For measurement of the luminescent substance, for example, an image sensor such as a CCD or a CMOS can be used. When these image sensors are used, a high resolution of 10 nanometers or less can be obtained by image analysis, so that the movement of the luminescent substance in the liquid crystal sample can be measured at the molecular level.

また、発光性物質の計測は、時分割で行うことが好ましい。これにより、発光性物質の液晶試料中における運動挙動や変位、その変位する方向や速さなどを含む動きを計測することができる。なお、発光性物質の計測については、このような時分割による計測に必ずしも限定されるものではない。それ以外にも、例えば、一定時間内に連続的して計測を行ってもよく、ある時点で計測を単発的に行ってもよい。   Moreover, it is preferable to measure a luminescent substance by time division. Thereby, it is possible to measure the movement including the movement behavior and displacement of the luminescent substance in the liquid crystal sample, and the direction and speed of the displacement. In addition, about the measurement of a luminescent substance, it is not necessarily limited to the measurement by such a time division. In addition, for example, the measurement may be performed continuously within a certain time, or the measurement may be performed at a certain point in time.

ここで、本実施形態で用いられる計測装置の一例を図2に示す。
なお、図2は、本実施形態で用いられる計測装置の構成を示す模式図である。
Here, an example of a measuring apparatus used in the present embodiment is shown in FIG.
FIG. 2 is a schematic diagram showing the configuration of the measuring device used in this embodiment.

図2に示す計測装置は、いわゆる倒立型顕微鏡であり、レーザー光源1と、コンデンサーレンズ2と、ダイクロイックミラー3と、対物レンズ4と、試料台5と、励起光カットフィルター6と、リレーレンズ7a,7bと、偏光子8と、シリンドリカルレンズ9と、結像レンズ10と、撮像素子11とを備えている。   The measuring apparatus shown in FIG. 2 is a so-called inverted microscope, which is a laser light source 1, a condenser lens 2, a dichroic mirror 3, an objective lens 4, a sample stage 5, an excitation light cut filter 6, and a relay lens 7a. 7b, a polarizer 8, a cylindrical lens 9, an imaging lens 10, and an image sensor 11.

このうち、レーザー光源1と、コンデンサーレンズ2と、ダイクロイックミラー3とは、同一の軸線ax1上において、この順で並んで配置されている。一方、試料台5と、対物レンズ4と、ダイクロイックミラー3と、励起光カットフィルター6と、リレーレンズ7a,7bと、偏光子8と、シリンドリカルレンズ9と、結像レンズ10と、撮像素子11とは、同一の軸線ax2上において、この順で並んで配置されている。軸線ax1と軸線ax2とは、同一平面内で互いに直交している。軸線ax1と軸線ax2との交点には、ダイクロイックミラー3が配置されている。   Among these, the laser light source 1, the condenser lens 2, and the dichroic mirror 3 are arranged in this order on the same axis ax1. On the other hand, the sample stage 5, the objective lens 4, the dichroic mirror 3, the excitation light cut filter 6, the relay lenses 7 a and 7 b, the polarizer 8, the cylindrical lens 9, the imaging lens 10, and the image sensor 11. Are arranged in this order on the same axis ax2. The axis line ax1 and the axis line ax2 are orthogonal to each other in the same plane. A dichroic mirror 3 is disposed at the intersection of the axis line ax1 and the axis line ax2.

レーザー光源1は、アルゴンレーザーであり、励起光BLとして、例えば波長488nmの青緑色レーザー光を出射する。   The laser light source 1 is an argon laser, and emits, for example, blue-green laser light having a wavelength of 488 nm as the excitation light BL.

コンデンサーレンズ2は、レーザー光源1から出射された励起光BLを試料台5上の液晶試料Sに対して平行光として照射するためのものである。   The condenser lens 2 is for irradiating the excitation light BL emitted from the laser light source 1 as parallel light to the liquid crystal sample S on the sample stage 5.

ダイクロイックミラー3は、励起光BLを試料台5に向けて反射する一方、後述する蛍光光YLを撮像素子11に向けて透過させる。   The dichroic mirror 3 reflects the excitation light BL toward the sample stage 5 and transmits fluorescent light YL, which will be described later, toward the image sensor 11.

対物レンズ4は、試料台5上の液晶試料Sに対して励起光BLを平行光として照射するために配置される。また、対物レンズ4を軸線方向に移動させることによって、液晶試料S内の発光性物質に焦点を合わせることができる。   The objective lens 4 is arranged to irradiate the liquid crystal sample S on the sample stage 5 with the excitation light BL as parallel light. Further, the luminescent substance in the liquid crystal sample S can be focused by moving the objective lens 4 in the axial direction.

試料台5は、液晶試料Sが載置される移動ステージである。試料台5では、ピエゾ素子等の駆動素子を用いて、液晶試料Sの位置をx軸、y軸、z軸方向に移動させることができる。   The sample stage 5 is a moving stage on which the liquid crystal sample S is placed. In the sample stage 5, the position of the liquid crystal sample S can be moved in the x-axis, y-axis, and z-axis directions using a driving element such as a piezo element.

液晶試料Sは、例えば、透明な基板の間に挟み込まれた状態で、試料台5上に載置される。液晶試料Sに励起光BLが照射されることによって、液晶試料S中の発光性物質が励起される。これにより、発光性物質が励起光BLとは異なる波長の光(蛍光光)YLを発する。発光性物質が発する蛍光光YLは、対物レンズ4を通過した後、ダイクロイックミラー3を透過する。   The liquid crystal sample S is placed on the sample table 5 in a state of being sandwiched between transparent substrates, for example. When the liquid crystal sample S is irradiated with the excitation light BL, the luminescent substance in the liquid crystal sample S is excited. Thereby, the luminescent substance emits light (fluorescence light) YL having a wavelength different from that of the excitation light BL. The fluorescent light YL emitted from the luminescent substance passes through the objective lens 4 and then passes through the dichroic mirror 3.

励起光カットフィルター6は、対物レンズ4で反射しダイクロイックミラー3を透過した励起光BLや、液晶試料Sで反射しダイクロイックミラー3を透過した励起光BL等を遮断する。   The excitation light cut filter 6 blocks the excitation light BL reflected by the objective lens 4 and transmitted through the dichroic mirror 3, the excitation light BL reflected by the liquid crystal sample S and transmitted through the dichroic mirror 3, and the like.

リレーレンズ7a,7bは、撮像素子11の撮像面の大きさに合わせて、蛍光光YLのサイズを調整する。   The relay lenses 7a and 7b adjust the size of the fluorescent light YL in accordance with the size of the imaging surface of the imaging device 11.

偏光子8は、蛍光光YLのうち特定方向の偏光成分の光のみを通過させる。また、偏光子8は、蛍光光YLの光路中から外すことも可能である。   The polarizer 8 passes only the light of the polarization component in a specific direction out of the fluorescent light YL. The polarizer 8 can be removed from the optical path of the fluorescent light YL.

シリンドリカルレンズ9は、蛍光光YLを一方向に集光させる。   The cylindrical lens 9 condenses the fluorescent light YL in one direction.

結像レンズ10は、蛍光光YLを撮像素子11の撮像面上に結像させる。   The imaging lens 10 images the fluorescent light YL on the imaging surface of the imaging element 11.

撮像素子11は、CCDカメラであり、撮像面上に結像された蛍光光YLを受光することによって、この蛍光光YLを発する発光性物質の像を撮像する。   The image pickup device 11 is a CCD camera, and receives an image of a luminescent substance that emits the fluorescent light YL by receiving the fluorescent light YL formed on the imaging surface.

また、図2に示す計測装置は、白色光源12と、投射レンズ13と、偏光子14と、を備えている。偏光子14と、投射レンズ13と、白色光源12とは、軸線ax2上において、試料台5側から順に並んで配置されている。   The measuring apparatus shown in FIG. 2 includes a white light source 12, a projection lens 13, and a polarizer 14. The polarizer 14, the projection lens 13, and the white light source 12 are arranged in order from the sample stage 5 side on the axis ax2.

白色光源12は、白色光WLを試料台5上の試料Sに向けて照射する。   The white light source 12 irradiates white light WL toward the sample S on the sample stage 5.

投射レンズ13は、白色光源12から出射された白色光WLを試料台5上にある液晶試料Sに向けて拡大投射させる。   The projection lens 13 enlarges and projects the white light WL emitted from the white light source 12 toward the liquid crystal sample S on the sample stage 5.

偏光子14は、白色光WLのうち特定方向の偏光成分の光のみを通過させる。また、偏光子14は、白色光WLの光路中から外すことも可能である。   The polarizer 14 passes only the light of the polarization component in a specific direction in the white light WL. The polarizer 14 can be removed from the optical path of the white light WL.

本実施形態では、図2に示す計測装置を用いて、液晶試料Sに励起光BLを照射しながら、液晶試料S中で蛍光光YLを発する発光性物質の計測を時分割で行う。これにより、計測時毎の発光性物質の画像が取得される。   In the present embodiment, the luminescent substance that emits the fluorescent light YL in the liquid crystal sample S is measured in a time-sharing manner while irradiating the liquid crystal sample S with the excitation light BL using the measurement device shown in FIG. Thereby, the image of the luminescent substance for every measurement time is acquired.

なお、上記偏光子8,14については、励起光WLを照射せずに白色光WLを照射し、図2中の軸線ax2に沿った偏光顕微鏡により、主に液晶試料S中の液晶分子の配向状態を解析する際に用いられる。一方、液晶試料S中の発光性物質の移動を計測する際は、これらの偏光子8,14を除いた状態で、白色光WLを照射せずに励起光BLを照射して計測を行うことができる。   Note that the polarizers 8 and 14 are irradiated with white light WL without irradiating the excitation light WL, and the alignment of the liquid crystal molecules in the liquid crystal sample S mainly by the polarization microscope along the axis ax2 in FIG. Used when analyzing the state. On the other hand, when measuring the movement of the luminescent substance in the liquid crystal sample S, the measurement is performed by irradiating the excitation light BL without irradiating the white light WL with the polarizers 8 and 14 removed. Can do.

次に、図1に示すステップS103において、取得した発光性物質の画像から、発光性物質の単位時間当たりの移動距離を求めた後、液晶試料S中に含まれる液晶分子の拡散係数を算出する。具体的に、本実施形態では、液晶試料S中に含まれる液晶分子の3次元的な移動や拡散状態、配向状態等を解析するため、液晶試料S中に含まれる液晶分子のx軸方向における拡散係数をDとし、y軸方向における拡散係数をDとし、z軸方向における拡散係数をDとしたときに、それぞれの拡散係数D,D,Dを下記式(1)〜(3)の何れかにより算出して求めることができる。 Next, in step S103 shown in FIG. 1, after obtaining the moving distance per unit time of the luminescent substance from the acquired image of the luminescent substance, the diffusion coefficient of the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal sample S is calculated. . Specifically, in the present embodiment, in order to analyze the three-dimensional movement, diffusion state, orientation state, and the like of the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal sample S, the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal sample S in the x-axis direction are analyzed. When the diffusion coefficient is D x , the diffusion coefficient in the y-axis direction is D y, and the diffusion coefficient in the z-axis direction is D z , the respective diffusion coefficients D x , D y , D z are expressed by the following formula (1) It can be calculated and calculated by any one of (3).

2DΔt=〈{x(t+Δt)−x(t)}〉 …(1)
2DΔt=〈{y(t+Δt)−y(t)}〉 …(2)
2DΔt=〈{z(t+Δt)−z(t)}〉 …(3)
2D x Δt = <{x (t + Δt) −x (t)} 2 > (1)
2D y Δt = <{y (t + Δt) −y (t)} 2 > (2)
2D z Δt = <{z (t + Δt) −z (t)} 2 > (3)

なお、上記式(1)〜(3)中において、x(t),y(t),z(t)は、それぞれt秒時における前記発光性物質の発光点の中心位置のx座標,y座標,z座標を表し、x(t+Δt),y(t+Δt),z(t+Δt)は、それぞれt+Δt秒時における前記発光性物質の発光点の中心位置のx座標,y座標,z座標を表す。   In the above formulas (1) to (3), x (t), y (t), and z (t) are the x coordinate of the center position of the light emitting point of the luminescent substance at t seconds, y X (t + Δt), y (t + Δt), and z (t + Δt) represent the x-coordinate, y-coordinate, and z-coordinate of the center position of the luminescent point of the luminescent material at t + Δt seconds, respectively.

また、上記式(1)〜(3)中の〈 〉は、平均を表し、例えば〈{x(t+Δt)−x(t)}〉は、t秒からt+Δt秒までの間に発光性物質がx軸方向に移動する距離の二乗平均を表す。 In the above formulas (1) to (3), <> represents an average, for example, <{x (t + Δt) −x (t)} 2 > represents a luminescent substance between t seconds and t + Δt seconds. Represents the root mean square of the distance moved in the x-axis direction.

ここで、液晶分子の拡散係数とは、実際は発光性物質の単位時間当たりの移動距離から求める発光性物質の拡散係数である。本実施形態では、液晶試料S中における発光性物質の移動を反映して、液晶試料S中における液晶分子が同様の移動を示すと考えられることから、この液晶試料S中における発光性物質の移動を液晶試料S中における液晶分子の移動と見なして評価を行っている。   Here, the diffusion coefficient of the liquid crystal molecules is actually the diffusion coefficient of the luminescent substance obtained from the moving distance per unit time of the luminescent substance. In the present embodiment, it is considered that the liquid crystal molecules in the liquid crystal sample S exhibit the same movement reflecting the movement of the luminescent substance in the liquid crystal sample S. Therefore, the movement of the luminescent substance in the liquid crystal sample S. Is regarded as the movement of liquid crystal molecules in the liquid crystal sample S.

さらに、例えば不純物等の液晶分子以外の物質が液晶試料S中に含まれている場合、液晶試料S中における発光性物質の移動を反映して、液晶試料S中における不純物等も同様の移動を示すと考えられる。したがって、この液晶試料S中における発光性物質の移動を液晶試料S中における不純物等の移動と見なして、液晶試料S中における不純物等の移動を解析することもできる。   Further, for example, when a substance other than liquid crystal molecules such as impurities is contained in the liquid crystal sample S, the impurities in the liquid crystal sample S move in the same manner reflecting the movement of the luminescent substance in the liquid crystal sample S. It is thought to show. Therefore, the movement of the luminescent substance in the liquid crystal sample S can be regarded as the movement of the impurity or the like in the liquid crystal sample S, and the movement of the impurity or the like in the liquid crystal sample S can be analyzed.

以上のように、本実施形態では、算出された液晶分子の拡散係数D,D,Dから、液晶試料S中における液晶分子の移動や配向状態などを分子レベルで解析することができる。その結果、これまでには得られなかった液晶の特性評価を行うことができる。 As described above, in the present embodiment, the movement and orientation state of the liquid crystal molecules in the liquid crystal sample S can be analyzed at the molecular level from the calculated diffusion coefficients D x , D y , D z of the liquid crystal molecules. . As a result, it is possible to evaluate liquid crystal characteristics that have not been obtained so far.

すなわち、本実施形態では、液晶分子の三次元的な移動や拡散状態、配向状態等の解析を行うことができる。具体的には、液晶分子の三次元的な移動の解析を10nm以下の精度で行うことにより、液晶分子の配向状態を分子レベルで解析することが可能である。   That is, in this embodiment, it is possible to analyze the three-dimensional movement, diffusion state, alignment state, and the like of liquid crystal molecules. Specifically, by analyzing the three-dimensional movement of the liquid crystal molecules with an accuracy of 10 nm or less, it is possible to analyze the alignment state of the liquid crystal molecules at the molecular level.

[液晶パネルの評価方法]
次に、本発明の一実施形態に係る液晶パネルの評価方法について説明する。
図3は、本実施形態における液晶パネルの評価方法の手順を示すフローチャートである。
[LCD panel evaluation method]
Next, a liquid crystal panel evaluation method according to an embodiment of the present invention will be described.
FIG. 3 is a flowchart showing the procedure of the liquid crystal panel evaluation method in the present embodiment.

本実施形態における液晶パネルの評価方法は、図3に示すように、基板の間に液晶層が配置された液晶パネルを評価対象としたものであり、液晶層に発光性物質が添加された液晶パネルを準備するステップS201と、液晶パネルに励起光を照射しながら、液晶層中で励起されて発光する発光性物質を計測するステップS202と、発光性物質の計測結果に基づいて、液晶パネルの評価を行うステップS203と、を含む。   As shown in FIG. 3, the evaluation method of the liquid crystal panel in the present embodiment is a liquid crystal panel in which a liquid crystal layer is disposed between substrates, and a liquid crystal in which a luminescent substance is added to the liquid crystal layer. Step S201 for preparing the panel, Step S202 for measuring the luminescent substance that emits light by being excited in the liquid crystal layer while irradiating the liquid crystal panel with excitation light, and the measurement result of the luminescent substance based on the measurement result of the luminescent substance. Step S203 for performing the evaluation.

すなわち、この液晶パネルの評価方法は、上述した液晶の評価方法が液晶試料Sを評価対象にしているのに対し、評価対象を液晶パネルとしている以外は、基本的に同じ方法(計測装置)を用いることができる。   In other words, this liquid crystal panel evaluation method is basically the same method (measurement device) except that the liquid crystal sample S is an evaluation object in the above-described liquid crystal evaluation method, but the evaluation object is a liquid crystal panel. Can be used.

(液晶パネル)
ここで、液晶パネルの具体的な構成について、図4(a)に示す液晶パネル20及び図4(b)に示す液晶パネル30を例に挙げて説明する。
(LCD panel)
Here, a specific configuration of the liquid crystal panel will be described by taking the liquid crystal panel 20 illustrated in FIG. 4A and the liquid crystal panel 30 illustrated in FIG. 4B as examples.

図4(a)に示す液晶パネル20は、第1の基板21と、第2の基板22と、第1の基板21と第2の基板22との間に配置された液晶層23とを有する。   The liquid crystal panel 20 shown in FIG. 4A has a first substrate 21, a second substrate 22, and a liquid crystal layer 23 disposed between the first substrate 21 and the second substrate 22. .

第1の基板21と第2の基板22との互いに対向する面には、液晶層23の配向状態を制御する配向層24a,24bと、液晶層23の配向状態を駆動電圧の印加により発生する電界によって変化させる透明電極25a,25bとがそれぞれ設けられている。   Alignment layers 24a and 24b for controlling the alignment state of the liquid crystal layer 23 and the alignment state of the liquid crystal layer 23 are generated by applying a driving voltage on the surfaces of the first substrate 21 and the second substrate 22 facing each other. Transparent electrodes 25a and 25b that are changed by an electric field are provided.

例えば、TNモードやSTNモード等の水平配向型の場合には、配向層24a,24bは、駆動電圧の無印加時に液晶層23の液晶分子23aを、基板面に対して実質的に水平な方向に配向(水平配向)させる。ここで、実質的に水平な方向には、水平及び略水平な方向が含まれる。   For example, in the case of a horizontal alignment type such as a TN mode or an STN mode, the alignment layers 24a and 24b cause the liquid crystal molecules 23a of the liquid crystal layer 23 to move in a direction substantially horizontal to the substrate surface when no drive voltage is applied. Is oriented (horizontal orientation). Here, the substantially horizontal direction includes a horizontal direction and a substantially horizontal direction.

一方、VAモード等の垂直配向型の場合には、配向層24a,24bは、駆動電圧の無印加時に液晶層23の液晶分子23aを、基板面に対して実質的に垂直な方向に配向(垂直配向)させる。ここで、実質的に垂直な方向には、垂直及び略垂直な方向が含まれる。   On the other hand, in the case of the vertical alignment type such as the VA mode, the alignment layers 24a and 24b align the liquid crystal molecules 23a of the liquid crystal layer 23 in a direction substantially perpendicular to the substrate surface when no drive voltage is applied ( Vertical alignment). Here, the substantially vertical direction includes a vertical direction and a substantially vertical direction.

液晶パネル20は、パッシブマトリクス表示形式でも、アクティブマトリクス表示方式でもよい。パッシブマトリクス表示形式の場合には、例えばSTNモードなどが挙げられる。STNモードでは、第1の基板21上の透明電極25aと第2の基板22上の透明電極25bとは、互いに直交するように縞状にパターニングされる。   The liquid crystal panel 20 may be in a passive matrix display format or an active matrix display format. In the case of the passive matrix display format, for example, the STN mode can be cited. In the STN mode, the transparent electrode 25a on the first substrate 21 and the transparent electrode 25b on the second substrate 22 are patterned in stripes so as to be orthogonal to each other.

アクティブマトリクス表示方式の場合には、例えば、TNモード、VAモードなどが挙げられる。アクティブマトリクス表示方式では、複数の画素電極がマトリクス状に配列された構造を有し、各画素電極と電気的に接続された非線形アクティブ素子(図示せず。)によって、それぞれ独立に駆動が制御される。したがって、アクティブマトリクス表示方式では、透明電極25a,25bのうち、何れか一方が画素電極であり、もう一方が共通電極である。   In the case of the active matrix display method, for example, a TN mode, a VA mode, and the like can be given. In the active matrix display system, a plurality of pixel electrodes are arranged in a matrix, and driving is controlled independently by a non-linear active element (not shown) electrically connected to each pixel electrode. The Therefore, in the active matrix display system, one of the transparent electrodes 25a and 25b is a pixel electrode, and the other is a common electrode.

図4(b)に示す液晶パネル30は、第1の基板31と、第2の基板32と、第1の基板31と第2の基板32との間に配置された液晶層33とを有する。   The liquid crystal panel 30 shown in FIG. 4B has a first substrate 31, a second substrate 32, and a liquid crystal layer 33 disposed between the first substrate 31 and the second substrate 32. .

第1の基板21と第2の基板22との互いに対向する面には、それぞれ液晶層23の配向状態を制御する配向層34a,34bが設けられている。また、第1の基板21の第2の基板22と対向する面には、液晶層23の配向状態を駆動電圧の印加により発生する電界によって変化させる透明電極35が設けられている。   Alignment layers 34 a and 34 b for controlling the alignment state of the liquid crystal layer 23 are provided on the surfaces of the first substrate 21 and the second substrate 22 facing each other. A transparent electrode 35 that changes the alignment state of the liquid crystal layer 23 by an electric field generated by applying a driving voltage is provided on the surface of the first substrate 21 facing the second substrate 22.

すなわち、この液晶パネル30では、第1の基板21と第2の基板22とのうち、一方の基板のみに電極が設けられた構成である。この構成は、例えばIPSモード等の水平配向型に適用される。IPSモードの場合、配向層34a,34bは、駆動電圧の無印加時に液晶層33の液晶分子33aを、基板面に対して実質的に水平な方向に配向(水平配向)させる。IPSモードの場合、透明電極35は、共通電極と画素電極とからなる櫛歯電極を構成している。   That is, the liquid crystal panel 30 has a configuration in which electrodes are provided only on one of the first substrate 21 and the second substrate 22. This configuration is applied to a horizontal alignment type such as an IPS mode. In the IPS mode, the alignment layers 34a and 34b align the liquid crystal molecules 33a of the liquid crystal layer 33 in a direction substantially horizontal to the substrate surface (horizontal alignment) when no drive voltage is applied. In the IPS mode, the transparent electrode 35 constitutes a comb electrode composed of a common electrode and a pixel electrode.

本実施形態では、液晶層23に対して電界を印加した状態(駆動電圧の印加時)での計測と、液晶層23に対して電界を印加しない状態(駆動電圧の無印加時)での計測とを行う。これにより、液晶パネル20,30の駆動に伴う液晶層23,33中における液晶分子23a,33aの移動や配向状態などを分子レベルで解析することができる。その結果、これまでには得られなかった液晶パネル20,30の特性評価を行うことが可能である。   In the present embodiment, measurement in a state where an electric field is applied to the liquid crystal layer 23 (when a drive voltage is applied) and measurement in a state where no electric field is applied to the liquid crystal layer 23 (when no drive voltage is applied). And do. Thereby, the movement and alignment state of the liquid crystal molecules 23a and 33a in the liquid crystal layers 23 and 33 accompanying the driving of the liquid crystal panels 20 and 30 can be analyzed at the molecular level. As a result, it is possible to evaluate the characteristics of the liquid crystal panels 20 and 30 that have not been obtained so far.

(液晶)
次に、液晶(液晶層23,33)の具体例について説明する。
液晶としては、例えば、棒状液晶(ネマチック液晶、スメクチック液晶)、円盤状(ディスコチック)液晶、屈曲型液晶(バナナ液晶)、これらにキラリティーが加わった液晶などを挙げることができる。また、キラリティーが加わった液晶としては、液晶の一部又は全部がキラルなもの、液晶とキラルな非液晶とを混合したものなどを挙げることができる。
(liquid crystal)
Next, a specific example of the liquid crystal (liquid crystal layers 23 and 33) will be described.
Examples of the liquid crystal include a rod-like liquid crystal (nematic liquid crystal and smectic liquid crystal), a disk-like (discotic) liquid crystal, a bent liquid crystal (banana liquid crystal), and a liquid crystal obtained by adding chirality thereto. In addition, examples of the liquid crystal to which chirality is added include those in which a part or all of the liquid crystal is chiral, and liquid crystal mixed with chiral non-liquid crystal.

液晶としては、発光性化合物の拡散を計測できるものであれば、単量体、二量体、三量体以上の多量体(オリゴマー)、高分子(ポリマー)の何れかを含むものであってもよい。   The liquid crystal includes any one of a monomer, a dimer, a multimer (oligomer) higher than a trimer, and a polymer (polymer) as long as it can measure the diffusion of the luminescent compound. Also good.

<一般式(LC)>
棒状の液晶としては、下記一般式(LC)で表される化合物を挙げることができる。
<General formula (LC)>
Examples of the rod-like liquid crystal include compounds represented by the following general formula (LC).

上記一般式(LC)において、RLCは、炭素原子数1〜15のアルキル基を表す。該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−又は−C≡C−で置換されていてもよい。該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は、任意にハロゲン原子に置換されていてもよい。 In the general formula (LC), R LC represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms. One or more CH 2 groups in the alkyl group may be —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C, so that the oxygen atoms are not directly adjacent. It may be substituted with ≡C-. One or two or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with a halogen atom.

LC1及びALC2は、それぞれ独立して下記(a)〜(c)からなる群より選ばれる基を表す。
(a) トランス−1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個のCH基又は隣接していない2個以上のCH基は酸素原子又は硫黄原子で置換されていてもよい。)
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個のCH基又は隣接していない2個以上のCH基は窒素原子で置換されていてもよい。)
(c) 1,4−ビシクロ(2.2.2)オクチレン基、ナフタレン−2,6−ジイル基、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル基、又はクロマン−2,6−ジイル基からなる群より選ばれる基
上記(a)〜(c)の基に含まれる1つ又は2つ以上の水素原子は、それぞれ、F、Cl、CF又はOCFで置換されていてもよい。
A LC1 and A LC2 each independently represent a group selected from the group consisting of the following (a) to (c).
(A) trans-1,4-cyclohexylene group (one CH 2 group present in this group or two or more CH 2 groups not adjacent to each other may be substituted with an oxygen atom or a sulfur atom) .)
(B) 1,4-phenylene group (one CH group present in this group or two or more non-adjacent CH groups may be substituted with a nitrogen atom)
(C) 1,4-bicyclo (2.2.2) octylene group, naphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2 , 6-diyl group or a group selected from the group consisting of chroman-2,6-diyl group
One or two or more hydrogen atoms contained in the groups (a) to (c) may be substituted with F, Cl, CF 3 or OCF 3 , respectively.

LCは、単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−又は−OCO−を表す。 Z LC is a single bond, —CH═CH—, —CF═CF—, —C≡C—, —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—. , -OCF 2 -, - CF 2 O -, - COO- or an -OCO-.

LCは、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、及び炭素原子数1〜15のアルキル基を表す。該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−C≡C−、−CFO−、−OCF−で置換されていてもよい。該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は、任意にハロゲン原子によって置換されていてもよい。 Y LC represents a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a cyano group, and an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms. One or more CH 2 groups in the alkyl group may be —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO—, —C, so that the oxygen atom is not directly adjacent. ≡C—, —CF 2 O—, and —OCF 2 — may be substituted. One or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with a halogen atom.

aは、1〜4の整数を表すが、aが2、3又は4を表し、ALC1が複数存在する場合、複数存在するALC1は、同一であっても異なっていてもよく、ZLCが複数存在する場合、複数存在するZLCは、同一であっても異なっていてもよい。 a is an integer of 1 to 4, a is 2, 3 or 4, if A LC1 there are multiple, A LC1 presence of a plurality may be different even in the same, Z LC When there are a plurality of Z LCs , the plurality of Z LCs may be the same or different.

<一般式(LC1)及び(LC2)>
上記一般式(LC)で表される化合物としては、下記一般式(LC1)及び(LC2)で表される化合物を挙げることができる。
<General formula (LC1) and (LC2)>
Examples of the compound represented by the general formula (LC) include compounds represented by the following general formulas (LC1) and (LC2).

上記一般式(LC1)及び(LC2)において、RLC11及びRLC21は、それぞれ独立して炭素原子数1〜15のアルキル基を表す。該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−又は−C≡C−で置換されていてもよい。該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は、任意にハロゲン原子によって置換されていてもよい。 In the general formulas (LC1) and (LC2), R LC11 and R LC21 each independently represent an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms. One or more CH 2 groups in the alkyl group may be —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C, so that the oxygen atoms are not directly adjacent. It may be substituted with ≡C-. One or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with a halogen atom.

LC11及びALC21は、それぞれ独立して下記の何れかの構造を表す。 A LC11 and A LC21 each independently represent any of the following structures.

上記構造において、シクロヘキシレン基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子で置換されていてもよい。1,4−フェニレン基中の1つ又は2つ以上のCH基は、窒素原子で置換されていてもよい。該構造中の1つ又は2つ以上の水素原子は、F、Cl、CF又はOCFで置換されていてもよい。 In the above structure, one or more CH 2 groups in the cyclohexylene group may be substituted with an oxygen atom. One or two or more CH groups in the 1,4-phenylene group may be substituted with a nitrogen atom. One or more hydrogen atoms in the structure may be substituted with F, Cl, CF 3 or OCF 3 .

LC11、XLC12、XLC21〜XLC23は、それぞれ独立して水素原子、Cl、F、CF又はOCFを表す。
LC11及びYLC21は、それぞれ独立して水素原子、Cl、F、CN、CF、OCHF、OCHF又はOCFを表す。
LC11及びZLC21は、それぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−又は−OCO−を表す。
LC11及びmLC21は、それぞれ独立して1〜4の整数を表す。ALC11、ALC21、ZLC11及びZLC21が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよい。
X LC11, X LC12, X LC21 ~X LC23 represent each independently a hydrogen atom, Cl, F, and CF 3, or OCF 3.
Y LC11 and Y LC21 each independently represent a hydrogen atom, Cl, F, CN, CF 3 , OCH 2 F, OCHF 2 or OCF 3 .
Z LC11 and Z LC21 are each independently a single bond, —CH═CH—, —CF═CF— , —C≡C— , —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2. -, - CH 2 O -, - OCF 2 -, - CF 2 O -, - COO- or an -OCO-.
m LC11 and m LC21 each independently represent an integer of 1 to 4. When there are a plurality of A LC11 , A LC21 , Z LC11 and Z LC21 , they may be the same or different.

LC11及びRLC21は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基を表すことがより好ましく、直鎖状であることが更に好ましい。 R LC11 and R LC21 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms. It is more preferable to represent an alkyl group having 5 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, and more preferably linear.

アルケニル基としては、下記の構造を表すことが最も好ましい。下記構造において、環構造へは右端で結合するものとする。   Most preferably, the alkenyl group represents the following structure. In the following structure, the ring structure is bound at the right end.

LC11及びALC21は、それぞれ独立して下記の構造を表すことが好ましい。 A LC11 and A LC21 preferably each independently represent the following structure.

LC11及びYLC21は、それぞれ独立してF、CN、CF又はOCFを表すことが好ましく、F又はOCFを表すことがより好ましく、Fを表すことが特に好ましい。
LC11及びZLC21は、単結合、−CHCH−、−COO−、−OCO−、−OCH−、−CHO−、−OCF−又は−CFO−を表すことが好ましく、単結合、−CHCH−、−OCH−、−OCF−又は−CFO−を表すことがより好ましく、単結合、−OCH−又は−CFO−を表すことが更に好ましい。
LC11及びmLC21は、1、2又は3の整数を表すことが好ましく、低温での保存安定性、応答速度を重視する場合には1又は2を表すことが好ましく、ネマチック相上限温度の上限値を改善するには2又は3を表すことが好ましい。
Y LC11 and Y LC21 each independently preferably represent F, CN, CF 3 or OCF 3 , more preferably represent F or OCF 3, and particularly preferably represent F.
Z LC11 and Z LC21 represent a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO— , —OCO— , —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O—. Preferably, it represents a single bond, —CH 2 CH 2 —, —OCH 2 —, —OCF 2 — or —CF 2 O—, and more preferably represents a single bond, —OCH 2 — or —CF 2 O—. Is more preferable.
m LC11 and m LC21 preferably represent an integer of 1, 2 or 3, preferably 1 or 2 when importance is attached to storage stability at low temperature and response speed, and the upper limit of the nematic phase upper limit temperature. To improve the value, it is preferable to represent 2 or 3.

<一般式(LC1−a)〜(LC1−c)>
一般式(LC1)で表される化合物としては、下記一般式(LC1−a)〜(LC1−c)で表される化合物を挙げることができる。
<General Formulas (LC1-a) to (LC1-c)>
Examples of the compound represented by the general formula (LC1) include compounds represented by the following general formulas (LC1-a) to (LC1-c).

上記一般式(LC1−a)〜(LC1−c)において、RLC11、YLC11、XLC11及びXLC12は、それぞれ独立して上記一般式(LC1)におけるRLC11、YLC11、XLC11及びXLC12と同じ意味を表す。 In formula (LC1-a) ~ (LC1 -c), R LC11, Y LC11, X LC11 and X LC12 is, R LC11 in the general formula each independently (LC1), Y LC11, X LC11 and X The meaning is the same as LC12 .

LC1a1、ALC1a2及びALC1b1は、トランス−1,4−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル基、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表す。
LC1b1、XLC1b2、XLC1c1〜XLC1c4は、それぞれ独立して水素原子、Cl、F、CF又はOCFを表す。
A LC1a1 , A LC1a2 and A LC1b1 represent a trans-1,4-cyclohexylene group, a tetrahydropyran-2,5-diyl group, and a 1,3-dioxane-2,5-diyl group.
X LC1b1, X LC1b2, X LC1c1 ~X LC1c4 represent each independently a hydrogen atom, Cl, F, and CF 3, or OCF 3.

LC11は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基を表すことがより好ましい。
LC11〜XLC1c4は、それぞれ独立して水素原子又はFを表すことが好ましい。
LC11は、それぞれ独立してF、CF又はOCFを表すことが好ましい。
R LC11 preferably independently represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and has 1 to 5 carbon atoms. More preferably, it represents an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.
X LC11 to X LC1c4 preferably each independently represent a hydrogen atom or F.
Y LC11 preferably independently represents F, CF 3 or OCF 3 .

<一般式(LC1−d)〜(LC1−m)>
一般式(LC1)で表される化合物としては、下記一般式(LC1−d)〜(LC1−m)で表される化合物を挙げることができる。
<General Formulas (LC1-d) to (LC1-m)>
Examples of the compound represented by the general formula (LC1) include compounds represented by the following general formulas (LC1-d) to (LC1-m).

上記一般式(LC1−d)〜(LC1−m)において、RLC11、YLC11、XLC11及びXLC12は、それぞれ独立して上記一般式(LC1)におけるRLC11、YLC11、XLC11及びXLC12と同じ意味を表す。 In formula (LC1-d) ~ (LC1 -m), R LC11, Y LC11, X LC11 and X LC12 is, R LC11 in the general formula each independently (LC1), Y LC11, X LC11 and X The meaning is the same as LC12 .

LC1d1、ALC1f1、ALC1g1、ALC1j1、ALC1k1、ALC1k2、ALC1m1〜ALC1m3は、1,4−フェニレン基、トランス−1,4−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル基、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表す。
LC1d1、XLC1d2、XLC1f1、XLC1f2、XLC1g1、XLC1g2、XLC1h1、XLC1h2、XLC1i1、XLC1i2、XLC1j1〜XLC1j4、XLC1k1、XLC1k2、XLC1m1及びXLC1m2は、それぞれ独立して水素原子、Cl、F、CF又はOCFを表す。
LC1d1、ZLC1e1、ZLC1j1、ZLC1k1、ZLC1m1は、それぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−又は−OCO−を表す。
ALC1d1 , ALC1f1 , ALC1g1 , ALC1j1 , ALC1k1 , ALC1k2 , ALC1m1 to ALC1m3 are 1,4-phenylene group, trans-1,4-cyclohexylene group, tetrahydropyran-2,5-diyl Group represents a 1,3-dioxane-2,5-diyl group.
X LC1d1, X LC1d2, X LC1f1 , X LC1f2, X LC1g1, X LC1g2, X LC1h1, X LC1h2, X LC1i1, X LC1i2, X LC1j1 ~X LC1j4, X LC1k1, X LC1k2, X LC1m1 and X LC1m2 each Independently represents a hydrogen atom, Cl, F, CF 3 or OCF 3 .
Z LC1d1 , Z LC1e1 , Z LC1j1 , Z LC1k1 and Z LC1m1 are each independently a single bond, —CH═CH—, —CF═CF— , —C≡C— , —CH 2 CH 2 —, — ( CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, —COO— or —OCO— are represented.

LC11は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基を表すことがより好ましい。
LC11〜XLC1m2は、それぞれ独立して水素原子又はFを表すことが好ましい。
LC11は、それぞれ独立してF、CF又はOCFを表すことが好ましい。
LC1d1〜ZLC1m1は、それぞれ独立して−CFO−、−OCH−を表すことが好ましい。
R LC11 preferably independently represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and has 1 to 5 carbon atoms. More preferably, it represents an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.
X LC11 to X LC1m2 each preferably independently represents a hydrogen atom or F.
Y LC11 preferably independently represents F, CF 3 or OCF 3 .
Z LC1d1 to Z LC1m1 preferably each independently represent —CF 2 O— or —OCH 2 —.

<一般式(LC2−a)〜(LC2−g)>
一般式(LC2)で表される化合物としては、下記一般式(LC2−a)〜(LC2−g)で表される化合物を挙げることができる。
<General Formulas (LC2-a) to (LC2-g)>
Examples of the compound represented by the general formula (LC2) include compounds represented by the following general formulas (LC2-a) to (LC2-g).

上記一般式(LC2−a)〜(LC2−g)において、RLC21、YLC21、XLC21〜XLC23は、それぞれ独立して上記一般式(LC2)におけるRLC21、YLC21、XLC21〜XLC23と同じ意味を表す。
LC2d1〜XLC2d4、XLC2e1〜XLC2e4、XLC2f1〜XLC2f4及びXLC2g1〜XLC2g4は、それぞれ独立して水素原子、Cl、F、CF又はOCFを表す。
LC2a1、ZLC2b1、ZLC2c1、ZLC2d1、ZLC2e1、ZLC2f1及びZLC2g1は、それぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−OCH−、−CHO−、−OCF−、−CFO−、−COO−又は−OCO−を表す。
In the general formulas (LC2-a) to (LC2-g), R LC21 , Y LC21 , X LC21 to X LC23 are each independently R LC21 , Y LC21 , X LC21 to X LC in the general formula (LC2). The meaning is the same as LC23 .
X LC2d1 ~X LC2d4, X LC2e1 ~X LC2e4, X LC2f1 ~X LC2f4 and X LC2g1 ~X LC2g4 represent each independently a hydrogen atom, Cl, F, and CF 3, or OCF 3.
Z LC2a1 , Z LC2b1 , Z LC2c1 , Z LC2d1 , Z LC2e1 , Z LC2f1 and Z LC2g1 are each independently a single bond, —CH═CH—, —CF═CF— , —CF═CF— , —C≡C— , —CH 2. It represents CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 O—, —COO— or —OCO—.

LC21は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基を表すことが好ましく、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基を表すことがより好ましい。
LC21〜XLC2g4は、それぞれ独立して水素原子又はFが好ましい。
LC21は、それぞれ独立してF、CF又はOCFを表すことが好ましい。
LC2a1〜ZLC2g4は、それぞれ独立して−CFO−、−OCH−を表すことが好ましい。
R LC21 preferably independently represents an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and has 1 to 5 carbon atoms. More preferably, it represents an alkyl group, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.
X LC21 to X LC2g4 are each independently preferably a hydrogen atom or F.
Y LC21 preferably independently represents F, CF 3 or OCF 3 .
Z LC2a1 to Z LC2g4 preferably each independently represent —CF 2 O— or —OCH 2 —.

<一般式(LC3)〜(LC5)>
上記一般式(LC)で表される化合物としては、下記一般式(LC3)〜(LC5)で表される化合物を挙げることができる。
<General Formulas (LC3) to (LC5)>
Examples of the compound represented by the general formula (LC) include compounds represented by the following general formulas (LC3) to (LC5).

上記一般式(LC3)〜(LC5)において、RLC31、RLC32、RLC41、RLC42、RLC51及びRLC52は、それぞれ独立して炭素原子数1〜15のアルキル基を表す。該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−又は−C≡C−で置換されてよい。該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は、任意にハロゲン原子によって置換されていてもよい。 In the general formula (LC3) ~ (LC5), R LC31, R LC32, R LC41, R LC42, R LC51 and R LC52 represents an alkyl group having 1-15 carbon atoms independently. One or more CH 2 groups in the alkyl group may be —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C, so that the oxygen atoms are not directly adjacent. ≡C— may be substituted. One or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally substituted with a halogen atom.

LC31、ALC32、ALC41、ALC42、ALC51及びALC52は、それぞれ独立して下記の何れかの構造を表す。 A LC31, A LC32, A LC41 , A LC42, A LC51 and A LC52 each independently represent any structure below.

上記構造において、シクロヘキシレン基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子で置換されていてもよい。1,4−フェニレン基中の1つ又は2つ以上のCH基は、窒素原子で置換されていてもよい。該構造中の1つ又は2つ以上の水素原子は、Cl、CF又はOCFで置換されていてもよい。 In the above structure, one or more CH 2 groups in the cyclohexylene group may be substituted with an oxygen atom. One or two or more CH groups in the 1,4-phenylene group may be substituted with a nitrogen atom. One or more hydrogen atoms in the structure may be substituted with Cl, CF 3 or OCF 3 .

LC31、ZLC32、ZLC41、ZLC42、ZLC51及びZLC51は、それぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−COO−、−OCH−、−CHO−、−OCF−又は−CFO−を表す。
は、CH基又は酸素原子を表す。
LC41は、水素原子又はフッ素原子を表す。
LC31、mLC32、mLC41、mLC42、mLC51及びmLC52は、それぞれ独立して0〜3の整数を表し、mLC31+mLC32、mLC41+mLC42及びmLC51+mLC52は、1、2又は3である。ALC31〜ALC52、ZLC31〜ZLC52が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよい。
Z LC31, Z LC32, Z LC41 , Z LC42, Z LC51 and Z LC51 are each independently a single bond, -CH = CH -, - C≡C -, - CH 2 CH 2 -, - (CH 2) 4 -, - COO -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - OCF 2 - or an -CF 2 O-.
Z 5 represents a CH 2 group or an oxygen atom.
X LC41 represents a hydrogen atom or a fluorine atom.
m LC31, m LC32, m LC41 , m LC42, m LC51 and m LC52 are each independently an integer of 0~3, m LC31 + m LC32, m LC41 + m LC42 and m LC51 + m LC52 is 1,2 Or 3. When a plurality of A LC31 to A LC52 and Z LC31 to Z LC52 are present, they may be the same or different.

LC31〜RLC52は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基を表すことが好ましい。 R LC31 to R LC52 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms.

アルケニル基としては、下記の構造を表すことが最も好ましい。下記構造において、環構造へは右端で結合するものとする。   Most preferably, the alkenyl group represents the following structure. In the following structure, the ring structure is bound at the right end.

LC31〜ALC52は、それぞれ独立して下記の構造を表すことが好ましい。 A LC31 to A LC52 preferably each independently represent the following structure.

LC31〜ZLC51は、それぞれ独立して単結合、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CHCH−、−CFO−、−OCF−又は−OCH−を表すことが好ましい。 Z LC31 to Z LC51 are each independently a single bond, —CH 2 O—, —COO—, —OCO— , —CH 2 CH 2 —, —CF 2 O—, —OCF 2 — or —OCH 2 —. Is preferably represented.

<一般式(LC3−a)及び(LC3−b)>
一般式(LC3)で表される化合物としては、下記一般式(LC3−a)及び(LC3−b)で表される化合物を挙げることができる。
<General Formulas (LC3-a) and (LC3-b)>
Examples of the compound represented by the general formula (LC3) include compounds represented by the following general formulas (LC3-a) and (LC3-b).

上記一般式(LC3−a)及び(LC3−b)において、RLC31、RLC32、ALC31及びZLC31は、それぞれ独立して上記一般式(LC3)におけるRLC31、RLC32、ALC31及びZLC31と同じ意味を表す。 In the general formulas (LC3-a) and (LC3-b), R LC31 , R LC32 , A LC31 and Z LC31 are each independently R LC31 , R LC32 , A LC31 and Z in the general formula (LC3). The meaning is the same as LC31 .

LC3b1〜XLC3b6は、水素原子又はフッ素原子を表すが、XLC3b1及びXLC3b2又はXLC3b3及びXLC3b4のうちの少なくとも一方の組み合わせは共にフッ素原子を表す。
LC3a1は、1、2又は3の整数を表し、mLC3b1は、0又は1の整数を表す。ALC31及びZLC31が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていてもよい。
X LC3b1 to X LC3b6 represent a hydrogen atom or a fluorine atom, but at least one combination of X LC3b1 and X LC3b2 or X LC3b3 and X LC3b4 represents a fluorine atom.
m LC3a1 represents an integer of 1, 2 or 3, and m LC3b1 represents an integer of 0 or 1. When a plurality of A LC31 and Z LC31 are present, they may be the same or different.

LC31及びRLC32は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基又は炭素原子数2〜7のアルケニルオキシ基を表すことが好ましい。
LC31は、1,4−フェニレン基、トランス−1,4−シクロヘキシレン基、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル基、1,3−ジオキサン−2,5−ジイル基を表すことが好ましく、1,4−フェニレン基、トランス−1,4−シクロヘキシレン基を表すことがより好ましい。
LC31は、単結合、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CHCH−を表すことが好ましく、単結合を表すことがより好ましい。
R LC31 and R LC32 are each independently an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, or an alkenyloxy having 2 to 7 carbon atoms. It is preferable to represent a group.
A LC31 preferably represents a 1,4-phenylene group, a trans-1,4-cyclohexylene group, a tetrahydropyran-2,5-diyl group, or a 1,3-dioxane-2,5-diyl group. , 4-phenylene group and trans-1,4-cyclohexylene group are more preferable.
Z LC31 is a single bond, -CH 2 O -, - COO -, - OCO -, - CH 2 CH 2 - is preferred to represent, and more preferably a single bond.

<一般式(LC3−a1)〜(LC3−a4)>
一般式(LC3−a)で表される化合物としては、下記一般式(LC3−a1)〜(LC3−a4)で表される化合物を挙げることができる。
<General Formulas (LC3-a1) to (LC3-a4)>
Examples of the compound represented by the general formula (LC3-a) include compounds represented by the following general formulas (LC3-a1) to (LC3-a4).

上記一般式(LC3−a1)〜(LC3−a4)において、RLC31及びRLC32は、それぞれ独立して上記一般式(LC3)におけるRLC31及びRLC32と同じ意味を表す。 In the general formulas (LC3-a1) to (LC3-a4), R LC31 and R LC32 each independently represent the same meaning as R LC31 and R LC32 in the general formula (LC3).

LC31及びRLC32は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基を表すことが好ましく、RLC31が炭素原子数1〜7のアルキル基を表し、RLC32が炭素原子数1〜7のアルコキシ基を表すことがより好ましい。 R LC31 and R LC32 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and R LC31 is a carbon atom. More preferably, it represents an alkyl group having 1 to 7 atoms, and R LC32 represents an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms.

<一般式(LC3−b1)〜(LC3−b12)>
一般式(LC3−b)で表される化合物としては、下記一般式(LC3−b1)〜(LC3−b12)で表される化合物を挙げることができる。その中でも、一般式(LC3−b1)、(LC3−b6)、(LC3−b8)、(LC3−b11)で表される化合物であることがより好ましく、一般式(LC3−b1)及び(LC3−b6)で表される化合物であることが更に好ましく、一般式(LC3−b1)で表される化合物であることが最も好ましい。
<General Formulas (LC3-b1) to (LC3-b12)>
Examples of the compound represented by the general formula (LC3-b) include compounds represented by the following general formulas (LC3-b1) to (LC3-b12). Among these, compounds represented by general formulas (LC3-b1), (LC3-b6), (LC3-b8), and (LC3-b11) are more preferable, and general formulas (LC3-b1) and (LC3 -B6) is more preferable, and a compound represented by the general formula (LC3-b1) is most preferable.

上記一般式(LC3−b1)〜(LC3−b12)において、RLC31及びRLC32は、それぞれ独立して上記一般式(LC3)におけるRLC31及びRLC32と同じ意味を表す。 In the general formulas (LC3-b1) to (LC3-b12), R LC31 and R LC32 each independently represent the same meaning as R LC31 and R LC32 in the general formula (LC3).

LC31及びRLC32は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基を表すことが好ましく、RLC31が炭素原子数2又は3のアルキル基を表し、RLC32が炭素原子数2のアルキル基を表すことがより好ましい。 R LC31 and R LC32 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms, and R LC31 is a carbon atom. More preferably, it represents an alkyl group having 2 or 3 atoms, and R LC32 represents an alkyl group having 2 carbon atoms.

<一般式(LC4−a)〜(LC4−c)>
<一般式(LC5−a)〜(LC5−c)>
一般式(LC4)で表される化合物としては、下記一般式(LC4−a)〜(LC4−c)で表される化合物を挙げることができる。一般式(LC5)で表される化合物としては、下記一般式(LC5−a)〜(LC5−c)で表される化合物を挙げることができる。
<General Formulas (LC4-a) to (LC4-c)>
<General Formulas (LC5-a) to (LC5-c)>
Examples of the compound represented by the general formula (LC4) include compounds represented by the following general formulas (LC4-a) to (LC4-c). Examples of the compound represented by the general formula (LC5) include compounds represented by the following general formulas (LC5-a) to (LC5-c).

上記一般式(LC4−a)〜(LC4−c)において、RLC41、RLC42及びXLC41は、それぞれ独立して上記一般式(LC4)におけるRLC41、RLC42及びXLC41と同じ意味を表す。上記一般式(LC5−a)〜(LC5−c)において、RLC51及びRLC52は、それぞれ独立して上記一般式(LC5)におけるRLC51及びRLC52と同じ意味を表す。 In the general formulas (LC4-a) to (LC4-c), R LC41 , R LC42 and X LC41 each independently represent the same meaning as R LC41 , R LC42 and X LC41 in the general formula (LC4). . In formula (LC5-a) ~ (LC5 -c), R LC51 and R LC52 each independently represents the same meaning as R LC51 and R LC52 in formula (LC5).

LC4a1、ZLC4b1、ZLC4c1及びZLC5a1、ZLC5b1、ZLC5c1は、それぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−COO−、−OCH−、−CHO−、−OCF−又は−CFO−を表す。 Z LC4a1, Z LC4b1, Z LC4c1 and Z LC5a1, Z LC5b1, Z LC5c1 are each independently a single bond, -CH = CH -, - C≡C -, - CH 2 CH 2 -, - (CH 2) 4 -, - COO -, - OCH 2 -, - CH 2 O -, - OCF 2 - or an -CF 2 O-.

LC41、RLC42及びRLC51、RLC52は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基又は炭素原子数2〜7のアルケニルオキシ基を表すことが好ましい。
LC4a1、ZLC4b1、ZLC4c1及びZLC5a1、ZLC5b1、ZLC5c1は、それぞれ独立して単結合、−CHO−、−COO−、−OCO−、−CHCH−を表すことが好ましく、単結合を表すことがより好ましい。
R LC41, R LC42 and R LC51, R LC52 is independently an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, an alkenyl group, or number of carbon atoms of 2 to 7 carbon atoms It preferably represents 2 to 7 alkenyloxy groups.
Z LC4a1 , Z LC4b1 , Z LC4c1 and Z LC5a1 , Z LC5b1 , Z LC5c1 may each independently represent a single bond, —CH 2 O—, —COO— , —OCO— , —CH 2 CH 2 —. Preferably, it represents a single bond.

<一般式(LC6)>
一般式(LC)で表される化合物としては、下記一般式(LC6)で表される化合物を挙げることができる。
<General formula (LC6)>
Examples of the compound represented by the general formula (LC) include a compound represented by the following general formula (LC6).

上記一般式(LC6)において、RLC61及びRLC62は、それぞれ独立して炭素原子数1〜15のアルキル基を表す。該アルキル基中の1つ又は2つ以上のCH基は、酸素原子が直接隣接しないように、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−又は−C≡C−で置換されてよい。該アルキル基中の1つ又は2つ以上の水素原子は、任意にハロゲン置換されていてもよい。 In the general formula (LC6), R LC61 and R LC62 each independently represent an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms. One or more CH 2 groups in the alkyl group may be —O—, —CH═CH—, —CO—, —OCO—, —COO— or —C, so that the oxygen atoms are not directly adjacent. ≡C— may be substituted. One or more hydrogen atoms in the alkyl group may be optionally halogen-substituted.

LC61〜ALC63は、それぞれ独立して下記の構造を表すことが好ましい。 A LC61 to A LC63 preferably each independently represent the following structure.

上記構造において、シクロヘキシレン基中の1つ又は2つ以上のCHCH基は、−CH=CH−、−CFO−、−OCF−で置換されていてもよい。1,4−フェニレン基中1つ又は2つ以上のCH基は、窒素原子で置換されていてもよい。 In the above structure, one or more CH 2 CH 2 groups in the cyclohexylene group may be substituted with —CH═CH—, —CF 2 O—, —OCF 2 —. One or two or more CH groups in the 1,4-phenylene group may be substituted with a nitrogen atom.

LC61及びZLC62は、それぞれ独立して単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−CHCH−、−(CH−、−COO−、−OCH−、−CHO−、−OCF−又は−CFO−を表す。
iii1は、0〜3の整数を表す。
Z LC61 and Z LC62 each independently represent a single bond, —CH═CH—, —C≡C— , —CH 2 CH 2 —, — (CH 2 ) 4 —, —COO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O— is represented.
miii1 represents an integer of 0 to 3.

LC61及びRLC62は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基を表すことが好ましい。 R LC61 and R LC62 each independently preferably represent an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms.

アルケニル基としては、下記の構造を表すことが最も好ましい。下記構造において、環構造へは右端で結合するものとする。   Most preferably, the alkenyl group represents the following structure. In the following structure, the ring structure is bound at the right end.

LC61〜ALC63は、それぞれ独立して下記の構造を表すことが好ましい。 A LC61 to A LC63 preferably each independently represent the following structure.

LC61及びZLC62は、それぞれ独立して単結合、−CHCH−、−COO−、−OCH−、−CHO−、−OCF−又は−CFO−を表すことが好ましい。 Z LC61 and Z LC62 each independently represent a single bond, —CH 2 CH 2 —, —COO— , —OCH 2 —, —CH 2 O—, —OCF 2 — or —CF 2 O—. preferable.

<一般式(LC6−a)〜(LC6−m)>
一般式(LC6)で表される化合物としては、下記一般式(LC6−a)〜(LC6−m)で表される化合物を挙げることができる。
<General Formulas (LC6-a) to (LC6-m)>
Examples of the compound represented by the general formula (LC6) include compounds represented by the following general formulas (LC6-a) to (LC6-m).

上記一般式(LC6−a)〜(LC6−m)において、RLC61及びRLC62は、それぞれ独立して炭素原子数1〜7のアルキル基、炭素原子数1〜7のアルコキシ基、炭素原子数2〜7のアルケニル基又は炭素原子数2〜7のアルケニルオキシ基を表す。 In the general formulas (LC6-a) to (LC6-m), R LC61 and R LC62 each independently represent an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 7 carbon atoms, or the number of carbon atoms. An alkenyl group having 2 to 7 carbon atoms or an alkenyloxy group having 2 to 7 carbon atoms is represented.

(その他)
なお、本発明は、上記実施形態のものに必ずしも限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。
(Other)
In addition, this invention is not necessarily limited to the thing of the said embodiment, A various change can be added in the range which does not deviate from the meaning of this invention.

例えば、上記実施形態では、液晶試料S中おける液晶分子の3次元的な移動や拡散状態、配向状態などを解析するため、液晶試料S中に含まれる液晶分子のx軸、y軸、z軸方向における拡散係数D,D,Dを算出する場合について説明したが、液晶分子の拡散係数については、x軸、y軸、z軸方向の何れか1つ(1軸方向)の拡散係数D,D,Dを求める場合であっても、何れか2つ(2軸方向)の拡散係数D,D,Dを求める場合であってもよい。 For example, in the above embodiment, in order to analyze the three-dimensional movement, diffusion state, alignment state, and the like of the liquid crystal molecules in the liquid crystal sample S, the x axis, y axis, and z axis of the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal sample S are analyzed. Although the case where the diffusion coefficients D x , D y , and D z in the direction are calculated has been described, the diffusion coefficient of the liquid crystal molecules is diffusion in any one of the x-axis, y-axis, and z-axis directions (one-axis direction). Even when the coefficients D x , D y , and D z are obtained, any two (biaxial direction) diffusion coefficients D x , D y , and D z may be obtained.

また、本実施形態では、上述した拡散係数D,D,Dを算出する場合に限らず、計測結果に基づいて、液晶や液晶パネル20,30の評価を多面的に行うことが可能である。例えば、計測結果に基づいて、液晶の粘性を評価したり、液晶パネル20,30の液晶層23,33が配置される側の面(画素電極や配向層など。)の状態を評価したりすることが可能である。また、液晶パネル20,30を製造する際の検査工程に本実施形態の評価方法を適用することも可能である。 In the present embodiment, the liquid crystal and the liquid crystal panels 20 and 30 can be evaluated in a multifaceted manner based on the measurement results, not limited to the case where the diffusion coefficients D x , D y , and D z described above are calculated. It is. For example, based on the measurement result, the viscosity of the liquid crystal is evaluated, or the state of the surface (pixel electrode, alignment layer, etc.) on the side where the liquid crystal layers 23, 33 of the liquid crystal panels 20, 30 are arranged is evaluated. It is possible. Moreover, it is also possible to apply the evaluation method of this embodiment to the inspection process when manufacturing the liquid crystal panels 20 and 30.

また、本実施形態で用いられる計測装置についても、上記図2に示す構成のものに限定されるものではなく、本実施形態の計測方法に合わせて最適な計測装置を適宜選択して用いることが可能である。   In addition, the measurement apparatus used in the present embodiment is not limited to the one shown in FIG. 2, and an optimum measurement apparatus can be appropriately selected and used in accordance with the measurement method of the present embodiment. Is possible.

以下、実施例により本発明の効果をより明らかなものとする。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することができる。   Hereinafter, the effects of the present invention will be made clearer by examples. In addition, this invention is not limited to a following example, In the range which does not change the summary, it can change suitably and can implement.

(参考試料)
本実施例では、液晶の評価を行う前に、参考試料を準備し、この参考試料の計測を行った。具体的には、先ず、厚さ0.15mmの顕微鏡用カバーガラスを、エタノールと1Mの水酸化カリウム水溶液とでそれぞれ交互に20分間超音波洗浄し、最後に超純水で10分間超音波洗浄した。その後、この基板を窒素ガスで十分乾燥させた。
(Reference sample)
In this example, a reference sample was prepared and the reference sample was measured before evaluating the liquid crystal. Specifically, first, a microscope cover glass having a thickness of 0.15 mm was ultrasonically washed with ethanol and 1M aqueous potassium hydroxide solution alternately for 20 minutes, and finally ultrasonically washed with ultrapure water for 10 minutes. did. Thereafter, the substrate was sufficiently dried with nitrogen gas.

次に、球形の蛍光微粒子を含む水溶液(商品名:FS02F、Bangs Laboratories社製)を純水で2000倍に希釈した溶液とし、この溶液を上記カバーガラスの上に100μL滴下し、スピンコーター(商品名:K−359 S−1、共和理研社製)を用いて3000rpmの条件で30秒間スピンコートした。その後、この基板を3時間真空乾燥することで、カバーガラス上に蛍光微粒子が散りばめられた参考試料を作製した。   Next, an aqueous solution containing spherical fluorescent fine particles (trade name: FS02F, manufactured by Bangs Laboratories) was diluted 2000 times with pure water, and 100 μL of this solution was dropped onto the cover glass, and a spin coater (product) Name: K-359 S-1, manufactured by Kyowa Riken Co., Ltd.) and spin-coated for 30 seconds at 3000 rpm. Thereafter, the substrate was vacuum-dried for 3 hours to prepare a reference sample in which fluorescent fine particles were scattered on a cover glass.

次に、参照試料におけるカバーガラス上の蛍光微粒子の様子を原子間力顕微鏡(商品名:MPF−3D、Asylum Research社製)で測定した。その結果、蛍光微粒子は厚さ7.0nmの状態で凝集されることなく、基板上に単拡散されていることを確認した。   Next, the state of the fluorescent fine particles on the cover glass in the reference sample was measured with an atomic force microscope (trade name: MPF-3D, manufactured by Asylum Research). As a result, it was confirmed that the fluorescent fine particles were single-diffused on the substrate without being aggregated in a thickness of 7.0 nm.

次に、上記図2に示す計測装置と同様の倒立型顕微鏡(商品名:IX71、オリンパス社製)を準備した。そして、参照試料を試料台に載置した後、励起光源としてAr−Krイオンレーザー(商品名:Innova、Coherent社製)から励起光を導入し、ダイクロイックミラー(商品名:FF495−Di2−25×36、Semrock社製)で反射させ、対物レンズ(×100 商品名:UPLSAPO N.A.1.3 Oil−immersion、Olympus社製)を通して参照試料に落斜型の励起光を照射した。   Next, an inverted microscope (trade name: IX71, manufactured by Olympus Corporation) similar to the measurement apparatus shown in FIG. 2 was prepared. Then, after placing the reference sample on the sample stage, excitation light is introduced from an Ar-Kr ion laser (trade name: Innova, Coherent) as an excitation light source, and a dichroic mirror (trade name: FF495-Di2-25 × 36, manufactured by Semrock Co., Ltd.), and the reference sample was irradiated with declining excitation light through an objective lens (× 100 product name: UPLSAPO NA 1.3 Oil-immersion, manufactured by Olympus).

次に、参照試料の蛍光微粒子から発せられる2次元蛍光像を励起光カットフィルター(商品名:FF02−525/40−25 Band−pass filter 498−554nm、Semrock社製)、シリンドリカルレンズ(円筒面比良凸レンズf=200−700mm、シグマ光機社製)の順で通過させた後、EM−CCD(iXon、AndorTechnology社製)に結像するように光路内のレンズの位置を調整した。さらに、参照試料の蛍光微粒子の発光画像が円状になる位置をZ=0nmとした。この位置では焦点が蛍光微粒子に合っている状態となる。   Next, a two-dimensional fluorescence image emitted from the fluorescent fine particles of the reference sample is converted into an excitation light cut filter (trade name: FF02-525 / 40-25 Band-pass filter 498-554 nm, manufactured by Semirock), a cylindrical lens (good cylindrical surface ratio). After passing in the order of convex lens f = 200-700 mm, manufactured by Sigma Kogyo Co., Ltd., the position of the lens in the optical path was adjusted so as to form an image on EM-CCD (iXon, manufactured by Andor Technology). Furthermore, the position where the emission image of the fluorescent fine particles of the reference sample is circular was set to Z = 0 nm. At this position, the focus is on the fluorescent fine particles.

次に、以下の方法により蛍光微粒子の焦点を上下にずらした際に発光画像がどのように変化していくのかを計測した。試料台については、ピエゾステージ(商品名:NS4312−C、Nano Control社製)を3軸コントローラー(商品名:NC3301−CNano Control社製)でZ=−500nmからZ=+500nmまで25nm/秒の速度で動かすことで、参照試料を垂直(z軸)方向に移動させながら、参照試料の蛍光微粒子からの発光画像を0.1秒毎に500枚撮影した。   Next, it was measured how the emission image changes when the focus of the fluorescent fine particles is shifted up and down by the following method. As for the sample stage, a piezo stage (trade name: NS4312-C, manufactured by Nano Control) is used as a speed of 25 nm / second from Z = −500 nm to Z = + 500 nm using a 3-axis controller (trade name: NC3301-CNano Control). As a result of moving the reference sample in the vertical (z-axis) direction, 500 emission images from the fluorescent fine particles of the reference sample were taken every 0.1 second.

ここで、任意のz座標に対して発光点の縦と横の比が一つに決定されるような画像を取得した。その取得した画像を図5(a)に示す。この時間t[秒]において観察された発光画像のz座標は、Z=25t−500[nm]として表すことができる。また、Z=±500[nm]範囲内の発光点に対して以下の2次元ガウス関数でフィッティングを施した解析像を取得した。その取得した画像を図5(b)に示す。   Here, an image was obtained in which the vertical and horizontal ratios of the light emitting points were determined to be one for an arbitrary z coordinate. The acquired image is shown in FIG. The z-coordinate of the luminescent image observed at this time t [second] can be expressed as Z = 25t−500 [nm]. Further, an analysis image obtained by fitting a light emitting point in the range of Z = ± 500 [nm] with the following two-dimensional Gaussian function was obtained. The acquired image is shown in FIG.

上式において、hは、発光ピーク値を表す。x及びyは、それぞれ発光点の中心のX座標及びy座標を表す。W(Z)及びW(Z)は、それぞれZにおけるx軸及びy軸方向のそれぞれ発光点の幅を表す。bは、バックグラウンドに相当する。 In the above formula, h represents an emission peak value. x 0 and y 0 represent the X coordinate and y coordinate of the center of the light emitting point, respectively. W x (Z) and W y (Z) represent the widths of the light emitting points in the x-axis and y-axis directions, respectively, in Z. b corresponds to the background.

次に、個々のZに対してのW(Z)及びW(Z)の値を取得した後、xy平面上の発光点のx軸方向の分散W(Z)をxy平面上の発光点のx軸方向の分散W(Z)で除した値W(Z)/W(Z)を求めた。そして、このW(Z)/W(Z)とZとの関係を示す曲線を得た。この曲線を図6に示す。そして、この曲線を後述する液晶試料1のz座標を決定するための校正曲線として用いた。 Next, after obtaining the values of W x (Z) and W y (Z) for each Z, the variance W x (Z) in the x-axis direction of the light emitting point on the xy plane is obtained on the xy plane. A value W x (Z) / W y (Z) obtained by dividing by the dispersion W y (Z) in the x-axis direction of the light emitting point was determined. And the curve which shows the relationship between this Wx (Z) / Wy (Z) and Z was obtained. This curve is shown in FIG. This curve was used as a calibration curve for determining the z coordinate of the liquid crystal sample 1 described later.

(液晶試料1)
次に、評価対象となる液晶試料1を準備した。具体的には、厚さ0.15mmの顕微鏡用カバーガラスと、厚さ0.7mmのスライドガラスとを、エタノールと1Mの水酸化カリウム水溶液とでそれぞれ交互に20分間超音波洗浄した。最後に超純水で10分間超音波洗浄した。この2枚の基板を窒素ガスで十分乾燥させた後、各基板を厚さ8.6μmのギャップとなるようにUV効果性のエポキシ樹脂(商品名:Norland Optical Adhesive 61 、Norland社製)で固定した。
(Liquid crystal sample 1)
Next, a liquid crystal sample 1 to be evaluated was prepared. Specifically, a microscope cover glass having a thickness of 0.15 mm and a slide glass having a thickness of 0.7 mm were ultrasonically washed with ethanol and a 1M potassium hydroxide aqueous solution alternately for 20 minutes. Finally, ultrasonic cleaning was performed with ultrapure water for 10 minutes. After sufficiently drying these two substrates with nitrogen gas, each substrate is fixed with a UV-effective epoxy resin (trade name: Norland Optical Adhesive 61, manufactured by Norland) so as to form a gap of 8.6 μm in thickness. did.

次に、室温でネマチック相を示す液晶(商品名:RD−001、DIC社製)中に、発光性物質として、N,N’−ジオクチル−3,4,9,10−ぺリレンジイミド(PDI)(Ardrich社製)を10−10Mの濃度となるように混合させた混合物(流動体)を用意し、この混合物を上記2枚のガラス基板の間に毛細管現象により注入した。これにより、厚さ8.6μmのギャップを持つ基板の間に挟み込まれた液晶試料1を作製した。   Next, N, N′-dioctyl-3,4,9,10-perylenediimide (PDI) is used as a luminescent substance in a liquid crystal showing a nematic phase at room temperature (trade name: RD-001, manufactured by DIC). A mixture (fluid) was prepared by mixing (made by Ardrich) so as to have a concentration of 10-10 M, and this mixture was injected between the two glass substrates by capillary action. Thereby, the liquid crystal sample 1 sandwiched between substrates having a gap of 8.6 μm in thickness was produced.

次に、液晶試料1を計測装置の試料台に顕微鏡カバーガラスが下になるように置き、液晶試料1と白色光源との間及び液晶試料1とEM−CCDとの間に、それぞれ偏光子を直交クロス二コルの関係となるようにセットした。このとき、励起光は液晶試料1に入射しないようにシャッターによりカットした。   Next, the liquid crystal sample 1 is placed on the sample stage of the measuring apparatus with the microscope cover glass facing downward, and a polarizer is placed between the liquid crystal sample 1 and the white light source and between the liquid crystal sample 1 and the EM-CCD, respectively. It set so that it might become a relation of orthogonal cross Nicole. At this time, the excitation light was cut by a shutter so as not to enter the liquid crystal sample 1.

次に、白色光源を点灯し、液晶試料1をxy平面内に回転させたときの画像をEM−CCDで観察したところ、様々な色のポリドメインの画像が得られた。したがって、液晶試料1中に含まれる液晶組成物については、明確な消光位が観察されないことからも、モノドメインに配向していないことを確認した。   Next, when a white light source was turned on and an image when the liquid crystal sample 1 was rotated in the xy plane was observed with an EM-CCD, images of polydomains of various colors were obtained. Therefore, it was confirmed that the liquid crystal composition contained in the liquid crystal sample 1 was not oriented in the monodomain because no clear extinction position was observed.

次に、上記2枚の偏光子を除き、白色光源を消灯した後、励起光のシャッターを開き、落斜型の励起光を液晶試料1に照射した。   Next, the two light polarizers were removed, the white light source was turned off, the excitation light shutter was opened, and the liquid crystal sample 1 was irradiated with falling-down excitation light.

次に、時間t[秒]の間に時分割で発光性物質の発光画像を取得した。具体的には、試料台を動かさずに、15秒間に発光性物質の画像を0.030秒毎に500枚撮影した。取得した発光性物質の発光画像を図7(a),(b)に示す。なお、図7(a)は、液晶試料1のt秒時に得られたxy平面内における発光性物質の発光画像である。図7(b)は、液晶試料1のt+Δt秒時に得られたxy平面内における発光性物質の発光画像である。   Next, a luminescence image of the luminescent substance was acquired in a time division manner during the time t [second]. Specifically, without moving the sample stage, 500 images of the luminescent material were taken every 0.030 seconds for 15 seconds. FIGS. 7A and 7B show emission images of the obtained luminescent substance. FIG. 7A is a luminescence image of the luminescent substance in the xy plane obtained at t seconds of the liquid crystal sample 1. FIG. 7B is a luminescence image of the luminescent substance in the xy plane obtained at t + Δt seconds of the liquid crystal sample 1.

図7(a),(b)に示すように、発光性物質は、図7(a)に示すt秒時の位置からΔt秒後に図7(a)に示すt+Δt秒時の位置へとxy平面内で拡散により移動していることがわかる。また、図7(a),(b)に示す発光性物質の発光画像において発光点のx軸方向の幅とy方向の幅の比が変化していることから、t秒からt+Δt秒までの間に、発光物質はz軸方向へも拡散して移動していることがわかる。   As shown in FIGS. 7 (a) and 7 (b), the luminescent substance is xy from the position at t seconds shown in FIG. 7 (a) to the position at t + Δt seconds shown in FIG. 7 (a) after Δt seconds. It can be seen that they are moving by diffusion in the plane. In addition, in the luminescent image of the luminescent substance shown in FIGS. 7A and 7B, the ratio of the width in the x-axis direction to the width in the y-direction of the luminescent point is changed, so that from t seconds to t + Δt seconds. In the meantime, it can be seen that the luminescent material is also diffused and moved in the z-axis direction.

次に、図7(a),(b)に示す発光性物質の発光画像から、t秒時における発光点の中心位置のx座標x(t)及びy座標y(t)と、t+Δt時における発光点の中心位置のx座標x(t+Δt)及びy座標y(t+Δt)とを、それぞれ2次元ガウスフィッティングにより決定した。   Next, from the luminescent image of the luminescent substance shown in FIGS. 7A and 7B, the x-coordinate x (t) and y-coordinate y (t) of the center position of the luminescent point at t seconds, and at t + Δt time. The x-coordinate x (t + Δt) and the y-coordinate y (t + Δt) of the center position of the light emitting point were determined by two-dimensional Gaussian fitting, respectively.

次に、x座標のx(t)及びx(t+Δt)における発光点の中心位置から、液晶試料1のx軸方向における拡散係数Dを上記式(1)を用いて算出した。同様に、y座標のy(t)及びy(t+Δt)における発光点の中心位置から、液晶試料1のy軸方向における拡散係数Dを上記式(2)を用いて算出した。 Next, the diffusion coefficient D x in the x-axis direction of the liquid crystal sample 1 was calculated from the center position of the light emitting point at x (t) and x (t + Δt) of the x coordinate using the above formula (1). Similarly, the diffusion coefficient D y in the y-axis direction of the liquid crystal sample 1 was calculated from the center position of the light emitting point at y (t) and y (t + Δt) of the y coordinate using the above formula (2).

また、図7(a)に示す発光性物質のt秒時における発光画像から、発光性物質のt秒時における発光点の2次元ガウスフィッティング像を図8(a)に示すように決定した。なお、図8(a)中において、左側は、図7(a)に示す発光性物質のt秒時における発光画像を示し、右側は、その2次元ガウスフィッティング像を示す。そして、この2次元ガウスフィッティング像から、t秒時における発光点のW(Z(t))/W(Z(t))の値を決定した。さらに、このW(Z(t))/W(Z(t))の値を図6に示す校正曲線に代入することで、t秒時における発光性物質のZ位置Z(t)を決定した。 Further, a two-dimensional Gaussian fitting image of the luminescent point of the luminescent substance at t seconds was determined from the luminescent image of the luminescent substance at t seconds shown in FIG. 7A as shown in FIG. 8A. In FIG. 8A, the left side shows a luminescence image at t seconds of the luminescent substance shown in FIG. 7A, and the right side shows the two-dimensional Gaussian fitting image. Then, from this two-dimensional Gaussian fitting image, the value of W x (Z (t)) / W y (Z (t)) of the light emitting point at time t was determined. Further, by substituting the value of W x (Z (t)) / W y (Z (t)) into the calibration curve shown in FIG. 6, the Z position Z (t) of the luminescent substance at t seconds is obtained. Were determined.

同様に、図7(b)に示す発光性物質のt+Δt秒時における発光画像から、発光性物質のt+Δt秒時における発光点の2次元ガウスフィッティング像を図8(b)に示すように決定した。なお、図8(b)中において、左側は、図7(b)に示す発光性物質のt+Δt秒時における発光画像を示し、右側は、その2次元ガウスフィッティング像を示す。そして、この2次元ガウスフィッティング像から、t+Δt秒時における発光点のW(Z(t+Δt))/W(Z(t+Δt))の値を決定した。さらに、このW(Z(t+Δt))/W(Z(t+Δt))の値を図6に示す校正曲線に代入することで、t+Δt秒時における発光性物質のZ位置Z(t+Δt)を決定した。 Similarly, a two-dimensional Gaussian fitting image of the luminescent point at t + Δt seconds was determined from the luminescent image at t + Δt seconds of the luminescent substance shown in FIG. 7B as shown in FIG. 8B. . In FIG. 8B, the left side shows a luminescence image at t + Δt seconds of the luminescent substance shown in FIG. 7B, and the right side shows the two-dimensional Gaussian fitting image. Then, from this two-dimensional Gaussian fitting image, the value of W x (Z (t + Δt)) / W y (Z (t + Δt)) of the light emitting point at t + Δt seconds was determined. Further, by substituting the value of W x (Z (t + Δt)) / W y (Z (t + Δt)) into the calibration curve shown in FIG. 6, the Z position Z (t + Δt) of the luminescent substance at t + Δt seconds is obtained. Were determined.

そして、液晶試料1のz軸方向における拡散係数Dは、これらZ(t)及びZ(t+Δt)の位置から、上記式(3)を用いて算出した。 Then, the diffusion coefficient D z in the z-axis direction of the liquid crystal sample 1 was calculated from the positions of Z (t) and Z (t + Δt) using the above formula (3).

次に、上記式(1)から算出された液晶試料1のx軸方向における拡散係数Dのヒストグラムを図9(a)に示す。また、上記式(2)から算出された液晶試料1のy軸方向における拡散係数Dのヒストグラムを図9(b)に示す。また、上記式(3)から算出された液晶試料1のz軸方向における拡散係数Dのヒストグラムを図9(c)に示す。 Next, FIG. 9A shows a histogram of the diffusion coefficient D x in the x-axis direction of the liquid crystal sample 1 calculated from the above equation (1). Further, FIG. 9B shows a histogram of the diffusion coefficient D y in the y-axis direction of the liquid crystal sample 1 calculated from the above equation (2). Further, it shows a histogram of the diffusion coefficient D z in the z-axis direction of the liquid crystal sample 1 calculated from the equation (3) in FIG. 9 (c).

図9(a)〜(c)に示す結果から、液晶試料1の各拡散係数D、D、Dの平均値Dave、Dave、Daveは、それぞれ0.67、0.80、0.61[μm/s]であった。 From the results shown in FIGS. 9A to 9C, the average values D x ave, D y ave, and D z ave of the diffusion coefficients D x , D y , and D z of the liquid crystal sample 1 are 0.67, 0.80 and 0.61 [μm 2 / s].

液晶試料1では、液晶がモノドメインに配向していないことから、液晶試料1の各拡散係数D、D、Dについては、明確な違いが観測されないと考えられる。また、ギャップが8.6μmの薄さにも関わらず、z軸方向の拡散の様子が1μm以下の精度で得られることがわかる。 In the liquid crystal sample 1, since the liquid crystal is not aligned in the mono domain, it is considered that no clear difference is observed for each of the diffusion coefficients D x , D y , and D z of the liquid crystal sample 1. In addition, it can be seen that the state of diffusion in the z-axis direction can be obtained with an accuracy of 1 μm or less in spite of the thin gap of 8.6 μm.

1…レーザー光源 2…コンデンサーレンズ 3…ダイクロイックミラー 4…対物レンズ 5…試料台 6…励起光カットフィルター 7a,7b…リレーレンズ 8…偏光子 9…シリンドリカルレンズ 10…結像レンズ 11…撮像素子 12…白色光源 13…投射レンズ 14…偏光子 S…試料 BL…励起光 YL…蛍光光
20,30…液晶パネル 21,31…第1の基板 22,32…第2の基板 23,33…液晶層 23a,33a…液晶分子 24a,24b、34a,34b…配向層 25a,25b、35…透明電極
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Laser light source 2 ... Condenser lens 3 ... Dichroic mirror 4 ... Objective lens 5 ... Sample stand 6 ... Excitation light cut filter 7a, 7b ... Relay lens 8 ... Polarizer 9 ... Cylindrical lens 10 ... Imaging lens 11 ... Imaging element 12 DESCRIPTION OF SYMBOLS ... White light source 13 ... Projection lens 14 ... Polarizer S ... Sample BL ... Excitation light YL ... Fluorescence light 20, 30 ... Liquid crystal panel 21, 31 ... 1st board | substrate 22, 32 ... 2nd board | substrate 23, 33 ... Liquid crystal layer 23a, 33a ... liquid crystal molecules 24a, 24b, 34a, 34b ... alignment layers 25a, 25b, 35 ... transparent electrodes

Claims (13)

発光性物質を含有する液晶試料を準備するステップと、
前記液晶試料に励起光を照射しながら、前記液晶試料中で励起されて発光する発光性物質の3次元的な空間座標(x,y,z)を計測するステップと、
前記発光性物質の計測結果に基づいて、前記液晶試料中に含まれる液晶分子のx,y,z軸方向における移動の評価を行うステップと、を含む液晶の評価方法。
Preparing a liquid crystal sample containing a luminescent material;
Measuring three-dimensional spatial coordinates (x, y, z) of a luminescent substance that emits light when excited in the liquid crystal sample while irradiating the liquid crystal sample with excitation light;
Evaluating the movement of the liquid crystal molecules contained in the liquid crystal sample in the x-, y-, and z-axis directions based on the measurement result of the luminescent substance.
前記液晶試料中に前記発光性物質を拡散させることを特徴とする請求項1に記載の液晶の評価方法。   The liquid crystal evaluation method according to claim 1, wherein the luminescent substance is diffused in the liquid crystal sample. 前記液晶試料中に含まれる前記発光性物質の含有量を10−8mol/L以下とすることを特徴とする請求項2に記載の液晶の評価方法。 The method for evaluating a liquid crystal according to claim 2, wherein the content of the luminescent substance contained in the liquid crystal sample is 10 -8 mol / L or less. 前記液晶試料に励起光を照射しながら、前記液晶試料中で前記励起光とは異なる波長の光を発する発光物質の画像を取得することにより、前記発光性物質の3次元的な空間座標(x,y,z)を計測することを特徴とする請求項1〜3の何れか一項に記載の液晶の評価方法。   While irradiating the liquid crystal sample with excitation light, an image of the luminescent material that emits light having a wavelength different from that of the excitation light in the liquid crystal sample is acquired, so that the three-dimensional spatial coordinates (x , Y, z) is measured, The liquid crystal evaluation method according to any one of claims 1 to 3. 前記発光性物質の3次元的な空間座標(x,y,z)を同時に計測することを特徴とする請求項1〜4の何れか一項に記載の液晶の評価方法。   The method for evaluating a liquid crystal according to any one of claims 1 to 4, wherein three-dimensional spatial coordinates (x, y, z) of the luminescent substance are simultaneously measured. 前記発光性物質の計測を時分割で行うことを特徴とする請求項1〜5の何れか一項に記載の液晶の評価方法。   6. The liquid crystal evaluation method according to claim 1, wherein the luminescent substance is measured in a time-sharing manner. 前記発光性物質の単位時間当たりの移動距離から、前記液晶分子の拡散係数を求めることを特徴とする請求項6に記載の液晶の評価方法。   The liquid crystal evaluation method according to claim 6, wherein a diffusion coefficient of the liquid crystal molecules is obtained from a moving distance per unit time of the luminescent substance. 前記液晶試料内の少なくとも2軸方向以上における前記液晶分子の拡散係数を求めることを特徴とする請求項7に記載の液晶の評価方法。   The liquid crystal evaluation method according to claim 7, wherein a diffusion coefficient of the liquid crystal molecules in at least two axial directions in the liquid crystal sample is obtained. 前記液晶試料中に含まれる液晶分子のx軸方向における拡散係数をDとし、y軸方向における拡散係数をDとし、z軸方向における拡散係数をDとしたときに、それぞれの拡散係数D,D,Dを下記式(1)〜(3)の何れかにより算出して求めることを特徴とする請求項7又は8に記載の液晶の評価方法。
2DΔt=〈{x(t+Δt)−x(t)}〉 …(1)
2DΔt=〈{y(t+Δt)−y(t)}〉 …(2)
2DΔt=〈{z(t+Δt)−z(t)}〉 …(3)
(上記式(1)〜(3)中において、x(t),y(t),z(t)は、それぞれt秒時における前記発光性物質の発光点の中心位置のx座標,y座標,z座標を表し、x(t+Δt),y(t+Δt),z(t+Δt)は、それぞれt+Δt秒時における前記発光性物質の発光点の中心位置のx座標,y座標,z座標を表す。)
The diffusion coefficient in the x-axis direction of liquid crystal molecules included in the liquid crystal sample and D x, the diffusion coefficient in the y-axis direction and D y, the diffusion coefficient in the z-axis direction is taken as D z, each of the diffusion coefficient The method for evaluating a liquid crystal according to claim 7 or 8, wherein D x , D y , and D z are calculated and calculated by any one of the following formulas (1) to (3).
2D x Δt = <{x (t + Δt) −x (t)} 2 > (1)
2D y Δt = <{y (t + Δt) −y (t)} 2 > (2)
2D z Δt = <{z (t + Δt) −z (t)} 2 > (3)
(In the above formulas (1) to (3), x (t), y (t), and z (t) are the x-coordinate and y-coordinate of the center position of the luminescent point of the luminescent material at t seconds Z (t + Δt), y (t + Δt), and z (t + Δt) represent the x, y, and z coordinates of the center position of the luminescent point of the luminescent material at t + Δt seconds, respectively.
前記発光性物質の計測結果に基づいて、前記液晶分子の移動又は配向状態を解析することを特徴とする請求項1〜9の何れか一項に記載の液晶の評価方法。   The liquid crystal evaluation method according to claim 1, wherein the movement or alignment state of the liquid crystal molecules is analyzed based on a measurement result of the luminescent substance. 前記液晶試料を基板の間に挟み込んだ状態で計測を行うことを特徴とする請求項1〜10の何れか一項に記載の液晶の評価方法。   The liquid crystal evaluation method according to claim 1, wherein measurement is performed in a state where the liquid crystal sample is sandwiched between substrates. 基板の間に液晶層が配置された液晶パネルの評価方法であって、
前記液晶層中に発光性物質が添加された液晶パネルを準備するステップと、
前記液晶パネルに励起光を照射しながら、前記液晶層中で励起されて発光する発光性物質の3次元的な空間座標(x,y,z)を計測するステップと、
前記発光性物質の計測結果に基づいて、前記液晶パネルの評価を行うステップと、を含む液晶パネルの評価方法。
A method for evaluating a liquid crystal panel in which a liquid crystal layer is disposed between substrates,
Preparing a liquid crystal panel to which a luminescent material is added in the liquid crystal layer;
Measuring the three-dimensional spatial coordinates (x, y, z) of a luminescent substance that emits light when excited in the liquid crystal layer while irradiating the liquid crystal panel with excitation light;
Evaluating the liquid crystal panel based on the measurement result of the luminescent substance, and a liquid crystal panel evaluation method.
前記液晶層に対して電界を印加した状態での計測と、前記液晶層に対して電界を印加しない状態での計測とを行うことを特徴とする請求項12に記載の液晶パネルの評価方法。   13. The method for evaluating a liquid crystal panel according to claim 12, wherein measurement is performed with an electric field applied to the liquid crystal layer, and measurement is performed with no electric field applied to the liquid crystal layer.
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