JP6206172B2 - Anticorrosion composition and coated electric wire with terminal - Google Patents

Anticorrosion composition and coated electric wire with terminal Download PDF

Info

Publication number
JP6206172B2
JP6206172B2 JP2013268853A JP2013268853A JP6206172B2 JP 6206172 B2 JP6206172 B2 JP 6206172B2 JP 2013268853 A JP2013268853 A JP 2013268853A JP 2013268853 A JP2013268853 A JP 2013268853A JP 6206172 B2 JP6206172 B2 JP 6206172B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
electric wire
composition
acrylate
anticorrosion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2013268853A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2015124404A (en
Inventor
中村 哲也
哲也 中村
小林 宏平
宏平 小林
伊藤 健二
健二 伊藤
宏伸 良知
宏伸 良知
直之 鴛海
直之 鴛海
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Wiring Systems Ltd
AutoNetworks Technologies Ltd
Sumitomo Electric Industries Ltd
Original Assignee
Sumitomo Wiring Systems Ltd
AutoNetworks Technologies Ltd
Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Wiring Systems Ltd, AutoNetworks Technologies Ltd, Sumitomo Electric Industries Ltd filed Critical Sumitomo Wiring Systems Ltd
Priority to JP2013268853A priority Critical patent/JP6206172B2/en
Publication of JP2015124404A publication Critical patent/JP2015124404A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6206172B2 publication Critical patent/JP6206172B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、防食用組成物および端子付き被覆電線に関し、さらに詳しくは、電線導体と端子金具の電気接続部の防食性に優れた防食用組成物および端子付き被覆電線に関するものである。   The present invention relates to an anticorrosive composition and a coated electric wire with a terminal, and more particularly relates to an anticorrosive composition excellent in an anticorrosive property of an electric connection portion between an electric wire conductor and a terminal fitting, and a coated electric wire with a terminal.

自動車等の車両に配索される被覆電線の端末の電線導体には端子金具が接続されている。端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部における腐食を防止するため、例えば特許文献1には、電線導体に接続された端子金具が挿入係止されているコネクタ内にグリースを注入する技術が開示されている。   A terminal fitting is connected to the wire conductor at the end of the covered wire that is routed in a vehicle such as an automobile. In order to prevent corrosion at the electrical connection portion where the terminal fitting and the wire conductor of the covered electric wire are electrically connected, for example, Patent Document 1 discloses a connector in which the terminal fitting connected to the wire conductor is inserted and locked. A technique for injecting grease is disclosed.

特開平05−159846号公報Japanese Patent Laid-Open No. 05-159846

近年、自動車等の車両の軽量化などを目的として、電線導体の材料にアルミニウムやアルミニウム合金を用いることが検討されている。一方、端子金具の材料には銅や銅合金が用いられることが多い。また、端子金具の表面にはスズめっきなどのめっきが施されることが多い。つまり、電線導体と端子金具の材質が異なる場合が生じる。電線導体と端子金具の材質が異なると、その電気接続部で異種金属接触による腐食が発生する。このため、電気接続部を確実に防食することが求められる。   In recent years, for the purpose of reducing the weight of a vehicle such as an automobile, the use of aluminum or an aluminum alloy as a material for a wire conductor has been studied. On the other hand, copper or a copper alloy is often used as a material for the terminal fitting. Further, the surface of the terminal fitting is often subjected to plating such as tin plating. In other words, the wire conductor and the terminal fitting may be made of different materials. If the wire conductor and the terminal fitting are made of different materials, corrosion due to contact with different metals occurs at the electrical connection portion. For this reason, it is calculated | required that an electrical connection part should carry out corrosion prevention reliably.

従来から使用されるグリースは、コネクタ内に密に注入しなければ水の浸入を防げない。過剰に注入すれば、コネクタからはみ出し、電線やコネクタをべたつかせて取り扱い性を低下させる。また、ワイヤーハーネスの製造から車両に取り付けるまでの過程において、電線が曲げられた場合には、電線被覆とグリースとの間に隙間ができ、防水性や防食機能が損なわれる。   Conventionally used grease cannot prevent the ingress of water unless it is densely injected into the connector. If it is injected excessively, it will protrude from the connector and stick the wires and connectors, reducing the handleability. In addition, when the electric wire is bent in the process from manufacture of the wire harness to attachment to the vehicle, a gap is formed between the electric wire coating and the grease, and the waterproofness and the anticorrosion function are impaired.

本発明の解決しようとする課題は、防食性能に優れる防食用組成物およびこれを用いた端子付き被覆電線を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide an anticorrosive composition having excellent anticorrosion performance and a coated electric wire with a terminal using the same.

上記課題を解決するため本発明に係る防食用組成物は、下記の(A)〜(C)成分を含有することを要旨とするものである。
(A)ブテン骨格またはブタン骨格を持ち、その比率が70質量%以上であるエラストマー
(B)25℃で液状の(メタ)アクリルモノマーまたは(メタ)アクリルオリゴマー
(C)重合開始剤
In order to solve the above-described problems, the anticorrosive composition according to the present invention includes the following components (A) to (C).
(A) Elastomer having a butene skeleton or a butane skeleton and a ratio of 70% by mass or more (B) (meth) acrylic monomer or (meth) acrylic oligomer liquid at 25 ° C. (C) polymerization initiator

この場合、硬化後におけるJIS K6850に準拠して測定されるアルミニウム同士の重ね合わせ引張せん断強度が20kPa以上であることが好ましい。   In this case, it is preferable that the overlapping tensile shear strength of aluminum measured in accordance with JIS K6850 after curing is 20 kPa or more.

そして、前記(A)成分は、ポリブテン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−ブタジエン共重合体のうちの少なくとも1種であることが好ましい。   The component (A) is preferably at least one of polybutene, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, and ethylene-butadiene copolymer.

また、前記(A)成分の含有量は、1〜30質量%の範囲内であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that content of the said (A) component exists in the range of 1-30 mass%.

さらに、JIS Z8803に準拠して測定される25℃での粘度は500〜10000mPa・sの範囲内であることが好ましい。   Furthermore, it is preferable that the viscosity in 25 degreeC measured based on JISZ8803 is in the range of 500-10000 mPa * s.

そして、さらに、ロジン系、テルペン系、テルペンフェノール系、フェノール系、クロマンインデン系樹脂、石油樹脂のうちの少なくとも1種からなる粘着付与剤を含有していてもよい。   Further, it may contain a tackifier comprising at least one of rosin, terpene, terpene phenol, phenol, chromanindene resin, and petroleum resin.

そして、本発明に係る端子付き被覆電線は、上記の防食用組成物の硬化物により、端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部を含む、前記電線導体の絶縁被覆から露出する部分のうち先端より先の端子金具表面から、前記電線導体の絶縁被覆から露出する部分のうち後端より後の絶縁被覆表面までの範囲が覆われていることを要旨とするものである。   And the covered electric wire with a terminal which concerns on this invention is an insulation of the said electric wire conductor containing the electrical connection part to which the terminal metal fitting and the electric wire conductor of the covered electric wire were electrically connected by the hardened | cured material of said anticorrosion composition. The gist is that the range from the surface of the terminal fitting ahead of the tip of the portion exposed from the coating to the surface of the insulation coating behind the rear end of the portion exposed from the insulation coating of the wire conductor is covered. It is.

本発明に係る防食用組成物によれば、その硬化物が被覆電線の絶縁被覆との密着性および端子金具との密着性に優れるため、端子付き被覆電線の端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部を含む所定の範囲をその硬化物で覆ったときに、電気接続部への水の浸入を抑えることができる。このため、防食性能に優れる。   According to the anticorrosive composition according to the present invention, the cured product is excellent in adhesion with the insulation coating of the coated electric wire and adhesion with the terminal metal fitting. When a predetermined range including the electrical connection portion electrically connected to is covered with the cured product, water intrusion into the electrical connection portion can be suppressed. For this reason, it is excellent in anticorrosion performance.

また、本発明に係る端子付き被覆電線によれば、本発明に係る防食用組成物の硬化物により、端子付き被覆電線の端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部を含む所定の範囲が覆われていることから、防食性能に優れる。   Moreover, according to the coated electric wire with a terminal according to the present invention, the electrical connection in which the terminal fitting of the coated electric wire with the terminal and the electric wire conductor of the coated electric wire are electrically connected by the cured product of the anticorrosive composition according to the present invention. Since the predetermined range including the portion is covered, the anticorrosion performance is excellent.

本発明の端子付き被覆電線の一例の外観斜視図である。It is an external appearance perspective view of an example of the covered electric wire with a terminal of the present invention. 図1におけるA−A線縦断面図である。FIG. 2 is a longitudinal sectional view taken along line AA in FIG. 1.

以下、図面を用いて本発明の実施形態を詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

本発明に係る防食用組成物は、下記の(A)〜(C)成分を含有する。
(A)ブテン骨格またはブタン骨格を持ち、その比率が70質量%以上であるエラストマー
(B)25℃で液状の(メタ)アクリルモノマーまたは(メタ)アクリルオリゴマー
(C)重合開始剤
The anticorrosive composition according to the present invention contains the following components (A) to (C).
(A) Elastomer having a butene skeleton or a butane skeleton and a ratio of 70% by mass or more (B) (meth) acrylic monomer or (meth) acrylic oligomer liquid at 25 ° C. (C) polymerization initiator

(A)成分は、ブテン骨格またはブタン骨格を持つエラストマーである。ブテン骨格またはブタン骨格により、(A)成分は粘着性を具える。これにより、組成物は被覆電線の絶縁被覆との密着性に優れる。絶縁被覆との密着性が確保されれば、例えば被覆電線を曲げた時にも組成物と絶縁被覆との間で隙間が生じるのを抑える効果がある。この観点から、(A)成分におけるブテン骨格またはブタン骨格の比率は70質量%以上である。ブテン骨格またはブタン骨格の比率が低いと、密着性の確保が困難である。   The component (A) is an elastomer having a butene skeleton or a butane skeleton. Due to the butene skeleton or the butane skeleton, the component (A) has adhesiveness. Thereby, a composition is excellent in adhesiveness with the insulation coating of a covered electric wire. If the adhesion with the insulating coating is ensured, for example, there is an effect of suppressing the generation of a gap between the composition and the insulating coating even when the coated electric wire is bent. From this viewpoint, the ratio of the butene skeleton or the butane skeleton in the component (A) is 70% by mass or more. When the ratio of the butene skeleton or the butane skeleton is low, it is difficult to ensure adhesion.

ブテン骨格またはブタン骨格を持つエラストマーとしては、ブテンやブタジエンが原料に含まれる重合体が挙げられる。具体的には、ポリブテン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。(A)成分は、例えばこれらのうちの1種のみで構成されていてもよいし、これらのうちの2種以上の組み合わせで構成されていてもよい。   Examples of the elastomer having a butene skeleton or a butane skeleton include polymers in which butene and butadiene are contained in the raw material. Specific examples include polybutene, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, and ethylene-butadiene copolymer. (A) component may be comprised only with 1 type of these, for example, and may be comprised with the combination of 2 or more types of these.

絶縁被覆がポリオレフィンなどの比較的極性の低い樹脂からなる場合には、相溶性から密着性をより高くできるため、(A)成分は、ブテンやブタジエン、エチレンが比較的多く原料に含まれる重合体が好ましい。具体的には、ポリブテン、ポリブタジエン、エチレン−ブタジエン共重合体などが好ましい。一方、絶縁被覆がポリ塩化ビニルなどの比較的極性の高い樹脂からなる場合には、相溶性から密着性をより高くできるため、(A)成分は、スチレンやアクリロニトリルなどの共重合成分が原料に含まれる重合体が好ましい。具体的には、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などが好ましい。   In the case where the insulating coating is made of a resin having a relatively low polarity such as polyolefin, the adhesiveness can be further improved from the compatibility. Therefore, the component (A) is a polymer containing a relatively large amount of butene, butadiene and ethylene in the raw material. Is preferred. Specifically, polybutene, polybutadiene, ethylene-butadiene copolymer and the like are preferable. On the other hand, when the insulating coating is made of a resin having a relatively high polarity such as polyvinyl chloride, the compatibility can be improved from the compatibility, so that the component (A) is made from a copolymer component such as styrene or acrylonitrile. Polymers included are preferred. Specifically, a styrene-butadiene copolymer, an acrylonitrile-butadiene copolymer, and the like are preferable.

ブテン骨格またはブタン骨格を持つエラストマーは、粘着性を具えるなどの観点から、弾性率が10MPa以下であることが好ましい。より好ましくは5MPa以下、さらに好ましくは1MPa以下である。弾性率は、JIS K7161に準拠して測定される引張弾性率である。所定の弾性率とするには、例えば、ブテン骨格またはブタン骨格を持つエラストマーの分子量を比較的小さいものにするとよい。   The elastomer having a butene skeleton or a butane skeleton preferably has an elastic modulus of 10 MPa or less from the viewpoint of providing adhesiveness. More preferably, it is 5 MPa or less, More preferably, it is 1 MPa or less. The elastic modulus is a tensile elastic modulus measured according to JIS K7161. In order to obtain a predetermined elastic modulus, for example, the molecular weight of an elastomer having a butene skeleton or a butane skeleton may be relatively small.

(A)成分の含有量は、組成物の粘着性を高くできるなどの観点から、1〜30質量%の範囲内であることが好ましい。より好ましくは5〜25質量%の範囲内、さらに好ましくは10〜20質量%の範囲内である。   The content of the component (A) is preferably in the range of 1 to 30% by mass from the viewpoint that the adhesiveness of the composition can be increased. More preferably, it exists in the range of 5-25 mass%, More preferably, it exists in the range of 10-20 mass%.

(B)成分は、25℃で液状の(メタ)アクリルモノマーまたは(メタ)アクリルオリゴマーである。(B)成分は、(メタ)アクリル基を有するため、金属との密着性が高く、端子金具や電線導体との密着性に優れる。このため、端子金具や電線導体との密着性を確保することができる。   The component (B) is a (meth) acrylic monomer or (meth) acrylic oligomer that is liquid at 25 ° C. Since the component (B) has a (meth) acrylic group, the adhesiveness to the metal is high, and the adhesiveness to the terminal fitting and the electric wire conductor is excellent. For this reason, adhesiveness with a terminal metal fitting or an electric wire conductor is securable.

また、(B)成分は、25℃で液状であるため、電線導体の表面や絶縁被覆の表面、端子金具の表面に組成物を塗布しやすくする。また、電線導体の素線間や電線導体と端子金具の間、電線導体と絶縁被覆の間などに組成物を浸透しやすくする。このため、組成物の施工性、防食性を高めることができる。(B)成分は、25℃で液状であるため、室温で組成物を塗布可能にすることができる。このため、加熱することなく組成物を塗布することを可能にする。ただし、組成物は、加熱することなく塗布してもよいし、加熱して粘度を調整して塗布してもよいし、適度な溶媒に溶解させて塗布してもよい。   Moreover, since the component (B) is liquid at 25 ° C., the composition can be easily applied to the surface of the wire conductor, the surface of the insulating coating, and the surface of the terminal fitting. Moreover, it makes it easy to osmose | permeate a composition between the strands of an electric wire conductor, between an electric wire conductor and a terminal metal fitting, and between an electric wire conductor and insulation coating. For this reason, the workability | operativity of a composition and corrosion resistance can be improved. Since the component (B) is liquid at 25 ° C., the composition can be applied at room temperature. This makes it possible to apply the composition without heating. However, the composition may be applied without heating, may be applied by heating to adjust the viscosity, or may be applied after being dissolved in an appropriate solvent.

また、(B)成分は、(メタ)アクリルモノマーまたは(メタ)アクリルオリゴマーであり、(C)成分と併用されるため、塗布後に組成物を硬化させることができる。このため、組成物の塗布性と形状安定性を両立することができる。   Further, the component (B) is a (meth) acrylic monomer or a (meth) acrylic oligomer and is used in combination with the component (C), so that the composition can be cured after coating. For this reason, the applicability | paintability and shape stability of a composition can be made compatible.

(メタ)アクリルモノマーは、モノ(メタ)アクリレートであってもよいし、ポリ(メタ)アクリレートであってもよい。また、これらを組み合わせたものであってもよい。   The (meth) acryl monomer may be mono (meth) acrylate or poly (meth) acrylate. A combination of these may also be used.

モノ(メタ)アクリレートとしては、イソボルニル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、ベンジル(メタ)アクリレート、4−ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキシエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール(メタ)アクリレート、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルアクリレートなどが挙げられる。   Mono (meth) acrylates include isobornyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) Acrylate, (meth) acrylic acid, benzyl (meth) acrylate, 4-butylcyclohexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, Methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, noni (Meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isostearyl (meth) acrylate, tetrahydrofur Furyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meta ) Acrylate, polyoxyethylene nonylphenyl ether acrylate and the like.

ポリ(メタ)アクリレートとしては、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、デカンジオールジ(メタ)アクリレート、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレンングリコールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンポリオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンポリオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン、ポリエステルジ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのEO付加物ジ(メタ)アクリレート、水添ビスフェノールAのEO付加物又はPO付加物のポリオールのジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのジグリシジルエーテルに(メタ)アクリレートを付加させたエポキシ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル物、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンEO付加物トリ(メタ)アクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、テトラフルフリルアルコールオリゴ(メタ)アクリレート、エチルカルビトールオリゴ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールオリゴ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールオリゴ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンオリゴ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールオリゴ(メタ)アクリレート、(ポリ)ウレタン(メタ)アクリレート、(ポリ)ブタジエン(メタ)アクリレートなどが挙げられる。   Poly (meth) acrylates include butanediol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, nonanediol di (meth) acrylate, decanediol di (meth) acrylate, 2-butyl-2-ethyl-1, 3-propanediol di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetra Ethylene glycol di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, 1,4-butanepolyol di (meth) acrylate, 1,6-hexanepolyol di (meth) acrylate, neope Til glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, 9,9-bis [4- (2-acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene, polyester di (meth) acrylate, Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, bis-phenol A EO adduct di (meth) Epoxy (meth) acrylate in which (meth) acrylate is added to diglycidyl ether of acrylate, hydrogenated bisphenol A EO adduct or PO adduct polyol diglycidyl ether , Triethylene glycol divinyl ether, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane EO adduct tri (meth) acrylate, trisacryloyloxyethyl phosphate, pentaerythritol tetra ( (Meth) acrylate, tetrafurfuryl alcohol oligo (meth) acrylate, ethyl carbitol oligo (meth) acrylate, 1,4-butanediol oligo (meth) acrylate, 1,6-hexanediol oligo (meth) acrylate, trimethylolpropane Oligo (meth) acrylate, pentaerythritol oligo (meth) acrylate, (poly) urethane (meth) acrylate, (poly) butadiene (meth) acrylate And the like.

(C)成分は、(B)成分の重合開始剤である。(C)成分は、紫外線等の光で(B)成分を硬化させる光重合開始剤であってもよいし、熱で(B)成分を硬化させる熱重合開始剤であってもよいし、両方であってもよい。   Component (C) is a polymerization initiator for component (B). The component (C) may be a photopolymerization initiator that cures the component (B) with light such as ultraviolet rays, a thermal polymerization initiator that cures the component (B) with heat, or both. It may be.

光重合開始剤は、紫外線を吸収してラジカル重合を開始させる化合物であれば特に制限されることなく、従来から公知のものを用いることができる。具体的には、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、エチルアントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、3−メチルアセトフェノン、4−クロロベンゾフェノン、4,4'−ジメトキシベンゾフェノン、4,4'−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−メチル−1−〔4−(メチルチオ)フェニル〕−2−モルホリノ−プロパン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The photopolymerization initiator is not particularly limited as long as it is a compound that absorbs ultraviolet rays to initiate radical polymerization, and a conventionally known photopolymerization initiator can be used. Specifically, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, xanthone, fluorenone, benzaldehyde, fluorene, anthraquinone, ethylanthraquinone, triphenylamine, carbazole, 3-methylacetophenone, 4-chloro Benzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, 4,4′-diaminobenzophenone, Michler's ketone, benzoin propyl ether, benzoin ethyl ether, benzyl dimethyl ketal, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane- 1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, thioxanthone, diethylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2-c Rothioxanthone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis- (2,6-dimethoxybenzoyl) ) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide. These may be used alone or in combination of two or more.

熱重合開始剤としては、アゾイソブチルニトリル(AIBN)、ベンゾイルパーオキサイド(BPO)、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジ−tert−ブチルパーオキサイド、tert−ブチルパーベンゾエート、シクロヘキサノンパーオキサイドなどの過酸化物などが挙げられる。   As thermal polymerization initiators, azoisobutyl nitrile (AIBN), benzoyl peroxide (BPO), lauroyl peroxide, acetyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butyl peroxide Examples thereof include peroxides such as benzoate and cyclohexanone peroxide.

(C)成分の含有量は、特に限定されるものではないが、組成物の硬化性などの観点から、0.001〜10質量%の範囲内であることが好ましい。より好ましくは0.01〜10質量%の範囲内、さらに好ましくは0.01〜5質量%の範囲内である。   Although content of (C) component is not specifically limited, From viewpoints, such as sclerosis | hardenability of a composition, it is preferable to exist in the range of 0.001-10 mass%. More preferably, it exists in the range of 0.01-10 mass%, More preferably, it exists in the range of 0.01-5 mass%.

本発明に係る防食用組成物においては、上記の(A)〜(C)成分以外に、本発明を阻害しない範囲内で、添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、粘着付与剤、ハイドロキノン、メルカプタンなどの安定剤、分子量調整剤、微細シリカなどの粘度調整剤、レべリング剤、酸化防止剤、金属不活性剤、難燃剤、難燃助剤、着色顔料、染料、分散剤などが挙げられる。   In the composition for anticorrosion which concerns on this invention, you may contain the additive in the range which does not inhibit this invention other than said (A)-(C) component. Additives include tackifiers, hydroquinone, mercaptans and other stabilizers, molecular weight regulators, viscosity modifiers such as fine silica, leveling agents, antioxidants, metal deactivators, flame retardants, flame retardant aids , Coloring pigments, dyes, dispersants and the like.

粘着付与剤としては、ロジン系、テルペン系、テルペンフェノール系、フェノール系、クロマンインデン系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。石油樹脂には、脂肪族系、脂環族系、水添、スチレン系、アルキルフェノール系のものなどがある。粘着付与剤としては、これらのうちの1種を用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the tackifier include rosin, terpene, terpene phenol, phenol, chromanindene resin, petroleum resin and the like. Petroleum resins include aliphatic, alicyclic, hydrogenated, styrene, and alkylphenol types. As the tackifier, one of these may be used, or two or more may be used in combination.

粘着付与剤の含有量は、組成物の粘着性を高くできるなどの観点から、1〜30質量%の範囲内であることが好ましい。より好ましくは5〜30質量%の範囲内、さらに好ましくは10〜25質量%の範囲内である。   The content of the tackifier is preferably in the range of 1 to 30% by mass from the viewpoint that the adhesiveness of the composition can be increased. More preferably, it exists in the range of 5-30 mass%, More preferably, it exists in the range of 10-25 mass%.

本発明に係る防食用組成物は、溶剤を用いてもよいし用いなくてもよいが、塗布性(施工性)、防食性などの観点から、25℃で液状であることが好ましい。この場合、防食用組成物の粘度は、500〜10000mPa・sの範囲内であることが好ましい。防食用組成物の粘度は、JIS Z8803に準拠して回転粘度計で測定される25℃での粘度である。   The anticorrosive composition according to the present invention may or may not use a solvent, but is preferably liquid at 25 ° C. from the viewpoints of applicability (constructability) and anticorrosion. In this case, the viscosity of the anticorrosive composition is preferably in the range of 500 to 10,000 mPa · s. The viscosity of the anticorrosive composition is a viscosity at 25 ° C. measured with a rotational viscometer in accordance with JIS Z8803.

本発明に係る防食用組成物の粘度が高すぎると、流動性が悪く、所定の範囲に均一に塗布しにくくなる。また、電線導体の素線間、電線導体と端子金具の間、電線導体と絶縁被覆の間などに浸透しにくくなる。本発明に係る防食用組成物の粘度が低すぎると、所定の範囲から流出しやすくなって、厚みを確保しにくくなる。   When the viscosity of the composition for anticorrosion according to the present invention is too high, the fluidity is poor and it is difficult to uniformly apply to a predetermined range. Moreover, it becomes difficult to permeate between the strands of the wire conductor, between the wire conductor and the terminal fitting, between the wire conductor and the insulation coating, and the like. When the viscosity of the composition for anticorrosion according to the present invention is too low, it tends to flow out of a predetermined range, and it becomes difficult to ensure the thickness.

本発明に係る防食用組成物は、光や熱などで硬化させることができる。所定の部分に塗布した後、硬化させることにより、皮膜が形成され、形状が維持される。上述するように、本発明に係る防食用組成物は、(A)成分により絶縁被覆との密着性が確保され、(B)成分により端子金具や電線導体との密着性が確保される。この効果は、硬化後においても維持される。したがって、本発明に係る防食用組成物の硬化物は、絶縁被覆、端子金具、電線導体との密着性に優れる。   The anticorrosive composition according to the present invention can be cured by light or heat. A coating is formed and the shape is maintained by applying the coating to a predetermined portion and then curing. As described above, in the anticorrosive composition according to the present invention, the adhesiveness to the insulating coating is ensured by the component (A), and the adhesiveness to the terminal fitting and the electric wire conductor is secured by the component (B). This effect is maintained even after curing. Therefore, the cured product of the anticorrosive composition according to the present invention is excellent in adhesion to the insulation coating, the terminal fitting, and the electric wire conductor.

電線導体との密着性に優れるなどの観点から、本発明に係る防食用組成物は、硬化後におけるJIS K6850に準拠して測定されるアルミニウム同士の重ね合わせ引張せん断強度が20kPa以上であることが好ましい。より好ましくは30kPa以上、さらに好ましくは50kPa以上である。   From the standpoint of excellent adhesion to the wire conductor, the anticorrosive composition according to the present invention has an overlapping tensile shear strength of 20 kPa or more of aluminum measured in accordance with JIS K6850 after curing. preferable. More preferably, it is 30 kPa or more, More preferably, it is 50 kPa or more.

本発明に係る防食用組成物は、絶縁被覆、端子金具、電線導体との密着性に優れるため、端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部を防食する用途に好適に用いることができる。以下に、端子付き被覆電線において本発明に係る防食用組成物を適用した例を示す。   The composition for anticorrosion according to the present invention is excellent in adhesion with an insulating coating, terminal fitting, and electric wire conductor, and therefore is used for anticorrosion of an electrical connection portion in which the terminal fitting and the electric wire conductor of the covered electric wire are electrically connected. It can be used suitably. Below, the example which applied the composition for anticorrosion which concerns on this invention in the covered electric wire with a terminal is shown.

図1は本発明の端子付き被覆電線の一例を示す外観斜視図であり、図2は図1におけるA−A線縦断面図である。   FIG. 1 is an external perspective view showing an example of a coated electric wire with a terminal according to the present invention, and FIG. 2 is a longitudinal sectional view taken along line AA in FIG.

図1および図2に示すように、端子付き被覆電線1は、電線導体3が絶縁被覆(絶縁体)4により被覆された被覆電線2の電線導体3と端子金具5が電気接続部6により電気的に接続されている。   As shown in FIG. 1 and FIG. 2, the terminal-equipped covered electric wire 1 is configured such that the electric wire conductor 3 of the covered electric wire 2 in which the electric wire conductor 3 is covered with the insulating coating (insulator) 4 and the terminal fitting 5 are electrically connected by the electric connection portion 6. Connected.

端子金具5は、相手側端子と接続される細長い平板からなるタブ状の接続部51と、接続部51の端部に延設形成されているワイヤバレル52とインシュレーションバレル53からなる電線固定部54を有する。端子金具5は、金属製の板材をプレス加工することにより所定の形状に成形(加工)することができる。   The terminal fitting 5 includes a tab-like connection portion 51 made of an elongated flat plate connected to a counterpart terminal, a wire barrel 52 extending at the end of the connection portion 51, and an electric wire fixing portion made of an insulation barrel 53. 54. The terminal fitting 5 can be formed (processed) into a predetermined shape by pressing a metal plate.

電気接続部6では、被覆電線2の端末の絶縁被覆4を皮剥ぎして、電線導体3を露出させ、この露出させた電線導体3が端子金具5の片面側に圧着されて、被覆電線2と端子金具5が接続される。端子金具5のワイヤバレル52を被覆電線2の電線導体3の上から加締め、電線導体3と端子金具5が電気的に接続される。又、端子金具5のインシュレーションバレル53を、被覆電線2の絶縁被覆4の上から加締める。   In the electrical connection portion 6, the insulation coating 4 at the end of the covered electric wire 2 is peeled off to expose the electric wire conductor 3, and the exposed electric wire conductor 3 is pressure-bonded to one side of the terminal fitting 5, thereby covering the electric wire 2. And the terminal fitting 5 are connected. The wire barrel 52 of the terminal fitting 5 is crimped from above the wire conductor 3 of the covered electric wire 2 so that the wire conductor 3 and the terminal fitting 5 are electrically connected. Further, the insulation barrel 53 of the terminal fitting 5 is crimped from above the insulating coating 4 of the covered electric wire 2.

端子付き被覆電線1において、一点鎖線で示した範囲が、本発明に係る防食用組成物の硬化物7により覆われる。具体的には、電線導体3の絶縁被覆4から露出する部分のうち先端より先の端子金具5の表面から、電線導体3の絶縁被覆4から露出する部分のうち後端より後の絶縁被覆4の表面までの範囲が、硬化物7により覆われる。つまり、被覆電線2の先端2a側は、電線導体3の先端から端子金具5の接続部51側に少しはみ出すように硬化物7で覆われる。端子金具5の先端5a側は、インシュレーションバレル53の端部から被覆電線2の絶縁被覆4側に少しはみ出すように硬化物7で覆われる。そして、図2に示すように、端子金具5の側面5bも硬化物7で覆われる。なお、端子金具5の裏面5cは硬化物7で覆われなくてもよいし、覆われていてもよい。硬化物7の周端は、端子金具5の表面に接触する部分と、電線導体3の表面に接触する部分と、絶縁被覆4の表面に接触する部分と、で構成される。   In the covered electric wire 1 with a terminal, the range indicated by the alternate long and short dash line is covered with the cured product 7 of the anticorrosive composition according to the present invention. Specifically, among the portions exposed from the insulation coating 4 of the wire conductor 3, the insulation coating 4 after the rear end of the portion exposed from the insulation coating 4 of the wire conductor 3 from the surface of the terminal fitting 5 ahead of the tip. The range up to the surface is covered with the cured product 7. That is, the end 2 a side of the covered electric wire 2 is covered with the cured product 7 so as to slightly protrude from the end of the electric wire conductor 3 to the connection portion 51 side of the terminal fitting 5. The distal end 5 a side of the terminal fitting 5 is covered with the cured product 7 so as to slightly protrude from the end of the insulation barrel 53 to the insulating coating 4 side of the covered electric wire 2. As shown in FIG. 2, the side surface 5 b of the terminal fitting 5 is also covered with the cured product 7. In addition, the back surface 5c of the terminal metal fitting 5 may not be covered with the hardened | cured material 7, and may be covered. The peripheral end of the cured product 7 is composed of a portion that contacts the surface of the terminal fitting 5, a portion that contacts the surface of the wire conductor 3, and a portion that contacts the surface of the insulating coating 4.

こうして、端子金具5と被覆電線2の外側周囲の形状に沿って、電気接続部6が硬化物7により所定の厚さで覆われる。これにより、被覆電線2の電線導体3の露出した部分は硬化物7により完全に覆われて、外部に露出しないようになる。したがって、電気接続部6は硬化物7により完全に覆われる。硬化物7は、電線導体3、絶縁被覆4、端子金具5のいずれとも密着性に優れるので、硬化物7により、電線導体3および電気接続部6に外部から水分等が侵入して金属部分が腐食するのを防止する。また、密着性に優れるため、例えばワイヤーハーネスの製造から車両に取り付けるまでの過程において、電線が曲げられた場合にも、硬化物7の周端で硬化物7と、電線導体3、絶縁被覆4、端子金具5のいずれとの間にも隙間ができにくく、防水性や防食機能が維持される。   In this way, the electrical connection portion 6 is covered with the cured product 7 with a predetermined thickness along the outer peripheral shape of the terminal fitting 5 and the covered electric wire 2. Thereby, the exposed part of the wire conductor 3 of the covered electric wire 2 is completely covered with the cured product 7 and is not exposed to the outside. Therefore, the electrical connection portion 6 is completely covered with the cured product 7. Since the cured product 7 is excellent in adhesion to any of the electric wire conductor 3, the insulation coating 4, and the terminal fitting 5, moisture or the like enters the electric wire conductor 3 and the electrical connection portion 6 from the outside due to the cured product 7, and the metal portion is Prevent corrosion. Moreover, since it is excellent in adhesiveness, for example, even when an electric wire is bent in the process from manufacture of a wire harness to attachment to a vehicle, the cured product 7, the electric wire conductor 3, and the insulation coating 4 at the peripheral end of the cured product 7. In addition, it is difficult to form a gap between any of the terminal fittings 5, and waterproofness and anticorrosion function are maintained.

本発明に係る防食用組成物は、所定の範囲に塗布される。防食用組成物の塗布は、滴下法、塗布法、押し出し法等の公知の手段を用いることができる。防食用組成物の塗布の際には、防食用組成物を加熱、冷却等により温度調節してもよい。   The anticorrosive composition according to the present invention is applied in a predetermined range. The anticorrosive composition can be applied by a known means such as a dropping method, a coating method, or an extrusion method. When applying the anticorrosion composition, the temperature of the anticorrosion composition may be adjusted by heating, cooling, or the like.

本発明に係る防食用組成物は、所定の厚みで所定の範囲に塗布される。その厚みは、0.01〜0.1mmの範囲内が好ましい。防食用組成物が厚くなりすぎると、端子金具5をコネクタへ挿入しにくくなる。防食用組成物が薄くなりすぎると、防食性能が低下しやすくなる。所定の厚みとするには、防食用組成物の25℃における粘度を所定の範囲内にすることが好ましい。   The anticorrosive composition according to the present invention is applied in a predetermined range with a predetermined thickness. The thickness is preferably within a range of 0.01 to 0.1 mm. If the anticorrosive composition becomes too thick, it becomes difficult to insert the terminal fitting 5 into the connector. When the anticorrosive composition becomes too thin, the anticorrosion performance tends to be lowered. In order to obtain the predetermined thickness, it is preferable to set the viscosity at 25 ° C. of the anticorrosive composition within a predetermined range.

所定の範囲に塗布された防食用組成物は、紫外線等の光を照射することにより、あるいは、加熱することにより、硬化される。これにより、所定の厚みの硬化物7が形成される。硬化物7の厚みは、コネクタへの挿入、防食性能の観点から、0.01〜0.1mmの範囲内が好ましい。より好ましくは0.01〜0.05mmの範囲内である。   The anticorrosion composition applied in a predetermined range is cured by irradiation with light such as ultraviolet rays or by heating. Thereby, the hardened | cured material 7 of predetermined thickness is formed. The thickness of the cured product 7 is preferably in the range of 0.01 to 0.1 mm from the viewpoint of insertion into the connector and anticorrosion performance. More preferably, it exists in the range of 0.01-0.05 mm.

被覆電線2の電線導体3は、複数の素線3aが撚り合わされてなる撚線よりなる。この場合、撚線は、1種の金属素線より構成されていても良いし、2種以上の金属素線より構成されていても良い。また、撚線は、金属素線以外に、有機繊維よりなる素線などを含んでいても良い。なお、1種の金属素線より構成されるとは、撚線を構成する全ての金属素線が同じ金属材料よりなることをいい、2種以上の金属素線より構成されるとは、撚線中に互いに異なる金属材料よりなる金属素線を含んでいることをいう。撚線中には、被覆電線2を補強するための補強線(テンションメンバ)等が含まれていても良い。   The electric wire conductor 3 of the covered electric wire 2 is made of a stranded wire formed by twisting a plurality of strands 3a. In this case, the stranded wire may be composed of one type of metal strand or may be composed of two or more types of metal strand. Moreover, the twisted wire may contain the strand etc. which consist of organic fibers other than a metal strand. Note that “consisting of one type of metal strand” means that all the metal strands constituting the stranded wire are made of the same metal material, and “consisting of two or more types of metal strands” This means that the wire contains metal wires made of different metal materials. The stranded wire may include a reinforcing wire (tension member) for reinforcing the covered electric wire 2.

電線導体3を構成する金属素線の材料としては、銅、銅合金、アルミニウム、アルミニウム合金、もしくはこれらの材料に各種めっきが施された材料などを例示することができる。また、補強線としての金属素線の材料としては、銅合金、チタン、タングステン、ステンレスなどを例示することができる。また、補強線としての有機繊維としては、ケブラーなどを挙げることができる。電線導体3を構成する金属素線としては、軽量化の観点から、アルミニウム、アルミニウム合金、もしくはこれらの材料に各種めっきが施された材料が好ましい。   Examples of the material of the metal wire constituting the wire conductor 3 include copper, a copper alloy, aluminum, an aluminum alloy, or a material obtained by applying various platings to these materials. Examples of the material of the metal strand as the reinforcing wire include copper alloy, titanium, tungsten, and stainless steel. Examples of the organic fiber as the reinforcing wire include Kevlar. As a metal strand which comprises the electric wire conductor 3, from the viewpoint of weight reduction, the material by which various plating was given to aluminum, aluminum alloy, or these materials is preferable.

絶縁被覆4の材料としては、例えば、ゴム、ポリオレフィン、PVC、熱可塑性エラストマーなどを挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、2種以上混合して用いても良い。絶縁被覆4の材料中には、適宜、各種添加剤が添加されていても良い。添加剤としては、難燃剤、充填剤、着色剤等を挙げることができる。   Examples of the material for the insulating coating 4 include rubber, polyolefin, PVC, and thermoplastic elastomer. These may be used alone or in combination of two or more. Various additives may be appropriately added to the material of the insulating coating 4. Examples of the additive include a flame retardant, a filler, a colorant and the like.

端子金具5の材料(母材の材料)としては、一般的に用いられる黄銅の他、各種銅合金、銅などを挙げることができる。端子金具5の表面の一部(例えば接点)もしくは全体には、錫、ニッケル、金などの各種金属によりめっきが施されていても良い。   Examples of the material (material for the base material) of the terminal fitting 5 include various copper alloys and copper in addition to brass that is generally used. A part (for example, a contact) or the entire surface of the terminal fitting 5 may be plated with various metals such as tin, nickel, and gold.

なお、図1に示す端子付き被覆電線1では、電線導体の端末に端子金具が圧着接続されているが、圧着接続に代えて溶接などの他の公知の電気接続方法であってもよい。   In addition, in the covered electric wire 1 with a terminal shown in FIG. 1, the terminal metal fitting is crimped and connected to the end of the electric wire conductor, but other known electrical connection methods such as welding may be used instead of the crimping connection.

以下に本発明の実施例、比較例を示す。なお、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。   Examples of the present invention and comparative examples are shown below. In addition, this invention is not limited by these Examples.

(実施例1)
(1)被覆電線の作製
ポリ塩化ビニル(重合度1300)100質量部に対して、可塑剤としてジイソノニルフタレート40質量部、充填剤として重炭酸カルシウム20質量部、安定剤としてカルシウム亜鉛系安定剤5質量部をオープンロールにより180℃で混合し、ペレタイザーにてペレット状に成形することにより、ポリ塩化ビニル組成物を調製した。
Example 1
(1) Production of covered electric wire For 100 parts by mass of polyvinyl chloride (degree of polymerization 1300), 40 parts by mass of diisononyl phthalate as a plasticizer, 20 parts by mass of calcium bicarbonate as a filler, and calcium zinc-based stabilizer 5 as a stabilizer A polyvinyl chloride composition was prepared by mixing parts by mass at 180 ° C. with an open roll and forming the pellets with a pelletizer.

次いで、50mm押出機を用いて、上記のポリ塩化ビニル組成物を、アルミ合金線を7本撚り合わせたアルミニウム合金撚線よりなる電線導体(断面積0.75mm)の周囲に0.28mm厚で押出被覆した。これにより被覆電線(PVC電線)を作製した。   Next, using a 50 mm extruder, the polyvinyl chloride composition is 0.28 mm thick around a wire conductor (cross-sectional area 0.75 mm) made of an aluminum alloy twisted wire in which seven aluminum alloy wires are twisted together. Extrusion coated. This produced the covered electric wire (PVC electric wire).

(2)端子金具の圧着接続
作製した被覆電線の端末を皮剥して電線導体を露出させた後、自動車用として汎用されている黄銅製のオス形状の端子金具(タブ幅0.64mm)を被覆電線の端末に加締め圧着した。
(2) Crimp connection of terminal fittings After stripping the end of the produced coated wire and exposing the wire conductor, cover the male terminal fitting (tab width 0.64mm) made of brass, which is widely used for automobiles It crimped and crimped to the end of the electric wire.

(3)防食用組成物の調製
スチレン−ブタジエン共重合体(旭化成ケミカルズ製「タフテックP1500」、ブタンまたはブテンの含有量70質量%)と粘着付与剤(ヤスハラケミカル製水添テルペン系化合物「クリアロンP125」)とを質量比40:60で混合し、これを紫外線硬化型樹脂(スリーボンド製「TB3042B」)に5質量%配合した。これにより、実施例1の防食用組成物を得た。
(3) Preparation of anticorrosive composition Styrene-butadiene copolymer ("Tough Tech P1500" manufactured by Asahi Kasei Chemicals, content of 70% by weight of butane or butene) and tackifier (hydrogenated terpene compound "Clearon P125" manufactured by Yashara Chemical) ) Was mixed at a mass ratio of 40:60, and 5% by mass was blended with an ultraviolet curable resin (“TB3042B” manufactured by ThreeBond). Thereby, the composition for anticorrosion of Example 1 was obtained.

(4)防食処理
被覆電線に端子金具を圧着したものにおいて、電線導体と端子金具との電気接続部を含む、図1の一点鎖線に示す範囲が覆われるように防食用組成物を塗布して、露出している電線導体および端子金具のバレルを被覆した。この際、加圧ディスペンサを用いて一定量を塗布した。その後、塗布した防食用組成物に紫外線を30秒間照射して、防食用組成物の硬化処理を行い、端子付き被覆電線を作製した。硬化物の厚さは0.05mmである。
(4) Anticorrosion treatment In a case where a terminal metal fitting is crimped to a coated electric wire, an anticorrosive composition is applied so as to cover the range indicated by the one-dot chain line in FIG. 1 including the electrical connection portion between the electric wire conductor and the terminal metal fitting. The exposed wire conductor and terminal barrel were covered. At this time, a certain amount was applied using a pressure dispenser. Thereafter, the applied anticorrosion composition was irradiated with ultraviolet rays for 30 seconds to cure the anticorrosion composition, and a coated electric wire with a terminal was produced. The thickness of the cured product is 0.05 mm.

(実施例2)
防食用組成物の調製において、粘着付与剤を用いず、スチレン−ブタジエン共重合体を紫外線硬化型樹脂に10質量%配合した以外は実施例1と同様にした。
(Example 2)
Preparation of the anticorrosion composition was carried out in the same manner as in Example 1 except that 10% by mass of the styrene-butadiene copolymer was blended in the ultraviolet curable resin without using a tackifier.

(比較例1)
防食用組成物の調製において、スチレン−ブタジエン共重合体として(旭化成ケミカルズ製「タフテックP2000」、ブタンまたはブテンの含有量33質量%)を用い、スチレン−ブタジエン共重合体と粘着付与剤の混合物を紫外線硬化型樹脂に50質量%配合した以外は実施例1と同様にした。
(Comparative Example 1)
In the preparation of the anticorrosive composition, a mixture of the styrene-butadiene copolymer and the tackifier was used as the styrene-butadiene copolymer (“Tough Tech P2000” manufactured by Asahi Kasei Chemicals, butane or butene content: 33% by mass). The same procedure as in Example 1 was performed except that 50% by mass of the ultraviolet curable resin was blended.

(比較例2)
防食用組成物の調製において、粘着付与剤を用いず、スチレン−ブタジエン共重合体として「タフテックP2000」を用い、紫外線硬化型樹脂(スリーボンド製「TB3013Q」)に0.5質量%配合した以外は実施例1と同様にした。
(Comparative Example 2)
In the preparation of the anticorrosive composition, no tackifier was used, “Tuftec P2000” was used as a styrene-butadiene copolymer, and 0.5% by mass was blended in an ultraviolet curable resin (“TB3013Q” manufactured by ThreeBond). Same as Example 1.

調製した各防食用組成物の25℃における粘度を、JIS Z8803に準拠して回転粘度計を用いて測定した。また、調製した各防食用組成物について、接着性を評価した。また、得られた各端子付き被覆電線について、防食性能を評価した。防食用組成物の配合組成、測定結果、評価結果を表1に示す。   The viscosity at 25 ° C. of each prepared anticorrosion composition was measured using a rotational viscometer in accordance with JIS Z8803. Moreover, adhesiveness was evaluated about each prepared anticorrosion composition. Moreover, anticorrosion performance was evaluated about each obtained covered electric wire with a terminal. Table 1 shows the composition, measurement results, and evaluation results of the anticorrosion composition.

(接着性)
硬化後におけるJIS K6850に準拠して測定されるアルミニウム同士の重ね合わせ引張せん断強度により評価した。JIS K6850(「接着剤−剛性被着材の引張せん断接着強さ試験方法」)は、標準試験片を用いて、規定した調整及び試験条件下における、剛性被着材相互の接着接合物の重ね合わせ引張せん断強さを測定する方法について規定している。剛性被着材としてAl板を用い、Al板同士に挟まれる接着層の材料として防食用組成物を用い、試験片を作製した。
(Adhesiveness)
It evaluated by the overlap | superposition tensile shear strength of aluminum measured based on JISK6850 after hardening. JIS K6850 (“Adhesive-Tensile Shear Bond Tensile Shear Bond Strength Test Method”) uses standard test specimens to superimpose adhesive bonds between rigid adherends under specified adjustment and test conditions. It stipulates a method for measuring the combined tensile shear strength. An Al plate was used as the rigid adherend, and a test piece was prepared using the anticorrosion composition as the material for the adhesive layer sandwiched between the Al plates.

(防食性能)
JIS C0023に準拠して、端子付き被覆電線の電線導体と端子金具との電気接続部に塩水噴霧試験を96時間行った。試験後に、硬化物を剥がし、目視にて、電気接続部に錆が発生しているか否かにより、判定した。
(Anti-corrosion performance)
In accordance with JIS C0023, a salt spray test was conducted for 96 hours on the electrical connection portion between the wire conductor of the covered electric wire with terminal and the terminal fitting. After the test, the cured product was peeled off, and visually judged by whether or not rust was generated in the electrical connection part.

Figure 0006206172
Figure 0006206172

実施例によれば、防食性能に優れる端子付き被覆電線が得られた。一方、比較例では、防食性能に劣る端子付き被覆電線が得られた。   According to the Example, the covered electric wire with a terminal excellent in anticorrosion performance was obtained. On the other hand, in the comparative example, the covered electric wire with a terminal inferior to anticorrosion performance was obtained.

以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。   Although the embodiments of the present invention have been described in detail above, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various modifications can be made without departing from the gist of the present invention.

1 端子付き被覆電線
2 被覆電線
3 電線導体
4 絶縁被覆
5 端子金具
6 電気接続部
7 防食用組成物の硬化物
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Coated electric wire with a terminal 2 Coated electric wire 3 Electric wire conductor 4 Insulation coating 5 Terminal metal fitting 6 Electrical connection part 7 Hardened | cured material of the composition for anticorrosion

Claims (6)

下記の(A)〜(C)成分を含有し、
硬化後におけるJIS K6850に準拠して測定されるアルミニウム同士の重ね合わせ引張せん断強度が、20kPa以上であることを特徴とする防食用組成物。
(A)ブテン骨格またはブタン骨格を持ち、その比率が70質量%以上であるエラストマー
(B)25℃で液状の(メタ)アクリルモノマーまたは(メタ)アクリルオリゴマー
(C)重合開始剤
Containing the following components (A) to (C) ,
A composition for anticorrosion , wherein the overlap tensile shear strength between aluminum measured in accordance with JIS K6850 after curing is 20 kPa or more .
(A) Elastomer having a butene skeleton or a butane skeleton and a ratio of 70% by mass or more (B) (meth) acrylic monomer or (meth) acrylic oligomer liquid at 25 ° C. (C) polymerization initiator
下記の(A)〜(C)成分を含有し、
さらに、ロジン系、テルペン系、テルペンフェノール系、フェノール系、クロマンインデン系樹脂、石油樹脂のうちの少なくとも1種からなる粘着付与剤を含有することを特徴とする防食用組成物。
(A)ブテン骨格またはブタン骨格を持ち、その比率が70質量%以上であるエラストマー
(B)25℃で液状の(メタ)アクリルモノマーまたは(メタ)アクリルオリゴマー
(C)重合開始剤
Containing the following components (A) to (C) ,
Furthermore, the composition for anticorrosion characterized by containing the tackifier which consists of at least 1 sort (s) of a rosin type | system | group, a terpene type | system | group, a terpene phenol type | system | group, a phenol type, a chroman indene type resin, and a petroleum resin .
(A) Elastomer having a butene skeleton or a butane skeleton and a ratio of 70% by mass or more (B) (meth) acrylic monomer or (meth) acrylic oligomer liquid at 25 ° C. (C) polymerization initiator
前記(A)成分が、ポリブテン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−ブタジエン共重合体のうちの少なくとも1種であることを特徴とする請求項1または2に記載の防食用組成物。   The component (A) is at least one of polybutene, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, and ethylene-butadiene copolymer. The composition for anticorrosion as described. 前記(A)成分の含有量が、1〜30質量%の範囲内であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項に記載の防食用組成物。   Content of the said (A) component exists in the range of 1-30 mass%, The composition for anticorrosion of any one of Claim 1 to 3 characterized by the above-mentioned. JIS Z8803に準拠して測定される25℃での粘度が500〜10000mPa・sの範囲内であることを特徴とする請求項1から4のいずれか1項に記載の防食用組成物。   The anticorrosive composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the viscosity at 25 ° C measured in accordance with JIS Z8803 is in the range of 500 to 10,000 mPa · s. 請求項1からのいずれか1項に記載の防食用組成物の硬化物により、端子金具と被覆電線の電線導体とが電気的に接続された電気接続部を含む、前記電線導体の絶縁被覆から露出する部分のうち先端より先の端子金具表面から、前記電線導体の絶縁被覆から露出する部分のうち後端より後の絶縁被覆表面までの範囲が覆われていることを特徴とする端子付き被覆電線。 The insulation coating of the said wire conductor containing the electrical-connection part by which the terminal metal fitting and the wire conductor of the covering electric wire were electrically connected by the hardened | cured material of the composition for anticorrosion of any one of Claim 1 to 5 With the terminal characterized in that the range from the surface of the terminal fitting ahead of the tip of the portion exposed from the end to the surface of the insulating coating behind the rear end of the portion exposed from the insulation coating of the wire conductor is covered Covered wire.
JP2013268853A 2013-12-26 2013-12-26 Anticorrosion composition and coated electric wire with terminal Expired - Fee Related JP6206172B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013268853A JP6206172B2 (en) 2013-12-26 2013-12-26 Anticorrosion composition and coated electric wire with terminal

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013268853A JP6206172B2 (en) 2013-12-26 2013-12-26 Anticorrosion composition and coated electric wire with terminal

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015124404A JP2015124404A (en) 2015-07-06
JP6206172B2 true JP6206172B2 (en) 2017-10-04

Family

ID=53535339

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013268853A Expired - Fee Related JP6206172B2 (en) 2013-12-26 2013-12-26 Anticorrosion composition and coated electric wire with terminal

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6206172B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018180585A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 東洋紡株式会社 Electrically conductive component and wire harness
US10017659B1 (en) * 2017-10-09 2018-07-10 Delphi Technologies, Inc Robust sealed electric terminal assembly
CN111403100A (en) * 2020-04-24 2020-07-10 浙江天杰实业股份有限公司 Remote high-speed transmission coaxial cable and manufacturing process thereof

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60105109A (en) * 1983-11-09 1985-06-10 三菱油化株式会社 Crosslinked propylene resin-coated wire
JP3974000B2 (en) * 2002-08-30 2007-09-12 株式会社フジクラ Anticorrosion wire
FR2854900B1 (en) * 2003-05-16 2007-07-27 Nexans COMPOSITION FOR ADHERENT LAYER, ELECTRICAL CONDUCTOR COATED WITH SUCH A ADHERENT LAYER AND METHOD OF MANUFACTURING SUCH AN ELECTRICAL CONDUCTOR
JP5482140B2 (en) * 2009-11-25 2014-04-23 株式会社オートネットワーク技術研究所 Wire harness manufacturing method and wire harness
JP5123991B2 (en) * 2010-06-09 2013-01-23 株式会社オートネットワーク技術研究所 Anticorrosive, coated electric wire with terminal and wire harness
JP2012171476A (en) * 2011-02-21 2012-09-10 Yazaki Corp Structure and method for fixing wire harness
JP2013254577A (en) * 2012-06-05 2013-12-19 Auto Network Gijutsu Kenkyusho:Kk Covered wire with terminal and wire harness
JP6010352B2 (en) * 2012-06-07 2016-10-19 株式会社オートネットワーク技術研究所 Curing sensitizer, photocuring material, cured product and wire harness material

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015124404A (en) 2015-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2940813B1 (en) Anti-corrosion agent, covered wire with terminal and wiring harness
US9932680B2 (en) Electroinitiated polymerization of compositions having a 1,1-disubstituted alkene compound
US9054434B2 (en) Method for producing wiring harness, and wiring harness
JP2015185264A (en) Terminal-provided covered conductor
US9018528B2 (en) Method for producing wiring harness, and wiring harness
JP5123991B2 (en) Anticorrosive, coated electric wire with terminal and wire harness
WO2005071792A1 (en) Method for waterproofing connection part of covered wire
JP6206172B2 (en) Anticorrosion composition and coated electric wire with terminal
CN110663091B (en) Composition for sealing coated electric wire
JP6056584B2 (en) Covered wire with terminal, wire harness, and anticorrosive
JP6308058B2 (en) Sealing material for coated wire
JP6206240B2 (en) Coated electric wire with terminal, manufacturing method thereof, and wire harness
JP2015159070A (en) wire harness
JP6111997B2 (en) Anticorrosive, coated electric wire with terminal and wire harness
WO2014148071A1 (en) Covered electric wire with terminal
JP5482140B2 (en) Wire harness manufacturing method and wire harness
JP6176164B2 (en) Covered wire with terminal
JP6354608B2 (en) Covered wire with terminal
JP2011113693A (en) Method for producing wire harness, and the wire harness
JP6036641B2 (en) Anticorrosive, coated electric wire with terminal and wire harness
JP2015170557A (en) Cable with terminal
JP6346980B1 (en) Photocurable moisture-proof insulation coating composition
JP2018090660A (en) Curable composition, cured product, and terminal-attached covered conductor
JP6040924B2 (en) Covered wire with terminal and wire harness
JP2022139218A (en) Electric wire with terminal, wire harness, manufacturing method of electric wire with terminal, and curable composition

Legal Events

Date Code Title Description
RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20151023

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20151224

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20161117

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20161122

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170120

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170606

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170808

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170821

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6206172

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees