JP6200572B2 - Fireproof resin composition - Google Patents

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本発明は、耐火性樹脂組成物に関する。   The present invention relates to a refractory resin composition.

建築分野において使用する耐火性能を付与した樹脂材料として、熱膨張性黒鉛を含有する樹脂材料が提案されている(特許文献1〜4)。   Resin materials containing thermally expandable graphite have been proposed as resin materials imparted with fire resistance used in the construction field (Patent Documents 1 to 4).

しかし、熱膨張性黒鉛を用いた耐火剤材料は、火災時に温度上昇が早い表面部位から膨張を開始し表面に断熱層を形成する為、内部に十分に熱が伝わらずその結果内部は十分に膨張しないとの問題があった。そのため、全体的に見た時、熱膨張性黒鉛量に対して膨張効率が悪く、経済性に劣るものであった。   However, the refractory material using thermally expandable graphite begins to expand from the surface part where the temperature rises quickly in the event of a fire and forms a heat insulation layer on the surface. There was a problem of not expanding. Therefore, when viewed as a whole, the expansion efficiency is poor with respect to the amount of thermally expandable graphite, and the economy is inferior.

熱膨張性黒鉛を用いた耐火材において、膨張効率の向上、特に内部での膨張効率の向上を達成する手段が求められている。   In a refractory material using thermally expandable graphite, a means for achieving improvement in expansion efficiency, particularly improvement in internal expansion efficiency is required.

特開平9−227716JP-A-9-227716 特開平9−227747JP-A-9-227747 特開平10−95887JP-A-10-95887 特開2000−143941JP 2000-143941 A

本発明の目的は、膨張効率に優れる耐火性樹脂組成物を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a refractory resin composition having excellent expansion efficiency.

本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を行ったところ、耐火性樹脂組成物が所定量の亜鉛化合物及び/またはマンガン化合物を含有するものとすることで、上記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。   The inventors of the present invention have made extensive studies to achieve the above object, and as a result, the refractory resin composition contains a predetermined amount of zinc compound and / or manganese compound, thereby solving the above problems. The present inventors have found that this can be done and have completed the present invention.

本発明は、以下の態様を包含する。   The present invention includes the following aspects.

項1.樹脂、エラストマー、ゴム、またはこれらの組み合わせであるマトリックス成分と、熱膨張性黒鉛及び無機充填材を含む耐火性樹脂組成物において、
亜鉛化合物を、金属量として、熱膨張性黒鉛100重量部に対して0.5〜10重量部、及び/または、マンガン化合物を、金属量として、熱膨張性黒鉛100重量部に対して0重量部超、0.5重量部以下含むことを特徴とする耐火性樹脂組成物。
Item 1. In a refractory resin composition comprising a matrix component that is a resin, an elastomer, rubber, or a combination thereof, and thermally expandable graphite and an inorganic filler,
0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermally expandable graphite as a metal amount of zinc compound and / or 0 weight with respect to 100 parts by weight of the thermally expandable graphite as a metal amount of a manganese compound. More than 0.5 part by weight, a fireproof resin composition characterized by containing 0.5 part by weight or less.

項2.前記無機充填材としてポリリン酸塩を含むことを特徴とする項1に記載の耐火性樹脂組成物。   Item 2. Item 2. The fireproof resin composition according to item 1, comprising polyphosphate as the inorganic filler.

項3.亜リン酸塩をさらに含むことを特徴とする項1または2に記載の耐火性樹脂組成物。   Item 3. Item 3. The fire resistant resin composition according to Item 1 or 2, further comprising a phosphite.

項4.可塑剤をさらに含むことを特徴とする項1〜3のいずれか1項に記載の耐火性樹脂組成物。   Item 4. Item 4. The fireproof resin composition according to any one of Items 1 to 3, further comprising a plasticizer.

項5.可塑剤がリン酸系可塑剤であることを含むことを特徴とする請求項4に記載の耐火性樹脂組成物   Item 5. The refractory resin composition according to claim 4, wherein the plasticizer is a phosphate plasticizer.

項6.マトリックス成分が塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする項1〜5のいずれか1項に記載の耐火性樹脂組成物。   Item 6. Item 6. The fireproof resin composition according to any one of Items 1 to 5, wherein the matrix component is a vinyl chloride resin.

項7.項1〜6のいずれか1項に記載の耐火性樹脂組成物よりなる耐火性樹脂成形体。   Item 7. Item 7. A fire-resistant resin molded article comprising the fire-resistant resin composition according to any one of items 1 to 6.

項8.項7に記載の耐火性樹脂成形体を備えた建具。   Item 8. A joinery comprising the fire-resistant resin molded article according to Item 7.

本発明によれば、膨張効率に優れる耐火性樹脂組成物を提供することが可能となる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the fireproof resin composition excellent in expansion efficiency.

本発明の耐火性樹脂組成物からなる耐火性樹脂成形体をサッシ枠に設けた耐火窓を示す略正面図である。It is a schematic front view which shows the fireproof window which provided the fireproof resin molding which consists of the fireproof resin composition of this invention in the sash frame.

以下、本発明の実施の形態について説明する。   Embodiments of the present invention will be described below.

マトリックス成分は、樹脂、エラストマー、およびゴムのいずれであってもよい。樹脂としては、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が含まれる。   The matrix component may be any of resin, elastomer, and rubber. The resin includes a thermoplastic resin and a thermosetting resin.

熱可塑性樹脂の例としては、例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ(1−)ブテン樹脂、ポリペンテン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体樹脂、エチレン−4−メチル−1−ペンテン共重合体樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)、エチレン−アクリル酸共重合体等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂(塩素化塩化ビニル樹脂を含む)、ノボラック樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイソブチレン等の合成樹脂が挙げられる。なかでも、ポリオレフィン系樹脂またはポリ塩化ビニル樹脂が好ましい。   Examples of the thermoplastic resin include, for example, polypropylene resin, polyethylene resin, poly (1-) butene resin, polypentene resin, ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene copolymer resin, ethylene-4-methyl-1- Pentene copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), polyolefin resin such as ethylene-acrylic acid copolymer, polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, polycarbonate resin, polyphenylene ether resin, Examples include (meth) acrylic resins, polyamide resins, polyvinyl chloride resins (including chlorinated vinyl chloride resins), novolac resins, polyurethane resins, and polyisobutylene. Of these, polyolefin resins or polyvinyl chloride resins are preferred.

上記熱可塑性樹脂はいずれも、樹脂組成物としての耐火性能を阻害しない範囲で、架橋、変性して用いてもよい。樹脂の架橋方法についても、特に限定はなく、熱可塑性樹脂の通常の架橋方法、例えば、各種架橋剤、過酸化物を使用する架橋、電子線照射による架橋等が挙げられる。   Any of the above thermoplastic resins may be used after being crosslinked or modified within a range not impairing the fire resistance performance of the resin composition. The crosslinking method of the resin is not particularly limited, and examples thereof include a usual crosslinking method for thermoplastic resins, such as crosslinking using various crosslinking agents and peroxides, and crosslinking by electron beam irradiation.

熱硬化性樹脂の例としてはエポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、熱硬化性ポリイミド等が挙げられる。なかでも、エポキシ樹脂が好ましい。   Examples of the thermosetting resin include epoxy resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, polyurethane, thermosetting polyimide, and the like. Among these, an epoxy resin is preferable.

本発明で用いられるエポキシ樹脂は、特に限定されないが、基本的にはエポキシ基をもつモノマーと硬化剤とを反応させることにより得られる。上記エポキシ基をもつモノマーとしては、例えば、2官能のグリシジルエーテル型、グリシジルエステル型、多官能のグリシジルエーテル型等のモノマーが例示される。   The epoxy resin used in the present invention is not particularly limited, but is basically obtained by reacting a monomer having an epoxy group with a curing agent. Examples of the monomer having an epoxy group include monomers such as a bifunctional glycidyl ether type, a glycidyl ester type, and a polyfunctional glycidyl ether type.

これらのエポキシ基をもつモノマーは、単独で用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。   These monomers having an epoxy group may be used alone or in combination of two or more.

上記硬化剤としては、重付加型または触媒型のものが用いられる。重付加型の硬化剤としては、例えば、ポリアミン、酸無水物、ポリフェノール、ポリメルカプタン等が例示される。また、上記触媒型の硬化剤としては、例えば、3級アミン、イミダゾール類、ルイス酸錯体等が例示される。エポキシ樹脂の硬化方法は、特に限定されず、公知の方法によって行うことができる。   As the curing agent, a polyaddition type or a catalyst type is used. Examples of the polyaddition type curing agent include polyamine, acid anhydride, polyphenol, and polymercaptan. Examples of the catalyst-type curing agent include tertiary amines, imidazoles, and Lewis acid complexes. The curing method of the epoxy resin is not particularly limited, and can be performed by a known method.

エラストマーの例としてはオレフィン系エラストマー(TPO)、スチレン系エラストマー、エステル系エラストマー、アミド系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、これらの組み合わせ等が挙げられる。   Examples of elastomers include olefin elastomers (TPO), styrene elastomers, ester elastomers, amide elastomers, vinyl chloride elastomers, combinations thereof, and the like.

ゴム物質としては、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、1,2−ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレ−ジエンゴム(EPDM)、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、多加硫ゴム、非加硫ゴム、シリコンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム等のゴム物質等が挙げられる。なかでも、ブチルゴムが好ましい。   Rubber materials include natural rubber, isoprene rubber, butadiene rubber, 1,2-polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, nitrile rubber, butyl rubber, chlorinated butyl rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene diene rubber (EPDM). ), Rubber materials such as chlorosulfonated polyethylene, acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, polyvulcanized rubber, non-vulcanized rubber, silicon rubber, fluorine rubber, and urethane rubber. Of these, butyl rubber is preferred.

これらの合成樹脂及び/又はゴム物質は、一種もしくは二種以上を使用することができる。   These synthetic resins and / or rubber substances can be used singly or in combination.

これらの合成樹脂及び/又はゴム物質の中でも、多くの可塑剤を含むことができ、混練の効率が優れる観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂が好ましい。また、加工性及び経済性に優れるとの観点から、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)などのポリオレフィン樹脂も好ましい。   Among these synthetic resins and / or rubber substances, a polyvinyl chloride resin is preferable from the viewpoint that many plasticizers can be contained and kneading efficiency is excellent. Further, from the viewpoint of excellent processability and economic efficiency, polyolefin resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA) are also preferable.

熱膨張性黒鉛は加熱時に膨張する従来公知の物質であり、天然鱗状グラファイト、熱分解グラファイト、キッシュグラファイト等の粉末を、濃硫酸、硝酸、セレン酸等の無機酸と、濃硝酸、過塩素酸、過塩素酸塩、重クロム酸塩、重クロム酸塩、過酸化水素等の強酸化剤とで処理してグラファイト層間化合物を生成させたものであり、炭素の層状構造を維持したままの結晶化合物の一種である。   Thermally expandable graphite is a conventionally known substance that expands when heated, and powders such as natural scaly graphite, pyrolytic graphite and quiche graphite are mixed with inorganic acids such as concentrated sulfuric acid, nitric acid and selenic acid, concentrated nitric acid and perchloric acid , A graphite intercalation compound produced by treatment with a strong oxidant such as perchlorate, dichromate, dichromate, hydrogen peroxide, etc., while maintaining the layered structure of carbon It is a kind of compound.

上記のように酸処理して得られた熱膨張性黒鉛は、更にアンモニア、脂肪族低級アミン、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等でさらに中和してもよい。熱膨張性黒鉛の市販品としては、例えば、日本化成社製「CA−60S」、東ソー社製「GREP−EG」、GRAFTECH社製「GRAFGUARD」等が挙げられる。   The heat-expandable graphite obtained by acid treatment as described above may be further neutralized with ammonia, an aliphatic lower amine, an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, or the like. Examples of commercial products of thermally expandable graphite include “CA-60S” manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., “GREP-EG” manufactured by Tosoh Corporation, “GRAFGUARD” manufactured by GRAFTECH, and the like.

熱膨張性黒鉛の粒度(粒径)が大きい程、膨張性能が大きくなり、耐火性が好ましくなる。ただし、粒度が大きくなるほどマトリックスに分散し難く、混練する時間が必要になる。膨張倍率の観点から、熱膨張性黒鉛の粒度は100μm以上が好ましく、さらに、好ましくは400μm以上が好ましい。熱膨張性黒鉛の平均粒子径の上限は特に限定されないが、1500μm以下が好ましく、1000μm以下がより好ましい。粒度は市販の熱膨張性黒鉛を所定のふるいにより、分級したものを用いることで制御できる。   The larger the particle size (particle size) of the thermally expandable graphite, the greater the expansion performance and the better the fire resistance. However, the larger the particle size, the more difficult it is to disperse in the matrix, and the time for kneading is required. From the viewpoint of the expansion ratio, the particle size of the thermally expandable graphite is preferably 100 μm or more, more preferably 400 μm or more. The upper limit of the average particle diameter of the thermally expandable graphite is not particularly limited, but is preferably 1500 μm or less, and more preferably 1000 μm or less. The particle size can be controlled by using commercially available thermally expandable graphite classified by a predetermined sieve.

熱膨張性黒鉛の含有量は特に限定されないが、マトリックス成分100重量部に対して10〜500重量部であることが好ましく、マトリックス成分100重量部に対して50〜300重量部であることがより好ましい。含有量が10重量部以上であると、体積膨張率が大きくサッシ等の構造体が焼失した部分を十分埋めきる防火性能が発揮され、500重量部以下であると機械的強度が維持される。   The content of the thermally expandable graphite is not particularly limited, but is preferably 10 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the matrix component, and more preferably 50 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the matrix component. preferable. When the content is 10 parts by weight or more, a fire expansion performance that sufficiently fills a portion where a structure such as a sash is burned out is exhibited and the mechanical strength is maintained when the content is 500 parts by weight or less.

無機充填剤は、膨張断熱層が形成される際、熱容量を増大させ伝熱を抑制するとともに、骨材的に働いて膨張断熱層の強度を向上させる。無機充填剤としては特に限定されず、例えば、アルミナ、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化アンチモン、フェライト類等の金属酸化物;水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、ハイドロタルサイト等の含水無機物;塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩等が挙げられる。   When the expanded heat insulating layer is formed, the inorganic filler increases the heat capacity and suppresses heat transfer, and works as an aggregate to improve the strength of the expanded heat insulating layer. The inorganic filler is not particularly limited, and examples thereof include metal oxides such as alumina, titanium oxide, calcium oxide, magnesium oxide, iron oxide, tin oxide, antimony oxide, and ferrites; calcium hydroxide, magnesium hydroxide, hydroxide Water-containing inorganic substances such as aluminum and hydrotalcite; metal carbonates such as basic magnesium carbonate, calcium carbonate, magnesium carbonate, strontium carbonate, barium carbonate and the like.

また、無機充填剤としては、これらの他に、硫酸カルシウム、石膏繊維、ケイ酸カルシウム等のカルシウム塩;シリカ、珪藻土、ドーソナイト、硫酸バリウム、タルク、クレー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト、活性白土、セピオライト、イモゴライト、セリサイト、ガラス繊維、ガラスビーズ、シリカ系バルン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素、カーボンブラック、グラファイト、炭素繊維、炭素バルン、木炭粉末、各種金属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム「MOS」(商品名)、チタン酸ジルコン酸鉛、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化ケイ素、ステンレス繊維、ホウ酸亜鉛、各種磁性粉、スラグ繊維、フライアッシュ、脱水汚泥等が挙げられる。これらの無機充填剤は単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   In addition to these, inorganic fillers include calcium salts such as calcium sulfate, gypsum fiber, calcium silicate; silica, diatomaceous earth, dosonite, barium sulfate, talc, clay, mica, montmorillonite, bentonite, activated clay, sepiolite. , Imogolite, sericite, glass fiber, glass beads, silica balun, aluminum nitride, boron nitride, silicon nitride, carbon black, graphite, carbon fiber, carbon balun, charcoal powder, various metal powders, potassium titanate, magnesium sulfate MOS ”(trade name), lead zirconate titanate, aluminum borate, molybdenum sulfide, silicon carbide, stainless steel fiber, zinc borate, various magnetic powders, slag fiber, fly ash, dehydrated sludge and the like. These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more.

一つの実施形態では、無機充填剤は金属酸化物、含水無機物、金属炭酸塩、シリカ、およびこれらの組み合わせから選択される。含水無機物は、アルカリ土類金属水酸化物を含む。   In one embodiment, the inorganic filler is selected from metal oxides, hydrous minerals, metal carbonates, silica, and combinations thereof. The hydrous inorganic substance contains an alkaline earth metal hydroxide.

無機充填材として、リン化合物などの難燃性を有する化合物(難燃剤)を添加してもよい。リン化合物の添加により、膨張断熱層の強度を増加させ防火性能を向上する。リン化合物としては、特に限定されず、例えば、赤リン;トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート(TCP)、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート等の各種リン酸エステル;リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸マグネシウム等のリン酸金属塩;下記化学式(1)で表される化合物等が挙げられる。   As the inorganic filler, a flame retardant compound (a flame retardant) such as a phosphorus compound may be added. Addition of the phosphorus compound increases the strength of the expanded heat insulating layer and improves the fireproof performance. The phosphorus compound is not particularly limited. For example, red phosphorus; various phosphate esters such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate (TCP), trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylenyl diphenyl phosphate; Examples thereof include metal phosphates such as sodium phosphate, potassium phosphate, and magnesium phosphate; compounds represented by the following chemical formula (1), and the like.

化学式(1)中、R1およびR3、水素、炭素数1〜16の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基、または、炭素数6〜16のアリール基を表す。R2は、水酸基、炭素数1〜16
の直鎖状あるいは分岐状のアルキル基、炭素数1〜16の直鎖状あるいは分岐状のアルコキシル基、炭素数6〜16のアリール基、または、炭素数6〜16のアリールオキシ基を表す。
In the chemical formula (1), R 1 and R 3 , hydrogen, a linear or branched alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 16 carbon atoms is represented. R 2 is a hydroxyl group having 1 to 16 carbon atoms.
A linear or branched alkyl group, a linear or branched alkoxyl group having 1 to 16 carbon atoms, an aryl group having 6 to 16 carbon atoms, or an aryloxy group having 6 to 16 carbon atoms.

赤リンとしては、市販の赤リンを用いることができるが、耐湿性、混練時に自然発火しない等の安全性の点から、赤リン粒子の表面を樹脂でコーティングしたもの等が好適に用いられる。   As red phosphorus, commercially available red phosphorus can be used, but from the viewpoint of safety such as moisture resistance and not spontaneously igniting during kneading, a material in which the surface of red phosphorus particles is coated with a resin is preferably used.

化学式(1)で表される化合物としては特に限定されず、例えば、メチルホスホン酸、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジエチル、エチルホスホン酸、プロピルホ
スホン酸、ブチルホスホン酸、2−メチルプロピルホスホン酸、t−ブチルホスホン酸、2,3−ジメチル−ブチルホスホン酸、オクチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ジオクチルフェニルホスホネート、ジメチルホスフィン酸、メチルエチルホスフィン酸、メチルプロピルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジオクチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、ジエチルフェニルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、ビス(4−メトキシフェニル)ホスフィン酸等が挙げられる。中でも、t−ブチルホスホン酸は、高価ではあるが、高難燃性の点において好ましい。前記のリン化合物は、単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
The compound represented by the chemical formula (1) is not particularly limited. For example, methylphosphonic acid, dimethyl methylphosphonate, diethyl methylphosphonate, ethylphosphonic acid, propylphosphonic acid, butylphosphonic acid, 2-methylpropylphosphonic acid, t- Butylphosphonic acid, 2,3-dimethyl-butylphosphonic acid, octylphosphonic acid, phenylphosphonic acid, dioctylphenylphosphonate, dimethylphosphinic acid, methylethylphosphinic acid, methylpropylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, dioctylphosphinic acid, phenylphosphine Examples include acid, diethylphenylphosphinic acid, diphenylphosphinic acid, bis (4-methoxyphenyl) phosphinic acid and the like. Among them, t-butylphosphonic acid is preferable in terms of high flame retardancy although it is expensive. The above phosphorus compounds may be used alone or in combination of two or more.

または、低級リン酸である、第一リン酸、第二リン酸、第三リン酸、メタリン酸、亜リン酸、次亜リン酸の塩等であってもよい。本明細書において、塩はナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩;マグネシウム塩、カルシウム塩などのアルカリ土類金属塩、アルミニウム塩などのその他の金属塩;アンモニウム塩などを包含する。   Alternatively, it may be a salt of lower phosphoric acid such as primary phosphoric acid, secondary phosphoric acid, tertiary phosphoric acid, metaphosphoric acid, phosphorous acid, hypophosphorous acid, or the like. In this specification, a salt includes alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as magnesium salt and calcium salt; other metal salts such as aluminum salt; ammonium salt and the like.

無機充填剤の粒径としては、0.5〜200μmが好ましく、より好ましくは1〜10μmである。無機充填剤は、添加量が少ないときは、分散性が性能を大きく左右するため、粒径の小さいものが好ましいが、0.5μm以上であると、分散性が良好である。添加量が多いときは、高充填が進むにつれて、樹脂組成物の粘度が高くなり成形性が低下するが、粒径を大きくすることで樹脂組成物の粘度を低下させることができる点から、粒径の大きいものが好ましいが、100μm以下の粒径が成形体の表面性、樹脂組成物の力学的物性の点で望ましい。   As a particle size of an inorganic filler, 0.5-200 micrometers is preferable, More preferably, it is 1-10 micrometers. When the amount of the inorganic filler added is small, the dispersibility greatly affects the performance, so that the particle size is preferably small, but if it is 0.5 μm or more, the dispersibility is good. When the addition amount is large, the viscosity of the resin composition increases and moldability decreases as the high filling progresses, but the viscosity of the resin composition can be decreased by increasing the particle size. Although a thing with a large diameter is preferable, the particle size of 100 micrometers or less is desirable at the point of the surface property of a molded object, and the mechanical physical property of a resin composition.

また、所望の粒径にするために、凝集した無機充填剤を壊細、溶剤等により分散した後に投入、ふるい等で制御することも可能である。   In order to obtain a desired particle size, the aggregated inorganic filler can be finely divided, dispersed with a solvent or the like, and then controlled by charging, sieving, or the like.

無機充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウムでは、粒径18μmの「ハイジライトH−31」(昭和電工社製)、粒径25μmの「B325」(ALCOA社製)、炭酸カルシウムでは、粒径1.8μmの「ホワイトンSB赤」(備北粉化工業社製)、粒径8μmの「BF300」(備北粉化工業社製)等が挙げられる。   As the inorganic filler, for example, for aluminum hydroxide, “Hijilite H-31” (manufactured by Showa Denko) having a particle size of 18 μm, “B325” (manufactured by ALCOA) having a particle size of 25 μm, and calcium carbonate, Examples include 1.8 μm “Whiteon SB Red” (manufactured by Bihoku Powdered Industries Co., Ltd.), “BF300” (manufactured by Bihoku Powdered Industries Co., Ltd.) having a particle size of 8 μm, and the like.

無機充填剤の含有量は特に限定されないが、マトリックス成分100重量部に対して30〜500重量部であることが好ましい。含有量が30重量部以上であると、十分な防火性能が得られ、500重量部以下であると機械的強度が維持される。無機充填剤の含有量は、より好ましくは40〜350重量部である。   Although content of an inorganic filler is not specifically limited, It is preferable that it is 30-500 weight part with respect to 100 weight part of matrix components. When the content is 30 parts by weight or more, sufficient fireproof performance is obtained, and when it is 500 parts by weight or less, the mechanical strength is maintained. The content of the inorganic filler is more preferably 40 to 350 parts by weight.

無機充填剤としてリン化合物を含有する場合、リン化合物の含有量は特に限定されないが、マトリックス成分100重量部に対して30〜300重量部であることが好ましい。配合量が30重量部以上であると、膨張断熱層の強度を向上させる効果が十分であり、300重量部以下であると、機械的強度が維持される。リン化合物の含有量は、より好ましくは40〜250重量部である。   When the phosphorus compound is contained as the inorganic filler, the content of the phosphorus compound is not particularly limited, but is preferably 30 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the matrix component. When the blending amount is 30 parts by weight or more, the effect of improving the strength of the expanded heat insulating layer is sufficient, and when it is 300 parts by weight or less, the mechanical strength is maintained. The content of the phosphorus compound is more preferably 40 to 250 parts by weight.

本発明の耐火性樹脂組成物の好ましい態様において、熱膨張性黒鉛の粒径と無機充填材の粒径との粒径比は1〜1000である。好ましくは3〜300、より好ましくは5〜50である。斯かる数値範囲とすることで、短時間で効率よく混練することができる。また、当該範囲外の粒径比であると、マトリックスへの膨張黒鉛の分散が不十分となり、表面汚れ等の問題が生じ得る。   In a preferred embodiment of the refractory resin composition of the present invention, the particle size ratio between the particle size of the thermally expandable graphite and the particle size of the inorganic filler is 1-1000. Preferably it is 3-300, More preferably, it is 5-50. By setting it as such a numerical range, it can knead | mix efficiently in a short time. If the particle size ratio is outside this range, the expanded graphite is not sufficiently dispersed in the matrix, which may cause problems such as surface contamination.

また、本発明の耐火性樹脂組成物の好ましい態様において、熱膨張性黒鉛と無機充填材との合計の含有量が、30重量%以上であり、好ましくは50重量%以上である。熱膨張性黒鉛と無機充填材との合計の含有量の上限は特に限定されないが、75重量%以下であ
り、好ましくは65重量%以下である。斯かる数値範囲とすることで、優れた耐火性を発現することができる。
Moreover, in the preferable aspect of the refractory resin composition of this invention, content of the sum total of a thermally expansible graphite and an inorganic filler is 30 weight% or more, Preferably it is 50 weight% or more. The upper limit of the total content of the thermally expandable graphite and the inorganic filler is not particularly limited, but is 75% by weight or less, preferably 65% by weight or less. By setting it as such a numerical value range, the outstanding fire resistance can be expressed.

また、本発明の耐火性樹脂組成物の好ましい態様において、熱膨張性黒鉛の含有量が、15重量%以上であり、好ましくは20重量%以上、特に好ましくは25重量%以上である。熱膨張性黒鉛の含有量の上限は特に限定されないが、50重量%以下であり、40重量%以下である。斯かる数値範囲とすることで、優れた耐火性を発現することができる。   In a preferred embodiment of the refractory resin composition of the present invention, the content of thermally expandable graphite is 15% by weight or more, preferably 20% by weight or more, particularly preferably 25% by weight or more. The upper limit of the content of the thermally expandable graphite is not particularly limited, but is 50% by weight or less and 40% by weight or less. By setting it as such a numerical value range, the outstanding fire resistance can be expressed.

本発明の耐火性樹脂組成物は、亜鉛化合物を、金属量として、熱膨張性黒鉛100重量部に対して0.1〜7.5重量部、または、マンガン化合物を、金属量として、熱膨張性黒鉛100重量部に対して0重量部超、0.5重量部以下含む。   The refractory resin composition of the present invention has a zinc compound as a metal amount and a thermal expansion of 0.1 to 7.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of thermally expandable graphite, or a manganese compound as a metal amount. More than 0 parts by weight and 0.5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of carbonaceous graphite.

亜鉛化合物としては、亜鉛の塩、酸化物、水酸化物などが挙げられる。具体的には、酸化亜鉛(亜鉛華)、ステアリン酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、塩化亜鉛、硫化亜鉛、クロム酸亜鉛、リン酸亜鉛、スズ酸亜鉛、などが例示されるが、これに限定されない。   Examples of the zinc compound include zinc salts, oxides and hydroxides. Specific examples include zinc oxide (zinc white), zinc stearate, zinc borate, zinc chloride, zinc sulfide, zinc chromate, zinc phosphate, and zinc stannate, but are not limited thereto.

マンガン化合物としては、マンガンの塩、酸化物、水酸化物などが挙げられる。具体的には、二酸化マンガン、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、過マンガン酸カリウムなどが例示される。   Manganese compounds include manganese salts, oxides, hydroxides, and the like. Specific examples include manganese dioxide, manganese chloride, manganese sulfate, manganese nitrate, and potassium permanganate.

(本発明の耐火性樹脂組成物を製造するときには、原料や反応試薬に含まれる亜鉛化合物及び/またはマンガン化合物が意図せず混入する場合がある。特に定義がされていない場合、本発明の耐火性樹脂組成物中の「亜鉛化合物」および「マンガン化合物」は、意図せず混入したものも含めた、耐火性樹脂組成物中に含有される亜鉛化合物およびマンガン化合物を指す。)   (When the refractory resin composition of the present invention is produced, the zinc compound and / or the manganese compound contained in the raw materials and reaction reagents may be mixed unintentionally. ("Zinc compound" and "manganese compound" in the refractory resin composition refer to a zinc compound and a manganese compound contained in the refractory resin composition, including those that are not intentionally mixed.)

亜鉛化合物を、金属量として、熱膨張性黒鉛100重量部に対して0.5〜10重量部含有する。亜鉛化合物の含有量は、好ましくは熱膨張性黒鉛100重量部に対して0.5〜5重量部、さらに好ましくは1.0〜3.0重量部である。亜鉛化合物を、金属量として、熱膨張性黒鉛100重量部に対して0.1〜7.5重量部含有するものとすることもできる。   A zinc compound is contained as a metal amount in an amount of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of thermally expandable graphite. The content of the zinc compound is preferably 0.5 to 5 parts by weight, more preferably 1.0 to 3.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermally expandable graphite. The zinc compound may be contained in an amount of 0.1 to 7.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of thermally expandable graphite as a metal amount.

マンガン化合物を、金属量として、熱膨張性黒鉛100重量部に対して0重量部超、0.5重量部以下含有する。マンガン化合物の含有量は、好ましくは熱膨張性黒鉛100重量部に対して0.3重量部以下である。マンガン化合物の含有量は、測定限界値以上であればよい。マンガン化合物の含有量の含有量の下限値は0重量部超であり、好ましくは熱膨張性黒鉛100重量部に対して0.01重量部以上、さらに好ましくは0.05重量部以上である。規定量以上に含まれると燃焼時の残さ形状保持力がわるくなる   The manganese compound is contained in an amount of more than 0 parts by weight and 0.5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of thermally expandable graphite as a metal amount. The content of the manganese compound is preferably 0.3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of thermally expandable graphite. The content of the manganese compound may be equal to or greater than the measurement limit value. The lower limit of the manganese compound content is more than 0 parts by weight, preferably 0.01 parts by weight or more, and more preferably 0.05 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the thermally expandable graphite. If the amount exceeds the specified amount, the residual shape retention force during combustion will be impaired.

耐火性樹脂組成物の亜鉛化合物及び/又はマンガン化合物の金属量としての含有量は、耐火性樹脂組成物よりなる耐火性樹脂成形体(例えば、シート)を、マイクロウェーブによる加熱式密閉酸分解を行ない、イオン化した後、高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP発光分光分析法)により定量することができる。   The content of the zinc compound and / or manganese compound in the refractory resin composition as a metal amount is determined by subjecting a refractory resin molded body (for example, a sheet) made of the refractory resin composition to heating-type sealed acid decomposition using a microwave. After performing ionization, it can be quantified by high frequency inductively coupled plasma emission spectroscopy (ICP emission spectroscopy).

耐火性樹脂組成物に含まれる熱膨張性黒鉛の含有量は、サンプルを有機溶剤・水等に溶解し、膨張黒鉛を含む不溶成分を抽出した後、所定の温度で灰化を行い、その灰化物重量差により、測定が可能である。   The content of thermally expandable graphite contained in the refractory resin composition is determined by dissolving the sample in an organic solvent, water, etc., extracting insoluble components including expanded graphite, and then ashing at a predetermined temperature. Measurement is possible due to the difference in the compound weight.

耐火性樹脂組成物において、亜鉛化合物を、金属量として、熱膨張性黒鉛100重量部に対して0.1〜7.5重量部、または、マンガン化合物を、金属量として、熱膨張性黒
鉛100重量部に対して0重量部超、0.5重量部以下とすることで、膨張効率の向上、特に内部での膨張効率の向上を達成することができる。規定量以上に含まれると燃焼時の残さ形状保持力がわるくなる
In the refractory resin composition, the zinc compound is used as the amount of metal, 0.1 to 7.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermally expandable graphite, or the manganese compound is used as the metal amount, and the thermally expandable graphite 100 By setting it to more than 0 parts by weight and 0.5 parts by weight or less with respect to parts by weight, it is possible to achieve an improvement in expansion efficiency, particularly an improvement in the internal expansion efficiency. If the amount exceeds the specified amount, the residual shape retention force during combustion will be impaired.

本発明の耐火性樹脂組成物は、ポリリン酸塩をさらに含有してもよい。   The fireproof resin composition of the present invention may further contain a polyphosphate.

ポリリン酸塩は、難燃剤として機能し、ポリリン酸アンモニウム、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム等が含まれる。ポリリン酸アンモニウムの市販品としては、クラリアント社製「AP422」、「AP462」、住友化学工業社製「スミセーフP」、チッソ社製「テラージュC60」が挙げられる。   The polyphosphate functions as a flame retardant and includes ammonium polyphosphate, melamine polyphosphate, melam polyphosphate, and the like. Commercially available products of ammonium polyphosphate include “AP422” and “AP462” manufactured by Clariant, “Sumisafe P” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and “Terrage C60” manufactured by Chisso.

好ましいポリリン酸アンモニウムは、表面被覆されたポリリン酸アンモニウム(被覆ポリリン酸アンモニウムとも称する)であり、被覆ポリリン酸アンモニウムのうち、メラミンで表面被覆されたメラミン被覆ポリリン酸アンモニウムについては特開平9-286875に記載されており、シランで表面被覆されたシラン被覆ポリリン酸アンモニウムについては特開2000-63562に記載されている。メラミン被覆ポリリン酸アンモニウムは、(a)粉末状ポリリン酸アンモニウム粒子表面にメラミンを付加および/または付着したメラミン被覆ポリリン酸アンモニウム、(b)前記メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム粒子の被覆層に存在するメラミン分子中のアミノ基が持つ活性水素と、該活性水素と反応しうる官能基を有する化合物とによって該粒子表面が架橋された被覆ポリリン酸アンモニウム、および/または(c)粉末状ポリリン酸アンモニウムまたは前記メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム粒子表面を熱硬化性樹脂で被覆した被覆ポリリン酸アンモニウムである。メラミン被覆ポリリン酸アンモニウム粒子の市販品としては、例えば、クラリアント社製「AP462」、Budenheim Iberica社製「FR CROS 484」、「FR
CROS 487」等が挙げられる。シラン被覆ポリリン酸アンモニウム粒子の市販品としては、例えば、Budenheim Iberica社製「FR CROS 486」が挙げられる。
A preferred ammonium polyphosphate is a surface-coated ammonium polyphosphate (also referred to as a coated ammonium polyphosphate). Of the coated ammonium polyphosphates, melamine-coated ammonium polyphosphate surface-coated with melamine is disclosed in JP-A-9-286875. JP-A-2000-63562 describes a silane-coated ammonium polyphosphate surface-coated with silane. The melamine-coated ammonium polyphosphate is composed of (a) melamine-coated ammonium polyphosphate obtained by adding and / or adhering melamine to the surface of powdered ammonium polyphosphate particles, and (b) melamine molecules present in the coating layer of the melamine-coated ammonium polyphosphate particles. And / or (c) powdered ammonium polyphosphate or the melamine in which the particle surface is crosslinked with an active hydrogen possessed by an amino group therein and a compound having a functional group capable of reacting with the active hydrogen This is a coated ammonium polyphosphate in which the surface of the coated ammonium polyphosphate particles is coated with a thermosetting resin. Commercially available melamine-coated ammonium polyphosphate particles include, for example, “AP462” manufactured by Clariant, “FR CROS 484” manufactured by Budenheim Iberica, and “FR”.
CROS 487 "and the like. Examples of commercially available silane-coated ammonium polyphosphate particles include “FR CROS 486” manufactured by Budenheim Iberica.

被覆ポリリン酸アンモニウムの平均粒子径は好ましくは15〜35μmである。なお、被覆ポリリン酸アンモニウムの平均粒子径はレーザー回折式粒度分布測定にて測定できる。   The average particle diameter of the coated ammonium polyphosphate is preferably 15 to 35 μm. The average particle diameter of the coated ammonium polyphosphate can be measured by laser diffraction particle size distribution measurement.

本発明の耐火性樹脂組成物は、可塑剤をさらに含有してもよい。可塑剤は、マトリックス成分、特に熱可塑性樹脂の溶融粘度を調整するために添加される。可塑剤は軟化剤と換言することもできる。可塑剤としては、下記に例示する1種または2種以上の可塑剤を組み合わせて使用し得る:
ジ−2−エチルヘキシルフタレート(DOP)、ジ−n−オクチルフタレート、ジイソノニルフタレート(DINP)、ジイソデシルフタレート(DIDP)、ジウンデシルフタレート(DUP)、または炭素原子数10〜13程度の高級アルコールまたは混合アルコールのフタル酸エステル等のフタル酸エステル系可塑剤;
ジ−2−エチルヘキシルアジペート、ジ−n−オクチルアジペート、ジ−n−デシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアゼレート、ジブチルセバケート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート等の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤;
トリ−2−エチルヘキシルトリメリテート(TOTM)、トリ−n−オクチルトリメリテート、トリデシルトリメリテート、トリイソデシルトリメリテート、ジ−n−オクチル−n−デシルトリメリレート等のトリメリット酸エステル系可塑剤;
アジピン酸ジ−2−エチルヘキシル(DOA)およびアジピン酸ジイソデシル(DIDA)等のアジピン酸エステル系可塑剤;
セバシン酸ジブチル(DBS)およびセバシン酸ジ−2−エチルヘキシル(DOS)等のセバシン酸エステル系可塑剤;
トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、トリス(2−クロロプロピル)ホスフェート、トリス(2,3−ジクロロプロピル)ホスフェート、トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート、トリス(ブロモクロロプロピル)ホスフェート、ビス(2,3−ジブロモプロピル)−2,3−ジクロロプロピルホスフェート、ビス(クロロプロピル)モノオクチルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤;
2,3,3',4'−ビフェニルテトラカルボン酸テトラヘプチルエステル等のビフェニルテトラカルボン酸テトラアルキルエステル系可塑剤;
ポリエステル系高分子可塑剤;
エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化綿実油、液状エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤;
塩素化パラフィン;
五塩化ステアリン酸アルキルエステル等の塩素化脂肪酸エステル;および
パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどのプロセスオイル等。
The fireproof resin composition of the present invention may further contain a plasticizer. The plasticizer is added in order to adjust the melt viscosity of the matrix component, particularly the thermoplastic resin. The plasticizer can also be called a softener. As the plasticizer, one or more plasticizers exemplified below may be used in combination:
Di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), di-n-octyl phthalate, diisononyl phthalate (DINP), diisodecyl phthalate (DIDP), diundecyl phthalate (DUP), or a higher or mixed alcohol having about 10 to 13 carbon atoms Phthalate plasticizers such as phthalates
Aliphatic dibasic acids such as di-2-ethylhexyl adipate, di-n-octyl adipate, di-n-decyl adipate, diisodecyl adipate, di-2-ethylhexyl azelate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate Ester plasticizers;
Trimerits such as tri-2-ethylhexyl trimellitate (TOTM), tri-n-octyl trimellitate, tridecyl trimellitate, triisodecyl trimellitate, di-n-octyl-n-decyl trimellitate Acid ester plasticizers;
Adipate plasticizers such as di-2-ethylhexyl adipate (DOA) and diisodecyl adipate (DIDA);
Sebacic acid ester plasticizers such as dibutyl sebacate (DBS) and di-2-ethylhexyl sebacate (DOS);
Tributyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloroethyl phosphate, tris (2-chloropropyl) phosphate, tris (2,3-dichloropropyl) phosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate Phosphate ester plasticizers such as tris (bromochloropropyl) phosphate, bis (2,3-dibromopropyl) -2,3-dichloropropyl phosphate, bis (chloropropyl) monooctyl phosphate;
Biphenyltetracarboxylic acid tetraalkyl ester plasticizers such as 2,3,3 ′, 4′-biphenyltetracarboxylic acid tetraheptyl ester;
Polyester polymer plasticizer;
Epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized cottonseed oil, and liquid epoxy resin;
Chlorinated paraffin;
Chlorinated fatty acid esters such as alkyl pentastearate; and process oils such as paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil.

耐火性樹脂組成物中の可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、25〜100重量部の範囲内であることが好ましい。   The content of the plasticizer in the refractory resin composition is not particularly limited, but is preferably in the range of 25 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.

また、本発明の耐火性樹脂組成物には、その物性を損なわない範囲で、熱安定剤、滑剤、加工助剤、熱分解型発泡剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料等が添加されてもよい。   In addition, a heat stabilizer, a lubricant, a processing aid, a pyrolytic foaming agent, an antioxidant, an antistatic agent, a pigment, and the like are added to the fireproof resin composition of the present invention as long as the physical properties are not impaired. May be.

熱安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸鉛、三塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、ステアリン酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛等の鉛熱安定剤;有機錫メルカプト、有機錫マレート、有機錫ラウレート、ジブチル錫マレート等の有機錫熱安定剤;ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸熱安定剤等が挙げられ、これらは単独で用いられもよいし、二種以上が併用されてもよい。   Examples of the heat stabilizer include lead heat stabilizers such as tribasic lead sulfate, tribasic lead sulfite, dibasic lead phosphite, lead stearate, dibasic lead stearate; organotin mercapto, organic Organotin heat stabilizers such as tin malate, organotin laurate, dibutyltin malate; metal soap heat stabilizers such as zinc stearate and calcium stearate; these may be used alone or in combination of two or more You may use together.

滑剤としては、例えば、ポリエチレン、パラフィン、モンタン酸等のワックス類;各種エステルワックス類;ステアリン酸、リシノール酸等の有機酸類;ステアリルアルコール等の有機アルコール類;ジメチルビスアミド等のアミド化合物等が挙げられ、これらは単独で用いられもよいし、二種以上が併用されてもよい。   Examples of the lubricant include waxes such as polyethylene, paraffin, and montanic acid; various ester waxes; organic acids such as stearic acid and ricinoleic acid; organic alcohols such as stearyl alcohol; and amide compounds such as dimethylbisamide. These may be used alone or in combination of two or more.

加工助剤としては、例えば、塩素化ポリエチレン、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、高分子量のポリメチルメタクリレート等が挙げられる。   Examples of the processing aid include chlorinated polyethylene, methyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer, and high molecular weight polymethyl methacrylate.

熱分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)、p,p−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド(OBSH)、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)等が挙げられる。   Examples of the pyrolytic foaming agent include azodicarbonamide (ADCA), dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), p, p-oxybisbenzenesulfonylhydrazide (OBSH), azobisisobutyronitrile (AIBN), and the like. Can be mentioned.

本発明の耐火性樹脂組成物は、常法に従って、一軸押出機、二軸押出機等の押出機で溶融押出することにより耐火性樹脂成形体を得ることができる。溶融温度は、マトリックス成分によって異なり、特に限定されないが、例えばポリ塩化ビニル樹脂の場合130〜170℃である。   The refractory resin composition of the present invention can be obtained by a melt extrusion with an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder according to a conventional method. The melting temperature varies depending on the matrix component and is not particularly limited. For example, in the case of a polyvinyl chloride resin, the melting temperature is 130 to 170 ° C.

本発明の耐火性樹脂組成物または耐火性樹脂成形体は、窓、障子、扉(すなわちドア)、戸、ふすま、および欄間等の建具;船舶;並びにエレベータ等の構造体に耐火性を付与するために使用され得る。本発明の耐火性樹脂組成物は成形性が優れているので、構造体の複雑な形状に適合させた異型成形体を容易に得ることができる。図1は、建具としての窓1のサッシ枠に本発明の耐火性樹脂成形体4を付与した例である。この例では、サッシ
枠は2つの内枠2と、内枠2を包囲する1つの外枠3とを有し、内枠2および外枠3の枠本体の各辺に沿って、内枠2および外枠3の内部に耐火性樹脂成形体3が取り付けられている。このようにして、本発明の耐火性樹脂成形体3を設けることにより、窓1に耐火性を付与することができる。
The fireproof resin composition or fireproof resin molded article of the present invention imparts fire resistance to structures such as windows, shojis, doors (that is, doors), doors, brans, and bams; ships; and structures such as elevators. Can be used for. Since the fireproof resin composition of the present invention is excellent in moldability, it is possible to easily obtain a modified molded body adapted to the complicated shape of the structure. FIG. 1 is an example in which a fireproof resin molded body 4 of the present invention is applied to a sash frame of a window 1 as a fitting. In this example, the sash frame has two inner frames 2 and one outer frame 3 surrounding the inner frame 2, and the inner frame 2 and the outer frame 3 along each side of the frame main body 2. And the fireproof resin molding 3 is attached to the inside of the outer frame 3. Thus, fire resistance can be imparted to the window 1 by providing the fire resistant resin molded body 3 of the present invention.

また、本発明の耐火性樹脂組成物は、内部での膨張性に優れるため、積層体からなる耐火材の中間層として使用することができる。具体的には、表面の不燃材層と裏面の不燃材層との間に本発明の耐火性樹脂組成物を積層してなる耐火材(例えば、特許5797990号)
が挙げられる。
Moreover, since the fireproof resin composition of this invention is excellent in the expansibility in an inside, it can be used as an intermediate | middle layer of the fireproof material which consists of a laminated body. Specifically, a refractory material obtained by laminating the refractory resin composition of the present invention between a non-combustible material layer on the front surface and a non-combustible material layer on the back surface (for example, Japanese Patent No. 5799990)
Is mentioned.

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

1.耐火シートの作成
[実施例1]
表1に示した配合量で、合成樹脂としてポリ塩化ビニル100重量部、可塑剤としてジイソデシルフタレート(DIDP)100重量部、熱膨張性黒鉛(東ソー社製「GREP−EG」)100重量部、無機充填剤として炭酸カルシウム100重量部及び二酸化マンガン0.1重量部をニーダーにて混合した後、その混合物をカレンダーロールにてシート化に成型し、1.5mmの耐火性樹脂成形体としての耐火シートを得た。
[実施例2〜14、比較例1]
実施例2〜14および比較例1についても、表1〜3に示した配合量で成分を混合および押出成形し、耐火シートを得た。
1. Preparation of fireproof sheet [Example 1]
In the compounding amounts shown in Table 1, 100 parts by weight of polyvinyl chloride as a synthetic resin, 100 parts by weight of diisodecyl phthalate (DIDP) as a plasticizer, 100 parts by weight of thermally expandable graphite (“GREP-EG” manufactured by Tosoh Corporation), inorganic After mixing 100 parts by weight of calcium carbonate and 0.1 parts by weight of manganese dioxide as a filler with a kneader, the mixture is formed into a sheet with a calender roll, and a fire-resistant sheet as a 1.5 mm fire-resistant resin molded body. Got.
[Examples 2 to 14, Comparative Example 1]
Also in Examples 2 to 14 and Comparative Example 1, the components were mixed and extruded at the blending amounts shown in Tables 1 to 3 to obtain fireproof sheets.

2.膨張倍率の測定
得られた耐火シートから作製した試験片(長さ100mm、幅100mm、厚さ1.5mm)を電気炉に供給し、600℃で30分間加熱した後、試験片の厚さを測定し、(加熱後の試験片の厚さ)/(加熱前の試験片の厚さ)を膨張倍率として算出した。
2. Measurement of expansion ratio A test piece (length 100 mm, width 100 mm, thickness 1.5 mm) prepared from the obtained fireproof sheet was supplied to an electric furnace and heated at 600 ° C. for 30 minutes, and then the thickness of the test piece was determined. Measured, and (thickness of the test piece after heating) / (thickness of the test piece before heating) was calculated as an expansion ratio.

実施例1〜14の耐火シートは、膨張性に優れている。   The fireproof sheets of Examples 1 to 14 are excellent in expansibility.

Claims (5)

耐火性樹脂組成物よりなる耐火性樹脂成形体を備えた建具であって、
前記耐火性樹脂組成物は、
マトリックス成分としてポリ塩化ビニル系樹脂、熱膨張性黒鉛及び無機充填剤を含有し、
亜鉛化合物を、金属量として、前記熱膨張性黒鉛100重量部に対して0.1〜7.5重量部、及び/または、マンガン化合物を、金属量として、前記熱膨張性黒鉛100重量部に対して0重量部超、0.5重量部以下含み、
前記亜鉛化合物が、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、塩化亜鉛、硫化亜鉛、クロム酸亜鉛、リン酸亜鉛、スズ酸亜鉛及び金属亜鉛からなる群から選択される一種以上を含有することを特徴とする
建具
A joinery comprising a fire-resistant resin molded body made of a fire-resistant resin composition,
The fireproof resin composition is
Contains a polyvinyl chloride resin, a thermally expandable graphite and an inorganic filler as a matrix component ,
The zinc compound, as a metal content, 0.1 to 7.5 parts by weight with respect to the thermally expandable graphite 100 parts by weight, and / or the manganese compound, as a metal content, to the heat-expandable graphite 100 parts by weight Over 0 parts by weight and 0.5 parts by weight or less,
The zinc compound contains at least one selected from the group consisting of zinc oxide, zinc stearate, zinc borate, zinc chloride, zinc sulfide, zinc chromate, zinc phosphate, zinc stannate and metal zinc. Characterize
Joinery .
前記無機充填材としてポリリン酸塩を含むことを特徴とする請求項1に記載の建具The joinery according to claim 1, wherein the inorganic filler includes polyphosphate. 前記耐火性樹脂組成物が、亜リン酸塩をさらに含むことを特徴とする請求項1または2に記載の建具The joinery according to claim 1 or 2, wherein the refractory resin composition further contains a phosphite. 前記耐火性樹脂組成物が、可塑剤をさらに含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の建具The joinery according to any one of claims 1 to 3, wherein the refractory resin composition further includes a plasticizer. 前記可塑剤がリン酸系可塑剤であることを含むことを特徴とする請求項4に記載の建具The joinery according to claim 4, wherein the plasticizer includes a phosphate plasticizer.
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