JP6176157B2 - Toner for developing electrostatic image and electrophotographic toner cartridge - Google Patents

Toner for developing electrostatic image and electrophotographic toner cartridge Download PDF

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本発明は、画像形成方法に関し、画像濃度及びベタ追従性を良好にし、並びに紙かぶり及び現像スリーブ上のトナー層形成不良を良好に抑制する画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image forming method, and more particularly to an image forming method in which image density and solid followability are improved and toner layer formation failure on a paper fog and a developing sleeve is suppressed well.

従来、電子写真法において、磁性体を含有するトナーを電子写真感光体上の静電潜像を現像する方法として、現像スリーブ上にトナー層を形成し、そのトナーを感光体へジャンピング現像させる非接触現像方式が知られている。
この現像方式では、現像スリーブに対して、現像バイアス電源から交流と直流を重畳した現像バイアス電圧が印加される。そして、現像剤層厚規制部材と現像スリーブの接触箇所で摩擦帯電により帯電されたトナーを感光ドラム表面の静電潜像に適用して静電潜像を現像する。
Conventionally, in electrophotography, as a method of developing an electrostatic latent image on an electrophotographic photosensitive member with a toner containing a magnetic material, a toner layer is formed on a developing sleeve and the toner is jumped and developed on the photosensitive member. A contact development method is known.
In this developing system, a developing bias voltage in which alternating current and direct current are superimposed is applied to the developing sleeve from a developing bias power source. Then, the electrostatic latent image is developed by applying the toner charged by frictional charging at the contact point between the developer layer thickness regulating member and the developing sleeve to the electrostatic latent image on the surface of the photosensitive drum.

特開2000−35692号公報には、ジャンピング現像方式において、画像濃度の低下やカブリ等の画像欠陥を防止し、且つ高い転写効率を得ることを目的とし、外添剤として、特定のハイドロタルサイト類化合物を用いることが開示されており、また、その実施例には、トナー規制部材(帯電ブレード)としてウレタンゴム製ブレードを用いることが開示されている。   JP-A-2000-35692 discloses a specific hydrotalcite as an external additive for the purpose of preventing image defects such as reduction in image density and fogging and obtaining high transfer efficiency in a jumping development system. The use of a similar compound is disclosed, and in the examples, the use of a urethane rubber blade as a toner regulating member (charging blade) is disclosed.

特開2000−35692号公報JP 2000-35692 A

しかしながら、本発明者等の検討によれば、ジャンピング現像法式において、現像スリーブ上の磁性トナーをウレタンゴム製ブレードにより摩擦帯電させて感光体上の静電潜像を現像させた場合、耐刷による画像濃度低下及びベタ追従性や現像スリーブ上のトナー層形成不良の点で不十分であることが分かった。
本発明は、画像濃度及びベタ追従性を良好にし、並びに紙かぶり及び現像スリーブ上のトナー層形成不良を良好に抑制する静電荷像現像用トナーを提供することを課題とする。
However, according to the study by the present inventors, in the jumping development method, the magnetic toner on the developing sleeve is triboelectrically charged with a urethane rubber blade to develop the electrostatic latent image on the photosensitive member. It was found that it was insufficient in terms of image density reduction, solid followability and poor toner layer formation on the developing sleeve.
An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic charge image that improves the image density and the solid followability, and that satisfactorily suppress the formation of a paper fog and a toner layer on the developing sleeve.

上記課題に鑑み、本発明者等が鋭意検討した結果、磁性体を含有するトナーと現像スリーブと該現像スリーブ上の該トナーを帯電させるステンレススチール製のトナー層厚規制部材とを有する電子写真トナーカートリッジに用いられる静電荷像現像用トナーおいて、前記ステンレススチール製のトナー層厚規制部材により帯電させられる前記トナーが、特定の形状の磁性体を含有し、且つ表面にハイドロタルサイト類化合物を有することにより、上記課題が解決できることを見出した。   In view of the above problems, as a result of intensive studies by the present inventors, an electrophotographic toner having a toner containing a magnetic material, a developing sleeve, and a toner layer thickness regulating member made of stainless steel that charges the toner on the developing sleeve In the toner for developing an electrostatic charge image used in a cartridge, the toner charged by the stainless steel toner layer thickness regulating member contains a magnetic material having a specific shape and has a hydrotalcite compound on the surface. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by having it.

また、本発明者等は、磁性体を含有するトナーと現像スリーブと該現像スリーブ上の該トナーを帯電させるトナー層厚規制部材とを有する電子写真トナーカートリッジにおいて、前記磁性体として特定形状を有する磁性体を採用し、且つ前記トナー表面にハイドロタルサイト類化合物を添加し、さらに前記トナー層厚規制部材を特定の材質とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。   In addition, the present inventors have a specific shape as the magnetic material in an electrophotographic toner cartridge having a toner containing a magnetic material, a developing sleeve, and a toner layer thickness regulating member for charging the toner on the developing sleeve. It has been found that the above problem can be solved by employing a magnetic material, adding a hydrotalcite compound to the toner surface, and using the toner layer thickness regulating member as a specific material.

すなわち、本発明の要旨は以下[1]〜[6]に存する。
[1]磁性体を含有するトナーと現像スリーブと該現像スリーブ上の該トナーを帯電させるステンレススチール製のトナー層厚規制部材とを有する電子写真トナーカートリッジに用いられる静電荷像現像用トナーであって、前記磁性体は六面体形状を有し、且つ前記トナーは表面にハイドロタルサイト類化合物を有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
[2]前記トナー層規制部材がシリコンゴムで被覆されていることを特徴とする前記[1]に記載の静電荷像現像用トナー。
[3]前記現像スリーブはMo処理されたアルミニウム製基体であることを特徴とする前記[1]または[2]に記載の静電荷像現像用トナー。
[4]磁性体を含有するトナーと現像スリーブと該現像スリーブ上の該トナーを帯電させるトナー層厚規制部材とを有する電子写真トナーカートリッジであって、前記磁性体は六面体形状を有し、且つ前記トナーは表面にハイドロタルサイト類化合物を有し、且つ前記トナー層厚規制部材がステンレススチール製であることを特徴とする電子写真トナーカートリッジ。
[5]前記トナー層規制部材がシリコンゴムで被覆されていることを特徴とする前記[4]に記載の電子写真トナーカートリッジ。
[6]前記現像スリーブはMo処理されたアルミニウム製基体であることを特徴とする前記[4]または[5]に記載の電子写真トナーカートリッジ。
That is, the gist of the present invention resides in the following [1] to [6].
[1] An electrostatic charge image developing toner used in an electrophotographic toner cartridge having a toner containing a magnetic material, a developing sleeve, and a stainless steel toner layer thickness regulating member for charging the toner on the developing sleeve. The toner for developing an electrostatic charge image, wherein the magnetic material has a hexahedral shape, and the toner has a hydrotalcite compound on the surface thereof.
[2] The electrostatic image developing toner according to [1], wherein the toner layer regulating member is coated with silicon rubber.
[3] The toner for developing an electrostatic charge image according to [1] or [2], wherein the developing sleeve is a Mo-treated aluminum base.
[4] An electrophotographic toner cartridge having a toner containing a magnetic material, a developing sleeve, and a toner layer thickness regulating member for charging the toner on the developing sleeve, wherein the magnetic material has a hexahedral shape, and 2. The electrophotographic toner cartridge according to claim 1, wherein the toner has a hydrotalcite compound on a surface thereof, and the toner layer thickness regulating member is made of stainless steel.
[5] The electrophotographic toner cartridge according to [4], wherein the toner layer regulating member is covered with silicon rubber.
[6] The electrophotographic toner cartridge according to [4] or [5], wherein the developing sleeve is a Mo-treated aluminum base.

本発明によれば、画像濃度及びベタ追従性を良好にし、並びに紙かぶり及び現像スリーブ上のトナー層形成不良を良好に抑制することができる。
また、現像スリーブがMo処理されたアルミニウム製基体である場合には、上記効果をより顕著に発揮することができる。
According to the present invention, it is possible to improve the image density and the solid followability and to satisfactorily suppress the formation of a toner fog on the paper fog and the developing sleeve.
In addition, when the developing sleeve is an aluminum base that has been subjected to Mo treatment, the above-described effects can be exhibited more remarkably.

本発明に用いられる現像装置の一例の概略図である。It is the schematic of an example of the image development apparatus used for this invention.

本発明は、以下<1.静電荷像現像用トナーの構成>にて詳述するように、磁性体を含有するトナーであって、該磁性体が六面体形状を有し、且つ該トナーの表面に下記式(1)で表されるハイドロタルサイト類化合物を有するものであり、<2.画像形成装置及び電子写真トナーカートリッジの構成>にて詳述するように、ステンレススチール製のトナー層厚規制部材を有する電子写真トナーカートリッジに用いることにより、本発明の効果を発揮する。
詳細は不明であるが、後述する実施例及び比較例から分かるように、これらの条件を全て満足した場合にのみ、本発明の効果が発揮されることが分かった。
The present invention provides the following <1. As described in detail in Configuration of Electrostatic Image Developing Toner>, the toner contains a magnetic material, the magnetic material has a hexahedral shape, and is represented by the following formula (1) on the surface of the toner. Having a hydrotalcite compound, <2. As described in detail in <Configuration of Image Forming Apparatus and Electrophotographic Toner Cartridge>, the effect of the present invention is exhibited when used in an electrophotographic toner cartridge having a toner layer thickness regulating member made of stainless steel.
Although details are unknown, it was found that the effects of the present invention are exhibited only when all of these conditions are satisfied, as can be seen from the examples and comparative examples described later.

<1.静電荷像現像用トナーの構成>
(1−1.磁性体)
本発明においては、トナー中に含有される磁性体は形状として六面体形状を有する。六面体形状を有する磁性体を用いることにより、画像濃度やトナー量検知センサー感度の点で優れた効果を発揮することができる。
磁性体としては、例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、これらとマンガン、クロム、希土類元素等との合金(例えば、ニッケル−鉄合金、コバルト−鉄合金、アルミニウム−鉄合金等)、及びフェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が用いられる。これらの中でも、特性が安定しており、かつ毒性が少ない点で有利である点で、マグネタイトが好ましい。
<1. Configuration of toner for developing electrostatic image>
(1-1. Magnetic material)
In the present invention, the magnetic substance contained in the toner has a hexahedral shape. By using a magnetic body having a hexahedral shape, an excellent effect can be exhibited in terms of image density and toner amount detection sensor sensitivity.
Examples of the magnetic material include magnetic metals such as iron, steel, nickel, and cobalt, and alloys of these with manganese, chromium, rare earth elements, and the like (for example, nickel-iron alloy, cobalt-iron alloy, aluminum-iron alloy, etc.) And magnetic oxides such as ferrite and magnetite are used. Among these, magnetite is preferable because it is advantageous in terms of stable characteristics and low toxicity.

磁性体の平均粒子径は、特に限定されないが、下限は、通常0.05μm以上であり、
好ましくは0.10um以上であり、より好ましくは0.15μm以上である。一方で、上限は、通常0.50μm以下であり、好ましくは0.45μm以下であり、より好ましくは0.40μm以下である。
磁性体のトナー粒子に対する含有量は、特に限定されないが、トナー粒子100質量部に対して、下限は、通常30質量部以上であり、好ましくは35質量部以上であり、より好ましくは40質量部以上である。一方で、上限は、通常130質量部以下であり、好ましくは120質量部以下であり、より好ましくは110質量部以下である。磁性体のトナー粒子に対する含有量が少なすぎると着色力が足りず画像濃度不足となったり、磁気力が不十分な為スリーブとの摩擦帯電が不十分となり紙かぶりを引き起こす原因となる場合があり、一方、多すぎると磁気力が強すぎる為スリーブからドラムへとトナーが現像されずに画像濃度不足となる場合がある。
The average particle diameter of the magnetic material is not particularly limited, but the lower limit is usually 0.05 μm or more,
Preferably it is 0.10 μm or more, more preferably 0.15 μm or more. On the other hand, the upper limit is usually 0.50 μm or less, preferably 0.45 μm or less, and more preferably 0.40 μm or less.
The content of the magnetic substance with respect to the toner particles is not particularly limited, but the lower limit is usually 30 parts by mass or more, preferably 35 parts by mass or more, more preferably 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner particles. That's it. On the other hand, the upper limit is usually 130 parts by mass or less, preferably 120 parts by mass or less, and more preferably 110 parts by mass or less. If the content of the magnetic material with respect to the toner particles is too small, the coloring power may be insufficient, and the image density may be insufficient, or the magnetic force may be insufficient, resulting in insufficient frictional charging with the sleeve and causing paper fogging. On the other hand, if the amount is too large, the magnetic force is too strong, and the toner may not be developed from the sleeve to the drum, resulting in insufficient image density.

本発明においては、トナーは、本発明の効果を損なわない限りにおいて、六面体形状を有する磁性体以外にも磁性体を含有していてもよい。
その他の本発明で使用できる磁性体としては、公知の磁性体を用いることができる。具体的には、マグネタイト、マグヘマタイト、マグネタイトとマグヘマタイトの中間物や混合物、フェライト等の酸化鉄;鉄、コバルト、ニッケルのような金属、或いはこれらの金属と、アルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムの如き金属との合金及びその混合物が挙げられる。中でも、マグネタイト、マグヘマタイト、またはマグネタイトとマグヘマタイトの中間物が好ましい。
In the present invention, the toner may contain a magnetic material other than the magnetic material having a hexahedral shape as long as the effects of the present invention are not impaired.
As other magnetic materials that can be used in the present invention, known magnetic materials can be used. Specifically, magnetite, maghemite, intermediates and mixtures of magnetite and maghemite, iron oxides such as ferrite; metals such as iron, cobalt, nickel, or these metals and aluminum, cobalt, copper, lead, Examples include alloys with metals such as magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, and mixtures thereof. Among these, magnetite, maghematite, or an intermediate between magnetite and maghematite is preferable.

(1−2.化合物粒子)
本発明では、トナーの表面にハイドロタルサイト類化合物を用いる。
本発明に用いられるハイドロタルサイト類化合物粒子としては、下記一般式(1)で示されるハイドロタルサイト類であれば特に限定はない。
M12+ y1M22+ y2…Mj2+ yjL13+ x1L23+ x2…Lk3+ xk(OH)2 ・(X/n)An-・mH2O(1)
式(1)中、0<〔X=(x1+x2+…+xk)〕≦0.5、Y=(y1+y2+…+yj)=1−Xであり、j及びkは1以上の整数、M12+,M22+,…及びMj2+はそれぞれ異なる2価の金属イオン、L13+,L23+,…及びLk3+はそれぞれ異なる3価の金属イオン、An-はn価のアニオンを示し、m≧0である。
すなわち、2価の金属が2種以上かつ3価の金属が1種以上の固溶体を用いる。また、アニオンは1種類でもよいし複数種有していても構わない。
(1-2. Compound particles)
In the present invention, a hydrotalcite compound is used on the surface of the toner.
The hydrotalcite compound particles used in the present invention are not particularly limited as long as it is a hydrotalcite represented by the following general formula (1).
M1 2+ y1 M2 2+ y2 … Mj 2+ yj L1 3+ x1 L2 3+ x2 … Lk 3+ xk (OH) 2 · (X / n) A n− · mH 2 O (1)
In formula (1), 0 <[X = (x1 + x2 +... + Xk)] ≦ 0.5, Y = (y1 + y2 +... + Yj) = 1−X, j and k are integers greater than or equal to 1, M1 2+ , M2 2+, ... and Mj 2+ different divalent metal ions, L1 3+, L2 3+, ... and Lk 3+ are different trivalent metal ion, a n-represents an n-valent anion, m ≧ 0.
That is, a solid solution in which two or more divalent metals and one or more trivalent metals are used. Moreover, one type of anion may be sufficient and you may have multiple types.

ハイドロタルサイト類化合物としては、より具体的には、下記一般式(2)で示される化合物である。
Mg2+ y1M22+ y2…Mj2+ yjAl3+ x1L23+ x2…Lk3+ xk(OH)2 ・(X/n)An-・mH2O(2)
式(2)中、0<〔X=(x1+x2+…+xk)〕≦0.5、Y=(y1+y2+…+yj)=1−X、j及びkは1以上の整数、M2,M3,…及びMjはZn、Ca、Ba、Ni、Sr,Cu及びFeからなる群より選ばれるそれぞれ異なる金属、L2,L3…及びLkはB、Ga、Fe、Co及びInからなる群より選ばれるそれぞれ異なる金属、An-はn価のアニオンを示し、m≧0である。
More specifically, the hydrotalcite compound is a compound represented by the following general formula (2).
Mg 2+ y1 M2 2+ y2 Mj 2+ yj Al 3+ x1 L2 3+ x2 Lk 3+ xk (OH) 2 · (X / n) A n− · mH 2 O (2)
In formula (2), 0 <[X = (x1 + x2 +... + Xk)] ≦ 0.5, Y = (y1 + y2 +... + Yj) = 1−X, j and k are integers greater than or equal to 1, M2, M3,. Are different metals selected from the group consisting of Zn, Ca, Ba, Ni, Sr, Cu and Fe, L2, L3... And Lk are different metals selected from the group consisting of B, Ga, Fe, Co and In, A n− represents an n-valent anion, and m ≧ 0.

又、ハイドロタルサイト類化合物は、Mg以外の2価金属としてZnを含有していることがより好ましい。
本発明に使用されるハイドロタルサイト類化合物のAn-(n価のアニオン)としては、CO3 2-、OH- 、Cl- 、I- 、F- 、Br- 、SO4 2- 、HCO3 -、CH3 CO
- 、NO3 - が例示され、単独或いは複数種存在していても構わない。
Moreover, it is more preferable that the hydrotalcite compound contains Zn as a divalent metal other than Mg.
As the An n− (n-valent anion) of the hydrotalcite compound used in the present invention, CO 3 2− , OH , Cl , I , F , Br , SO 4 2− , HCO 3 -, CH 3 CO
O - and NO 3 - are exemplified, and a single species or a plurality of species may be present.

また、ハイドロタルサイト類化合物は、その分子内に水を有していることが好ましい。

本発明に使用されるハイドロタルサイト類の比表面積は、1〜50m2 /g以上であることが好ましく、より好ましくは3〜20m2 /gである。
比表面積はBET法に従って、比表面積測定装置オートソープ1(湯浅アイオニクス社製)を用いて試料表面に窒素ガスを吸着させ、BET多点法を用いて比表面積を算出した。
The hydrotalcite compound preferably has water in its molecule.

The specific surface area of the hydrotalcites used in the present invention is preferably 1 to 50 m 2 / g or more, more preferably 3 to 20 m 2 / g.
In accordance with the BET method, the specific surface area was determined by adsorbing nitrogen gas on the sample surface using a specific surface area measuring device Auto Soap 1 (manufactured by Yuasa Ionics) and calculating the specific surface area using the BET multipoint method.

本発明に使用されるハイドロタルサイト類化合物は、必要に応じて表面処理剤によって疎水化処理を行なってもよい。表面処理剤としては、高級脂肪酸類、カップリング剤類、エステル類、シリコーンオイルの如きオイル類等が使用可能である。
中でも高級脂肪酸類が好ましく用いられ、具体的には、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリル酸が例示される。
The hydrotalcite compound used in the present invention may be subjected to a hydrophobization treatment with a surface treatment agent as necessary. As the surface treatment agent, higher fatty acids, coupling agents, esters, oils such as silicone oil, and the like can be used.
Of these, higher fatty acids are preferably used, and specific examples include stearic acid, oleic acid, and lauric acid.

ハイドロタルサイト類化合物のトナー粒子に対する添加量としては、本発明の効果を損なわない限り特に限定されないが、トナー粒子100重量部に対して、下限は、通常0.01質量部以上であり、好ましくは0.02質量部以上であり、より好ましくは0.03質量部以上である。一方で、上限は、通常0.5質量部以下であり、好ましくは0.4質量部以下であり、より好ましくは0.3質量部以下である。添加量が0.01質量部未満となると画像濃度が不十分となる場合があり、また、0.5質量部を超えるとベタ追従性や現像スリーブ上のトナー層形成が不十分となる場合がある。   The amount of the hydrotalcite compound added to the toner particles is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, but the lower limit is usually 0.01 parts by mass or more, preferably 100 parts by weight of the toner particles. Is 0.02 parts by mass or more, more preferably 0.03 parts by mass or more. On the other hand, an upper limit is 0.5 mass part or less normally, Preferably it is 0.4 mass part or less, More preferably, it is 0.3 mass part or less. When the addition amount is less than 0.01 parts by mass, the image density may be insufficient, and when it exceeds 0.5 parts by mass, the solid followability and the toner layer formation on the developing sleeve may be insufficient. is there.

(1−3.トナー粒子の製造方法)
トナー粒子の製造方法は特に限定されず、溶融混練粉砕法や懸濁重合法、乳化重合凝集法、溶解懸濁法などの湿式法による製造方法などが挙げられる。
溶融混練粉砕法で製造する場合は、従来公知の方法に従って行うことができる。すなわち、結着樹脂、磁性粉ならびに荷電制御剤に、必要に応じて、ワックス(離型剤)、着色剤等を乾式混合した後、押出機等で溶融混練し、次いで粉砕、分級し、トナー粒子を得る方法である。具体的には、結着樹脂、着色剤と、必要に応じてその他成分を所定量秤量して配合し、混合する。混合装置の一例としては、ダブルコン・ミキサー、V型ミキサー、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー等がある。
(1-3. Manufacturing method of toner particles)
The method for producing the toner particles is not particularly limited, and examples thereof include a production method by a wet kneading method such as a melt-kneading pulverization method, a suspension polymerization method, an emulsion polymerization aggregation method, or a dissolution suspension method.
When producing by the melt-kneading pulverization method, it can be performed according to a conventionally known method. That is, if necessary, a wax (release agent), a colorant and the like are dry mixed with the binder resin, magnetic powder, and charge control agent, and then melt-kneaded with an extruder or the like, then pulverized and classified, and toner This is a method for obtaining particles. Specifically, a predetermined amount of a binder resin, a colorant, and other components as required are mixed and mixed. Examples of the mixing apparatus include a double-con mixer, a V-type mixer, a drum-type mixer, a super mixer, a Henschel mixer, and a Nauter mixer.

次に、上記配合し、混合したトナー原料を溶融混練して、樹脂類を溶融し、その中に着色剤等を分散させる。その溶融混練工程では、例えば、加圧ニーダー、バンバリミキサー、密閉式ニーダー又は一軸若しくは二軸の押出機等で溶融混練することができる。更に、トナー原料を溶融混練することによって得られる着色樹脂組成物は、溶融混練後、2本ロール等で圧延され、水冷等で冷却する冷却工程を経て冷却される。   Next, the blended and mixed toner raw materials are melt-kneaded to melt the resins, and colorants and the like are dispersed therein. In the melt-kneading step, for example, melt-kneading can be performed with a pressure kneader, a Banbury mixer, a closed kneader, a uniaxial or biaxial extruder, or the like. Furthermore, the colored resin composition obtained by melt-kneading the toner raw material is rolled by a two-roll roll after melt-kneading, and then cooled through a cooling step of cooling by water cooling or the like.

上記で得られた着色樹脂組成物の冷却物は、次いで、粉砕工程で所望の粒径にまで粉砕される。粉砕工程では、まず、クラッシャー、ハンマーミル、フェザーミル等で粗粉砕され、更に、ジェットミル、高速ローター回転式ミル等で細粉砕し、風力分級機(例えば、慣性分級方式のエルボジェット、遠心力分級方式のミクロプレックス、DSセパレーターなど)等で分級しトナー粒子を得ることができる。   The cooled product of the colored resin composition obtained above is then pulverized to a desired particle size in a pulverization step. In the pulverization process, first, coarse pulverization is performed with a crusher, hammer mill, feather mill, etc., and further finely pulverized with a jet mill, high-speed rotor rotary mill, etc. The toner particles can be obtained by classification using a classifying microplex, DS separator, or the like.

懸濁重合法は、重合性単量体、重合開始剤、着色剤などを成分とする組成物を水系媒体中に懸濁分散した後に重合して粒子を製造し、それら粒子の洗浄乾燥等を行い、トナー粒子を得る方法である。
乳化重合凝集法は、重合開始剤及び乳化剤を含有する水性媒体中に重合性単量体を乳化
し、攪拌下に重合性単量体を重合して重合体一次粒子を得て、これに着色剤並びに必要に応じて帯電制御剤等を添加して重合体一次粒子を凝集させ、さらに得られた凝集粒子を熟成させ粒子を製造し、それら粒子の洗浄乾燥等を行い、トナー粒子を得る方法である。
溶解懸濁法は結着樹脂を有機溶剤に溶解し、着色剤などを添加分散して得られる溶液相を、分散剤等を含有した水相において機械的な剪断力で分散し液滴を形成し、液滴から有機溶剤を除去して粒子を製造し、それら粒子の洗浄乾燥等を行い、トナー粒子を得る方法である。
In the suspension polymerization method, a composition containing a polymerizable monomer, a polymerization initiator, a colorant, and the like is suspended and dispersed in an aqueous medium and then polymerized to produce particles, and the particles are washed and dried. This is a method for obtaining toner particles.
In the emulsion polymerization aggregation method, a polymerizable monomer is emulsified in an aqueous medium containing a polymerization initiator and an emulsifier, and the polymerizable monomer is polymerized with stirring to obtain polymer primary particles, which are then colored. A method for obtaining toner particles by adding an agent and, if necessary, a charge control agent to agglomerate polymer primary particles, ripening the obtained agglomerated particles to produce particles, and washing and drying the particles. It is.
In the dissolution suspension method, a solution phase obtained by dissolving a binder resin in an organic solvent and adding and dispersing a colorant is dispersed in a water phase containing a dispersant by mechanical shearing force to form droplets. Then, the organic solvent is removed from the droplets to produce particles, and the particles are washed and dried to obtain toner particles.

上記方法で得たトナー粒子表面に上述したハイドロタルサイト類化合物の粒子やその他の外添剤を付着または固着させることによりトナーを得ることが出来る。外添剤を付着又は固着させる方法は特に限定はなく、一般にトナーの製造に用いられる混合機を使用することができる。具体的には、上記トナー粒子製造方法により得られたトナー粒子と外添剤を混合し、ヘンシェルミキサー、V型ブレンダー、レディゲミキサー、Q−ミキサー等の混合機により均一に攪拌、混合することによりなされる。   The toner can be obtained by adhering or fixing the above-described hydrotalcite-based compound particles and other external additives to the surface of the toner particles obtained by the above method. A method for attaching or fixing the external additive is not particularly limited, and a mixer generally used for toner production can be used. Specifically, the toner particles obtained by the above toner particle production method and an external additive are mixed, and uniformly stirred and mixed by a mixer such as a Henschel mixer, a V-type blender, a Redige mixer, or a Q-mixer. Is made by

上述したハイドロタルサイト類化合物の粒子をトナー粒子に付着又は固着させる方法としては、前記のヘンシェルミキサー等の混合機を用いる方法以外に、外添剤をトナー表面に固着処理を行う方法もある。固着処理の方法としては、圧縮剪断応力を加えることの出来る装置(以下、圧縮剪断処理装置という)やトナー粒子表面を溶融または軟化することの出来る装置(以下、粒子表面溶融処理装置という)の利用等が挙げられる。この処理により上述したハイドロタルサイト類化合物の粒子がトナー粒子表面に強固に固着されるため、高温保存下での耐ブロッキング性が向上し、連続実写時にも複写機/プリンター部材への付着の起こりにくいトナーを製造することができる。   As a method for adhering or fixing the above-mentioned hydrotalcite-based compound particles to the toner particles, there is a method in which an external additive is fixed to the toner surface in addition to the method using a mixer such as the Henschel mixer. As a fixing treatment method, use of an apparatus capable of applying compressive shear stress (hereinafter referred to as a compression shearing apparatus) or an apparatus capable of melting or softening the toner particle surface (hereinafter referred to as a particle surface melting apparatus). Etc. By this treatment, the particles of the above-mentioned hydrotalcite compound are firmly fixed on the toner particle surface, so that the blocking resistance under high temperature storage is improved, and adhesion to the copier / printer member occurs even during continuous shooting. Difficult toner can be produced.

<1−4.結着樹脂>
トナー粒子を構成する結着樹脂としては特に限定はないが、用いることができる決着樹脂としては、例えば、スチレン−アクリル系共重合体樹脂、ビニル系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−アクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体等を挙げることができる。これらの結着樹脂は単独あるいは複数を併用する形で用いてもよい。
更に、トナー粒子の機械的強度を高めるためにバインダー樹脂の合成時に架橋剤を用いることが可能である。
また、前結着樹脂は、揮発性不純物を極力含まないものを使用することが好ましい。
<1-4. Binder resin>
The binder resin constituting the toner particles is not particularly limited. Examples of the final resin that can be used include styrene-acrylic copolymer resins, vinyl resins, phenol resins, epoxy resins, saturated or unsaturated resins. Polyester resin, polyethylene resin, polypropylene resin, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin, ethylene-acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral resin, styrene-alkyl acrylate copolymer, styrene-methacrylic acid Examples thereof include an alkyl copolymer, a styrene-acrylonitrile copolymer, a styrene-butadiene copolymer, and a styrene-maleic anhydride copolymer. These binder resins may be used alone or in combination.
Further, a crosslinking agent can be used during the synthesis of the binder resin in order to increase the mechanical strength of the toner particles.
Further, it is preferable to use a pre-binding resin that contains as little volatile impurities as possible.

<1−5.着色剤>
当該発明で使用される磁性体は着色剤の役割を兼ねることもできるが、必要に応じて公知の着色剤を併用することもできる。着色剤の具体的な例としては、カーボンブラック、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料など、公知の任意の染顔料を単独あるいは混合して用いることができる。
<1-5. Colorant>
The magnetic material used in the present invention can also serve as a colorant, but a known colorant can be used in combination as necessary. Specific examples of colorants include carbon black, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa yellow, rhodamine dyes, chrome yellow, quinacridone, benzidine yellow, rose bengal, triallylmethane dye, monoazo, Any known dyes and pigments such as disazo dyes and condensed azo dyes can be used alone or in combination.

このうち、黒色顔料としてカーボンブラックは、非常に微細な一次粒子の凝集体として存在し、顔料分散体として分散させたときに、再凝集による粒子の粗大化が発生しやすい。カーボンブラック粒子の再凝集の程度は、カーボンブラック中に含まれる不純物量(未分解有機物量の残留程度)の大小と相関が見られ、不純物が多いと分散後の再凝集による
粗大化が激しい傾向を示した。そして、不純物量の定量的な評価として、以下の方法で測定されるカーボンブラックのトルエン抽出物の紫外線吸光度が0.05以下であるのが好ましく、0.03以下であるのが一層好ましい。一般に、チャンネル法のカーボンブラックは不純物が多い傾向を示すので、本発明に用いられるカーボンブラックとしては、ファーネス法で製造されたものが好ましい。
Among these, carbon black as a black pigment exists as an aggregate of very fine primary particles, and when dispersed as a pigment dispersion, coarsening of particles due to reaggregation tends to occur. The degree of reagglomeration of carbon black particles correlates with the amount of impurities contained in carbon black (the degree of residual undecomposed organic matter). If there are many impurities, coarsening due to reaggregation after dispersion tends to be severe. showed that. As a quantitative evaluation of the amount of impurities, the ultraviolet absorbance of the toluene extract of carbon black measured by the following method is preferably 0.05 or less, and more preferably 0.03 or less. In general, carbon black produced by the channel method tends to have a large amount of impurities, and therefore, carbon black produced by the furnace method is preferred as the carbon black used in the present invention.

着色剤の含有量は、結着樹脂100質量部に対して、下限が、通常、30.1質量部以上であり、好ましくは0.3質量部以上であり、より好ましくは0.5質量部以上である。一方、上限は、通常、10質量部以下であり、好ましくは8質量部以下であり、より好ましくは5質量部以下である。
また、前記着色剤は、揮発性不純物を極力含まないものを使用することが好ましい。
The lower limit of the content of the colorant is usually 30.1 parts by mass or more, preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. That's it. On the other hand, the upper limit is usually 10 parts by mass or less, preferably 8 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less.
In addition, it is preferable to use a colorant that contains as little volatile impurities as possible.

<1−6.ワックス(離型剤)>
トナーは、必要に応じてトナー中にワックスを含有していてもよい。ワックスとしては、公知のワックスを任意に使用することができるが、具体的には以下のものが挙げられる。パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムの如き石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレンの如きポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックスの如き天然ワックス及びその誘導体(誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物が挙げられる)、高級脂肪族アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、酸アミドワックス、エステルワックス、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワックス、シリコ−ンワックス。これらワックスは単独で又は2種以上を併せて用いることが可能である。
<1-6. Wax (release agent)>
The toner may contain a wax in the toner as necessary. Known waxes can be arbitrarily used as the wax, and specific examples include the following. Petroleum wax such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum and derivatives thereof, montan wax and derivatives thereof, hydrocarbon wax and derivatives thereof according to Fischer-Tropsch method, polyolefin wax and derivatives thereof such as polyethylene and polypropylene, carnauba wax, candelilla Natural waxes such as waxes and derivatives thereof (the derivatives include oxides, block copolymers with vinyl monomers, and graft modified products), higher aliphatic alcohols, fatty acids such as stearic acid, palmitic acid, and acid amides Waxes, ester waxes, ketones, hydrogenated castor oil and derivatives thereof, vegetable waxes, animal waxes, and silicone waxes. These waxes can be used alone or in combination of two or more.

ワックスを含有する場合の含有量は、結着樹脂100質量部に対して、下限が、通常、0.5質量部以上であり、好ましくは1質量部以上であり、より好ましくは2質量部以上である。一方、上限は、通常、20質量部以下であり、好ましくは15質量部以下であり、より好ましくは10質量部以下である。トナー中のワックス含有量が少なすぎる場合は、耐オフセット性が不十分となる場合があり、多すぎる場合は、耐ブロッキング性が不十分であったり、ワックスがトナーから漏出することにより装置を汚染したりする場合がある。   In the case of containing the wax, the lower limit of the content is usually 0.5 parts by mass or more, preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the binder resin. It is. On the other hand, an upper limit is 20 mass parts or less normally, Preferably it is 15 mass parts or less, More preferably, it is 10 mass parts or less. If the wax content in the toner is too low, the offset resistance may be insufficient. If it is too high, the blocking resistance may be insufficient, or the wax may leak from the toner and contaminate the device. There is a case to do.

<1−7.帯電制御剤>
本発明のトナーは、トナーへの帯電性付与の観点から、帯電制御剤あるいは帯電制御樹脂を含有してもよい。帯電制御剤としては、アジン系化合物(ニグロシン)、4級アンモニウム塩系化合物、2:1型含金属錯体(クロム錯体)、モノアゾ含金錯体化合物、樹脂による帯電制御剤等が挙げられ、帯電制御剤としては、公知のものを適宜選択して用いられる。
<1-7. Charge control agent>
The toner of the present invention may contain a charge control agent or a charge control resin from the viewpoint of imparting chargeability to the toner. Examples of the charge control agent include an azine compound (nigrosine), a quaternary ammonium salt compound, a 2: 1 type metal-containing complex (chromium complex), a monoazo metal-containing complex compound, a charge control agent using a resin, and the like. As the agent, known ones are appropriately selected and used.

<1−8.外添剤>
本発明では、トナーの流動性と帯電性を維持する観点から、トナー表面にシリカ粒子が外添されていてもよい。本発明の効果を著しく損なわない限り、シリカ粒子は特に限定されないが、環境安定性の観点から、表面に疎水化処理が施されているシリカ粒子が好ましい。疎水化処理剤および処理方法は特に限定されず、それぞれ公知のものが用いられるが、より高い疎水性が付与できることから、シリコーン化合物又はシリコーン系の処理剤にて処理され、例えばヘキサメチルジシラザン、ジメチルポリシロキサン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリエトキシシラン、オクチルシラン、等が挙げられる。より高い疎水性が付与できることから、ヘキサメチルジシラザン及びジメチルポリシロキサンが好ましく、特にジメチルポリシロキサンが好ましい。
<1-8. External additive>
In the present invention, silica particles may be externally added to the toner surface from the viewpoint of maintaining the fluidity and chargeability of the toner. The silica particles are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but silica particles whose surfaces are subjected to a hydrophobizing treatment are preferable from the viewpoint of environmental stability. The hydrophobization treatment agent and the treatment method are not particularly limited, and known ones are used, respectively. However, since higher hydrophobicity can be imparted, the treatment is performed with a silicone compound or a silicone treatment agent, for example, hexamethyldisilazane, Examples include dimethylpolysiloxane, dimethyldichlorosilane, methyltriethoxysilane, and octylsilane. Hexamethyldisilazane and dimethylpolysiloxane are preferred because higher hydrophobicity can be imparted, and dimethylpolysiloxane is particularly preferred.

前記シリカ粒子の平均粒子径は、本発明の効果を著しく損なわない限り特に限定されないが、下限が、通常、5nm以上であり、好ましくは10nm以上である。一方、上限が、通常、200nm以下であり、好ましくは50nm以下である。
前記シリカ粒子の添加量は、特に限定されないが、トナー母粒子100質量部に対して、下限は、通常0.1質量部以上であり、好ましくは0.3質量部以上であり、より好ましくは0.5質量部以上である。一方、上限は、通常3.0質量部以下であり、好ましくは2.5質量部以下であり、より好ましくは2.0質量部以下である。
The average particle diameter of the silica particles is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not significantly impaired, but the lower limit is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more. On the other hand, the upper limit is usually 200 nm or less, preferably 50 nm or less.
The addition amount of the silica particles is not particularly limited, but the lower limit is usually 0.1 parts by mass or more, preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass of the toner base particles. 0.5 parts by mass or more. On the other hand, the upper limit is usually 3.0 parts by mass or less, preferably 2.5 parts by mass or less, and more preferably 2.0 parts by mass or less.

本発明では、フィルミング防止や外添剤の埋没防止の観点から、ワックス粒子として、ステアリン酸亜鉛等の高級脂肪酸金属塩及びラウロイルリシン等の高級脂肪酸アミノ酸エステルをトナー表面に外添してもよい。また、必要に応じて、ポリエチレンワックス粒子、ポリプロピレンワックス粒子、パラフィンワックス粒子等の炭化水素系ワックス粒子やエステルワックスを外添してもよい。
本発明においては、トナーの流動性向上や帯電制御性向上のために、必要により上述したハイドロタルサイト類化合物や上記シリカ粒子やワックス粒子以外の外添剤を添加することができる。そのような外添微粒子としては、公知の各種無機または有機微粒子の中から適宜選択して使用することができる。
In the present invention, a higher fatty acid metal salt such as zinc stearate and a higher fatty acid amino acid ester such as lauroyl lysine may be externally added to the toner surface as wax particles from the viewpoint of filming prevention and prevention of burying of external additives. . If necessary, hydrocarbon wax particles such as polyethylene wax particles, polypropylene wax particles, and paraffin wax particles, and ester wax may be externally added.
In the present invention, in order to improve the fluidity of the toner and the charge controllability, external additives other than the above-described hydrotalcite compounds and the silica particles and wax particles can be added as necessary. Such external additive fine particles can be appropriately selected from known various inorganic or organic fine particles.

<2.現像装置及び電子写真カートリッジの構成>
現像装置及び電子写真トナーカートリッジの実施の形態について、装置の要部構成を図1を用いて説明する。但し、実施の形態は以下の説明に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意に変形して実施することができる。
本発明においては、現像装置または電子写真カートリッジのいずれかに、現像スリーブ上のトナーを帯電させ且つトナー層厚を制御するトナー層厚規制部材を有し、該トナー層厚規制部材はステンレススチール製である。本発明の効果をより発揮する観点から、前記トナー層厚規制部材はシリコンゴムで被覆されていることが好ましい。
<2. Configuration of developing device and electrophotographic cartridge>
With respect to the embodiments of the developing device and the electrophotographic toner cartridge, the main configuration of the device will be described with reference to FIG. However, the embodiment is not limited to the following description, and can be arbitrarily modified without departing from the gist of the present invention.
In the present invention, either the developing device or the electrophotographic cartridge has a toner layer thickness regulating member that charges the toner on the developing sleeve and controls the toner layer thickness, and the toner layer thickness regulating member is made of stainless steel. It is. The toner layer thickness regulating member is preferably covered with silicon rubber from the viewpoint of further exerting the effects of the present invention.

<2−1.現像装置>
まず、本発明に用いられるジャンピング現像装置の一実施態様を図1に基づいて説明する。図1は本発明に用いられる現像装置の構成断面図である。図1において1は矢印A方向に回転する潜像形成媒体としての感光ドラムであり、該感光ドラム1としては、通常アルミニウム等の導電性支持体上に感光層を設けてなるものが使用でき、適宜の方法により、静電潜像(あるいは電位潜像)を形成保持させる。感光ドラムの導電性支持体と感光層との間には、必要に応じて中間層(ブロッキング層)を設けることもできる。
<2-1. Development device>
First, an embodiment of a jumping developing apparatus used in the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a sectional view showing the construction of a developing device used in the present invention. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a photosensitive drum as a latent image forming medium rotating in the direction of arrow A. As the photosensitive drum 1, a photosensitive layer provided on a conductive support such as aluminum can be used. An electrostatic latent image (or potential latent image) is formed and held by an appropriate method. An intermediate layer (blocking layer) may be provided between the conductive support of the photosensitive drum and the photosensitive layer as necessary.

上記感光ドラム1には現像装置が対向配設されており、該現像装置は、現像剤供給容器(以下、単に容器と記す)2と、現像剤担持体としての現像スリーブ3と、現像剤規制手段たるトナー層厚規制部材4と、現像剤供給手段たる供給ローラ5とを備えている。
容器2は現像装置の長手方向(紙面に直角な方向)に延在する開口部を有し、該開口部には上記現像スリーブ3が配設されている。該現像スリーブ3は、SUS、アルミニウム等の非磁性材料製で、後述する如くの表面を有している。また、該現像スリーブ3は、上記開口部に右略半周面を容器2内へ突入させ、左略半周面を容器2外へ露出させて回転自在に軸支して横設してあり、矢印B方向に回転駆動される。そして、この現像スリーブ3の容器外露出面は、感光ドラム1の表面に僅少な隙間を存して対面しており、担持搬送したトナー6により感光ドラム1上の静電潜像を現像するようになっている。なお、本実施形態においては、上記現像スリーブ3として具現化される現像剤担持体は、円筒体(スリーブ)に限らず、回転駆動される無端ベルト形態等にしても良く、ゴムローラを用いても良い。
A developing device is disposed opposite to the photosensitive drum 1. The developing device includes a developer supply container (hereinafter simply referred to as a container) 2, a developing sleeve 3 as a developer carrying member, and a developer regulation. A toner layer thickness regulating member 4 as means and a supply roller 5 as developer supply means are provided.
The container 2 has an opening extending in the longitudinal direction of the developing device (a direction perpendicular to the paper surface), and the developing sleeve 3 is disposed in the opening. The developing sleeve 3 is made of a nonmagnetic material such as SUS or aluminum and has a surface as described later. The developing sleeve 3 has a right substantially half circumferential surface that protrudes into the container 2 into the opening, and a left substantially half circumferential surface is exposed to the outside of the container 2 so as to be pivotally supported and horizontally provided. It is rotationally driven in the B direction. The exposed surface of the developing sleeve 3 outside the container faces the surface of the photosensitive drum 1 with a slight gap so that the electrostatic latent image on the photosensitive drum 1 is developed by the toner 6 carried and conveyed. It has become. In the present embodiment, the developer carrier embodied as the developing sleeve 3 is not limited to a cylindrical body (sleeve), but may be a rotationally driven endless belt or the like, or a rubber roller may be used. good.

また、上記現像スリーブ3の後方には、供給ローラ5が上記現像スリーブ3の容器2内突入面に摺接回転するように配設されている。上記供給ローラ5は上記現像スリーブ3と同方向(図中矢印C)に回転してトナー6を該現像スリーブ3へと供給すると共に該現像スリーブ3上のトナーを剥離する。
さらに、上記供給ローラ5と上記現像スリーブ3との最近接部よりも該現像スリーブ3の回転方向下流側には、トナー層厚規制部材4が上記現像スリーブ3に当接配設されており、該当接部において上記現像スリーブ3上のトナー6の通過を規制している。従って、供給ローラ5の回転により現像スリーブ3近傍に供給された非磁性のトナー6は、現像スリーブ3の回転によってトナー層厚規制部材4と現像スリーブ3との当接部に進入し、現像スリーブ3表面上に担持される。
A supply roller 5 is disposed behind the developing sleeve 3 so as to slide and rotate on the surface of the developing sleeve 3 that enters the container 2. The supply roller 5 rotates in the same direction as the developing sleeve 3 (arrow C in the figure) to supply the toner 6 to the developing sleeve 3 and peel the toner on the developing sleeve 3.
Further, a toner layer thickness regulating member 4 is disposed in contact with the developing sleeve 3 on the downstream side in the rotation direction of the developing sleeve 3 with respect to the closest portion between the supply roller 5 and the developing sleeve 3. The contact portion restricts the passage of the toner 6 on the developing sleeve 3. Accordingly, the non-magnetic toner 6 supplied to the vicinity of the developing sleeve 3 by the rotation of the supply roller 5 enters the contact portion between the toner layer thickness regulating member 4 and the developing sleeve 3 by the rotation of the developing sleeve 3, and the developing sleeve. 3 supported on the surface.

そして、非磁性のトナー6は、トナー層厚規制部材4と現像スリーブ3との当接部を通過するときに、現像スリーブ3表面とトナー層厚規制部材4によって摺接され、摩擦帯電を受ける。このようにして摩擦帯電を受けたトナー6は、上記当接部を通過して現像スリーブ3上のトナー薄層として形成され、現像スリーブ3上を感光ドラム1と対向する現像部へ運ばれる。   Then, when the non-magnetic toner 6 passes through the contact portion between the toner layer thickness regulating member 4 and the developing sleeve 3, the nonmagnetic toner 6 is slidably contacted with the surface of the developing sleeve 3 by the toner layer thickness regulating member 4 and receives frictional charging. . The toner 6 that has been frictionally charged in this manner passes through the contact portion, is formed as a thin toner layer on the developing sleeve 3, and is carried on the developing sleeve 3 to the developing portion that faces the photosensitive drum 1.

現像部においては、一部のトナーが現像動作により消費され、他のトナーは現像スリーブ3の下部より回収される。この回収部分にはシール部材9が設けられ、現像で消費されなかったトナーの容器2内への通過を許容すると共に、容器2内のトナー6が容器2の下部から漏出することを防止する。また、回収された現像スリーブ3上のトナーは、供給ローラ5と現像スリーブ3との最近接部において剥離されると同時に、現像スリーブ3上には新たなトナーが供給され再びトナー層厚規制部材4と現像スリーブ3の当接部で、トリボ付与及び薄層化され現像部へと搬送されて行く。   In the developing unit, a part of the toner is consumed by the developing operation, and the other toner is collected from the lower part of the developing sleeve 3. A seal member 9 is provided at the collection portion to allow the toner that has not been consumed by the development to pass into the container 2 and to prevent the toner 6 in the container 2 from leaking from the lower part of the container 2. Further, the collected toner on the developing sleeve 3 is peeled off at the closest portion between the supply roller 5 and the developing sleeve 3, and at the same time, new toner is supplied onto the developing sleeve 3 and the toner layer thickness regulating member is again supplied. At the abutting portion between 4 and the developing sleeve 3, the tribo is applied and the layer is thinned and conveyed to the developing portion.

本発明に用いられる現像装置において、トナーは現像スリーブ3に接触するトナー層厚規制部材4により薄層を形成されるがこのとき受けるストレスに十分耐えうることが必要である。また、供給ローラ5と現像スリーブ3は、接触している場合と、接触していない場合とがある。供給ローラ5と現像スリーブ3が接触している場合、トナーは大きなストレスを受けることになるので、ストレスに強いトナーを用いる必要がある。一方、供給ローラ5と現像スリーブ3が接触していない場合、トナーの性質としては耐ストレス性よりも現像スリーブへの供給性能を上げるため、流動性を上げ劣化を防ぐことが必要となる。   In the developing device used in the present invention, the toner is formed into a thin layer by the toner layer thickness regulating member 4 that is in contact with the developing sleeve 3. Further, the supply roller 5 and the developing sleeve 3 may be in contact with each other or may not be in contact with each other. When the supply roller 5 and the developing sleeve 3 are in contact with each other, the toner is subjected to a large stress, and therefore it is necessary to use a toner resistant to the stress. On the other hand, when the supply roller 5 and the developing sleeve 3 are not in contact with each other, it is necessary to increase the fluidity and prevent deterioration in order to improve the supply performance to the developing sleeve rather than the stress resistance.

現像スリーブ3は、アルミニウム、ステンレススチール等の非磁性金属で作られた円筒状の基体上にニッケルや亜鉛などの被覆処理を施したものである。本発明においては、本発明の効果を顕著に発揮する観点から、通常の被覆処理に加えて、さらにモリブデンを主成分とする非焼失皮膜処理も施されていることが好ましく、モリブデン亜鉛メッキが施されていることがより好ましい。   The developing sleeve 3 is a cylindrical base made of a nonmagnetic metal such as aluminum or stainless steel and coated with nickel or zinc. In the present invention, from the viewpoint of remarkably exhibiting the effects of the present invention, in addition to the usual coating treatment, it is preferable that a non-burnt film treatment mainly composed of molybdenum is also applied, and molybdenum zinc plating is applied. More preferably.

トナー層厚規制部材4は、シリコン樹脂やウレタン樹脂などの樹脂ブレード、ステンレススチール、アルミニウム、銅、真鍮、リン青銅などの金属ブレード、又はこうした金属ブレードに樹脂を被覆したブレード等により形成されるが、本発明においては、ステンレススチール製であることを必須とする。このトナー層厚規制部材4は、現像スリーブ3に当接し、ばね等によって現像スリーブ3側に所定の力で押圧(一般的なブレード線圧は5〜500g/cm)される。また、このトナー層厚規制部材4は、トナー6との摩擦帯電によるトナー6への帯電付与を良好にする観点から、シリコンゴムを被覆させることが好ましい。   The toner layer thickness regulating member 4 is formed of a resin blade such as silicon resin or urethane resin, a metal blade such as stainless steel, aluminum, copper, brass, phosphor bronze, or a blade obtained by coating such a metal blade with resin. In the present invention, it is essential to be made of stainless steel. The toner layer thickness regulating member 4 abuts on the developing sleeve 3 and is pressed against the developing sleeve 3 with a predetermined force by a spring or the like (a general blade linear pressure is 5 to 500 g / cm). The toner layer thickness regulating member 4 is preferably covered with silicon rubber from the viewpoint of improving the charging of the toner 6 by frictional charging with the toner 6.

<2−2.電子写真トナーカートリッジ>
本発明に用いられる電子写真トナーカートリッジは、本発明の磁性体を含有するトナー
と現像スリーブと該現像スリーブ上の該トナーを帯電させるトナー層厚規制部材とを有していれば特に限定はなく、公知の構成を適宜選択して用いればよい。現像スリーブ及びトナー層厚規制部材については、<2−1.現像装置>で記載した内容に準じればよい。
<2-2. Electrophotographic toner cartridge>
The electrophotographic toner cartridge used in the present invention is not particularly limited as long as it has a toner containing the magnetic material of the present invention, a developing sleeve, and a toner layer thickness regulating member for charging the toner on the developing sleeve. A known configuration may be appropriately selected and used. For the developing sleeve and the toner layer thickness regulating member, <2-1. What is necessary is just to follow the content described in the developing device>.

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。以下の例で「部」とあるのは「質量部」を意味する。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the following examples, “part” means “part by mass”.

<印字評価>
評価装置には、市販の磁性一成分現像方式を採用したプリンターNEC製プリンター「MultiWriter 8500N」を用いた。トナー層厚規制部材としてはシリコンゴム被覆したステンレススチール製のブレードを用い、現像スリーブとしてはモリブデン亜鉛メッキを施したアルミニウム基体を用いた。
上記プリンターを温度23℃、相対湿度50%の雰囲気に設置し、トナー640gを実装して印字率5%で14、000枚の連続印刷を行った。
印字試験には標準紙(明度 92 、紙厚 70g/m2、サイズ A4)を用いた。
<Print evaluation>
As the evaluation apparatus, a printer “MultiWriter 8500N” manufactured by NEC using a commercially available magnetic one-component developing system was used. A stainless steel blade coated with silicon rubber was used as the toner layer thickness regulating member, and an aluminum substrate plated with molybdenum zinc was used as the developing sleeve.
The printer was installed in an atmosphere of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and 640 g of toner was mounted, and 14,000 sheets were continuously printed at a printing rate of 5%.
Standard paper (lightness 92, paper thickness 70 g / m 2 , size A4) was used for the printing test.

<画像濃度評価>
印字物上の画像濃度はマクベス社のマクベス濃度計RD914を用いて測定した。初期印刷時、と2、000枚毎印刷時の画像濃度をマクベス濃度計にて測定し、印刷濃度が1.2未満を×、印刷濃度が1.2以上1.4未満を△、印刷濃度が1.4以上を○と判定した。
<Image density evaluation>
The image density on the printed matter was measured using a Macbeth densitometer RD914 manufactured by Macbeth. Measure the image density at the initial printing and printing every 2,000 sheets with a Macbeth densitometer, the print density is less than 1.2 x, the print density is 1.2 or more and less than 1.4, the print density Of 1.4 or more was judged as ◯.

<紙かぶり評価>
印字物上の紙かぶりは、印刷前後の標準紙の白度を日本電色製SE-6000(標準光/視野
角:C/2、UV cut filter 420nm装着あり)を用いて測定し、その差を計算して紙かぶ
りとした。初期印刷時及び2,000枚毎印刷時、各々の紙かぶりについて、0.8未満
を○、0.8以上1.5未満を△、1.5以上を×と判定した。
<Paper cover evaluation>
For paper fog on printed matter, measure the whiteness of the standard paper before and after printing using Nippon Denshoku SE-6000 (standard light / viewing angle: C / 2, equipped with UV cut filter 420nm), and the difference The paper cover was calculated. At the time of initial printing and at the time of printing every 2,000 sheets, for each paper fog, less than 0.8 was judged as ◯, 0.8 or more and less than 1.5 as Δ, and 1.5 or more as x.

<ベタ追従性評価>
また、初期印刷時、2,000枚毎印刷時には印字面が印字率100%で印刷される画像パターンをとり、トナーの追従性を確認した。全面がトナーでしっかり覆われており、紙の印字方向を基準にした紙の先端部と後端部の画像濃度差がみられないものを○、先端部はトナーで覆われているが、後端部はやや画像濃度が低くなっており、先端部と後端部で画像濃度の違いが目視でかろうじてわかるものを△、先端部と後端部の画像濃度差が目視で明らかに違うものを×とした。
<Evaluation of solid trackability>
Further, at the time of initial printing, every 2,000 sheets were printed, an image pattern on which the printing surface was printed at a printing rate of 100% was taken, and toner followability was confirmed. The entire surface is firmly covered with toner, where there is no difference in image density between the leading edge and the trailing edge of the paper relative to the printing direction of the paper, and the leading edge is covered with toner, The image density is slightly lower at the edges, and the difference in image density between the leading edge and the trailing edge is barely visible Δ, and the difference in image density between the leading edge and the trailing edge is clearly different visually. X.

<トナー層形成不良評価>
また、初期印刷時、2,000枚毎印刷時には印字面が印字率100%で印刷される画像パターンをとり、現像スリーブ上のトナー層形成の状態と、印字サンプルの両方を比較することでトナー層形成不良を確認した。現像スリーブ上のトナー層が均一に形成され、印字サンプルは全面がトナーでしっかり覆われており、画像濃度が均一で差がみられないものを○、現像スリーブ上のトナー層形成に波状のムラが目視でやや観察されるものの、印字サンプルは全面がトナーでしっかり覆われており、画像濃度が均一で差がみられないものを△、現像スリーブ上のトナー層形成に波状のムラが目視ではっきりとわかり、印字サンプル上にも画像濃度に波状のむらがあるものを×とした。
<Evaluation of defective toner layer formation>
Also, at the time of initial printing, when printing every 2,000 sheets, an image pattern on which the printing surface is printed at a printing rate of 100% is taken, and the toner layer formation state on the developing sleeve is compared with the print sample to compare the toner. A layer formation failure was confirmed. The toner layer on the developing sleeve is uniformly formed, and the print sample is completely covered with toner, and the image density is uniform and no difference is observed. Although the image is slightly observed visually, the print sample is completely covered with toner, the image density is uniform and no difference is observed, and the wavy unevenness is visually observed in the toner layer formation on the developing sleeve. An x mark indicates that the image density is clearly recognized and the image density is wavy on the print sample.

<実施例1>
以下に示す配合比により負帯電性磁性一成分用トナーを作製した。
・ スチレン−アクリル系樹脂A 70部(軟化点温度:155℃、ガラス転移点温度:53℃、主成分:スチレン/ブチルアクリレート)
・ スチレン−アクリル系樹脂B 30部(軟化点温度:139℃、ガラス転移点温度:56℃、主成分:スチレン/ブチルアクリレート)
・ 帯電制御剤(オリエント化学工業社製 S34) 1部
・ 磁性粉A(六面体マグネタイト BET:7.5m2/g、Hc:93.5Oe、σs:85Am2/kg、σr:9Am2/kg)95部
・ エステルワックス(日油社製 WEP5) 6部
上記の原材料を高速ミキサーで混合し、二軸押出機で溶融混練した後、ハンマーミルで粗粉砕し、機械式粉砕機で微粉砕した後、分級して体積平均粒径9μmのトナー粒子Aを得た。
<Example 1>
A negatively chargeable magnetic one-component toner was prepared according to the following blending ratio.
70 parts of styrene-acrylic resin A (softening point temperature: 155 ° C., glass transition temperature: 53 ° C., main component: styrene / butyl acrylate)
30 parts of styrene-acrylic resin B (softening point temperature: 139 ° C., glass transition temperature: 56 ° C., main component: styrene / butyl acrylate)
Charge control agent (manufactured by Orient Chemical Industries, Ltd. S34) 1 part Magnetic powder A (hexahedral magnetite BET: 7.5m 2 /g,Hc:93.5Oe,σs:85Am 2 / kg , σr: 9Am 2 / kg) 95 parts ・ Ester wax (WEP5 manufactured by NOF Corporation) 6 parts After mixing the above raw materials with a high speed mixer, melt kneading with a twin screw extruder, coarsely pulverizing with a hammer mill, and finely pulverizing with a mechanical pulverizer To obtain toner particles A having a volume average particle diameter of 9 μm.

以下の配合比により外添剤を高速ミキサーで混合し現像剤Aを得た。
・ トナー粒子A 100部
・ 疎水性シリカA(日本アエロジル社製 RY200L) 1.2部
・ ステアリン酸亜鉛微粒子A(D50:6.0um、16um以下重量%:1.0%以下
、) 0.06部
・ ハイドロタルサイト微粒子A(構造式:MgZnAl(OH)12CO・mHO、比表面積:6.5m2/g、平均粒子径0.66um) 0.1部
The external additive was mixed with a high-speed mixer at the following blending ratio to obtain developer A.
-Toner particle A 100 parts-Hydrophobic silica A (RY200L manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1.2 parts-Zinc stearate fine particles A (D50: 6.0 um, 16 um or less,% by weight: 1.0% or less) 0.06 parts- Hydrotalcite fine particle A (Structural formula: Mg 3 ZnAl 2 (OH) 12 CO 3 .mH 2 O, specific surface area: 6.5 m 2 / g, average particle size 0.66 um) 0.1 part

<実施例2>
実施例1と同様の配合比により負帯電性磁性一成分用トナー粒子を得たのち、以下の配合比により外添剤を高速ミキサーで混合し現像剤Bを得た。
・ トナー粒子 100部
・ 疎水性シリカA 1.2部
・ ステアリン酸亜鉛微粒子A 0.06部
・ ハイドロタルサイト微粒子A 0.06部
<Example 2>
After obtaining negatively chargeable magnetic one-component toner particles with the same blending ratio as in Example 1, an external additive was mixed with a high-speed mixer at the following blending ratio to obtain Developer B.
・ Toner particles 100 parts ・ Hydrophobic silica A 1.2 parts ・ Zinc stearate fine particles A 0.06 parts ・ Hydrotalcite fine particles A 0.06 parts

<比較例1>
実施例1と同様の配合比により負帯電性磁性一成分用トナー粒子を得たのち、以下の配合比により外添剤を高速ミキサーで混合し現像剤Cを得た。
・ トナー粒子 100部
・ 疎水性シリカA 1.2部
・ ステアリン酸亜鉛微粒子A 0.06部
<Comparative Example 1>
After obtaining negatively chargeable magnetic one-component toner particles with the same blending ratio as in Example 1, an external additive was mixed with a high-speed mixer at the following blending ratio to obtain developer C.
・ Toner particles 100 parts ・ Hydrophobic silica A 1.2 parts ・ Zinc stearate fine particles A 0.06 parts

<比較例2>
実施例1の磁性粉を磁性粉Bにする事以外は実施例1と同様にトナーを作成し、体積平均粒径8.5μmのトナー粒子Bを得た。
・ 磁性粉B(球形マグネタイト BET:8.1m2/g、Hc:90Oe、σs:86Am2/kg、σr:9Am2/kg)
トナー粒子Bに実施例1と同様の外添を施し現像剤Dを得た。
<Comparative example 2>
A toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic powder of Example 1 was changed to the magnetic powder B to obtain toner particles B having a volume average particle size of 8.5 μm.
Magnetic powder B (spherical magnetite BET: 8.1 m 2 / g, Hc: 90 Oe, σs: 86 Am 2 / kg, σr: 9 Am 2 / kg)
Toner particle B was subjected to the same external addition as in Example 1 to obtain developer D.

<比較例3>
実施例1の磁性粉を磁性粉Cにする事以外は実施例1と同様にトナーを作成し、体積平均粒径8.5μmのトナー粒子Cを得た。
・ 磁性粉C(八面体マグネタイト BET:5.3m2/g、Hc:118Oe、σs:83Am2/kg、σr:10Am2/kg)
トナー粒子Cに実施例1と同様の外添を施し現像剤Eを得た。
以下に実施例1,2及び比較例1,2,3にて製造したトナーについて、上記評価項目について評価を行った結果を表−1に示す。
<Comparative Example 3>
A toner was prepared in the same manner as in Example 1 except that the magnetic powder of Example 1 was changed to magnetic powder C, and toner particles C having a volume average particle size of 8.5 μm were obtained.
Magnetic powder C (octahedral magnetite BET: 5.3 m 2 / g, Hc: 118 Oe, σs: 83 Am 2 / kg, σr: 10 Am 2 / kg)
Toner particles C were subjected to the same external addition as in Example 1 to obtain developer E.
Table 1 shows the results of evaluating the above evaluation items for the toners produced in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1, 2 and 3.

Figure 0006176157
Figure 0006176157

1 感光ドラム(潜像形成媒体)
2 現像材供給容器
3 現像スリーブ(現像剤担持体)
4 トナー層厚規制部材(現像剤規制手段)
5 供給ローラ(現像剤供給手段)
6 トナー
7 攪拌部材
1 Photosensitive drum (latent image forming medium)
2 Developer supply container
3 Development sleeve (developer carrier)
4 Toner layer thickness regulating member (developer regulating means)
5 Supply roller (developer supply means)
6 Toner
7 Stirring member

Claims (6)

磁性体を含有するトナーと現像スリーブと該現像スリーブ上の該トナーを帯電させるステンレススチール製のトナー層厚規制部材とを有する電子写真トナーカートリッジに用いられる静電荷像現像用トナーであって、前記磁性体は六面体形状を有し、且つ前記トナーは表面にハイドロタルサイト類化合物を有することを特徴とする静電荷像現像用トナー。   An electrostatic charge image developing toner used in an electrophotographic toner cartridge having a toner containing a magnetic material, a developing sleeve, and a toner layer thickness regulating member made of stainless steel for charging the toner on the developing sleeve, A toner for developing an electrostatic charge image, wherein the magnetic material has a hexahedral shape, and the toner has a hydrotalcite compound on a surface thereof. 前記トナー層規制部材がシリコンゴムで被覆されていることを特徴とする前記請求項1に記載の静電荷像現像用トナー。   2. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the toner layer regulating member is coated with silicon rubber. 前記現像スリーブはMo処理されたアルミニウム製基体であることを特徴とする前記請求項1または2に記載の静電荷像現像用トナー。   3. The electrostatic charge image developing toner according to claim 1, wherein the developing sleeve is a Mo-treated aluminum base. 磁性体を含有するトナーと現像スリーブと該現像スリーブ上の該トナーを帯電させるトナー層厚規制部材とを有する電子写真トナーカートリッジであって、前記磁性体は六面体形状を有し、且つ前記トナーは表面にハイドロタルサイト類化合物を有し、且つ前記トナー層厚規制部材がステンレススチール製であることを特徴とする電子写真トナーカートリッジ。   An electrophotographic toner cartridge having a toner containing a magnetic material, a developing sleeve, and a toner layer thickness regulating member for charging the toner on the developing sleeve, wherein the magnetic material has a hexahedral shape, and the toner is An electrophotographic toner cartridge comprising a hydrotalcite compound on a surface and the toner layer thickness regulating member made of stainless steel. 前記トナー層規制部材がシリコンゴムで被覆されていることを特徴とする前記請求項4に記載の電子写真トナーカートリッジ。   5. The electrophotographic toner cartridge according to claim 4, wherein the toner layer regulating member is covered with silicon rubber. 前記現像スリーブはMo処理されたアルミニウム製基体であることを特徴とする前記請求項4または5に記載の電子写真トナーカートリッジ。   6. The electrophotographic toner cartridge according to claim 4, wherein the developing sleeve is a Mo-treated aluminum base.
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