JP6159247B2 - Finishing composition for clothing and method for treating clothing - Google Patents

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JP6159247B2 JP2013270444A JP2013270444A JP6159247B2 JP 6159247 B2 JP6159247 B2 JP 6159247B2 JP 2013270444 A JP2013270444 A JP 2013270444A JP 2013270444 A JP2013270444 A JP 2013270444A JP 6159247 B2 JP6159247 B2 JP 6159247B2
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本発明は、衣料用仕上げ剤組成物及びこれを用いる衣料の処理方法に関する。   The present invention relates to a finishing composition for clothing and a method for treating clothing using the same.

近年、ファッション性に優れたニット衣料が増えている。ニット衣料は、糊料組成物の対象衣料となるシーツやYシャツ等の衣布帛に比べて、しなやかな風合いが求められる。ニット衣料は布帛に比べて、単繊維を甘く撚った糸を使用し、ニット編みという編み方で構成されている。ニット編みは、撚り糸や糸を構成する単繊維が動きやすいため衣料全体にしなやかな風合いを与えている。   In recent years, knitwear with excellent fashion has been increasing. The knit clothing is required to have a supple texture as compared with a cloth such as a sheet or a Y-shirt which is a target clothing of the paste composition. Knitwear is made up of a knit knitting method using a yarn in which single fibers are sweetly twisted compared to a fabric. In knit knitting, twisted yarns and single fibers constituting the yarn are easy to move, giving the clothing a supple texture.

衣料は糸から構成され、糸は単繊維から構成されている。衣料は、着用等の使用により衣料同士が擦れたり、衣料が椅子等の衣料以外の対象物と擦れあったりすることで、その摩擦により毛羽立ちや毛玉が発生する。そして、前記毛羽立ちや毛玉が発生することで表面に凹凸が生じ、この凹凸に光が当たると影が生じるため衣料の色目がくすんで見え、美観的に好ましくない。とりわけ毛玉が生じると顕著に影が生じるため、美観上の課題が大きくなる。   The clothing is composed of yarn, and the yarn is composed of monofilament. The clothing rubs against each other due to use or wear, and the clothing rubs against an object other than clothing such as a chair, thereby causing fuzz and fluff. Further, when the fluff and fluff are generated, irregularities are generated on the surface, and when the irregularities are exposed to light, shadows are generated, so that the color of the clothing looks dull, which is not aesthetically pleasing. In particular, when pills are generated, shadows are prominently generated, which increases aesthetic issues.

ニット衣料は、単繊維を甘く撚った糸を使用しているため糸から単繊維が抜け易く毛羽立ちや毛玉が発生しやすい。よって、ニット衣料を洗濯する場合には、洗面器等の容器でニット衣料を浸漬して処理することが行われてきたが、近年、全自動洗濯機の高機能化により全自動洗濯機でも洗濯処理できるようになると共に、毛羽や毛玉の発生を抑えることができる洗浄剤が提案されている。   Since knit clothing uses a yarn in which single fibers are sweetly twisted, the single fibers are easily removed from the yarn, and fluff and fluff are likely to occur. Therefore, when washing knitted clothing, it has been practiced to immerse and process the knitted clothing in a container such as a wash basin. A cleaning agent has been proposed that can be treated and can suppress the generation of fluff and fluff.

例えば、特許文献1には、ポリマーのガラス転移温度が−45℃〜20℃である、(メタ)アクリル酸エステル系共重合体等の水系分散体を主成分とし、更に濡れ剤を含有する繊維加工用樹脂組成物が開示されている。更に、この特許文献1には濡れ剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類等の非イオン性界面活性剤が記載されている。
また、特許文献2には、低級脂肪酸ビニルエステル等と不飽和カルボン酸の乳化重合時に、メタクリル酸アルキルエステル等のモノマー等を使用し、乳化重合により得られるエマルジョンを含有する糊料組成物が開示されている。また、この特許文献2には重合時に非イオン性乳化剤を使用すること、及びカチオン化澱粉等のカチオン性ポリマーを重合時に共存させるか、重合終了後に添加してもよいことが記載されている。
特許文献3〜5には、炭素数1〜16のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを構成単位として有し、ガラス転移温度が−40℃以上0未満のポリマーとカチオン化澱粉とを含有する仕上げ剤組成物が開示されている。
特許文献6〜7には、顔料、アクリル酸エステル系エマルジョン及び高沸点水溶性有機溶剤等を含有する水性顔料組成物が開示されている。更に、特許文献8には、軟化剤と水溶性一価又は多価アルコール等を含有する乳化組成物が開示されている。
なお、特許文献1〜5には、仕上げ剤組成物を全自動洗濯機の仕上げ剤保持部を用いて使用した場合に、仕上げ剤組成物の凝集物が繊維製品に付着し、外観が悪化することについての記載はない。
また、特許文献6〜8に記載されている技術は、全自動洗濯機での処理を想定していない。
For example, Patent Document 1 discloses a fiber mainly composed of an aqueous dispersion such as a (meth) acrylic acid ester-based copolymer whose glass transition temperature is −45 ° C. to 20 ° C. and further containing a wetting agent. A processing resin composition is disclosed. Furthermore, this patent document 1 describes nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ethers as wetting agents.
Patent Document 2 discloses a paste composition containing an emulsion obtained by emulsion polymerization using monomers such as alkyl methacrylate and the like during emulsion polymerization of a lower fatty acid vinyl ester and an unsaturated carboxylic acid. Has been. Further, Patent Document 2 describes that a nonionic emulsifier is used at the time of polymerization, and that a cationic polymer such as cationized starch may coexist at the time of polymerization, or may be added after the completion of polymerization.
Patent Documents 3 to 5 contain a (meth) acrylic acid ester having a C 1-16 alkyl group as a constituent unit, a polymer having a glass transition temperature of −40 ° C. or more and less than 0 and a cationized starch. A finishing composition is disclosed.
Patent Documents 6 to 7 disclose aqueous pigment compositions containing a pigment, an acrylate emulsion, a high-boiling water-soluble organic solvent, and the like. Furthermore, Patent Document 8 discloses an emulsified composition containing a softener and a water-soluble mono- or polyhydric alcohol.
In addition, in patent documents 1-5, when a finish composition is used using the finish holding part of a fully automatic washing machine, the aggregate of a finish composition adheres to a textile product, and an external appearance deteriorates. There is no description about this.
Moreover, the techniques described in Patent Documents 6 to 8 do not assume processing in a fully automatic washing machine.

特開2008−248432号公報JP 2008-248432 A 特開平3−260174号公報JP-A-3-260174 特開2013−151663号公報JP 2013-151663 A 特開2013−151775号公報JP2013-151775A 特開2013−151776号公報JP 2013-151776 A 特開平8−231896号公報JP-A-8-231896 特開平7−145289号公報JP 7-145289 A 特表2011−528731号公報Special table 2011-528731 gazette

本発明者らは、衣類の毛羽立ち、毛玉の発生を抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物において、特定の全自動洗濯機で処理した場合に新たな課題が存在することを知見した。具体的には以下のとおりである。
全自動洗濯機では、洗濯スタート時に全自動洗濯機の仕上げ剤保持部(ケース)に仕上げ剤を入れておくと、最終すすぎ時に自動的に前記仕上げ剤が洗濯槽へ投入される仕組みになっているが、その投入方法としては大きく分けて以下の2つの方式がある。第1の方式は、洗濯槽に設けられた仕上げ剤保持部(ケース)に投入された仕上げ剤が、脱水時の遠心力により前記仕上げ剤保持部の内部を移動し、最終すすぎ時に洗濯槽へ投入される「投入ケース方式」であり、第2の方式は、最終すすぎの注水時に、仕上げ剤投入用の専用給水弁から給水される水道水により、仕上げ剤を溶かし込みながら注水する「注入方式」である。本発明者らは、このうち第1の方式の自動洗濯機を用いた場合に、特有の課題が生じることに気が付いた。すなわち、第1の方式である「投入ケース方式」の全自動洗濯機を使用して仕上げ処理を行った場合、仕上げ剤組成物の凝集物が生じ易く、時には、ひも状ないし皮膜状の凝集物が繊維製品に付着するという課題が生じることに気が付いた。
The present inventors have found that there is a new problem when processed with a specific fully automatic washing machine in a garment finishing composition capable of suppressing the occurrence of fluffing and fluffing of clothing. Specifically, it is as follows.
In a fully automatic washing machine, when the finishing agent is put in the finishing agent holding part (case) of the fully automatic washing machine at the start of washing, the finishing agent is automatically put into the washing tub at the final rinse. However, there are the following two methods as the input method. In the first method, the finishing agent put into the finishing agent holding part (case) provided in the washing tub moves inside the finishing agent holding part by the centrifugal force at the time of dehydration, and moves to the washing tub at the final rinse. The “injection case method” is used. The second method is an “injection method” in which water is injected while dissolving the finishing agent with tap water supplied from the dedicated water supply valve for supplying the finishing agent during the final rinsing. Is. The present inventors have noticed that a unique problem occurs when the first type automatic washing machine is used. That is, when the finishing process is performed using the first type “input case type” fully automatic washing machine, agglomerates of the finish composition tend to occur, and sometimes a string-like or film-like agglomerate. Noticed the problem of sticking to textiles.

本発明は、投入ケース方式の全自動洗濯機の仕上げ剤保持部(ケース)使用時に、繊維製品に仕上げ剤組成物の凝集物が付着することを抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物、及びこの衣料用仕上げ剤組成物を用いる衣料の処理方法を提供することを課題とする。   The present invention relates to a finishing composition for clothing that can suppress agglomerates of finishing composition from adhering to a textile product when using a finishing agent holding part (case) of a fully automatic washing machine of an input case type, It is another object of the present invention to provide a method for treating clothing using the finish composition for clothing.

本発明は、下記[1],[2]を提供する。
[1]炭素数1以上、16以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル(a1)由来の構成単位を70質量%以上、100質量%以下含有し、かつガラス転移温度が−40℃以上、0℃未満であるポリマー(A)、カチオン化澱粉(B)、下記一般式(1)で表されるカチオン化合物(C)、炭素数2以上、4以下の2価又は3価の水溶性多価アルコール(D)、及び水を含有し、(A)成分100質量部に対する(D)成分の量が100質量部以上、300質量部以下であり、(D)成分100質量部に対する(C)成分の量が0.5質量部以上、10質量部以下である衣料用仕上げ剤組成物。
123 2+・X- (1)
(式中、R1は炭素数12以上、18以下の炭化水素基を示し、R3は炭素数1以上、4以下のアルキル基、ベンジル基及び炭素数2以上、4以下のヒドロキシアルキル基を示し、R2はR1又はR3で定義される基を示し、X-は陰イオンを示す。)
The present invention provides the following [1] and [2].
[1] 70% by mass or more and 100% by mass or less of a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester (a1) having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and a glass transition temperature of −40 ° C. or higher. , Polymer (A) which is less than 0 ° C., cationized starch (B), cationic compound (C) represented by the following general formula (1), divalent or trivalent water-soluble having 2 to 4 carbon atoms The polyhydric alcohol (D) and water are contained, and the amount of the component (D) with respect to 100 parts by mass of the component (A) is 100 parts by mass or more and 300 parts by mass or less. ) A finishing composition for clothing having an amount of component of 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less.
R 1 R 2 R 3 2 N + · X - (1)
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group, and a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms. R 2 represents a group defined by R 1 or R 3 , and X represents an anion.)

[2]下記工程1〜工程3を有する衣料の処理方法。
工程1:前記衣料用仕上げ剤組成物を、投入ケース方式の全自動洗濯機の仕上げ剤保持部に保持させる工程。
工程2:仕上げ剤保持部内の前記衣料用仕上げ剤組成物を水と接触させずに洗濯槽内に投入する工程。
工程3:洗濯槽内の水浴中において、衣料用仕上げ剤組成物と衣料とを接触させる工程。
[2] A method for treating clothing having the following steps 1 to 3.
Step 1: A step of holding the garment finish composition in a finish holding section of a fully automatic washing machine of an input case type.
Process 2: The process of throwing the said finishing composition for clothes in a finishing agent holding part in a washing tub, without making it contact with water.
Process 3: The process which makes the finishing composition for clothing and clothing contact in the water bath in a washing tub.

本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、投入ケース方式の全自動洗濯機の仕上げ剤保持部(ケース)使用時に、繊維製品に仕上げ剤組成物の凝集物が付着することを抑制することができる衣料用仕上げ剤組成物、及びこの衣料用仕上げ剤組成物を用いる衣料の処理方法を提供することができる。   The garment finish composition of the present invention can prevent the aggregate of the finish composition from adhering to a textile product when using a finish holding part (case) of a fully automatic washing machine of an input case type. A finishing composition for clothing and a method for treating clothing using the finishing composition for clothing can be provided.

[衣料用仕上げ剤組成物]
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、炭素数1以上、16以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル(a1)由来の構成単位を70質量%以上、100質量%以下含有し、かつガラス転移温度が−40℃以上、0℃未満であるポリマー(A)、カチオン化澱粉(B)、下記一般式(1)で表されるカチオン化合物(C)、炭素数2以上、4以下の2価又は3価の水溶性多価アルコール(D)、及び水を含有し、(A)成分100質量部に対する(D)成分の量が100質量部以上、300質量部以下であり、(D)成分100質量部に対する(C)成分の量が0.5質量部以上、10質量部以下である衣料用仕上げ剤組成物である。
123 2+・X- (1)
(式中、R1は炭素数12以上、18以下の炭化水素基を示し、R3は炭素数1以上、4以下のアルキル基、ベンジル基及び炭素数2以上、4以下のヒドロキシアルキル基を示し、R2はR1又はR3で定義される基を示し、X-は陰イオンを示す。)
[Clothing finishing composition]
The finishing composition for clothing of the present invention contains 70% by mass or more and 100% by mass or less of a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester (a1) having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and Polymer (A) having a glass transition temperature of −40 ° C. or higher and lower than 0 ° C., cationized starch (B), cationic compound (C) represented by the following general formula (1), having 2 to 4 carbon atoms It contains a divalent or trivalent water-soluble polyhydric alcohol (D) and water, and the amount of the component (D) relative to 100 parts by mass of the component (A) is 100 parts by mass or more and 300 parts by mass or less (D ) A finishing composition for clothing in which the amount of component (C) is from 0.5 parts by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component.
R 1 R 2 R 3 2 N + · X - (1)
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group, and a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms. R 2 represents a group defined by R 1 or R 3 , and X represents an anion.)

本発明者らは、前記課題を解決するにあたり、前記課題が「投入ケース方式」の全自動洗濯機の仕上げ剤保持部内に組成物が残留し、水分が揮発することによりポリマー粒子が凝集しやすくなった結果、衣料用仕上げ剤組成物の凝集物が繊維製品に付着しやすくなることに起因すると考えた。さらに、本発明者らはもう一つの原因がポリマーの物性にあることを知見した。具体的には、通常、洗濯に用いられる5〜40℃程度の水道水の温度では、ガラス転移温度0℃未満のポリマーは柔らかい物性を示し、この柔らかい物性を示すポリマーが、カチオン化澱粉と共に凝集し、凝集物が繊維製品に付着しやすくなっていると考えた。
そこで、本発明者らが種々の検討を行い、特定の単位を有し、特定のガラス転移温度を示すポリマー、カチオン化澱粉、カチオン化合物、水溶性多価アルコール、及び水を特定の割合で含有させることにより、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができると共に、投入ケース方式の全自動洗濯機の仕上げ剤保持部(ケース)使用時に、繊維製品に衣料用仕上げ剤組成物の凝集物が付着することを抑制することができることを見出した。
In solving the above problems, the present inventors have found that the composition remains in the finishing agent holding part of the fully automatic washing machine of the “input case method” and the polymer particles are likely to aggregate due to the volatilization of water. As a result, it was thought that the aggregate of the finishing composition for clothing easily adheres to the fiber product. Furthermore, the present inventors have found that another cause is the physical properties of the polymer. Specifically, at a tap water temperature of about 5 to 40 ° C. usually used for washing, a polymer having a glass transition temperature of less than 0 ° C. exhibits soft physical properties, and the polymer exhibiting the soft physical properties aggregates with cationized starch. Therefore, it was considered that the aggregates easily adhere to the fiber product.
Therefore, the present inventors have made various studies, and contain a specific unit, a polymer exhibiting a specific glass transition temperature, a cationized starch, a cationic compound, a water-soluble polyhydric alcohol, and water in a specific ratio. This can suppress the occurrence of fluff and fluff on textile products such as clothing, and when using the finishing agent holder (case) of a fully automatic washing machine of the input case method, It has been found that adhesion of the composition aggregates can be suppressed.

なお、本明細書において「(メタ)アクリル酸エステル」とは、「アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、又はこれらの混合物」をいう。
また、本明細書において「毛羽立ち」とは、摩擦によって単繊維が引っ張られ、糸から単繊維が抜けかけたり(視覚的には、糸表面から単繊維が飛び出したり)している状態、又は摩耗によって単繊維に亀裂が入り、単繊維表面から繊維片が剥離しかけたりする状態をいう。
また、「毛玉」とは衣料から抜け落ちた単繊維同士が絡まり、玉状になって衣料に再付着している状態、繊維上の前記毛羽同士が絡まって玉状になった状態、又は糸を構成する単繊維から剥離しかかった繊維片が繊維上で絡まって玉状となった状態をいう。
更に、本明細書において、投入ケース方式での「仕上げ剤保持部」とは、洗濯槽に取り付けられた仕上げ剤を投入する区画を指し、販売メーカーによってその名称は異なるが、「仕上げ剤投入口」ともよばれる。具体的には、洗濯槽に取り付けられた「柔軟剤注入口」や「ソフト仕上剤注入口」と表記されている投入区画をいう。
In the present specification, “(meth) acrylic acid ester” means “acrylic acid ester, methacrylic acid ester, or a mixture thereof”.
Further, in this specification, “fluff” means a state in which the single fiber is pulled by friction and the single fiber comes off from the yarn (visually the single fiber jumps out of the yarn surface) or wear. Means that the single fiber is cracked and the fiber pieces are peeled off from the surface of the single fiber.
In addition, the “fluff” is a state in which single fibers that have fallen out of the clothing are entangled, become a ball and are reattached to the clothing, a state in which the fluff on the fiber is tangled and become a ball, or a thread The fiber piece which has started to peel off from the single fiber which constitutes is entangled on the fiber to form a ball shape.
Further, in this specification, the “finishing agent holding part” in the charging case method refers to a section for charging the finishing agent attached to the washing tub, and the name differs depending on the manufacturer. Is also called. Specifically, it refers to an input section labeled “softener inlet” or “soft finish inlet” attached to the washing tub.

<ポリマー(A)>
本発明に用いられるポリマー(A)は、炭素数1以上、16以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル(以下、「モノマー(a1)」ともいう)由来の構成単位を70質量%以上、100質量%以下含有し、かつガラス転移温度が−40℃以上、0℃未満のポリマーである。
モノマー(a1)は、炭素数1以上、16以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルであれば特に制限はなく、ポリマー(A)が前記ガラス転移温度を満たすのであれば1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
本発明において、「炭素数1以上、16以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル」とは、(メタ)アクリル酸アルキルエステルであって、前記アルキル基が炭素数1以上、16以下のアルキル基である化合物をいう。
また、前記アルキル基はn−体、sec−体、tert−体、iso−体を含む、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよい。
<Polymer (A)>
The polymer (A) used in the present invention contains 70% by mass or more of a structural unit derived from a (meth) acrylic acid ester (hereinafter also referred to as “monomer (a1)”) having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms. , 100% by mass or less, and a glass transition temperature of −40 ° C. or higher and lower than 0 ° C.
The monomer (a1) is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and if the polymer (A) satisfies the glass transition temperature, one type is used alone. Or two or more of them may be used in combination.
In the present invention, the “(meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms” is a (meth) acrylic acid alkyl ester, wherein the alkyl group has 1 to 16 carbon atoms. A compound that is an alkyl group.
The alkyl group may be linear or branched, including n-isomer, sec-isomer, tert-isomer, and iso-isomer.

アクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは4以上であり、そして、好ましくは12以下、より好ましくは10以下、更に好ましくは8以下である。
アクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸エチルエステル、アクリル酸n−プロピルエステル、アクリル酸n−ブチルエステル、アクリル酸iso−ブチルエステル、アクリル酸tert−ブチルエステル、アクリル酸n−ペンチルエステル、アクリル酸n−ヘキシルエステル、アクリル酸n−ヘプチルエステル、アクリル酸n−オクチルエステル、アクリル酸2−エチルヘキシルエステル等が挙げられ、アクリル酸n−ブチルエステル、アクリル酸iso−ブチルエステル、アクリル酸tert−ブチルエステル、アクリル酸2−エチルヘキシルエステルが好ましく、及びアクリル酸n−ブチルエステルがより好ましい。
In the case of using an acrylate ester, the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, and preferably 12 from the viewpoint of easy adjustment of the glass transition temperature. Below, more preferably 10 or less, still more preferably 8 or less.
Specific examples of the acrylic acid ester include acrylic acid ethyl ester, acrylic acid n-propyl ester, acrylic acid n-butyl ester, acrylic acid iso-butyl ester, acrylic acid tert-butyl ester, acrylic acid n-pentyl ester, acrylic Examples include acid n-hexyl ester, acrylic acid n-heptyl ester, acrylic acid n-octyl ester, acrylic acid 2-ethylhexyl ester, acrylic acid n-butyl ester, acrylic acid iso-butyl ester, acrylic acid tert-butyl. Esters are preferred, 2-ethylhexyl acrylate, and n-butyl acrylate is more preferred.

メタクリル酸エステルを用いる場合のアルキル基の炭素数は、ガラス転移温度の調節しやすさの観点から、好ましくは1以上であり、そして、好ましくは8以下、より好ましくは4以下、更に好ましくは2以下である。
メタクリル酸エステルの具体例としては、メタクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸n−プロピルエステル、メタクリル酸n−ブチルエステル、メタクリル酸iso−ブチルエステル、メタクリル酸tert−ブチルエステル、メタクリル酸2−エチルヘキシルエステル等が挙げられ、メタクリル酸メチルエステル、及びメタクリル酸エチルエステルが好ましく、メタクリル酸メチルエステルがより好ましい。
ポリマー(A)(以下、「(A)成分」ともいう)のガラス転移温度を−40℃以上、0℃未満の範囲に調整する観点から、メタクリル酸エステルと、アクリル酸エステルとを併用することが好ましい。
In the case of using a methacrylic acid ester, the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 or more, and preferably 8 or less, more preferably 4 or less, and further preferably 2 from the viewpoint of easy adjustment of the glass transition temperature. It is as follows.
Specific examples of the methacrylic acid ester include methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester, methacrylic acid n-propyl ester, methacrylic acid n-butyl ester, methacrylic acid iso-butyl ester, methacrylic acid tert-butyl ester, methacrylic acid 2 -Ethylhexyl ester etc. are mentioned, Methacrylic acid methyl ester and methacrylic acid ethyl ester are preferable, and methacrylic acid methyl ester is more preferable.
From the viewpoint of adjusting the glass transition temperature of the polymer (A) (hereinafter also referred to as “component (A)”) to a range of −40 ° C. or higher and lower than 0 ° C., a methacrylic ester and an acrylic ester are used in combination. Is preferred.

両者を併用する場合、炭素数1以上、6以下のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数2以上、6以下のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することが好ましく、炭素数1以上、2以下のアルキル基を有するメタクリル酸エステルと炭素数3以上、5以下のアルキル基を有するアクリル酸エステルとを併用することがより好ましく、メタクリル酸メチルエステルとアクリル酸n−ブチルエステルとの併用が更に好ましい。
メタクリル酸エステルとアクリル酸エステルとを併用する場合において、メタクリル酸エステル(a1−1)とアクリル酸エステル(a1−2)との合計に対するアクリル酸エステル(a1−2)の割合は、(A)成分のガラス転移温度を前記範囲に調整する観点から、好ましくは55質量%以上、より好ましくは56質量%以上であり、そして、好ましくは99質量%以下、更に好ましくは80質量%以下である。
本明細書において、(A)成分が表1に記載の1種類のモノマーのみで重合されたポリマー(以下、「ホモポリマー」ともいう)である場合のガラス転移温度(Tg)は、表1に記載した値を用いた。
When using both together, it is preferable to use together the methacrylic acid ester which has a C1-C6 alkyl group, and the acrylic ester which has a C2-C6 alkyl group, C1-C1, It is more preferable to use a methacrylic acid ester having an alkyl group of 2 or less and an acrylic acid ester having an alkyl group having 3 or more and 5 or less carbon atoms, and a combined use of methacrylic acid methyl ester and acrylic acid n-butyl ester. Further preferred.
In the case where methacrylic acid ester and acrylic acid ester are used in combination, the ratio of acrylic acid ester (a1-2) to the total of methacrylic acid ester (a1-1) and acrylic acid ester (a1-2) is (A) From the viewpoint of adjusting the glass transition temperature of the component within the above range, it is preferably 55% by mass or more, more preferably 56% by mass or more, and preferably 99% by mass or less, more preferably 80% by mass or less.
In this specification, the glass transition temperature (Tg) in the case where the component (A) is a polymer polymerized with only one type of monomer shown in Table 1 (hereinafter also referred to as “homopolymer”) is shown in Table 1. The stated values were used.

Figure 0006159247
Figure 0006159247

(A)成分として、表1に記載のないモノマーを用いる場合には、ガラス転移温度(Tg)は、「ポリマーハンドブック、Fourth EditionVolume1, WILEY-INTERSCIENCE, A John Wiley & Sons, Inc., Publication,1999」に記載のホモポリマーの値を用いる。
また、(A)成分がn種類のモノマーを重合して得られる共重合体である場合のガラス転移温度(Tg)は、各モノマー(i)のホモポリマーのガラス転移温度〔Tg(i)〕から、下記式(I)にしたがって共重合体のガラス転移温度(Tg)を算出する。ただし、小数点以下は四捨五入し、共重合体が多官能性モノマーを含む場合には、該多官能性モノマーを除いたモノマーについて計算を行う。
When a monomer not listed in Table 1 is used as the component (A), the glass transition temperature (Tg) is “Polymer Handbook, Fourth Edition Volume1, WILEY-INTERSCIENCE, A John Wiley & Sons, Inc., Publication, 1999. The homopolymer values described in the above are used.
The glass transition temperature (Tg) when the component (A) is a copolymer obtained by polymerizing n types of monomers is the glass transition temperature [Tg (i)] of the homopolymer of each monomer (i). From this, the glass transition temperature (Tg) of the copolymer is calculated according to the following formula (I). However, the numbers after the decimal point are rounded off, and when the copolymer contains a polyfunctional monomer, the calculation is performed for the monomer excluding the polyfunctional monomer.

Figure 0006159247
Figure 0006159247

(式(I)中、Tgは共重合体のガラス転移温度(℃)であり、Tg(i)は共重合体を構成する各モノマー(i)のホモポリマーのガラス転移温度であり、wiは共重合体を構成するモノマー(i)の質量分率である。) (In the formula (I), Tg is the glass transition temperature (° C.) of the copolymer, Tg (i) is the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer (i) constituting the copolymer, and wi is (This is the mass fraction of the monomer (i) constituting the copolymer.)

(A)成分のガラス転移温度(Tg)は、−40℃以上、0℃未満である。ガラス転移温度(Tg)が−40℃未満又は0℃以上であると、着用等の際に衣類に発生する毛羽を抑制することができない。また、ガラス転移温度(Tg)が0℃以上であると、着用等の際に衣料に発生する毛羽立ちを抑制することができず、かつ衣料のしなやかな風合いが損なわれる場合がある。   (A) The glass transition temperature (Tg) of a component is -40 degreeC or more and less than 0 degreeC. When the glass transition temperature (Tg) is less than −40 ° C. or 0 ° C. or more, fluff generated in clothing during wearing or the like cannot be suppressed. In addition, when the glass transition temperature (Tg) is 0 ° C. or higher, fuzz generated in the clothing during wearing or the like cannot be suppressed, and the supple texture of the clothing may be impaired.

毛羽の発生を抑制する観点から、ガラス転移温度(Tg)は、好ましくは−30℃以上、より好ましくは−25℃以上、更に好ましくは−20℃以上であり、そして、好ましくは−5℃以下、より好ましくは−8℃以下、更に好ましくは−10℃以下である。また、全自動洗濯機の仕上げ剤保持部に衣類用仕上げ剤組成物が残留することを防止する観点から、(A)成分のガラス転移温度(Tg)は、更に好ましくは−25℃以上、−5℃以下である。   From the viewpoint of suppressing the occurrence of fluff, the glass transition temperature (Tg) is preferably −30 ° C. or higher, more preferably −25 ° C. or higher, still more preferably −20 ° C. or higher, and preferably −5 ° C. or lower. More preferably, it is -8 degrees C or less, More preferably, it is -10 degrees C or less. Further, from the viewpoint of preventing the finish composition for clothing from remaining in the finish holding part of the fully automatic washing machine, the glass transition temperature (Tg) of the component (A) is more preferably −25 ° C. or higher, − 5 ° C. or lower.

ポリマー(A)は、モノマー(a1)を70質量%以上、100質量%以下含有する。モノマー(a1)の含有量が前記範囲内であると、衣類の毛羽発生を抑制することができる。衣類の毛羽発生抑制の観点から、ポリマー(A)中のモノマー(a1)の含有量は、好ましくは80質量%以上、より好ましくは85質量%以上、更に好ましくは90質量%以上であり、そして、好ましくは98質量%以下、より好ましくは95質量%以下、更に好ましくは94質量%以下である。
前記含有量は、ポリマー(A)に対するモノマー(a1)由来の構成単位の割合であり、重合時のモノマー(a1)の配合割合から求めることができる。これは後述するモノマー(a2)及びモノマー(a3)についても同様である。
モノマー(a1)と共重合してもよい他のモノマーとしては、例えば下記のモノマー(a2)及びモノマー(a3)が挙げられる。
The polymer (A) contains 70% by mass or more and 100% by mass or less of the monomer (a1). Generation | occurrence | production of the fluff of clothing can be suppressed as content of a monomer (a1) exists in the said range. From the viewpoint of suppressing the occurrence of fluff in clothing, the content of the monomer (a1) in the polymer (A) is preferably 80% by mass or more, more preferably 85% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, and Preferably, it is 98 mass% or less, More preferably, it is 95 mass% or less, More preferably, it is 94 mass% or less.
The content is a ratio of the structural unit derived from the monomer (a1) to the polymer (A), and can be determined from a blending ratio of the monomer (a1) at the time of polymerization. The same applies to the monomer (a2) and the monomer (a3) described later.
Examples of the other monomer that may be copolymerized with the monomer (a1) include the following monomer (a2) and monomer (a3).

<モノマー(a2)>
モノマー(a2)としては、炭素数2以上、4以下のヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルを用いることができる。モノマー(a2)を用いることにより、衣類等に付着した(A)成分を洗濯時に衣類から容易に脱離させることができると共に、洗濯機の仕上げ剤組成物の保持部に仕上げ剤組成物が残留することを防止する(以下、「液残りを防止する」ともいう)ことができる。
<Monomer (a2)>
As the monomer (a2), a (meth) acrylic acid ester having a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms can be used. By using the monomer (a2), the component (A) adhering to the clothes can be easily detached from the clothes at the time of washing, and the finish composition remains in the holding part of the finish composition of the washing machine. (Hereinafter also referred to as “preventing liquid residue”).

本発明において、炭素数2以上、4以下のヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステルとは、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルであって、前記ヒドロキシアルキル基の炭素数が2以上、4以下であるものをいう。
洗浄工程における(A)成分の衣類からの脱離性((A)成分が衣類から脱離しやすい性質であることを意味する)をより向上させる観点、及び液残りを防止する観点から、炭素数2以上、3以下のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数2のヒドロキシエチル基がより好ましい。
In the present invention, the (meth) acrylic acid ester having a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms is a (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester, wherein the hydroxyalkyl group has 2 to 4 carbon atoms. It means the following.
From the viewpoint of further improving the detachability of the component (A) from the clothing in the washing step (meaning that the component (A) is easily detached from the clothing) and preventing the liquid residue, A hydroxyalkyl group having 2 or more and 3 or less is preferable, and a hydroxyethyl group having 2 carbon atoms is more preferable.

アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、アクリル酸2−ヒドロキシエチルエステル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピルエステル、及びアクリル酸4−ヒドロキシブチルエステル等が挙げられる。
メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルの具体例としては、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルエステル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピルエステル、及びメタクリル酸4−ヒドロキシブチルエステル等が挙げられる。
これらの中では、(A)成分の衣類からの脱離性の観点及び液残りを防止する観点から、アクリル酸2−ヒドロキシエチルエステル及びメタクリル酸2−ヒドロキシエチルエステルが好ましい。
Specific examples of the acrylic acid hydroxyalkyl ester include acrylic acid 2-hydroxyethyl ester, acrylic acid 2-hydroxypropyl ester, and acrylic acid 4-hydroxybutyl ester.
Specific examples of the hydroxyalkyl methacrylate include methacrylic acid 2-hydroxyethyl ester, methacrylic acid 2-hydroxypropyl ester, and methacrylic acid 4-hydroxybutyl ester.
Among these, acrylic acid 2-hydroxyethyl ester and methacrylic acid 2-hydroxyethyl ester are preferred from the viewpoint of the detachment of the component (A) from the clothing and the prevention of liquid residue.

(A)成分中のモノマー(a2)由来の構成単位の割合は、(A)成分の衣類からの脱離性を向上させる観点、及び液残りを防止する観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、更に好ましくは3質量%以上、より更に好ましくは4質量%以上であり、そして、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下、より更に好ましくは7質量%以下である。   The proportion of the structural unit derived from the monomer (a2) in the component (A) is preferably 1% by mass or more from the viewpoint of improving detachability from the clothing of the component (A) and preventing liquid residue. More preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 8% by mass. Hereinafter, it is more preferably 7% by mass or less.

<モノマー(a3)>
モノマー(a3)としては、エチレン性不飽和カルボン酸及びその塩から選ばれる少なくとも1種のモノマーを用いることができる。なお、本発明において「エチレン性不飽和カルボン酸」とは、分子内にビニル基及びカルボン酸基を有する化合物をいう。
モノマー(a3)を用いることにより、衣類に付着した(A)成分の衣類からの脱離性を向上させることができると共に、液残りを防止することができる。
<Monomer (a3)>
As the monomer (a3), at least one monomer selected from ethylenically unsaturated carboxylic acids and salts thereof can be used. In the present invention, “ethylenically unsaturated carboxylic acid” refers to a compound having a vinyl group and a carboxylic acid group in the molecule.
By using the monomer (a3), it is possible to improve the detachability of the component (A) adhering to the clothing from the clothing and to prevent liquid residue.

エチレン性不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマール酸、及びマレイン酸等が挙げられる。これらの中では、原料の入手性の観点から、アクリル酸、及びメタクリル酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。
エチレン性不飽和カルボン酸塩としては、前記エチレン性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、及びアルカリ土類金属塩等を挙げることができる。また、エチレン性不飽和カルボン酸塩は、アンモニウム塩、及びアルカノールアミン塩であってもよい。エチレン性不飽和カルボン酸塩は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して用いてもよい。
これらのエチレン性不飽和カルボン酸及びその塩は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
Specific examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, and maleic acid. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable from the viewpoint of availability of raw materials, and acrylic acid is more preferable.
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylate include alkali metal salts and alkaline earth metal salts of the ethylenically unsaturated carboxylic acid. The ethylenically unsaturated carboxylate may be an ammonium salt and an alkanolamine salt. An ethylenically unsaturated carboxylate may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it.
These ethylenically unsaturated carboxylic acids and salts thereof may be used alone or in combination of two or more.

(A)成分中のモノマー(a3)由来の構成単位の割合は、衣類からの脱離性を向上させる観点、及び液残りを防止する観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、更に好ましくは0.4質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上であり、そして、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1.5質量%以下である。
(A)成分は、毛羽及び毛玉の発生を抑制する観点から、前記モノマー(a1)、モノマー(a2)及びモノマー(a3)を含む共重合体が好ましい。
なお、(A)成分としては、(A)成分の効果に影響を及ぼさない範囲で、前記モノマー(a1)〜(a3)以外のモノマーを使用してもよい。
The proportion of the structural unit derived from the monomer (a3) in the component (A) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably from the viewpoint of improving detachment from clothes and preventing liquid residue. 0.3% by mass or more, more preferably 0.4% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, still more preferably. It is 2 mass% or less, More preferably, it is 1.5 mass% or less.
The component (A) is preferably a copolymer containing the monomer (a1), the monomer (a2) and the monomer (a3) from the viewpoint of suppressing generation of fluff and fluff.
In addition, as (A) component, you may use monomers other than said monomer (a1)-(a3) in the range which does not affect the effect of (A) component.

(A)成分の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは5万以上、より好ましくは10万以上、更に好ましくは20万以上、より更に好ましくは30万以上であり、そして、好ましくは50万以下、より好ましくは45万以下、更に好ましくは40万以下である。
なお、(A)成分の重量平均分子量(Mw)は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)測定による値をいう。より具体的には、溶離液としてクロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトン及びこれらの溶媒を組み合わせた液のいずれか、好ましくはジメチルホルムアミドを使用して測定したポリスチレン換算の分子量をいう。
The weight average molecular weight (Mw) of the component (A) is preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more, still more preferably 200,000 or more, still more preferably 300,000 or more, and preferably 500,000 or less. More preferably, it is 450,000 or less, More preferably, it is 400,000 or less.
In addition, the weight average molecular weight (Mw) of (A) component says the value by a gel permeation chromatography (GPC) measurement. More specifically, it refers to a molecular weight in terms of polystyrene measured using chloroform, dimethylformamide, tetrahydrofuran, acetone, or a combination of these solvents as an eluent, preferably using dimethylformamide.

(A)成分は溶液重合や乳化重合等の方法で製造することができるが、取り扱いの容易性の観点から、乳化重合で製造することが好ましい。乳化重合の方法としては、例えば特開2008−88414号公報に記載の方法を挙げることができる。   The component (A) can be produced by a method such as solution polymerization or emulsion polymerization, but is preferably produced by emulsion polymerization from the viewpoint of ease of handling. Examples of the emulsion polymerization method include the method described in JP-A-2008-88414.

<カチオン化澱粉(B)>
本発明においては、(A)成分の衣料への吸着性を高めることを目的として、また、(A)成分を乳化重合等で製造する際の乳化安定化剤として、カチオン化澱粉(B)(以下、「(B)成分」ともいう。)を用いる。
カチオン化澱粉の主骨格を形成する澱粉類としては、特開2010−180320号公報に記載の澱粉等を用いることができる。具体的には、コーンスターチ、小麦スターチ、ポテトスターチ、タピオカスターチ等の澱粉が挙げられる。
前記澱粉にカチオン基を導入してカチオン化澱粉とする方法は特に限定されず、例えば、澱粉類と四級アンモニウムアルキル化試薬とを反応させる方法が挙げられる。
四級アンモニウムアルキル化試薬としては、例えば、特開2010−180320号公報に記載のグリシジル基を有する4級アンモニウム化合物を挙げることができ、化合物の入手の容易性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
四級アンモニウムアルキル化試薬の具体的な製造方法としては、例えば特開昭56−36501号公報、特開平6−100603号公報、特開2010−180320号公報、及び特開平8−198901号公報等に記載の方法が挙げられる。
<Cationized starch (B)>
In the present invention, for the purpose of enhancing the adsorptivity of the component (A) to clothing, and as an emulsion stabilizer when the component (A) is produced by emulsion polymerization or the like, the cationized starch (B) ( Hereinafter, it is also referred to as “component (B)”.
As the starches forming the main skeleton of the cationized starch, starches described in JP 2010-180320 A and the like can be used. Specifically, starches such as corn starch, wheat starch, potato starch, tapioca starch and the like can be mentioned.
The method of introducing a cationic group into the starch to obtain a cationized starch is not particularly limited, and examples thereof include a method of reacting starches with a quaternary ammonium alkylating reagent.
Examples of the quaternary ammonium alkylating reagent include a quaternary ammonium compound having a glycidyl group described in JP 2010-180320 A. From the viewpoint of availability of the compound, glycidyl trimethyl ammonium chloride may be used. preferable.
Specific methods for producing the quaternary ammonium alkylating reagent include, for example, JP-A-56-36501, JP-A-6-100603, JP-A-2010-180320, and JP-A-8-198901. The method of description is mentioned.

(B)成分であるカチオン化澱粉の窒素原子の含有量(以下、「N質量%」ともいう)は、0.01質量%以上、1.5質量%以下が一般的であるが、(A)成分の衣料への吸着性をより高める観点から、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.4質量%以上、更に好ましくは0.5質量%以上であり、そして、好ましくは1.3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.9質量%以下、より更に好ましくは0.8質量%以下である。
本明細書において、N質量%は(B)成分の全質量に対して第4級アンモニウム基由来の窒素原子の含有量(質量%)をいう。N質量%は、「第十二改正日本薬局方」(財団法人日本公定書協会・第一法規出版株式会社発行)の第43〜44頁に記載された窒素定量法(セミミクロケルダール法)に基づいて行うことができる。
The nitrogen atom content (hereinafter also referred to as “N mass%”) of the cationized starch as the component (B) is generally 0.01% by mass or more and 1.5% by mass or less. ) From the viewpoint of further enhancing the adsorptivity of the component to the clothing, it is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.4% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 1 .3% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.9% by mass or less, and still more preferably 0.8% by mass or less.
In this specification, N mass% means content (mass%) of the nitrogen atom derived from a quaternary ammonium group with respect to the total mass of (B) component. N mass% is based on the nitrogen determination method (semi-micro Kjeldahl method) described on pages 43-44 of the “Twelfth Amendment Japanese Pharmacopoeia” (published by the Japan Standards Association, published by Daiichi Law Publishing Co., Ltd.). Can be done.

(B)成分であるカチオン化澱粉の重量平均分子量は、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制する観点から、好ましくは10万以上、より好ましくは30万以上、更に好ましくは50万以上、より更に好ましくは80万以上であり、そして、好ましくは190万以下、より好ましくは170万以下、更に好ましくは150万以下、より更に好ましくは130万以下、より更に好ましくは110万以下、より更に好ましくは100万以下である。   The weight average molecular weight of the cationized starch as component (B) is preferably 100,000 or more, more preferably 300,000 or more, still more preferably 500,000 or more, and still more preferably, from the viewpoint of suppressing generation of fuzz and fluff. Is 800,000 or more, preferably 1.9 million or less, more preferably 1.7 million or less, still more preferably 1.5 million or less, still more preferably 1.3 million or less, still more preferably 1.1 million or less, and even more preferably 100 10,000 or less.

<カチオン化合物(C)>
本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、下記一般式(1)で表されるカチオン化合物(C)(以下、「(C)成分」ともいう)を含有する。
123 2+・X- (1)
(式中、R1は炭素数12以上、18以下の炭化水素基を示し、R3は炭素数1以上、4以下のアルキル基、ベンジル基及び炭素数2以上、4以下のヒドロキシアルキル基を示し、R2はR1又はR3で定義される基を示し、X-は陰イオンを示す。)
本発明においては、カチオン化合物(C)を用いることにより、衣料の毛羽立ちや、毛玉を抑制することができ、また、仕上げ剤保持部への液残りを抑制することができる。
<Cationic compound (C)>
The finishing composition for clothing of the present invention contains a cationic compound (C) represented by the following general formula (1) (hereinafter also referred to as “component (C)”).
R 1 R 2 R 3 2 N + · X - (1)
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group, and a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms. R 2 represents a group defined by R 1 or R 3 , and X represents an anion.)
In the present invention, by using the cationic compound (C), it is possible to suppress the fluffing and fluffing of the clothing, and it is possible to suppress the liquid remaining on the finishing agent holding part.

1は、炭素数12以上、18以下の炭化水素基を示す。R1の炭素数が12以上、18以下であると、水中の炭酸イオン(CO3 2-)や炭酸水素イオン(HCO3 -)等の陰イオンをトラップする効果が高く、衣料用仕上げ剤組成物を構成するポリマー粒子の表面の表面電荷の低下を抑制する。炭素数が12未満であるとポリマー粒子の表面電荷の低下を抑制しにくくなる。また、炭素数が18を超えると毛羽や毛玉の抑制効果が低下する。
1が示す炭化水素基の炭素数は、ポリマー粒子の表面電荷の低下を抑制する観点から、12以上、好ましくは14以上であり、そして、毛羽や毛玉の発生を抑制する観点から、18以下、好ましくは16以下である。炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。
R 1 represents a hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms. When the carbon number of R 1 is 12 or more and 18 or less, the effect of trapping anions such as carbonate ions (CO 3 2− ) and hydrogen carbonate ions (HCO 3 ) in water is high, and the composition of a finish for clothing is used. Suppression of surface charge on the surface of the polymer particles constituting the product is suppressed. When the carbon number is less than 12, it is difficult to suppress a decrease in the surface charge of the polymer particles. On the other hand, if the carbon number exceeds 18, the effect of suppressing fuzz and fluff is reduced.
The carbon number of the hydrocarbon group represented by R 1 is 12 or more, preferably 14 or more, from the viewpoint of suppressing the decrease in the surface charge of the polymer particles, and 18 from the viewpoint of suppressing the generation of fluff and fluff. Hereinafter, it is preferably 16 or less. As the hydrocarbon group, an alkyl group or an alkenyl group is preferable.

3は、炭素数1以上、4以下のアルキル基、ベンジル基及び炭素数2以上、4以下のヒドロキシアルキル基を示す。R3の具体例としては、メチル基、エチル基、ヒドロキエチル基、ベンジル基が挙げられる。
3としては、(A)成分の衣料への吸着性を向上させる観点から、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。
2は、R1又はR3で定義される基を示すが、(A)成分の衣料への吸着性を向上させる観点から、R3であることが好ましい。
R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group, and a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms. Specific examples of R 3 include a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, and a benzyl group.
R 3 is preferably a methyl group, an ethyl group, or a hydroxyethyl group from the viewpoint of improving the adsorptivity of the component (A) to clothing.
R 2 represents a group defined by R 1 or R 3 , and is preferably R 3 from the viewpoint of improving the adsorptivity of the component (A) to clothing.

-は陰イオンであり、具体的には塩素イオン、臭素イオン等のハロゲンイオン、メチル硫酸エステルイオン、エチル硫酸エステルイオンが挙げられる。これらの中でも、塩素イオンが好ましい。
(C)成分の具体例としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。
X is an anion, and specific examples include halogen ions such as chlorine ion and bromine ion, methyl sulfate ion, and ethyl sulfate ion. Among these, chlorine ions are preferable.
Specific examples of the component (C) include lauryl trimethyl ammonium chloride, myristyl trimethyl ammonium chloride, palmityl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride and the like.

<水溶性多価アルコール(D)>
本発明においては、全自動洗濯機の仕上げ剤保持部内での(A)成分の皮膜化を抑制する観点から、炭素数2以上、4以下の2価又は3価の水溶性多価アルコール(D)(以下、「(D)成分」ともいう。)を用いる。
前記(D)成分としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられる。これらの(D)成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明においては、(D)成分としてグリセリンを用いることが好ましく、グリセリンを(D)成分の主成分として用いることがより好ましく、(D)成分としてグリセリンのみを用いることがより更に好ましい。
(D)成分の分子量は、(A)成分との相溶性を高める観点から、好ましくは50以上、より好ましくは60以上、更に好ましくは70以上、より更に好ましくは80以上であり、そして、好ましくは300以下、より好ましくは200以下、更に好ましくは150以下、より更に好ましくは120以下である。
<Water-soluble polyhydric alcohol (D)>
In the present invention, a divalent or trivalent water-soluble polyhydric alcohol having 2 or more and 4 or less carbon atoms (D) from the viewpoint of suppressing film formation of the component (A) in the finishing agent holding part of the fully automatic washing machine. ) (Hereinafter also referred to as “component (D)”).
As said (D) component, glycerol, propylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol etc. are mentioned, for example. These (D) components may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
In the present invention, glycerin is preferably used as the component (D), glycerin is more preferably used as the main component of the component (D), and glycerin alone is more preferably used as the component (D).
The molecular weight of the component (D) is preferably 50 or more, more preferably 60 or more, still more preferably 70 or more, and still more preferably 80 or more, from the viewpoint of increasing the compatibility with the component (A). Is 300 or less, more preferably 200 or less, still more preferably 150 or less, and still more preferably 120 or less.

(D)成分の融点は、(A)成分との相溶性を高める観点から、好ましくは30℃以下、より好ましくは25℃以下、更に好ましくは20℃以下である。
(D)成分の沸点は、(A)成分の皮膜化抑制の観点から、好ましくは150℃以上、より好ましくは200℃以上、更に好ましくは250℃以上である。
The melting point of the component (D) is preferably 30 ° C. or less, more preferably 25 ° C. or less, and still more preferably 20 ° C. or less, from the viewpoint of increasing the compatibility with the component (A).
The boiling point of the component (D) is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, still more preferably 250 ° C. or higher, from the viewpoint of suppressing the film formation of the component (A).

(D)成分のlogP値は、(A)成分の皮膜化抑制の観点から、好ましくは−1以下、より好ましくは−1.2以下、更に好ましくは−1.5以下である。
ここで、「logP値」とは、化合物の1−オクタノール/水の分配係数の対数値であり、1−オクタノールと水の2液相の溶媒系に化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡において、それぞれの溶媒中での溶質の平衡濃度の比を意味し、底10に対する対数「logP」の形で一般的に示される。すなわち、logP値は親油性(疎水性)の指標であり、この値が大きいほど疎水的であり、値が小さいほど親水的である。
logP値については、例えば、Daylight Chemical Information Systems, Inc.(Daylight CIS)等から入手し得るデータベースに多くの化合物のlogP値が掲載されていて参照することができる。また、実測のlogP値がない場合には、プログラム“CLOGP”(Daylight CIS)等で計算することができ、中でも、プログラム“CLOGP”により計算することが、信頼性も高く好適である。
プログラム“CLOGP”においては、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される「計算logP(ClogP)」の値が、logPの実測値がある場合にはそれと共に出力される。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(A.Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C.Hansch, P.G.Sammens, J.B.Taylor and C.A.Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このClogP値は現在最も一般的で信頼できる推定値であるため、化合物の選択に際してlogPの実測値がない場合に、ClogP値を代わりに用いることが好適である。本発明においては、logPの実測値、又はプログラム“CLOGP”により計算したClogP値のいずれを用いてもよい。
The log P value of the component (D) is preferably −1 or less, more preferably −1.2 or less, and still more preferably −1.5 or less, from the viewpoint of suppressing the film formation of the component (A).
Here, the “log P value” is a logarithmic value of the 1-octanol / water partition coefficient of the compound, and in the partition equilibrium when the compound is dissolved as a solute in the two-liquid solvent system of 1-octanol and water. , Means the ratio of the equilibrium concentration of the solute in each solvent and is generally indicated in the form of log “log P” with respect to the base 10. That is, the log P value is an index of lipophilicity (hydrophobicity). The larger the value, the more hydrophobic, and the smaller the value, the more hydrophilic.
For the log P value, see, for example, Daylight Chemical Information Systems, Inc. The logP values of many compounds are listed in databases available from (Daylight CIS) and can be referred to. Further, when there is no actually measured logP value, it can be calculated by a program “CLOGP” (Daylight CIS) or the like, and among them, calculation by the program “CLOGP” is preferable because of high reliability.
In the program “CLOGP”, the value of “calculated logP (ClogP)” calculated by the Hansch, Leo fragment approach is output together with the measured value of logP, if any. The fragment approach is based on the chemical structure of the compound and takes into account the number of atoms and the type of chemical bond (A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. et al. B. Taylor and CA A. Ramsden, Eds., P. 295, Pergamon Press, 1990). Since this ClogP value is currently the most common and reliable estimate, it is preferable to use the ClogP value instead when there is no measured value of logP when selecting a compound. In the present invention, either the measured value of logP or the ClogP value calculated by the program “CLOGP” may be used.

<多価有機酸(E)>
本発明においては、多価有機酸(以下、「(E)成分」ともいう)を用いてもよい。(D)成分と多価有機酸(E)とを併用することにより、全自動洗濯機の仕上げ剤保持部内での(A)成分の皮膜化抑制効果を更に高めることができる。
本発明に用いられる多価有機酸(E)としては、有機二塩基酸、有機三塩基酸、その他の有機多塩基酸が挙げられる。
有機二塩基酸としては、例えば、マレイン酸、マロン酸、2−メチルマロン酸、コハク酸、テトラメチルコハク酸等が挙げられる。また、有機三塩基酸としては、クエン酸等が挙げられる。
これらの中でも、(A)成分の皮膜化抑制の観点から、有機二塩基酸、有機三塩基酸が好ましく、有機三塩基酸がより好ましく、有機三塩基酸の中では、クエン酸が好ましい。
<Polyvalent organic acid (E)>
In the present invention, a polyvalent organic acid (hereinafter also referred to as “component (E)”) may be used. By using the component (D) and the polyvalent organic acid (E) in combination, the effect of suppressing the film formation of the component (A) in the finishing agent holding part of the fully automatic washing machine can be further enhanced.
Examples of the polyvalent organic acid (E) used in the present invention include organic dibasic acids, organic tribasic acids, and other organic polybasic acids.
Examples of the organic dibasic acid include maleic acid, malonic acid, 2-methylmalonic acid, succinic acid, and tetramethylsuccinic acid. Moreover, citric acid etc. are mentioned as an organic tribasic acid.
Among these, from the viewpoint of suppressing the film formation of the component (A), organic dibasic acids and organic tribasic acids are preferable, organic tribasic acids are more preferable, and citric acid is preferable among the organic tribasic acids.

<非イオン性界面活性剤(F)>
本発明においては、(A)成分の乳化安定性を向上させる観点から、非イオン性界面活性剤(以下、「(F)成分」ともいう)を用いてもよく、非イオン性界面活性剤としては、炭素数8以上、18以下の炭化水素基を少なくとも1つ有し、オキシアルキレン基を平均20モル以上、100モル以下付加したポリオキシアルキレン付加型非イオン性界面活性剤が挙げられる。(F)成分としては、(A)成分の乳化安定性の観点から、炭素数8以上、18以下の炭化水素基を少なくとも1つ有し、オキシアルキレン基を平均20モル以上、100モル以下付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテルが好ましく、更に炭素数8以上、18以下のアルキル基を1つ有し、オキシエチレン基を平均20モル以上、100モル以下付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルがより好ましい。
<Nonionic surfactant (F)>
In the present invention, from the viewpoint of improving the emulsion stability of the component (A), a nonionic surfactant (hereinafter, also referred to as “component (F)”) may be used as the nonionic surfactant. Includes a polyoxyalkylene-added nonionic surfactant having at least one hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms and having an average of 20 to 100 moles of oxyalkylene groups added thereto. As component (F), from the viewpoint of emulsion stability of component (A), it has at least one hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, and an average of 20 to 100 moles of oxyalkylene group is added. Polyoxyalkylene alkyl ether or polyoxyalkylene alkenyl ether is preferred, and further has one alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and an average of 20 to 100 moles of oxyethylene group added. Ether is more preferred.

前記炭化水素基の炭素数は、乳化安定性の観点から、好ましくは10以上、より好ましくは11以上であり、そして、好ましくは16以下、より好ましくは14以下であり、オキシアルキレン基の平均付加モル数は、好ましくは30以上、より好ましくは35以上、更に好ましくは40以上であり、そして、好ましくは80以下、より好ましくは70以下、更に好ましくは60以下であり、前記オキシアルキレン基は、オキシエチレン基であることが好ましい。
本発明の(F)成分は、前記(A)成分の製造時に使用してもよく、(A)成分とは別に衣料用仕上げ剤組成物に用いてもよい。
The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 10 or more, more preferably 11 or more, and preferably 16 or less, more preferably 14 or less, from the viewpoint of emulsion stability, and the average addition of oxyalkylene groups The number of moles is preferably 30 or more, more preferably 35 or more, still more preferably 40 or more, and is preferably 80 or less, more preferably 70 or less, still more preferably 60 or less, and the oxyalkylene group is An oxyethylene group is preferred.
(F) component of this invention may be used at the time of manufacture of the said (A) component, and may be used for the finishing composition for clothes separately from (A) component.

<各成分の含有量>
衣料用仕上げ剤組成物中の(A)成分の含有量は、好ましくは1質量%以上、50質量%以下であり、洗濯1回当たりの前記衣料用仕上げ剤組成物の使用量を低減させる点から、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは8質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上、より更に好ましくは12質量%以上であり、仕上げ剤保持部への付着性を低減する観点から、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは25質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは17質量%以下である。
<Content of each component>
The content of the component (A) in the garment finishing composition is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, and the amount of the garment finishing composition used per wash is reduced. More preferably 5% by mass or more, still more preferably 8% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and still more preferably 12% by mass or more, from the viewpoint of reducing the adhesion to the finish holding part. Therefore, it is more preferably 35% by mass or less, further preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 17% by mass or less.

(A)成分100質量部に対する(B)成分の量は、(A)成分の乳化安定性と希釈分散性の観点から、好ましくは2質量部以上、より好ましくは2.5質量部以上、より好ましくは3質量部以上、更に好ましくは4質量部以上、より更に好ましくは5質量部以上であり、そして、好ましくは50質量部以下、より好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは15質量部以下、より更に好ましくは10質量部以下である。   The amount of component (B) relative to 100 parts by weight of component (A) is preferably 2 parts by weight or more, more preferably 2.5 parts by weight or more, from the viewpoint of emulsion stability and dilution dispersibility of component (A). Preferably it is 3 parts by mass or more, more preferably 4 parts by mass or more, still more preferably 5 parts by mass or more, and preferably 50 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or less. More preferably, it is 15 parts by mass or less, and still more preferably 10 parts by mass or less.

(A)成分100質量部に対する(C)成分の量は、(A)成分の仕上げ剤保持部への付着性を低減する観点から、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは0.8質量部以上、より好ましくは1質量部以上、更に好ましくは2質量部以上、より更に好ましくは3質量%以上であり、そして、毛羽立ち、毛玉の発生を抑制する観点から、好ましくは25質量部以下、より好ましくは15質量部以下、より好ましくは10質量部以下、更に好ましくは8質量部以下、より更に好ましくは6.5質量部以下、より更に好ましくは5.5質量部以下である。   The amount of the component (C) with respect to 100 parts by mass of the component (A) is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 0.8, from the viewpoint of reducing the adhesion of the component (A) to the finishing agent holding unit. Part by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and still more preferably 3% by mass or more, and preferably 25 parts by mass from the viewpoint of suppressing the occurrence of fuzz and fluff. Hereinafter, it is more preferably 15 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or less, still more preferably 8 parts by mass or less, still more preferably 6.5 parts by mass or less, and still more preferably 5.5 parts by mass or less.

(A)成分100質量部に対する(D)成分の量は、(A)成分の仕上げ剤保持部への付着性を低減する観点から、100質量部以上、好ましくは120質量部以上、より好ましくは150質量部以上、更に好ましくは200質量部以上であり、そして、300質量部以下、好ましくは280質量部以下、より好ましくは250質量部以下である。   The amount of the component (D) relative to 100 parts by mass of the component (A) is 100 parts by mass or more, preferably 120 parts by mass or more, more preferably from the viewpoint of reducing the adhesion of the component (A) to the finishing agent holding unit. 150 parts by mass or more, more preferably 200 parts by mass or more, and 300 parts by mass or less, preferably 280 parts by mass or less, more preferably 250 parts by mass or less.

(D)成分100質量部に対する(C)成分の量は、(A)成分の仕上げ剤保持部への付着性を低減する観点から、0.5質量部以上、好ましくは0.8質量部以上、より好ましくは1質量部以上、更に好ましくは1.2質量部以上であり、そして、10質量部以下、好ましくは8質量部以下、より好ましくは5質量部以下、更に好ましくは4質量部以下である。   The amount of the component (C) with respect to 100 parts by mass of the component (D) is 0.5 parts by mass or more, preferably 0.8 parts by mass or more, from the viewpoint of reducing the adhesion of the component (A) to the finishing agent holding unit. More preferably 1 part by mass or more, still more preferably 1.2 parts by mass or more, and 10 parts by mass or less, preferably 8 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, still more preferably 4 parts by mass or less. It is.

(D)成分100質量部に対する(E)成分の量は、(A)成分の仕上げ剤保持部への付着性を低減する観点から、好ましくは10質量部以上、より好ましくは15質量部以上、より好ましくは20質量部以上、更に好ましくは25質量部以上であり、そして、好ましくは100質量部以下、より好ましくは90質量部以下、より好ましくは80質量部以下、更に好ましくは70質量部以下である。   The amount of the component (E) relative to 100 parts by weight of the component (D) is preferably 10 parts by weight or more, more preferably 15 parts by weight or more, from the viewpoint of reducing the adhesion of the component (A) to the finishing agent holding part. More preferably 20 parts by mass or more, still more preferably 25 parts by mass or more, and preferably 100 parts by mass or less, more preferably 90 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, still more preferably 70 parts by mass or less. It is.

(A)成分100質量部に対する(F)成分の量は、(A)成分の乳化安定性の観点から、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上、更に好ましくは5質量部以上、より更に好ましくは6質量部以上、より更に好ましくは8質量部以上であり、そして、好ましくは20質量部以下、より好ましくは15質量部以下、更に好ましくは12質量部以下である。   The amount of component (F) relative to 100 parts by weight of component (A) is preferably 1 part by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more, and even more preferably 5 parts by weight or more, from the viewpoint of emulsion stability of component (A). More preferably, it is 6 parts by mass or more, still more preferably 8 parts by mass or more, and preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, still more preferably 12 parts by mass or less.

また、本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、香料、染料、消泡剤、抗菌剤、殺菌剤、酸化防止剤、キレート剤、防腐剤及びpH調整剤等の任意の成分必要に応じて用いることができる。
前記のとおり、本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができると共に、洗濯機の仕上げ剤保持部使用時に繊維製品に凝集物が付着することがないため、ニット衣料の仕上げに好適に用いることができる。
なお、本明細書において「ニット衣料」とは、ニット(編物)で構成されて衣料をいい、「ニット(編物)」とは糸のループを連結して構成された布をいう。
Moreover, the finishing composition for clothing of the present invention is used as required by optional components such as fragrances, dyes, antifoaming agents, antibacterial agents, bactericides, antioxidants, chelating agents, preservatives, and pH adjusters. be able to.
As described above, the finish composition for clothing of the present invention can suppress the occurrence of fluff and fluff of textile products such as clothing, and aggregates are formed on the textile products when the finisher holding part of the washing machine is used. Since it does not adhere, it can be suitably used for finishing knit clothing.
In the present specification, “knit clothing” refers to clothing formed of knit (knitted fabric), and “knit (knitted fabric)” refers to a fabric configured by connecting loops of yarn.

[衣料の処理方法]
本発明の衣料の処理方法は、下記工程1〜工程3を有するものである。
工程1:前記衣料用仕上げ剤組成物を、投入ケース方式の全自動洗濯機の仕上げ剤保持部に保持させる工程。
工程2:仕上げ剤保持部内の前記衣料用仕上げ剤組成物を水と接触させずに洗濯槽内に投入する工程。
工程3:洗濯槽内の水浴中において、衣料用仕上げ剤組成物と衣料とを接触させる工程。
[Clothing processing method]
The clothing processing method of the present invention includes the following steps 1 to 3.
Step 1: A step of holding the garment finish composition in a finish holding section of a fully automatic washing machine of an input case type.
Process 2: The process of throwing the said finishing composition for clothes in a finishing agent holding part in a washing tub, without making it contact with water.
Process 3: The process which makes the finishing composition for clothing and clothing contact in the water bath in a washing tub.

工程1は、前記衣料用仕上げ剤組成物を、投入ケース方式の全自動洗濯機の仕上げ剤保持部に保持させる工程である。
仕上げ剤保持部に投入される本発明の衣料用仕上げ剤組成物の量は、2g以上、80g以下が一般的であるが、本発明の効果を実感し易くする観点から、好ましくは5g以上、より好ましくは10g以上であり、好ましくは60g以下、より好ましくは50g以下である。
Step 1 is a step of holding the garment finish composition in a finish holding section of a fully automatic washing machine of an input case type.
The amount of the garment finishing composition of the present invention charged into the finishing agent holding part is generally 2 g or more and 80 g or less, preferably 5 g or more from the viewpoint of easily realizing the effect of the present invention. More preferably, it is 10 g or more, preferably 60 g or less, more preferably 50 g or less.

工程2は、仕上げ剤保持部内の前記衣料用仕上げ剤組成物を水と接触させずに洗濯槽内に投入する工程である。仕上げ剤保持部内の前記衣料用仕上げ剤組成物は、脱水時の遠心力で仕上げ剤保持部内を移動し、最終すすぎ時に洗濯槽内に投入される。   Step 2 is a step of putting the garment finish composition in the finish holding section into the washing tub without coming into contact with water. The garment finishing composition in the finishing agent holding part moves in the finishing agent holding part by centrifugal force at the time of dehydration, and is put into the washing tub at the time of final rinsing.

工程3は、工程2の後、洗濯槽内の水浴中において、衣料用仕上げ剤組成物と衣料とを接触させる工程である。
工程2の後とは、工程2において仕上げ剤保持部内の前記衣料用仕上げ剤組成物を水と接触させずに洗濯槽内に投入した後を意味する。
洗濯槽内の水の量は、一般的に浴比で決めることができる。なお、本明細書における「浴比」とは、衣類の質量と水の容量との比、〔水の容量(リットル)〕/〔衣類の質量(kg)〕で表す値をいう。
浴比が小さいと衣類同士の擦れによって、毛羽や毛玉が発生しやすくなる。よって、浴比は、好ましくは10以上、より好ましくは20以上、更に好ましくは30以上であり、そして、好ましくは90以下、より好ましくは80以下、更に好ましくは60以下である。
衣料用仕上げ剤組成物の使用量は、衣類の質量に対して、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.12質量%以上、更に好ましくは0.15質量%以上であり、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.8質量%以下、更に好ましくは0.6質量%以下である。
Step 3 is a step of bringing the garment finish composition into contact with the garment after the step 2 in a water bath in the washing tub.
After step 2 means after putting the garment finish composition in the finish holding part in the washing tub in step 2 without contacting with water.
The amount of water in the washing tub can generally be determined by the bath ratio. The “bath ratio” in the present specification refers to a ratio between the mass of clothing and the volume of water, a value represented by [volume of water (liter)] / [mass of clothing (kg)].
When the bath ratio is small, fluff and fluff are likely to occur due to rubbing between clothing. Therefore, the bath ratio is preferably 10 or more, more preferably 20 or more, still more preferably 30 or more, and is preferably 90 or less, more preferably 80 or less, and still more preferably 60 or less.
The amount of the garment finish composition used is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.12% by mass or more, and still more preferably 0.15% by mass or more with respect to the mass of the garment, and Preferably, it is 1 mass% or less, More preferably, it is 0.8 mass% or less, More preferably, it is 0.6 mass% or less.

また、前記衣料の処理方法で衣料を処理する場合において、前記衣料用仕上げ剤組成物の(A)成分の衣料に対する付着量は、毛羽立ち、毛玉の発生を効果的に抑制する観点から、衣料の質量に対して、好ましくは0.05質量%以上、0.4質量%以下であり、しなやかな風合いの付与と、毛羽や毛玉抑制効果を衣料に付与する観点から、より好ましくは0.08質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上であり、そして、より好ましくは0.3質量%以下、更に好ましくは0.2質量%以下である。   Moreover, when processing clothing by the said clothing processing method, the adhesion amount with respect to the clothing of the (A) component of the said finishing composition for clothing is clothing from a viewpoint of suppressing generation | occurrence | production of fluff and fluff effectively. Preferably, it is 0.05 mass% or more and 0.4 mass% or less with respect to the mass of this, and from the viewpoint of imparting a supple texture and imparting fluff and fluff suppression effects to the clothing, more preferably it is 0.00. It is 08 mass% or more, More preferably, it is 0.1 mass% or more, More preferably, it is 0.3 mass% or less, More preferably, it is 0.2 mass% or less.

前記のとおり、本発明の衣料の処理方法は、本発明の衣料用仕上げ剤組成物を用いるものであるため、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができると共に、洗濯機の仕上げ剤保持部使用時に繊維製品に対して凝集物が付着することを抑制することができる。したがって、本発明の衣料の処理方法は、ニット衣料を処理するのに適している。   As described above, the method for treating garments of the present invention uses the finish composition for garments of the present invention, so that it is possible to suppress the occurrence of fluffing and fluffing of textiles such as garments and washing. Aggregates can be prevented from adhering to the fiber product when using the finishing agent holding part of the machine. Therefore, the garment processing method of the present invention is suitable for processing knitted garments.

まず、以下の調製例及び合成例にしたがって各成分の調製及び合成を行った。なお、(A)成分及び(A)成分の比較化合物である(A’)成分のモノマー組成を表2に示す。
[各成分の調製例]
<(A)成分を含む仕上げ剤原液の調製例>
前記ポリマー(A)[(A)成分]は、カチオン化澱粉(B)及び非イオン性界面活性剤(F)の少なくとも一部を含む溶液中で(A)成分を構成するモノマーを重合することにより得られる。したがって、本発明の仕上げ剤組成物は、重合後の(A)成分含有溶液をベースにして調製され、本発明では、重合後の(A)成分含有溶液を仕上げ剤原液という場合がある。
調製例1:(a−1)成分含有仕上げ剤原液の調製
窒素雰囲気下、反応容器に下記合成例1で得られたカチオン化澱粉1.1質量部、ポリビニルアルコール(日本合成化学工業(株)製、GL−05)0.2質量部、及びイオン交換水48.7質量部を90℃にて均一溶解したのち60℃まで冷却した。これに、アクリル酸n−ブチル0.3質量部、メタクリル酸メチル0.2質量部、炭素数12の直鎖第1級アルコールにEOを平均47モル付加させた非イオン性界面活性剤(以下、「(f−1)成分」ともいう)1.68質量部、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩0.03質量部、及びイオン交換水19.4質量部を加え、75℃に加熱して重合を開始した。重合開始後、5時間かけてメタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が(質量比19/75/5/1)になるように予め混合しておいたもの16.2質量部、及び2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩0.05質量部をイオン交換水11.9質量部に溶解した水溶液を反応溶液中に滴下した。滴下終了後、2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)塩酸塩0.004質量部を加え、1時間そのまま撹拌を続けた。冷却後、255メッシュにて反応溶液を濾過し、(A)成分の重合体[以下(a−1)成分という]を約20質量%含む仕上げ剤原液を500g得た。
First, each component was prepared and synthesized according to the following preparation examples and synthesis examples. Table 2 shows the monomer composition of the component (A ′), which is a comparative compound of the component (A) and the component (A).
[Preparation examples of each component]
<Preparation Example of Finishing Solution Stock Solution Containing Component (A)>
The polymer (A) [component (A)] polymerizes monomers constituting the component (A) in a solution containing at least a part of the cationized starch (B) and the nonionic surfactant (F). Is obtained. Therefore, the finishing composition of the present invention is prepared based on the component (A) -containing solution after polymerization, and in the present invention, the polymer-containing (A) component-containing solution may be referred to as a finishing stock solution.
Preparation Example 1: (a-1) Preparation of Component-Containing Finishing Agent Stock Solution In a nitrogen atmosphere, 1.1 parts by mass of cationized starch obtained in Synthesis Example 1 below in a reaction vessel, polyvinyl alcohol (Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) Manufactured, GL-05) 0.2 parts by mass and 48.7 parts by mass of ion-exchanged water were uniformly dissolved at 90 ° C. and then cooled to 60 ° C. A nonionic surfactant obtained by adding an average of 47 moles of EO to 0.3 parts by weight of n-butyl acrylate, 0.2 parts by weight of methyl methacrylate, and a linear primary alcohol having 12 carbon atoms (hereinafter referred to as “non-ionic surfactant”). 1.68 parts by mass, also referred to as “component (f-1)”, 0.03 parts by mass of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride, and 19.4 parts by mass of ion-exchanged water, The polymerization was started by heating to 75 ° C. Mix in advance so that the final ratio of methyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and acrylic acid is (mass ratio 19/75/5/1) over 5 hours after the start of polymerization. An aqueous solution prepared by dissolving 16.2 parts by mass of the soot and 0.05 parts by mass of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride in 11.9 parts by mass of ion-exchanged water was dropped into the reaction solution. After completion of the dropwise addition, 0.004 part by mass of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride was added and stirring was continued for 1 hour. After cooling, the reaction solution was filtered through 255 mesh to obtain 500 g of a finishing agent stock solution containing about 20% by mass of the polymer of component (A) [hereinafter referred to as component (a-1)].

得られた仕上げ剤原液5gを20mLのメスフラスコに入れ、アセトンでメスアップした後、0.5μmのPTFEメンブランフィルターでろ過した。ろ液を用い、GPCにて分子量を測定したところ、重量平均分子量は33万であった。GPC測定条件を下記に示す。
カラム :α−M+α−M(アニオン)(α−Mを2本連結したもの)
溶離液 :H3PO4(60mmol/L)/LiBr(50mmol/
L)/DMF
流速 :1.0mL/min
カラム温度 :40℃
検出器 :RI
サンプル濃度:5mg/mL
サンプル量 :100μL
5 g of the resulting finishing agent stock solution was placed in a 20 mL volumetric flask, diluted with acetone, and then filtered through a 0.5 μm PTFE membrane filter. When the molecular weight was measured by GPC using the filtrate, the weight average molecular weight was 330,000. The GPC measurement conditions are shown below.
Column: α-M + α-M (anion) (two α-M linked)
Eluent: H 3 PO 4 (60 mmol / L) / LiBr (50 mmol /
L) / DMF
Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI
Sample concentration: 5 mg / mL
Sample volume: 100 μL

調製例2:(a−2)成分含有仕上げ剤原液の調製
メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が(質量比30/64/5/1)になるように、調製例1と同様の方法で合成し(A)成分の重合体[以下(a−2)成分という]を含む仕上げ剤原液を得た。調製例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重量平均分子量は34万であった。
Preparation Example 2: (a-2) Preparation of Component-Containing Finishing Agent Stock Solution The final ratio of methyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and acrylic acid (mass ratio 30/64/5/1) Thus, a finisher stock solution containing a polymer of component (A) [hereinafter referred to as component (a-2)] was synthesized in the same manner as in Preparation Example 1. When the molecular weight was measured by the same method as in Preparation Example 1, the weight average molecular weight was 340,000.

調製例3:(a−3)成分含有仕上げ剤原液の調製
メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸の最終比が(質量比38/56/5/1)になるように、調製例1と同様の方法で合成し(A)成分の重合体[以下(a−3)成分という]を含む仕上げ剤原液を得た。調製例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重量平均分子量は35万であった。
Preparation Example 3: Preparation of (a-3) Component-Containing Finishing Agent Stock Solution The final ratio of methyl methacrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, and acrylic acid is (mass ratio 38/56/5/1). Thus, a finisher stock solution containing a polymer of component (A) [hereinafter referred to as component (a-3)] was synthesized in the same manner as in Preparation Example 1. When the molecular weight was measured by the same method as in Preparation Example 1, the weight average molecular weight was 350,000.

調製例4:(a−4)成分含有仕上げ剤原液の調製
下記合成例1で得られたカチオン化澱粉の添加量を2.2質量部に変え、調製例2と同様の方法で合成し(A)成分の重合体[以下(a−4)成分という]を含む仕上げ剤原液を得た。調製例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重量平均分子量は35万であった。
Preparation Example 4: Preparation of (a-4) Component-Containing Finishing Agent Stock Solution The amount of cationized starch obtained in Synthesis Example 1 below was changed to 2.2 parts by mass and synthesized in the same manner as in Preparation Example 2 ( A finishing stock solution containing a polymer of component A) [hereinafter referred to as component (a-4)] was obtained. When the molecular weight was measured by the same method as in Preparation Example 1, the weight average molecular weight was 350,000.

調製例5:(a−5)成分含有仕上げ剤原液の調製
下記合成例1で得られたカチオン化澱粉の添加量を1.7質量部に変え、調製例2と同様の方法で合成し(A)成分の重合体[以下(a−5)成分という]を含む仕上げ剤原液を得た。調製例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重量平均分子量は32万であった。
Preparation Example 5: (a-5) Preparation of Component-Containing Finishing Agent Stock Solution The amount of cationized starch obtained in Synthesis Example 1 below was changed to 1.7 parts by mass and synthesized in the same manner as in Preparation Example 2 ( A finishing stock solution containing a polymer of component A) [hereinafter referred to as component (a-5)] was obtained. When the molecular weight was measured by the same method as in Preparation Example 1, the weight average molecular weight was 320,000.

<(A’)成分((A)成分の比較化合物)を含む仕上げ剤原液の調製例>
比較調製例1:(a’−1)成分含有仕上げ剤原液の調製
メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチル、メタクリル酸、2−ヒドロキシエチルアクリル酸の最終比が(質量比46/48/5/1)になるように、調製例2と同様の方法で合成し(A)成分の重合体[以下(a’−1)成分という]を含む仕上げ剤原液を得た。調製例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重量平均分子量は35万であった。
<Preparation Example of Finishing Solution Stock Solution Containing Component (A ′) (Comparative Compound of Component (A))>
Comparative Preparation Example 1: Preparation of (a′-1) Component-Containing Finishing Agent Stock Solution The final ratio of methyl methacrylate, n-butyl acrylate, methacrylic acid, and 2-hydroxyethylacrylic acid (mass ratio 46/48/5 / A finisher stock solution containing a polymer of component (A) [hereinafter referred to as component (a′-1)] was synthesized so as to be 1) in the same manner as in Preparation Example 2. When the molecular weight was measured by the same method as in Preparation Example 1, the weight average molecular weight was 350,000.

比較調製例2:(a’−2)成分含有仕上げ剤原液の調製
下記合成例1で得られたカチオン化澱粉を添加せず、調製例2と同様の方法で合成し(A)成分の重合体[以下(a’−2)成分という]を含む仕上げ剤原液を得た。調製例1と同様の方法で分子量を測定したところ、重量平均分子量は33万であった。
Comparative Preparation Example 2: (a′-2) Preparation of Component-Containing Finishing Agent Stock Solution The cationized starch obtained in Synthesis Example 1 below is not added and synthesized in the same manner as in Preparation Example 2, and the weight of component (A) is increased. A finisher stock solution containing coalescence [hereinafter referred to as component (a′-2)] was obtained. When the molecular weight was measured by the same method as in Preparation Example 1, the weight average molecular weight was 330,000.

Figure 0006159247
Figure 0006159247

<(B)成分の合成例>
合成例1:(b−1)成分の合成
プロペラ型撹拌羽根、冷却管、温度計がついた500mL容量の4つ口フラスコに苛性ソーダ0.9g、イオン交換水45g、イソプロピルアルコール100gを入れ、25℃に調温した。以下の操作は撹拌条件下で行った。コーンスターチ(三和澱粉工業(株)製)100gを30分かけて投入した。更に苛性ソーダの20質量%水溶液9.7gと3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド150gとの混合物を4つ口フラスコ内に投入した。投入後50℃まで昇温し、10時間撹拌した。次に36質量%塩酸水溶液で反応液のpHを7に調製した後、25℃まで冷却した。更に36質量%塩酸水溶液2.3gを加えた後、40℃まで昇温し、反応液の粘度が50〜100mPa・sになるまで撹拌した。次いで5質量%苛性ソーダ水溶液で反応液のpHを5.0に調整した。この反応物をイソプロピルアルコール/水(質量比50/50)で2回洗浄し、乾燥させカチオン化澱粉[以下(b−1)成分という]を得た。標準プルランを標準物質として用い、GPCにて(b−1)成分の分子量を測定したところ、重量平均分子量は97.2万であった。また、N質量%は0.67質量%であった。
<Synthesis example of component (B)>
Synthesis Example 1: Synthesis of component (b-1) A 500 mL four-necked flask equipped with a propeller-type stirring blade, a condenser tube, and a thermometer was charged with 0.9 g of caustic soda, 45 g of ion-exchanged water, and 100 g of isopropyl alcohol. The temperature was adjusted to ° C. The following operations were performed under stirring conditions. Corn starch (Sanwa Starch Co., Ltd.) 100g was added over 30 minutes. Furthermore, a mixture of 9.7 g of a 20% by mass aqueous solution of caustic soda and 150 g of 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride was charged into a four-necked flask. After the addition, the temperature was raised to 50 ° C. and stirred for 10 hours. Next, the pH of the reaction solution was adjusted to 7 with a 36 mass% hydrochloric acid aqueous solution, and then cooled to 25 ° C. Furthermore, after adding 2.3 g of 36 mass% hydrochloric acid aqueous solution, it heated up to 40 degreeC and stirred until the viscosity of the reaction liquid became 50-100 mPa * s. Subsequently, the pH of the reaction solution was adjusted to 5.0 with a 5 mass% aqueous sodium hydroxide solution. This reaction product was washed twice with isopropyl alcohol / water (mass ratio 50/50) and dried to obtain a cationized starch [hereinafter referred to as component (b-1)]. When the molecular weight of the component (b-1) was measured by GPC using standard pullulan as a standard substance, the weight average molecular weight was 972,000. Moreover, N mass% was 0.67 mass%.

[実施例1〜14、比較例1〜9]
前記調製例1〜5及び比較調製例1,2で得られた、(A)成分、(B)成分、(F)成分及び水を含有する仕上げ剤原液をベースに、表3〜4に示す配合量にしたがって衣料用仕上げ剤組成物を調製した。表3〜4の各組成物は、合計で100質量%となる。得られた組成物について、後述の評価方法に沿って、毛羽立ち及び毛玉抑制効果、皮膜化抑制効果を評価した。結果を表3〜4に示す。
[Examples 1-14, Comparative Examples 1-9]
Tables 3 to 4 show the final solution stock solutions containing (A) component, (B) component, (F) component, and water obtained in Preparation Examples 1 to 5 and Comparative Preparation Examples 1 and 2. A finishing composition for clothing was prepared according to the blending amount. Each composition of Tables 3-4 will be 100 mass% in total. About the obtained composition, along with the below-mentioned evaluation method, the fluffing and fluff suppression effect and the film formation suppression effect were evaluated. The results are shown in Tables 3-4.

<(A)成分、(A’)成分>
(a−1)〜(a−5):上記調製例1〜5で得られたポリマー
(a’−1),(a’−2):上記比較調製例1,2で得られたポリマー
<(A) component, (A ') component>
(A-1) to (a-5): Polymers obtained in Preparation Examples 1 to 5 (a′-1) and (a′-2): Polymers obtained in Comparative Preparation Examples 1 and 2 above

<(B)成分>
(b−1):上記合成例1で得られたカチオン化澱粉
(N質量%は0.67質量%、重量平均分子量97.2万)
<(B) component>
(B-1): Cationized starch obtained in Synthesis Example 1
(N mass% is 0.67 mass%, weight average molecular weight 972,000)

<(C)成分>
(c−1):ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド
(式(1)におけるR1=ラウリル基、R2=メチル基、R3=メチル基)
(c−2):パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド
(式(1)におけるR1=パルミチル基、R2=メチル基、R3=メチル基)
<(C) component>
(C-1): Lauryltrimethylammonium chloride
(R 1 = lauryl group, R 2 = methyl group, R 3 = methyl group in formula (1))
(C-2): Palmityltrimethylammonium chloride
(R 1 = palmityl group, R 2 = methyl group, R 3 = methyl group in formula (1))

<(D)成分>
(d−1):グリセリン(分子量:92、融点:18℃、沸点:290℃、ClogP値:−1.8)
(d−2):プロピレングリコール(分子量:76、融点:−59℃以下、沸点:188℃、ClogP値:−0.9)
(d−3):エチレングリコール(分子量:62、融点:−12℃、沸点:198℃、ClogP値:−1.4)
(d−4):ジエチレングリコール(分子量:106、融点:−10℃、沸点:244℃、ClogP値:−1.3)
<(D) component>
(D-1): Glycerin (molecular weight: 92, melting point: 18 ° C, boiling point: 290 ° C, ClogP value: -1.8)
(D-2): Propylene glycol (molecular weight: 76, melting point: −59 ° C. or lower, boiling point: 188 ° C., ClogP value: −0.9)
(D-3): ethylene glycol (molecular weight: 62, melting point: -12 ° C, boiling point: 198 ° C, ClogP value: -1.4)
(D-4): Diethylene glycol (molecular weight: 106, melting point: -10 ° C, boiling point: 244 ° C, ClogP value: -1.3)

<(D')成分>
(d'−1):エタノール(分子量:46、融点:−114℃、沸点:78℃、ClogP値:−0.3)
(d'−2):ジプロピレングリコール(分子量:134、融点:−40℃、沸点:232℃、ClogP値:−0.7)
(d'−3):ソルビトール(分子量:182、融点:95℃、沸点:296℃、ClogP値:−3.1)
<(D ′) component>
(D′-1): ethanol (molecular weight: 46, melting point: −114 ° C., boiling point: 78 ° C., ClogP value: −0.3)
(D′-2): Dipropylene glycol (molecular weight: 134, melting point: −40 ° C., boiling point: 232 ° C., ClogP value: −0.7)
(D′-3): Sorbitol (molecular weight: 182; melting point: 95 ° C., boiling point: 296 ° C., Clog P value: −3.1)

<(E)成分>
(e−1):クエン酸
<(E) component>
(E-1): Citric acid

<(F)成分>
(f−1):炭素数12の直鎖第1級アルコールにEOを平均47モル付加させた非イオン性界面活性剤
<(F) component>
(F-1): Nonionic surfactant obtained by adding an average of 47 moles of EO to a linear primary alcohol having 12 carbon atoms

<衣料用仕上げ剤組成物の調製方法>
300mLビーカーに衣料用仕上げ剤組成物の全量が200gになる量のイオン交換水(温度:25℃)を入れた。このビーカーに(C)成分を投入して均一に溶解させた後10分間撹拌した。さらに2cmの羽根が3枚ついたタービン型の撹拌羽根で撹拌(300rpm)しながら上記調製例にて得られた仕上げ剤原液((A)成分、(B)成分及び(F)成分)を投入して10分間撹拌した。更に(D)成分、(E)成分及び香料を投入して10分間撹拌した。
<Method for Preparing Finishing Composition for Clothing>
A 300 mL beaker was charged with ion-exchanged water (temperature: 25 ° C.) in such an amount that the total amount of the finishing composition for clothing was 200 g. The component (C) was charged into this beaker and dissolved uniformly, and then stirred for 10 minutes. Furthermore, the finishing solution stock solution (component (A), component (B) and component (F)) obtained in the above preparation example was charged while stirring (300 rpm) with a turbine-type stirring blade with three 2 cm blades. And stirred for 10 minutes. Furthermore, (D) component, (E) component, and the fragrance | flavor were thrown in and it stirred for 10 minutes.

[衣料用仕上げ剤組成物の処理方法]
<試験布の準備>
T/Cニット布(ポリエステル65質量%、綿35質量%、エアーフライスF401−F11、茶色、マスダ株式会社製)2kgを市販の液体洗剤(花王(株)のアタックバイオジェル(登録商標)、2012年製)を用いて全自動洗濯機(日立アプライアンス(株)、NW−7FT)で5回繰り返し洗濯した(洗剤濃度0.083質量%、水道水(20℃)40L使用、標準コース、洗濯9分−すすぎ2回−脱水6分、浴比1/20)。
洗濯したT/Cニット布を25℃/50%RHの環境下で12時間乾燥させて10×10cm角に裁断し、試験布(X1)とした。
次いで、500mlガラスビーカーに水道水300g、及び表3〜4に示す実施例1〜14、比較例1〜9の衣料用仕上げ剤組成物0.30gをそれぞれ加えてマグネットスターラーと回転子(クロスヘッド回転子ダブル、型番001.1140、高さ14mm、直径40mm、アズワン製)を使用して10分間撹拌した(回転速度400rpm)。撹拌後、この溶液に試験布(X1)を4枚(10g)入れ、5分間撹拌した(回転速度400rpm)。その後、二層式洗濯機(TOSHIBA VH−52G(H))を用い、試験布(X1)を脱水槽の内壁に貼りつけ2分間脱水し、25℃/50%RHの環境下で12時間乾燥させ、これを試験布(X2)とした。
[Treatment Method for Clothing Finishing Composition]
<Preparation of test cloth>
2 kg of T / C knitted fabric (65% by weight polyester, 35% by weight cotton, air milling F401-F11, brown, manufactured by Masuda Co., Ltd.), a commercially available liquid detergent (attack biogel (registered trademark), Kao Corp., 2012) Washed 5 times using a fully automatic washing machine (Hitachi Appliances Co., Ltd., NW-7FT) (detergent concentration 0.083 mass%, tap water (20 ° C) 40L used, standard course, washing 9) Min-Rinse twice-Dehydration 6 min, bath ratio 1/20).
The washed T / C knitted fabric was dried for 12 hours in an environment of 25 ° C./50% RH and cut into a 10 × 10 cm square to obtain a test fabric (X1).
Next, 300 g of tap water and 0.30 g of the finishing compositions for clothing of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 9 shown in Tables 3 to 4 were added to a 500 ml glass beaker, respectively, and a magnetic stirrer and a rotor (crosshead) were added. The mixture was stirred for 10 minutes using a rotor double, model number 001.1140, height 14 mm, diameter 40 mm, manufactured by ASONE (rotational speed 400 rpm). After stirring, 4 pieces (10 g) of test cloths (X1) were put into this solution and stirred for 5 minutes (rotation speed: 400 rpm). Then, using a two-layer washing machine (TOSHIBA VH-52G (H)), the test cloth (X1) was attached to the inner wall of the dewatering tank, dehydrated for 2 minutes, and dried in an environment of 25 ° C./50% RH for 12 hours. This was designated as test cloth (X2).

<毛羽立ち及び毛玉抑制効果の評価法>
表3〜4に示す実施例1〜14、比較例1〜9の衣料用仕上げ剤組成物で処理した各試験布(X2)をアピアランス・リテンションテスター((株)大栄科学精器製作所製、型番「ARP−1」)を用いて荷重3.2Nにて2回転摩擦した。
摩擦した各試験布(X2)の毛羽立ちレベルを以下の基準サンプル1〜4と比較して下記判定基準にて得点をつけて平均点を求めることにより評価した。なお、評価は布帛の外観の評価に5年以上従事した判定者5人により行った。
毛羽立ち抑制効果としては3.5以下が合格であり、好ましくは3.3以下、より好ましくは3.0未満である。
基準サンプル1:未処理の前記T/Cニット布(評価点:0)
基準サンプル2:試験布(X1)(評価点:2.0)
基準サンプル3:実施例2の衣料用仕上げ剤組成物0.2gで処理した試験布
(X2)(評価点:3.5)
基準サンプル4:比較例1の試験布(X2)(評価点:5.0)
<Evaluation method of fuzz and fluff suppression effect>
Appearance / retention tester (manufactured by Daiei Kagaku Seisakusho Co., Ltd., model number) treated with the finishing compositions for garments of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 9 shown in Tables 3 to 4 “ARP-1”) was used to rub twice with a load of 3.2 N.
The rubbing level of each rubbed test cloth (X2) was evaluated by comparing with the following reference samples 1 to 4 and scoring according to the following criteria to obtain an average score. The evaluation was performed by five judges who engaged in the evaluation of the appearance of the fabric for 5 years or more.
The fuzz suppression effect is 3.5 or less, preferably 3.3 or less, more preferably less than 3.0.
Reference sample 1: untreated T / C knit cloth (evaluation point: 0)
Reference sample 2: test cloth (X1) (evaluation point: 2.0)
Reference sample 3: test cloth treated with 0.2 g of the garment finish composition of Example 2
(X2) (Evaluation point: 3.5)
Reference sample 4: Test cloth (X2) of Comparative Example 1 (Evaluation point: 5.0)

〔判定基準〕
0 :基準サンプル1の試験布と同等の外観で、毛羽も毛玉もない。
1.0:基準サンプル1と2の試験布の中間の外観で、極わずかに毛羽立ちが
あるが、毛玉はない。
2.0:基準サンプル2の試験布と同等の外観で、僅かに毛羽立ちがあるが、
毛玉はない。
2.5:基準サンプル2と3の試験布の間の外観であるが、どちらかというと
基準サンプル2の外観に近く、基準サンプル2よりも毛羽立ちは多い
が、毛玉はない。
3.0:基準サンプル2と3の試験布の間の外観であるが、どちらかというと
基準サンプル3の外観に近く、毛羽立ちがあるが、毛玉はない。
3.5:基準サンプル3の試験布と同等の外観で、毛羽立ちはあるが、毛玉は
ない。
4.0:基準サンプル3と4の試験布の間の外観であるが、どちらかというと
基準サンプル3の外観に近く、毛羽立ちがあり、やや毛玉がある。
4.5:基準サンプル3と4の試験布の外観の間であるが、どちらかというと
基準サンプル4の外観に近く、毛羽立ちがあり、毛玉がある。
5.0:基準サンプル4の試験布と同等の外観で、毛羽立ちも毛玉もある。
[Criteria]
0: Appearance equivalent to the test cloth of the reference sample 1 and no fluff or fluff.
1.0: An intermediate appearance between the test cloths of the reference samples 1 and 2, and very slightly fuzzy
There is no hairball.
2.0: Appearance equivalent to the test cloth of Reference Sample 2 and slightly fuzzy,
There is no hairball.
2.5: Appearance between the test cloths of the reference samples 2 and 3, but if anything
Close to the appearance of the reference sample 2 and more fuzzy than the reference sample 2
But there is no hairball.
3.0: Appearance between the test cloths of the reference samples 2 and 3, but if anything
It is close to the appearance of the reference sample 3 and has fuzz but no fluff.
3.5: Appearance equivalent to the test cloth of the reference sample 3, with fuzz, but fuzz
Absent.
4.0: Appearance between the test cloths of the reference samples 3 and 4, but if anything
It is close to the appearance of the reference sample 3, has fuzz, and has a slight fluff.
4.5: Between the appearance of the test cloths of the reference samples 3 and 4, but if anything
It is close to the appearance of the reference sample 4, has fuzz and fluff.
5.0: Appearance equivalent to that of the test cloth of the reference sample 4, with fuzz and fluff.

<皮膜化抑制効果の評価法>
5mLのプラカップ(ネオミニカップNo.5、直径25mm、高さ20mm、株式会社マルエム製)の中にPP板(標準試験板、1×10×70mm、日本テストパネル株式会社)を立てかけた。表3〜4に示す実施例1〜14、比較例1〜9の衣料用仕上げ剤組成物(0.1g)をPP(ポリプロピレン)板の上端に滴下し、25℃/50%RHの環境下で24時間乾燥させ、これを試験片(Y1)とした。乾燥させた試験片(Y1)をプラカップに立てかけたまま、試験片の上端に水道水(2mL)を滴下し、これを試験片(Y2)とした。試験片(Y2)上のポリマー皮膜の流動性や分散性を観察し、下記の判定基準に従って皮膜化抑制効果を評価した。皮膜化抑制効果としては、3.0以下が合格であり、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下である。
<Evaluation method of film formation suppression effect>
A PP plate (standard test plate, 1 × 10 × 70 mm, Nippon Test Panel Co., Ltd.) was leaned into a 5 mL plastic cup (Neo Mini Cup No. 5, diameter 25 mm, height 20 mm, manufactured by Maruemu Co., Ltd.). The finishing composition for clothing (0.1 g) of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 9 shown in Tables 3 to 4 was dropped onto the upper end of a PP (polypropylene) plate, and the environment was 25 ° C./50% RH. And dried for 24 hours to obtain a test piece (Y1). With the dried test piece (Y1) standing on the plastic cup, tap water (2 mL) was dropped onto the upper end of the test piece to obtain a test piece (Y2). The fluidity and dispersibility of the polymer film on the test piece (Y2) were observed, and the film formation inhibitory effect was evaluated according to the following criteria. As an effect of suppressing film formation, 3.0 or less is acceptable, preferably 2.5 or less, more preferably 2.0 or less, and further preferably 1.5 or less.

〔判定基準〕
1.0:試験片からポリマーが全て流れ落ち、白濁分散した(凝集物なし)
2.0:試験片からポリマーが全て流れ落ち、白濁分散した(わずかに凝集物あり)
3.0:試験片からポリマーが全て流れ落ち、白濁分散した(凝集物あり)
4.0:試験片からポリマーが全てはがれ落ちるが、塊のまま浮遊している
5.0:試験片からポリマーが全くはがれ落ちない
[Criteria]
1.0: All of the polymer flowed down from the test piece and dispersed in white turbidity (no aggregate)
2.0: All of the polymer flowed down from the test piece and was dispersed in white turbidity (slightly aggregated)
3.0: All of the polymer flowed down from the test piece and was dispersed in white turbidity (with aggregates).
4.0: All of the polymer peels off from the test piece, but floats as a lump 5.0: No polymer peels off from the test piece

Figure 0006159247
Figure 0006159247

Figure 0006159247
Figure 0006159247

以上の結果から明らかなように、本発明の衣料用仕上げ剤組成物は、衣料等の繊維製品の毛羽立ちや毛玉の発生を抑制することができると共に、投入ケース方式の全自動洗濯機の仕上げ剤保持部の使用時に繊維製品に凝集物が付着することを抑制できる。   As is clear from the above results, the finish composition for clothing of the present invention can suppress the occurrence of fluffing and fluffing of textile products such as clothing, and the finish of the fully automatic washing machine of the input case method. It can suppress that an aggregate adheres to a textile product at the time of use of an agent holding part.

Claims (6)

炭素数1以上、16以下のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル(a1)由来の構成単位を70質量%以上、100質量%以下含有し、かつガラス転移温度が−40℃以上、0℃未満であるポリマー(A)、カチオン化澱粉(B)、下記一般式(1)で表されるカチオン化合物(C)、炭素数2以上、4以下の2価又は3価の水溶性多価アルコール(D)、及び水を含有し、(A)成分100質量部に対する(D)成分の量が100質量部以上、300質量部以下であり、(D)成分100質量部に対する(C)成分の量が0.5質量部以上、10質量部以下である、衣料用仕上げ剤組成物。
123 2+・X- (1)
(式中、R1は炭素数12以上、18以下の炭化水素基を示し、R3は炭素数1以上、4以下のアルキル基、ベンジル基及び炭素数2以上、4以下のヒドロキシアルキル基を示し、R2はR1又はR3で定義される基を示し、X-は陰イオンを示す。)
70 to 100% by mass of a structural unit derived from (meth) acrylic acid ester (a1) having an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, and having a glass transition temperature of −40 ° C. or more and 0 ° C. Polymer (A), cationized starch (B), cationic compound (C) represented by the following general formula (1), divalent or trivalent water-soluble polyhydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms (D) and the amount of (D) component with respect to 100 mass parts of (A) component are 100 mass parts or more and 300 mass parts or less of (D) component of (C) component with respect to 100 mass parts of (D) component. A finish composition for clothing having an amount of 0.5 parts by mass or more and 10 parts by mass or less.
R 1 R 2 R 3 2 N + · X - (1)
(In the formula, R 1 represents a hydrocarbon group having 12 to 18 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group, and a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms. R 2 represents a group defined by R 1 or R 3 , and X represents an anion.)
(D)成分がグリセリンである、請求項1に記載の衣料用仕上げ剤組成物。   The finishing composition for clothing according to claim 1, wherein the component (D) is glycerin. 更に、多価有機酸(E)を含有する、請求項1又は2に記載の衣料用仕上げ剤組成物。   Furthermore, the finishing composition for clothing of Claim 1 or 2 containing a polyvalent organic acid (E). 前記(D)成分100質量部に対する前記(E)成分の含有量が、10質量部以上、100質量部以下である、請求項3に記載の衣料用仕上げ剤組成物。   The finish composition for clothing according to claim 3, wherein the content of the component (E) with respect to 100 parts by mass of the component (D) is 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less. 下記工程1〜工程3を有する衣料の処理方法。
工程1:請求項1〜4のいずれかに記載の衣料用仕上げ剤組成物を、投入ケース方式の全自動洗濯機の仕上げ剤保持部に保持させる工程。
工程2:仕上げ剤保持部内の前記衣料用仕上げ剤組成物を水と接触させずに洗濯槽内に投入する工程。
工程3:洗濯槽内の水浴中において、衣料用仕上げ剤組成物と衣料とを接触させる工程。
The processing method of the clothing which has the following process 1-process 3.
Process 1: The process of hold | maintaining the finishing agent composition for clothing in any one of Claims 1-4 in the finishing agent holding | maintenance part of a fully automatic washing machine of an input case system.
Process 2: The process of throwing the said finishing composition for clothes in a finishing agent holding part in a washing tub, without making it contact with water.
Process 3: The process which makes the finishing composition for clothing and clothing contact in the water bath in a washing tub.
前記衣料がニット衣料である、請求項5に記載の衣料の処理方法。   The method for processing clothing according to claim 5, wherein the clothing is knit clothing.
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