JP6145423B2 - Lubricant for magnetic recording medium, magnetic recording medium, method for manufacturing magnetic recording medium, and magnetic recording / reproducing apparatus - Google Patents

Lubricant for magnetic recording medium, magnetic recording medium, method for manufacturing magnetic recording medium, and magnetic recording / reproducing apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP6145423B2
JP6145423B2 JP2014101816A JP2014101816A JP6145423B2 JP 6145423 B2 JP6145423 B2 JP 6145423B2 JP 2014101816 A JP2014101816 A JP 2014101816A JP 2014101816 A JP2014101816 A JP 2014101816A JP 6145423 B2 JP6145423 B2 JP 6145423B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
magnetic recording
layer
magnetic
lubricant
recording medium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2014101816A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2015135716A (en
Inventor
健三 塙
健三 塙
翼 岡田
翼 岡田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Denko KK
Original Assignee
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko KK filed Critical Showa Denko KK
Priority to JP2014101816A priority Critical patent/JP6145423B2/en
Publication of JP2015135716A publication Critical patent/JP2015135716A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6145423B2 publication Critical patent/JP6145423B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Description

本発明は、ハードディスクドライブなどの磁気記録再生装置に好適に用いられる磁気記録媒体用潤滑剤、磁気記録媒体およびこれを備えた磁気記録再生装置に関する。   The present invention relates to a magnetic recording medium lubricant suitably used in a magnetic recording / reproducing apparatus such as a hard disk drive, a magnetic recording medium, and a magnetic recording / reproducing apparatus including the same.

現在、磁気記録媒体のトラック密度は、400kTPIにも到達している。65mmのディスク一枚の両面に記録すると500GBに達する。今後さらに磁気記録再生装置の記録密度の向上が続くと言われている。磁気記録再生装置の記録密度を向上させるために、最も重要なことはヘッドセンサー部分とメディアの記録材料との距離(いわゆるスペースロス)を短くすることである。そのため、ヘッド、メディアとも保護膜を薄くすること、ヘッドの飛行高さを低くすることが継続的に検討されてきた。さらに保護膜の上に塗っている潤滑剤の厚さもスペースロスに効いてくることがわかってきたので、潤滑剤を極力薄くする試みもたゆみなく続けられている。   Currently, the track density of magnetic recording media has reached 400 kTPI. When recording on both sides of a 65 mm disc, the recording reaches 500 GB. It is said that the recording density of the magnetic recording / reproducing apparatus will continue to improve. In order to improve the recording density of the magnetic recording / reproducing apparatus, the most important thing is to shorten the distance (so-called space loss) between the head sensor portion and the recording material of the medium. For this reason, it has been continuously studied to make the protective film thin for both the head and the media and to reduce the flying height of the head. Furthermore, since it has been found that the thickness of the lubricant applied on the protective film also has an effect on space loss, attempts to make the lubricant as thin as possible have been continued.

従来から、磁気記録媒体として、磁気記録媒体用の基板上に記録層等を積層した後、記録層上にカーボン等の保護層を形成し、さらに保護層上に潤滑剤層を形成したものがある。保護層は、記録層に記録された情報を保護するとともに、磁気ヘッドの摺動性を高めるものである。しかし、記録層上に保護層を設けただけでは、磁気記録媒体の耐久性は十分に得られない。   Conventionally, as a magnetic recording medium, a recording layer or the like is laminated on a substrate for a magnetic recording medium, a protective layer such as carbon is formed on the recording layer, and a lubricant layer is further formed on the protective layer. is there. The protective layer protects information recorded on the recording layer and improves the slidability of the magnetic head. However, the durability of the magnetic recording medium cannot be sufficiently obtained only by providing the protective layer on the recording layer.

このため、一般に、保護層の表面に潤滑剤を塗布して潤滑剤層を形成している。保護層上に潤滑剤層を設けることによって、磁気記録再生装置の磁気ヘッドと保護層とが直接接触することを防止できるとともに、磁気記録媒体上を摺動する磁気ヘッドの摩擦力を著しく低減させることができ、耐久性が向上される。   Therefore, generally, a lubricant layer is formed by applying a lubricant to the surface of the protective layer. Providing a lubricant layer on the protective layer can prevent direct contact between the magnetic head of the magnetic recording / reproducing apparatus and the protective layer, and significantly reduce the frictional force of the magnetic head sliding on the magnetic recording medium. And durability is improved.

磁気記録媒体に使用される潤滑剤としては、パーフルオロポリエーテル系潤滑剤などが提案されている。例えば、特許文献1には、HOCH−CFO−(CO)−(CFO)−CHOH(p、qは整数。)の構造をもつパーフロロアルキルポリエーテルの潤滑剤を塗布した磁気記録媒体が開示されている。 As a lubricant used for a magnetic recording medium, a perfluoropolyether lubricant has been proposed. For example, Patent Document 1 discloses a perfluoroalkyl poly having a structure of HOCH 2 —CF 2 O— (C 2 F 4 O) p — (CF 2 O) q —CH 2 OH (p and q are integers). A magnetic recording medium coated with an ether lubricant is disclosed.

また、特許文献2には、HOCHCH(OH)−CHOCHCFO−(CO)−(CFO)−CFCHOCH−CH(OH)CHOH(p,qは整数。)の構造をもつパーフロロアルキルポリエーテル(テトラオール)の潤滑剤を塗布した磁気記録媒体が開示されている。
また、特許文献3には、フラーレンおよびその誘導体から選択される少なくとも1種の球状籠型分子と、少なくとも1種のフッ素系潤滑剤、好ましくはパーフルオロポリエーテル系化合物とを混合した潤滑剤が開示されている。
また、特許文献4には、ペルフルオロポリエーテル基を末端に有するフラーレン誘導体が開示されている。
Further, Patent Document 2, HOCH 2 CH (OH) -CH 2 OCH 2 CF 2 O- (C 2 F 4 O) p - (CF 2 O) q -CF 2 CH 2 OCH 2 -CH (OH) A magnetic recording medium coated with a lubricant of perfluoroalkyl polyether (tetraol) having a structure of CH 2 OH (p and q are integers) is disclosed.
Patent Document 3 discloses a lubricant in which at least one spherical cage molecule selected from fullerenes and derivatives thereof and at least one fluorine-based lubricant, preferably a perfluoropolyether compound, are mixed. It is disclosed.
Patent Document 4 discloses a fullerene derivative having a perfluoropolyether group at its terminal.

特開昭62−66417号公報JP 62-66417 A 特開平9−282642号公報JP-A-9-282642 特開2006−131874号公報JP 2006-131874 A 特開2013−170137号公報JP 2013-170137 A

磁気記録再生装置の記録密度を向上させて、磁気記録再生装置の磁気ヘッドの浮上量をより小さくするために、潤滑剤層の厚みをより一層薄くすることが求められている。しかし、潤滑剤層の厚みを薄くすると、潤滑剤層に隙間が形成されて潤滑剤層による磁気記録媒体の表面の被覆率が低下し、潤滑剤層の下層の一部が露出される場合があった。
潤滑剤層に隙間が形成されると、潤滑剤層の隙間から潤滑剤層の下層に汚染物質を生成させる環境物質が侵入して、磁気記録媒体が汚染されてしまう。
In order to improve the recording density of the magnetic recording / reproducing apparatus and reduce the flying height of the magnetic head of the magnetic recording / reproducing apparatus, it is required to further reduce the thickness of the lubricant layer. However, when the thickness of the lubricant layer is reduced, a gap is formed in the lubricant layer, the coverage of the surface of the magnetic recording medium by the lubricant layer is lowered, and a part of the lower layer of the lubricant layer may be exposed. there were.
When a gap is formed in the lubricant layer, an environmental substance that generates a pollutant enters the lower layer of the lubricant layer from the gap of the lubricant layer, and the magnetic recording medium is contaminated.

より詳細には、潤滑剤層の隙間から潤滑剤層の下層に、イオン性不純物などの汚染物質を生成させる環境物質が侵入すると、潤滑剤層の下層に侵入した環境物質が、潤滑剤層の下層に存在するイオン成分を凝集させて磁気記録媒体を汚染する汚染物質を生成させる。また、磁気記録媒体を備えたハードディスクドライブの内部は、通常、磁気記録媒体を駆動して磁気記録媒体に情報の記録再生を行うことにより、高温状態となる。上述した潤滑剤層の隙間からの環境物質の侵入、潤滑剤層の下層に存在するイオン成分の凝集、磁気記録媒体を汚染する汚染物質の生成は、高温条件下でより顕著となる。   More specifically, when an environmental substance that generates contaminants such as ionic impurities enters the lower layer of the lubricant layer from the gap of the lubricant layer, the environmental substance that has entered the lower layer of the lubricant layer Contaminants that contaminate the magnetic recording medium are produced by agglomerating ionic components present in the lower layer. Further, the inside of a hard disk drive provided with a magnetic recording medium is usually brought into a high temperature state by driving the magnetic recording medium and recording / reproducing information on the magnetic recording medium. The above-mentioned entry of environmental substances from the gaps in the lubricant layer, aggregation of ionic components existing in the lower layer of the lubricant layer, and generation of contaminants that contaminate the magnetic recording medium become more prominent under high temperature conditions.

本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、厚みを薄くしても高い被覆率で下層の表面を被覆できる磁気記録媒体用潤滑剤を提供することを目的とする。また厚みを薄くしても高い被覆率で保護層の表面を被覆できる潤滑剤層を有し、潤滑剤層の下層に侵入した環境物質に起因する潤滑剤層の下層に存在するイオン成分の凝集を防止し、磁気記録媒体を汚染する汚染物質の生成を抑制して、磁気記録媒体の表面の汚染を効果的に防止でき、磁気記録媒体上に存在する汚染物質の磁気ヘッドへの付着(転写)を防止できる磁気記録媒体およびその製造方法を提供することを目的とする。さらに本発明は、上記の磁気記録媒体を備えた磁気記録再生装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a lubricant for a magnetic recording medium that can coat the surface of the lower layer with a high coverage even if the thickness is reduced. It also has a lubricant layer that can cover the surface of the protective layer with a high coverage even if the thickness is reduced, and agglomeration of ionic components present in the lower layer of the lubricant layer due to environmental substances that have penetrated into the lower layer of the lubricant layer Prevents contamination of the magnetic recording medium, effectively prevents contamination of the surface of the magnetic recording medium, and adheres contaminants on the magnetic recording medium to the magnetic head (transfer). It is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium and a method for manufacturing the same. A further object of the present invention is to provide a magnetic recording / reproducing apparatus including the above magnetic recording medium.

本発明者は、厚みを薄くしてもアイランド状または網目状とならずに高い被覆率で保護層の表面を被覆できる磁気記録媒体用潤滑剤を得るために鋭意検討を重ねた。その結果、特定のフラーレン誘導体を用いることで、厚みを薄くしてもアイランド状または網目状とならずに高い被覆率で下層の表面を被覆できる磁気記録媒体用潤滑剤が得られることを見出した。また特に、炭素または炭素と水素を含む膜からなる保護層上に、潤滑剤層として、特定のフラーレン誘導体を用いることで、保護層との結合力が非常に高いため保護層の表面が被覆されやすく、厚みを薄くしてもアイランド状または網目状とならずに高い被覆率で保護層の表面を被覆できる潤滑剤層が得られることを見出した。
すなわち、本発明は以下に示す構成を備えるものである。
The present inventor has intensively studied to obtain a lubricant for a magnetic recording medium capable of covering the surface of the protective layer with a high coverage without becoming an island shape or a mesh shape even if the thickness is reduced. As a result, it was found that by using a specific fullerene derivative, a lubricant for a magnetic recording medium capable of covering the surface of the lower layer with a high coverage without becoming an island shape or a network shape even when the thickness is reduced was found. . In particular, by using a specific fullerene derivative as a lubricant layer on a protective layer made of carbon or a film containing carbon and hydrogen, the surface of the protective layer is coated because the bonding force with the protective layer is very high. It has been found that a lubricant layer can be obtained that can easily cover the surface of the protective layer with a high coverage without being island-like or mesh-like even if the thickness is reduced.
That is, the present invention has the following configuration.

[1]フラーレン骨格を有する有機化合物を含む磁気記録媒体用潤滑剤であって、前記フラーレン骨格を有する有機化合物が、下記一般式(i)で表されることを特徴とする磁気記録媒体用潤滑剤。(式中、Aは、下記一般式(1)〜(6)で表されるフルオロ化合物のうち、その末端のいずれか一つの水酸基(OH)がなく、かつ残りの末端の少なくとも一つの水酸基(OH)が、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換された基であり、前記水酸基(OH)がない部分を介して、フラーレン骨格を有する有機化合物の末端として接続されており、R1は炭素数1〜24の有機基であり、mは0〜5の整数であり、nは1〜4の整数であり、下記一般式(1)〜(6)中のR2、R3は下記一般式(a)〜(h)で示されるパーフルオロエーテル基であり、下記一般式(a)〜(h)中のp、q、r、s、t、u、v、w、x、y、zは1〜100の整数である。) [1] A lubricant for magnetic recording media comprising an organic compound having a fullerene skeleton, wherein the organic compound having a fullerene skeleton is represented by the following general formula (i): Agent. (In the formula, A is one of the fluoro compounds represented by the following general formulas (1) to (6), which does not have any one hydroxyl group (OH) at its end and at least one hydroxyl group at the other end ( OH) is a group substituted with any one of hydrogen (H), a methyl group (CH 3 ), and a trifluoromethyl group (CF 3 ), and a fullerene skeleton is formed through a portion having no hydroxyl group (OH). R1 is an organic group having 1 to 24 carbon atoms, m is an integer of 0 to 5, n is an integer of 1 to 4, and the following general formula (1 ) To (6) are perfluoroether groups represented by the following general formulas (a) to (h), and p, q, r, and s in the following general formulas (a) to (h) , T, u, v, w, x, y, and z are integers of 1 to 100.)

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

[2]前記一般式(i)で示される有機化合物が、下記一般式(ii)で示される有機化合物であることを特徴とする[1]に記載の磁気記録媒体用潤滑剤。 [2] The lubricant for magnetic recording media according to [1], wherein the organic compound represented by the general formula (i) is an organic compound represented by the following general formula (ii).

Figure 0006145423
Figure 0006145423

[3]前記フラーレン骨格を有する有機化合物が、下記一般式(iii)に示される有機化合物の末端の水酸基(OH)が、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換されたものであり、この有機化合物の平均分子量が3000〜7000の範囲内であることを特徴とする[1]または[2]のいずれかに記載の磁気記録媒体用潤滑剤。
式中、R2は、前記一般式(a)〜(h)で示されるパーフルオロエーテル基であり、前記一般式(a)〜(h)中のp、q、r、s、t、u、v、w、x、y、zは1〜100の整数である。
[3] The organic compound having the fullerene skeleton is such that the terminal hydroxyl group (OH) of the organic compound represented by the following general formula (iii) is hydrogen (H), a methyl group (CH 3 ), a trifluoromethyl group (CF 3 ) The magnetic recording medium according to any one of [1] or [2], wherein the organic compound has a mean molecular weight in the range of 3000 to 7000. Lubricant.
In the formula, R2 is a perfluoroether group represented by the general formulas (a) to (h), and p, q, r, s, t, u, and the like in the general formulas (a) to (h). v, w, x, y, and z are integers of 1 to 100.

Figure 0006145423
Figure 0006145423

[4]非磁性基板上に、少なくとも磁性層と、炭素または炭素と水素を含む保護層と、[1]〜[3]のいずれか一項に記載の磁気記録媒体用潤滑剤を含む潤滑剤層と、をこの順で有する磁気記録媒体。
[5]非磁性基板上に、少なくとも磁性層と保護層とを順に有する基体を作製する工程と、浸漬槽に入れられた潤滑剤層形成用溶液中に、前記基体を浸漬し、その後、浸漬槽から前記基体を一定の速度で引き上げることにより、保護層上に潤滑剤層を形成する工程と、を有し、前記潤滑剤層形成用溶液は、フラーレン骨格を有する有機化合物と、フッ素系溶媒とを含み、前記フラーレン骨格を有する有機化合物が、[1]に記載された一般式(i)で表される有機化合物であり、前記フッ素系溶媒への前記フラーレン骨格を有する有機化合物の溶解度を0.001質量%〜2質量%の範囲内とすることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
[4] A lubricant comprising a magnetic layer, a protective layer containing carbon or carbon and hydrogen, and a lubricant for magnetic recording media according to any one of [1] to [3] on a nonmagnetic substrate. A magnetic recording medium having layers in this order.
[5] A step of producing a substrate having at least a magnetic layer and a protective layer in this order on a nonmagnetic substrate, and the substrate is immersed in a lubricant layer forming solution placed in an immersion tank, and then immersed Forming a lubricant layer on the protective layer by pulling up the substrate from the tank at a constant speed, and the lubricant layer forming solution comprises an organic compound having a fullerene skeleton, a fluorine-based solvent And the organic compound having the fullerene skeleton is an organic compound represented by the general formula (i) described in [1], and the solubility of the organic compound having the fullerene skeleton in the fluorinated solvent is A method for producing a magnetic recording medium, wherein the content is in the range of 0.001% by mass to 2% by mass.

[6][4]に記載の磁気記録媒体と、前記磁気記録媒体を記録方向に駆動する媒体駆動部と、前記磁気記録媒体に情報の記録再生を行う磁気ヘッドと、前記磁気ヘッドを前記磁気記録媒体に対して相対運動させるヘッド移動部と、前記磁気ヘッドからの記録再生信号の処理を行う記録再生信号処理部と、を具備することを特徴とする磁気記録再生装置。 [6] The magnetic recording medium according to [4], a medium driving unit that drives the magnetic recording medium in a recording direction, a magnetic head that records and reproduces information on the magnetic recording medium, and the magnetic head A magnetic recording / reproducing apparatus comprising: a head moving unit that moves relative to a recording medium; and a recording / reproducing signal processing unit that processes a recording / reproducing signal from the magnetic head.

本発明の磁気記録媒体用潤滑剤は、保護層と高い結合力で結合され、厚みを薄くしてもアイランド状または網目状とならずに高い被覆率で保護層の表面を被覆できるので、イオン性不純物などの汚染物質を生成させる環境物質が本発明の磁気記録媒体用潤滑剤を含む潤滑剤層の隙間から侵入することを防止できる。
このため、汚染物質を生成させる環境物質が潤滑剤層の隙間から侵入し、潤滑剤層の下層に侵入した環境物質が、潤滑剤層の下層に存在するイオン成分を凝集させて磁気記録媒体を汚染する汚染物質を生成させることによって、磁気記録媒体が汚染されることを効果的に防止できる。よって、本発明の磁気記録媒体用潤滑剤を含む潤滑剤層を有する磁気記録媒体は、磁気記録媒体上に存在する汚染物質が少ないものとなる。
The lubricant for magnetic recording media of the present invention is bonded to the protective layer with a high bonding force, and can cover the surface of the protective layer with a high coverage without forming an island shape or a mesh shape even if the thickness is reduced. It is possible to prevent environmental substances that generate contaminants such as volatile impurities from entering through the gaps in the lubricant layer containing the magnetic recording medium lubricant of the present invention.
For this reason, environmental substances that generate pollutants enter through gaps in the lubricant layer, and environmental substances that enter the lower layer of the lubricant layer aggregate the ionic components present in the lower layer of the lubricant layer, thereby By generating the contaminating contaminant, it is possible to effectively prevent the magnetic recording medium from being contaminated. Therefore, the magnetic recording medium having the lubricant layer containing the magnetic recording medium lubricant of the present invention has few contaminants present on the magnetic recording medium.

また、本発明の磁気記録媒体は、厚みが薄くても磁気記録媒体の表面の汚染を効果的に防止できる潤滑剤層を有するものであるので、潤滑剤層の厚みを十分薄くすることにより、さらなる記録密度の向上に対応可能しうるものとなるとともに、高温状態で使用した場合であっても、汚染されにくく、耐環境性に優れ、安定した磁気記録再生特性を有するものとなる。   In addition, the magnetic recording medium of the present invention has a lubricant layer that can effectively prevent contamination of the surface of the magnetic recording medium even if the thickness is small, so by sufficiently reducing the thickness of the lubricant layer, In addition to being able to cope with further improvement in recording density, even when used in a high temperature state, it is hardly contaminated, has excellent environmental resistance, and has stable magnetic recording / reproducing characteristics.

本発明の磁気記録媒体の製造方法は、浸漬槽に入れられた潤滑剤層形成用溶液中に、非磁性基体上に少なくとも磁性層と保護層を順に有する基体を浸漬し、その後、浸漬槽から一定の速度で引き上げる工程を含むことにより、潤滑剤層形成用溶液を前記基体上の表面に均一に塗布することができ、高温状態で使用した場合であっても、汚染されにくく、耐環境性に優れ、安定した磁気記録再生特性を有する磁気記録媒体を製造することができる。   The method for producing a magnetic recording medium of the present invention comprises immersing a substrate having at least a magnetic layer and a protective layer in this order on a nonmagnetic substrate in a solution for forming a lubricant layer placed in a dipping bath. By including a step of pulling up at a constant speed, the lubricant layer forming solution can be uniformly applied to the surface on the substrate, and even when used at a high temperature, it is not easily contaminated and is environmentally resistant. And a magnetic recording medium having stable magnetic recording / reproducing characteristics can be manufactured.

また、本発明の磁気記録再生装置は、磁気記録媒体上に存在する汚染物質が少ない本発明の磁気記録媒体を備えるものであるので、磁気記録媒体上に存在する汚染物質が、磁気記録再生装置の磁気ヘッドに転写されて、記録再生特性が低下したり、浮上安定性が損なわれたりすることが防止されたものとなる。その結果、本発明の磁気記録再生装置は、安定した磁気記録再生特性を有するものとなる。   In addition, since the magnetic recording / reproducing apparatus of the present invention includes the magnetic recording medium of the present invention with less contaminants present on the magnetic recording medium, the contaminants present on the magnetic recording medium are Therefore, it is possible to prevent the recording / reproducing characteristics from being deteriorated and the flying stability from being impaired. As a result, the magnetic recording / reproducing apparatus of the present invention has stable magnetic recording / reproducing characteristics.

本発明の一実施形態の磁気記録媒体の一例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows an example of the magnetic recording medium of one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態の磁気記録再生装置の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of the magnetic recording / reproducing apparatus of one Embodiment of this invention.

以下に、本発明の実施形態について図面を用いてその構成を説明する。なお、以下の説明で用いる図面は特徴を分かり易くするために便宜上特徴となる部分は拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等は一例であって、本発明は、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施することが可能である。   Hereinafter, the configuration of an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. In addition, in the drawings used in the following description, in order to make the features easy to understand, the portions that become the features may be shown in an enlarged manner for convenience, and the dimensional ratio of each component is an example. The present invention can be implemented with appropriate modifications within a range not changing the gist.

以下、本発明の一実施形態に係る磁気記録媒体について図を用いて説明するとともに、本発明の一実施形態に係る磁気記録媒体用潤滑剤についても説明する。
図1は本発明の一実施形態の磁気記録媒体の一例を示す断面模式図である。
図1に示す磁気記録媒体11は、非磁性基板1上に、少なくとも磁性層2と保護層3と潤滑剤層4とをこの順で有し、保護層3は、炭素または炭素と水素を含み、潤滑剤層4は保護層3上に接して形成されたフラーレン骨格を有する有機化合物を含み、フラーレン骨格を有する有機化合物は、一般式(i)に表される有機化合物である。一般式(i)中のAは下記一般式(1)〜(6)で表されるフルオロ化合物のうち、その末端のいずれか一つの水酸基(OH)がなく、かつ残りの末端の少なくとも一つの水酸基(OH)が、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換された基であり、前記水酸基(OH)がない部分を介して、フラーレン骨格を有する有機化合物の末端として接続されている。また一般式(1)〜(6)中のR2、R3は一般式(a)〜(h)で示されるパーフルオロエーテル基である。さらに、一般式(a)〜(h)中のp、q、r、s、t、u、v、w、x、y、zは1〜100の整数である。
Hereinafter, a magnetic recording medium according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings, and a magnetic recording medium lubricant according to an embodiment of the present invention will also be described.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a magnetic recording medium according to an embodiment of the present invention.
A magnetic recording medium 11 shown in FIG. 1 has at least a magnetic layer 2, a protective layer 3, and a lubricant layer 4 in this order on a nonmagnetic substrate 1, and the protective layer 3 contains carbon or carbon and hydrogen. The lubricant layer 4 includes an organic compound having a fullerene skeleton formed in contact with the protective layer 3, and the organic compound having a fullerene skeleton is an organic compound represented by the general formula (i). A in the general formula (i) is a fluoro compound represented by the following general formulas (1) to (6), and does not have any one hydroxyl group (OH) at the terminal, and at least one of the remaining terminals. The hydroxyl group (OH) is a group substituted with any one of hydrogen (H), methyl group (CH 3 ), and trifluoromethyl group (CF 3 ), and through the portion without the hydroxyl group (OH), It is connected as an end of an organic compound having a fullerene skeleton. R2 and R3 in the general formulas (1) to (6) are perfluoroether groups represented by the general formulas (a) to (h). Furthermore, p, q, r, s, t, u, v, w, x, y, and z in the general formulas (a) to (h) are integers of 1 to 100.

磁気記録媒体11においては、非磁性基板1と磁性層2との間に、図示しない密着層と軟磁性下地層とシード層と配向制御層とがこの順序で積層されていてもよい。以下では当該構成を例に挙げて説明する。密着層、軟磁性下地層、シード層、配向制御層は、必要に応じて設けられるものであり、これらのうちの一部または全部は設けられていなくてもよい。   In the magnetic recording medium 11, a non-illustrated adhesion layer, soft magnetic underlayer, seed layer, and orientation control layer may be laminated in this order between the nonmagnetic substrate 1 and the magnetic layer 2. Hereinafter, the configuration will be described as an example. The adhesion layer, the soft magnetic underlayer, the seed layer, and the orientation control layer are provided as necessary, and some or all of them may not be provided.

(非磁性基板)
非磁性基板1としては、AlまたはAl合金などの金属または合金材料からなる基体上に、NiPまたはNiP合金、その他のアモルファス金属からなる膜が形成されたものなどを用いることができる。また、非磁性基板1としては、ガラス、石英、セラミックス、シリコンなどの非金属材料からなるものを用いてもよいし、非金属材料からなる基体上にアモルファス金属膜を形成したものを用いてもよい。
(Non-magnetic substrate)
As the nonmagnetic substrate 1, a substrate in which a film made of NiP or NiP alloy or other amorphous metal is formed on a base made of a metal or alloy material such as Al or Al alloy can be used. Moreover, as the nonmagnetic substrate 1, a substrate made of a nonmetallic material such as glass, quartz, ceramics, or silicon may be used, or a substrate in which an amorphous metal film is formed on a substrate made of a nonmetallic material. Good.

(密着層)
密着層は、非磁性基板1と密着層上に設けられる軟磁性下地層とを接して配置した場合における非磁性基板1の腐食の進行を防止するものである。密着層の材料としては、例えば、Cr、Cr合金、Ti、Ti合金など適宜選択できる。密着層の厚みは、密着層を設けることによる効果が十分に得られるように2nm以上であることが好ましい。
(Adhesion layer)
The adhesion layer prevents the corrosion of the nonmagnetic substrate 1 when the nonmagnetic substrate 1 and the soft magnetic underlayer provided on the adhesion layer are disposed in contact with each other. As a material for the adhesion layer, for example, Cr, Cr alloy, Ti, Ti alloy and the like can be selected as appropriate. The thickness of the adhesion layer is preferably 2 nm or more so that the effect of providing the adhesion layer is sufficiently obtained.

(軟磁性下地層)
軟磁性下地層は、第1軟磁性膜と、Ru膜からなる中間層と、第2軟磁性膜とが順に積層された構造を有していることが好ましい。すなわち、軟磁性下地層は、2層の軟磁性膜の間にRu膜からなる中間層を挟み込むことによって、中間層の上下の軟磁性膜がアンチ・フェロ・カップリング(AFC)結合した構造を有していることが好ましい。軟磁性下地層がAFC結合した構造を有していることにより、外部からの磁界に対しての耐性、並びに垂直磁気記録特有の問題であるWATE(Wide Area Tack Erasure)現象に対しての耐性を高めることができる。
(Soft magnetic underlayer)
The soft magnetic underlayer preferably has a structure in which a first soft magnetic film, an intermediate layer made of a Ru film, and a second soft magnetic film are sequentially stacked. That is, the soft magnetic underlayer has a structure in which an intermediate layer made of a Ru film is sandwiched between two soft magnetic films so that the upper and lower soft magnetic films are antiferromagnetically coupled (AFC) coupled. It is preferable to have. Since the soft magnetic underlayer has an AFC-coupled structure, it has resistance to an external magnetic field and resistance to a WAIT (Wide Area Tack Erasure) phenomenon, which is a problem specific to perpendicular magnetic recording. Can be increased.

軟磁性下地層の膜厚は、15〜80nmの範囲であることが好ましく、20〜50nmの範囲であることが更に好ましい。軟磁性下地層の膜厚が15nm未満であると、磁気ヘッドからの磁束を十分に吸収することができず、書き込みが不十分となり、記録再生特性が悪化する恐れがあるため、好ましくない。一方、軟磁性下地層の膜厚が80nmを超えると、生産性が著しく低下するため好ましくない。   The film thickness of the soft magnetic underlayer is preferably in the range of 15 to 80 nm, and more preferably in the range of 20 to 50 nm. If the thickness of the soft magnetic underlayer is less than 15 nm, the magnetic flux from the magnetic head cannot be sufficiently absorbed, writing becomes insufficient, and the recording / reproducing characteristics may be deteriorated. On the other hand, if the thickness of the soft magnetic underlayer exceeds 80 nm, the productivity is remarkably lowered, which is not preferable.

第1および第2軟磁性膜は、CoFe合金からなるものであることが好ましい。第1および第2軟磁性膜がCoFe合金からなるものである場合、高い飽和磁束密度Bs(1.4(T)以上)を実現できる。
また、第1および第2軟磁性膜に使用されるCoFe合金には、Zr、Ta、Nb、Bの何れかを添加することが好ましい。これにより、第1および第2軟磁性膜の非晶質化が促進され、シード層の配向性を向上させることが可能になるとともに、磁気ヘッドの浮上量を低減することが可能となる。
The first and second soft magnetic films are preferably made of a CoFe alloy. When the first and second soft magnetic films are made of a CoFe alloy, a high saturation magnetic flux density Bs (1.4 (T) or more) can be realized.
Moreover, it is preferable to add any of Zr, Ta, Nb, and B to the CoFe alloy used for the first and second soft magnetic films. This promotes the amorphization of the first and second soft magnetic films, thereby improving the orientation of the seed layer and reducing the flying height of the magnetic head.

(シード層)
シード層は、その上に設けられた配向制御層および磁性層2の配向や結晶サイズを制御するためのものであり、磁気ヘッドから発生する磁束の基板面に対する垂直方向成分を大きくするとともに、磁性層2の磁化の方向をより強固に非磁性基板1と垂直な方向に固定するために設けられている。
(Seed layer)
The seed layer is for controlling the orientation and crystal size of the orientation control layer and the magnetic layer 2 provided on the seed layer. The seed layer increases the vertical component of the magnetic flux generated from the magnetic head with respect to the substrate surface, and is magnetic. It is provided in order to more firmly fix the magnetization direction of the layer 2 in the direction perpendicular to the nonmagnetic substrate 1.

シード層は、NiW合金からなるものであることが好ましい。シード層がNiW合金からなるものである場合、必要に応じてNiW合金にB、Mn、Ru、Pt、Mo、Taなどの他の元素を添加してもよい。
シード層の膜厚は、2〜20nmの範囲であることが好ましい。シード層の膜厚が2nm未満であると、シード層を設けたことによる効果が十分に得られない場合がある。一方、シード層の膜厚が20nmを超えると、結晶サイズが大きくなるために好ましくない。
The seed layer is preferably made of a NiW alloy. When the seed layer is made of a NiW alloy, other elements such as B, Mn, Ru, Pt, Mo, and Ta may be added to the NiW alloy as necessary.
The thickness of the seed layer is preferably in the range of 2 to 20 nm. If the film thickness of the seed layer is less than 2 nm, the effect of providing the seed layer may not be sufficiently obtained. On the other hand, when the film thickness of the seed layer exceeds 20 nm, the crystal size increases, which is not preferable.

(配向制御層)
配向制御層は、磁性層2の配向が良好なものとなるように制御するものである。配向制御層は、Ru又はRu合金からなるものであることが好ましい。
配向制御層の膜厚は、5〜30nmの範囲であることが好ましい。配向制御層の膜厚を30nm以下とすることで、磁気ヘッドと軟磁性下地層との間の距離が小さいものとなり、磁気ヘッドからの磁束を急峻にすることができる。また、配向制御層の膜厚を5nm以上とすることで、磁性層2の配向を良好に制御できる。
(Orientation control layer)
The orientation control layer is for controlling the orientation of the magnetic layer 2 to be favorable. The orientation control layer is preferably made of Ru or a Ru alloy.
The thickness of the orientation control layer is preferably in the range of 5 to 30 nm. By setting the film thickness of the orientation control layer to 30 nm or less, the distance between the magnetic head and the soft magnetic underlayer becomes small, and the magnetic flux from the magnetic head can be made steep. Moreover, the orientation of the magnetic layer 2 can be favorably controlled by setting the thickness of the orientation control layer to 5 nm or more.

配向制御層は、1層からなるものであってもよいし、複数層からなるものであってもよい。配向制御層が複数層からなるものである場合、全ての配向制御層が同じ材料からなるものであってもよいし、少なくとも一部が異なる材料からなるものであってもよい。   The orientation control layer may be composed of one layer or may be composed of a plurality of layers. When the orientation control layer is composed of a plurality of layers, all the orientation control layers may be composed of the same material, or at least part of the orientation control layer may be composed of different materials.

(磁性層)
磁性層2は、磁化容易軸が基板面に対して垂直方向を向いた磁性膜からなる。磁性層2は、CoとPtを含むものであり、更にSNR特性を改善するために、酸化物や、Cr、B、Cu、Ta、Zrなどを含むものであってもよい。磁性層2に含有される酸化物としては、B、SiO、SiO、Cr、CoO、Ta、TiOなどが挙げられる。
(Magnetic layer)
The magnetic layer 2 is made of a magnetic film having an easy magnetization axis oriented in a direction perpendicular to the substrate surface. The magnetic layer 2 contains Co and Pt, and may further contain an oxide, Cr, B, Cu, Ta, Zr, etc. in order to further improve SNR characteristics. Examples of the oxide contained in the magnetic layer 2 include B 2 O 3 , SiO 2 , SiO, Cr 2 O 3 , CoO, Ta 2 O 3 , and TiO 2 .

磁性層2は、1層からなるものであってもよいし、組成の異なる材料からなる複数層からなるものであってもよい。
例えば、磁性層2が第1磁性層と第2磁性層と第3磁性層の3層からなる場合、第1磁性層は、Co、Cr、Ptを含み、さらに酸化物を含んだ材料からなるグラニュラー構造のものであることが好ましい。第1磁性層に含有される酸化物としては、例えばCr、Si、Ta、Al、Ti、Mg、Coなどの酸化物を用いることが好ましい。その中でも特に、TiO、Cr、SiOなどを好適に用いることができる。また、第1磁性層は、酸化物を2種類以上添加した複合酸化物からなることが好ましい。その中でも特に、Cr−SiO、Cr−TiO、SiO−TiOなどを好適に用いることができる。
The magnetic layer 2 may be composed of one layer, or may be composed of a plurality of layers made of materials having different compositions.
For example, when the magnetic layer 2 is composed of three layers of a first magnetic layer, a second magnetic layer, and a third magnetic layer, the first magnetic layer includes Co, Cr, and Pt, and further includes an oxide. A granular structure is preferred. As the oxide contained in the first magnetic layer, for example, an oxide such as Cr, Si, Ta, Al, Ti, Mg, and Co is preferably used. Among them, TiO 2, Cr 2 O 3 , SiO 2 or the like can be suitably used. The first magnetic layer is preferably made of a composite oxide to which two or more types of oxides are added. Among these, Cr 2 O 3 —SiO 2 , Cr 2 O 3 —TiO 2 , SiO 2 —TiO 2 and the like can be preferably used.

第1磁性層は、Co、Cr、Pt、酸化物の他に、B、Ta、Mo、Cu、Nd、W、Nb、Sm、Tb、Ru、Reの中から選ばれる1種類以上の元素を含むことができる。上記元素を含むことにより、磁性粒子の微細化を促進、又は結晶性や配向性を向上させることができ、より高密度記録に適した記録再生特性、熱揺らぎ特性を得ることができる。   The first magnetic layer contains at least one element selected from B, Ta, Mo, Cu, Nd, W, Nb, Sm, Tb, Ru, and Re in addition to Co, Cr, Pt, and oxide. Can be included. By including the above elements, it is possible to promote miniaturization of magnetic particles or improve crystallinity and orientation, and to obtain recording / reproducing characteristics and thermal fluctuation characteristics suitable for higher density recording.

第2磁性層には、第1磁性層と同様の材料を用いることができる。第2磁性層は、グラニュラー構造のものであることが好ましい。
また、第3磁性層は、Co、Cr、Ptを含み、酸化物を含まない材料からなる非グラニュラー構造のものであることが好ましい。第3磁性層は、Co、Cr、Ptの他に、B、Ta、Mo、Cu、Nd、W、Nb、Sm、Tb、Ru、Re、Mnの中から選ばれる1種類以上の元素を含むことができる。第3磁性層がCo、Cr、Ptの他に上記元素を含むものであることにより、磁性粒子の微細化を促進、又は結晶性や配向性を向上させることができ、より高密度記録に適した記録再生特性及び熱揺らぎ特性を得ることができる。
The same material as the first magnetic layer can be used for the second magnetic layer. The second magnetic layer is preferably of a granular structure.
The third magnetic layer preferably has a non-granular structure made of a material containing Co, Cr, Pt and no oxide. The third magnetic layer contains one or more elements selected from B, Ta, Mo, Cu, Nd, W, Nb, Sm, Tb, Ru, Re, and Mn in addition to Co, Cr, and Pt. be able to. Since the third magnetic layer contains the above elements in addition to Co, Cr, and Pt, it is possible to promote miniaturization of magnetic particles or improve crystallinity and orientation, and recording suitable for higher density recording Reproduction characteristics and thermal fluctuation characteristics can be obtained.

磁性層2の厚みは、5〜25nmとすることが好ましい。磁性層2の厚みが上記未満であると、十分な再生出力が得られず、熱揺らぎ特性も低下する。また、磁性層2の厚さが上記範囲を超えた場合には、磁性層2中の磁性粒子の肥大化が生じ、記録再生時におけるノイズが増大し、信号/ノイズ比(S/N比)や記録特性(OW)に代表される記録再生特性が悪化するため好ましくない。   The thickness of the magnetic layer 2 is preferably 5 to 25 nm. If the thickness of the magnetic layer 2 is less than the above, sufficient reproduction output cannot be obtained, and the thermal fluctuation characteristics also deteriorate. On the other hand, when the thickness of the magnetic layer 2 exceeds the above range, the magnetic particles in the magnetic layer 2 are enlarged, and noise during recording / reproduction increases, resulting in a signal / noise ratio (S / N ratio). And recording / reproducing characteristics represented by recording characteristics (OW) are not preferable.

また、磁性層2が複数層からなるものである場合、隣接する磁性層の間には、非磁性層を設けることが好ましい。磁性層2が第1磁性層と第2磁性層と第3磁性層の3層からなる場合、第1磁性層と第2磁性層との間と、第2磁性層と第3磁性層との間に、非磁性層を設けることが好ましい。
磁性層間に非磁性層を適度な厚みで設けることで、個々の膜の磁化反転が容易になり、磁性粒子全体の磁化反転の分散を小さくすることができ、S/N比をより向上させることができる。
When the magnetic layer 2 is composed of a plurality of layers, it is preferable to provide a nonmagnetic layer between adjacent magnetic layers. When the magnetic layer 2 is composed of three layers of the first magnetic layer, the second magnetic layer, and the third magnetic layer, between the first magnetic layer and the second magnetic layer, and between the second magnetic layer and the third magnetic layer, It is preferable to provide a nonmagnetic layer therebetween.
By providing a non-magnetic layer with an appropriate thickness between magnetic layers, the magnetization reversal of individual films can be facilitated, the dispersion of magnetization reversal of the entire magnetic particles can be reduced, and the S / N ratio can be further improved. Can do.

磁性層2の間に設けられる非磁性層は、例えば、Ru、Ru合金、CoCr合金、CoCrX1合金(X1は、Pt、Ta、Zr、Re,Ru、Cu、Nb、Ni、Mn、Ge、Si、O、N、W、Mo、Ti、V、Zr、Bの中から選ばれる少なくとも1種又は2種以上の元素を表す。)などを好適に用いることができる。   The nonmagnetic layer provided between the magnetic layers 2 is, for example, Ru, Ru alloy, CoCr alloy, CoCrX1 alloy (X1 is Pt, Ta, Zr, Re, Ru, Cu, Nb, Ni, Mn, Ge, Si , O, N, W, Mo, Ti, V, Zr, or B represents at least one element or two or more elements).

また、磁性層2の間に設けられる非磁性層としては、酸化物、金属窒化物、又は金属炭化物を含んだ合金材料を使用することが好ましい。具体的には、酸化物として、例えば、SiO、Al、Ta、Cr、MgO、Y、TiO、Bなど、金属窒化物として、例えばAlN、Si、TaN、CrNなど、金属炭化として、例えば、TaC、BC、SiCなどをそれぞれ用いることができる。 Further, as the nonmagnetic layer provided between the magnetic layers 2, it is preferable to use an alloy material containing an oxide, a metal nitride, or a metal carbide. Specifically, as an oxide, for example, as a metal nitride such as SiO 2 , Al 2 O 3 , Ta 2 O 5 , Cr 2 O 3 , MgO, Y 2 O 3 , TiO 2 , B 2 O 3 , For example, TaC, BC, SiC or the like can be used as the metal carbonization such as AlN, Si 3 N 4 , TaN, or CrN.

磁性層2の間に設けられる非磁性層の厚みは、0.1〜1nmとすることが好ましい。非磁性層の厚みを上記の範囲とすることで、S/N比をより向上させることができる。   The thickness of the nonmagnetic layer provided between the magnetic layers 2 is preferably 0.1 to 1 nm. By setting the thickness of the nonmagnetic layer within the above range, the S / N ratio can be further improved.

また、磁性層2は、より高い記録密度を実現するために、磁化容易軸が基板面に対して垂直方向を向いた垂直磁気記録の磁性層であることが好ましいが、面内磁気記録であってもよい。   The magnetic layer 2 is preferably a magnetic layer for perpendicular magnetic recording in which the easy axis of magnetization is perpendicular to the substrate surface in order to achieve a higher recording density. May be.

(保護層)
保護層3は、記録層2を保護するものである。保護層3は、一層からなるものであってもよいし、複数層からなるものであってもよい。本実施形態の保護層3は、炭素または炭素と水素を含むものであり、これに窒素等が含まれても良い。保護層3上に形成されている潤滑剤層4は、炭素との結合力が非常に高い。保護層3が炭素または炭素と水素を含むことで、保護層3に含まれる炭素原子と潤滑剤層4とが結合して、保護層3と潤滑剤層4とが高い結合力で結合される。その結果、潤滑剤層4の厚みが薄くても高い被覆率で保護層3の表面が被覆された磁気記録媒体11となり、磁気記録媒体11の表面の汚染を効果的に防止できる。
(Protective layer)
The protective layer 3 protects the recording layer 2. The protective layer 3 may be composed of a single layer or may be composed of a plurality of layers. The protective layer 3 of this embodiment contains carbon or carbon and hydrogen, and this may contain nitrogen or the like. The lubricant layer 4 formed on the protective layer 3 has a very high bonding force with carbon. Since the protective layer 3 contains carbon or carbon and hydrogen, the carbon atoms contained in the protective layer 3 and the lubricant layer 4 are bonded to each other, and the protective layer 3 and the lubricant layer 4 are bonded with a high bonding force. . As a result, even if the lubricant layer 4 is thin, the magnetic recording medium 11 having the surface of the protective layer 3 coated with a high coverage can be obtained, and contamination of the surface of the magnetic recording medium 11 can be effectively prevented.

保護層3の膜厚は1nm〜10nmの範囲内とすることが好ましい。保護層3の膜厚が上記の範囲内である場合、本実施形態の磁気記録媒体11を備える磁気記録再生装置における磁気的スペーシングを十分に低減することができ、さらなる記録密度の向上に対応しうるものになるとともに、耐久性を向上させることができる。なお、磁気的スペーシングとは、磁気ヘッドと磁性層4との間の距離のことを意味する。磁気的スペーシングを狭くするほど磁気記録再生装置の電磁変換特性を向上させることができる。   The thickness of the protective layer 3 is preferably in the range of 1 nm to 10 nm. When the thickness of the protective layer 3 is within the above range, the magnetic spacing in the magnetic recording / reproducing apparatus including the magnetic recording medium 11 of the present embodiment can be sufficiently reduced, and the recording density can be further improved. In addition, the durability can be improved. The magnetic spacing means the distance between the magnetic head and the magnetic layer 4. The narrower the magnetic spacing, the better the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording / reproducing apparatus.

保護層3の膜厚が1nm未満であると、記録層2を保護する効果が不十分となる場合がある。また、保護層3の膜厚が10nmを超えると、磁気的スペーシングの低減が不十分となる場合がある。   If the thickness of the protective layer 3 is less than 1 nm, the effect of protecting the recording layer 2 may be insufficient. Further, if the thickness of the protective layer 3 exceeds 10 nm, the reduction of the magnetic spacing may be insufficient.

(潤滑剤層)
潤滑剤層4は、本発明の一実施形態に係る磁気記録媒体用潤滑剤からなる。
潤滑剤層4は、磁気記録媒体11の汚染を防止するとともに、磁気記録媒体上を摺動する磁気記録再生装置の磁気ヘッドの摩擦力を低減させて、磁気記録媒体11の耐久性を向上させるものである。
潤滑剤層4は保護層3上に接して形成されたフラーレン骨格を有する有機化合物を含むものであり、フラーレン骨格を有する有機化合物は、一般式(i)で表される。その式中、Aは、下記一般式(1)〜(6)で表されるフルオロ化合物のうち、その末端のいずれか一つの水酸基(OH)がなく、かつ残りの末端の少なくとも一つの水酸基(OH)が、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換された基であり、前記水酸基(OH)がない部分を介して、フラーレン骨格を有する有機化合物の末端として接続されている。
(Lubricant layer)
The lubricant layer 4 is made of a magnetic recording medium lubricant according to an embodiment of the present invention.
The lubricant layer 4 prevents contamination of the magnetic recording medium 11 and reduces the frictional force of the magnetic head of the magnetic recording / reproducing apparatus that slides on the magnetic recording medium, thereby improving the durability of the magnetic recording medium 11. Is.
The lubricant layer 4 includes an organic compound having a fullerene skeleton formed in contact with the protective layer 3, and the organic compound having a fullerene skeleton is represented by the general formula (i). In the formula, A is a group of fluoro compounds represented by the following general formulas (1) to (6), which does not have any one hydroxyl group (OH) at the terminal, and at least one hydroxyl group at the remaining terminal ( OH) is a group substituted with any one of hydrogen (H), a methyl group (CH 3 ), and a trifluoromethyl group (CF 3 ), and a fullerene skeleton is formed through a portion having no hydroxyl group (OH). It is connected as an end of an organic compound having

潤滑剤4に、フラーレン骨格を有する有機化合物を用いることで、炭素または炭素と水素からなる保護層3との相互作用力を高めることができる。フラーレンは60個のカーボンがサッカーボールのように結合した炭素の同素体であり、π電子がすべての方位に対して向いているため、炭素または炭素と水素からなる保護層3との相互作用力を高めることができる。   By using an organic compound having a fullerene skeleton for the lubricant 4, the interaction force between the protective layer 3 made of carbon or carbon and hydrogen can be increased. Fullerene is an allotrope of carbon in which 60 carbons are bonded like a soccer ball, and since π electrons are oriented in all directions, the interaction force between the protective layer 3 made of carbon or carbon and hydrogen is increased. Can be increased.

本来、通常のフラーレンは常温で固体であり、また溶媒にも溶けにくいので磁気記録媒体11の表面に塗布するのが困難である。しかし、当該フラーレン骨格を有する有機化合物を用いることで、フッ素系溶媒に可溶となる。これにより、潤滑剤層4の厚みを薄くしてもアイランド状または網目状とならずに高い被覆率で保護層3の表面を被覆できる。すなわち、フラーレン骨格を有する有機化合物とすることで、炭素または炭素と水素からなる保護層3との相互作用力を高めることと、潤滑剤層4の厚みを薄くしてもアイランド状または網目状とならずに高い被覆率で保護層3の表面を被覆することとを同時に実現することができる。   Originally, normal fullerene is solid at room temperature and is hardly soluble in a solvent, so that it is difficult to apply to the surface of the magnetic recording medium 11. However, using an organic compound having the fullerene skeleton makes it soluble in a fluorine-based solvent. Thereby, even if the thickness of the lubricant layer 4 is reduced, the surface of the protective layer 3 can be covered with a high coverage without becoming an island shape or a mesh shape. That is, by using an organic compound having a fullerene skeleton, the interaction force between the protective layer 3 made of carbon or carbon and hydrogen is increased, and even if the thickness of the lubricant layer 4 is reduced, the island-like or network-like structure is obtained. In addition, it is possible to simultaneously cover the surface of the protective layer 3 with a high coverage.

潤滑剤層4は、一般式(i)に示されたフラーレン骨格を有する有機化合物を含んでいる。フラーレン骨格は、炭素原子60個からなるサッカーボール状の構造であり、6員環が20個、5員環が12個、60本の単結合、30本の二重結合で形成されている。一般式(i)で表されるフラーレン骨格を有する有機化合物は、フラーレン骨格の二重結合の内のn個(nは1〜4の整数)が切れて、それぞれの箇所に新たな炭素が単結合し、その新たな炭素は、それぞれが、炭素数1〜24の有機基と、−(CHCOO−基とが単結合している。 The lubricant layer 4 contains an organic compound having a fullerene skeleton represented by the general formula (i). The fullerene skeleton has a soccer ball-like structure composed of 60 carbon atoms, and is formed of 20 6-membered rings, 12 5-membered rings, 60 single bonds, and 30 double bonds. In the organic compound having a fullerene skeleton represented by the general formula (i), n of the double bonds of the fullerene skeleton (n is an integer of 1 to 4) is cut off, and new carbon is simply present at each position. Each of the new carbons is bonded with a single bond between an organic group having 1 to 24 carbon atoms and a — (CH 2 ) m COO— group.

一般式(i)で表される有機化合物において、フラーレン骨格に新たな炭素が2個以上結合する場合の結合位置は任意であるが、フラーレン骨格の中心に対して対称位置にそれぞれの炭素が結合するのが生成した化合物の構造安定性を高める上で好ましい。   In the organic compound represented by the general formula (i), when two or more new carbons are bonded to the fullerene skeleton, the bonding positions are arbitrary, but the respective carbons are bonded at symmetrical positions with respect to the center of the fullerene skeleton. It is preferable to increase the structural stability of the resulting compound.

一般式(i)中のAは、下記一般式(1)〜(6)で表されるフルオロ化合物のうち、その末端のいずれか一つの水酸基(OH)がなく、かつ残りの末端の少なくとも一つの水酸基(OH)が、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換された基であり、前記水酸基(OH)がない部分を介して、フラーレン骨格を有する有機化合物の末端として接続されている。
具体的には、例えば一般式(1)のフルオロ化合物の場合、その末端の一つが水酸基(OH)で、残りのもう一端の少なくとも一つの水酸基(OH)が、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換されたものは以下の3つとなる。この末端のOHが無くなり、一般式(i)のAの位置に結合する。
A in the general formula (i) is a fluoro compound represented by the following general formulas (1) to (6), and does not have any one hydroxyl group (OH) at the terminal, and at least one of the remaining terminals. One hydroxyl group (OH) is a group substituted with any one of hydrogen (H), methyl group (CH 3 ), and trifluoromethyl group (CF 3 ), and through the portion having no hydroxyl group (OH) And connected as a terminal of an organic compound having a fullerene skeleton.
Specifically, for example, in the case of the fluoro compound of the general formula (1), one of its ends is a hydroxyl group (OH), and at least one other hydroxyl group (OH) of the other end is hydrogen (H), methyl group ( Those substituted with any one of CH 3 ) and the trifluoromethyl group (CF 3 ) are the following three. This terminal OH disappears and bonds to the position A in the general formula (i).

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

また例えば一般式(6)で表されるフルオロ化合物は、末端に4つの水酸基(OH)を有している。この場合、その末端の一つの水酸基(OH)がなく、その残りの3つ末端の少なくとも一つの水酸基(OH)が、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換されているものとなる。すなわち、残りの3つ末端の水酸基(OH)うち一つのみが置換されていても、その全てが置換されていてもよい。また、それぞれの末端で置換された基が同一でも異なっていてもよい。 Further, for example, the fluoro compound represented by the general formula (6) has four hydroxyl groups (OH) at the terminals. In this case, there is no one hydroxyl group (OH) at the terminal, and at least one hydroxyl group (OH) at the remaining three terminals is hydrogen (H), methyl group (CH 3 ), trifluoromethyl group (CF 3 ) Is replaced with one of the following. That is, only one of the remaining three terminal hydroxyl groups (OH) may be substituted, or all of them may be substituted. In addition, the groups substituted at each end may be the same or different.

具体例で例示したように、一般式(i)中のAに結合する前のフルオロ化合物は、その末端の少なくとも一つが水酸基を有している。そのため、その水酸基と式(i)のAをHとしたフラーレン骨格を有する化合物のCOOHとを、エステル反応(脱水反応)させることで、一般式(i)の有機化合物を生成することができる。
また残りの末端の少なくとも一つの水酸基(OH)が、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換されている。このとき、残りの末端の全ての水酸基(OH)が置換されていることが好ましい。
一般に、フルオロ化合物を磁気記録媒体の潤滑剤に用いる場合は、末端の水酸基を介して保護層3を形成する炭素または水素と高い結合力を得ることができるため、末端の水酸基が必要となる。しかし、フラーレン骨格を有する化合物を磁気記録媒体の潤滑剤として用いる場合は、フラーレン骨格と保護層3を形成する炭素とが、一般のフルオロ化合物における水酸基を介した結合よりも強く結合するため、フラーレン骨格を有する有機化合物は末端に水酸基を有する必要性は必ずしもない。
As exemplified in the specific examples, the fluoro compound before bonding to A in the general formula (i) has at least one terminal thereof having a hydroxyl group. Therefore, the organic compound of the general formula (i) can be generated by ester reaction (dehydration reaction) of the hydroxyl group and COOH of the compound having a fullerene skeleton in which A in the formula (i) is H.
Further, at least one hydroxyl group (OH) at the remaining terminal is substituted with any one of hydrogen (H), methyl group (CH 3 ), and trifluoromethyl group (CF 3 ). At this time, it is preferable that all the hydroxyl groups (OH) at the remaining terminals are substituted.
In general, when a fluoro compound is used as a lubricant for a magnetic recording medium, a high bonding force can be obtained with carbon or hydrogen forming the protective layer 3 via a terminal hydroxyl group, so that a terminal hydroxyl group is required. However, when a compound having a fullerene skeleton is used as a lubricant for a magnetic recording medium, the fullerene skeleton and the carbon forming the protective layer 3 are bonded more strongly than a bond via a hydroxyl group in a general fluoro compound. The organic compound having a skeleton is not necessarily required to have a hydroxyl group at the terminal.

逆に検討によると、フラーレン骨格を有する有機化合物の末端に水酸基を有すると、大気中の汚れの多くは親水性を有しているため、空気中の汚れがその水酸基と結合して、磁気記録媒体11を汚染する場合がある。特に高温高湿下では汚染が顕著であり、これらの末端の水酸基が、大気中の水分を呼び込み、保護層3を形成する炭素または水素との結合を切断してしまうため、信頼性を劣化させる場合がある。
さらに、潤滑剤層4の耐熱性(分解温度)は、この末端の水酸基に大きく影響を受ける。そのため、水酸基を少なくすることで潤滑剤層4の耐熱性を高くすることができ、磁気記録媒体11の耐環境性を高くすることができる。また耐熱性を有するため、熱アシスト媒体用途の潤滑剤として使用することもできる。
Conversely, when a hydroxyl group is present at the end of an organic compound having a fullerene skeleton, most of the dirt in the atmosphere is hydrophilic, so the dirt in the air binds to the hydroxyl group and magnetic recording is performed. The medium 11 may be contaminated. In particular, the contamination is significant under high temperature and high humidity, and these terminal hydroxyl groups attract moisture in the atmosphere and break the bond with carbon or hydrogen forming the protective layer 3, thus deteriorating reliability. There is a case.
Furthermore, the heat resistance (decomposition temperature) of the lubricant layer 4 is greatly affected by the terminal hydroxyl groups. Therefore, by reducing the number of hydroxyl groups, the heat resistance of the lubricant layer 4 can be increased, and the environmental resistance of the magnetic recording medium 11 can be increased. Moreover, since it has heat resistance, it can also be used as a lubricant for heat-assisted medium applications.

また一般式(1)〜(6)で示されるフルオロ化合物中のR2,R3は一般式(a)〜(h)のパーフルオロエーテル基を用いることができる。その具体例を以下に述べる。   Moreover, the perfluoroether group of General formula (a)-(h) can be used for R2, R3 in the fluoro compound shown by General formula (1)-(6). Specific examples are described below.

一般式(1)に示す化合物としては、平均分子量が1000〜4000の範囲内であることが好ましい。例えば、ソルベイ社製のZ−DOL(製品名)が挙げられる。Z−DOLは、一般式(1)のR2が一般式(c)であり、r、sが4〜30の範囲内であり、平均分子量が1000〜4000の範囲内であるものである。   As a compound shown in General formula (1), it is preferable that an average molecular weight exists in the range of 1000-4000. An example is Z-DOL (product name) manufactured by Solvay. In Z-DOL, R2 in the general formula (1) is the general formula (c), r and s are in the range of 4 to 30, and the average molecular weight is in the range of 1000 to 4000.

一般式(2)に示す化合物としては、平均分子量が1000〜4000の範囲内であることが好ましい。例えば、ソルベイ社製のZ−DOL(製品名)を原料として製造することができる。   As a compound shown in General formula (2), it is preferable that an average molecular weight exists in the range of 1000-4000. For example, Z-DOL (product name) manufactured by Solvay can be used as a raw material.

一般式(3)に示す化合物としては、平均分子量が1000〜4000の範囲内であることが好ましい。例えば、ソルベイ社製のFOMBLIN TX2000(製品名)が挙げられる。TX2000、一般式(3)のR2が一般式(c)であり、r、sが4〜30の範囲内であり、平均分子量が1000〜4000の範囲内であるものである。   As a compound shown in General formula (3), it is preferable that an average molecular weight exists in the range of 1000-4000. For example, FOMBLIN TX2000 (product name) manufactured by Solvay may be mentioned. TX2000, R2 in the general formula (3) is the general formula (c), r and s are in the range of 4 to 30, and the average molecular weight is in the range of 1000 to 4000.

一般式(4)に示す化合物としては、平均分子量が1000〜8000の範囲内であることが好ましい。例えば、Moresco社製のD4OH(製品名)が挙げられる。D4OHは、一般式(4)のR2が一般式(g)であり、yが4〜30の範囲内であり、平均分子量が1000〜4000の範囲内であるものである。また、R2を一般式(h)とし、zを4〜30の範囲内とし、平均分子量を1000〜4000の範囲内としても良い。   As a compound shown in General formula (4), it is preferable that an average molecular weight exists in the range of 1000-8000. An example is D4OH (product name) manufactured by Moresco. In D4OH, R2 in the general formula (4) is the general formula (g), y is in the range of 4 to 30, and the average molecular weight is in the range of 1000 to 4000. R2 may be represented by the general formula (h), z may be in the range of 4 to 30, and the average molecular weight may be in the range of 1000 to 4000.

一般式(5)に示す化合物としては、平均分子量が1000〜5000の範囲内であることが好ましい。例えば、旭硝子社製のQA−40(製品名)がある。QA−40は、一般式(5)のR2が一般式(a)であり、R3が一般式(b)であり、p、qが4〜10の範囲内であり、平均分子量が2000〜5000の範囲内であるものである。   As a compound shown in General formula (5), it is preferable that an average molecular weight exists in the range of 1000-5000. For example, there is QA-40 (product name) manufactured by Asahi Glass. In QA-40, R2 in the general formula (5) is the general formula (a), R3 is the general formula (b), p and q are in the range of 4 to 10, and the average molecular weight is 2000 to 5000. It is within the range.

一般式(6)に示す化合物としては、平均分子量が1000〜5000の範囲内であることが好ましい。例えば、旭硝子社製のQA−40(製品名)の末端基をテトラオールとした旭硝子社製のQG−40(製品名)が挙げられる。QG−40は、一般式(6)のR2が一般式(a)であり、R3が一般式(b)であり、p、qが4〜10の範囲内であり、平均分子量が2000〜5000の範囲内であるものである。   As a compound shown in General formula (6), it is preferable that an average molecular weight exists in the range of 1000-5000. For example, QA-40 (product name) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., in which the terminal group of QA-40 (product name) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. is tetraol. In QG-40, R2 in the general formula (6) is the general formula (a), R3 is the general formula (b), p and q are in the range of 4 to 10, and the average molecular weight is 2000 to 5000. It is within the range.

これらの一般式(1)〜(6)に示す化合物の少なくとも一つの水酸基(OH)を、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換することで一般式(i)中のAに結合するための目的物質を得ることができる。また市販の物質を置換する以外に、一般式(1)〜(6)に示す化合物の製造過程の副産物としても一般式(i)中のAに結合するための目的物質は、大量に生成され、これらを分離することにより得ることができる。従来、副産物として利用できなかった物質を有効に利用することができ、生産性の面で優れている。 At least one hydroxyl group (OH) of the compounds represented by the general formulas (1) to (6) is replaced with any one of hydrogen (H), methyl group (CH 3 ), and trifluoromethyl group (CF 3 ). Thus, the target substance for binding to A in the general formula (i) can be obtained. Besides the substitution of commercially available substances, a large amount of the target substance for binding to A in the general formula (i) is produced as a by-product in the production process of the compounds represented by the general formulas (1) to (6). These can be obtained by separating them. Conventionally, a substance that could not be used as a by-product can be used effectively, which is excellent in productivity.

フラーレン骨格の有機化合物として、一般式(i)のR1をフェニル基、mを3、nを2とした、一般式(ii)で表される有機化合物を用いるのが好ましい。一般式(ii)で示される有機化合物は、式中Aを上述の基とすることで、フッ素系溶媒への溶解度を適切な範囲内とすることができる。そのため、保護層3への塗布性が良好となり、これにより潤滑剤層4の厚みを薄くしてもアイランド状または網目状とならずに高い被覆率で保護層3の表面を被覆可能となる。   As the fullerene skeleton organic compound, it is preferable to use an organic compound represented by the general formula (ii) in which R1 in the general formula (i) is a phenyl group, m is 3, and n is 2. The organic compound represented by the general formula (ii) can have a solubility in a fluorine-based solvent within an appropriate range by using A in the formula as the above group. Therefore, the coating property to the protective layer 3 is good, and even if the thickness of the lubricant layer 4 is reduced, the surface of the protective layer 3 can be coated with a high coverage without becoming an island shape or a mesh shape.

潤滑剤層4に含有させるフラーレン骨格を有する有機化合物として、一般式(iii)で表される有機化合物の末端の少なくとも一つの水酸基(OH)が、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換されたものを使用し、この有機化合物の平均分子量を3000〜7000の範囲内とするのが好ましい。一般式(iii)で表される有機化合物は、一般式(i)の有機化合物のR1をフェニル基、mを3、nを2とし、この式中Aが一般式(3)で示されるフルオロ化合物の末端の1つの水酸基がない基であり、かつ、その他端の水酸基が水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換されたものとして得られる。この化合物のR2として、一般式(a)〜(h)に記載されたパーフルオロエーテル基の何れかを用いることができる。 As an organic compound having a fullerene skeleton to be contained in the lubricant layer 4, at least one hydroxyl group (OH) at the terminal of the organic compound represented by the general formula (iii) is hydrogen (H), methyl group (CH 3 ), It is preferable to use one substituted with any one of trifluoromethyl groups (CF 3 ), and to set the average molecular weight of this organic compound within the range of 3000 to 7000. In the organic compound represented by the general formula (iii), R1 of the organic compound of the general formula (i) is a phenyl group, m is 3, and n is 2, in which A is a fluoro represented by the general formula (3). It is a group having no hydroxyl group at one end of the compound, and the hydroxyl group at the other end is substituted with any one of hydrogen (H), methyl group (CH 3 ), and trifluoromethyl group (CF 3 ) can get. As R2 of this compound, any of the perfluoroether groups described in the general formulas (a) to (h) can be used.

この中で特に、化合物の平均分子量を3000〜7000の範囲内とするのが保護層3の表面の潤滑剤層4の被覆率を高める上で好ましい。また一般式(iii)で表される有機化合物として、フラーレン骨格への有機基の結合位置を対称位置とした有機化合物を用いるのが好ましい。この化合物は、具体的には以下の一般式(iv)の二つの末端の水酸基(OH)のうち少なくとも一つを、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換したものである。 Among these, the average molecular weight of the compound is preferably in the range of 3000 to 7000 in order to increase the coverage of the lubricant layer 4 on the surface of the protective layer 3. In addition, as the organic compound represented by the general formula (iii), it is preferable to use an organic compound in which the bonding position of the organic group to the fullerene skeleton is a symmetrical position. Specifically, this compound has at least one of two terminal hydroxyl groups (OH) of the following general formula (iv) as a hydrogen (H), a methyl group (CH 3 ), a trifluoromethyl group (CF 3 ).

Figure 0006145423
Figure 0006145423

潤滑剤層4の平均膜厚は、0.8nm(8Å)〜2nm(20Å)の範囲内とするのが好ましく、特に1nm〜1.9nmの範囲内とするのが好ましい。潤滑剤層4の平均膜厚を0.8nm以上とすることにより、アイランド状または網目状とならず均一の膜厚で、保護層3の表面を高い被覆率で被覆できる。また、潤滑剤層4の平均膜厚を2nm以下とすることにより、磁気ヘッドの浮上量を十分小さくして、磁気記録媒体11の記録密度を高くすることができる。   The average film thickness of the lubricant layer 4 is preferably in the range of 0.8 nm (8 cm) to 2 nm (20 cm), and particularly preferably in the range of 1 nm to 1.9 nm. By setting the average film thickness of the lubricant layer 4 to 0.8 nm or more, the surface of the protective layer 3 can be coated at a high coverage with a uniform film thickness without being island-shaped or mesh-shaped. Further, by setting the average film thickness of the lubricant layer 4 to 2 nm or less, the flying height of the magnetic head can be sufficiently reduced and the recording density of the magnetic recording medium 11 can be increased.

保護層3の表面が潤滑剤層4によって十分に高い被覆率で被覆されていない場合、磁気記録媒体11の表面に吸着したイオン性不純物などの汚染物質を生成させる環境物質を含む水が、潤滑剤層4の隙間を通り抜けて、潤滑剤層4の下に侵入する。潤滑剤層の下層に侵入した環境物質は、潤滑剤層4の下に隠されていた微少なイオン成分を凝集させてイオン性の汚染物質を生成する。そして、磁気記録再生の際に、この汚染物質(凝集成分)が磁気ヘッドに付着(転写)して、磁気ヘッドを破損したり、磁気記録再生装置の磁気記録再生特性を低下させたりする。このような潤滑剤層4の隙間からの環境物質の侵入に起因する問題は、磁気記録媒体11を高温条件下に保持した場合、より顕著に現れる。   When the surface of the protective layer 3 is not covered with the lubricant layer 4 at a sufficiently high coverage, water containing environmental substances that generate contaminants such as ionic impurities adsorbed on the surface of the magnetic recording medium 11 is lubricated. It passes through the gap of the agent layer 4 and enters under the lubricant layer 4. The environmental substance that has entered the lower layer of the lubricant layer aggregates minute ionic components hidden under the lubricant layer 4 to generate ionic contaminants. Then, during magnetic recording / reproduction, this contaminant (aggregation component) adheres (transfers) to the magnetic head, which damages the magnetic head or degrades the magnetic recording / reproduction characteristics of the magnetic recording / reproducing apparatus. Such problems due to the intrusion of environmental substances from the gaps in the lubricant layer 4 appear more prominently when the magnetic recording medium 11 is held under high temperature conditions.

汚染物質を生成させる環境物質は、例えば、イオン性不純物であり、前記イオン性不純物に含まれる金属イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどを挙げることができ、無機イオンとしては、例えば、シリコンイオン、塩素イオン、HCOイオン、HSOイオン、硫酸イオン、アンモニアイオン、シュウ酸イオン、蟻酸イオンなどを挙げることができる。 The environmental substance that generates the pollutant is, for example, an ionic impurity, and examples of the metal ion contained in the ionic impurity include sodium ion and potassium ion. Examples of the inorganic ion include: Examples thereof include silicon ions, chlorine ions, HCO 3 ions, HSO 4 ions, sulfate ions, ammonia ions, oxalate ions, formate ions, and the like.

本実施形態の磁気記録媒体11は、非磁性基板1上に、少なくとも磁性層2と保護層3と潤滑剤層4とをこの順序で有する磁気記録媒体11であって、保護層3が、炭素または炭素と水素を含み、潤滑剤層4が保護層3上に接して形成されたものであって、潤滑剤層4は上記フラーレン骨格を有する有機化合物を含むので、潤滑剤層4と保護層3とが高い結合力で結合された、潤滑剤層4の厚みが十分に薄いものとなる。   The magnetic recording medium 11 of this embodiment is a magnetic recording medium 11 having at least a magnetic layer 2, a protective layer 3, and a lubricant layer 4 in this order on a nonmagnetic substrate 1, and the protective layer 3 is made of carbon. Alternatively, carbon and hydrogen are included, and the lubricant layer 4 is formed on and in contact with the protective layer 3, and the lubricant layer 4 includes the organic compound having the fullerene skeleton. 3 is bonded with a high bonding force, and the thickness of the lubricant layer 4 is sufficiently thin.

すなわち、本実施形態の磁気記録媒体11は、厚みを薄くしてもアイランド状または網目状とならずに、ほぼ均一の膜厚で保護層の表面を高い被覆率で被覆できる潤滑剤層を備えたものとなり、イオン性不純物などの汚染物質を生成させる環境物質が潤滑剤層4の隙間から侵入することが防止されたものとなる。よって、本実施形態の磁気記録媒体11は、磁気記録媒体上に存在する汚染物質が少ないものとなる。   That is, the magnetic recording medium 11 of the present embodiment includes a lubricant layer that can cover the surface of the protective layer with a substantially uniform film thickness and high coverage without being island-like or mesh-like even if the thickness is reduced. Thus, environmental substances that generate contaminants such as ionic impurities are prevented from entering through the gaps in the lubricant layer 4. Therefore, the magnetic recording medium 11 of the present embodiment has few contaminants present on the magnetic recording medium.

(磁気記録媒体の製造方法)
本発明の磁気記録媒体は、非磁性基板上に、少なくとも磁性層2と保護層3とを順に有する基体を作製する工程と、前記基体を浸漬槽に入れられた潤滑剤層形成用溶液中に浸漬し、その後、浸漬槽から前記基体を一定の速度で引き上げることにより、保護層上に潤滑剤層を形成する工程とを有する。
前記潤滑剤層形成用溶液は、フラーレン骨格を有する有機化合物と、フッ素系溶媒とを含み、前記フラーレン骨格を有する有機化合物が、前記一般式(i)に表される有機化合物のいずれかの末端の水酸基(OH)を、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換したものであり、前記フッ素系溶媒への前記フラーレン骨格を有する有機化合物の溶解度を0.001質量%〜2質量%の範囲内である。
(Method of manufacturing magnetic recording medium)
The magnetic recording medium of the present invention comprises a step of producing a substrate having at least a magnetic layer 2 and a protective layer 3 in this order on a nonmagnetic substrate, and a lubricant layer forming solution in which the substrate is placed in a dipping bath. Dipping and then forming the lubricant layer on the protective layer by pulling up the substrate from the dipping bath at a constant speed.
The lubricant layer forming solution includes an organic compound having a fullerene skeleton and a fluorine-based solvent, and the organic compound having the fullerene skeleton is any terminal of the organic compound represented by the general formula (i). In which the hydroxyl group (OH) is substituted with any one of hydrogen (H), methyl group (CH 3 ), and trifluoromethyl group (CF 3 ), and the organic compound having the fullerene skeleton in the fluorine-based solvent The solubility of the compound is in the range of 0.001% by mass to 2% by mass.

非磁性基板上に、少なくとも磁性層2と保護層3とを順に有する基体を作製する工程は特に限定はなく、従来公知の方法を用いることができる。例えば、前述の密着層、軟磁性下地層、シード層、配向制御層、非磁性層はスパッタリング法を用いることができる。また磁性層2は、蒸着法、イオンビームスパッタ法、マグネトロンスパッタ法など従来の公知のいかなる方法によって形成できる。一般にスパッタリング法を用いることが多い。さらに保護層3の成膜方法としては、カーボンターゲット材を用いるスパッタ法や、エチレンやトルエンなどの炭化水素原料を用いるCVD(化学蒸着法)法,IBD(イオンビーム蒸着)法などを用いることができる。   There is no particular limitation on the step of producing a substrate having at least the magnetic layer 2 and the protective layer 3 in this order on the nonmagnetic substrate, and a conventionally known method can be used. For example, a sputtering method can be used for the aforementioned adhesion layer, soft magnetic underlayer, seed layer, orientation control layer, and nonmagnetic layer. The magnetic layer 2 can be formed by any conventionally known method such as vapor deposition, ion beam sputtering, or magnetron sputtering. In general, a sputtering method is often used. Further, as a method for forming the protective layer 3, a sputtering method using a carbon target material, a CVD (chemical vapor deposition) method using a hydrocarbon raw material such as ethylene or toluene, an IBD (ion beam vapor deposition) method, or the like may be used. it can.

潤滑剤層4を形成する工程は、特に限定されないが、例えば、スピンコート法やディップ法などを用いることができる。ディップ法を用いる場合、例えば、ディップコート装置の浸漬槽に入れられた潤滑剤層形成用溶液中に、非磁性基体1上に保護層3までの各層が形成された基体を浸漬し、その後、浸漬槽から基体を所定の速度で引き上げることにより、潤滑剤層形成用溶液を基体の保護層3上の表面に塗布する方法を用いることができる。ディップ法を用いることで、潤滑剤層形成用溶液を基体の保護層3上の表面に均一に塗布することができ、保護層3上に均一な膜厚の潤滑剤層4を形成できる。   Although the process of forming the lubricant layer 4 is not particularly limited, for example, a spin coating method, a dip method, or the like can be used. In the case of using the dip method, for example, a substrate in which each layer up to the protective layer 3 is formed on the nonmagnetic substrate 1 in a lubricant layer forming solution placed in a dipping tank of a dip coater, A method of applying the lubricant layer forming solution to the surface of the substrate on the protective layer 3 by pulling up the substrate from the immersion tank at a predetermined speed can be used. By using the dip method, the lubricant layer forming solution can be uniformly applied on the surface of the protective layer 3 of the substrate, and the lubricant layer 4 having a uniform thickness can be formed on the protective layer 3.

フラーレン骨格を有する有機化合物は、フッ素系溶媒への溶解度を、0.001質量%〜2質量%の範囲内とするのが好ましい。0.01質量%〜1質量%の範囲内とするのがより好ましい。
0.001質量%未満では、潤滑剤がフッ素系溶媒に溶けすぎても保護層3の表面に塗布された潤滑剤がフッ素系溶媒に洗い流されてしまう。一方、2質量%を超えると、潤滑剤4がフッ素系溶媒に不溶となり、潤滑剤の塗布にディップコート法を用いることができない。
The organic compound having a fullerene skeleton preferably has a solubility in a fluorine-based solvent within the range of 0.001% by mass to 2% by mass. More preferably, the content is in the range of 0.01% by mass to 1% by mass.
If it is less than 0.001% by mass, the lubricant applied to the surface of the protective layer 3 will be washed away by the fluorine-based solvent even if the lubricant is too soluble in the fluorine-based solvent. On the other hand, if it exceeds 2% by mass, the lubricant 4 becomes insoluble in the fluorine-based solvent, and the dip coating method cannot be used for applying the lubricant.

潤滑剤層形成用溶液に用いられる溶媒としては、例えば、バートレルXF(商品名、三井デュポンフロロケミカル社製)等のフッ素系溶媒などが挙げられる。   Examples of the solvent used in the lubricant layer forming solution include fluorine-based solvents such as Vertrel XF (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.).

(磁気記録再生装置)
次に、本発明の実施形態である磁気記録再生装置の一例について説明する。図2は、本発明の実施形態である磁気記録再生装置の一例を示す斜視図である。本発明の実施形態である磁気記録再生装置101は、図1に示す本発明の実施形態である磁気記録媒体11と、磁気記録媒体11を記録方向に駆動する媒体駆動部123と、記録部と再生部からなる磁気ヘッド124と、磁気ヘッド124を磁気記録媒体11に対して相対運動させるヘッド移動部126と、磁気ヘッド124からの記録再生信号の処理を行う記録再生信号処理部128とを具備したものである。
(Magnetic recording / reproducing device)
Next, an example of a magnetic recording / reproducing apparatus according to an embodiment of the present invention will be described. FIG. 2 is a perspective view showing an example of a magnetic recording / reproducing apparatus according to an embodiment of the present invention. A magnetic recording / reproducing apparatus 101 according to an embodiment of the present invention includes a magnetic recording medium 11 according to an embodiment of the present invention shown in FIG. 1, a medium driving unit 123 that drives the magnetic recording medium 11 in the recording direction, and a recording unit. A magnetic head 124 including a reproducing unit, a head moving unit 126 that moves the magnetic head 124 relative to the magnetic recording medium 11, and a recording / reproducing signal processing unit 128 that processes a recording / reproducing signal from the magnetic head 124 are provided. It is a thing.

磁気ヘッド124の素子部(再生部)をGMRヘッドあるいはTMRヘッドで構成することにより、高記録密度においても十分な信号強度を得ることができ、高記録密度を持った磁気記録再生装置を実現することができる。また、磁気ヘッド124の浮上量を0.005μm(5nm)〜0.020μm(20nm)と従来用いられているより低い高さで浮上させた場合には、出力が向上して高いSNRが得られ、大容量で高信頼性の磁気記録再生装置とすることができる。   By configuring the element part (reproducing part) of the magnetic head 124 with a GMR head or TMR head, a sufficient signal intensity can be obtained even at a high recording density, and a magnetic recording / reproducing apparatus having a high recording density is realized. be able to. In addition, when the flying height of the magnetic head 124 is 0.005 μm (5 nm) to 0.020 μm (20 nm), the output is improved and a high SNR is obtained. Therefore, a large capacity and high reliability magnetic recording / reproducing apparatus can be obtained.

本実施形態の磁気記録再生装置101は、磁気記録媒体上に存在する汚染物質が少ない磁気記録媒体11を具備しているので、磁気記録媒体11上に存在する汚染物質が、磁気記録再生装置101の磁気ヘッド124に転写されて、記録再生特性が低下したり、浮上安定性が損なわれたりすることが防止されたものとなる。したがって、本発明の磁気記録再生装置101は、安定した磁気記録再生特性を有するものとなる。   Since the magnetic recording / reproducing apparatus 101 of the present embodiment includes the magnetic recording medium 11 with a small amount of contaminants present on the magnetic recording medium, the contaminants present on the magnetic recording medium 11 are the magnetic recording / reproducing apparatus 101. Thus, it is possible to prevent the recording / reproducing characteristics from being deteriorated and the flying stability from being impaired. Therefore, the magnetic recording / reproducing apparatus 101 of the present invention has stable magnetic recording / reproducing characteristics.

以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。
(実施例1)
洗浄済みのガラス基板(HOYA社製、外形65mm)を、DCマグネトロンスパッタ装置(アネルバ社製C−3040)の成膜チャンバ内に収容して、到達真空度1×10−5Paとなるまで成膜チャンバ内を排気した。
Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples. In addition, this invention is not limited only to these Examples.
Example 1
A cleaned glass substrate (made by HOYA, outer diameter: 65 mm) is accommodated in a film forming chamber of a DC magnetron sputtering apparatus (C-3040 made by Anelva) and is formed until the ultimate vacuum is 1 × 10 −5 Pa. The inside of the membrane chamber was evacuated.

その後、このガラス基板の上に、スパッタリング法によりCrTiターゲットを用いて層厚10nmの密着層を成膜した。次いで、スパッタリング法により密着層の上に軟磁性下地層として、Co−20Fe−5Zr−5Ta{Fe含有量20原子%、Zr含有量5原子%、Ta含有量5原子%、残部Co}のターゲットを用いて100℃以下の基板温度で、層厚25nmの第1軟磁性層を成膜し、その上に層厚0.7nmのRuからなる中間層と、層厚25nmのCo−20Fe−5Zr−5Taからなる第2軟磁性層とを成膜した。   Thereafter, an adhesion layer having a thickness of 10 nm was formed on the glass substrate by sputtering using a CrTi target. Next, a target of Co-20Fe-5Zr-5Ta {Fe content 20 atomic%, Zr content 5 atomic%, Ta content 5 atomic%, balance Co} as a soft magnetic underlayer on the adhesion layer by sputtering. A first soft magnetic layer having a layer thickness of 25 nm is formed at a substrate temperature of 100 ° C. or lower using an intermediate layer made of Ru, an intermediate layer made of Ru having a layer thickness of 0.7 nm, and Co-20Fe-5Zr having a layer thickness of 25 nm. A second soft magnetic layer made of −5 Ta was formed.

次に、軟磁性下地層の上に、スパッタリング法によりNi−6W{W含有量6原子%、残部Ni}ターゲットを用いて、層厚5nmのシード層を成膜した。その後、シード層の上に、スパッタリング法により第1の配向制御層として、スパッタ圧力を0.8Paとして層厚10nmのRu層を成膜した。次に、第1の配向制御層上に、スパッタリング法により第2の配向制御層として、スパッタ圧力を1.5Paとして層厚10nmのRu層を成膜した。   Next, a seed layer having a layer thickness of 5 nm was formed on the soft magnetic underlayer by sputtering using a Ni-6W {W content 6 atom%, remaining Ni} target. Thereafter, a Ru layer having a thickness of 10 nm was formed on the seed layer as a first orientation control layer by sputtering, with a sputtering pressure of 0.8 Pa. Next, a Ru layer having a thickness of 10 nm was formed as a second alignment control layer by sputtering on the first alignment control layer at a sputtering pressure of 1.5 Pa.

続いて、第2の配向制御層の上に、スパッタリング法により91(Co15Cr16Pt)−6(SiO)−3(TiO){Cr含有量15原子%、Pt含有量16原子%、残部Coの合金を91mol%、SiOからなる酸化物を6mol%、TiOからなる酸化物を3mol%}からなる第1磁性層を、スパッタ圧力を2Paとして層厚9nmで成膜した。 Subsequently, 91 (Co15Cr16Pt) -6 (SiO 2 ) -3 (TiO 2 ) {Cr content of 15 atomic%, Pt content of 16 atomic%, and the remaining Co on the second orientation control layer by sputtering. A first magnetic layer made of 91 mol% alloy, 6 mol% SiO 2 oxide, and 3 mol% TiO 2 oxide was formed with a sputtering pressure of 2 Pa and a layer thickness of 9 nm.

次に、第1磁性層の上に、スパッタリング法により88(Co30Cr)−12(TiO){Cr含有量30原子%、残部Coの合金を88mol%、TiOからなる酸化物を12mol%}からなる非磁性層を層厚0.3nmで成膜した。その後、非磁性層の上に、スパッタリング法により92(Co11Cr18Pt)−5(SiO)−3(TiO){Cr含有量11原子%、Pt含有量18原子%、残部Coの合金を92mol%、SiOからなる酸化物を5mol%、TiOからなる酸化物を3mol%}からなる第2磁性層を、スパッタ圧力を2Paとして層厚6nmで成膜した。 Next, on the first magnetic layer, 88 (Co30Cr) -12 (TiO 2 ) {Cr content of 30 atomic%, the remaining Co alloy is 88 mol%, and the oxide of TiO 2 is 12 mol% by sputtering method} A nonmagnetic layer made of a film having a thickness of 0.3 nm was formed. Then, 92 (Co11Cr18Pt) -5 (SiO 2 ) -3 (TiO 2 ) {Cr content of 11 atomic%, Pt content of 18 atomic%, and the remaining Co, 92 mol% on the nonmagnetic layer by sputtering. Then, a second magnetic layer made of 5 mol% of an oxide made of SiO 2 and 3 mol% of an oxide made of TiO 2 was formed with a sputtering pressure of 2 Pa and a layer thickness of 6 nm.

その後、第2磁性層の上に、スパッタリング法によりRuからなる非磁性層を層厚0.3nmで成膜した。次いで、非磁性層の上に、スパッタリング法によりCo−20Cr−14Pt−3B{Cr含有量20原子%、Pt含有量14原子%、B含有量3原子%、残部Co}からなるターゲットを用いて、スパッタ圧力を0.6Paとして第3磁性層を層厚7nmで成膜した。次に、CVD法により炭素と水素からなる層厚20nmの保護層を成膜した。保護層に含まれる水素は約15原子%であった。   Thereafter, a nonmagnetic layer made of Ru was formed with a layer thickness of 0.3 nm on the second magnetic layer by sputtering. Next, a target composed of Co-20Cr-14Pt-3B {Cr content 20 atomic%, Pt content 14 atomic%, B content 3 atomic%, balance Co} is formed on the nonmagnetic layer by sputtering. The third magnetic layer was formed with a layer thickness of 7 nm at a sputtering pressure of 0.6 Pa. Next, a 20 nm thick protective layer made of carbon and hydrogen was formed by CVD. Hydrogen contained in the protective layer was about 15 atomic%.

次に潤滑剤として用いるフラーレン骨格を有する有機化合物(以下、フラーレン化合物という。)を合成した。先ず、市販のパーフルオロポリエーテル系潤滑油から一般式(3)(R2は一般式(c)、平均分子量は5000)の一つの水酸基(OH)がメチル基(CH)で置換されたフルオロ化合物を分離精製した。このフルオロ化合物18gと、[6,6]−ジフェニルC62−ビス酪酸メチルエステルを1gと、p−トルエンスルホン酸・一水和物を0.38gとを、ヘキサフルオロベンゼン(100mL)に加え、窒素気流下において72時間攪拌しながら加熱還流した。その後、反応物を0.1モルのアンモニア水、および純水で順次分液洗浄した後、ヘキサフルオロベンゼンを留去した。その後、生成物を精製し一般式(v)の化合物を得た。 Next, an organic compound having a fullerene skeleton used as a lubricant (hereinafter referred to as a fullerene compound) was synthesized. First, from a commercially available perfluoropolyether-based lubricating oil, one hydroxyl group (OH) of the general formula (3) (R2 is the general formula (c), and the average molecular weight is 5000) is substituted with a methyl group (CH 3 ). The compound was separated and purified. 18 g of this fluoro compound, 1 g of [6,6] -diphenyl C62-bisbutyric acid methyl ester and 0.38 g of p-toluenesulfonic acid monohydrate are added to hexafluorobenzene (100 mL), and nitrogen is added. The mixture was heated to reflux with stirring for 72 hours under an air stream. Thereafter, the reaction product was sequentially washed with 0.1 mol of ammonia water and pure water, and then hexafluorobenzene was distilled off. Thereafter, the product was purified to obtain a compound of the general formula (v).

Figure 0006145423
Figure 0006145423

合成したフラーレン化合物をバートレルXF(商品名、三井デュポンフロロケミカル社製)に溶解して潤滑剤層形成用溶液とした。フラーレン化合物(潤滑剤)の濃度は0.27質量%とした。なお、合成したフラーレン化合物のバートレルXFへの溶解度は0.36質量%であった。   The synthesized fullerene compound was dissolved in Vertrel XF (trade name, manufactured by Mitsui DuPont Fluoro Chemical Co., Ltd.) to obtain a lubricant layer forming solution. The concentration of the fullerene compound (lubricant) was 0.27% by mass. The solubility of the synthesized fullerene compound in Vertrel XF was 0.36% by mass.

次に、ディップ法を用いて、保護層上に潤滑剤を塗布した。すなわち、ディップコート装置の浸漬槽に入れられた潤滑剤層形成用溶液中に、保護層までの各層が形成された基体を浸漬し、その後、浸漬槽から基体を一定の速度で引き上げることにより、潤滑剤層形成用溶液を基体の保護層上の表面に塗布した。潤滑剤層の膜厚は1.4nmとした。   Next, a lubricant was applied on the protective layer using a dip method. That is, by immersing the substrate on which each layer up to the protective layer is formed in the lubricant layer forming solution placed in the immersion tank of the dip coating apparatus, and then pulling up the substrate from the immersion tank at a constant speed, A lubricant layer forming solution was applied to the surface of the substrate on the protective layer. The film thickness of the lubricant layer was 1.4 nm.

(実施例2および3)
実施例1と同様に磁気記録媒体を製造したが、実施例2〜4では潤滑剤として用いるフラーレン化合物の構造を変えた。実施例1ではフラーレン骨格に2つの有機基を結合させたが、実施例2では実施例1と同一の有機基を1つ結合させた下記一般式(vi)の化合物を、実施例3では3つ(n=3)の有機基を結合させた下記一般式(vii)の化合物を、実施例4では4つ(n=4)結合させた下記一般式(viii)の化合物を用いて目的の化合物を生成した。
なお、合成したフラーレン化合物のバートレルXFへの溶解度はそれぞれ、0.045質量%(n=1)、0.54質量%(n=3)、0.81質量%(n=4)であった。なお、R2は一般式(c)である。
(Examples 2 and 3)
A magnetic recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1, but in Examples 2 to 4, the structure of the fullerene compound used as a lubricant was changed. In Example 1, two organic groups were bonded to the fullerene skeleton, but in Example 2, a compound of the following general formula (vi) in which one organic group identical to that in Example 1 was bonded, The compound of the following general formula (vii) to which two (n = 3) organic groups were bonded, and in Example 4, the compound of the following general formula (viii) to which four (n = 4) were bonded A compound was produced.
The solubilities of the synthesized fullerene compounds in Vertrel XF were 0.045 mass% (n = 1), 0.54 mass% (n = 3), and 0.81 mass% (n = 4), respectively. . R2 is the general formula (c).

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

(比較例1,2)
実施例1と同様に磁気記録媒体を製造したが、比較例1では潤滑剤にフラーレン骨格を有さない旭硝子社製のQA−40(製品名)、比較例2では旭硝子社製のQG−40(製品名)を用いた。
(Comparative Examples 1 and 2)
A magnetic recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1. In Comparative Example 1, QA-40 (product name) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., which does not have a fullerene skeleton in the lubricant, and QG-40 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. in Comparative Example 2. (Product name) was used.

(磁気記録媒体の耐環境性評価)
実施例1〜4、比較例1および2の磁気記録媒体の耐環境性を以下に示す方法により評価した。以下に示す耐環境性の評価は、高温環境下において汚染物質を生成させる環境物質による磁気記録媒体の汚染を調べる評価手法の一つである。以下に示す耐環境性の評価では、高温環境下における汚染物質を生成させる環境物質としてSiイオンを用い、環境物質によって生成された磁気記録媒体を汚染する汚染物質の量としてSi吸着量を測定した。
(Evaluation of environmental resistance of magnetic recording media)
The environmental resistance of the magnetic recording media of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 was evaluated by the following method. The evaluation of the environmental resistance described below is one of the evaluation methods for examining the contamination of the magnetic recording medium by an environmental substance that generates a pollutant in a high temperature environment. In the evaluation of environmental resistance shown below, Si ions were used as an environmental material for generating a pollutant in a high temperature environment, and the amount of adsorbed Si was measured as the amount of the pollutant that contaminates the magnetic recording medium produced by the environmental material. .

具体的には、まず、評価対象である磁気記録媒体を、温度85℃、湿度0%の高温環境下で、シロキサン系Siゴムの存在下に240時間保持した。次に、磁気記録媒体の表面に存在するSi吸着量をtof−SIMS(time offlight−Secondary Ion Mass Spectrometry)を用いて分析測定して、高温環境下における環境物質であるSiイオンによる汚染の程度をSi吸着量として評価した。評価結果を表1に示す。   Specifically, first, the magnetic recording medium to be evaluated was held for 240 hours in the presence of a siloxane-based Si rubber in a high-temperature environment at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 0%. Next, the amount of Si adsorbed on the surface of the magnetic recording medium is analyzed and measured using tof-SIMS (time off-secondary ion mass spectrometry) to determine the degree of contamination by Si ions, which are environmental substances, in a high temperature environment. The amount of Si adsorption was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1.

Figure 0006145423
Figure 0006145423

また実施例1〜4のフラーレン化合物の末端を置換していない前述の一般式(iii)、下記一般式(ix)、下記一般式(x)、下記一般式(xi)で示すフラーレン化合物を、それぞれ比較例3〜6として準備した。   In addition, the fullerene compounds represented by the general formula (iii), the following general formula (ix), the following general formula (x), and the following general formula (xi), which are not substituted at the ends of the fullerene compounds of Examples 1 to 4, It prepared as Comparative Examples 3-6, respectively.

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

Figure 0006145423
Figure 0006145423

これらの実施例1〜4および比較例1〜6を用いた磁気記録媒体を、90℃、湿度90%の環境下に96時間放置した後、磁気記録媒体の表面に発生したコロージョンスポットの個数(個/面)を光学式表面検査機(KLA−Tencor Candela OSA 6300)でカウントした。   After the magnetic recording media using Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6 were left in an environment of 90 ° C. and 90% humidity for 96 hours, the number of corrosion spots generated on the surface of the magnetic recording medium ( Count / surface) was counted with an optical surface inspection machine (KLA-Tencor Candela OSA 6300).

Figure 0006145423
Figure 0006145423

この結果、実施例1〜4に対し、比較例3〜6は高温高湿下でのコロージョンスポットの個数(個/面)が多いことが分かる。これは、末端の水酸基が大気中の水分や汚れを呼び込むことで、磁気記録媒体表面に汚染が生じていることを示している。   As a result, it can be seen that Comparative Examples 3 to 6 have a larger number of corrosion spots (pieces / surface) under high temperature and high humidity than Examples 1 to 4. This indicates that the hydroxyl group at the terminal attracts moisture and dirt in the atmosphere, thereby causing contamination on the surface of the magnetic recording medium.

本発明の磁気記録媒体、その製造方法及び磁気記録再生装置は、高記録密度の磁気記録媒体および磁気記録再生装置を利用・製造する産業において利用可能性がある。   The magnetic recording medium, the manufacturing method thereof, and the magnetic recording / reproducing apparatus of the present invention may be used in industries that use and manufacture high-density magnetic recording media and magnetic recording / reproducing apparatuses.

1…非磁性基板、2…磁性層、3…保護層、4…潤滑剤層、11…磁気記録媒体、101…磁気記録再生装置、123…媒体駆動部、124…磁気ヘッド、126…ヘッド移動部、128…記録再生信号処理部。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Nonmagnetic board | substrate, 2 ... Magnetic layer, 3 ... Protective layer, 4 ... Lubricant layer, 11 ... Magnetic recording medium, 101 ... Magnetic recording / reproducing apparatus, 123 ... Medium drive part, 124 ... Magnetic head, 126 ... Head movement 128, a recording / reproducing signal processing unit.

Claims (6)

フラーレン骨格を有する有機化合物を含む磁気記録媒体用潤滑剤であって、
前記フラーレン骨格を有する有機化合物が下記一般式(i)で表される有機化合物であることを特徴とする磁気記録媒体用潤滑剤。
(式中、Aは、下記一般式(1)〜(6)で表されるフルオロ化合物のうち、その末端のいずれか一つの水酸基(OH)がなく、かつ残りの末端の少なくとも一つの水酸基(OH)が、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換された基であり、前記水酸基(OH)がない部分を介して、フラーレン骨格を有する有機化合物の末端として接続されており、R1は炭素数1〜24の有機基であり、mは0〜5の整数であり、nは1〜4の整数であり、下記一般式(1)〜(6)中のR2、R3は下記一般式(a)〜(h)で示されるパーフルオロエーテル基であり、下記一般式(a)〜(h)中のp、q、r、s、t、u、v、w、x、y、zは1〜100の整数である。)
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
A lubricant for magnetic recording media comprising an organic compound having a fullerene skeleton,
A lubricant for magnetic recording media, wherein the organic compound having a fullerene skeleton is an organic compound represented by the following general formula (i):
(In the formula, A is one of the fluoro compounds represented by the following general formulas (1) to (6), which does not have any one hydroxyl group (OH) at its end and at least one hydroxyl group at the other end ( OH) is a group substituted with any one of hydrogen (H), a methyl group (CH 3 ), and a trifluoromethyl group (CF 3 ), and a fullerene skeleton is formed through a portion having no hydroxyl group (OH). R1 is an organic group having 1 to 24 carbon atoms, m is an integer of 0 to 5, n is an integer of 1 to 4, and the following general formula (1 ) To (6) are perfluoroether groups represented by the following general formulas (a) to (h), and p, q, r, and s in the following general formulas (a) to (h) , T, u, v, w, x, y, and z are integers of 1 to 100.)
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
Figure 0006145423
前記一般式(i)で示される有機化合物が、下記一般式(ii)で示される有機化合物であることを特徴とする請求項1に記載の磁気記録媒体用潤滑剤。
Figure 0006145423
The lubricant for magnetic recording media according to claim 1, wherein the organic compound represented by the general formula (i) is an organic compound represented by the following general formula (ii).
Figure 0006145423
前記フラーレン骨格を有する有機化合物が、下記一般式(iii)に示される有機化合物の末端の水酸基(OH)のうち少なくとも一つが、水酸基(OH)が、水素(H)、メチル基(CH)、トリフルオロメチル基(CF)のいずれか一つと置換されたものであり、この有機化合物の平均分子量が3000〜7000の範囲内であることを特徴とする請求項1または2のいずれかに記載の磁気記録媒体用潤滑剤。
(式中、R2は、前記一般式(a)〜(h)で示されるパーフルオロエーテル基であり、前記一般式(a)〜(h)中のp、q、r、s、t、u、v、w、x、y、zは1〜100の整数である。)
Figure 0006145423
In the organic compound having the fullerene skeleton, at least one of the terminal hydroxyl groups (OH) of the organic compound represented by the following general formula (iii), the hydroxyl group (OH) is hydrogen (H), or a methyl group (CH 3 ). The organic compound is substituted with any one of trifluoromethyl groups (CF 3 ), and the average molecular weight of the organic compound is in the range of 3000 to 7000, The lubricant for magnetic recording media as described.
(In the formula, R2 is a perfluoroether group represented by the general formulas (a) to (h), and p, q, r, s, t, u in the general formulas (a) to (h)). , V, w, x, y, and z are integers of 1 to 100.)
Figure 0006145423
非磁性基板上に、少なくとも磁性層と、炭素または炭素と水素を含む保護層と、請求項1〜3のいずれか一項に記載の磁気記録媒体用潤滑剤を含む潤滑剤層と、をこの順で有する磁気記録媒体。   On the nonmagnetic substrate, at least a magnetic layer, a protective layer containing carbon or carbon and hydrogen, and a lubricant layer containing a lubricant for magnetic recording media according to any one of claims 1 to 3, Magnetic recording medium having in order. 非磁性基板上に、少なくとも磁性層と保護層とを順に有する基体を作製する工程と、
浸漬槽に入れられた潤滑剤層形成用溶液中に、前記基体を浸漬し、その後、浸漬槽から前記基体を一定の速度で引き上げることにより、保護層上に潤滑剤層を形成する工程と、を有し、
前記潤滑剤層形成用溶液は、フラーレン骨格を有する有機化合物と、フッ素系溶媒とを含み、
前記フラーレン骨格を有する有機化合物が、請求項1に記載された一般式(i)で表される有機化合物であり、
前記フッ素系溶媒への前記フラーレン骨格を有する有機化合物の溶解度を0.001質量%〜2質量%の範囲内とすることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
Producing a substrate having at least a magnetic layer and a protective layer in order on a nonmagnetic substrate;
Immersing the substrate in a solution for forming a lubricant layer placed in an immersion bath, and then forming the lubricant layer on the protective layer by pulling up the substrate from the immersion bath at a constant rate; and Have
The lubricant layer forming solution includes an organic compound having a fullerene skeleton, and a fluorine-based solvent,
The organic compound having the fullerene skeleton is an organic compound represented by the general formula (i) described in claim 1,
A method for producing a magnetic recording medium, wherein the solubility of the organic compound having a fullerene skeleton in the fluorine-based solvent is in the range of 0.001% by mass to 2% by mass.
請求項4に記載の磁気記録媒体と、
前記磁気記録媒体を記録方向に駆動する媒体駆動部と、
前記磁気記録媒体に情報の記録再生を行う磁気ヘッドと、
前記磁気ヘッドを前記磁気記録媒体に対して相対運動させるヘッド移動部と、
前記磁気ヘッドからの記録再生信号の処理を行う記録再生信号処理部と、を具備することを特徴とする磁気記録再生装置。
A magnetic recording medium according to claim 4,
A medium driving unit for driving the magnetic recording medium in a recording direction;
A magnetic head for recording and reproducing information on the magnetic recording medium;
A head moving unit for moving the magnetic head relative to the magnetic recording medium;
A magnetic recording / reproducing apparatus comprising: a recording / reproducing signal processing unit for processing a recording / reproducing signal from the magnetic head.
JP2014101816A 2014-05-15 2014-05-15 Lubricant for magnetic recording medium, magnetic recording medium, method for manufacturing magnetic recording medium, and magnetic recording / reproducing apparatus Active JP6145423B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014101816A JP6145423B2 (en) 2014-05-15 2014-05-15 Lubricant for magnetic recording medium, magnetic recording medium, method for manufacturing magnetic recording medium, and magnetic recording / reproducing apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014101816A JP6145423B2 (en) 2014-05-15 2014-05-15 Lubricant for magnetic recording medium, magnetic recording medium, method for manufacturing magnetic recording medium, and magnetic recording / reproducing apparatus

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014005852A Division JP5600222B1 (en) 2014-01-16 2014-01-16 Lubricant for magnetic recording medium, magnetic recording medium, method for manufacturing magnetic recording medium, and magnetic recording / reproducing apparatus

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2015135716A JP2015135716A (en) 2015-07-27
JP6145423B2 true JP6145423B2 (en) 2017-06-14

Family

ID=53767444

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014101816A Active JP6145423B2 (en) 2014-05-15 2014-05-15 Lubricant for magnetic recording medium, magnetic recording medium, method for manufacturing magnetic recording medium, and magnetic recording / reproducing apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6145423B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6659932B2 (en) * 2015-12-03 2020-03-04 昭和電工株式会社 Lubricating oil composition
CN114550755B (en) * 2016-02-22 2023-09-29 株式会社力森诺科 Fluorine-containing ether compound, lubricant for magnetic recording medium, and magnetic recording medium

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2817502B2 (en) * 1992-03-25 1998-10-30 日本電気株式会社 Magnetic storage
JP3598511B2 (en) * 1995-12-29 2004-12-08 ソニー株式会社 Method for producing fullerene fluoride polymer, fullerene fluoride polymer film or recording medium
JP3834881B2 (en) * 1996-08-07 2006-10-18 ソニー株式会社 Method for manufacturing magnetic recording medium
JP2006131874A (en) * 2004-10-08 2006-05-25 Matsushita Electric Ind Co Ltd Lubricant and magnetic recording medium
JP2013170137A (en) * 2012-02-20 2013-09-02 Osaka Univ Fullerene derivative

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015135716A (en) 2015-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5600202B1 (en) Lubricant for magnetic recording medium, magnetic recording medium, method for manufacturing magnetic recording medium, and magnetic recording / reproducing apparatus
JP5600222B1 (en) Lubricant for magnetic recording medium, magnetic recording medium, method for manufacturing magnetic recording medium, and magnetic recording / reproducing apparatus
JP6830474B2 (en) Fluorine-containing ether compounds, lubricants for magnetic recording media and magnetic recording media
JP6233958B2 (en) Magnetic recording medium and magnetic recording / reproducing apparatus
JP6804893B2 (en) Fluorine-containing ether compound, lubricant for magnetic recording medium and magnetic recording medium
WO2018159232A1 (en) Magnetic recording medium, fluoroether compound, and lubricant for magnetic recording medium
JP5606710B2 (en) Magnetic recording medium and magnetic recording / reproducing apparatus
WO2018116742A1 (en) Fluorine-containing ether compound, lubricant for magnetic recording medium and magnetic recording medium
JP2010218659A (en) Method of inspecting magnetic recording medium, magnetic recording medium, and magnetic recording and reproducing device
WO2019049585A1 (en) Fluorinated ether compound, lubricant for magnetic storage medium, and magnetic storage medium
CN114341094A (en) Fluorinated ether compound, lubricant for magnetic recording medium, and magnetic recording medium
JP7065072B2 (en) Fluorine-containing ether compounds, lubricants for magnetic recording media and magnetic recording media
WO2021090940A1 (en) Fluorine-containing ether compound, lubricant for magnetic recording medium, and magnetic recording medium
JP5469924B2 (en) Magnetic recording medium, magnetic recording medium manufacturing method, and magnetic recording / reproducing apparatus
JP6145423B2 (en) Lubricant for magnetic recording medium, magnetic recording medium, method for manufacturing magnetic recording medium, and magnetic recording / reproducing apparatus
JP6145424B2 (en) Lubricant for magnetic recording medium, magnetic recording medium, method for manufacturing magnetic recording medium, and magnetic recording / reproducing apparatus
JP5815896B1 (en) Magnetic recording medium and magnetic recording / reproducing apparatus
JP2019036370A (en) Magnetic recording medium, manufacturing method of magnetic recording medium and magnetic recording/reproducing device
JP2019029046A (en) Magnetic recording medium, magnetic recording medium producing method and magnetic recording/reproducing device
CN105895123B (en) Magnetic recording media and magnet record playback device
JP7012807B2 (en) Fluorine-containing ether compounds, lubricants for magnetic recording media and magnetic recording media
JP6546106B2 (en) Magnetic recording medium and magnetic recording and reproducing apparatus
JP2016152056A (en) Magnetic recording medium, and magnetic recording and reproducing apparatus
JP2019067468A (en) Magnetic recording medium, manufacturing method of magnetic recording medium and magnetic recording/reproducing device
JPWO2016098811A1 (en) Magnetic recording medium and magnetic recording / reproducing apparatus

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20161012

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20170306

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170418

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170515

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6145423

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350