JP6137837B2 - Admixtures and applications for cement extrusion - Google Patents

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Description

本発明は、押出成形用混和剤およびその用途に関する。さらに詳しくは、本発明は、押出性、品位および設備防汚に優れたセメント押出成形用混和剤およびその用途に関する。   The present invention relates to an admixture for extrusion molding and uses thereof. More specifically, the present invention relates to an admixture for cement extrusion excellent in extrudability, quality, and equipment antifouling, and its use.

従来、セメント押出成形物は、1)普通ポルトランドセメント等の水硬性物質や珪砂等の細骨材とともに、必要に応じて用いられる補強用繊維、軽量骨材等を含むセメント混合物に水を加えて粘土状高粘性物質であるモルタルを作成し、次いで、2)得られたモルタルを真空押出成形機を用いて平板や中空状等の所望の形状に成形することによって製造されてきた。
モルタルは粘土状高粘性物質であるために、セメント押出成形物を真空押出成形機を用いて製造する場合、真空押出成形機のパッグスクリュー部、真空脱気室の壁面、オーガスクリュー部、バレル内面等の押し出されるモルタルの経路に、モルタルの小粒物が付着し、長時間の運転によって小粒物が堆積し、次第に乾燥した強固なセメント固着体となる。成形物の品位は、そのセメント固着体が何らかの拍子で脱落し成形物に混入または付着することや、金型出口付近にメヤニとして堆積して成形物表面に筋を入れてしまうこと等によって低下し、成形物は不良品となる。
Conventionally, cement extrudates are obtained by adding water to a cement mixture containing 1) hydraulic materials such as ordinary Portland cement and fine aggregates such as silica sand, as well as reinforcing fibers and lightweight aggregates used as necessary. A mortar that is a clay-like highly viscous substance is prepared, and then 2) the obtained mortar is formed into a desired shape such as a flat plate or a hollow shape using a vacuum extrusion molding machine.
Because mortar is a clay-like highly viscous substance, when manufacturing a cement extrusion using a vacuum extruder, the vacuum screw machine's bag screw, vacuum degassing chamber wall, auger screw, barrel inner surface Mortar small particles adhere to the extruded mortar path, and the small particles accumulate over a long period of operation, and gradually become a solid cement cement. The quality of the molded product decreases due to the cement fixed body dropping off with some momentum and mixing or adhering to the molded product, or depositing as a mean near the mold outlet and streaking on the surface of the molded product. The molded product becomes a defective product.

不良品の発生を防止するために、ある程度の時間、押出成形設備の運転を停止し、設備の分解清掃を行うことが必須となっている。しかし、乾燥した強固なセメント固着体の除去は非常に困難な作業であり、大きな労力と時間を必要とする。そのため、セメント固着体の堆積防止や抑制を行って、モルタルによる設備の汚れを防止して、押出成形設備の連続運転時間を長くするとよく、得られる成形物のコストダウンも可能となる。
セメント等の水硬性材料には、有機質である押出成形用混和剤が使用されるが、その際、モルタルの凝結遅延が過剰に発現し、セメントの硬化に問題が生じる可能性が高い。この凝結遅延の問題に対処するために、凝結調整剤、硬化調整剤や急結剤等の薬剤が一般的に広く用いられているが、成形物の品位と強度に悪影響が出てしまう。現時点では押出成形の品位と強度に悪影響を出さない薬剤がないために、これらの剤の使用は最少限に留め、セメント成形用混和剤とその配合には細心の注意が必要である。
In order to prevent the generation of defective products, it is essential to stop the operation of the extrusion molding equipment for a certain period of time and to disassemble and clean the equipment. However, it is very difficult to remove a dry and strong cement-fixed body, which requires a lot of labor and time. Therefore, it is preferable to prevent or suppress the adhesion of the cement-fixed body to prevent the equipment from being soiled by the mortar, to lengthen the continuous operation time of the extrusion molding equipment, and to reduce the cost of the obtained molded product.
For hydraulic materials such as cement, an organic admixture for extrusion molding is used. At this time, the setting delay of mortar is excessively expressed, and there is a high possibility that a problem will occur in cement hardening. In order to cope with the problem of the setting delay, agents such as a setting adjuster, a curing adjuster and a quick setting agent are generally widely used, but the quality and strength of the molded product are adversely affected. At present, there are no drugs that do not adversely affect the quality and strength of extrusion, so the use of these agents is kept to a minimum, and careful admixture of cement molding and its formulation is required.

従来、押出性や品位、設備の防汚性の改善のために以下の技術が知られている。
特許文献1では、高粘度セルロースエーテルバインダーを選択使用することにより、少ない添加量で、保形性が向上したセメント押出成形製品を能率よく製造することができるとされている。確かに、セルロースエーテルバインダーの添加量を減らしても、押出成形可能であることを教示している。しかし、特許文献1では、押出成形物が金型から出た状態での形状および寸法が維持される性能は良好となるとされているが、他の重要な品位である、良好な表面状態や、押出圧や押出速度等の押出性の向上は得られず、また設備の防汚性能は出ない。
Conventionally, the following techniques are known for improving extrudability, quality, and antifouling properties of equipment.
In Patent Document 1, it is said that by selectively using a high-viscosity cellulose ether binder, it is possible to efficiently produce a cement extruded product with improved shape retention with a small addition amount. Indeed, it teaches that extrusion is possible even if the amount of cellulose ether binder added is reduced. However, in Patent Document 1, it is said that the performance of maintaining the shape and dimensions in a state in which the extruded product comes out of the mold is good, but other important quality, a good surface state, There is no improvement in extrudability such as extrusion pressure and extrusion speed, and the antifouling performance of the equipment is not achieved.

特許文献2では、2%水溶液20℃での粘度が30000mpa・s以上の水溶性ヒドロキシアルキルアルキルセルロース50〜80重量%と水溶性ヒドロキシプロピル澱粉50〜20重量%とを含むセメント系押出成形助剤が提案されている。しかし、特許文献2では表面性の向上は示唆されているものの、表面性等の品位もはなはだ劣り不充分なものである。また、水溶性ヒドロキシプロピル澱粉によるセメントの凝結遅延効果が極めて大きく影響し、通常の場合の水溶性セルロースエーテルが示す凝結遅延時間の約2倍以上を示す。このため、使用方法や用途に多大な制約がある。妥当な凝結遅延時間とするために、凝結調整剤、硬化調整剤や急結剤等を使用すれば、品位の著しい低下は免れない。また、設備の防汚性能は出ない。
一方で、モルタル付着を防止して設備の汚れの問題を改善するために、機械設備のモルタル接触面への被覆層の形成や、金属材料へのメッキ処理等の表面防着技術の検討が試みられている。しかし、現在のところ、セメント押出成形設備で求められる耐摩耗性を満足させる表面処理剤や表面処理技術は知られていない。また、セメント押出成形における設備の汚れを低減させる混和剤もない。
In Patent Document 2, a cement-based extrusion aid containing 50 to 80% by weight of water-soluble hydroxyalkylalkylcellulose having a 2% aqueous solution at 20 ° C. and a viscosity of 30000 mpa · s or more and 50 to 20% by weight of water-soluble hydroxypropyl starch. Has been proposed. However, although Patent Document 2 suggests improvement in surface properties, the quality of surface properties and the like is very inferior and inadequate. Moreover, the setting delay effect of the cement by water-soluble hydroxypropyl starch has a great influence, and shows about 2 times or more of the setting delay time exhibited by the water-soluble cellulose ether in the normal case. For this reason, there are enormous restrictions on the usage and application. In order to obtain an appropriate setting delay time, if a setting adjusting agent, a curing adjusting agent, a rapid setting agent, or the like is used, a significant deterioration in quality cannot be avoided. Moreover, the antifouling performance of the equipment does not come out.
On the other hand, in order to prevent the adhesion of mortar and improve the problem of equipment contamination, it is attempted to examine the surface adhesion technology such as the formation of a coating layer on the mortar contact surface of mechanical equipment and the plating treatment on metal materials. It has been. However, at present, there is no known surface treatment agent or surface treatment technology that satisfies the wear resistance required for cement extrusion equipment. There are also no admixtures that reduce equipment fouling in cement extrusion.

上記に示すとおり、セメント押出成形物を製造する場合の押出性の問題、セメント押出成形物の品位の問題、および、モルタルによる設備の汚れの問題を解決し、凝結遅延性を満足するセメント押出成形用混和剤は知られていないのが現状である。   As shown above, it solves the problem of extrudability when manufacturing cement extrudates, the quality of cement extrudates, and the problem of dirt on equipment due to mortar, and satisfies the setting delay. Currently, no admixture is known.

特公平07−115908号公報Japanese Patent Publication No. 07-115908 特開平10−017348号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-017348

本発明の目的は、セメント押出成形物を製造する場合の押出性の問題、押出機汚れの問題および凝結遅延の問題や、得られるセメント押出成形物の品位の問題を解決することができるセメント押出成形用混和剤、これを用いたセメント押出成形用混合物およびセメント押出成形物を提供することである。   The object of the present invention is to solve the problem of extrudability, the problem of fouling of the extruder and the problem of setting delay when producing a cement extrusion, and the problem of the quality of the resulting cement extrusion. It is to provide a molding admixture, a cement extrusion mixture and a cement extrusion using the same.

上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討した結果、セルロース系バインダーおよびスターチエーテルが特定の割合で配合され、粘度およびチキソトロピーインデックスが最適化されたセメント押出成形用混和剤を用いてセメント押出成形を行うことによって、上記課題を解決するという知見が得られ、本発明を完成した。
本発明のセメント押出成形用混和剤は、セルロース系バインダーおよびスターチエーテルを含む混和剤であって、前記セルロース系バインダーおよびスターチエーテルの合計量に占める前記セルロース系バインダーの重量割合が85〜95重量%であり、前記混和剤の1重量%水溶液の粘度が4000〜30000mPa・s(B型粘度計、測定温度20℃)であり、前記混和剤の1重量%水溶液のTI値(チキソトロピーインデックス)が2.6以下である。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have intensively studied, and as a result, used a cement extrusion molding admixture in which a cellulosic binder and starch ether are blended at a specific ratio and the viscosity and thixotropy index are optimized. The knowledge of solving the above problems was obtained by performing cement extrusion, and the present invention was completed.
The cement extrusion molding admixture of the present invention is an admixture containing a cellulose binder and starch ether, and the cellulose binder has a weight ratio of 85 to 95% by weight based on the total amount of the cellulose binder and starch ether. The viscosity of a 1% by weight aqueous solution of the admixture is 4000-30000 mPa · s (B-type viscometer, measurement temperature 20 ° C.), and the TI value (thixotropic index) of the 1% by weight aqueous solution of the admixture is 2. .6 or less.

本発明のセメント押出成形用混和剤が非イオン界面活性剤をさらに含み、その配合割合が前記セルロース系バインダーおよびスターチエーテルの合計100重量部に対して1〜10重量部であると好ましい。
前記非イオン界面活性剤が下記一般式(1)で表されるポリアルキレンオキサイド付加物であるとよい。
It is preferable that the admixture for cement extrusion molding of the present invention further contains a nonionic surfactant, and the blending ratio thereof is 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the cellulose binder and starch ether.
The nonionic surfactant may be a polyalkylene oxide adduct represented by the following general formula (1).

RO−[(PO)/(EO)]−H (1)
(但し、Rは水素原子、炭素数1〜30のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基をそれぞれ示す。pおよびqは、それぞれの平均付加モル数を示し、p=20〜100およびq=5〜500である。[(PO)/(EO)]はpモルのPOとqモルのEOとがランダムまたはブロック付加してなるポリオキシアルキレン基である。)
前記ポリアルキレンオキサイド付加物が、下記一般式(2)で表されるブロック重合体であり、その数平均分子量が1400〜28000であるとよい。
RO-[(PO) p / (EO) q ] -H (1)
(However, R is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and may be composed of a linear or branched structure. PO is an oxypropylene group, and EO is oxyethylene. P and q represent the average number of moles added, respectively, and p = 20 to 100 and q = 5 to 500. [(PO) p / (EO) q ] represents p moles of PO and It is a polyoxyalkylene group formed by adding q mol of EO randomly or by block.)
The polyalkylene oxide adduct is a block polymer represented by the following general formula (2), and the number average molecular weight is preferably 1400 to 28000.

HO−(EO)(PO)(EO)−H (2)
(但し、(EO)r、(PO)および(EO)はブロック付加してなり、p=20〜100、q=r+s=5〜500である。)
前記セルロース系バインダーが、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも1種であり、その1重量%水溶液の粘度が5000〜40000mPa・s(B型粘度計、測定温度20℃)であると好ましい。
HO- (EO) r (PO) p (EO) s- H (2)
(However, (EO) r, (PO) p and (EO) s are added by blocks, and p = 20 to 100 and q = r + s = 5 to 500.)
The cellulose binder is at least one selected from the group consisting of alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, and hydroxyalkyl alkyl cellulose, and the viscosity of a 1% by weight aqueous solution thereof is 5000 to 40000 mPa · s (B-type viscometer, measurement temperature). 20 ° C.).

前記スターチエーテルが、ヒドロキシルプロピル基の置換度が0.1〜15%である水溶性ヒドロキシプロピル化澱粉であり、その1重量%水溶液の粘度が5〜100mPa・s(ヘプラー粘度計、測定温度20℃)であると好ましい。
前記セルロース系バインダーがヒドロキシエチルメチルセルロースであると好ましい。
The starch ether is a water-soluble hydroxypropylated starch having a hydroxylpropyl group substitution degree of 0.1 to 15%, and the viscosity of a 1% by weight aqueous solution thereof is 5 to 100 mPa · s (Heppler viscometer, measuring temperature 20 ° C).
The cellulosic binder is preferably hydroxyethyl methylcellulose.

本発明のセメント押出成形用混合物は、セメントおよび細骨材を必須とする無機材料と、上記セメント押出成形用混和剤とを含む混合物であって、前記セメント押出成形用混和剤の配合割合が前記無機材料100重量部に対して0.5〜3重量部である。
本発明のセメント押出成形用混合物が水をさらに含み、その配合割合が前記無機材料100重量部に対して18〜28重量部であると好ましい。
本発明のセメント押出成形物の製造方法は、上記セメント押出成形用混合物を押出成形し固化してなるものである
The cement extrusion molding mixture of the present invention is a mixture containing an inorganic material essential for cement and fine aggregate, and the cement extrusion molding admixture, wherein the blending ratio of the cement extrusion molding admixture is the above It is 0.5-3 weight part with respect to 100 weight part of inorganic materials.
It is preferable that the mixture for cement extrusion molding of the present invention further contains water and the blending ratio thereof is 18 to 28 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic material.
Method for producing a cement extruded product of the present invention is formed by solidifying extruding the cement extrusion mixture.

本発明のセメント押出成形用混和剤およびセメント押出成形用混合物では、セメント押出成形物を製造する場合の押出性の問題、押出機汚れの問題および凝結遅延の問題や、得られるセメント押出成形物の品位の問題を解決することができる。
本発明のセメント押出成形物は、その製造の際、押出性の問題、押出機汚れの問題および凝結遅延の問題が解決されており、得られるセメント押出成形物の品位は高い。
In the cement extrusion admixture and the cement extrusion mixture of the present invention, the problem of extrudability in the production of a cement extrusion, the problem of extruder fouling, the problem of setting delay, and the resulting cement extrusion Can solve the problem of quality.
In the production of the cement extruded product of the present invention, the problem of extrudability, the problem of fouling of the extruder and the problem of setting delay are solved, and the quality of the obtained cement extruded product is high.

〔セメント押出成形用混和剤およびその製造〕
本発明のセメント押出成形用混和剤(以下では、単に混和剤ということもある。)は、セルロース系バインダーおよびスターチエーテルを含み、セメント押出成形に用いられる混和剤である。
セルロース系バインダーは、セメント押出成形用混和剤の主成分であり、後述の水を含むセメント押出成形用混合物(以下では、この混合物をモルタルということもある。)に可塑性と保水性を付与し、モルタルを押出成形して得られるセメント押出成形物に良好な押出性と高い品位を与える成分である。セルロース系バインダーは、通常、固体であり、粉体である。
[Admixture for cement extrusion and its production]
The admixture for cement extrusion of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as an admixture) is an admixture used for cement extrusion including a cellulosic binder and starch ether.
The cellulosic binder is a main component of the cement extrusion admixture, and imparts plasticity and water retention to a cement extrusion molding mixture containing water described below (hereinafter, this mixture may be referred to as mortar). It is a component that gives good extrudability and high quality to a cement extruded product obtained by extruding mortar. Cellulosic binders are usually solid and powder.

セルロース系バインダーとしては、たとえば、メチルセルロース等のアルキルセルロース;ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース;ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のヒドロキシアルキルアルキルセルロース等を挙げることができ、1種または2種以上を併用してもよい。これらのセルロース系バインダーのうちでも、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のヒドロキシアルキルアルキルセルロースが好ましく、高い保水性や保形性、セルロースエーテル自体の界面活性剤機能による無機材料の分散性、押出性への寄与、および高いゲル化温度を示すことによるワーカービリティに優れる。
セルロース系バインダーの粘度は、混和剤およびセメント押出成形用混合物(以下では、単に混合物ということもある。)の粘度に大きく影響する。また粘度がこの範囲にあると、モルタルを押出成形して得られるセメント押出成形物の保形性が高くなる。本発明でいう保形性とは、金型より吐出された押出成形物の形状が維持できる性能をいい、品位に大きく関わる物性である。
Examples of the cellulose binder include alkyl celluloses such as methyl cellulose; hydroxyalkyl celluloses such as hydroxyethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose; hydroxyalkylalkyl celluloses such as hydroxyethyl methyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose. More than one species may be used in combination. Among these cellulose-based binders, hydroxyalkylalkylcelluloses such as hydroxyethylmethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose are preferable, high water retention and shape retention, dispersibility of inorganic materials due to surfactant function of cellulose ether itself, extrudability Excellent workability due to its contribution to and high gelation temperature.
The viscosity of the cellulosic binder greatly affects the viscosity of the admixture and the cement extrusion mixture (hereinafter sometimes simply referred to as a mixture). Moreover, when the viscosity is within this range, the shape retention of a cement extruded product obtained by extruding mortar becomes high. The shape-retaining property as used in the present invention refers to the ability to maintain the shape of the extruded product discharged from the mold, and is a physical property that greatly affects the quality.

セルロース系バインダーの1重量%水溶液の粘度(JIS K 7117、B型粘度計で測定、測定温度20℃)については、特に限定はないが、好ましくは5000〜40000mPa・s、より好ましくは5100〜35000mPa・s、さらに好ましくは5200〜30000mPa・s、特に好ましくは5300〜25000mPa・sである。
セルロース系バインダーの1%水溶液の粘度が5000mPa・s未満であると、保形性が不充分であることがあり、セルロースエーテルの配合を増やす必要があることがある。一方、セルロース系バインダーの1%水溶液の粘度が40000mPa・sを超えると、水への溶解が困難となり、また低粘度のセルロースエーテルよりも保水性の点でも劣ることから、混和剤として配合され、押出の際の潤滑効果が不充分となり良好な押出性が得られないことがある。
The viscosity of the 1% by weight aqueous solution of the cellulose binder (JIS K 7117, measured with a B-type viscometer, measurement temperature 20 ° C.) is not particularly limited, but is preferably 5000 to 40000 mPa · s, more preferably 5100 to 35000 mPa. · S, more preferably 5200 to 30000 mPa · s, particularly preferably 5300 to 25000 mPa · s.
If the viscosity of the 1% aqueous solution of the cellulose binder is less than 5000 mPa · s, the shape retention may be insufficient and the blending of the cellulose ether may need to be increased. On the other hand, when the viscosity of the 1% aqueous solution of the cellulose binder exceeds 40,000 mPa · s, it becomes difficult to dissolve in water, and it is inferior in water retention to a low viscosity cellulose ether. The lubrication effect at the time of extrusion is insufficient, and good extrudability may not be obtained.

また、このセルロース系バインダーそのもの自体、セメントの凝結遅延を大きくする作用があるが、現在セメント押出事業者に広く使用されるようになったために、セルロース系バインダーによる凝結遅延時間の長さが本業界での標準となっている。
スターチエーテルは、保水性を有した高分子材料であるが、一般には、セルロース系バインダーに比べ著しく粘度が低い。特に高粘性のセルロース系バインダーと併用することで、セルロース系バインダーの粘度および粘性を改質することができる。スターチエーテルはセメントの凝結遅延を非常に大きくする作用があり、硬化特性に悪影響を与えれば、当然、成形品の強度にも問題が発生する。そのために、混和剤への配合には細心の注意を要する。
In addition, the cellulose binder itself has the effect of increasing the setting delay of cement. However, since it is now widely used by cement extrusion operators, the length of setting delay time due to the cellulose binder is limited in this industry. Standard.
Starch ether is a polymeric material having water retention, but generally has a significantly lower viscosity than cellulosic binders. In particular, the viscosity and viscosity of the cellulose binder can be modified by using it together with a highly viscous cellulose binder. Starch ether has the effect of greatly increasing the setting delay of the cement, and if it adversely affects the curing properties, it naturally causes problems in the strength of the molded product. Therefore, careful attention is required for blending into admixtures.

スターチエーテルが、ヒドロキシルプロピル基の置換度が0.1〜15%である水溶性ヒドロキシプロピル化澱粉であると、水への溶解性が良好で好ましい。ここで用いる水溶性ヒドロキシプロピル化澱粉は、スターチにヒドロキシルプロピル基を置換度0.1〜15%となるように導入したものである。水溶性ヒドロキシプロピル化澱粉のヒドロキシルプロピル基の置換度は、さらに好ましくは0.2〜14%、特に好ましくは0.3〜13%、最も好ましくは0.4〜12%である。ヒドロキシルプロピル基の置換度が0.1%未満であると、澱粉中の未置換のOH基による相互の水素結合が多く残った状態となり、水への溶解性が低下することがある。一方、ヒドロキシルプロピル基の置換度が15%を超えると、疎水性のヒドロキシプロピル基の影響が強く出ることにより、やはり水への溶解性が低下することがある。
スターチエーテルの1重量%水溶液の粘度(ヘプラー粘度計で測定、測定温度20℃)については、特に限定はなく、好ましくは5〜100mPa・s、より好ましくは6〜95mPa・s、さらに好ましくは7〜90mPa・s、特に好ましくは8〜85mPa・sである。スターチエーテルの粘度がこの範囲にあると、混和剤の粘性改質に有効である。スターチエーテルの粘度が5mPa・s未満であると、凝結遅延効果が過剰に発現しセメントの硬化に問題を引き起すことがある。一方、スターチエーテルの粘度が100mPa・sを超える場合は粘性改質効果が得られ難く、防汚効果が低下することがある。
It is preferable that the starch ether is a water-soluble hydroxypropylated starch having a hydroxylpropyl group substitution degree of 0.1 to 15% because of good solubility in water. The water-soluble hydroxypropylated starch used here has a hydroxylpropyl group introduced into starch so that the substitution degree is 0.1 to 15%. The degree of substitution of the hydroxylpropyl group of the water-soluble hydroxypropylated starch is more preferably 0.2 to 14%, particularly preferably 0.3 to 13%, and most preferably 0.4 to 12%. If the degree of substitution of the hydroxylpropyl group is less than 0.1%, a large amount of mutual hydrogen bonding due to the unsubstituted OH group in the starch remains, and the solubility in water may decrease. On the other hand, when the degree of substitution of the hydroxylpropyl group exceeds 15%, the influence of the hydrophobic hydroxypropyl group is strongly exerted, so that the solubility in water may also be lowered.
There is no particular limitation on the viscosity of the 1% by weight aqueous solution of starch ether (measured with a Heppler viscometer, measurement temperature 20 ° C.), preferably 5 to 100 mPa · s, more preferably 6 to 95 mPa · s, and even more preferably 7 It is -90 mPa * s, Most preferably, it is 8-85 mPa * s. When the viscosity of the starch ether is within this range, it is effective for the viscosity modification of the admixture. If the viscosity of the starch ether is less than 5 mPa · s, the setting retarding effect is excessively exhibited, which may cause a problem in cement hardening. On the other hand, when the viscosity of starch ether exceeds 100 mPa · s, it is difficult to obtain a viscosity-modifying effect, and the antifouling effect may be lowered.

セルロース系バインダーおよびスターチエーテルの合計量に占めるセルロース系バインダーの重量割合は、通常85〜95重量%であり、好ましくは86〜94重量%、より好ましくは87〜93重量%、さらに好ましくは88〜92重量%、特に好ましくは89〜91重量%、最も好ましくは90重量%である。セルロース系バインダーの重量割合が85重量%未満であると、凝結遅延効果が過剰に発現しセメントの硬化に問題を引き起す可能性が高い。一方、セルロース系バインダーの重量割合が95重量%を超えると、粘性改質効果が得られ難く、防汚効果が低下する。
本発明のセメント押出成形用混和剤は、非イオン界面活性剤をさらに含むと好ましく、モルタル中の無機材料や繊維類等へ作用し、分散性およびベアリング効果を発揮することにより、押出性の向上、特に押出速度の向上へ寄与することが可能になる。
The weight ratio of the cellulose binder to the total amount of the cellulose binder and starch ether is usually 85 to 95% by weight, preferably 86 to 94% by weight, more preferably 87 to 93% by weight, and still more preferably 88 to 94%. 92% by weight, particularly preferably 89 to 91% by weight, most preferably 90% by weight. When the weight ratio of the cellulose binder is less than 85% by weight, there is a high possibility that the setting delay effect is excessively exhibited and a problem is caused in the hardening of the cement. On the other hand, when the weight ratio of the cellulose binder exceeds 95% by weight, it is difficult to obtain a viscosity modifying effect, and the antifouling effect is lowered.
The admixture for cement extrusion according to the present invention preferably further contains a nonionic surfactant, and acts on inorganic materials and fibers in the mortar to improve the extrudability by exerting dispersibility and a bearing effect. In particular, it is possible to contribute to the improvement of the extrusion speed.

非イオン界面活性剤の配合割合は、セルロース系バインダーおよびスターチエーテルの合計100重量部に対して、好ましくは1〜10重量部、より好ましくは1.5〜9重量部、さらに好ましくは2〜8重量部、特に好ましくは2.5〜7重量部である。最も好ましくは3〜6重量部である。非イオン界面活性剤の配合割合が1重量部未満であると、押出性、特に押出速度において低下が認められることがある。一方、非イオン界面活性剤の配合割合が10重量部を超えると、押出成形物の表面性に悪影響を及ぼし品位の低下が認められることがある。
非イオン界面活性剤としては、特に限定はないが、たとえば、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルや、下記一般式(1)で表されるポリアルキレンオキサイド付加物等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル;ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノオレエート等のポリオキシアルキレン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシアルキレンアルキルアミン;脂肪酸アルカノールアミド;ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド;ポリオキシアルキレン硬化ひまし油;ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル;ポリグリセリン脂肪酸エステル;アルキルグリセリンエーテル;ポリオキシアルキレンコレステリルエーテル;アルキルポリグルコシド;ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。これらの非イオン界面活性剤のうちでも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル等を挙げることができる。
The blending ratio of the nonionic surfactant is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 1.5 to 9 parts by weight, and still more preferably 2 to 8 parts per 100 parts by weight of the total of the cellulose binder and starch ether. Part by weight, particularly preferably 2.5 to 7 parts by weight. Most preferably, it is 3 to 6 parts by weight. When the blending ratio of the nonionic surfactant is less than 1 part by weight, a decrease in extrudability, particularly extrusion speed, may be observed. On the other hand, when the blending ratio of the nonionic surfactant exceeds 10 parts by weight, the surface property of the extruded product may be adversely affected and the quality may be lowered.
The nonionic surfactant is not particularly limited. For example, polyoxyalkylene alkyl such as polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, and a polyalkylene oxide adduct represented by the following general formula (1) Ethers; polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers such as polyoxyethylene nonylphenyl ether and polyoxyethylene octylphenyl ether; polyoxyalkylene fatty acid esters such as polyoxyethylene monolaurate and polyoxyethylene monooleate; polyoxyethylene sorbitan mono Polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters such as stearate and polyoxyethylene sorbitan monooleate; polyoxyalkylene alkylamines; fatty acid alkanolamides; Polyoxyalkylene fatty acid amides; polyoxyalkylene hardened castor oil; polyoxyalkylene sorbitol fatty acid esters; polyglycerol fatty acid esters, alkyl glycerol ether; polyoxyalkylene cholesteryl ether; alkylpolyglucosides; sucrose fatty acid esters. Among these nonionic surfactants, mention may be made of polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers and the like.

非イオン界面活性剤は、その数平均分子量が1400〜28000であると、低起泡性で気泡をモルタル中に持込難く、また無機材料等の分散性も良好であり、成形品の低収縮性が良好となる。
また、非イオン界面活性剤としてのポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、下記一般式(1)で表されるポリアルキレンオキサイド付加物が好ましい。
When the number average molecular weight of the nonionic surfactant is 1400 to 28000, it is low in foaming properties, it is difficult to bring bubbles into the mortar, and the dispersibility of inorganic materials and the like is good, and the low shrinkage of the molded product Property is improved.
Moreover, as a polyoxyalkylene alkyl ether as a nonionic surfactant, the polyalkylene oxide adduct represented by following General formula (1) is preferable.

RO−[(PO)/(EO)]−H (1)
(但し、Rは水素原子、炭素数1〜30のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基をそれぞれ示す。pおよびqは、それぞれの平均付加モル数を示し、p=20〜100およびq=5〜500である。[(PO)/(EO)]はpモルのPOとqモルのEOとがランダムまたはブロック付加してなるポリオキシアルキレン基である。)
オキシプロピレン基(PO)の平均付加モル数pとしては、20〜100であれば特に限定はないが、好ましくは21〜95、より好ましくは22〜90、さらに好ましくは23〜85、特に好ましくは24〜80、最も好ましくは25〜75である。pが20未満であると、疎水性材料への相溶性が十分ではないことがある。一方、pが100超であると、疎水性が強くなりすぎ、材料によっては凝集を引き起こすことがある。
RO-[(PO) p / (EO) q ] -H (1)
(However, R is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and may be composed of a linear or branched structure. PO is an oxypropylene group, and EO is oxyethylene. P and q represent the average number of moles added, respectively, and p = 20 to 100 and q = 5 to 500. [(PO) p / (EO) q ] represents p moles of PO and It is a polyoxyalkylene group formed by adding q mol of EO randomly or by block.)
The average added mole number p of the oxypropylene group (PO) is not particularly limited as long as it is 20 to 100, but is preferably 21 to 95, more preferably 22 to 90, still more preferably 23 to 85, and particularly preferably. 24 to 80, most preferably 25 to 75. If p is less than 20, the compatibility with the hydrophobic material may not be sufficient. On the other hand, when p is more than 100, the hydrophobicity becomes too strong, and depending on the material, aggregation may occur.

オキシエチレン基(EO)の平均付加モル数qとしては、5〜500であれば特に限定はないが、好ましくは6〜480、より好ましくは7〜460、さらに好ましくは8〜440、特に好ましくは9〜420、最も好ましくは10〜400である。qが5未満であると、親水性材料への相溶性が十分ではない場合がある。一方、qが500超であると、親水性が強くなりすぎ凝結遅延に悪影響が出ることがある。
オキシプロピレン基の平均付加モル数(p)とオキシエチレン基の平均付加モル数(q)との比(p/q)は、好ましくは0.04〜20、より好ましくは0.05〜19、さらに好ましくは0.06〜18、よりさらに好ましくは0.07〜17、特に好ましくは0.08〜16、最も好ましくは0.09〜15である。p/qが0.04未満であると、親水性材料への相溶性が十分ではない場合がある。一方、p/qが20超であると、疎水性が強くなりすぎ、材料によっては凝集を引き起こすことがある。
The average added mole number q of the oxyethylene group (EO) is not particularly limited as long as it is 5 to 500, but is preferably 6 to 480, more preferably 7 to 460, still more preferably 8 to 440, and particularly preferably. 9-420, most preferably 10-400. If q is less than 5, the compatibility with the hydrophilic material may not be sufficient. On the other hand, if q exceeds 500, the hydrophilicity becomes too strong, and the setting delay may be adversely affected.
The ratio (p / q) of the average number of moles added (p) of oxypropylene groups and the average number of moles added (q) of oxyethylene groups is preferably 0.04 to 20, more preferably 0.05 to 19, More preferably, it is 0.06-18, More preferably, it is 0.07-17, Most preferably, it is 0.08-16, Most preferably, it is 0.09-15. If p / q is less than 0.04, the compatibility with the hydrophilic material may not be sufficient. On the other hand, when p / q is more than 20, hydrophobicity becomes too strong and aggregation may occur depending on the material.

一般式(1)で表されるポリアルキレンオキサイド付加物は、保水性を有し、混和剤が水に溶解しやすくなり、セメント粒子や細骨材の分散効果を高め、モルタル流動性を向上させ、主に押出速度を向上させる。また、このポリアルキレンオキサイド付加物としては、通常のセメント、コンクリート等に用いられるAE剤とは相違し、起泡力の低いものが良い。
一般式(1)で表されるポリアルキレンオキサイド付加物は、セルロース系バインダーやセメントと均一分散し易いことから、20℃での外観が固体であると好ましく、粉体であるとさらに好ましい。ポリアルキレンオキサイド付加物が粉体の場合または液体のポリアルキレンオキサイド付加物をケイ石粉又はシリカ等の無機粒子に吸着させた粉体状物の場合は、その粉体の粒子径がセルロース系バインダーの粒子径と同程度の粒子径、たとえば、24mesh(目開き740μm)以下の粒子が80重量%以上であると、セルロース系バインダーおよび界面活性剤について分離や偏在が生じず、均一粉体となったセメント押出成形用混和剤を得ることから好ましい。
The polyalkylene oxide adduct represented by the general formula (1) has water retention, the admixture is easily dissolved in water, enhances the dispersion effect of cement particles and fine aggregates, and improves mortar fluidity. , Mainly improve the extrusion speed. Moreover, as this polyalkylene oxide adduct, unlike the AE agent used for normal cement, concrete, etc., the thing with low foaming power is good.
Since the polyalkylene oxide adduct represented by the general formula (1) is easy to uniformly disperse with the cellulose binder or cement, the appearance at 20 ° C. is preferably solid, and more preferably powder. When the polyalkylene oxide adduct is a powder or a powdery product in which a liquid polyalkylene oxide adduct is adsorbed on inorganic particles such as silica stone powder or silica, the particle size of the powder is the cellulose-based binder. When the particle size is about the same as the particle size, for example, particles having a mesh size of 24 mesh (aperture 740 μm) or less is 80% by weight or more, the cellulose-based binder and the surfactant are not separated or unevenly distributed, and a uniform powder is obtained. It is preferable because an admixture for cement extrusion is obtained.

一般式(1)で表されるポリアルキレンオキサイド付加物が下記一般式(2)で表されるブロック重合体であると、分子鎖相互の反発が強くなり、セメント系の無機材料の分散性が更に向上するために好ましい。
HO−(EO)(PO)(EO)−H (2)
(但し、(EO)r、(PO)および(EO)はブロック付加してなり、p=20〜100、q=r+s=5〜500である。)
When the polyalkylene oxide adduct represented by the general formula (1) is a block polymer represented by the following general formula (2), the repulsion between the molecular chains is strong, and the dispersibility of the cement-based inorganic material is increased. It is preferable for further improvement.
HO- (EO) r (PO) p (EO) s- H (2)
(However, (EO) r, (PO) p and (EO) s are added by blocks, and p = 20 to 100 and q = r + s = 5 to 500.)

一般式(2)で表されるブロック重合体は、一般式(2)に示されるように、オキシプロピレン基(PO)の平均付加モル数が20〜100であるポリオキシプロピレン基(PO)の両末端に、オキシエチレン基(EO)の平均付加モル数がrであるポリオキエチレン基(EO)、および、オキシエチレン基(EO)の平均付加モル数がsであるポリオキエチレン基(EO)がそれぞれ結合した構造のブロック重合体である。このブロック重合体の両末端は共に水酸基になっている。
一般式(2)のpおよびqの説明は、一般式(1)で説明されているものと同じである。
As shown in the general formula (2), the block polymer represented by the general formula (2) is a polyoxypropylene group (PO) p having an average addition mole number of oxypropylene groups (PO) of 20 to 100. And polyoxyethylene group (EO) r in which the average addition mole number of oxyethylene group (EO) is r , and a polyoxyethylene group in which the average addition mole number of oxyethylene group (EO) is s. (EO) A block polymer having a structure in which s are bonded to each other. Both ends of this block polymer are hydroxyl groups.
The descriptions of p and q in the general formula (2) are the same as those described in the general formula (1).

このブロック重合体のオキシエチレン基(EO)からなるそれぞれのブロックである(EO)および(EO)について、それぞれの平均付加モル数rおよびsの比(r/s)は、好ましくは1〜500、より好ましくは1.1〜490、さらに好ましくは1.2〜480、よりさらに好ましくは1.3〜470、特に好ましくは1.4〜460、最も好ましくは1.5〜450である。r/sが500より大きければ分子鎖相互の反発が弱くなり、セメント系の無機材料の分散性が低下することがある。
ブロック重合体の数平均分子量については、特に限定はないが、セメント系の無機材料の水への分散の観点からは、好ましくは1400〜28000、より好ましくは1500〜26000、さらに好ましくは1600〜24000、特に好ましくは1700〜22000である。ブロック重合体の数平均分子量が1400未満であると、30〜40℃の低温で析出し、界面活性剤としての機能を果さない場合があり、真空押出時の工程の不安定化を引き起こすことがある。一方、ブロック重合体の数平均分子量が28000を超えると、材料の分散性の効果が低下する場合がある。
For (EO) r and (EO) s which are respective blocks composed of oxyethylene groups (EO) of this block polymer, the ratio (r / s) of the average addition moles r and s is preferably 1 To 500, more preferably 1.1 to 490, still more preferably 1.2 to 480, even more preferably 1.3 to 470, particularly preferably 1.4 to 460, most preferably 1.5 to 450. . If r / s is larger than 500, repulsion between molecular chains is weakened, and the dispersibility of the cement-based inorganic material may be lowered.
The number average molecular weight of the block polymer is not particularly limited, but is preferably 1400 to 28000, more preferably 1500 to 26000, and further preferably 1600 to 24000 from the viewpoint of dispersion of the cement-based inorganic material in water. Especially preferably, it is 1700-22000. If the number average molecular weight of the block polymer is less than 1400, it may precipitate at a low temperature of 30 to 40 ° C., and may not function as a surfactant, causing destabilization of the process during vacuum extrusion. There is. On the other hand, when the number average molecular weight of the block polymer exceeds 28000, the dispersibility effect of the material may be lowered.

セメント押出成形用混和剤には、上記で説明したセルロース系バインダーやスターチエーテル、必要に応じて配合される非イオン界面活性剤以外に、後述のその他成分を配合してもよい。
セメント押出成形用混和剤は、その1重量%水溶液の粘度(JIS K 7117、B型粘度計、測定温度20℃)が、通常4000〜30000mPa・sであり、好ましくは4200〜29000mPa・s、さらに好ましくは4400〜28000mPa・s、特に好ましくは4500〜27000mPa・sである。セメント押出成形用混和剤の1重量%水溶液の粘度が4000mPa・s未満であると、保形性が不充分であることがあり、セメント押出成形用混和剤として押出成形用混合物への配合を増やす必要がある。一方、セメント押出成形用混和剤の1重量%水溶液の粘度が30000mPa・sを超えると、水への溶解性が困難となり、また保水性も低粘度品に劣ることから、押出の際の潤滑効果も不充分となり良好な押出性が得られない。
In addition to the cellulose-based binder and starch ether described above and the nonionic surfactant to be blended as necessary, the following components may be blended in the admixture for cement extrusion.
The admixture for cement extrusion has a 1% by weight aqueous solution viscosity (JIS K 7117, B-type viscometer, measurement temperature 20 ° C.) of usually 4000 to 30000 mPa · s, preferably 4200 to 29000 mPa · s, Preferably it is 4400-28000 mPa * s, Most preferably, it is 4500-27000 mPa * s. If the viscosity of a 1% by weight aqueous solution of a cement extrusion admixture is less than 4000 mPa · s, the shape retention may be insufficient, and the blending into the extrusion mixture as a cement extrusion admixture is increased. There is a need. On the other hand, if the viscosity of a 1% by weight aqueous solution of an admixture for cement extrusion exceeds 30000 mPa · s, the solubility in water becomes difficult and the water retention is inferior to that of a low-viscosity product. Is insufficient, and good extrudability cannot be obtained.

セメント押出成形用混和剤は、その1重量%水溶液のTI値(チキソトロピーインデックス)は、通常2.6以下、好ましくは0.9〜2.6、より好ましくは0.95〜2.55、さらに好ましくは1.0〜2.5、特に好ましくは1.05〜2.45、最も好ましくは1.1〜2.4である。ここでTI値とは、セメント押出成形用混和剤を1重量%含む水溶液について、JIS K 7117に従って、B型粘度計を用いて測定温度20℃で粘度を測定した際、測定時の回転数6rpm時の粘度Bとし、測定時の回転数60rpm時の粘度B60としたときに、TI=B/B60で定義される。
セメント押出成形用混和剤の1重量%水溶液のTI値が2.6を超えるとモルタルの粘着性が強くなり防汚効果が低下し不適である。一方、TI値が0.9未満であると、モルタルがパサついた状態で、固まりとなり難くなる場合がある。また、粘土系鉱物で多くの場合、低TI値となる混和剤が得られるのだが、粘度系鉱物を添加したセメント押出成形用混和剤は、セメントと混合して使用すると、粘土によるセメント水硬作用物質であるカルシウム成分等の吸着作用等があるため、モルタル中への配合は差し控えることが望ましい。
The admixture for cement extrusion has a 1% by weight aqueous solution having a TI value (thixotropic index) of usually 2.6 or less, preferably 0.9 to 2.6, more preferably 0.95 to 2.55, Preferably it is 1.0-2.5, Most preferably, it is 1.05-2.45, Most preferably, it is 1.1-2.4. Here, the TI value refers to an aqueous solution containing 1% by weight of an admixture for cement extrusion, and when the viscosity is measured at a measurement temperature of 20 ° C. using a B-type viscometer according to JIS K 7117, the rotational speed at the time of measurement is 6 rpm. It is defined as TI = B 6 / B 60 where the viscosity is B 6 at the time and the viscosity B 60 is 60 rpm at the time of measurement.
When the TI value of a 1% by weight aqueous solution of an admixture for cement extrusion exceeds 2.6, the adhesiveness of the mortar becomes strong and the antifouling effect is lowered, which is not suitable. On the other hand, if the TI value is less than 0.9, the mortar may become hard and hard to form. In addition, in many cases, clay-based minerals can provide an admixture with a low TI value. However, cement extrusion molding admixtures containing viscosity minerals can be used in combination with cement. It is desirable to refrain from blending in mortar because of the action of adsorbing calcium components, etc., which are active substances.

本発明では、セメント押出成形用混和剤の凝結遅延時間は、「JIS R5201 8.凝結試験」に準拠して測定される。すなわち、セメント押出成形用混和剤が0.5重量%となるようセメントへ配合した場合について、50℃での凝結時間を測定する。これとは別に、標準と考えられるセルロース系バインダー(本願では、現在工業的な使用で標準と考えられるマーポローズME−350T)をセメントへ配合した場合について、始発時間が約2.5時間、終結時間が約3.5時間であるので、この時間をそれぞれ標準時間とする。この時間の周辺で凝結発現すると、モルタルの可使時間として最適であるという理由から、セメント押出成形用混和剤の凝結遅延時間が、始発時間について(標準始発時間±1時間以内)であり、終結時間について(標準終結時間±1時間以内)であると好ましい。
セメント押出成形用混和剤の凝結遅延時間は、より好ましくは始発時間について(標準始発時間±50分以内)および終結時間について(標準終結時間±50分以内)であり、さらに好ましくは始発時間について(標準始発時間±40分以内)および終結時間について(標準終結時間±40分以内)であり、特に好ましくは始発時間について(標準始発時間±30分以内)および終結時間について(標準終結時間±30分以内)である。
In the present invention, the setting delay time of the admixture for cement extrusion is measured according to “JIS R5201 8. Setting Test”. That is, the setting time at 50 ° C. is measured in the case where the admixture for cement extrusion is mixed with cement so that the amount is 0.5% by weight. Separately from this, when a cellulosic binder considered to be a standard (in this application, Marporose ME-350T, which is currently considered a standard for industrial use) is blended with cement, the start time is about 2.5 hours and the end time is about Is about 3.5 hours, and this time is set as the standard time. Because of the fact that setting around this time is optimal as the pot life of mortar, the setting delay time of the admixture for cement extrusion is about the starting time (standard starting time within ± 1 hour) Time is preferred (standard termination time ± 1 hour or less).
The setting delay time of the cement extrusion admixture is more preferably about the initial time (within standard start time ± 50 minutes) and with respect to the end time (within standard end time ± 50 minutes), more preferably with respect to the initial time ( Standard start time within ± 40 minutes) and end time (within standard end time ± 40 minutes), particularly preferably for start time (within standard start time ± 30 minutes) and for end time (standard end time ± 30 minutes) Within).

セメント押出成形用混和剤の凝結遅延時間が、始発時間について(標準始発時間+1時間)より遅かったり、終結時間について(標準終結時間+1時間)より遅かったりすると、過度の凝結遅延性が発現しているものと考えられ、成形物の強度低下の問題を引き起こすことがある。一方、セメント押出成形用混和剤の凝結遅延時間が、終結時間について(標準始発時間−1時間)より早かったり、終結時間について(標準終結時間−1時間)より早かったりすると、凝結が非常に早く発生しているものと考えられ、可使時間が短くなり、モルタルおよび成形物の取扱が難しくなることがある。
セメント押出成形用混和剤には、上記で説明したセルロース系バインダーやスターチエーテル、必要に応じて配合される非イオン界面活性剤以外に、後述のその他成分を配合してもよい。
セメント押出成形用混和剤は、セルロース系バインダーおよびスターチエーテル、さらに非イオン界面活性剤や後述のその他成分を、たとえば、ナウタミキサー混合機やヘンシェルミキサー混合機、リボンミキサー混合機等を用いて混合することによって得られる。
If the setting delay time of the admixture for cement extrusion is later than the initial start time (standard start time + 1 hour) or the end time is later than (standard end time + 1 hour), excessive setting delay will be manifested. This may cause a problem of reduced strength of the molded product. On the other hand, if the setting delay time of the admixture for cement extrusion is earlier than the end time (standard start time -1 hour) or the end time is earlier than (standard end time -1 hour), the setting is very quick. It is thought to have occurred and the pot life is shortened, making it difficult to handle mortar and molded products.
In addition to the cellulose-based binder and starch ether described above and the nonionic surfactant to be blended as necessary, the following components may be blended in the admixture for cement extrusion.
Admixture for cement extrusion mixes cellulose-based binder and starch ether, nonionic surfactants and other components described below, for example, using a Nauta mixer mixer, Henschel mixer mixer, ribbon mixer mixer, etc. Can be obtained.

〔セメント押出成形用混合物およびその製造〕
本発明のセメント押出成形用混合物は、セメントおよび細骨材を必須とする無機材料と、上記で説明したセメント押出成形用混和剤とを含む混合物であって、セメント押出成形用混和剤の配合割合が無機材料100重量部に対して0.5〜3重量部である混合物である。
セメントとしては、たとえば、普通ポルトランドセメント、高炉セメント、早強セメント、フライアッシュセメント、アルミナセメント等を挙げることができ、1種または2種以上を併用してもよい。
[Cement extrusion mixture and its production]
The cement extrusion molding mixture of the present invention is a mixture containing an inorganic material essential for cement and fine aggregate and the cement extrusion molding admixture described above, and the blending ratio of the cement extrusion molding admixture. Is a mixture of 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic material.
Examples of the cement include ordinary Portland cement, blast furnace cement, early-strength cement, fly ash cement, alumina cement, and the like, and one or more kinds may be used in combination.

本発明において、無機材料は細骨材を必須とする。細骨材とは、10mm目開きフルイを全通し、且つ5mm目開きフルイ通過したものが85重量%以上からなる無機骨材である。5mm目開きフルイ通過しないものが85重量%を超える無機骨材では、セメント押出成形物としては適さないことがある。また、無機骨材としては、たとえば、珪砂、珪石粉、高炉スラグ、シリカフューム、フライアッシュ、カオリン焼成物、石灰石粉等を挙げることができ、1種または2種以上を併用してもよい。
無機材料は、細骨材よりも粗い粗骨材を含んでもよいが、粗骨材を含まないほうが、押出成形品の表面性が良好となるので好ましい。ここで、粗骨材とは5mm目開きフルイ通過しないものが85重量%を超える無機骨材を意味するものとする。
In the present invention, the inorganic material requires a fine aggregate. The fine aggregate is an inorganic aggregate composed of 85% by weight or more passing through a 10 mm opening sieve and passing through a 5 mm opening sieve. Inorganic aggregates exceeding 85% by weight that do not pass through a 5 mm aperture sieve may not be suitable as a cement extrusion. Examples of the inorganic aggregate include silica sand, silica stone powder, blast furnace slag, silica fume, fly ash, kaolin fired product, limestone powder, and the like, and one or more kinds may be used in combination.
The inorganic material may contain a coarse aggregate that is coarser than the fine aggregate, but it is preferable not to include the coarse aggregate because the surface property of the extruded product is improved. Here, the coarse aggregate means an inorganic aggregate that does not pass through a 5 mm mesh and exceeds 85% by weight.

無機材料中の粗骨材および細骨材の重量比(粗骨材/細骨材)については、特に限定はないが、好ましくは0.1以下、さらに好ましくは0.08以下、特に好ましくは0.07以下、最も好ましくは0.06以下である。粗骨材/細骨材が0.1超の場合は、押出成形品の表面性が悪化することがある。
無機材料では、用途に応じた最適な配合をするべきであるが、無機材料に含まれるセメントおよび無機骨材の重量比(セメント/無機骨材)は、好ましくは80/20〜30/70、さらに好ましくは75/25〜35/65、特に好ましくは70/30〜40/60である。セメント/無機骨材が80/20を超えると、水硬前後の寸法変化が大きくなり過ぎ不適である。一方、セメント/無機骨材が30/70より小さいと、得られるセメント押出成形物の硬化後の強度に問題が発生する。
The weight ratio of the coarse aggregate and the fine aggregate in the inorganic material (coarse aggregate / fine aggregate) is not particularly limited, but is preferably 0.1 or less, more preferably 0.08 or less, particularly preferably. 0.07 or less, most preferably 0.06 or less. When the coarse aggregate / fine aggregate is more than 0.1, the surface property of the extruded product may be deteriorated.
In the inorganic material, the optimum blending according to the application should be carried out. The weight ratio of the cement and the inorganic aggregate contained in the inorganic material (cement / inorganic aggregate) is preferably 80/20 to 30/70, More preferably, it is 75 / 25-35 / 65, Most preferably, it is 70 / 30-40 / 60. If the cement / inorganic aggregate exceeds 80/20, the dimensional change before and after hydraulic hardening becomes too large, which is inappropriate. On the other hand, if the cement / inorganic aggregate is smaller than 30/70, a problem occurs in the strength after curing of the resulting cement extruded product.

セメント押出成形用混合物に含まれるセメント押出成形用混和剤の配合量は、無機材料100重量部に対して、通常0.5〜3重量部、好ましくは0.6〜2.8重量部、さらに好ましくは0.7〜2.5重量部である。セメント押出成形用混和剤の配合量が0.5重量部未満であると、セメント押出成形用混合物から得られるモルタルを押出成形してセメント押出成形物を製造する際、押出圧力が高く、押出速度が不安定となる現象の発生、すなわち押出性が低下したり、さらに得られるセメント押出成形物の表面状態や吐出状態が不整であり、寸法精度が低いという問題の発生、すなわち品位が低下したりすることがある。一方、セメント押出成形用混和剤の配合量が3重量部を超えると、配合量に見合った性能向上は見られず、むしろ、セメント押出成形用混合物から得られるモルタルを押出成形してセメント押出成形物を製造する際、モルタル硬度が低く、押出速度が不安定となって押出性が低下したり、エッジ部の意匠性が低下したり、波打ち等に起因する品位が低下したりすることがある。また混和剤中のスターチエーテルによる凝結遅延効果が発生して硬化不良による品位の低下が発生することもある。
上記セメント押出成形用混合物は、セメント押出成形用混和剤および無機材料を、たとえば、ナウタミキサー混合機やヘンシェルミキサー混合機、リボンミキサー混合機等を用いて混合して得られる。
The compounding amount of the cement extrusion admixture contained in the cement extrusion mixture is usually 0.5 to 3 parts by weight, preferably 0.6 to 2.8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the inorganic material. Preferably it is 0.7-2.5 weight part. When the blending amount of the admixture for cement extrusion is less than 0.5 parts by weight, when the mortar obtained from the mixture for cement extrusion is extruded to produce a cement extrusion, the extrusion pressure is high and the extrusion speed is high. Occurrence of unstable phenomenon, that is, extrudability is deteriorated, and the surface condition and discharge state of the resulting cement extrusion molding are irregular, and the problem that the dimensional accuracy is low, that is, the quality is lowered, etc. There are things to do. On the other hand, when the blending amount of the admixture for cement extrusion exceeds 3 parts by weight, the performance improvement corresponding to the blending amount is not seen. Rather, the mortar obtained from the mixture for cement extrusion molding is extruded to cement extrusion molding. When manufacturing a product, the mortar hardness is low, the extrusion speed becomes unstable, the extrudability is lowered, the design property of the edge part is lowered, and the quality due to undulation may be lowered. . Moreover, the setting delay effect by the starch ether in an admixture generate | occur | produces, and the fall of the quality by defective hardening may generate | occur | produce.
The cement extrusion molding mixture is obtained by mixing a cement extrusion molding admixture and an inorganic material using, for example, a Nauta mixer mixer, a Henschel mixer mixer, a ribbon mixer mixer, or the like.

セメント押出成形用混合物は、水をさらに含むことがある。以下では、水を含むセメント押出成形用混合物を、モルタルということがある。セメント押出成形用混合物が水を含む場合、その配合割合は、セメントが水硬性であり、モルタルを押出に適した硬度に調整できるという理由から、無機材料100重量部に対して、好ましくは18〜28重量部、より好ましくは18.5〜27.5重量部、さらに好ましくは19〜27重量部、特に好ましくは19.5〜26.5重量部である。水の配合割合が17重量部未満であると、モルタルがまとまりのない状態となり、押出成形が困難となることがある。一方、水の配合割合が28重量部を超えると、モルタルの硬度が極めて低く、押出成形が困難となり、押出成形板の強度が低下することがある。
モルタルは、たとえば、セメント押出成形用混合物を混合機内にて乾式分散し、乾式分散しつつ所定量の水を添加し、必要に応じて混練機等にて混練りすることによって得られる。モルタルの製造に用いる混合機としては、液添加機構が備わった混合機が好ましく、たとえば、主羽根による浮遊拡散混合とチョッパー羽根による高速剪断分散の2つの機能を備えた混合機;プロシェアミキサー、レーディゲミキサーや、拡散混練方式の混合機;オムニミキサーや、逆流式高速混合機;アイリッヒミキサー等が好ましい。
The cement extrusion mixture may further comprise water. Below, the mixture for cement extrusion molding containing water may be called mortar. When the cement extrusion mixture contains water, the blending ratio is preferably 18 to 100 parts by weight of the inorganic material because the cement is hydraulic and the mortar can be adjusted to a hardness suitable for extrusion. 28 parts by weight, more preferably 18.5 to 27.5 parts by weight, still more preferably 19 to 27 parts by weight, and particularly preferably 19.5 to 26.5 parts by weight. When the blending ratio of water is less than 17 parts by weight, the mortar becomes incoherent and extrusion molding may be difficult. On the other hand, when the mixing ratio of water exceeds 28 parts by weight, the hardness of the mortar is extremely low and extrusion molding becomes difficult, and the strength of the extrusion-molded plate may be lowered.
The mortar is obtained, for example, by dry-dispersing a cement extrusion molding mixture in a mixer, adding a predetermined amount of water while dry-dispersing, and kneading with a kneader or the like as necessary. As the mixer used for the production of mortar, a mixer having a liquid addition mechanism is preferable. For example, a mixer having two functions of floating diffusion mixing by main blades and high-speed shear dispersion by chopper blades; A Ladige mixer, a diffusion kneading mixer; an omni mixer, a reverse flow high-speed mixer, an Eirich mixer, and the like are preferable.

〔セメント押出成形物およびその製造〕
本発明のセメント押出成形物は、水を含むセメント押出成形用混合物(モルタル)を押出成形してなる成形物である。セメント押出成形物は、モルタルを真空押出成形してなる成形物であると好ましい。
セメント押出成形物は、モルタルを押出成形して得られるが、ここで行う押出成形が真空押出成形であると、押出成形物中の気泡が低減され、外観や寸法安定性が良好となる。また、押出成形物が金型から吐出される際のスプリングバック等が防止できるために好ましい。
[Cement Extrusion and its Production]
The cement extrusion molding of the present invention is a molding formed by extruding a cement extrusion molding mixture (mortar) containing water. The cement extruded product is preferably a molded product obtained by vacuum extrusion molding of mortar.
The cement extrusion is obtained by extruding mortar, but if the extrusion performed here is vacuum extrusion, bubbles in the extrusion are reduced, and the appearance and dimensional stability are improved. Further, it is preferable because spring back and the like when the extruded product is discharged from the mold can be prevented.

真空押出成形に用いる成形機(真空押出成形機)としては、たとえば、セメント用やセラミック用のスクリュー式押出機、プランジャー式押出機等が挙げられる。市販の成形機としては、たとえば、セメント用真空押出成形機(石川時鐵工所株式会社製)、混練−真空押出成形機(宮崎鉄工株式会社製)、真空押出成形機(本田鐵工株式会社製)等を挙げることができる。特に、混練−真空押出成形機は、前述の混合機および混練機の機能を持った部位が押出成形機に繋がっており、セメント押出成形用混合物の調製から押出成形物までの一連の工程を備えた設備である。
セメント押出成形は、たとえば、次のようにして行われる。1)モルタルを真空押出成形機のパグミル・パグスクリュー部において予備混練し、その後モルタルを真空脱気室に送り、モルタル中に取り込まれていた気泡を除去する。2)モルタルをさらにバレルに落とし、スクリューまたはプランジャーによってバレル終端部に装着された金型まで送り、金型を通過させることによって各種断面形状のセメント押出成形物が得られる。
As a molding machine (vacuum extrusion molding machine) used for vacuum extrusion molding, for example, a screw extruder for a cement or a ceramic, a plunger extruder, and the like can be given. As a commercially available molding machine, for example, a vacuum extrusion molding machine for cement (manufactured by Ishikawa Tokiko Co., Ltd.), a kneading-vacuum extrusion molding machine (manufactured by Miyazaki Tekko Co., Ltd.), a vacuum extrusion molding machine (Honda Honda) Manufactured). In particular, the kneading-vacuum extrusion molding machine has a series of steps from preparation of a mixture for cement extrusion molding to extrusion molding, where the above-mentioned mixer and the portion having the functions of the kneading machine are connected to the extrusion molding machine. Equipment.
Cement extrusion molding is performed as follows, for example. 1) The mortar is pre-kneaded in a pug mill / pug screw part of a vacuum extrusion molding machine, and then the mortar is sent to a vacuum deaeration chamber to remove bubbles taken in the mortar. 2) The mortar is further dropped into the barrel, sent to a die attached to the end of the barrel by a screw or a plunger, and passed through the die to obtain cement extrusions having various cross-sectional shapes.

セメント押出成形については、「押出成形はセメント系材料を変える」(守明子、馬場明生;セメント・コンクリート,No.598,p.9−20,1996年12月発行)を参考にして行うことができる。
この真空押出成形における重要な押出条件として、押出圧力、押出速度等が挙げられる。押出圧力は高すぎると、機械への負担の増大や、金型、スクリュー、バレル等の寿命が短くなることがある。また、電力消費の増大について問題となることがある。したがって、一般には低い押出圧力が望まれる。
Cement extrusion molding can be performed with reference to “extrusion changes cement-based materials” (Moriko, Baba Akio; Cement Concrete, No. 598, p.9-20, issued in December 1996). it can.
Examples of important extrusion conditions in this vacuum extrusion include extrusion pressure and extrusion speed. If the extrusion pressure is too high, the load on the machine may increase and the life of the mold, screw, barrel, etc. may be shortened. It may also be a problem with increasing power consumption. Therefore, generally a low extrusion pressure is desired.

また、押出速度は生産性に直結するので、一般に速いほうがよい。押出速度が遅いときは往々にして押出機のバレル壁面とモルタルの潤滑不良により、押出速度の低下、速度遅速による工程の不安定化、押出圧力の上昇等が現れ、これら押出性の低下に加え、品位も低下することがある。
得られたセメント押出成形物は、乾燥および養生後、必要に応じてオートクレーブによる高温高圧での養生や蒸気養生、裁断や仕上げ等の各工程を経て、セメント押出成形板やセメント押出製品として建築用資材等に広く使用されている。
Moreover, since extrusion speed is directly related to productivity, it is generally better to be faster. When the extrusion speed is slow, poor extrusion of the barrel wall and mortar of the extruder often leads to a decrease in extrusion speed, process instability due to slow speed, increase in extrusion pressure, etc. The quality may also be degraded.
The resulting cement extruded product is dried and cured, and is subjected to curing, steam curing, cutting, finishing, etc. using an autoclave as necessary. Widely used for materials.

〔その他の成分〕
上記で説明したセメント押出成形用混和剤やセメント押出成形用混合物には、下記に説明するその他の成分を、本発明によって得られる効果に大きな悪影響を及ぼさない範囲で、配合することができる。なお、押出成形用混和剤は、固体であり、粉体であるのが望ましく、そのような状態になることを妨げるその他の成分は、押出成形用混和剤には配合しないほうが良く、セメント押出成形用混合物に配合することが望ましい。
[Other ingredients]
In the cement extrusion molding admixture and cement extrusion molding mixture described above, other components described below can be blended within a range that does not have a significant adverse effect on the effects obtained by the present invention. It should be noted that the extrusion admixture is solid and preferably in powder form, and other components that prevent such a state from being formed should not be added to the extrusion admixture. It is desirable to blend in the mixture for use.

(セメント押出成形用混和剤またはセメント押出成形用混合物に配合可能な成分)
セメント押出成形物の強度向上に用いられ、安全衛生面で影響がないものとして、ガラス繊維等の無機繊維;パルプ、ビニロン繊維、ポリプロピレン繊維等の有機繊維等の繊維状材料を配合できる。無機繊維はアスベストを含有しないものであるとよい。
軽量化のために、パーライト等の無機軽量骨材;ポリスチレン系等の有機発泡剤、フライアッシュ、有機質中空微小球等の有機軽量化材を配合できる。
(Ingredients that can be incorporated into cement extrusion admixture or cement extrusion mixture)
As materials that are used to improve the strength of cement-extruded products and have no influence on safety and health, inorganic materials such as glass fibers; fibrous materials such as organic fibers such as pulp, vinylon fibers, and polypropylene fibers can be blended. The inorganic fiber is preferably one that does not contain asbestos.
For lightweighting, inorganic lightweight aggregates such as perlite; organic foaming agents such as polystyrene-based organic foaming agents, fly ash, and organic hollow microspheres can be blended.

凝結時間調整剤として、ケイフッ化マグネシウム等のケイフッ化物;ホウ酸等のホウ酸類;グルコン酸、グルコヘプトン酸、クエン酸、酒石酸等のオキシカルボン酸類およびその塩;リグニンスルホン酸、フミン酸、タンニン酸等の高分子有機酸類およびその塩等の凝結遅延剤等を配合できる。
凝結時間調整剤として、また、塩化カルシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等の塩化物;チオシアン酸ナトリウム等のチオシアン酸塩;亜硝酸カルシウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム等の亜硝酸塩;硝酸カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等の硝酸塩;硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等の硫酸塩;炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩;珪酸ナトリウム(水ガラス)等の無機系化合物による凝結促進剤・急結剤等を配合できる。
As a setting time adjusting agent, silicofluoride such as magnesium silicofluoride; boric acids such as boric acid; oxycarboxylic acids such as gluconic acid, glucoheptonic acid, citric acid and tartaric acid and salts thereof; lignin sulfonic acid, humic acid, tannic acid, etc. A high-molecular-weight organic acid and a set retarder such as a salt thereof can be blended.
As a setting time adjusting agent, chlorides such as calcium chloride, sodium chloride and potassium chloride; thiocyanates such as sodium thiocyanate; nitrites such as calcium nitrite, sodium nitrite and potassium nitrite; calcium nitrate and sodium nitrate Nitrates such as potassium nitrate; sulfates such as calcium sulfate, sodium sulfate and potassium sulfate; carbonates such as calcium carbonate, sodium carbonate and potassium carbonate; coagulation accelerators and rapid setting by inorganic compounds such as sodium silicate (water glass) An agent etc. can be mix | blended.

凝結時間調整剤として、また、ジエタノールアミン(DEA)、トリエタノールアミン(TEA)等のアミン類;ギ酸カルシウム、酢酸カルシウム等の有機酸のカルシウム塩等の有機系化合物による凝結促進剤・急結剤を配合できる。
押出成形板や押出製品の水硬前後の過度の収縮を防止するために、ポリプロビレングリコール、ポリプロピレンポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール類、アルコキシポリプロピレングリコールアクリレート類等の収縮低減剤を配合できる。
As setting time adjusting agents, amines such as diethanolamine (DEA) and triethanolamine (TEA); coagulation accelerators and rapid setting agents by organic compounds such as calcium salts of organic acids such as calcium formate and calcium acetate Can be blended.
In order to prevent excessive shrinkage of the extruded plate and the extruded product before and after hydraulic hardening, a shrinkage reducing agent such as polyalkylene glycols such as polypropylene glycol and polypropylene polyethylene glycol, and alkoxy polypropylene glycol acrylates can be blended.

セルロース系バインダーに類似の増粘効果や分離低減効果が期待できるものとして、ポリビニルアルコール;カルボキシメチルセルロース等のセルロース系水溶性高分子;ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ等のアクリル系水溶性高分子;キサンタンガム、グアガム等のバイオポリマー;アニオン性アクリル樹脂、EVA(エチレン酢酸ビニルエマルジョン)、PAE(ポリアクリル酸エステルエマルジョン)、PVAC(ポリ酢酸ビニルエマルジョン)、VAVeoVa(酢酸ビニルビニルバーサテートエマルジョン)等のエマルジョン系増粘剤や分離低減剤等を配合できる。
次に、セメント押出成形用混合物に配合することが好ましい成分について説明する。
Examples of what can be expected to have a thickening effect and separation reduction effect similar to cellulose binders: polyvinyl alcohol; cellulose water-soluble polymers such as carboxymethyl cellulose; acrylic water-soluble polymers such as polyacrylamide and polyacrylic acid soda; xanthan gum , Biopolymers such as guar gum; emulsion systems such as anionic acrylic resin, EVA (ethylene vinyl acetate emulsion), PAE (polyacrylate emulsion), PVAC (polyvinyl acetate emulsion), VAVeoVa (vinyl acetate vinyl versatate emulsion) Thickeners and separation reducing agents can be blended.
Next, components that are preferably blended into the cement extrusion mixture will be described.

(セメント押出成形用混合物に配合可能な成分)
消泡剤として、エチレンオキシド、プロピレンオキシドを主成分とするポリオキシアルキレン系消泡剤、ポリプロピレングリコール系消泡剤や鉱物油系消泡剤、変性シリコーン系消泡剤、ジメチルポリシロキサン等を配合できる。
膨張剤として、アルミニウム粉体等を配合できる。また防錆剤、着色剤等を配合できる。
(Ingredients that can be incorporated into cement extrusion molding mixture)
As an antifoaming agent, a polyoxyalkylene antifoaming agent mainly composed of ethylene oxide or propylene oxide, a polypropylene glycol antifoaming agent, a mineral oil antifoaming agent, a modified silicone antifoaming agent, dimethylpolysiloxane, or the like can be blended. .
As a swelling agent, aluminum powder or the like can be blended. Moreover, a rust preventive, a coloring agent, etc. can be mix | blended.

防水剤や撥水剤として、塩化カルシウム、珪酸ナトリウム、珪酸質粉末、ジルコニウム化合物、脂肪酸石鹸、脂肪酸、脂肪酸エステル、またはこれらをエマルジョン化した脂肪酸系化合物や、シリコーンオイル、シリコーンエマルジョン、パラフィン、パラフィンエマルジョン、アスファルトエマルジョン、油含有廃白土、ゴムラテックス等を配合できる。
セメントや無機材料の流動化等に寄与し、流動性やワーカービリティを向上させるために、AE剤、減水剤、AE減水剤、流動化剤、高性能AE減水剤等として、以下の成分を配合することができる。
As waterproofing and water repellents, calcium chloride, sodium silicate, siliceous powder, zirconium compounds, fatty acid soaps, fatty acids, fatty acid esters, fatty acid compounds obtained by emulsifying these, silicone oil, silicone emulsion, paraffin, paraffin emulsion Asphalt emulsion, oil-containing waste clay, rubber latex, etc. can be blended.
In order to contribute to fluidization of cement and inorganic materials and improve fluidity and workability, the following ingredients are blended as AE agent, water reducing agent, AE water reducing agent, fluidizing agent, high performance AE water reducing agent, etc. can do.

AE剤として、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を配合できる。
減水剤・AE減水剤として、リグニンスルホン酸塩またはその誘導体、オキシカルボン酸塩、ポリオール誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル誘導体、アルキルアリルスルホン酸塩のホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリカルボン酸系高分子化合物等を配合できる。
As an AE agent, an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, etc. can be mix | blended.
As water reducing agent / AE water reducing agent, lignin sulfonate or its derivatives, oxycarboxylate, polyol derivative, polyoxyethylene alkylallyl ether derivative, alkylallylsulfonate formalin condensate, melamine sulfonate formalin condensate Polycarboxylic acid polymer compounds can be blended.

流動化剤として、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ポリカルボン酸化合物、ポリスチレンスルホン酸塩等を配合できる。
高性能AE減水剤として、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物とリグニンスルホン酸類の混合物や、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物とポリカルボン酸系高分子化合物の混合物、メラミンスルホン酸塩ホルマリン縮合物とスランプロス低減剤の混合物、ポリカルボン酸化合物、ポリカルボン酸エーテル系化合物、芳香族アミノスルホン酸化合物等を、本発明の効果に悪い影響のない範囲で必要により配合できる。
As a fluidizing agent, naphthalene sulfonate formalin condensate, melamine sulfonate formalin condensate, polycarboxylic acid compound, polystyrene sulfonate, and the like can be blended.
As a high-performance AE water reducing agent, a mixture of naphthalene sulfonate formalin condensate and lignin sulfonic acid, a mixture of naphthalene sulfonate formalin condensate and polycarboxylic acid polymer compound, melamine sulfonate formalin condensate and slump loss A mixture of a reducing agent, a polycarboxylic acid compound, a polycarboxylic acid ether compound, an aromatic aminosulfonic acid compound, and the like can be blended as necessary within a range that does not adversely affect the effects of the present invention.

セメント押出成形用混合物では、セメントを必須とする無機材料を主成分としており、セメントを必須とする無機材料以外の成分の配合は避けるほうが好ましいことは言うまでもないことである。そのために、セメントを必須とする無機材料とそれ以外成分の重量比(セメントを必須とする無機材料/それ以外の成分)は、100/12〜100/0.3が好ましい。
なお、本発明のセメント押出成形用混和剤、セメント押出成形用混合物およびセメント押出成形物では、アスベストは一切含まれないと最もよい。
It goes without saying that the cement extrusion molding mixture is mainly composed of an inorganic material essential for cement, and it is preferable to avoid blending components other than the inorganic material essential for cement. Therefore, the weight ratio of the inorganic material essential to cement and the other components (inorganic material essential to cement / other components) is preferably 100/12 to 100 / 0.3.
In the present invention, the admixture for cement extrusion, the mixture for cement extrusion, and the cement extrusion product do not contain any asbestos.

以下に、本発明の実施例をその比較例等とともに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例では、セメント押出成形用混和剤を用いて、セメント押出成形用混合物を調製し、水を加えてモルタルを製造し、押出成形を行ってセメント押出成形物を得た。上記で説明したセメント押出成形用混合物のうちで水を25〜26重量部含むものを、以下の実施例および比較例ではモルタルといい、水を所定量含まぬものをセメント押出成形用混合物ということにする。
Examples of the present invention will be specifically described below together with comparative examples. The present invention is not limited to these examples.
In Examples and Comparative Examples, a cement extrusion mixture was prepared using a cement extrusion admixture, water was added to produce a mortar, and extrusion was performed to obtain a cement extrusion. Of the mixture for cement extrusion described above, a mixture containing 25 to 26 parts by weight of water is called mortar in the following examples and comparative examples, and a mixture not containing a predetermined amount of water is called a mixture for cement extrusion. To.

〔実施例1〕
(セメント押出成形用混和剤)
表1に示す押出成形用混和剤の成分(合計1.2重量部)をジューサーミキサー(ナショナル MX−X53型)内に入れ、回転数19000rpmで15秒間攪拌し十分に混合して、セメント押出成形用混和剤を得た。
得られた混和剤の1重量%水溶液について、JIS K 7117に従ってB型粘度計を用いた20℃で粘度を測定すると、NO4ローターを使用して、回転数12rpmでは7500mPa・s、回転数6rpmでは9600mPa・s、回転数60rpmでは4150mPa・sであった。この結果から、粘度は7500mPa・s(NO4、12rpm)である。また、TI値は、(6rpm時の粘度)/(60rpm時の粘度)=9600/4150=2.31である。
また、混和剤の凝結遅延時間測定(「JIS R5201 8.凝結試験」に準拠)を実施し、押出成形用混和剤としての適性の判定を行い、合格であった。
[Example 1]
(Admixture for cement extrusion)
The components of the admixture for extrusion shown in Table 1 (total 1.2 parts by weight) were put into a juicer mixer (National MX-X53 type), stirred for 15 seconds at 19000 rpm and mixed well, and then cement extrusion An admixture for use was obtained.
When the viscosity of the obtained 1% by weight aqueous solution of the admixture was measured at 20 ° C. using a B-type viscometer according to JIS K 7117, using a NO4 rotor, 7500 mPa · s at 12 rpm and 6 rpm at 6 rpm. It was 4150 mPa · s at 9600 mPa · s and a rotation speed of 60 rpm. From this result, the viscosity is 7500 mPa · s (NO4, 12 rpm). The TI value is (viscosity at 6 rpm) / (viscosity at 60 rpm) = 9600/4150 = 2.31.
Moreover, the setting delay time measurement (based on "JIS R5201 8. Setting test") of the admixture was carried out, and the suitability as an admixture for extrusion molding was determined.

(セメント押出成形用混合物)
表1に示す押出成形用混合物の成分(合計104.2重量部)をレーディゲミキサー(M20型、マツボー製)内に入れ、回転100rpmおよびチョッパー2400rpmの攪拌条件下で5分間攪拌し十分に混合して、セメント押出成形用混合物を得た。
(Cement extrusion mixture)
The components of the mixture for extrusion molding shown in Table 1 (104.2 parts by weight in total) were put into a Laedige mixer (M20 type, manufactured by Matsubo) and stirred for 5 minutes under stirring conditions of rotation of 100 rpm and chopper of 2400 rpm. Mixing was performed to obtain a cement extrusion mixture.

(モルタル)
得られたセメント押出成形用混合物を、引続きレーディゲミキサー内で撹拌しつつ、このセメント押出成形用混合物に水26重量部を約2〜2.5分間で噴霧するとともに、水噴霧開始から回転100rpmおよびチョッパー2400rpmの攪拌条件下で5分間撹拌し、溶解させ、均質な混合物を得た。
得られた均質な混合物を、10Lの双腕ニーダー(HBN−10D、本田鐵工製)内に入れ、3分間、充分に混練を行った後、粘土様の高粘性物質であるモルタルを調製した。
このモルタルをゴム手袋にてテニスボール位の団子状物を作成した際、ゴム手袋の汚れは非常に少ないが、モルタルとしてのまとまりは非常に良好であった。
(mortar)
While stirring the obtained cement extrusion mixture in a Laedige mixer, 26 parts by weight of water is sprayed on the cement extrusion mixture in about 2 to 2.5 minutes, and the water spray starts from the start. The mixture was stirred for 5 minutes under stirring conditions of 100 rpm and chopper 2400 rpm and dissolved to obtain a homogeneous mixture.
The obtained homogeneous mixture was placed in a 10 L double-arm kneader (HBN-10D, manufactured by Honda Seiko Co., Ltd.) and sufficiently kneaded for 3 minutes, and then a mortar that was a clay-like highly viscous substance was prepared. .
When this ball was made of rubber mortar to make a ball-like dumpling, the rubber glove was very dirty but the mortar was very well organized.

(押出成形)
得られたモルタルを真空押出成形機(DE−50D、本田鐵工製)を用いて押出成形し、セメント成形板(セメント押出成形物)を作製した。
なお、成形条件は、真空押出成形機の系内温度は30℃、真空度は−0.096MPa以下であり、金型(40mm×10mm)を使用し、室温25℃、湿度60%の下で平板状のセメント押出成形物を得た。
得られたセメント押出成形物の品位(表面状態、吐出状態、寸法精度)、押出成形時の押出性(押出圧、押出速度、速度の標準偏差)、押出実施の後の各設備の汚れ状況(防汚性)およびセメント押出成形物の硬度を以下に示す評価基準にしたがって評価し、その結果を表1に示した。なお、評価は室温25℃、湿度60%の下で行った。
(Extrusion molding)
The obtained mortar was extrusion molded using a vacuum extrusion molding machine (DE-50D, manufactured by Honda Seiko Co., Ltd.) to produce a cement molded plate (cement extruded product).
The molding conditions are as follows: the internal temperature of the vacuum extruder is 30 ° C., the degree of vacuum is −0.096 MPa or less, a mold (40 mm × 10 mm) is used, and the room temperature is 25 ° C. and the humidity is 60%. A flat cement extrusion was obtained.
The quality of the resulting cement extrusion (surface condition, discharge condition, dimensional accuracy), extrudability during extrusion (extrusion pressure, extrusion speed, standard deviation of speed), and contamination status of each equipment after extrusion ( The antifouling property and the hardness of the cement extruded product were evaluated according to the following evaluation criteria, and the results are shown in Table 1. The evaluation was performed at room temperature of 25 ° C. and humidity of 60%.

〔実施例2〜10〕
実施例1において、混和剤の種類および量を表1に示すものに変更する以外は実施例1と同様に混合してセメント押出成形用混合物をそれぞれ得た。
得られたセメント押出成形用混合物から、実施例1と同様にして、それぞれモルタルを調製し、押出成形してセメント押出成形物を作製し、実施例1と同様に評価して、その結果を表1に示した。
[Examples 2 to 10]
In Example 1, except that the type and amount of the admixture were changed to those shown in Table 1, mixing was performed in the same manner as in Example 1 to obtain cement extrusion molding mixtures, respectively.
From the obtained cement extrusion molding mixture, mortars were respectively prepared in the same manner as in Example 1, extruded to produce cement extrusion moldings, evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1. It was shown in 1.

〔比較例1〜9〕
実施例1において、混和剤の種類および量を表1に示すものに変更する以外は実施例1と同様に混合してセメント押出成形用混合物をそれぞれ得た。
得られたセメント押出成形用混合物から、実施例1と同様にして、それぞれモルタルを調製し、押出成形してセメント押出成形物を作製し、実施例1と同様に評価して、その結果を表1に示した。
[Comparative Examples 1-9]
In Example 1, except that the type and amount of the admixture were changed to those shown in Table 1, mixing was performed in the same manner as in Example 1 to obtain cement extrusion molding mixtures, respectively.
From the obtained cement extrusion molding mixture, mortars were respectively prepared in the same manner as in Example 1, extruded to produce cement extrusion moldings, evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1. It was shown in 1.

従来の標準的な押出例を、比較例1とした。
比較例1は、品位、押出性ともに妥当ではあるが、防汚性に劣るものである。このセメント押出成形用混合物を用いて、10Lの双腕ニーダー(HBN−10D、本田鐵工製)で調製したモルタルをゴム手袋にてテニスボール位の団子状物を作成した際、モルタルとしてのまとまりは非常に良好であったが、ゴム手袋の汚れは著しかった。
A conventional standard extrusion example was set as Comparative Example 1.
In Comparative Example 1, both the quality and the extrudability are reasonable, but the antifouling property is inferior. When a mortar prepared with a 10-liter double-arm kneader (HBN-10D, manufactured by Honda Seiko Co., Ltd.) was used to create a ball-like dumpling with rubber gloves, this cement extrusion molding mixture was used as a mortar. The rubber gloves were very dirty.

〔セメント押出成形物の品位〕
(表面状態)
セメント押出成形時に金型より押出されるセメント押出成形物を目視により観察し、以下の評価基準により表面状態の評価を行った。
○:セメント押出成形物の表面が平滑で良好。
△:セメント押出成形物の表面に凹凸がやや見られる。
×:セメント押出成形物の表面に凹凸が見られるか、または、セメント押出成形物にひび割れが見られる。
[Quality of cement extrusions]
(Surface condition)
The cement extrusion molded product extruded from the mold at the time of cement extrusion molding was visually observed, and the surface condition was evaluated according to the following evaluation criteria.
○: The surface of the cement extruded product is smooth and good.
Δ: Some unevenness is observed on the surface of the cement extrusion.
X: Concavities and convexities are observed on the surface of the cement extrusion, or cracks are observed in the cement extrusion.

(吐出状態)
セメント押出成形時に金型より押出されるセメント押出成形物を目視により観察し、以下の評価基準により吐出状態の評価を行った。
○:セメント押出成形物が安定に真っ直ぐに押出される。
△:セメント押出成形物が押出される際やや変化が見られる。
×:セメント押出成形物が押出される際蛇行や浪打ち、フクレ等の変化が見られ、安定に真っ直ぐに押出されない。
(Discharge state)
The cement extrusion molded product extruded from the mold at the time of cement extrusion molding was visually observed, and the discharge state was evaluated according to the following evaluation criteria.
○: Cement extrudate is extruded straight and stably.
(Triangle | delta): A slight change is seen when a cement extrusion molding is extruded.
X: Changes such as meandering, waving, blistering, etc. are observed when a cement extruded product is extruded, and it is not extruded straight and stably.

(寸法精度)
セメント押出成形時に金型より押出されたセメント押出成形物の寸法を測定し、金型寸法と比較することにより以下の評価基準により寸法精度の評価を行った。
○:セメント押出成形物の幅、厚みの誤差が共に0.2mm以下
△:セメント押出成形物の幅、厚みの誤差が共に0.2mm以上0.3mm以下
×:セメント押出成形物の幅、厚みの誤差が共に0.3mm以上
(Dimensional accuracy)
The dimension of the cement extrusion molded product extruded from the mold at the time of cement extrusion molding was measured and compared with the mold dimension to evaluate the dimensional accuracy according to the following evaluation criteria.
○: Both the width and thickness error of the cement extrusion product are 0.2 mm or less. Δ: Both the width and thickness error of the cement extrusion product are 0.2 mm or more and 0.3 mm or less. Both errors are 0.3mm or more

〔押出成形時の押出性〕
(押出圧)
セメント押出成形時に、真空押出成形機に取り付けてある圧力計が示す平均圧力の読み取り値をxとし、標準的な押出例と考えられる比較例1の場合の平均圧力の読み取り値をyとして、(x/y)×100を計算して押出圧とした。そして、以下の評価基準により押出圧の評価を行った。ここで、押出圧が低いほど、押出成形機への負荷が低く、押出性が良好である。
×:115以上
△:105以上115未満
○:95以上105未満
◎:95未満
[Extrudability during extrusion]
(Extrusion pressure)
At the time of cement extrusion, the average pressure reading indicated by the pressure gauge attached to the vacuum extrusion molding machine is x, and the average pressure reading in Comparative Example 1 considered as a standard extrusion example is y. x / y) × 100 was calculated as the extrusion pressure. Then, the extrusion pressure was evaluated according to the following evaluation criteria. Here, the lower the extrusion pressure, the lower the load on the extruder and the better the extrudability.
×: 115 or more Δ: 105 or more and less than 115 ○: 95 or more and less than 105 ◎: less than 95

(押出速度)
セメント押出成形時に、真空押出成形機より押出される際のセメント押出成形物の流れる速度を測定した値をaとし、標準的な押出例と考えられる比較例1の場合の速度の読み取り値をbとして、(a/b)×100を計算して押出速度とした。そして、以下の評価基準により押出速度の評価を行った。ここで、押出速度が速いほど生産性が高く、押出性が良好である。
◎:105以上
○:95以上105未満
△:85以上95未満
×:85未満
(Extrusion speed)
The value obtained by measuring the flow rate of the cement extruded product when extruded from a vacuum extruder during cement extrusion is a, and the speed reading in the case of Comparative Example 1 considered as a standard extrusion example is b. (A / b) × 100 was calculated as the extrusion speed. Then, the extrusion speed was evaluated according to the following evaluation criteria. Here, the higher the extrusion speed, the higher the productivity and the better the extrudability.
◎: 105 or more ○: 95 or more and less than 105 Δ: 85 or more and less than 95 ×: less than 85

(速度の標準偏差)
セメント押出成形時に、真空押出成形機より押出される際のセメント押出成形物の流れる速度の標準偏差をAとし、標準的な押出例と考えられる比較例1の場合の速度の標準偏差をBとして、(A/B)×100を計算して速度の標準偏差とした。そして、以下の評価基準により速度の標準偏差の評価を行った。ここで、速度の標準偏差が小さいほどモルタルの出来上がり状態が均一であり、押出性が良好である。
×:150以上
△:125以上150未満
○:75以上125未満
◎:75未満
(Standard deviation of speed)
The standard deviation of the flow rate of the cement extruded product when it is extruded from the vacuum extruder at the time of cement extrusion is A, and the standard deviation of the velocity in the case of Comparative Example 1 considered as a standard extrusion example is B. , (A / B) × 100 was calculated as the standard deviation of speed. Then, the standard deviation of speed was evaluated according to the following evaluation criteria. Here, the smaller the standard deviation of the speed, the more uniform the finished state of the mortar and the better the extrudability.
×: 150 or more Δ: 125 or more and less than 150 ○: 75 or more and less than 125 ◎: less than 75

〔押出実施の後の各設備の汚れ状況〕
(防汚性)
モルタル約5.2Kg(セメントおよびケイ石粉を各々2kg含有、総使用材料の質量)を調整・排出した後の機体内のモルタル残渣を回収し、モルタル残留量%で防汚性を評価した。
レーディゲミキサー(M20型、マツボー製)にてモルタル作成し排出後、羽根を撤去し、機体内に残留したモルタル残渣質量:rグラム
[Contamination status of each equipment after extrusion]
(Anti-fouling property)
Mortar residue in the machine after adjusting and discharging about 5.2 kg of mortar (containing 2 kg each of cement and quartzite powder, total mass of materials used) was collected, and antifouling property was evaluated by% residual mortar.
Mortar made with a Ladige mixer (M20 type, made by Matsubo), discharged, wings removed, mortar residue mass remaining in the machine: r grams

10Lの双腕ニーダー(HBN−10D、本田鐵工製)にてモルタル練り上げ後、モルタル排出後、機体内に残留したモルタル残渣質量:sグラム
真空押出成形機(DE−50D、本田鐵工製)にて押出成形終了後、金型より吐出が見られなくなるまで排出し、パッグスクリュー・オーガスクリュー等を撤去し、シュレッダー〜真空脱気室間に残留したモルタル残渣質量:tグラム
Mortar residue mass after mortar kneading with 10L double arm kneader (HBN-10D, manufactured by Honda Seiko Co., Ltd.) and mortar discharged: s grams Vacuum extrusion molding machine (DE-50D, manufactured by Honda Seiko Co., Ltd.) After the extrusion molding is finished, discharge from the mold until no discharge is seen, remove the pug screw, auger screw, etc., and the mortar residue mass remaining between the shredder and the vacuum deaeration chamber: t grams

総モルタル残留質量(TR)=(r+s+t)グラム
モルタル残留量%=(総モルタル残留質量)/(総使用材料の質量)×100として、以下の評価基準により防汚性の評価を行った。
〇:3%以下(合格、防汚性良好と判断)
△:3%超〜5%以下(やや不良)
×:5%超(不良)
Total mortar residual mass (TR) = (r + s + t) gram Mortar residual amount% = (total mortar residual mass) / (total mass of material used) × 100 was evaluated for antifouling property according to the following evaluation criteria.
○: 3% or less (passed, judged to have good antifouling property)
Δ: Over 3% to 5% or less (slightly poor)
×: Over 5% (defect)

〔混和剤としてのセメント材料への適性〕
(凝結遅延性)
各混和剤が0.5重量%となるようにセメントへ配合し、JIS R5201 8.凝結試験に準拠し、50℃での凝結遅延時間の測定を実施した。
標準と考えられる比較例1の混和剤(マーポローズME−350T)の始発時間(約2.5時間)および終結時間(約3.5時間)を標準時間として、以下の評価基準により凝結遅延性の評価を行った。
〇:標準始発時間±1時間以内、且つ、終結時間±1時間以内(合格)
△:標準始発時間±1時間超〜2時間以内、且つ、標準終結時間±1時間超〜2時間以内(やや不良)
×:標準始発時間±2時間超、且つ、標準終結時間±2時間超(不良)
凝結遅延性△では、凝結促進剤を添加が必須となり、品位の低下が避けられない。また、凝結遅延性が×では、水硬性阻害が危惧されるので、混和剤の配合を再考せねばならない。凝結遅延性が×では、セメント等の水硬材に不適と考えられる。
[Applicability to cement materials as admixture]
(Setting delay)
7. Add JIS R5201 to each cement so that each admixture is 0.5% by weight. Based on the setting test, the setting delay time at 50 ° C. was measured.
Using the initial time (about 2.5 hours) and the end time (about 3.5 hours) of the admixture of Comparative Example 1 (Marporose ME-350T), which is considered as a standard, as the standard time, the setting delay was determined according to the following evaluation criteria Evaluation was performed.
○: Standard start time within ± 1 hour and end time within ± 1 hour (pass)
Δ: Standard start time ± 1 hour to 2 hours or less, and standard end time ± 1 hour to 2 hours or less (slightly poor)
X: Standard start time ± 2 hours and standard end time ± 2 hours (defect)
For the setting delay Δ, it is essential to add a setting accelerator, and a reduction in quality is inevitable. In addition, when the setting delay is x, the hydraulic property is likely to be inhibited, so the blending of the admixture must be reconsidered. When the setting delay is x, it is considered unsuitable for hydraulic materials such as cement.

〔セメント押出成形物の硬度〕
セメント押出成形時に金型より押出されたセメント押出成形物をクレー硬度計(日本碍子製)で硬度を測定し、以下の評価基準により硬度の評価を行った。ここで、「硬」の場合は一般に押出圧が高いことを表す。「軟」の場合は押出圧が低いことを表すが、押出圧が低いことは必要だが、モルタル硬度が「軟」であると保形性の低下でのエッジ部分の意匠性低下や寸法精度に問題が発生する場合がある。「適」の場合は品位および押出性ともに問題発生は少ない。
硬:12.5以上
適:11.5以上、12.5未満
軟:11.5未満
[Hardness of cement extrusions]
The hardness of the cement extrusion molded product extruded from the mold during cement extrusion molding was measured with a clay hardness meter (manufactured by Nippon Isogo), and the hardness was evaluated according to the following evaluation criteria. Here, “hard” generally indicates that the extrusion pressure is high. “Soft” indicates that the extrusion pressure is low, but low extrusion pressure is necessary, but if the mortar hardness is “soft”, it will reduce the design of the edge part due to the decrease in shape retention and the dimensional accuracy. Problems may occur. In the case of “suitable”, there are few problems in terms of quality and extrudability.
Hard: 12.5 or more Suitable: 11.5 or more, Less than 12.5 Soft: Less than 11.5

〔品位、押出性、防汚性および凝結遅延性等の総合判定〕
品位の3つの評価項目のうちで、○が2つ以上で、×が1つもない場合を合格(合)とし、それ以外を不合格(不)とした。
押出性の3つの評価項目のうちで、◎および/または○が2つ以上で、×が1つもない場合を合格(合)とし、それ以外を不合格(不)とした。
[Comprehensive judgment on quality, extrudability, antifouling property, setting delay, etc.]
Among the three evaluation items of quality, the case where there were two or more ◯ and there was no x was determined as pass (go), and the others were determined as fail (fail).
Among the three evaluation items of extrudability, a case where ま た は and / or ○ was 2 or more and there was no x was judged as pass (go), and the others were judged as fail (fail).

防汚性の評価項目のうちで、〇を合格(合)とし、それ以外を不合格(不)とした。
また、凝結遅延性評価のうちで〇を合格(合)とし、それ以外を不合格(不)とした。
Among the evaluation items of antifouling property, ○ was accepted (go), and the others were rejected (failed).
In addition, among the evaluations for setting delay, ○ was accepted (go), and the others were rejected (failed).

凝結遅延性が不合格となるものは、本質的に水硬材に不適と考えられる。
これらの判定結果より、本出願によるセメント押出成形用混和剤、セメント押出成形用混合物では全てが合格(合)となる。
Anything that fails the setting delay is considered to be essentially unsuitable for hydraulic materials.
From these determination results, the admixture for cement extrusion and the mixture for cement extrusion according to the present application all pass (go).

Figure 0006137837
Figure 0006137837

Claims (10)

セルロース系バインダーおよびスターチエーテルを含む混和剤であって、
前記セルロース系バインダーおよびスターチエーテルの合計量に占める前記セルロース系バインダーの重量割合が85〜95重量%であり、
前記混和剤の1重量%水溶液の粘度が4000〜30000mPa・s(B型粘度計、測定温度20℃)であり、
前記混和剤の1重量%水溶液のTI値(チキソトロピーインデックス)が2.6以下である、
セメント押出成形用混和剤。
An admixture comprising a cellulosic binder and starch ether,
The weight ratio of the cellulose binder in the total amount of the cellulose binder and starch ether is 85 to 95% by weight,
The 1% by weight aqueous solution of the admixture has a viscosity of 4000-30000 mPa · s (B-type viscometer, measurement temperature 20 ° C.),
The TI value (thixotropic index) of a 1 wt% aqueous solution of the admixture is 2.6 or less,
Admixture for cement extrusion.
非イオン界面活性剤をさらに含み、その配合割合が前記セルロース系バインダーおよびスターチエーテルの合計100重量部に対して1〜10重量部である、請求項1に記載のセメント押出成形用混和剤。   The admixture for cement extrusion according to claim 1, further comprising a nonionic surfactant, wherein the blending ratio is 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the cellulose binder and starch ether. 前記非イオン界面活性剤が下記一般式(1)で表されるポリアルキレンオキサイド付加物である、請求項2に記載のセメント押出成形用混和剤。
RO−[(PO)/(EO)]−H (1)
(但し、Rは水素原子、炭素数1〜30のアルキル基またはアルケニル基であり、直鎖または分枝鎖のいずれの構造から構成されていてもよい。POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基をそれぞれ示す。pおよびqは、それぞれの平均付加モル数を示し、p=20〜100およびq=5〜500である。[(PO)/(EO)]はpモルのPOとqモルのEOとがランダムまたはブロック付加してなるポリオキシアルキレン基である。)
The admixture for cement extrusion according to claim 2, wherein the nonionic surfactant is a polyalkylene oxide adduct represented by the following general formula (1).
RO-[(PO) p / (EO) q ] -H (1)
(However, R is a hydrogen atom, an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 30 carbon atoms, and may be composed of a linear or branched structure. PO is an oxypropylene group, and EO is oxyethylene. P and q represent the average number of moles added, respectively, and p = 20 to 100 and q = 5 to 500. [(PO) p / (EO) q ] represents p moles of PO and It is a polyoxyalkylene group formed by adding q mol of EO randomly or by block.)
前記ポリアルキレンオキサイド付加物が下記一般式(2)で表されるブロック重合体であり、その数平均分子量が1400〜28000である、請求項3に記載のセメント押出成形用混和剤。
HO−(EO)(PO)(EO)−H (2)
(但し、(EO)r、(PO)および(EO)はブロック付加してなり、p=20〜100、q=r+s=5〜500である。)
The admixture for cement extrusion according to claim 3, wherein the polyalkylene oxide adduct is a block polymer represented by the following general formula (2), and the number average molecular weight is 1400 to 28000.
HO- (EO) r (PO) p (EO) s- H (2)
(However, (EO) r, (PO) p and (EO) s are added by blocks, and p = 20 to 100 and q = r + s = 5 to 500.)
前記セルロース系バインダーが、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロースからなる群から選ばれる少なくとも1種であり、その1重量%水溶液の粘度が5000〜40000mPa・s(B型粘度計、測定温度20℃)である、請求項1〜4のいずれかに記載のセメント押出成形用混和剤。   The cellulose binder is at least one selected from the group consisting of alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, and hydroxyalkyl alkyl cellulose, and the viscosity of a 1% by weight aqueous solution thereof is 5000 to 40000 mPa · s (B-type viscometer, measurement temperature). The admixture for cement extrusion molding according to any one of claims 1 to 4, which is 20 ° C). 前記スターチエーテルが、ヒドロキシルプロピル基の置換度が0.1〜15%である水溶性ヒドロキシプロピル化澱粉であり、その1重量%水溶液の粘度が5〜100mPa・s(ヘプラー粘度計、測定温度20℃)である、請求項1〜5のいずれかに記載のセメント押出成形用混和剤。   The starch ether is a water-soluble hydroxypropylated starch having a hydroxylpropyl group substitution degree of 0.1 to 15%, and the viscosity of a 1% by weight aqueous solution thereof is 5 to 100 mPa · s (Heppler viscometer, measuring temperature 20 ° C) The admixture for cement extrusion molding according to any one of claims 1 to 5. 前記セルロース系バインダーがヒドロキシエチルメチルセルロースである、請求項1〜6のいずれかに記載のセメント押出成形用混和剤。   The admixture for cement extrusion according to any one of claims 1 to 6, wherein the cellulosic binder is hydroxyethyl methylcellulose. セメントおよび細骨材を必須とする無機材料と、請求項1〜7のいずれかに記載のセメント押出成形用混和剤とを含む混合物であって、
前記セメント押出成形用混和剤の配合割合が前記無機材料100重量部に対して0.5〜3重量部である、
セメント押出成形用混合物。
A mixture comprising an inorganic material essentially comprising cement and fine aggregate, and an admixture for cement extrusion according to any one of claims 1 to 7,
The blending ratio of the admixture for cement extrusion is 0.5 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic material.
Cement extrusion mixture.
水をさらに含み、その配合割合が前記無機材料100重量部に対して18〜28重量部である、請求項8に記載のセメント押出成形用混合物。   The mixture for cement extrusion molding according to claim 8, further comprising water and having a blending ratio of 18 to 28 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the inorganic material. 請求項9記載のセメント押出成形用混合物を押出成形し固化してなる、セメント押出成形物の製造方法A method for producing a cement-extruded product obtained by extruding and solidifying the cement-extruded mixture according to claim 9.
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