JP6136129B2 - Skin lotion for UV protection - Google Patents

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Description

本発明は、肌へ直接塗布するときの感触がみずみずしく、のびが滑らかであるとともに、肌になじんだ後に、べたつき感、乾燥感、閉塞感を与え難く、化粧ノリが良い紫外線防止用皮膚化粧に関するものである。 The present invention, fresh feel when applied directly to the skin, together with the elongation is smooth, after familiar to the skin, sticky feeling, dry feeling, hardly gives stagnation, cosmetic glue good UV protective skin lotion It is about.

紫外線が皮膚にあたると、活性酸素、過酸化脂質を発生させ、皮膚に悪影響を与える。紫外線は、波長領域によってA波、B波、C波に分けられる。最も短波長域のC波(100〜290nm)はエネルギーが大きいが、地表に届く前にほとんど吸収される。一方、A波(320〜400nm)、B波(290〜320nm)は地表に届き、皮膚に悪影響を与える。A波は皮膚の内部まで到達しシワの原因となり、B波は皮膚の表面に一時的に軽いやけどを生じさせ、皮膚を黒くする。   When ultraviolet rays hit the skin, it generates active oxygen and lipid peroxide, which adversely affects the skin. Ultraviolet rays are divided into A wave, B wave, and C wave depending on the wavelength region. The C wave (100 to 290 nm) in the shortest wavelength region has a large energy, but is almost absorbed before reaching the ground surface. On the other hand, the A wave (320 to 400 nm) and the B wave (290 to 320 nm) reach the earth's surface and adversely affect the skin. The A wave reaches the inside of the skin and causes wrinkles, and the B wave temporarily causes a slight burn on the surface of the skin and blackens the skin.

このような紫外線による悪影響を予防するためには、酸化チタン、酸化亜鉛等の紫外線散乱剤やベンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤が有用であり、これまでにこれらを配合した紫外線防止用皮膚化粧料が開発されている(特許文献1、2、3)。   In order to prevent such adverse effects due to ultraviolet rays, ultraviolet scattering agents such as titanium oxide and zinc oxide, and ultraviolet absorbers such as benzophenone derivatives are useful. It has been developed (Patent Documents 1, 2, and 3).

しかし、紫外線散乱剤では、使用時に重い感触、使用後にきしみ感や乾燥感、閉塞感を与え、仕上がりが白浮きするなど使用感において充分満足できる化粧料が得られていない。これらの課題を解決するために、紫外線散乱剤を微粒子化したものや、表面をコーティングしたものが開発されているが、やはり使用感等において充分満足できる化粧料は得られていない(特許文献3)。   However, the ultraviolet light scattering agent does not provide a cosmetic material that is sufficiently satisfactory in use feeling, such as giving a heavy feeling during use, a squeaky feeling, a dry feeling and a clogging feeling after use, and a white finish. In order to solve these problems, a finely-divided UV scattering agent and a surface-coated one have been developed, but no cosmetics that are sufficiently satisfactory in terms of use feeling have been obtained (Patent Document 3). ).

一方、紫外線吸収剤は使用時に特有の臭いや重い感触、使用後にべたつきやざらつきを与える。そこで、紫外線吸収剤をカプセル化することで、紫外線吸収剤が直接肌に接触せず肌に悪影響を与えない紫外線防止用皮膚化粧料が提案されている(特許文献4、5、6)。   On the other hand, the UV absorber gives a characteristic odor and heavy feel during use, and stickiness and roughness after use. Therefore, there has been proposed a skin cosmetic for preventing ultraviolet rays by encapsulating an ultraviolet absorbent so that the ultraviolet absorbent does not directly contact the skin and does not adversely affect the skin (Patent Documents 4, 5, and 6).

これらの紫外線防止用皮膚化粧料によれば、紫外線吸収剤をカプセル化することで、他配合成分との相溶性が向上するため化粧料への配合が容易となる、また、内包している紫外線吸収剤の安定性が向上するため安定剤などを添加する必要がない等の利点がある。しかし、このカプセル化された紫外線吸収剤を配合した化粧料では、使用時の感触、例えば、肌へ直接塗布するときのみずみずしい感触、のびの滑らかさや、使用後のべたつき感、乾燥感、閉塞感などの使用感、化粧ノリにおいて充分に満足できるものではなかった。   According to these UV-preventive skin cosmetics, by encapsulating the UV absorber, compatibility with other compounding components is improved, so that it can be easily blended into cosmetics, and the contained UV rays Since the stability of the absorbent is improved, there is an advantage that it is not necessary to add a stabilizer or the like. However, cosmetics containing this encapsulated UV absorber have a feeling when used, for example, a fresh feeling when applied directly to the skin, a smoothness of spreading, a sticky feeling after use, a feeling of dryness, and a feeling of blockage. It was not satisfactory in terms of feeling of use and makeup.

特開平8−259419号公報JP-A-8-259419 特開2010−111626号公報JP 2010-111626 A 特開2008−208044号公報JP 2008-208044 A 特開2001−049233号公報JP 2001-049233 A 特開2001−106612号公報JP 2001-106612 A 特開2006−176449号公報JP 2006-176449 A

本発明の目的は、肌へ直接塗布するときの感触がみずみずしく、のびが滑らかであるとともに、肌になじんだ後に、べたつき感、乾燥感、閉塞感を与え難く、化粧ノリが良い紫外線防止用皮膚化粧料を提供することにある。   It is an object of the present invention to provide an anti-ultraviolet skin that has a fresh feel when applied directly to the skin, has a smooth spread, is less likely to give a sticky feeling, a dry feeling, and an obstructive feeling after being applied to the skin, and has a good makeup paste It is to provide cosmetics.

上記課題を解決するために本発明者らが研究を重ねたところ、下記に示す特定の3成分および水をそれぞれ特定の比率で組み合わせることにより、目的とする紫外線防止用皮膚化粧が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 When the present inventors to solve the above problems have repeated research by combining each particular ratio specific three components and water shown below, the anti-ultraviolet skin lotion of interest is obtained As a result, the present invention has been completed.

すなわち、本発明の紫外線防止用皮膚化粧水は、(a)紫外線吸収剤を内包する平均粒径0.1〜10μmのポリシリコーンのマイクロカプセル1〜13質量%、(b)式(I)で示される化合物0.5〜質量%、(c)カルボキシビニルポリマー又はアルキル変性カルボキシビニルポリマー0.1〜1質量%、水76〜98.4質量%を含有することを特徴とする紫外線防止用皮膚化粧水である。 That is, the skin lotion for preventing ultraviolet rays of the present invention comprises (a) 1 to 13% by mass of a microcapsule of an average particle size of 0.1 to 10 μm encapsulating an ultraviolet absorber, and (b) Formula (I). It contains 0.5 to 8 % by mass of the compound shown, (c) 0.1 to 1% by mass of carboxyvinyl polymer or alkyl-modified carboxyvinyl polymer, and 76 to 98.4% by mass of water, for preventing ultraviolet rays Skin lotion.

Figure 0006136129
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(式中、Zはメチルグリコシド残基、nは3〜5、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基、BOはオキシブチレン基であり、x、yおよびmはそれぞれPO、EOおよびBOの平均付加モル数であって、x+yは1〜30の値、mは1〜5の値であり、POとEOとの質量比(PO/EO)は1/5〜5/1である。) ( Wherein Z is a methylglycoside residue, n is 3 to 5, PO is an oxypropylene group, EO is an oxyethylene group, BO is an oxybutylene group, and x, y, and m are PO, EO, and BO, respectively. (The average number of moles added, x + y is a value from 1 to 30, m is a value from 1 to 5, and the mass ratio of PO to EO (PO / EO) is 1/5 to 5/1.)

本発明の紫外線防止用皮膚化粧は、肌へ直接塗布するときの感触がみずみずしく、のびが滑らかであるとともに、肌になじんだ後に、べたつき感、乾燥感、閉塞感を与え難く、化粧ノリが良いという効果を有する。 UV protective skin lotion of the present invention, fresh feel when applied directly to the skin, together with the elongation is smooth, after familiar to the skin, sticky feeling, dry feeling, hardly give sense of stagnation, the cosmetic glue It has the effect of being good.

以下、本発明の実施形態を説明する。本発明の紫外線防止用皮膚化粧は、(a)紫外線吸収剤を内包する平均粒径0.1〜10μmのポリシリコーンのマイクロカプセル、(b)式(I)で示される化合物、(c)カルボキシビニルポリマー又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーおよび水をそれぞれ特定の比率で含有する。これらの成分を順次説明する。
なお、以下では「紫外線防止用皮膚化粧水」を「紫外線防止用皮膚化粧料」ともいう。
Embodiments of the present invention will be described below. UV protective skin lotion of the present invention, (a) an average particle size 0.1~10μm polysilicone of microcapsules encapsulating an ultraviolet absorbent, a compound represented by formula (b) (I), (c) The carboxyvinyl polymer or alkyl-modified carboxyvinyl polymer and water are each contained in a specific ratio. These components will be described sequentially.
In the following, “ultraviolet prevention skin lotion” is also referred to as “ultraviolet prevention skin cosmetic”.

〔(a)紫外線吸収剤を内包する平均粒径0.1〜10μmのポリシリコーンのマイクロカプセル〕
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料に用いられる(a)紫外線吸収剤を内包する平均粒径0.1〜10μmのポリシリコーンのマイクロカプセルは、紫外線吸収性を有する物質をポリシリコーンによりマイクロカプセル化したものである。
[(A) Polysilicone microcapsules with an average particle size of 0.1 to 10 μm encapsulating an ultraviolet absorber]
(A) Polysilicone microcapsules having an average particle size of 0.1 to 10 μm encapsulating an ultraviolet absorber used in the skin cosmetic for preventing ultraviolet rays according to the present invention are obtained by microcapsulating a substance having ultraviolet absorptivity with polysilicone. It is a thing.

紫外線吸収剤としては、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン−スルホン酸ナトリウム、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、パラメトキシケイ皮酸エチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸ナトリウム、パラメトキシケイ皮酸カリウム、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−2−エチルヘキサン酸グリセリル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸ミリスチル、サリチル酸メチル、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチル、オクチルトリアゾン及びオクトクレリンなどが挙げられ、この中から選ばれる少なくとも1種類以上を平均粒径0.1〜10μmのポリシリコーンのマイクロカプセルに内包することができる。特に、紫外線B波の吸収に有効なパラメトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル、および紫外線A波の吸収に有効な4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンを使用するのが好ましい。   Examples of the ultraviolet absorber include 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid sodium, dihydroxydimethoxybenzophenone-sodium sulfonic acid, 2,4-dihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, paraamino Benzoic acid, ethyl paraaminobenzoate, glyceryl paraaminobenzoate, amyl paradimethylaminobenzoate, octyl paradimethylaminobenzoate, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, ethyl paramethoxycinnamate, isopropyl paramethoxycinnamate, paramethoxy 2-ethylhexyl cinnamate, sodium paramethoxycinnamate, potassium paramethoxycinnamate, mono-2-ethyl diparamethoxycinnamate Glyceryl xanthate, octyl salicylate, phenyl salicylate, homomenthyl salicylate, dipropylene glycol salicylate, ethylene glycol salicylate, myristyl salicylate, methyl salicylate, urocanic acid, ethyl urocanate, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2 -(2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, methyl anthranilate, octyl triazone, octocrine and the like, and at least one selected from these is a poly having an average particle size of 0.1 to 10 μm. It can be encapsulated in silicone microcapsules. In particular, it is preferable to use 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate effective for absorbing ultraviolet B waves and 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane effective for absorbing ultraviolet A waves.

マイクロカプセルの壁膜であるポリシリコーンとしては、シリコーン部とシルクタンパク等を加水分解して得られるポリペプチド部からなるシリコーンレジン化ポリペプチドが好ましく使用される。紫外線吸収剤を内包する平均粒径0.1〜10μmのポリシリコーンのマイクロカプセルは、かかる壁膜を使用し、公知の方法で製造することができ、例えば、特開2001−049233号公報(特許文献4)、特開2001−106612号公報(特許文献5)を参照して製造することができる。   As the polysilicon which is the wall film of the microcapsule, a silicone resinized polypeptide comprising a polypeptide part obtained by hydrolyzing a silicone part and silk protein is preferably used. Polysilicone microcapsules having an average particle size of 0.1 to 10 μm encapsulating an ultraviolet absorber can be produced by a known method using such a wall film. For example, JP 2001-049233 A (Patent) Reference 4) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-106612 (Patent Document 5) can be manufactured.

平均粒径0.1〜10μmのポリシリコーンのマイクロカプセルに内包される紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収剤を内包する平均粒径0.1〜10μmのポリシリコーンのマイクロカプセルの全質量に対して、20〜93質量%が好ましく、40〜90質量%がより好ましい。(a)紫外線吸収剤を内包する平均粒径0.1〜10μmのポリシリコーンのマイクロカプセルの市販品として、株式会社成和化成製の「SILASOMA MEA(L)」や「SILASOMA ME」等を用いることができる。   The content of the ultraviolet absorber encapsulated in the polysilicon microcapsules having an average particle size of 0.1 to 10 μm is equal to the total mass of the polysilicon microcapsules having an average particle size of 0.1 to 10 μm encapsulating the ultraviolet absorber. On the other hand, 20-93 mass% is preferable and 40-90 mass% is more preferable. (A) “SILASOMA MEA (L)” or “SILASOMA ME” manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd. is used as a commercially available product of a microcapsule of polysilicon having an average particle size of 0.1 to 10 μm encapsulating an ultraviolet absorber. be able to.

(a)成分である紫外線吸収剤を内包する平均粒径0.1〜10μmのポリシリコーンのマイクロカプセルは、紫外線防止用皮膚化粧料中に1〜13質量%、好ましくは2〜11質量%、さらに好ましくは3〜9質量%の割合で含まれる。1質量%未満のときは、紫外線防止効果が低下することがあり、13質量%を超えるときは、みずみずしさ、のびの滑らかさ、べたつき感、閉塞感、化粧ノリに関する効果が低下することがある。   Polysilicone microcapsules having an average particle size of 0.1 to 10 μm encapsulating the component (a) UV absorber is 1 to 13% by mass, preferably 2 to 11% by mass in the UV-preventing skin cosmetic. More preferably, it is contained at a ratio of 3 to 9% by mass. When the amount is less than 1% by mass, the effect of preventing ultraviolet rays may be reduced. When the amount exceeds 13% by mass, the effect on freshness, smoothness of smoothness, stickiness, occlusion, and makeup paste may be reduced. .

〔(b)式(I)で示される化合物〕
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料に用いられる(b)式(I)で示される化合物は、グリセリン等の3〜5個の水酸基を有する化合物にオキシプロピレン基とオキシエチレン基、オキシブチレン基が付加された構造を有するアルキレンオキシド誘導体である。
[(B) Compound represented by Formula (I)]
The compound represented by the formula (I) used in the skin cosmetic for preventing UV rays of the present invention has an oxypropylene group, an oxyethylene group and an oxybutylene group in a compound having 3 to 5 hydroxyl groups such as glycerin. An alkylene oxide derivative having an added structure.

Figure 0006136129
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式中、Zは3〜5個の水酸基を有する化合物の水酸基を除いた残基であり、nはZの化合物の水酸基の数であり3〜5である。3〜5個の水酸基を有する化合物として、a=3であれば、グリセリン、トリメチロールプロパンが挙げられ、a=4であれば、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ブチルグルコシド、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビタンが挙げられ、a=5であれば、キシリトール、およびこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、グリセリン、メチルグルコシドである。さらに好ましくは、グリセリンである。
POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基、BOはオキシブチレン基を表す。x、yおよびmはそれぞれPO、EOおよびBOの平均付加モル数であって、x+yは1〜30の値、mは1〜5の値であり、POとEOとの質量比(PO/EO)は1/5〜5/1である。
In formula, Z is a residue except the hydroxyl group of the compound which has 3-5 hydroxyl groups, n is the number of the hydroxyl groups of the compound of Z, and is 3-5. Examples of the compound having 3 to 5 hydroxyl groups include glycerin and trimethylolpropane when a = 3, and methyl glucoside, ethyl glucoside, butyl glucoside, erythritol, pentaerythritol, diglycerin when a = 4. Sorbitan, and if a = 5, xylitol, and mixtures thereof. Preferred are glycerin and methyl glucoside. More preferred is glycerin.
PO represents an oxypropylene group, EO represents an oxyethylene group, and BO represents an oxybutylene group. x, y, and m are average addition moles of PO, EO, and BO, respectively, x + y is a value of 1-30, m is a value of 1-5, and the mass ratio of PO and EO (PO / EO) ) Is 1/5 to 5/1.

なお、POおよびEOの付加状態は、高い保湿効果を得るには、ランダム状に付加していることが好ましい。BOは、末端にブロック状に付加しており、オキシブチレン基を与える化合物としては、1,2−ブチレンオキシド、2,3−ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド(テトラヒドロフラン)等が挙げられるが、入手のし易さ、反応制御のし易さ等の面から、1,2−ブチレンオキシドが好ましい。また、これらのオキシアルキレン基を付加させる場合には通常、相関移動触媒、ルイス酸触媒、アルカリ触媒等を用いて付加反応を行う。一般的には水酸化カリウム等のアルカリ触媒を使用することが好ましい。   In addition, in order to obtain a high moisturizing effect, it is preferable that PO and EO are added randomly. BO is added to the terminal in a block form, and examples of the compound that gives an oxybutylene group include 1,2-butylene oxide, 2,3-butylene oxide, and tetramethylene oxide (tetrahydrofuran). 1,2-butylene oxide is preferred from the standpoints of ease of handling and reaction control. When these oxyalkylene groups are added, the addition reaction is usually carried out using a phase transfer catalyst, a Lewis acid catalyst, an alkali catalyst or the like. In general, it is preferable to use an alkali catalyst such as potassium hydroxide.

(b)成分の市販品として、日油株式会社製の「WILBRIDE S−753」(式(I)中のZがグリセリン残基、x+yが4.3、mが1およびPOとEOとの質量比(PO/EO)が4/5の化合物である。)、日油株式会社製の「WILBRIDE MG−2070」(式(I)中のZがメチルグリコシド残基、x+yが9.5、mが1およびPOとEOとの質量比(PO/EO)が2/5の化合物である。)等を用いることができる。   (B) “WILBride S-753” (manufactured by NOF Corporation, Z in formula (I) is a glycerin residue, x + y is 4.3, m is 1, and the mass of PO and EO. (WI / BRIDGE MG-2070) manufactured by NOF Corporation (Z in the formula (I) is a methyl glycoside residue, x + y is 9.5, m And a mass ratio of PO and EO (PO / EO) is 2/5.) And the like can be used.

(b)成分である式(I)で示される化合物は、紫外線防止用皮膚化粧料中に0.5〜質量%、好ましくは1〜7質量%の割合で含まれる。0.5質量%未満のときは、のびの滑らかさ、べたつき感、乾燥感、化粧ノリに関する効果が低下することがあり、質量%を超えるときは、みずみずしさ、閉塞感に関する効果が低下することがある。 (B) a component compound represented by the formula (I), the ultraviolet ray for preventing skin cosmetics 0.5 to 8 wt% in, good Mashiku is included in a proportion of 1 to 7 mass%. When the amount is less than 0.5% by mass, the effect on smoothness, stickiness, dryness, and makeup can be reduced. When the amount exceeds 8 % by mass, the effect on freshness and occlusion is reduced. Sometimes.

〔(c)カルボキシビニルポリマー又はアルキル変性カルボキシビニルポリマー〕
本発明の紫外線防止用皮膚化粧料に用いられる(c)カルボキシビニルポリマーは、ショ糖のアリルエーテル又はペンタエリトリトールのアリルエーテル等で架橋された、アクリル酸を主体とする水溶性ビニルポリマーである。また、(c)成分において、アルキル変性カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸又メタクリル酸と、アクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルとの共重合体であり、例えば、アクリル酸と炭素数10〜30の直鎖状又は分岐状アルキル基を有するアクリル酸エステル体又メタクリル酸エステル体とが共重合した化合物、およびメタクリル酸と炭素数10〜30の直鎖状又は分岐状アルキル基を有するアクリル酸エステル体又メタクリル酸エステル体とが共重合した化合物である。
[(C) Carboxyvinyl polymer or alkyl-modified carboxyvinyl polymer]
The (c) carboxyvinyl polymer used in the UV-preventing skin cosmetic of the present invention is a water-soluble vinyl polymer mainly composed of acrylic acid, which is crosslinked with an allyl ether of sucrose or an allyl ether of pentaerythritol. In the component (c), the alkyl-modified carboxyvinyl polymer is a copolymer of acrylic acid or methacrylic acid and alkyl acrylate or alkyl methacrylate, for example, acrylic acid and a linear chain having 10 to 30 carbon atoms. A compound obtained by copolymerizing an acrylic ester or methacrylic ester having a linear or branched alkyl group, and an acrylic ester or methacrylic ester having a linear or branched alkyl group having 10 to 30 carbon atoms. It is a compound obtained by copolymerization with an acid ester.

(c)成分を含有する水溶液は、通常、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、リジンやアルギニン等の塩基性アミノ酸等で中和することによって、その粘度を上昇させることができ、pH=5.5に調整した0.5質量%水溶液において、粘度が0.5〜200Pa・sであるものが好適に用いられる。なお、(c)成分の粘度は、医薬部外品原料規格2006一般試験法中の粘度測定法に準じて測定することができる。   The aqueous solution containing the component (c) can increase its viscosity by neutralizing with basic amino acids such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, triethanolamine, triethylamine, lysine and arginine. In a 0.5% by mass aqueous solution adjusted to pH = 5.5, those having a viscosity of 0.5 to 200 Pa · s are preferably used. In addition, the viscosity of (c) component can be measured according to the viscosity measuring method in the quasi-drug raw material specification 2006 general test method.

(c)カルボキシビニルポリマー又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、化粧品原料として市販されている製品を使用することができ、具体的な製品としては、カルボキシビニルポリマーでは、住友精化株式会社製の「AQUPEC HV−505E」、Lubrizol Advanced Materials社製の「カーボポール940」「カーボポール941」、3Vシグマ社製の「シンタレンK」「シンタレンL」等が挙げられ、アルキル変性カルボキシビニルポリマーでは、住友精化株式会社製の「AQUPEC HV−501ER」、Lubrizol Advanced Materials社製の「カーボポール1342」「カーボポールETD2020」等が挙げられる。カルボキシビニルポリマーおよびアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、それぞれ1種又は2種以上を用いることができ、またカルボキシビニルポリマーとアルキル変性カルボキシビニルポリマーを併用することもできる。   (C) As the carboxyvinyl polymer or the alkyl-modified carboxyvinyl polymer, products that are commercially available as cosmetic raw materials can be used. Specific examples of the carboxyvinyl polymer include “AQUPEC” manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd. HV-505E ”,“ Carbopol 940 ”“ Carbopol 941 ”manufactured by Lubrizol Advanced Materials,“ Sintalen K ”“ Syntalen L ”manufactured by 3V Sigma, etc. “AQUPEC HV-501ER” manufactured by Co., Ltd., “Carbopol 1342” and “Carbopol ETD2020” manufactured by Lubrizol Advanced Materials. 1 type, or 2 or more types can each be used for a carboxy vinyl polymer and an alkyl modified carboxy vinyl polymer, and a carboxy vinyl polymer and an alkyl modified carboxy vinyl polymer can also be used together.

(c)成分であるカルボキシビニルポリマー又はアルキル変性カルボキシビニルポリマーは、紫外線防止用皮膚化粧料中に0.1〜1質量%、好ましくは0.2〜0.8質量%、さらに好ましくは0.2〜0.6質量%の割合で含まれる。0.1質量%未満のときは、みずみずしさ、のびの滑らかさ、閉塞感に関する効果が低下することがあり、1質量%を超えるときは、べたつき感、化粧ノリに関する効果が低下することがある。   The component (c) component carboxyvinyl polymer or alkyl-modified carboxyvinyl polymer is 0.1 to 1% by mass, preferably 0.2 to 0.8% by mass, more preferably 0. It is contained at a ratio of 2 to 0.6% by mass. When the amount is less than 0.1% by mass, the effect on freshness, smoothness of smoothness and feeling of blockage may be reduced. When the amount is more than 1% by mass, the effect on stickiness and makeup paste may be reduced. .

本発明の紫外線防止用皮膚化粧料は水を含有する様々な剤型、例えば、化粧水、乳液、ジェル、クリームなどの剤型を採ることができる。紫外線防止用皮膚化粧料における水の含有割合は、紫外線防止用皮膚化粧料の剤型等により異なるが、通常、50〜98質量%である。特に本発明に係る紫外線防止用皮膚化粧水における水の含有割合は、紫外線防止用皮膚化粧水中、76〜98.4質量%である。 The UV cosmetic skin cosmetic of the present invention can take various dosage forms containing water, for example, lotions, emulsions, gels, creams and the like. The content of water in the UV-preventing skin cosmetic varies depending on the dosage form of the UV-preventing skin cosmetic and is usually 50 to 98% by mass. In particular, the content of water in the skin lotion for preventing ultraviolet rays according to the present invention is 76 to 98.4% by mass in the skin lotion for preventing UV rays.

本発明の紫外線防止用皮膚化粧料を調製する場合、水と上記(a)〜(c)成分を攪拌混合する方法が用いられる。   When preparing the skin cosmetic for preventing ultraviolet rays of the present invention, a method of stirring and mixing water and the above components (a) to (c) is used.

本発明の紫外線防止用皮膚化粧料には、化粧料や医薬品に常用されている添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、配合することも可能である。本発明の紫外線防止用皮膚化粧料を皮膚に適用するに際しては、化粧料を直接皮膚に塗布する方法、不織布等の吸収体に化粧料を含侵させたもので皮膚を拭く方法などが用いられる。   It is also possible to add an additive commonly used in cosmetics and pharmaceuticals to the UV-preventing skin cosmetic of the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. When applying the skin cosmetic for UV protection of the present invention to the skin, a method of directly applying the cosmetic to the skin, a method of wiping the skin with an absorbent material such as a nonwoven fabric impregnated with the cosmetic, etc. are used. .

次に、実施例および比較例によって、本発明をさらに詳細に説明する。なお、以下の「%」は質量%を意味する。   Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. The following “%” means mass%.

〔実施例1〜6および比較例1〜7〕
表1に示す成分を混合し撹拌して、紫外線防止用皮膚化粧料を調製し、下記の方法により評価を行った。その結果を表1に示す。なお、各化粧料は水酸化カリウムによりpH5.5付近に調整した。
[Examples 1-6 and Comparative Examples 1-7]
The components shown in Table 1 were mixed and stirred to prepare a UV cosmetic skin cosmetic and evaluated by the following method. The results are shown in Table 1. Each cosmetic was adjusted to around pH 5.5 with potassium hydroxide.

20名の女性(25〜45歳)をパネラーとし、得られた紫外線防止用皮膚化粧料(約1g)を1週間、メイク前に使用してもらい、下記の基準で判定してもらった。   Twenty women (25 to 45 years old) were panelists, and the obtained UV-preventive skin cosmetic (about 1 g) was used for 1 week before makeup, and judged according to the following criteria.

(1)みずみずしさ
2点:みずみずしい使用感であると感じた場合。
1点:ややみずみずしい使用感であると感じた場合。
0点:みずみずしい使用感ではないと感じた場合。
(1) Freshness 2 points: When the user feels fresh.
1 point: When the user feels a slightly fresh feeling.
0 points: When the user feels it is not fresh.

20名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎:合計点が35点以上かつ0点が0人:みずみずしい感触に優れた紫外線防止用皮膚化粧料である。
○:合計点が25点以上35点未満または合計点が35点以上かつ0点が1人以上2人以下:みずみずしい感触がある紫外線防止用皮膚化粧料である。
△:合計点が15点以上25点未満:みずみずしい感触がややある紫外線防止用皮膚化粧料である。
×:合計点が15点未満:みずみずしい感触が劣る紫外線防止用皮膚化粧料である。
The total score of 20 people was calculated and evaluated as follows.
A: Total score of 35 points or more and 0 points: 0: A skin care composition for preventing ultraviolet rays having an excellent fresh feel.
◯: The total score is 25 points or more and less than 35 points, or the total score is 35 points or more and the 0 point is 1 or more and 2 or less: a skin care composition for preventing ultraviolet rays having a fresh feel.
(Triangle | delta): The total score is 15 points or more and less than 25 points: It is the skin cosmetics for ultraviolet rays prevention which has a slightly fresh feeling.
X: The total score is less than 15: It is a skin cosmetic for preventing ultraviolet rays having a poor fresh feel.

(2)のびの滑らかさ
2点:肌へののびがとても滑らかであると感じた場合。
1点:肌へののびがやや滑らかであると感じた場合。
0点:肌へののびが滑らかでないと感じた場合。
(2) Smoothness of spreading 2 points: When the skin feels very smooth.
1 point: When the skin feels slightly smooth.
0 points: When the skin feels not smooth.

20名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎:合計点が35点以上かつ0点が0人:のびの滑らかさが非常に優れた紫外線防止用皮膚化粧料である。
○:合計点が25点以上35点未満または合計点が35点以上かつ0点が1人以上2人以下:のびの滑らかさが優れた紫外線防止用皮膚化粧料である。
△:合計点が15点以上25点未満:のびの滑らかさがやや優れた紫外線防止用皮膚化粧料である。
×:合計点が15点未満:のびが滑らかでない紫外線防止用皮膚化粧料である。
The total score of 20 people was calculated and evaluated as follows.
A: The total number of points is 35 or more and 0 is 0. This is an anti-ultraviolet skin cosmetic with excellent smoothness.
A: The total score is 25 points or more and less than 35 points, or the total score is 35 points or more and the 0 point is 1 or more and 2 people or less: It is a skin cosmetic for preventing ultraviolet rays having excellent smoothness of spreading.
(Triangle | delta): Total score is 15 points or more and less than 25 points | pieces: It is skin cosmetics for ultraviolet rays prevention in which the smoothness of spreading was somewhat excellent.
X: Total score is less than 15: It is an anti-ultraviolet skin cosmetic that does not spread smoothly.

(3)べたつき感
2点:肌になじんだ後に、べたつかなかった場合。
1点:肌になじんだ後に、ほとんどべたつかなかった場合。
0点:肌になじんだ後に、べたついた場合。
(3) Stickiness 2 points: When the skin did not get sticky after getting used to the skin.
1 point: When the skin is almost not sticky after getting used to it.
0 points: When sticky after getting used to the skin.

20名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎:合計点が35点以上かつ0点が0人:べたつき感のない紫外線防止用皮膚化粧料である。
○:合計点が25点以上35点未満または合計点が35点以上かつ0点が1人以上2人以下:ほとんどべたつき感のない紫外線防止用皮膚化粧料である。
△:合計点が15点以上25点未満:ややべたつき感のある紫外線防止用皮膚化粧料である。
×:合計点が15点未満:べたつき感のある紫外線防止用皮膚化粧料である。
The total score of 20 people was calculated and evaluated as follows.
A: Total score of 35 points or more and 0 points: 0: A skin cosmetic for preventing ultraviolet rays without stickiness.
A: The total score is 25 points or more and less than 35 points, or the total score is 35 points or more and 0 point is 1 or more and 2 or less people: skin cosmetics for preventing ultraviolet rays having almost no stickiness.
(Triangle | delta): The total score is 15 points or more and less than 25 points | pieces: It is a skin cosmetic for ultraviolet rays with a somewhat sticky feeling.
X: The total score is less than 15: It is a skin cosmetic for preventing ultraviolet rays having a sticky feeling.

(4)乾燥感
2点:乾燥した感じがなかった場合。
1点:乾燥した感じがほとんどなかった場合。
0点:乾燥した感じがあった場合。
(4) Dry feeling 2 points: When there was no dry feeling.
1 point: When there was almost no dry feeling.
0 point: When there was a dry feeling.

20名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎:合計点が35点以上かつ0点が0人:乾燥感のない紫外線防止用皮膚化粧料である。
○:合計点が25点以上35点未満または合計点が35点以上かつ0点が1人以上2人以下:ほとんど乾燥感のない紫外線防止用皮膚化粧料である。
△:合計点が15点以上25点未満:やや乾燥感のある紫外線防止用皮膚化粧料である。
×:合計点が15点未満:乾燥感のある紫外線防止用皮膚化粧料である。
The total score of 20 people was calculated and evaluated as follows.
A: Total score of 35 points or more and 0 points: 0: A skin cosmetic for preventing ultraviolet rays having no dryness.
○: The total score is 25 points or more and less than 35 points, or the total score is 35 points or more and the 0 point is 1 or more and 2 or less people: skin cosmetics for preventing ultraviolet rays having almost no dry feeling
(Triangle | delta): The total score is 15 points or more and less than 25 points: It is a skin cosmetic for ultraviolet rays with a somewhat dry feeling.
X: The total score is less than 15 points: A skin cosmetic for preventing UV rays having a dry feeling.

(5)閉塞感
2点:閉塞感がなかった場合。
1点:閉塞感がほとんどなかった場合。
0点:閉塞感があった場合。
(5) Blocking feeling 2 points: When there is no blocking feeling.
1 point: When there is almost no blockage.
0 point: When there is a feeling of obstruction.

20名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎:合計点が35点以上かつ0点が0人:閉塞感がない紫外線防止用皮膚化粧料である。
○:合計点が25点以上35点未満または合計点が35点以上かつ0点が1人以上2人以下:ほとんど閉塞感のない紫外線防止用皮膚化粧料である。
△:合計点が15点以上25点未満:やや閉塞感のある紫外線防止用皮膚化粧料である。
×:合計点が15点未満:閉塞感のある紫外線防止用皮膚化粧料である。
The total score of 20 people was calculated and evaluated as follows.
A: The total score is 35 points or more and 0 points is 0: a skin cosmetic for preventing ultraviolet rays that does not have a feeling of blockage.
◯: The total score is 25 points or more and less than 35 points, or the total score is 35 points or more and 0 point is 1 or more and 2 people or less: It is a skin cosmetic for preventing ultraviolet rays with almost no occlusion.
(Triangle | delta): The total score is 15 points or more and less than 25 points: It is a skin cosmetic for ultraviolet rays with a somewhat obstructive feeling.
X: The total score is less than 15: a skin cosmetic for preventing ultraviolet rays having a feeling of blockage.

(6)化粧ノリ
2点:化粧ノリが良いと感じた場合。
1点:化粧ノリがやや良いと感じた場合。
0点:化粧ノリが悪いと感じた場合。
(6) Makeup No. 2 points: When the makeup feels good.
1 point: When the feeling of makeup is slightly good.
0 points: When the makeup feels bad.

20名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎:合計点が35点以上かつ0点が0人:化粧ノリが非常に良い紫外線防止用皮膚化粧料である。
○:合計点が25点以上35点未満または合計点が35点以上かつ0点が1人以上2人以下:化粧ノリが良い紫外線防止用皮膚化粧料である。
△:合計点が15点以上25点未満:化粧ノリがやや悪い紫外線防止用皮膚化粧料である。
×:合計点が15点未満:化粧ノリが悪い紫外線防止用皮膚化粧料である。
The total score of 20 people was calculated and evaluated as follows.
A: Total score of 35 points or more and 0 points: 0: Skin cosmetic for UV protection with very good makeup.
A: The total score is 25 points or more and less than 35 points, or the total score is 35 points or more and 0 point is 1 or more and 2 or less: a skin cosmetic for preventing UV rays with good makeup.
(Triangle | delta): Total score is 15 points or more and less than 25 points | pieces: It is a skin cosmetic for ultraviolet rays prevention with a slightly bad makeup.
X: The total score is less than 15: It is a skin cosmetic for preventing UV rays with poor makeup.

Figure 0006136129
Figure 0006136129

※1「SILASOMA MEA(L)」(株式会社成和化成製)
パラメトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシルおよび4−tert−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンを内包するポリシリコーンのマイクロカプセル(平均粒径:約2μm、紫外線吸収剤の含有量が90%)の60%水分散液である。
※2「SILASOMA ME」(株式会社成和化成製)
パラメトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシルを内包するポリシリコーンのマイクロカプセル(平均粒径:約2μm、紫外線吸収剤の含有量が90%)の60%水分散液である。
※3「WILBRIDE S−753」(日油株式会社製)
式(I)中のZがグリセリン残基、x+yが4.3、mが1およびPOとEOとの質量比(PO/EO)が4/5の化合物である。
※4「WILBRIDE MG−2070」(日油株式会社製)
式(I)中のZがメチルグリコシド残基、x+yが9.5、mが1およびPOとEOとの質量比(PO/EO)が2/5の化合物である。
※5「AQUPEC HV−505E」(住友精化株式会社製)
カルボキシビニルポリマー(0.5%水溶液(pH=5.5)粘度140Pa・s)
※6「AQUPEC HV−501ER」(住友精化株式会社製)
アルキル変性カルボキシビニルポリマー(0.5%水溶液(pH=5.5)粘度190Pa・s)
※7「ユニルーブ50TG−32」(日油株式会社製)
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル(24E.O.)(24P.O.)
* 1 "SILASOMA MEA (L)" (manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.)
Polysilicone microcapsules encapsulating 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate and 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane (average particle size: about 2 μm, content of UV absorber 90%) 60% aqueous dispersion.
* 2 “SILASOMA ME” (manufactured by Seiwa Kasei Co., Ltd.)
A 60% aqueous dispersion of polysilicon microcapsules (average particle size: about 2 μm, UV absorber content 90%) encapsulating 2-methoxyhexyl paramethoxycinnamate.
* 3 "WILBride S-753" (manufactured by NOF Corporation)
In the formula (I), Z is a glycerin residue, x + y is 4.3, m is 1, and the mass ratio of PO and EO (PO / EO) is 4/5.
* 4 "WILBRIDE MG-2070" (manufactured by NOF Corporation)
In the formula (I), Z is a methyl glycoside residue, x + y is 9.5, m is 1, and the mass ratio of PO and EO (PO / EO) is 2/5.
* 5 “AQUPEC HV-505E” (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)
Carboxyvinyl polymer (0.5% aqueous solution (pH = 5.5) viscosity 140 Pa · s)
* 6 "AQUPEC HV-501ER" (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)
Alkyl-modified carboxyvinyl polymer (0.5% aqueous solution (pH = 5.5) viscosity 190 Pa · s)
* 7 “Unilube 50TG-32” (manufactured by NOF Corporation)
Polyoxyethylene polyoxypropylene glyceryl ether (24E.O.) (24P.O.)

本発明の紫外線防止用皮膚化粧料(実施例1〜6)によれば、肌へ直接塗布するときの感触がみずみずしく、のびが滑らかであるとともに、肌になじんだ後に、べたつき感、乾燥感、閉塞感を与え難く、化粧ノリに優れていた。   According to the skin cosmetics for preventing ultraviolet rays of the present invention (Examples 1 to 6), the touch when applied directly to the skin is fresh, the smoothness is smooth and the skin feels sticky, dry, It was difficult to give a feeling of occlusion and was excellent in makeup.

一方、比較例1〜8では充分な性能が得られていない。
比較例1では、(a)成分に代えて、カプセル化されていない紫外線吸収剤(パラメトキシケイ皮酸−2−エチルヘキシル)が含まれているので、みずみずしさ、のびの滑らかさ、べたつき感、化粧ノリにおいて十分な性能が得られなかった。
比較例2では、(a)成分の配合量が本発明規定範囲の上限値を超えていることから、みずみずしさ、のびの滑らかさ、閉塞感、化粧ノリにおいて十分な性能が得られなかった。
比較例3では、(b)成分が含まれていないので、のびの滑らかさ、べたつき感、乾燥感、化粧ノリにおいて十分な性能が得られなかった。
比較例4では、(b)成分の代わりに、(b)成分以外のアルキレンオキシド誘導体が含まれているので、のびの滑らかさ、べたつき感、化粧ノリにおいて十分な性能が得られなかった。
比較例5では、(b)成分の配合量が本発明規定範囲の上限値を超えていることから、みずみずしさ、閉塞感において十分な性能が得られなかった。
比較例6では、(c)成分が含まれていないので、みずみずしさ、のびの滑らかさ、閉塞感において十分な性能が得られなかった。
比較例7では、(c)成分の代わりに、(c)成分以外の水溶性高分子(キサンタンガム)が含まれているので、みずみずしさ、べたつき感、閉塞感において十分な性能が得られなかった。
比較例8では、(c)成分の配合量が本発明規定範囲の上限値を超えているので、べたつき感、化粧ノリにおいて十分な性能が得られなかった。
On the other hand, in Comparative Examples 1-8, sufficient performance is not obtained.
In Comparative Example 1, instead of the component (a), an unencapsulated ultraviolet absorber (paramethoxycinnamic acid-2-ethylhexyl) is included, so that it is refreshing, smooth, sticky, Sufficient performance was not obtained in the makeup glue.
In Comparative Example 2, since the blending amount of the component (a) exceeded the upper limit of the range specified in the present invention, sufficient performance was not obtained in freshness, smoothness of smoothness, occlusion, and makeup.
In Comparative Example 3, since component (b) was not included, sufficient performance was not obtained in the smoothness of smoothness, stickiness, dryness, and makeup.
In Comparative Example 4, since an alkylene oxide derivative other than the component (b) was included instead of the component (b), sufficient performance was not obtained in terms of smoothness, stickiness, and makeup.
In Comparative Example 5, since the blending amount of the component (b) exceeded the upper limit of the range specified in the present invention, sufficient performance was not obtained in freshness and feeling of occlusion.
In Comparative Example 6, since the component (c) was not included, sufficient performance was not obtained in freshness, smoothness of extension, and feeling of occlusion.
In Comparative Example 7, since a water-soluble polymer (xanthan gum) other than the component (c) was included instead of the component (c), sufficient performance was not obtained in freshness, stickiness, and occlusion. .
In Comparative Example 8, since the blending amount of the component (c) exceeded the upper limit of the range specified in the present invention, sufficient performance was not obtained in the sticky feeling and the makeup paste.

本発明の紫外線防止用皮膚化粧料は、肌へ直接塗布するときの感触がみずみずしく、のびが滑らかであるとともに、肌になじんだ後に、べたつき感、乾燥感、閉塞感を与え難く、化粧ノリが良いので、化粧水、乳液、ジェル、クリームなどの紫外線防止用の皮膚化粧料として好適に利用できる。   The UV-preventing skin cosmetic composition of the present invention has a fresh feel when applied directly to the skin, has a smooth spread, and does not give a sticky feeling, a dry feeling, or a clogging feeling after being applied to the skin. Since it is good, it can be suitably used as a skin cosmetic for preventing ultraviolet rays such as lotion, milky lotion, gel and cream.

Claims (1)

(a)紫外線吸収剤を内包する平均粒径0.1〜10μmのポリシリコーンのマイクロカプセル1〜13質量%、(b)式(I)で示される化合物0.5〜8質量%、(c)カルボキシビニルポリマー又はアルキル変性カルボキシビニルポリマー0.1〜1質量%、水76〜98.4質量%を含有することを特徴とする紫外線防止用皮膚化粧水。
Figure 0006136129
(式中、Zはメチルグリコシド残基、nは3〜5、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基、BOはオキシブチレン基であり、x、yおよびmはそれぞれPO、EOおよびBOの平均付加モル数であって、x+yは1〜30の値、mは1〜5の値であり、POとEOとの質量比(PO/EO)は1/5〜5/1である。)
(A) 1 to 13% by mass of a microcapsule of an average particle size of 0.1 to 10 μm encapsulating an ultraviolet absorber, (b) 0.5 to 8% by mass of a compound represented by the formula (I), (c ) Skin lotion for preventing ultraviolet rays, containing 0.1 to 1% by mass of carboxyvinyl polymer or alkyl-modified carboxyvinyl polymer and 76 to 98.4% by mass of water.
Figure 0006136129
( Wherein Z is a methylglycoside residue, n is 3 to 5, PO is an oxypropylene group, EO is an oxyethylene group, BO is an oxybutylene group, and x, y, and m are PO, EO, and BO, respectively. (The average number of moles added, x + y is a value from 1 to 30, m is a value from 1 to 5, and the mass ratio of PO to EO (PO / EO) is 1/5 to 5/1.)
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