JP6128854B2 - Manufacturing method of pneumatic molded products - Google Patents

Manufacturing method of pneumatic molded products Download PDF

Info

Publication number
JP6128854B2
JP6128854B2 JP2013001372A JP2013001372A JP6128854B2 JP 6128854 B2 JP6128854 B2 JP 6128854B2 JP 2013001372 A JP2013001372 A JP 2013001372A JP 2013001372 A JP2013001372 A JP 2013001372A JP 6128854 B2 JP6128854 B2 JP 6128854B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sheet
film
region
heating
hard coat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2013001372A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2014133320A (en
Inventor
田原 久志
久志 田原
鈴木 克則
克則 鈴木
昭郎 大久保
昭郎 大久保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
MGC Filsheet Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
MGC Filsheet Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc, MGC Filsheet Co Ltd filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to JP2013001372A priority Critical patent/JP6128854B2/en
Publication of JP2014133320A publication Critical patent/JP2014133320A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6128854B2 publication Critical patent/JP6128854B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

本発明は、フィルム或いはシート、例えば、加飾ハードコートシートを、加熱下に空気圧成形にて所望の立体形状に成形する方法に関する。より具体的には、本発明は、フィルム或いはシートが、実質的に賦形させない実質的に歪みのない平面領域を有していて、成形された賦形品、および成形品においても平面部を形成させる、加熱賦形品、およびシートインサート成形品の製造方法に関する。   The present invention relates to a method of forming a film or sheet, for example, a decorative hard coat sheet, into a desired three-dimensional shape by pneumatic forming under heating. More specifically, according to the present invention, the film or sheet has a substantially strain-free planar region that does not substantially shape, and the molded shaped product and the molded product have a planar portion. The present invention relates to a method for manufacturing a heat-shaped product and a sheet insert molded product.

加飾成形品(絵付け成形品)或いはインモールド成形品が、その生産性、デザイン性、機能性などの側面から注目されている。この適用対象物としては、携帯電話の外装部品、自動車関係部品、医療用機械器具、エレクトロニクス製品、家電製品、建材、洗剤や化粧品などの容器、玩具などが挙げられる。   A decorative molded product (painted molded product) or an in-mold molded product has attracted attention from the aspects of productivity, design and functionality. Examples of applicable objects include exterior parts of mobile phones, automobile-related parts, medical equipment, electronics products, home appliances, building materials, containers such as detergents and cosmetics, and toys.

このような成形品を得る方法として、基材フィルム上に所定の絵柄や文字を有する印刷層を形成した加飾フィルムを適宜成形し、金型に装着し、樹脂を注入・固化するシートインサート成形法が用いられている。典型的には、所定の文字、絵柄などを印刷した紙を基材フィルムとして用いる方法(絵付け成形)がある。また、プラスチックスを用いて上述の成形品を得る方法としては、絵付けしたものをさらに所定の立体形状に成形して用いる方法、表面硬度の改良されたものとして表面にアクリル層、裏面にポリカーボネート層を持つ共押し出しシートを使用するもの(特許文献1)がある。また、表面にハードコートを施し、適宜、その裏面に意匠を施したフィルム或いはシートを用いる方法(特許文献2)などが開発されている。   As a method for obtaining such a molded product, a sheet insert molding in which a decorative film in which a printed layer having a predetermined pattern or character is formed on a base film is appropriately formed, mounted on a mold, and a resin is injected and solidified. The law is used. Typically, there is a method (painting molding) in which paper on which predetermined characters, patterns, etc. are printed is used as a base film. In addition, as a method of obtaining the above-mentioned molded product using plastics, a method of using a painted one after further shaping it into a predetermined three-dimensional shape, an acrylic layer on the surface and a polycarbonate on the back as an improved surface hardness Some use a coextruded sheet having a layer (Patent Document 1). In addition, a method (Patent Document 2) has been developed that uses a film or sheet having a hard coat on the surface and a design on the back as appropriate.

アクリル層とポリカーボネート層を持つ共押し出しシートの熱成形時には、両ポリマー層のガラス転移点の差が大きく、ガラス転移点がより高いポリカーボネート層を賦形できるだけの温度が必要となる。そうするとガラス転移点がより低いアクリル層が過熱されて、主にアクリル層の表面が荒れたり、歪みが発生する現象が発現する。   At the time of thermoforming a coextruded sheet having an acrylic layer and a polycarbonate layer, the difference between the glass transition points of the two polymer layers is large, and a temperature sufficient to form a polycarbonate layer having a higher glass transition point is required. As a result, the acrylic layer having a lower glass transition point is overheated, and the surface of the acrylic layer is mainly roughened or a phenomenon in which distortion occurs occurs.

また、透明窓部などのあるプラスチックス成形品の場合、該窓部などにはより高い耐擦り傷性が要求される。
しかし、4Hを超えるような表面硬度の高いハードコートを施したフィルム或いはシートを用いる方法では、ハードコート膜の硬質であるという性質に加え、適用される成形品には緩やかな曲面を有するものまであること等から、ハードコートを施したフィルム等は、ある程度以上の伸びを必要とする場合には適用できないものであった。
In the case of a plastic molded product having a transparent window portion or the like, the window portion or the like is required to have higher scratch resistance.
However, in the method using a hard coat film or sheet having a high surface hardness exceeding 4H, in addition to the property that the hard coat film is hard, the applied molded product has a gently curved surface. For some reasons, a film coated with a hard coat cannot be applied when a certain degree of elongation is required.

そこで、平面からの賦形にある程度以上(例えば、30%以上)の伸びを必要とする曲面にハードコート、その裏面に意匠を有する成形品を製造する方法は、
(1)表面に熱成形可能な一次硬化膜を形成し裏面に所定の意匠を有するフィルム或いはシートを用いて所望の曲面に賦形したものを、そのまま、或いは一次硬化膜を硬化し金型に装着し、インサート成形品を得、適宜、一次硬化膜を後硬化する方法、
(2)適宜ハードコート用のプライマー層を表面に形成し裏面に所定の意匠を有するフィルム或いはシートを所望の曲面に賦形したものを、そのまま、或いはハードコートしたものを金型に装着し、インサート成形品を得、適宜、ハードコートを行う方法が考えられ、開発改良など行われている。
この両者ともに、賦形された曲面に後処理を施す工程を必須とするものであることから、あまり歩留まりのよくない工程であるという課題があり、さらに、シートインサート成形法の優れた生産性を生かしきれないという課題がある。
Therefore, a method of producing a molded product having a hard coat on a curved surface that requires elongation of a certain degree or more (for example, 30% or more) for shaping from a flat surface and a design on the back surface thereof,
(1) Forming a primary cured film that can be thermoformed on the surface and shaping it to a desired curved surface using a film or sheet having a predetermined design on the back surface, or directly curing the primary cured film into a mold A method of attaching and obtaining an insert molded product, and appropriately post-curing the primary cured film,
(2) Appropriately forming a hard coat primer layer on the surface and forming a film or sheet having a predetermined design on the back surface into a desired curved surface, or mounting the hard coat on the mold as it is, A method of obtaining an insert molded product and applying a hard coat as appropriate is considered, and development and improvement have been carried out.
Since both of these require a post-processing step on the shaped curved surface, there is a problem that it is a process with a poor yield, and further, the excellent productivity of the sheet insert molding method is achieved. There is a problem that it cannot be fully utilized.

このような不具合のないものとして、熱成形可能なハードコート層を形成したフィルムの裏面に意匠を施した加飾フィルムが開示されている(例えば、特許文献3)。この特許文献3の実施例は、厚さ125μmのポリエチレンテレフタレートを基材フィルムとし、片面にUV硬化型の厚さ4μmの特定のハードコート層を形成したものを開示し、180℃の熱成形にて、曲げや伸びの必要な20mm×30mm×5mm(縦×横×高さ)で曲面部R5の立体形状に加工できる旨を開示する。   As one that does not have such problems, a decorative film is disclosed in which a design is applied to the back surface of a film on which a thermoformable hard coat layer is formed (for example, Patent Document 3). This example of Patent Document 3 discloses a film in which polyethylene terephthalate having a thickness of 125 μm is used as a base film and a specific hard coat layer having a thickness of 4 μm is formed on one side, and thermoforming at 180 ° C. Thus, it is disclosed that it can be processed into a three-dimensional shape of the curved surface portion R5 at 20 mm × 30 mm × 5 mm (vertical × horizontal × height) that needs to be bent or stretched.

この特許文献3のハードコートフィルムは、当然に、熱成形性の殆ど必要ない従来のハードコートフィルムに比較して、表面硬度や耐薬品性などの点で劣る。また、特許文献3のハードコートフィルムは、ポリエチレンテレフタレート(=PET)フィルムにハードコートを施したものである。このPETフィルムは、二軸延伸され、熱固定の工程を経たものである。また、上述の180℃の熱成形温度での成形は、熱固定温度以下での熱成形であり、成形性が劣り、R5よりもRの小さい、より局所伸びの大きい熱成形への適用は困難であった。なお、熱固定をしていないPETでは、ガラス転移温度が70℃程度と低く、耐熱性の問題が生じ、また、結晶性が高いので透明品としての使用が難しい。熱固定しない延伸品は、このガラス転移温度以上では急速な収縮を発生する収縮フィルムとなり、使用が困難である。なお、当然に、二軸延伸品をその熱固定温度近傍まで加熱すると、急激に収縮し、使用が困難であった。   Naturally, the hard coat film of Patent Document 3 is inferior in terms of surface hardness, chemical resistance, and the like, compared to a conventional hard coat film that hardly requires thermoformability. Further, the hard coat film of Patent Document 3 is obtained by applying a hard coat to a polyethylene terephthalate (= PET) film. This PET film is biaxially stretched and subjected to a heat setting process. Further, the above-described molding at a thermoforming temperature of 180 ° C. is thermoforming at a temperature not higher than the heat setting temperature, the moldability is inferior, and it is difficult to apply to thermoforming having a smaller R than R5 and a larger local elongation. Met. PET that is not heat-fixed has a glass transition temperature as low as about 70 ° C., which causes a problem of heat resistance, and has high crystallinity, making it difficult to use as a transparent product. A stretched product that is not heat-fixed becomes a shrinkable film that rapidly shrinks above this glass transition temperature and is difficult to use. Of course, when a biaxially stretched product was heated to near the heat setting temperature, it contracted rapidly and was difficult to use.

また、この熱成形の点に問題のないフィルムとして、高分子量のアクリル系樹脂を基材フィルムに使用する方法がある。しかし、アクリル系樹脂を基材フィルムに使用すると、打ち抜きなどのある程度以上の耐衝撃性を必要とする工程が必須の場合には、割れなどの不具合が生じることがあった。   Moreover, there is a method of using a high molecular weight acrylic resin as a base film as a film having no problem in the thermoforming. However, when an acrylic resin is used for the base film, a defect such as cracking may occur when a process requiring a certain level of impact resistance such as punching is essential.

特開平7−156197号公報JP 7-156197 A 特開昭57−193331号公報JP-A-57-193331 特開2010−284910号公報JP 2010-284910 A

熱成形性の良好なシートとして芳香族ポリカーボネート樹脂(PC)/アクリル系樹脂(PMMA系)の共押出し品を選択し、そのPMMA系樹脂面にハードコートしたものを用いて、良好な熱成形品の得られるハードコートフィルムを見出すべく鋭意検討した結果、大きな伸び、例えば、30%以上を必要とする立体形状賦形品を得る方法を見出した。
ところが、このような大きな伸びを必要とする部分と、平面状の透明窓部のような歪みのないことが必須の部分とを含む場合に、この賦形させない部分に歪みを発生させない方法が望まれた。
この方法に関して鋭意検討した結果、通常条件(赤外線加熱、空気圧賦形条件)の適用では、赤外線遮蔽層等を用いた部分は、賦形されず、歪みが発生しないことを確認し、これに基づいて本発明を完成させた。
Select a co-extruded product of aromatic polycarbonate resin (PC) / acrylic resin (PMMA) as a sheet with good thermoformability, and use a hard-coated product on the PMMA resin surface. As a result of intensive studies to find a hard coat film obtained, a method for obtaining a three-dimensional shaped product that requires a large elongation, for example, 30% or more was found.
However, in the case where a portion that requires such a large elongation and a portion that does not need to be distorted, such as a flat transparent window portion, are included, a method that does not cause distortion in the portion that is not shaped is desired. Mareta.
As a result of diligent examination regarding this method, it was confirmed that, under the application of normal conditions (infrared heating, pneumatic shaping conditions), the portion using the infrared shielding layer or the like was not shaped and no distortion occurred. The present invention has been completed.

すなわち、本発明は、以下の通りである。(1)フィルム或いはシートを、赤外線加熱して空気圧成形する賦形品の製造方法において、前記賦形品が平面部を含むものであって、該平面部に相当する前記フィルム或いはシートの平面領域において加熱抑制領域を設け、前記加熱抑制領域において、前記加熱抑制領域の周辺領域よりも加熱を抑制することを特徴とする、賦形品の製造方法である。   That is, the present invention is as follows. (1) In a method for manufacturing a shaped product in which a film or sheet is heated by infrared heating to be pneumatically formed, the shaped product includes a flat portion, and the flat region of the film or sheet corresponding to the flat portion In the manufacturing method of a shaped article, a heating suppression region is provided in the heating suppression region, and heating is suppressed in the heating suppression region as compared with a peripheral region of the heating suppression region.

(2)前記の加熱抑制領域が、赤外線の反射層及び/又は赤外線遮蔽断熱層である、上記(1)記載の賦形品の製造方法である。
(3)前記加熱抑制領域において、段階的に或いは連続的に加熱抑制の度合を変化させた移行領域を設けてなる、上記(1)記載の賦形品の製造方法である。
(4)前記加熱抑制領域が、前記フィルム或いはシートに仮接着された透明保護フィルム上に形成されたものである、上記(1)、(2)または(3)記載の賦形品の製造方法である。
(5)加熱成形に伴う該フィルム或いはシートの局所最大伸びが30%以上である、上記(1)記載の賦形品の製造方法である。
(6)前記フィルム或いはシートのハードコート面の耐擦り傷性試験(ASTM D 2486-79に準拠、豚毛ブラシを用い荷重450gで200往復)において、生じる擦り傷が10本以下である、上記(1)記載の賦形品の製造方法である。
(2) The method for producing a shaped article according to the above (1), wherein the heating suppression region is an infrared reflecting layer and / or an infrared shielding heat insulating layer.
(3) In the said heating suppression area | region, it is a manufacturing method of the shaped article of the said (1) description provided with the transfer area | region which changed the degree of the heating suppression in steps or continuously.
(4) The method for producing a shaped article according to (1), (2), or (3), wherein the heating suppression region is formed on a transparent protective film temporarily bonded to the film or sheet. It is.
(5) The method for producing a shaped article according to the above (1), wherein the local maximum elongation of the film or sheet accompanying heat molding is 30% or more.
(6) In the scratch resistance test of the hard coat surface of the film or sheet (according to ASTM D 2486-79, using a pig hair brush and 200 reciprocations at a load of 450 g), the number of scratches generated is 10 or less (1 ) Is a manufacturing method of the shaped article.

また、本発明は、以下の通りである。
(7)フィルム或いはシートを、赤外線加熱して空気圧成形にて成形品を製造し、前記成形品をそのまま或いは打ち抜きして金型に装着し、前記成形品の裏面に熱可塑性樹脂を射出一体化してなるシートインサート成形品の製造方法において、前記成形品が平面部を含むものであって、該平面部に相当するフィルム或いはシートの平面領域において加熱抑制領域を設け、前記加熱抑制領域において、前記加熱抑制領域の周辺領域よりも加熱を抑制することを特徴とする、シートインサート成形品の製造方法である。
(8)前記フィルム或いはシートを、赤外線加熱して加圧空気により圧空成形する、上記(1)または(7)記載の賦形品またはシートインサート成形品の製造方法である。
(9)前記フィルム或いはシートにおいて、ハードコート面とは反対側の裏面に意匠が施されている、上記(1)または(7)記載の賦形品またはシートインサート成形品の製造方法である。
(10)前記フィルム或いはシートのハードコート面を外表面として加熱する、上記(1)または(7)記載の賦形品またはシートインサート成形品の製造方法である。
(11)前記フィルム或いはシートが、芳香族ポリカーボネート樹脂と、アクリル系樹脂の共押出し品であり、ハードコート面がアクリル系樹脂層に形成されている、上記(1)または(7)記載の賦形品またはシートインサート成形品の製造方法である。
(12)前記フィルム或いはシートが、ハードコート面を有し、前記賦形品、または、前記成形品が、ハードコート層において平面部を含む、上記(1)または(7)記載の賦形品またはシートインサート成形品の製造方法である。
The present invention is as follows.
(7) A film or sheet is heated by infrared to produce a molded product by pneumatic molding, the molded product is directly or punched and mounted on a mold, and a thermoplastic resin is injected and integrated on the back surface of the molded product. In the sheet insert molded product manufacturing method, the molded product includes a flat portion, and a heating suppression region is provided in the planar region of the film or sheet corresponding to the planar portion, and in the heating suppression region, It is a manufacturing method of a sheet insert molded article characterized by suppressing heating more than the peripheral area of the heating suppression area.
(8) The method for producing a shaped product or a sheet insert molded product according to (1) or (7) above, wherein the film or sheet is heated by infrared rays and is subjected to pressure air molding with pressurized air.
(9) The method for producing a shaped article or a sheet insert molded article according to (1) or (7), wherein the film or sheet has a design on the back surface opposite to the hard coat surface.
(10) The method for producing a shaped article or a sheet insert molded article according to (1) or (7), wherein the film or sheet is heated with the hard coat surface of the sheet or outer sheet as an outer surface.
(11) The coating according to (1) or (7), wherein the film or sheet is a co-extruded product of an aromatic polycarbonate resin and an acrylic resin, and the hard coat surface is formed on the acrylic resin layer. This is a manufacturing method of a molded product or a sheet insert molded product.
(12) The shaped article according to (1) or (7), wherein the film or sheet has a hard coat surface, and the shaped article or the molded article includes a flat portion in a hard coat layer. Or it is a manufacturing method of a sheet insert molded article.

加熱抑制領域を設けてなるフィルム或いはシートを用いることにより、加熱賦形時に、賦形されるべきではない領域が実質的に賦形されず、元の良好な表面状態がそのまま保たれた立体形状の賦形品が得られ、これを用いることにより良好な賦形品及びシートインサート成形品が得られた。   By using a film or sheet provided with a heat-suppressing region, a region that should not be shaped during heating shaping is not substantially shaped and the original good surface state is maintained as it is. A shaped product and a sheet insert molded product were obtained by using this shaped product.

実施例1のシートを示す斜視図である。FIG. 3 is a perspective view showing a sheet of Example 1. 実施例3のシートを示す斜視図である。10 is a perspective view showing a sheet of Example 3. FIG. 実施例2の移行領域を含む熱線反射層を示す平面図である。It is a top view which shows the heat ray reflective layer containing the transfer area | region of Example 2. FIG. 実施例5のシートインサート成形品を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the sheet insert molded product of Example 5. FIG.

以下、本発明に関して構成などを説明する。
本発明は、下記に説明するフィルム或いはシート、例えば多層シート(以下、適宜、多層シート等と記す)を所望の立体形状を有する加熱賦形品を製造するにあたって、前記賦形品が歪みのない平面部分を含む場合に、該平面部分に相当するフィルム或いはシート部分に加熱抑制領域を設けることにより、実質的に歪み及び荒れのない平面部分を含む成形品を製造するものである。
The configuration and the like will be described below with respect to the present invention.
In the present invention, when a film or sheet described below, for example, a multilayer sheet (hereinafter, appropriately referred to as a multilayer sheet or the like) is produced as a heat-shaped product having a desired three-dimensional shape, the shaped product is free from distortion. When a flat part is included, a molded article including a flat part substantially free from distortion and roughness is produced by providing a heating suppression region in the film or sheet part corresponding to the flat part.

1.フィルム或いはシート(多層シート)
本発明の成形品等の製造に用いるシート或いは多層シート(以下、適宜、多層シート等と記す)としては、
(1)透明なプラスチック材料を用いた透明シート、
(2)耐衝撃性や適度の耐熱性を持つ樹脂を基材層とし、その片面あるいは両面に硬質樹脂層を形成した透明な多層シート、さらに
(3)前記(1)又は(2)のシートの片面或いは両面にハードコート層を形成した多層シート
が挙げられる。
1. Film or sheet (multilayer sheet)
As a sheet or a multilayer sheet (hereinafter, appropriately referred to as a multilayer sheet or the like) used for production of a molded article or the like of the present invention,
(1) Transparent sheet using transparent plastic material,
(2) A transparent multilayer sheet in which a resin having impact resistance and moderate heat resistance is used as a base layer, and a hard resin layer is formed on one or both sides thereof, and
(3) A multilayer sheet in which a hard coat layer is formed on one side or both sides of the sheet of (1) or (2).

1−1.多層シートの材料
本発明において、多層シート等に用いる(1)の透明なプラスチック材料としては、芳香族ポリカーボネート、非晶性ポリオレフィン(代表例:脂環式ポリオレフィン)、ポリアクリレート、ポリスルフォン、アセチルセルロース、ポリスチレン、非晶性ポリエステル(代表例:PET-G)、透明ポリアミドなど、及びこれらの組成物からなる透明樹脂が挙げられる。これらの中で光学用として用いられている樹脂が好ましく、芳香族ポリカーボネート、(メタ)アクリル樹脂、スチレン−(メタ)アクリル共重合樹脂、水添スチレン−(メタ)アクリル共重合樹脂(スチレン成分のベンゼン環を水素添加して一部脂環としたもの)、透明ポリアミドなどが例示される。
1-1. In the present invention, the transparent plastic material (1) used for the multilayer sheet and the like includes aromatic polycarbonate, amorphous polyolefin (typical example: alicyclic polyolefin), polyacrylate, polysulfone, and acetylcellulose. , Polystyrene, amorphous polyester (typical example: PET-G), transparent polyamide, and the like, and transparent resins made of these compositions. Of these, resins used for optics are preferred, and are aromatic polycarbonate, (meth) acrylic resin, styrene- (meth) acrylic copolymer resin, hydrogenated styrene- (meth) acrylic copolymer resin (of styrene component). Examples include hydrogenated benzene rings to partially alicyclic rings) and transparent polyamides.

芳香族ポリカーボネート(PC)としては、耐衝撃性、強度、耐熱性、耐久性あるいは曲げ加工性の点から、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカンや2,2−(4−ヒドロキシ−3,5−ジハロゲノフェニル)アルカンで代表されるビスフェノール化合物から周知の方法で製造された重合体が好ましい。また、その重合体骨格に脂肪酸ジオールに由来する構造単位やエステル結合を持つ構造単位が含まれても良く、特に、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導される芳香族ポリカーボネートが好ましい。   Aromatic polycarbonate (PC) includes 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) alkane and 2,2- (4-hydroxy-) in terms of impact resistance, strength, heat resistance, durability, and bending workability. A polymer produced by a well-known method from a bisphenol compound represented by 3,5-dihalogenophenyl) alkane is preferred. The polymer skeleton may contain a structural unit derived from a fatty acid diol or a structural unit having an ester bond. In particular, an aromatic polycarbonate derived from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is used. preferable.

非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸で代表されるジカルボン酸成分と1,4−シクロヘキサンジメタノールで代表されるジオール成分と、必要に応じて他の少量の成分とを、エステル化またはエステル交換反応させ、次いで、適宜、重合触媒を添加して徐々に反応槽内を減圧させて重縮合反応させる公知方法により得られるものがある。
脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体としては、具体的には、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、1,5−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、2,6−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、2,7−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、およびそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。
As an amorphous polyester resin, for example, a dicarboxylic acid component typified by 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, a diol component typified by 1,4-cyclohexanedimethanol, and other small amounts of components as required May be obtained by a known method in which an esterification or transesterification reaction is carried out, and then a polymerization catalyst is added as appropriate, and the pressure in the reaction vessel is gradually reduced to cause a polycondensation reaction.
Specific examples of alicyclic dicarboxylic acids or ester-forming derivatives thereof include 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and 1,4-decahydronaphthalene. Examples thereof include dicarboxylic acid, 1,5-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 2,6-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 2,7-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof.

本発明において使用可能なポリアミド樹脂としては、光学用透明ポリアミド樹脂として公知のものが挙げられ、耐熱性の一指標である熱変形温度100〜170℃の範囲であり、芳香族ポリアミド樹脂、脂環族ポリアミド樹脂、脂肪族ポリアミド樹脂、並びに、これらの共重合体が挙げられ、機械的強度、耐薬品性、透明性等のバランスから脂環式ポリアミド樹脂は好ましいものであるが、2種以上のポリアミド樹脂を組み合わせてもよい。このようなポリアミド樹脂の例として、GLILAMIDTR FE5577、XE 3805(EMS製)、NOVAMID X21(三菱エンジニアリングプラスチックス製)、東洋紡ナイロンT−714E(東洋紡製)があるが、これらに限定されない。   Polyamide resins that can be used in the present invention include those known as optically transparent polyamide resins, which have a heat distortion temperature of 100 to 170 ° C., which is an index of heat resistance, and are aromatic polyamide resins and alicyclic rings. Aliphatic polyamide resins, aliphatic polyamide resins, and copolymers thereof, and alicyclic polyamide resins are preferred from the balance of mechanical strength, chemical resistance, transparency and the like. A polyamide resin may be combined. Examples of such polyamide resins include, but are not limited to, GLILAMIDTR FE5577, XE 3805 (manufactured by EMS), NOVAMID X21 (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics), and Toyobo Nylon T-714E (manufactured by Toyobo).

ポリアクリレートとしては、上述の(メタ)アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合樹脂、水添スチレン−(メタ)アクリル共重合樹脂等が使用できる(同上)。そして(メタ)アクリル樹脂としては、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、メチルメタクリレート(MMA)に代表される各種(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、またはPMMAやMMAと他の1種以上の単量体との共重合体であり、さらにそれらの樹脂の複数種が混合されたものでもよい。これらのなかでも、低複屈折性、低吸湿性、耐熱性に優れた環状アルキル構造を含む(メタ)アクリレートが好ましい。以上のような(メタ)アクリル樹脂の例として、アクリペット((商標)三菱レイヨン株式会社製)、デルペット((商標)旭化成ケミカルズ株式会社製)、パラペット((商標)株式会社クラレ製)があるが、これらに限定されない。   As the polyacrylate, the above-mentioned (meth) acrylic resin, styrene-acrylic copolymer resin, hydrogenated styrene- (meth) acrylic copolymer resin and the like can be used (same as above). As the (meth) acrylic resin, polymethyl methacrylate (PMMA), homopolymers of various (meth) acrylic esters represented by methyl methacrylate (MMA), or PMMA, MMA and one or more other single monomers It may be a copolymer with a body, and a mixture of a plurality of these resins may also be used. Among these, (meth) acrylates having a cyclic alkyl structure excellent in low birefringence, low hygroscopicity, and heat resistance are preferable. Examples of such (meth) acrylic resins include Acrypet (TM) manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Delpet (TM) manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, and Parapet (TM) manufactured by Kuraray Co., Ltd. Although there is, it is not limited to these.

上記(2)の透明な多層シートの基材層は基礎物性を保持するための層であり、上述の中で使用する樹脂としては、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリカーボネートと非晶性ポリエステル樹脂との組成物が、その高い耐衝撃性から代表例として挙げられる。
この基材層の片面或いは両面に形成する硬質樹脂層(後述)としては、アクリル系樹脂、(メタ)アクリル酸エステルモノマーと芳香族ビニルモノマーとの共重合体(以下、MS樹脂と記す)、このMS樹脂の芳香環を水添してなる樹脂(以下、核水添MS樹脂と記す)、2,2−(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)アルカンなどを共重合した芳香族ポリカーボネート樹脂、芳香族ポリカーボネート樹脂に相溶性である芳香環を持つアクリルモノマーを共重合したアクリル樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂との組成物などが例示され、アクリル系樹脂と核水添MS樹脂が好ましい。
これらは、耐候性の改良の観点から、通常、紫外線吸収剤を配合した組成物として用いる。
The base material layer of the transparent multilayer sheet of (2) is a layer for maintaining basic physical properties, and the resin used in the above is aromatic polycarbonate, aromatic polycarbonate and amorphous polyester resin. A composition is mentioned as a representative example because of its high impact resistance.
As a hard resin layer (described later) to be formed on one side or both sides of this base material layer, an acrylic resin, a copolymer of a (meth) acrylic acid ester monomer and an aromatic vinyl monomer (hereinafter referred to as MS resin), A resin obtained by hydrogenating the aromatic ring of this MS resin (hereinafter referred to as a nuclear hydrogenated MS resin), an aromatic polycarbonate resin copolymerized with 2,2- (4-hydroxy-3-methylphenyl) alkane, and the like; Examples thereof include a composition of an acrylic resin obtained by copolymerizing an acrylic monomer having an aromatic ring that is compatible with an aromatic polycarbonate resin, and an aromatic polycarbonate resin, and an acrylic resin and a nuclear hydrogenated MS resin are preferred.
From the viewpoint of improving weather resistance, these are usually used as compositions containing an ultraviolet absorber.

1−2.平面領域(平面部)
多層シート等には、歪みのない平面領域として、例えば、透明な表示用の窓部分や目盛などとして用いられる部分が含まれる。そして、多層シート等の平面領域は、空気圧成形により製造される賦形品、インサート成型品等においても、歪や凹凸のない平面部を形成することが必要である。このため、本発明では、多層シート等の平面領域、すなわち、賦形品等の平面部に相当する領域において、加熱抑制領域を設ける。これらの赤外線の反射層、または赤外線遮蔽断熱層を形成することにより、赤外線加熱時に、多層シート等の平面領域に赤外線が直接照射されることを防止し、平面領域の周辺の領域に比べて、平面領域に対する加熱を抑制、遅延させる効果が得られる。加熱抑制領域については、詳細を後述する。
1-2. Plane area (plane part)
The multilayer sheet or the like includes, for example, a transparent display window portion or a portion used as a scale as a flat region without distortion. The planar area of the multilayer sheet or the like needs to form a planar portion free from distortion and unevenness even in a shaped product, an insert molded product or the like manufactured by pneumatic molding. For this reason, in this invention, a heating suppression area | region is provided in planar areas, such as a multilayer sheet, ie, the area | region corresponded to planar parts, such as a shaped article. By forming these infrared reflection layers, or infrared shielding heat insulating layer, during infrared heating, it is possible to prevent infrared rays from being directly irradiated to a planar area such as a multilayer sheet, compared to the area around the planar area, The effect which suppresses and delays the heating with respect to a plane area | region is acquired. Details of the heating suppression region will be described later.

本発明において製造される賦形品、およびインサート成形品の平面部の平滑性を優れたものにするため、多層シートの平面領域は、実質的に歪や凹凸のない状態、例えば、表面粗さRaが0.2μm以下、より好ましくは0.1μm以下である。   In order to improve the smoothness of the flat part of the shaped product and insert molded product produced in the present invention, the planar region of the multilayer sheet is substantially free from distortion and unevenness, for example, surface roughness. Ra is 0.2 μm or less, more preferably 0.1 μm or less.

1−3.多層シート等の形状および性質
本発明に用いられるシート或いは多層シートは、通常、押出法或いは共押出法により製造され、厚みは0.1mm〜1.0mmの範囲、好ましくは0.8mm以下から適宜選択される。
多層シートの場合、基材シートの片面或いは両面に形成する硬質樹脂層の厚みは多層シートの厚みの半分未満であることが好ましく、硬質樹脂層の厚みは、好ましくは0.03mm〜0.1mmから選択される。薄すぎると鉛筆硬度などが低くなり好ましくなく、厚すぎても硬度を高める効果がなくなり、基材層の特性低下が大きくなり好ましくない。
また、本発明に用いられる多層シート等(フィルム或いはシート)は、加熱成形に伴う局所最大伸びの値が、30%以上である。
1-3. Shape and Properties of Multilayer Sheet, etc. The sheet or multilayer sheet used in the present invention is usually produced by an extrusion method or a coextrusion method, and the thickness is appropriately selected from the range of 0.1 mm to 1.0 mm, preferably 0.8 mm or less. .
In the case of a multilayer sheet, the thickness of the hard resin layer formed on one or both sides of the base sheet is preferably less than half of the thickness of the multilayer sheet, and the thickness of the hard resin layer is preferably selected from 0.03 mm to 0.1 mm Is done. If it is too thin, the pencil hardness and the like are not preferable, and if it is too thick, the effect of increasing the hardness is lost and the characteristics of the base material layer are greatly deteriorated.
The multilayer sheet or the like (film or sheet) used in the present invention has a local maximum elongation value of 30% or more accompanying heat molding.

1−4.ハードコート層(ハードコート面)
硬質樹脂層(ハードコート層)は、適宜、押し出し工程において、或いは、押し出しされた後に、ハードコートされる。通常は、耐磨耗性や耐指紋性(指紋ふき取り性)に優れたものが好ましいが、熱成形して所望の三次元形状を付与することが必須であることから、所望の熱成形性、特に伸びを示すハードコートを施したものを選択する。
1-4. Hard coat layer (hard coat surface)
The hard resin layer (hard coat layer) is appropriately hard coated in the extrusion step or after being extruded. Usually, those excellent in wear resistance and fingerprint resistance (fingerprint wiping) are preferable, but since it is essential to give a desired three-dimensional shape by thermoforming, desired thermoformability, In particular, a hard coat that exhibits elongation is selected.

本発明により製造される賦形品等のハードコート層は、材料として用いられる多層シート等のハードコート面により形成される。ハードコート面(層)の材質としては、アクリル系、シリコン系、メラミン系、ウレタン系、エポキシ系等公知の架橋皮膜を形成する化合物が使用できる。また、硬化方法も紫外線硬化、熱硬化、電子線硬化等公知の方法を用いることができる。これらの中で、表面側とする面には、鉛筆硬度H以上、スチールウール硬度7以上に出来るものが好ましく、熱賦形性とのバランスからアクリル系が好ましいものとして例示される。
ハードコート層の付与は、通常の方法で良く、ロールコート法などの塗布法、ディプ法、転写法などで形成する。
場合によっては、ハードコートなしの多層シート、例えば、PC/PMMA多層シートを熱成形後、後から上記の方法のいずれかを用いてハードコート層を形成しても構わない。
A hard coat layer such as a shaped article produced according to the present invention is formed by a hard coat surface such as a multilayer sheet used as a material. As the material of the hard coat surface (layer), a compound that forms a known cross-linked film such as acrylic, silicon, melamine, urethane, and epoxy can be used. As the curing method, a known method such as ultraviolet curing, thermal curing, electron beam curing or the like can be used. Among these, the surface to be used as the surface side is preferably one having a pencil hardness of H or higher and a steel wool hardness of 7 or higher, and an acrylic type is exemplified from the viewpoint of balance with heat formability.
The hard coat layer may be applied by an ordinary method, such as a coating method such as a roll coating method, a dip method, or a transfer method.
In some cases, a hard coat layer may be formed using any of the methods described above after thermoforming a multilayer sheet without a hard coat, for example, a PC / PMMA multilayer sheet.

特に、ハードコート層としては、伸張性に優れていることが好ましく、具体的には、局所最大伸び30%以上、より好ましくは35%以上の局所最大伸びを示すことが好ましい。ここでの局所最大伸びの値は、以下のように測定されたものである。まず、標線を入れたハードコートフィルムからなるダンベル片を、引っ張り試験機を用いて引張って伸ばし、ハードコートが割れないギリギリの引っ張り量において、得られたサンプルの標線間距離を測定する。そして以下の式により伸び率(%)を算出する。
伸び率(%)=(伸びた標線間寸法−初期標線間寸法)/初期標線間寸法
このように、ハードコートが割れない最大の引っ張り量の下での測定結果に基づき算出される伸び率(%)の値を、上述の局所最大伸びとする。
ハードコート層の形成には、PET用として公知の市販の伸びを示すものから適宜選択した塗料、或いはこれをベースとして、本多層シートに適用可能なように副成分、例えば、溶剤系などを変更したもの等が使用できる。
ハードコート層の厚みの調整は、主にハードコート塗料の固形分濃度を調整することにより行う。ハードコート層の厚さは、通常、0.0005mm〜0.01mmの範囲、好ましくは0.001mm〜0.005mmである。
In particular, the hard coat layer is preferably excellent in extensibility, and specifically, it preferably exhibits a local maximum elongation of 30% or more, more preferably 35% or more. The value of local maximum elongation here is measured as follows. First, a dumbbell piece made of a hard coat film with a marked line is pulled and stretched using a tensile tester, and the distance between marked lines of the obtained sample is measured at the last pulling amount at which the hard coat is not broken. And elongation rate (%) is computed by the following formula | equation.
Elongation rate (%) = (Dimension between stretched marked lines−Dimension between initial marked lines) / Dimension between initial marked lines In this way, it is calculated based on the measurement result under the maximum pulling amount at which the hard coat does not break. The value of the elongation rate (%) is defined as the above-mentioned local maximum elongation.
For the formation of the hard coat layer, paints appropriately selected from those showing a known commercial elongation for PET, or based on this, subcomponents such as solvent systems are changed so that they can be applied to this multilayer sheet. Can be used.
The thickness of the hard coat layer is adjusted mainly by adjusting the solid content concentration of the hard coat paint. The thickness of the hard coat layer is usually in the range of 0.0005 mm to 0.01 mm, preferably 0.001 mm to 0.005 mm.

伸びを示すハードコート用の塗料は、好ましくは、通常の紫外線硬化型の塗料成分に、伸びを付与するための数平均分子量が数百以上〜数千程度の長鎖成分(a)と、架橋密度を上げて主に硬さを付与する(メタ)アクリロイル基を平均で3〜8個有する(メタ)アクリレート成分(b)とを必須成分として混合したものからなる。ハードコート層を形成しときの官能基の反応率などにより性能の幅はあるが、主に上述の(a)と(b)との比率でハードコートの伸びと硬さとのバランスが決定される。
なお、伸びを示すハードコートも架橋構造からなるので、架橋結合の開列反応以外では通常は劣化しない。しかし、ハードコート層の架橋構造の網の目は、伸びを保持するために緩やかである。有機薬品などは、この網の目の大きさと、自身の分子の大きさとに応じて時間は変化するが、ハードコート層に浸透し、基材フィルムに到達することになる。ゆえに、基材フィルムは、高温、長時間の耐薬品性を有することが好ましい。
The hard coat paint exhibiting elongation is preferably a normal UV-curable paint component having a long-chain component (a) having a number average molecular weight of several hundred to several thousand for crosslinking, and crosslinking It consists of an essential component mixed with (meth) acrylate component (b) having an average of 3 to 8 (meth) acryloyl groups which increase the density and mainly impart hardness. Although there is a range of performance depending on the reaction rate of the functional group when forming the hard coat layer, the balance between the elongation and hardness of the hard coat is mainly determined by the ratio of the above (a) and (b). .
In addition, since the hard coat which shows elongation also consists of a crosslinked structure, it is not usually deteriorated except for the opening reaction of the crosslinked bond. However, the network of the crosslinked structure of the hard coat layer is gentle in order to maintain the elongation. An organic chemical or the like changes in time according to the size of the mesh and the size of its own molecule, but penetrates into the hard coat layer and reaches the base film. Therefore, it is preferable that the base film has high temperature and long-term chemical resistance.

上記した数平均分子量が数百以上〜数千程度の長鎖成分(a)としては、脂肪族または脂環族のジオール類と、イソシアナト基を2個有する化合物類とを反応させてなる両末端にイソシアナト基を有するジイソシアネート;このジイソシアネートとジヒドロキシ基を持つ(メタ)アクリレートとを反応させてなる両末端に(メタ)アクリロイル基を有するジ(メタ)アクリレートなど、その他がある。
ジオール類としては、炭素数2〜10の直鎖、分岐鎖、脂環などの構造を有する脂肪族ジヒドロキシ化合物類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、ポリエステルジオールなどのオリゴマー乃至中分子量物などが挙げられる。
脂肪族または脂環族のジイソシアネートとしては、炭素数8〜15の脂肪族ジイソシアネートが例示され、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート及びノルボルナンジイソシアネート等が挙げられる。
The long chain component (a) having a number average molecular weight of several hundred or more to several thousand is the both ends obtained by reacting an aliphatic or alicyclic diol with a compound having two isocyanato groups. And other diisocyanates having an isocyanato group; di (meth) acrylates having (meth) acryloyl groups at both ends obtained by reacting this diisocyanate with a (meth) acrylate having a dihydroxy group.
Examples of the diol include aliphatic dihydroxy compounds having a structure such as a straight chain, branched chain, and alicycle having 2 to 10 carbon atoms, polyoxyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol, and oligomers or medium molecular weights such as polyester diols. Such as things.
Examples of the aliphatic or alicyclic diisocyanate include aliphatic diisocyanates having 8 to 15 carbon atoms such as 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, norbornane diisocyanate, and the like.

ここに、成分(b)の(メタ)アクリレートとは、アクリロイル基またはメタアクリロイル基を持つ化合物を意味する。(メタ)アクリレートは、モノマー、オリゴマー、プレポリマーのいずれでもよい。(メタ)アクリレートは、単官能、2官能性以上の多官能でもよく、極性基を有していてもよいし低極性分子構造でもよい。
極性基としては、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基等が例示され、1種以上を複数持つものも好適に使用出来る。例えば、水酸基を有する(メタ)アクリレート((メタ)アクリルアミド)の水酸基は、イソシアネートとの反応に好適であり、上記の(a)成分の調製にも用いられる。
Here, the (meth) acrylate of the component (b) means a compound having an acryloyl group or a methacryloyl group. The (meth) acrylate may be any of a monomer, an oligomer, and a prepolymer. The (meth) acrylate may be monofunctional, difunctional or higher polyfunctional, may have a polar group, or may have a low polar molecular structure.
Examples of the polar group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amide group, an amino group, and the like, and those having a plurality of one or more types can be suitably used. For example, the hydroxyl group of (meth) acrylate ((meth) acrylamide) having a hydroxyl group is suitable for reaction with isocyanate, and is also used for the preparation of the component (a).

上記(b)成分は、(メタ)アクリロイル基を3〜8個持つものである。本成分は、単独でも、2種以上でもよいが、多種類を組み合わせて用いることが、通常好ましい。
これらの(メタ)アクリレート基が結合する部分の分子構造はその構造中に、直鎖、分岐鎖、脂環や芳香環を1種以上有するもの、エーテル、エステル、ウレタン、アミドなどの結合構造及びシリコーン鎖などにてオリゴマー化したものが例示される。
The component (b) has 3 to 8 (meth) acryloyl groups. These components may be used alone or in combination of two or more, but it is usually preferred to use a combination of many types.
The molecular structure of the portion to which these (meth) acrylate groups are bonded is one having at least one kind of straight chain, branched chain, alicyclic ring or aromatic ring in the structure, a bonding structure such as ether, ester, urethane, amide, and the like. The thing oligomerized by the silicone chain etc. is illustrated.

グリコールと脂肪族ジイソシアネートとの反応、ウレタンプレポリマーとヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート又はヒドロキシ基含有(メタ)アクリルアミドとの反応、脂肪族ポリイソシアネートとヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート又はヒドロキシ基含有(メタ)アクリルアミドとの反応、及びジオールとジカルボン酸との反応は、公知の方法にて実施できる。   Reaction between glycol and aliphatic diisocyanate, reaction between urethane prepolymer and hydroxy group-containing (meth) acrylate or hydroxy group-containing (meth) acrylamide, aliphatic polyisocyanate and hydroxy group-containing (meth) acrylate or hydroxy group-containing (meta The reaction with acrylamide and the reaction between diol and dicarboxylic acid can be carried out by known methods.

上記成分に、必要に応じて、光重合開始剤、その他の添加剤、及び溶剤を混合してハードコート塗料とする。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンジル、ミヒラーズケトン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパノン−1、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、ビス(シクロペンタジエニル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(ピル−1−イル)チタニウム、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。また、これらの化合物は、単体または混合して用いられる。   If necessary, a photopolymerization initiator, other additives, and a solvent are mixed with the above components to form a hard coat paint. Examples of the photopolymerization initiator include benzophenone, benzyl, Michler's ketone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-diethoxyacetophenone, benzyldimethyl ketal, 2 , 2-Dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- ( Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, bis (cyclopentadienyl) ) -Bis (2,6-difluo) -3- (Pyr-1-yl) titanium, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butanone-1,2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, etc. These compounds are used alone or in combination.

光重合開始剤の使用量は、ハードコート層の全固形分中、0.1〜7重量%、好ましくは、0.1〜5重量%配合される。0.1重量%未満では光硬化性が低下し、7重量%を超えた場合には、着色する場合があり、また、硬化反応の進行が変わらない。
また、光硬化性を向上させるために公知の各種染料や増感剤を添加することができる。さらに熱重合開始剤を併用することも出来る。
ハードコート層には、状況に応じてレベリング剤、消泡剤、防汚剤等の界面活性剤や、表面改質剤等の添加剤や、有機フィラー、無機フィラー等のフィラーを添加することができる。
The amount of the photopolymerization initiator used is 0.1 to 7% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total solid content of the hard coat layer. If it is less than 0.1% by weight, the photocurability is lowered, and if it exceeds 7% by weight, it may be colored, and the progress of the curing reaction does not change.
Moreover, in order to improve photocurability, various well-known dyes and sensitizers can be added. Furthermore, a thermal polymerization initiator can be used in combination.
Depending on the situation, surfactants such as leveling agents, antifoaming agents, and antifouling agents, additives such as surface modifiers, and fillers such as organic fillers and inorganic fillers may be added to the hard coat layer. it can.

製造された賦形品、および成形品においては、ハードコート層に傷が容易に形成されないことが必要とされる。このため、多層シート等のハードコート面は、耐擦り傷性に優れていることが好ましい。より具体的には、耐擦り傷性試験(ASTM D 2486-79に準拠、豚毛ブラシを用い荷重450gで200往復)において、生じる擦り傷が10本以下、好ましくは5本以下であるハードコート面を有する多層シート等を使用する。   In the manufactured shaped product and the molded product, it is required that the hard coat layer is not easily damaged. For this reason, it is preferable that hard coat surfaces, such as a multilayer sheet, are excellent in abrasion resistance. More specifically, in a scratch resistance test (according to ASTM D 2486-79, using a pig hair brush and 200 reciprocations at a load of 450 g), a hard coat surface having 10 or less, preferably 5 or less scratches is generated. The multilayer sheet etc. which have are used.

1−5.多層シート等の意匠性
本発明に用いられる多層シート等は、通常、意匠が施されている。すなわち、多層シート等のハードコート面の反対側である裏面に、意匠性の印刷層や金属蒸着層を有する。本願明細書において、「意匠が施されている」とは、文字、数字、記号、模様等の装飾が、賦形品や成形品の外部から視認できるように、上記装飾を付した印刷層、蒸着層等の層が形成されていること、または上記装飾が多層シート等に印字されていることをいう。
本発明に用いられる多層シート等は、取り扱い性や裏面への印刷や金属蒸着の適性から、裏面にもハードコート層を有するものが好ましい。
0.5mm以上のシートであれば剛性も高いために、印刷層等をそのまま成形品や切削加工品に粘着剤等で貼り付けて使用する事も可能である。
0.5mm以下の場合、通常、射出成形材料と一体化して使用する。多層シート等の裏面側においては、基材樹脂上に、ハードコート層/印刷層あるいは金属蒸着層が形成されていて、この上に、射出成形樹脂が乗り、熱融着される。この点から、印刷インキは、ハードコート層に強固に接着し、かつ、射出樹脂とも強固に熱融着するものが好ましい。また、射出化樹脂との熱融着性が不十分な部分がある場合、例えば、印刷層のないハードコート層部分や金属蒸着層などが射出樹脂に接する場合など、成形条件を選択すること、例えば、樹脂温度を高くすることなどにより熱融着性は改善されるが、これらの熱融着性が不十分な層の上に、熱融着性のプライマー層を形成することが、通常は好ましい。なお、このプライマー層として印刷インクによるプライマー層(例えば帝国インキ製造株式会社製 IMBバインダー)を用いることができる。
1-5. Design properties of multilayer sheets etc. The multilayer sheets used in the present invention are usually given a design. That is, it has a design printing layer or a metal vapor deposition layer on the back surface opposite to the hard coat surface such as a multilayer sheet. In the present specification, “design is applied” means that a decoration such as letters, numbers, symbols, patterns, etc. can be visually recognized from the outside of a shaped product or a molded product, It means that a layer such as a vapor deposition layer is formed, or that the decoration is printed on a multilayer sheet or the like.
The multilayer sheet or the like used in the present invention preferably has a hard coat layer on the back surface from the viewpoint of handleability, printing on the back surface, and suitability for metal vapor deposition.
Since the sheet having a thickness of 0.5 mm or more has high rigidity, the printed layer or the like can be used by directly sticking it to a molded product or a cut product with an adhesive or the like.
In the case of 0.5 mm or less, it is usually used integrally with the injection molding material. On the back side of the multilayer sheet or the like, a hard coat layer / printing layer or a metal vapor deposition layer is formed on the base resin, and an injection molding resin is placed thereon and heat-sealed. From this point, it is preferable that the printing ink is firmly bonded to the hard coat layer and is also firmly heat-sealed with the injection resin. In addition, when there is a portion with insufficient heat-fusibility with the injection resin, for example, when a hard coat layer portion without a print layer or a metal vapor deposition layer is in contact with the injection resin, selecting the molding conditions, For example, although the heat-fusibility is improved by increasing the resin temperature, etc., it is usually necessary to form a heat-fusable primer layer on these layers with insufficient heat-fusibility. preferable. In addition, the primer layer (For example, IMB binder by Teikoku Ink Manufacturing Co., Ltd.) can be used as this primer layer.

多層シートの裏面に意匠模様を形成するために用いるインキとしては、射出成形材料と一体化しない場合であれば、特にポリカーボネ―ト樹脂と密着できれば使用可能であるが、射出成形材料と一体化する場合には、射出成形材料の熱でも軟化しにくいインクを選定する必要がある。各々下記のものが例示される。
射出成形材料と一体化しない場合、帝国インキ製造株式会社製 FMX、ISX、MRX、IPXシリーズ、射出成形材料と一体化する場合、IPXシリーズである。
The ink used to form the design pattern on the back side of the multilayer sheet can be used if it can be in close contact with the polycarbonate resin unless it is integrated with the injection molding material, but can be integrated with the injection molding material. In this case, it is necessary to select an ink that is difficult to be softened even by the heat of the injection molding material. The following are exemplified.
When not integrated with injection molding material, Teikoku Mfg. Co., Ltd. FMX, ISX, MRX, IPX series, when integrating with injection molding material, IPX series.

上述の射出成形樹脂としては、ポリカーボネート(PC)、ABS、PC/ABS、PMMA、HIPS等が使用可能である。   As the above-mentioned injection molding resin, polycarbonate (PC), ABS, PC / ABS, PMMA, HIPS and the like can be used.

1−6.保護フィルム
本発明において用いられる多層シート表面に貼り付ける保護フィルム(マスキングフィルム)としては、100℃以上の耐熱性を有するポリプロピレン系マスキングフィルムが好適である。また2層で製造された、粘着剤を用いていないマスキングフィルムがさらに好適である。多層シート等における外表面、すなわち、ハードコート、あるいは表面側の樹脂層と接する表面層は、押出成形時において熱で溶着しやすいため、粘着剤を用いていない保護フィルムの選択により、熱成形後も表面に粘着剤が残りにくい効果もある。さらに、保護フィルムの表面側は耐熱性があるために、熱による変質を防止する効果もある。
1-6. Protective film As the protective film (masking film) to be attached to the surface of the multilayer sheet used in the present invention, a polypropylene-based masking film having heat resistance of 100 ° C or higher is suitable. Moreover, the masking film which does not use the adhesive produced by two layers is further suitable. The outer surface of a multilayer sheet or the like, that is, the hard coat, or the surface layer in contact with the resin layer on the surface side is easily welded by heat at the time of extrusion molding, so by selecting a protective film that does not use an adhesive, There is also an effect that the adhesive does not easily remain on the surface. Furthermore, since the surface side of the protective film has heat resistance, it also has an effect of preventing alteration due to heat.

耐熱性という面では、PETフィルムからなるマスキングもあるが、熱成形で曲がりづらい事、粘着剤に耐熱性はないので粘着剤残りしやすい事もあり、本願では扱いにくい。
本願に適したマスキングフィルムとしては、東セロ株式会社製 VLHシリーズあるいはDIC株式会社製 Kシリーズが挙げられる。
尚、多層シートは200℃付近まで加熱されるものの、素材がポリプロピレンであっても加熱時間が短いことから溶融するまで至らないために保護フィルムとして使用する事ができる。また、ポリプロピレン系の保護フィルム以外にも、塩ビ、ポリエチレン等の保護フィルムを用いることができる。
In terms of heat resistance, there is masking made of PET film, but it is difficult to bend in thermoforming, and since the adhesive is not heat resistant, it can easily remain, so it is difficult to handle in this application.
Masking films suitable for the present application include VLH series manufactured by Tosero Co., Ltd. or K series manufactured by DIC Corporation.
In addition, although a multilayer sheet is heated to about 200 degreeC, since a heating time is short even if a raw material is a polypropylene, it does not reach until it melts, Therefore It can be used as a protective film. In addition to polypropylene-based protective films, protective films such as polyvinyl chloride and polyethylene can be used.

このような保護フィルムが、多層シート等の外表面、例えばハードコート面上に仮接着された状態で、多層シート等の成形工程が実施されることが好ましい。この場合、上述の加熱抑制領域は、保護フィルム上に形成されることが好ましい。   It is preferable that the molding process of the multilayer sheet or the like is performed in a state where such a protective film is temporarily bonded onto the outer surface of the multilayer sheet or the like, for example, the hard coat surface. In this case, it is preferable that the above-described heating suppression region is formed on the protective film.

1−7.成形品
本発明のシートインサート成形品の製造方法においては、まず、上述のように多層シート等の成形品を製造し、さらに、成形品を金型に装着してその裏面側に熱可塑性樹脂を射出一体化してなるシートインサート成形品を製造する。多層シート等の成形品は平面部を含み、平面部に相当するフィルム或いはシートの平面領域においては、加熱抑制領域が設けられている。多層シート等、平面領域(平面部)の詳細については上述の通りであり、加熱抑制領域については後述する。
1-7. Molded Article In the method for producing a sheet insert molded article of the present invention, first, a molded article such as a multilayer sheet is produced as described above, and the molded article is mounted on a mold and a thermoplastic resin is attached to the back side thereof. Manufactures a sheet insert molded product formed by injection integration. A molded product such as a multilayer sheet includes a flat portion, and a heating suppression region is provided in a flat region of the film or sheet corresponding to the flat portion. The details of the planar region (planar part) such as the multilayer sheet are as described above, and the heating suppression region will be described later.

1−8.熱可塑性樹脂
シートインサート成形品の製造方法において、多層シート等の成形品に一体化される熱可塑性樹脂の種類には特に限定はなく、好ましくは、ポリメチルメタクリレート等が用いられる。
1-8. Thermoplastic resin In the method for producing a sheet insert molded product, there is no particular limitation on the type of thermoplastic resin integrated with the molded product such as a multilayer sheet, and polymethyl methacrylate or the like is preferably used.

2.多層シート等の成形
次に、前記多層シート等を熱成形して、所望の立体形状とする点について説明する。
本発明における熱成形の典型的方法は、多層シートの裏面に意匠模様などを施し、外表面のハードコート面、あるいは、例えばPMMA面を上面として金型上にセットし、赤外線加熱にて急速に多層シート基材層樹脂のガラス転位温度以上の熱成形温度まで加熱し、加圧空気にて、例えば、ポリカーボネート樹脂のガラス転位温度以下に設定された金型面に押し付け、所定の立体形状を形成する。
2. Next, a description will be given of the point that the multilayer sheet or the like is thermoformed to obtain a desired three-dimensional shape.
A typical method of thermoforming in the present invention is to apply a design pattern or the like on the back surface of a multilayer sheet, set the outer surface hard coat surface or, for example, a PMMA surface on the mold, and rapidly heat by infrared heating. Heat up to the thermoforming temperature above the glass transition temperature of the multilayer sheet base material resin, and press against the mold surface set below the glass transition temperature of the polycarbonate resin with pressurized air, for example, to form a predetermined three-dimensional shape To do.

2−1.赤外線加熱
赤外線による加熱温度については、ハードコート面などの表層側樹脂のガラス転位温度から110℃高い温度以下、好ましくは90℃高い温度以下で、かつ基材層樹脂のガラス転位温度より高い温度範囲、好ましくは、5℃以上高い温度、特に、10〜60℃以上高い温度の範囲が好ましい。
ハードコート面側の加熱温度が高すぎると、加圧空気等にて金型面に押し付けて賦形する際に、ハードコート面にクラックが短時間で発生し、基材層樹脂の加熱温度が低くすぎると、伸びが不足して金型表面形状の転写率が低下したり、亀裂が発生したりする。以上のように、多層シート等の材料の材質によって、加熱温度は調整されるが、PC/PMMAを用いる場合概ね、160〜220℃、好ましくは、180〜200℃である。
2-1. Infrared heating The heating temperature by infrared rays is a temperature range not higher than 110 ° C., preferably not higher than 90 ° C. from the glass transition temperature of the surface layer side resin such as the hard coat surface, and higher than the glass transition temperature of the base layer resin. Preferably, a temperature range of 5 ° C. or higher, particularly a temperature range of 10-60 ° C. or higher is preferable.
If the heating temperature on the hard coat surface side is too high, cracks will occur in the hard coat surface in a short time when pressed against the mold surface with pressurized air, etc., and the heating temperature of the base layer resin will be If it is too low, the elongation will be insufficient and the transfer rate of the mold surface shape will decrease, or cracks will occur. As described above, the heating temperature is adjusted depending on the material of the material such as the multilayer sheet, but when PC / PMMA is used, it is generally 160 to 220 ° C, preferably 180 to 200 ° C.

2−2.加熱抑制
上述の加熱抑制領域(1−2.欄参照)について以下に説明する。加熱抑制領域は、平滑な平面部を確実に形成するために、多層シート等の平面領域に対する加熱を抑制、遅延させる。加熱抑制領域としては、赤外線の反射層及び/又は赤外線遮蔽断熱層、具体的には、赤外線の反射性に優れた印刷層、通常、白色インキの印刷層、熱遮蔽可能な粘着テープ類などの貼り付けが例示される。より具体的には、ポリプロピレン等の樹脂層に印刷を付したもの、紙製のテープなどである。
2-2. Heating suppression The above-described heating suppression region (see section 1-2.) Will be described below. The heating suppression region suppresses or delays heating of the planar region such as a multilayer sheet in order to reliably form a smooth planar part. As the heat suppression region, an infrared reflective layer and / or an infrared shielding heat insulating layer, specifically, a printing layer excellent in infrared reflectivity, usually a white ink printing layer, an adhesive tape capable of thermal shielding, etc. Pasting is exemplified. More specifically, a resin layer made of polypropylene or the like, a paper tape, or the like.

上述の粘着テープとしては、例えば、粘着性の樹脂層を離型フィルムなどの上に形成したもの、支持体に粘着成分を含浸付着させ、適宜、乾燥などして揮発性分を除いたものがある。
支持体としては均一なフィルムでも使用方法によっては使用できるが、紙、布、特に不織布が好ましく、ポリエステル、ポリイミドを用いた紙や布、特に不織布や紙が好ましい。
また、粘着剤としては、高温の樹脂と接触しても揮発成分にて発泡などしないものを選択し、また、そのまま成形品あるいはマスキングフィルム上に残るので、そのままで或いは変化(硬化など)する成分にて、劣化が促進されない成分を選択する。粘着剤の種類には、ゴム系、アクリル系、シリコーン系があり、これらは有機溶剤溶液、エマルジョン、ホットメルト、その他方法にて液状として基材に塗布、含浸され、過剰の有機溶剤、水などを適宜除いて、粘着シートとされる。本発明においては、アクリル系がより好ましく、また、揮発成分は高温に曝されるので無い或いは少ないものとする。
一般的に販売されている紙付きの両面テープであっても使用可能である。
As the above-mentioned adhesive tape, for example, an adhesive resin layer formed on a release film or the like, an adhesive component impregnated and attached to a support, and appropriately dried to remove volatile components. is there.
Although a uniform film can be used as the support depending on the method of use, paper and cloth, particularly nonwoven fabric are preferable, and paper and cloth using polyester and polyimide, particularly nonwoven fabric and paper are preferable.
In addition, as the pressure-sensitive adhesive, a material that does not foam with a volatile component even when it comes into contact with a high-temperature resin is selected, and since it remains on the molded product or the masking film as it is, a component that changes as it is (such as curing) In this case, a component that does not promote deterioration is selected. There are rubber, acrylic, and silicone types of pressure-sensitive adhesives, and these are applied and impregnated as liquids in organic solvent solutions, emulsions, hot melts, and other methods, excess organic solvents, water, etc. Is appropriately removed to obtain an adhesive sheet. In the present invention, acrylic is more preferable, and the volatile components are not exposed to high temperatures or little.
Even a double-sided tape with paper that is generally sold can be used.

加熱抑制領域の設定により得られる、平面領域に対して加熱を抑制、遅延させる効果は、特に以下のような場合に有用である。
立ち上がり高さが大きい形状の熱成形金型を使用し、その上に本発明における歪みのない平面部分を有する賦形品、および成形品を製造する場合、伸張させない平面部分の周囲に大きな伸びが要求される部分が位置することとなる。角部分は、2方向の伸びにて形成される。さらに、立ち上がりの周囲、或いは根本に近い部分は伸びを全く必要としない。
このような賦形品を、歪みや荒れのないものとするためには、特に、多層シートの部位に応じた加熱状態の制御により、歪み及び荒れの発生原因を小さくする工夫が好ましい。このため、本発明では、賦形品の平面部分に相当する多層シート等の平面領域において加熱抑制領域を設け、加熱抑制領域の周辺の領域に比べて、加熱を抑制、遅延させる。
The effect of suppressing and delaying heating with respect to the planar area obtained by setting the heating suppressing area is particularly useful in the following cases.
When a thermoformed mold having a large rising height is used and a shaped product having a flat portion without distortion in the present invention is formed thereon, and a molded product is produced, a large stretch is produced around the flat portion that is not stretched. The required part will be located. The corner portion is formed by stretching in two directions. Further, the area around the rise or near the root does not require any elongation.
In order to make such a shaped product free from distortion and roughness, it is particularly preferable to devise a method for reducing the cause of distortion and roughness by controlling the heating state according to the site of the multilayer sheet. For this reason, in this invention, a heating suppression area | region is provided in planar areas, such as a multilayer sheet corresponded to the planar part of a shaped article, and a heating is suppressed and delayed compared with the area | region around a heating suppression area | region.

より具体的には、本発明では、加熱抑制領域の形成された平面部における加熱温度を、基材樹脂のガラス転移温度以下、例えば145℃以下に抑える。そして、上記の加熱抑制領域は、通常、後述するハードコート層あるいはPMMA層の上に貼った保護フィルムの上に形成する。   More specifically, in this invention, the heating temperature in the plane part in which the heating suppression area | region was formed is suppressed below to the glass transition temperature of base resin, for example, 145 degrees C or less. And said heating suppression area | region is normally formed on the protective film stuck on the hard-coat layer or PMMA layer mentioned later.

また、適宜、加熱抑制領域の周囲、すなわち、加熱を抑制しない周辺領域に接する、もしくは周辺領域の近傍における加熱抑制領域の一部において、段階的に或いは連続的に、周辺領域側の加熱抑制の度合を変化させた移行領域を設けることが好ましい。移行領域においては、加熱を抑制しない周辺領域側から、加熱を抑制する平面領域側の中心側に向かって徐々に加熱が抑制される。   In addition, in the vicinity of the heating suppression region, that is, in contact with the peripheral region where heating is not suppressed, or in a part of the heating suppression region in the vicinity of the peripheral region, the heating suppression of the peripheral region side is performed stepwise or continuously. It is preferable to provide a transition region in which the degree is changed. In the transition region, heating is gradually suppressed from the peripheral region side where heating is not suppressed toward the center side of the planar region side where heating is suppressed.

このように、適宜用いる移行領域は、前記加熱抑制領域についての例示の何れでも原理的には可能であるが、グラデーション印刷模様として形成することが、より実用的である。移行領域を設けことにより、多層シート等の平面領域と賦形部境界との加熱による表面の違いをぼかすことができ、また、加熱を抑制しない周辺領域からの距離が大きい加熱抑制領域の中心側ほど加熱を抑制することにより、完成した賦形品等における全体の仕上がりをより向上させることが可能である。   As described above, the transition region to be used as appropriate can be theoretically formed by any of the examples of the heating suppression region, but it is more practical to form it as a gradation print pattern. By providing the transition region, the surface difference due to heating between the planar region such as the multilayer sheet and the shaped part boundary can be blurred, and the center side of the heating suppression region having a large distance from the peripheral region that does not suppress heating By suppressing the heating as much as possible, it is possible to further improve the overall finish of the finished shaped article or the like.

2−3.空気圧成形
本発明においては、好ましくは、加圧空気を使用して多層シート等を金型に押し付ける。ただし、加圧空気を使用して多層シート等を金型に押し付ける代わりに、金型側をほぼ真空レベルまで減圧することにより多層シート等を金型に密着させて、加熱、真空成形しても良い。あるいは、上述の加圧空気を活用する圧空成形とともに、真空成形を併用しても良い。
2-3. Pneumatic forming In the present invention, preferably, a multilayer sheet or the like is pressed against a mold using pressurized air. However, instead of using compressed air to press the multilayer sheet or the like against the mold, the multilayer sheet or the like may be brought into close contact with the mold by reducing the pressure to the vacuum level, and heated or vacuum formed. good. Alternatively, vacuum forming may be used in combination with the above-described compressed air forming using the pressurized air.

多層シート等の成形に使用される加圧空気の圧力は、0.5〜10MPa、好ましくは、1〜5MPa程度であり、真空成形における減圧度は、−0.1MPa〜−0.05MPa程度である。   The pressure of pressurized air used for forming a multilayer sheet or the like is 0.5 to 10 MPa, preferably about 1 to 5 MPa, and the degree of reduced pressure in vacuum forming is about -0.1 MPa to -0.05 MPa.

3.賦形品、およびインサート成形品
本発明の賦形品の製造方法によれば、例えば、ハードコート面を有する上述の多層シート等(フィルム或いはシート)を、赤外線加熱して空気圧成形して、賦形品が製造される。そして、賦形品のハードコート層における平面部を形成することとなる、多層シート等の平面領域において、加熱抑制領域を設け、加熱抑制領域においては、加熱抑制領域の周辺領域よりも加熱を抑制、遅延させる。この結果、賦形品の表面部は平滑性に優れている。
3. Shaped product and insert-molded product According to the method for producing a shaped product of the present invention, for example, the above-mentioned multilayer sheet or the like (film or sheet) having a hard coat surface is heated by infrared heating and subjected to pneumatic molding, and shaped. Shapes are manufactured. In addition, a heating suppression region is provided in a planar region such as a multilayer sheet that forms a planar portion in the hard coat layer of the shaped product, and heating is suppressed in the heating suppression region more than the peripheral region of the heating suppression region. , Delay. As a result, the surface portion of the shaped product is excellent in smoothness.

より具体的には、賦形品の平面部は、実質的に歪や凹凸のない状態であり、例えば、平面部の表面粗さRaが0.2μm以下、より好ましくは0.1μm以下である。また、本発明の別の製造方法により製造されるシートインサート成形品の平面部についても同様である。   More specifically, the flat part of the shaped product is substantially free from distortion and unevenness, for example, the surface roughness Ra of the flat part is 0.2 μm or less, more preferably 0.1 μm or less. . The same applies to the flat portion of a sheet insert molded product manufactured by another manufacturing method of the present invention.

以下、実施例などにより本発明の一例を説明する。   Hereinafter, an example of the present invention will be described with reference to examples.

実施例、比較例などに用いた原材料などは次の通りである。
PC :芳香族ポリカーボネート(製造元;三菱ガス化学株式会社、品番;E2000、ビスフェノールAから製造された分子量が約28000のもの)
PMMA :ポリメチルメタクリレート(製造元;菱晃株式会社、品番;VH001)
メチルメタクリレート/メチルアクリレート=95.6/4.4の共重合体
スチレンカラムGPCによる重量平均分子量(Mw)8.5万
HC1 :伸びるハードコート塗料
ユニディックEKC-578(DIC株式会社製)(ウレタンアクリレート系)
HC2 :伸びなくて硬いハードコート
商品名:XR39−5095モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製)
The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
PC: Aromatic polycarbonate (Manufacturer: Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., product number: E2000, with a molecular weight of about 28000 manufactured from bisphenol A)
PMMA: Polymethylmethacrylate (manufacturer: Ryokan Co., Ltd., product number: VH001)
Copolymer of methyl methacrylate / methyl acrylate = 95.6 / 4.4
Weight average molecular weight (Mw) by styrene column GPC 85,000
HC1: Hard coat paint that stretches
Unidic EKC-578 (manufactured by DIC Corporation) (urethane acrylate)
HC2: Hard coat that does not stretch and hard Product name: XR39-5095 Momentive Performance Materials Japan GK)

実施例1〜4 及び比較例1、2
上述の芳香族ポリカーボネート樹脂の押出機として、バレル直径65mm、スクリュウのL/D=35を用い、シリンダー温度270℃とした。
また、上述のPMMAの押出機として、バレル直径32mm、スクリュウのL/D=32を用い、シリンダー温度250℃とした。
Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2
As the above-mentioned aromatic polycarbonate resin extruder, a barrel diameter of 65 mm and a screw L / D = 35 were used, and the cylinder temperature was 270 ° C.
Further, as the above-mentioned PMMA extruder, a barrel diameter of 32 mm and a screw L / D = 32 were used, and the cylinder temperature was 250 ° C.

2種類の樹脂を同時に溶融押出し積層する際にはフィードブロックを使用し、芳香族ポリカーボネート樹脂のPC層12の片面に、上記のPMMAによるPMMA層14を積層した(図1参照)。
ダイヘッド内温度は260℃とし、ダイ内で積層一体化された樹脂は、鏡面仕上げされた3本のポリッシングロールに導かれ成形された。このとき、1番ロールの温度を110℃、2番ロールの温度を140℃、3番ロールの温度を180℃に、それぞれ設定した。
最初に流入するロール間隔にて、バンクを形成した後、2番、3番ロールを通過させる方法にて共押出シートを製造した(以下、RSシートと記す)。RSシートが冷却されながら送られる過程で、温度が90℃になる位置でマスキングフィルム(VLH-6 東セロ株式会社製)を該シートの両面に貼り付けた。製造された実施例1のRSシート10の厚さは、0.5mmであり、PC層12が0.46mm、PMMA層14が0.04mm、マスキングフィルム(図示せず)の厚さが0.02mmであった。
When two types of resins were melt-extruded and laminated at the same time, a feed block was used, and the PMMA layer 14 made of PMMA was laminated on one side of the PC layer 12 of the aromatic polycarbonate resin (see FIG. 1).
The temperature inside the die head was 260 ° C., and the resin laminated and integrated in the die was guided to three polishing rolls having a mirror finish and molded. At this time, the temperature of the first roll was set to 110 ° C., the temperature of the second roll was set to 140 ° C., and the temperature of the third roll was set to 180 ° C., respectively.
A bank was formed at the first inflow roll interval, and then a coextruded sheet was produced by passing the second and third rolls (hereinafter referred to as an RS sheet). In the process of sending the RS sheet while being cooled, a masking film (VLH-6 manufactured by Tosero Co., Ltd.) was attached to both sides of the sheet at a position where the temperature reached 90 ° C. The thickness of the manufactured RS sheet 10 of Example 1 was 0.5 mm, the PC layer 12 was 0.46 mm, the PMMA layer 14 was 0.04 mm, and the thickness of the masking film (not shown) was 0.02 mm. .

マスキングフィルムを両面に添付した上述の0.5mm厚のRS共押出シート10(PMMA層厚み0.04mm)のPMMA層14の外表面14Sからマスキングフィルムを剥がした後、PMMA面14S上に、上記の伸びるハードコート塗料(HC1)にて塗膜をバーコーターにて塗布後、UV硬化させてハードコート層28を形成した(以下、このシートを実施例3のE-HCシート20と記す・図2参照。図2におけるPMMA層24、およびその外表面24Sは、図1のPMMA層14および外表面14Sにそれぞれ対応する)。再度、上記マスキングフィルムを、硬化後直ちに、ゴムロールを90℃に加熱したラミネーターにて貼り付けた。このHC膜は、厚み5μmで、鉛筆硬度2H、耐擦り傷性試験(ASTM D 2486-79に準拠、豚毛ブラシを用い荷重450gで200往復)において、生じる擦り傷が4本以下であった。   After peeling off the masking film from the outer surface 14S of the PMMA layer 14 of the above-mentioned 0.5 mm thick RS coextruded sheet 10 (PMMA layer thickness 0.04 mm) with the masking film attached on both sides, the above-mentioned extension is performed on the PMMA surface 14S. After the coating film was applied with a hard coat paint (HC1) with a bar coater, it was cured with UV to form a hard coat layer 28 (hereinafter this sheet is referred to as E-HC sheet 20 of Example 3; see FIG. 2). 2 corresponds to the PMMA layer 14 and the outer surface 14S of FIG. 1, respectively). Again, immediately after curing, the masking film was attached with a laminator in which a rubber roll was heated to 90 ° C. This HC film had a thickness of 5 μm, a pencil hardness of 2H, and an abrasion resistance test (according to ASTM D 2486-79, using a pig hair brush and 200 reciprocations at a load of 450 g), and produced no more than 4 scratches.

上記の実施例1のRSシート10、及び実施例3のE-HCシート20のそれぞれのPC面12Sおよび22S(PC層12および22の表面)のマスキングを剥がして、該面(裏面)に印刷(インク;IPX―HF 帝国インキ製造株式会社製)を施した(中央50mm角のみ印刷なし)。
その上に透明バインダーインク(IMB006バインダー 帝国インキ製造株式会社製)を施した。透明バインダーインクの層(図示せず)の厚さは0.006mmであった。PMMA面(外表面14S)あるいはPMMA面(外表面24S)に積層されたハードコート層28のマスキングフィルム上に、中央部の画面中心(平面領域)に合わせるように68mm角に打ち抜いた厚さ0.1mmの紙製ガムテープ(積水化学製)をそれぞれ貼り合わせ、熱線遮断層16および26を形成した。
このように、熱線遮断層16および26を有するサンプルをそれぞれ作製した(実施例1(RSシート10)および実施例3(E-HCシート20)、後述する表1、図1および図2参照)。さらに、上述の熱線遮断層16および26の代わりに、以下のように、熱線反射層を形成し、実施例2および4のシートを形成した。
1)実施例1のPMMA面(外表面14S)のマスキングフィルム上に、中央部の画面中心(平面領域)に合わせるように68mm角エリア(65mmから68mmエリアはドット型グラデーション印刷とした)をスクリーン印刷にて印刷インク(白)(帝国インキ製造株式会社製 MRX)を塗布後、90℃、30分間硬化させて10μmの実施例2の熱線反射層36を設けた(図3参照)。実施例3のハードコート層28のマスキングフィルム上にも、同様に熱線反射層36を設けた。
このように、実施例1および3における熱線遮断層16および26の代わりに、熱線反射層36をそれぞれ有するサンプルを作製した(実施例2(RSシート)および実施例4(E-HCシート)、いずれも図示せず)。なお、実施例2においては、図3に示すように、熱線反射層36の外縁部にてドット型グラデーション印刷された65mmから68mmのエリアが移行領域37であり、この領域では、段階的、かつ連続的に、加熱抑制の度合が変化している。すなわち、移行領域37においては、加熱を抑制しない周辺領域38側から、平面領域側の画面中心点Cに向かって徐々にドット密度が高くなっていて、平面領域の中心側ほど加熱が抑制される(実施例4も同様)。
2)また、上述の1)の工程を実施せず、熱線遮断層および熱線反射層をいずれも有していないサンプルを作成した(比較例1(RSシート)および比較例2(E-HCシート)、いずれも図示せず)。
The masking of the PC surfaces 12S and 22S (surfaces of the PC layers 12 and 22) of the RS sheet 10 of Example 1 and the E-HC sheet 20 of Example 3 is removed, and printing is performed on the surface (back surface). (Ink; IPX-HF manufactured by Teikoku Ink Manufacturing Co., Ltd.) was applied (only the central 50 mm square was not printed).
A transparent binder ink (IMB006 binder manufactured by Teikoku Ink Manufacturing Co., Ltd.) was applied thereon. The thickness of the transparent binder ink layer (not shown) was 0.006 mm. On the masking film of the hard coat layer 28 laminated on the PMMA surface (outer surface 14S) or the PMMA surface (outer surface 24S), a thickness of 0.1 mm is punched into a 68 mm square so as to match the center of the screen (planar region) at the center. mm paper gum tapes (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) were bonded to form the heat ray blocking layers 16 and 26, respectively.
In this way, samples having the heat ray blocking layers 16 and 26 were respectively prepared (Example 1 (RS sheet 10) and Example 3 (E-HC sheet 20), see Table 1, which will be described later, FIG. 1 and FIG. 2). . Further, instead of the heat ray blocking layers 16 and 26 described above, a heat ray reflective layer was formed as follows, and the sheets of Examples 2 and 4 were formed.
1) On the masking film on the PMMA surface (outer surface 14S) of Example 1, a 68 mm square area (65 to 68 mm area is dot-type gradation printing) so as to match the center of the screen (planar area) in the center. After printing ink (white) (MRX manufactured by Teikoku Mfg. Co., Ltd.) was applied by printing, it was cured at 90 ° C. for 30 minutes to provide a 10 μm heat ray reflective layer 36 of Example 2 (see FIG. 3). The heat ray reflective layer 36 was similarly provided on the masking film of the hard coat layer 28 of Example 3.
In this way, samples having the heat ray reflective layer 36 instead of the heat ray blocking layers 16 and 26 in Examples 1 and 3 were prepared (Example 2 (RS sheet) and Example 4 (E-HC sheet), Neither is shown). In Example 2, as shown in FIG. 3, an area of 65 mm to 68 mm that is dot-type gradation printed on the outer edge of the heat ray reflective layer 36 is a transition area 37. Continuously, the degree of heating suppression changes. That is, in the transition region 37, the dot density gradually increases from the peripheral region 38 side where heating is not suppressed toward the screen center point C on the plane region side, and heating is suppressed toward the center side of the plane region. (The same applies to Example 4).
2) Moreover, the sample of which neither the heat ray blocking layer nor the heat ray reflective layer was formed without performing the above-described step 1) was produced (Comparative Example 1 (RS sheet) and Comparative Example 2 (E-HC sheet). ), Neither is shown).

ついでこれらのフィルムのサンプルを用いて圧空成形を実施した。
成形機;圧空成形機(有限会社エヌケイエンタープライズ製)。
IRヒーター;360℃設定 遠赤外ヒーター(2500nmにピーク波長)近赤外も発生。
温度測定;上側IRヒーターにて加熱。下側に赤外放射温度計を設置してフィルム温度を測定。
金型;70mm角、稜線1R、コア高さ4mmの凸型形状。
成形;画面部(平面領域)以外のフィルム温度が190℃に達したら、型締ゾーンに移動し、型締後、圧空を2MPaで5秒吹き込み、その後型開きして成形品を取りだした。尚、熱線遮蔽層と熱線反射層のある画面部位(平面領域)の温度は145℃であった。
PMMA面あるいはハードコートのマスキングを剥がし、PMMA面あるいはハードコート面の画面部外観および画面部表面粗さを評価した。
成形品表面状態(画面部外観)観察(目視);
○:表面が荒れる事がなく、歪み発生も確認されない。
×:表面が荒れるまたは歪み発生が確認される。
画面部表面粗さ測定;
ISO4288に準拠して表面粗さRaを測定した(使用機器:ミツトヨ株式会社製フォームトレーサーS-VC4500)。
Subsequently, pressure forming was performed using these film samples.
Molding machine: Pressure forming machine (manufactured by NK Enterprise Co., Ltd.).
IR heater; 360 ° C setting Far-infrared heater (peak wavelength at 2500 nm) Near-infrared is also generated.
Temperature measurement: Heated with upper IR heater. An infrared radiation thermometer is installed on the lower side to measure the film temperature.
Mold: convex shape with 70mm square, ridgeline 1R, core height 4mm.
Molding: When the film temperature other than the screen portion (planar region) reached 190 ° C., the film moved to the mold clamping zone, and after mold clamping, compressed air was blown in at 2 MPa for 5 seconds, and then the mold was opened to take out the molded product. In addition, the temperature of the screen part (plane area | region) with a heat ray shielding layer and a heat ray reflective layer was 145 degreeC.
The masking of the PMMA surface or hard coat was removed, and the screen portion appearance and screen portion surface roughness of the PMMA surface or hard coat surface were evaluated.
Observation of molded product surface condition (screen appearance) (visual);
○: The surface is not roughened, and the occurrence of distortion is not confirmed.
X: The surface is roughened or distortion is confirmed.
Screen surface roughness measurement;
Surface roughness Ra was measured based on ISO4288 (equipment used: foam tracer S-VC4500 manufactured by Mitutoyo Corporation).

実施例5、6 及び比較例3
上述の実施例1、2、および比較例1で得られた圧空成形により賦形されたRSシートから、PMMA層14側のマスキングを剥がした後、スプレーコーティングでHC液(HC2)を塗布して、UVで硬化させた(以下、実施例5、および6のRS-HCシート)。
これらのRS-HCシートにおけるHC膜(例えば実施例5のRS-HCシート40を示す図4のハードコート層48)は、厚み5μmで、鉛筆硬度7H、耐擦り傷性試験(ASTM D 2486-79に準拠、豚毛ブラシを用い荷重450gで200往復)において、生じる擦り傷が0本であった。さらに、実施例5においては、実施例1の熱線遮断層16と同様の熱線遮断層46をハードコート層48上に形成し、実施例6においては、図3の実施例2の熱線反射層36と同様の熱線反射層を、それぞれハードコート層(実施例5については図4のハードコート層48参照、実施例6については図示せず)上に形成した。
Examples 5 and 6 and Comparative Example 3
After removing the mask on the PMMA layer 14 side from the RS sheet formed by pressure forming obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 above, the HC liquid (HC2) was applied by spray coating. And cured with UV (hereinafter RS-HC sheets of Examples 5 and 6).
The HC film (for example, the hard coat layer 48 of FIG. 4 showing the RS-HC sheet 40 of Example 5) in these RS-HC sheets has a thickness of 5 μm, a pencil hardness of 7H, and an abrasion resistance test (ASTM D 2486-79). In accordance with the above, the number of scratches generated was 0 when using a pig hair brush and reciprocating 200 times at a load of 450 g. Further, in Example 5, a heat ray blocking layer 46 similar to the heat ray blocking layer 16 of Example 1 is formed on the hard coat layer 48, and in Example 6, the heat ray reflective layer 36 of Example 2 of FIG. Heat ray reflective layers similar to those described above were formed on the hard coat layer (see Example 5 for the hard coat layer 48 in FIG. 4 and Example 6 not shown).

上記実施例5、および6のRS-HCシートを用いて、それぞれ射出金型形状(71mm角)にプレスで打ち抜いて、射出成形金型にインサートし、射出成形材料としてPMMA樹脂(アクリヘ゜ットVRL40 菱晃株式会社製)を用いて、射出成形装置(日本製鋼所製 J100AD)にて樹脂温度;290℃、金型温度;60℃で射出成形し、上記シート(印刷含む)と射出成形材料を一体化させたシートインサート成形品(実施例5、6、および比較例3)を得た(実施例5のシートインサート成形品50を示す図4参照)。シートインサート成形品50は、射出成形材料であるPMMA樹脂により形成された樹脂層52を含む。   Using the RS-HC sheets of Examples 5 and 6 above, each was stamped into an injection mold shape (71 mm square) with a press, inserted into an injection mold, and PMMA resin (acrylic VRL40 diamond) as an injection molding material. Using an injection molding machine (J100AD manufactured by Nippon Steel), and injection molding is performed at a resin temperature of 290 ° C and a mold temperature of 60 ° C. The above sheet (including printing) and injection molding material are integrated. The obtained sheet insert molded product (Examples 5 and 6 and Comparative Example 3) was obtained (see FIG. 4 showing the sheet insert molded product 50 of Example 5). The sheet insert molded product 50 includes a resin layer 52 formed of PMMA resin which is an injection molding material.

こうして製造された実施例1〜4、比較例1および2の圧空成形品(賦形品)、および実施例5、6および比較例3のシートインサート成形品について、ハードコート面の画面部(平面部)の外観と表面粗さを前記方法で評価した。その結果を、表1に示す。   The screen portion of the hard coat surface (flat surface) for the pneumatic molded products (shaped products) of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 manufactured in this way, and the sheet insert molded products of Examples 5 and 6 and Comparative Example 3 Part) was evaluated by the above method. The results are shown in Table 1.

Figure 0006128854
表1より明らかであるように、熱線遮断層、熱線反射層を設けて賦形した実施例のシート(賦形品)10、20、および40等、およびシートインサート成形品50においては、加熱される温度が、画面部位だけ周辺部よりも低いために表面が荒れる事がなく、歪み発生も抑えられた。このため、実施例においては、外観がいずれも良好であるとともに、表面粗さRaの値が、シート(実施例1〜4)において0.02μm以下、シートインサート成形品(実施例5および6)においても0.06μm以下に抑制された。また4mmの立ち上がり部位に関しては、加熱抑制されていない所定温度で加熱されたために、賦形性も高くできていた。
Figure 0006128854
As is clear from Table 1, in the sheet (shaped product) 10, 20, and 40 of the example formed by providing the heat ray blocking layer and the heat ray reflective layer, the sheet insert molded product 50 is heated. The surface temperature is lower than the peripheral part only at the screen part, so the surface is not roughened and the occurrence of distortion is suppressed. For this reason, in an Example, while all external appearance is favorable, the value of surface roughness Ra is 0.02 micrometer or less in a sheet | seat (Examples 1-4), a sheet insert molded product (Examples 5 and 6). Was also suppressed to 0.06 μm or less. In addition, the 4 mm rising portion was heated at a predetermined temperature that was not suppressed, so that the formability was high.

一方、熱線遮断層と熱線反射層のない比較例のシートおよびシートインサート成形品においては、画面部(平面部)もその周辺領域と同じ所定温度まで加熱された為、PMMA層が軟化してうねりが生じた。この結果、PMMA表面あるいはHC面に大きなうねりと微細な凹凸模様の歪みが発生しており、その後でHC膜を形成しても消えていなかった。すなわち、シートにおける表面粗さが0.6μm以上であり、成形品においても0.8μmと大きな値が測定された。尚、各比較例では、加熱温度は抑制されずに全領域において所定温度まで達していたために、賦形は十分であった。   On the other hand, in the comparative sheet and sheet insert molded product without the heat ray blocking layer and the heat ray reflective layer, the PMMA layer softens and undulates because the screen part (flat part) is also heated to the same temperature as the surrounding area. Occurred. As a result, large waviness and fine uneven pattern distortion occurred on the PMMA surface or HC surface, and even after the HC film was formed, it did not disappear. That is, the surface roughness of the sheet was 0.6 μm or more, and a large value of 0.8 μm was measured for the molded product. In each comparative example, the heating temperature was not suppressed and reached the predetermined temperature in the entire region, so that the shaping was sufficient.

なお、上述のように、移行領域37(図3参照)を設けた実施例2および4のシートにおいては、熱線遮断層16および26において移行領域が設けられていない実施例1のRSシート10、および実施例3のE-HCシート20(図1および2参照)と同等の優れた表面平滑性が実現された上に、さらなる効果が得られた。すなわち、実施例2および4のシートでは、熱線反射層36において加熱抑制の度合を少しずつ変化させたことから、加熱が抑制された領域と抑制されていない領域との間で、視認され得る境界線の発生が確実に防止され、表面の外観が特に良好であった。   In addition, in the sheet | seat of Example 2 and 4 which provided the transition area | region 37 (refer FIG. 3) as mentioned above, RS sheet | seat 10 of Example 1 in which the transition area | region is not provided in the heat ray blocking layers 16 and 26, In addition, excellent surface smoothness equivalent to that of the E-HC sheet 20 of Example 3 (see FIGS. 1 and 2) was realized, and further effects were obtained. That is, in the sheets of Examples 2 and 4, since the degree of heating suppression is changed little by little in the heat ray reflective layer 36, a boundary that can be visually recognized between the area where heating is suppressed and the area where suppression is not suppressed. The generation of lines was reliably prevented and the surface appearance was particularly good.

本願発明は、上述の実施例に限定的に解釈されるべきではなく、また、各実施例を組み合わせても良い。例えば、熱線遮蔽層と熱線反射層とを単一のシートに形成しても良い。また、各実施例における部材の材質、および厚さ等の形状を適宜、変更しても良い。   The present invention should not be construed as limited to the above-described embodiments, and the embodiments may be combined. For example, the heat ray shielding layer and the heat ray reflective layer may be formed on a single sheet. Moreover, you may change suitably the shapes, such as the material of each member in each Example, and thickness.

10 実施例1のRSシート
16 熱線遮断層(加熱抑制領域)
20 実施例3のE-HCシート
26 熱線遮断層(加熱抑制領域)
36 熱線反射層(加熱抑制領域)
37 移行領域
50 シートインサート成形品(実施例5)
10 RS sheet 16 of Example 1 Heat ray blocking layer (heating suppression region)
20 E-HC sheet 26 of Example 3 Heat ray blocking layer (heating suppression region)
36 Heat ray reflective layer (heating suppression area)
37 Transition region 50 Sheet insert molded product (Example 5)

Claims (14)

フィルム或いはシートを、赤外線加熱して空気圧成形する賦形品の製造方法において、前記賦形品が平面部を含むものであって、該平面部に相当する前記フィルム或いはシートの平面領域において加熱抑制領域を設け、前記加熱抑制領域において、前記加熱抑制領域の周辺領域よりも加熱を抑制し、
前記フィルム或いはシートの厚さが0.1mm〜1.0mmであることを特徴とする、賦形品の製造方法(ただし、賦形品の前記平面部において肉厚の異なる領域があるものを除く)
In a method for manufacturing a shaped article in which a film or a sheet is pneumatically heated by infrared heating, the shaped article includes a flat portion, and heating is suppressed in a plane region of the film or sheet corresponding to the flat portion. Providing a region, in the heating suppression region, suppress the heating than the peripheral region of the heating suppression region,
The method of manufacturing a shaped product, wherein the thickness of the film or sheet is 0.1 mm to 1.0 mm (excluding those having regions with different thicknesses in the flat portion of the shaped product) )
前記加熱抑制領域が、赤外線の反射層及び/又は赤外線遮蔽断熱層である、請求項1記載の賦形品の製造方法。   The manufacturing method of the shaped article of Claim 1 whose said heat suppression area | region is an infrared reflective layer and / or an infrared shielding heat insulation layer. 前記加熱抑制領域において、段階的に或いは連続的に加熱抑制の度合を変化させた移行領域を設けてなる、請求項1記載の賦形品の製造方法。   The manufacturing method of the shaped article of Claim 1 which provides the transition area | region which changed the degree of the heating suppression stepwise or continuously in the said heating suppression area | region. 前記加熱抑制領域が、前記フィルム或いはシートに仮接着された透明保護フィルム上に形成されたものである、請求項1、2または3記載の賦形品の製造方法。   The manufacturing method of the shaped article of Claim 1, 2, or 3 with which the said heat suppression area | region is formed on the transparent protective film temporarily adhered to the said film or sheet | seat. 加熱成形に伴う該フィルム或いはシートの局所最大伸びが30%以上である、請求項1記載の賦形品の製造方法。   The manufacturing method of the shaped article of Claim 1 whose local maximum elongation of this film or sheet | seat accompanying heat forming is 30% or more. 前記フィルム或いはシートのハードコート面の耐擦り傷性試験(ASTM D 2486-79に準拠、豚毛ブラシを用い荷重450gで200往復)において、生じる擦り傷が10本以下である、請求項1記載の賦形品の製造方法。   2. The stress according to claim 1, wherein in the scratch resistance test of the hard coat surface of the film or sheet (according to ASTM D 2486-79, using a pig hair brush and 200 reciprocations at a load of 450 g), 10 scratches or less are generated. A method for manufacturing shaped products. フィルム或いはシートを、赤外線加熱して空気圧成形にて成形品を製造し、前記成形品をそのまま或いは打ち抜きして金型に装着し、前記成形品の裏面に熱可塑性樹脂を射出一体化してなるシートインサート成形品の製造方法において、前記成形品が平面部を含むものであって、該平面部に相当する前記フィルム或いはシートの平面領域において加熱抑制領域を設け、前記加熱抑制領域において、前記加熱抑制領域の周辺領域よりも加熱を抑制し、
前記フィルム或いはシートの厚さが0.1mm〜1.0mmであることを特徴とする、シートインサート成形品の製造方法(ただし、シートインサート成形品の前記平面部において肉厚の異なる領域があるものを除く)
Film or sheet is heated by infrared to produce a molded product by pneumatic molding, and the molded product is directly or punched and attached to a mold, and a thermoplastic resin is injection-integrated on the back of the molded product In the method of manufacturing an insert molded product, the molded product includes a flat portion, and a heating suppression region is provided in the planar region of the film or sheet corresponding to the flat portion, and the heating suppression is performed in the heating suppression region. Suppresses heating more than the surrounding area,
A method for producing a sheet insert molded article, wherein the film or sheet has a thickness of 0.1 mm to 1.0 mm (however, there are areas having different thicknesses in the flat portion of the sheet insert molded article) Except) .
前記フィルム或いはシートを、赤外線加熱して加圧空気により圧空成形する、請求項1または7記載の賦形品またはシートインサート成形品の製造方法。   The method for producing a shaped product or a sheet insert molded product according to claim 1 or 7, wherein the film or sheet is heated by infrared rays and is compressed by air with pressurized air. 前記フィルム或いはシートにおいて、ハードコート面とは反対側の裏面に意匠が施されている、請求項1または7記載の賦形品またはシートインサート成形品の製造方法。   The manufacturing method of the shaped article or sheet insert molded article of Claim 1 or 7 with which the design is given to the back surface on the opposite side to a hard-coat surface in the said film or sheet | seat. 前記フィルム或いはシートのハードコート面を外表面として加熱する、請求項1または7記載の賦形品またはシートインサート成形品の製造方法。   The manufacturing method of the shaped article or sheet insert molded article according to claim 1 or 7, wherein the hard coat surface of the film or sheet is heated as an outer surface. 前記フィルム或いはシートが、芳香族ポリカーボネート樹脂と、アクリル系樹脂の共押出し品であり、ハードコート面がアクリル系樹脂層に形成されている、請求項1または7記載の賦形品またはシートインサート成形品の製造方法。   The shaped product or sheet insert molding according to claim 1 or 7, wherein the film or sheet is a co-extruded product of an aromatic polycarbonate resin and an acrylic resin, and the hard coat surface is formed on the acrylic resin layer. Product manufacturing method. 前記フィルム或いはシートが、ハードコート面を有し、前記賦形品、または、前記成形品が、ハードコート層において平面部を含む、請求項1または7記載の賦形品またはシートインサート成形品の製造方法。   The shaped article or sheet insert molded article according to claim 1 or 7, wherein the film or sheet has a hard coat surface, and the shaped article or the molded article includes a flat portion in a hard coat layer. Production method. 前記加熱抑制領域において、段階的に或いは連続的に加熱抑制の度合を変化させた移行領域を設けてなる、請求項7記載のシートインサート成形品の製造方法。   The manufacturing method of the sheet insert molded article of Claim 7 which provides the transition area | region which changed the degree of the heating suppression stepwise or continuously in the said heating suppression area | region. 前記平面部の表面粗さRaが0.2μm以下である、請求項1または7記載の賦形品またはシートインサート成形品の製造方法。   The method for producing a shaped product or a sheet insert molded product according to claim 1 or 7, wherein the planar portion has a surface roughness Ra of 0.2 µm or less.
JP2013001372A 2013-01-08 2013-01-08 Manufacturing method of pneumatic molded products Active JP6128854B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013001372A JP6128854B2 (en) 2013-01-08 2013-01-08 Manufacturing method of pneumatic molded products

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013001372A JP6128854B2 (en) 2013-01-08 2013-01-08 Manufacturing method of pneumatic molded products

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2014133320A JP2014133320A (en) 2014-07-24
JP6128854B2 true JP6128854B2 (en) 2017-05-17

Family

ID=51412010

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013001372A Active JP6128854B2 (en) 2013-01-08 2013-01-08 Manufacturing method of pneumatic molded products

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6128854B2 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102196604B1 (en) * 2013-06-20 2020-12-30 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 Film, film molding method, mold, molding comprising film, and molding method therefor
JP6883940B2 (en) * 2015-10-09 2021-06-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Goods, how to make goods, how to attach goods
JP5965087B1 (en) * 2016-02-10 2016-08-03 三菱樹脂株式会社 Manufacturing method of film insert molded product
JP6172339B1 (en) * 2016-06-01 2017-08-02 三菱ケミカル株式会社 Manufacturing method of film insert molded product
CN109382975A (en) * 2018-10-18 2019-02-26 延锋伟世通(重庆)汽车电子有限公司 Manufacturing method and diaphragm forming die with AG+AR+AF function display screen
KR102307987B1 (en) * 2018-11-20 2021-09-30 (주)엘엑스하우시스 Method for vacuum thermoforming decoration film
JP7345945B1 (en) * 2023-03-28 2023-09-19 株式会社浅野研究所 thermoforming equipment

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3222300B2 (en) * 1993-12-07 2001-10-22 日本写真印刷株式会社 Manufacturing method of insert sheet and insert molded product for preform
US7320690B2 (en) * 2004-05-13 2008-01-22 Biocoat Incorporated IOL insertion device with lubricious coating
JP4839880B2 (en) * 2006-02-22 2011-12-21 パナソニック電工株式会社 Method for forming thermoplastic resin sheet
JP4792052B2 (en) * 2007-04-30 2011-10-12 ローム アンド ハース カンパニー Aqueous copolymer dispersion and coating composition
JP2012210755A (en) * 2011-03-31 2012-11-01 Nippon Paper Chemicals Co Ltd Laminate hard coat film for molding, method for manufacturing the same, and method for manufacturing resin molding

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014133320A (en) 2014-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6128854B2 (en) Manufacturing method of pneumatic molded products
JP6011529B2 (en) Transfer film for in-mold molding and method for producing the same
JP6231237B2 (en) Anti-fogging laminate, article, method for producing the same, and anti-fogging method
EP2181845B1 (en) Decoration sheet and method of manufacturing the same
WO2017170246A1 (en) Laminate film for molded decoration
JP6375360B2 (en) Active energy ray-curable resin composition, antifogging and antifouling laminate, article, method for producing the same, and antifouling method
JP5988719B2 (en) Method for producing two-dimensional bent hard coat sheet
KR20130093512A (en) Synthetic resin laminate
JP2009184284A (en) Laminated film
JP2007522957A (en) Decorative protective film
JP6558189B2 (en) Method for producing polycarbonate molded article with hard coat layer
JP6311229B2 (en) Method for producing molded body and molded body
JP2010044163A (en) Transparent multilayer sheet for display faceplate
JP3802041B1 (en) Laminate for producing nameplates that can prevent fluctuations in reflected light
WO2016175054A1 (en) Active energy ray-curable resin composition, antifogging antifouling laminate, article, method for producing same, and antifouling method
JP6009275B2 (en) Decorative molded product manufacturing method and co-extruded sheet
WO2014203917A1 (en) Film, film molding method, mold, molding comprising film, and molding method therefor
JPWO2018168284A1 (en) Optical film
JP6917534B2 (en) Laminated film and laminated members
WO2017073262A1 (en) Antifog laminate, article, manufacturing method thereof, and anti-fog method
JP2008068627A (en) Flexible hard coat film
US11760076B2 (en) Method for manufacturing layered film, and method for manufacturing layered member
TWI840463B (en) Decorative laminated component and method for manufacturing decorative molded body
JP2020090084A (en) Decorative laminate member, and manufacturing method of decorative molded body
JP2020189443A (en) Multilayer film, decorative sheet, decorative molded body, method for manufacturing multilayer film, and method for manufacturing decorative sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20151013

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160708

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160719

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20160915

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20161115

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170110

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170310

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170328

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170411

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6128854

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151