JP6101605B2 - Smoke-type insecticide and smoke-type insecticide - Google Patents
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Description
本発明は、燻煙型殺虫剤および燻煙型殺虫装置に関する。 The present invention relates to a smoke-type insecticide and a smoke-type insecticide.
一般家庭においては、有害生物、たとえばハエ、カ、ゴキブリ等の衛生害虫やカビ、細菌等の防除等のために、家屋内、車両内等の空間を燻煙剤（燻蒸剤）で処理することが行われている。
燻煙剤には、種々の燃焼剤、発泡剤等を混合した発熱性基剤と、殺虫成分や抗菌剤等の有効成分とを主成分とする固形製剤がある。発熱性基剤としては、ニトロセルロース、アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等が一般的に用いられている。
使用時において燻煙剤を加熱すると、発熱性基剤が燃焼または分解することで煙（ガスおよび微粒子）が発生し、この煙と熱の作用により有効成分が空気中に揮散する。そのため、短時間で有効成分が空間内全体に行き渡り、有害生物の防除等を行うことができる。
In general households, treat indoor spaces, vehicles, etc. with fumigants (fumigants) to control pests such as sanitary pests such as flies, mosquitoes, cockroaches, molds, and bacteria. Has been done.
Smoke agents include solid preparations composed mainly of an exothermic base mixed with various combustion agents, foaming agents, and the like, and active ingredients such as insecticides and antibacterial agents. As the exothermic base, nitrocellulose, azodicarbonamide, p, p′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), N, N′-dinitrosopentamethylenetetramine and the like are generally used.
When the smoke agent is heated at the time of use, the exothermic base is combusted or decomposed to generate smoke (gas and fine particles), and the active ingredient is volatilized in the air by the action of the smoke and heat. Therefore, the active ingredient can be spread throughout the space in a short time, and pests can be controlled.
燻煙剤の加熱には、燻煙剤の一部分を加熱して燻煙剤を燃焼させる直接加熱方式や、酸化カルシウム等の加熱剤の水和反応熱により燻煙剤を１５０〜４５０℃程度の温度に加熱する間接加熱方式が用いられている。たとえばアゾジカルボンアミド等の発熱性基剤と殺虫成分とを含有する燻煙剤組成物を、酸化カルシウムの水和反応熱等を利用した間接加熱方式で加熱し、発熱性基剤の自己燃焼により噴出する煙（熱分解により生じたガスおよび微粒子）により短時間で有効成分を空間に揮散させる燻煙装置が提案され、実用に供されている（たとえば特許文献１〜２参照）。 For the heating of the smoke agent, the smoke agent is heated to about 150 to 450 ° C. by direct heating method in which a part of the smoke agent is heated to burn the smoke agent or by the heat of hydration reaction of a heating agent such as calcium oxide. An indirect heating method for heating to a temperature is used. For example, a smoke composition containing an exothermic base such as azodicarbonamide and an insecticidal component is heated by an indirect heating method using heat of hydration reaction of calcium oxide, etc., and self-combustion of the exothermic base A soot device that volatilizes an active ingredient in a space in a short time by jetting smoke (gas and fine particles generated by thermal decomposition) has been proposed and put into practical use (for example, see Patent Documents 1 and 2).
一方、加熱によって有効成分を揮散させて用いられる殺虫剤として、有効成分を溶剤に溶解した液状のものも提案されている。かかる殺虫剤は、吸液芯を備えた装置に収容し、吸液芯に吸液させ、該吸液芯を加熱することで有効成分を徐々に揮発させている。その加熱温度は燻煙剤の場合に比べて低く、通常１３５℃以下である（たとえば特許文献３〜４参照）。 On the other hand, as an insecticide used by volatilizing an active ingredient by heating, a liquid one in which the active ingredient is dissolved in a solvent has been proposed. Such an insecticide is housed in a device equipped with a liquid absorbent core, and the liquid is absorbed by the liquid absorbent core, and the active ingredient is gradually volatilized by heating the liquid absorbent core. The heating temperature is lower than that in the case of the smoke agent, and is usually 135 ° C. or lower (for example, see Patent Documents 3 to 4).
しかし、特許文献１〜２に記載されているようなアゾジカルボンアミド等の発熱性基剤を含有する燻煙剤は、有効成分の揮散力に優れるものの、発生した煙により白色沈降物等の汚染を生じる問題がある。
また、特許文献３〜４に記載されているタイプの殺虫剤は、発熱性基剤を含有しないため、汚染を生じにくいが、有効成分の揮散が緩やかであるために、空間の隅々まで有効成分が充分に行き渡らない。そのため、特にゴキブリ等の動きの素早い匍匐性害虫に対しては殺虫効果が不充分である。その上、有効成分の揮散状態が、燻煙剤を加熱して生じる煙のように視認できないため、使用者が視覚的な実効感を得られにくい。
However, smoke agents containing exothermic bases such as azodicarbonamide described in Patent Documents 1 and 2 have excellent volatility of active ingredients, but contamination of white sediments and the like due to generated smoke. There is a problem that causes
In addition, since the insecticides of the types described in Patent Documents 3 to 4 do not contain an exothermic base, it is difficult to cause contamination, but since the volatilization of the active ingredient is gradual, it is effective to every corner of the space. Ingredients are not spread enough. Therefore, the insecticidal effect is inadequate especially for fast-moving dwarf pests such as cockroaches. In addition, since the volatilized state of the active ingredient is not visible like smoke generated by heating the smoke smoke agent, it is difficult for the user to obtain a visual effectiveness.
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、低汚染性であり、使用者が視覚的な実効感を得られ、かつ、高い殺虫効果を有する燻煙型殺虫剤を課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a smoke-type insecticide that has a low pollution property, allows a user to obtain a visual effectiveness, and has a high insecticidal effect.
本発明者らは、鋭意検討により、現行の燻煙剤の発熱性基剤（アゾジカルボンアミド等）の代わりにポリオールを選択し、ポリオールをベース基剤とした液状組成物を加熱すると、現行の燻煙剤と同様に、白色の煙状物が視認され、殺虫有効成分を空間内全体に揮散できることを見出した。そして、更なる検討により、ポリオールとともに固形化剤を用いて固形製剤とすることによって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の燻煙型殺虫剤は、（Ａ）成分：殺虫有効成分と、（Ｂ）成分：ポリオールと、（Ｃ）成分：固形化剤と、を含有し、固形状であることを特徴とする。
前記（Ｃ）成分は多孔質物質であることが好ましく、このなかでも、前記（Ｃ）成分は無機多孔質物質であることが好ましい。
前記無機多孔質物質の吸油量は２０〜３００ｇ／１００ｇであることが好ましい。
前記無機多孔質物質は珪藻土であることが好ましい。
本発明の燻煙型殺虫剤においては、（Ｄ）成分：アスコルビン酸系化合物をさらに含有することが好ましい。
As a result of intensive studies, the present inventors have selected a polyol instead of the exothermic base (such as azodicarbonamide) of the current smoke agent, and heated a liquid composition based on the polyol, As with the smoke smoke agent, a white smoke was visually recognized, and it was found that the insecticidal active ingredient could be volatilized throughout the space. And by further examination, it discovered that the said subject could be solved by making a solid formulation using a solidifying agent with a polyol, and came to complete this invention.
That is, the smoke type insecticide of the present invention contains (A) component: insecticidal active ingredient, (B) component: polyol, and (C) component: solidifying agent, and is solid. Features.
The component (C) is preferably a porous material, and among these, the component (C) is preferably an inorganic porous material.
The amount of oil absorption of the inorganic porous material is preferably 20 to 300 g / 100 g.
The inorganic porous material is preferably diatomaceous earth.
In the smoke type insecticide of this invention, it is preferable to further contain (D) component: an ascorbic acid type compound.
本発明の燻煙型殺虫装置は、前記本発明の燻煙型殺虫剤が収容され、該燻煙型殺虫剤を加熱する加熱手段を備えることを特徴とする。 The smoke type insecticide of the present invention is characterized in that the smoke type insecticide of the present invention is accommodated and provided with heating means for heating the smoke type insecticide.
本発明の燻煙型殺虫剤は、低汚染性であり、使用者が視覚的な実効感を得られ、かつ、高い殺虫効果を有する。 The smoke-type insecticide of the present invention has a low pollution property, allows the user to obtain a visual sense of effectiveness, and has a high insecticidal effect.
（燻煙型殺虫剤）
本発明の燻煙型殺虫剤は、固形状であって、（Ａ）成分：殺虫有効成分と、（Ｂ）成分：ポリオールと、（Ｃ）成分：固形化剤と、を含有する。
本発明において、「燻煙型殺虫剤」とは、加熱されることで煙状物が噴出され、噴出された煙状物によって殺虫有効成分が短時間に揮散される薬剤をいう。
本発明の燻煙型殺虫剤は、使用時に１５０〜４５０℃程度の高温で加熱し、短時間で（Ａ）成分を処理対象の空間に揮散させることができる。該加熱時には、従来の燻煙剤と同様に、使用者は、白色の煙状物を視認でき、視覚的な実効感を得られる。つまり、本発明の燻煙型殺虫剤に対して該加熱を行うと、（Ｂ）成分が気化し、その蒸気が室内等の空間中に噴出するため、充分な量の（Ａ）成分を短時間で処理対象の空間全体に揮散でき、害虫に対して優れた殺虫効果を発揮する。この（Ｂ）成分の蒸気は、従来の燻煙剤の煙と同様に働き、視覚的な実効感を与える。加えて、現行の燻煙剤の煙とは異なって当該白色の煙状物は（Ｂ）成分の蒸気由来のものであることから、処理対象の空間の汚染が抑制される。
さらに、本発明の燻煙型殺虫剤においては、（Ｃ）成分の配合により固形状の製剤が調製されて、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが製剤中で均一にかつ安定に保持される。これにより、発煙基剤として（Ｂ）成分を採用しても、確実に燻煙処理を行うことができ、（Ａ）成分が処理対象の空間に充分に揮散されるため、高い殺虫効果が得られる。
また、かかる燻煙型殺虫剤は固形状であることから、搬送等が容易であり、製品化する上での取扱いが容易である。
(Smoke-type insecticide)
The smoke type insecticide of the present invention is solid and contains (A) component: insecticidal active ingredient, (B) component: polyol, and (C) component: solidifying agent.
In the present invention, the “smoke-type insecticide” refers to a drug in which a smoke-like material is ejected by heating, and an insecticidal active ingredient is volatilized in a short time by the ejected smoke-like material.
The smoke type insecticide of the present invention can be heated at a high temperature of about 150 to 450 ° C. during use to volatilize the component (A) in the space to be treated in a short time. At the time of heating, the user can visually recognize white smoke like a conventional smoke agent, and can obtain a visual sense of effectiveness. That is, when the smoke-type insecticide of the present invention is heated, the component (B) is vaporized and the vapor is ejected into a space such as a room. Therefore, a sufficient amount of the component (A) is reduced. It can be volatilized in the entire space to be treated in time, and exhibits an excellent insecticidal effect against pests. The vapor of component (B) works in the same manner as the smoke of a conventional smoke agent and gives a visual sense of effectiveness. In addition, unlike the smoke of the current smoke agent, the white smoke is derived from the vapor of component (B), so that the contamination of the space to be treated is suppressed.
Furthermore, in the smoke type insecticide of the present invention, a solid preparation is prepared by blending the component (C), and the component (A) and the component (B) are uniformly and stably maintained in the preparation. The Thereby, even if (B) component is employ | adopted as a fuming base, since a smoke process can be performed reliably and (A) component is fully volatilized in the space of a process target, a high insecticidal effect is acquired. It is done.
Moreover, since such a smoke type insecticide is solid, it can be easily transported and handled for commercialization.
本発明の燻煙型殺虫剤においては、自己反応性の発熱性基剤を含有しないことが好ましい。これにより、該発熱性基剤の燃焼または分解により生じる微粒子を含まないことから、白色沈降物による汚染を防止できる。
ここで「発熱性基剤」は、加熱されて燃焼または分解し、これにより生じる燃焼熱または分解熱で有効成分（殺虫有効成分）を揮散させる成分である。たとえば、有機発泡剤、発熱剤、燃焼剤等の種々のものが用いられ、具体的には、ニトロセルロース、アゾジカルボンアミド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等が挙げられる。
In the smoke type insecticide of this invention, it is preferable not to contain a self-reactive exothermic base. Thereby, since the fine particles produced by the combustion or decomposition of the exothermic base are not included, contamination by white sediment can be prevented.
Here, the “exothermic base” is a component that is heated and combusted or decomposed to volatilize an active ingredient (insecticidal active ingredient) by the combustion heat or heat of decomposition generated thereby. For example, various organic foaming agents, exothermic agents, combustion agents, and the like are used. Specifically, nitrocellulose, azodicarbonamide, p, p′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), N, N′-di Examples thereof include nitrosopentamethylenetetramine.
＜（Ａ）成分：殺虫有効成分＞
（Ａ）成分は、特に限定されず、従来、燻煙剤に配合されている殺虫成分の中から、防除対象等を考慮して適宜選択される。
たとえば、代表的な殺虫成分としては、これらに限定されるものではないが、オキサジアゾール系化合物、カーバメイト系化合物、ピレスロイド系化合物、有機リン系化合物、ネオニコチノイド系化合物等が挙げられる。これらの中でも、人体に対する安全性の点で、オキサジアゾール系化合物、カーバメイト系化合物およびピレスロイド系化合物から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
<(A) component: an insecticidal active ingredient>
(A) A component is not specifically limited, From the insecticidal component currently mix | blended with the smoke smoke agent, considering the control object etc. suitably, it selects suitably.
For example, typical insecticidal components include, but are not limited to, oxadiazole compounds, carbamate compounds, pyrethroid compounds, organophosphorus compounds, neonicotinoid compounds, and the like. Among these, at least one selected from oxadiazole compounds, carbamate compounds, and pyrethroid compounds is preferable from the viewpoint of safety to the human body.
オキサジアゾール系化合物としては、メトキサジアゾン等が挙げられる。
カーバメイト系化合物としては、プロポクスル、カルバリル等が挙げられる。
ピレスロイド系化合物は、除虫菊中に含まれる天然の殺虫成分であるピレトリン、除虫菊の乾花を溶媒で抽出したジョチュウギクエキス、または合成されたピレトリン類似化合物（合成ピレスロイド）のいずれでもよく、菊酸部分とアルコール部分とからなるエステル系化合物であれば、天然品でも合成品でも特に限定されない。具体的には、ジョチュウギクエキス、ピレトリン（たとえば住友化学社製の商品名：ピレトリン）、アレスリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ピナミン）、ｄｌ，ｄ−Ｔ８０−アレスリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ピナミンフォルテ）、フタルスリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ネオピナミン）、ｄ−Ｔ８０−フタルスリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ネオピナミンフォルテ）、レスメトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：クリスロン）、ｄ−Ｔ８０−レスメトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：クリスロンフォルテ）、ｄ−Ｔ８０−フラメトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ピナミン−Ｄ フォルテ）、フェノトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：スミスリン）、ペルメトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：エクスミン）、ｄ−Ｔ８０−シフェノトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ゴキラート）、ｄ，ｄ−Ｔ−シフェノトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ゴキラートＳ）、ｄ，ｄ−Ｔ８０−プラレトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：エトック）、ＥＺ−エンペントリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：ベーパースリン）、イミプロトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：プラル）、トランスフルトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：バイオスリン）、メトフルトリン（たとえば住友化学（株）製の商品名：エミネンス）等が挙げられる。
Examples of the oxadiazole compound include methoxadiazone.
Examples of carbamate compounds include propoxur and carbaryl.
The pyrethroid compound may be any of pyrethrin, a natural insecticidal component contained in pesticide chrysanthemums, chrysanthemum extract obtained by extracting dried flowers of pesticide chrysanthemum with a solvent, or a synthesized pyrethrin analog (synthetic pyrethroid), and the chrysanthemic acid moiety As long as it is an ester compound composed of an alcohol moiety, it is not particularly limited whether it is a natural product or a synthetic product. Specifically, a licorice extract, pyrethrin (for example, trade name manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: pyrethrin), allethrin (for example, commercial name manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: pinamine), dl, d-T80-alleslin (for example, Sumitomo) Chemical brand name: Pinamin Forte), phthalthrin (for example, Sumitomo Chemical brand name: Neopinamine), d-T80-phthalthrin (for example, Sumitomo Chemical brand name: Neopinamine) Forte), Resmethrin (for example, trade name: Chryslon, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), d-T80-Resmethrin (for example, trade name: Chryslon Forte, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), d-T80-Framethrin (for example, Sumitomo Chemical) Trade name: Pinamin-D Forte), phenothrin (for example, trade name: Smithlin, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) ), Permethrin (for example, trade name: Exmine manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), d-T80-cyphenothrin (for example, trade name: Gokyrat manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), d, dT-cyphenothrin (for example, Sumitomo Chemical) Product names manufactured by Kagaku Co., Ltd .: Gokyrat S), d, d-T80-praretrin (for example, product name: Etokku manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), EZ-empentrin (for example, product names manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Vaporthrin), imiprothrin (for example, trade name manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Plar), transfluthrin (for example, product name manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Biothrin), methfluthrin (for example, product manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Name: Eminence).
本発明の燻煙型殺虫剤に含まれる（Ａ）成分は、１種でも２種以上でもよい。
上記の中でも、（Ａ）成分としては、処理対象の空間全体により揮散して高い殺虫効果が得られることから、オキサジアゾール系化合物の中でもメトキサジアゾン、カーバメイト系化合物の中でもプロポクスル、ピレスロイド系化合物の中でもｄ，ｄ−Ｔ−シフェノトリン、フェノトリン、ペルメトリンからなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。
The component (A) contained in the smoke type insecticide of the present invention may be one type or two or more types.
Among the above, the component (A) is volatilized by the entire space to be treated and has a high insecticidal effect. Therefore, among oxadiazole compounds, methoxadiazone, carbamate compounds, propoxur, and pyrethroid compounds. At least one selected from the group consisting of d, d-T-cyphenothrin, phenothrin and permethrin is preferred.
燻煙型殺虫剤中の（Ａ）成分の含有量は、（Ａ）成分の力価、１回の殺虫処理に用いる燻煙型殺虫剤の量（たとえば燻煙型殺虫装置への充填量など）、加熱手段等によって適宜設定すればよく、燻煙型殺虫剤の総質量に対し、５〜３０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
（Ａ）成分の含有量が好ましい下限値未満であると、空間に揮散する（Ａ）成分の絶対量が足りず、殺虫効果が不充分になるおそれがある。好ましい上限値を超えて（Ａ）成分を配合しても、殺虫効果はほとんど変わらず、経済的視点からは好ましくない。
The content of the component (A) in the smoke-type insecticide is the titer of the component (A), the amount of the smoke-type insecticide used for one insecticide treatment (for example, the filling amount in the smoke-type insecticide) ), May be appropriately set depending on the heating means and the like, and is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 30% by mass with respect to the total mass of the smoke-type insecticide.
When the content of the component (A) is less than the preferred lower limit, the absolute amount of the component (A) that volatilizes in the space is insufficient, and the insecticidal effect may be insufficient. Even if the component (A) is added exceeding the preferable upper limit, the insecticidal effect is hardly changed, which is not preferable from an economic viewpoint.
＜（Ｂ）成分：ポリオール＞
「ポリオール」は、分子内に２個以上の水酸基を有する化合物であり、水酸基を２つ有するものを２価アルコール（グリコール）、３つ有するものを３価アルコールといい、２つ以上有するものは総称して多価アルコールとも称される。ポリオールは、１５０〜４５０℃程度で加熱すると、現行の燻煙剤と同様に白色の煙状物が発生するという特徴がある。
（Ｂ）成分は、特に限定されず、医薬品、医薬部外品、化粧品、雑貨品、工業品等に使用されているものの中から、（Ａ）成分の揮散性、溶解・分散性、使用時の加熱温度等を考慮して適宜選択される。
（Ｂ）成分の沸点は、（Ａ）成分が揮散し得る温度の観点から、１５０〜３００℃が好ましく、１７０〜３００℃がより好ましい。
（Ｂ）成分としては、２価アルコール（グリコール）、３価以上の多価アルコール、糖、糖アルコール等が挙げられる。
<(B) component: polyol>
“Polyol” is a compound having two or more hydroxyl groups in the molecule. A compound having two hydroxyl groups is a dihydric alcohol (glycol), a compound having three is called a trihydric alcohol, Collectively also called polyhydric alcohol. When polyol is heated at about 150 to 450 ° C., white smoke is generated as in the case of current smoke agents.
The component (B) is not particularly limited, and the component (A) is volatilized, dissolved / dispersed, and used from those used in pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, miscellaneous goods, industrial products, etc. The heating temperature is selected as appropriate.
The boiling point of the component (B) is preferably 150 to 300 ° C, more preferably 170 to 300 ° C, from the viewpoint of the temperature at which the component (A) can be volatilized.
Examples of the component (B) include dihydric alcohol (glycol), trihydric or higher polyhydric alcohol, sugar, sugar alcohol and the like.
２価アルコール（グリコール）のなかで好適なものとしては、炭素数が２以上であり、炭素原子間にエーテル性酸素原子（−Ｏ−）が挿入されていてもよい脂肪族炭化水素の２つの炭素原子に１つずつ水酸基が結合している構造を持つ化合物が挙げられる。
該化合物において、脂肪族炭化水素は、飽和であっても不飽和であってもよい。また、該脂肪族炭化水素は、鎖状であっても環状であってもよく、鎖状であることが好ましい。鎖状である場合、該脂肪族炭化水素は直鎖状でも分岐鎖状でもよい。環状である場合、該脂肪族炭化水素は単環式でも多環式でもよい。
このような化合物としてより具体的には、下記一般式（ｂ１）または（ｂ２）で表される化合物が挙げられる。
ＨＯ−Ｒ１−ＯＨ ・・・（ｂ１）
ＨＯ−（Ｒ２Ｏ）ｎ−Ｈ ・・・（ｂ２）
［式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立に、炭素数２以上の２価の脂肪族炭化水素基であり、ｎは２以上の整数である。］
Among the dihydric alcohols (glycols), two preferred aliphatic hydrocarbons having 2 or more carbon atoms and an etheric oxygen atom (—O—) inserted between carbon atoms may be used. Examples thereof include compounds having a structure in which a hydroxyl group is bonded to each carbon atom.
In the compound, the aliphatic hydrocarbon may be saturated or unsaturated. The aliphatic hydrocarbon may be a chain or a ring, and is preferably a chain. In the case of a chain, the aliphatic hydrocarbon may be linear or branched. When cyclic, the aliphatic hydrocarbon may be monocyclic or polycyclic.
More specific examples of such a compound include compounds represented by the following general formula (b1) or (b2).
HO—R 1 —OH (b1)
HO— (R 2 O) n —H (b2)
[Wherein, R 1 and R 2 are each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms, and n is an integer of 2 or more. ]
式（ｂ１）中、Ｒ１における２価の脂肪族炭化水素基の炭素数は２〜１８が好ましく、２〜４がより好ましく、３または４がさらに好ましい。Ｒ１としてはプロピレン基が特に好ましい。
式（ｂ２）で表される化合物は、いわゆるポリエーテルである。
式（ｂ２）中、Ｒ２としては、Ｒ１と同様のものが挙げられ、エチレン基またはプロピレン基が好ましく、エチレン基が特に好ましい。
ｎは２〜１４であることが好ましく、２〜４であることがより好ましい。
In formula (b1), the number of carbon atoms of the divalent aliphatic hydrocarbon group in R 1 is preferably 2 to 18, more preferably 2 to 4, and still more preferably 3 or 4. R 1 is particularly preferably a propylene group.
The compound represented by the formula (b2) is a so-called polyether.
In the formula (b2), examples of R 2 include the same as R 1 , an ethylene group or a propylene group is preferable, and an ethylene group is particularly preferable.
n is preferably from 2 to 14, and more preferably from 2 to 4.
上記一般式（ｂ１）で表される化合物の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ｔｒａｎｓ−２−ブテン−１，４−ジオール、２−ブチン−１，４−ジオール、２，５−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、２，４−ヘプタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、イソプレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１５−ペンタデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，１７−ヘプタデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１９−ノナデカンジオール、１，２０−イコサンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール等が挙げられる。 Examples of the compound represented by the general formula (b1) include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, trans-2-butene-1,4-diol, and 2-butyne-1,4-diol. 2,5-hexanediol, 2-methyl-1,3-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2,3-dimethyl-2,3-butanediol, 2,4-heptanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, isoprene glycol, trimethylene glycol, 1,4- Butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, , 9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 1,13-tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,15-pentadecanediol, , 16-hexadecanediol, 1,17-heptadecanediol, 1,18-octadecanediol, 1,19-nonadecanediol, 1,20-icosanediol, 1,2-octanediol, 1,2-decanediol 1,2-dodecanediol, 1,2-tetradecanediol, 1,2-hexadecanediol, 1,2-octadecanediol and the like.
上記一般式（ｂ２）で表される化合物の例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、平均分子量２００〜２００００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、平均分子量３００〜２０００のポリプロピレングリコール等が挙げられる。
平均分子量２００〜２００００のポリエチレングリコールは、マクロゴールとも称され、ポリエチレングリコール２００（平均分子量１９０〜２１０）、ポリエチレングリコール３００（平均分子量２８０〜３２０）、ポリエチレングリコール４００（平均分子量３８０〜４２０）、ポリエチレングリコール６００（平均分子量５７０〜６３０）、ポリエチレングリコール１０００（平均分子量９５０〜１０５０）、ポリエチレングリコール１５４０（平均分子量１２９０〜１６５０）、ポリエチレングリコール２０００（平均分子量１８５０〜２１５０）、ポリエチレングリコール４０００（平均分子量２６００〜３８００）、ポリエチレングリコール６０００（平均分子量７３００〜９３００）、ポリエチレングリコール１００００（平均分子量９３００〜１２５００）、ポリエチレングリコール２００００（平均分子量１５５００〜２００００）等が挙げられる。
これらのポリエチレングリコールは、たとえば三洋化成工業（株）から入手できる。ポリエチレングリコールの市販品には、たとえば「ポリエチレングリコール＃１０００」のように、商品によってはポリエチレングリコールと数値の間に「＃」がつく場合がある。
なお、上記のポリエチレングリコールの平均分子量は、医薬部外品原料規格２００６記載の平均分子量を示し、医薬部外品原料規格２００６記載の測定法による値である。
平均分子量３００〜２０００のポリプロピレングリコールとしては、重合度が４〜３４のものが挙げられ、このようなポリプロピレングリコールとしては、ニューポールＰＰ−４００、ＰＰ−１０００、ＰＰ−２０００（三洋化成工業株式会社製）等の市販品を用いることができる。
なお、ポリプロピレングリコールの平均分子量は数平均分子量であり、水酸基価から求めた値である。
Examples of the compound represented by the general formula (b2) include diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol having an average molecular weight of 200 to 20000, dipropylene glycol, tripropylene glycol, and polypropylene glycol having an average molecular weight of 300 to 2000. It is done.
Polyethylene glycol having an average molecular weight of 200 to 20000 is also referred to as macrogol. Polyethylene glycol 200 (average molecular weight 190 to 210), polyethylene glycol 300 (average molecular weight 280 to 320), polyethylene glycol 400 (average molecular weight 380 to 420), polyethylene Glycol 600 (average molecular weight 570 to 630), polyethylene glycol 1000 (average molecular weight 950 to 1050), polyethylene glycol 1540 (average molecular weight 1290 to 1650), polyethylene glycol 2000 (average molecular weight 1850 to 2150), polyethylene glycol 4000 (average molecular weight 2600) -3800), polyethylene glycol 6000 (average molecular weight 7300-9300), polyethylene glycol 10000 (flat Molecular weight 9300-12500), and polyethylene glycol 20000 (average molecular weight 15,500 to 20,000) can be mentioned.
These polyethylene glycols can be obtained from Sanyo Chemical Industries, Ltd., for example. A commercially available product of polyethylene glycol may have a “#” between the polyethylene glycol and the numerical value depending on the product, for example, “polyethylene glycol # 1000”.
In addition, the average molecular weight of said polyethyleneglycol shows the average molecular weight of quasi-drug raw material specification 2006, and is a value by the measuring method of quasi-drug raw material specification 2006.
Examples of the polypropylene glycol having an average molecular weight of 300 to 2000 include those having a polymerization degree of 4 to 34. Examples of such polypropylene glycol include Newpol PP-400, PP-1000, PP-2000 (Sanyo Chemical Industries, Ltd.). (Commercially available) can be used.
In addition, the average molecular weight of polypropylene glycol is a number average molecular weight, and is a value obtained from a hydroxyl value.
糖のなかで好適なものとしては、グルコース、フルクトース等の単糖；スクロース、ラクトース、マルトース、トレハロース等の二糖；三糖以上の多糖等が挙げられる。
糖アルコールのなかで好適なものとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エリスリトール、キシリトール、Ｄ−ソルビトール、マンニトール、マルチトール等が挙げられる。グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンは、たとえば阪本薬品工業（株）等の市販品を用いることができる。
Preferred examples of the sugar include monosaccharides such as glucose and fructose; disaccharides such as sucrose, lactose, maltose and trehalose; polysaccharides having three or more sugars, and the like.
Preferable sugar alcohols include glycerin, diglycerin, polyglycerin, erythritol, xylitol, D-sorbitol, mannitol, maltitol and the like. Commercially available products such as Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd. can be used as glycerin, diglycerin and polyglycerin.
本発明の燻煙型殺虫剤に含まれる（Ｂ）成分は、１種でも２種以上でもよい。
上記のなかでも、（Ｂ）成分としては、加熱により特に気化しやすく、殺虫有効成分が揮散しやすいことから、グリコールが好ましい。
グリコールのなかでも、上記の一般式（ｂ１）で表される化合物（（ｂ１）成分）および一般式（ｂ２）で表される化合物（（ｂ２）成分）から選ばれる少なくとも１種が好ましく、（Ａ）成分の揮散率が高まることから、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とを併用することがより好ましい。
（ｂ１）成分と（ｂ２）成分とを併用する場合、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分との混合比率は、（ｂ１）：（ｂ２）で表される質量比で、１：３〜３：１が好ましく、１：２〜２：１がより好ましく、１：２〜１：１がさらに好ましい。
（ｂ１）成分の中では、プロピレングリコールが特に好ましい。
（ｂ２）成分の中では、ジプロピレングリコールが特に好ましい。
The component (B) contained in the smoke type insecticide of the present invention may be one type or two or more types.
Among the above, as the component (B), glycol is preferable because it is particularly easily vaporized by heating and the insecticidal active ingredient is easily volatilized.
Among the glycols, at least one selected from the compound represented by the general formula (b1) (component (b1)) and the compound represented by the general formula (b2) (component (b2)) is preferable. Since the volatilization rate of the component A) increases, it is more preferable to use the component (b1) and the component (b2) in combination.
When the component (b1) and the component (b2) are used in combination, the mixing ratio of the component (b1) and the component (b2) is a mass ratio represented by (b1) :( b2) and is 1: 3 to 3 : 1 is preferable, 1: 2 to 2: 1 is more preferable, and 1: 2 to 1: 1 is more preferable.
Among the components (b1), propylene glycol is particularly preferable.
Among the components (b2), dipropylene glycol is particularly preferable.
また、（Ｂ）成分としては、（Ａ）成分の揮散率がより高まることから、沸点の異なる２種類のポリオールを用いることも好ましい。かかる２種類のポリオールの組合せとしては、たとえば、（Ａ）成分の揮散開始温度より高い温度の沸点を有するポリオールと（Ａ）成分の揮散開始温度より低い温度の沸点を有するポリオールとの組合せが挙げられる。 In addition, as the component (B), since the volatilization rate of the component (A) is further increased, it is also preferable to use two types of polyols having different boiling points. Examples of the combination of the two types of polyol include a combination of a polyol having a boiling point higher than the volatilization start temperature of the component (A) and a polyol having a boiling point lower than the volatilization start temperature of the component (A). It is done.
燻煙型殺虫剤中の（Ｂ）成分の含有量は、燻煙型殺虫剤の総質量に対し、４０質量％以下が好ましく、１〜４０質量％がより好ましく、５〜３０質量％がさらに好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、固形状の製剤を調製しやすくなる。（Ｂ）成分の含有量が好ましい下限値未満であると、（Ａ）成分が充分に揮散しないおそれがある。また、視覚的な実効感が得られにくくなる。
The content of the component (B) in the smoke type insecticide is preferably 40% by mass or less, more preferably 1 to 40% by mass, and further more preferably 5 to 30% by mass with respect to the total mass of the smoke type insecticide. preferable.
If content of (B) component is below a preferable upper limit, it will become easy to prepare a solid formulation. There exists a possibility that (A) component may not fully volatilize as content of (B) component is less than a preferable lower limit. Moreover, it becomes difficult to obtain a visual sense of effectiveness.
＜（Ｃ）成分：固形化剤＞
本発明において「固形化」した状態とは、室温（２５℃）で流動性のない状態をいう。流動性のない状態には、固体に加えて、ゲル状態なども含むものとする。
本発明における（Ｃ）成分は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分と混合し、適宜加圧操作、および／または、加熱・乾燥・冷却操作等を施すことにより固形物を調製し得るものであれば、無機物でも有機物でもよく、たとえば各種の無機粉体、有機架橋体、ロウ、ワックス、炭素質材料等が挙げられる。
本発明の燻煙型殺虫剤においては、（Ｃ）成分が賦形剤として働くとともに、（Ｃ）成分によって（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが安定に保持される。これにより、発煙基剤として（Ｂ）成分を採用しても、固形の製剤として良好な保存安定性（均一性、高い保形性、液の染み出しがないこと等）が確保される。加えて、確実に燻煙処理を行うことができ、（Ａ）成分が処理対象の空間に充分に揮散される。
<(C) component: solidifying agent>
In the present invention, the “solidified” state means a state having no fluidity at room temperature (25 ° C.). The state having no fluidity includes a gel state in addition to a solid.
The component (C) in the present invention can be mixed with the component (A) and the component (B), and can be prepared as a solid by appropriately applying a pressure operation and / or heating / drying / cooling operation. If it exists, it may be inorganic or organic, and examples thereof include various inorganic powders, organic crosslinked bodies, waxes, waxes, carbonaceous materials and the like.
In the smoke type insecticide of the present invention, the component (C) serves as an excipient, and the component (A) and the component (B) are stably held by the component (C). Thereby, even when the component (B) is employed as the fuming base, good storage stability (uniformity, high shape retention, no exudation of liquid, etc.) is ensured as a solid preparation. In addition, the soot treatment can be performed reliably, and the component (A) is sufficiently volatilized in the space to be treated.
（Ｃ）成分としては、殺虫効果、および固形製剤としての保存安定性が良好なことから、多孔質物質が好ましく、２〜３ｎｍ以下の多数の細孔を有するものが特に好ましい。多孔質物質としては、たとえばナイロンパウダー、架橋型ポリスチレン、活性炭等の有機多孔質物質、または無機多孔質物質が挙げられる。
多孔質物質のなかでも、吸油能が高いことに加えて、燻煙処理時の汚染性がより低いことから、無機多孔質物質が好ましい。
As the component (C), a porous substance is preferable because of its insecticidal effect and storage stability as a solid preparation, and those having a large number of pores of 2 to 3 nm or less are particularly preferable. Examples of the porous material include organic porous materials such as nylon powder, cross-linked polystyrene and activated carbon, and inorganic porous materials.
Among the porous materials, inorganic porous materials are preferable because they have a high oil absorption capacity and are less pollutant during the smoke treatment.
無機多孔質物質としては、たとえば珪藻土（藻類の一種の珪藻が石化したもの）、パーライト（火山活動で噴き出した溶岩）、カオリナイト（化学式：Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ）、シラス（火砕流、火山などの噴出物が堆積したもの）、タルク（滑石と呼ばれる鉱物を粉砕した粉末）、セラミックス、ゼオライト、ベントナイト、ホワイトカーボン、シリカゲル等が挙げられる。
無機多孔質物質として具体的には、以下に例示するものを用いることができる。（１）〜（４）は、いずれもシリカ（二酸化ケイ素もしくは二酸化ケイ素によって構成される 物質の総称）を含む天然物そのもの、またはそれを原料とした製品。
（１）ラヂオライト：珪藻土を原料とした製品。
（２）セライト：珪藻土そのもの。
（３）トプコ：パーライトを原料とした製品。
（４）カオリン（クレー）：天然に産出する粘土（鉱物名：カオリナイト、天然のろう石、陶石等から製造されたもの）。
（５）シラスバルーン：シラスを熱処理により膨らませたもの。
Examples of the inorganic porous material include diatomaceous earth (a kind of algae diatomized by calcification), pearlite (lama spouted by volcanic activity), kaolinite (chemical formula: Al 2 O 3 2SiO 2 · 2H 2 O), shirasu (Pyroclastic flows, deposits of volcanic products such as volcanoes), talc (powder obtained by pulverizing mineral called talc), ceramics, zeolite, bentonite, white carbon, silica gel and the like.
Specific examples of the inorganic porous material include those exemplified below. (1) to (4) are all natural products containing silica (silicon dioxide or a generic name for substances composed of silicon dioxide), or products made from such raw materials.
(1) Radiolite: A product made from diatomaceous earth.
(2) Celite: Diatomaceous earth itself.
(3) Topco: A product made from perlite.
(4) Kaolin (clay): Naturally produced clay (mineral name: manufactured from kaolinite, natural wax, ceramic stone, etc.).
(5) Shirasu balloon: Shirasu balloon inflated by heat treatment.
無機多孔質物質の中でも、吸油量が２０〜３００ｇ／１００ｇであるものが好ましく、吸油量が１００〜２５０ｇ／１００ｇであるものがより好ましい。
吸油量が好ましい下限値以上の無機多孔質物質を用いると、特に固形製剤としての保存安定性がより向上する。加えて、殺虫効果がより高まる。一方、吸油量が好ましい上限値を超える無機多孔質物質を用いると、（Ａ）成分の揮散性が低下しやすくなり、充分な殺虫効果が得られない場合がある。
本発明において「吸油量」は、ＪＩＳ Ｋ ５１０１−１３−２に準じて測定される値を示す。具体的には、試料と煮アマニ油を少しずつ混ぜ、ヘラを用いてらせん状に巻くことができる状態になったときの、試料１００ｇあたりの煮アマニ油の使用量を意味する。
Among the inorganic porous materials, those having an oil absorption of 20 to 300 g / 100 g are preferable, and those having an oil absorption of 100 to 250 g / 100 g are more preferable.
When an inorganic porous material having an oil absorption amount of a preferable lower limit value or more is used, the storage stability as a solid preparation is particularly improved. In addition, the insecticidal effect is further increased. On the other hand, when an inorganic porous material having an oil absorption amount exceeding the preferred upper limit is used, the volatility of the component (A) is likely to be lowered, and a sufficient insecticidal effect may not be obtained.
In the present invention, the “oil absorption amount” indicates a value measured according to JIS K 5101-13-2. Specifically, it means the amount of boiled linseed oil used per 100 g of the sample when the sample and boiled linseed oil are mixed little by little and it becomes a state that can be spirally wound using a spatula.
本発明の燻煙型殺虫剤に含まれる（Ｃ）成分は、１種でも２種以上でもよい。
なかでも、（Ｃ）成分は、殺虫効果、および固形製剤としての保存安定性が特に良好なことから、珪藻土、パーライト、カオリナイトが特に好ましく、このなかでも珪藻土が最も好ましい。
燻煙型殺虫剤中の（Ｃ）成分の含有量は、燻煙型殺虫剤の総質量に対し、１０〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
（Ｃ）成分の含有量が好ましい上限値を超えると、（Ａ）成分の揮散が妨害され、殺虫効果が低下するおそれがある。（Ｃ）成分の含有量が好ましい下限値未満であると、経時に伴って（Ｂ）成分が染み出すなど、保存安定性が損なわれるおそれがある。
(C) component contained in the smoke type insecticide of this invention may be 1 type, or 2 or more types.
Of these, diatomaceous earth, perlite, and kaolinite are particularly preferred as the component (C) because of its particularly good insecticidal effect and storage stability as a solid preparation, and among these, diatomaceous earth is most preferred.
10-50 mass% is preferable with respect to the total mass of a smoke type insecticide, and, as for content of (C) component in a smoke type insecticide, 10-30 mass% is more preferable.
When content of (C) component exceeds a preferable upper limit, volatilization of (A) component will be obstructed and there exists a possibility that an insecticidal effect may fall. When the content of the component (C) is less than the preferred lower limit, the storage stability may be impaired such that the component (B) exudes over time.
＜任意成分＞
本発明の燻煙型殺虫剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で（Ａ）〜（Ｃ）成分以外の任意成分を含有できる。任意成分としては、たとえば、アスコルビン酸系化合物（以下「（Ｄ）成分」という）、（Ｄ）成分以外のラクトン化合物；安定剤、結合剤、香料、色素等の添加剤が挙げられる。
<Optional component>
The smoke type insecticide of this invention can contain arbitrary components other than (A)-(C) component in the range which does not inhibit the effect of this invention. Examples of optional components include ascorbic acid compounds (hereinafter referred to as “component (D)”), lactone compounds other than component (D); additives such as stabilizers, binders, fragrances, and pigments.
≪（Ｄ）成分：アスコルビン酸系化合物≫
本発明の燻煙型殺虫剤においては、（Ａ）〜（Ｃ）成分に加えて、（Ｄ）成分：アスコルビン酸系化合物をさらに含有することが好ましい。（Ｄ）成分をさらに含有することにより、（Ａ）成分を効率良く揮散でき、殺虫効果が高まる。加えて、（Ｂ）成分の使用量の低減を図りやすくなる。
（Ａ）〜（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とを含有する燻煙型殺虫剤に対して１５０〜４５０℃程度の高温で加熱を行うと、（Ｂ）成分が気化するとともに、（Ｄ）成分が熱分解して二酸化炭素を発生する。そして、気化した（Ｂ）成分と、（Ｄ）成分が熱分解して発生した二酸化炭素と、の蒸気が室内等の空間中に噴出する。このため、充分な量の（Ａ）成分を短時間で処理対象の空間全体に効率良く揮散でき、害虫に対して、より優れた殺虫効果が発揮される。
<< (D) component: ascorbic acid compound >>
In the smoke type insecticide of this invention, it is preferable to further contain (D) component: ascorbic acid type compound in addition to (A)-(C) component. By further containing (D) component, (A) component can be volatilized efficiently and an insecticidal effect increases. In addition, it becomes easy to reduce the amount of component (B) used.
When the smoke-type insecticide containing the components (A) to (C) and the component (D) is heated at a high temperature of about 150 to 450 ° C., the component (B) is vaporized and (D) The components are pyrolyzed to generate carbon dioxide. And the vapor | steam of the vaporized (B) component and the carbon dioxide which generate | occur | produced by thermally decomposing (D) component spouts out in space, such as a room | chamber interior. For this reason, a sufficient amount of the component (A) can be efficiently volatilized in the entire space to be treated in a short time, and a more excellent insecticidal effect is exhibited against pests.
「アスコルビン酸系化合物」は、環内に−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−を含み、熱分解により二酸化炭素を発生する環式化合物（ラクトン）であり、融点が７０℃以上、好ましくは１００℃以上のものである。ここでいう「融点」は、固体が融解して液体に変化する温度であり、キャピラリーを用いる融点測定装置、又は熱分析装置（ＤＴＧ）によって決定される値を示す。
（Ｄ）成分としては、アスコルビン酸、その異性体、またはこれらのエステルもしくはこれらの塩が挙げられる。
アスコルビン酸の異性体としては、エリソルビン酸（イソアスコルビン酸）が挙げられる。
アスコルビン酸またはその異性体のエステルとしては、一般的にビタミンＣ誘導体として提案されているものが利用でき、たとえばアスコルビン酸の高級脂肪酸エステル、エリソルビン酸の高級脂肪酸エステル、アスコルビン酸のリン酸エステル、エリソルビン酸のリン酸エステル等が挙げられる。該高級脂肪酸エステルにおける高級脂肪酸としては、炭素数１６〜１８の脂肪酸が好ましく、たとえばパルミチン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
アスコルビン酸またはその異性体の塩としては、ナトリウム塩、カルシウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、リン酸塩等が挙げられる。
（Ｄ）成分のなかでは、アスコルビン酸、アスコルビン酸の異性体、アスコルビン酸の高級脂肪酸エステル、アスコルビン酸の異性体の高級脂肪酸エステル、アスコルビン酸の塩、アスコルビン酸の異性体の塩が好ましい。
（Ｄ）成分として具体的には、アスコルビン酸（融点１９０℃）、エリソルビン酸（融点１６８℃）；パルミチン酸アスコルビル（融点１１５℃）、ステアリン酸アスコルビル（融点１１７℃）等のエステル；アスコルビン酸ナトリウム（融点２２０℃）、エリソルビン酸ナトリウム（融点１６８℃）等の塩が好適に挙げられる。
（Ｄ）成分を用いる場合、本発明の燻煙型殺虫剤に含まれる（Ｄ）成分は、１種でも２種以上でもよい。
その際、燻煙型殺虫剤中の（Ｄ）成分の含有量は、燻煙型殺虫剤の総質量に対し、１０〜５０質量％が好ましく、２０質量％超５０質量％以下がより好ましく、２０質量％超４０質量％以下がさらに好ましく、２５〜４０質量％が特に好ましい。
（Ｄ）成分の含有量が好ましい下限値未満であると、（Ａ）成分の揮散効率が低下するおそれがある。好ましい上限値を超えて（Ｄ）成分を配合しても、（Ａ）成分の揮散効率はほとんど変わらず、経済的視点からは好ましくない。また、（Ｂ）成分の含有量が減少し、視覚的な実効感が得られにくくなる。
An “ascorbic acid compound” is a cyclic compound (lactone) containing —C (═O) —O— in the ring and generating carbon dioxide by thermal decomposition, and has a melting point of 70 ° C. or higher, preferably 100 ° C. That's all. The “melting point” here is a temperature at which a solid melts and changes to a liquid, and indicates a value determined by a melting point measurement device using a capillary or a thermal analysis device (DTG).
(D) As a component, ascorbic acid, its isomer, these esters, or these salts are mentioned.
As isomers of ascorbic acid, erythorbic acid (isoascorbic acid) can be mentioned.
As esters of ascorbic acid or its isomers, those generally proposed as vitamin C derivatives can be used. For example, higher fatty acid esters of ascorbic acid, higher fatty acid esters of erythorbic acid, phosphate esters of ascorbic acid, erythorbine Examples include phosphoric acid esters of acids. The higher fatty acid in the higher fatty acid ester is preferably a fatty acid having 16 to 18 carbon atoms such as palmitic acid and stearic acid.
Examples of the salt of ascorbic acid or its isomer include sodium salt, calcium salt, potassium salt, magnesium salt, and phosphate.
Among the components (D), ascorbic acid, isomers of ascorbic acid, higher fatty acid esters of ascorbic acid, higher fatty acid esters of isomers of ascorbic acid, salts of ascorbic acid, and salts of isomers of ascorbic acid are preferable.
Specific examples of component (D) include ascorbic acid (melting point 190 ° C.), erythorbic acid (melting point 168 ° C.); esters such as ascorbyl palmitate (melting point 115 ° C.) and ascorbyl stearate (melting point 117 ° C.); sodium ascorbate Suitable examples include salts such as (melting point 220 ° C.) and sodium erythorbate (melting point 168 ° C.).
When the component (D) is used, the component (D) contained in the smoke type insecticide of the present invention may be one type or two or more types.
At that time, the content of the component (D) in the smoke type insecticide is preferably 10 to 50% by mass, more preferably more than 20% by mass and 50% by mass or less, based on the total mass of the smoke type insecticide. More than 20 mass% and 40 mass% or less are more preferable, and 25-40 mass% is especially preferable.
There exists a possibility that the volatilization efficiency of (A) component may fall that content of (D) component is less than a preferable lower limit. Even if the component (D) is blended exceeding the preferable upper limit, the volatilization efficiency of the component (A) is hardly changed, which is not preferable from an economic viewpoint. Moreover, content of (B) component reduces and it becomes difficult to obtain a visual effective feeling.
本発明において、「（（Ｂ）成分＋（Ｄ）成分）／（Ａ）成分で表される質量比」とは、燻煙型殺虫剤に含まれる（Ａ）成分の質量に対する、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分との合計の質量の割合を意味する。
該燻煙型殺虫剤中、（（Ｂ）成分＋（Ｄ）成分）／（Ａ）成分で表される質量比（以下「（Ｂ＋Ｄ）／Ａ比」とも表記する。）は、０．５〜３.５であり、１．０〜３．０が好ましく、１．５〜２．５がより好ましい。
（Ｂ＋Ｄ）／Ａ比がこの範囲の下限値以上であれば、（Ａ）成分が充分に揮散される。また、視覚的な実効感が得られやすい。（Ｂ＋Ｄ）／Ａ比がこの範囲の上限値以下であれば、発生する煙状物の量を適度に抑えつつ、（Ａ）成分の揮散率を高くできる。
In the present invention, “(mass ratio represented by ((B) component + (D) component) / (A) component”) means (B) with respect to the mass of the (A) component contained in the smoke type insecticide. It means the proportion of the total mass of the component and the component (D).
In the smoke type insecticide, a mass ratio represented by ((B) component + (D) component) / (A) component (hereinafter also referred to as “(B + D) / A ratio”) is 0.5. It is -3.5, 1.0-3.0 are preferable and 1.5-2.5 are more preferable.
When the (B + D) / A ratio is not less than the lower limit of this range, the component (A) is sufficiently volatilized. Moreover, it is easy to obtain a visual sense of effectiveness. If the (B + D) / A ratio is not more than the upper limit of this range, the volatilization rate of the component (A) can be increased while moderately suppressing the amount of smoke generated.
本発明において、「（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比」とは、燻煙型殺虫剤に含まれる（Ｄ）成分の質量に対する、（Ｂ）成分の質量の割合を意味する。
該燻煙型殺虫剤中、（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比（以下「Ｂ／Ｄ比」とも表記する。）は、２以下であることが好ましく、０．０５〜１．５がより好ましく、０．１０〜１．０がさらに好ましく、０．３０〜０．９０が特に好ましい。
Ｂ／Ｄ比が好ましい上限値以下であれば、発生する煙状物の量を適度に抑えつつ、（Ａ）成分の揮散率を高くできる。Ｂ／Ｄ比が好ましい下限値以上であれば、白色の煙状物を容易に視認でき、視覚的な実効感が得られやすくなる。
In the present invention, “mass ratio represented by component (B) / component (D)” means the ratio of the mass of component (B) to the mass of component (D) contained in the smoke type insecticide. To do.
In the smoke type insecticide, the mass ratio represented by the component (B) / component (D) (hereinafter also referred to as “B / D ratio”) is preferably 2 or less, 0.05 to 1.5 is more preferable, 0.10 to 1.0 is more preferable, and 0.30 to 0.90 is particularly preferable.
If B / D ratio is below the preferable upper limit, the volatilization rate of the component (A) can be increased while moderately suppressing the amount of smoke generated. If the B / D ratio is equal to or greater than the preferred lower limit, white smoke can be easily visually recognized, and a visual effectiveness can be easily obtained.
（Ｄ）成分以外のラクトン化合物としては、グルクロノラクトン（Ｄ−グルクロノ−６，３−ラクトン）（融点１７０℃）、Ｄ−エリスロノラクトン（融点１００℃）、Ｌ−グロノラクトン（融点１８４℃）、グルコノラクトン（グルコノ−δ−ラクトン）（融点１５１℃）等が挙げられる。ここに具体的に例示のラクトン化合物を用いることにより、上記（Ｄ）成分と同様の効果が得られる。 As lactone compounds other than the component (D), glucuronolactone (D-glucurono-6,3-lactone) (melting point 170 ° C.), D-erythronolactone (melting point 100 ° C.), L-gulonolactone (melting point 184 ° C.) And gluconolactone (glucono-δ-lactone) (melting point: 151 ° C.). By specifically using the exemplified lactone compound here, the same effect as the component (D) can be obtained.
任意成分における安定剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドキシアニソール、没食子酸プロピル、エポキシ化合物（エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等）、界面活性剤等が挙げられる。
界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧品、雑貨品等に使用されるものであれば特に限定されないが、（Ｂ）成分への溶解性、分散性の観点から、非イオン界面活性剤が好ましい。具体的には、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
Examples of the stabilizer in the optional component include dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, propyl gallate, epoxy compounds (epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, etc.), surfactants and the like.
The surfactant is not particularly limited as long as it is usually used for pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, miscellaneous goods, etc., but it is nonionic from the viewpoint of solubility and dispersibility in component (B). A surfactant is preferred. Specifically, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, Examples include polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester.
任意成分における結合剤としては、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ヒプロメロース）、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、デキストリン、ヒドロキシプロピルスターチ、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム等が挙げられる。 As binders in optional components, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose (hypromellose), hydroxypropylcellulose, starch, dextrin, hydroxypropyl starch, gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinylpyrrolidone, sodium polyacrylate, etc. Is mentioned.
＜燻煙型殺虫剤の製造方法＞
本発明の燻煙型殺虫剤は、粉状、粒状、錠剤等の固形製剤として調製される。本発明の燻煙型殺虫剤は（Ｂ）成分を含有するが、発熱性基剤を含有する従来タイプの燻煙剤と同様の方法によって製造できる。
かかる燻煙型殺虫剤の製造方法としては、目的とする剤形に応じて、公知の製造方法が用いられる。たとえば粒状の製剤とする場合は、押出し造粒法、圧縮造粒法、撹拌造粒法、転動造粒法、流動層造粒法等の、公知の造粒物の製造方法により製造できる。
押出し造粒法による製造方法としては、燻煙型殺虫剤の各成分を、ニーダー等により混合し、さらに適量の水を加えて混合し、得られた混合物を任意の開孔径を有するダイスを用い、前押し出しあるいは横押し出し造粒機で造粒する方法が挙げられる。該造粒物をさらにカッター等で任意の大きさに切断しまたは整粒し、乾燥してもよい。
<Method for producing smoke-type insecticide>
The smoke type insecticide of the present invention is prepared as a solid preparation such as powder, granule or tablet. Although the smoke type insecticide of this invention contains (B) component, it can be manufactured by the method similar to the conventional type smoke agent containing an exothermic base.
As a method for producing such a smoke-type insecticide, a known production method is used according to the intended dosage form. For example, in the case of a granular preparation, it can be produced by a known granulated production method such as extrusion granulation method, compression granulation method, stirring granulation method, rolling granulation method, fluidized bed granulation method and the like.
As a manufacturing method by the extrusion granulation method, each component of the smoke type insecticide is mixed with a kneader or the like, further mixed with an appropriate amount of water, and the resulting mixture is used with a die having an arbitrary pore size. And a method of granulating with a pre-extrusion or horizontal extrusion granulator. The granulated product may be further cut or sized to a desired size with a cutter or the like and dried.
＜燻煙方法＞
本発明の燻煙型殺虫剤の燻煙方法としては、従来公知の方法が挙げられる。たとえば、金属製容器、セラミック製容器等の任意の容器に、本発明の燻煙型殺虫剤を収容し、該燻煙型殺虫剤を直接的又は間接的に加熱する方法が挙げられ、その中でも、間接的に加熱する方法が好ましい。燻煙型殺虫剤を間接的に加熱することで、該燻煙型殺虫剤の燃えカス等による屋内汚染を低減できる。また、後述する燻煙型殺虫装置を用いて、対象空間に燻煙処理を施してもよい。
対象空間としては、特に限定されず、たとえば、浴室、居室、寝室、押入れ、トイレ、車両内、その他密閉空間などが挙げられる。
殺虫対象としては、特に限定されず、たとえば、ハエ、カ、ゴキブリ、ダニ等の衛生害虫が挙げられる。本発明の燻煙型殺虫剤を間接的に加熱する燻煙方法によれば、特にゴキブリ等の動きの素早い匍匐性害虫に対しても充分な殺虫効果が得られる。
<How to smoke>
Examples of the smoke method of the smoke type insecticide of the present invention include conventionally known methods. For example, a method of containing the smoke-type insecticide of the present invention in an arbitrary container such as a metal container or a ceramic container, and heating the smoke-type insecticide directly or indirectly is mentioned. Indirect heating is preferred. By indirectly heating the smoke-type insecticide, indoor pollution due to burning residue of the smoke-type insecticide can be reduced. Moreover, you may perform a smoke process to object space using the smoke type insecticidal apparatus mentioned later.
The target space is not particularly limited, and examples include a bathroom, a living room, a bedroom, a closet, a toilet, a vehicle, and other sealed spaces.
The insecticidal target is not particularly limited, and examples thereof include sanitary pests such as flies, mosquitoes, cockroaches, and ticks. According to the smoke method of indirectly heating the smoke-type insecticide of the present invention, a sufficient insecticidal effect can be obtained even for fast-moving dwarf pests such as cockroaches.
燻煙型殺虫剤を間接的に加熱する手段としては、燻煙型殺虫剤を燃焼することなく、（Ｂ）成分が気化し得る、および、（Ｄ）成分を用いる場合にはさらに（Ｄ）成分が熱分解し得る熱エネルギーを燻煙型殺虫剤に供給できるものであればよく、たとえば、金属製の容器に燻煙型殺虫剤を収容し、この金属製の容器を介して燻煙型殺虫剤を加熱する方法が挙げられる。
加熱方法としては、従来公知の方法を用いることができ、たとえば、水と接触して発熱する物質を水と接触させ、その反応熱を利用する方法；鉄粉と酸化剤（塩素酸アンモニウム等）とを混合し、又は金属と該金属よりイオン化傾向の小さい金属酸化物もしくは酸化剤とを混合し、その酸化反応熱を利用する方法等が挙げられる。水と接触して発熱する物質としては、酸化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、塩化カルシウム、塩化鉄等が挙げられる。中でも、実用性の観点から、水と接触して発熱する物質を水と接触させ、その反応熱を利用する方法が好ましく、酸化カルシウムと水との反応熱を利用する方法がより好ましい。
As means for indirectly heating the smoke-type insecticide, the component (B) can be vaporized without burning the smoke-type insecticide, and when the component (D) is used, (D) Any material that can supply thermal energy that can be thermally decomposed to the smoke-type insecticide may be used. For example, the smoke-type insecticide is housed in a metal container, and the smoke-type insecticide is passed through the metal container. The method of heating an insecticide is mentioned.
As a heating method, a conventionally known method can be used. For example, a method of contacting a substance that generates heat upon contact with water with water and utilizing the heat of reaction; iron powder and an oxidizing agent (ammonium chlorate, etc.) Or a metal and a metal oxide or oxidant having a smaller ionization tendency than the metal, and utilizing the heat of oxidation reaction. Examples of substances that generate heat upon contact with water include calcium oxide, magnesium chloride, aluminum chloride, calcium chloride, and iron chloride. Among these, from the viewpoint of practicality, a method of bringing a substance that generates heat upon contact with water into contact with water and utilizing the reaction heat thereof is preferred, and a method of utilizing the reaction heat between calcium oxide and water is more preferred.
本発明の燻煙型殺虫剤は、上述したとおり、１５０〜４５０℃程度で加熱されることにより白色の煙状物が噴出するとともに（Ａ）成分が揮散する。家屋内、車両内等の空間内で本発明の燻煙型殺虫剤を加熱すると、該煙状物によって（Ａ）成分が短時間で該空間内に揮散し、害虫に対する殺虫効力が発揮される。
燻煙型殺虫剤の加熱温度は、１５０〜４５０℃程度であり、１７０〜４００℃が好ましく、１９０〜４００℃がより好ましい。１５０℃以上で加熱することで、気化した（Ｂ）成分の蒸気を煙状に噴出させることができ、短時間で（Ａ）成分を処理対象の空間全体に拡散させることができる。該加熱温度の範囲内においては、加熱温度が高いほど、（Ａ）成分が空間内全体に拡散する時間が短くなり、その拡散範囲も広くなる。加熱温度が４５０℃を超えると、（Ａ）成分が熱分解し、有効な状態（未分解の状態）で揮散する量が減少（揮散効率が低下）するおそれがある。加熱温度が４５０℃以下であれば、（Ａ）成分の熱分解が抑制されるため、揮散効率が向上する。
As described above, the smoke-type insecticide of the present invention is heated at about 150 to 450 ° C. so that white smoke is ejected and the component (A) is volatilized. When the smoke-type insecticide of the present invention is heated in a space such as a house or a vehicle, the component (A) is volatilized in the space in a short time by the smoke, and the insecticidal effect against pests is exhibited. .
The heating temperature of the smoke-type insecticide is about 150 to 450 ° C, preferably 170 to 400 ° C, more preferably 190 to 400 ° C. By heating at 150 ° C. or higher, vapor of the vaporized component (B) can be ejected in the form of smoke, and the component (A) can be diffused throughout the space to be treated. Within the range of the heating temperature, the higher the heating temperature, the shorter the time required for the component (A) to diffuse throughout the space, and the wider the diffusion range. When heating temperature exceeds 450 degreeC, (A) component will thermally decompose and there exists a possibility that the quantity volatilized in an effective state (undecomposed state) may reduce (volatilization efficiency falls). If heating temperature is 450 degrees C or less, since thermal decomposition of (A) component is suppressed, volatilization efficiency will improve.
燻煙型殺虫剤の加熱は、該燻煙型殺虫剤を収容する金属製の容器の伝熱部面が好ましくは３００〜４５０℃、より好ましくは３５０〜４５０℃に達するように行う。このように燻煙型殺虫剤を加熱する設定温度を制御することによって（Ａ）成分がより揮散しやすくなる。
また、加熱によって燻煙型殺虫剤の温度を、設定温度になるべく短時間で到達させることが好ましい。具体的には、前記の加熱方法における各反応によって加熱し始めてから、好ましくは１２０秒以内に、より好ましくは６０秒以内に、設定温度に到達するように加熱を行う。このように加熱速度を制御することにより、（Ａ）成分の熱分解がより抑制されて殺虫効果が高まる。
さらに、設定温度をなるべく長い時間保持することが好ましい。具体的には、好ましくは９０秒間以上、より好ましくは１５０秒間以上、設定温度を保持するように加熱を行う。このように設定温度を保持することにより、発煙継続時間が長くなり、（Ａ）成分を処理対象の空間全体により拡散できる、又は、（Ａ）成分の空間への揮散量をより増加させることができる。
前記の設定温度、加熱速度及び保持時間は、（Ａ）成分の種類に応じて適宜設定すればよい。水と接触して発熱する物質として酸化カルシウムを用いる場合、酸化カルシウムと水との比率、酸化カルシウムの使用量、酸化カルシウムの商品グレードの選択により制御できる。また、燻煙型殺虫剤を収容する容器の容量又は材質等によっても制御できる。
The soot-type insecticide is heated so that the heat transfer surface of the metal container containing the soot-type insecticide preferably reaches 300 to 450 ° C, more preferably 350 to 450 ° C. Thus, by controlling the set temperature for heating the smoke-type insecticide, the component (A) is more easily volatilized.
In addition, it is preferable that the temperature of the smoke-type insecticide is reached in a short time as much as possible to the set temperature by heating. Specifically, the heating is performed so as to reach the set temperature, preferably within 120 seconds, more preferably within 60 seconds after starting heating by each reaction in the heating method. By controlling the heating rate in this way, the thermal decomposition of the component (A) is further suppressed and the insecticidal effect is enhanced.
Furthermore, it is preferable to keep the set temperature as long as possible. Specifically, heating is performed so as to maintain the set temperature for 90 seconds or more, more preferably for 150 seconds or more. By maintaining the set temperature in this manner, the smoke generation duration is increased, and the component (A) can be diffused throughout the space to be processed, or the volatilization amount of the component (A) into the space can be further increased. it can.
What is necessary is just to set the said preset temperature, a heating rate, and holding time suitably according to the kind of (A) component. When calcium oxide is used as a substance that generates heat upon contact with water, it can be controlled by selecting the ratio of calcium oxide to water, the amount of calcium oxide used, and the product grade of calcium oxide. It can also be controlled by the capacity or material of the container containing the smoke type insecticide.
本発明の燻煙型殺虫剤の使用量は、対象空間の容積に応じて適宜設定すればよく、たとえば、対象空間１ｍ３当たり０．０５〜２．０ｇが好ましく、０．１〜１．５ｇがより好ましい。
燻煙処理時間（燻煙開始後、対象空間の密閉を解除するまでの時間）は、特に限定されず、１時間以上が好ましく、１．５時間以上がより好ましい。
The amount of fumigant type insecticide of the present invention may be appropriately set according to the volume of the object space, for example, the target space 1 m 3 per 0.05~2.0g preferably, 0.1 to 1.5 g Is more preferable.
The soot treatment time (the time until the sealing of the target space is released after the start of soot) is not particularly limited, but is preferably 1 hour or more, and more preferably 1.5 hours or more.
＜燻煙型殺虫装置＞
本発明の燻煙型殺虫装置は、前記本発明の燻煙型殺虫剤が収容され、該燻煙型殺虫剤を加熱する加熱手段を備えるものであり、加熱により気化した（Ｂ）成分の蒸気によって、該燻煙型殺虫剤を、勢いよく空間へ揮散させる、いわゆる噴出式の燻煙型殺虫装置である。
図１は、本発明の燻煙型殺虫装置の一実施形態を示す断面図である。
図１に示す燻煙型殺虫装置１は、外容器１０と、外容器１０の内側に設けられた内容器２０と、外容器１０と内容器２０との間に設けられた加熱手段としての発熱部３０と、内容器２０に収容された燻煙型殺虫剤４０とで概略構成されている。
燻煙型殺虫剤４０としては、前記本発明である固形状の燻煙型殺虫剤を用いることができる。
<Smoke-type insecticidal device>
The smoke type insecticidal apparatus of the present invention contains the smoke type insecticide of the present invention and includes heating means for heating the smoke type insecticide, and vapor of the component (B) vaporized by heating Is a so-called jet-type smoke-type insecticidal apparatus that vigorously volatilizes the smoke-type insecticide into the space.
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of the smoke type insecticidal apparatus of the present invention.
A smoke type insecticidal apparatus 1 shown in FIG. 1 generates heat as an
As the
発熱部３０は、水と接触して発熱する物質（たとえば酸化カルシウム等）を充填することにより形成されている。該物質の充填量は、燻煙型殺虫剤４０からの蒸気の発生に必要な熱量等を考慮して決定することができる。水と接触して発熱する物質としては、前記燻煙方法の説明で例示したものと同様のものが挙げられ、酸化カルシウムが好ましい。酸化カルシウムと水との比率は、発生する煙状物の色の濃さ、煙状物の発生量、発煙継続時間、（Ａ）成分の揮散量などを勘案して適宜決定すればよい。
なお、ここでは水と接触して発熱する物質が充填された例を示したが、本発明はこれに限定されるものではない。たとえば発熱部３０内に仕切り材を配置して独立した複数の区画を形成し、各区画にそれぞれ金属と、該金属よりイオン化傾向の小さい金属酸化物または酸化剤とを充填してもよい。
The
In addition, although the example filled with the substance which generate | occur | produces heat in contact with water was shown here, this invention is not limited to this. For example, a partition material may be arranged in the
内容器２０は、燻煙型殺虫剤４０を収容する容器として機能すると共に、発熱部３０で生じた熱エネルギーを燻煙型殺虫剤４０に伝える伝熱部として機能するものである。
内容器２０の材質は、伝熱性を有するものであればよく、たとえば金属、プラスチック、紙等が挙げられる。
内容器２０は、発熱部３０と接触していてもよく、離間していてもよい。
The
The material of the
The
外容器１０は、本体１２と、蓋部１４と、底部１６とから構成されている。
本体１２、蓋部１４、底部１６のそれぞれの材質は、発熱部３０で発生する熱や燻煙型殺虫剤４０から発生する高温の蒸気による変形等が生じない耐熱性を有するものが用いられ、たとえば金属、セラミック、紙等が挙げられる。
本体１２は略円筒状で、その内径は内容器２０の外径よりも大きく、また、高さは内容器２０の高さよりも高い。これにより、外容器１０内に内容器２０を設置した際に、内容器２０の側壁および底壁との間に隙間が形成されるようになっている。
蓋部１４は、蒸気が通過する孔を有するものであり、たとえばメッシュ、パンチングメタル、格子状の枠体等が挙げられる。
底部１６は、水を透過し、かつ、発熱部３０を構成する物質（水と接触して発熱する物質）を透過しない孔を有するもの、たとえば不織布、メッシュ等で構成される。これにより、使用時に底部１６から水を発熱部３０内に浸入させ、発熱させることができるようになっている。
なお、底部１６の構造は、発熱部３０の構成に応じて決定され、たとえば、発熱部３０に金属と、該金属よりイオン化傾向の小さい金属酸化物または酸化剤とが充填されている場合は、底部１６の構造は水を透過しないものであってよい。
The
Each material of the
The
The
The
In addition, the structure of the
燻煙型殺虫装置１を用いた燻煙方法について説明する。
まず、燻煙型殺虫装置１を対象空間内に設置する。次いで、発熱部３０の機構に応じて発熱部３０を発熱させる。たとえば、酸化カルシウムを充填した発熱部３０が設けられている場合、外容器１０の底部１６を水中に浸漬する。これにより、底部１６から浸入した水が発熱部３０で酸化カルシウムと反応し、２００〜４５０℃程度の熱が発生する。
このとき、内容器２０の内側底面中央部２２の温度を、外容器１０の底部１６を水中に浸漬した時点から、好ましくは１２０秒以内に３００℃以上（より好ましくは６０秒以内に３５０℃以上）に到達するように制御する。加えて、内側底面中央部２２の温度を、好ましくは３００℃以上に９０秒間以上（より好ましくは１５０秒間以上）保持する。なお、内側底面中央部２２の温度は、酸化カルシウムと反応する水の量を調整することによって制御できる。
そして、底部１６から浸入した水が発熱部３０で酸化カルシウムと反応して発生した熱が内容器２０の側壁や底壁を介して燻煙型殺虫剤４０に伝わり、燻煙型殺虫剤４０の温度が上昇し、（Ｂ）成分が気化して生じた蒸気と共に（Ａ）成分が蓋部１４の孔を勢いよく通過する。または、（Ｄ）成分を用いる場合には、（Ｂ）成分が気化し、（Ｄ）成分が熱分解して二酸化炭素が発生し、気化した（Ｂ）成分と、（Ｄ）成分が熱分解して発生した二酸化炭素と、の蒸気が発生し、この蒸気と共に（Ａ）成分が蓋部１４の孔を通過する。そして、対象空間内に（Ａ）成分が拡散することで、殺虫効果を得ることができる。また、（Ｂ）成分の蒸気は白煙のように視認され、使用者は視覚的な実効感を得られる。このように、燻煙型殺虫装置１を用いることで簡便に殺虫処理を施すことができる。
A smoke method using the smoke type insecticidal apparatus 1 will be described.
First, the smoke type insecticidal apparatus 1 is installed in the target space. Next, the
At this time, the temperature of the inner
Then, the heat generated by the water that has entered from the
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、表１、２中、各成分の含有量は純分換算量を示す。なお、実施例１〜１３は参考例である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples, but the present invention is not limited thereto. In Tables 1 and 2, the content of each component indicates a pure equivalent amount. Examples 1 to 13 are reference examples.
（使用原料）
＜（Ａ）成分：殺虫有効成分＞
Ａ−１：メトキサジアゾン、住友化学（株）製、粉体状。
Ａ−２：ｄ，ｄ−Ｔ−シフェノトリン、住友化学（株）製、液体状。
(Raw materials used)
<(A) component: an insecticidal active ingredient>
A-1: Metoxadiazone, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., powder form.
A-2: d, d-T-cyphenothrin, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., liquid form.
＜（Ｂ）成分：ポリオール＞
Ｂ−１：プロピレングリコール、関東化学（株）製、液体状。
Ｂ−２：ジプロピレングリコール、関東化学（株）製、液体状。
<(B) component: polyol>
B-1: Propylene glycol, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., liquid form.
B-2: Dipropylene glycol, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., liquid form.
＜（Ｃ）成分：固形化剤＞
Ｃ−１：無機多孔質物質（カオリナイト）、クレー、昭和ケミカル（株）製、粉体状；吸油量３０〜５０ｇ／１００ｇ。
Ｃ−２：無機多孔質物質（パーライト）、トプコパーライト、東興パーライト工業（株）製、粉体状；吸油量６０〜１００ｇ／１００ｇ。
Ｃ−３：無機多孔質物質（珪藻土）、セライト、東新化成（株）製、粉体状；吸油量１２０〜１８０ｇ／１００ｇ。
Ｃ−４：無機多孔質物質（珪藻土）、ラヂオライト、昭和化学工業（株）製、粉体状；吸油量１５０〜２５０ｇ／１００ｇ。
<(C) component: solidifying agent>
C-1: Inorganic porous material (kaolinite), clay, manufactured by Showa Chemical Co., Ltd., powder form; oil absorption 30-50 g / 100 g.
C-2: Inorganic porous material (perlite), Topcoperlite, manufactured by Toko Perlite Industry Co., Ltd., powder form; oil absorption 60-100 g / 100 g.
C-3: Inorganic porous material (diatomaceous earth), Celite, manufactured by Toshin Kasei Co., Ltd., powder form; oil absorption 120 to 180 g / 100 g.
C-4: Inorganic porous substance (diatomaceous earth), Radiolite, manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd., powder form; oil absorption 150-250 g / 100 g.
＜任意成分＞
Ｄ−１：アスコルビン酸、関東化学（株）製、粉体状。
デンプン：トウモロコシデンプン、日本食品化工（株）製、粉体状。
ヒプロメロース：信越化学工業（株）製、粉体状。
<Optional component>
D-1: Ascorbic acid, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., powder form.
Starch: Corn starch, manufactured by Nippon Shokuhin Kako Co., Ltd., powder form.
Hypromellose: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., powder form.
アゾジカルボンアミド：永和化成工業（株）製、粉体状。 Azodicarbonamide: Eiwa Chemical Industry Co., Ltd., powder form.
（評価方法）
以下に説明する、燻煙型殺虫装置（燻煙型殺虫剤を収容していないもの）を用い、これに各例の燻煙型殺虫剤をそれぞれ収容し、各評価を行った。
(Evaluation method)
The smoke type insecticide (not containing the smoke type insecticide) described below was used, and each of the smoke type insecticides of each example was accommodated in this, and each evaluation was performed.
図１に示す実施形態の燻煙型殺虫装置１において、内容器２０に燻煙型殺虫剤４０を収容していない実施形態の燻煙型殺虫装置を用い、内容器２０の内側底面中央部２２の温度変化を測定した。具体的には、ライオン（株）製の「水ではじめるバルサン１２．５ｇ」に使用されているブリキ缶（Ｓサイズ；直径５２ｍｍ×高さ６７ｍｍ）に酸化カルシウム（４３ｇ）を充填し、そのブリキ缶に、専用の底蓋を取り付け、温度センサーを内側底面中央部に固定した内容器を配置した形態の燻煙型殺虫装置を用いた。
そして、所定量（２２ｇ）の水を入れたプラスチックカップ（直径８ｃｍ、高さ７ｃｍ）を、内容積２３．８ｍ３（床面積９．９ｍ２×高さ２．４ｍ）の試験室内（温度２５±２℃、相対湿度４５±５％ＲＨ）の中央床面に設置した。
その後、所定量（２２ｇ）の水が入ったプラスチックカップに、上記の内容器に温度センサーを備えた燻煙型殺虫装置を配置して加熱を開始すると同時に、内容器の内側底面中央部の温度測定を開始した。当該内側底面中央部の温度を１秒毎に測定し、到達最高温度と、３００℃に到達するまでに要した時間と、３５０℃に到達するまでに要した時間と、３００℃以上に保持された保持時間と、をそれぞれ測定した。これらの測定は３回行い、その平均した結果を以下に示した。
なお、温度センサーとしてテープ形、製品名ＳＴ−１３Ｅ−０１５−ＧＷ１−ＡＮＰ、安立計器株式会社製を用いた。当該温度センサーと接続される温度計として製品名ＣＯＭＰＡＣＴ ＴＨＥＲＭＯ ＬＯＧＧＥＲ ＡＭ−８０００Ｅ、安立計器株式会社製を用いた。
到達最高温度：４１９．２℃。
３００℃に到達するまでに要した時間：１７秒間。
３５０℃に到達するまでに要した時間：２０秒間。
３００℃以上に保持された保持時間：２分２４秒間。
In the smoke type insecticidal apparatus 1 of the embodiment shown in FIG. 1, the inner
Then, a plastic cup (diameter 8 cm, height 7 cm) containing a predetermined amount (22 g) of water is placed in a test chamber (temperature 25) with an internal volume of 23.8 m 3 (floor area 9.9 m 2 × height 2.4 m). (± 2 ° C., relative humidity 45 ± 5% RH).
After that, the smoke type insecticidal device having a temperature sensor is placed in the inner container in a plastic cup containing a predetermined amount (22 g) of water, and heating is started. Measurement started. The temperature at the center of the inner bottom surface is measured every second, and the maximum temperature reached, the time required to reach 300 ° C, the time required to reach 350 ° C, and 300 ° C or more are maintained. Each holding time was measured. These measurements were performed three times, and the averaged results are shown below.
As the temperature sensor, a tape type, product name ST-13E-015-GW1-ANP, manufactured by Anri Keiki Co., Ltd. was used. The product name COMPACT THERMO LOGGER AM-8000E, manufactured by Anritsu Keiki Co., Ltd., was used as a thermometer connected to the temperature sensor.
Maximum temperature reached: 419.2 ° C.
Time required to reach 300 ° C .: 17 seconds.
Time required to reach 350 ° C .: 20 seconds.
Holding time maintained above 300 ° C .: 2 minutes 24 seconds.
＜室内汚染性の評価＞
前記の燻煙型殺虫装置（燻煙型殺虫剤を収容していないもの）を用意し、該装置内の内容器に各例の固形状の燻煙型殺虫剤６ｇをそれぞれ収容し、該装置内の発熱部に酸化カルシウム４３ｇを充填して、図１に示す燻煙型殺虫装置１と同様の形態を有する燻煙型殺虫装置を作製した。
次いで、縦３．４２ｍ×横３．８２ｍ×高さ２．４０ｍの試験室（温度２５±２℃、相対湿度４５±５％ＲＨ）の床中央に、塩化ビニル板（黒色、２０ｃｍ×２０ｃｍ）を敷いた。塩化ビニル板の中央に、２２ｍＬの水を入れた給水用プラスチック容器を設置し、その給水用プラスチック容器内に、各例の固形状の燻煙型殺虫剤をそれぞれ収容した燻煙型殺虫装置を入れ、燻煙処理を開始した。燻煙処理は前記試験室を密閉した状態で行った。
燻煙開始２時間後に、試験室の床に設置した塩化ビニル板を取り出し、下記の室内汚染性の評価基準に従い、目視で室内汚染性について評価した。
<Evaluation of indoor pollution>
The above-described smoke-type insecticidal device (which does not contain a smoke-type insecticide) is prepared, and 6 g of the solid smoke-type insecticide of each example is accommodated in an inner container of the device. The exothermic part was filled with 43 g of calcium oxide to produce a smoke type insecticidal apparatus having the same form as the smoke type insecticidal apparatus 1 shown in FIG.
Next, a vinyl chloride plate (black, 20 cm x 20 cm) is placed at the center of the floor of a test room (temperature 25 ± 2 ° C, relative humidity 45 ± 5% RH) measuring 3.42 m long, 3.82 m wide, and 2.40 m high. Laid. A plastic container for water supply containing 22 mL of water is installed in the center of the vinyl chloride plate, and a smoke-type insecticidal device containing the solid smoke-type insecticide of each example is contained in the plastic container for water supply. Smoke treatment started. The soot treatment was performed with the test chamber sealed.
Two hours after the start of smoking, the vinyl chloride plate placed on the floor of the test room was taken out and visually evaluated for indoor pollution according to the following indoor pollution evaluation criteria.
［室内汚染性の評価基準］
◎：燻煙前の塩化ビニル板と比較し、表面状態の差が確認されない。
○：燻煙前の塩化ビニル板と比較し、表面状態の差がほとんどわからない。
△：燻煙前の塩化ビニル板と比較し、若干の汚染は見られるが差が分かり難い。
×：燻煙前の塩化ビニル板と比較し、容易に汚染が判別でき、汚れの付着が明らかである。
[Evaluation criteria for indoor pollution]
(Double-circle): Compared with the vinyl chloride board before smoking, the difference in surface condition is not confirmed.
○: Compared with the vinyl chloride plate before smoking, the difference in surface condition is hardly understood.
Δ: Compared with the vinyl chloride plate before smoking, although slight contamination is seen, the difference is difficult to understand.
X: Contamination can be easily discriminated as compared with the vinyl chloride plate before smoking, and the adhesion of dirt is clear.
＜視覚的な実効感の評価＞
前記＜室内汚染性の評価＞と合わせて、視覚的な実効感を以下のようにして評価した。
燻煙処理を開始してから、燻煙が終了するまでビデオ撮影を行い、発煙が終了した時点のビデオ画像を、画像解析ソフトＷｉｎＲＯＯＦ（三谷商事株式会社製のビジュアルシステム）を用いて解析した。画像選択枠（ＲＯＩ）を、発煙が終了した時点における煙状物の最も白い部分に設定し、色抽出処理を行った。
その際、ＲＧＢ（ＲＧＢカラーモデル）値を測定し、煙状物の煙の濃さとしてＢ値（青値）を使用した。３回計測を行い、Ｂ値の平均値を求め、以下に示す評価基準に従い、視覚的な実効感について評価した。
Ｂ値が大きいほど、煙状物の白度が高く、視覚的な実効感が得られやすい。
［視覚的な実効感の評価基準］
◎：Ｂ値の平均値が１７０以上（煙状物の煙の白さが非常に濃い）。
○：Ｂ値の平均値が１５０以上１７０未満（煙状物の煙の白さが濃い）。
△：Ｂ値の平均値が１１０以上１５０未満（煙状物を充分に視認できる）。
×：Ｂ値の平均値が１１０未満（煙状物を視認できるが、その煙状物の煙の白さが非常に薄い）。
<Evaluation of visual effectiveness>
In combination with the above <Evaluation of Indoor Contamination>, the visual effectiveness was evaluated as follows.
Video shooting was performed from the start of the soot processing until the end of soot, and the video image at the time when the smoke generation ended was analyzed using image analysis software WinROOF (visual system manufactured by Mitani Corporation). The image selection frame (ROI) was set to the whitest part of the smoke at the time when smoke generation was completed, and color extraction processing was performed.
At that time, RGB (RGB color model) values were measured, and the B value (blue value) was used as the smoke density of the smoke. Measurement was performed three times, an average value of B values was determined, and visual effectiveness was evaluated according to the following evaluation criteria.
The larger the B value, the higher the whiteness of the smoke-like material and the easier it is to obtain a visual sense of effectiveness.
[Evaluation criteria for visual effectiveness]
(Double-circle): The average value of B value is 170 or more (whiteness of smoke of smoke-like material is very dark).
A: The average value of B values is 150 or more and less than 170 (smoke white smoke is dark).
(Triangle | delta): The average value of B value is 110 or more and less than 150 (a smoke-like thing can fully be visually recognized).
X: The average value of B values is less than 110 (smoke can be visually recognized, but the smoke white of the smoke is very thin).
＜殺虫効果の評価＞
８畳相当のチャンバー試験室（横３．４２ｍ×縦３．８２ｍ×高さ２．４ｍ）の床面の３ヶ所（室内中央、室内隅、その中央と隅との中間点）に腰高シャーレを設置し、各シャーレに、感受性チャバネゴキブリ１０匹（雌雄各５匹ずつ）を潜伏させた。
そして、水２２ｍＬを入れた給水用プラスチック容器を当該室内中央床面に設置し、該プラスチック容器に、前記＜室内汚染性の評価＞で用いたものと同じ形態の燻煙型殺虫装置（各例の固形状の燻煙型殺虫剤をそれぞれ収容したもの）を配置して燻煙を開始し、室内を２時間密閉した。
２時間密閉の後、供試虫を回収し、別室にて開放直後および２４時間後のノックダウン数および致死数を計測し、
有効率（％）＝（ノックダウン数および致死数）／３０匹、
を求め、下記の判定基準により殺虫効果を評価した。
［判定基準］
◎：有効率が９０％以上。
○：有効率が８０％以上、９０％未満。
△：有効率が７０％以上、８０％未満。
×：有効率が７０％未満。
<Evaluation of insecticidal effect>
Waist height petri dishes are placed at three locations (center of the room, corner of the room, and the midpoint between the center and the corner) of the floor of the chamber test room equivalent to 8 tatami (3.42 m x 3.82 m x 2.4 m). After installation, 10 sensitive German cockroaches (5 males and 5 females) were allowed to incubate in each petri dish.
Then, a plastic container for water supply containing 22 mL of water is placed on the center floor of the room, and a smoke-type insecticidal device having the same form as that used in <Evaluation of indoor pollution> The solid smoke smoke-type insecticide was housed, and smoke was started, and the room was sealed for 2 hours.
After sealing for 2 hours, the test insects are collected, and the number of knockdowns and lethality immediately after opening in a separate room and after 24 hours are measured.
Effective rate (%) = (number of knockdown and lethality) / 30 animals,
The insecticidal effect was evaluated according to the following criteria.
[Criteria]
A: Effective rate is 90% or more.
○: Effective rate is 80% or more and less than 90%.
Δ: Effective rate is 70% or more and less than 80%.
X: Effective rate is less than 70%.
＜保存安定性の評価＞
各例の固形状の燻煙型殺虫剤（固形物）５ｇをそれぞれ保管容器に入れて蓋をし、これを室温（１５〜３０℃）で１ヶ月間保存して試料とした。保管容器には前記の「水ではじめるバルサン１２．５ｇ（商品名、ライオン株式会社製）」に使用されているブリキ缶（Ｓサイズ；直径５２ｍｍ×高さ６７ｍｍ）を用いた。
１ヶ月間の保存後、試料の蓋を開け、該固形物の外観を目視により観察し、下記の評価基準に従い、保存安定性について評価した。
［判定基準］
◎：初期（保存開始時点）から変化なし。
○：固形物表面に液の染み出しがわずかに認められた、または、固形物表面の形状がごくわずかに崩れていた。
△：固形物表面に液の染み出しが明らかに認められた、または、固形物の一部が崩れていた。
×：固形物からの液分離が認められた、または、固形物が全体的に崩れていた。
<Evaluation of storage stability>
5 g of solid smoke-type insecticide (solid matter) of each example was put in a storage container, covered, and stored at room temperature (15 to 30 ° C.) for 1 month to prepare a sample. The tin can (S size; diameter 52 mm × height 67 mm) used in the above “12.5 g of Balsan starting with water (trade name, manufactured by Lion Corporation)” was used as the storage container.
After storage for 1 month, the sample was opened, the appearance of the solid was visually observed, and the storage stability was evaluated according to the following evaluation criteria.
[Criteria]
A: No change from the initial stage (at the start of storage).
○: Slight oozing of liquid was observed on the surface of the solid, or the shape of the surface of the solid was slightly collapsed.
(Triangle | delta): The exudation of the liquid was recognized by the solid substance surface, or a part of solid substance had collapsed.
X: Liquid separation from the solid was observed, or the solid was totally broken.
（実施例１）
表１に示す組成に従い、２０℃の条件下において、粉体状の原料（Ａ−１とＣ−１とデンプンとヒプロメロース）を、ニーダー（Ｓ５−２Ｇ型、株式会社モリヤマ製）で撹拌混合した。別途、液体状の原料（Ｂ−２）を撹拌混合して調製された混合液を、前記ニーダーに加えて混合することにより混合物を得た。
得られた混合物を、直径２ｍｍの開孔径を有するダイスの前押し出し造粒機（ＥＸＫ−１、株式会社不二パウダル製）を用いて造粒し造粒物を得た。得られた造粒物を、７０℃に設定した乾燥機（ＲＴ−１２０ＨＬ、アルプ株式会社製）により乾燥して、固形状の燻煙型殺虫剤（複数の円柱形状（直径約２ｍｍ、軸方向の長さ約５〜１０ｍｍ）の成形体からなるもの）を得た。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表１に示した。
Example 1
According to the composition shown in Table 1, powdery raw materials (A-1, C-1, starch and hypromellose) were stirred and mixed with a kneader (S5-2G type, manufactured by Moriyama Co., Ltd.) at 20 ° C. . Separately, a liquid mixture (B-2) prepared by stirring and mixing was added to the kneader and mixed to obtain a mixture.
The obtained mixture was granulated using a die pre-extruder granulator (EXK-1, manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) having an opening diameter of 2 mm in diameter to obtain a granulated product. The obtained granulated product is dried by a dryer (RT-120HL, manufactured by Alp Co., Ltd.) set at 70 ° C. to form a solid smoke-type insecticide (a plurality of cylindrical shapes (diameter of about 2 mm, axial direction). Of about 5 to 10 mm in length).
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 1.
（実施例２〜４）
実施例１において（Ｃ）成分を変更した以外は、実施例１と同様にして固形状の燻煙型殺虫剤を得た。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表１に示した。
(Examples 2 to 4)
A solid smoke-type insecticide was obtained in the same manner as in Example 1 except that the component (C) was changed in Example 1.
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 1.
（実施例５、６）
実施例４において（Ｃ）成分の配合量とデンプンの配合量とを変更した以外は、実施例４と同様にして固形状の燻煙型殺虫剤を得た。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表１に示した。
(Examples 5 and 6)
A solid smoke-type insecticide was obtained in the same manner as in Example 4 except that the amount of component (C) and the amount of starch were changed in Example 4.
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 1.
（実施例７、８）
実施例４において（Ｂ）成分の配合量とデンプンの配合量とを変更した以外は、実施例４と同様にして固形状の燻煙型殺虫剤を得た。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表１に示した。
(Examples 7 and 8)
A solid smoke-type insecticide was obtained in the same manner as in Example 4 except that the amount of component (B) and the amount of starch were changed in Example 4.
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 1.
（実施例９）
実施例４において（Ｂ）成分を変更した以外は、実施例４と同様にして固形状の燻煙型殺虫剤を得た。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表２に示した。
Example 9
A solid smoke-type insecticide was obtained in the same manner as in Example 4 except that the component (B) was changed in Example 4.
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 2.
（実施例１０）
実施例４において（Ａ）成分（種類、配合量）と（Ｂ）成分（種類、配合量）とを変更した以外は、実施例４と同様にして固形状の燻煙型殺虫剤を得た。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表２に示した。
(Example 10)
A solid smoke-type insecticide was obtained in the same manner as in Example 4 except that the component (A) (type, blending amount) and the component (B) (type, blending amount) were changed in Example 4. .
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 2.
（実施例１１、１２）
実施例４において（Ａ）成分の配合量とデンプンの配合量とを変更した以外は、実施例４と同様にして固形状の燻煙型殺虫剤を得た。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表２に示した。
(Examples 11 and 12)
A solid smoke-type insecticide was obtained in the same manner as in Example 4 except that the amount of component (A) and the amount of starch were changed in Example 4.
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 2.
（実施例１３）
実施例４において（Ａ）成分（種類、配合量）とデンプンの配合量とを変更した以外は、実施例４と同様にして固形状の燻煙型殺虫剤を得た。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表２に示した。
(Example 13)
A solid smoke-type insecticide was obtained in the same manner as in Example 4 except that the component (A) (type, blending amount) and starch blending amount were changed in Example 4.
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 2.
（実施例１４）
実施例４において、アスコルビン酸をさらに配合するとともに、（Ｂ）成分の配合量とデンプンの配合量とを変更した以外は、実施例４と同様にして固形状の燻煙型殺虫剤を得た。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表２に示した。
(Example 14)
In Example 4, a solid smoke-type insecticide was obtained in the same manner as in Example 4 except that ascorbic acid was further added and the amount of component (B) and the amount of starch were changed. .
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 2.
（実施例１５）
実施例１４において、（Ｂ）成分を変更した以外は、実施例１４と同様にして固形状の燻煙型殺虫剤を得た。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表２に示した。
(Example 15)
A solid smoke-type insecticide was obtained in the same manner as in Example 14 except that the component (B) was changed in Example 14.
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 2.
（比較例１）
実施例４において、（Ｂ）成分を配合せず、デンプンの配合量を変更した以外は、実施例４と同様にして固形状の燻煙型殺虫剤を得た。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表２に示した。
(Comparative Example 1)
In Example 4, a solid smoke-type insecticide was obtained in the same manner as in Example 4 except that the component (B) was not blended and the blending amount of starch was changed.
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 2.
（比較例２）
実施例４において、（Ｃ）成分を配合せず、デンプンの配合量を変更した以外は、実施例４と同様にして燻煙型殺虫剤の製造を行った。しかしながら、固形製剤は得られず、ペースト状の製剤が得られた。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表２に示した。
なお、固形製剤が得られなかったため、保存安定性の評価を実施しなかった。
(Comparative Example 2)
In Example 4, the smoke-type insecticide was produced in the same manner as in Example 4 except that the component (C) was not blended and the blending amount of starch was changed. However, a solid preparation was not obtained, and a paste-like preparation was obtained.
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 2.
In addition, since solid preparation was not obtained, storage stability evaluation was not implemented.
（比較例３）
実施例４において、アゾジカルボンアミドをさらに配合するとともに、（Ｂ）成分の配合量を変更した以外は、実施例４と同様にして固形状の燻煙型殺虫剤を得た。
得られた燻煙型殺虫剤について前記の各評価を行った。その結果を表２に示した。
(Comparative Example 3)
In Example 4, a solid smoke-type insecticide was obtained in the same manner as in Example 4 except that azodicarbonamide was further added and the amount of component (B) was changed.
Each above-mentioned evaluation was performed about the obtained smoke-type insecticide. The results are shown in Table 2.
表１、２に示す評価結果から、本発明を適用した実施例１〜１５の固形状の燻煙型殺虫剤は、低汚染性であり、使用者が視覚的な実効感を得られ、かつ、高い殺虫効果を有することが確認できた。 From the evaluation results shown in Tables 1 and 2, the solid smoke-type insecticides of Examples 1 to 15 to which the present invention is applied are low-staining, and the user can obtain a visual effectiveness, and It was confirmed that it has a high insecticidal effect.
１…燻煙型殺虫装置、１０…外容器、１２…本体、１４…蓋部、１６…底部、２０…内容器、３０…発熱部、４０…燻煙型殺虫剤 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Smoke type insecticidal apparatus, 10 ... Outer container, 12 ... Main body, 14 ... Cover part, 16 ... Bottom part, 20 ... Inner container, 30 ... Heat generating part, 40 ... Smoke type insecticide
Claims (8)
前記（Ｂ）成分は、沸点が１５０〜３００℃であり、下記一般式（ｂ１）で表される化合物および下記一般式（ｂ２）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
前記（Ｄ）成分は、アスコルビン酸、エリソルビン酸、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、アスコルビン酸ナトリウム、及びエリソルビン酸ナトリウムからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
固形状であることを特徴とする燻煙型殺虫剤。
ＨＯ−Ｒ １ −ＯＨ ・・・（ｂ１）
ＨＯ−（Ｒ ２ Ｏ） ｎ −Ｈ ・・・（ｂ２）
［式中、Ｒ １ およびＲ ２ はそれぞれ独立に、炭素数２以上の２価の脂肪族炭化水素基であり、ｎは２以上の整数である。］ (A) component: insecticidal active ingredient, (B) component: polyol, (C) component: solidifying agent, (D) component: ascorbic acid compound ,
The component (B) has a boiling point of 150 to 300 ° C. and is at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following general formula (b1) and a compound represented by the following general formula (b2). ,
The component (D) is at least one selected from the group consisting of ascorbic acid, erythorbic acid, ascorbyl palmitate, ascorbyl stearate, sodium ascorbate, and sodium erythorbate,
A smoke-type insecticide characterized by being solid.
HO—R 1 —OH (b1)
HO— (R 2 O) n —H (b2)
[Wherein, R 1 and R 2 are each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms, and n is an integer of 2 or more. ]
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