JP6076000B2 - Aerosol type foamy hair dye composition - Google Patents

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Description

本願に係る発明は、酸化染毛剤組成物に関する。詳しくは、エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物に関する。   The invention according to the present application relates to an oxidative hair dye composition. Specifically, the present invention relates to an aerosol-type foamy oxidative hair dye composition.

従来、LPG等の噴射剤を用いて泡状に吐出するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物が知られている。エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、これを原液として噴射剤と共にエアゾール容器に収容される。
当該エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物には、アルカリ剤を配合し空気による酸化を利用する1剤式、アルカリ剤を配合する第1剤と、酸化剤を配合する第2剤とを構成に含む2剤式等の複数剤式が存在する。噴射剤の力により吐出されると、噴射剤が膨張して泡が形成される。
2. Description of the Related Art Conventionally, aerosol-type foamy oxidative hair dye compositions that are discharged in the form of foam using a propellant such as LPG are known. The aerosol-type oxidative hair dye composition is stored in an aerosol container together with a propellant using this as a stock solution.
The aerosol-type foamy oxidative hair dye composition is composed of a one-component type that uses an alkali agent and utilizes oxidation by air, a first agent that contains an alkaline agent, and a second agent that contains an oxidant. There are multiple drug formulas such as two drug formulas. When discharged by the force of the propellant, the propellant expands to form bubbles.

エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、使用の際、液状やクリーム状の剤型と比べて、エアゾール容器のボタンを押すだけで泡状に吐出可能と操作が簡便である。また、複数回に分けて使用可能とのメリットもある。   When used, the aerosol foam hair dye composition can be easily discharged in a foam form by simply pressing a button of an aerosol container, as compared with liquid and cream dosage forms. There is also an advantage that it can be used in multiple times.

下記特許文献1に記載されるように、両性ポリマーをエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物に配合することは行われている。下記特許文献1に記載の発明は、刺激臭が抑制され、染毛又は脱色処理後の毛髪の手触りが良いエアゾール式泡沫状染毛・脱色剤組成物である。   As described in Patent Document 1 below, an amphoteric polymer is blended in an aerosol foamed hair dye composition. The invention described in the following Patent Document 1 is an aerosol foam hair dye / bleaching agent composition that suppresses an irritating odor and has good hair feel after hair dyeing or decoloring treatment.

また、下記特許文献2に開示されるエアゾール容器をはじめ、様々なエアゾール容器が知られている。下記特許文献2に開示されるエアゾール容器は同時混合吐出機構を備え、2本の缶とヘッド部とを構成に含み、アルカリ剤を配合する第1剤と酸化剤を配合する第2剤が噴射剤と共に別々の缶に収容されている。エアゾール容器のレバー30dを押圧することにより吐出部30cが外部に導通し、第1剤及び第2剤は、各缶30fから、それぞれステム30j、連通孔30lを経て、混合通路30mに至り、混合され、泡状の剤型で、吐出部30cから吐出される。   Moreover, various aerosol containers are known including an aerosol container disclosed in Patent Document 2 below. The aerosol container disclosed in the following Patent Document 2 includes a simultaneous mixing and discharging mechanism, and includes two cans and a head part, and a first agent that mixes an alkaline agent and a second agent that mixes an oxidizing agent are injected. It is housed in a separate can with the agent. By pressing the lever 30d of the aerosol container, the discharge part 30c conducts to the outside, and the first agent and the second agent reach the mixing passage 30m from each can 30f through the stem 30j and the communication hole 30l, respectively. Then, it is discharged from the discharge part 30c in a foamy dosage form.

以上のエアゾール容器に関する技術は、1剤式のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を収容するエアゾール容器の技術を改良したものと捉えることができる。   The above-described technology relating to an aerosol container can be regarded as an improvement of the technology of an aerosol container that accommodates a one-agent aerosol foam hair dye composition.

特開2010−280579号公報JP 2010-280579 A 特開2002−284655号公報JP 2002-284655 A

上記特許文献1は、両性ポリマー、特定のアルカリ成分及びラノリンを必須成分とすることで、刺激臭が抑制され、染毛又は脱色処理後の毛髪の手触りが良いエアゾール式泡沫状染毛・脱色剤組成物としている。   The above-mentioned patent document 1 is an aerosol foam hair dye / bleaching agent that has an amphoteric polymer, a specific alkali component, and lanolin as essential components, suppresses an irritating odor, and has good hair feel after hair dyeing or decoloring treatment. It is a composition.

しかし、別異の観点であるが、乳化物の安定性、粘度安定性、及び均染性に関しては改善の余地があった。特に第1剤において、これらの改善の要望が強かった。エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物において、保存時の乳化物の安定性は重要である。特に複数回に分けて使用可能とのメリットを生かすために乳化物の安定性の向上が重要となる。   However, there is room for improvement regarding the stability, viscosity stability, and leveling property of the emulsion, which is a different viewpoint. Particularly in the first agent, the demand for these improvements was strong. In the aerosol foam hair dye composition, the stability of the emulsion during storage is important. In particular, it is important to improve the stability of the emulsion in order to take advantage of the fact that it can be used in a plurality of times.

一般的な話であるが、複数剤式の酸化染毛剤組成物はアルカリ剤及び酸化剤の作用を利用するので、アルカリ剤を配合する第1剤と酸化剤を配合する第2剤が良好に混合できることは重要である。混合性は、エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物でも重要である。   As a general story, a multi-component oxidative hair dye composition uses the action of an alkali agent and an oxidizer, so a first agent that contains an alkali agent and a second agent that contains an oxidizer are good. It is important to be able to mix. Mixability is also important for aerosol foam oxidative hair dye compositions.

例えば2000mPa・s以下の低い粘度域において、粘度の安定性は酸化剤を配合する第2剤の方が優れる場合が多い。アルカリ剤を配合する第1剤は、塩の形態である成分を第2剤より多く含む場合があり、低い粘度域において安定的な粘度の維持が困難となる傾向にあった。当該第1剤が製造当初の粘度を維持できなくなってしまうと、第2剤の粘度との差が大きくなり混合性が低下してしまう。   For example, in the low viscosity range of 2000 mPa · s or less, the stability of the viscosity is often superior to the second agent containing the oxidizing agent. The 1st agent which mix | blends an alkaline agent may contain many components which are the form of a salt from 2nd agent, and it existed in the tendency for the maintenance of a stable viscosity to become difficult in a low viscosity range. If the first agent can no longer maintain the initial viscosity, the difference from the viscosity of the second agent will increase and the mixing property will decrease.

上記アルカリ剤を配合する第1剤が乳化物である場合は、当該第1剤の粘度を低粘度とした場合、乳化を維持できず水溶性成分と油性成分とが分離してしまう場合もあった。1剤式のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物でも同様であるが、乳化を維持できず分離すると均一に内容物を吐出できなくなってしまうおそれがある。   When the first agent blended with the alkaline agent is an emulsion, if the viscosity of the first agent is low, emulsification cannot be maintained and the water-soluble component and oil-based component may be separated. It was. The same is true for a one-component aerosol foam hair dye composition, but the emulsification cannot be maintained, and if separated, the contents may not be discharged uniformly.

本願発明者は鋭意研究を重ねた結果、両性ポリマーに加えて更にカチオン性ポリマーを配合することで乳化物の安定性、粘度安定性、及び均染性を良好としうることを見出した。   As a result of intensive studies, the inventor of the present application has found that the stability, viscosity stability, and leveling of the emulsion can be improved by further adding a cationic polymer in addition to the amphoteric polymer.

よって、乳化物の安定性、粘度安定性、及び均染性に優れるエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を提供することを、解決すべき課題とする。   Therefore, it is an object to be solved to provide an aerosol foamed hair dye composition that is excellent in emulsion stability, viscosity stability, and leveling property.

(第1発明)
上記課題を解決するための本願第1発明の構成は、
粘度2000mPa・s以下であり、両性ポリマーとカチオン性ポリマーとを配合し乳化物であり、使用時に吐出するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
(First invention)
The configuration of the first invention of the present application for solving the above problems is as follows.
It is an aerosol-type foamy oxidative hair dye composition having a viscosity of 2000 mPa · s or less, an amphoteric polymer and a cationic polymer blended together, and discharged in use.

(第2発明)
上記課題を解決するための本願第2発明の構成は、
前記両性ポリマーと前記カチオン性ポリマーとの質量比が、両性ポリマー/カチオン性ポリマー=0.1〜20である第1発明に記載のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
(Second invention)
The configuration of the second invention of the present application for solving the above problem is as follows.
The aerosol-type foamy oxidative hair dye composition according to the first aspect, wherein the mass ratio of the amphoteric polymer to the cationic polymer is amphoteric polymer / cationic polymer = 0.1-20.

(第3発明)
上記課題を解決するための本願第3発明の構成は、
レゾルシン及び糖類によるレゾルシン包接体から選ばれる1種又は2種以上を更に配合する第1発明又は第2発明に記載のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
(Third invention)
The configuration of the third invention of the present application for solving the above problem is as follows.
The aerosol-type foamy oxidative hair dye composition according to the first invention or the second invention, further comprising one or more selected from resorcin inclusion bodies composed of resorcin and saccharides.

(第4発明)
上記課題を解決するための本願第4発明の構成は、
前記レゾルシン及び糖類によるレゾルシン包接体から選ばれる1種又は2種以上の配合量が0.2〜1.0質量%である第3発明に記載のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。
(Fourth invention)
The configuration of the fourth invention of the present application for solving the above problem is as follows.
The aerosol-type foamy oxidative hair dye composition according to the third aspect, wherein the amount of one or more selected from the resorcin inclusion body by resorcin and saccharide is 0.2 to 1.0% by mass. is there.

上記した本願が開示するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、両性ポリマーに加えて更にカチオン性ポリマーを配合するので、乳化物の安定性、粘度安定性、及び均染性に優れる。   The aerosol foamed hair dye composition disclosed in the present application described above is excellent in stability, viscosity stability, and leveling property of the emulsion because it contains a cationic polymer in addition to the amphoteric polymer.

両性ポリマーに加えて更にカチオン性ポリマーを配合したことで当該両ポリマーがコンプレックスを形成し、当該コンプレックスが上記効果に寄与していると本願発明者は推測している。   The inventors of the present application speculate that the addition of a cationic polymer in addition to the amphoteric polymer forms a complex, and the complex contributes to the above effect.

本願が開示するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物が奏する効果の観点から、第2発明の構成が好ましい。   From the viewpoint of the effect exhibited by the aerosol foamed hair dye composition disclosed by the present application, the configuration of the second invention is preferred.

染料成分としてレゾルシンや糖類によるレゾルシン包接体を配合すると乳化物安定性がより向上する。即ち、レゾルシンや糖類によるレゾルシン包接体が乳化物の安定成分ともなりうることを本願発明者は見出した。即ち、本願発明者は、レゾルシンや糖類によるレゾルシン包接体を利用する乳化物の安定化方法をも見出した。   When the resorcin inclusion body by resorcin or saccharides is mix | blended as a dye component, emulsion stability will improve more. That is, the inventor of the present application has found that a resorcin inclusion body composed of resorcin or saccharide can be a stable component of an emulsion. That is, the present inventor has also found a method for stabilizing an emulsion using a resorcin inclusion complex of resorcin or saccharide.

以下、本願が開示する発明の実施形態を、その最良の実施形態を含めて説明する。
まず、用語の説明をする。本明細書において「毛髪」とは、特に限定されないが、好ましくは頭に生えた状態の毛髪をいう。また、毛髪は、好ましくはヒトの毛髪である。
Hereinafter, embodiments of the invention disclosed in the present application will be described including the best embodiment.
First, terms will be explained. In the present specification, “hair” is not particularly limited, but preferably refers to hair in a state of growing on the head. The hair is preferably human hair.

本明細書において「酸化染毛剤組成物」とは、便宜上、染料を配合する染毛剤組成物のみならず、染料を配合しない脱色剤組成物、脱染剤組成物をも含む概念である。噴射剤とともにエアゾール容器に収容し、泡状に吐出して使用するので、エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物である。   In the present specification, the term “oxidative hair dye composition” is a concept including not only a hair dye composition containing a dye but also a decoloring agent composition and a destaining agent composition not containing a dye. . Since it is housed in an aerosol container together with a propellant and discharged and used in the form of a foam, it is an aerosol foamed oxidative hair dye composition.

本願が開示するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は1剤式であっても良いし、2剤式、3剤式等の複数剤式であっても良い。好ましくは、2剤式である。1剤式である場合、下記(A)条件を満たすアルカリ剤を配合する第1剤によって本願が開示するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物が構成される。複数剤式である場合、エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を構成する複数剤の少なくとも1剤が下記(A)条件を満たす。説明の便宜上本明細書では、複数剤の1つが下記(A)条件を満たす場合であっても、当該(A)条件を満たす剤を「エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物」と呼ぶことがある。   The aerosol type foam hair dye composition disclosed in the present application may be a single agent type or a multiple agent type such as a two agent type or a three agent type. Preferably, it is a two-agent type. In the case of the one-agent type, the aerosol-type foamy oxidative hair dye composition disclosed in the present application is constituted by the first agent containing an alkaline agent that satisfies the following condition (A). When it is a multiple agent type, at least 1 agent of the multiple agent which comprises an aerosol type | formula foaming oxidation hair dye composition satisfy | fills the following (A) conditions. In the present specification, for convenience of explanation, even if one of the plurality of agents satisfies the following condition (A), the agent satisfying the condition (A) is referred to as an “aerosol type foamy oxidative hair dye composition”. There is.

説明の便宜上、本願が開示する発明の説明において、エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を構成する各剤は噴射剤を含有しないものとして記載する。なお、後述する実施例では、噴射剤を含有しない当該各剤は「原液」と呼び、噴射剤を充填してエアゾール容器に封入される。噴射剤及びエアゾール容器については後述する。   For convenience of explanation, in the description of the invention disclosed in the present application, each agent constituting the aerosol foamed hair dye composition is described as not containing a propellant. In the examples described below, each agent that does not contain a propellant is referred to as a “stock solution” and is filled with a propellant and enclosed in an aerosol container. The propellant and aerosol container will be described later.

本明細書において複数剤式のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の「混合物」とは、エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を構成する複数剤の混合物を指す。本願が開示するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は使用時にエアゾール容器から吐出されるため泡状である場合が多い。しかし、毛髪に適用した後の、破泡した組成物を指す場合もある。   In the present specification, the “mixture” of the aerosol foam hair oxidative hair dye composition of the multiple agent type refers to a mixture of plural agents constituting the aerosol foam hair oxidative hair dye composition. The aerosol type foamy hair dye composition disclosed in the present application is often foamed because it is discharged from the aerosol container at the time of use. However, it may also refer to a defoamed composition after application to the hair.

粘度は25℃においてB型粘度計を用い、2号ローターで1分間、12rpm/minの測定条件で求めることができる。B型粘度計の具体例としては、例えばBL型粘度計VISCOMETER(東機産業株式会社製)を挙げることができる。   The viscosity can be determined at 25 ° C. using a B-type viscometer with a No. 2 rotor for 1 minute under a measurement condition of 12 rpm / min. Specific examples of the B type viscometer include, for example, a BL type viscometer VISCOMETER (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).

〔エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物〕
本願が開示する、使用時に吐出するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、下記(A)の条件を満たす。
(A)粘度2000mPa・s以下であり、両性ポリマーとカチオン性ポリマーとを配合し乳化物である。
[Aerosol type foam hair dye composition]
The aerosol type foamy hair dye composition discharged at the time of use disclosed in the present application satisfies the following condition (A).
(A) The viscosity is 2000 mPa · s or less, and an amphoteric polymer and a cationic polymer are blended to form an emulsion.

当該(A)条件を満たすエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、複数剤式である場合はアルカリ剤を配合する第1剤に該当することが好ましい。しかし、酸化剤を配合する第2剤が該当してもよい。1剤式である場合は、下記のアルカリ剤を配合する第1剤が上記(A)条件を満たし、当該第1剤によってエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物が構成される。   It is preferable that the aerosol-type foam oxidation hair dye composition which satisfy | fills the said (A) corresponds to the 1st agent which mix | blends an alkali agent, when it is a multiple-agent type. However, the 2nd agent which mix | blends an oxidizing agent may correspond. In the case of the one-agent type, the first agent containing the following alkaline agent satisfies the above condition (A), and the aerosol-type foamy oxidative hair dye composition is constituted by the first agent.

−第1剤−
本願が開示するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、アルカリ剤を配合する第1剤を構成に含む。当該第1剤は、上記(A)条件を満たすことが好ましい。更に、後述する条件の1つ又は2つ以上を満たすことがより好ましい。
-First agent-
The aerosol-type foamy oxidative hair dye composition which this application discloses contains in the structure the 1st agent which mix | blends an alkaline agent. The first agent preferably satisfies the above condition (A). Furthermore, it is more preferable to satisfy one or more of the conditions described later.

第1剤におけるアルカリ剤の配合量は0.5〜20質量%であることが好ましい。また、第1剤のpHは8〜12であることが好ましい。   It is preferable that the compounding quantity of the alkali agent in a 1st agent is 0.5-20 mass%. Moreover, it is preferable that pH of a 1st agent is 8-12.

第1剤の剤型は限定されない。乳化物、可溶化物等を例示できる。好ましくは、乳化物である。第1剤が上記(A)条件を満たす場合は、第1剤の剤型は乳化物となる。   The dosage form of the first agent is not limited. Examples include emulsions and solubilized products. Preferably, it is an emulsion. When the first agent satisfies the above condition (A), the dosage form of the first agent is an emulsion.

第1剤の粘度は2000mPa・s以下であることが好ましい。より好ましくは1〜1500mPa・s以下であり、更に好ましくは50〜1200mPa・s以下である。第1剤の粘度が2000mPa・sを超えると粘度安定性及び均染性が不十分である。一方、粘度を上記好ましい範囲内とすることで、均染性、塗布時の操作性が良好となる。第1剤が上記(A)条件を満たす場合は、第1剤の粘度は2000mPa・s以下となり、上記好ましい粘度を採用可能である。   The viscosity of the first agent is preferably 2000 mPa · s or less. More preferably, it is 1-1500 mPa * s or less, More preferably, it is 50-1200 mPa * s or less. When the viscosity of the first agent exceeds 2000 mPa · s, the viscosity stability and leveling property are insufficient. On the other hand, by setting the viscosity within the above-mentioned preferable range, the leveling property and the operability during coating become good. When the first agent satisfies the condition (A), the viscosity of the first agent is 2000 mPa · s or less, and the preferable viscosity can be adopted.

第1剤が上記(A)条件を満たす場合、第1剤は両性ポリマーを配合する。当該両性ポリマーには、スルホン酸基やカルボキシル基などのアニオン性基を有するモノマーとアミノ基、アンモニウム基、又はアルキルアンモニウム基などのカチオン性基を有するモノマーとの共重合体、ベタイン型モノマーの重合体又は共重合体が該当する。なお、アニオン性基を有するモノマーに対するカチオン性基を有するモノマーの共重合体内のモル比が0.7〜1.5に限る。これらの1種又は2種以上を使用してよい。下記具体例も同様である。   When the first agent satisfies the above condition (A), the first agent mixes an amphoteric polymer. The amphoteric polymer includes a copolymer of a monomer having an anionic group such as a sulfonic acid group or a carboxyl group and a monomer having a cationic group such as an amino group, an ammonium group, or an alkylammonium group, and the weight of a betaine monomer. Combined or copolymerized. In addition, the molar ratio in the copolymer of the monomer which has a cationic group with respect to the monomer which has an anionic group is limited to 0.7-1.5. One or more of these may be used. The same applies to the following specific examples.

好ましくは、両性ポリマーは、アクリルアミド/アクリル酸/塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸/塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム/メチルアクリレート共重合体、アクリル酸/アクリル酸/塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体である。具体的には、ポリクオタニウム−39、ポリクオタニウム−47、ポリクオタニウム−53(何れもINCI名称)等を例示できる。アクリルアミド/アクリル酸/塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体の具体例としては、マーコートプラス3330(ルーブリゾール社)、マーコートプラス3331(ルーブリゾール社)等が例示でき、アクリル酸/塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム/メチルアクリレート共重合体の具体例としては、マーコート2001(ルーブリゾール社)等を例示でき、アクリル酸/アクリル酸/塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体の具体例としては、マーコート5300(ルーブリゾール社)等を例示できる。   Preferably, the amphoteric polymer is an acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, acrylic acid / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / methyl acrylate copolymer, acrylic acid / acrylic acid / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer. It is a coalescence. Specifically, polyquaternium-39, polyquaternium-47, polyquaternium-53 (all of which are INCI names) and the like can be exemplified. Specific examples of the acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer include Marquat Plus 3330 (Lubrisol), Marquat Plus 3331 (Lubrisol), and the like. Acrylic acid / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride / Specific examples of the methyl acrylate copolymer include Marcoat 2001 (Lubrisol), and specific examples of the acrylic acid / acrylic acid / methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymer include Marcoat 5300 (Lubrisol). ) Etc.

第1剤が上記(A)条件を満たす場合、第1剤には両性ポリマーが配合される。第1剤における両性ポリマーの配合量は、好ましくは0.01〜1質量%であり、より好ましくは0.05〜0.5質量%である。   When the first agent satisfies the above condition (A), an amphoteric polymer is blended with the first agent. The compounding amount of the amphoteric polymer in the first agent is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass.

第1剤が上記(A)条件を満たす場合、第1剤はカチオン性ポリマーを配合する。当該カチオン性ポリマーには、カチオン化セルロース、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム等のカチオン化多糖、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体又は共重合体、ビニルピロリドンの第4級化共重合体、ポリクオタニウム−2、ポリクオタニウム−17、ポリクオタニウム−18、ポリクオタニウム−34が該当する。これらの1種又は2種以上を使用してよい。下記具体例も同様である。   When the first agent satisfies the above condition (A), the first agent contains a cationic polymer. Examples of the cationic polymer include cationized polysaccharides such as cationized cellulose, cationic starch, and cationized guar gum, polymers or copolymers of diallyldialkylammonium salts, quaternized copolymers of vinylpyrrolidone, and polyquaternium-2. Polyquaternium-17, Polyquaternium-18, and Polyquaternium-34. One or more of these may be used. The same applies to the following specific examples.

カチオン化セルロースとしては、レオガードG、同GP(ライオン社)、ポリマーJR−125、同400、同30M(ダウ・ケミカル社)等として市販されているポリクオタニウム−10;カチナールHC100、同HC200、同LC100、同LC200(東邦化学工業)等として市販されているヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド(ポリクオタニウム−4)、塩化O−〔2−ヒドロキシ−3−(トリメチルアンモニオ)プロピル〕ヒドロキシエチルセルロースが挙げられる。   As the cationized cellulose, Polyquaternium-10 commercially available as Leogard G, GP (Lion), Polymers JR-125, 400, 30M (Dow Chemical), etc .; Catchinal HC100, HC200, LC100 Hydroxyethyl cellulose dimethyldiallylammonium chloride (polyquaternium-4) and O- [2-hydroxy-3- (trimethylammonio) propyl] hydroxyethyl cellulose commercially available as LC200 (Toho Chemical Industries).

カチオン化グアーガムとしては、ジャガーC−13S、同C−14S、C−17(ローディア社)等として市販されているグアーヒドロキシトリモニウムクロリドが挙げられる。   Examples of the cationized guar gum include guar hydroxytrimonium chloride commercially available as Jaguar C-13S, C-14S, C-17 (Rhodia).

ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体又は共重合体としては、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム(マーコート100、ルーブリゾール社)等として市販されているポリジメチルジアリルアンモニウムクロリド(ポリクオタニウム−6);マーコート550(ルーブリゾール社)等として市販されているジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体(ポリクオタニウム−7)、マーコート280、マーコート295(ルーブリゾール社)等として市販されているジメチルジアリルアンモニウムクロリド・アクリル酸共重合体(ポリクオタニム−22)が挙げられる。なお、ジアリルジアルキルアンモニウム等のカチオン性基を有するモノマーとアクリル酸等のアニオン性基を有するモノマーの共重合体である場合、アニオン性基を有するモノマーに対するカチオン性基を有するモノマーの共重合体内のモル比が1.6以上に限る。   Examples of the polymer or copolymer of diallyldialkylammonium salt include polydimethyldiallylammonium chloride (Polyquaternium-6) commercially available as polydimethylmethylenepiperidinium chloride (Mercoat 100, Lubrizol); Dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (Polyquaternium-7), Marquat 280, Marquat 295 (Lubrisol), etc. (Polyquatanime-22). In the case of a copolymer of a monomer having a cationic group such as diallyldialkylammonium and a monomer having an anionic group such as acrylic acid, the copolymer of the monomer having a cationic group with respect to the monomer having an anionic group The molar ratio is limited to 1.6 or more.

ビニルピロリドンの第4級化共重合体としては、ガフカット734、同755、同755N(アイエスピー社)等として市販されているポリクオタニウム−11;ルビカットFC307、同FC550、同FC905(ビーエーエスエフ社)等として市販されているポリクオタニウム−16;ガフカットHS−100(アイエスピー社)等として市販されているポリクオタニウム−28が挙げられる。   As a quaternized copolymer of vinyl pyrrolidone, Polyquaternium-11 commercially available as Guffcut 734, 755, 755N (ISP), etc .; Rubycut FC307, FC550, FC905 (BSF) Polyquaternium-16 that is commercially available as: Polyquaternium-28 that is commercially available as Guffcut HS-100 (IPS).

カチオン性ポリマーは、好ましくは、カチオン化多糖、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体又は共重合体である。より好ましくは、ジアリルジアルキルアンモニウム塩の重合体又は共重合体である。   The cationic polymer is preferably a polymer or copolymer of a cationized polysaccharide or a diallyldialkylammonium salt. More preferably, it is a polymer or copolymer of a diallyldialkylammonium salt.

第1剤が上記(A)条件を満たす場合、第1剤にはカチオン性ポリマーが配合される。第1剤におけるカチオン性ポリマーの配合量は、好ましくは0.01〜1質量%であり、より好ましくは0.05〜0.5質量%である。   When the first agent satisfies the above condition (A), a cationic polymer is blended with the first agent. The compounding amount of the cationic polymer in the first agent is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass.

第1剤における、上記両性ポリマーとカチオン性ポリマーとの質量比「両性ポリマー/カチオン性ポリマー」は0.1〜20であることが好ましい。より好ましくは0.3〜12であり、更に好ましくは0.5〜10ある。当該比率がこれら好ましい範囲内であると乳化安定性と粘度安定性を両立できるという利点がある。第1剤が上記(A)条件を満たす場合は、第1剤は両性ポリマー及びカチオン性ポリマーを配合するので、当該比率の値が0となることはない。   The mass ratio “amphoteric polymer / cationic polymer” between the amphoteric polymer and the cationic polymer in the first agent is preferably 0.1-20. More preferably, it is 0.3-12, More preferably, it is 0.5-10. When the ratio is within these preferable ranges, there is an advantage that both emulsion stability and viscosity stability can be achieved. When the first agent satisfies the above condition (A), since the first agent mixes the amphoteric polymer and the cationic polymer, the value of the ratio does not become zero.

第1剤は、レゾルシンおよびレゾルシンのシクロデキストリン等の糖類による包接体から選ばれる一種または二種以上を配合することが好ましい。より好ましくは、レゾルシンである。レゾルシンはカップラーでもあるが、両性ポリマー及びカチオン性ポリマーと併用することで、第1剤の乳化物の安定性がより向上する。即ち、本願は第1剤の剤型の安定方法、特に乳化物の安定方法をも提供する。   The first agent is preferably blended with one or more selected from resorcin and inclusion bodies of saccharides such as cyclodextrin of resorcin. More preferably, it is resorcin. Resorcin is also a coupler, but by using it together with an amphoteric polymer and a cationic polymer, the stability of the emulsion of the first agent is further improved. That is, the present application also provides a method for stabilizing the dosage form of the first agent, particularly a method for stabilizing the emulsion.

第1剤におけるレゾルシン及び糖類によるレゾルシン包接体から選ばれる1種又は2種以上の配合量は、好ましくは0.2〜1.0質量%である。より好ましくは、0.3〜0.8質量%である。これら好ましい範囲内であると、粘度安定性を確保しつつ、良好な乳化物の安定性及び均染性が得られる。   The compounding quantity of 1 type (s) or 2 or more types chosen from the resorcin inclusion body by the resorcin and saccharides in a 1st agent becomes like this. Preferably it is 0.2-1.0 mass%. More preferably, it is 0.3-0.8 mass%. Within these preferred ranges, good stability and leveling of the emulsion can be obtained while ensuring viscosity stability.

第1剤はアルカリ剤を配合する。アルカリ剤として、例えば、アンモニア、アンモニウム塩、アルカノールアミン、有機アミン類(2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、グアニジン等)、無機アルカリ(水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等)、炭酸塩(炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等)、塩基性アミノ酸(アルギニン、リジン等)及びそれらの塩等が挙げられる。アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−1,3−プロパンジオール等が挙げられる。これらの1種又は2種以上を使用できる。   The first agent contains an alkaline agent. Examples of alkali agents include ammonia, ammonium salts, alkanolamines, organic amines (2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, guanidine, etc.), inorganic alkalis (sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.), Examples thereof include carbonates (sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, etc.), basic amino acids (arginine, lysine, etc.) and salts thereof. Specific examples of the alkanolamine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monopropanolamine, isopropanolamine, dipropanolamine, tripropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2- Examples include amino-2-methyl-1-propanol and 2-amino-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.

第1剤は酸化染料及び/又は直接染料を配合しても良い。   The first agent may contain an oxidation dye and / or a direct dye.

酸化染料は、酸化重合によって発色可能な化合物である。酸化染料は特に限定されないが、例えば、染料中間体、カップラー、メラニン前駆物質等が挙げられる。   Oxidative dyes are compounds that can develop color by oxidative polymerization. The oxidation dye is not particularly limited, and examples thereof include dye intermediates, couplers, and melanin precursors.

より具体的には、例えば、酸化染料として、フェニレンジアミン及びその誘導体、フェノール誘導体、アミノフェノール及びその誘導体、ジフェニルアミン及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、ピロリジン誘導体、トルエン誘導体、インドール誘導体、ピロール誘導体、並びにイミダゾール誘導体等が挙げられる。   More specifically, for example, as oxidative dyes, phenylenediamine and derivatives thereof, phenol derivatives, aminophenol and derivatives thereof, diphenylamine and derivatives thereof, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, pyrazole derivatives, pyrrolidine derivatives, toluene derivatives, indole derivatives, Examples include pyrrole derivatives and imidazole derivatives.

更に具体的には、例えば、染料中間体としては、フェニレンジアミン類(但し、メタフェニレンジアミンを除く。)、アミノフェノール類(但し、メタアミノフェノール、2,4−ジアミノフェノール及びパラメチルアミノフェノールを除く。)、トルイレンジアミン類(但し、トルエン−3,4−ジアミン及びトルエン−2,4−ジアミンを除く。)、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、N−フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類(但し、2,6−ジアミノピリジンを除く)等が挙げられる。   More specifically, for example, as a dye intermediate, phenylenediamines (excluding metaphenylenediamine), aminophenols (however, metaaminophenol, 2,4-diaminophenol and paramethylaminophenol are included. Toluylenediamine (except for toluene-3,4-diamine and toluene-2,4-diamine), diphenylamines, diaminophenylamines, N-phenylphenylenediamines, diaminopyridines ( However, 2,6-diaminopyridine is excluded).

カップラーとしては、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、2,4−ジアミノフェノール、1,2,4−ベンゼントリオール、トルエン−3,4−ジアミン、トルエン−2,4−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、2,6−ジアミノピリジン、1,5−ジヒドロキシナフタレン、5−アミノオルトクレゾール、パラメチルアミノフェノール、2,4−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、5−(2−ヒドロキシエチルアミノ)−2−メチルフェノール等が挙げられる。   As couplers, pyrogallol, catechol, metaaminophenol, metaphenylenediamine, 2,4-diaminophenol, 1,2,4-benzenetriol, toluene-3,4-diamine, toluene-2,4-diamine, hydroquinone, α-naphthol, 2,6-diaminopyridine, 1,5-dihydroxynaphthalene, 5-aminoorthocresol, paramethylaminophenol, 2,4-diaminophenoxyethanol, gallic acid, tannic acid, ethyl gallate, methyl gallate, Examples include propyl gallate, pentaploid, 5- (2-hydroxyethylamino) -2-methylphenol, and the like.

酸化染料は、酸化重合によって発色可能な化合物の塩を含む概念である。例えば、上記した各化合物の酸付加塩等が挙げられる。好ましくは、有機酸の付加塩、無機酸の付加塩等が挙げられる。   An oxidative dye is a concept that includes a salt of a compound that can develop color by oxidative polymerization. For example, acid addition salts of the above-mentioned compounds can be mentioned. Preferably, an addition salt of an organic acid, an addition salt of an inorganic acid, or the like is used.

これら酸化染料は単独で配合しても良く、組み合わせて配合しても良い。   These oxidation dyes may be blended alone or in combination.

直接染料として、例えば、酸性染料、塩基性染料、天然染料、ニトロ染料、分散染料等がある。これら直接染料は単独で配合しても良く、組み合わせて配合しても良い。   Examples of direct dyes include acid dyes, basic dyes, natural dyes, nitro dyes, and disperse dyes. These direct dyes may be blended alone or in combination.

上記酸性染料としては、赤色2号、赤色3号、赤色102号、赤色104号の(1)、赤色105号の(1)、赤色106号、赤色227号、赤色230号の(1)、黄色4号、黄色5号、黄色202号の(1)、黄色202号の(2)、黄色203号、だいだい色205号、だいだい色207号、だいだい色402号、緑色3号、緑色204号、緑色401号、紫色401号、青色1号、青色2号、青色202号、かっ色201号、黒色401号等を例示できる。   Examples of the acid dye include Red No. 2, Red No. 3, Red No. 102, Red No. 104 (1), Red No. 105 (1), Red No. 106, Red No. 227, Red No. 230 (1), Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202 (1), Yellow No. 202 (2), Yellow No. 203, Dai No. 205, Dai No. 207, Dai No. 402, Green No. 3, Green No. 204 Green 401, purple 401, blue 1, blue 2, blue 202, brown 201, black 401 and the like.

上記塩基性染料としては、Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、Basic Blue 9、Basic Blue 26、Basic Blue 41、Basic Blue 47、Basic Blue 99、Basic Brown 4、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Green 1、Basic Green 4、Basic Orange 1、Basic Orange 2、Basic Orange 31、Basic Red 1、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red 46、Basic Red 51、Basic Red 76、Basic Red 118、Basic Violet 1、Basic Violet 3、Basic Violet 4、Basic Violet 10、Basic Violet11:1、Basic Violet 14、Basic Violet 16、Basic Yellow 11、Basic Yellow 28、Basic Yellow 57、Basic Yellow 87等を例示できる。   The basic dyes include Basic Blue 3, Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 26, Basic Blue 41, Basic Blue 47, Basic Blue 99, Basic Brown 4, Basic Brown 16, Basic Brown 17 , Basic Green 1, Basic Green 4, Basic Orange 1, Basic Orange 2, Basic Orange 31, Basic Red 1, Basic Red 2, Basic Red 22, Basic Red 46, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Red 118, Basic Examples include Violet 1, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Basic Violet 11: 1, Basic Violet 14, Basic Violet 16, Basic Yellow 11, Basic Yellow 28, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, and the like.

上記天然染料としては、クチナシ色素、ウコン色素、アナトー色素、銅クロロフィリンナトリウム、パプリカ色素、ラック色素等を例示できる。   Examples of the natural dye include gardenia pigments, turmeric pigments, anato pigments, copper chlorophyllin sodium, paprika pigments, and rack pigments.

上記ニトロ染料としては、4−ニトロ−o−フェニレンジアミン、2−ニトロ−p−フェニレンジアミン、2−アミノ−4−ニトロフェノール、2−アミノ−5−ニトロフェノール、ピクラミン酸、ピクリン酸、及びそれらの塩、HC Blue No.2、HC Blue No.5、HC Blue No.6、HC Blue No.9、HC Blue No.10、HC Blue No.11、HC Blue No.12、HC Blue No.13、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Red No.1、HC Red No.3、HC Red No.7、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、HC Red No.14、HC Violet No.1、HC Violet No.2、HC Yellow No.2、HC Yellow No.4、HC Yellow No.5、HC Yellow No.6、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10、HC Yellow No.11、HC Yellow No.12、HC Yellow No.13、HC Yellow No.14、HC Yellow No.15等を例示できる。   Examples of the nitro dye include 4-nitro-o-phenylenediamine, 2-nitro-p-phenylenediamine, 2-amino-4-nitrophenol, 2-amino-5-nitrophenol, picramic acid, picric acid, and the like. HC Blue No.2, HC Blue No.5, HC Blue No.6, HC Blue No.9, HC Blue No.10, HC Blue No.11, HC Blue No.12, HC Blue No.13 , HC Orange No.1, HC Orange No.2, HC Orange No.3, HC Red No.1, HC Red No.3, HC Red No.7, HC Red No.10, HC Red No.11, HC Red No.13, HC Red No.14, HC Violet No.1, HC Violet No.2, HC Yellow No.2, HC Yellow No.4, HC Yellow No.5, HC Yellow No.6, HC Yellow No .9, HC Yellow No. 10, HC Yellow No. 11, HC Yellow No. 12, HC Yellow No. 13, HC Yellow No. 14, HC Yellow No. 15 and the like.

上記分散染料としては、Disperse Black 9、Disperse Blue 1、Disperse Blue 3、Disperse Blue 7、Disperse Brown 4、Disperse Orange 3、Disperse Red 11、Disperse Red 15、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Violet 15等を例示できる。   Disperse Black 9, Disperse Blue 1, Disperse Blue 3, Disperse Blue 7, Disperse Brown 4, Disperse Orange 3, Disperse Red 11, Disperse Red 15, Disperse Red 17, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Violet 15 etc. can be illustrated.

第1剤は、高級アルコールを配合しても良い。高級アルコールとは、炭素数6以上の1価の高級アルコールを言う。当該高級アルコールは直鎖型及び分岐型の高級アルコールを含む概念である。また、飽和及び不飽和の高級アルコールを含む概念である。これらの1種又は2種以上を使用してよい。下記具体例も同様である。   The first agent may contain higher alcohol. The higher alcohol refers to a monovalent higher alcohol having 6 or more carbon atoms. The higher alcohol is a concept including linear and branched higher alcohols. It is also a concept that includes saturated and unsaturated higher alcohols. One or more of these may be used. The same applies to the following specific examples.

第1剤における高級アルコールの配合量は、0.5質量%以上が好ましく、0.5〜5質量%がより好ましく、0.5〜3質量%が更に好ましい。これらの好ましい配合量の範囲内である場合、染毛性の向上、泡質の向上という利点が得られる。高級アルコールの配合量が0.5質量%以下であると泡が消泡しやすくなるおそれがあり、5質量%以上となると固い泡となり、操作性が低下するおそれがある。   0.5 mass% or more is preferable, as for the compounding quantity of the higher alcohol in a 1st agent, 0.5-5 mass% is more preferable, 0.5-3 mass% is still more preferable. When it is within the range of these preferable blending amounts, the advantages of improved hair dyeing and improved foam quality can be obtained. If the blending amount of the higher alcohol is 0.5% by mass or less, the foam may be easily defoamed, and if it is 5% by mass or more, the foam becomes hard and the operability may be deteriorated.

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール(セタノール)、2−ヘキシルデカノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、2−オクチルドデカノール、ベヘニルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等を例示できる。   Higher alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol (cetanol), 2-hexyl decanol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, aralkyl alcohol, 2-octyldodecanol, behenyl alcohol, decyltetradecane Examples thereof include anol and lanolin alcohol.

第1剤は界面活性剤を配合してもよい。界面活性剤として、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。これらの1種又は2種以上を使用できる。後述する具体例においても同様である。これらのうち、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を配合することが好ましい。   The first agent may contain a surfactant. Examples of the surfactant include a nonionic surfactant, a cationic surfactant, an anionic surfactant, and an amphoteric surfactant. These 1 type (s) or 2 or more types can be used. The same applies to specific examples described later. Among these, it is preferable to mix a nonionic surfactant and a cationic surfactant.

第1剤の界面活性剤の配合量は特に限定されないが、0.1〜10質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがより好ましい。   Although the compounding quantity of the surfactant of the 1st agent is not specifically limited, It is preferable that it is 0.1-10 mass%, and it is more preferable that it is 0.5-5 mass%.

カチオン性界面活性剤は、置換基を有しても良い炭化水素基が窒素原子に結合している、という基本構造を有する。当該置換基どうしが結合して環構造を形成してもよい。通常、当該窒素原子は4級である。当該4級窒素原子はカチオン性であり、通常対イオンが存在する。当該対イオンとして塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、アルキル硫酸イオン、サッカリンを例示できる。前記炭化水素基は直鎖型でも分岐型でもよい。
カチオン性界面活性剤として、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルケニルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルケニルジメチルアンモニウム塩、アルキロイルアミドプロピルジメチルアミン、アルキルピリジニウム塩、ベンザルコニウム塩を例示できる。
具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化イソステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ココイルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化イソステアリルラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化γ−グルコンアミドプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ジ(ポリオキシエチレン)オレイルメチルアンモニウム、塩化ドデシルジメチルエチルアンモニウム、塩化オクチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、塩化トリ(ポリオキシエチレン)ステアリルアンモニウム、塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアンモニウム、塩化ラウリルジメチル(エチルベンジル)アンモニウム、塩化ベヘン酸アミドプロピル−N,N−ジメチル−N−(2,3−ジヒドロキシプロピル)アンモニウム、タロウジメチルアンモニオプロピルトリメチルアンモニウムジクロライド、塩化ベンザルコニウムを例示できる。
The cationic surfactant has a basic structure in which a hydrocarbon group which may have a substituent is bonded to a nitrogen atom. The substituents may be bonded to form a ring structure. Usually, the nitrogen atom is quaternary. The quaternary nitrogen atom is cationic and usually has a counter ion. Examples of the counter ion include chloride ion, bromide ion, iodide ion, alkyl sulfate ion, and saccharin. The hydrocarbon group may be linear or branched.
Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salt, alkenyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, dialkenyldimethylammonium salt, alkyloylamidopropyldimethylamine, alkylpyridinium salt, and benzalkonium salt.
Specifically, cetyl trimethyl ammonium chloride, stearyl trimethyl ammonium chloride, isostearyl trimethyl ammonium chloride, lauryl trimethyl ammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, octadecyl trimethyl ammonium chloride, cocoyl trimethyl ammonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearyl bromide Trimethylammonium, lauryltrimethylammonium bromide, isostearyl lauryldimethylammonium chloride, dicetyldimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, dicocoyldimethylammonium chloride, γ-gluconamidopropyldimethylhydroxyethylammonium chloride, di (polyoxy) Ethylene) oleylmethylammonium chloride Decyldimethylethylammonium chloride, octyldihydroxyethylmethylammonium chloride, tri (polyoxyethylene) stearylammonium chloride, polyoxypropylenemethyldiethylammonium chloride, lauryldimethyl (ethylbenzyl) ammonium chloride, amidopropyl behenate-N, N-dimethyl chloride Examples thereof include -N- (2,3-dihydroxypropyl) ammonium, tallowdimethylammoniopropyltrimethylammonium dichloride, and benzalkonium chloride.

上記カチオン性界面活性剤として、起泡性向上の観点から、C16以下のアルキルトリメチルアンモニウム及びその塩が好ましい。具体的には、ラウリルトリメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム及びこれらの塩を例示できる。これらの1種又は2種以上を使用できる。また、カチオン性界面活性剤におけるC16以下のアルキル基は飽和であることが好ましく、また、直鎖型であることが好ましく、また、ハロゲン元素や水酸基で修飾されていても良い。   As the cationic surfactant, C16 or lower alkyltrimethylammonium and salts thereof are preferable from the viewpoint of improving foamability. Specific examples include lauryltrimethylammonium, cetyltrimethylammonium, and salts thereof. These 1 type (s) or 2 or more types can be used. In addition, the C16 or lower alkyl group in the cationic surfactant is preferably saturated, and is preferably linear, and may be modified with a halogen element or a hydroxyl group.

非イオン性界面活性剤として、起泡性向上の観点から、C14以下のPOE(ポリオキシエチレン)アルキルエーテルが好ましい。具体的には、POEラウリルエーテル、POEミリスチルエーテルを例示できる。これらの1種又は2種を使用できる。当該ポリオキシエチレンの重合数は、2〜30であることが好ましい。非イオン性界面活性剤におけるC14以下のアルキル基は飽和であることが好ましく、また、直鎖型であることが好ましい。   As the nonionic surfactant, C14 or less POE (polyoxyethylene) alkyl ether is preferable from the viewpoint of improving foamability. Specific examples include POE lauryl ether and POE myristyl ether. One or two of these can be used. The polymerization number of the polyoxyethylene is preferably 2-30. The C14 or lower alkyl group in the nonionic surfactant is preferably saturated and is preferably linear.

上記C14以下のPOEアルキルエーテルと、C16以上のPOEアルキルエーテルを併用することがより好ましい。C16以上のPOEアルキルエーテルとして、POEセチルエーテル、POEオレイルエーテル、POEステアリルエーテル、POEイソステアリルエーテル、POEベヘニルエーテルを例示できる。これらの1種又は2種以上を使用できる。当該ポリオキシエチレンの重合数は、2〜50であることが好ましい。非イオン性界面活性剤におけるC16以上のアルキル基は飽和であることが好ましく、また、直鎖型であることが好ましい。   More preferably, the C14 or lower POE alkyl ether and the C16 or higher POE alkyl ether are used in combination. Examples of C16 or higher POE alkyl ethers include POE cetyl ether, POE oleyl ether, POE stearyl ether, POE isostearyl ether, and POE behenyl ether. These 1 type (s) or 2 or more types can be used. The polymerization number of the polyoxyethylene is preferably 2-50. The C16 or higher alkyl group in the nonionic surfactant is preferably saturated and is preferably linear.

第1剤における、非イオン性界面活性剤の質量比「C16以上のPOEアルキルエーテル/C14以下のPOEアルキルエーテル」=0.1〜7とすることが好ましい。より好ましくは、0.5〜3である。これらの比率の範囲内であれば、起泡性がより向上する。   The mass ratio of the nonionic surfactant in the first agent is preferably set to “C16 or more POE alkyl ether / C14 or less POE alkyl ether” = 0.1-7. More preferably, it is 0.5-3. If it is in the range of these ratios, foaming property will improve more.

アニオン性界面活性剤として、アルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、N−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステルがある。
これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミンを例示できる。
アルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウムを例示できる。スルホコハク酸エステルとしては、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、を例示できる。
As an anionic surfactant, alkyl ether sulfate, alkyl sulfate, alkenyl ether sulfate, alkenyl sulfate, olefin sulfonate, alkane sulfonate, alkyl or alkenyl ether carboxylate, α-sulfone fatty acid salt, N -Acylamino acid type surfactants, phosphate mono- or diester type surfactants, sulfosuccinates.
Examples of the counter ion of the anionic group of these surfactants include sodium ion, potassium ion, and triethanolamine.
Examples of the alkyl sulfate include sodium lauryl sulfate and sodium cetyl sulfate. Examples of the sulfosuccinic acid ester include disodium lauryl sulfosuccinate.

両性界面活性剤として、カルボベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、イミダゾリニウム型、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、アミノ酸系両性界面活性剤型、アミンオキサイド型がある。これらの1種又は2種以上を使用可能である。好ましくは、アルキルベタイン型、アミドベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリニウム型である。
より具体的には、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシノイル−カルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−N−ヒドロキシエチル−N−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス(ステアリル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリン)クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−N−カルボキシエチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−N−カルボキシエトキシエチル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−N−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−N−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−N−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルN−カルボキシメトキシエチル−N−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸等を例示できる。好ましくは、ラウリルジメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインである。
As amphoteric surfactants, carbobetaine type, amide betaine type, sulfobetaine type, hydroxysulfobetaine type, amide sulfobetaine type, phosphobetaine type, imidazolinium type, alkylbetaine type, alkylamide betaine type, amino acid type amphoteric interface There are activator type and amine oxide type. These 1 type (s) or 2 or more types can be used. Preferred are alkylbetaine type, amide betaine type, alkylamide betaine type, and imidazolinium type.
More specifically, alkylcarboxymethylhydroxyethyl imidazolinium betaine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine, lauryl dimethyl betaine, lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, undecinoyl-carboxymethoxyethyl carboxy. Methyl imidazolinium betaine sodium, undecylhydroxyethyl imidazolinium betaine sodium, undecyl-N-hydroxyethyl-N-carboxymethylimidazolinium betaine, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, stearyl dihydroxyethyl betaine, stearyl dimethylaminoacetic acid betaine, Stearyldimethylbetaine solution, bis (stearyl-N-hydroxyethylimidazoline) Acetic acid complex, coconut oil alkyl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine sodium, coconut oil alkyl-N-carboxyethoxyethyl-N-carboxyethyl imidazolinium disodium hydroxide, coconut oil alkyl-N -Carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium disodium hydroxide, coconut oil alkyl-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium disodium lauryl sulfate, coconut oil alkyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine , Palm oil fatty acid-N-carboxymethoxyethyl-N-carboxyethylimidazolinium betaine sodium, laurylaminopropionic acid triethanolamine, β-laurylaminopropion Examples include sodium laurate, lauryl N-carboxymethoxyethyl-N-carboxymethylimidazolinium disodium dodecanoyl sarcosine, sodium lauryldiaminoethylglycine, amidopropyl betaine laurate, amidopropyldimethylaminoacetic acid laurate, and the like. Preferred are lauryl dimethyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, lauric acid amidopropyl dimethylaminoacetic acid, and alkylcarboxymethylhydroxyethyl imidazolinium betaine.

第1剤は、溶剤を配合しても良い。溶剤として、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール等の炭素数5以下の1価の低級アルコール、ポリオール類やその低級アルキルエーテル類が挙げられる。ポリオール類としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。ポリオールの低級アルキルエーテル類としては、前述のポリオールのモノ低級アルキルエーテルやポリ低級アルキルエーテル(例えば、ジ低級アルキルエーテル)などが挙げられる。   The first agent may contain a solvent. Examples of the solvent include monovalent lower alcohols having 5 or less carbon atoms such as ethanol, n-propanol, and isopropanol, polyols, and lower alkyl ethers thereof. Examples of polyols include glycerin, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, isoprene glycol, sorbitol and the like. Examples of lower alkyl ethers of polyols include mono-lower alkyl ethers and poly-lower alkyl ethers (for example, di-lower alkyl ethers) of the aforementioned polyols.

第1剤における溶剤の配合量は10質量%以下とすることが好ましく、0.01〜8質量%とすることがより好ましい。これらの好ましい範囲内とすることで、染毛性が向上し、第1剤を乳化状にしやすくなる。   The amount of the solvent in the first agent is preferably 10% by mass or less, and more preferably 0.01 to 8% by mass. By setting it within these preferable ranges, the hair dyeing property is improved and the first agent is easily emulsified.

第1剤は、上述した成分の他、任意の成分を配合しても良い。例えば、水、脂肪酸、ヒドロキシエチルセルロースを含む増粘剤、塩基性アミノ酸を除くアミノ酸類、油脂、ロウ類、シリコーン類、流動パラフィンを含む炭化水素、ソルビトール、マルトース等の糖類、多糖類、パラベン、安息香酸ナトリウム等の防腐成分、EDTA−2Na等のキレート成分、フェナセチン、8−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定成分、pH調整成分、植物又は生薬抽出物、アスコルビン酸類を含むビタミン類、香料等から選ばれる1種以上を配合しても良い。また、例えば、「医薬部外品原料規格2006」(薬事日報社)に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。   A 1st agent may mix | blend arbitrary components other than the component mentioned above. For example, water, fatty acids, thickeners containing hydroxyethyl cellulose, amino acids other than basic amino acids, fats and oils, waxes, silicones, hydrocarbons containing liquid paraffin, saccharides such as sorbitol, maltose, polysaccharides, parabens, benzoes Preservative ingredients such as sodium acid, chelating ingredients such as EDTA-2Na, phenacetin, 8-hydroxyquinoline, acetanilide, sodium pyrophosphate, barbituric acid, uric acid, tannic acid and other stable ingredients, pH adjusting ingredients, plant or herbal extracts One or more selected from vitamins containing ascorbic acids, fragrances and the like may be blended. In addition, for example, at least one selected from those listed in “Quasi-drug raw material standards 2006” (Pharmaceutical Daily) may be blended.

複数剤式で構成される場合であって、第1剤が上記(A)条件を満たさない場合は、本願発明の効果が発揮されることを条件に、上述の成分を含め第1剤は適宜の成分を配合可能である。また、上述の好ましい条件も適宜採用できる。   When the first agent does not satisfy the above condition (A), the first agent including the above-mentioned components is appropriately selected when the first agent does not satisfy the above condition (A). These ingredients can be blended. Moreover, the above-mentioned preferable conditions can also be appropriately employed.

−第2剤−
エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物が複数剤式である場合は、上記第1剤の他、酸化剤を配合する第2剤が構成に含まれる。当該第2剤は、上記(A)条件を満たしてもよい。また、後述する条件の1つ又は2つ以上を満たすことが好ましい。
-Second agent-
When the aerosol foamed hair dye composition is a multiple-agent type, the composition includes a second agent containing an oxidizing agent in addition to the first agent. The second agent may satisfy the condition (A). Moreover, it is preferable to satisfy one or more of the conditions described later.

第2剤における酸化剤の配合量は0.1〜15質量%であることが好ましい。また、第2剤のpHは1〜5であることが好ましい。
第2剤の粘度は、好ましくは2000mPa・s以下であり、より好ましくは50〜1500mPa・sである。第2剤の粘度がこれらの好ましい範囲内であれば、塗布時の操作性の向上という利点がある。第2剤が上記(A)条件を満たす場合、当該第2剤の粘度は2000mPa・s以下となり、上記好ましい粘度を採用可能である。
It is preferable that the compounding quantity of the oxidizing agent in a 2nd agent is 0.1-15 mass%. Moreover, it is preferable that pH of a 2nd agent is 1-5.
The viscosity of the second agent is preferably 2000 mPa · s or less, more preferably 50 to 1500 mPa · s. If the viscosity of the second agent is within these preferable ranges, there is an advantage that the operability during coating is improved. When the second agent satisfies the above condition (A), the viscosity of the second agent is 2000 mPa · s or less, and the preferable viscosity can be adopted.

第2剤の剤型は、好ましくは乳化物、可溶化物である。より好ましくは、乳化物である。第2剤が上記(A)条件を満たす場合、当該第2剤の剤型は乳化物となる。   The dosage form of the second agent is preferably an emulsion or a solubilized product. More preferably, it is an emulsion. When the second agent satisfies the above condition (A), the dosage form of the second agent is an emulsion.

第2剤は酸化剤を配合する。酸化剤として、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物等が挙げられる。これらの酸化剤は単独で配合してもよく、二種以上を組み合わせて配合してもよい。これらの酸化剤の中でも、メラニンの分解に優れることから、好ましくは過酸化水素である。   The second agent contains an oxidizing agent. Examples of oxidizing agents include hydrogen peroxide, urea peroxide, melamine peroxide, sodium percarbonate, potassium percarbonate, sodium perborate, potassium perborate, sodium peroxide, potassium peroxide, magnesium peroxide, and peroxide. Examples include barium, calcium peroxide, strontium peroxide, sulfate hydrogen peroxide adduct, phosphate hydrogen peroxide adduct, pyrophosphate hydrogen peroxide adduct, and the like. These oxidizing agents may be blended singly or in combination of two or more. Among these oxidizing agents, hydrogen peroxide is preferred because it is excellent in melanin decomposition.

第2剤は、上述した酸化剤の他、任意の成分を配合しても良い。例えば、水、水溶性ポリマー、高級アルコール、溶剤、界面活性剤、脂肪酸、増粘剤、アミノ酸類、油脂、ロウ類、シリコーン類、炭化水素、ソルビトール、マルトース等の糖類、多糖類、パラベン、安息香酸ナトリウム等の防腐成分、EDTA−2Na等のキレート成分、フェナセチン、8−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、フェノキシエタノール、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等の安定成分、pH調整成分、植物又は生薬抽出物、アスコルビン酸類を含むビタミン類、香料等から選ばれる1種以上を配合しても良い。また、例えば、「医薬部外品原料規格2006」(薬事日報社)に収載されるものから選ばれる少なくとも一種を配合してもよい。   The second agent may contain any component other than the oxidizing agent described above. For example, water, water-soluble polymers, higher alcohols, solvents, surfactants, fatty acids, thickeners, amino acids, fats, waxes, silicones, hydrocarbons, sorbitol, maltose and other sugars, polysaccharides, parabens, benzoes Preservative ingredients such as sodium acid, chelating ingredients such as EDTA-2Na, phenacetin, 8-hydroxyquinoline, acetanilide, phenoxyethanol, sodium pyrophosphate, stable ingredients such as barbituric acid, uric acid, tannic acid, pH adjusting ingredients, plants or crude drugs You may mix | blend 1 or more types chosen from an extract, vitamins containing ascorbic acids, a fragrance | flavor, etc. In addition, for example, at least one selected from those listed in “Quasi-drug raw material standards 2006” (Pharmaceutical Daily) may be blended.

第2剤が上記(A)条件を満たす場合、両性ポリマー及びカチオン性ポリマーついて、上記第1剤で説明した成分・配合量・質量比等の条件の1つ又は2つ以上を適宜採用可能である。
また、第2剤は、界面活性剤、高級アルコール、及び溶剤について、上記第1剤で説明した成分・配合量・質量比等の条件の1つ又は2つ以上を適宜採用可能である。
When the second agent satisfies the above condition (A), one or more of the conditions such as components, blending amount, mass ratio, etc. described in the first agent can be appropriately adopted for the amphoteric polymer and the cationic polymer. is there.
In addition, as for the second agent, one or more of the conditions such as the components, the blending amount, and the mass ratio described in the first agent can be appropriately employed for the surfactant, the higher alcohol, and the solvent.

−複数剤式である場合の各剤の混合比−
エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物が複数剤式で構成される場合、前記第1剤及び第2剤を含む複数剤の混合比は適宜決定可能である。前記第1剤と第2剤の混合比は、第1剤:第2剤=1:5〜5:1が好ましい。また、混合物のpHは7〜12であることが好ましい。
-Mixing ratio of each agent in the case of a multiple agent formula-
When the aerosol foamed hair dye composition is composed of a plurality of agents, the mixing ratio of the plurality of agents including the first agent and the second agent can be determined as appropriate. The mixing ratio of the first agent and the second agent is preferably first agent: second agent = 1: 5 to 5: 1. Moreover, it is preferable that pH of a mixture is 7-12.

〔噴射剤〕
上記(A)条件を満たすエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物には、周知の噴射剤を使用できる。例えば、LPG、ジメチルエーテル等の液化ガス、炭酸ガス、窒素ガス等の圧縮ガスを例示できる。これらの中でも液化ガスが好ましい。これらの1種又は2種以上を使用できる。
[Propellant]
A well-known propellant can be used for the aerosol type | formula foaming hair dye composition which satisfy | fills the said (A) condition. For example, liquefied gas such as LPG and dimethyl ether, and compressed gas such as carbon dioxide gas and nitrogen gas can be exemplified. Among these, liquefied gas is preferable. These 1 type (s) or 2 or more types can be used.

エアゾール容器に収容するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物と噴射剤との質量比は、90:10〜98:2であることが好ましい。   The mass ratio of the aerosol foamed oxidative hair dye composition and the propellant contained in the aerosol container is preferably 90:10 to 98: 2.

複数剤式で構成される場合は、上記(A)条件を満たさない他の剤においても、上述のように噴射剤を利用できる。   In the case of a multi-agent formulation, the propellant can be used as described above even in other agents that do not satisfy the condition (A).

上記(A)条件を満たすエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は乳化物であり、製造の工程から考えて、これは噴射剤を含まない原液の段階においても、噴射剤が充填された後においても、乳化物である。即ち、噴射剤充填後に乳化物であれば、原液も乳化物であったと合理的に推定できる。   The aerosol type foamy hair dye composition that satisfies the above condition (A) is an emulsion, and in view of the production process, this is after the propellant is filled even in the stage of the stock solution not containing the propellant. Is also an emulsion. That is, if it is an emulsion after filling with a propellant, it can be reasonably estimated that the stock solution was also an emulsion.

〔エアゾール容器〕
本願が開示するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、周知のエアゾール容器に収容可能である。複数剤式である場合は、通常、アルカリ剤を配合する第1剤と酸化剤を配合する第2剤とを別々に収容する。
[Aerosol container]
The aerosol-type foamy oxidative hair dye composition which this application discloses can be accommodated in a known aerosol container. In the case of a multi-agent type, usually, the first agent compounding the alkaline agent and the second agent compounding the oxidizing agent are separately accommodated.

例えば、上記特許文献2に開示されたエアゾール容器を使用できる。当該エアゾール容器は第1剤と第2剤を別々の容器に収容し、ヘッド部から泡状の酸化染毛剤組成物を吐出する。後述する実施例では、このタイプのエアゾール容器を使用する。   For example, the aerosol container disclosed in Patent Document 2 can be used. The said aerosol container accommodates a 1st agent and a 2nd agent in a separate container, and discharges a foam-like oxidative hair dye composition from a head part. In the examples described later, this type of aerosol container is used.

また、例えば、1本の缶の中に2つのパウチ及び連結部材を収容し、混合物を泡状に吐出するエアゾール容器も使用できる。内袋を有するエアゾール容器において、内袋の中に各剤と噴射剤(発泡用)を収容し、内袋の外に噴射剤(押出し用)を収容するエアゾール容器も使用できる。   In addition, for example, an aerosol container in which two pouches and a connecting member are accommodated in one can and the mixture is discharged in a foam shape can be used. In an aerosol container having an inner bag, an aerosol container in which each agent and a propellant (for foaming) are accommodated in the inner bag and a propellant (for extrusion) is accommodated outside the inner bag can also be used.

エアゾール容器の材質や内圧は、アルカリ剤、酸化剤、噴射剤の種類やエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の収容方法に合わせて適宜決定可能である。   The material and internal pressure of the aerosol container can be appropriately determined according to the type of the alkaline agent, the oxidizing agent, the propellant, and the method for containing the aerosol foamed hair dye composition.

エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物は、従来の方法により使用できる。例えば、いったん手やブラシに取った後、あるいは直接、毛髪に適用することが好ましい。ここで手を用いる場合は、手袋を装着することが好ましい。泡を適用する範囲は、毛髪全体であってもよく、特定の部分のみであってもよい。   The aerosol foamed hair dye composition can be used by a conventional method. For example, it is preferable to apply it to hair after taking it with a hand or a brush, or directly. When using hands here, it is preferable to wear gloves. The range to which the foam is applied may be the entire hair or only a specific part.

複数剤式で構成される場合は、アルカリ剤を配合する第1剤と酸化剤を配合する第2剤とを含む複数剤を使用直前に混合して染毛処理を行う。本願が開示する発明において当該複数剤の混合方法と毛髪への適用方法は特に限定されないが、好ましくは、
(1)複数剤をエアゾール容器から別々に吐出させた後、毛髪に適用する前に混合する、
(2)複数剤をエアゾール容器から別々に吐出させた後、毛髪に適用する際に混合する、
(3)複数剤をエアゾール容器から別々に吐出させた後、毛髪に適用後に毛髪上で混合する、
(4)エアゾール容器内やヘッド部において複数剤を混合するようにし、当該混合物をエアゾール容器から吐出させた後、毛髪に適用する、
のいずれかである。
When comprised by a multiple agent type, the hair dyeing process is performed by mixing a plurality of agents including a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing an oxidizing agent immediately before use. In the invention disclosed in the present application, the method for mixing the plural agents and the method for applying to the hair are not particularly limited,
(1) After multiple agents are separately discharged from an aerosol container, they are mixed before being applied to the hair.
(2) After multiple agents are separately ejected from the aerosol container, they are mixed when applied to the hair.
(3) After multiple agents are separately discharged from the aerosol container, they are mixed on the hair after being applied to the hair.
(4) A plurality of agents are mixed in the aerosol container or in the head part, and after the mixture is discharged from the aerosol container, it is applied to the hair.
One of them.

以上の通り、本願はエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を用いる染毛方法をも開示する。   As described above, the present application also discloses a hair dyeing method using an aerosol-type oxidized hair dye composition.

また、エアゾール式泡状酸化染毛剤、並びに噴射剤及びエアゾール容器を構成に含む製品をも本願は開示する。   The present application also discloses an aerosol foam hair dye, and a product including a propellant and an aerosol container.

以下、実施例について記載する。本願が開示するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の技術的範囲は、以下の実施例に限定されない。全実施例及び比較例で共通の第2剤を使用するので、評価結果は表1〜表5に記載した。   Examples will be described below. The technical scope of the aerosol type foamy hair dye composition disclosed in the present application is not limited to the following examples. Since a common 2nd agent is used by all the Examples and comparative examples, the evaluation result was described in Table 1-Table 5.

<エアゾール式泡状酸化染毛剤組成物の調製>
〔実施例1〜38〕
表1〜表4及び表6に示される各成分を配合することにより、実施例1〜38の第1剤用原液及び第2剤用原液を乳化物として調製した。なお、表1〜表4及び表6の配合量を示す数値の単位は、質量%である。また、実施例中の精製水の「残量」とは、各実施例の第1剤用原液及び第2剤用原液をそれぞれ100質量%として、その残量を意味する。
<Preparation of aerosol type foam hair dye composition>
Examples 1 to 38
By blending the components shown in Tables 1 to 4 and Table 6, the stock solution for the first agent and the stock solution for the second agent of Examples 1 to 38 were prepared as emulsions. In addition, the unit of the numerical value which shows the compounding quantity of Table 1-Table 4 and Table 6 is the mass%. Moreover, the “remaining amount” of purified water in the examples means the remaining amount when the first agent stock solution and the second agent stock solution in each example are 100% by mass, respectively.

更に、各実施例の第1剤用原液及び第2剤用原液を同時混合吐出機構を備えたエアゾール容器に充填し、それぞれ表1〜表4及び表6に示される質量比で噴射剤(LPG)を充填して、各実施例の第1剤及び第2剤を調製した。   Further, the first agent stock solution and the second agent stock solution of each Example were filled in an aerosol container equipped with a simultaneous mixing and discharging mechanism, and the propellant (LPG) was mixed at the mass ratios shown in Tables 1 to 4 and Table 6, respectively. The first agent and the second agent of each Example were prepared.

このエアゾール容器より各実施例の第1剤及び第2剤を吐出させて、実施例1〜38のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を得た。
なお、各実施例の第1剤及び第2剤は乳化物である。
The 1st agent and 2nd agent of each Example were discharged from this aerosol container, and the aerosol type foamy oxidation hair dye composition of Examples 1-38 was obtained.
In addition, the 1st agent and 2nd agent of each Example are emulsions.

〔比較例1〜4〕
また、表5及び表6に示される各成分を配合することにより、比較例1〜4の第1剤用原液及び第2剤用原液を乳化物として調製した。なお、表5及び表6の配合量を示す数値の単位は、質量%である。また、比較例中の精製水の「残量」とは、各比較例の第1剤用原液及び第2剤用原液をそれぞれ100質量%として、その残量を意味する。
[Comparative Examples 1-4]
Moreover, the stock solution for 1st agents and the stock solution for 2nd agents of Comparative Examples 1-4 were prepared as an emulsion by mix | blending each component shown by Table 5 and Table 6. FIG. In addition, the unit of the numerical value which shows the compounding quantity of Table 5 and Table 6 is the mass%. Moreover, the “remaining amount” of purified water in the comparative examples means the remaining amount when the first agent stock solution and the second agent stock solution in each comparative example are 100% by mass, respectively.

更に、各比較例の第1剤用原液及び第2剤用原液を同時混合吐出機構を備えたエアゾール容器に充填し、それぞれ表5及び表6に示される質量比で噴射剤(LPG)を充填して、各比較例の第1剤及び第2剤を調製した。   Further, each of the first agent stock solution and the second agent stock solution of each comparative example was filled into an aerosol container equipped with a simultaneous mixing and discharging mechanism, and the propellant (LPG) was filled at the mass ratios shown in Tables 5 and 6, respectively. Then, the first agent and the second agent of each comparative example were prepared.

このエアゾール容器より各比較例の第1剤及び第2剤を吐出させて、比較例1〜4のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物を得た。
なお、各比較例の第1剤及び第2剤は乳化物である。
The first agent and the second agent of each comparative example were discharged from this aerosol container, and the aerosol-type foamy oxidative hair dye compositions of Comparative Examples 1 to 4 were obtained.
In addition, the 1st agent and 2nd agent of each comparative example are emulsions.

(乳化物の安定性試験)
試験方法:各例の第1剤用原液を60℃の恒温槽にて保存した。
評価方法:目視にて乳化物が分離しているか否かを確認し、乳化物が分離するまでに要した日数により評価した。
(Emulsion stability test)
Test method: The stock solution for the first agent in each example was stored in a constant temperature bath at 60 ° C.
Evaluation method: It was confirmed by visual inspection whether or not the emulsion was separated, and the number of days required until the emulsion was separated.

評価基準:分離するまでの日数が、1週間以上であった場合には「5」、3日以上1週間未満であった場合には「4」、1日以上3日未満であった場合には「3」、12時間以上1日未満であった場合には「2」、12時間未満であった場合には「1」と評価した。   Evaluation criteria: “5” if the number of days until separation is 1 week or more, “4” if it is 3 days or more and less than 1 week, or “4” if it is 1 day or more and less than 3 days Was evaluated as “2” when it was 12 hours or more and less than 1 day, and “1” when it was less than 12 hours.

上記した試験は加速試験である。よって、加速試験の結果が良好であれば、噴射剤を充填した第1剤をエアゾール容器内・常温で保管した場合でも良好な効果が得られると合理的に推定される。   The above test is an accelerated test. Therefore, if the result of the acceleration test is good, it is reasonably estimated that a good effect can be obtained even when the first agent filled with the propellant is stored in the aerosol container at room temperature.

(粘度安定性試験)
試験方法:各例の第1剤用原液を調製し、50℃の恒温層で1ヶ月保存した。調製直後の第1剤用原液、及び1ヶ月保存後の第1剤用原液の粘度をB型粘度計にて、ローターNo.2、回転数12rpm、25℃、1分間の条件で測定した。表中の「粘度」欄には、調製直後の測定結果を記載してある。
評価方法:調製直後の第1剤用原液の粘度及び1ヶ月保存後の第1剤用原液の粘度から粘度比率(粘度比率=1ヶ月保存後の粘度/調製直後の粘度)を算出した。この粘度比率は、1に近いほど、保存時における粘度の安定性に優れることを示している。
(Viscosity stability test)
Test method: The stock solution for the first agent of each example was prepared and stored in a thermostatic layer at 50 ° C. for 1 month. The viscosity of the stock solution for the first agent immediately after preparation and the stock solution for the first agent after storage for 1 month was measured using a B-type viscometer. 2. Measurement was performed under conditions of 12 rpm, 25 ° C., and 1 minute. The “viscosity” column in the table describes the measurement results immediately after preparation.
Evaluation method: The viscosity ratio (viscosity ratio = viscosity after storage for 1 month / viscosity immediately after preparation) was calculated from the viscosity of the stock solution for first agent immediately after preparation and the viscosity of the stock solution for first agent after storage for 1 month. The viscosity ratio closer to 1 indicates that the viscosity stability during storage is more excellent.

評価基準:粘度比率が0.80以上1.20未満であった場合には「5」、粘度比率が0.60以上0.80未満又は1.2以上2.0未満であった場合には「4」、粘度比率が0.40以上0.60未満又は2.0以上3.0未満であった場合には「3」、粘度比率が0.20以上0.40未満又は3.0以上4.0未満であった場合には「2」、粘度比率が0.20未満又は4.0以上であった場合には「1」と評価した。   Evaluation criteria: “5” when the viscosity ratio is 0.80 or more and less than 1.20, and when the viscosity ratio is 0.60 or more and less than 0.80 or 1.2 or more and less than 2.0 "4", when the viscosity ratio is 0.40 or more and less than 0.60 or 2.0 or more and less than 3.0, "3", the viscosity ratio is 0.20 or more and less than 0.40 or 3.0 or more When it was less than 4.0, it was evaluated as “2”, and when the viscosity ratio was less than 0.20 or 4.0 or more, it was evaluated as “1”.

上記した試験は加速試験である。よって、加速試験の結果が良好であれば、噴射剤を充填した第1剤をエアゾール容器内・常温で保管した場合でも良好な効果が得られると合理的に推定される。   The above test is an accelerated test. Therefore, if the result of the acceleration test is good, it is reasonably estimated that a good effect can be obtained even when the first agent filled with the propellant is stored in the aerosol container at room temperature.

(均染性試験)
実施例1〜38及び比較例1〜4の各組成物を上記エアゾール容器より合計10g吐出し、30cmの長さの白毛の人毛毛束(以下、単に「毛束」という)3gを先端から末端方向へ10回、手を用いてコーミングし、その毛束を恒温槽(30℃)で30分間放置した。次いで、毛束に付着した前記組成物を水洗し、その後、毛束をシャンプー及びリンス(コンディショナー)で、それぞれ1回処理した。続いて、その毛束を温風で乾燥した。このようにして、前記組成物を用いて毛束に染毛処理を施した。当該毛束の色ムラの程度をパネラー10人の目視にて観察し、均染性が良いか否かを評価(官能評価)した。具体的には、「ムラなく染まっている」場合を「5」、「ほぼムラなく染まっている」場合を「4」、「あまりムラなく染まっている」場合を「3」、「ムラが多い」場合を「2」、「ムラが非常に多い」場合を「1」とした。こうして得られた各評価対象ごとの10名のパネラーの評価の平均点を算出し、平均点に少数点以下の数値がある場合には四捨五入を行って評価を決定した。評価結果は、表1〜5に示した。
(Uniformity test)
A total of 10 g of each of the compositions of Examples 1 to 38 and Comparative Examples 1 to 4 was discharged from the aerosol container, and 3 g of a white hair bundle of white hair (hereinafter simply referred to as “hair bundle”) of 30 cm in length from the tip. Combing was performed 10 times in the distal direction by hand, and the hair bundle was left in a thermostatic bath (30 ° C.) for 30 minutes. Next, the composition adhering to the hair bundle was washed with water, and then the hair bundle was treated once with shampoo and rinse (conditioner). Subsequently, the hair bundle was dried with warm air. In this way, the hair bundle was subjected to a hair dyeing treatment using the composition. The degree of color unevenness of the hair bundle was observed visually by 10 panelists, and it was evaluated (sensory evaluation) whether or not leveling was good. Specifically, “5” indicates “stained without unevenness”, “4” indicates “stained almost without unevenness”, “3” indicates “stained with too much unevenness”, “highly unevenness” "2", and "1" is "very uneven". The average score of the evaluations of the 10 panelists for each evaluation target thus obtained was calculated, and when there was a numerical value below the decimal point, the evaluation was determined by rounding off. The evaluation results are shown in Tables 1-5.

(起泡性試験)
実施例1〜38及び比較例1〜4の各組成物を25℃の条件下、平らな板上に上記エアゾール容器より3g吐出した。この吐出直後に泡の嵩高さ(起泡性)をパネラー10名が目視で評価(官能評価)した。
実施例1〜38はいずれも良好な起泡力を発揮した。実施例7は他の実施例と比べて「嵩高い」と評価したパネラーが多く、より優れた起泡性を発揮した。
(Foamability test)
3 g of each composition of Examples 1-38 and Comparative Examples 1-4 was discharged on the flat board from the said aerosol container on 25 degreeC conditions. Immediately after this discharge, 10 panelists evaluated the bulkiness (foaming property) of the bubbles visually (sensory evaluation).
Examples 1 to 38 exhibited good foaming power. In Example 7, many panelists evaluated as “bulky” compared to other Examples, and exhibited more excellent foaming properties.

表の記載方式の説明をする。括弧書中に「マーコートXX」と製品名を記載している成分は、その成分の配合量を表中に記載した。例えば、マーコート100に関しては、「ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム」の配合量を質量%で表中に記載した。高級アルコールの右側に記載した括弧書は当該高級アルコールの炭素数を示す。非イオン性界面活性剤のPOEに続く括弧書はPOEの重合数を示す。「28%アンモニア」は28%アンモニア水を表す。アンモニア水、過酸化水素水は%(w/w)である。原液と噴射剤の比は質量比である。「両性ポリマー/カチオン性ポリマー」は両性ポリマーとカチオン性ポリマーとの質量比を意味する。「ポリマー量」は第1剤における両性ポリマー及びカチオン性ポリマーの総量を意味する。   The table description method will be explained. For the components whose product name is described as “Mercoat XX” in the parentheses, the blending amount of the component is described in the table. For example, regarding Marcoat 100, the blending amount of “polydimethyldimethylmethylenepiperidinium chloride” is shown in the table in mass%. The brackets on the right side of the higher alcohol indicate the carbon number of the higher alcohol. The brackets following the nonionic surfactant POE indicate the polymerization number of the POE. “28% ammonia” represents 28% ammonia water. Ammonia water and hydrogen peroxide water are% (w / w). The ratio of stock solution to propellant is a mass ratio. “Amphoteric polymer / cationic polymer” means the mass ratio of amphoteric polymer to cationic polymer. “Polymer amount” means the total amount of amphoteric polymer and cationic polymer in the first agent.

〔表1〕
[Table 1]

〔表2〕
[Table 2]

〔表3〕
[Table 3]

〔表4〕
[Table 4]

〔表5〕
[Table 5]

〔表6〕
[Table 6]

両性ポリマーに加えて更にカチオン性ポリマーを配合し、乳化物安定性、粘度安定性、及び均染性に優れたエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物が提供される。   In addition to the amphoteric polymer, a cationic polymer is further blended to provide an aerosol foam oxidation hair dye composition having excellent emulsion stability, viscosity stability, and leveling property.

Claims (4)

粘度2000mPa・s以下であり、両性ポリマーとカチオン性ポリマーとをそれぞれ0.01〜1質量%配合し乳化物であり、使用時に吐出するエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物。 An aerosol foam oxidation hair dye composition having a viscosity of 2000 mPa · s or less, containing 0.01 to 1% by mass of an amphoteric polymer and a cationic polymer, respectively, and ejected during use. 前記両性ポリマーと前記カチオン性ポリマーとの質量比が、両性ポリマー/カチオン性ポリマー=0.1〜20である請求項1に記載のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物。 The aerosol type foamy oxidative hair dye composition according to claim 1, wherein a mass ratio of the amphoteric polymer to the cationic polymer is amphoteric polymer / cationic polymer = 0.1-20. レゾルシン及び糖類によるレゾルシン包接体から選ばれる1種又は2種以上を更に配合する請求項1又は請求項2に記載のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物。 The aerosol-type foamy oxidative hair dye composition of Claim 1 or Claim 2 which further mix | blends the 1 type (s) or 2 or more types chosen from the resorcin inclusion body by resorcin and saccharides. 前記レゾルシン及び糖類によるレゾルシン包接体から選ばれる1種又は2種以上の配合量が0.2〜1.0質量%である請求項3に記載のエアゾール式泡状酸化染毛剤組成物。

4. The aerosol-type foamy oxidative hair dye composition according to claim 3, wherein the amount of one or more selected from the resorcin inclusion body by resorcin and saccharide is 0.2 to 1.0% by mass.

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