JP6068288B2 - Interior sheet for bathroom - Google Patents

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孝二 青木
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Description

本発明は、浴室の床面や壁面などに施工される内装シートに関する。   The present invention relates to an interior sheet constructed on a floor surface or a wall surface of a bathroom.

浴室の床材や壁材としては、一般に、磁器タイル、FRP及び硬質ゴムなどの硬質材料が用いられている。また、浴室の床は、一般に、防滑性を付与し、排水性を高めるために、その表面に小突起や凹凸を有する構造が採用される。しかしながら、前記硬質材料からなる床材の表面に小突起や凹凸を有する構造を採用した場合、入浴者の素肌が硬い凹凸に接触し、入浴者が痛みを感じることがある。特に、入浴者が浴室の床上に膝を付くと、体重が集中するため、痛みを感じる場合が多い。
本発明者は、前記痛みを軽減することなどを目的として、所望の凹凸を有する床シートを提案している(特許文献1)。特に、塩化ビニル系樹脂製の床シートは、製造容易で且つ適度な柔軟性を有することから、痛み軽減効果に優れており、浴室用床シートとして好適である。
Generally, hard materials such as porcelain tiles, FRP, and hard rubber are used as bathroom floor materials and wall materials. Moreover, the structure which has a small processus | protrusion and an unevenness | corrugation on the surface is generally employ | adopted for the floor of a bathroom in order to provide slipperiness and improve drainage. However, when a structure having small protrusions or irregularities is adopted on the surface of the floor material made of the hard material, the bather's bare skin may come into contact with the hard irregularities, and the bather may feel pain. In particular, when a bather puts his knees on the floor in the bathroom, he often feels pain because his weight concentrates.
The inventor has proposed a floor sheet having desired irregularities for the purpose of reducing the pain (Patent Document 1). In particular, a vinyl chloride resin-made floor sheet is easy to manufacture and has an appropriate flexibility, and thus has an excellent pain-reducing effect, and is suitable as a bathroom floor sheet.

しかしながら、塩化ビニル系樹脂製の床シートを浴室に用いると、それを使用しているうちに、水分の吸収などを原因として、床シートの表面が白化することがある。また、塩化ビニル製のシートを浴室の壁や天井に施工した場合も、同様に、その表面が白化することがある。床シートなどの浴室用内装シートの表面が白化すると、浴室床の外観が悪くなるので、その改善が求められる。   However, when a vinyl chloride resin floor sheet is used in a bathroom, the surface of the floor sheet may be whitened due to moisture absorption or the like while it is used. Similarly, when a vinyl chloride sheet is applied to a bathroom wall or ceiling, the surface may be whitened in the same manner. When the surface of a bathroom interior sheet such as a floor sheet is whitened, the appearance of the bathroom floor is deteriorated, and thus improvement is required.

特開2012−158914号公報JP 2012-158914 A

本発明の目的は、白化を抑制できる塩化ビニル系樹脂製の浴室用内装シートを提供することである。   The objective of this invention is providing the interior sheet for bathrooms made from a vinyl chloride resin which can suppress whitening.

従来の塩化ビニル樹脂製のシートには、背景層の色彩を隠蔽するなどの目的で、表層に炭酸カルシウムが混入されている。本発明者は、様々な検討の結果、前記炭酸カルシウムがシャンプーやリンスなどサニタリー品によって溶解し消失することを突き止めた。そして、この炭酸カルシウムの消失が、内装シートの白化の一因になっていることを見出し、さらに研究を進めて本発明を完成した。   In the conventional vinyl chloride resin sheet, calcium carbonate is mixed in the surface layer for the purpose of hiding the color of the background layer. As a result of various studies, the present inventor has found that the calcium carbonate dissolves and disappears by sanitary products such as shampoo and rinse. And it discovered that the loss | disappearance of this calcium carbonate contributed to whitening of an interior sheet, and also advanced research, and completed this invention.

本発明の浴室用内装シートは、シート本体と、前記シート本体の表面に設けられた表層と、を有し、前記表層が、ポリマーとして塩化ビニル系樹脂と着色剤とを含むマスターバッチ化した着色剤と、塩化ビニル系樹脂とを含み、且つ、実質的に炭酸カルシウムを含まない。 The bathroom interior sheet of the present invention has a sheet main body and a surface layer provided on the surface of the sheet main body, and the surface layer includes a vinyl chloride resin and a colorant as a polymer. And a vinyl chloride resin , and substantially free of calcium carbonate.

発明の好ましい浴室用内装シートは、前記マスターバッチ化した着色剤が、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、3質量部〜20質量部含まれている。 In a preferred bathroom interior sheet of the present invention, the masterbatch colorant is contained in an amount of 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.

本発明の浴室用内装シートは、浴室で使用されるシャンプーやお湯が掛かっても白化し難い。本発明の内装シートを用いれば、長期間白化を抑制でき、外観が劣化し難い浴室を構築できる。   The bathroom interior sheet of the present invention is not easily whitened even when shampoo or hot water used in the bathroom is applied. By using the interior sheet of the present invention, it is possible to construct a bathroom that can suppress whitening for a long period of time and hardly deteriorate in appearance.

本発明の浴室用内装シートの平面図。The top view of the interior sheet for bathrooms of this invention. 図1のII−II線で切断した拡大断面図。The expanded sectional view cut | disconnected by the II-II line | wire of FIG.

以下、本発明について、適宜図面を参照しつつ説明する。
図1は、本発明の浴室用内装シートの1つの実施形態を示す平面図であり、図2は、その拡大断面図である。図1においては、浴室用内装シートの表面の一部分だけを表している。
なお、本明細書において、「AAA〜BBB」という記載は、「AAA以上BBB以下」を意味する。
なお、図1は、浴室用内装シートの表面の一部分だけを表しており、実際の浴室用内装シートは、表面に形成した模様ユニットの配置パターンが繰り返して配置されている場合もある。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings as appropriate.
FIG. 1 is a plan view showing one embodiment of a bathroom interior sheet of the present invention, and FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view thereof. In FIG. 1, only a part of the surface of the interior sheet for bathroom is shown.
In the present specification, the description “AAA to BBB” means “AAA to BBB”.
In addition, FIG. 1 represents only a part of the surface of the bathroom interior sheet, and the actual bathroom interior sheet may be repeatedly arranged with pattern units arranged on the surface.

[浴室用内装シートの概要]
図1及び図2において、浴室用内装シート1は、シート本体2と、前記シート本体2の表面に設けられた表層3と、を有する。表層3は、樹脂成分として塩化ビニル系樹脂と、マスターバッチ化した着色剤と、を含むが、炭酸カルシウムを実質的に含まない。
本発明の浴室用内装シート1は、浴室の床面、浴室の壁面、浴室の天井面から選ばれる少なくとも1つの浴室の内面に使用される。以下、浴室の床面に使用される内装シートを、浴室用床シート又は床シートといい、浴室の壁面に使用される内装シートを、浴室用壁シートといい、浴室の天井面に使用される内装シートを、浴室用天井シートという。
[Outline of interior sheet for bathroom]
1 and 2, the bathroom interior sheet 1 includes a seat body 2 and a surface layer 3 provided on the surface of the seat body 2. The surface layer 3 includes a vinyl chloride resin and a masterbatch colorant as resin components, but does not substantially include calcium carbonate.
The bathroom interior sheet 1 of the present invention is used on the inner surface of at least one bathroom selected from a bathroom floor, a bathroom wall, and a bathroom ceiling. Hereinafter, the interior sheet used on the bathroom floor is referred to as a bathroom floor sheet or floor sheet, and the interior sheet used on the bathroom wall is referred to as a bathroom wall sheet, which is used on the bathroom ceiling. The interior sheet is called a bathroom ceiling sheet.

各図では、浴室用内装シートとして床シート1を表している。
図示例においては、床シート1の表面(表層3の表面)は、凹凸状に形成されている。この凹凸形状は、特に限定されず、適宜設計できる。本実施形態では、床シート1の表面は、特開2012−158914号公報の床シートと同様に、大突部とその大突部から形成された小突起とからなる凹凸状に形成されている。前記大突部及び小突起の形状及びその形成方法については、前記公報に詳しく開示されているので、その開示が本願明細書に記載されたものとして、ここでは省略する。もっとも、本発明の内装シートは、その表面が凹凸状に形成されている場合に限定されず、表面が平坦状であってもよい。
本発明の内装シートは、その平面形状が床タイルのように矩形状又は多角形状に形成されていてもよいし、長尺状シートに形成されていてもよい。長尺状に形成された内装シートは、通常、ロールに巻かれて保管・運搬に供される。長尺状の内装シートの形状は、特に限定されず、例えば、幅800mm〜4000mmで、長さ2m〜300mの細長長方形などが挙げられる。
In each figure, the floor sheet 1 is represented as a bathroom interior sheet.
In the illustrated example, the surface of the floor sheet 1 (surface of the surface layer 3) is formed in an uneven shape. The uneven shape is not particularly limited, and can be appropriately designed. In the present embodiment, the surface of the floor sheet 1 is formed in a concavo-convex shape composed of a large protrusion and a small protrusion formed from the large protrusion, as in the floor sheet of JP2012-158914A. . Since the shape of the large protrusions and the small protrusions and the forming method thereof are disclosed in detail in the above publication, the disclosure thereof is omitted here as it is described in the present specification. But the interior sheet of this invention is not limited to the case where the surface is formed in uneven | corrugated shape, The surface may be flat.
The interior sheet of the present invention may be formed into a rectangular or polygonal shape like a floor tile, or may be formed into a long sheet. The long interior sheet is usually wound around a roll and stored and transported. The shape of the long interior sheet is not particularly limited, and examples thereof include an elongated rectangle having a width of 800 mm to 4000 mm and a length of 2 m to 300 m.

なお、図示例では、表層3とシート本体2は、別々に形成されているが、これに限定されず、表層3とシート本体2を、1つの材料で一体的に形成してもよい。
また、表層3は、着色剤を含むので、それ自身、所望の色彩を呈するが、必要に応じて、表層3の表面に化粧印刷などの化粧処理が施されていてもよい(図示せず)。
さらに、表層3の表面に、紫外線硬化樹脂などからなる表面保護膜が形成されていてもよい(図示せず)。
In the illustrated example, the surface layer 3 and the sheet main body 2 are formed separately, but the present invention is not limited to this, and the surface layer 3 and the sheet main body 2 may be integrally formed of one material.
Further, since the surface layer 3 includes a colorant, the surface layer 3 itself exhibits a desired color. However, if necessary, the surface of the surface layer 3 may be subjected to a cosmetic process such as cosmetic printing (not shown). .
Furthermore, a surface protective film made of an ultraviolet curable resin or the like may be formed on the surface of the surface layer 3 (not shown).

[シート本体]
シート本体2は、浴室用内装シートの構造を決定する部材である。
シート本体2は、簡易に保管・運搬できる上、施工時に浴室内に容易に搬入できるため、ロールに巻き取ることができるような柔軟性を有することが好ましい。シート本体2は、防痛性を高めるため適度なクッション性を有し、さらに、浴室におけるヒートショックの低減及び温感を高めるため断熱性を有することが好ましいことから、発泡層を含むことが好ましい。もっとも、シート本体2は、非発泡体から構成されていてもよい。
シート本体2は、浴室用床シート、浴室用壁シート又は浴室用天井シートに応じて適宜な構成を採用できる。以下、内装シートが床シート1である場合のシート本体2の層構成を具体的に説明する。
図2に示すように、床シート1のシート本体2は、表層3の裏面側に一体的に設けられた発泡層4と、補強層5と、を有する。
図示例では、発泡層4は、上側発泡層41と下側発泡層42の2層からなり、上側発泡層41と下側発泡層42の間には、補強層5が設けられている。また、上側発泡層41の表面には、非発泡の中間層6が設けられている。
[Sheet body]
The seat body 2 is a member that determines the structure of the bathroom interior sheet.
Since the sheet body 2 can be easily stored and transported and can be easily carried into the bathroom at the time of construction, it is preferable that the sheet body 2 has flexibility such that it can be wound around a roll. The seat body 2 preferably has a cushioning property in order to enhance pain resistance, and further has a heat insulating property in order to reduce heat shock and increase warmth in the bathroom, and therefore preferably includes a foam layer. . But the sheet | seat main body 2 may be comprised from the non-foamed body.
The seat body 2 can adopt an appropriate configuration according to a bathroom floor sheet, a bathroom wall sheet, or a bathroom ceiling sheet. Hereinafter, the layer structure of the sheet body 2 when the interior sheet is the floor sheet 1 will be specifically described.
As shown in FIG. 2, the sheet body 2 of the floor sheet 1 includes a foam layer 4 and a reinforcing layer 5 that are integrally provided on the back side of the surface layer 3.
In the illustrated example, the foam layer 4 includes two layers, an upper foam layer 41 and a lower foam layer 42, and the reinforcing layer 5 is provided between the upper foam layer 41 and the lower foam layer 42. A non-foamed intermediate layer 6 is provided on the surface of the upper foam layer 41.

発泡層4が上側発泡層41及び下側発泡層42のような複層で構成されている場合、それらは、同じ材料で形成されていてもよいし、異なる材料で形成されていてもよい。上側発泡層41及び下側発泡層42は、例えば、樹脂を含む層から形成される。上側発泡層41及び下側発泡層42を形成する樹脂としては、塩化ビニル系樹脂;ポリオレフィン系樹脂;エチレン−酢酸ビニル共重合体などの酢酸ビニル系樹脂;エチレン−メタクリレート樹脂などのアクリル系樹脂;アミド系樹脂;ポリエステル系樹脂;オレフィンエラストマー、スチレンエラストマーなどの各種エラストマーなどの熱可塑性樹脂が用いられる。優れた柔軟性を有し、且つ表層3との密着性に優れることから、発泡層4の主たる樹脂成分としては、塩化ビニル系樹脂が好ましい。
ここで、本明細書で、ある層の主たる樹脂成分とは、層中に含まれる樹脂成分全体に対して(樹脂成分全体を100質量%とした場合)、60質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上を占める樹脂を意味する。
When the foam layer 4 is composed of a plurality of layers such as the upper foam layer 41 and the lower foam layer 42, they may be formed of the same material or different materials. The upper foam layer 41 and the lower foam layer 42 are formed from a layer containing a resin, for example. Examples of resins that form the upper foam layer 41 and the lower foam layer 42 include vinyl chloride resins; polyolefin resins; vinyl acetate resins such as ethylene-vinyl acetate copolymers; acrylic resins such as ethylene-methacrylate resins; Amide resin; Polyester resin; Thermoplastic resins such as various elastomers such as olefin elastomer and styrene elastomer are used. As the main resin component of the foamed layer 4, a vinyl chloride resin is preferable because it has excellent flexibility and excellent adhesion to the surface layer 3.
Here, in this specification, the main resin component of a certain layer is 60% by mass or more, preferably 80% by mass with respect to the entire resin component contained in the layer (when the total resin component is 100% by mass). % Or more, more preferably 90% by mass or more.

上側発泡層41及び下側発泡層42は、同じ発泡倍率でもよいし、異なる発泡倍率でもよい。上側発泡層41及び下側発泡層42の発泡倍率は、特に限定されないが、通常、それぞれ独立して、1.05倍〜5.0倍であり、好ましくは1.1倍〜3.5倍である。発泡倍率が低すぎると、床シート1に十分なクッション性を付与できないおそれがある。発泡倍率が高すぎると、入浴者が乗ったときに凹みやすく、却って使用感が悪くなるおそれがある。
上側発泡層41及び下側発泡層42の厚みは、特に限定されず、例えば、上側発泡層41の厚みは、0.2mm〜1.2mmであり、下側発泡層42の厚みは、1.4mm〜2.6mmである。
なお、前記床シート1の発泡層4は、2層構造に限られず、単一層でもよいし、3層以上の複層構造でもよい。
The upper foam layer 41 and the lower foam layer 42 may have the same expansion ratio or different expansion ratios. The expansion ratio of the upper foam layer 41 and the lower foam layer 42 is not particularly limited, but is usually independently 1.05 to 5.0 times, preferably 1.1 to 3.5 times. It is. If the expansion ratio is too low, the floor sheet 1 may not be provided with sufficient cushioning properties. If the expansion ratio is too high, the bather tends to dent when riding, and the feeling of use may worsen.
The thicknesses of the upper foam layer 41 and the lower foam layer 42 are not particularly limited. For example, the upper foam layer 41 has a thickness of 0.2 mm to 1.2 mm, and the lower foam layer 42 has a thickness of 1. 4 mm to 2.6 mm.
The foam layer 4 of the floor sheet 1 is not limited to a two-layer structure, and may be a single layer or a multilayer structure of three or more layers.

前記補強層5は、シート本体2の剛性を高め、且つシート本体2に寸法安定性を付与するための層である。補強層5は、発泡層4が複層構造からなる場合には、通常、上側発泡層41と下側発泡層42の間のように発泡層4の中間に設けられる。発泡層4が単一層からなる場合には、補強層5は、発泡層4の下面に設けられる。
補強層5としては、繊維を含んでいれば特に限定されないが、例えば、ガラスマット、ガラスネット、樹脂製マット、樹脂製ネット、無機繊維又は有機繊維からなる不織布又はフェルト、及び、織布などが挙げられる。補強層5に用いられる繊維は、発泡層4との接着性が高いものが好ましく、例えば、ガラス繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリイミド繊維を例示できる。特に、強度に優れ且つ寸法変化が小さいことから、ガラス繊維が好ましい。ガラス繊維を用いる場合、10g/m〜100g/mのガラス繊維織布又は不織布が特に好ましい。また、例えば、ポリエステルなどの他の繊維を用いた織布又は不織布についても、同程度の目付量が好ましい。
補強層5の厚みは、通常、0.1mm〜0.4mm程度である。
The reinforcing layer 5 is a layer for enhancing the rigidity of the sheet main body 2 and imparting dimensional stability to the sheet main body 2. When the foamed layer 4 has a multilayer structure, the reinforcing layer 5 is usually provided in the middle of the foamed layer 4 as between the upper foamed layer 41 and the lower foamed layer 42. When the foam layer 4 is a single layer, the reinforcing layer 5 is provided on the lower surface of the foam layer 4.
The reinforcing layer 5 is not particularly limited as long as it contains fibers, and examples thereof include glass mats, glass nets, resin mats, resin nets, nonwoven fabrics or felts made of inorganic fibers or organic fibers, and woven fabrics. Can be mentioned. The fiber used for the reinforcing layer 5 is preferably one having high adhesiveness with the foamed layer 4, and examples thereof include glass fiber, vinylon fiber, polyester fiber, polyamide fiber, and polyimide fiber. In particular, glass fiber is preferred because of its excellent strength and small dimensional change. When using a glass fiber, a glass fiber woven or nonwoven fabric of 10g / m 2 ~100g / m 2 is particularly preferred. For example, the same basis weight is preferable for woven or non-woven fabrics using other fibers such as polyester.
The thickness of the reinforcing layer 5 is usually about 0.1 mm to 0.4 mm.

中間層6は、非発泡層からなり、必要に応じて設けられる。中間層6は、前記表層3の表面に形成された各凹凸部分の形状が潰れないように形状を保持する作用を有する。中間層6は、上記発泡層4の欄で例示したような熱可塑性樹脂から形成される。中間層6の主たる樹脂成分としては、塩化ビニル系樹脂が好ましい。
中間層6の厚みは特に限定されないが、好ましくは0.05mm〜0.30mmである。
シート本体2の各層又はいずれかの層が塩化ビニル系樹脂を主たる樹脂成分とする場合、その塩化ビニル系樹脂としては、後述する表層3と同種の塩化ビニル系樹脂を用いることが好ましい。
The intermediate layer 6 is made of a non-foamed layer and is provided as necessary. The intermediate layer 6 has a function of maintaining the shape so that the shape of each uneven portion formed on the surface of the surface layer 3 is not crushed. The intermediate layer 6 is formed of a thermoplastic resin as exemplified in the column of the foam layer 4. As the main resin component of the mid layer 6, a vinyl chloride resin is preferable.
The thickness of the intermediate layer 6 is not particularly limited, but is preferably 0.05 mm to 0.30 mm.
When each layer of the sheet body 2 or any one of the layers includes a vinyl chloride resin as a main resin component, it is preferable to use the same vinyl chloride resin as the surface layer 3 described later as the vinyl chloride resin.

[表層]
表層3は、内装シートの表面を構成する層である。
表層3は、主たる樹脂成分として塩化ビニル系樹脂を含み、さらに、マスターバッチ化した着色剤を含むが、炭酸カルシウムを実質的に含まない。表層3は、内装シートをロール状に巻き取ることができる程度の柔軟性を有することが好ましい。
マスターバッチ化した着色剤は、顔料、染料などの着色剤を、塩化ビニル系樹脂などのポリマー(結着樹脂)に練り込んで分散させたものである。マスターバッチ化した着色剤は、前記着色剤及びポリマーの他、可塑剤が含まれていてもよい。
表層3は、必要に応じて、各種の添加剤を含んでいてもよい。また、表層3は、主たる樹脂成分が塩化ビニル樹脂であることを条件として、他の樹脂成分(塩化ビニル系樹脂以外の樹脂)を含んでいてもよい。また、表層3の樹脂成分は、塩化ビニル系樹脂のみからなるものでもよい。
[Surface]
The surface layer 3 is a layer constituting the surface of the interior sheet.
The surface layer 3 includes a vinyl chloride resin as a main resin component, and further includes a masterbatch colorant, but does not substantially include calcium carbonate. It is preferable that the surface layer 3 has the softness | flexibility of the grade which can wind up an interior sheet in roll shape.
The colorant obtained as a master batch is obtained by kneading and dispersing a colorant such as a pigment or dye in a polymer (binder resin) such as a vinyl chloride resin. The colorant obtained as a master batch may contain a plasticizer in addition to the colorant and the polymer.
The surface layer 3 may contain various additives as needed. The surface layer 3 may contain other resin components (resins other than vinyl chloride resins) on the condition that the main resin component is a vinyl chloride resin. Moreover, the resin component of the surface layer 3 may consist only of a vinyl chloride resin.

前記表層3の塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル樹脂;部分架橋塩化ビニル;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体などの塩化ビニルを含む共重合体などが挙げられる。これらの塩化ビニル系樹脂は、1種単独で又は2種以上を併用してもよい。   The vinyl chloride resin of the surface layer 3 includes vinyl chloride resin; partially crosslinked vinyl chloride; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer. Polymers, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, etc. Examples thereof include copolymers. These vinyl chloride resins may be used alone or in combination of two or more.

前記塩化ビニル樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などで製造されたものを用いることができる。加工し易く且つ取り扱い易いことから、乳化重合法、又は、懸濁重合法で得られる塩化ビニル樹脂が好ましい。
前記乳化重合法で得られる塩化ビニル樹脂は、多数の微粒子集合体からなる基本粒子径数μm以下(好ましくは1〜3μm)の微細粉末の表面に界面活性剤がコーティングされたものであり、可塑剤などを配合することによってペースト状になるものである。前記乳化重合法による塩化ビニル樹脂は、その平均重合度が1000〜2000程度のものが好ましく用いられる。前記懸濁重合法で得られる塩化ビニル樹脂は、好ましくは20〜100μmの微細粉末である。前記懸濁重合法による塩化ビニル樹脂は、その平均重合度が700〜1500程度のものが好ましく、更に700〜1000程度のものがより好ましい。前記塩化ビニル樹脂は、K値60〜95程度のものが好ましく、K値65〜80程度のものがより好ましい。
前記部分架橋塩化ビニルは、塩化ビニルを懸濁重合、ミクロ懸濁重合又は乳化重合する際に多官能性モノマーを添加して重合を完結することにより得られるものを用いることができる。前記多官能性モノマーとしては、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールA変性ジアクリレートなどのジアクリレート化合物などが挙げられる。
前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などの塩化ビニルを含む共重合体は、ブロック状又はランダム状の何れの重合形態のものでも構わない。前記共重合体の平均重合度は700〜1000程度が好ましく、更に700〜800程度がより好ましい。また、酢酸ビニルなどの共重合成分(塩化ビニル以外の成分)の割合は、加工性を向上できることから、5〜12モル%程度が好ましく、5〜10モル%程度がより好ましい。
As the vinyl chloride resin, those produced by an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, a bulk polymerization method, or the like can be used. A vinyl chloride resin obtained by an emulsion polymerization method or a suspension polymerization method is preferred because it is easy to process and handle.
The vinyl chloride resin obtained by the emulsion polymerization method is obtained by coating a surfactant on the surface of a fine powder having a basic particle diameter of several μm or less (preferably 1 to 3 μm) composed of a large number of fine particle aggregates. A paste is formed by blending an agent or the like. As the vinyl chloride resin obtained by the emulsion polymerization method, those having an average degree of polymerization of about 1000 to 2000 are preferably used. The vinyl chloride resin obtained by the suspension polymerization method is preferably a fine powder of 20 to 100 μm. The vinyl chloride resin obtained by the suspension polymerization method preferably has an average degree of polymerization of about 700 to 1500, and more preferably about 700 to 1000. The vinyl chloride resin preferably has a K value of about 60 to 95, and more preferably has a K value of about 65 to 80.
The partially cross-linked vinyl chloride may be obtained by adding a polyfunctional monomer to complete the polymerization when the vinyl chloride is subjected to suspension polymerization, microsuspension polymerization or emulsion polymerization. Examples of the polyfunctional monomer include diacrylate compounds such as polyethylene glycol diacrylate and bisphenol A-modified diacrylate.
The copolymer containing vinyl chloride, such as the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, may be in a block or random polymerization form. The average degree of polymerization of the copolymer is preferably about 700 to 1000, and more preferably about 700 to 800. Moreover, since the workability can be improved, the ratio of copolymerization components such as vinyl acetate (components other than vinyl chloride) is preferably about 5 to 12 mol%, and more preferably about 5 to 10 mol%.

マスターバッチ化に用いるポリマー(結着樹脂)としては、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。そのポリマーとしては、塩化ビニル系樹脂;ポリオレフィン系樹脂;エチレン−酢酸ビニル共重合体などの酢酸ビニル系樹脂;エチレン−メタクリレート樹脂などのアクリル系樹脂;アミド系樹脂;ポリエステル系樹脂などが挙げられる。表層3の樹脂成分と混じり易くなることから、マスターバッチのポリマーは、表層3の樹脂成分と同種のポリマーが好ましい。特に、表層3の主たる樹脂成分が塩化ビニル系樹脂の場合、表層3の樹脂成分中に良好に分散することから、マスターバッチのポリマーは、塩化ビニル系樹脂が好ましい。マスターバッチの塩化ビニル系樹脂としては、上記表層3の説明欄に記載された塩化ビニル系樹脂を適宜選択して用いることができる。
また、マスターバッチ化に用いるポリマーは、表層3の樹脂成分に混じり易くなることから、高いMFR値を有するものが好適である。
It does not specifically limit as a polymer (binder resin) used for masterbatch formation, A conventionally well-known thing can be used. Examples of the polymer include vinyl chloride resins; polyolefin resins; vinyl acetate resins such as ethylene-vinyl acetate copolymers; acrylic resins such as ethylene-methacrylate resins; amide resins; polyester resins. Since it becomes easy to mix with the resin component of the surface layer 3, the polymer of the master batch is preferably the same type of polymer as the resin component of the surface layer 3. In particular, when the main resin component of the surface layer 3 is a vinyl chloride resin, the polymer of the master batch is preferably a vinyl chloride resin because it is well dispersed in the resin component of the surface layer 3. As the vinyl chloride resin of the master batch, the vinyl chloride resin described in the explanation column of the surface layer 3 can be appropriately selected and used.
Moreover, since the polymer used for masterbatch becomes easy to mix with the resin component of the surface layer 3, what has a high MFR value is suitable.

マスターバッチ化される着色剤としては、従来公知の各色の顔料又は染料を使用できる。
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭などが挙げられる。青色着色剤としては、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーBCなどが挙げられる。赤色着色剤としては、赤色酸化鉄、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、C.I.ピグメントレッド2などが挙げられる。黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、C.I.ピグメントイエロー12などが挙げられる。緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、C.I.ピグメントグリーン7、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンGなどが挙げられる。橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレンジG、インダンスレンブリリアントオレンジGK、C.I.ピグメントオレンジ31などが挙げられる。紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットB、メチルバイオレットレーキなどが挙げられる。白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などが挙げられる。また、体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、シリカ、タルク、アルミナホワイトなどが挙げられる。これらは、1種単独で又は2種以上併用してもよい。特に、浴室環境においても変色し難いことから、前記着色剤として少なくとも1種の顔料を用いることが好ましい。
マスターバッチ化した着色剤は、結着樹脂としての上記ポリマーや着色剤以外に、可塑剤や分散剤などの各種添加剤が含まれていてもよい。
As the colorant to be masterbatched, conventionally known pigments or dyes of respective colors can be used.
Examples of the black colorant include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like. Examples of blue colorants include C.I. I. Pigment blue 15: 3, C.I. I. Pigment Blue 15, Bituminous Blue, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Lake, Phthalocyanine Blue, Metal-free Phthalocyanine Blue, Partially Chlorinated Phthalocyanine Blue, Fast Sky Blue, Indanthrene Blue BC and the like. Examples of red colorants include red iron oxide, bengara, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, resol red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B, C.I. I. Pigment red 2 and the like. As yellow colorants, yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa Yellow G, Hansa Yellow 10G, Benzidine Yellow G, Benzidine Yellow GR, Quinoline Yellow Lake, Permanent Yellow NCG, Tartrazine Lake, C.I. I. Pigment yellow 12 and the like. Examples of green colorants include chrome green, chromium oxide, pigment green B, C.I. I. Pigment Green 7, Malachite Green Lake, Final Yellow Green G and the like. Examples of the orange colorant include red yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, Vulcan orange, Indanthrene Brilliant Orange RK, Benzidine Orange G, Indanthren Brilliant Orange GK, C.I. I. And CI Pigment Orange 31. Examples of purple colorants include manganese purple, first violet B, and methyl violet lake. Examples of white colorants include zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide. Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, silica, talc, and alumina white. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, at least one pigment is preferably used as the colorant because it is difficult to change color even in a bathroom environment.
The colorant obtained as a master batch may contain various additives such as a plasticizer and a dispersant in addition to the polymer and the colorant as the binder resin.

マスターバッチ化した着色剤中、着色剤の量は、適宜設定できるが、40質量%〜80質量%が好ましく、50質量%〜70質量%がより好ましい。前記着色剤の量が多すぎると、ポリマーなどとの混練が困難となるおそれがあり、その量が少なすぎると、白化抑制効果が低くなるおそれがある。
また、マスターバッチ化した着色剤中、ポリマーの量は、適宜設定できるが、5質量%〜30質量%が好ましく、5質量%〜20質量%がより好ましい。前記ポリマーの量が多すぎると、相対的に着色剤の量が小さくなり、その量が少なすぎると、着色剤が略均等に分散しなくなるおそれがある。
The amount of the colorant in the masterbatch colorant can be appropriately set, but is preferably 40% by mass to 80% by mass, and more preferably 50% by mass to 70% by mass. If the amount of the colorant is too large, kneading with a polymer or the like may be difficult, and if the amount is too small, the whitening suppression effect may be reduced.
In addition, the amount of the polymer in the masterbatch colorant can be appropriately set, but is preferably 5% by mass to 30% by mass, and more preferably 5% by mass to 20% by mass. If the amount of the polymer is too large, the amount of the colorant is relatively small, and if the amount is too small, the colorant may not be dispersed substantially evenly.

表層3は、実質的に炭酸カルシウムを含まないことを条件として、各種の添加剤が含まれていてもよい。
前記実質的に炭酸カルシウムを含まないとは、樹脂成分やマスターバッチの製造時に不用意に又は不可避的に炭酸カルシウムが混入する場合を許容する意味であって、発明の効果を損ねない範囲で炭酸カルシウムが含まれている場合も含まれる。この場合、炭酸カルシウムの含有量は、表層3全体に対して、3質量%以下であり、好ましくは、1質量%以下である。
前記添加剤としては、従来公知のものを使用でき、例えば、界面活性剤、炭酸カルシウム以外の充填剤、可塑剤、難燃剤、安定剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、防黴剤などが挙げられる。
The surface layer 3 may contain various additives on the condition that it does not substantially contain calcium carbonate.
The term "substantially free of calcium carbonate" means to allow the case where calcium carbonate is inadvertently or inevitably mixed during the production of the resin component or masterbatch, and is within the range that does not impair the effects of the invention. This includes cases where calcium is included. In this case, the content of calcium carbonate is 3% by mass or less, preferably 1% by mass or less, with respect to the entire surface layer 3.
As the additive, conventionally known additives can be used, for example, surfactants, fillers other than calcium carbonate, plasticizers, flame retardants, stabilizers, antioxidants, lubricants, foaming agents, antifungal agents, and the like. Can be mentioned.

特に、表層3は、添加剤として、界面活性剤を含んでいてもよいし、或いは、実質的に含んでいなくてもよい。
本発明者の研究によれば、塩化ビニル製のシートに界面活性剤が含まれていると、界面活性剤中の親水基と水が反応し、当該親水基が脱落することによって、シート表面に微細な凹凸が発生し、その表面に光が乱反射することによってシート表面が白く見えることが判っている。この点、本発明の浴室用内装シートは、後述のように、白化抑制及び隠蔽効果に優れているので、表層3に界面活性剤が含まれていても、シート表面が白く見え難くなる。
なお、前記実質的に界面活性剤を含まないとは、樹脂成分やマスターバッチの製造時に不用意に又は不可避的に界面活性剤が混入する場合を許容する意味である。この実質的に含まない場合の界面活性剤の含有量は、表層3全体に対して、3質量%以下であり、好ましくは、1質量%以下である。
In particular, the surface layer 3 may contain a surfactant as an additive, or may not contain substantially.
According to the inventor's research, when a surfactant is contained in a vinyl chloride sheet, the hydrophilic group in the surfactant reacts with water, and the hydrophilic group drops off, so that the surface of the sheet is removed. It has been found that fine irregularities are generated and the sheet surface appears white due to irregular reflection of light on the surface. In this respect, the interior sheet for bathroom of the present invention is excellent in whitening suppression and concealment effect as described later, so that even if the surface layer 3 contains a surfactant, the surface of the sheet hardly appears white.
The term “substantially free of surfactant” means that a case where the surfactant is mixed inadvertently or unavoidably during the production of the resin component or the masterbatch is permitted. The content of the surfactant when not substantially contained is 3% by mass or less, preferably 1% by mass or less, with respect to the entire surface layer 3.

マスターバッチ化した着色剤の量は、特に限定されないが、表層に含まれる塩化ビニル系樹脂100質量部(この100質量部の塩化ビニル系樹脂は、マスターバッチ化した着色剤に含まれる結着樹脂としての塩化ビニル系樹脂を含まない)に対して、3質量部〜20質量部が好ましく、5質量部〜18質量部がより好ましく、7質量部〜15質量部が特に好ましい。前記マスターバッチ化した着色剤の量が多すぎると、相対的に塩化ビニル系樹脂が少なくなってその混が困難になり、その量が少なすぎると、白化を隠蔽する効果が低下するおそれがある。
マスターバッチ化した着色剤の中の着色剤の量に着目すると、その着色剤の量は、塩化ビニル系樹脂100質量部(この100質量部の塩化ビニル系樹脂は、マスターバッチ化した着色剤に含まれる結着樹脂としての塩化ビニル系樹脂を含まない)に対して、1質量部〜16質量部が好ましく、1質量部〜8質量部がより好ましい。前記マスターバッチ化した着色剤中の着色剤の量が多すぎると、表層の柔軟性が低下する場合があり、その量が少なすぎると、表層の着色性が低下するおそれがある。
The amount of the colorant that has been masterbatched is not particularly limited, but 100 parts by weight of vinyl chloride resin contained in the surface layer (this 100 parts by weight of vinyl chloride resin is the binder resin contained in the masterbatch colorant. 3 to 20 parts by mass is preferable, 5 to 18 parts by mass is more preferable, and 7 to 15 parts by mass is particularly preferable. When the amount of the master batch and the colorant is too large, relatively difficult their mixed kneaded with vinyl chloride resin becomes less, if its amount is too small, may decrease the effect of concealing the whitening is there.
Paying attention to the amount of the colorant in the masterbatch colorant, the amount of the colorant is 100 parts by weight of the vinyl chloride resin (100 parts by weight of the vinyl chloride resin is added to the masterbatch colorant. 1 part by mass to 16 parts by mass is preferable, and 1 part by mass to 8 parts by mass is more preferable. If the amount of the colorant in the masterbatch colorant is too large, the flexibility of the surface layer may decrease, and if the amount is too small, the colorability of the surface layer may decrease.

本発明の浴室用内装シートは、長期間使用しても白化し難い。本発明の内装シートが白化し難い理由について、本発明者は、下記のような結論を得ている。
炭酸カルシウムが含まれていると、水や界面活性剤などを含むシャンプーやリンスなどのサニタリー品によって、シート表面及びその付近の炭酸カルシウムが溶出するなどして消失し、炭酸カルシウムが存在していた箇所に微細空洞が生じる場合がある。この微細空洞が生じた表面に光が乱反射することによって、シート表面が白く見える。この点、本発明の内装シートは、炭酸カルシウムを実質的に含まないので、前記微細空洞が生じ難く、白く見えることを抑制できる。
また、比較的軟らかい軟質の合成樹脂は、水分を吸収して白く見える吸水白化が生じる場合がある。この吸水白化は、樹脂分子間に水分が介在することによって光が乱反射する結果、白く見える現象である。塩化ビニル樹脂は、比較的軟らかい樹脂であって、前記炭酸カルシウムを実質的に含有しないことによってシート表面の微細空洞の形成を防止しても、塩化ビニル系樹脂が水分を吸収して前記吸水白化が生じる場合がある。特に、塩化ビニル系樹脂は、お湯に漬かったときに水分を吸収し易いことが実験により確認されている。この点、本発明の浴室用内装シートは、着色剤をマスターバッチ化した状態で塩化ビニル系樹脂に混合しているので、着色剤の分散性が高まり、表層中に着色剤が略均等に分散する。略均等に着色剤が分散することによって、水分を吸収した際の白化を隠蔽できることが確認されている。
これらの相乗効果によって、内装シートの表面における白化が抑制されるものと推察される。
The bathroom interior sheet of the present invention is not easily whitened even when used for a long time. About the reason why the interior sheet of the present invention is not easily whitened, the present inventor has obtained the following conclusion.
When calcium carbonate is contained, it disappears due to elution of calcium carbonate on and around the sheet surface by sanitary products such as shampoos and rinses containing water and surfactants, and calcium carbonate is present. There may be a case where a fine cavity is generated at a location. The light is irregularly reflected on the surface where the fine cavities are generated, so that the sheet surface appears white. In this respect, since the interior sheet of the present invention does not substantially contain calcium carbonate, the fine cavities are hardly generated and can be prevented from appearing white.
In addition, a relatively soft soft synthetic resin may absorb water and cause whitening that appears white. This water absorption whitening is a phenomenon that appears white as a result of light being diffusely reflected by the presence of moisture between resin molecules. The vinyl chloride resin is a relatively soft resin, and even if the formation of fine cavities on the sheet surface is prevented by substantially not containing the calcium carbonate, the vinyl chloride resin absorbs moisture and whitens the water. May occur. In particular, it has been confirmed by experiments that vinyl chloride resins easily absorb moisture when immersed in hot water. In this respect, the interior sheet for bathroom of the present invention is mixed with the vinyl chloride resin in a state where the colorant is masterbatched, so that the dispersibility of the colorant is increased and the colorant is dispersed substantially evenly in the surface layer. To do. It has been confirmed that the whitening upon absorption of moisture can be concealed by dispersing the colorant substantially evenly.
It is assumed that the whitening on the surface of the interior sheet is suppressed by these synergistic effects.

本発明の内装シートは、浴室の床面に施工される浴室用床シート、浴室の壁面に施工される浴室用壁シート、又は、浴室の天井面に施工される浴室用天井シートなどとして利用できる。
特に、本発明の内装シートは、水などが多く掛かる床シートとして利用することが好ましい。
The interior sheet of the present invention can be used as a bathroom floor sheet constructed on a bathroom floor, a bathroom wall sheet constructed on a bathroom wall, or a bathroom ceiling sheet constructed on a bathroom ceiling. .
In particular, the interior sheet of the present invention is preferably used as a floor sheet on which much water is applied.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更に詳述する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

[使用材料]
(1)サスペンションタイプの塩化ビニル樹脂:(株)カネカ製の商品名「TEST1000Z」。重合度1000。
(2)架橋塩化ビニル樹脂:信越化学工業(株)製の商品名「GR1300S」。サスペンションタイプの塩化ビニル樹脂を部分架橋したもの。K値68。
(3)塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体:(株)カネカ製の商品名「MB1008」。酢酸ビニル量:10モル%。K値58。
(4)炭酸カルシウム:三共製粉(株)製の商品名「E200」。
(5)可塑剤:フタル酸ジオクチル。
(6)その他の添加剤:安定剤、抗菌剤及び防黴剤。
(7)界面活性剤:ノニオン系界面活性剤。
(8)混合顔料(a)(マスターバッチ化されていない顔料):市販の酸化チタン、カーボンブラック及び酸化鉄を混合することによって作製した灰色顔料。酸化チタン:カーボンブラック:酸化鉄(質量比)=8:3:3。
(9)混合顔料(b)(マスターバッチ化されていない顔料):市販の酸化チタン、カーボンブラック及び酸化鉄を混合することによって作製した灰色顔料。この混合顔料(b)は、混合顔料(a)よりも薄い灰色であった。酸化チタン:カーボンブラック:酸化鉄(質量比)=8:2:3。 (10)マスターバッチ顔料(a):前記(1)のサスペンションタイプの塩化ビニル樹脂を10質量部、前記(5)の可塑剤を30質量部、前記(8)の混合顔料(a)を60質量部、及び、分散剤を1質量部、を150℃で15分間混練することによって作製した、マスターバッチ化した灰色顔料。このマスターバッチ顔料(a)は、常温で粘土状であった。
(11)マスターバッチ顔料(b):前記(1)のサスペンションタイプの塩化ビニル樹脂を10質量部、前記(5)の可塑剤を30質量部、前記(9)の混合顔料(b)を60質量部、及び、分散剤を1質量部、を150℃で15分間混練することによって作製した、マスターバッチ化した灰色顔料。このマスターバッチ顔料は、常温で粘土状であった。
[Materials used]
(1) Suspension type vinyl chloride resin: Trade name “TEST1000Z” manufactured by Kaneka Corporation. The degree of polymerization is 1000.
(2) Cross-linked vinyl chloride resin: trade name “GR1300S” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Suspension type vinyl chloride resin partially crosslinked. K value 68.
(3) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer: Trade name “MB1008” manufactured by Kaneka Corporation. Vinyl acetate content: 10 mol%. K value 58.
(4) Calcium carbonate: trade name “E200” manufactured by Sankyo Flour Milling Co., Ltd.
(5) Plasticizer: Dioctyl phthalate.
(6) Other additives: stabilizer, antibacterial agent and antifungal agent.
(7) Surfactant: Nonionic surfactant.
(8) Mixed pigment (a) (pigment not masterbatched): Gray pigment prepared by mixing commercially available titanium oxide, carbon black and iron oxide. Titanium oxide: carbon black: iron oxide (mass ratio) = 8: 3: 3.
(9) Mixed pigment (b) (pigment not masterbatched): Gray pigment prepared by mixing commercially available titanium oxide, carbon black and iron oxide. This mixed pigment (b) was lighter gray than the mixed pigment (a). Titanium oxide: carbon black: iron oxide (mass ratio) = 8: 2: 3. (10) Masterbatch pigment (a): 10 parts by mass of the suspension type vinyl chloride resin of (1), 30 parts by mass of the plasticizer of (5), and 60 of the mixed pigment (a) of (8). A masterbatch-made gray pigment prepared by kneading 15 parts by weight of 1 part by weight of a dispersant and 150 parts by weight. This master batch pigment (a) was clayy at room temperature.
(11) Masterbatch pigment (b): 10 parts by mass of the suspension type vinyl chloride resin of (1), 30 parts by mass of the plasticizer of (5), and 60 of the mixed pigment (b) of (9). A masterbatch-made gray pigment prepared by kneading 15 parts by weight of 1 part by weight of a dispersant and 150 parts by weight. This master batch pigment was clayy at room temperature.

[実施例1及び2並びに比較例1乃至6]
上記使用材料を、表1に示す割合で配合し、十分に混合した後、二軸ロール機にて150℃で5分間混練し、厚み0.5mmのシート状に作製した。このようにして0.5mmの試験用表層を形成した。
なお、実施例及び比較例では、表層の表面の白化の有無を確認することが目的であるため、表層の下方に図2に示すようなシート本体を設ける必要はないので、シート本体は省略した。また、かかる目的の下では、表層の表面を凹凸状に形成する必要もないので、表層の表面は平坦状に形成した。
[Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6]
The above materials used were blended in the proportions shown in Table 1 and mixed thoroughly, and then kneaded at 150 ° C. for 5 minutes in a biaxial roll machine to prepare a sheet having a thickness of 0.5 mm. In this way, a test surface layer of 0.5 mm was formed.
In the examples and comparative examples, since the purpose is to confirm the presence or absence of whitening of the surface of the surface layer, there is no need to provide a sheet body as shown in FIG. 2 below the surface layer, so the sheet body is omitted. . For this purpose, it is not necessary to form the surface of the surface layer in an uneven shape, so the surface of the surface layer was formed flat.

表1において、各使用材料(組成)の数値は、質量部表示である。また、顔料の配合量及び正味量の「phc」は、per hundred compoundの略であり、顔料を除いた組成(コンパウド)の合計を100質量%とした場合の、顔料の質量%を表す。例えば、実施例1の場合、顔料の配合量は、マスターバッチ顔料の質量/(顔料を除いた組成の質量合計−マスターバッチ顔料の質量)=8.0/(168.0−8.0)で求められ、比較例4の場合、顔料の配合量は、顔料のみの質量/(顔料を除いた組成の質量合計−顔料のみの質量)=4.5/(154.5−4.5)で求められる。実施例1及び2並びに比較例1及び2における顔料の正味量は、マスターバッチ顔料に含まれる顔料のみについてのphcを表し、マスターバッチ顔料中の顔料は60質量%なので、顔料の正味量は、顔料の配合量の0.6倍である。   In Table 1, the numerical value of each material used (composition) is expressed in parts by mass. Further, “phc”, which is the blending amount and the net amount of the pigment, is an abbreviation for “per hundred compound”, and represents the mass% of the pigment when the total composition (compound) excluding the pigment is 100 mass%. For example, in the case of Example 1, the blending amount of the pigment is the mass of the masterbatch pigment / (the total mass of the composition excluding the pigment−the mass of the masterbatch pigment) = 8.0 / (168.0−8.0). In the case of Comparative Example 4, the blending amount of the pigment is the mass of the pigment alone / (the total mass of the composition excluding the pigment−the mass of the pigment alone) = 4.5 / (154.5−4.5). Is required. The net amount of pigment in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 represents phc for only the pigment contained in the masterbatch pigment, and the pigment in the masterbatch pigment is 60% by weight, so the net amount of pigment is It is 0.6 times the blending amount of the pigment.

[加工性]
各実施例及び比較例の試験用表層を作製する際、マスターバッチ顔料を用いた実施例1及び2並びに比較例1及び2は、二軸ロール機にて良好に混練できたが、混合顔料を用いた比較例3乃至6は、ロールに顔料などが付着し、混練し難かった。
[Machinability]
When preparing the test surface layer of each Example and Comparative Example, Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 using a master batch pigment were successfully kneaded with a biaxial roll machine. In Comparative Examples 3 to 6 used, pigments and the like adhered to the roll, and kneading was difficult.

Figure 0006068288
Figure 0006068288

[リンスを用いた表面試験]
各実施例及び比較例の試験用表層の表面に、市販のリンス(花王(株)製の商品名「メリット」)を、約1ミリリットル滴下し、それを約10平方cmに押し広げた。
その後、温度23℃、湿度50%RH下で、24時間放置した後、リンスを拭き取り、水洗し、表面の水分が無くなるまで自然乾燥した。
自然乾燥した直後に、試験用表層の表面を目視で観察すると共に、色差計(日本電色工業(株)製の商品名「Color Meter ZE2000」)を用いて、JIS Z8729に従ったL*a*b*表色系(L*:明度、a*b*:色度)による、試験前と試験後の試験用表層の色差(ΔE)を計測した。なお、ΔE={(L−L0)+(a−a0)+(b−b0)1/2で求められる。
さらに、前記自然乾燥から10分間放置後、同30分放置後、同60分放置後、同24時間放置後、それぞれ同様に、その表面を目視で観察すると共に、前記色差計を用いて色差(ΔE)を計測した。それらの結果を、表2に示す。ΔEは、その値が小さいほど、白化していないことを示す指標である。
[Surface test using rinse]
About 1 ml of commercially available rinse (trade name “Merit” manufactured by Kao Co., Ltd.) was dropped on the surface of the test surface layer of each Example and Comparative Example, and it was spread to about 10 cm 2.
Then, after standing for 24 hours at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, the rinse was wiped off, washed with water, and naturally dried until the surface was free of moisture.
Immediately after natural drying, the surface of the test surface layer was visually observed, and using a color difference meter (trade name “Color Meter ZE2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), L * a according to JIS Z8729 The color difference (ΔE) of the test surface layer before and after the test was measured by the * b * color system (L *: lightness, a * b *: chromaticity). Note that ΔE = {(L−L0) 2 + (a−a0) 2 + (b−b0) 2 } 1/2 .
Further, after 10 minutes from the natural drying, 30 minutes, 60 minutes, and 24 hours, the surface was visually observed in the same manner, and the color difference ( ΔE) was measured. The results are shown in Table 2. ΔE is an index indicating that the smaller the value, the less whitening occurs.

[シャンプーを用いた表面試験]
リンスに代えて、市販のシャンプー(花王(株)製の商品名「メリット」)を用いたこと以外は、上記[リンスを用いた表面試験]と同様にして、試験用表層の表面の目視及びΔEを計測した。それらの結果を表3に示す。
[Surface test using shampoo]
In place of rinsing, the surface of the test surface was visually checked and the same as [Surface test using rinsing], except that a commercially available shampoo (trade name “Merit” manufactured by Kao Corporation) was used. ΔE was measured. The results are shown in Table 3.

表2及び表3において、「◎」は、目視で白化を殆ど確認できなかったことを示し、「○」は、目視で白化していることを何とか確認できたことを示し、「△」は、目視で白化状態がはっきりと視認できたことを示し、「×」は、目視で著しく白化していたことを示す。   In Tables 2 and 3, “◎” indicates that whitening was hardly confirmed by visual inspection, “◯” indicates that whitening was visually confirmed, and “Δ” indicates The whitening state was visually recognized visually, and “X” indicates that the whitening was markedly observed.

Figure 0006068288
Figure 0006068288

Figure 0006068288
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表2から、リンスを使用した場合には、実施例1及び2並びに比較例3及4は、白化が認められるが、30分経過後に、白化が認められなくなった。表2及び表3の通り、炭酸カルシウムが含まれる比較例1、2、5及び6は、リンス及びシャンプーの何れを使用した場合でも、24時間経過後も白化した状態のままであった。
また、実施例1と実施例2を比較すると、界面活性剤を含まない実施例2の方が色差(ΔE)が小さかった。
From Table 2, when rinsing was used, in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 3 and 4, whitening was observed, but no whitening was observed after 30 minutes. As shown in Tables 2 and 3, Comparative Examples 1, 2, 5 and 6 containing calcium carbonate remained whitened even after 24 hours even when either rinse or shampoo was used.
Further, when Example 1 and Example 2 were compared, Example 2 that did not contain a surfactant had a smaller color difference (ΔE).

[お湯を用いた表面試験]
各実施例及び比較例の試験用表層を、40℃に保温したお湯に3日間浸漬した後、取り出し、その表裏面の水分を吸水紙で拭き取った。拭き取り後、試験用表層の表面を色差計(日本電色工業(株)製の商品名「Color Meter ZE2000」)を用いて、前記と同様に色差(ΔE)を計測した。さらに、前記拭き取り後から10分間放置後、同30分放置後、同60分放置後、前記色差計を用いて色差(ΔE)を計測した。それらの結果を、表4に示す。
[Surface test using hot water]
The test surface layer of each example and comparative example was immersed in hot water kept at 40 ° C. for 3 days, then taken out, and the moisture on the front and back surfaces was wiped off with water absorbent paper. After wiping, the surface of the test surface layer was measured for color difference (ΔE) in the same manner as described above using a color difference meter (trade name “Color Meter ZE2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Furthermore, after leaving for 10 minutes after wiping, after leaving for 30 minutes, and after leaving for 60 minutes, the color difference (ΔE) was measured using the color difference meter. The results are shown in Table 4.

Figure 0006068288
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表4から、お湯を使用した場合、実施例1及び2は、マスターバッチ顔料を使用していない点でのみ相違する比較例3及び4に対して、白化し難いことが判る。
実施例1及び2は、マスターバッチ顔料を使用しているので、表層全体に渡って顔料の分散効率が向上しており、塩化ビニル系樹脂が水分を吸収して分子間に水が介在していたとしても、白化が抑制されたものと考えられる。
From Table 4, it can be seen that when hot water is used, Examples 1 and 2 are less likely to be whitened compared to Comparative Examples 3 and 4 which differ only in that no masterbatch pigment is used.
In Examples 1 and 2, since the master batch pigment is used, the dispersion efficiency of the pigment is improved over the entire surface layer, and the vinyl chloride resin absorbs moisture and water intervenes between molecules. Even so, it is considered that whitening was suppressed.

[実施例3及び4並びに比較例7及び8]
上記使用材料を、表5に示す割合で配合し、実施例1と同様にして、0.5mmの試験用表層を形成した。
実施例3及び4並びに比較例7及び8の試験用表層について、上記[お湯を用いた表面試験]に従って、その表面の色差を計測した。その結果を表6に示す。
[Examples 3 and 4 and Comparative Examples 7 and 8]
The materials used were blended in the proportions shown in Table 5, and a test surface layer of 0.5 mm was formed in the same manner as in Example 1.
For the test surface layers of Examples 3 and 4 and Comparative Examples 7 and 8, the color difference of the surface was measured according to the above [Surface test using hot water]. The results are shown in Table 6.

Figure 0006068288
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Figure 0006068288
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実施例3及び4と比較例7及び8とを比較すると、顔料の正味量が同一であっても、マスターバッチ顔料を用いた実施例3及び4は、初期の白化の度合いが低く、さらに、白化が経時的に減少することが判る。
このように、本発明の浴室用床シートは、シャンプーやリンスなどのサニタリー品に由来する白化及びお湯などの水分に由来する白化を、同時に抑制できるので、浴室の床材として好適である。
Comparing Examples 3 and 4 with Comparative Examples 7 and 8, even though the net amount of the pigment is the same, Examples 3 and 4 using the masterbatch pigment have a low initial whitening degree. It can be seen that whitening decreases over time.
Thus, the bathroom floor sheet of the present invention is suitable as a bathroom floor material because it can simultaneously suppress whitening derived from sanitary products such as shampoo and rinse and whitening derived from moisture such as hot water.

本発明の浴室用内装シートは、一般住宅、銭湯やホテルなどの浴場施設、介護施設などの各種浴室の床面、壁面又は天井面の表装材として利用できる。   The bathroom interior sheet of the present invention can be used as a covering material for floors, wall surfaces, or ceilings of various bathrooms such as general houses, bathhouse facilities such as public baths and hotels, and nursing care facilities.

1 浴室用床シート(浴室用内装シート)
2 シート本体
3 表層
4 発泡層
5 補強層
6 中間層
1 Floor sheet for bathroom (interior sheet for bathroom)
2 Sheet body 3 Surface layer 4 Foam layer 5 Reinforcement layer 6 Intermediate layer

Claims (2)

シート本体と、前記シート本体の表面に設けられた表層と、を有し、
前記表層が、ポリマーとして塩化ビニル系樹脂と着色剤とを含むマスターバッチ化した着色剤と、塩化ビニル系樹脂とを含み、且つ、実質的に炭酸カルシウムを含まない、浴室用内装シート。
A sheet body, and a surface layer provided on a surface of the sheet body,
The interior sheet for bathrooms, wherein the surface layer includes a masterbatch colorant including a vinyl chloride resin and a colorant as a polymer, and a vinyl chloride resin , and substantially does not include calcium carbonate.
前記マスターバッチ化した着色剤が、前記塩化ビニル系樹脂100質量部に対して、3質量部〜20質量部含まれている、請求項1に記載の浴室用内装シート。   The bathroom interior sheet according to claim 1, wherein the masterbatch colorant is contained in an amount of 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl chloride resin.
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