JP6063066B2 - Method for removing heavy hydrocarbons from extraction solvents - Google Patents

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Description

本発明は一般的には、現行の液−液抽出（ＬＬＥ）および抽出蒸留（ＥＤ）プロセスを統合し、ＬＬＥカラムを両プロセスの溶媒ループから蓄積した重質炭化水素およびポリマー材料を除去するための出口とする技術に関する。   The present invention generally integrates the current liquid-liquid extraction (LLE) and extractive distillation (ED) processes to remove heavy hydrocarbons and polymeric materials that have accumulated LLE columns from the solvent loops of both processes. It is related with the technology used as the exit.

芳香族化合物回収のための抽出蒸留（ＥＤ）および液−液抽出（ＬＬＥ）プロセスでは、溶媒は無期限に閉ループで循環される。供給原料は一般的には予備分留器において処理され、重質部分が除去された後、ＥＤＣまたはＬＬＥカラムに供給される。しかしながら、適切に設計され、通常条件下で稼働する予備分留器であっても、測定可能な量の重質炭化水素（ＨＣ）が通過する。適切に稼働されない、または正常に稼働しない予備分留器では、供給原料ストリーム中の重質ＨＣのレベルは著しく高くなる。酸化された溶媒から重質ＨＣおよび重合重質材料誘導体を除去するため、従来の商業的ＬＬＥプロセスは、貧溶媒の小さいスリップストリームが加熱され、再生溶媒および溶媒より低い沸点を有する重質成分が回収される熱溶媒再生器を用いる。溶媒より高い沸点を有する重質ポリマー材料は、溶媒再生器の底部からスラッジとして除去される。   In extractive distillation (ED) and liquid-liquid extraction (LLE) processes for aromatics recovery, the solvent is circulated in a closed loop indefinitely. The feedstock is generally processed in a pre-fractionator and fed to the EDC or LLE column after the heavy portion has been removed. However, even a well-designed pre-distiller operating under normal conditions will pass measurable amounts of heavy hydrocarbons (HC). In pre-distillers that do not operate properly or do not operate properly, the level of heavy HC in the feed stream is significantly higher. In order to remove heavy HC and polymerized heavy material derivatives from the oxidized solvent, the conventional commercial LLE process is such that a small slip stream of the poor solvent is heated and a heavy component having a lower boiling point than the regenerating solvent and solvent. The recovered hot solvent regenerator is used. Heavy polymer material having a higher boiling point than the solvent is removed as sludge from the bottom of the solvent regenerator.

Ａｓｓｅｌｉｎの米国特許第４，０４８，０６２号は、溶媒回収カラム（ＳＲＣ）の底部からの貧溶媒の一部が溶媒再生器（ＳＲＧ）に導入される、芳香族化合物回収のためのＬＬＥプロセスについて開示する。ＳＲＧに別々に導入されるストリッピング蒸気は再生溶媒とともに回収された後、ＳＲＣに総ストリッピング蒸気の一部として導入される。この溶媒再生スキームは、同じタイプの分子内では沸点が高いほど極性（抽出溶媒との親和性）が低いため、機能する。結果として、供給原料中の測定可能な重質（Ｃ９〜Ｃ１２）ＨＣの大部分はＬＬＥカラムにおいて溶媒相により拒絶され、非芳香族生成物の一部としてラフィネート相とともに除去される。 US Pat. No. 4,048,062 to Asselin describes an LLE process for aromatic recovery where a portion of the poor solvent from the bottom of the solvent recovery column (SRC) is introduced into the solvent regenerator (SRG). Disclose. The stripping vapor separately introduced into the SRG is recovered together with the regeneration solvent and then introduced into the SRC as part of the total stripping vapor. This solvent regeneration scheme works because the higher the boiling point in the same type of molecule, the lower the polarity (affinity with the extraction solvent). As a result, most of the measurable heavy (C 9 -C 12 ) HC in the feed is rejected by the solvent phase in the LLE column and removed with the raffinate phase as part of the non-aromatic product.

芳香族化合物回収のためのＥＤプロセスでは、重質ＨＣはそれらの高い沸点のため抽出蒸留カラム（ＥＤＣ）の底部で富溶媒中に残留する傾向がある。沸点範囲の狭い（Ｃ６〜Ｃ７）供給原料でも、測定可能な量の重質（Ｃ９ ＋）ＨＣが溶媒中に捕捉および蓄積され得、これはＳＲＣの条件を厳しくすること（より高い温度および真空レベル、ならびにより多くのストリッピング蒸気）によって、および／またはＳＲＧの充填量を増加することによってのみ溶媒から除去することができる。どちらの選択肢も望ましくない。さらに、全沸点範囲（Ｃ６〜Ｃ８）供給原料では、重質ＨＣの沸点はＳＲＣにおいて溶媒から除去するには高過ぎ、結果として、それらは溶媒がＥＤＣおよびＳＲＣ間を無期限に閉ループで循環されるにつれ溶媒中に蓄積される。 In the ED process for aromatics recovery, heavy HC tends to remain in the rich solvent at the bottom of the extractive distillation column (EDC) due to their high boiling point. Even with a narrow boiling range (C 6 -C 7 ) feed, measurable amounts of heavy (C 9 + ) HC can be trapped and accumulated in the solvent, which makes SRC conditions more stringent (higher It can be removed from the solvent only by temperature and vacuum level, and more stripping vapor) and / or by increasing the SRG loading. Neither option is desirable. Furthermore, in the full boiling range (C 6 -C 8 ) feedstock, the boiling point of heavy HC is too high to be removed from the solvent in SRC, resulting in the solvent being infinitely closed loop between EDC and SRC. As it circulates it accumulates in the solvent.

Ａｓｓｅｌｉｎスキームの溶媒再生はＥＤプロセスには適していない。このスキームは酸化または分解された溶媒成分と溶媒中の微量の重質ＨＣとの間の反応から生成される少量のポリマー材料を除去するＬＬＥプロセス用に設計された。このスキームがＥＤプロセスに適用される場合、重質ＨＣは必然的に閉溶媒ループで蓄積および重合され、重合した材料がスルホランより高い沸点（＞２８５℃）に達した後、それらは溶媒再生器の底部から除去することができる。過剰なポリマー材料の存在は溶媒特性（選択性および溶解性）を著しく変化させるだけでなく、ポリマーはまたプロセス装置を閉塞してＥＤプロセスを実施不可能にするため、この蓄積は失敗を招く可能性がある。   The solvent regeneration of the Asselin scheme is not suitable for the ED process. This scheme was designed for the LLE process that removes small amounts of polymeric material produced from the reaction between oxidized or decomposed solvent components and trace amounts of heavy HC in the solvent. When this scheme is applied to an ED process, heavy HC necessarily accumulates and polymerizes in a closed solvent loop, and after the polymerized material reaches a higher boiling point (> 285 ° C.) than sulfolane, they are solvent regenerators. Can be removed from the bottom. The presence of excess polymer material not only significantly changes the solvent properties (selectivity and solubility), but this accumulation can also lead to failure because the polymer also plugs the process equipment making the ED process inoperable. There is sex.

本発明の一部は、重質（Ｃ９〜Ｃ１２）ＨＣの中でも、Ｃ９芳香族化合物がＬＬＥカラムにおいて溶媒により唯一抽出されるものである可能性が高く；Ｃ９芳香族化合物のほとんどはよって通常稼働条件下でＬＬＥプロセスのＳＲＣにおいて溶媒から除去することができるという発見に基づく。ＥＤプロセスでは、しかしながら、これらの重質炭化水素（ＨＣ）はそれらの高い沸点のためＥＤＣの底部で富溶媒中に残留し、閉溶媒ループで急速に蓄積する。 Part of the present invention is likely that, among heavy (C 9 -C 12 ) HC, the C 9 aromatics are the only ones extracted by the solvent in the LLE column; most of the C 9 aromatics Is therefore based on the discovery that it can be removed from the solvent in the SRC of the LLE process under normal operating conditions. In the ED process, however, these heavy hydrocarbons (HC) remain in the rich solvent at the bottom of the EDC due to their high boiling point and accumulate rapidly in a closed solvent loop.

本発明は、貧溶媒供給ラインをＬＬＥおよびＥＤプロセス間で相互接続する方法を提供する。この方法では、ＬＬＥカラムは蓄積した重質ＨＣおよびポリマー材料（Polymeric Materials, ＰＭ）を両プロセスの溶媒ループから除去するための出口となり、それらの溶媒性能が維持される。本発明は、重質ＨＣおよびＰＭをＥＤプロセスの閉溶媒ループから除去する方法として、重質ＨＣを溶媒から拒絶するＬＬＥカラムの特有の能力を利用する。本発明は、ＬＬＥカラムおよびＥＤＣの貧溶媒供給ラインを相互接続するのにいくつかの配管変更しか必要としない低コストの改造を用い、それらの貧溶媒ループを相互接続することにより実施することができる。換言すると、改造によりＬＬＥプロセスのＳＲＣがＥＤＣの貧溶媒を供給し、ＥＤプロセスのＳＲＣがＬＬＥカラムの貧溶媒を供給する。   The present invention provides a method for interconnecting anti-solvent supply lines between LLE and ED processes. In this method, the LLE column provides an outlet for removing accumulated heavy HC and polymer materials (PM) from the solvent loops of both processes, maintaining their solvent performance. The present invention takes advantage of the unique ability of the LLE column to reject heavy HC from the solvent as a method of removing heavy HC and PM from the closed solvent loop of the ED process. The present invention can be implemented by using low cost modifications that require only a few piping changes to interconnect the LLE column and the EDC anti-solvent supply line and interconnecting the anti-solvent loops. it can. In other words, due to the modification, the SRC of the LLE process supplies the poor solvent of EDC, and the SRC of the ED process supplies the poor solvent of the LLE column.

本発明は、ＬＬＥプロセスのＳＲＣから生成される（低減した重質ＨＣを含有する）貧溶媒およびＥＤプロセスの（より高い重質ＨＣを含有する）貧溶媒を組み合わせる簡易な混合槽を組み込むことにより実施することもできる。混合貧溶媒はＬＬＥカラムおよびＥＤＣの両方に供給される。   The present invention incorporates a simple mixing tank that combines an anti-solvent (containing reduced heavy HC) and an ED process (containing higher heavy HC) generated from SRC of the LLE process. It can also be implemented. The mixed antisolvent is fed to both the LLE column and EDC.

１つの態様では、本発明は、（ｉ）極性および低極性ＨＣからなる混合物から極性ＨＣを生成するＬＬＥプロセスであって、（１）その中に極性および低極性ＨＣを含有する第１のＨＣ供給原料（HC feed）が導入され、その頂部から第１の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、少量の低極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭを含有する第１の溶媒に富むストリームが回収されるＬＬＥカラム、（２）その中に第１の溶媒に富むストリームが導入され、その頂部から著しい量の極性ＨＣを含有するが低極性ＨＣに富むストリームが回収され、ＬＬＥカラムの下部に還流として再利用され、その底部から低極性ＨＣを実質的に含有しない溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭを含有する第２の溶媒に富むストリームが回収される抽出ストリッパーカラム（ＥＳＣ）および（３）その中に第２の溶媒に富むストリームが導入され、そこから溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第１の極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から第３の溶媒に富むストリームが回収される第１の溶媒回収カラム（ＳＲＣ）を用いるＬＬＥプロセス、および（ｉｉ）極性および低極性ＨＣからなる混合物から極性ＨＣを生成する抽出蒸留（ＥＤ）プロセスであって、（１）その中に極性および低極性ＨＣを含有する第２のＨＣ供給原料が導入され、その頂部から第２の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能な重質ＨＣおよびＰＭを含有する第４の溶媒に富むストリームが回収されるＥＤカラム、（２）その中に第４の溶媒に富むストリームが導入され、そこから溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から第５の溶媒に富むストリームが回収される第２のＳＲＣを用いるＥＤプロセスを統合する方法であって：
（ａ）第５の溶媒に富むストリームの大部分（一般的には９０％超）をＬＬＥカラムの上部に選択的溶媒供給原料として転送するステップ；
（ｂ）第５の溶媒に富むストリームの小部分（一般的には１０％未満）をＥＳＣに転送するステップ；および
（ｃ）第３の溶媒に富むストリームをＥＤカラムに転送し、これにより極性ＨＣ選択的溶媒、測定可能な量の重質ＨＣ（一般的には１〜５ｗｔ％）、ならびに熱分解または酸化された溶媒、重質ＨＣ、および添加剤間の反応から生成されるポリマー材料を含有する抽出蒸留プロセスの第５の溶媒に富むストリームから重質炭化水素およびポリマー材料を除去するステップ
を含む方法を対象とする。 In one aspect, the invention provides an LLE process for producing polar HC from a mixture of (i) polar and low polarity HC, comprising: (1) a first HC containing polar and low polarity HC therein A feedstock (HC feed) was introduced and a low-polar HC-rich stream containing the first water was recovered from the top and solvent, polar HC, a small amount of low-polarity HC, as well as measurable but reduced from the bottom. A LLE column from which a first solvent-rich stream containing heavy HC and PM is recovered, (2) into which the first solvent-rich stream is introduced and contains a significant amount of polar HC from its top A stream rich in low polarity HC is recovered and reused as reflux at the bottom of the LLE column, and from the bottom it is possible to measure solvents that are substantially free of low polarity HC, polar HC, and An extraction stripper column (ESC) from which a second solvent-rich stream containing reduced heavy HC and PM is recovered and (3) a second solvent-rich stream is introduced therein from which the solvent and A LLE process using a first solvent recovery column (SRC) from which a first polar HC rich stream substantially free of low polar HC is recovered and from which a third solvent rich stream is recovered; and (Ii) an extractive distillation (ED) process for producing polar HC from a mixture of polar and low polarity HC, wherein (1) a second HC feedstock containing polar and low polarity HC is introduced therein A low polar HC-rich stream containing a second water is recovered from the top and solvent, polar HC and measurable heavy HC from the bottom and An ED column from which a fourth solvent-rich stream containing M is recovered, (2) a second solvent-rich stream is introduced therein, from which a second substantially free of solvent and low polar HC A method of integrating an ED process using a second SRC in which a polar HC rich stream is recovered and a fifth solvent rich stream is recovered from the bottom thereof:
(A) transferring a majority (typically greater than 90%) of the fifth solvent rich stream to the top of the LLE column as a selective solvent feed;
(B) transferring a small portion (typically less than 10%) of the fifth solvent-rich stream to the ESC; and (c) transferring the third solvent-rich stream to the ED column, thereby making it polar HC selective solvent, measurable amount of heavy HC (generally 1-5 wt%), and polymeric material produced from reaction between pyrolyzed or oxidized solvent, heavy HC, and additive It is directed to a method comprising removing heavy hydrocarbons and polymeric material from a fifth solvent-rich stream of an extractive distillation process containing.

別の態様では、本発明は、極性ＨＣ選択的溶媒、測定可能な量の重質ＨＣ、ならびに熱分解または酸化された溶媒、重質ＨＣ、および添加剤間の反応から生成されるＰＭを含有する、ＥＤプロセスの溶媒に富むストリームから、溶媒に富むストリームを隣接するＬＬＥプロセスのそれと相互接続することにより、ＨＣおよびＰＭを除去する方法であって：
（ａ）極性および低極性ＨＣを含有する第１のＨＣ供給原料をＬＬＥカラムの中部に導入し、ステップ（ｇ）における第５の溶媒に富むストリームの大部分（一般的には９０％超）をＬＬＥカラムの上部に選択的溶媒供給原料として導入するステップ；
（ｂ）第１の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームをＬＬＥカラムの頂部から回収し、溶媒、極性ＨＣ、少量（一般的には１０〜２０ｗｔ％）の低極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭ（一般的には０．１〜１ｗｔ％）を含有する第１の溶媒に富むストリームをＬＬＥカラムの底部から回収するステップ；
（ｃ）第１の溶媒に富むストリームおよびステップ（ｇ）からの第５の溶媒に富むストリームの小部分（一般的には１０ｗｔ％未満）からなる混合物を抽出ストリッピングカラム（ＥＳＣ）の上部に導入し、低極性ＨＣならびに著しい量のベンゼンおよびより重質の芳香族化合物（一般的には３０〜５０ｗｔ％）を含有するＨＣに富む蒸気をＥＳＣの頂部から回収し、これを凝縮させ、ＬＬＥカラムの下部に還流として再利用し、低極性ＨＣを実質的に含有しない溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭ（一般的には０．１〜２ｗｔ％）を含有する第２の溶媒に富むストリームをＥＳＣの底部から回収するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）における第２の溶媒に富むストリームを第１の溶媒回収カラム（ＳＲＣ−１）の中部に導入し、溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第１の極性ＨＣに富むストリームをＳＲＣ−１の頂部から回収し、第３の溶媒に富むストリームをＳＲＣ−１の底部から除去するステップ；
（ｅ）極性および低極性ＨＣを含有する第２のＨＣ供給原料をＥＤＣの中部に導入し、ステップ（ｄ）からの第３の溶媒に富むストリームの大部分をＥＤＣの上部に選択的溶媒供給原料として導入するステップ；
（ｆ）第２の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームをＥＤＣの頂部から回収し、溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能な重質ＨＣおよびＰＭ（一般的には１〜５ｗｔ％）を含有する第４の溶媒に富むストリームをＥＤＣの底部から回収するステップ；
（ｇ）第４の溶媒に富むストリームを第２の溶媒回収カラム（ＳＲＣ−２）の中部に導入し、溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の極性ＨＣに富むストリームをＳＲＣ−２の頂部から回収し、第５の溶媒に富むストリームをＳＲＣ−２の底部から除去するステップ；および
（ｈ）ステップ（ｄ）における第３の溶媒に富むストリームとステップ（ｇ）における第５の溶媒に富むストリームとの間に移送ラインを組み込み、ステップ（ａ）におけるＬＬＥカラムおよびステップ（ｅ）におけるＥＤＣへの溶媒に富むストリームの流量を調節するステップ
を含む方法を対象とする。 In another aspect, the invention includes a polar HC selective solvent, a measurable amount of heavy HC, and PM generated from the reaction between pyrolyzed or oxidized solvent, heavy HC, and additives. A method of removing HC and PM from a solvent rich stream of an ED process by interconnecting the solvent rich stream with that of an adjacent LLE process:
(A) A first HC feed containing polar and low polarity HC is introduced into the middle of the LLE column and the majority (typically greater than 90%) of the fifth solvent rich stream in step (g) As a selective solvent feedstock at the top of the LLE column;
(B) A low-polarity HC-rich stream containing the first water is recovered from the top of the LLE column and can be measured for solvent, polar HC, small amounts (generally 10-20 wt%) of low-polarity HC, and Recovering a first solvent-rich stream containing reduced heavy HC and PM (generally 0.1 to 1 wt%) from the bottom of the LLE column;
(C) A mixture consisting of the first solvent rich stream and a small portion (typically less than 10 wt%) of the fifth solvent rich stream from step (g) is placed on top of the extraction stripping column (ESC). HC rich vapor containing low polar HC and significant amounts of benzene and heavier aromatics (generally 30-50 wt%) is recovered from the top of the ESC and condensed to LLE Recycled as reflux at the bottom of the column, contains solvent that is essentially free of low polar HC, polar HC, and measurable but reduced heavy HC and PM (generally 0.1 to 2 wt%) Recovering a second solvent rich stream from the bottom of the ESC;
(D) introducing the second solvent rich stream in step (c) into the middle of the first solvent recovery column (SRC-1) to a first polar HC substantially free of solvent and low polarity HC; Recovering the rich stream from the top of SRC-1 and removing the third solvent rich stream from the bottom of SRC-1;
(E) A second HC feed containing polar and low polarity HC is introduced into the middle of the EDC, and the majority of the third solvent rich stream from step (d) is selectively solvent fed to the top of the EDC. Introducing as raw material;
(F) A low polar HC rich stream containing a second water is recovered from the top of the EDC and contains solvent, polar HC, and measurable heavy HC and PM (typically 1-5 wt%) Recovering a fourth solvent rich stream from the bottom of the EDC;
(G) introducing a fourth solvent-rich stream into the middle of the second solvent recovery column (SRC-2) and adding a second polar HC-rich stream substantially free of solvent and low polarity HC to the SRC- Removing from the top of SRC-2 a second solvent rich stream from the bottom of SRC-2; and (h) a third solvent rich stream in step (d) and a fifth in step (g). Incorporating a transfer line between the solvent rich stream and a method comprising adjusting the flow rate of the solvent rich stream to the LLE column in step (a) and the EDC in step (e).

また別の態様では、本発明は、極性ＨＣ選択的溶媒、測定可能な量の重質ＨＣ、ならびに熱分解または酸化された溶媒、重質ＨＣ、および添加剤間の反応から生成されるＰＭを含有する、ＥＤプロセスの溶媒に富むストリームから、溶媒に富むストリームを隣接するＬＬＥプロセスのそれと混合することにより、重質ＨＣおよびＰＭを除去する方法であって：
（ａ）極性および低極性ＨＣを含有する第１のＨＣ供給原料をＬＬＥカラムの中部に導入し、ステップ（ｈ）からの第６の溶媒に富むストリームの一部を選択的溶媒供給原料としてＬＬＥカラムの上部に導入するステップ；
（ｂ）第１の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームをＬＬＥカラムの頂部から回収し、溶媒、極性ＨＣ、少量の低極性ＨＣ（一般的には１０〜２０ｗｔ％）、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭ（一般的には０．１〜１ｗｔ％）を含有する第１の溶媒に富むストリームをＬＬＥカラムの底部から回収するステップ；
（ｃ）第１の溶媒に富むストリームおよびステップ（ｈ）からの第６の溶媒に富むストリームの小部分からなる混合物を抽出ストリッピングカラム（ＥＳＣ）の上部に導入し、低極性ＨＣならびに著しい量のベンゼンおよびより重質の芳香族化合物（一般的には３０〜５０ｗｔ％）を含有するＨＣに富む蒸気をＥＳＣの頂部から回収し、これを凝縮させ、ＬＬＥカラムの下部に還流として再利用し、低極性ＨＣを実質的に含有しない溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭ（一般的には０．１〜２ｗｔ％）を含有する第２の溶媒に富むストリームをＥＳＣの底部から回収するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）における第２の溶媒に富むストリームを第１の溶媒回収カラム（ＳＲＣ−１）の中部に導入し、溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第１の極性ＨＣに富むストリームをＳＲＣ−１の頂部から回収し、第３の溶媒に富むストリームをＳＲＣ−１の底部から回収し、ストリームを混合槽に転送するステップ；
（ｅ）極性および低極性ＨＣを含有する第２のＨＣ供給原料をＥＤＣの中部に導入し、ステップ（ｈ）における第６の溶媒に富むストリームの一部をＥＤＣの上部に選択的溶媒供給原料として導入するステップ；
（ｆ）第２の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームをＥＤＣの頂部から回収し、溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能な重質ＨＣおよびＰＭ（一般的には１〜５ｗｔ％）を含有する第４の溶媒に富むストリームをＥＤＣの底部から回収するステップ；
（ｇ）第４の溶媒に富むストリームを第２の溶媒回収カラム（ＳＲＣ−２）の中部に導入し、溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の極性ＨＣに富むストリームをＳＲＣ−２の頂部から回収し、第５の溶媒に富むストリームをＳＲＣ−２の底部から除去し、ストリームをステップ（ｄ）における混合槽に転送するステップ；および
（ｈ）第６の溶媒に富むストリームをステップ（ｄ）における混合槽から回収し、ストリームの一部分をステップ（ａ）におけるＬＬＥカラムの上部に、別の部分をステップ（ｅ）におけるＥＤＣの上部に溶媒供給原料として、所定の流量で導入するステップ
を含む方法を対象とする。 In yet another aspect, the present invention relates to a PM produced from a reaction between a polar HC selective solvent, a measurable amount of heavy HC, and a pyrolyzed or oxidized solvent, heavy HC, and an additive. A method of removing heavy HC and PM from a solvent rich stream of an ED process by mixing a solvent rich stream with that of an adjacent LLE process comprising:
(A) A first HC feed containing polar and low polarity HC is introduced into the middle of the LLE column and a portion of the sixth solvent rich stream from step (h) is used as the selective solvent feed. Introducing into the top of the column;
(B) A low-polarity HC-rich stream containing the first water is recovered from the top of the LLE column and can be measured as a solvent, polar HC, a small amount of low-polarity HC (generally 10-20 wt%), and Recovering a first solvent-rich stream containing reduced heavy HC and PM (generally 0.1 to 1 wt%) from the bottom of the LLE column;
(C) A mixture consisting of a first solvent-rich stream and a small portion of the sixth solvent-rich stream from step (h) is introduced into the top of the extraction stripping column (ESC) to produce low polar HC as well as significant amounts HC-rich vapor containing benzene and heavier aromatics (generally 30-50 wt%) is recovered from the top of the ESC and condensed and recycled as reflux to the bottom of the LLE column. ESC, a stream substantially free of low polar HC, polar HC, and a second solvent rich stream containing measurable but reduced heavy HC and PM (generally 0.1 to 2 wt%) Recovering from the bottom of the shell;
(D) introducing the second solvent rich stream in step (c) into the middle of the first solvent recovery column (SRC-1) to a first polar HC substantially free of solvent and low polarity HC; Recovering a rich stream from the top of SRC-1, recovering a third solvent-rich stream from the bottom of SRC-1, and transferring the stream to a mixing vessel;
(E) A second HC feed containing polar and low polarity HC is introduced into the middle of the EDC and a portion of the sixth solvent rich stream in step (h) is selectively solvent fed at the top of the EDC. Step to be introduced as;
(F) A low polar HC rich stream containing a second water is recovered from the top of the EDC and contains solvent, polar HC, and measurable heavy HC and PM (typically 1-5 wt%) Recovering a fourth solvent rich stream from the bottom of the EDC;
(G) introducing a fourth solvent-rich stream into the middle of the second solvent recovery column (SRC-2) and adding a second polar HC-rich stream substantially free of solvent and low polarity HC to the SRC- Recovering from the top of 2 and removing the fifth solvent rich stream from the bottom of SRC-2 and transferring the stream to the mixing vessel in step (d); and (h) a sixth solvent rich stream. A part of the stream is recovered from the mixing tank in step (d), and a part of the stream is introduced into the upper part of the LLE column in step (a) and another part is introduced into the upper part of the EDC in step (e) as a solvent feed at a predetermined flow rate. It is directed to a method comprising steps.

本発明のプロセスは、パラフィン、イソパラフィン、ナフテン、および／またはオレフィンを含む、芳香族化合物および非芳香族化合物を含有する混合物からの芳香族ＨＣの分離および回収にとくに適しているが、この技術は多数のＨＣ混合物に適用可能であると理解される。適切な抽出溶媒は、水を共溶媒として、例えば、スルホラン、アルキル−スルホラン、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、およびこれらの混合物を含む。芳香族ＨＣ回収には、ＥＤおよびＬＬＥプロセスの両方に水を共溶媒として一緒に用いるのにもっとも好ましい溶媒はスルホランである。   The process of the present invention is particularly suitable for the separation and recovery of aromatic HC from mixtures containing aromatic and non-aromatic compounds, including paraffins, isoparaffins, naphthenes and / or olefins. It is understood that it is applicable to many HC mixtures. Suitable extraction solvents include water, for example, sulfolane, alkyl-sulfolane, N-formylmorpholine, N-methylpyrrolidone, tetraethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol, and mixtures thereof. For aromatic HC recovery, the most preferred solvent to use water together as a co-solvent for both ED and LLE processes is sulfolane.

本発明は、同じ選択的溶媒を用いる現行の隣接するが別々のＬＬＥおよびＥＤプロセスを有する大型石油化学コンビナートに容易に適合させ、異なる供給源から生成される極性および低極性ＨＣからなる混合物から精製極性ＨＣを生成することができる。本発明は、ＬＬＥおよびＥＤプロセスの性質を利用し、両プロセスから重質ＨＣおよびポリマー材料を同時に除去する簡易で低コストな方法を提供する。   The present invention is easily adapted to large petrochemical complexes with current adjacent but separate LLE and ED processes using the same selective solvent and purified from a mixture of polar and low polarity HC generated from different sources Polar HC can be produced. The present invention takes advantage of the nature of the LLE and ED processes and provides a simple and low cost method for simultaneously removing heavy HC and polymeric material from both processes.

隣接する（side-by-side）ＬＬＥプロセスおよびＥＤプロセス（基本例）の概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of a side-by-side LLE process and an ED process (basic example). 貧溶媒供給ラインを相互接続したＬＬＥおよびＥＤプロセスの概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of an LLE and ED process interconnecting anti-solvent supply lines. 共有貧溶媒供給槽に接続したＬＬＥおよびＥＤプロセスの概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram of LLE and ED processes connected to a shared poor solvent supply tank.

発明の詳細な説明Detailed Description of the Invention

図１は芳香族ＨＣ回収のための隣接するＬＬＥプロセスおよびＥＤプロセスを示す。ＬＬＥプロセスは、他の装置に加えて、液−液抽出（ＬＬＥ）カラム１００、溶媒回収カラム１（ＳＲＣ−１）１０２、溶媒再生器１２８、水洗カラム（ＷＷＣ）１０４、および抽出ストリッパーカラム（ＥＳＣ）１０６を用いる。水を共溶媒とするスルホランが選択的溶媒として用いられる。芳香族化合物および非芳香族化合物の混合物を含有するＨＣ供給原料１はＬＬＥカラム１００の下部に供給され、貧溶媒はライン２を通してＬＬＥカラム１００の頂部近くに導入され、ＨＣ供給原料と向流接触させる。供給原料中の芳香族ＨＣは一般的にはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、およびＣ９ ＋芳香族化合物からなり、非芳香族炭化水素は一般的にはＣ５〜Ｃ９ ＋パラフィン、ナフテンおよびオレフィンからなる。 FIG. 1 shows adjacent LLE and ED processes for aromatic HC recovery. The LLE process includes, in addition to other equipment, a liquid-liquid extraction (LLE) column 100, a solvent recovery column 1 (SRC-1) 102, a solvent regenerator 128, a water wash column (WWC) 104, and an extraction stripper column (ESC). ) 106 is used. Sulfolane with water as a co-solvent is used as a selective solvent. The HC feed 1 containing a mixture of aromatic and non-aromatic compounds is fed to the bottom of the LLE column 100 and the poor solvent is introduced near the top of the LLE column 100 through line 2 and in countercurrent contact with the HC feed. Let Aromatic HC in the feed is generally benzene, toluene, ethylbenzene, xylenes, and consist C 9 + aromatics, non-aromatic hydrocarbon is generally C 5 -C 9 + paraffins, naphthenes and Made of olefin.

本質的に（Ｃ９ ＋ＨＣが濃化された）非芳香族化合物および少量の溶媒を含有するラフィネート相はＬＬＥカラム１００の頂部から回収され、ライン３を通してＷＷＣ１０４の中部に供給される。ライン４におけるＬＬＥカラム１００の底部からの（低減した重質ＨＣを含有する）抽出相はライン５からの二次貧溶媒と混合され；組み合わされたストリーム６はＥＳＣ１０６の頂部に供給される。ＥＳＣ１０６を通る蒸気流は、カラム底部温度、オーバーヘッドストリーム組成および流量を制御するのに十分な割合で蒸気加熱されるリボイラーの作用により生成される。ＥＳＣ１０６の頂部から排出されるオーバーヘッド蒸気は冷却器（図示せず）において凝縮され、凝縮物はＨＣおよび水相間の相分離を行うオーバーヘッド受器１１４に転送される。非芳香族化合物ならびに最大３０〜４０％のベンゼンおよびより重質の芳香族化合物を含有するＨＣ相は、ライン７を通してＬＬＥカラム１００の下部に還流として再利用される。水相はライン１１５を通して蒸気発生器１１６に転送され、ＳＲＣ−１（１０２）のストリッピング蒸気の一部が生成される。 The raffinate phase containing essentially non-aromatic compounds (concentrated C 9 + HC) and a small amount of solvent is recovered from the top of the LLE column 100 and fed through line 3 to the middle of the WWC 104. The extraction phase (containing reduced heavy HC) from the bottom of the LLE column 100 in line 4 is mixed with the secondary anti-solvent from line 5; the combined stream 6 is fed to the top of the ESC 106. The vapor stream through the ESC 106 is generated by the action of a reboiler that is steam heated at a rate sufficient to control column bottom temperature, overhead stream composition and flow rate. Overhead steam discharged from the top of the ESC 106 is condensed in a cooler (not shown) and the condensate is transferred to an overhead receiver 114 that provides phase separation between the HC and aqueous phases. The HC phase containing non-aromatic compounds and up to 30-40% benzene and heavier aromatic compounds is recycled as reflux to the bottom of the LLE column 100 through line 7. The aqueous phase is transferred through line 115 to steam generator 116 to produce a portion of the SRC-1 (102) stripping steam.

溶媒、非芳香族化合物を含有しない芳香族化合物、ならびに測定可能な量だが低減した重質ＨＣおよびポリマー材料で構成される富溶媒は、ＥＳＣ１０６の底部から回収され、ライン１１を通してＳＲＣ−１（１０２）の中部に転送される。溶媒からの芳香族ＨＣの除去を補助するため、ストリッピング蒸気が蒸気発生器１１６からライン１１７を通してＳＲＣ−１（１０２）の下部に注入される。水を含有し、溶媒および非芳香族ＨＣを実質的に含有しない芳香族化合物濃縮物は、ＳＲＣ−１（１０２）からオーバーヘッド蒸気ストリームとして回収され、冷却器（図示せず）において凝縮された後、ライン１２を通してオーバーヘッド受器１１８に導入される。ＳＲＣ−１（１０２）の底部温度を最小化するため、オーバーヘッド受器１１８はＳＲＣ−１（１０２）において減圧（sub-atmospheric条件を生成する真空供給源に接続される。オーバーヘッド受器１１８は芳香族ＨＣおよび水相間の相分離を行う。芳香族ＨＣ相の一部はライン１３を通してＳＲＣ−１（１０２）の頂部に還流として再利用され、残部はライン１４を通して芳香族ＨＣ生成物として回収される。   Solvent, aromatics that do not contain non-aromatic compounds, and a rich solvent composed of measurable but reduced heavy HC and polymeric material are recovered from the bottom of ESC 106 and are passed through line 11 to SRC-1 (102 ) Is transferred to the middle. To assist in the removal of aromatic HC from the solvent, stripping vapor is injected from the steam generator 116 through line 117 into the lower portion of SRC-1 (102). Aromatic compound concentrate containing water and substantially free of solvent and non-aromatic HC is recovered as an overhead vapor stream from SRC-1 (102) and condensed in a cooler (not shown). , Through line 12 to overhead receiver 118. In order to minimize the bottom temperature of the SRC-1 (102), the overhead receiver 118 is connected to a vacuum source that creates a sub-atmospheric condition in the SRC-1 (102). Phase separation between group HC and aqueous phase, part of the aromatic HC phase is recycled as reflux to the top of SRC-1 (102) through line 13 and the remainder is recovered as aromatic HC product through line 14 The

オーバーヘッド受器１１８のウォーターレッグ（water leg）中に蓄積する水相はライン８を通してＷＷＣ１０４に洗浄水として、ＷＷＣ１０４の頂部近くのＨＣ相と水相との間の界面の下の位置に供給される。溶媒はＬＬＥラフィネートから向流水洗によって除去され、ＷＷＣ１０４のＨＣ相中に蓄積する溶媒を含有しないＨＣは次にライン９を通してカラムの頂部から溶媒を含有しないラフィネート生成物として回収される。溶媒を含有する水相はＷＷＣ１０４の底部からライン１０を通して排出され、ＥＳＣオーバーヘッド受器１１４からの水相とともに蒸気発生器１１６に供給され、そこで水はストリッピング蒸気に変換され、ライン１１７を通してＳＲＣ−１に、また熱溶媒再生器１２８に導入される。ＳＲＣ−１（１０２）の底部からの（低減した重質ＨＣを含有する）貧溶媒の大部分はライン１５および２を通してＬＬＥカラム１００の上部に貧溶媒供給原料として供給され、ＬＬＥカラムにおいて芳香族ＨＣを抽出するために再利用される。前記貧溶媒の小部分はライン１５および５を通してＥＳＣの二次溶媒として再生される。ＳＲＣ−１（１０２）の底部からの貧溶媒ストリームの別の小部分は熱溶媒再生器１２８に転送され、スラッジからの溶媒および重質ＨＣの除去を補助するため、その中に蒸気が導入される。溶媒再生器１２８の底部温度を最小化するため、減圧（真空）下で稼働することが好ましい。貧溶媒のまた別の小部分はリボイラーにおいて加熱され、ＳＲＣ−１（１０２）の底部に再利用される。   The water phase that accumulates in the water leg of the overhead receiver 118 is supplied as wash water to the WWC 104 through line 8 to a position below the interface between the HC phase and the water phase near the top of the WWC 104. . Solvent is removed from the LLE raffinate by countercurrent water washing, and the solvent free HC that accumulates in the HC phase of WWC 104 is then recovered from the top of the column through line 9 as a solvent free raffinate product. The aqueous phase containing the solvent is discharged from the bottom of the WWC 104 through line 10 and fed to the steam generator 116 along with the aqueous phase from the ESC overhead receiver 114 where the water is converted to stripping vapor and through line 117 SRC- 1 and into the hot solvent regenerator 128. Most of the anti-solvent (containing reduced heavy HC) from the bottom of SRC-1 (102) is fed as an anti-solvent feed to the top of LLE column 100 through lines 15 and 2 and is aromatic in the LLE column. Reused to extract HC. A small portion of the poor solvent is regenerated as a secondary solvent for ESC through lines 15 and 5. Another small portion of the anti-solvent stream from the bottom of SRC-1 (102) is transferred to the thermal solvent regenerator 128 where steam is introduced therein to assist in the removal of solvent and heavy HC from the sludge. The In order to minimize the bottom temperature of the solvent regenerator 128, it is preferable to operate under reduced pressure (vacuum). Another small portion of the antisolvent is heated in the reboiler and recycled to the bottom of SRC-1 (102).

図１はまた、抽出蒸留カラム（ＥＤＣ）１１０、溶媒回収カラム２（ＳＲＣ−２）１１２、および熱溶媒再生器１２９を用いる、芳香族ＨＣ回収のための別々のＥＤプロセスを示す。水とともにスルホランが選択的溶媒として用いられる。芳香族および非芳香族ＨＣの混合物を含有するＨＣ供給原料１６はＥＤＣ１１０の中部に供給され、ＳＲＣ−２（１１２）の底部からの貧溶媒はライン２４を通してＥＤＣ１１０の頂部近く、ライン１８のオーバーヘッド還流入口の下に供給される。   FIG. 1 also shows separate ED processes for aromatic HC recovery using an extractive distillation column (EDC) 110, a solvent recovery column 2 (SRC-2) 112, and a thermal solvent regenerator 129. Along with water, sulfolane is used as a selective solvent. HC feed 16 containing a mixture of aromatic and non-aromatic HC is fed into the middle of EDC 110 and the poor solvent from the bottom of SRC-2 (112) passes through line 24 near the top of EDC 110 and overhead reflux in line 18 Supplied under the entrance.

ライン１７を通してＥＤＣ１１０の頂部から排出される非芳香族化合物蒸気は凝縮器（図示せず）において凝縮され、凝縮物は非芳香族ＨＣおよび水相間の相分離を行うオーバーヘッド受器１２０に転送される。非芳香族ＨＣ相の一部分はライン１８を通してＥＤＣ１１０の頂部に還流として再利用され、第２部分はライン１９を通してラフィネート生成物として回収される。オーバーヘッド受器１２０からのライン１２１中の水相およびライン１２３を通るＳＲＣ−２オーバーヘッド１２２からの水は蒸気発生器１２４に転送され、ストリッピング蒸気が形成され、ライン２５を通してＳＲＣ−２（１１２）に、および溶媒再生器１２９に導入される。溶媒、芳香族化合物、および測定可能なレベルの重質ＨＣを含有する富溶媒ストリームはＥＤＣ１１０の底部から回収される。富溶媒の一部はＥＤＣリボイラー（図示せず）において加熱され、ＥＤＣ１１０の底部に再利用され、カラム中で蒸気ストリームが生成され、富溶媒の残部はライン２０を通してＳＲＣ−２（１１２）の中部に供給される。   Non-aromatic vapors discharged from the top of the EDC 110 through line 17 are condensed in a condenser (not shown) and the condensate is transferred to an overhead receiver 120 that performs phase separation between the non-aromatic HC and aqueous phases. . A portion of the non-aromatic HC phase is recycled as reflux to the top of EDC 110 through line 18 and a second portion is recovered as raffinate product through line 19. The water phase in line 121 from overhead receiver 120 and the water from SRC-2 overhead 122 through line 123 are transferred to steam generator 124 to form stripping steam and through line 25 to SRC-2 (112). And into the solvent regenerator 129. A rich solvent stream containing solvent, aromatics, and measurable levels of heavy HC is recovered from the bottom of EDC 110. A portion of the rich solvent is heated in an EDC reboiler (not shown) and recycled to the bottom of EDC 110 to produce a vapor stream in the column, with the remainder of the rich solvent passing through line 20 to the middle of SRC-2 (112). To be supplied.

ストリッピング蒸気は、ライン２５を通してＳＲＣ−２（１１２）の下部に注入される場合、溶媒からの芳香族ＨＣの除去を補助する。水を含有し、溶媒および非芳香族ＨＣを実質的に含有しない芳香族化合物濃縮物はライン２１を通してＳＲＣ−２（１１２）からオーバーヘッド蒸気ストリームとして回収され；蒸気が凝縮器（図示せず）において凝縮された後、液体は芳香族ＨＣ相と水相との間の相分離を行うオーバーヘッド受器１２２に導入される。芳香族ＨＣ相の一部はライン２２を通してＳＲＣ−２（１１２）の上部に還流として再利用され、残部はライン２３を通して芳香族ＨＣ生成物として回収される。ストリーム１２３中の水相は、ＥＤＣオーバーヘッド１２０からの水とともに、蒸気発生器１２４に転送され、ＳＲＣ−２（１１２）のストリッピング蒸気が形成される。 When stripping vapor is injected through line 25 into the bottom of SRC-2 (112), it assists in the removal of aromatic HC from the solvent. Aromatic compound concentrate containing water and substantially free of solvent and non-aromatic HC is recovered from line S21 as an overhead vapor stream from SRC-2 (112); the vapor is in a condenser (not shown) After being condensed, the liquid is introduced into an overhead receiver 122 that performs phase separation between the aromatic HC phase and the aqueous phase. Part of the aromatic HC phase is recycled as reflux to the top of SRC-2 (112) through line 22 and the remainder is recovered as aromatic HC product through line 23. The aqueous phase in stream 123 is transferred to the steam generator 124 along with water from the EDC overhead 120 to form SRC-2 (112) stripping steam.

ＳＲＣ−２（１１２）の底部温度を最小化するため、オーバーヘッド受器１２２はＳＲＣ−２（１１２）において亜大気圧条件を生成する真空供給源に接続される。測定可能な量の重質ＨＣを含有する貧溶媒ストリームはＳＲＣ−２（１１２）の底部から回収される。その大部分は、ＥＤＣ１１０において芳香族ＨＣを抽出するため、ライン２４を通してＥＤＣ１１０の上部に貧溶媒供給原料として再利用される。ＳＲＣ−２（１１２）の底部からの貧溶媒ストリームの小部分は熱溶媒再生器１２９に転送される。スラッジからの溶媒および重質ＨＣの除去を補助するため、その中に蒸気が導入される。溶媒再生器１２９の底部温度を最小化するため、減圧（真空）下で稼働することが好ましい。貧溶媒の別の小部分はリボイラーにおいて加熱され、ＳＲＣ−２（１１２）の底部に再利用される。   In order to minimize the bottom temperature of SRC-2 (112), overhead receiver 122 is connected to a vacuum source that generates sub-atmospheric conditions at SRC-2 (112). An anti-solvent stream containing a measurable amount of heavy HC is recovered from the bottom of SRC-2 (112). Most of it is recycled as poor solvent feedstock through line 24 to the top of EDC 110 to extract aromatic HC in EDC 110. A small portion of the anti-solvent stream from the bottom of SRC-2 (112) is transferred to the thermal solvent regenerator 129. Steam is introduced therein to assist in the removal of solvent and heavy HC from the sludge. In order to minimize the bottom temperature of the solvent regenerator 129, it is preferable to operate under reduced pressure (vacuum). Another small portion of the antisolvent is heated in the reboiler and recycled to the bottom of SRC-2 (112).

芳香族ＨＣ回収のための本発明の１つの実施形態では、上記隣接するＬＬＥおよびＥＤプロセスはいくつかの配管変更によって改造され、追加のプロセス装置の必要なく、ＬＬＥカラムおよびＥＤＣの貧溶媒供給ラインが相互接続される。改造された統合構成により、ＬＬＥプロセスの溶媒回収カラムはＥＤＣの貧溶媒を供給し、ＥＤプロセスの溶媒回収カラムはＬＬＥカラムの貧溶媒を供給する。   In one embodiment of the present invention for aromatic HC recovery, the adjacent LLE and ED processes have been modified by several piping changes, eliminating the need for additional process equipment, and LLE column and EDC anti-solvent supply lines. Are interconnected. With a modified integrated configuration, the LLE process solvent recovery column supplies EDC antisolvent, and the ED process solvent recovery column supplies LLE column antisolvent.

図２に示すように、稼働時、芳香族化合物および非芳香族化合物の混合物を含有するＨＣ供給原料３１はＬＬＥカラム１３０の下部に供給され、ＳＲＣ−２（１３８）（ＥＤプロセスの溶媒回収カラム）の底部からの貧溶媒はライン５４、５７、および３２を通してＬＬＥカラム１３０の頂部近くに導入され、ＨＣ供給原料と向流接触させる。供給原料中の芳香族ＨＣはベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、およびＣ９ ＋芳香族化合物からなり、非芳香族ＨＣは一般的にはＣ５〜Ｃ９ ＋パラフィン、ナフテンおよびオレフィンからなる。 As shown in FIG. 2, during operation, an HC feed 31 containing a mixture of aromatic and non-aromatic compounds is fed to the bottom of the LLE column 130, and SRC-2 (138) (ED process solvent recovery column). ) From the bottom is introduced near the top of the LLE column 130 through lines 54, 57 and 32 and is in countercurrent contact with the HC feed. Aromatic HC in the feedstock consists of benzene, toluene, ethylbenzene, xylene, and C 9 + aromatic compounds, and non-aromatic HC typically consists of C 5 to C 9 + paraffins, naphthenes and olefins.

本質的に（Ｃ９ ＋ＨＣが濃化した）非芳香族化合物および少量の溶媒を含有するラフィネート相はＬＬＥカラム１３０の頂部から回収され、ライン３３を通してＷＷＣ１３４の中部に供給される。ライン３４中のＬＬＥカラム１３０の底部からの（低減した重質ＨＣおよびポリマー材料を含有する）抽出相はライン３５からの二次貧溶媒と混合され；組み合わされたストリーム３６はＥＳＣ１３６の頂部に供給される。ＥＳＣ１３６を通る蒸気流は、カラム底部温度、オーバーヘッドストリーム組成および流量を制御するのに十分な割合で蒸気加熱される底部リボイラーの作用により生成される。ＥＳＣ１３６の頂部から排出されるオーバーヘッド蒸気は凝縮され、凝縮物はＨＣおよび水相間の相分離を行うオーバーヘッド受器１４２に転送される。非芳香族化合物ならびに最大３０〜４０％のベンゼンおよびより重質の芳香族化合物を含有するＨＣ相は、ライン３７を通してＬＬＥカラム１３０の下部に還流として再利用される。水相はライン１４３を通して蒸気発生器１４４に転送され、ＳＲＣ−１（１３２）のストリッピング蒸気が生成される。溶媒、非芳香族化合物を含有しない芳香族化合物、ならびに測定可能な量だが低減した重質ＨＣおよびポリマー材料で構成される富溶媒はＥＳＣ１３６の底部から回収され、ライン４１を通してＳＲＣ−１（１３２）の中部に転送される。溶媒からの芳香族ＨＣの除去を補助するため、ストリッピング蒸気はライン１４５を通して蒸気発生器１４４からＳＲＣ−１（１３２）の下部に注入される。水を含有し、溶媒および非芳香族ＨＣを実質的に含有しない芳香族化合物濃縮物はＳＲＣ−１（１３２）からオーバーヘッド蒸気ストリームとして回収され、凝縮された後、ライン４２を通してオーバーヘッド受器１４６に導入される。ＳＲＣ−１（１３２）の底部温度を最小化するため、オーバーヘッド受器１４６はＳＲＣ−１（１３２）において亜大気圧条件を生成する真空供給源に接続される。 The raffinate phase containing essentially non-aromatic compounds (concentrated C 9 + HC) and a small amount of solvent is recovered from the top of the LLE column 130 and fed through line 33 into the middle of WWC 134. The extraction phase (containing reduced heavy HC and polymer material) from the bottom of the LLE column 130 in line 34 is mixed with the secondary anti-solvent from line 35; the combined stream 36 is fed to the top of ESC 136 Is done. Steam flow through the ESC 136 is generated by the action of a bottom reboiler that is steam heated at a rate sufficient to control column bottom temperature, overhead stream composition and flow rate. The overhead vapor discharged from the top of the ESC 136 is condensed and the condensate is transferred to an overhead receiver 142 that provides phase separation between the HC and aqueous phases. The HC phase containing non-aromatic compounds and up to 30-40% benzene and heavier aromatic compounds is recycled as reflux to the bottom of the LLE column 130 through line 37. The aqueous phase is transferred through line 143 to steam generator 144 to produce SRC-1 (132) stripping steam. Solvent, aromatics that do not contain non-aromatic compounds, and a rich solvent composed of measurable but reduced heavy HC and polymeric material are recovered from the bottom of ESC 136 and are passed through line 41 to SRC-1 (132) Forwarded to the middle. To assist in the removal of aromatic HC from the solvent, stripping steam is injected through line 145 from steam generator 144 into the bottom of SRC-1 (132). Aromatic compound concentrate containing water and substantially free of solvent and non-aromatic HC is recovered from SRC-1 (132) as an overhead vapor stream, condensed and then passed through line 42 to overhead receiver 146. be introduced. In order to minimize the bottom temperature of SRC-1 (132), overhead receiver 146 is connected to a vacuum source that generates sub-atmospheric conditions at SRC-1 (132).

オーバーヘッド受器１４６は芳香族ＨＣおよび水相間の相分離を行う。芳香族ＨＣ相の一部はライン４３を通してＳＲＣ−１（１３２）の頂部に還流として再利用され、残部はライン４４を通して芳香族ＨＣ生成物として回収される。オーバーヘッド受器１４６のウォーターレッグ中に蓄積する水相はライン３８を通してＷＷＣ１３４に洗浄水として、ＨＣ相と水相との間の界面の下、ＷＷＣ１３４の頂部近くの場所に供給される。溶媒は向流水洗によってＬＬＥラフィネートから除去され、ＷＷＣ１３４のＨＣ相中に蓄積する溶媒を含有しないＨＣは次にライン３９を通してカラムの頂部から溶媒を含有しないラフィネート生成物として回収される。溶媒を含有する水相はライン４０を通してＷＷＣ１３４の底部から排出され、ライン１４３を通してＥＳＣオーバーヘッド受器１４２からの水相は蒸気発生器１４４に供給され、そこでストリッピング蒸気に変換され、ライン１４５を通してＳＲＣ−１（１３２）に、およびまた熱溶媒再生器１４８に導入される。   The overhead receiver 146 performs phase separation between the aromatic HC and the aqueous phase. A portion of the aromatic HC phase is recycled as reflux to the top of SRC-1 (132) through line 43 and the remainder is recovered as aromatic HC product through line 44. The aqueous phase that accumulates in the water leg of the overhead receiver 146 is fed as wash water to the WWC 134 through line 38 to a location near the top of the WWC 134 under the interface between the HC phase and the aqueous phase. Solvent is removed from the LLE raffinate by countercurrent water washing, and the solvent free HC that accumulates in the HC phase of WWC 134 is then recovered from the top of the column through line 39 as a solvent free raffinate product. The aqueous phase containing solvent is discharged from the bottom of WWC 134 through line 40 and the aqueous phase from ESC overhead receiver 142 is fed through line 143 to steam generator 144 where it is converted to stripping vapor and through line 145 to SRC. -1 (132) and also into the hot solvent regenerator 148.

ＳＲＣ−１（１３２）の底部からの（低減した重質ＨＣおよびポリマー材料を含有する）貧溶媒の大部分はライン４５および５６を通して、ＬＬＥカラム１３０の代わりに、ＥＤＣ１４０の上部に貧溶媒供給原料として再利用される。ＳＲＣ−１（１３２）の底部からの貧溶媒ストリームの別の小部分は熱溶媒再生器１４８に転送される。スラッジからの溶媒および重質ＨＣの除去を補助するため、蒸気が溶媒再生器１４８に導入される。その底部温度を最小化するため、溶媒再生器１４８は減圧（真空）下で稼働することが好ましい。貧溶媒のまた別の小部分（図示せず）はリボイラー（図示せず）において加熱され、ＳＲＣ−１（１３２）の底部に再利用される。 Most of the anti-solvent (containing reduced heavy HC and polymer material) from the bottom of SRC-1 (132) passes through lines 45 and 56, instead of the LLE column 130, at the top of the EDC 140 in the anti-solvent feed. As reused. Another small portion of the anti-solvent stream from the bottom of SRC-1 (132) is transferred to the thermal solvent regenerator 148. Steam is introduced into the solvent regenerator 148 to assist in the removal of solvent and heavy HC from the sludge. In order to minimize the bottom temperature, the solvent regenerator 148 is preferably operated under reduced pressure (vacuum). Another small portion of the antisolvent (not shown) is heated in a reboiler (not shown) and recycled to the bottom of SRC-1 (132).

図２にさらに示すように、芳香族および非芳香族ＨＣの混合物を含有するＨＣ供給原料はライン４６を通してＥＤＣ１４０の中部に供給され、ＳＲＣ−１（１３２）（ＬＬＥプロセスの溶媒回収カラム）の底部からの貧溶媒はライン４５および５６を通してＥＤＣ１４０の頂部近く、ライン４８のオーバーヘッド還流入口の下に供給される。   As further shown in FIG. 2, the HC feed containing a mixture of aromatic and non-aromatic HC is fed through line 46 to the middle of EDC 140, and the bottom of SRC-1 (132) (LLE process solvent recovery column). The poor solvent from is fed through lines 45 and 56 near the top of EDC 140 and below the overhead reflux inlet of line 48.

ライン４７を通してＥＤＣ１４０の頂部から排出される非芳香族化合物蒸気は凝縮され、凝縮物は非芳香族ＨＣおよび水相間の相分離を行うオーバーヘッド受器１５０に転送される。非芳香族ＨＣ相の一部分はライン４８を通してＥＤＣ１４０の頂部に還流として再利用され、第２部分はライン４９を通してラフィネート生成物として回収される。オーバーヘッド受器１５０からの水相１５１およびＳＲＣ−２オーバーヘッド受器１５２からの水ストリーム１５３は蒸気発生器１５４に転送され、ストリッピング蒸気が形成され、ライン５８を通してＳＲＣ−２（１３８）に、および溶媒再生器１５８に導入される。溶媒、芳香族化合物、ならびに測定可能なレベルの重質ＨＣおよびＰＭを含有する富溶媒ストリームはＥＤＣ１４０の底部から回収される。富溶媒の一部はＥＤＣリボイラーにおいて加熱され、ＥＤＣ１４０の底部に再利用され、カラム中で蒸気ストリームが生成され、富溶媒の残部はライン５０を通してＳＲＣ−２（１３８）の中部に供給される。   The non-aromatic compound vapor discharged from the top of the EDC 140 through line 47 is condensed and the condensate is transferred to an overhead receiver 150 that provides phase separation between the non-aromatic HC and aqueous phases. A portion of the non-aromatic HC phase is recycled as reflux to the top of EDC 140 through line 48 and a second portion is recovered as raffinate product through line 49. Water phase 151 from overhead receiver 150 and water stream 153 from SRC-2 overhead receiver 152 are transferred to steam generator 154 to form stripping steam, through line 58 to SRC-2 (138), and Introduced into the solvent regenerator 158. Solvent rich streams containing solvent, aromatics, and measurable levels of heavy HC and PM are recovered from the bottom of EDC 140. A portion of the rich solvent is heated in an EDC reboiler and recycled to the bottom of the EDC 140, producing a vapor stream in the column, and the remainder of the rich solvent is fed through line 50 to the middle of SRC-2 (138).

ストリッピング蒸気は、ライン５８を通してＳＲＣ−２の下部に注入される場合、溶媒からの芳香族ＨＣの除去を補助する。水を含有し、溶媒および非芳香族ＨＣを実質的に含有しない芳香族化合物濃縮物はライン５１を通してＳＲＣ−２（１３８）からオーバーヘッド蒸気ストリームとして回収され、蒸気が凝縮された後、液体はオーバーヘッド受器１５２に導入される。オーバーヘッド受器１５２は芳香族ＨＣ相と水相との間の相分離を行う。受器１５２からの芳香族ＨＣ相の一部はライン５２を通してＳＲＣ−２（１３８）の頂部に還流として再利用され、残部はライン５３を通して芳香族ＨＣ生成物として回収される。水相１５３およびＥＤＣオーバーヘッド受器１５０からの水１５１は蒸気発生器１５４に転送され、ＳＲＣ−２（１３８）のストリッピング蒸気が形成される。   When stripping vapor is injected into the bottom of SRC-2 through line 58, it assists in the removal of aromatic HC from the solvent. Aromatic compound concentrate containing water and substantially free of solvent and non-aromatic HC is recovered from SRC-2 (138) through line 51 as an overhead vapor stream and after the vapor is condensed, the liquid is overhead It is introduced into the receiver 152. The overhead receiver 152 performs phase separation between the aromatic HC phase and the aqueous phase. A portion of the aromatic HC phase from the receiver 152 is recycled as reflux to the top of SRC-2 (138) through line 52 and the remainder is recovered as aromatic HC product through line 53. Water 151 from water phase 153 and EDC overhead receiver 150 is transferred to steam generator 154 to form SRC-2 (138) stripping steam.

ＳＲＣ−２（１３８）の底部温度を最小化するため、オーバーヘッド受器１５２はＳＲＣ−２（１３８）において減圧条件を生成する真空供給源に接続される。測定可能な量の重質ＨＣおよびＰＭを含有する貧溶媒ストリームはＳＲＣ−２（１３８）の底部から回収される。その大部分は芳香族ＨＣを抽出するためライン５４、５７、および３２を通してＬＬＥカラム１３０の上部に貧溶媒供給原料として再利用され；小部分はライン３５を通してＥＳＣ１３６に二次溶媒として再利用される。ＳＲＣ−２（１３８）の底部からの貧溶媒ストリームの別の小部分は熱溶媒再生器１５８に転送される。スラッジからの溶媒および重質ＨＣの除去を補助するため、蒸気が溶媒再生器１５８に導入される。溶媒再生器１５８はその底部温度を最小化するため減圧（真空）下で稼働することが好ましい。貧溶媒のまた別の小部分（図示せず）はリボイラー（図示せず）において加熱され、ＳＲＣ−２（１３８）の底部に再利用される。 In order to minimize the bottom temperature of SRC-2 (138), overhead receiver 152 is connected to a vacuum source that generates a decompression condition at SRC-2 (138). An anti-solvent stream containing measurable amounts of heavy HC and PM is recovered from the bottom of SRC-2 (138). Most of it is recycled as an anti-solvent feed to the top of the LLE column 130 through lines 54, 57, and 32 to extract aromatic HC; a small portion is recycled as secondary solvent to ESC 136 through line 35. . Another small portion of the anti-solvent stream from the bottom of SRC-2 (138) is transferred to thermal solvent regenerator 158. Steam is introduced into the solvent regenerator 158 to assist in the removal of solvent and heavy HC from the sludge. Solvent regenerator 158 is preferably operated under reduced pressure (vacuum) to minimize its bottom temperature. Another small portion of the antisolvent (not shown) is heated in a reboiler (not shown) and recycled to the bottom of SRC-2 (138).

図２におけるプロセス構成では、接続されたＬＬＥカラムおよびＥＤＣへの貧供給原料の流量は好適には、同様の量の同様の組成を有するＨＣ供給原料がプロセスのそれぞれに供給される場合でも、交差ライン（ライン５５）によって調節される。これはＬＬＥプロセスおよびＥＤプロセスが異なる溶媒対ＨＣ供給原料比（Ｓ／Ｆ）で稼働されるためである。よって、例えば、ＬＬＥカラム１３０のＳ／ＦがＥＤＣ１４０のそれより高い場合、ライン５５は貧溶媒をライン４５からライン５４に移動させ、その逆も同様である。   In the process configuration in FIG. 2, the flow rate of the poor feed to the connected LLE column and EDC is preferably crossed even if a similar amount of HC feed with the same composition is fed to each of the processes. Adjusted by line (line 55). This is because the LLE and ED processes are operated at different solvent to HC feed ratios (S / F). Thus, for example, if the S / F of LLE column 130 is higher than that of EDC 140, line 55 moves the poor solvent from line 45 to line 54, and vice versa.

芳香族ＨＣ回収のための本発明の別の実施形態では、図１に示される隣接するＬＬＥおよびＥＤプロセスは、図３に示すような、（ＬＬＥプロセスの）ＳＲＣ−１（１７２）および（ＥＤプロセスの）ＳＲＣ−２（１８２）から生成される貧溶媒を混合する貧溶媒混合槽（ＳＴ）１７８を組み込むフロースキームに変換される。この統合構成では、ＬＬＥカラム１７０、ＥＳＣ１７６、ＳＲＣ−１（１７２）、ＷＷＣ１７４、ならびにＬＬＥプロセスにおけるオーバーヘッド受器２１４、蒸気発生器２１６、オーバーヘッド受器２１８および熱溶媒再生器２２８は一般的には、図１に示されるスキームにおけるそれらの対応する単位操作と同じように稼働する。同様に、ＥＤカラム１８０、ＳＲＣ−２（１８２）、ならびにＥＤプロセスにおけるオーバーヘッド受器２１０、蒸気発生器２２４、オーバーヘッド受器２２２および熱溶媒再生器２２９は一般的には、図１に示されるスキームにおけるそれらの対応する単位操作と同じように稼働する。   In another embodiment of the present invention for aromatic HC recovery, the adjacent LLE and ED processes shown in FIG. 1 are SRC-1 (172) and (ED) (as shown in FIG. 3), as shown in FIG. The process is converted to a flow scheme that incorporates an anti-solvent mixing tank (ST) 178 that mixes the anti-solvent generated from SRC-2 (182). In this integrated configuration, the LLE column 170, ESC 176, SRC-1 (172), WWC 174, and overhead receiver 214, steam generator 216, overhead receiver 218 and thermal solvent regenerator 228 in the LLE process are typically: It operates in the same way as their corresponding unit operations in the scheme shown in FIG. Similarly, the ED column 180, SRC-2 (182), and the overhead receiver 210, steam generator 224, overhead receiver 222 and thermal solvent regenerator 229 in the ED process are generally shown in the scheme shown in FIG. Operate in the same way as their corresponding unit operations in.

稼働時、図３に示すように、芳香族化合物および非芳香族化合物の混合物を含有するＨＣ供給原料はライン７１を通してＬＬＥカラム１７０の下部に供給され、芳香族化合物および非芳香族化合物の混合物を含有するＨＣ供給原料はライン８６を通してＥＤＣ１８０の中部に供給される。この改造されたプロセスでは、ＳＲＣ−１（１７２）の底部からの貧溶媒のより大部分はライン９５および９７を通してＳＴ１７８に転送され、ＳＲＣ−２（１８２）の底部からの貧溶媒のより大部分はライン９６および９７を通してＳＴ１７８に導入される。その後、重質分を除去するＬＬＥカラム１７０の作用によりもたらされる低減した重質ＨＣおよびＰＭを含む共有貧溶媒供給原料は、ＬＬＥカラム１７０およびＥＤＣ１８０の両方に供給される。   In operation, as shown in FIG. 3, the HC feed containing a mixture of aromatic and non-aromatic compounds is fed through line 71 to the bottom of the LLE column 170, where the mixture of aromatic and non-aromatic compounds is fed. The contained HC feed is fed to the middle of EDC 180 through line 86. In this modified process, the majority of the antisolvent from the bottom of SRC-1 (172) is transferred to ST178 through lines 95 and 97, and the majority of the antisolvent from the bottom of SRC-2 (182). Is introduced into ST178 through lines 96 and 97. Thereafter, the shared anti-solvent feed containing reduced heavy HC and PM resulting from the action of the LLE column 170 to remove heavys is fed to both the LLE column 170 and the EDC 180.

実施例１
この実施例は、供給原料中の重質（Ｃ９ ＋）ＨＣの大部分が液−液抽出（ＬＬＥ）カラムにおいてラフィネートストリームにより除去されることを示す。供給原料中のＣ９ ＋ＨＣのの小部分のみは閉貧溶媒ループ中に残留し、最終的には溶媒再生器によって貧溶媒から除去される。これはＬＬＥプロセスが全沸点範囲（Ｃ６〜Ｃ８）ＨＣ供給原料からベンゼン、トルエン、およびキシレン（ＢＴＸ）芳香族化合物を回収することを可能にする特性の１つである。すべてのデータは実際の実験データでアップグレードされたプロセスモデルから生成された。 Example 1
This example shows that most of the heavy (C 9 + ) HC in the feed is removed by the raffinate stream in a liquid-liquid extraction (LLE) column. Only a small portion of C 9 + HC in the feed remains in the closed anti-solvent loop and is eventually removed from the anti-solvent by the solvent regenerator. This is one of the characteristics that make it possible to recover benzene, toluene, and xylene (BTX) aromatics from LLE process full boiling range (C 6 ~C 8) HC feed. All data was generated from an upgraded process model with actual experimental data.

図１を参照すると、全沸点範囲供給原料はライン１を通してＬＬＥカラムの下部に供給される。供給原料組成および流量は表１に示す。 Referring to FIG. 1, the full boiling range feed is fed through line 1 to the bottom of the LLE column. The feedstock composition and flow rate are shown in Table 1.

ＳＲＣカラムの底部からの貧溶媒（スルホランおよび水）はライン１５および２を通してＬＬＥカラムの上部に所定の溶媒対供給原料比で供給される。ラフィネートストリームは次にライン３を通してＬＬＥカラムの頂部から回収され、水洗カラム（ＷＷＣ）の中部に供給され、少量のスルホランがラフィネートから除去される。洗浄水はＳＲＣのオーバーヘッドから回収され、ライン８を通してＷＷＣの上部に導入される。洗浄されたラフィネート生成物はライン９を通してＷＷＣのオーバーヘッドから回収される。ラフィネート生成物の組成および流量は表２に示す。   Antisolvents (sulfolane and water) from the bottom of the SRC column are fed through lines 15 and 2 to the top of the LLE column at a given solvent to feed ratio. The raffinate stream is then recovered from the top of the LLE column through line 3 and fed to the middle of the water wash column (WWC) to remove a small amount of sulfolane from the raffinate. Wash water is recovered from the SRC overhead and introduced through line 8 to the top of the WWC. The washed raffinate product is recovered from the WWC overhead through line 9. The composition and flow rate of the raffinate product are shown in Table 2.

ＬＬＥカラムの抽出ストリームは底部から回収され、ライン４および６を通して抽出ストリッパーカラム（ＥＳＣ）の頂部に供給される。軽質非芳香族化合物に富むＨＣの蒸気はＥＳＣの頂部から除去され、相分離器において水相を凝縮および分離した後、ライン７を通してＬＬＥカラムの下部に再利用される。相分離器からの水は蒸気発生器に送られ、ＳＲＣおよびＳＲＧのストリッピング蒸気の一部が生成される。   The extraction stream of the LLE column is withdrawn from the bottom and fed through lines 4 and 6 to the top of the extraction stripper column (ESC). HC vapors rich in light non-aromatic compounds are removed from the top of the ESC and are recycled to the bottom of the LLE column through line 7 after condensing and separating the aqueous phase in the phase separator. The water from the phase separator is sent to a steam generator to produce a portion of the SRC and SRG stripping steam.

富溶媒はＥＳＣの底部から回収され、ライン１１を通してＳＲＣの中部に送られる。上記のとおり、蒸気発生器から生成されるストリッピング蒸気はライン１１７を通してＳＲＣの下部に供給され、富溶媒から芳香族ＨＣが除去される。蒸気質芳香族ＨＣおよび蒸気はライン１２を通してＳＲＣの頂部から回収され、抽出（芳香族）生成物は、相分離器（図示せず）において水相を凝縮および分離した後、ならびにその一部がライン１３を通してＳＲＣに還流として再利用された後、ライン１４から回収される。相分離器からの水はライン８を通してＷＷＣに洗浄水として送られる。抽出生成物の組成および流量は表３にまとめる。 The rich solvent is recovered from the bottom of the ESC and sent through line 11 to the middle of the SRC. As described above, the stripping vapor generated from the steam generator is fed to the bottom of the SRC through line 117 to remove aromatic HC from the rich solvent. Vapor aromatic HC and steam are recovered from the top of the SRC through line 12, and the extracted (aromatic) product is condensed and separated after the water phase is condensed and separated in a phase separator (not shown). After being reused as reflux for SRC through line 13, it is recovered from line 14. The water from the phase separator is sent as wash water through line 8 to the WWC. The composition and flow rate of the extracted product are summarized in Table 3.

表１〜３に示すストリーム組成および流量に基づき、ＬＬＥカラムのラフィネートストリームにより除去された重質（Ｃ９ ＋）ＨＣの部分を表４にまとめる。 Based on the stream composition and flow rates shown in Tables 1-3, the heavy (C 9 + ) HC portions removed by the raffinate stream of the LLE column are summarized in Table 4.

表４に示すように、（パラフィンより極性の）オレフィンおよび芳香族化合物のみを含有するＣ１１ＨＣを除き（より極性の化合物はスルホランを含有する抽出ストリーム中に残留する傾向がある）、Ｃ１０ ＋ＨＣの約５０〜６０％はＬＬＥカラムのラフィネートストリームにより除去される。Ｃ１０ ＋ＨＣの残部は、ＨＣが２８５℃（スルホランの沸点）より高い沸点を有するより重質の種に重合され、従来の熱溶媒再生器の底部からスラッジとして除去されるまで、閉溶媒ループで循環される。分解または酸化スルホランから生成されるスラッジおよび不純物を貧溶媒から継続して除去するため、貧溶媒のスプリットストリームは熱溶媒再生器に供給され、そこでスルホランおよびより低沸点の成分は加熱および蒸気ストリッピング下で回収された。 As shown in Table 4, except C 11 HC containing only olefins and aromatics (more polar than paraffin) (more polar compounds tend to remain in the extract stream containing sulfolane), C 10 + About 50-60% of the HC is removed by the raffinate stream of the LLE column. The remainder of C 10 + HC is closed solvent loop until HC is polymerized to heavier species with a boiling point higher than 285 ° C. (sulfolane boiling point) and removed as sludge from the bottom of a conventional thermal solvent regenerator It is circulated in. To continuously remove sludge and impurities generated from cracked or oxidized sulfolane from the poor solvent, the poor solvent split stream is fed to a thermal solvent regenerator where the sulfolane and lower boiling components are heated and steam stripped. Recovered below.

実施例２
この実施例は、ＥＤプロセスによる全沸点範囲（Ｃ６〜Ｃ８）ＨＣ供給原料からのＢＴＸ芳香族化合物の回収において、供給原料中の重質（Ｃ９ ＋）ＨＣのほぼすべては閉貧溶媒ループで循環し続け、重合によって２８５℃（スルホランの沸点）より高い沸点を有するより重質の種となり、その後溶媒再生器（ＳＲＧ）の底部からスラッジとして除去されるまで、ループから除去することができないことを示す。この実施例において示されるすべてのデータは、論文：“Ｔｗｏ Ｌｉｑｕｉｄ−Ｐｈａｓｅ Ｅｘｔｒａｃｔｉｖｅ Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ａｒｏｍａｔｉｃｓ Ｒｅｃｏｖｅｒｙ”，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．（２６）Ｎｏ．３，５６４−５７３，１９８７に開示される、全沸点範囲熱分解ガソリンからＢＴＸ芳香族化合物を回収するための連続ＥＤプロセスからの実際の実験データでアップグレードされたプロセスモデルから生成された。 Example 2
This example shows that in the recovery of BTX aromatics from the full boiling range (C 6 -C 8 ) HC feed by the ED process, almost all of the heavy (C 9 + ) HC in the feed is a closed poor solvent. It can continue to circulate in the loop and become a heavier species with a boiling point higher than 285 ° C. (sulfolane boiling point) by polymerization and then removed from the loop until it is removed as sludge from the bottom of the solvent regenerator (SRG). Indicates that it cannot be done. All the data presented in this example can be found in the article: “Two Liquid-Phase Extractive Distribution for Aromatics Recovery”, Ind. Eng. Chem. Res. (26) No. It was generated from an upgraded process model with actual experimental data from a continuous ED process for recovering BTX aromatics from full boiling range pyrolysis gasoline as disclosed in 3,564-573,1987.

図１を参照すると、全沸点範囲供給原料はライン１６を通して抽出蒸留カラム（ＥＤＣ）の中部に供給される。供給原料の組成および流量は表１に示す。ＳＲＣの底部からの貧溶媒（スルホランおよび水）はライン２４を通してＥＤＣの上部に、所定の溶媒対供給原料比で供給される。ラフィネートストリームは次にライン１７を通してＥＤＣの頂部から回収され、凝縮器（図示せず）の後、相分離器（図示せず）に供給され、水相がデカントされる。ラフィネートの一部はライン１８を通してＥＤＣに還流として再利用され、残部はライン１９を通してラフィネート生成物として回収される。ラフィネート生成物の組成および流量は表５に示す。   Referring to FIG. 1, the full boiling range feed is fed through line 16 to the middle of an extractive distillation column (EDC). The feedstock composition and flow rates are shown in Table 1. The poor solvent (sulfolane and water) from the bottom of the SRC is fed through line 24 to the top of the EDC at a predetermined solvent to feed ratio. The raffinate stream is then recovered from the top of the EDC through line 17 and fed to the phase separator (not shown) after the condenser (not shown) and the aqueous phase is decanted. A portion of the raffinate is recycled as reflux to EDC through line 18 and the remainder is recovered as raffinate product through line 19. The composition and flow rate of the raffinate product are shown in Table 5.

富溶媒はＥＤＣの底部から回収され、ライン２０を通してＳＲＣの中部に送られる。富溶媒の組成は溶媒を含有しないものに対して表６に示す。   The rich solvent is recovered from the bottom of the EDC and sent through line 20 to the middle of the SRC. The composition of the rich solvent is shown in Table 6 for those containing no solvent.

表６に示すように、供給原料中のほぼすべての重質（Ｃ９ ＋）炭化水素は富溶媒とともにＥＤＣの底部に残留し、ＥＤＣの頂部からのラフィネートストリームは微量のＣ９ ＋炭化水素のみを含有する（表５参照）。通常稼働時、ＳＲＣはストリッピング蒸気を用い、１７０〜１８５℃の範囲内のリボイラー温度、０．４〜０．７気圧の範囲内の減圧下で稼働される。より高温ではスルホランの熱分解は加速するだろう（１時間当たりの分解速度は温度が２００℃を超える場合約０．００１〜０．０１％である）。通常稼働条件下、ＳＲＣオーバーヘッド（芳香族）生成物は、実施例１において表３に示すように、すべてのＣ６〜Ｃ８芳香族化合物、一部のＣ９芳香族化合物、微量のＣ１０芳香族化合物を含有する。したがって、表６に示すような富溶媒中の一部のＣ９炭化水素および本質的にすべてのＣ１０ ＋炭化水素は、貧溶媒とともにＳＲＣの底部に残留するだろう。５０，０００Ｋｇ／時間の処理速度でのＥＤプロセスでは、貧溶媒ループ中のＣ９ ＋ＨＣの蓄積速度は１，０９１Ｋｇ／時間（同じ処理速度でのＬＬＥプロセスの速度のほぼ３．５倍）であると推定される。貧溶媒中のこの量の重質分は、かなり高い溶媒再生速度でも、従来の熱溶媒再生器に過度な負担をかけ、溶媒性能の急速な劣化を引き起こし、ＥＤプロセスを実施不可能にし得る。 As shown in Table 6, almost all heavy (C 9 + ) hydrocarbons in the feedstock remain at the bottom of the EDC with the rich solvent, and the raffinate stream from the top of the EDC has only a trace amount of C 9 + hydrocarbons. (See Table 5). During normal operation, the SRC uses stripping steam and is operated at a reboiler temperature in the range of 170-185 ° C. and a reduced pressure in the range of 0.4-0.7 atm. At higher temperatures, the thermal decomposition of sulfolane will accelerate (the rate of decomposition per hour is about 0.001-0.01% when the temperature is above 200 ° C.). Under normal operating conditions, the SRC overhead (aromatic) product is all C 6 -C 8 aromatics, some C 9 aromatics, trace amounts of C 10 as shown in Table 3 in Example 1. Contains aromatic compounds. Thus, some C 9 hydrocarbons and essentially all C 10 + hydrocarbons in the rich solvent as shown in Table 6 will remain at the bottom of the SRC along with the poor solvent. In the ED process at a processing rate of 50,000 Kg / hour, the accumulation rate of C 9 + HC in the poor solvent loop is 1,091 Kg / hour (approximately 3.5 times the rate of the LLE process at the same processing rate) Presumed to be. This amount of heavy in the poor solvent can overload conventional thermal solvent regenerators even at fairly high solvent regeneration rates, causing rapid degradation of solvent performance and making the ED process inoperable.

Claims (26)

（ｉ）極性および低極性炭化水素（ＨＣ）からなる混合物から極性ＨＣを生成する液−液抽出（ＬＬＥ）プロセスであって、（１）その中に極性および低極性ＨＣを含有する第１のＨＣ供給原料が導入され、その頂部から第１の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、少量の低極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびポリマー材料（ＰＭ）を含有する第１の溶媒に富むストリームが回収されるＬＬＥカラム、（２）その中に前記第１の溶媒に富むストリームが導入され、その頂部から著しい量の極性ＨＣを含有するが低極性ＨＣに富むストリームが回収され、ＬＬＥカラムの下部に還流として再利用され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭを含有し、低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の溶媒に富むストリームが回収される抽出ストリッパーカラム（ＥＳＣ）および（３）その中に前記第２の溶媒に富むストリームが導入され、そこから溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第１の極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から第３の溶媒に富むストリームが回収される第１の溶媒回収カラム（ＳＲＣ）を用いるＬＬＥプロセス、および
（ｉｉ）極性および低極性炭化水素（ＨＣ）からなる混合物から極性ＨＣを生成する抽出蒸留（ＥＤ）プロセスであって、（１）その中に極性および低極性ＨＣを含有する第２のＨＣ供給原料が導入され、その頂部から第２の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能な重質ＨＣおよびＰＭを含有する第４の溶媒に富むストリームが回収されるＥＤカラム、（２）その中に前記第４の溶媒に富むストリームが導入され、そこから溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から第５の溶媒に富むストリームが回収される第２のＳＲＣを用いるＥＤプロセスを統合する方法であって：
（ａ）前記第５の溶媒に富むストリームの大部分を前記ＬＬＥカラムの上部に選択的溶媒供給原料として転送し、これにより重質ＨＣがＬＬＥカラムにおいて前記溶媒により拒絶されるステップ；
（ｂ）前記第５の溶媒に富むストリームの小部分を前記ＥＳＣに転送するステップ；および
（ｃ）前記第３の溶媒に富むストリームを前記ＥＤカラムに転送し、これにより極性ＨＣ選択的溶媒、測定可能な量の重質ＨＣ、ならびに熱分解または酸化された溶媒、重質ＨＣ、および添加剤間の反応から生成されるＰＭを含有する、ＥＤプロセスの前記第５の溶媒に富むストリームから重質ＨＣおよびＰＭを除去し、これにより前記重質ＨＣの高い沸点のため重質ＨＣがＥＤプロセスのそうでなければ閉溶媒ループで蓄積するのを防止するステップ
を含む方法。 (I) a liquid-liquid extraction (LLE) process for producing polar HC from a mixture of polar and low polarity hydrocarbons (HC), comprising: (1) a first containing polar and low polarity HC therein An HC feedstock is introduced and a low-polar HC-rich stream containing the first water is recovered from the top and solvent, polar HC, a small amount of low-polarity HC from the bottom, and measurable but reduced heavy HC And a LLE column from which a first solvent-rich stream containing the polymer material (PM) is recovered, (2) into which the first solvent-rich stream is introduced, from which a significant amount of polar HC is introduced A stream that contains but is enriched in low polarity HC is recovered and reused as reflux at the bottom of the LLE column, from the bottom solvent, polar HC, and measurable but reduced heavy HC And an extraction stripper column (ESC) in which a second solvent rich stream containing PM and substantially free of low polar HC is recovered, and (3) into which the second solvent rich stream is introduced. A first solvent recovery column (SRC) from which a first polar HC-rich stream substantially free of solvent and low polarity HC is recovered and from which a third solvent-rich stream is recovered; An LLE process used, and (ii) an extractive distillation (ED) process that produces polar HC from a mixture of polar and low polarity hydrocarbons (HC), comprising (1) polar and low polarity HC therein A second HC feedstock is introduced, and a low polar HC rich stream containing the second water is recovered from the top and solvent, polar HC, and so on from the bottom. An ED column from which a fourth solvent-rich stream containing measurable heavy HC and PM is recovered, (2) into which the fourth solvent-rich stream is introduced, from which the solvent and low polarity A method of integrating an ED process using a second SRC in which a second polar HC rich stream substantially free of HC is recovered and a fifth solvent rich stream is recovered from the bottom thereof:
(A) transferring a majority of the fifth solvent-rich stream to the top of the LLE column as a selective solvent feed, whereby heavy HC is rejected by the solvent in the LLE column;
(B) transferring a small portion of the fifth solvent-rich stream to the ESC; and (c) transferring the third solvent-rich stream to the ED column, whereby a polar HC selective solvent; Heavy amounts from the fifth solvent-rich stream of the ED process containing measurable amounts of heavy HC and PM generated from the reaction between pyrolyzed or oxidized solvent, heavy HC, and additives. Removing HC and PM, thereby preventing the heavy HC from accumulating in a closed solvent loop otherwise in the ED process due to the high boiling point of the heavy HC. 前記極性ＨＣが芳香族系であり、前記低極性ＨＣがパラフィン系、ナフテン系、およびオレフィン系である、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the polar HC is aromatic and the low polarity HC is paraffinic, naphthenic, and olefinic. 前記溶媒が、水を共溶媒として、スルホラン、アルキル−スルホラン、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。   The solvent is selected from the group consisting of sulfolane, alkyl-sulfolane, N-formylmorpholine, N-methylpyrrolidone, tetraethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol, and mixtures thereof with water as a co-solvent. The method according to 1. 前記溶媒がスルホランおよび共溶媒である水からなる、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the solvent consists of sulfolane and water as a co-solvent. 前記第１および第２のＨＣ供給原料が同じ組成を有する、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the first and second HC feedstocks have the same composition. 前記第１および第２のＨＣ供給原料が異なる組成を有する、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the first and second HC feedstocks have different compositions. 前記第３の溶媒に富むストリームと前記第５の溶媒に富むストリームとの間に移送ラインを配置し、前記ＬＬＥカラムおよび前記ＥＤＣへの溶媒に富むストリームの流量を調節するステップを含む、請求項１に記載の方法。   The method includes disposing a transfer line between the third solvent rich stream and the fifth solvent rich stream to adjust the flow rate of the solvent rich stream to the LLE column and the EDC. The method according to 1. 前記第５の溶媒に富むストリームと前記第３の溶媒に富むストリームの小部分とからなる混合物を前記ＬＬＥカラムおよび前記ＥＳＣの上部に導入するステップを含む、請求項７に記載の方法。   8. The method of claim 7, comprising introducing a mixture of the fifth solvent rich stream and a small portion of the third solvent rich stream to the top of the LLE column and the ESC. 前記第３の溶媒に富むストリームと前記第５の溶媒に富むストリームの小部分とからなる混合物を前記ＥＤＣの上部に導入するステップを含む、請求項７に記載の方法。   8. The method of claim 7, comprising introducing a mixture of the third solvent rich stream and a small portion of the fifth solvent rich stream to the top of the EDC. 前記第２のＳＲＣからの前記第５の溶媒に富むストリームのいずれも前記ＥＤＣに直接導入されない、請求項１に記載の方法。   The method of claim 1, wherein none of the fifth solvent rich stream from the second SRC is introduced directly into the EDC. 極性炭化水素（ＨＣ）選択的溶媒、測定可能な量の重質ＨＣ、ならびに熱分解または酸化された溶媒、重質ＨＣ、および添加剤間の反応から生成されるポリマー材料（ＰＭ）を含有する、抽出蒸留プロセスの溶媒に富むストリームから、前記溶媒に富むストリームを液−液抽出（ＬＬＥ）プロセスのそれと相互接続することにより、重質ＨＣおよびＰＭを除去する方法であって：
（ａ）極性および低極性ＨＣを含有する第１のＨＣ供給原料をＬＬＥカラムの中部に導入し、選択的溶媒供給原料をＬＬＥカラムの上部に導入するステップ；
（ｂ）第１の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームを前記ＬＬＥカラムの頂部から回収し、溶媒、極性ＨＣ、低極性ＨＣ、ならびに重質ＨＣおよびＰＭを含有する第１の溶媒に富むストリームを前記ＬＬＥカラムの底部から回収するステップ；
（ｃ）第１の溶媒に富むストリームからなる混合物を抽出ストリッピングカラム（ＥＳＣ）の上部に導入し、低極性ＨＣならびにベンゼンおよびより重質の芳香族化合物を含有するＨＣに富む蒸気をＥＳＣの頂部から回収し、この蒸気を凝縮させ、ＬＬＥカラムの下部に還流として再利用し、溶媒、極性ＨＣ、ならびに重質ＨＣおよびＰＭを含有し、低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の溶媒に富むストリームをＥＳＣの底部から回収するステップ；
（ｄ）ステップ（ｃ）における前記第２の溶媒に富むストリームを第１の溶媒回収カラム（第１ＳＲＣ）の中部に導入し、溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第１の極性ＨＣに富むストリームを前記第１ＳＲＣの頂部から回収し、第３の溶媒に富むストリームを前記第１ＳＲＣの底部から除去するステップ；
（ｅ）極性および低極性ＨＣを含有する第２のＨＣ供給原料を抽出蒸留カラム（ＥＤＣ）の中部に導入し、ステップ（ｄ）からの前記第３の溶媒に富むストリームの大部分を前記ＥＤＣの上部に選択的溶媒供給原料として導入するステップ；
（ｆ）第２の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームを前記ＥＤＣの頂部から回収し、溶媒、極性ＨＣ、ならびに重質ＨＣおよびＰＭを含有する第４の溶媒に富むストリームを前記ＥＤＣの底部から回収するステップ；
（ｇ）前記第４の溶媒に富むストリームを第２の溶媒回収カラム（第２ＳＲＣ）の中部に導入し、溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の極性ＨＣに富むストリームを前記第２ＳＲＣの頂部から回収し、第５の溶媒に富むストリームを前記第２ＳＲＣの底部から除去するステップにおいて、前記第５の溶媒に富むストリームの大部分がステップ（ａ）における選択的溶媒供給原料として用いられ、ステップ（ｃ）における前記混合物が前記第５の溶媒に富むストリームの小部分を含むステップ；および
（ｈ）ステップ（ｄ）における前記第３の溶媒に富むストリームとステップ（ｇ）における前記第５の溶媒に富むストリームとの間に移送ラインを組み込み、ステップ（ａ）における前記ＬＬＥカラムおよびステップ（ｅ）における前記ＥＤＣへの前記溶媒に富むストリームの流量を調節するステップ
を含む方法。 Contains polar hydrocarbon (HC) selective solvent, measurable amount of heavy HC, and polymeric material (PM) generated from reaction between pyrolyzed or oxidized solvent, heavy HC, and additives A method of removing heavy HC and PM from a solvent rich stream of an extractive distillation process by interconnecting the solvent rich stream with that of a liquid-liquid extraction (LLE) process:
(A) introducing a first HC feed containing polar and low polarity HC into the middle of the LLE column and introducing a selective solvent feed into the top of the LLE column;
(B) A low polar HC rich stream containing a first water is recovered from the top of the LLE column and rich in a solvent, polar HC, low polarity HC, and a first solvent containing heavy HC and PM. Recovering a stream from the bottom of the LLE column;
(C) introducing a mixture consisting of a first solvent-rich stream into the top of an extraction stripping column (ESC), and reducing the HC-rich vapor containing low polar HC and benzene and heavier aromatics to the ESC A second solvent recovered from the top, condensing this vapor and recycled as reflux to the bottom of the LLE column, containing solvent, polar HC, and heavy HC and PM, and substantially free of low polarity HC Recovering a rich stream from the bottom of the ESC;
(D) introducing the second solvent rich stream in step (c) into the middle of the first solvent recovery column (first SRC) to a first polar HC substantially free of solvent and low polarity HC; Recovering a rich stream from the top of the first SRC and removing a third solvent-rich stream from the bottom of the first SRC;
(E) introducing a second HC feedstock containing polar and low polarity HC into the middle of an extractive distillation column (EDC), with the majority of the third solvent rich stream from step (d) being taken up in the EDC Introducing as a selective solvent feedstock at the top of
(F) A low polar HC rich stream containing a second water is recovered from the top of the EDC, and a fourth solvent rich stream containing a solvent, polar HC, and heavy HC and PM is removed from the EDC. Recovering from the bottom;
(G) introducing the fourth solvent-rich stream into the middle of a second solvent recovery column (second SRC), the second polar HC-rich stream substantially free of solvent and low polarity HC; Recovering from the top of the 2SRC and removing a fifth solvent rich stream from the bottom of the second SRC, the majority of the fifth solvent rich stream used as the selective solvent feed in step (a) And wherein the mixture in step (c) comprises a small portion of the fifth solvent rich stream; and (h) the third solvent rich stream in step (d) and the third solvent rich step in step (g). A transfer line between the solvent rich stream and the LLE column in step (a) and in step (e). Method comprising the step of adjusting the flow rate of the stream rich in said solvent to said EDC. 前記極性ＨＣが芳香族系であり、前記低極性ＨＣがパラフィン系、ナフテン系、およびオレフィン系である、請求項１１に記載の方法。 12. The method of claim 11 , wherein the polar HC is aromatic and the low polarity HC is paraffinic, naphthenic, and olefinic. 前記溶媒が、水を共溶媒として、スルホラン、アルキル−スルホラン、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１１に記載の方法。 The solvent is selected from the group consisting of sulfolane, alkyl-sulfolane, N-formylmorpholine, N-methylpyrrolidone, tetraethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol, and mixtures thereof with water as a co-solvent. 11. The method according to 11 . 前記溶媒がスルホランおよび共溶媒である水からなる、請求項１１に記載の方法。 12. The method of claim 11 , wherein the solvent consists of sulfolane and water which is a co-solvent. 前記第１および第２のＨＣ供給原料が同じ組成を有する、請求項１１に記載の方法。 The method of claim 11 , wherein the first and second HC feedstocks have the same composition. 前記第１および第２のＨＣ供給原料が異なる組成を有する、請求項１１に記載の方法。 The method of claim 11 , wherein the first and second HC feedstocks have different compositions. （ｉ）極性および低極性炭化水素（ＨＣ）からなる混合物から極性ＨＣを生成する液−液抽出（ＬＬＥ）プロセスであって、（１）その中に極性および低極性ＨＣを含有する第１のＨＣ供給原料が導入され、その頂部から第１の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、少量の低極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびポリマー材料（ＰＭ）を含有する第１の溶媒に富むストリームが回収されるＬＬＥカラム、（２）その中に第１の溶媒に富むストリームが導入され、その頂部から著しい量の極性ＨＣを含有するが低極性ＨＣに富むストリームが回収され、ＬＬＥカラムの下部に還流として再利用され、その底部から低極性ＨＣを実質的に含有しない溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能だが低減した重質ＨＣおよびＰＭを含有する第２の溶媒に富むストリームが回収される抽出ストリッパーカラム（ＥＳＣ）および（３）その中に第２の溶媒に富むストリームが導入され、そこから溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第１の極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から第３の溶媒に富むストリームが回収される第１の溶媒回収カラム（ＳＲＣ）を用いるＬＬＥプロセス、および
（ｉｉ）極性および低極性炭化水素（ＨＣ）からなる混合物から極性ＨＣを生成する抽出蒸留（ＥＤ）プロセスであって、（１）その中に極性および低極性ＨＣを含有する第２のＨＣ供給原料が導入され、その頂部から第２の水を含有する低極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から溶媒、極性ＨＣ、ならびに測定可能な重質ＨＣおよびＰＭを含有する第４の溶媒に富むストリームが回収されるＥＤカラム、（２）その中に第４の溶媒に富むストリームが導入され、そこから溶媒および低極性ＨＣを実質的に含有しない第２の極性ＨＣに富むストリームが回収され、その底部から第５の溶媒に富むストリームが回収される第２のＳＲＣを用いるＥＤプロセスを統合する方法であって：
（ａ）前記第５の溶媒に富むストリームの大部分を前記ＬＬＥカラムの上部に選択的溶媒供給原料として転送するステップ；
（ｂ）前記第５の溶媒に富むストリームの小部分を前記ＥＳＣに転送するステップ；
（ｃ）前記第３の溶媒に富むストリームを前記ＥＤカラムに転送し、これにより極性ＨＣ選択的溶媒、測定可能な量の重質ＨＣ、ならびに熱分解または酸化された溶媒、重質ＨＣ、および添加剤間の反応から生成されるＰＭを含有するＥＤプロセスの第５の溶媒に富むストリームから重質ＨＣおよびＰＭを除去するステップ；および
（ｄ）前記第３の溶媒に富むストリームと前記第５の溶媒に富むストリームとの間に移送ラインを配置し、前記ＬＬＥカラムおよび前記ＥＤＣへの溶媒に富むストリームの流量を調節するステップ
を含む方法。 (I) a liquid-liquid extraction (LLE) process for producing polar HC from a mixture of polar and low polarity hydrocarbons (HC), comprising: (1) a first containing polar and low polarity HC therein An HC feedstock is introduced and a low-polar HC-rich stream containing the first water is recovered from the top and solvent, polar HC, a small amount of low-polarity HC from the bottom, and measurable but reduced heavy HC And a LLE column from which a first solvent-rich stream containing polymer material (PM) is recovered, (2) a first solvent-rich stream is introduced therein, containing a significant amount of polar HC from the top However, a stream rich in low polarity HC is recovered and reused as reflux at the bottom of the LLE column and from the bottom, a solvent substantially free of low polarity HC, polar HC, and measurement. An extraction stripper column (ESC) from which a second solvent-rich stream containing possible but reduced heavy HC and PM is recovered and (3) a second solvent-rich stream is introduced therein from which the solvent And a LLE process using a first solvent recovery column (SRC) from which a first polar HC rich stream substantially free of low polar HC is recovered and from which a third solvent rich stream is recovered, And (ii) an extractive distillation (ED) process for producing polar HC from a mixture of polar and low polarity hydrocarbons (HC), comprising: (1) a second HC containing polar and low polarity HC therein A feedstock is introduced and a low-polar HC-rich stream containing secondary water is recovered from the top and solvent, polar HC, and measurements from the bottom. An ED column from which a fourth solvent-rich stream containing active heavy HC and PM is recovered, (2) into which a fourth solvent-rich stream is introduced, from which the solvent and low polarity HC are substantially A method of integrating an ED process using a second SRC in which a second non-contained second polar HC rich stream is recovered and a fifth solvent rich stream is recovered from its bottom:
(A) transferring a majority of the fifth solvent rich stream to the top of the LLE column as a selective solvent feed;
(B) transferring a small portion of the fifth solvent rich stream to the ESC;
(C) transferring the third solvent rich stream to the ED column, whereby a polar HC selective solvent, a measurable amount of heavy HC, and a pyrolyzed or oxidized solvent, heavy HC, and Removing heavy HC and PM from the fifth solvent rich stream of the ED process containing PM produced from the reaction between the additives; and (d) the third solvent rich stream and the fifth Placing a transfer line between the solvent rich stream and adjusting the flow rate of the solvent rich stream to the LLE column and the EDC. 前記極性ＨＣが芳香族系であり、前記低極性ＨＣがパラフィン系、ナフテン系、およびオレフィン系である、請求項１７に記載の方法。 18. The method of claim 17 , wherein the polar HC is aromatic and the low polarity HC is paraffinic, naphthenic, and olefinic. 前記溶媒が、水を共溶媒として、スルホラン、アルキル−スルホラン、Ｎ−ホルミルモルホリン、Ｎ−メチルピロリドン、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１７に記載の方法。 The solvent is selected from the group consisting of sulfolane, alkyl-sulfolane, N-formylmorpholine, N-methylpyrrolidone, tetraethylene glycol, triethylene glycol, diethylene glycol, and mixtures thereof with water as a co-solvent. 18. The method according to 17 . 前記溶媒がスルホランおよび共溶媒である水からなる、請求項１７に記載の方法。 18. The method of claim 17 , wherein the solvent consists of sulfolane and water which is a co-solvent. 前記第１および第２のＨＣ供給原料が同じ組成を有する、請求項１７に記載の方法。 The method of claim 17 , wherein the first and second HC feedstocks have the same composition. 前記第１および第２のＨＣ供給原料が異なる組成を有する、請求項１７に記載の方法。 The method of claim 17 , wherein the first and second HC feedstocks have different compositions. 前記第５の溶媒に富むストリームと前記第３の溶媒に富むストリームの小部分とからなる混合物を前記ＬＬＥカラムおよび前記ＥＳＣの上部に導入するステップを含む、請求項１７に記載の方法。 18. The method of claim 17 , comprising introducing a mixture of the fifth solvent rich stream and a small portion of the third solvent rich stream to the top of the LLE column and the ESC. 前記第３の溶媒に富むストリームと前記第５の溶媒に富むストリームの小部分とからなる混合物を前記ＥＤＣの上部に導入するステップを含む、請求項１７に記載の方法。 18. The method of claim 17 , comprising introducing a mixture of the third solvent rich stream and a small portion of the fifth solvent rich stream on top of the EDC. 混合槽を備えるステップ；
前記第３の溶媒に富むストリームおよび前記第５の溶媒に富むストリームを前記混合槽に転送し、溶媒に富む混合物を形成するステップ；および
前記溶媒に富む混合物を前記ＬＬＥカラムおよび前記ＥＳＣの上部ならびに前記ＥＤＣの上部に所定の流量で導入するステップ
を含む、請求項１７に記載の方法。 Providing a mixing vessel;
Transferring the third solvent-rich stream and the fifth solvent-rich stream to the mixing vessel to form a solvent-rich mixture; and the solvent-rich mixture at the top of the LLE column and the ESC; and 18. The method of claim 17 , comprising introducing at a predetermined flow rate on top of the EDC. 前記第２のＳＲＣからの前記第５の溶媒に富むストリームのいずれも前記ＥＤＣに直接導入されない、請求項１７に記載の方法。 18. The method of claim 17 , wherein none of the fifth solvent rich stream from the second SRC is introduced directly into the EDC.
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