JP6049662B2 - Motors or generators, and cars - Google Patents

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Description

本発明の実施形態は、モータおよび発電機に関する。   Embodiments described herein relate generally to a motor and a generator.

高性能な永久磁石としては、Sm−Co系磁石やNd−Fe−B系磁石等の希土類磁石が知られている。ハイブリッド自動車(Hybrid Electric Vehicle:HEV)や電気自動車(Electric Vehicle:EV)のモータに永久磁石を使用する場合、永久磁石には耐熱性が求められる。HEVやEV用モータには、Nd−Fe−B系磁石のNdの一部をDyで置換して耐熱性を高めた永久磁石が用いられている。Dyは希少元素の一つであるため、Dyを使用しない永久磁石が求められている。また、高効率のモータや発電機として、可変磁石と固定磁石とを使用した可変磁束モータや可変磁束発電機が知られている。可変磁束モータや可変磁束発電機の高性能化や高効率化のために、可変磁石や固定磁石の保磁力や磁束密度を高めることが求められている。   As high performance permanent magnets, rare earth magnets such as Sm-Co magnets and Nd-Fe-B magnets are known. When a permanent magnet is used in a motor of a hybrid vehicle (Hybrid Electric Vehicle: HEV) or an electric vehicle (Electric Vehicle: EV), the permanent magnet is required to have heat resistance. In HEV and EV motors, permanent magnets are used in which a part of Nd of the Nd—Fe—B magnet is replaced with Dy to improve heat resistance. Since Dy is one of rare elements, there is a demand for a permanent magnet that does not use Dy. As a highly efficient motor and generator, a variable magnetic flux motor and a variable magnetic flux generator using a variable magnet and a fixed magnet are known. In order to improve the performance and efficiency of variable magnetic flux motors and variable magnetic flux generators, it is required to increase the coercive force and magnetic flux density of variable magnets and fixed magnets.

Sm−Co系磁石はキュリー温度が高いため、Dyを使用しない系で優れた耐熱性を示すことが知られており、高温で良好なモータ特性等を実現することができる。Sm−Co系磁石のうちSm2Co17型磁石は、その保磁力発現機構等に基づいて可変磁石として使用することもできる。Sm−Co系磁石においても、保磁力や磁束密度を高めることが求められている。Sm−Co系磁石の高磁束密度化には、Fe濃度を高めることが有効であるものの、高Fe濃度の組成領域では保磁力が減少する傾向にある。そこで、高Fe濃度のSm−Co系磁石で大きな保磁力を発現させる技術が求められている。 Since the Sm—Co magnet has a high Curie temperature, it is known to exhibit excellent heat resistance in a system that does not use Dy, and good motor characteristics and the like can be realized at a high temperature. Of the Sm—Co magnets, the Sm 2 Co 17 type magnet can be used as a variable magnet based on its coercive force generation mechanism and the like. In Sm-Co magnets, it is required to increase the coercive force and the magnetic flux density. Although increasing the Fe concentration is effective for increasing the magnetic flux density of the Sm—Co-based magnet, the coercive force tends to decrease in the composition region of the high Fe concentration. Therefore, a technique for expressing a large coercive force with an Sm—Co magnet having a high Fe concentration is required.

特開昭60−238463号公報JP 60-238463 A 特開平06−212327号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-212327

本発明が解決しようとする課題は、高Fe濃度の組成を有するSm−Co系磁石で大きな保磁力を再現性よく発現させることを可能にした永久磁石を具備するモータおよび発電機を提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to provide a motor and a generator having a permanent magnet that can exhibit a large coercive force with high reproducibility in an Sm-Co magnet having a high Fe concentration composition. It is in.

実施形態のモータまたは発電機は、
組成式:RFeCuCo100−p−q−r−s
(式中、Rは希土類元素から選ばれ、50原子%以上がSmである少なくとも1種の元素、MはZr、TiおよびHfから選ばれる少なくとも1種の元素であり、p、q、rおよびsはそれぞれ原子%で、10≦p≦13.5、28≦q≦40、0.88≦r≦7.2、3.5≦s≦13.5を満足する数である)
で表される組成と、セル相とセル相を取り囲むように存在するセル壁相とを含む金属組織と、を有する焼結体を備える永久磁石を具備する。焼結体の密度は、8.2×103kg/m3以上である。セル相内のFe濃度(C1)は、28原子%以上45原子%以下の範囲である。セル相内のFe濃度(C1)とセル壁相内のFe濃度(C2)との差(C1−C2)は、12原子%を超える。
The motor or generator of the embodiment is
Formula: R p Fe q M r Cu s Co 100-p-q-r-s
(In the formula, R is selected from rare earth elements and at least one element in which 50 atomic% or more is Sm, M is at least one element selected from Zr, Ti, and Hf, and p, q, r, and s is atomic%, and is a number satisfying 10 ≦ p ≦ 13.5, 28 ≦ q ≦ 40, 0.88 ≦ r ≦ 7.2, and 3.5 ≦ s ≦ 13.5)
And a metal structure including a cell phase and a cell wall phase that exists so as to surround the cell phase. The density of the sintered body is 8.2 × 10 3 kg / m 3 or more. The Fe concentration (C1) in the cell phase is in the range of 28 atomic% to 45 atomic%. The difference (C1-C2) between the Fe concentration (C1) in the cell phase and the Fe concentration (C2) in the cell wall phase exceeds 12 atomic%.

実施形態の永久磁石モータを示す図である。It is a figure which shows the permanent magnet motor of embodiment. 実施形態の可変磁束モータを示す図である。It is a figure which shows the variable magnetic flux motor of embodiment. 実施形態の発電機を示す図である。It is a figure which shows the generator of embodiment.

以下、実施形態のモータまたは発電機に用いられる永久磁石について説明する。永久磁石は、
組成式:RpFeqrCusCo100-p-q-r-s …(1)
(式中、Rは希土類元素から選ばれる少なくとも1種の元素、MはZr、TiおよびHfから選ばれる少なくとも1種の元素であり、p、q、rおよびsはそれぞれ原子%で、10≦p≦13.5、28≦q≦40、0.88≦r≦7.2、3.5≦s≦13.5を満足する数である)
で表される組成と、セル相とセル壁相とを備える金属組織とを具備する。セル相はTh2Zn17型結晶相を有する。セル壁相はセル相を取り囲むように存在する。上記永久磁石において、セル相内のFe濃度(C1)は28原子%以上45原子%以下の範囲であり、かつセル相内のFe濃度(C1)とセル壁相内のFe濃度(C2)との差(C1−C2)は10原子%を超えている。
Hereinafter, the permanent magnet used for the motor or generator of an embodiment is explained. Permanent magnet
Formula: R p Fe q M r Cu s Co 100-pqrs ... (1)
(In the formula, R is at least one element selected from rare earth elements, M is at least one element selected from Zr, Ti, and Hf, and p, q, r, and s are each in atomic percent, and 10 ≦ (p ≦ 13.5, 28 ≦ q ≦ 40, 0.88 ≦ r ≦ 7.2, 3.5 ≦ s ≦ 13.5)
And a metal structure comprising a cell phase and a cell wall phase. The cell phase has a Th 2 Zn 17 type crystal phase. The cell wall phase exists so as to surround the cell phase. In the permanent magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase is in the range of 28 atomic% to 45 atomic%, and the Fe concentration (C1) in the cell phase and the Fe concentration (C2) in the cell wall phase Difference (C1-C2) exceeds 10 atomic%.

組成式(1)において、元素Rとしてはイットリウム(Y)を含む希土類元素から選ばれる少なくとも1種の元素が使用される。元素Rはいずれも永久磁石に大きな磁気異方性をもたらし、高い保磁力を付与するものである。元素Rとしては、サマリウム(Sm)、セリウム(Ce)、ネオジム(Nd)およびプラセオジム(Pr)から選ばれる少なくとも1種を用いることが好ましく、特にSmを使用することが望ましい。元素Rの50原子%以上をSmとすることで、永久磁石の性能、とりわけ保磁力を再現性よく高めることができる。さらに、元素Rの70原子%以上がSmであることが望ましい。   In the composition formula (1), as the element R, at least one element selected from rare earth elements including yttrium (Y) is used. Any of the elements R provides a large magnetic anisotropy to the permanent magnet and imparts a high coercive force. The element R is preferably at least one selected from samarium (Sm), cerium (Ce), neodymium (Nd), and praseodymium (Pr), and particularly preferably Sm. By setting Sm to 50 atomic% or more of the element R, the performance of the permanent magnet, particularly the coercive force, can be improved with good reproducibility. Furthermore, it is desirable that 70 atomic% or more of the element R is Sm.

元素Rの含有量pは10原子%以上13.5原子%以下の範囲とする。元素Rの含有量pが10原子%未満であると、多量のα−Fe相が析出するなどして十分な保磁力を得ることができない。一方、元素Rの含有量が13.5原子%を超えると、飽和磁化の低下が著しくなる。元素Rの含有量pは10.2〜13原子%の範囲とすることが好ましく、さらに好ましくは10.5〜12.5原子%の範囲である。   The content p of the element R is in the range of 10 atomic% to 13.5 atomic%. When the content p of the element R is less than 10 atomic%, a large amount of α-Fe phase is precipitated and a sufficient coercive force cannot be obtained. On the other hand, when the content of the element R exceeds 13.5 atomic%, the saturation magnetization is significantly reduced. The content p of the element R is preferably in the range of 10.2 to 13 atomic%, more preferably in the range of 10.5 to 12.5 atomic%.

鉄(Fe)は、主として永久磁石の磁化を担う元素である。Feを多量に含有させることによって、永久磁石の飽和磁化を高めることができる。ただし、Feをあまり過剰に含有させると、α−Fe相が析出したり、また後述する所望の2相分離組織が得られにくくなるため、保磁力が低下するおそれがある。このため、Feの含有量qは28原子%以上40原子%以下の範囲とする。Feの含有量qは29〜38原子%の範囲とすることが好ましく、さらに好ましくは30〜36原子%の範囲である。   Iron (Fe) is an element mainly responsible for the magnetization of the permanent magnet. By containing a large amount of Fe, the saturation magnetization of the permanent magnet can be increased. However, if Fe is contained excessively, the α-Fe phase is precipitated, and the desired two-phase separated structure described later is difficult to obtain, so that the coercive force may be lowered. For this reason, the content q of Fe is in the range of 28 atomic% to 40 atomic%. The Fe content q is preferably in the range of 29 to 38 atomic%, more preferably in the range of 30 to 36 atomic%.

元素Mとしては、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)およびハフニウム(Hf)から選ばれる少なくとも1種の元素が用いられる。元素Mを配合することによって、高いFe濃度の組成で大きな保磁力を発現させることができる。元素Mの含有量rは0.88原子%以上7.2原子%以下の範囲とする。元素Mの含有量rを0.88原子%以上とすることによって、高Fe濃度の組成を有する永久磁石に大きな保磁力を発現させることができる。一方、元素Mの含有量rが7.2原子%を超えると、磁化の低下が著しくなる。元素Mの含有量rは1.3〜4.3原子%の範囲とすることが好ましく、さらに好ましくは1.5〜2.6原子%の範囲である。   As the element M, at least one element selected from titanium (Ti), zirconium (Zr), and hafnium (Hf) is used. By blending the element M, a large coercive force can be expressed with a composition having a high Fe concentration. The content r of the element M is in the range of 0.88 atomic% to 7.2 atomic%. By setting the content r of the element M to 0.88 atomic% or more, a large coercive force can be expressed in a permanent magnet having a high Fe concentration composition. On the other hand, when the content r of the element M exceeds 7.2 atomic%, the magnetization is remarkably reduced. The content r of the element M is preferably in the range of 1.3 to 4.3 atomic%, and more preferably in the range of 1.5 to 2.6 atomic%.

元素MはTi、Zr、Hfのいずれであってもよいが、少なくともZrを含むことが好ましい。特に、元素Mの50原子%以上をZrとすることによって、永久磁石の保磁力を高める効果をさらに向上させることができる。一方、元素Mの中でHfはとりわけ高価であるため、Hfを使用する場合においても、その使用量は少なくすることが好ましい。Hfの含有量は元素Mの20原子%未満とすることが好ましい。   The element M may be any of Ti, Zr, and Hf, but preferably contains at least Zr. In particular, the effect of increasing the coercive force of the permanent magnet can be further improved by using 50 atomic% or more of the element M as Zr. On the other hand, since Hf is particularly expensive among the elements M, it is preferable to reduce the amount used even when Hf is used. The Hf content is preferably less than 20 atomic% of the element M.

銅(Cu)は、永久磁石に高い保磁力を発現させるための元素である。Cuの配合量sは3.5原子%以上13.5原子%以下の範囲とする。Cuの配合量sが3.5原子%未満であると、高い保磁力を得ることが困難になる。一方、Cuの配合量sが13.5原子%を超えると、磁化の低下が著しくなる。Cuの配合量sは3.9〜9原子%の範囲とすることが好ましく、さらに好ましくは4.2〜7.2原子%の範囲である。   Copper (Cu) is an element for causing a permanent magnet to exhibit a high coercive force. The compounding amount s of Cu is in the range of 3.5 atomic% or more and 13.5 atomic% or less. When the blending amount s of Cu is less than 3.5 atomic%, it is difficult to obtain a high coercive force. On the other hand, when the Cu content s exceeds 13.5 atomic%, the magnetization decreases significantly. The blending amount s of Cu is preferably in the range of 3.9 to 9 atomic%, more preferably in the range of 4.2 to 7.2 atomic%.

コバルト(Co)は、永久磁石の磁化を担うと共に、高い保磁力を発現させるために必要な元素である。さらに、Coを多く含有させるとキュリー温度が高くなり、永久磁石の熱安定性が向上する。Coの含有量が少なすぎると、これらの効果を十分に得ることができない。ただし、Coの含有量が過剰になると、相対的にFeの含有割合が下がって磁化が低下する。従って、Coの含有量は元素R、元素MおよびCuの含有量を考慮した上で、Feの含有量が上記範囲を満足するように設定される。   Cobalt (Co) is an element necessary for developing a high coercive force while bearing the magnetization of the permanent magnet. Further, when a large amount of Co is contained, the Curie temperature is increased and the thermal stability of the permanent magnet is improved. If the Co content is too small, these effects cannot be obtained sufficiently. However, when the Co content is excessive, the content ratio of Fe is relatively lowered and the magnetization is lowered. Therefore, the content of Co is set so that the content of Fe satisfies the above range in consideration of the contents of element R, element M and Cu.

Coの一部は、ニッケル(Ni)、バナジウム(V)、クロム(Cr)、マンガン(Mn)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、ニオブ(Nb)、タンタル(Ta)およびタングステン(W)から選ばれる少なくとも1種の元素Aで置換してもよい。これらの置換元素Aは磁気特性、例えば保磁力の向上に寄与する。ただし、元素AによるCoの過剰な置換は磁化の低下を招くおそれがあるため、元素Aによる置換量はCoの20原子%以下とすることが好ましい。   Part of Co is nickel (Ni), vanadium (V), chromium (Cr), manganese (Mn), aluminum (Al), gallium (Ga), niobium (Nb), tantalum (Ta) and tungsten (W). Substitution with at least one element A selected from These substitution elements A contribute to the improvement of magnetic characteristics, for example, coercive force. However, since excessive substitution of Co with the element A may cause a decrease in magnetization, the substitution amount with the element A is preferably 20 atomic% or less of Co.

この永久磁石において、セル相内のFe濃度(C1)は28〜45原子%の範囲であり、かつセル相内のFe濃度(C1)とセル壁相内のFe濃度(C2)との差(C1−C2)は10原子%を超えている。ここで、Sm2Co17型磁石の保磁力発現機構は、一般的に磁壁ピニング型であることが知られており、熱処理により生成するナノ相分離組織が保磁力の起源となっている。ナノ相分離組織(2相分離組織)は、Th2Zn17型結晶相(Th2Zn17型構造を有する結晶相/2−17相)を有するセル相と、セル相の周囲を取り囲むような形で形成され、CaCu5型結晶相(CaCu5型構造を有する結晶相/1−5相)とを有するセル壁相とを備えている。すなわち、Sm2Co17型磁石はセル相がセル壁相で区切られたナノ相分離構造を有している。 In this permanent magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase is in the range of 28 to 45 atomic%, and the difference between the Fe concentration (C1) in the cell phase and the Fe concentration (C2) in the cell wall phase ( C1-C2) is over 10 atomic%. Here, it is known that the coercive force expression mechanism of the Sm 2 Co 17 type magnet is generally a domain wall pinning type, and the nanophase separation structure generated by the heat treatment is the origin of the coercive force. The nanophase-separated structure (two-phase separated structure) surrounds a cell phase having a Th 2 Zn 17 type crystal phase (a crystal phase having a Th 2 Zn 17 type structure / 2-17 phase) and the periphery of the cell phase. And a cell wall phase having a CaCu 5 type crystal phase (a crystal phase having a CaCu 5 type structure / 1-5 phase). That is, the Sm 2 Co 17 type magnet has a nanophase separation structure in which the cell phase is divided by the cell wall phase.

2−17相(セル相)を区切るように形成された1−5相(セル壁相)の磁壁エネルギーは、2−17相の磁壁エネルギーに比べて大きく、この磁壁エネルギーの差が磁壁移動の障壁となる。つまり、磁壁エネルギーの大きい1−5相がピンニングサイトとして働くことによって、磁壁ピニング型の保磁力が発現すると言われている。このような観点から、Sm2Co17型磁石の保磁力を高めるためには、セル相とセル壁相との磁壁エネルギーの差を増大させる必要がある。従来、磁壁エネルギーの差を増大させるためには、セル相のCu濃度とセル壁相のCu濃度との間に差を生じさせることが有効であると考えられてきた。 The domain wall energy of the 1-5 phase (cell wall phase) formed so as to divide the 2-17 phase (cell phase) is larger than the domain wall energy of the 2-17 phase. It becomes a barrier. That is, it is said that the domain wall pinning type coercive force is expressed by the 1-5 phase having a large domain wall energy acting as a pinning site. From such a viewpoint, in order to increase the coercive force of the Sm 2 Co 17 type magnet, it is necessary to increase the difference in domain wall energy between the cell phase and the cell wall phase. Conventionally, in order to increase the difference in domain wall energy, it has been considered effective to produce a difference between the Cu concentration in the cell phase and the Cu concentration in the cell wall phase.

しかしながら、Sm2Co17型磁石のFe濃度が高くなると、高い保磁力が発現しにくくなる傾向にある。その原因としては、例えばピンニングサイトである1−5相が生成しにくくなることが挙げられる。これは、Fe濃度が高くなるとCuや元素Mの濃度が高い異相(Cu−Mリッチ相)が生成しやすくなり、2相分離組織の前駆体相である主相(TbCu7型結晶相/1−7相)中のCu濃度が低下することで、主相のセル相とセル壁相への相分離が進行しにくくなるためと考えられる。 However, when the Fe concentration of the Sm 2 Co 17 type magnet is increased, a high coercive force tends to be hardly exhibited. As the cause, for example, it becomes difficult to generate the 1-5 phase which is a pinning site. This is because when the Fe concentration is high, a different phase (Cu-M rich phase) having a high concentration of Cu or element M is easily generated, and the main phase (TbCu 7 type crystal phase / 1) that is a precursor phase of a two-phase separated structure It is thought that the phase separation into the cell phase and the cell wall phase of the main phase is difficult to proceed due to the decrease in the Cu concentration in the (-7 phase).

また、Sm2Co17型磁石の保磁力が小さくなる原因としては、Fe濃度が高くなるとセル相とセル壁相との磁壁エネルギーの差が小さくなり、セル壁相による磁壁のピン止め効果が低下することも考えられる。磁壁エネルギーの差は、セル相とセル壁相の構成元素の比に起因し、特にCuがセル壁相に濃縮されることでポテンシャル井戸が形成されることが重要であると考えられてきた。このため、上述したようにセル相とセル壁相との間にある程度のCu濃度差を生じさせることが有効であると考えられてきた。ただし、この点は従来のSm2Co17型磁石にはよく言えることであったが、Fe濃度が高い組成域ではその限りではないことが本発明者等の研究により明らかとなった。 The reason why the coercive force of the Sm 2 Co 17 type magnet is reduced is that when the Fe concentration is increased, the difference in domain wall energy between the cell phase and the cell wall phase is reduced, and the domain wall pinning effect by the cell wall phase is reduced. It is also possible to do. The difference in domain wall energy is attributed to the ratio between the constituent elements of the cell phase and the cell wall phase. In particular, it has been considered important that the potential well is formed by the concentration of Cu in the cell wall phase. For this reason, as described above, it has been considered effective to cause a certain amount of Cu concentration difference between the cell phase and the cell wall phase. However, although this point can be said well for the conventional Sm 2 Co 17 type magnet, the present inventors have clarified that this is not the case in the composition range where the Fe concentration is high.

これまでに報告されているFe濃度が20原子%程度のSm2Co17型磁石において、セル壁相とセル相とのCu濃度差は10〜20原子%程度である。一方、本発明者等が調査した結果、Fe濃度が28原子%以上の組成を有するSm2Co17型磁石においても、同程度のCu濃度差が確認されている。それにも関らず、高Fe濃度を有するSm2Co17型磁石では十分な保磁力が得られていない。これらの磁石の微細組織を注意深く観察したところ、高Fe濃度を有する磁石ではセル相とセル壁相とのFe濃度差が従来の磁石に比べて小さいか、もしくは同程度であることが明らかとなった。このことは、Cuがセル壁相に濃化する一方で、Feのセル相への拡散が不十分であることを示唆している。 In the Sm 2 Co 17 type magnet having an Fe concentration of about 20 atomic% reported so far, the Cu concentration difference between the cell wall phase and the cell phase is about 10 to 20 atomic%. On the other hand, as a result of investigation by the present inventors, a similar Cu concentration difference has been confirmed even in an Sm 2 Co 17 type magnet having a composition with an Fe concentration of 28 atomic% or more. Nevertheless, a sufficient coercive force cannot be obtained with an Sm 2 Co 17 type magnet having a high Fe concentration. Careful observation of the microstructure of these magnets reveals that the magnets with high Fe concentration have a smaller or comparable Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase compared to conventional magnets. It was. This suggests that while Cu concentrates in the cell wall phase, the diffusion of Fe into the cell phase is insufficient.

この永久磁石においては、セル相内のFe濃度(C1)を28〜45原子%の範囲とすると共に、セル相内のFe濃度(C1)とセル壁相内のFe濃度(C2)との間に、10原子%を超える差を生じさせている。本発明者等の研究によれば、Fe濃度が高い組成域ではセル相とセル壁相との間のFe濃度差も磁壁エネルギーの差に影響を及ぼすことが明らかとなった。そして、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)が10原子%を超える場合に、セル相とセル壁相との磁壁エネルギーの差が大きくなる。従って、高Fe濃度を有するSm2Co17型磁石の保磁力を高めることが可能となる。 In this permanent magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase is in the range of 28 to 45 atomic%, and between the Fe concentration (C1) in the cell phase and the Fe concentration (C2) in the cell wall phase. A difference of more than 10 atomic%. According to the study by the present inventors, it has been clarified that the Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase also affects the difference in domain wall energy in the composition region where the Fe concentration is high. And when the Fe density | concentration difference (C1-C2) between a cell phase and a cell wall phase exceeds 10 atomic%, the difference of the domain wall energy of a cell phase and a cell wall phase becomes large. Therefore, the coercive force of the Sm 2 Co 17 type magnet having a high Fe concentration can be increased.

さらに、セル相にFeが濃化するということは、CuとFeとの相互拡散が十分に進行していることを意味する。従って、セル相とセル壁相との間のFe濃度差を高めることで、セル相とセル壁相との間のCu濃度差も拡大する。これによっても、セル相とセル壁相との磁壁エネルギーの差が大きくなるため、高Fe濃度を有するSm2Co17型磁石の保磁力を高めることができる。なお、従来からCuとFeとが相互拡散すると考えられていたものの、セル相とセル壁相との間のFe濃度差が磁壁エネルギーの差、ひいては保磁力に影響を及ぼすことは、本発明者等が新たに見出したものである。 Furthermore, the fact that Fe is concentrated in the cell phase means that the mutual diffusion between Cu and Fe is sufficiently advanced. Therefore, by increasing the Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase, the Cu concentration difference between the cell phase and the cell wall phase is also enlarged. This also increases the difference in domain wall energy between the cell phase and the cell wall phase, so that the coercive force of the Sm 2 Co 17 type magnet having a high Fe concentration can be increased. Although it has been conventionally considered that Cu and Fe are mutually diffused, it is the present inventor that the Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase affects the difference in domain wall energy, and thus the coercive force. Etc. are newly found.

セル相内のFe濃度(C1)は、永久磁石の磁化を高めるために28原子%以上とされている。セル相とセル壁相との間のFe濃度差を拡大する上で、セル相内のFe濃度(C1)は28.5原子%以上であることが好ましく、さらに好ましくは29原子%以上である。このようなセル相のFe濃度(C1)は、セル相にFeを十分に拡散させることで実現することができる。また、セル相とセル壁相との間のFe濃度差は12原子%以上であることが好ましく、さらに好ましくは14原子%以上である。   The Fe concentration (C1) in the cell phase is set to 28 atomic% or more in order to increase the magnetization of the permanent magnet. In expanding the Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase, the Fe concentration (C1) in the cell phase is preferably 28.5 atomic% or more, more preferably 29 atomic% or more. . Such an Fe concentration (C1) in the cell phase can be realized by sufficiently diffusing Fe in the cell phase. Further, the Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase is preferably 12 atomic% or more, and more preferably 14 atomic% or more.

セル壁相のFe濃度(C2)は、セル相のFe濃度(C1)との間で10原子%を超える差が生じるように調整される。また、セル壁相のCu濃度はセル相のCu濃度の1.2倍以上であることが好ましく、さらに好ましくは2倍以上である。これらによって、セル壁相を磁壁のピンニングサイトとして十分に機能させることができる。セル壁相の代表例としては1−5相が挙げられるが、これに限定されるものではない。セル相とセル壁相との間に十分なFe濃度差やCu濃度差が生じていれば、セル壁相が磁壁のピンニングサイトとして機能するため、セル壁相はそのような相であればよい。1−5相以外のセル壁相としては、高温相(相分離前の組織)である1−7相や、1−7相の2相分離の初期段階に生じる1−5相の前駆体相等が挙げられる。   The Fe concentration (C2) of the cell wall phase is adjusted so as to produce a difference exceeding 10 atomic% with respect to the Fe concentration (C1) of the cell phase. Moreover, it is preferable that Cu concentration of a cell wall phase is 1.2 times or more of Cu concentration of a cell phase, More preferably, it is 2 times or more. By these, the cell wall phase can sufficiently function as a pinning site of the domain wall. A typical example of the cell wall phase includes a 1-5 phase, but is not limited thereto. If there is a sufficient Fe concentration difference or Cu concentration difference between the cell phase and the cell wall phase, the cell wall phase functions as a pinning site for the domain wall. . Examples of the cell wall phase other than the 1-5 phase include a 1-7 phase which is a high-temperature phase (structure before phase separation), a 1-5 phase precursor phase generated in the initial stage of the two-phase separation of the 1-7 phase, and the like. Is mentioned.

ところで、組成式(1)で表される組成を有する焼結体からなる永久磁石において、FeとCuとの相互拡散を十分に進行させて、上述したセル相とセル壁相との間のFe濃度差を実現するためには、焼結体の密度を高めて、拡散可能面積を増大させることが有効である。ただし、Fe濃度が高いSm−Co系磁性粉末(合金粉末)は焼結性が低く、高い焼結体密度を得ることが難しい。合金粉末のFe濃度が高くなると、Cuや元素Mの濃度が高い異相が生成しやすくなり、この異相が焼結性を悪化させていると考えられる。このため、FeとCuとの相互拡散を進行させるためには、異相の生成を抑制し、Fe濃度が高い磁性粉末(合金粉末)の焼結性を向上させることが重要となる。ここで言う異相としては、ZrやCuがリッチなSm等の元素RとCoやFe等の遷移金属元素との比が2対7である2−7相、1対13である1−13相等が挙げられる。   By the way, in the permanent magnet made of the sintered body having the composition represented by the composition formula (1), the interdiffusion of Fe and Cu is sufficiently advanced, and the Fe between the cell phase and the cell wall phase described above. In order to realize the concentration difference, it is effective to increase the density of the sintered body and increase the diffusible area. However, the Sm—Co magnetic powder (alloy powder) having a high Fe concentration has low sinterability and it is difficult to obtain a high sintered body density. When the Fe concentration of the alloy powder is increased, a heterogeneous phase having a high Cu or element M concentration is likely to be generated, and this heterogeneous phase is considered to deteriorate the sinterability. For this reason, in order to advance the interdiffusion of Fe and Cu, it is important to suppress the generation of heterogeneous phases and improve the sinterability of magnetic powder (alloy powder) having a high Fe concentration. The different phase mentioned here includes a 2-7 phase in which the ratio of an element R such as Sm rich in Zr or Cu and a transition metal element such as Co or Fe is 2 to 7, a 1-13 phase in which the ratio is 1 to 13. Is mentioned.

Sm−Co系磁性粉末(合金粉末)の焼結は、一般的にArガス等の不活性ガス雰囲気中や真空雰囲気中で行なわれる。不活性ガス雰囲気中で焼結した場合、蒸気圧が高いSm等の蒸発を抑制することができ、組成ずれが生じにくいという利点がある。しかし、不活性ガス雰囲気中では、異相の生成を回避することが難しい。また、Arガス等の不活性ガスがポア中に残存することでポアが消滅しにくく、焼結体を高密度化することが難しい。一方、真空雰囲気中で焼結した場合には、異相の生成が抑えられることが明らかとなった。ただし、真空雰囲気中では蒸気圧が高いSm等の蒸発量が多くなり、焼結体の組成を永久磁石として適切な合金組成に制御することが難しい。   Sm—Co based magnetic powder (alloy powder) is generally sintered in an inert gas atmosphere such as Ar gas or in a vacuum atmosphere. When sintered in an inert gas atmosphere, there is an advantage that evaporation of Sm or the like having a high vapor pressure can be suppressed, and compositional deviation hardly occurs. However, it is difficult to avoid the generation of a different phase in an inert gas atmosphere. In addition, since an inert gas such as Ar gas remains in the pores, the pores hardly disappear and it is difficult to increase the density of the sintered body. On the other hand, when sintered in a vacuum atmosphere, it became clear that the generation of heterogeneous phases can be suppressed. However, the amount of evaporation of Sm or the like having a high vapor pressure increases in a vacuum atmosphere, and it is difficult to control the composition of the sintered body to an appropriate alloy composition as a permanent magnet.

このような点に対して、真空雰囲気中で前処理工程(仮焼結工程)を実施した後、Arガス等の不活性ガス雰囲気中で最終的な焼結工程(本焼結工程)を行うことが有効である。このような真空雰囲気中での前処理工程と不活性ガス雰囲気中での本焼結工程とを有する焼結工程を適用することによって、Cuや元素Mの濃度が高い異相の生成を抑制しつつ、蒸気圧が高いSm等の蒸発を抑制することができる。従って、Fe濃度が高い磁性粉末(合金粉末)を用いた際に、高密度で組成ずれの少ない焼結体を得ることが可能となる。高密度で組成ずれの少ない焼結体を得ることで、その後の溶体化処理工程や時効処理工程でFeとCuとの相互拡散を十分に進行させることができる。よって、セル相とセル壁相との間のFe濃度差を拡大することが可能となる。   For these points, after performing a pretreatment process (preliminary sintering process) in a vacuum atmosphere, a final sintering process (main sintering process) is performed in an inert gas atmosphere such as Ar gas. It is effective. By applying a sintering process having such a pretreatment process in a vacuum atmosphere and a main sintering process in an inert gas atmosphere, the generation of a heterogeneous phase having a high concentration of Cu or element M is suppressed. Further, evaporation of Sm or the like having a high vapor pressure can be suppressed. Therefore, when a magnetic powder (alloy powder) having a high Fe concentration is used, a sintered body having a high density and a small composition deviation can be obtained. By obtaining a sintered body having a high density and a small composition deviation, the mutual diffusion of Fe and Cu can be sufficiently advanced in the subsequent solution treatment process and aging treatment process. Therefore, it is possible to enlarge the Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase.

ここで、20原子%程度のFe濃度を有する磁性粉末(合金粉末)を焼結する場合には、仮焼結工程の温度を本焼結工程の温度よりある程度低くすることが高密度化に有効である。これに対して、28原子%以上のFe濃度を有する磁性粉末(合金粉末)を焼結する場合には、本焼結工程の温度になるべく近い温度まで真空雰囲気を維持することが好ましい。さらに、本焼結温度まで真空雰囲気を保つことも有効である。このような場合においても、本焼結温度に達すると同時に不活性ガスに切り替えることで、焼結中のSm等の蒸発を抑えることができる。高Fe濃度の組成域において、本焼結温度に近い温度まで真空雰囲気を維持することが好ましい理由は、なるべく高温まで真空雰囲気を維持することで、異相の生成をより有効に抑制できるためと考えられる。なお、磁性粉末(合金粉末)の焼結工程における具体的な条件は、後に詳述する。   Here, in the case of sintering magnetic powder (alloy powder) having an Fe concentration of about 20 atomic%, it is effective for densification to lower the temperature of the preliminary sintering step to a certain degree from the temperature of the main sintering step. It is. On the other hand, when sintering magnetic powder (alloy powder) having an Fe concentration of 28 atomic% or more, it is preferable to maintain the vacuum atmosphere to a temperature as close as possible to the temperature of the main sintering step. It is also effective to maintain a vacuum atmosphere up to the main sintering temperature. Even in such a case, by switching to the inert gas at the same time as reaching the main sintering temperature, evaporation of Sm and the like during the sintering can be suppressed. The reason why it is preferable to maintain the vacuum atmosphere up to a temperature close to the main sintering temperature in the composition region of high Fe concentration is considered to be because the generation of heterogeneous phases can be more effectively suppressed by maintaining the vacuum atmosphere as high as possible. It is done. Specific conditions in the sintering step of the magnetic powder (alloy powder) will be described in detail later.

上述した高密度の焼結体に溶体化処理および時効処理を施すことで、セル相とセル壁相との間のFe濃度差を再現性よく拡大することができる。これによって、Fe濃度が高い組成を有するSm−Co系磁石の保磁力を高めることが可能となる。すなわち、この永久磁石は、28原子%以上のFe濃度に基づいて磁化の向上を図りつつ、セル相とセル壁相との間のFe濃度差に基づいて保磁力を高めたものであり、Sm−Co系磁石で高保磁力と高磁化とを両立させものである。上記永久磁石の保磁力は800kA/m以上であることが好ましく、残留磁化は1.15T以上であることが好ましい。   By subjecting the above-mentioned high-density sintered body to solution treatment and aging treatment, the Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase can be expanded with good reproducibility. This makes it possible to increase the coercive force of the Sm—Co magnet having a composition with a high Fe concentration. That is, this permanent magnet has an improved coercive force based on the Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase while improving the magnetization based on the Fe concentration of 28 atomic% or more. -Co-based magnets that achieve both high coercivity and high magnetization. The coercive force of the permanent magnet is preferably 800 kA / m or more, and the residual magnetization is preferably 1.15 T or more.

Sm−Co系磁性粉末(合金粉末)の焼結体の密度は、実用的に8.2×103kg/m3以上であることが好ましい。このような焼結体の密度を実現することによって、溶体化処理工程や時効処理工程でFeとCuとの相互拡散を十分に進行させ、セル相とセル壁相との間のFe濃度差を拡大することができる。上記永久磁石は、組成式(1)で表される組成と、セル相とセル壁相とを有する金属組織とを備える焼結体を具備し、かつ焼結体の密度が8.2×103kg/m3以上である焼結磁石であることが好ましい。 The density of the sintered body of the Sm—Co based magnetic powder (alloy powder) is preferably practically 8.2 × 10 3 kg / m 3 or more. By realizing such a density of the sintered body, the interdiffusion of Fe and Cu is sufficiently advanced in the solution treatment process and the aging treatment process, and the Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase is reduced. Can be enlarged. The permanent magnet includes a sintered body having a composition represented by the composition formula (1) and a metal structure having a cell phase and a cell wall phase, and the density of the sintered body is 8.2 × 10. The sintered magnet is preferably 3 kg / m 3 or more.

この永久磁石において、セル状組織を有する金属組織の観察は、透過電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope:TEM)を用いて行うことができる。TEM観察は100k〜200k倍の倍率で行うことが好ましい。磁場配向させた焼結体からなる永久磁石においては、セル相である2−17相のc軸を含む断面をTEM観察することが好ましい。セル壁相はセル相の1.2倍以上のCu濃度を有する領域である。セル相およびセル壁相におけるFeやCu等の各元素の組成分析は、例えばエネルギー分散型X線分光法(TEM−Energy Dispersive X−ray Spectroscopy:TEM−EDX)により行われる。TEM−EDX観察は、焼結体の内部に対して行う。   In this permanent magnet, the observation of the metal structure having a cellular structure can be performed using a transmission electron microscope (TEM). TEM observation is preferably performed at a magnification of 100k to 200k. In a permanent magnet made of a sintered body oriented in a magnetic field, it is preferable to observe the cross section including the c-axis of the 2-17 phase which is the cell phase by TEM. The cell wall phase is a region having a Cu concentration 1.2 times or more that of the cell phase. The composition analysis of each element such as Fe and Cu in the cell phase and the cell wall phase is performed by, for example, energy dispersive X-ray spectroscopy (TEM-EDX). TEM-EDX observation is performed on the inside of the sintered body.

焼結体内部の測定とは、以下に示す通りである。まず、最大の面積を有する面における最長の辺の中央部において、辺に垂直(曲線の場合は中央部の接線と垂直)に切断した断面の表面部と内部とで組成を測定する。測定箇所は、上記断面において各辺の1/2の位置を始点として、辺に対し垂直に内側に向けて端部まで引いた基準線1と、各角部の中央を始点として角部の内角の角度の1/2の位置で内側に向けて端部まで引いた基準線2とを設け、これら基準線1、2の始点から基準線の長さの1%の位置を表面部、40%の位置を内部と定義する。なお、角部が面取り等で曲率を有する場合には、隣り合う辺を延長した交点を辺の端部(角部の中央)とする。この場合、測定箇所は交点からではなく、基準線と接した部分からの位置とする。   The measurement inside the sintered body is as shown below. First, in the central part of the longest side in the surface having the maximum area, the composition is measured at the surface part and inside of the cross section cut perpendicularly to the side (in the case of a curve, perpendicular to the tangent to the central part). In the cross section, the measurement point is the reference line 1 drawn from the position of 1/2 of each side to the end perpendicular to the side and extending to the end, and the inner angle of the corner starting from the center of each corner. A reference line 2 drawn inward to the end at a position of 1/2 of the angle is provided, and the position of 1% of the length of the reference line from the starting point of these reference lines 1 and 2 is the surface portion, 40% Is defined as internal. In addition, when a corner | angular part has a curvature by chamfering etc., let the intersection which extended the adjacent edge | side be an edge part (center of a corner | angular part). In this case, the measurement location is not from the intersection point but from the portion in contact with the reference line.

測定箇所を以上のようにすることによって、例えば断面が四角形の場合、基準線は基準線1および基準線2でそれぞれ4本の合計8本となり、測定箇所は表面部および内部でそれぞれ8箇所となる。この実施形態においては、表面部および内部でそれぞれ8箇所全てが上記した組成範囲内であることが好ましいが、少なくとも表面部および内部でそれぞれ4箇所以上が上記した組成範囲内となればよい。この場合、1本の基準線での表面部および内部の関係を規定するものではない。このように規定される焼結体内部の観察面を研磨して平滑にした後、TEM観察を行う。TEM−EDXの観察箇所は、セル相およびセル壁相内の任意の20点とし、これら各点での測定値から最大値と最小値を除いた測定値の平均値を求め、この平均値を各元素の濃度とする。   By making the measurement points as described above, for example, when the cross section is a square, the reference line is a total of eight reference lines 1 and 2, and the measurement points are 8 on the surface and inside, respectively. Become. In this embodiment, it is preferable that all eight locations are within the above-described composition range on the surface portion and inside, but it is sufficient that at least four locations on the surface portion and inside each are within the above-described composition range. In this case, the relationship between the surface portion and the inside at one reference line is not defined. After the observation surface inside the sintered body thus defined is polished and smoothed, TEM observation is performed. The observation location of TEM-EDX is any 20 points in the cell phase and cell wall phase, and the average value of the measurement values obtained by removing the maximum value and the minimum value from the measurement values at these points is obtained. The concentration of each element.

この永久磁石は、例えば以下のようにして作製される。まず、所定量の元素を含む合金粉末を作製する。合金粉末は、アーク溶解法や高周波溶解法による溶湯を鋳造して得られた合金インゴットを粉砕して調製される。また、合金粉末はストリップキャスト法でフレーク状の合金薄帯を作製した後に粉砕して調製してもよい。ストリップキャスト法では、合金溶湯を周速0.1〜20m/秒で回転する冷却ロールに傾注し、連続的に厚さ1mm以下の薄帯を得ることが好ましい。冷却ロールの周速が0.1m/秒未満であると薄帯中に組成のばらつきが生じやすく、周速が20m/秒を超えると結晶粒が単磁区サイズ以下に微細化し、良好な磁気特性が得られない。冷却ロールの周速は0.3〜15m/秒の範囲がより好ましく、さらに好ましくは0.5〜12m/秒の範囲である。   This permanent magnet is manufactured as follows, for example. First, an alloy powder containing a predetermined amount of element is prepared. The alloy powder is prepared by pulverizing an alloy ingot obtained by casting a molten metal by an arc melting method or a high frequency melting method. The alloy powder may be prepared by pulverizing after producing a flake-like alloy ribbon by a strip casting method. In the strip casting method, it is preferable to incline the molten alloy onto a cooling roll that rotates at a peripheral speed of 0.1 to 20 m / sec to continuously obtain a ribbon having a thickness of 1 mm or less. If the peripheral speed of the cooling roll is less than 0.1 m / sec, composition variations are likely to occur in the ribbon, and if the peripheral speed exceeds 20 m / sec, the crystal grains are refined to a single domain size or less, and good magnetic properties. Cannot be obtained. The peripheral speed of the cooling roll is more preferably in the range of 0.3 to 15 m / sec, and still more preferably in the range of 0.5 to 12 m / sec.

合金粉末の他の調製方法としては、メカニカルアロイング法、メカニカルグラインディング法、ガスアトマイズ法、還元拡散法等が挙げられ、これらの方法で調製した合金粉末を用いてもよい。このようにして得られた合金粉末または粉砕前の合金に対し、必要に応じて熱処理を施して均質化してもよい。フレークやインゴットの粉砕はジェットミルやボールミル等を用いて実施される。粉砕は合金粉末の酸化を防止するために、不活性ガス雰囲気中や有機溶媒中で行うことが好ましい。   Other methods for preparing the alloy powder include a mechanical alloying method, a mechanical grinding method, a gas atomizing method, a reduction diffusion method, and the like, and an alloy powder prepared by these methods may be used. The alloy powder thus obtained or the alloy before pulverization may be homogenized by performing a heat treatment as necessary. Flakes and ingots are pulverized using a jet mill, a ball mill or the like. The pulverization is preferably performed in an inert gas atmosphere or an organic solvent in order to prevent oxidation of the alloy powder.

次に、電磁石等の中に設置した金型内に合金粉末を充填し、磁場を印加しながら加圧成型することによって、結晶軸を配向させた圧縮成形体を作製する。この圧縮成形体を適切な条件下で焼結することによって、高密度を有する焼結体を得ることができる。圧縮成形体の焼結工程は、前述したように真空雰囲気中での前処理工程と不活性ガス雰囲気中での本焼結工程とを有することが好ましい。本焼結温度TSは1215℃以下であることが好ましい。Fe濃度が高いと融点の低下が予測されるため、本焼結温度TSが高すぎるとSm等の蒸発が生じやすくなる。本焼結温度TSは1205℃以下がより好ましく、さらに好ましくは1195℃以下である。ただし、焼結体を高密度化するために、本焼結温度TSは1170℃以上であることが好ましく、さらに好ましくは1180℃以上である。 Next, a mold formed in an electromagnet or the like is filled with an alloy powder and subjected to pressure molding while applying a magnetic field, thereby producing a compression molded body with crystal axes oriented. By sintering this compression molded body under appropriate conditions, a sintered body having a high density can be obtained. As described above, the compression molding body sintering step preferably includes a pretreatment step in a vacuum atmosphere and a main sintering step in an inert gas atmosphere. The main sintering temperature T S is preferably 1215 ° C. or lower. If the Fe concentration is high, the melting point is expected to decrease. Therefore, if the main sintering temperature T S is too high, evaporation of Sm or the like tends to occur. The main sintering temperature T S is more preferably 1205 ° C. or less, and further preferably 1195 ° C. or less. However, in order to increase the density of the sintered body, the main sintering temperature T S is preferably 1170 ° C. or higher, more preferably 1180 ° C. or higher.

不活性ガス雰囲気中での本焼結工程において、上記した本焼結温度TSによる焼結時間は0.5〜15時間とすることが好ましい。これによって、緻密な焼結体が得られる。焼結時間が0.5時間未満の場合、焼結体の密度に不均一性が生じる。また、焼結時間が15時間を超えると、合金粉末中のSm等が蒸発することによって、良好な磁気特性を得ることができないおそれがある。より好ましい焼結時間は1〜10時間であり、さらに好ましくは1〜4時間である。本焼結工程はArガス等の不活性ガス雰囲気中で実施する。 In the main sintering step in an inert gas atmosphere, the sintering time at the main sintering temperature T S is preferably 0.5 to 15 hours. As a result, a dense sintered body can be obtained. When the sintering time is less than 0.5 hour, non-uniformity occurs in the density of the sintered body. On the other hand, if the sintering time exceeds 15 hours, Sm and the like in the alloy powder may evaporate, so that good magnetic properties may not be obtained. A more preferable sintering time is 1 to 10 hours, and further preferably 1 to 4 hours. The main sintering step is performed in an inert gas atmosphere such as Ar gas.

前述したように、Fe濃度が高い合金粉末の圧縮成形体を高密度な焼結体とするためには、本焼結工程の前に真空雰囲気中で前処理工程を実施することが好ましい。さらに、本焼結温度に近い温度まで真空雰囲気を維持することが好ましい。具体的には、焼結体の密度を8.2×103kg/m3以上とする上で、真空雰囲気から不活性ガス雰囲気への切替温度(前処理温度)T[℃]を、本焼結温度TS[℃]より50℃低い温度(TS−50℃)以上で本焼結温度TS以下の温度範囲(TS−50℃≦T≦TS)とすることが好ましい。雰囲気切替温度Tが本焼結温度TSより50℃を超えて低い温度(T<TS−50℃)になると、焼結体を十分に高密度化することができないおそれがあると共に、圧縮成形体に存在した異相、あるいは焼結時の昇温時に生成した異相が、本焼結後においても残存してしまい、磁化が低下するおそれがある。 As described above, in order to make a compression molded body of an alloy powder having a high Fe concentration into a high-density sintered body, it is preferable to perform a pretreatment step in a vacuum atmosphere before the main sintering step. Furthermore, it is preferable to maintain the vacuum atmosphere up to a temperature close to the main sintering temperature. Specifically, when the density of the sintered body is set to 8.2 × 10 3 kg / m 3 or more, the switching temperature (pretreatment temperature) T [° C.] from the vacuum atmosphere to the inert gas atmosphere is set as follows. it is preferable that the sintering temperature T S [° C.] than 50 ° C. lower temperature (T S -50 ℃) main sintering temperature T S below the temperature range at least (T S -50 ℃ ≦ T ≦ T S). The ambient switching temperature T is the sintering temperature T S from the lower exceed 50 ° C. temperature (T <T S -50 ℃) , with possibility that it can not be sufficiently densify the sintered body, the compression There is a possibility that the heterogeneous phase present in the compact or the heterogeneous phase generated at the time of temperature rise during sintering remains even after the main sintering, and the magnetization is lowered.

雰囲気切替温度Tが本焼結温度TSより低すぎると、真空雰囲気中での前処理工程で異相の発生を抑制する効果を十分に得ることができない。このため、焼結体を高密度化することができず、磁化および保磁力が共に低下する。雰囲気切替温度Tは、本焼結温度TSより40℃低い温度(TS−40℃)以上とすることがより好ましく、さらに好ましくは本焼結温度TSより30℃低い温度(TS−30℃)以上である。ただし、真空雰囲気中での処理温度Tが本焼結温度TSを超えると、Sm等が蒸発して磁気特性が低下するため、雰囲気切替温度Tは本焼結温度TS以下に設定する。真空雰囲気から不活性ガス雰囲気への切り替えは、本焼結温度TSに到達すると同時に実施してもよい。 If the atmosphere switching temperature T is too lower than the main sintering temperature T S , it is not possible to sufficiently obtain the effect of suppressing the occurrence of heterogeneous phases in the pretreatment process in a vacuum atmosphere. For this reason, the sintered body cannot be densified, and both the magnetization and the coercive force are lowered. The atmosphere switching temperature T is more preferably set to 40 ° C. lower than the main sintering temperature T S (T S −40 ° C.) or more, more preferably 30 ° C. lower than the main sintering temperature T S (T S − 30 ° C.) or higher. However, when the processing temperature T in the vacuum atmosphere exceeds the main sintering temperature T S , Sm and the like evaporate and the magnetic characteristics are deteriorated, so the atmosphere switching temperature T is set to be equal to or lower than the main sintering temperature T S. Switching from the vacuum atmosphere to the inert gas atmosphere may be performed simultaneously with reaching the main sintering temperature T S.

前処理工程における真空雰囲気(真空度)は9×10-2Pa以下とすることが好ましい。前処理工程の真空度が9×10-2Paを超えると、Sm等の元素Rの酸化物が過剰に形成されるおそれがある。さらに、前処理工程の真空度を9×10-2Pa以下とすることによって、セル相とセル壁相との間のFe濃度差を大きくする効果をより明確に得ることができる。前処理工程の真空度は5×10-2Pa以下とすることがより好ましく、さらに好ましくは1×10-2Pa以下である。 The vacuum atmosphere (degree of vacuum) in the pretreatment process is preferably 9 × 10 −2 Pa or less. When the degree of vacuum in the pretreatment process exceeds 9 × 10 −2 Pa, an oxide of element R such as Sm may be excessively formed. Furthermore, the effect of increasing the Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase can be obtained more clearly by setting the degree of vacuum in the pretreatment step to 9 × 10 −2 Pa or less. The degree of vacuum in the pretreatment step is more preferably 5 × 10 −2 Pa or less, and further preferably 1 × 10 −2 Pa or less.

さらに、真空雰囲気から不活性ガス雰囲気に切り替える際に、真空雰囲気中で所定時間保持することも有効である。これによって、焼結体の高密度化をより一層促進することができると共に、セル相とセル壁相との間のFe濃度差の拡大効果を向上させることができる。真空雰囲気中での保持時間は、合金粉末(磁性粉末)の組成、特にSm等の元素Rの組成に基づいて設定することが好ましい。具体的には、真空雰囲気中での保持時間は、合金粉末(磁性粉末)中の元素Rの濃度(p1[原子%])に基づいて、下記の式(2)を満足する時間Y[分]以上に設定することが好ましい。
Y=−5p1+62 …(2)
Furthermore, when switching from a vacuum atmosphere to an inert gas atmosphere, it is also effective to hold in a vacuum atmosphere for a predetermined time. This can further increase the density of the sintered body and improve the effect of expanding the Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase. The holding time in the vacuum atmosphere is preferably set based on the composition of the alloy powder (magnetic powder), particularly the composition of the element R such as Sm. Specifically, the holding time in the vacuum atmosphere is based on the concentration of the element R (p1 [atomic%]) in the alloy powder (magnetic powder) Y [min. It is preferable to set the above.
Y = -5p1 + 62 (2)

真空雰囲気中で時間Y以上保持した後に、真空雰囲気から不活性ガス雰囲気に切り替えて本焼結工程を実施することで、Fe濃度が高くかつSm等の元素Rの濃度が低い合金粉末を用いた場合に、焼結体をより効果的に高密度化することができる。時間Yは本焼結時間より短いことが好ましい。時間Yがあまり長いと、Sm等の元素Rの蒸発量が増加するおそれがある。なお、元素Rの濃度p1が高い組成域では、Yの値がマイナスになることがある。Yの値がマイナスとなるような組成域では比較的高密度が得られやすいが、そのような場合でも真空雰囲気中で1分以上保持することで、焼結体を安定して高密度化することができる。雰囲気切替温度Tが本焼結温度TS未満である場合には、雰囲気切替温度Tで所定時間保持すればよい。雰囲気切替温度Tを本焼結温度TSと等しい温度に設定する場合には、本焼結温度TS未満の温度で所定時間保持した後に、本焼結温度TSまで昇温して雰囲気を切り替えればよい。 After holding in the vacuum atmosphere for a time Y or longer, the main sintering process is performed by switching from the vacuum atmosphere to the inert gas atmosphere, thereby using an alloy powder having a high Fe concentration and a low concentration of element R such as Sm. In this case, the sintered body can be densified more effectively. The time Y is preferably shorter than the main sintering time. If the time Y is too long, the amount of evaporation of the element R such as Sm may increase. In the composition range where the concentration p1 of the element R is high, the value of Y may be negative. In a composition range where the value of Y is negative, it is easy to obtain a relatively high density. Even in such a case, the sintered body can be stably densified by holding it in a vacuum atmosphere for 1 minute or longer. be able to. When ambient switching temperature T is below the sintering temperature T S may be held for a predetermined time at ambient switching temperature T. When setting the temperature equal to the sintering temperature T S is an ambient switching temperature T, after holding a predetermined time at a temperature lower than the sintering temperature T S, the atmosphere was heated to the sintering temperature T S Switch.

焼結体の作製に用いる合金粉末(磁性粉末)中の元素Rの濃度p1の測定は、ジェットミルやボールミルで微粉砕された状態の粉末に対して実施することが好ましい。元素Rの濃度p1の測定は、微粉砕する前の状態である、粗粉砕された状態の粉末に対して実施してもよい。元素Rの濃度p1は、誘導結合発光プラズマ(Inductively Coupled Plasma:ICP)発光分光分析法により求めることができる。ICP発光分光分析法による測定は対象粉末に対して10回実施し、それらの測定値から最大値と最小値を除いた測定値の平均値を、元素Rの濃度p1とする。組成が異なる原料粉を2種類以上混合して用いる場合には、各原料粉の組成から求められる元素Rの濃度ではなく、2種類以上の原料粉を混合した後に元素Rの濃度p1を測定する。   The concentration p1 of the element R in the alloy powder (magnetic powder) used for the production of the sintered body is preferably measured on the powder that has been finely pulverized by a jet mill or a ball mill. The measurement of the concentration R1 of the element R may be performed on the coarsely pulverized powder, which is the state before fine pulverization. The concentration p1 of the element R can be obtained by inductively coupled plasma (ICP) emission spectroscopy. The measurement by ICP emission spectroscopic analysis is performed 10 times on the target powder, and the average value of the measurement values obtained by removing the maximum value and the minimum value from the measurement values is set as the concentration p1 of the element R. When two or more kinds of raw material powders having different compositions are mixed and used, the concentration p1 of the element R is measured after mixing two or more kinds of raw material powders, not the concentration of the element R obtained from the composition of each raw material powder. .

不活性ガス雰囲気中での本焼結工程は、上述したように真空雰囲気中での前処理工程に引き続いて実施される。この場合、本焼結温度TSに到達すると同時に真空雰囲気から不活性ガス雰囲気に切り替えたり、本焼結温度TSより50℃低い温度(TS−50℃)以上の雰囲気切替温度Tに到達した際に真空雰囲気から不活性ガス雰囲気に切り替えたり、あるいは雰囲気切替温度Tで所定時間保持した後に真空雰囲気から不活性ガス雰囲気に切り替えればよい。真空雰囲気中での前処理工程と不活性ガス雰囲気中での本焼結工程とを別工程として実施してもよい。この場合、真空雰囲気中で雰囲気切替温度(前処理温度)Tまで昇温し、必要に応じて所定時間保持した後に冷却する。次いで、真空雰囲気から不活性ガス雰囲気に切り替えた後、本焼結温度TSまで昇温して本焼結工程を実施する。 The main sintering step in an inert gas atmosphere is performed subsequent to the pretreatment step in a vacuum atmosphere as described above. In this case, when the main sintering temperature T S is reached, the vacuum atmosphere is switched to the inert gas atmosphere, or the atmosphere switching temperature T reaches 50 ° C. lower than the main sintering temperature T S (T S −50 ° C.) or more. The vacuum atmosphere may be switched to the inert gas atmosphere, or the vacuum switching from the vacuum atmosphere to the inert gas atmosphere may be performed after holding the atmosphere switching temperature T for a predetermined time. The pretreatment process in a vacuum atmosphere and the main sintering process in an inert gas atmosphere may be performed as separate processes. In this case, the temperature is raised to an atmosphere switching temperature (pretreatment temperature) T in a vacuum atmosphere, and if necessary, kept for a predetermined time and then cooled. Next, after switching from a vacuum atmosphere to an inert gas atmosphere, the main sintering step is performed by raising the temperature to the main sintering temperature T S.

次に、得られた焼結体に溶体化処理および時効処理を施して結晶組織を制御する。溶体化処理は相分離組織の前駆体である1−7相を得るために、1100〜1190℃の範囲の温度で0.5〜8時間熱処理することが好ましい。1100℃未満の温度および1190℃を超える温度では、溶体化処理後の試料中の1−7相の割合が小さく、良好な磁気特性が得られない。溶体化処理温度は1120〜1180℃の範囲であることがより好ましく、さらに好ましくは1120℃〜1170℃の範囲である。   Next, a solution treatment and an aging treatment are performed on the obtained sintered body to control the crystal structure. In order to obtain the 1-7 phase which is a precursor of the phase-separated structure, the solution treatment is preferably heat-treated at a temperature in the range of 1100 to 1190 ° C. for 0.5 to 8 hours. When the temperature is lower than 1100 ° C. or higher than 1190 ° C., the ratio of the 1-7 phase in the sample after solution treatment is small, and good magnetic properties cannot be obtained. The solution treatment temperature is more preferably in the range of 1120 to 1180 ° C, still more preferably in the range of 1120 to 1170 ° C.

溶体化処理時間が0.5時間未満の場合、構成相が不均一になりやすく、さらに十分な密度が得られないおそれがある。8時間を超えて溶体化処理を行うと、焼結体中のSm等の元素Rが蒸発する等して、良好な磁気特性が得られないおそれがある。溶体化処理時間は1〜8時間の範囲がより好ましく、さらに好ましくは1〜4時間の範囲である。溶体化処理は酸化防止のために、真空中やArガス等の不活性雰囲気中で行うことが好ましい。   When the solution treatment time is less than 0.5 hours, the constituent phases tend to be non-uniform, and there is a possibility that a sufficient density cannot be obtained. If the solution treatment is performed for more than 8 hours, the element R such as Sm in the sintered body evaporates, and there is a possibility that good magnetic properties cannot be obtained. The solution treatment time is more preferably in the range of 1 to 8 hours, and still more preferably in the range of 1 to 4 hours. The solution treatment is preferably performed in vacuum or in an inert atmosphere such as Ar gas in order to prevent oxidation.

次に、溶体化処理後の焼結体に時効処理を施す。時効処理は結晶組織を制御して磁石の保磁力を高める処理である。時効処理は、700〜900℃の温度で0.5〜80時間保持した後、0.2〜2℃/分の冷却速度で400〜650℃の温度まで徐冷し、引き続いて室温まで冷却することが好ましい。時効処理は、二段階の熱処理により実施してもよい。すなわち、上記した熱処理を一段目とし、400〜650℃の温度まで徐冷した後に、引き続いて二段目の熱処理を行う。二段目の熱処理温度で一定時間保持した後、炉冷により室温まで冷却する。時効処理は酸化防止のために、真空中やArガス等の不活性ガス雰囲気中で行うことが好ましい。   Next, an aging treatment is performed on the sintered body after the solution treatment. The aging treatment is a treatment for increasing the coercive force of the magnet by controlling the crystal structure. The aging treatment is held at a temperature of 700 to 900 ° C. for 0.5 to 80 hours, and then gradually cooled to a temperature of 400 to 650 ° C. at a cooling rate of 0.2 to 2 ° C./min, and subsequently cooled to room temperature. It is preferable. The aging treatment may be performed by a two-stage heat treatment. That is, the above-described heat treatment is the first stage, and after the annealing is gradually performed to a temperature of 400 to 650 ° C., the second stage heat treatment is subsequently performed. After holding at the second stage heat treatment temperature for a certain time, it is cooled to room temperature by furnace cooling. The aging treatment is preferably performed in vacuum or in an inert gas atmosphere such as Ar gas in order to prevent oxidation.

時効処理温度が700℃未満または900℃を超える場合には、均質なセル相とセル壁相との混合組織を得ることができず、永久磁石の磁気特性が低下するおそれがある。時効処理温度は750〜880℃であることがより好ましく、さらに好ましくは780〜850℃である。時効処理時間が0.5時間未満の場合には、1−7相からセル壁相の析出が十分に完了しないおそれがある。一方、保持時間が80時間を超える場合には、セル壁相の厚さが厚くなることでセル相の体積分率が低下したり、また結晶粒が粗大化することで、良好な磁気特性が得られないおそれがある。時効処理時間は4〜60時間であることがより好ましく、さらに好ましくは8〜40時間である。   When the aging treatment temperature is less than 700 ° C. or more than 900 ° C., a homogeneous mixed structure of the cell phase and the cell wall phase cannot be obtained, and the magnetic properties of the permanent magnet may be deteriorated. The aging treatment temperature is more preferably 750 to 880 ° C, and further preferably 780 to 850 ° C. When the aging treatment time is less than 0.5 hour, the cell wall phase may not be sufficiently precipitated from the 1-7 phase. On the other hand, when the retention time exceeds 80 hours, the cell wall volume increases in thickness, and the volume fraction of the cell phase decreases or the crystal grains become coarse, resulting in good magnetic properties. May not be obtained. The aging treatment time is more preferably 4 to 60 hours, and further preferably 8 to 40 hours.

また、時効熱処理後の冷却速度が0.2℃/分未満の場合には、セル壁相の厚さが厚くなることでセル相の体積分率が低下したり、また結晶粒が粗大化することで、良好な磁気特性が得られないおそれがある。時効熱処理後の冷却速度が2℃/分を超えると、均質なセル相とセル壁相との混合組織を得ることができず、永久磁石の磁気特性が低下するおそれがある。時効熱処理後の冷却速度は0.4〜1.5℃/分の範囲とすることより好ましく、さらに好ましくは0.5〜1.3℃/分の範囲である。   In addition, when the cooling rate after aging heat treatment is less than 0.2 ° C./min, the cell wall volume increases in thickness and the volume fraction of the cell phase decreases or the crystal grains become coarse. As a result, good magnetic properties may not be obtained. If the cooling rate after the aging heat treatment exceeds 2 ° C./min, a homogeneous mixed structure of the cell phase and the cell wall phase cannot be obtained, and the magnetic properties of the permanent magnet may be deteriorated. The cooling rate after the aging heat treatment is more preferably in the range of 0.4 to 1.5 ° C./min, and still more preferably in the range of 0.5 to 1.3 ° C./min.

なお、時効処理は二段階の熱処理に限らず、より多段階の熱処理としてもよく、さらに多段の冷却を実施することも有効である。また、時効処理の前処理として、時効処理よりも低い温度でかつ短時間の予備的な時効処理(予備時効処理)を施すことも有効である。これによって、磁化曲線の角型性の改善が期待される。具体的には、予備時効処理の温度を650〜790℃、処理時間を0.5〜4時間、時効処理後の徐冷速度を0.5〜1.5℃/分とすることで、永久磁石の角型性の改善が期待される。   The aging treatment is not limited to the two-stage heat treatment, and may be a multi-stage heat treatment, and it is also effective to perform multi-stage cooling. It is also effective to perform a preliminary aging treatment (preliminary aging treatment) at a temperature lower than that of the aging treatment and for a short time as a pretreatment of the aging treatment. This is expected to improve the squareness of the magnetization curve. Specifically, the temperature of the preliminary aging treatment is 650 to 790 ° C., the treatment time is 0.5 to 4 hours, and the slow cooling rate after the aging treatment is 0.5 to 1.5 ° C./min. Improvement in the squareness of the magnet is expected.

この永久磁石は、各種モータや発電機に使用することができる。また、可変磁束モータや可変磁束発電機の固定磁石や可変磁石として使用することも可能である。上記永久磁石を用いることによって、各種のモータや発電機が構成される。この永久磁石を可変磁束モータに適用する場合、可変磁束モータの構成やドライブシステムには、特開2008−29148号公報や特開2008−43172号公報に開示されている技術を適用することができる。   This permanent magnet can be used for various motors and generators. Further, it can be used as a fixed magnet or a variable magnet of a variable magnetic flux motor or a variable magnetic flux generator. Various motors and generators are formed by using the permanent magnet. When this permanent magnet is applied to a variable magnetic flux motor, the technology disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2008-29148 and 2008-43172 can be applied to the configuration and drive system of the variable magnetic flux motor. .

次に、実施形態のモータと発電機について、図面を参照して説明する。図1は実施形態による永久磁石モータを示している。図1に示す永久磁石モータ1において、ステータ(固定子)2内にはロータ(回転子)3が配置されている。ロータ3の鉄心4中には、永久磁石5が配置されている。永久磁石の特性等に基づいて、永久磁石モータ1の高効率化、小型化、低コスト化等を図ることができる。   Next, the motor and the generator of the embodiment will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows a permanent magnet motor according to an embodiment. In the permanent magnet motor 1 shown in FIG. 1, a rotor (rotor) 3 is disposed in a stator (stator) 2. A permanent magnet 5 is arranged in the iron core 4 of the rotor 3. Based on the characteristics and the like of the permanent magnet, the permanent magnet motor 1 can be improved in efficiency, size, cost, and the like.

図2は実施形態による可変磁束モータを示している。図2に示す可変磁束モータ11において、ステータ(固定子)12内にはロータ(回転子)13が配置されている。ロータ13の鉄心14中には、上記永久磁石が固定磁石15および可変磁石16として配置されている。可変磁石16の磁束密度(磁束量)は可変することが可能とされている。可変磁石16はその磁化方向がQ軸方向と直交するため、Q軸電流の影響を受けず、D軸電流により磁化することができる。ロータ13には磁化巻線(図示せず)が設けられている。この磁化巻線に磁化回路から電流を流すことによって、その磁界が直接に可変磁石16に作用する構造となっている。   FIG. 2 shows a variable magnetic flux motor according to the embodiment. In the variable magnetic flux motor 11 shown in FIG. 2, a rotor (rotor) 13 is disposed in a stator (stator) 12. In the iron core 14 of the rotor 13, the permanent magnet is arranged as a fixed magnet 15 and a variable magnet 16. The magnetic flux density (magnetic flux amount) of the variable magnet 16 can be varied. Since the magnetization direction of the variable magnet 16 is orthogonal to the Q-axis direction, it is not affected by the Q-axis current and can be magnetized by the D-axis current. The rotor 13 is provided with a magnetized winding (not shown). By passing a current from the magnetization circuit through the magnetization winding, the magnetic field directly acts on the variable magnet 16.

上記永久磁石によれば、固定磁石15に好適な保磁力を得ることができる。上記永久磁石を可変磁石16に適用する場合には、前述した製造方法の各種条件(時効処理条件等)を変更することによって、例えば保磁力を100〜500kA/mの範囲に制御すればよい。なお、図2に示す可変磁束モータ11においては、固定磁石15および可変磁石16のいずれにも上記永久磁石を用いることができるが、いずれか一方の磁石に上記永久磁石を用いてもよい。可変磁束モータ11は、大きなトルクを小さい装置サイズで出力可能であるため、モータの高出力・小型化が求められるハイブリッド車や電気自動車等のモータに好適である。   According to the permanent magnet, a coercive force suitable for the fixed magnet 15 can be obtained. When the permanent magnet is applied to the variable magnet 16, for example, the coercive force may be controlled within a range of 100 to 500 kA / m by changing various conditions (such as aging treatment conditions) of the manufacturing method described above. In the variable magnetic flux motor 11 shown in FIG. 2, the permanent magnet can be used for both the fixed magnet 15 and the variable magnet 16, but the permanent magnet may be used for either one of the magnets. Since the variable magnetic flux motor 11 can output a large torque with a small device size, the variable magnetic flux motor 11 is suitable for a motor such as a hybrid vehicle or an electric vehicle that requires high output and miniaturization of the motor.

図3は実施形態による発電機を示している。図3に示す発電機21は、上記永久磁石を用いたステータ(固定子)22を備えている。ステータ(固定子)22の内側に配置されたロータ(回転子)23は、発電機21の一端に設けられたタービン24とシャフト25を介して接続されている。タービン24は、例えば外部から供給される流体により回転する。なお、流体により回転するタービン24に代えて、自動車の回生エネルギー等の動的な回転を伝達することによって、シャフト25を回転させることも可能である。ステータ22とロータ23には、各種公知の構成を採用することができる。   FIG. 3 shows a generator according to the embodiment. A generator 21 shown in FIG. 3 includes a stator (stator) 22 using the permanent magnet. A rotor (rotor) 23 disposed inside the stator (stator) 22 is connected to a turbine 24 provided at one end of the generator 21 via a shaft 25. The turbine 24 is rotated by fluid supplied from the outside, for example. Note that the shaft 25 can be rotated by transmitting dynamic rotation such as regenerative energy of an automobile instead of the turbine 24 rotated by a fluid. Various known configurations can be employed for the stator 22 and the rotor 23.

シャフト25はロータ23に対してタービン24とは反対側に配置された整流子(図示せず)と接触しており、ロータ23の回転により発生した起電力が発電機21の出力として相分離母線および主変圧器(図示せず)を介して、系統電圧に昇圧されて送電される。発電機21は、通常の発電機および可変磁束発電機のいずれであってもよい。なお、ロータ23にはタービン2からの静電気や発電に伴う軸電流による帯電が発生する。このため、発電機21はロータ23の帯電を放電させるためのブラシ26を備えている。   The shaft 25 is in contact with a commutator (not shown) disposed on the side opposite to the turbine 24 with respect to the rotor 23, and an electromotive force generated by the rotation of the rotor 23 is used as an output of the generator 21 as a phase separation bus. The power is boosted to the system voltage and transmitted through a main transformer (not shown). The generator 21 may be either a normal generator or a variable magnetic flux generator. Note that the rotor 23 is charged by static electricity from the turbine 2 or a shaft current accompanying power generation. Therefore, the generator 21 is provided with a brush 26 for discharging the charge of the rotor 23.

次に、実施例およびその評価結果について述べる。   Next, examples and evaluation results thereof will be described.

(実施例1、2)
各原料を所定の比率で秤量して混合した後、Arガス雰囲気中でアーク溶解して合金インゴットを作製した。合金インゴットを1180℃で4時間熱処理した後、粗粉砕とジェットミルによる微粉砕とを実施して、永久磁石の原料粉末としての合金粉末を調製した。合金粉末を磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。
(Examples 1 and 2)
Each raw material was weighed and mixed at a predetermined ratio, and then arc-melted in an Ar gas atmosphere to produce an alloy ingot. After heat-treating the alloy ingot at 1180 ° C. for 4 hours, coarse pulverization and fine pulverization by a jet mill were performed to prepare an alloy powder as a raw material powder for a permanent magnet. The alloy powder was press molded in a magnetic field to produce a compression molded body.

次に、合金粉末の圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が9.0×10-3Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1160℃まで昇温し、その温度で5分間保持した後、チャンバ内にArガスを導入した。Ar雰囲気としたチャンバ内の温度を1195℃まで昇温し、その温度で2時間保持して本焼結を行った。実施例1、2における真空中での前処理温度(雰囲気切替温度)Tは、本焼結温度TSである1195℃より35℃低い1160℃とした。焼結条件を表2に示す。 Next, the compression-molded body of the alloy powder was placed in the chamber of the firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber was 9.0 × 10 −3 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1160 ° C., held at that temperature for 5 minutes, and then Ar gas was introduced into the chamber. The temperature in the Ar atmosphere chamber was raised to 1195 ° C. and held at that temperature for 2 hours for main sintering. The pretreatment temperature (atmosphere switching temperature) T in vacuum in Examples 1 and 2 was set to 1160 ° C., which is 35 ° C. lower than the main sintering temperature T S of 1195 ° C. The sintering conditions are shown in Table 2.

本焼結工程に引き続いて、焼結体を1145℃で4時間保持して溶体化処理を行った。次いで、溶体化処理後の焼結体を750℃で2時間保持した後に室温まで徐冷し、さらに815℃で30時間保持した。このような条件下で時効処理を行った焼結体を400℃まで徐冷した後、室温まで炉冷することによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。磁石の組成分析はICP法により実施した。また、前述した方法にしたがって、焼結体の密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)を測定した。さらに、焼結磁石の磁気特性をBHトレーサで評価して保磁力と残留磁化を測定した。これらの結果を表3に示す。   Subsequent to the main sintering step, the sintered body was held at 1145 ° C. for 4 hours for solution treatment. Next, the sintered body after the solution treatment was kept at 750 ° C. for 2 hours, then gradually cooled to room temperature, and further kept at 815 ° C. for 30 hours. The sintered body subjected to the aging treatment under such conditions was gradually cooled to 400 ° C., and then furnace-cooled to room temperature, thereby obtaining a target sintered magnet. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The composition analysis of the magnet was performed by the ICP method. Moreover, according to the method mentioned above, the density of the sintered compact, the Fe concentration (C1) of the cell phase, and the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase were measured. Further, the magnetic characteristics of the sintered magnet were evaluated with a BH tracer, and the coercive force and the remanent magnetization were measured. These results are shown in Table 3.

なお、ICP法による組成分析は、以下の手順により行った。まず、乳鉢で粉砕した試料を一定量はかり取り、石英製ビーカに入れる。混酸(硝酸と塩酸を含む)を入れ、ホットプレート上で140℃程度に加熱し、試料を完全に溶解させる。放冷した後、PFA製メスフラスコに移して定容し、試料溶液とする。このような試料溶液に対して、ICP発光分光分析装置を用いて検量線法により含有成分の定量を行う。ICP発光分光分析装置は、エスアイアイ・ナノテクノロジー社製のSPS4000(商品名)を用いた。   The composition analysis by the ICP method was performed according to the following procedure. First, a certain amount of a sample crushed in a mortar is weighed and placed in a quartz beaker. A mixed acid (including nitric acid and hydrochloric acid) is added and heated to about 140 ° C. on a hot plate to completely dissolve the sample. After standing to cool, transfer to a PFA volumetric flask and make a constant volume to obtain a sample solution. With respect to such a sample solution, the contained components are quantified by a calibration curve method using an ICP emission spectroscopic analyzer. As an ICP emission spectroscopic analyzer, SPS4000 (trade name) manufactured by SII Nanotechnology Inc. was used.

(実施例3)
各原料を所定の比率で秤量して混合した後、Arガス雰囲気中で高周波溶解して合金インゴットを作製した。合金インゴットを1175℃で2時間熱処理した後、粗粉砕とジェットミルによる微粉砕とを実施して、永久磁石の原料粉末としての合金粉末を調製した。合金粉末を磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。
Example 3
Each raw material was weighed and mixed at a predetermined ratio, and then melted at a high frequency in an Ar gas atmosphere to prepare an alloy ingot. After heat-treating the alloy ingot at 1175 ° C. for 2 hours, coarse pulverization and fine pulverization by a jet mill were performed to prepare an alloy powder as a raw material powder for a permanent magnet. The alloy powder was press molded in a magnetic field to produce a compression molded body.

次に、合金粉末の圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が9.0×10-3Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1185℃まで昇温し、その温度で1分間保持した後、チャンバ内にArガスを導入した。Ar雰囲気としたチャンバ内の温度を1195℃まで昇温し、その温度で3時間保持して本焼結を行った。引き続いて、焼結体を1140℃で6時間保持して溶体化処理を行った。 Next, the compression-molded body of the alloy powder was placed in the chamber of the firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber was 9.0 × 10 −3 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1185 ° C., held at that temperature for 1 minute, and then Ar gas was introduced into the chamber. The temperature in the Ar atmosphere chamber was raised to 1195 ° C. and held at that temperature for 3 hours for main sintering. Subsequently, the sintered body was held at 1140 ° C. for 6 hours for solution treatment.

次いで、溶体化処理後の焼結体を760℃で1.5時間保持した後に室温まで徐冷した。続いて、800℃で45時間保持した後に400℃まで徐冷し、さらに室温まで炉冷することによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。   Next, the sintered body after the solution treatment was held at 760 ° C. for 1.5 hours and then gradually cooled to room temperature. Then, after hold | maintaining at 800 degreeC for 45 hours, it cooled gradually to 400 degreeC, and also the furnace sintered to room temperature, and the target sintered magnet was obtained. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(実施例4)
各原料を所定の比率で秤量して混合した後、Arガス雰囲気中で高周波溶解して合金インゴットを作製した。合金インゴットを1180℃で1時間熱処理した後、粗粉砕とジェットミルによる微粉砕とを実施して、永久磁石の原料粉末としての合金粉末を調製した。合金粉末を磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。
Example 4
Each raw material was weighed and mixed at a predetermined ratio, and then melted at a high frequency in an Ar gas atmosphere to prepare an alloy ingot. The alloy ingot was heat-treated at 1180 ° C. for 1 hour, and then coarsely pulverized and finely pulverized by a jet mill to prepare an alloy powder as a raw material powder for a permanent magnet. The alloy powder was press molded in a magnetic field to produce a compression molded body.

次に、合金粉末の圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が8.0×10-3Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1180℃まで昇温し、その温度で20分間保持した後、チャンバ内にArガスを導入した。Ar雰囲気としたチャンバ内の温度を1205℃まで昇温し、その温度で2時間保持して本焼結を行った。引き続いて、焼結体を1150℃で8時間保持して溶体化処理を行った。 Next, the compression-molded body of the alloy powder was placed in the chamber of the firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber was 8.0 × 10 −3 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1180 ° C. and held at that temperature for 20 minutes, and then Ar gas was introduced into the chamber. The temperature in the Ar atmosphere chamber was raised to 1205 ° C. and held at that temperature for 2 hours for main sintering. Subsequently, the sintered body was held at 1150 ° C. for 8 hours for solution treatment.

次いで、溶体化処理後の焼結体を730℃で3時間保持した後に室温まで徐冷した。続いて、810℃で35時間保持した後に450℃まで徐冷し、さらに室温まで炉冷することによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。   Next, the sintered body after the solution treatment was held at 730 ° C. for 3 hours and then gradually cooled to room temperature. Then, after hold | maintaining at 810 degreeC for 35 hours, it annealed to 450 degreeC, and also obtained the target sintered magnet by furnace-cooling to room temperature. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(実施例5)
各原料を所定の比率で秤量して混合した後、Arガス雰囲気中で高周波溶解して合金インゴットを作製した。合金インゴットを1180℃で1時間熱処理した後、粗粉砕とジェットミルによる微粉砕とを実施して、永久磁石の原料粉末としての合金粉末を調製した。合金粉末を磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。
(Example 5)
Each raw material was weighed and mixed at a predetermined ratio, and then melted at a high frequency in an Ar gas atmosphere to prepare an alloy ingot. The alloy ingot was heat-treated at 1180 ° C. for 1 hour, and then coarsely pulverized and finely pulverized by a jet mill to prepare an alloy powder as a raw material powder for a permanent magnet. The alloy powder was press molded in a magnetic field to produce a compression molded body.

次に、合金粉末の圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が8.5×10-3Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1180℃まで昇温し、その温度で1分間保持した後、チャンバ内にArガスを導入した。Ar雰囲気としたチャンバ内の温度を1198℃まで昇温し、その温度で3時間保持して本焼結を行った。引き続いて、焼結体を1140℃で4時間保持して溶体化処理を行った。 Next, the compression-molded body of the alloy powder was placed in the chamber of the firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber was 8.5 × 10 −3 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1180 ° C. and held at that temperature for 1 minute, and then Ar gas was introduced into the chamber. The temperature in the Ar atmosphere chamber was raised to 1198 ° C. and held at that temperature for 3 hours to perform the main sintering. Subsequently, the sintered body was held at 1140 ° C. for 4 hours for solution treatment.

次いで、溶体化処理後の焼結体を750℃で2時間保持した後に室温まで徐冷した。続いて、820℃で46時間保持した後に350℃まで徐冷し、さらに室温まで炉冷することによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。   Next, the sintered body after the solution treatment was held at 750 ° C. for 2 hours and then gradually cooled to room temperature. Then, after hold | maintaining at 820 degreeC for 46 hours, it cooled gradually to 350 degreeC, and also the furnace sintered to room temperature, and the target sintered magnet was obtained. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(実施例6)
実施例5と同組成の合金粉末を、磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。この圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が8.5×10-3Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1190℃まで昇温し、その温度で1分間保持した後、チャンバ内にArガスを導入した。Ar雰囲気としたチャンバ内の温度を1198℃まで昇温し、その温度で3時間保持して本焼結を行った。次いで、実施例5と同一条件で溶体化処理と時効処理を行うことによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。
(Example 6)
An alloy powder having the same composition as in Example 5 was press-molded in a magnetic field to produce a compression molded body. This compression-molded body was placed in a chamber of a firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber was 8.5 × 10 −3 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1190 ° C., held at that temperature for 1 minute, and then Ar gas was introduced into the chamber. The temperature in the Ar atmosphere chamber was raised to 1198 ° C. and held at that temperature for 3 hours to perform the main sintering. Subsequently, the target sintered magnet was obtained by performing the solution treatment and the aging treatment on the same conditions as Example 5. FIG. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(実施例7)
実施例5と同組成の合金粉末を、磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。この圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が8.5×10-3Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1155℃まで昇温し、その温度で1分間保持した後、チャンバ内にArガスを導入した。Ar雰囲気としたチャンバ内の温度を1198℃まで昇温し、その温度で3時間保持して本焼結を行った。次いで、実施例5と同一条件で溶体化処理と時効処理を行うことによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。
(Example 7)
An alloy powder having the same composition as in Example 5 was press-molded in a magnetic field to produce a compression molded body. This compression-molded body was placed in a chamber of a firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber was 8.5 × 10 −3 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1155 ° C., held at that temperature for 1 minute, and then Ar gas was introduced into the chamber. The temperature in the Ar atmosphere chamber was raised to 1198 ° C. and held at that temperature for 3 hours to perform the main sintering. Subsequently, the target sintered magnet was obtained by performing the solution treatment and the aging treatment on the same conditions as Example 5. FIG. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(実施例8)
実施例2と同組成の合金粉末を、磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。この圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が2.8×10-3Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1160℃まで昇温し、その温度で5分間保持した後、チャンバ内にArガスを導入した。Ar雰囲気としたチャンバ内の温度を1195℃まで昇温し、その温度で2時間保持して本焼結を行った。次いで、実施例2と同一条件で溶体化処理と時効処理を行うことによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。
(Example 8)
An alloy powder having the same composition as in Example 2 was press-molded in a magnetic field to produce a compression molded body. This compression molded body was placed in a chamber of a firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber reached 2.8 × 10 −3 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1160 ° C., held at that temperature for 5 minutes, and then Ar gas was introduced into the chamber. The temperature in the Ar atmosphere chamber was raised to 1195 ° C. and held at that temperature for 2 hours for main sintering. Subsequently, the target sintered magnet was obtained by performing the solution treatment and the aging treatment on the same conditions as Example 2. FIG. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(実施例9)
実施例5と同組成の合金粉末を、磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。この圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が1.9×10-2Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1180℃まで昇温し、その温度で1分間保持した後、チャンバ内にArガスを導入した。Ar雰囲気としたチャンバ内の温度を1198℃まで昇温し、その温度で3時間保持して本焼結を行った。次いで、実施例5と同一条件で溶体化処理と時効処理を行うことによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。
Example 9
An alloy powder having the same composition as in Example 5 was press-molded in a magnetic field to produce a compression molded body. This compression-molded body was placed in a chamber of a firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber was 1.9 × 10 −2 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1180 ° C. and held at that temperature for 1 minute, and then Ar gas was introduced into the chamber. The temperature in the Ar atmosphere chamber was raised to 1198 ° C. and held at that temperature for 3 hours to perform the main sintering. Subsequently, the target sintered magnet was obtained by performing the solution treatment and the aging treatment on the same conditions as Example 5. FIG. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(実施例10)
実施例1と同組成の合金粉末を、磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。この圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が9.5×10-3Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1160℃まで昇温し、その温度で15分間保持した後、チャンバ内にArガスを導入した。Ar雰囲気としたチャンバ内の温度を1195℃まで昇温し、その温度で2時間保持して本焼結を行った。次いで、実施例1と同一条件で溶体化処理と時効処理を行うことによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。
(Example 10)
An alloy powder having the same composition as in Example 1 was press-molded in a magnetic field to produce a compression molded body. This compression-molded body was placed in a chamber of a firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber was 9.5 × 10 −3 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1160 ° C., held at that temperature for 15 minutes, and then Ar gas was introduced into the chamber. The temperature in the Ar atmosphere chamber was raised to 1195 ° C. and held at that temperature for 2 hours for main sintering. Subsequently, the target sintered magnet was obtained by performing the solution treatment and the aging treatment on the same conditions as Example 1. FIG. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(実施例11)
実施例5と同組成の合金粉末を、磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。この圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が8.5×10-3Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1180℃まで昇温し、その温度で10分間保持した後、チャンバ内にArガスを導入した。Ar雰囲気としたチャンバ内の温度を1198℃まで昇温し、その温度で3時間保持して本焼結を行った。次いで、実施例5と同一条件で溶体化処理と時効処理を行うことによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。
(Example 11)
An alloy powder having the same composition as in Example 5 was press-molded in a magnetic field to produce a compression molded body. This compression-molded body was placed in a chamber of a firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber was 8.5 × 10 −3 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1180 ° C. and held at that temperature for 10 minutes, and then Ar gas was introduced into the chamber. The temperature in the Ar atmosphere chamber was raised to 1198 ° C. and held at that temperature for 3 hours to perform the main sintering. Subsequently, the target sintered magnet was obtained by performing the solution treatment and the aging treatment on the same conditions as Example 5. FIG. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(実施例12)
実施例5と同組成の合金粉末を、磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。この圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が8.5×10-3Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1180℃まで昇温し、その温度で10分間保持した後に、室温まで冷却した。次いで、室温状態のチャンバ内にArガスを導入して1198℃まで昇温し、その温度で3時間保持して本焼結を行った。次いで、実施例5と同一条件で溶体化処理と時効処理を行うことによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。
(Example 12)
An alloy powder having the same composition as in Example 5 was press-molded in a magnetic field to produce a compression molded body. This compression-molded body was placed in a chamber of a firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber was 8.5 × 10 −3 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1180 ° C., held at that temperature for 10 minutes, and then cooled to room temperature. Next, Ar gas was introduced into the chamber at room temperature, the temperature was raised to 1198 ° C., and this temperature was maintained for 3 hours to perform main sintering. Subsequently, the target sintered magnet was obtained by performing the solution treatment and the aging treatment on the same conditions as Example 5. FIG. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(比較例1)
表1に示す組成を有する焼結磁石を、実施例1と同一の製造方法を適用した作製した。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。
(Comparative Example 1)
A sintered magnet having the composition shown in Table 1 was produced by applying the same production method as in Example 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(比較例2)
表1に示す組成を有する焼結磁石を、実施例5と同一の製造方法を適用した作製した。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。
(Comparative Example 2)
A sintered magnet having the composition shown in Table 1 was produced by applying the same production method as in Example 5. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(比較例3)
実施例5と同組成の合金粉末を、磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。この圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が8.5×10-3Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1110℃まで昇温し、その温度で1分間保持した後、チャンバ内にArガスを導入した。Ar雰囲気としたチャンバ内の温度を1198℃まで昇温し、その温度で3時間保持して本焼結を行った。次いで、実施例5と同一条件で溶体化処理と時効処理を行うことによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。
(Comparative Example 3)
An alloy powder having the same composition as in Example 5 was press-molded in a magnetic field to produce a compression molded body. This compression-molded body was placed in a chamber of a firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber was 8.5 × 10 −3 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1110 ° C., held at that temperature for 1 minute, and then Ar gas was introduced into the chamber. The temperature in the Ar atmosphere chamber was raised to 1198 ° C. and held at that temperature for 3 hours to perform the main sintering. Subsequently, the target sintered magnet was obtained by performing the solution treatment and the aging treatment on the same conditions as Example 5. FIG. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

(比較例4)
実施例5と同組成の合金粉末を、磁界中でプレス成型して圧縮成形体を作製した。この圧縮成形体を焼成炉のチャンバ内に配置し、チャンバ内の真空度が8.5×10-3Paとなるまで真空排気した。この状態でチャンバ内の温度を1135℃まで昇温し、その温度で1分間保持した後、チャンバ内にArガスを導入した。Ar雰囲気としたチャンバ内の温度を1198℃まで昇温し、その温度で3時間保持して本焼結を行った。次いで、実施例5と同一条件で溶体化処理と時効処理を行うことによって、目的とする焼結磁石を得た。焼結磁石の組成は表1に示す通りである。得られた焼結磁石の焼結体密度、セル相のFe濃度(C1)、セル相とセル壁相との間のFe濃度差(C1−C2)、保磁力、残留磁化を、実施例1と同様にして測定した。これらの測定結果を表3に示す。
(Comparative Example 4)
An alloy powder having the same composition as in Example 5 was press-molded in a magnetic field to produce a compression molded body. This compression-molded body was placed in a chamber of a firing furnace and evacuated until the degree of vacuum in the chamber was 8.5 × 10 −3 Pa. In this state, the temperature in the chamber was raised to 1135 ° C., held at that temperature for 1 minute, and then Ar gas was introduced into the chamber. The temperature in the Ar atmosphere chamber was raised to 1198 ° C. and held at that temperature for 3 hours to perform the main sintering. Subsequently, the target sintered magnet was obtained by performing the solution treatment and the aging treatment on the same conditions as Example 5. FIG. The composition of the sintered magnet is as shown in Table 1. The sintered body density of the obtained sintered magnet, the Fe concentration (C1) in the cell phase, the Fe concentration difference (C1-C2) between the cell phase and the cell wall phase, the coercive force, and the remanent magnetization are shown in Example 1. Measured in the same manner as above. These measurement results are shown in Table 3.

Figure 0006049662
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表3から明らかなように、実施例1〜12の焼結磁石はいずれも高密度を有すると共に、セル相とセル壁相との間のFe濃度差が大きく、それらの結果として高磁化および高保磁力を有していることが分かる。比較例1の焼結磁石はFe濃度が低いため、高密度が得られているものの磁化が低い。比較例2の焼結磁石はSm濃度が低いため、磁化および保磁力が共に低い。比較例3、4の焼結磁石はFe濃度が高いものの、焼結体密度が低く、セル相とセル壁相との間のFe濃度差が小さいため、磁化および保磁力が共に低い。   As is clear from Table 3, all of the sintered magnets of Examples 1 to 12 have a high density and a large Fe concentration difference between the cell phase and the cell wall phase, resulting in high magnetization and high retention. It turns out that it has magnetic force. Since the sintered magnet of Comparative Example 1 has a low Fe concentration, a high density is obtained, but the magnetization is low. Since the sintered magnet of Comparative Example 2 has a low Sm concentration, both the magnetization and the coercive force are low. Although the sintered magnets of Comparative Examples 3 and 4 have a high Fe concentration, the sintered body density is low and the difference in Fe concentration between the cell phase and the cell wall phase is small, so both the magnetization and the coercive force are low.

なお、本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら新規な実施形態は、その他の様々な形態で実施し得るものであり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると共に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれる。   In addition, although several embodiment of this invention was described, these embodiment is shown as an example and is not intending limiting the range of invention. These novel embodiments can be implemented in various other forms, and various omissions, replacements, and changes can be made without departing from the scope of the invention. These embodiments and modifications thereof are included in the scope and gist of the invention, and are included in the invention described in the claims and the equivalents thereof.

1…永久磁石モータ、2…ステータ、3…ロータ、4…鉄心、5…永久磁石、11…可変磁束モータ、12…ステータ、13…ロータ、14…鉄心、15…固定磁石、16…可変磁石、21…可変磁束発電機、22…ステータ、23…ロータ、24…タービン、25…シャフト、26…ブラシ。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Permanent magnet motor, 2 ... Stator, 3 ... Rotor, 4 ... Iron core, 5 ... Permanent magnet, 11 ... Variable magnetic flux motor, 12 ... Stator, 13 ... Rotor, 14 ... Iron core, 15 ... Fixed magnet, 16 ... Variable magnet , 21 ... variable magnetic flux generator, 22 ... stator, 23 ... rotor, 24 ... turbine, 25 ... shaft, 26 ... brush.

Claims (7)

組成式:RFeCuCo100−p−q−r−s
(式中、Rは希土類元素から選ばれ、50原子%以上がSmである少なくとも1種の元素、MはZr、TiおよびHfから選ばれる少なくとも1種の元素であり、p、q、rおよびsはそれぞれ原子%で、10≦p≦13.5、28≦q≦40、0.88≦r≦7.2、3.5≦s≦13.5を満足する数である)
で表される組成と、
セル相と前記セル相を取り囲むように存在するセル壁相とを含む金属組織と、を有する焼結体を備える永久磁石を具備するモータまたは発電機であって、
前記焼結体の密度が8.2×103kg/m3以上であり、
前記セル相内のFe濃度(C1)が28原子%以上45原子%以下の範囲であり、
前記セル相内のFe濃度(C1)と前記セル壁相内のFe濃度(C2)との差(C1−C2)が12原子%を超える、モータまたは発電機。
Formula: R p Fe q M r Cu s Co 100-p-q-r-s
(In the formula, R is selected from rare earth elements and at least one element in which 50 atomic% or more is Sm, M is at least one element selected from Zr, Ti, and Hf, and p, q, r, and s is atomic%, and is a number satisfying 10 ≦ p ≦ 13.5, 28 ≦ q ≦ 40, 0.88 ≦ r ≦ 7.2, and 3.5 ≦ s ≦ 13.5)
A composition represented by:
A motor or a generator including a permanent magnet including a sintered body having a cell phase and a metal structure including a cell wall phase existing so as to surround the cell phase,
The density of the sintered body is 8.2 × 10 3 kg / m 3 or more,
Ri Fe concentration (C1) is 28 atomic% to 45 atomic% or less der of the cell phase,
The motor or generator in which the difference (C1-C2) between the Fe concentration (C1) in the cell phase and the Fe concentration (C2) in the cell wall phase exceeds 12 atomic% .
請求項1記載のモータまたは発電機において、
前記組成式における前記元素Mの50原子%以上がZrである、モータまたは発電機。
In claim 1 Symbol mounting of the motor or generator,
The motor or generator in which 50 atomic% or more of the element M in the composition formula is Zr.
請求項1または請求項2記載のモータまたは発電機において、
前記組成式におけるCoの20原子%以下が、Ni、V、Cr、Mn、Al、Ga、Nb、TaおよびWから選ばれる少なくとも1種の元素Aで置換されている、モータまたは発電機。
The motor or generator according to claim 1 or 2 ,
A motor or generator in which 20 atomic percent or less of Co in the composition formula is substituted with at least one element A selected from Ni, V, Cr, Mn, Al, Ga, Nb, Ta, and W.
請求項1ないし請求項のいずれか1項記載のモータまたは発電機において、
前記セル壁相のCu濃度が前記セル相のCu濃度の1.2倍以上である、モータまたは発電機。
The motor or generator according to any one of claims 1 to 3 ,
The motor or generator in which the Cu concentration in the cell wall phase is 1.2 times or more the Cu concentration in the cell phase.
請求項1ないし請求項4のいずれか1項記載のモータまたは発電機において、The motor or generator according to any one of claims 1 to 4,
ステータと、前記ステータの内部に配置された前記永久磁石を有するロータと、を備える、モータまたは発電機。A motor or a generator comprising: a stator; and a rotor having the permanent magnet disposed inside the stator.
請求項1ないし請求項5のいずれか1項記載のモータまたは発電機を具備する、自動車。An automobile comprising the motor or the generator according to any one of claims 1 to 5. 前記発電機の一端に設けられたシャフトに動的な回転が伝達される、請求項6に記載の自動車。The automobile according to claim 6, wherein dynamic rotation is transmitted to a shaft provided at one end of the generator.
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