JP6045101B2 - Coating composition and coating film forming method - Google Patents

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本発明は、ハイライト(正反射光近傍)フェース(中間)にかけて光輝感に優れ、シェード(斜め方向)において白ぼけや赤み、黄みを生じず、緩やかな明度変化する耐候性に優れた塗膜を形成可能な塗料組成物及び塗膜形成方法に関するものである。 The present invention is excellent in the glittering effect on the highlight (near specularly reflected light) face (middle), does not cause white blurring, redness and yellowness in the shade (diagonal direction), and has excellent weather resistance in which the brightness changes gradually. The present invention relates to a coating composition capable of forming a film and a coating film forming method.

自動車等の工業製品において、中明度から低明度のメタリック塗色は人気が高いものとなっている。低い明度のメタリック塗色を得る方法としては、着色材として、鱗片状光輝性顔料と、着色顔料とを含む塗料を塗装する方法が知られている。 In industrial products such as automobiles, medium to low brightness metallic paint colors have become very popular. As a method of obtaining a low-brightness metallic paint color, a method of applying a paint containing a scaly glitter pigment and a color pigment as a colorant is known.

特許文献1は、ハイライト位置から見た場合に光輝性顔料による粒子感が目立たない光輝感を有し、シェード位置から見た場合の白ボケ感がなく、さらにハイライト位置より少しシェード側に移った位置から見た場合に黒く見え、光輝性塗膜を得ることができる光輝性塗料組成物、塗膜形成方法および塗装物に関する出願であって、金属酸化物被覆アルミナフレ−ク顔料または金属酸化物被覆マイカ顔料から選ばれる光輝性顔料とカーボンブラック顔料とを特定の比率で含有する光輝性塗料組成物が開示されている。特許文献1に開示された塗料組成物による塗膜は、フェース(中間)からシェード(斜め方向)では、黒色を呈し、ハイライトからフェースに大きく明度変化するものではあるが、黒色を付与する着色顔料としてカーボンブラック顔料を使用するため、カーボンブラック顔料の種類によっては、シェード方向で赤味や黄味が生じてしまう問題点があった。   Patent Document 1 has a glittering feeling that the particle feeling due to the glittering pigment is not noticeable when viewed from the highlight position, has no white blurring feeling when viewed from the shade position, and is slightly closer to the shade side than the highlight position. An application relating to a glitter coating composition, a coating film forming method and a coated product that can be obtained black when viewed from a transferred position, and which can provide a glitter coating film, comprising a metal oxide-coated alumina flake pigment or metal oxide A glittering coating composition containing a glittering pigment selected from an object-coated mica pigment and a carbon black pigment in a specific ratio is disclosed. The coating film made of the coating composition disclosed in Patent Document 1 exhibits a black color from the face (intermediate) to the shade (diagonal direction), and changes in brightness from the highlight to the face. Since a carbon black pigment is used as a pigment, there is a problem in that redness or yellowness occurs in the shade direction depending on the type of the carbon black pigment.

特開2003−119417号公報JP 2003-119417 A

本発明の目的は、ハイライト(正反射光近傍)フェース(中間)にかけて光輝感に優れ、シェード(斜め方向)において白ぼけや赤み、黄みを生じず、緩やかな明度変化する耐候性に優れた塗膜を形成可能な塗料組成物及び塗膜形成方法を提供することである。 The object of the present invention is excellent in glitter feeling in the highlight (near regular reflection light) face (intermediate), excellent in weather resistance that does not cause white blurring, redness or yellowness in the shade (oblique direction), and changes gradually in brightness. It is to provide a coating composition capable of forming a coated film and a method for forming a coated film.

本発明は、
1.一次粒子径が5nm以上500nm以下の金属元素として銅、マンガン及び鉄を含む黒色複合金属酸化物顔料及び半透明な基材を金属酸化物で被覆した光干渉性顔料を含む塗料組成物、
2.隠ぺい率試験紙に硬化塗膜として20μmとなるように塗装し、乾燥させて得られた塗膜の白素地部分と黒素地部分のL*a*b*表色系における色差Δeが、0.1〜2.0の範囲内である1項に記載の塗料組成物、
3.硬化塗膜として20μmとなるように塗装し、乾燥させて得られた塗膜の45度の角度から照射した光を正反射光に対して45度の角度で受光した分光反射率から計算されたL*a*b*表色系における明度L*が10〜20の範囲内である1項又は2項に記載の塗料組成物、
4.基材に、1〜3項のいずれか1項に記載された塗料組成物を塗装し、さらにクリヤー塗料を塗装する塗膜形成方法
に関する。
The present invention
1. A coating composition comprising a black composite metal oxide pigment containing copper, manganese and iron as a metal element having a primary particle size of 5 nm or more and 500 nm or less and a light interference pigment obtained by coating a translucent substrate with a metal oxide,
2. The color difference Δe in the L * a * b * color system of the white base portion and the black base portion of the coating obtained by coating the concealment rate test paper so as to be 20 μm as a cured coating film and drying is 0. Item 1. The coating composition according to Item 1 , which is in the range of 1 to 2.0 .
3. It was calculated from the spectral reflectance obtained by receiving the light irradiated from the 45 degree angle of the coating film obtained by coating and drying the cured coating film to 20 μm at an angle of 45 degrees with respect to the regular reflection light. The coating composition according to item 1 or 2, wherein the lightness L * in the L * a * b * color system is in the range of 10 to 20 ,
4). The present invention relates to a coating film forming method in which a coating composition described in any one of items 1 to 3 is applied to a substrate, and further a clear coating is applied .

本発明によれば、ハイライト(正反射光近傍)において光輝感に優れ、シェード(斜め方向)では白ぼけや赤み、黄みを生じない耐候性に優れた塗膜を形成可能な塗料組成物及び塗膜形成方法を得ることができる。 According to the present invention, a coating composition capable of forming a coating film having excellent weather resistance in a highlight (in the vicinity of specular reflection light) and excellent in weather resistance that does not cause white blurring, redness or yellowing in a shade (oblique direction). And a coating film forming method can be obtained.

本発明の塗料組成物は、塗装して得られる塗膜のハイライトにおける光輝感を付与することを目的として、半透明な基材を金属酸化物で被覆した光干渉性顔料を含有する。光干渉性顔料としては、具体的には、天然マイカ、人工マイカ、アルミナフレーク、シリカフレーク、ガラスフレーク等の半透明の基材を金属酸化物で被覆した顔料を使用することができる。 The coating composition of the present invention contains a light interference pigment in which a translucent substrate is coated with a metal oxide for the purpose of imparting a glittering feeling in the highlight of a coating film obtained by coating. As the light interference pigment, specifically, a pigment obtained by coating a translucent substrate such as natural mica, artificial mica, alumina flake, silica flake, glass flake or the like with a metal oxide can be used.

金属酸化物被覆マイカ顔料は、天然マイカ又は人工マイカを基材とし、基材表面に金属酸化物が被覆した顔料である。天然マイカとは、鉱石のマイカ(雲母)を粉砕した鱗片状基材であり、人工マイカとは、SiO、MgO、Al、KSiF、NaSiF等の工業原料を加熱し、約1500℃の高温で熔融し、冷却して結晶化させて合成したものであり、天然のマイカと比較した場合において、不純物が少なく、大きさや厚さが均一なものである。具体的には、フッ素金雲母(KMgAlSi10)、カリウム四ケイ素雲母(KMg25AlSi10)、ナトリウム四ケイ素雲母(NaMg25AlSi10)、Naテニオライト(NaMgLiSi10)、LiNaテニオライト(LiMgLiSi10)等が知られている。被覆される金属酸化物としては、酸化チタンや酸化鉄を挙げることができる。被覆する厚さによって、干渉色を発現することができるものである。 The metal oxide-coated mica pigment is a pigment having natural mica or artificial mica as a base material and a metal oxide coated on the surface of the base material. Natural mica is a scaly substrate obtained by crushing ore mica (mica), and artificial mica is made of industrial raw materials such as SiO 2 , MgO, Al 2 0 3 , K 2 SiF 6 , Na 2 SiF 6, etc. It is synthesized by heating, melting at a high temperature of about 1500 ° C., cooling and crystallizing, and has less impurities and a uniform size and thickness when compared with natural mica. Specifically, fluorine phlogopite mica (KMg 3 AlSi 3 O 10 F 2 ), potassium tetrasilicon mica (KMg 25 AlSi 4 O 10 F 2 ), sodium tetrasilicon mica (NaMg 25 AlSi 4 O 10 F 2 ), Na Teniolite (NaMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 ), LiNa teniolite (LiMg 2 LiSi 4 O 10 F 2 ) and the like are known. Examples of the metal oxide to be coated include titanium oxide and iron oxide. Depending on the coating thickness, an interference color can be developed.

金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料は、アルミナフレークを基材とし、基材表面に金属酸化物が被覆した顔料である。アルミナフレークとは、鱗片状(薄片状)酸化アルミニウムを意味し、無色透明なものである。酸化アルミニウム単一成分である必要はなく、他の金属の酸化物を含有するものであってもよい。被覆される金属酸化物としては、酸化チタンや酸化鉄を挙げることができる。被覆する厚さによって、干渉色を発現することができるものである。   The metal oxide-coated alumina flake pigment is a pigment having alumina flake as a base material and a metal oxide coated on the surface of the base material. Alumina flake means scaly (flaky) aluminum oxide and is colorless and transparent. It does not need to be a single component of aluminum oxide, and may contain oxides of other metals. Examples of the metal oxide to be coated include titanium oxide and iron oxide. Depending on the coating thickness, an interference color can be developed.

金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料とは、鱗片状のガラス基材に金属酸化物を被覆したものであって、基材表面が平滑なため、強い光の反射が生じて粒子感を発現する。被覆する金属酸化物としては、特に制限されるものではないが、酸化チタンや酸化鉄が知られている。   The metal oxide-coated glass flake pigment is a glass substrate coated with a metal oxide, and since the surface of the substrate is smooth, strong light reflection occurs and expresses a particle feeling. Although it does not restrict | limit especially as a metal oxide to coat | cover, Titanium oxide and iron oxide are known.

金属酸化物被覆鱗片状シリカ顔料は、表面が平滑で且つ厚さが均一な基材である鱗片状シリカを、基材とは屈折率が異なる金属酸化物で被覆したものである。   The metal oxide-coated flaky silica pigment is obtained by coating flaky silica, which is a substrate having a smooth surface and a uniform thickness, with a metal oxide having a refractive index different from that of the substrate.

上記光干渉性顔料は、分散性や耐水性、耐薬品性、耐候性等を向上させるための表面処理が施されたものであってもよい。   The light interference pigment may be subjected to a surface treatment for improving dispersibility, water resistance, chemical resistance, weather resistance, and the like.

上記光干渉性顔料の大きさは、平均粒子径が5〜50μmの範囲内のものを使用することが、塗装された塗膜の仕上がり性やハイライトの干渉色の発現の点から好ましく、より好ましくは粒子径が7〜35μmの範囲内のものである。厚さは0.05〜7.0μmの範囲内のものを使用することが好ましい。ここでいう粒子径は、マイクロトラック粒度分布測定装置 MT3300(商品名、日機装社製)を用いてレーザー回折散乱法によって測定した体積基準粒度分布のメジアン径を意味する。厚さは、該光干渉性顔料を含む塗膜断面を顕微鏡にて観察して厚さを画像処理ソフトを使用して測定し、100個以上の測定値の平均値として定義するものとする。   The size of the light interference pigment is preferably an average particle diameter in the range of 5 to 50 μm from the viewpoint of the finish of the coated film and the expression of highlight interference color. Preferably, the particle diameter is in the range of 7 to 35 μm. It is preferable to use a thickness in the range of 0.05 to 7.0 μm. The particle diameter here means the median diameter of the volume-based particle size distribution measured by a laser diffraction scattering method using a Microtrac particle size distribution measuring device MT3300 (trade name, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). The thickness is defined as an average value of 100 or more measured values by observing a cross section of the coating film containing the light interference pigment with a microscope and measuring the thickness using image processing software.

平均粒子径が、前記上限値を越えると、複層塗膜において、光干渉性顔料による粒子感が過剰になって意匠的に好ましくない場合があり、下限値未満では、干渉色の発現が不十分になる場合がある。   If the average particle diameter exceeds the above upper limit value, the multi-layer coating film may have an excessive particle feeling due to the light interference pigment, which may be undesirable in design. It may be enough.

また、本発明の塗料組成物における光干渉性顔料の含有量は、塗装して得られる塗膜の仕上がり性や、ハイライトにおける光輝感の点から、塗料中の樹脂固形分100質量部に対して、合計で0.1〜25質量部の範囲内が好ましく、より好ましくは0.2〜18質量部の範囲内、特に好ましくは0.3〜15質量部の範囲内である。   In addition, the content of the light interference pigment in the coating composition of the present invention is based on 100 parts by mass of the resin solid content in the coating from the viewpoint of the finish of the coating film obtained by painting and the glitter feeling in the highlight. The total content is preferably in the range of 0.1 to 25 parts by mass, more preferably in the range of 0.2 to 18 parts by mass, and particularly preferably in the range of 0.3 to 15 parts by mass.

本発明の塗料組成物は、塗膜の明度や色相を調整するために、複合金属酸化物顔料を含有する。複合金属酸化物顔料とは、2種以上の元素の金属酸化物の複合体から成る焼成顔料で、色を発現する金属元素として、(a)Co、Ni、Fe、Mn、Cu、Cr等を必須とし、(b)Ti、Sb、As、Bi等を条件により色を発現する金属元素として、(c)Al、Si、Ca、Mg、Ba等を補助金属元素として用い、これらの金属元素の酸化物の組み合わせと配合比率を変えることにより所望の焼成顔料を得ることができる。これらの複合金属酸化物顔料は、上記の金属元素から成る金属酸化物を金属塩に沈殿剤としてアルカリ水溶液を過剰に加えて、共沈物を生成せしめ、この生成物を析出と同時又は析出後に液相中で酸化処理し、微粒子顔料の前駆体を得た後、水洗、ろ過及び乾燥後、焼成することで得られたものである。   The coating composition of the present invention contains a composite metal oxide pigment in order to adjust the brightness and hue of the coating film. A composite metal oxide pigment is a calcined pigment composed of a composite of metal oxides of two or more elements, and (a) Co, Ni, Fe, Mn, Cu, Cr, etc. are used as metal elements that exhibit color. (B) Ti, Sb, As, Bi, etc. are used as metallic elements that develop color depending on conditions, and (c) Al, Si, Ca, Mg, Ba, etc. are used as auxiliary metal elements. A desired calcined pigment can be obtained by changing the combination and blending ratio of oxides. These composite metal oxide pigments are prepared by adding an aqueous alkali solution excessively using a metal oxide composed of the above metal element as a precipitating agent in a metal salt to form a coprecipitate, and this product is simultaneously or after the precipitation. It is obtained by oxidizing in a liquid phase to obtain a fine particle pigment precursor, followed by washing with water, filtration and drying, followed by firing.

本発明の塗料組成物における複合金属酸化物顔料の一次粒子径は、塗装して得られる塗膜の仕上がり性の点から、一次粒子径の平均が5〜500nmの範囲内のものを使用する。また、塗装して得られる塗膜のシェードにおける白ボケを生じさせない点から、8〜100nmの範囲内のものが好ましく、より好ましくは10〜80nmの範囲内のものである。   As the primary particle diameter of the composite metal oxide pigment in the coating composition of the present invention, those having an average primary particle diameter in the range of 5 to 500 nm are used from the viewpoint of the finish of the coating film obtained by coating. Moreover, the thing within the range of 8-100 nm is preferable from the point which does not produce the white blur in the shade of the coating film obtained by coating, More preferably, it is the thing within the range of 10-80 nm.

本発明の塗料組成物における複合金属酸化物顔料の一次粒子径は、該複合金属酸化物顔料を透過型電子顕微鏡を使用して撮像した画像を測定した数値として定義するものとする。   The primary particle diameter of the composite metal oxide pigment in the coating composition of the present invention is defined as a numerical value obtained by measuring an image obtained by imaging the composite metal oxide pigment using a transmission electron microscope.

本発明の塗料組成物に配合せしめることができる複合金属酸化物顔料としては、Black25:Co−Ni、Black26:Cu−Mn−Fe、Black27:Co−Cr−Fe、Black28:Cu−Crなどを挙げることができる。   Examples of the composite metal oxide pigment that can be incorporated into the coating composition of the present invention include Black 25: Co—Ni, Black 26: Cu—Mn—Fe, Black 27: Co—Cr—Fe, Black 28: Cu—Cr, and the like. be able to.

本発明の塗料組成物においては特に、金属元素として銅、マンガン及び鉄を含むものを使用することが、塗装して得られる塗膜の色相の点から好ましい。   Especially in the coating composition of this invention, it is preferable from the point of the hue of the coating film obtained by coating to use what contains copper, manganese, and iron as a metal element.

本発明の塗料組成物における複合金属酸化物顔料の含有量は、塗膜のハイライトにおける明度や色相の点から、塗料中の樹脂固形分100質量部に対し0.01〜30質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.1〜20質量部、特に好ましくは0.2〜10質量部の範囲内であることが好ましい。   The content of the composite metal oxide pigment in the coating composition of the present invention is in the range of 0.01 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the coating, in terms of brightness and hue in the highlight of the coating film. It is preferably within the range, more preferably 0.1 to 20 parts by mass, particularly preferably 0.2 to 10 parts by mass.

本発明の塗料組成物は、塗装して得られる塗膜の色相を微調整することを目的として、上記複合金属酸化物顔料以外の着色顔料を含有することができる。着色顔料としては、特に制限されるものではないが、具体的には、透明性酸化鉄顔料、チタンイエロー等の複合酸化物顔料等の無機顔料やアゾ系顔料、キナクリドン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属キレートアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、インジゴ系顔料等の有機顔料、カーボンブラック顔料等の中から任意のものを1種もしくはそれ以上を組み合わせて使用することができる。   The coating composition of the present invention can contain a color pigment other than the composite metal oxide pigment for the purpose of finely adjusting the hue of a coating film obtained by coating. The coloring pigment is not particularly limited, and specifically, inorganic pigments such as transparent iron oxide pigments, complex oxide pigments such as titanium yellow, azo pigments, quinacridone pigments, diketopyrrolopyrrole. Pigments, perylene pigments, perinone pigments, benzimidazolone pigments, isoindoline pigments, isoindolinone pigments, metal chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, selenium pigments, Any one or more of organic pigments such as indigo pigments and carbon black pigments can be used in combination.

本発明の塗料組成物に着色顔料を配合せしめる場合その含有量は、塗膜のハイライトにおける明度の点から、塗料中の樹脂固形分100質量部に対し0.01〜30質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.1〜25質量部、特に好ましくは0.2〜20質量部の範囲内であることが好ましい。   In the case where a color pigment is blended in the coating composition of the present invention, the content thereof is within the range of 0.01 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin solid content in the coating from the point of lightness in the highlight of the coating film. More preferably, it is 0.1 to 25 parts by mass, and particularly preferably 0.2 to 20 parts by mass.

本発明の塗料組成物は、隠ぺい率試験紙に硬化塗膜として20μmとなるように塗装し、乾燥させて得られた塗膜の白素地部分と黒素地部分の塗膜に対して45度の角度から照射した光を正反射光に対して110度の角度で受光した分光反射率から計算されたL*a*b*表色系における色差Δeが、0.1〜2.0の範囲内となるように、上記光干渉性顔料や着色顔料の種類や量を決定することができる。本明細書において、本明細書において、該Δe値は、次に示す方法で得られた数値として定義するものとする。
JIS K5101 4隠ぺい率試験紙法に記載された隠ぺい率試験紙を平らなガラス板の上に水平に固定し、その上にドクターブレードを使用して、硬化塗膜厚が20μmとなるように塗装し、室温にて15分間放置し、ついで、未硬化塗面にクリヤー塗料(ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型)をドクターブレードを使用して、硬化塗膜厚が35μmとなるように塗装し、さらに室温にて15分間放置し、その後に熱風乾燥機を使用して140℃で30分加熱して硬化乾燥せしめて得られた塗膜を多角度分光光度計MA−68II(商品名、x−rite社製)を使用して、正反射光に対して45°で受光した分光反射率に基づいて計算した数値で定義するものとする。白素地部分及び黒素地部分の塗膜に対して、45度の角度から照射した光を正反射光に対して110度の角度で受光した分光反射率から計算されたL*a*b*表色系における色差Δeを、多角度分光光度計MA−68II(商品名、x−rite社製)を使用して求める。
The coating composition of the present invention is applied to the cover ratio test paper so as to be 20 μm as a cured coating film, and is dried at 45 degrees with respect to the coating film of the white substrate portion and the black substrate portion of the coating film obtained by drying. The color difference Δe in the L * a * b * color system calculated from the spectral reflectance obtained by receiving the light irradiated from an angle at an angle of 110 degrees with respect to the regular reflection light is in the range of 0.1 to 2.0. Thus, the type and amount of the light interference pigment and the color pigment can be determined. In the present specification, in the present specification, the Δe value is defined as a numerical value obtained by the following method.
Cover the opacity test paper described in JIS K5101 4 Coverage Test Paper Method horizontally on a flat glass plate, and apply a doctor blade on it to make the cured coating thickness 20 μm. Then, leave it at room temperature for 15 minutes, and then apply a clear paint (Lugabake Clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type) to the uncured coating surface using a doctor blade, The coating film was coated to a thickness of 35 μm, and allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then heated and dried at 140 ° C. for 30 minutes using a hot air dryer. An angle spectrophotometer MA-68II (trade name, manufactured by x-rite) is used to define a numerical value calculated based on the spectral reflectance received at 45 ° with respect to the regular reflection light. L * a * b * table calculated from spectral reflectance obtained by receiving light irradiated at an angle of 45 degrees with respect to the coating film of the white base portion and the black base portion at an angle of 110 degrees with respect to the regular reflection light. The color difference Δe in the color system is determined using a multi-angle spectrophotometer MA-68II (trade name, manufactured by x-rite).

また、本発明の塗料組成物は、硬化塗膜として20μmとなるように塗装し、乾燥させて得られた塗膜の45度の角度から照射した光を正反射光に対して45度の角度で受光した分光反射率から計算されたL*a*b*表色系における明度L*が10〜20の範囲内となるように、上記光干渉性顔料や着色顔料の種類や量を決定することができる。本明細書において、本明細書において、該明度L*は、次に示す方法で得られた数値として定義するものとする。   In addition, the coating composition of the present invention is applied as a cured coating film so as to have a thickness of 20 μm, and the coating film obtained by drying is irradiated with light irradiated from an angle of 45 degrees with respect to specularly reflected light. The type and amount of the light-interfering pigment and the colored pigment are determined so that the lightness L * in the L * a * b * color system calculated from the spectral reflectance received at 1 is in the range of 10-20. be able to. In the present specification, in the present specification, the lightness L * is defined as a numerical value obtained by the following method.

予めグレー色(N−6)の塗膜を形成した塗板上に、該塗料組成物を塗装に適正な粘度に希釈して、硬化塗膜として20μmの膜厚となるようにエアスプレー塗装し、室温にて15分間放置し、ついで、未硬化塗面にクリヤー塗料(ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型)を硬化塗膜として、35μmとなるようにエアスプレー塗装し、さらに室温にて15分間放置し、その後に熱風乾燥機を使用して140℃で30分加熱して硬化乾燥せしめて得られた塗膜を多角度分光光度計MA−68II(商品名、x−rite社製)を使用して、正反射光に対して45°で受光した分光反射率に基づいて計算した数値で定義するものとする。   On the coated plate on which a gray (N-6) coating film has been formed in advance, the coating composition is diluted to an appropriate viscosity for coating and air-sprayed to a film thickness of 20 μm as a cured coating film, Allow to stand at room temperature for 15 minutes, and then use a clear paint (Lugabake Clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type) on the uncured coating surface to be 35 μm. The resulting coating film was left to stand at room temperature for 15 minutes and then heated and dried at 140 ° C. for 30 minutes using a hot air dryer to obtain a multi-angle spectrophotometer MA-68II. (Trade name, manufactured by x-rite) is used to define a numerical value calculated based on the spectral reflectance received at 45 ° with respect to the regular reflection light.

本発明の塗料組成物には、通常、ビヒクルとして、樹脂成分を含有することができる。樹脂成分としては、具体的には、水酸基などの架橋性官能基を有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂と、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネ−ト化合物(ブロック体も含む)などの架橋剤とを併用したものが挙げられ、これらは有機溶剤及び/又は水などの溶媒に溶解または分散して使用される。   The coating composition of the present invention can usually contain a resin component as a vehicle. Specific examples of the resin component include base resins such as acrylic resins, polyester resins, alkyd resins, and urethane resins having a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, melamine resins, urea resins, polyisocyanate compounds (block bodies). In combination with a crosslinking agent such as an organic solvent and / or a solvent such as water.

さらに、本発明の塗料組成物には、必要に応じて、水あるいは有機溶剤等の溶媒、顔料分散剤、沈降防止剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、表面調整剤、レオロジーコントロール剤等の各種添加剤、体質顔料などを適宜配合することができる。   Furthermore, in the coating composition of the present invention, if necessary, a solvent such as water or an organic solvent, a pigment dispersant, an anti-settling agent, a curing catalyst, an antifoaming agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a surface conditioner Various additives such as rheology control agents, extender pigments and the like can be appropriately blended.

本発明の塗料組成物は、前述の成分を混合分散せしめることによって調製される。塗装時の固形分含有率を、塗料組成物に基づいて、12〜60質量%、好ましくは15〜50質量%に、また、20℃における粘度を15〜20秒/フォードカップ#3に調整しておくことが好ましい。   The coating composition of the present invention is prepared by mixing and dispersing the aforementioned components. The solid content at the time of coating is adjusted to 12 to 60% by weight, preferably 15 to 50% by weight, and the viscosity at 20 ° C. is adjusted to 15 to 20 seconds / Ford Cup # 3 based on the coating composition. It is preferable to keep it.

次に本発明の塗膜形成方法について説明する。本発明の塗膜形成方法においては、被塗物に、上記の如き塗料組成物を塗装し、さらに得られた塗膜上にクリヤー塗料を塗装する。   Next, the coating film forming method of the present invention will be described. In the coating film forming method of the present invention, the coating composition as described above is applied to an object to be coated, and a clear coating is applied onto the obtained coating film.

被塗物としては、鉄、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム等の金属やこれらを含む合金、及びこれらの金属によるメッキまたは蒸着が施された成型物、ならびに、ガラス、プラスチックや発泡体などによる成型物等を挙げることができる。さらにこれらの素材に応じて適宜、脱脂処理や表面処理を行なったものを被塗物とすることができる。さらに、上記金属素材や成形物に下塗り塗膜や中塗り塗膜を形成させて被塗物とすることもでき、これらのものが特に好ましい。   Examples of objects to be coated include metals such as iron, zinc, aluminum, and magnesium, alloys containing these, molded products plated or vapor-deposited with these metals, molded products made of glass, plastic, foam, etc. Can be mentioned. Furthermore, what has been subjected to a degreasing treatment or a surface treatment as appropriate according to these materials can be used as an article to be coated. Furthermore, it is also possible to form an undercoating film or an intermediate coating film on the metal material or the molded article to obtain an article to be coated, and these are particularly preferable.

上記下塗り塗膜とは、素材表面を隠蔽したり、素材に防食性及び防錆性などを付与するために形成されるものであり、下塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。この下塗り塗料種としては特に限定されるものではなく、例えば、電着塗料、溶剤型プライマー等を挙げることができる。   The undercoat film is formed to conceal the surface of the material or impart anticorrosion and rustproofness to the material, and can be obtained by applying an undercoat paint, drying and curing. it can. The type of the undercoat paint is not particularly limited, and examples thereof include an electrodeposition paint and a solvent-type primer.

また、上記中塗り塗膜とは、素材表面や下塗り塗膜を隠蔽したり、付着性や耐チッピング性などを付与したり、複層塗膜における明度を調整するために形成されるものであり、素材表面や下塗り塗膜上に、中塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。中塗り塗料種は、特に限定されるものではなく、既知のものを使用でき、例えば、熱硬化性樹脂組成物及び着色顔料を必須成分とする有機溶剤系又は水系の中塗り塗料を好ましく使用できる。   The intermediate coating film is formed to conceal the surface of the material or the undercoat film, to provide adhesion or chipping resistance, or to adjust the lightness of the multilayer coating film. It can be obtained by applying an intermediate coating on the surface of the material or undercoat, drying and curing. The type of intermediate coating is not particularly limited, and known ones can be used. For example, an organic solvent-based or water-based intermediate coating containing a thermosetting resin composition and a color pigment as essential components can be preferably used. .

特に被塗物が、下塗り塗膜あるいは中塗り塗膜を形成されたものである場合においては、下塗り塗膜及び中塗り塗膜を加熱し、架橋硬化後に前述の塗料組成物を塗装することができる。あるいは、下塗り塗膜を加熱し、架橋硬化後に中塗り塗膜を形成せしめ、中塗り塗膜が未硬化の状態で、前述の塗料組成物を塗装することもできる。又は、下塗り塗膜及び中塗り塗膜が未硬化の状態で前述の塗料組成物を塗装してもよい。   In particular, when the article to be coated is formed with an undercoat film or an intermediate coat film, the undercoat film and the intermediate coat film can be heated, and the above-mentioned coating composition can be applied after crosslinking and curing. it can. Alternatively, the undercoating film can be heated to form an intermediate coating film after crosslinking and curing, and the above-described coating composition can be applied in an uncured state. Alternatively, the above-described coating composition may be applied in a state where the undercoat coating film and the intermediate coating film are uncured.

本発明の塗料組成物は、上記被塗物に静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて5〜30μmの範囲内とするのが、塗膜の平滑性の点から好ましい。通常、所定の膜厚となるように塗装した後に、加熱し、乾燥硬化せしめることができるが、未硬化の状態で後述するクリヤー塗料を塗装することができる。本発明の塗料組成物の塗膜それ自体は、焼き付け乾燥型の場合、通常、約50〜約180℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、通常、常温乾燥〜約80℃の温度で硬化させることができる。   The coating composition of the present invention can be applied to the object to be coated by a method such as electrostatic coating, air spraying, airless spraying, and the film thickness is in the range of 5 to 30 μm based on the cured coating film. Is preferable from the viewpoint of the smoothness of the coating film. Usually, it can be heated and dried and cured after being applied to a predetermined film thickness, but a clear paint described later can be applied in an uncured state. The coating composition itself of the coating composition of the present invention can be crosslinked and cured at a temperature of about 50 to about 180 ° C. in the case of a baking and drying type, and usually in the case of a room temperature drying type or a forced drying type. It can be cured at a temperature of room temperature drying to about 80 ° C.

本発明方法におけるクリヤー塗料は、前述の塗料組成物の未硬化もしくは硬化させてなる塗面に塗装する塗料であり、樹脂成分および溶剤を主成分とし、さらに必要に応じてその他の塗料用添加剤などを配合してなる無色もしくは有色の透明塗膜を形成する液状塗料である。   The clear coating in the method of the present invention is a coating to be applied to the uncured or cured coating surface of the above-described coating composition. The clear coating is mainly composed of a resin component and a solvent, and, if necessary, other coating additives. Is a liquid paint that forms a colorless or colored transparent coating film.

本発明方法におけるクリヤー塗料としては、従来公知のものが制限なく使用できる。例
えば、基体樹脂及び架橋剤を含有する液状もしくは粉体状の塗料組成物が適用できる。基
体樹脂の例としては、水酸基、カルボキシル基、シラノール基、エポキシ基などの架橋性
官能基を含有する、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹脂、ウレ
タン樹脂、シリコン含有樹脂などが挙げられる。架橋剤としては、前記基体樹脂の官能基
と反応しうるメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロックポリイソシ
アネート化合物、エポキシ化合物又は樹脂、カルボキシル基含有化合物又は樹脂、酸無水
物、アルコキシシラン基含有化合物又は樹脂等が挙げられる。また、必要に応じて、水や
有機溶剤等の溶媒、硬化触媒、消泡剤、紫外線吸収剤、レオロジーコントロール剤、酸化
防止剤、表面調整剤等の添加剤を適宜配合することができる。
As the clear paint in the method of the present invention, conventionally known clear paints can be used without limitation. For example, a liquid or powdery coating composition containing a base resin and a crosslinking agent can be applied. Examples of the base resin include acrylic resin, polyester resin, alkyd resin, fluororesin, urethane resin, and silicon-containing resin containing a crosslinkable functional group such as a hydroxyl group, a carboxyl group, a silanol group, and an epoxy group. As a crosslinking agent, melamine resin, urea resin, polyisocyanate compound, block polyisocyanate compound, epoxy compound or resin, carboxyl group-containing compound or resin, acid anhydride, alkoxysilane group-containing, which can react with the functional group of the base resin Examples thereof include compounds or resins. Further, if necessary, additives such as a solvent such as water and an organic solvent, a curing catalyst, an antifoaming agent, an ultraviolet absorber, a rheology control agent, an antioxidant, and a surface conditioner can be appropriately blended.

本発明方法におけるクリヤー塗料には、透明性を損なわない範囲内において、着色顔料
を適時配合することができる。着色顔料としては、インク用、塗料用として従来公知の顔
料を1種あるいは2種以上を組み合わせて配合することができる。その添加量は、適宜決
定されて良いが、クリヤー塗膜中の樹脂固形分100質量部に対して、固形分として30
質量部以下、好ましくは0.01〜15質量部、特に好ましくは0.1〜10質量部の範
囲内である。
In the clear paint in the method of the present invention, a color pigment can be blended in a timely manner as long as transparency is not impaired. As the color pigment, one or a combination of two or more conventionally known pigments for ink and paint can be blended. The amount of addition may be determined as appropriate, but it is 30 as solids with respect to 100 parts by mass of resin solids in the clear coating.
It is within a range of not more than mass parts, preferably 0.01 to 15 mass parts, particularly preferably 0.1 to 10 mass parts.

本発明方法におけるクリヤー塗料は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて15〜70μmの範囲内とするのが好ましい。クリヤー塗料の塗膜それ自体は、焼き付け乾燥型の場合、通常、約50〜約180℃の温度で架橋硬化させることができ、常温乾燥型又は強制乾燥型の場合には、通常、常温乾燥〜約80℃の温度で架橋硬化させることができる。   The clear coating in the method of the present invention can be applied by methods such as electrostatic coating, air spraying, airless spraying, and the film thickness is preferably in the range of 15 to 70 μm based on the cured coating film. The clear coating film itself can be crosslinked and cured usually at a temperature of about 50 to about 180 ° C. in the case of a baking dry type, and usually in the case of a normal temperature drying type or a forced drying type. It can be crosslinked and cured at a temperature of about 80 ° C.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「%」はいずれも質量基準によるものである。
次に、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。
実施例1〜7、比較例1〜7
(製造例1)水酸基含有アクリル樹脂の製造
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器及び滴下装置を備えた反応容器にエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート50部を仕込み、撹拌混合し、135℃に昇温した。次いで下記のモノマー/重合開始剤の混合物を3時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後1時間熟成を行なった。その後、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート10部、2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)0.6部からなる混合物を同温度に保持した1時間30分かけて滴下し、さらに2時間熟成した。次にエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートを減圧下で留去し、水酸基価54mgKOH/g、数平均分子量20,000、樹脂固形分65質量%の水酸基含有アクリル樹脂を得た。ここで数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって標準ポリスチレンの検量線を用いて測定したものを意味する。
モノマー/重合開始剤の混合物:
メチルメタクリレート38部、エチルアクリレート17部、n−ブチルアクリレート17部、ヒドロキシエチルメタクリレート7部、ラウリルメタクリレート20部及びアクリル酸1部及び2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)2部からなる混合物。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to only these examples. “Part” and “%” are based on mass.
Next, an Example is given and this invention is demonstrated more concretely.
Examples 1-7, Comparative Examples 1-7
(Production Example 1) Production of hydroxyl group-containing acrylic resin 50 parts of ethylene glycol monoethyl ether acetate was charged in a reaction vessel equipped with a thermometer, thermostat, stirrer, reflux condenser and dropping device, stirred and mixed, and the temperature was raised to 135 ° C. Warm up. Subsequently, the following monomer / polymerization initiator mixture was dropped into a reaction vessel maintained at the same temperature over 3 hours, and aging was performed for 1 hour after the completion of the dropping. Thereafter, a mixture of 10 parts of ethylene glycol monoethyl ether acetate and 0.6 parts of 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) was added dropwise over 1 hour 30 minutes maintained at the same temperature, and further 2 hours. Aged. Next, ethylene glycol monoethyl ether acetate was distilled off under reduced pressure to obtain a hydroxyl group-containing acrylic resin having a hydroxyl value of 54 mgKOH / g, a number average molecular weight of 20,000, and a resin solid content of 65% by mass. Here, the number average molecular weight means that measured by gel permeation chromatography (GPC) using a standard polystyrene calibration curve.
Monomer / polymerization initiator mixture:
From 38 parts of methyl methacrylate, 17 parts of ethyl acrylate, 17 parts of n-butyl acrylate, 7 parts of hydroxyethyl methacrylate, 20 parts of lauryl methacrylate and 1 part of acrylic acid and 2 parts of 2,2′-azobis (2-methylpropionitrile) Mixture.

(塗料組成物の調製)
製造例1で得られた水酸基含有アクリル樹脂75部、ユーバン28−60(商品名、ブチルエーテル化メラミン樹脂、三井化学社製)25部からなる樹脂成分100部(固形分)あたり、光輝性顔料及び着色顔料を表1に示す比率で配合して攪拌混合し、塗装に適正な粘度に希釈して、固形分約25%の有機溶剤型塗料を調整し、実施例及び比較例に使用する塗料組成物を調製した。
(Preparation of coating composition)
Per 100 parts of resin component (solid content) consisting of 75 parts of a hydroxyl group-containing acrylic resin obtained in Production Example 1 and 25 parts of Uban 28-60 (trade name, butyl etherified melamine resin, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Color pigments are blended in the ratios shown in Table 1, mixed with stirring, diluted to an appropriate viscosity for coating, an organic solvent-type paint having a solid content of about 25% is prepared, and paint compositions used in Examples and Comparative Examples A product was prepared.

Figure 0006045101
Figure 0006045101

(明度の測定)
調製した塗料組成物を予めグレー(N−6)色の中塗り塗膜を形成せしめたブリキ板にエアスプレーを使用して硬化塗膜として20μmとなるように塗装し、塗装後、室温にて15分間放置した後に、「ルーガベーククリヤー」(商品名、関西ペイント社製、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型)をミニベル型回転式静電塗装機を用いて、ブース温度25℃、湿度75%の条件で硬化塗膜として、30μmとなるように塗装した。塗装後、室温にて15分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて、測定に供する塗板を作成した。各々の塗板について、45度の角度から照射した光を正反射光に対して45度で受光して得られた分光反射率に基づくL*a*b*表色系における明度L*15を多角度分光光度計MA−68II(商品名、x−rite社製)を使用して測定した分光反射率にも基づいて計算し、結果を表1に示した。
(Measurement of brightness)
The prepared coating composition is applied to a tin plate on which a gray (N-6) intermediate coating film has been formed in advance using an air spray so that the cured coating film has a thickness of 20 μm. After leaving for 15 minutes, “Luga Bake Clear” (trade name, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., acrylic resin / amino resin type, organic solvent type) is used at a booth temperature of 25 ° C. and humidity using a mini-bell type rotary electrostatic coating machine. The coating was applied to a thickness of 30 μm as a cured coating film under the condition of 75%. After coating, it was allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then heated in a hot-air circulating drying oven at 140 ° C. for 30 minutes to dry and cure the multilayer coating film at the same time, thereby preparing a coated plate for measurement. For each coated plate, the lightness L * 15 in the L * a * b * color system based on the spectral reflectance obtained by receiving light irradiated from an angle of 45 degrees at 45 degrees with respect to the regular reflection light is increased. Calculations were also made based on the spectral reflectance measured using an angle spectrophotometer MA-68II (trade name, manufactured by x-rite), and the results are shown in Table 1.

(色差の測定)
調製した塗料組成物を、平らなガラス板の上に水平に固定したJIS K5101 4隠ぺい率試験紙法に記載された隠ぺい率試験紙上にドクターブレードを使用して、硬化塗膜厚が20μmとなるように塗装し、室温にて15分間放置し、ついで、未硬化塗面にクリヤー塗料(ルーガベーククリヤー、関西ペイント製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型)をドクターブレードを使用して、硬化塗膜厚が35μmとなるように塗装し、さらに室温にて15分間放置し、その後に熱風乾燥機を使用して140℃で30分加熱して硬化乾燥せしめて測定用の塗膜を形成する。白素地部分及び黒素地部分の塗膜に対して、45度の角度から照射した光を正反射光に対して110度の角度で受光した分光反射率から計算されたL*a*b*表色系における色差Δeを多角度分光光度計MA−68II(商品名、x−rite社製)を使用して測定した分光反射率にも素づいて計算し、結果を表1に示した。
(試験板の作成)
基材の調整
脱脂及びりん酸亜鉛処理した鋼板(JISG3141、大きさ400×300×0.8mm)にカチオン電着塗料「エレクロン9400HB」(商品名:関西ペイント社製、エポキシ樹脂ポリアミン系カチオン樹脂に硬化剤としてブロックポリイソシアネート化合物を使用したもの)を硬化塗膜に基づいて膜厚20μmになるように電着塗装し、170℃で20分加熱して架橋硬化させて電着塗膜を得た。
(Measurement of color difference)
The prepared coating composition is horizontally fixed on a flat glass plate, and the cured coating thickness is 20 μm by using a doctor blade on the opacity test paper described in JIS K51014 4 opacity test paper method. Then, leave it at room temperature for 15 minutes, and then use a doctor blade with clear paint (Lugabake Clear, manufactured by Kansai Paint, trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type) on the uncured coating surface. Then, it is applied so that the thickness of the cured coating film becomes 35 μm, and is further allowed to stand at room temperature for 15 minutes. Thereafter, it is heated and dried at 140 ° C. for 30 minutes using a hot air dryer, and then dried for measurement. A film is formed. L * a * b * table calculated from spectral reflectance obtained by receiving light irradiated at an angle of 45 degrees with respect to the coating film of the white base portion and the black base portion at an angle of 110 degrees with respect to the regular reflection light. The color difference Δe in the color system was calculated based on the spectral reflectance measured using a multi-angle spectrophotometer MA-68II (trade name, manufactured by x-rite), and the results are shown in Table 1.
(Creation of test plate)
Cationic electrodeposition paint “ELECRON 9400HB” (trade name: manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., epoxy resin polyamine-based cationic resin on steel sheet (JISG3141, size 400 × 300 × 0.8 mm) treated with adjusted degreasing and zinc phosphate Electrodeposition coating was carried out so that the film thickness was 20 μm based on the cured coating film, and was cured by crosslinking at 170 ° C. for 20 minutes to obtain an electrodeposition coating film. .

得られた電着塗面に、中塗り塗料「ルーガベーク中塗りグレー」(商品名:関西ペイント社製、ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系、有機溶剤型)をエアスプレーにて硬化塗膜に基づいて膜厚30μmになるように塗装し、140℃で30分加熱して架橋硬化させて、中塗り塗膜を形成した塗板を基材とした。
塗装
上記基材に実施例1〜7及び比較例1〜7にて調製した塗料組成物をエアスプレーを用いて、硬化塗膜として20μmとなるように塗装し、塗装後、室温約20℃の実験室に約15分静置し、その後にクリヤー塗料(ルーガベーククリヤー、関西ペイント株式会社製、商品名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型)を硬化塗膜として、30μmとなるように塗装した。塗装後、室温にて15分間放置した後に、熱風循環式乾燥炉内を使用して、140℃で30分間加熱し、複層塗膜を同時に乾燥硬化せしめて試験板を得た。
(評価)
上記試験板の意匠性を以下の要領にて評価し、結果を表1に示した。
(1)目視評価
作成した塗板を、人工太陽灯(セリック社製、色温度6500K)で照明し、試験板の照明に対する角度を変えて観察して、シェードの彩度と鮮明性を目視にて評価した。評価は、色彩開発に3年以上従事するデザイナー2名と技術者3名の計5名が行ない、平均点を採用した。
シェードの濁り:
4:シェードで濁りがなく、黒さが強い。
3:シェードで僅かに濁るが、黒さがある。
2:シェードで濁り、黒さが弱い。
1:シェードで白濁し、黒さがない。
ハイライトの光輝感:
4:ハイライトの光輝感(正反射光近傍で粒子感及び/又は干渉色の発現)が強い。
3:ハイライトの光輝感がある。
2:ハイライトの光輝感が弱い。
1:ハイライトの光輝感がない。
(2)耐候性:スーパーキセノンウェザオメーター(スガ試験機株式会社製)で1000
時間の促進耐候性試験を行った後、塗膜の変色を目視評価した。
4:塗膜に変色が認められない。
3:塗膜に変色が僅かに認められる。
2:塗膜が変色している。
1:塗膜が大きく変色している。
On the obtained electrodeposited surface, an intermediate coating “Lugabake Intermediate Gray” (trade name: manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., polyester resin / melamine resin type, organic solvent type) is formed into a film based on the cured coating film by air spray. A coated plate on which an intermediate coating film was formed was used as a base material, which was coated to a thickness of 30 μm, heated at 140 ° C. for 30 minutes to be crosslinked and cured.
Coating The coating composition prepared in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 was applied to the substrate using an air spray so that the cured coating film had a thickness of 20 μm. After coating, the room temperature was about 20 ° C. Leave it in the laboratory for about 15 minutes, and then use a clear paint (Lugabake Clear, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., trade name, acrylic resin / amino resin type, organic solvent type) as a cured coating so that the thickness is 30 μm. Painted. After coating, the sample was allowed to stand at room temperature for 15 minutes, and then heated in a hot-air circulating drying oven at 140 ° C. for 30 minutes to simultaneously dry and cure the multilayer coating film to obtain a test plate.
(Evaluation)
The design properties of the test plate were evaluated in the following manner, and the results are shown in Table 1.
(1) Visual evaluation The prepared coated plate is illuminated with an artificial sun lamp (manufactured by Celic, color temperature 6500K), and the angle with respect to the illumination of the test plate is changed and observed to visually check the saturation and clarity of the shade. evaluated. The evaluation was conducted by a total of 5 designers and 3 engineers engaged in color development for 3 years or more, and the average score was adopted.
Shade turbidity:
4: Shade is not cloudy and black is strong.
3: Slightly turbid in shade, but black.
2: It is cloudy with shade and blackness is weak.
1: It becomes cloudy with shade and has no blackness.
Highlight shine:
4: High brightness of highlights (particle feeling and / or expression of interference color in the vicinity of regular reflection light).
3: There is a sense of highlight.
2: The brightness of the highlight is weak.
1: There is no highlight feeling.
(2) Weather resistance: 1000 with a super xenon weatherometer (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.)
After a time accelerated weathering test, the discoloration of the coating was visually evaluated.
4: Discoloration is not recognized by the coating film.
3: Slight discoloration is observed in the coating film.
2: The coating film is discolored.
1: The coating film is greatly discolored.

本発明の塗料組成物及び塗膜形成方法は、各種工業製品、特に自動車外板に適用できる。 The coating composition and the coating film forming method of the present invention can be applied to various industrial products, particularly automobile outer plates.

Claims (4)

一次粒子径が5nm以上500nm以下の金属元素として銅、マンガン及び鉄を含む黒色複合金属酸化物顔料及び半透明な基材を金属酸化物で被覆した光干渉性顔料を含む塗料組成物。 A coating composition comprising a black composite metal oxide pigment containing copper, manganese and iron as a metal element having a primary particle size of 5 nm or more and 500 nm or less, and a light interference pigment obtained by coating a translucent substrate with a metal oxide. 隠ぺい率試験紙に硬化塗膜として20μmとなるように塗装し、乾燥させて得られた塗膜の白素地部分と黒素地部分のL*a*b*表色系における色差Δeが、0.1〜2.0の範囲内である請求項1に記載の塗料組成物。 The color difference Δe in the L * a * b * color system of the white base portion and the black base portion of the coating obtained by coating the concealment rate test paper so as to be 20 μm as a cured coating film and drying is 0. The coating composition according to claim 1 , which is in the range of 1 to 2.0 . 硬化塗膜として20μmとなるように塗装し、乾燥させて得られた塗膜の45度の角度から照射した光を正反射光に対して45度の角度で受光した分光反射率から計算されたL*a*b*表色系における明度L*が10〜20の範囲内である請求項1又は請求項2に記載の塗料組成物。 It was calculated from the spectral reflectance obtained by receiving the light irradiated from the 45 degree angle of the coating film obtained by coating and drying the cured coating film to 20 μm at an angle of 45 degrees with respect to the regular reflection light. The coating composition according to claim 1 or 2, wherein the lightness L * in the L * a * b * color system is in the range of 10-20 . 基材に、請求項1〜3のいずれか1項に記載された塗料組成物を塗装し、さらにクリヤー塗料を塗装する塗膜形成方法 The coating-film formation method which coats the base material with the coating composition as described in any one of Claims 1-3, and also coats a clear coating material .
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2000109742A (en) * 1998-10-07 2000-04-18 Chugoku Marine Paints Ltd Inorganic colorant composition, and coloration of inorganic base material
JP2001164190A (en) * 1999-12-07 2001-06-19 Nippon Paint Co Ltd Brilliant coating composition, coating film forming process and coated item
JP2002201424A (en) * 2000-12-28 2002-07-19 Nippon Paint Co Ltd Gloss coating composition, method for forming coating film, and coated product
JP2008132436A (en) * 2006-11-28 2008-06-12 Kansai Paint Co Ltd Coating formation method and coating structure
JP4775460B2 (en) * 2009-03-09 2011-09-21 Basfコーティングスジャパン株式会社 Coating composition, coating film forming method and coating film using the same
JP2011026543A (en) * 2009-06-22 2011-02-10 Kansai Paint Co Ltd Paint composition and method of forming paint film
JP2012050938A (en) * 2010-09-01 2012-03-15 Kansai Paint Co Ltd Coating composition and coating film-forming method

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