JP6044287B2 - Method for manufacturing metal fuel container - Google Patents

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Description

本発明は、プレス成形後の耐食性に優れた金属製燃料容器の製造方法に関するものであり、特に、長期内面側耐食性を発揮することが可能な自動車用、自動二輪用、機械用、等における金属製燃料容器の製造方法に関する。
The present invention relates to the production how excellent metallic fuel container corrosion resistance after press forming, in particular, long-term inner surface capable automobile to exert corrosion resistance, motorcycles for, machinery, etc. It relates to the production how metallic fuel container in.

自動車用、自動二輪用、機械用、等における金属製燃料容器には、燃料タンク材料として、これまで内外面耐食性、加工性、はんだ性(溶接性)等の優れたPb−Sn合金めっき鋼板が主として用いられ、自動車用燃料タンクとして幅広く使用されて来た。   For metal fuel containers for automobiles, motorcycles, machines, etc., Pb-Sn alloy-plated steel sheets with excellent internal and external surface corrosion resistance, workability, solderability (weldability), etc. have been used as fuel tank materials. Used mainly as a fuel tank for automobiles.

また、Sn−Zn合金めっき鋼板は、例えば特許文献1に開示されているように、ZnおよびSnイオンを含む水溶液中で電解する電気めっき法によって主として製造されてきた。Snを主体とするSn−Zn合金めっき鋼板は、耐食性やはんだ性に優れており、電子部品などに多く使用されてきた。近年では、自動車燃料タンク用途でこのSn−Znめっき鋼板が優れた特性を有することが知見され、例えば特許文献2や特許文献3において、耐食性やはんだ性に優れた溶融Sn−Znめっき鋼板が開示されている。   In addition, as disclosed in, for example, Patent Document 1, Sn—Zn alloy-plated steel sheets have been mainly manufactured by an electroplating method in which electrolysis is performed in an aqueous solution containing Zn and Sn ions. Sn—Zn alloy-plated steel sheets mainly composed of Sn are excellent in corrosion resistance and solderability, and have been widely used for electronic parts and the like. In recent years, it has been found that this Sn—Zn plated steel sheet has excellent characteristics for use in automobile fuel tanks. For example, Patent Document 2 and Patent Document 3 disclose a molten Sn—Zn plated steel sheet having excellent corrosion resistance and solderability. Has been.

特開昭52−130438号公報Japanese Patent Laid-Open No. 52-130438 特開平8−269733号公報JP-A-8-269733 特開平8−269734号公報JP-A-8-269734 特開平9−241866号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-241866 特開2005−153337号公報JP 2005-153337 A 特開2011−11803号公報JP 2011-11803 A 特開2010−208154号公報JP 2010-208154 A

自動車用燃料容器用金属素材として使用されてきたPb−Sn合金めっき鋼板は、各種の優れた特性(例えば、加工性・タンク内面耐食性、はんだ性、シーム溶接性等)が認められ愛用されてきたが、近年の地球環境認識の高まりにつれ、Pbフリー化の方向に移行しつつある。前記した溶融Sn−Znめっき鋼板は、確かに優れた耐食性、加工性、はんだ性を有するものであり、燃料容器用金属素材としては主流となっている。   Pb—Sn alloy-plated steel sheets that have been used as metal materials for fuel containers for automobiles have been used habitually due to recognition of various excellent properties (for example, workability, tank inner surface corrosion resistance, solderability, seam weldability, etc.). However, with the recent increase in recognition of the global environment, it is shifting to the direction of Pb-free. The above-described molten Sn—Zn-plated steel sheet certainly has excellent corrosion resistance, workability, and solderability, and has become the mainstream metal material for fuel containers.

しかしながら、最近、更なる燃料タンク内面側の耐食性の向上が求められている。上述の溶融Sn−Znめっき鋼板でも、劣化しやすいバイオ燃料の適用により、生成した有機酸環境中では赤錆発生に至るまでの期間が短く、穴あきやフィルター詰り等の市場不具合が発生する可能性が高く、金属製燃料容器材料の信頼性が低下している。   However, recently, further improvement in corrosion resistance on the inner surface side of the fuel tank has been demanded. Even with the above-mentioned hot-dip Sn-Zn plated steel sheets, the application of biofuels that are susceptible to deterioration can lead to a short period of time until red rust occurs in the generated organic acid environment, which can cause problems such as perforations and filter clogging. The reliability of the metal fuel container material is low.

これを解消するために、金属製燃料容器内面側に塗料等の樹脂層を設定して絶縁することが考えられ、特許文献4では導電性樹脂被覆層を、特許文献5では樹脂被覆層をめっき表面に設けたプレコート材が提案されている。   In order to solve this problem, it is conceivable to insulate by setting a resin layer such as a paint on the inner side of the metal fuel container. In Patent Document 4, a conductive resin coating layer is plated, and in Patent Document 5, a resin coating layer is plated. A precoat material provided on the surface has been proposed.

しかしながら、プレコート材では、必要部位以外にも塗布することになり経済性が悪くなるとともに、加工性を高めるために皮膜中にWAXを添加する必要があり、さらに、樹脂も完全に架橋させることができないために、皮膜のバリアー性や素地との密着性は十分とはいえない。また、容器製造の溶接時には、塗膜が塗布されているところは通電させるために剥離させる必要があるため、燃料容器の生産性を阻害している。   However, in the pre-coating material, it is applied to parts other than the necessary part, resulting in poor economic efficiency, and it is necessary to add WAX to the film in order to improve processability, and the resin can be completely cross-linked. Since this is not possible, the barrier property of the film and the adhesion to the substrate are not sufficient. In addition, when the container is welded, the place where the coating film is applied needs to be peeled off in order to energize, thus hindering the productivity of the fuel container.

また、特許文献6,7では、プレス後の金属表面にポリエステル系塗料を塗布したものが提案されているが、昨今の厳しい燃料タンク内面環境では、十分な塗膜密着性を確保することが出来ない。   Also, Patent Documents 6 and 7 propose that a polyester-based paint is applied to the metal surface after pressing, but sufficient coating film adhesion can be secured in the recent severe environment of fuel tanks. Absent.

そこで、本発明は、従来技術における上記問題点を解決し、耐食性及び耐溶剤性に優れた金属製燃料容器の製造方法を提供することを課題とする。
Accordingly, the present invention is to solve the above problems in the prior art points, and aims to provide a manufacturing how excellent metallic fuel container corrosion resistance and solvent resistance.

本発明者らは、金属製燃料容器内面に相当するプレス後金属板表面に規定のフッ素ゴム系塗料を特定の膜厚で塗布することにより、耐食性や耐溶剤性に優れた金属製燃料容器が得られることを見出した。
本発明は、かかる知見を基に完成させたものであって、本発明がその要旨とするところは、以下の通りである。
The present inventors apply a specified fluororubber-based paint with a specific film thickness to the surface of the metal plate after pressing corresponding to the inner surface of the metal fuel container, thereby providing a metal fuel container having excellent corrosion resistance and solvent resistance. It was found that it can be obtained.
The present invention has been completed based on such knowledge, and the gist of the present invention is as follows.

(1)金属製燃料容器の内面に相当するプレス後金属板の表面に、25℃での粘度が10Pa・s以下、表面張力が40mN/m以下であり、かつ、接着性付与剤を塗料組成物全体の質量を基準にして0.1〜10質量%含み、かつ、加硫剤を固形分基準でフッ素ゴム100質量部に対して0.1〜20質量部含むフッ素ゴム系塗料を、塗膜として1μm〜2000μm形成することを特徴とする金属製燃料容器の製造方法
(1) On the surface of the post-pressed metal plate corresponding to the inner surface of the metal fuel container, the viscosity at 25 ° C. is 10 Pa · s or less, the surface tension is 40 mN / m or less, and an adhesiveness imparting agent is used as a coating composition. based on the total mass of the object as viewed contains 0.1 to 10 mass%, and the fluorine-containing rubber paint containing 0.1 to 20 parts by mass of the fluororubber 100 parts by weight of vulcanizing agent on a solids basis, A method for producing a metallic fuel container, wherein the coating film is formed to have a thickness of 1 to 2000 μm .

本発明により、耐食性に優れ、且つ耐溶剤性にも優れる金属性燃料容器の製造方法を提供することが可能となった。そのため、金属板を使用した燃料容器内で有機酸が生成したり、スラッジ等の異物が付着したりしても、塗膜により金属面を腐食環境から隔離することで、燃料容器内での腐食を長期間抑制することが可能となった。従って、本発明は、産業上の極めて価値の高い発明であるといえる。   According to the present invention, it is possible to provide a method for producing a metallic fuel container which is excellent in corrosion resistance and excellent in solvent resistance. Therefore, even if organic acid is generated in a fuel container using a metal plate or foreign matter such as sludge is attached, the metal surface is isolated from the corrosive environment by the coating film, so that corrosion in the fuel container is achieved. Can be suppressed for a long time. Therefore, it can be said that the present invention is an industrially extremely valuable invention.

以下に、本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.

本発明は、金属製燃料容器の内面に相当するプレス後金属板の表面に、25℃での粘度が10Pa・s以下、表面張力が40mN/m以下であり、かつ、接着性付与剤を塗料組成物全体の質量を基準にして0.1〜10質量%含むフッ素ゴム系塗料を、塗膜として1μm〜2000μm形成することを特徴とする金属製燃料容器の製造方法である。   The present invention relates to a surface of a post-press metal plate corresponding to the inner surface of a metal fuel container, having a viscosity at 25 ° C. of 10 Pa · s or less, a surface tension of 40 mN / m or less, and an adhesion-imparting agent A method for producing a metallic fuel container, comprising forming a fluororubber coating material containing 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the composition as a coating film in an amount of 1 to 2000 μm.

本発明に使用する金属板は、一般に公知の金属材料を用いることができる。この金属材料は、合金材料であってもよい。このような金属材料としては、例えば、鋼板、ステンレス鋼板、アルミ板、アルミ合金板、チタン板、銅板等が挙げられる。これらの材料の表面には、一般に公知のめっきが施されていてもよい。めっきの種類としては、例えば、亜鉛めっき、アルミめっき、銅めっき、ニッケルめっき、錫めっき等が挙げられる。また、金属材料の表面に施されるめっきは、これらの合金めっきであってもよい。また、鋼板を用いる場合には、溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板、溶融合金化亜鉛めっき鋼板、アルミめっき鋼板、アルミ−亜鉛合金化めっき鋼板、錫−亜鉛めっき等、一般に公知の鋼板及びめっき鋼板を適用できる。これらの中でも、燃料容器内での耐食性が最も優れる錫−亜鉛めっきとの組み合せが、最も耐食性向上効果が顕著であり、望ましい。   For the metal plate used in the present invention, generally known metal materials can be used. This metal material may be an alloy material. Examples of such a metal material include a steel plate, a stainless steel plate, an aluminum plate, an aluminum alloy plate, a titanium plate, and a copper plate. The surface of these materials may be generally subjected to known plating. Examples of the type of plating include zinc plating, aluminum plating, copper plating, nickel plating, and tin plating. The plating applied to the surface of the metal material may be an alloy plating of these. When using steel plates, hot dip galvanized steel plates, electrogalvanized steel plates, zinc-nickel alloy plated steel plates, hot galvanized steel plates, aluminum plated steel plates, aluminum-zinc alloyed steel plates, tin-zinc plating, etc. Generally known steel plates and plated steel plates can be applied. Among these, the combination with the tin-zinc plating that has the most excellent corrosion resistance in the fuel container is desirable because the effect of improving the corrosion resistance is most remarkable.

本発明に用いる金属板の化成処理は、リン酸亜鉛系化成処理、塗布クロメート処理、電解クロム酸処理、反応クロメート処理、クロメートフリー系化成処理等を使用することができる。ノンクロメート系化成処理としては、3価クロム系、シランカップリング剤、ジルコニウム化合物、チタニウム化合物、タンニン又はタンニン酸、樹脂、シリカ等を含む水溶液で処理したもの等が知られており、特開昭53−9238号公報、特開平9−241576号公報、特開2001−89868号公報、特開2001−316845号公報、特開2002−60959号公報、特開2002−38280号公報、特開2002−266081号公報、特開2003−253464号公報等に記載されている公知の技術を使用しても良い。これらの化成処理は、市販の化成処理剤、例えば、日本パーカライジング社製のクロメート処理「ZM−1300AN」、日本パーカライジング社製のクロメートフリー化成処理「CT−E300N」、日本ペイント社製の3価クロム系化成処理「サーフコートTMNRC1000」等を使用することで利用することができる。   As the chemical conversion treatment for the metal plate used in the present invention, zinc phosphate chemical conversion treatment, coating chromate treatment, electrolytic chromic acid treatment, reaction chromate treatment, chromate-free chemical conversion treatment, or the like can be used. As the non-chromate chemical conversion treatment, those treated with an aqueous solution containing trivalent chromium, silane coupling agent, zirconium compound, titanium compound, tannin or tannic acid, resin, silica, etc. are known. 53-9238, JP-A-9-241576, JP-A-2001-89868, JP-A-2001-316845, JP-A-2002-60959, JP-A-2002-38280, JP-A-2002- You may use the well-known technique described in 266081 gazette, Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-253464, etc. These chemical conversion treatments include commercially available chemical conversion treatment agents such as chromate treatment “ZM-1300AN” manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., chromate-free chemical conversion treatment “CT-E300N” manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., and trivalent chromium manufactured by Nippon Paint Co., Ltd. It can be used by using the system chemical conversion treatment “Surf Coat TMNRC1000” or the like.

本発明の金属製燃料容器内面に相当するプレス後金属板表面に塗布するフッ素ゴム系塗料組成物(A)は、フッ素ゴム、接着性付与剤及び所望により用いるその他の成分(加硫剤、加硫補助剤、充填材、着色剤、受酸剤、分散剤、媒体(有機溶剤・水)、安定剤)を混合したものである。   The fluororubber coating composition (A) applied to the surface of the metal plate after pressing corresponding to the inner surface of the metal fuel container of the present invention comprises a fluororubber, an adhesion-imparting agent, and other components (vulcanizer, Sulfur auxiliary, filler, colorant, acid acceptor, dispersant, medium (organic solvent / water), stabilizer) are mixed.

フッ素ゴム系塗料組成物(A)は、金属板との密着性を確保するために、25℃での粘度が10Pa・s以下であり、かつ、表面張力が40mN/m以下である必要がある。なお、表面張力は低ければ低いほどよいが、15mN/mを下限とするのが望ましい。表面張力が15mN/m未満にするために界面活性剤の添加量が多くなり、経済的効果が乏しくなるためである。   The fluororubber coating composition (A) needs to have a viscosity at 25 ° C. of 10 Pa · s or less and a surface tension of 40 mN / m or less in order to ensure adhesion to the metal plate. . The lower the surface tension, the better. However, it is desirable that the lower limit is 15 mN / m. This is because the surface tension is less than 15 mN / m, the amount of the surfactant added is increased, and the economic effect is poor.

25℃での粘度が10Pa・sを超過したり、表面張力が40mN/mを超過したりすると、塗料を塗布した際の塗料濡れ広がり性が悪くなり、金属板との隙間に空隙が形成され、腐食環境(有機酸水溶液)下で該空隙に腐食液が浸透して、塗膜剥離に繋がる。粘度は低いほどよいが、塗工性を考えると、0.1〜1Pa・sであることがより好ましい。   If the viscosity at 25 ° C exceeds 10 Pa · s, or if the surface tension exceeds 40 mN / m, the paint wettability becomes poor when a paint is applied, and a gap is formed in the gap with the metal plate. Under the corrosive environment (organic acid aqueous solution), the corrosive liquid penetrates into the voids, leading to peeling of the coating film. The lower the viscosity, the better, but it is more preferably 0.1 to 1 Pa · s in view of coating properties.

なお、上記粘度及び表面張力は、例えば、25℃の室内にてトルクバランス・サーボ方式の粘度計、及び、プレート法(Wilhelmy法)の自動表面張力計を用いることで測定可能である。   The viscosity and surface tension can be measured by using, for example, a torque balance / servo system viscometer and a plate method (Wilhelmy method) automatic surface tension meter in a room at 25 ° C.

フッ素ゴム系塗料組成物(A)中の接着性付与剤の添加量は、0.1%〜10%が必要である。添加量が0.1%以下では、金属板との密着性が不十分で腐食環境下で塗膜剥離が起きてしまう。添加量が10%を超えると、塗膜のバリアー性が低くなり、有機酸を含有した燃料の透過性が上がるため、耐食性を確保できない。   The addition amount of the adhesiveness imparting agent in the fluororubber coating composition (A) needs to be 0.1% to 10%. When the addition amount is 0.1% or less, the adhesion to the metal plate is insufficient, and the coating film peels off in a corrosive environment. When the addition amount exceeds 10%, the barrier property of the coating film is lowered, and the permeability of the fuel containing the organic acid is increased, so that the corrosion resistance cannot be ensured.

さらに、フッ素ゴム系塗料組成物(A)の塗膜形成後膜厚は、1μm〜2000μmが必要である。膜厚が1μm未満では、塗膜欠陥が存在するために、その塗膜欠陥を通じて腐食が進展する。また、膜厚が2000μm以上では、塗膜硬化時の応力が塗膜との界面に集中するため、塗膜剥離に起こり耐食性が劣化する。フッ素ゴム系塗料組成物(A)の塗膜形成後膜厚は、好ましくは5μm〜800μmであり、更に好ましくは15μm〜400μmである。   Furthermore, the film thickness after coating film formation of the fluororubber coating composition (A) needs to be 1 μm to 2000 μm. When the film thickness is less than 1 μm, coating film defects exist, and therefore corrosion progresses through the coating film defects. On the other hand, when the film thickness is 2000 μm or more, the stress at the time of curing the coating film concentrates on the interface with the coating film, so that the coating film is peeled off and the corrosion resistance is deteriorated. The film thickness after coating film formation of the fluororubber coating composition (A) is preferably 5 μm to 800 μm, and more preferably 15 μm to 400 μm.

フッ素ゴム系塗料組成物(A)中のフッ素ゴムとしては、例えば、主鎖が以下の繰り返し単位を含む分子構造を有する共重合体等が挙げられる。
−CF−CH−、−CH−CH−及び−CH−CH(CH)−から選択される少なくとも1種の繰り返し単位、並びに、−CF−CF(CF)−、−CF−CF−、−CF−CFCl−、−CF−CF(CFH)−及びCF−CF(ORf)−〔式中、Rfは、炭素数1〜9のフルオロアルキル基である。〕から選択される少なくとも1種の繰り返し単位。
Examples of the fluororubber in the fluororubber coating composition (A) include a copolymer having a molecular structure in which the main chain includes the following repeating units.
-CF 2 -CH 2 -, - CH 2 -CH 2 - and -CH 2 -CH (CH 3) - at least one repeating unit selected from, and, -CF 2 -CF (CF 3) -, -CF 2 -CF 2 -, - CF 2 -CFCl -, - CF 2 -CF (CF 2 H) - and CF 2 -CF (ORf) - wherein, Rf is selected from the group consisting fluoroalkyl having 1 to 9 carbon atoms It is a group. ] At least 1 type of repeating unit selected from these.

上記フッ素ゴムとしては、例えば、ビニリデンジフルオライド[VdF]とヘキサフルオロプロピレン[HFP]の共重合体、VdFとテトラフルオロエチレン[TFE]とHFPの共重合体等のVdF系含フッ素共重合体、TFEとプロピレンの共重合体、エチレンとHFPの共重合体等のパーフルオロアルキルビニルエーテル[PFVE]とアルケンの共重合体等が挙げられる。なかでも、架橋性の点から、VdF系含フッ素共重合体が好ましい。ここで、VdF系含フッ素共重合体とは、単量体成分としてVdFを含有する含フッ素共重合体である。   Examples of the fluororubber include VdF-based fluorine-containing copolymers such as a copolymer of vinylidene difluoride [VdF] and hexafluoropropylene [HFP], a copolymer of VdF, tetrafluoroethylene [TFE], and HFP. , A copolymer of TFE and propylene, a copolymer of perfluoroalkyl vinyl ether [PFVE] and an alkene such as a copolymer of ethylene and HFP, and the like. Of these, a VdF-based fluorine-containing copolymer is preferable from the viewpoint of crosslinkability. Here, the VdF fluorine-containing copolymer is a fluorine-containing copolymer containing VdF as a monomer component.

上記フッ素ゴムの分子量は、好ましくは5000〜200000である。分子量が5000未満であると、加硫度に劣る場合があり、分子量が200000を超えると、上記フッ素ゴム系塗料組成物(A)の流動性が悪化し、塗装作業性に劣る場合がある。   The molecular weight of the fluororubber is preferably 5,000 to 200,000. If the molecular weight is less than 5,000, the degree of vulcanization may be inferior, and if the molecular weight exceeds 200,000, the fluidity of the fluororubber coating composition (A) may be deteriorated and the coating workability may be inferior.

上記フッ素ゴムとしては、弾性を呈することができる含フッ素共重合体であることが好ましく、例えば、市販品を用いることができ、例えば、「ダイエル」(登録商標、ダイキン工業社製)、「バイトン・フローム」(登録商標、E.I.デュポン社製)、「カルレッツ」(登録商標、E.I.デュポン社製)、「アフラス」(登録商標、旭硝子社製)等が挙げられる。上記フッ素ゴムとしては、また、例えば乳化重合等の従来公知の方法等により合成したものであってもよい。上記フッ素ゴムとしては、1種又は2種以上を用いることができる。   The fluororubber is preferably a fluorine-containing copolymer that can exhibit elasticity. For example, a commercially available product can be used. For example, “DAIEL” (registered trademark, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), “Viton” “From” (registered trademark, manufactured by EI DuPont), “Kalrez” (registered trademark, manufactured by EI DuPont), “Aphras” (registered trademark, manufactured by Asahi Glass), and the like. The fluororubber may also be synthesized by a conventionally known method such as emulsion polymerization. As said fluororubber, 1 type (s) or 2 or more types can be used.

上記フッ素ゴムは、加硫され、硬化されてもよい。上記加硫に用いられる加硫剤としては特に限定されず、例えば、通常使用されるフッ素ゴムの加硫剤を用いることができる。上記加硫剤としては、好ましくは下記のものが用いられる。   The fluororubber may be vulcanized and cured. The vulcanizing agent used for the vulcanization is not particularly limited, and for example, a commonly used fluororubber vulcanizing agent can be used. As the vulcanizing agent, the following are preferably used.

(1)ポリアミン系加硫剤
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、エタノールアミン、3,9−ビス(3−アミノプロピル)−2,4,8,10−テトラオキサ−2−スピロ[5.5]−ウンデカン等の脂肪族ポリアミン及びその塩;ジアミノジフェニルメタン、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族アミン及びその塩;変性ポリアミン;ポリアミドアミン
(1) Polyamine vulcanizing agent Triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, ethylenediamine, triethylenediamine, ethanolamine, 3,9-bis (3-aminopropyl) -2,4,8,10-tetraoxa-2-spiro [5.5] Aliphatic polyamines and salts thereof such as undecane; aromatic amines and salts thereof such as diaminodiphenylmethane, xylylenediamine, phenylenediamine, diaminodiphenylsulfone, diaminodiphenyl ether; modified polyamines; polyamidoamines

(2)ポリオール系加硫剤
水酸基、特にフェノール性水酸基を分子内に少なくとも2個有する化合物及び高分子化合物であって、加硫性能を有するものが挙げられる。例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールAF、ヒドロキノン等のフェノール誘導体及びその塩;フェノール樹脂等エノール型水酸基を分子内に2個以上有するポリヒドロキシ化合物及びその塩;下記一般式Rf’(CHOH)〔ただし、Rf’は、パーフルオロアルキルポリエーテル基である。〕で表される化合物等が挙げられる。
(2) Polyol-based vulcanizing agent Examples of the compound and polymer compound having at least two hydroxyl groups, particularly phenolic hydroxyl groups in the molecule, having vulcanization performance may be mentioned. For example, phenol derivatives such as bisphenol A, bisphenol AF, and hydroquinone, and salts thereof; polyhydroxy compounds such as phenol resin having two or more enol-type hydroxyl groups in the molecule and salts thereof; and the following general formula Rf ′ (CH 2 OH) 2 [ However, Rf 'is a perfluoroalkyl polyether group. And the like.

(3)ポリチオール系加硫剤
トリアジンチオール、1,6−ヘキサンジチオール、4,4’−ジメチルメルカプトジフェニル、1,5−ナフタレンジチオール等が挙げられる。
(3) Polythiol-based vulcanizing agent Triazine thiol, 1,6-hexanedithiol, 4,4′-dimethylmercaptodiphenyl, 1,5-naphthalenedithiol and the like can be mentioned.

上記加硫剤としては、上記以外にも、フッ素ゴム用加硫剤として市販されている加硫剤はいずれも使用することができ、1種又は2種以上を用いることができる。上記加硫剤としては、後述する媒体が有機溶剤の場合にはその有機溶剤に可溶なものを用いることが好ましく、上記媒体が水の場合には水に可溶なものを用いることが好ましい。   As the vulcanizing agent, in addition to the above, any vulcanizing agent marketed as a vulcanizing agent for fluororubber can be used, and one or more can be used. As the vulcanizing agent, when the medium described later is an organic solvent, it is preferable to use a material soluble in the organic solvent, and when the medium is water, it is preferable to use a material soluble in water. .

上記加硫剤は、効率よく充分に上記加硫を行わせる点から、固形分基準で上記フッ素ゴム100質量部に対し、0.1〜20質量部であることが好ましく、0.5〜15質量部であることがより好ましい。   The vulcanizing agent is preferably 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluororubber on the basis of solid content from the viewpoint of efficiently and sufficiently performing the vulcanization, and 0.5 to 15 parts. More preferably, it is part by mass.

上記フッ素ゴムには、上記加硫を促進させるために、加硫助剤を用いることもできる。上記加硫助剤としては特に限定されないが、例えば、トリフェニルホスフィンベンジルクロライド塩等の4級ホスフォニウム塩;トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリn−プロピルアミン、トリn−ブチルアミン、トリイソブチルアミン、メチルジエチルアミン、ジメチルエチルアミン、ジメチルn−プロピルアミン、ジメチルn−ブチルアミン、ジメチルイソブチルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、ジメチル−sec−ブチルアミン、ジメチル−tert−ブチルアミン、トリアリルアミン、ジアリルメチルアミン、アリルジメチルアミン、ベンジルジメチルアミン、ベンジルジエチルアミン、N−アリルピペリジン、N−エチルピペリジン、N−ブチルピペリジン、N−メチルピロリジン、N−シクロヘキシルピロリジン、N−n−ブチルピロリジン、N−エチルピロリジン、N−ベンジルピロリジン、2,4,6−トリメチルピリジン等の3級アミン;第4級アンモニウム塩等の化合物が好ましい。   In order to accelerate the vulcanization, a vulcanization aid can be used for the fluororubber. Although it does not specifically limit as said vulcanization | cure adjuvant, For example, quaternary phosphonium salts, such as a triphenylphosphine benzyl chloride salt; Trimethylamine, triethylamine, tri n-propylamine, tri n-butylamine, triisobutylamine, methyldiethylamine, dimethyl Ethylamine, dimethyl n-propylamine, dimethyl n-butylamine, dimethylisobutylamine, dimethylisopropylamine, dimethyl-sec-butylamine, dimethyl-tert-butylamine, triallylamine, diallylmethylamine, allyldimethylamine, benzyldimethylamine, benzyldiethylamine N-allylpiperidine, N-ethylpiperidine, N-butylpiperidine, N-methylpyrrolidine, N-cyclohexylpyrrolidine, -n- butyl pyrrolidine, N- ethylpyrrolidine, N- benzyl pyrrolidine, tertiary amines such as 2,4,6-trimethylpyridine; compounds such as quaternary ammonium salts are preferred.

上記第4級アンモニウム塩としては、例えば、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、ジメチルデシルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド、ミリスチルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルテトラデシルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチルテトラデシルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムハイドロオキサイド、1,4−フェニレンジメチレンビストリメチルアンモニウムジクロライド、1,4−フェニレンジメチレンビストリエチルアンモニウムジクロライド、エチレンビストリエチルアンモニウムジブロマイド等のアルキル及びアラルキル第4級アンモニウム塩;8−メチル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライド、8−メチル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムアイオダイド、8−メチル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムハイドロオキサイド、8−メチル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウム−メチルサルフェート、8−メチル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムブロマイド、8−プロピル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムブロマイド、8−ドデシル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライド、8−ドデシル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムハイドロオキサイド、8−エイコシル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4、0]−7−ウンデセニウムクロライド、8−テトラコシル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライド、8−ベンジル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライド、8−ベンジル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムハイドロオキサイド、8−フェネチル−1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライド、8−(3−フェニルプロピル)−1,8−ジアザ−ピシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウムクロライド等の第4級1,8−ジアザ−ビシクロ[5.4.0]−7−ウンデセニウム塩等が挙げられる。   Examples of the quaternary ammonium salt include trimethylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, dimethyldecylbenzylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride, myristylbenzyldimethylammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, dimethyltetradecylbenzylammonium chloride, Trimethyltetradecylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, tetrabutylammonium hydroxide, 1,4-phenylenedimethylenebistrimethylammonium dichloride, 1,4-phenylenedimethylenebistriethylammonium dichlora And alkyl and aralkyl quaternary ammonium salts such as ethylenebistriethylammonium dibromide; 8-methyl-1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecenium chloride, 8-methyl-1 , 8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecenium iodide, 8-methyl-1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecenium hydroxide, 8 -Methyl-1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecenium-methyl sulfate, 8-methyl-1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecenium bromide , 8-propyl-1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecenium bromide, 8-dodecyl-1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] 7-undecenium chloride, 8-dodecyl-1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecenium hydroxide, 8-eicosyl-1,8-diaza-bicyclo [5.4, 0] -7-undecenium chloride, 8-tetracosyl-1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecenium chloride, 8-benzyl-1,8-diaza-bicyclo [5. 4.0] -7-undecenium chloride, 8-benzyl-1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecenium hydroxide, 8-phenethyl-1,8-diaza-bicyclo Quaternary such as [5.4.0] -7-undecenium chloride, 8- (3-phenylpropyl) -1,8-diaza-picyclo [5.4.0] -7-undecenium chloride 1,8-diaza-bicyclo [5.4.0] -7-undecenium salt and the like.

上記加硫助剤としては、上記媒体が有機溶剤の場合にはその有機溶剤に可溶なものを用いることが好ましく、上記媒体が水の場合には水に可溶なものを用いることが好ましい。   As the vulcanization aid, when the medium is an organic solvent, a solvent soluble in the organic solvent is preferably used. When the medium is water, a solvent soluble in water is preferably used. .

上記加硫助剤は、効率よく充分に上記加硫を行わせる点から、固形分基準で上記フッ素ゴム100質量部に対し、0〜10質量部が好ましく、0.1〜8質量部がより好ましい。   The vulcanization aid is preferably from 0 to 10 parts by mass, more preferably from 0.1 to 8 parts by mass based on 100 parts by mass of the fluororubber, based on the solid content, from the viewpoint of efficiently and sufficiently performing the vulcanization. preferable.

上記フッ素ゴム系塗料組成物(A)に用いる接着性付与剤としては特に限定されず、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等のカップリング剤等が挙げられる。上記接着性付与剤としては、また、上記加硫剤の中で接着性を有するものを用いることができ、例えば、アミノシラン化合物、ポリアミドアミン、フェノール樹脂等の添加量に応じて接着性付与剤として機能し得るもの等が挙げられる。   The adhesiveness imparting agent used in the fluororubber coating composition (A) is not particularly limited, and examples thereof include coupling agents such as a silane coupling agent, a titanium coupling agent, and an aluminum coupling agent. As the above-mentioned adhesion imparting agent, those having adhesiveness among the above vulcanizing agents can be used. For example, depending on the addition amount of aminosilane compound, polyamidoamine, phenol resin, etc. The thing etc. which can function are mentioned.

上記フッ素ゴム系塗料組成物(A)は、上記フッ素ゴムに加え、一般的なフッ素ゴム組成物に通常添加される各種添加剤、例えば充填材、着色剤、受酸剤等を必要に応じて配合したものであってよい。   The fluororubber coating composition (A) contains various additives usually added to a general fluororubber composition, for example, a filler, a colorant, an acid acceptor, etc., if necessary, in addition to the fluororubber. It may be a compounded one.

上記充填材としては特に限定されず、例えば、カーボンブラック、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、ケイ酸カルシウム等が挙げられる。上記着色剤としては特に限定されず、例えば、無機顔料、複合酸化物顔料等が挙げられる。上記受酸剤としては特に限定されず、例えば、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化亜鉛、炭酸鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト等の複塩が挙げられる。上記受酸剤は、通常、その活性度に応じ、固形分基準で上記フッ素ゴム100質量部に対し、1〜40質量部を配合することができる。   The filler is not particularly limited, and examples thereof include carbon black, white carbon, calcium carbonate, barium sulfate, talc, and calcium silicate. The colorant is not particularly limited, and examples thereof include inorganic pigments and composite oxide pigments. The acid acceptor is not particularly limited, and examples thereof include double salts such as magnesium oxide, lead oxide, zinc oxide, lead carbonate, zinc carbonate, and hydrotalcite. The acid acceptor can usually be blended in an amount of 1 to 40 parts by mass based on the solid content based on 100 parts by mass of the fluororubber.

上記フッ素ゴム系塗料組成物(A)は、更に、媒体を含有するものであってもよい。本明細書において、上記媒体とは、塗料組成物の成分を溶解又は分散させる物質である。上記フッ素ゴム系塗料組成物(A)に用いられる媒体としては特に限定されず、有機溶剤又は水の何れを用いてもよい。これら媒体の選択および添加量により、規定の粘度および表面張力を制御することができる。   The fluororubber coating composition (A) may further contain a medium. In the present specification, the medium is a substance that dissolves or disperses the components of the coating composition. The medium used in the fluororubber coating composition (A) is not particularly limited, and either an organic solvent or water may be used. The specified viscosity and surface tension can be controlled by selecting and adding these media.

上記有機溶剤としては、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類;酢酸ブチル、酢酸イソペンチル等のエステル類;ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類;トルエン、キシレン等の炭化水素類;N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドン等のアミド類等が挙げられる。上記有機溶剤は、上記フッ素ゴム系塗料組成物(A)全体の質量を基準にして40〜90質量%用いることが好ましい。   Examples of the organic solvent include ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as butyl acetate and isopentyl acetate; ethers such as diethylene glycol dimethyl ether; hydrocarbons such as toluene and xylene; N, N-dimethylacetamide; Examples include amides such as N-methyl-2-pyrrolidone. The organic solvent is preferably used in an amount of 40 to 90% by mass based on the total mass of the fluororubber coating composition (A).

上記媒体として水を用いる場合には、上記フッ素ゴムを上記媒体中に分散させるため、分散剤を用いることが好ましい。上記分散剤としては、ラウリル硫酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、ω−ハイドロパーフルオロアルキルカルボン酸塩等のアニオン系界面活性剤;ポリエチレングリコール誘導体、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール誘導体等の非イオン性界面活性剤;アルキルポリエチレングリコールエーテル、アルキルフェニルポリエチレングリコールエーテル、アルキルポリエチレングリコールエステル、エチレングリコール/プロピレングリコール共重合体、ポリエチレングリコールアルキルエステル、ポリカルボン酸塩等の樹脂系分散剤等が挙げられる。上記分散剤は、上記フッ素ゴム系塗料組成物(A)全体の質量を基準にして、0.1〜10質量%用いることが好ましい。   When water is used as the medium, a dispersant is preferably used to disperse the fluororubber in the medium. Examples of the dispersant include anionic surfactants such as lauryl sulfate, perfluoroalkylcarboxylate, and ω-hydroperfluoroalkylcarboxylate; nonionic interfaces such as polyethylene glycol derivatives and polyethylene glycol / polypropylene glycol derivatives Activating agents; Alkyl polyethylene glycol ethers, alkyl phenyl polyethylene glycol ethers, alkyl polyethylene glycol esters, ethylene glycol / propylene glycol copolymers, polyethylene glycol alkyl esters, polycarboxylates and other resin dispersants. The dispersant is preferably used in an amount of 0.1 to 10% by mass based on the total mass of the fluororubber coating composition (A).

上記媒体として水を用いる場合、乾燥遅延剤を用いてもよい。上記乾燥遅延剤としては特に限定されず、例えば、水溶性かつ高沸点の有機溶剤等が挙げられ、例えば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ブチルカルビトール、セロソルブ、酢酸セロソルブ等が挙げられる。また、媒体として水を用いる場合には、乾燥遅延剤を加えることが好ましい。   When water is used as the medium, a drying retarder may be used. The drying retardant is not particularly limited, and examples thereof include water-soluble and high-boiling organic solvents, such as ethylene glycol, triethylene glycol, diethanolamine, triethanolamine, butyl carbitol, cellosolve, cellosolve acetate, and the like. Is mentioned. Further, when water is used as the medium, it is preferable to add a drying retardant.

上記媒体としての水は、上記フッ素ゴム系塗料組成物(A)全体の質量を基準にして30〜90質量%用いることが好ましい。上記媒体としては、得られる塗膜の表面平滑化、環境保護等の点から、水を用いることが好ましく、上記水は、上記媒体中70〜100質量%であることがより好ましい。   It is preferable to use 30 to 90% by mass of water as the medium based on the total mass of the fluororubber coating composition (A). As said medium, it is preferable to use water from points, such as surface smoothing of the coating film obtained and environmental protection, and it is more preferable that the said water is 70-100 mass% in the said medium.

上記フッ素ゴム系塗料組成物(A)としては、保存安定性の向上を目的として、安定剤を添加したものであってよい。上記安定剤としては特に限定されず、例えば、炭素数1〜12の有機酸等が挙げられ、炭素数1〜9の有機酸が好ましい。炭素数が9を越える有機酸は、塗膜中に残存しやすい。上記安定剤は、より好ましくは、炭素数1〜4の有機酸である。上記安定剤として更に好ましい有機酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸等のモノカルボン酸;シュウ酸、マロン酸、コハク酸等のジカルボン酸等が挙げられる。   The fluororubber coating composition (A) may be one with a stabilizer added for the purpose of improving storage stability. It does not specifically limit as said stabilizer, For example, a C1-C12 organic acid etc. are mentioned, A C1-C9 organic acid is preferable. Organic acids having 9 or more carbon atoms tend to remain in the coating film. More preferably, the stabilizer is an organic acid having 1 to 4 carbon atoms. More preferable organic acids as the stabilizer include monocarboxylic acids such as formic acid, acetic acid and propionic acid; dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid and succinic acid.

以下、実験に用いた燃料容器金属板について詳細を説明する。
新日本製鐵株式会社製の亜鉛−錫合金めっき鋼板「エココート−S(QMT)」(以下、ECと称す。)、電気亜鉛ニッケル合金めっき鋼板「ジンクライト(QM)」(以下、ZLと称す。)、電気亜鉛めっき鋼板「ジンコート(QM)」(以下、EGと称す。)を原板として準備した。板厚は0.8mmのものを使用した。本実験で用いためっき付着量は、全種類の30〜32g/mのものを用いた。
Hereinafter, the fuel container metal plate used in the experiment will be described in detail.
Zinc-tin alloy-plated steel sheet “Ecocoat-S (QMT)” (hereinafter referred to as EC) manufactured by Nippon Steel Co., Ltd., electro-zinc nickel alloy-plated steel sheet “Zinclite (QM)” (hereinafter referred to as ZL) Electrogalvanized steel sheet “JINCOAT (QM)” (hereinafter referred to as EG) was prepared as an original plate. A plate thickness of 0.8 mm was used. The plating adhesion amount used in this experiment was 30 to 32 g / m 2 of all kinds.

上記鋼板に、パラフィン系潤滑油(出光興産製Z3)を塗布後、ポンチ径φ75mm−R3のエリクセン加工により、高さ43mmとして燃料容器を得た。次に、準備した原板を日本パーカライジング社製のアルカリ脱脂液「FC−4336」の2質量%濃度、50℃水溶液にてスプレー脱脂して、水洗後乾燥した。その後、容器の内側底に、表1に示す塗料組成物をスプレーにて規定の硬化塗膜厚みになるように塗装し硬化させて、目的の燃料容器を得た(温度は物温にて測定し、時間は設定温度キープ時間である。)。   After applying a paraffinic lubricating oil (Z3 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) to the steel sheet, a fuel container was obtained with a height of 43 mm by Erichsen processing with a punch diameter of φ75 mm-R3. Next, the prepared original plate was spray degreased with a 2% by mass, 50 ° C. aqueous solution of alkaline degreasing solution “FC-4336” manufactured by Nippon Parkerizing Co., Ltd., washed with water and dried. Thereafter, the coating composition shown in Table 1 was applied to the inner bottom of the container by spraying so as to have a prescribed cured coating thickness, and cured to obtain a target fuel container (temperature measured at physical temperature). The time is the set temperature keep time.)

フッ素ゴムとしては、ダイキン工業社製「ダイエル」を使用し、加硫剤としては、トリエチレンテトラミンを使用した。接着性付与剤としては、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランを使用した。また、メチルイソブチルケトンを適宜添加して表面張力を制御し、トルエンを使って粘度を制御した。   “Daiel” manufactured by Daikin Industries, Ltd. was used as the fluororubber, and triethylenetetramine was used as the vulcanizing agent. As the adhesion-imparting agent, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane was used. Further, methyl isobutyl ketone was appropriately added to control the surface tension, and the viscosity was controlled using toluene.

なお、本実施例において、粘度及び表面張力は、25℃の室内にてトルクバランス・サーボ方式の粘度計(東機産業社製TV−25形粘度計)、及び、プレート法(Wilhelmy法)の自動表面張力計(協和界面科学社製DY−700)により測定した。   In addition, in a present Example, a viscosity and surface tension are the torque balance servo system viscometer (TV-25 type viscometer by Toki Sangyo Co., Ltd.) in a room of 25 degreeC, and the plate method (Wilhelmy method). It was measured with an automatic surface tension meter (DY-700 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

以下、作製した燃料容器の評価方法の詳細を記載する。
(1)塗料密着性
サンプル内に有機酸水溶液(蟻酸100ppm、酢酸200ppm、NaCl 100ppm)を80mL入れ、65℃で1000時間放置した。その後、1mm幅の碁盤目カット(100マス)し、テープ剥離試験を行った。塗膜が全く剥離しない場合を◎、カット入れた塗膜の縁が欠けているのみの場合を○、マスの残存塗膜面積が50%以上の場合を△、マスの残存塗膜面積が50%未満の場合を×と評価した。
Hereinafter, the details of the evaluation method of the produced fuel container will be described.
(1) Paint adhesion 80 mL of an organic acid aqueous solution (100 ppm formic acid, 200 ppm acetic acid, 100 ppm NaCl) was placed in the sample and allowed to stand at 65 ° C. for 1000 hours. Thereafter, a 1 mm-wide grid was cut (100 squares), and a tape peeling test was performed. ◎ when the coating film does not peel at all, ◯ when the edge of the cut coating film is only missing, △ when the remaining coating area of the mass is 50% or more, and the residual coating area of the mass is 50 The case of less than% was evaluated as x.

(2)耐燃料溶解性
サンプル内に市販のレギュラーガソリン80mL入れ、O−リングを介してステンレス板で機械的にフタをして、これを45℃で1000時間放置した。放置後の塗膜膨潤状態を目視観察して評価した。塗膜表面が浸漬前と比較して変化がない場合を◎、塗膜表面にミミズ腫れの様な跡残りが僅かにある場合を○、塗膜の膨潤が僅かに認められる場合を△、塗膜表面にミミズ腫れの様な跡残りが激しくあり塗膜の膨潤が激しく認められる場合を×と評価した。
(2) Fuel dissolution resistance 80 mL of commercially available regular gasoline was placed in the sample, and the lid was mechanically covered with a stainless steel plate through an O-ring, and this was left at 45 ° C. for 1000 hours. The coating film swelling state after standing was visually evaluated and evaluated. ◎ when the surface of the coating is unchanged compared to before immersion, ○ when the surface of the coating has a slight residue such as earthworm swelling, △ when the coating is slightly swollen, When the film surface had a grave swelling such as earthworm swelling, and the swelling of the coating film was observed violently, it was evaluated as x.

(3)内面耐食性試験
サンプル内に蟻酸100ppm、酢酸200ppmからなる有機酸水溶液8mLと市販のレギュラーガソリン72mLを入れ、ステンレス板で機械的にフタをして、これを65℃で2000時間放置した。放置後の塗膜膨潤状態を目視観察して評価した。塗膜表面が浸漬前と比較して変化がない場合を◎、塗膜表面の変色が僅かにある場合を○、塗膜の膨潤が僅かに認められる場合を△、塗膜が剥離してめっきが腐食している場合を×、地鉄が腐食している場合を××と評価した。
(3) Internal Corrosion Resistance Test 8 mL of an organic acid aqueous solution consisting of 100 ppm formic acid and 200 ppm acetic acid and 72 mL of commercially available regular gasoline were placed in a sample, and the lid was mechanically covered with a stainless steel plate, which was left at 65 ° C. for 2000 hours. The coating film swelling state after standing was visually evaluated and evaluated. When the surface of the coating is unchanged compared to before immersion, ◎, when the coating surface is slightly discolored, ◯ when the coating is slightly swollen, and when the coating is peeled off and plating The case where the steel is corroded was evaluated as x, and the case where the ground iron was corroded was evaluated as xx.

表2に作製した燃料容器の評価結果を示す。
Table 2 shows the evaluation results of the manufactured fuel container.

Figure 0006044287
Figure 0006044287

Figure 0006044287
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以上、本発明の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明はかかる例に限定されない。本発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者であれば、特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において、各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり、これらについても、当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described in detail, this invention is not limited to this example. It is obvious that a person having ordinary knowledge in the technical field to which the present invention pertains can come up with various changes or modifications within the scope of the technical idea described in the claims. Of course, it is understood that these also belong to the technical scope of the present invention.

Claims (1)

金属製燃料容器の内面に相当するプレス後金属板の表面に、25℃での粘度が10Pa・s以下、表面張力が40mN/m以下であり、かつ、接着性付与剤を塗料組成物全体の質量を基準にして0.1〜10質量%含み、かつ、加硫剤を固形分基準でフッ素ゴム100質量部に対して0.1〜20質量部含むフッ素ゴム系塗料を、塗膜として1μm〜2000μm形成することを特徴とする、金属製燃料容器の製造方法。
On the surface of the metal plate after pressing corresponding to the inner surface of the metal fuel container, the viscosity at 25 ° C. is 10 Pa · s or less, the surface tension is 40 mN / m or less, and the adhesion imparting agent is added to the entire coating composition. mass 0.1 to 10% seen containing, based on, and the fluorine-containing rubber paint containing 0.1 to 20 parts by mass of the fluororubber 100 parts by weight of vulcanizing agent on a solids basis, as a coating 1 μm to 2000 μm is formed. A method for manufacturing a metal fuel container.
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