JP6022954B2 - Polystyrene resin composition and molded product thereof - Google Patents

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Description

本発明は、ポリスチレン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、摺動性および撥水性を改善し、且つ外観の見栄えが良いポリスチレン系樹脂組成物およびその成形品に関する。   The present invention relates to a polystyrene-based resin composition, and more particularly to a polystyrene-based resin composition having improved slidability and water repellency and having a good appearance, and a molded product thereof.

従来、ポリスチレン系樹脂は、加工性、物理的性質が優れているため各種用途に用いられ、特に家電製品、OA機器、オーディオ機器などのハウジング(外装)およびその部品や、洗面所、便所、お風呂などの水周り製品およびその部品に用いられている。前記した部品は、他の樹脂および他の素材と接触する場合があるため摺動性が要求され、さらに水回り製品およびその部品については撥水性が要求されている。   Conventionally, polystyrene resins have been used for various applications because of their excellent processability and physical properties, and in particular, housings (exterior) and parts thereof such as home appliances, OA equipment, and audio equipment, toilets, toilets, toilets, etc. Used in water-related products such as baths and parts. Since the above-mentioned parts may come into contact with other resins and other materials, slidability is required, and water-repellent products and parts thereof are required to have water repellency.

ポリスチレン系樹脂に摺動性、撥水性を付与する従来技術としては、特定のスチレン系樹脂に、10量体以下のオリゴマー成分が0.005重量%以下であり、25℃における粘度が30000〜70000cstのポリジメチルシロキサンを特定量含有してなる摺動性に優れた樹脂組成物(特許文献1)、ゴム強化スチレン系樹脂に対して、特定のポリオレフィン系共重合体樹脂、反応基を有しないポリオルガノシロキサン構造を有する未変性シリコーンオイルおよびポリエーテル変性シリコーンオイルを特定量配合してなるゴム強化スチレン系樹脂組成物(特許文献2)、ABS樹脂にエポキシ基、カルボキシル基および酸無水物基から選ばれる少なく1種の反応基を含有する変性ポリオルガノシロキサンを配合した撥水性熱可塑性樹脂組成物(特許文献3)が開示されている。しかし、これらの方法では、初期の摺動性、撥水性の効果は得られるものの、長期的にはシリコーンオイルが分離し、表面がべたついたり、経時的には摺動性、撥水性の効果が低下するという問題点や、滑りやすいため成形が困難になるという問題がある。
また、ABS樹脂にポリオレフィン系樹脂とオルガノポリシロキサンとを加熱混練し、両者をグラフトして得たポリオレフィン変性ポリシロキサンである摺動性改良剤を配合した摺動性樹脂組成物(特許文献4)が開示されている。しかし、上記方法では、一部のオルガノポリシロキサン同士が結合して凝集物が発生し、外観を損ねるという問題点がある。
As a conventional technique for imparting slidability and water repellency to a polystyrene resin, a specific styrene resin has an oligomer component of 10-mer or less in an amount of 0.005% by weight or less, and a viscosity at 25 ° C. of 30000-70000 cst. A resin composition having a specific amount of polydimethylsiloxane (Patent Document 1), a rubber-reinforced styrene resin, a specific polyolefin copolymer resin, a poly having no reactive group A rubber-reinforced styrene-based resin composition (Patent Document 2) comprising a specific amount of an unmodified silicone oil and a polyether-modified silicone oil having an organosiloxane structure, selected from an epoxy group, a carboxyl group, and an acid anhydride group in an ABS resin Water-repellent thermoplastic resin containing a modified polyorganosiloxane containing at least one reactive group Narubutsu (Patent Document 3) are disclosed. However, with these methods, although initial slidability and water repellency can be obtained, silicone oil is separated in the long term, the surface becomes sticky, and slidability and water repellency are effective over time. There is a problem that it is lowered, and there is a problem that molding becomes difficult because it is slippery.
Also, a slidable resin composition in which a slidability improver, which is a polyolefin-modified polysiloxane obtained by heat-kneading a polyolefin resin and an organopolysiloxane in an ABS resin and grafting both, is blended (Patent Document 4). Is disclosed. However, the above-described method has a problem that some organopolysiloxanes are bonded to each other to generate aggregates, which impair the appearance.

特開平08−120134号公報JP-A-08-120134 特許第4384335号公報Japanese Patent No. 4384335 特開平10−316833号公報JP 10-316833 A 特開2001−200166号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-200166

本発明の目的は、摺動性および撥水性を有し、且つ凝集物が少なく外観の見栄えがよいポリスチレン系樹脂組成物およびその成形品を提供することである。   An object of the present invention is to provide a polystyrene-based resin composition that has slidability and water repellency, has few aggregates, and has a good appearance, and a molded product thereof.

本発明者は、上記課題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、ポリスチレン樹脂に表面改質剤として特定のポリプロピレン変性ポリオルガノシロキサンを配合することにより、上記課題を解決すること見出した。本発明者は、これらの知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
(1)ポリスチレン系樹脂と表面改質剤を含有するポリスチレン系樹脂組成物であって、表面改質剤が、ポリプロピレン系樹脂(A)、ポリプロピレンワックス(B)、1分子中に少なくとも1個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン(C)および有機過酸化物(D)の含有物を加熱混練して得られるポリプロピレン変性ポリオルガノシロキサンであることを特徴とするポリスチレン系樹脂組成物、
(2)さらに、非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサン(E)を含有することを特徴とする(1)に記載のポリスチレン系樹脂組成物、
(3)上記(1)または(2)に記載のポリスチレン系樹脂組成物を成形して得られた成形品、
からなっている。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that the above problems can be solved by blending a specific polypropylene-modified polyorganosiloxane as a surface modifier with a polystyrene resin. The present inventor has further studied based on these findings and has completed the present invention.
That is, the present invention
(1) A polystyrene-based resin composition containing a polystyrene-based resin and a surface modifier, wherein the surface modifier is at least one polypropylene resin (A), polypropylene wax (B), and one molecule. A polystyrene-based resin, which is a polypropylene-modified polyorganosiloxane obtained by heating and kneading a polyorganosiloxane (C) containing a silicon atom-bonded radically polymerizable functional group and an organic peroxide (D) Composition,
(2) The polystyrene-based resin composition according to (1), further comprising a non-radically polymerizable polyorganosiloxane (E),
(3) A molded product obtained by molding the polystyrene resin composition according to (1) or (2) above,
It is made up of.

本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、経時的な摺動性および撥水性を有し、且つ凝集物が少なく外観の見栄えがよいポリスチレン系樹脂組成物およびその成形品を得ることができる。   The polystyrene resin composition of the present invention can provide a polystyrene resin composition having good slidability and water repellency with time, few aggregates, and good appearance, and a molded product thereof.

本発明で用いられるポリスチレン系樹脂としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルスチレン、ポリクロロスチレンなどのように、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン単量体をそれぞれ単独で重合して得られる重合体の他に、これらスチレン系単量体と、これと共重合し得る他の単量体やエラストマーなどとの共重合体が包含される。   Examples of the polystyrene-based resin used in the present invention include heavy polymers obtained by individually polymerizing styrene monomers such as styrene, methylstyrene, and chlorostyrene, such as polystyrene, polymethylstyrene, and polychlorostyrene. In addition to the combination, copolymers of these styrene monomers and other monomers or elastomers that can be copolymerized therewith are included.

上記スチレン系単量体と共重合し得る他の単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのアクリロニトリル類、アクリル類、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸エステル類、クロロプレン、ブタジエンイソプレンなどのジエン類、1−ブテン、1−ペンテンのようなオレフィン類、その他無水マレイン酸のようなα,β−不飽和カルボン酸またはその酸無水物を挙げることができる。   Examples of other monomers that can be copolymerized with the styrenic monomer include acrylonitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, unsaturated carboxylic acids such as acrylics and methacrylic acid, methyl acrylate, and methyl methacrylate. Unsaturated carboxylic esters such as chloroprene, butadiene isoprene and other dienes, 1-butene, olefins such as 1-pentene, and other α, β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride or acid anhydrides thereof You can list things.

また、上記スチレン系単量体と共重合し得るエラストマーとしては、例えば、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、イソプレンゴムなどのポリジエンゴムやスチレン−ブタジエンゴムなどのスチレン−ジエンエラストマーや、スチレン−ブタジエンスチレンゴムなどの分子構造体の中にポリジエンブロックを有するブロック共重合体エラストマーを挙げることができる。   Examples of the elastomer that can be copolymerized with the styrene monomer include polydiene rubbers such as butadiene rubber, chloroprene rubber, and isoprene rubber, styrene-diene elastomers such as styrene-butadiene rubber, and styrene-butadiene styrene rubber. A block copolymer elastomer having a polydiene block in the molecular structure can be exemplified.

更に、このポリスチレン系樹脂には、上記各種のポリスチレン系樹脂を主体として他の樹脂を配合してなる樹脂も包含される。具体的には、ABS/PA(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン/ポリアミド)アロイ、ABS/PC(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン/ポリカーボネート)アロイ、ABS/PBT(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン/ポリブチレンテレフタレート)アロイ、ABS/PET(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン/ポリエチレンテレフタレート)アロイ、ABS/PVC(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン/ポリ塩化ビニル)アロイ、AES/PC(アクリロニトリル−エチレン−スチレン/ポリカーボネート)アロイなどが挙げられる。   Further, this polystyrene resin includes resins formed by blending other resins mainly with the above-mentioned various polystyrene resins. Specifically, ABS / PA (acrylonitrile-butadiene-styrene / polyamide) alloy, ABS / PC (acrylonitrile-butadiene-styrene / polycarbonate) alloy, ABS / PBT (acrylonitrile-butadiene-styrene / polybutylene terephthalate) alloy, ABS / PET (acrylonitrile-butadiene-styrene / polyethylene terephthalate) alloy, ABS / PVC (acrylonitrile-butadiene-styrene / polyvinyl chloride) alloy, AES / PC (acrylonitrile-ethylene-styrene / polycarbonate) alloy, and the like.

これらのポリスチレン系樹脂は、塊状重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、或いは塊状−懸濁重合法などの種々の重合法によって製造することができる。   These polystyrene resins can be produced by various polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, and bulk-suspension polymerization.

本発明で用いられる表面改質剤は、ポリプロピレン系樹脂(A)(以下、「(A)成分」ともいう。)、ポリプロピレンワックス(B)(以下、「(B)成分」ともいう。)、1分子中に少なくとも1個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン(C)(以下、「(C)成分」ともいう。)および有機過酸化物(D)(以下、「(D)成分」ともいう。)を含有する組成物を加熱混練することにより(C)成分が(C)成分中のラジカル重合性官能基によって(A)成分および(B)成分と化学的結合(グラフト化)して得られる。   The surface modifier used in the present invention is a polypropylene resin (A) (hereinafter also referred to as “component (A)”), polypropylene wax (B) (hereinafter also referred to as “component (B)”), Polyorganosiloxane (C) (hereinafter also referred to as “component (C)”) containing at least one silicon atom-bonded radically polymerizable functional group in one molecule and organic peroxide (D) (hereinafter “ (C) component is chemically bonded to (A) component and (B) component by the radically polymerizable functional group in (C) component by heat-kneading the composition containing (D) component "). (Grafted).

また、上記(A)成分、(B)成分、(C)成分および(D)成分に、さらに非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサン(E)(以下、「(E)成分」ともいう。)を含有する表面改質剤も本発明の形態の1つである。(E)成分の配合時期については特に制限はなく、加熱混練前、加熱混練中、加熱混練後のいずれであっても良い。加熱混練後に添加する場合、(E)成分を(A)成分、(B)成分および(C)成分をグラフト化した結合体(グラフト体)と均一になるように加熱混練することが好ましい。(E)成分は、(A)成分、(B)成分とグラフト化してグラフト体を形成することはないが、本発明の構成で用いることにより継続的な摺動性および撥水性を発揮する。   In addition, non-radically polymerizable polyorganosiloxane (E) (hereinafter also referred to as “(E) component”) is added to the component (A), component (B), component (C) and component (D). The surface modifying agent to be contained is also one form of the present invention. There is no restriction | limiting in particular about the mixing | blending time of (E) component, Any may be before heating kneading, during heating kneading, and after heating kneading. When added after heat-kneading, it is preferable to heat-knead the (E) component so as to be uniform with the (A) component, the (B) component, and the conjugate (graft) obtained by grafting the (C) component. The component (E) is not grafted with the components (A) and (B) to form a graft body, but exhibits continuous slidability and water repellency when used in the configuration of the present invention.

本発明で用いられる(A)成分とは、プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレン、ブテン−1などのプロピレン以外のα−オレフィンとのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などの共重合体、およびこれらの混合物からなる樹脂である。   The component (A) used in the present invention is a homopolymer of propylene, a block copolymer of propylene and an α-olefin other than propylene such as ethylene and butene-1, a random copolymer, a graft copolymer, etc. And a resin composed of a mixture thereof.

本発明で用いられる(B)成分とは、プロピレンを重合もしくは一般の高分子量ポリプロピレンを解重合して得られるものである。ポリプロピレンワックスの数平均分子量は、好ましくは約1000〜20000の低分子量ポリプロピレンである。   The component (B) used in the present invention is obtained by polymerizing propylene or depolymerizing general high molecular weight polypropylene. The number average molecular weight of the polypropylene wax is preferably a low molecular weight polypropylene of about 1000 to 20000.

(B)成分としては、例えば、ビスコール330−P、ビスコール440−P、ビスコール550−P、ビスコール660−P(いずれも商品名;三洋化成工業社製)、ハイワックスNP055、ハイワックスNP105、ハイワックスNP505、ハイワックスNP805(いずれも商品名;三井化学社製)、リコワックスPP230(商品名;クラリアント社製)などが商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。   As the component (B), for example, Biscol 330-P, Biscol 440-P, Biscol 550-P, Biscol 660-P (all trade names: Sanyo Chemical Industries, Ltd.), High Wax NP055, High Wax NP105, High Wax NP505, high wax NP805 (both trade names; manufactured by Mitsui Chemicals), lycowax PP230 (trade name; manufactured by Clariant), etc. are commercially produced and sold, and these can be used in the present invention. .

本発明で用いられる(C)成分とは、ポリオルガノシロキサン中のケイ素原子に1個以上のラジカル重合性官能基が結合しているものである。   The component (C) used in the present invention is one in which one or more radically polymerizable functional groups are bonded to silicon atoms in the polyorganosiloxane.

上記ポリオルガノシロキサンの骨格は、直鎖状、分岐状、環状でもよく、またはこれらの混合物でもよい。ポリオルガノシロキサンの例としては、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルヘキセニルシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニル共重合体などが挙げられる。   The skeleton of the polyorganosiloxane may be linear, branched, cyclic, or a mixture thereof. Examples of polyorganosiloxanes include dimethylvinylsiloxy group-blocked polydimethylsiloxane at both ends, dimethylvinylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylsiloxane copolymer at both ends, trimethylsiloxy group-blocked polymethylvinylsiloxane at both ends, and trimethylsiloxy at both ends. Group-blocked dimethylsiloxane / methylvinylsiloxane copolymer, both ends dimethylhexenylsiloxy group-blocked polydimethylsiloxane, both ends dimethylhexenylsiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhexenylsiloxane copolymer, both ends trimethylsiloxy group-blocked polymethylhexenylsiloxane And dimethylsiloxane / methylhexenyl copolymer blocked with trimethylsiloxy groups at both terminals.

上記ラジカル重合性官能基とは、炭素―炭素二重結合を有してラジカル重合可能な基であり、例えば、アクリロキシメチル基、3−アクリロキシプロピル基、メタクリロキシメチル基、3−メタクリロキシプロピル基、4−ビニルフェニル基、3−ビニルフェニル基、4−(2−プロペニル)フェニル基、3−(2−プロペニル)フェニル基、2−(4−ビニルフェニル)エチル基、2-(3-ビニルフェニル)エチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、デセニル基などが挙げられる。こられのうち、合成、入手のしやすさからビニル基が最も好ましい。   The radical polymerizable functional group is a group having a carbon-carbon double bond and capable of radical polymerization. For example, an acryloxymethyl group, a 3-acryloxypropyl group, a methacryloxymethyl group, a 3-methacryloxy group. Propyl group, 4-vinylphenyl group, 3-vinylphenyl group, 4- (2-propenyl) phenyl group, 3- (2-propenyl) phenyl group, 2- (4-vinylphenyl) ethyl group, 2- (3 -Vinylphenyl) ethyl group, vinyl group, propenyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, decenyl group and the like. Of these, a vinyl group is most preferred from the viewpoint of synthesis and availability.

ラジカル重合性官能基以外の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、3,3,3−トリフルオロプロピル基、3−クロロプロピル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、キシリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基、3−フェニルプロピル基などのアラルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基、ヒドロキシ基などが挙げられる。   Examples of organic groups other than radically polymerizable functional groups include methyl groups, ethyl groups, propyl groups, alkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl groups, and 3-chloropropyl groups, cyclopentyl groups, and cyclohexyl groups such as cyclohexyl groups. Examples thereof include aryl groups such as alkyl groups, phenyl groups and xylyl groups, aralkyl groups such as benzyl groups, phenethyl groups and 3-phenylpropyl groups, alkoxy groups such as methoxy groups, ethoxy groups and propoxy groups, and hydroxy groups.

(C)成分には、各種の動粘度のものがあり、いずれのものも用いることができるが、好ましくは動粘度が25℃において約200〜100万mm/sのものであり、さらに好ましくは約500〜100万mm/sのものである。上記範囲の動粘度以外のものを用いると、上記本発明の効果を発揮し難くなる場合があり、かつ本発明のポリプロピレン系樹脂組成物である表面改質剤の加工の点でも適し難くなる場合がある。 The component (C) has various kinematic viscosities, and any of them can be used. Preferably, the kinematic viscosity is about 2 to 1,000,000 mm 2 / s at 25 ° C., more preferably. Is about 500 to 1,000,000 mm 2 / s. When a material other than the kinematic viscosity in the above range is used, the effects of the present invention may be difficult to be exhibited, and it may be difficult to be suitable in terms of processing the surface modifier that is the polypropylene resin composition of the present invention. There is.

本発明で用いられる(D)成分とは、加熱によりラジカルを発生し、(C)成分を(A)成分または(B)成分と化学的結合を起こさせるためのものである。具体的にはメチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、1,3−ビス−(t−ブチルパーオキシ−イソプロピル)−ベンゼン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)−ヘキサン−3などのジアルキルパーオキサイド、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,2−ジ−(t−ブチルパーオキシ)−ブタンなどのパーオキシケタール、t−ブチルパーオキシ−ピバレイト、t−ブチルパーオキシベンゾエートなどのアルキルパーエステル、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどのパーカーボネートなどが挙げられる。   The component (D) used in the present invention is for generating radicals by heating and causing the (C) component to chemically bond with the (A) component or the (B) component. Specifically, ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide and cyclohexanone peroxide, diacyl peroxides such as isobutyryl peroxide, lauroyl peroxide, and benzoyl peroxide, and hydroperoxides such as diisopropylbenzene hydroperoxide Oxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, 1,3-bis- (t-butylperoxy-isopropyl) -benzene, di-t- Dialkyl peroxides such as butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) -hexane-3, 1,1-di-t-butylperoxy-3,3,5 -Trimethylcyclo Peroxyketals such as xane, 2,2-di- (t-butylperoxy) -butane, alkyl peresters such as t-butyl peroxy-pivalate, t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate And the like.

(D)成分としては、例えば、ルペロックス101、ルペロックスルペロックスDC、ルペロックスF、ルペロックスDI(いずれも商品名;アルケマ吉富社製)などが商業的に製造・販売されており、本発明ではこれらを用いることができる。   As the component (D), for example, Lupelox 101, Lupelox Sulpelox DC, Lupelox F, Lupelox DI (all trade names; manufactured by Arkema Yoshitomi) and the like are commercially produced and sold in the present invention. Can be used.

本発明で用いられる(E)成分は、(C)成分とは異なるポリオルガノシロキサンであり、(C)成分に必須の構成であるケイ素原子に結合するラジカル重合性官能基を含有しない。そのため(E)成分は、(A)成分、(C)成分とは化学的結合(グラフト化)することがない。   (E) component used by this invention is a polyorganosiloxane different from (C) component, and does not contain the radically polymerizable functional group couple | bonded with the silicon atom which is an essential structure to (C) component. Therefore, the component (E) does not chemically bond (graft) with the components (A) and (C).

上記非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサンの骨格は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、またはこれらの混合物でもよい。非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサンの種類としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、カルビノール変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシル変性ポリジメチルシロキサン、フェノール変性ポリジメチルシロキサン、シラノール変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。   The skeleton of the non-radically polymerizable polyorganosiloxane may be linear, branched or cyclic, or a mixture thereof. Examples of the non-radically polymerizable polyorganosiloxane include polydimethylsiloxane, polymethylphenylsiloxane, polymethylhydrogensiloxane, polyether-modified polydimethylsiloxane, alkyl-modified polydimethylsiloxane, higher fatty acid-modified polydimethylsiloxane, Fluorine modified polydimethylsiloxane, amino modified polydimethylsiloxane, epoxy modified polydimethylsiloxane, carbinol modified polydimethylsiloxane, carboxyl modified polydimethylsiloxane, phenol modified polydimethylsiloxane, silanol modified polydimethylsiloxane, aralkyl modified polydimethylsiloxane, alkyl Examples thereof include modified polydimethylsiloxane.

本発明で用いられる表面改質剤において、上記(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分および(E)成分を加熱混練する方法としては、公知の混練機を用いることができ、例えばバンバリーミキサー、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機などを用いることができる。中でも、生産性、混練力などを考慮した場合、二軸押出機が好適である。二軸押出機には、二軸異方向回転非噛み合わせ型押出機、二軸異方向回転噛み合わせ型押出機、二軸同方向回転非噛み合わせ型押出機、二軸同方向回転噛み合わせ型押出機などがあり、いずれも用いることができるが、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分および(E)成分の分散性を上げて、局部的な反応の進行を抑えるためには二軸同方向回転噛み合わせ型押出機を用いることが好ましい。   In the surface modifier used in the present invention, a known kneader is used as a method of heat-kneading the component (A), component (B), component (C), component (D) and component (E). For example, a Banbury mixer, a kneader, a single screw extruder, a twin screw extruder, or the like can be used. Among these, a twin screw extruder is preferable when considering productivity, kneading force, and the like. The twin-screw extruder includes two-axis different-direction rotation non-meshing type extruder, two-axis different-direction rotation non-meshing type extruder, two-axis same-direction rotation non-meshing type extruder, two-axis same-direction rotation meshing type There are extruders etc., and any of them can be used, but the dispersibility of (A) component, (B) component, (C) component, (D) component and (E) component is increased, and the local reaction In order to suppress the progress, it is preferable to use a biaxial, co-rotating meshing extruder.

混練する際の加熱温度としては、ポリプロピレン系樹脂が溶融する温度以上であり、かつ樹脂が劣化し過ぎない程度の範囲の温度であればよく、具体的には、例えば160〜250℃の範囲である。加熱混練する時間は、使用する混練機、加熱条件などにより異なるが、例えば、混練機として二軸押出機を用いる場合、好ましくは約30秒〜10分間、より好ましくは1〜5分間である。   The heating temperature at the time of kneading may be a temperature that is not lower than the temperature at which the polypropylene resin melts and does not deteriorate too much, and specifically, for example, in the range of 160 to 250 ° C. is there. The time for heating and kneading varies depending on the kneading machine to be used, heating conditions, and the like. For example, when a twin screw extruder is used as the kneading machine, it is preferably about 30 seconds to 10 minutes, more preferably 1 to 5 minutes.

本発明で用いられる表面改質剤に含まれる(A)成分と(B)成分の配合比率(質量比)は、好ましくは(A)成分:(B)成分が約99:1〜40:60であり、より好ましくは約90:10〜45:55、より一層好ましくは約80:20〜50:50である。これ以外の配合比率では、上記本発明の効果が得られ難くなる場合がある。   The blending ratio (mass ratio) of the component (A) and the component (B) contained in the surface modifier used in the present invention is preferably such that the component (A): component (B) is about 99: 1 to 40:60. More preferably about 90:10 to 45:55 and even more preferably about 80:20 to 50:50. At other blending ratios, the effects of the present invention may not be obtained.

本発明で用いられる表面改質剤に含まれる(C)成分の配合量は、(A)成分と(B)成分を合わせて100質量部に対して、好ましくは約0.5〜200質量部であり、より好ましくは約2〜150質量部、より一層好ましくは約10〜100質量部である。(C)成分の配合量が上記範囲外であると、上記本発明の効果が得られ難くなる場合がある。   The amount of the component (C) contained in the surface modifier used in the present invention is preferably about 0.5 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the components (A) and (B). More preferably, it is about 2-150 mass parts, More preferably, it is about 10-100 mass parts. When the blending amount of the component (C) is out of the above range, it may be difficult to obtain the effect of the present invention.

本発明で用いられる表面改質剤に含まれる(D)成分の配合量は、(A)成分と(B)成分を合わせて100質量部に対して、好ましくは約0.01〜3.0質量部であり、より好ましくは約0.05〜3.0質量部である。   The blending amount of the component (D) contained in the surface modifier used in the present invention is preferably about 0.01 to 3.0 with respect to 100 parts by mass of the components (A) and (B). It is a mass part, More preferably, it is about 0.05-3.0 mass part.

(E)成分の配合量は、(A)成分、(B)成分および(C)成分をグラフト化したグラフト体100質量部に対して、好ましくは約5〜50質量部であり、より好ましくは約10〜30質量部である。   The amount of component (E) is preferably about 5 to 50 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of grafted product obtained by grafting (A), (B) and (C). About 10 to 30 parts by mass.

本発明で用いられる表面改質剤には、本発明を阻害しない範囲で通常ポリプロピレン系樹脂に添加される各種添加剤を配合してもよい。例えば前記表面改質剤以外の表面改質剤(撥水剤、滑剤、離型剤など)、熱安定剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、耐衝撃性改良剤などの各種添加剤を配合してもよい。各種添加剤の配合時期については特に制限はなく、加熱混練前、加熱混練中、加熱混練後のいずれであっても良い。また、本発明に用いられる(C)成分を、(A)〜(D)成分の加熱混練後に、または(A)〜(E)成分の加熱混練後にさらに配合することもできる。   The surface modifier used in the present invention may be blended with various additives that are usually added to polypropylene resins within a range not inhibiting the present invention. For example, surface modifiers (water repellents, lubricants, release agents, etc.) other than the above surface modifiers, heat stabilizers, antioxidants, fillers, colorants, antistatic agents, antifogging agents, neutralizing agents Various additives such as a weathering agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an antiblocking agent, and an impact modifier may be blended. There is no particular limitation on the blending timing of various additives, and any of the additives may be before heat kneading, during heat kneading, or after heat kneading. Moreover, (C) component used for this invention can also be further mix | blended after heat-kneading of (A)-(D) component or after heat-kneading of (A)-(E) component.

本発明のポリスチレン系樹脂組成物は、ポリスチレン系樹脂に上記の表面改質剤を配合することにより、ポリスチレン系樹脂の物性を大きく変えることなく該樹脂組成物の表面特性を改善して継続的な摺動性および撥水性を付与することができる。また、凝集物が少ないため外観が非常にきれいなポリスチレン系樹脂組成物およびその成形品を得ることができる。   The polystyrene resin composition of the present invention improves the surface properties of the resin composition continuously by blending the above-mentioned surface modifier with the polystyrene resin without greatly changing the physical properties of the polystyrene resin. Slidability and water repellency can be imparted. Moreover, since there are few aggregates, the polystyrene-type resin composition and its molded article with the very beautiful external appearance can be obtained.

ポリスチレン系樹脂組成物を作製する方法としては、ポリスチレン系樹脂と表面改質剤を加熱混練すればよい。混練する方法としては公知の混練機を用いることができ、例えばバンバリーミキサー、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機などを用いることができる。   As a method for producing a polystyrene resin composition, a polystyrene resin and a surface modifier may be heat-kneaded. As a kneading method, a known kneader can be used, and for example, a Banbury mixer, a kneader, a single screw extruder, a twin screw extruder, or the like can be used.

混練する際の加熱温度としては特に制限はないが、ポリスチレン系樹脂および表面改質剤が溶融する温度以上であり、かつ樹脂が劣化し過ぎない程度の範囲の温度であればよく、例えば約180〜250℃の範囲である。加熱混練する時間は特に制限はなく、使用する混練機、加熱条件などによっても異なるが、例えば、混練機として二軸押出機を用いる場合、好ましくは約30秒〜10分間、より好ましくは1〜5分間である。   The heating temperature at the time of kneading is not particularly limited, but may be a temperature that is not lower than the temperature at which the polystyrene resin and the surface modifier are melted and that the resin does not deteriorate too much. It is in the range of ˜250 ° C. The time for heating and kneading is not particularly limited, and varies depending on the kneading machine to be used, heating conditions, and the like. 5 minutes.

ポリスチレン系樹脂に対する表面改質剤の配合量としては、ポリスチレン系樹脂100質量部に対して表面改質剤中の(C)成分が、好ましくは約0.1〜5質量部、より好ましくは約0.5〜5質量部になるようにすればよい。   As the blending amount of the surface modifier with respect to the polystyrene resin, the component (C) in the surface modifier is preferably about 0.1 to 5 parts by mass, and more preferably about 100 parts by mass of the polystyrene resin. What is necessary is just to make it become 0.5-5 mass parts.

本発明のポリスチレン系樹脂組成物には、本発明を阻害しない範囲で通常ポリスチレン系樹脂に添加される各種添加剤を配合してもよく、例えば熱安定剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤、防曇剤、可塑剤、中和剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、耐衝撃性改良剤などの各種添加剤が挙げられる。   The polystyrene resin composition of the present invention may be blended with various additives that are usually added to polystyrene resins within a range that does not inhibit the present invention, such as heat stabilizers, antioxidants, fillers, and colorants. And various additives such as an antistatic agent, an antifogging agent, a plasticizer, a neutralizing agent, a weathering agent, an ultraviolet absorber, a flame retardant, an antiblocking agent, and an impact resistance improving agent.

ポリスチレン系樹脂と表面改質剤を加熱混練して得たポリスチレン系樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形、シート成形などの種々の成形手段に供して任意の形状の成形体として使用することができる。これら成形体の用途としては、各種家電製品のハウジングおよび部品、洗面所、便所、お風呂などの周辺に用いられる部品、雑貨など幅広く用いられる。   Polystyrene resin composition obtained by heating and kneading polystyrene resin and surface modifier is used as a molded body of any shape by subjecting it to various molding means such as extrusion molding, injection molding, compression molding and sheet molding. can do. Applications of these molded products are widely used, such as housings and parts of various home appliances, parts used in the vicinity of toilets, toilets, baths, and miscellaneous goods.

以下に本発明を実施例で説明するが、これは本発明の効果を例証するだけのものであって、本発明を限定するものではない。   The present invention will now be described by way of examples, which are intended only to illustrate the effects of the present invention and are not intended to limit the present invention.

<表面改質剤の作製>
(1)原材料
(A)成分:ポリプロピレン系樹脂
A−1:プライムポリプロJ−105G(商品名;プライムポリマー社製、ホモPP、MI=9)
A−2:ウィンテックWFX4T(商品名;日本ポリプロ社製、メタロセン系ランダムPP、MI=7)
(B)成分:ポリプロピレンワックス
B−1:ビスコール330−P(商品名;三洋化成工業社製、分子量15,000)
(C)成分:1分子中に少なくとも1個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン
C−1:XF40A−1987(商品名;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、動粘度1500mm/s)
(D)成分:有機過酸化物
D−1:ルペロックス101(商品名;アルケマ吉富社製、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン)
(E)成分:非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサン
E−1:TSF451−50(商品名;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、動粘度50mm/s)
E−2:TSF451−1000(商品名;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、動粘度1000mm/s)
E−3:TSF451−10000(商品名;モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、動粘度10000mm/s)
<Production of surface modifier>
(1) Raw material (A) component: Polypropylene resin A-1: Prime Polypro J-105G (trade name; manufactured by Prime Polymer, Homo PP, MI = 9)
A-2: Wintech WFX4T (trade name; manufactured by Nippon Polypro, metallocene random PP, MI = 7)
(B) Component: Polypropylene wax B-1: Biscol 330-P (trade name; manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., molecular weight 15,000)
Component (C): Polyorganosiloxane C-1: XF40A-1987 containing at least one silicon atom-bonded radically polymerizable functional group in the molecule (trade name; manufactured by Momentive Performance Materials Japan Co., Ltd.) (Viscosity 1500mm 2 / s)
(D) Component: Organic peroxide D-1: Luperox 101 (trade name; 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, manufactured by Arkema Yoshitomi Co., Ltd.)
(E) Component: Non-radically polymerizable polyorganosiloxane E-1: TSF451-50 (trade name; manufactured by Momentive Performance Materials Japan, kinematic viscosity 50 mm 2 / s)
E-2: TSF451-1000 (trade name; manufactured by Momentive Performance Materials Japan, kinematic viscosity 1000 mm 2 / s)
E-3: TSF451-10000 (trade name; manufactured by Momentive Performance Materials Japan, kinematic viscosity 10000 mm 2 / s)

(2)表面改質剤の配合
上記原材料を用いて作製した表面改質剤の配合量を表1および表2に示す。
(2) Compounding of surface modifier Tables 1 and 2 show the compounding amounts of the surface modifiers prepared using the above raw materials.

Figure 0006022954
Figure 0006022954

Figure 0006022954
注1:(A)成分(ポリプロピレン系樹脂)とは異なる樹脂として下記を用いた。
ABS樹脂(商品名:トヨラック250;東レ社製 ポリスチレン系樹脂 MI=48)
注2:(B)成分とは異なるワックスとして下記を用いた。
B−2(商品名:スリパックスE;日本化成社製、エチレンビスステアリン酸アマイド、アマイドワックス)
Figure 0006022954
Note 1: The following was used as a resin different from the component (A) (polypropylene resin).
ABS resin (trade name: Toyolac 250; polystyrene resin MI = 48 manufactured by Toray Industries, Inc.)
Note 2: The following wax was used as a different wax from the component (B).
B-2 (trade name: SLIPAX E; Nippon Kasei Co., Ltd., ethylene bis stearic acid amide, amide wax)

(3)表面改質剤の作製
[表面改質剤1〜6、9〜16]
表1および表2の配合の5倍量の原材料を、二軸同方向回転噛み合わせ型押出機(型式:型式:MFU15TW−45MG−NH;テクノベル社製、スクリュー直径=15mm、L/D=45)を用いて下記方法で表面改質剤(1〜6、9〜16)を作製した。
すなわち、バレル(C1〜C6、H/D)温度を80〜200℃(C1=80℃、C2=160℃、C3〜C6=200℃、H/D=200℃)、スクリュー回転数600rpmに設定した二軸同方向回転噛み合わせ型押出機の原料投入口から(A)成分、(B)成分、(D)成分を添加し、(C)成分、(E)成分は液添装置を用いてC2バレルから添加し、表面改質剤(1〜6、9〜16)を作製した。
(3) Preparation of surface modifier [surface modifiers 1-6, 9-16]
The raw material of 5 times the amount of the compound of Table 1 and Table 2 is mixed with a biaxial, co-rotating meshing extruder (model: model: MFU15TW-45MG-NH; manufactured by Technobel, screw diameter = 15 mm, L / D = 45 ) Were used to prepare surface modifiers (1-6, 9-16) by the following method.
That is, the barrel (C1 to C6, H / D) temperature is set to 80 to 200 ° C. (C1 = 80 ° C., C2 = 160 ° C., C3 to C6 = 200 ° C., H / D = 200 ° C.), and the screw rotation speed is 600 rpm. (A) component, (B) component, and (D) component are added from the raw material inlet of the two-shaft same-direction rotary meshing extruder, and (C) component and (E) component are added using a liquid addition device. It added from C2 barrel and produced the surface modifier (1-6, 9-16).

[表面改質剤7、8]
上記表面改質剤の作製と同じ方法で得た表面改質剤3と、表1に記載の(E)成分の5倍量を下記方法で加熱混練りして表面改質剤(7、8)を作製した。
すなわち、バレル(C1〜C6、H/D)温度を180〜200℃(C1=180℃、C2〜C6=200℃、H/D=200℃)、スクリュー回転数300rpmに設定した二軸同方向回転噛み合わせ型押出機の原料投入口から表面改質剤3を添加し、(E)成分は液添装置を用いてC2バレルから添加し、表面改質剤(7、8)を作製した。
[Surface modifiers 7, 8]
Surface modifier 3 obtained by the same method as the preparation of the surface modifier and 5 times the amount of component (E) listed in Table 1 were heated and kneaded by the following method to obtain the surface modifier (7, 8 ) Was produced.
That is, the barrel (C1 to C6, H / D) temperature is 180 to 200 ° C. (C1 = 180 ° C., C2 to C6 = 200 ° C., H / D = 200 ° C.) and the screw rotation speed is 300 rpm. The surface modifier 3 was added from the raw material inlet of the rotary meshing extruder, and the component (E) was added from the C2 barrel using a liquid addition device to prepare the surface modifier (7, 8).

ここで、表面改質剤に添加した(C)成分が(A)成分および(B)成分に化学的に結合(グラフト化)した度合い(グラフト化効率)を下記方法で測定した。
得られた表面改質剤約1gをキシレン100mLで熱溶解した後、ヘキサン50mL、メタノール50mLを加えて、(C)成分と化学的結合をした、または化学的結合していない(A)成分および(B)成分を沈殿させ、(A)成分および(B)成分と化学的結合をしていない(C)成分をろ過して除き、沈殿物を分離した後に乾燥した。
乾燥した沈殿物および表面改質剤をそれぞれATR(型式:Smart Orbit;サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)を備えたFT−IR(型式:NICOLET380;サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)で赤外スペクトルを測定し、(C)成分由来の吸収ピーク(1256cm−1)と(A)成分および(B)成分由来の吸収ピーク(1376cm−1)の吸光度比[(C)成分由来の吸光度/(A)成分および(B)成分由来の吸光度〕を求め、下記式にてグラフト化効率を算出した。グラフト化効率を表3に示す。但し、表面改質剤7、8の(C)成分のグラフト化率は、表面改質剤3と同じであることより、表面改質剤3のグラフト化率を採用して示した。

グラフト化効率(%)=(乾燥した沈殿物の吸光度比/表面改質剤の吸光度比)×100
Here, the degree to which the component (C) added to the surface modifier was chemically bonded (grafted) to the components (A) and (B) (grafting efficiency) was measured by the following method.
About 1 g of the obtained surface modifier was dissolved in 100 mL of xylene with heat, and then 50 mL of hexane and 50 mL of methanol were added to form a chemical bond with or not chemically bonded to the component (C). The component (B) was precipitated, the component (A) and the component (C) not chemically bonded to the component (B) were removed by filtration, and the precipitate was separated and dried.
The dried precipitate and the surface modifier were each subjected to infrared spectrum analysis using FT-IR (model: NICOLET 380; manufactured by Thermo Fisher Scientific) equipped with ATR (model: Smart Orbit; manufactured by Thermo Fisher Scientific). measured, (C) component derived from the absorption peak (1256cm -1) and the component (a) and (B) an absorption peak derived from the component ratio of absorbance (1376cm -1) [(C) component derived from absorbance / (a) Component and (B) component-derived absorbance] were determined, and grafting efficiency was calculated according to the following formula. The grafting efficiency is shown in Table 3. However, since the grafting rate of the component (C) of the surface modifiers 7 and 8 is the same as that of the surface modifier 3, the grafting rate of the surface modifier 3 is adopted.

Grafting efficiency (%) = (absorbance ratio of dried precipitate / absorbance ratio of surface modifier) × 100

<ポリスチレン系樹脂組成物成形品の作製>
[実施例品1〜8]
ポリスチレン系樹脂(商品名:トヨラック250;東レ社製、ABS樹脂、MI=48)に、得られた表面改質剤(1〜8)を、(C)成分の濃度または(C)成分と(E)成分の濃度が2質量%になるように添加して(ポリスチレン系樹脂組成物)、射出成型機(型式:IS−55EPN;東芝社製)を用い、バレル温度210℃、金型温度60℃で射出成型して平板(80mm×100mm×2mm)のポリスチレン系樹脂組成物成形品(実施例品1〜8)を作製した。
<Production of polystyrene resin composition molded article>
[Example products 1 to 8]
The polystyrene-based resin (trade name: Toyolac 250; manufactured by Toray Industries, ABS resin, MI = 48) is mixed with the obtained surface modifier (1-8) with the concentration of the component (C) or the component (C) ( E) The component concentration was added to 2% by mass (polystyrene resin composition), and using an injection molding machine (model: IS-55EPN; manufactured by Toshiba Corporation), barrel temperature 210 ° C., mold temperature 60 Injection molding was performed at 0 ° C. to produce flat resin (80 mm × 100 mm × 2 mm) polystyrene-based resin composition molded products (Example products 1 to 8).

[比較例品1〜8]
実施例品1〜8の作製において、表面改質剤(1〜8)を表面改質剤(9〜16)に替えた以外は同様の操作を行い、ポリスチレン系樹脂組成物成形品(比較例品1〜8)を作製した。
[Comparative products 1-8]
In the production of Example products 1-8, the same operation was performed except that the surface modifier (1-8) was replaced with the surface modifier (9-16), and a polystyrene resin composition molded product (Comparative Example) Articles 1-8) were prepared.

[対象品1]
実施例品1〜8の作製において、表面改質剤を添加しない以外は同様の操作を行い、ポリスチレン系樹脂組成物成形品(対象品1)を作製した。
[Target product 1]
In preparation of Example products 1-8, the same operation was performed except not adding a surface modifier, and the polystyrene-type resin composition molded product (target product 1) was produced.

<外観、継続的な摺動性および撥水性の評価>
(1)外観の評価
得られたポリスチレン系樹脂組成物成形品(実施例品1〜8、比較例品1〜8、対象品1)をマイクロスコープ(型式:VHX−9000;キーエンス社製)を用いて50倍の倍率にて目視にて観察し、80mm×100mmの範囲に存在する300μm以上の凝集物の数を数えた。凝集物の個数を下記評価基準で記号化した。実用上、記号の△〜◎の範囲は外観の見栄えが良くきれいであると評価できる。結果を表3に示す。

凝集物が15個以上 : ×× 凝集物が非常に多く外観が汚い状態。
凝集物が10〜14個 : × 凝集物が多く外観がやや汚い状態。
凝集物が5〜9個 : △ 凝集物が少なく外観がきれいな状態。
凝集物が2〜4個 : ○ 凝集物がほとんどなく外観が非常にきれいな状態。
凝集物が0〜1個 : ◎ 凝集物が全くなく外観が非常にきれいな状態。
<Evaluation of appearance, continuous slidability and water repellency>
(1) Appearance evaluation The obtained polystyrene resin composition molded products (Example products 1 to 8, Comparative products 1 to 8, and Target product 1) were used with a microscope (model: VHX-9000; manufactured by Keyence Corporation). It was visually observed at a magnification of 50 times, and the number of aggregates of 300 μm or more existing in the range of 80 mm × 100 mm was counted. The number of aggregates was symbolized according to the following evaluation criteria. Practically, the range of Δ to ◎ can be evaluated as having a good appearance and being beautiful. The results are shown in Table 3.

15 or more agglomerates: XX A state in which the agglomerates are very many and the appearance is dirty.
10-14 agglomerates: x A state where there are many aggregates and the appearance is slightly dirty.
5 to 9 agglomerates: Δ A state where there are few aggregates and the appearance is clean.
2 to 4 agglomerates: ○ The appearance is very clean with almost no agglomerates.
0 to 1 aggregates: ◎ No appearance of aggregates and a very clean appearance.

(2)継続的な摺動性の評価
摺動性は、得られたポリスチレン系樹脂組成物成形品(実施例品1〜8、比較例品1〜8、対象品1)の表面の動摩擦係数を、表面性測定器(型式:HEIDON−14;新東科学社製)を用いて測定し、表面改質剤を無添加のポリスチレン系樹脂組成物成形品(対象品1)と比較し摺動性の効果を評価した。測定は測定治具としてボール圧子を用い、荷重100gを乗せ、600mm/minの速度で行った。ここで摺動性は、動摩擦係数の数値が小さいほど摺動性が良いことを示している。
また、継続的な摺動性については、洗浄操作前と洗浄操作後の動摩擦係数を測定し、その数値を対比して評価した。ここで継続的な摺動性は、洗浄操作前と洗浄操作後の動摩擦係数の変化が少ない時に継続的な摺動性を有することを示している。
洗浄操作は、ポリスチレン系樹脂組成物成形品(実施例品1〜8、比較例品1〜8、対象品1)の表面を中性洗剤を20倍希釈した水溶液を浸した脱脂綿で15回拭く操作を行った。結果を表3に示す。
(2) Evaluation of continuous slidability The slidability is determined by the dynamic friction coefficient of the surface of the obtained polystyrene resin composition molded product (Example products 1-8, Comparative product 1-8, Target product 1). Is measured using a surface property measuring instrument (model: HEIDON-14; manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.), and compared with a polystyrene resin composition molded product (target product 1) to which no surface modifier is added. Sexual effects were evaluated. The measurement was performed at a speed of 600 mm / min using a ball indenter as a measuring jig and applying a load of 100 g. Here, the slidability indicates that the smaller the numerical value of the dynamic friction coefficient, the better the slidability.
Further, the continuous slidability was evaluated by measuring the dynamic friction coefficient before and after the cleaning operation and comparing the numerical values. Here, the continuous slidability indicates that the slidability is continuous when there is little change in the coefficient of dynamic friction before and after the cleaning operation.
In the washing operation, the surface of the polystyrene resin composition molded product (Example product 1-8, Comparative product 1-8, Target product 1) is wiped 15 times with absorbent cotton soaked in an aqueous solution diluted with neutral detergent 20 times. The operation was performed. The results are shown in Table 3.

(3)継続的な撥水性の評価
撥水性は、得られたポリスチレン系樹脂組成物成形品(実施例品1〜8、比較例品1〜8、対象品1)の表面の接触角を、接触角計(型式:CA−X;協和界面科学社製)を用いて測定し、表面改質剤を無添加のポリスチレン系樹脂組成物成形品(対象品1)と比較し撥水性の効果を評価した。ここで撥水性は、接触角の数値が大きいほど撥水性が良いことを示している。
また、継続的な撥水性については、洗浄操作前と洗浄操作後の接触角を測定し、その数値を対比して評価した。ここで継続的な撥水性は、洗浄操作前と洗浄操作後の接触角に差がない時または差が極めて小さい時に継続的な撥水性を有することを示している。
洗浄操作は、ポリスチレン系樹脂組成物成形品(実施例品1〜8、比較例品1〜8、対象品1)の表面を中性洗剤を20倍希釈した水溶液を浸した脱脂綿で15回拭く操作を行った。結果を表3に示す。
(3) Continuous water repellency evaluation Water repellency is determined by determining the contact angle of the surface of the obtained polystyrene resin composition molded product (Example product 1-8, Comparative product 1-8, Target product 1). Measured using a contact angle meter (model: CA-X; manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.), and compared with a polystyrene-based resin composition molded product (target product 1) with no surface modifier added, the water repellency effect evaluated. Here, the water repellency indicates that the larger the contact angle value, the better the water repellency.
Further, the continuous water repellency was evaluated by measuring the contact angle before and after the cleaning operation and comparing the numerical values. Here, continuous water repellency indicates that there is continuous water repellency when there is no difference in the contact angle before and after the cleaning operation or when the difference is very small.
In the washing operation, the surface of the polystyrene resin composition molded product (Example product 1-8, Comparative product 1-8, Target product 1) is wiped 15 times with absorbent cotton soaked in an aqueous solution diluted with neutral detergent 20 times. The operation was performed. The results are shown in Table 3.

Figure 0006022954
結果より、実施例品のポリスチレン系樹脂組成物成形品は、経時的摺動性、経時的撥水性を有し、且つ外観の見栄えが良くきれいな状態であった。
比較例品1〜3、7は、凝集物が多く外観の見栄えが悪く汚い状態であった。比較例品4は、外観はきれいな状態であるが、摺動性を有していなかった。比較例品5、6は、ポリスチレン系樹脂組成物が滑って混練することができず成形品を得ることができなかった。比較例品8は、外観はきれいな状態であるが、継続的摺動性および経時的撥水性を有していなかった。
Figure 0006022954
From the results, the polystyrene-based resin composition molded product of the Example product had a slidability with time, a water repellency with time, and a clean appearance with a good appearance.
Comparative Examples 1 to 3 and 7 were in a dirty state with many agglomerates and poor appearance. The comparative product 4 had a clean appearance but did not have slidability. In Comparative Examples 5 and 6, the polystyrene resin composition could not be slid and kneaded, and a molded product could not be obtained. Comparative Example 8 had a clean appearance, but did not have continuous slidability and temporal water repellency.

Claims (3)

ポリスチレン系樹脂と表面改質剤を含有するポリスチレン系樹脂組成物であって、表面改質剤が、ポリプロピレン系樹脂(A)、ポリプロピレンワックス(B)、1分子中に少なくとも1個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン(C)および有機過酸化物(D)の含有物を加熱混練して得られるポリプロピレン変性ポリオルガノシロキサンであることを特徴とするポリスチレン系樹脂組成物。 A polystyrene resin composition containing a polystyrene resin and a surface modifier, wherein the surface modifier is a polypropylene resin (A), a polypropylene wax (B), and at least one silicon atom bond in one molecule. A polystyrene-based resin composition, which is a polypropylene-modified polyorganosiloxane obtained by heating and kneading a polyorganosiloxane (C) containing a radical polymerizable functional group and an organic peroxide (D). さらに、非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサン(E)を含有することを特徴とする請求項1に記載のポリスチレン系樹脂組成物。 The polystyrene-based resin composition according to claim 1, further comprising a non-radically polymerizable polyorganosiloxane (E). 請求項1または2に記載のポリスチレン系樹脂組成物を成形して得られた成形品。 A molded product obtained by molding the polystyrene-based resin composition according to claim 1.
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