JP6003702B2 - Laser fixing method, laser fixing device, and image forming apparatus - Google Patents

Laser fixing method, laser fixing device, and image forming apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP6003702B2
JP6003702B2 JP2013024681A JP2013024681A JP6003702B2 JP 6003702 B2 JP6003702 B2 JP 6003702B2 JP 2013024681 A JP2013024681 A JP 2013024681A JP 2013024681 A JP2013024681 A JP 2013024681A JP 6003702 B2 JP6003702 B2 JP 6003702B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
fixing
laser
image
specific wavelength
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2013024681A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2014153621A (en
JP2014153621A5 (en
Inventor
崇史 松原
崇史 松原
石塚 孝宏
孝宏 石塚
田 民権
民権 田
古木 真
真 古木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd, Fujifilm Business Innovation Corp filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2013024681A priority Critical patent/JP6003702B2/en
Publication of JP2014153621A publication Critical patent/JP2014153621A/en
Publication of JP2014153621A5 publication Critical patent/JP2014153621A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6003702B2 publication Critical patent/JP6003702B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Fixing For Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Description

本発明は、レーザ定着方法、レーザ定着装置、及び画像形成装置に関する。   The present invention relates to a laser fixing method, a laser fixing device, and an image forming apparatus.

特許文献1には、シアニン色素を含有し、記録紙への定着時にフラッシュ光により定着される画像形成微紛体が開示されている。   Patent Document 1 discloses an image forming fine powder that contains a cyanine dye and is fixed by flash light at the time of fixing to a recording paper.

特許文献2には、重合により得られる樹脂粒子を直接あるいはさらにこれを凝集処理して得られる粒子を用いてなる、少なくとも樹脂成分、着色剤および赤外線吸収剤を含有する重合トナーであって、赤外線吸収剤が微分散化処理された後に重合系ないし凝集処理系に添加されたものであり、また赤外線吸収剤は波長750〜1100nmに最大吸収波長を有しており、さらに赤外線吸収剤の添加量がトナー全重量の0.01重量%〜3重量%の範囲にあることを特徴とするフラッシュ定着電子写真用重合トナーが開示されている。   Patent Document 2 discloses a polymerized toner containing at least a resin component, a colorant, and an infrared absorber, which uses particles obtained by agglomeration treatment of resin particles obtained by polymerization directly or further. The absorbent is finely dispersed and then added to the polymerization system or agglomeration system, and the infrared absorbent has a maximum absorption wavelength at a wavelength of 750 to 1100 nm, and the added amount of the infrared absorbent Discloses a polymer toner for flash fixing electrophotography, characterized in that is in the range of 0.01 to 3% by weight of the total toner weight.

特許文献3には、少なくとも、ワックスと、該ワックスと相溶性を有する結着樹脂を含有するトナーを用いて定着媒体に画像を定着する段階を含む画像形成方法において、トナーによる未定着トナー像の定着媒体への定着の際に、定着媒体の定着トナー付着(転写)部分に対し非接触の加熱定着手段でトナーを加熱し(溶融)定着させる段階を含むことを特徴とする画像形成方法が開示されている。また、この画像形成方法でレーザ加熱定着又はフラッシュ加熱定着が用いられる場合に、光消色型の赤外線吸収剤を用いてもよいことが開示されている(段落0016)。   Patent Document 3 discloses an image forming method including a step of fixing an image on a fixing medium using a toner containing at least a wax and a binder resin having compatibility with the wax. Disclosed is an image forming method comprising a step of heating (melting) and fixing a toner by a non-contact heating fixing means to a fixing toner adhering (transfer) portion of the fixing medium at the time of fixing to a fixing medium. Has been. Further, it is disclosed that when laser heating fixing or flash heating fixing is used in this image forming method, a photodecolorable infrared absorber may be used (paragraph 0016).

特開昭58−102247号公報JP 58-102247 A 特開平11−125930号公報JP-A-11-125930 特開2007−248819号公報JP 2007-248819 A

本発明の目的は、トナーが過剰に加熱されずに定着されるレーザ定着方法、レーザ定着装置、及び画像形成装置を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a laser fixing method, a laser fixing device, and an image forming apparatus in which toner is fixed without being excessively heated.

上記目的を達成するために請求項1に記載の発明は、結着樹脂中に赤外線吸収剤が凝集分散されてなり且つトナー溶融後に特定波長のレーザ光に対する光吸収率が低下するトナーを用いて形成されたトナー像が転写された被転写体に対し前記特定波長のレーザ光を照射して前記被転写体上にトナー像を定着するレーザ定着方法である。 The invention according to claim 1 in order to achieve the above object, using a toner that light absorption ratio is reduced with respect to the laser light of a specific wavelength after and toner melt becomes infrared absorber is aggregated dispersed in a binder resin This is a laser fixing method in which a toner image is fixed on the transfer target body by irradiating the transfer target body onto which the formed toner image has been transferred with laser light of the specific wavelength.

請求項2に記載の発明は、前記赤外線吸収剤の凝集体の体積平均粒径が、1nm以上1000nm以下の範囲である請求項1に記載のレーザ定着方法である。   The invention according to claim 2 is the laser fixing method according to claim 1, wherein the volume average particle diameter of the aggregate of the infrared absorbent is in the range of 1 nm to 1000 nm.

請求項3に記載の発明は、前記特定波長が、波長700nm以上1000nm以下の範囲にある請求項1又は2に記載のレーザ定着方法である。   A third aspect of the present invention is the laser fixing method according to the first or second aspect, wherein the specific wavelength is in a range of a wavelength of 700 nm to 1000 nm.

請求項4に記載の発明は、結着樹脂中に赤外線吸収剤が凝集分散されてなり且つトナー溶融後に特定波長のレーザ光に対する光吸収率が低下するトナーを用いて形成され且つ被転写体上に転写されたトナー像を前記被転写体に定着するレーザ定着装置であって、前記被転写体に前記特定波長のレーザ光を照射する照射手段を備え、前記照射手段によりレーザ光を照射して前記被転写体上にトナー像を定着するレーザ定着装置である。 According to a fourth aspect of the present invention, an infrared absorber is agglomerated and dispersed in a binder resin, and is formed using a toner having a reduced light absorption rate for laser light having a specific wavelength after the toner is melted. A laser fixing device for fixing the toner image transferred to the transfer target body, the laser fixing apparatus including irradiation means for irradiating the transfer target body with the laser beam having the specific wavelength; A laser fixing device for fixing a toner image on the transfer medium;

請求項5に記載の発明は、帯電された像保持体の表面を露光して静電潜像を形成する潜像形成手段と、結着樹脂中に赤外線吸収剤が凝集分散されてなり且つトナー溶融後に特定波長のレーザ光に対する光吸収率が低下するトナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像して前記像保持体上にトナー像を形成する現像手段と、前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、前記被転写体に特定波長のレーザ光を照射して前記被転写体上に前記トナー像を定着する定着手段と、を備えた画像形成装置である。
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a latent image forming means for forming an electrostatic latent image by exposing the surface of a charged image carrier, an infrared absorber aggregated and dispersed in a binder resin, and a toner. Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer containing toner whose light absorption rate for laser light having a specific wavelength decreases after melting, and forming a toner image on the image carrier; An image forming apparatus comprising: a transfer unit that transfers to a body; and a fixing unit that irradiates the transfer target with a laser beam having a specific wavelength to fix the toner image on the transfer target.

請求項1、4、5に係る発明によれば、トナーが過剰に加熱されずに定着される。   According to the first, fourth, and fifth aspects of the invention, the toner is fixed without being heated excessively.

請求項2に係る発明によれば、本発明の構成を備えない場合に比べて、光吸収率の変化が大きく特定波長の設定が容易である。   According to the second aspect of the present invention, the change in the light absorptance is large and the setting of the specific wavelength is easy as compared with the case where the configuration of the present invention is not provided.

請求項3に係る発明によれば、本発明の構成を備えない場合に比べて、赤外線吸収剤の選択肢が広がる。   According to the invention which concerns on Claim 3, the choice of an infrared absorber spreads compared with the case where the structure of this invention is not provided.

本発明の実施の形態に係る画像形成装置の構成を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating a configuration of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. (A)は溶融前のトナーの状態を示す模式図である。(B)は溶融後のトナーの状態を示す模式図である。FIG. 4A is a schematic diagram illustrating a state of toner before melting. (B) is a schematic diagram showing the state of the toner after melting. 赤外線吸収剤の異なる分散状態での吸収スペクトルを示すグラフである。It is a graph which shows the absorption spectrum in the dispersion state from which an infrared absorber differs. 従来のレーザ定着用トナーの定着前後の反射スペクトルを示すグラフである。It is a graph which shows the reflection spectrum before the fixing of the conventional laser fixing toner. 本発明の実施の形態に係るレーザ定着用トナーの定着前後の反射スペクトルを示すグラフである。6 is a graph showing reflection spectra before and after fixing of a toner for laser fixing according to an embodiment of the present invention.

以下、図面を参照して本発明の実施の形態の一例を詳細に説明する。   Hereinafter, an example of an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

<画像形成装置>
まず、画像形成装置について説明する。
図1は本発明の実施の形態に係る画像形成装置の構成を示す概略図である。図1に示すように、画像形成装置10は、用紙供給部12、画像形成部14、画像定着部16、及び用紙排出部18を備えている。画像定着部16は、後述する本実施の形態に係るレーザ定着方法によりトナー像を定着する。画像形成装置10の構成は一例であり、本実施の形態に係るレーザ定着方法を実施するのに適していればよく、図示した構成に限定されるものではない。また、用紙は被転写体の一例である。
<Image forming apparatus>
First, the image forming apparatus will be described.
FIG. 1 is a schematic diagram showing the configuration of an image forming apparatus according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the image forming apparatus 10 includes a paper supply unit 12, an image forming unit 14, an image fixing unit 16, and a paper discharge unit 18. The image fixing unit 16 fixes the toner image by a laser fixing method according to the present embodiment described later. The configuration of the image forming apparatus 10 is merely an example, and is not limited to the illustrated configuration as long as it is suitable for performing the laser fixing method according to the present embodiment. The paper is an example of a transfer target.

用紙供給部12、画像形成部14、画像定着部16、及び用紙排出部18は、点線で図示した用紙搬送路20に沿って、記載した順序で配置されている。用紙供給部12、画像形成部14、画像定着部16、及び用紙排出部18の各部は、図示しない制御部により制御されている。また、画像形成装置10は、複数の搬送ローラ26を有している。複数の搬送ローラ26は、用紙搬送路20に沿って配置されている。複数の搬送ローラ26は、画像形成動作に応じて用紙Sを搬送する。   The paper supply unit 12, the image forming unit 14, the image fixing unit 16, and the paper discharge unit 18 are arranged in the described order along the paper conveyance path 20 illustrated by a dotted line. Each of the paper supply unit 12, the image forming unit 14, the image fixing unit 16, and the paper discharge unit 18 is controlled by a control unit (not shown). In addition, the image forming apparatus 10 includes a plurality of transport rollers 26. The plurality of transport rollers 26 are arranged along the paper transport path 20. The plurality of transport rollers 26 transport the paper S according to the image forming operation.

用紙供給部12は、用紙Sが収容される用紙収容部22、用紙収容部22から画像形成部14に用紙Sを供給する供給機構等を含んで構成されている。供給機構は、用紙収容部22から用紙Sを取り出す取出ローラ24、搬送ローラ26等で構成されている。用紙Sの種類やサイズに応じて、複数の用紙収容部22を備えていてもよい。用紙供給部12は、上記構成により、画像形成部14に用紙Sを供給する。   The paper supply unit 12 includes a paper storage unit 22 that stores the paper S, a supply mechanism that supplies the paper S from the paper storage unit 22 to the image forming unit 14, and the like. The supply mechanism includes a take-out roller 24 that takes out the paper S from the paper storage unit 22, a transport roller 26, and the like. Depending on the type and size of the paper S, a plurality of paper storage units 22 may be provided. The paper supply unit 12 supplies the paper S to the image forming unit 14 with the above configuration.

画像形成部14は、電子写真方式により用紙S上に画像を形成するものである。画像形成部14は、少なくとも1つの画像形成ユニットを含んで構成されている。画像形成ユニットは、感光体ドラム30、帯電装置32、露光装置34、現像装置36、転写装置38、クリーニング装置40等を含んで構成されている。感光体ドラム30は、矢印A方向に回転するように構成されている。   The image forming unit 14 forms an image on the paper S by electrophotography. The image forming unit 14 includes at least one image forming unit. The image forming unit includes a photosensitive drum 30, a charging device 32, an exposure device 34, a developing device 36, a transfer device 38, a cleaning device 40, and the like. The photosensitive drum 30 is configured to rotate in the direction of arrow A.

画像形成部14は、具体的には以下の手順で画像を形成する。感光体ドラム30が、帯電装置32により帯電される。露光装置34は、帯電された感光体ドラム30上を画像に応じた光で露光する。これにより、感光体ドラム30上に画像に応じた静電潜像が形成される。現像装置36は、感光体ドラム30上に形成された静電潜像をトナーにより現像する。転写装置38は、感光体ドラム30上に形成されたトナー像を用紙Sに転写する。転写されずに感光体ドラム30上に残留したトナーは、クリーニング装置40により清掃される。   Specifically, the image forming unit 14 forms an image according to the following procedure. The photosensitive drum 30 is charged by the charging device 32. The exposure device 34 exposes the charged photosensitive drum 30 with light corresponding to the image. As a result, an electrostatic latent image corresponding to the image is formed on the photosensitive drum 30. The developing device 36 develops the electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 30 with toner. The transfer device 38 transfers the toner image formed on the photosensitive drum 30 onto the paper S. The toner remaining on the photosensitive drum 30 without being transferred is cleaned by the cleaning device 40.

画像定着部16は、赤外領域のレーザ光を射出するレーザ光源42を含む光定着器として構成されている。本実施の形態では、電子写真用現像剤は赤外線吸収トナーを含んでいる。画像定着部16は、用紙S上に転写されたトナー像に、レーザ光源42から射出された赤外領域のレーザ光を照射する。赤外線吸収トナーは、赤外領域のレーザ光を吸収して発熱する。これにより、用紙S上のトナー像が加熱されて溶融し、用紙Sの表面に定着される。トナー像が定着された用紙Sは、用紙排出部18に排出される。   The image fixing unit 16 is configured as an optical fixing unit including a laser light source 42 that emits laser light in the infrared region. In the present embodiment, the electrophotographic developer contains an infrared absorbing toner. The image fixing unit 16 irradiates the toner image transferred onto the sheet S with laser light in the infrared region emitted from the laser light source 42. Infrared absorbing toner absorbs laser light in the infrared region and generates heat. As a result, the toner image on the paper S is heated and melted and fixed on the surface of the paper S. The paper S on which the toner image is fixed is discharged to the paper discharge unit 18.

レーザ光源42としては、半導体レーザ、色素レーザ、チタンサファイアレーザ、光パラメトリック発振器(OPO:Optical Parametric Oscillator)等の赤外領域で高い指向性を示す赤外線レーザが用いられる。なお、レーザ光源42の発光エネルギーは、0.1J/cm以上7.0J/cm以下の範囲としてもよい。更に0.3J/cm以上6.0J/cm以下の範囲としてもよい。 As the laser light source 42, an infrared laser having high directivity in the infrared region, such as a semiconductor laser, a dye laser, a titanium sapphire laser, or an optical parametric oscillator (OPO) is used. The light emission energy of the laser light source 42 may be in the range of 0.1 J / cm 2 or more and 7.0 J / cm 2 or less. Further 0.3 J / cm 2 or more 6.0 J / cm 2 may be less.

<電子写真用現像剤>
次に、電子写真用現像剤について説明する。
本実施の形態に係るレーザ定着方法に使用される電子写真用現像剤は、下記の赤外線吸収トナーを含んでいる。電子写真用現像剤は、キャリアを含まない一成分現像剤でもよく、トナーとキャリアとを含む二成分現像剤でもよい。キャリアとしては、例えば芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアが挙げられる。上記芯材としては、公知のマグネタイト、フェライト、鉄粉が用いられる。キャリアのコート剤としては、シリコーン樹脂等が用いられる。
<Electrophotographic developer>
Next, the electrophotographic developer will be described.
The electrophotographic developer used in the laser fixing method according to the present embodiment includes the following infrared absorbing toner. The electrophotographic developer may be a one-component developer not containing a carrier, or a two-component developer containing a toner and a carrier. Examples of the carrier include a resin-coated carrier having a resin coating layer on the surface of the core material. As the core material, known magnetite, ferrite, and iron powder are used. A silicone resin or the like is used as a carrier coating agent.

(赤外線吸収トナー)
赤外線吸収トナーは、赤外領域に最も強い光吸収ピークを有する「赤外線吸収剤」を含有するトナーである。赤外線吸収トナーは、赤外線吸収剤の外に、結着樹脂、着色剤、各種添加剤等を含んでいる。各成分については後述する。上記の通り本実施の形態では、赤外線吸収トナーは、赤外領域のレーザ光を吸収して溶融し、被転写体の表面に定着される。ここで「赤外領域」のレーザ光とは、発振波長が700nm以上1000nm以下のレーザ光である。
(Infrared absorbing toner)
The infrared absorbing toner is a toner containing an “infrared absorber” having the strongest light absorption peak in the infrared region. The infrared absorbing toner contains a binder resin, a colorant, various additives and the like in addition to the infrared absorber. Each component will be described later. As described above, in the present embodiment, the infrared absorbing toner absorbs the laser beam in the infrared region and melts and is fixed on the surface of the transfer target. Here, the “infrared region” laser light is laser light having an oscillation wavelength of 700 nm to 1000 nm.

本実施の形態に係る赤外線吸収トナーは、赤外線吸収剤が凝集分散されて、光定着用の特定波長のレーザ光に対する光吸収率がトナー溶融後に低下するように構成されている。換言すれば、光定着の際にレーザ光に対する光吸収率がトナー溶融後に低下するように、光定着用の特定波長が赤外領域から選択されている。   The infrared absorbing toner according to the present embodiment is configured such that the infrared absorbent is agglomerated and dispersed, and the light absorptance with respect to laser light having a specific wavelength for light fixing is lowered after the toner is melted. In other words, the specific wavelength for light fixing is selected from the infrared region so that the light absorption rate with respect to the laser light decreases after the toner is melted during light fixing.

ここで、光吸収率が低下する原理を説明する。図2(A)は溶融前のトナーの状態を示す模式図である。図2(B)は溶融後のトナーの状態を示す模式図である。図2(A)に示すように、本実施の形態に係る赤外線吸収トナー50では、赤外線吸収剤(の分子)52が凝集した凝集体54の状態で結着樹脂56中に分散されている(凝集分散)。図2(B)に示すように、赤外線吸収剤52は、トナーが溶融すると結着樹脂56中に溶解する。即ち、赤外線吸収剤52は、溶融トナー50A中で、凝集体54の状態から結着樹脂56中に分子分散された状態となる(分子分散)。要するに「凝集分散」とは、分子分散していない分散状態である。   Here, the principle that the light absorption rate decreases will be described. FIG. 2A is a schematic diagram showing the state of the toner before melting. FIG. 2B is a schematic diagram showing the state of the toner after melting. As shown in FIG. 2A, in the infrared absorbing toner 50 according to the present embodiment, the infrared absorbent (molecules) 52 is dispersed in the binder resin 56 in the state of an aggregate 54 (see FIG. 2A). Aggregation dispersion). As shown in FIG. 2B, the infrared absorbent 52 is dissolved in the binder resin 56 when the toner is melted. That is, the infrared absorbent 52 is in a state of being molecularly dispersed in the binder resin 56 from the state of the aggregate 54 in the molten toner 50A (molecular dispersion). In short, “aggregation dispersion” is a dispersion state in which molecules are not dispersed.

赤外線吸収剤の分散状態に応じてトナーの吸収スペクトルが変化する。赤外線吸収剤が凝集分散されたトナーの吸収スペクトルは、分子間相互作用の影響によりブロードな吸収ピークを有する。例えば、この吸収スペクトルの最も強い光吸収ピークの波長を「特定波長」とする。これに対し、赤外線吸収剤が分子分散されたトナーの吸収スペクトルは、シャープな吸収ピークを有する。このため、凝集分散していた赤外線吸収剤が分子分散するようになると、最も強い光吸収ピークの波長がシフトして、特定波長のレーザ光に対する光吸収率が低下する。   The absorption spectrum of the toner changes according to the dispersion state of the infrared absorbent. The absorption spectrum of the toner in which the infrared absorber is aggregated and dispersed has a broad absorption peak due to the influence of intermolecular interaction. For example, the wavelength of the light absorption peak having the strongest absorption spectrum is defined as “specific wavelength”. On the other hand, the absorption spectrum of the toner in which the infrared absorbent is molecularly dispersed has a sharp absorption peak. For this reason, when the infrared absorbent that has been aggregated and dispersed becomes molecularly dispersed, the wavelength of the strongest light absorption peak is shifted, and the light absorptance with respect to the laser light having a specific wavelength is lowered.

(スペクトル変化の具体例)
次に、スペクトル変化の具体例を示す。
図3〜図5のスペクトルの測定に際しては、赤外線吸収剤として下記式(1)に示すペリミジン系スクアリリウム化合物を用いた。
(Specific examples of spectrum changes)
Next, a specific example of spectrum change is shown.
In the measurement of the spectra of FIGS. 3 to 5, a perimidine-based squarylium compound represented by the following formula (1) was used as an infrared absorber.

図3は赤外線吸収剤の異なる分散状態での吸収スペクトルを示すグラフである。横軸は波長を表す。単位はnmである。縦軸はグラム吸光係数を表す。単位はL/(g・cm)である。グラム吸光係数は、溶液(分散液)濃度1g/L、光路長1cmで測定した時の吸光度である。   FIG. 3 is a graph showing absorption spectra in different dispersion states of the infrared absorber. The horizontal axis represents the wavelength. The unit is nm. The vertical axis represents the gram extinction coefficient. The unit is L / (g · cm). The Gram extinction coefficient is the absorbance when measured at a solution (dispersion) concentration of 1 g / L and an optical path length of 1 cm.

図3に実線で示すように、赤外線吸収剤を分子分散させた溶液の吸収スペクトルは、波長810nm付近にシャープな最大吸収ピークを有する。一方、図3に点線で示すように、赤外線吸収剤を凝集分散(微粒子分散)させた懸濁液の吸収スペクトルは、波長750nm以上880nm以下に亘って広がるブロードな吸収ピークを有し、波長870nm付近に最大吸収ピークを有する。   As shown by a solid line in FIG. 3, the absorption spectrum of a solution in which an infrared absorbent is molecularly dispersed has a sharp maximum absorption peak in the vicinity of a wavelength of 810 nm. On the other hand, as shown by a dotted line in FIG. 3, the absorption spectrum of the suspension obtained by agglomerating and dispersing (fine particle dispersion) of the infrared absorbent has a broad absorption peak extending over a wavelength range of 750 nm to 880 nm and a wavelength of 870 nm. It has a maximum absorption peak in the vicinity.

従って、特定波長を870nmとすれば、凝集分散していた赤外線吸収剤が分子分散するようになると、最も強い光吸収ピークの波長が870nmから810nmにシフトして、特定波長870nmのレーザ光に対する光吸収率が低下するようになる。   Therefore, if the specific wavelength is 870 nm, the wavelength of the strongest light absorption peak is shifted from 870 nm to 810 nm when the agglomerated and dispersed infrared absorber is molecularly dispersed. Absorption rate will decrease.

図4は上記式(1)に示す赤外線吸収剤が分子分散されたトナーの定着前後の反射スペクトルを示すグラフである。図5は上記式(1)に示す赤外線吸収剤が凝集分散された本発明の実施の形態に係るトナーの定着前後の反射スペクトルを示すグラフである。横軸は波長を表す。単位はnmである。縦軸は反射率を表す。単位は%である。反射スペクトルは、日立製作所製の分光光度計U−4100により測定した。   FIG. 4 is a graph showing the reflection spectra before and after fixing of the toner in which the infrared absorbent represented by the above formula (1) is molecularly dispersed. FIG. 5 is a graph showing reflection spectra before and after fixing of the toner according to the embodiment of the present invention in which the infrared absorbent represented by the above formula (1) is aggregated and dispersed. The horizontal axis represents the wavelength. The unit is nm. The vertical axis represents the reflectance. The unit is%. The reflection spectrum was measured with a spectrophotometer U-4100 manufactured by Hitachi, Ltd.

赤外線吸収剤を分子分散させたトナーを被転写体上に載せて、波長810nmのレーザ光を照射して定着した。照射時間は0.5ms、照射エネルギーは2.0J/cmとした。図4に示すように、赤外線吸収剤が分子分散されたトナーでは、実線で示す定着後の反射スペクトルと点線で示す定着前の反射スペクトルとは略同じ形状である。特定波長810nmのレーザ光に対する光吸収率は、定着前後でほとんど変化しない。定着の間、トナーは波長810nmのレーザ光を略同じ光吸収率で吸収し続ける。 A toner in which an infrared absorbent was molecularly dispersed was placed on a transfer medium and fixed by irradiating a laser beam having a wavelength of 810 nm. The irradiation time was 0.5 ms and the irradiation energy was 2.0 J / cm 2 . As shown in FIG. 4, in the toner in which the infrared absorbent is molecularly dispersed, the reflection spectrum after fixing indicated by a solid line and the reflection spectrum before fixing indicated by a dotted line have substantially the same shape. The light absorptance with respect to the laser beam having a specific wavelength of 810 nm hardly changes before and after fixing. During fixing, the toner continues to absorb laser light having a wavelength of 810 nm with substantially the same light absorption rate.

赤外線吸収剤を凝集分散させたトナーを被転写体上に載せて、波長870nmのレーザ光を照射して定着した。照射時間は0.5ms、照射エネルギーは2.0J/cmとした。図5に示すように、赤外線吸収剤が凝集分散されたトナーでは、実線で示す定着後の反射スペクトルと点線で示す定着前の反射スペクトルとは、赤外領域における形状が大幅に異なる。即ち、特定波長870nmのレーザ光に対する光吸収率が、定着後に大幅に低下する。なお、反射率が増加するほど、光吸収率は低下する。定着により、トナーの波長870nmのレーザ光に対する光吸収率は大幅に低下する。 A toner in which an infrared absorbent was agglomerated and dispersed was placed on a transfer medium, and fixed by irradiating a laser beam having a wavelength of 870 nm. The irradiation time was 0.5 ms and the irradiation energy was 2.0 J / cm 2 . As shown in FIG. 5, in the toner in which the infrared absorbent is agglomerated and dispersed, the reflection spectrum after fixing indicated by a solid line and the reflection spectrum before fixing indicated by a dotted line are significantly different in shape in the infrared region. That is, the light absorptance with respect to the laser beam having a specific wavelength of 870 nm is greatly reduced after fixing. Note that the light absorptivity decreases as the reflectance increases. By fixing, the light absorption rate of the toner with respect to the laser beam having a wavelength of 870 nm is greatly reduced.

(過剰加熱の抑制原理)
次に、過剰加熱が抑制される原理について説明する。
レーザ定着では、被転写体上のトナー像に対しレーザ光が均一に照射される。しかしながら、トナー像の内容(単位面積当たりのトナー量)により光吸収率が異なり、定着に必要なエネルギーを吸収するまでの時間が異なる。光吸収率が高いトナー像ほど、短時間で定着に必要なエネルギーが吸収される。単位面積当たりのトナー量が多いトナー像ほど光吸収率が高い。
(Overheating suppression principle)
Next, the principle that excessive heating is suppressed will be described.
In laser fixing, a laser beam is uniformly applied to a toner image on a transfer target. However, the light absorption rate varies depending on the content of the toner image (the amount of toner per unit area), and the time required to absorb the energy required for fixing varies. A toner image having a higher light absorption rate absorbs energy necessary for fixing in a shorter time. A toner image having a larger amount of toner per unit area has a higher light absorption rate.

例えば、複数色のトナーが重なるように形成された多次色トナー像は、単色トナーで形成された一次色トナー像よりも光吸収率が高い。また、ベタのトナー像は中間調トナー像よりも光吸収率が高い。一方、孤立トナー等の単位面積当たりのトナー量が少ないトナー像は、光吸収率が低く、定着に必要なエネルギーを吸収するのに時間がかかる。   For example, a multi-color toner image formed so that toners of a plurality of colors overlap each other has a higher light absorption rate than a primary color toner image formed with a single-color toner. Further, a solid toner image has a higher light absorption rate than a halftone toner image. On the other hand, a toner image having a small amount of toner per unit area such as isolated toner has a low light absorption rate, and it takes time to absorb energy necessary for fixing.

赤外線吸収剤が分子分散された通常のトナーでは、光吸収率の異なるトナー像が混在する場合には、光吸収率が最も低いトナー像に定着に必要なエネルギーが吸収されるまで、他のトナー像にもレーザ光が照射され続ける。この結果、一部のトナーが過剰に加熱されて、ボイドと称される画像表面の荒れ等、定着不良が発生してしまう。   In the case of a normal toner in which an infrared absorber is molecularly dispersed, when toner images having different light absorption rates are mixed, other toners are absorbed until the energy required for fixing is absorbed in the toner image having the lowest light absorption rate. The image is continuously irradiated with laser light. As a result, a part of the toner is excessively heated, and fixing failure such as a rough image surface called a void occurs.

本実施の形態に係る赤外線吸収トナーでは、トナーが溶融したことを契機として、凝集分散していた赤外線吸収剤が分子分散するようになり、特定波長のレーザ光に対する光吸収率が低下する。トナー溶融後は、特定波長のレーザ光の吸収量が減少して、加熱され難くなる。   In the infrared-absorbing toner according to the present embodiment, when the toner is melted, the agglomerated and dispersed infrared absorbent is molecularly dispersed, and the light absorptance with respect to laser light of a specific wavelength is lowered. After the toner is melted, the amount of absorption of the laser beam having a specific wavelength is reduced, and it becomes difficult to be heated.

従って、光吸収率の異なるトナー像が混在する場合でも、それぞれのトナー像が定着に必要なエネルギーを吸収して定着した後、吸収ピークがシフトすることにより、照射されているレーザ光の吸収量が減少するから、一部のトナー像が過剰に加熱されることを防ぐこととなる。   Therefore, even when toner images with different light absorption ratios are mixed, the absorption peak of each laser image is absorbed and fixed, and the absorption peak shifts. Therefore, a part of the toner image is prevented from being excessively heated.

-赤外線吸収剤-
赤外線吸収剤として、上記式(1)に示すペリミジン系スクアリリウム化合物を例示したが、赤外線吸収剤は上記式(1)に示す化合物に限定される訳ではない。凝集分散の状態から分子分散の状態になると、特定波長のレーザ光に対する光吸収率が低下するように構成できればよく、公知の赤外線吸収剤を用いてもよい。例えば、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、ナフタロシアニン系色素、シアニン系色素、アミニウム系色素等の赤外線吸収剤が挙げられる。
-Infrared absorber-
The perimidine-based squarylium compound represented by the above formula (1) has been exemplified as the infrared absorber, but the infrared absorber is not limited to the compound represented by the above formula (1). When the state of aggregation dispersion is changed to the state of molecular dispersion, it is only necessary that the light absorptance with respect to a laser beam having a specific wavelength is lowered, and a known infrared absorber may be used. Examples thereof include infrared absorbers such as squarylium dyes, croconium dyes, naphthalocyanine dyes, cyanine dyes, and aminium dyes.

凝集分散された凝集粒子の体積平均粒径は、1nm以上1000nm以下の範囲としてもよい。望ましくは、10nm以上500nm以下の範囲としてもよい。更に望ましくは、50nm以上200nm以下の範囲としてもよい。凝集粒子の体積平均粒径が小さ過ぎると、分子分散状態との差異がなくなる。一方、凝集粒子の体積平均粒径が大き過ぎると、トナーの製造が困難になる。凝集粒子の体積平均粒径は、結着樹脂との相溶性も考慮して、凝集分散の状態から分子分散の状態になったときに特定波長のレーザ光に対する光吸収率が低下するように設定される。   The volume average particle diameter of the aggregated and dispersed aggregated particles may be in the range of 1 nm to 1000 nm. Desirably, it may be in the range of 10 nm to 500 nm. More desirably, the range may be 50 nm or more and 200 nm or less. When the volume average particle size of the aggregated particles is too small, the difference from the molecular dispersion state is lost. On the other hand, if the volume average particle size of the aggregated particles is too large, it becomes difficult to produce the toner. The volume average particle size of the agglomerated particles is set so that the light absorptance with respect to the laser light of a specific wavelength is lowered when the state is changed from the agglomerated dispersion state to the molecular dispersion state in consideration of compatibility with the binder resin. Is done.

ここでの「体積平均粒径」とは、体積平均粒径(D50v)である。体積平均粒径(D50v)は、LSコールター(コールター社製、粒度測定装置)を用いて測定される。測定された粒子の粒度分布を、分割された粒度範囲(チャンネル)に対し、個々の粒子の体積について小径側から累積分布を描き、累積50%となる粒径を、体積平均粒径(D50v)と定義する。なお、赤外線吸収剤の凝集粒子(顔料粒子)のトナー中での体積平均粒径は、トナー製造に用いられる「顔料粒子分散液」中での顔料粒子の体積平均粒径と略同じであることを確認している。このため、「顔料粒子分散液」について測定された顔料粒子の体積平均粒径を、トナー中での凝集粒子(顔料粒子)の体積平均粒径とする。   The “volume average particle diameter” here is a volume average particle diameter (D50v). The volume average particle diameter (D50v) is measured using an LS Coulter (a particle size measuring device manufactured by Coulter, Inc.). In the particle size distribution of the measured particles, a cumulative distribution is drawn from the smaller diameter side with respect to the divided particle size range (channel), and the particle size that becomes 50% cumulative is the volume average particle size (D50v). It is defined as The volume average particle diameter of the aggregated particles (pigment particles) of the infrared absorbent in the toner is substantially the same as the volume average particle diameter of the pigment particles in the “pigment particle dispersion” used for toner production. Have confirmed. For this reason, the volume average particle diameter of the pigment particles measured for the “pigment particle dispersion” is defined as the volume average particle diameter of the aggregated particles (pigment particles) in the toner.

特定波長のレーザ光に対する光吸収率の低下度合いは、凝集分散の状態での光吸収率を100%としたときに、分子分散の状態での光吸収率が5%以上80%以下の範囲となるようにすればよい。それぞれの状態での光吸収率は差が大きいことが望ましいが、定着に用いる光源の波長の選択自由度を考慮して決めるとよい。また、光吸収率を凝集分散時に比べて極端に小さくしなくても、トナー像の状態や記録媒体によっては、放熱により過剰加熱は避けられることが期待される。   The degree of decrease in the light absorptance with respect to the laser light having a specific wavelength is such that the light absorptance in the molecular dispersion state is 5% or more and 80% or less when the light absorption rate in the aggregation dispersion state is 100%. What should I do. It is desirable that the light absorption rate in each state has a large difference, but it may be determined in consideration of the degree of freedom in selecting the wavelength of the light source used for fixing. Further, even if the light absorption rate is not made extremely small as compared with the time of aggregation and dispersion, it is expected that overheating due to heat radiation can be avoided depending on the state of the toner image and the recording medium.

赤外線吸収剤の添加量は、トナー100質量部に対し0.05質量部以上10質量部以下の範囲としてもよい。望ましくは、トナー100質量部に対し5質量部以上10質量部以下の範囲としてもよい。   The addition amount of the infrared absorber may be in the range of 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the toner. Desirably, it may be in the range of 5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner.

-結着樹脂-
結着樹脂としては、熱可塑性樹脂が用いられる。使用される熱可塑性樹脂としては、天然由来の高分子からなる熱可塑性樹脂や、合成高分子からなる熱可塑性樹脂が、特に制限なく使用される。例えば、エポキシ樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブタジエン樹脂等を単独で又は2種以上混合して用いてもよい。これらの熱可塑性樹脂のうちでは、赤外線吸収剤の分散性と熱定着効率の観点から、スチレン−アクリル樹脂又はポリエステル樹脂を用いてもよい。
-Binder resin-
A thermoplastic resin is used as the binder resin. As the thermoplastic resin to be used, a thermoplastic resin made of a naturally-derived polymer and a thermoplastic resin made of a synthetic polymer are used without particular limitation. For example, an epoxy resin, a styrene-acrylic resin, a polyamide resin, a polyester resin, a polyvinyl resin, a polyolefin resin, a polyurethane resin, a polybutadiene resin, or the like may be used alone or in combination. Among these thermoplastic resins, a styrene-acrylic resin or a polyester resin may be used from the viewpoint of dispersibility of the infrared absorber and thermal fixing efficiency.

結着樹脂の重量平均分子量は、1000以上100000以下としてもよい。望ましくは、5000以上50000以下としてもよい。重量平均分子量が1000未満であると、重量平均分子量が上記範囲内である場合と比較して、オフセットや融着などが起こる傾向があり、100000を超えると、重量平均分子量が上記範囲内である場合と比較して、定着に必要な熱量が増加し、レーザ光で定着できなくなる傾向がある。   The weight average molecular weight of the binder resin may be 1000 or more and 100,000 or less. Desirably, it is good also as 5000 or more and 50000 or less. When the weight average molecular weight is less than 1000, there is a tendency for offset and fusion to occur as compared with the case where the weight average molecular weight is within the above range, and when it exceeds 100,000, the weight average molecular weight is within the above range. Compared to the case, the amount of heat required for fixing increases, and there is a tendency that fixing cannot be performed with laser light.

結着樹脂のガラス転移温度(Tg)は、50℃以上150℃以下としてもよい。望ましくは、55℃以上70℃以下としてもよい。ガラス転移温度が上記の範囲であれば、ガラス転移温度が上記範囲外である場合と比較して、適切な熱量で熱可塑性樹脂が溶融し、赤外線吸収トナーが定着される。熱可塑性樹脂を用いることで、上記トナーは、赤外線吸収剤の使用量を低減した場合でも、少ない光照射量で十分な定着効果が得られるトナーとなる。   The glass transition temperature (Tg) of the binder resin may be 50 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. Desirably, it is good also as 55 degreeC or more and 70 degrees C or less. When the glass transition temperature is in the above range, the thermoplastic resin is melted with an appropriate amount of heat and the infrared absorbing toner is fixed, as compared with the case where the glass transition temperature is out of the above range. By using the thermoplastic resin, the toner becomes a toner that can obtain a sufficient fixing effect with a small amount of light irradiation even when the amount of the infrared absorber used is reduced.

-着色剤-
着色剤としては、公知の着色剤が用いられる。必要な色味を付与するために、シアン顔料、マゼンタ顔料、イエロー顔料等が用いられる。
-Colorant-
A known colorant is used as the colorant. In order to impart a necessary color, a cyan pigment, a magenta pigment, a yellow pigment, or the like is used.

-添加剤-
必要に応じて帯電制御剤、オフセット防止剤等を更に含有してもよい。帯電制御剤としては正帯電用のものと負帯電用のものがあり、正帯電用には、第4級アンモニウム系化合物がある。また、負帯電用には、アルキルサリチル酸の金属錯体、極性基を含有したレジンタイプの帯電制御剤等が挙げられる。オフセット防止剤としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等が用いられる。
-Additive-
You may further contain a charge control agent, an offset prevention agent, etc. as needed. As the charge control agent, there are a positive charge agent and a negative charge agent. For the positive charge, there are quaternary ammonium compounds. For negative charging, alkylsalicylic acid metal complexes, resin-type charge control agents containing polar groups, and the like can be used. As the offset preventing agent, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene or the like is used.

また、流動性、粉体保存性の向上、摩擦帯電制御、転写性能、クリーニング性能向上等のために、無機粉粒子又は有機粒子を外添剤としてトナー表面に添加してもよい。無機粉粒子としては、公知のもの、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、酸化セリウム等を挙げられる。また目的に応じて無機粉粒子に公知の表面処理を施してもよい。また、有機粒子としては、フッ化ビニリデン、メチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート等を構成成分とする乳化重合体、ソープフリー重合体等が挙げられる。   In addition, inorganic powder particles or organic particles may be added to the toner surface as external additives in order to improve fluidity, powder storage stability, triboelectric charge control, transfer performance, and cleaning performance. Examples of the inorganic powder particles include known ones such as silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, cerium oxide and the like. Further, a known surface treatment may be applied to the inorganic powder particles according to the purpose. Examples of the organic particles include emulsion polymers and soap-free polymers having vinylidene fluoride, methyl methacrylate, styrene-methyl methacrylate and the like as constituent components.

<赤外線吸収トナーの製造方法>
次に、上記赤外線吸収トナーの製造方法について説明する。
一般的なトナーの製法としては、湿式重合法と混練粉砕法とが挙げられる。本実施の形態に係る赤外線吸収トナーは、湿式重合法で製造してもよく、混練粉砕法で製造してもよい。
<Method for producing infrared absorbing toner>
Next, a method for producing the infrared absorbing toner will be described.
Common toner production methods include a wet polymerization method and a kneading pulverization method. The infrared absorbing toner according to the present embodiment may be manufactured by a wet polymerization method or a kneading pulverization method.

湿式重合法では、トナー構成成分の分散液を混合した後、pH調整下で加熱撹拌を行いながら各成分を凝集させて、凝集粒子を成長させる。次に、成長させた凝集粒子を更に加熱して、凝集粒子を融合・合一させる。本実施の形態では、赤外線吸収剤が凝集分散されるように、凝集粒子を融合・合一を、結着樹脂のガラス転移温度以下の温度で行う。その後、懸濁液をろ過し、得られた粒子を洗浄、乾燥し、外添剤を粒子の表面に付着させてトナー粒子を得る。   In the wet polymerization method, after a toner component dispersion is mixed, the components are aggregated while heating and stirring under pH adjustment to grow aggregated particles. Next, the grown aggregated particles are further heated to fuse and coalesce the aggregated particles. In the present embodiment, the aggregated particles are fused and united at a temperature not higher than the glass transition temperature of the binder resin so that the infrared absorber is aggregated and dispersed. Thereafter, the suspension is filtered, the obtained particles are washed and dried, and an external additive is attached to the surface of the particles to obtain toner particles.

混練粉砕法では、トナー構成成分を加熱して溶融混練する。本実施の形態では、赤外線吸収剤が凝集分散されるように、結着樹脂への赤外線吸収剤の溶解を制御しながら溶融混練を行う。次に、混練物を粉砕して粒子化する。最後に、得られた粒子の表面に外添剤を付着させてトナー粒子を得る。   In the kneading and pulverization method, the toner constituents are heated and melt-kneaded. In the present embodiment, melt kneading is performed while controlling dissolution of the infrared absorbent in the binder resin so that the infrared absorbent is aggregated and dispersed. Next, the kneaded product is pulverized into particles. Finally, an external additive is attached to the surface of the obtained particles to obtain toner particles.

<レーザ定着条件>
本実施の形態に係るレーザ定着方法では、定着用の特定波長のレーザ光を照射して、被転写体上に転写されたトナー像を定着する。赤外線吸収トナーは、特定波長のレーザ光を吸収して溶融し、被転写体の表面に定着される。特定波長は700nm以上1000nm以下の範囲から選択される。照射時間は、例えば0.1ms以上1000ms以下の範囲から選択される。照射エネルギーは、例えば0.1J/cm以上10J/cm以下の範囲から選択される。
<Laser fixing conditions>
In the laser fixing method according to the present embodiment, laser light having a specific wavelength for fixing is irradiated to fix the toner image transferred onto the transfer target. Infrared absorbing toner absorbs and melts laser light of a specific wavelength and is fixed on the surface of the transfer target. The specific wavelength is selected from a range of 700 nm to 1000 nm. The irradiation time is selected from a range of 0.1 ms to 1000 ms, for example. Irradiation energy is selected from, for example, 0.1 J / cm 2 or more 10J / cm 2 or less.

以下、本実施の形態のレーザ定着方法を実施例によって具体的に説明するが、これらの実施例によって限定されるものではない。また、以下において特に指定のない場合「部」は「質量部」を表し、「%」は「質量%」を表す。   Hereinafter, the laser fixing method of the present embodiment will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Further, unless otherwise specified, “part” represents “part by mass” and “%” represents “mass%”.

(実施例)
<結着樹脂(1)の合成>
・ビスフェノールAエチレンオキシド2モル付加物:216部
・エチレングリコール :38部
・テレフタル酸 :200部
・テトラブトキシチタネート(触媒) :0.037部
(Example)
<Synthesis of Binder Resin (1)>
-Bisphenol A ethylene oxide 2-mole adduct: 216 parts-Ethylene glycol: 38 parts-Terephthalic acid: 200 parts-Tetrabutoxy titanate (catalyst): 0.037 parts

上記成分を加熱乾燥した二口フラスコに入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち攪拌しながら昇温した後、160℃で7時間共縮重合反応させ、その後、1333Paまで徐々に減圧しながら220℃まで昇温し4時間保持した。一旦常圧に戻し、無水トリメリット酸9部を加え、再度1333Paまで徐々に減圧し220℃で1時間保持することにより結着樹脂を合成した。   The above components were placed in a heat-dried two-necked flask, and nitrogen gas was introduced into the container and the temperature was raised while stirring in an inert atmosphere, followed by a copolycondensation reaction at 160 ° C. for 7 hours, and then gradually up to 1333 Pa. The temperature was raised to 220 ° C. while reducing the pressure to 4 hours. Once the pressure was returned to normal pressure, 9 parts of trimellitic anhydride was added, the pressure was gradually reduced to 1333 Pa again, and held at 220 ° C. for 1 hour to synthesize a binder resin.

<樹脂粒子分散液(1)の調製>
・結着樹脂(1) :160部
・酢酸エチル :233部
・水酸化ナトリウム水溶液(0.3N):0.1部
<Preparation of resin particle dispersion (1)>
Binder resin (1): 160 parts Ethyl acetate: 233 parts Sodium hydroxide aqueous solution (0.3N): 0.1 parts

上記成分を1000mlのセパラブルフラスコに入れ、70℃で加熱し、スリーワンモーター(新東科学(株)製)により攪拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液をさらに攪拌しながら、徐々にイオン交換水373部を加え、転相乳化させ、脱溶剤することにより樹脂粒子分散液(1)(固形分濃度:30%)を得た。   The above components were placed in a 1000 ml separable flask, heated at 70 ° C., and stirred with a three-one motor (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) to prepare a resin mixture. While further stirring this resin mixture, 373 parts of ion exchange water was gradually added, phase-inverted and emulsified, and the solvent was removed to obtain a resin particle dispersion (1) (solid content concentration: 30%).

<離型剤分散液(1)の調製>
・ポリエチレンワックス :50部
(東洋ペトロライト(株)製、ポリワックス600(PW600))
・アニオン性界面活性剤(第一工業製薬(株)製、ネオゲンRK):1.0部
・イオン交換水 :200部
<Preparation of release agent dispersion (1)>
・ Polyethylene wax: 50 parts (manufactured by Toyo Petrolite Co., Ltd., polywax 600 (PW600))
・ Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen RK): 1.0 part ・ Ion-exchanged water: 200 parts

以上を混合して140℃に加熱し、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)を用いて分散した後、マントンゴーリン高圧ホモジナイザ(ゴーリン社)で360分間の分散処理をして、体積平均粒径が0.22μmである離型剤粒子を分散させてなる離型剤分散液(固形分濃度:20%)を調製した。   The above mixture was mixed and heated to 140 ° C. and dispersed using a homogenizer (Ultra Turrax T50, manufactured by IKA). A release agent dispersion (solid content concentration: 20%) prepared by dispersing release agent particles having a diameter of 0.22 μm was prepared.

<顔料粒子分散液の調製>
・前記式(1)で示される化合物(顔料) :100部
・アニオン界面活性剤(第一工業製薬社製、ネオゲンRK) :1.5部
・イオン交換水 :900部
<Preparation of pigment particle dispersion>
-Compound (pigment) represented by the formula (1): 100 parts-Anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Neogen RK): 1.5 parts-Ion-exchanged water: 900 parts

以上を混合し、乳化分散機キャビトロン(太平洋機工(株)製、CR1010)を用いて1時間ほど分散して、前記式(1)で示される化合物(顔料)粒子を分散させてなる顔料粒子分散液(固形分濃度:10%)を調製した。   The above is mixed and dispersed for about 1 hour using an emulsifying and dispersing machine Cavitron (manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd., CR1010) to disperse the compound (pigment) particles represented by the formula (1). A liquid (solid content concentration: 10%) was prepared.

<トナーの作製>
・樹脂粒子分散液(1) :450部
・離型剤分散液(1) :50部
・顔料粒子分散液 :21.74部
・ノニオン性界面活性剤(IGEPAL CA897):1.40部
・イオン交換水 :500部
<Production of toner>
Resin particle dispersion (1): 450 parts Release agent dispersion (1): 50 parts Pigment particle dispersion: 21.74 parts Nonionic surfactant (IGEPAL CA897): 1.40 parts Ion Exchanged water: 500 parts

上記材料を2Lの円筒ステンレス容器に入れ、ホモジナイザー(IKA社製、ウルトラタラックスT50)により4000rpmでせん断力を加えながら10分間分散して混合した。次いで、凝集剤としてポリ塩化アルミニウムの10%硝酸水溶液1.75部を徐々に滴下して、ホモジナイザーの回転数を5000rpmにして15分間分散して混合し、材料分散液とした。   The above material was placed in a 2 L cylindrical stainless steel container, and dispersed and mixed for 10 minutes while applying a shearing force at 4000 rpm with a homogenizer (manufactured by IKA, Ultra Tarrax T50). Next, 1.75 parts of a 10% nitric acid aqueous solution of polyaluminum chloride as a flocculant was gradually added dropwise, and the homogenizer was rotated at 5000 rpm for 15 minutes and mixed to obtain a material dispersion.

その後、層流を形成するための2枚パドルの攪拌翼を用いた攪拌装置、および温度計を備えた重合釜に材料分散液を移し、攪拌回転数を810rpmにしてマントルヒーターにて加熱し始め、54℃にて凝集粒子の成長を促進させた。またこの際、0.3Nの硝酸や1Nの水酸化ナトリウム水溶液で材料分散液のpHを2.2以上3.5以下の範囲に制御した。上記pH範囲で2時間ほど保持し、凝集粒子を形成した。この際、マルチサイザーII(アパーチャー径:50μm、ベックマン−コールター社製)を用いて測定した凝集粒子の体積平均粒子径は10.6μmであった。   Thereafter, the material dispersion is transferred to a polymerization vessel equipped with a stirrer using a two-paddle stirring blade for forming a laminar flow, and a thermometer, and is started to be heated with a mantle heater at a stirring speed of 810 rpm. The growth of aggregated particles was promoted at 54 ° C. At this time, the pH of the material dispersion was controlled in the range of 2.2 to 3.5 with 0.3N nitric acid or 1N aqueous sodium hydroxide solution. The agglomerated particles were formed by maintaining the above pH range for about 2 hours. At this time, the volume average particle diameter of the aggregated particles measured using Multisizer II (aperture diameter: 50 μm, manufactured by Beckman-Coulter) was 10.6 μm.

次に、樹脂粒子分散液(1):100部を追添加し、前記凝集粒子の表面に結着樹脂の樹脂粒子を付着させた。さらに56℃に昇温し、光学顕微鏡及びマルチサイザーIIで粒子の大きさ及び形態を確認しながら凝集粒子を整えた。   Next, 100 parts of resin particle dispersion (1) was additionally added, and the resin particles of the binder resin were adhered to the surface of the aggregated particles. The temperature was further raised to 56 ° C., and aggregated particles were prepared while confirming the size and form of the particles with an optical microscope and Multisizer II.

凝集粒子を整えた後、イソプロピルアルコール35部を添加した。その後、凝集粒子を融合させるためにpHを8.0に上げた後、63℃まで昇温させた。さらに、63℃で保持したままpHを6.0まで下げ、2時間後に加熱を止め、1.0℃/分の降温速度で冷却した。その後20μmメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥してトナー粒子を得た。得られたトナー粒子の体積平均粒子径は12.5μmであった。   After arranging the aggregated particles, 35 parts of isopropyl alcohol was added. Thereafter, the pH was raised to 8.0 in order to fuse the aggregated particles, and then the temperature was raised to 63 ° C. Further, the pH was lowered to 6.0 while maintaining at 63 ° C., and the heating was stopped after 2 hours, and the mixture was cooled at a temperature lowering rate of 1.0 ° C./min. Thereafter, the mixture was sieved with a 20 μm mesh, washed repeatedly with water, and then dried with a vacuum dryer to obtain toner particles. The obtained toner particles had a volume average particle diameter of 12.5 μm.

得られたトナー粒子100部に対して疎水性シリカ(日本アエロジル社製、RY50)
を1.5部、サンプルミルを用いて10000rpmで30秒間混合した。その後、目開き45μmの振動篩いで篩分してトナーを調製した。この際、マルチサイザーII(アパーチャー径:50μm、ベックマン−コールター社製)を用いて測定したトナーの体積平均粒子径は10.4μmであった。
Hydrophobic silica (produced by Nippon Aerosil Co., Ltd., RY50) with respect to 100 parts of the toner particles obtained
Was mixed for 30 seconds at 10,000 rpm using a sample mill. Thereafter, the toner was prepared by sieving with a vibrating sieve having an opening of 45 μm. At this time, the volume average particle size of the toner measured using Multisizer II (aperture diameter: 50 μm, manufactured by Beckman-Coulter) was 10.4 μm.

<キャリアの作製>
・フェライト粒子(体積平均粒径:35μm) :100部
・トルエン :14部
・パーフルオロアクリレート共重合体(臨界表面張力:24dyn/cm):1.6部
・カーボンブラック :0.12部
(商品名:VXC-72、キャボット社製、体積抵抗率:100Ωcm以下)
・架橋メラミン樹脂粒子(平均粒径:0.3μm、トルエン不溶) :0.3部
<Creation of carrier>
Ferrite particles (volume average particle size: 35 μm): 100 parts Toluene: 14 parts Perfluoroacrylate copolymer (critical surface tension: 24 dyn / cm): 1.6 parts Carbon black: 0.12 parts (Product) Name: VXC-72, manufactured by Cabot, volume resistivity: 100 Ωcm or less)
Cross-linked melamine resin particles (average particle size: 0.3 μm, toluene insoluble): 0.3 parts

まず、パーフルオロアクリレート共重合体に、カーボンブラックをトルエンに希釈して加えサンドミルで分散した。次いで、これにフェライト粒子以外の上記各成分を10分間スターラーで分散し、被覆層形成液を調合した。次いでこの被覆層形成液とフェライト粒子とを真空脱気型ニーダーに入れ、温度60℃において30分間攪拌した後、減圧してトルエンを留去して、樹脂被覆層を形成してキャリアを得た。   First, carbon black was diluted in toluene and added to a perfluoroacrylate copolymer and dispersed with a sand mill. Next, the above components other than the ferrite particles were dispersed therein with a stirrer for 10 minutes to prepare a coating layer forming solution. Next, this coating layer forming liquid and ferrite particles were put into a vacuum degassing type kneader and stirred at a temperature of 60 ° C. for 30 minutes, and then the pressure was reduced and toluene was distilled off to form a resin coating layer to obtain a carrier. .

<現像剤の作製>
前記トナー:8部と前記キャリア:100部とを、2リットルのVブレンダーに入れ、20分間攪拌し、その後212μmで篩分して現像剤を作製した。
<Production of developer>
The toner: 8 parts and the carrier: 100 parts were put into a 2 liter V blender, stirred for 20 minutes, and then sieved at 212 μm to prepare a developer.

(比較例)
凝集粒子を整えた後、以下の手順でトナー粒子を得た以外は実施例と同様にして、比較例の現像剤を作製した。凝集粒子を整えた後、凝集粒子を融合させるためにpHを8.0に上げた後、85℃まで昇温させた。さらに、85℃で保持したままpHを6.0まで下げ、2時間後に加熱を止め、1.0℃/分の降温速度で冷却した。その後20μmメッシュで篩分し、水洗を繰り返した後、真空乾燥機で乾燥してトナー粒子を得た。得られたトナー粒子の体積平均粒子径は12.5μmであった。
(Comparative example)
After preparing the agglomerated particles, a developer of a comparative example was produced in the same manner as in the example except that toner particles were obtained by the following procedure. After preparing the aggregated particles, the pH was raised to 8.0 in order to fuse the aggregated particles, and then the temperature was raised to 85 ° C. Further, the pH was lowered to 6.0 while maintaining at 85 ° C., the heating was stopped after 2 hours, and the mixture was cooled at a temperature lowering rate of 1.0 ° C./min. Thereafter, the mixture was sieved with a 20 μm mesh, washed repeatedly with water, and then dried with a vacuum dryer to obtain toner particles. The obtained toner particles had a volume average particle diameter of 12.5 μm.

(スペクトル測定)
キャリアと混合する前のトナー粒子を用いて用紙上にトナー像を形成し、得られたトナー像について反射スペクトルを測定した。比較例のトナー粒子は、図4に示すように、定着前後の反射スペクトルに目立った変化は見られなかった。即ち、定着前後で特定波長810nmのレーザ光に対する吸収率に差が無かった。これに対し、実施例のトナー粒子は、図5に示すように、定着前後の反射スペクトルが大幅に変化した。即ち、定着前に比べて定着後は特定波長870nmのレーザ光に対する吸収率が低下した。
(Spectrum measurement)
A toner image was formed on a paper using toner particles before being mixed with the carrier, and the reflection spectrum of the obtained toner image was measured. As shown in FIG. 4, the toner particles of the comparative example showed no noticeable change in the reflection spectrum before and after fixing. That is, there was no difference in the absorptance with respect to the laser beam having a specific wavelength of 810 nm before and after fixing. On the other hand, as shown in FIG. 5, the reflection spectrum before and after fixing of the toner particles of the example changed significantly. That is, the absorptance with respect to the laser beam having a specific wavelength of 870 nm was lower after fixing than before fixing.

(定着性の評価)
実施例及び比較例の現像剤を用いて、単位面積当たりのトナー量(TMA)が4.5g/cm、9.0g/cmのトナー像、孤立トナーのトナー像の3種類のトナー像を、カラー/モノクロ兼用紙(C紙)上に、ケーキプリント法により現像した。TMA4.5g/cmのトナー像が、光吸収率の低いトナー像の一例である。TMA9.0g/cmのトナー像が、光吸収率の高いトナー像の一例である。レーザ光の波長、照射エネルギーが異なる表1に示す条件で、現像されたトナー像に対しレーザ光を照射して、被転写体にトナー像を定着した。
(Evaluation of fixability)
Using developers of Examples and Comparative Examples, the toner amount per unit area (TMA) is 4.5 g / cm 2, the toner image of 9.0 g / cm 2, 3 kinds of the toner image of the toner image of the isolated toner Was developed on a color / monochrome paper (C paper) by a cake printing method. A toner image of TMA 4.5 g / cm 2 is an example of a toner image having a low light absorption rate. A toner image of TMA 9.0 g / cm 2 is an example of a toner image having a high light absorption rate. The developed toner image was irradiated with laser light under the conditions shown in Table 1 with different wavelengths of laser light and irradiation energy, and the toner image was fixed on the transfer target.

なお、ケーキプリントとは、簡易の現像方法である。ケーキプリントでは、メッシュと紙との間に電位差をもうけ、メッシュ越しにトナーをまぶすことで、静電気力で紙上にトナーが現像される。現像されるトナー量は、紙の重さ増分を測定することで把握される。   Note that cake printing is a simple development method. In cake printing, a potential difference is created between the mesh and the paper, and the toner is developed on the paper by electrostatic force by applying the toner over the mesh. The amount of toner to be developed is grasped by measuring the paper weight increment.

定着性の評価は、トナー像の定着性と定着後の画像表面の荒れ(ボイド)とにより実施した。トナー像の定着性については、トナー像の定着画像をネル生地でこすって、こすり前後のトナー像の残存率をカウントし、80%以上であれば○、80%未満であれば×とした。TMA4.5g/cm、TMA9.0g/cmのトナー像、孤立トナーのトナー像の3種類のトナー像について、トナー像の定着性を評価した。画像表面の荒れ(ボイド)については、TMA4.5g/cmのトナー像とTMA9.0g/cmのトナー像とについて、目視で過剰加熱によるボイドが確認されると×、ボイドが確認されなければ○とした。 Evaluation of fixability was performed based on the fixability of the toner image and the roughness (void) of the image surface after fixing. Regarding the fixability of the toner image, the fixed image of the toner image was rubbed with flannel cloth, and the residual ratio of the toner image before and after rubbing was counted. The fixability of the toner images was evaluated for three types of toner images: TMA 4.5 g / cm 2 , TMA 9.0 g / cm 2 toner image, and isolated toner toner image. As for the roughness of the image surface (void), x and voids should be confirmed when voids due to overheating are visually confirmed for TMA 4.5 g / cm 2 toner image and TMA 9.0 g / cm 2 toner image. ○.

表1に示す結果によると、比較例の現像剤を用いた場合は、光吸収率の高低に拘らずトナー像の定着性が良く且つ定着後の画像表面の荒れが発生しない条件は見いだせなかった。これに対し、実施例の現像剤を用いた場合は、1.5J/cm以上1.75J/cm以下の範囲で、光吸収率の高低に拘らずトナー像の定着性が良く且つ定着後の画像表面の荒れが発生しない条件が見いだされた。 According to the results shown in Table 1, when the developer of the comparative example was used, no condition was found in which the toner image has good fixability and the image surface does not become rough after fixing regardless of the light absorption rate. . On the other hand, when the developer of the example is used, the toner image has good fixability and fixing regardless of the light absorption rate in the range of 1.5 J / cm 2 or more and 1.75 J / cm 2 or less. A condition was found in which the subsequent image surface roughness did not occur.

10 画像形成装置
12 用紙供給部
14 画像形成部
16 画像定着部
18 用紙排出部
20 用紙搬送路
22 用紙収容部
24 取出ローラ
26 搬送ローラ
30 感光体ドラム
32 帯電装置
34 露光装置
36 現像装置
38 転写装置
40 クリーニング装置
42 レーザ光源
50 赤外線吸収トナー
50A 溶融トナー
52 赤外線吸収剤
54 凝集体
56 結着樹脂
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Image forming apparatus 12 Paper supply part 14 Image forming part 16 Image fixing part 18 Paper discharge part 20 Paper conveyance path 22 Paper accommodating part 24 Extraction roller 26 Conveyance roller 30 Photosensitive drum 32 Charging device 34 Exposure device 36 Development device 38 Transfer device 40 Cleaning Device 42 Laser Light Source 50 Infrared Absorbing Toner 50A Molten Toner 52 Infrared Absorbing Agent 54 Aggregate 56 Binder Resin

Claims (5)

結着樹脂中に赤外線吸収剤が凝集分散されてなり且つトナー溶融後に特定波長のレーザ光に対する光吸収率が低下するトナーを用いて形成されたトナー像が転写された被転写体に対し前記特定波長のレーザ光を照射して前記被転写体上にトナー像を定着するレーザ定着方法。 The specific material is transferred to a transfer object onto which a toner image formed by using a toner in which an infrared absorber is aggregated and dispersed in a binder resin and the light absorption rate of a laser beam having a specific wavelength decreases after the toner is melted. A laser fixing method for fixing a toner image on the transfer medium by irradiating a laser beam having a wavelength. 前記赤外線吸収剤の凝集体の体積平均粒径が、1nm以上1000nm以下の範囲である請求項1に記載のレーザ定着方法。   2. The laser fixing method according to claim 1, wherein a volume average particle size of the aggregate of the infrared absorbent is in a range of 1 nm to 1000 nm. 前記特定波長が、波長700nm以上1000nm以下の範囲にある請求項1又は2に記載のレーザ定着方法。   The laser fixing method according to claim 1, wherein the specific wavelength is in a range of a wavelength of 700 nm or more and 1000 nm or less. 結着樹脂中に赤外線吸収剤が凝集分散されてなり且つトナー溶融後に特定波長のレーザ光に対する光吸収率が低下するトナーを用いて形成され且つ被転写体上に転写されたトナー像を前記被転写体に定着するレーザ定着装置であって、
前記被転写体に前記特定波長のレーザ光を照射する照射手段を備え、
前記照射手段によりレーザ光を照射して前記被転写体上にトナー像を定着するレーザ定着装置。
A toner image formed by using a toner in which an infrared absorbent is aggregated and dispersed in a binder resin and has a light absorption rate with respect to laser light having a specific wavelength after the toner is melted, and transferred onto a transfer medium, is transferred to the transfer target. A laser fixing device for fixing to a transfer body,
An irradiating means for irradiating the transferred body with laser light of the specific wavelength;
A laser fixing device that fixes a toner image on the transfer target body by irradiating a laser beam by the irradiation unit.
帯電された像保持体の表面を露光して静電潜像を形成する潜像形成手段と、
結着樹脂中に赤外線吸収剤が凝集分散されてなり且つトナー溶融後に特定波長のレーザ光に対する光吸収率が低下するトナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像して前記像保持体上にトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を被転写体に転写する転写手段と、
前記被転写体に特定波長のレーザ光を照射して前記被転写体上にトナー像を定着する定着手段と、
を備えた画像形成装置。
Latent image forming means for exposing the surface of the charged image carrier to form an electrostatic latent image;
The electrostatic latent image is developed on the image carrier by developing the electrostatic latent image with a developer containing a toner in which an infrared absorbent is agglomerated and dispersed in a binder resin and the light absorptance with respect to laser light having a specific wavelength decreases after the toner is melted. Developing means for forming a toner image on
Transfer means for transferring the toner image to a transfer object;
Fixing means for fixing a toner image on the transfer body by irradiating the transfer body with a laser beam having a specific wavelength;
An image forming apparatus.
JP2013024681A 2013-02-12 2013-02-12 Laser fixing method, laser fixing device, and image forming apparatus Expired - Fee Related JP6003702B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013024681A JP6003702B2 (en) 2013-02-12 2013-02-12 Laser fixing method, laser fixing device, and image forming apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013024681A JP6003702B2 (en) 2013-02-12 2013-02-12 Laser fixing method, laser fixing device, and image forming apparatus

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2014153621A JP2014153621A (en) 2014-08-25
JP2014153621A5 JP2014153621A5 (en) 2015-05-28
JP6003702B2 true JP6003702B2 (en) 2016-10-05

Family

ID=51575522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013024681A Expired - Fee Related JP6003702B2 (en) 2013-02-12 2013-02-12 Laser fixing method, laser fixing device, and image forming apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6003702B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6221336B2 (en) * 2013-05-13 2017-11-01 富士ゼロックス株式会社 Laser fixing device
JP6658031B2 (en) 2016-02-04 2020-03-04 富士ゼロックス株式会社 Resin composition, electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4442676B2 (en) * 2007-10-01 2010-03-31 富士ゼロックス株式会社 COLOR TONER FOR PHOTOFIXING, MANUFACTURING METHOD THEREOF, ELECTROSTATIC IMAGE DEVELOPER, PROCESS CARTRIDGE, AND IMAGE FORMING DEVICE
JP2011069846A (en) * 2009-09-24 2011-04-07 Fuji Xerox Co Ltd Image forming material for laser fixing and image forming method
JP2011068706A (en) * 2009-09-24 2011-04-07 Fuji Xerox Co Ltd Agent for absorbing infrared light, and imaging material

Also Published As

Publication number Publication date
JP2014153621A (en) 2014-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2014157331A1 (en) Developer, and fixing method
JP5624412B2 (en) Curable toner composition and process
JP5442528B2 (en) Curable toner composition and process
JP2002156775A (en) Color toner for flash fixing
JP6003702B2 (en) Laser fixing method, laser fixing device, and image forming apparatus
JP3821029B2 (en) Electrophotographic toner, electrophotographic developer, image forming apparatus and image forming method using the same
JP2015034840A (en) Toner for electrostatic charge image development, electrostatic charge image developer, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
KR20100072710A (en) Toner for developing electrostatic image.and process for preparing same
JP4784519B2 (en) Electrophotographic toner, electrophotographic developer, process cartridge, and image forming apparatus
JP3769987B2 (en) Flash fixing color toner for electrophotography
JP5295896B2 (en) Manufacturing method of toner for infrared fixing
KR20100070030A (en) Toner for developing electrostatic latent image and process for preparing the same
JP4961467B2 (en) Toner image fixing method, fixing device, and image forming apparatus including the same
JP2007140177A (en) Toner, image forming device and method
JP2013235085A (en) Light fixable toner, developer including light fixable toner, and fixing method therefor
JP5143758B2 (en) Toner, two-component developer, developing device, and image forming apparatus
JP2012088456A (en) Toner and toner storage container using the same, developer, process cartridge using the developer, and image forming apparatus
JP4100830B2 (en) Toner production method
JP2012145657A (en) Toner, developer for electrostatic charge image development, toner cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method
JP2012037623A (en) Toner for optical fixing, toner for electrostatic charge image development, toner cartridge for optical fixing, process cartridge, image forming method, and image forming device
JP4100829B2 (en) Toner production method
JP5885632B2 (en) Method for producing toner for developing electrostatic latent image
JP5949508B2 (en) Electrostatic image developing carrier, electrostatic image developer, process cartridge, and image forming apparatus
JP2009063926A (en) Flash fixing toner and image forming apparatus
JP2002365835A (en) Positive charge type toner and method for producing the same

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150306

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150409

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160217

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160223

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160415

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160809

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160822

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6003702

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees