JP5987260B2 - Water-based ink set for inkjet recording - Google Patents
Water-based ink set for inkjet recording Download PDFInfo
- Publication number
- JP5987260B2 JP5987260B2 JP2012165779A JP2012165779A JP5987260B2 JP 5987260 B2 JP5987260 B2 JP 5987260B2 JP 2012165779 A JP2012165779 A JP 2012165779A JP 2012165779 A JP2012165779 A JP 2012165779A JP 5987260 B2 JP5987260 B2 JP 5987260B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- resin
- water
- application
- solid content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 69
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 333
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 104
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 104
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 79
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 59
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 54
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 50
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 45
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 claims description 39
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 26
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 17
- 239000003021 water soluble solvent Substances 0.000 claims description 17
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 16
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 10
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 3
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 84
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 description 71
- 238000000034 method Methods 0.000 description 40
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 30
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 28
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 18
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 17
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 17
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 17
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 15
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 13
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 13
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 11
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000721047 Danaus plexippus Species 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 6
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 6
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 6
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 4
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 4
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 4
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 3
- YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M potassium;ethanol;hydroxide Chemical compound [OH-].[K+].CCO YLLIGHVCTUPGEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 3
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 3
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHZXTIBMKNSJCJ-UHFFFAOYSA-N 3-{[(4-{[4-(dimethylamino)phenyl](4-{ethyl[(3-sulfophenyl)methyl]amino}phenyl)methylidene}cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)(ethyl)azaniumyl]methyl}benzene-1-sulfonate Chemical compound C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](C)C)C=2C=CC(=CC=2)N(CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 IHZXTIBMKNSJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 235000013681 dietary sucrose Nutrition 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZPXDCIISFTYOM-UHFFFAOYSA-K trisodium;1-amino-4-[4-[[4-chloro-6-(3-sulfonatoanilino)-1,3,5-triazin-2-yl]amino]-3-sulfonatoanilino]-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=C(S([O-])(=O)=O)C=C1NC(C=C1S([O-])(=O)=O)=CC=C1NC(N=1)=NC(Cl)=NC=1NC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 VZPXDCIISFTYOM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 2
- HTIMWNVASRHSBX-XDVGHUOJSA-N (2r)-2-acetamido-3-[(z)-3-chloroprop-2-enyl]sulfanylpropanoic acid Chemical compound CC(=O)N[C@H](C(O)=O)CSC\C=C/Cl HTIMWNVASRHSBX-XDVGHUOJSA-N 0.000 description 1
- MCTQNEBFZMBRSQ-UHFFFAOYSA-N (3-amino-4-phenyldiazenylphenyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.NC1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 MCTQNEBFZMBRSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASWBNKHCZGQVJV-UHFFFAOYSA-N (3-hexadecanoyloxy-2-hydroxypropyl) 2-(trimethylazaniumyl)ethyl phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C ASWBNKHCZGQVJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAHQQCUQWHJOCV-SNAWJCMRSA-N (e)-2-ethenylbut-2-enoic acid Chemical compound C\C=C(/C=C)C(O)=O SAHQQCUQWHJOCV-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- XXMBEHIWODXDTR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diaminoethanol Chemical compound NCC(N)O XXMBEHIWODXDTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FENFUOGYJVOCRY-UHFFFAOYSA-N 1-propoxypropan-2-ol Chemical compound CCCOCC(C)O FENFUOGYJVOCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 2-N-[8-[[8-(4-aminoanilino)-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]amino]-10-phenylphenazin-10-ium-2-yl]-8-N,10-diphenylphenazin-10-ium-2,8-diamine hydroxy-oxido-dioxochromium Chemical compound O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.O[Cr]([O-])(=O)=O.Nc1ccc(Nc2ccc3nc4ccc(Nc5ccc6nc7ccc(Nc8ccc9nc%10ccc(Nc%11ccccc%11)cc%10[n+](-c%10ccccc%10)c9c8)cc7[n+](-c7ccccc7)c6c5)cc4[n+](-c4ccccc4)c3c2)cc1 FWLHAQYOFMQTHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSCJHTSDLYVCQC-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-[[4-[4-(tert-butylcarbamoyl)anilino]-6-[4-(2-ethylhexoxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]benzoate Chemical compound C1=CC(C(=O)OCC(CC)CCCC)=CC=C1NC1=NC(NC=2C=CC(=CC=2)C(=O)NC(C)(C)C)=NC(NC=2C=CC(=CC=2)C(=O)OCC(CC)CCCC)=N1 OSCJHTSDLYVCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 2-hexoxyethanol Chemical compound CCCCCCOCCO UPGSWASWQBLSKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-5-phenylpent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)CC=CC1=CC=CC=C1 JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZUFHXJTSDPZGB-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-5-phenylpent-4-enoic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C(=C)CC=CC1=CC=CC=C1 HZUFHXJTSDPZGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,2-diol Chemical compound CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylhex-1-yn-3-ol Chemical compound CC(C)CC(C)(O)C#C NECRQCBKTGZNMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTNFAXLGPSLYEY-UHFFFAOYSA-N 3-(2-ethenylnaphthalen-1-yl)prop-2-enoic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C=CC(=O)O)=C(C=C)C=CC2=C1 MTNFAXLGPSLYEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 3-[1,2,2-tris(prop-2-enoxy)ethoxy]prop-1-ene Chemical compound C=CCOC(OCC=C)C(OCC=C)OCC=C BXAAQNFGSQKPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJRKNPUNWGNXQR-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-2-phenylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC(O)=C1C1=CC=CC=C1 QJRKNPUNWGNXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOYBEXQHNURCGE-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxypropan-1-amine Chemical compound CCOCCCN SOYBEXQHNURCGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYUINKARGUCCQJ-UHFFFAOYSA-N 3-imino-n-propylpropan-1-amine Chemical compound CCCNCCC=N XYUINKARGUCCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxypropan-1-amine Chemical compound COCCCN FAXDZWQIWUSWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQPFMGBJSMSXLP-ZAGWXBKKSA-M Acid orange 7 Chemical compound OC1=C(C2=CC=CC=C2C=C1)/N=N/C1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)[O-].[Na+] CQPFMGBJSMSXLP-ZAGWXBKKSA-M 0.000 description 1
- 229920000936 Agarose Polymers 0.000 description 1
- AOMZHDJXSYHPKS-DROYEMJCSA-L Amido Black 10B Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=C(\N=N\C=3C=CC=CC=3)C(O)=C2C(N)=C1\N=N\C1=CC=C(N(=O)=O)C=C1 AOMZHDJXSYHPKS-DROYEMJCSA-L 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N D-Threitol Natural products OC[C@@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-QWWZWVQMSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZSYLLSAWYUBPE-UHFFFAOYSA-L Fast green FCF Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC(O)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 RZSYLLSAWYUBPE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002148 Gellan gum Polymers 0.000 description 1
- XKTMIJODWOEBKO-UHFFFAOYSA-M Guinee green B Chemical compound [Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 XKTMIJODWOEBKO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N N-butylamine Natural products CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical class CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRPFBMKYXAYEJM-UHFFFAOYSA-M [4-[(2-chlorophenyl)-[4-(dimethylamino)phenyl]methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-dimethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C(=CC=CC=1)Cl)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 GRPFBMKYXAYEJM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- DGOBMKYRQHEFGQ-UHFFFAOYSA-L acid green 5 Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 DGOBMKYRQHEFGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N acrylic acid acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)C=C ATMLPEJAVWINOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLDHEUZGFKACJH-UHFFFAOYSA-K amaranth Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C12=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C12 WLDHEUZGFKACJH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- QTMKCINNZVKHJT-UHFFFAOYSA-N azane;3-[[ethyl-[4-[[4-[ethyl-[(3-sulfophenyl)methyl]amino]phenyl]-(2-sulfophenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]azaniumyl]methyl]benzenesulfonate Chemical compound N.C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S(O)(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 QTMKCINNZVKHJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXLFIFHRGFOVCD-UHFFFAOYSA-L azophloxine Chemical compound [Na+].[Na+].OC1=C2C(NC(=O)C)=CC(S([O-])(=O)=O)=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=C1N=NC1=CC=CC=C1 WXLFIFHRGFOVCD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- BDFZFGDTHFGWRQ-UHFFFAOYSA-N basic brown 1 Chemical compound NC1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC(N=NC=2C(=CC(N)=CC=2)N)=C1 BDFZFGDTHFGWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003876 biosurfactant Substances 0.000 description 1
- JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) hexanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCCCC(=O)OC=C JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012709 brilliant black BN Nutrition 0.000 description 1
- NNBFNNNWANBMTI-UHFFFAOYSA-M brilliant green Chemical compound OS([O-])(=O)=O.C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 NNBFNNNWANBMTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- QAJHFVRPDSGYSZ-UHFFFAOYSA-N butyl 2-phenylbenzenesulfonate Chemical compound CCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 QAJHFVRPDSGYSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 229960001631 carbomer Drugs 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- IWWWBRIIGAXLCJ-BGABXYSRSA-N chembl1185241 Chemical compound C1=2C=C(C)C(NCC)=CC=2OC2=C\C(=N/CC)C(C)=CC2=C1C1=CC=CC=C1C(=O)OCC IWWWBRIIGAXLCJ-BGABXYSRSA-N 0.000 description 1
- OIQPTROHQCGFEF-UHFFFAOYSA-L chembl1371409 Chemical compound [Na+].[Na+].OC1=CC=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C=CC2=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 OIQPTROHQCGFEF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BPHHNXJPFPEJOF-UHFFFAOYSA-J chembl296966 Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(S([O-])(=O)=O)=C(N)C2=C(O)C(N=NC3=CC=C(C=C3OC)C=3C=C(C(=CC=3)N=NC=3C(=C4C(N)=C(C=C(C4=CC=3)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)O)OC)=CC=C21 BPHHNXJPFPEJOF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M crystal violet Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1[C+](C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 150000005125 dioxazines Chemical class 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 description 1
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 1
- VPWFPZBFBFHIIL-UHFFFAOYSA-L disodium 4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)diazenyl]-3-oxidonaphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C(C([O-])=O)=CC2=CC=CC=C12 VPWFPZBFBFHIIL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VHGDEGWDHMWQLR-UHFFFAOYSA-L disodium 5-[[4-[4-[(2,6-diamino-3-methyl-5-sulfophenyl)diazenyl]-3-methylphenyl]-2-methylphenyl]diazenyl]-2-oxidobenzoate Chemical compound CC1=CC(=C(C(=C1N)N=NC2=C(C=C(C=C2)C3=CC(=C(C=C3)N=NC4=CC(=C(C=C4)[O-])C(=O)[O-])C)C)N)S(=O)(=O)O.[Na+].[Na+] VHGDEGWDHMWQLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YCMOBGSVZYLYBZ-UHFFFAOYSA-L disodium 5-[[4-[4-[(2-amino-8-hydroxy-6-sulfonatonaphthalen-1-yl)diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-2-hydroxybenzoate Chemical compound NC1=CC=C2C=C(C=C(O)C2=C1N=NC1=CC=C(C=C1)C1=CC=C(C=C1)N=NC1=CC=C(O)C(=C1)C(=O)O[Na])S(=O)(=O)O[Na] YCMOBGSVZYLYBZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LQLLXIYULIMXDU-UHFFFAOYSA-L disodium 5-[[4-[4-[[2,6-diamino-3-methyl-5-[(4-sulfonatophenyl)diazenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-2-hydroxybenzoate Chemical compound CC1=CC(=C(C(=C1N)N=NC2=CC=C(C=C2)C3=CC=C(C=C3)N=NC4=CC(=C(C=C4)[O-])C(=O)[O-])N)N=NC5=CC=C(C=C5)S(=O)(=O)O.[Na+].[Na+] LQLLXIYULIMXDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HRMOLDWRTCFZRP-UHFFFAOYSA-L disodium 5-acetamido-3-[(4-acetamidophenyl)diazenyl]-4-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].OC1=C(C(=CC2=CC(=CC(=C12)NC(C)=O)S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-])N=NC1=CC=C(C=C1)NC(C)=O.[Na+] HRMOLDWRTCFZRP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VDRKHPFIMDTBNX-UHFFFAOYSA-L disodium 7-amino-8-[[4-[4-[(2-amino-8-oxido-6-sulfonaphthalen-1-yl)diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-3-sulfonaphthalen-1-olate Chemical compound C1=CC(=CC=C1C2=CC=C(C=C2)N=NC3=C(C=CC4=CC(=CC(=C43)[O-])S(=O)(=O)O)N)N=NC5=C(C=CC6=CC(=CC(=C65)[O-])S(=O)(=O)O)N.[Na+].[Na+] VDRKHPFIMDTBNX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DDLNJHAAABRHFY-UHFFFAOYSA-L disodium 8-amino-7-[[4-[4-[(4-oxidophenyl)diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-2-phenyldiazenyl-3,6-disulfonaphthalen-1-olate Chemical compound [Na+].[Na+].NC1=C(C(=CC2=CC(=C(C(=C12)O)N=NC1=CC=CC=C1)S(=O)(=O)[O-])S(=O)(=O)[O-])N=NC1=CC=C(C=C1)C1=CC=C(C=C1)N=NC1=CC=C(C=C1)O DDLNJHAAABRHFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JNRGKDIQDBVGRD-UHFFFAOYSA-L disodium;2,5-dichloro-4-[4-[[5-[(4,6-dichloro-1,3,5-triazin-2-yl)amino]-2-sulfonatophenyl]diazenyl]-3-methyl-5-oxo-4h-pyrazol-1-yl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].CC1=NN(C=2C(=CC(=C(Cl)C=2)S([O-])(=O)=O)Cl)C(=O)C1N=NC(C(=CC=1)S([O-])(=O)=O)=CC=1NC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 JNRGKDIQDBVGRD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L disulfate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OS([O-])(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000009459 flexible packaging Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000989 food dye Substances 0.000 description 1
- 239000005003 food packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000000216 gellan gum Substances 0.000 description 1
- 235000010492 gellan gum Nutrition 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 235000012738 indigotine Nutrition 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N isoindolin-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NCC2=C1 PXZQEOJJUGGUIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N n'-(3-aminopropyl)-n'-methylpropane-1,3-diamine Chemical compound NCCCN(C)CCCN KMBPCQSCMCEPMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHJABUZHRJTCAR-UHFFFAOYSA-N n'-methylpropane-1,3-diamine Chemical compound CNCCCN QHJABUZHRJTCAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTIQLGJVGNGFEW-UHFFFAOYSA-L naphthol yellow S Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C([O-])=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 CTIQLGJVGNGFEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000000018 nitroso group Chemical group N(=O)* 0.000 description 1
- 229920002114 octoxynol-9 Polymers 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N perinone Chemical compound C12=NC3=CC=CC=C3N2C(=O)C2=CC=C3C4=C2C1=CC=C4C(=O)N1C2=CC=CC=C2N=C13 DGBWPZSGHAXYGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940110337 pigment blue 1 Drugs 0.000 description 1
- 229940104573 pigment red 5 Drugs 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920006381 polylactic acid film Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- XIQGQTYUPQAUBV-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;prop-1-en-2-ylbenzene;styrene Chemical compound OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 XIQGQTYUPQAUBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARENMZZMCSLORU-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)OC(C)C)=CC=CC2=C1 ARENMZZMCSLORU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012739 red 2G Nutrition 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- FCBUKWWQSZQDDI-UHFFFAOYSA-N rhamnolipid Chemical compound CCCCCCCC(CC(O)=O)OC(=O)CC(CCCCCCC)OC1OC(C)C(O)C(O)C1OC1C(O)C(O)C(O)C(C)O1 FCBUKWWQSZQDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- GMMAPXRGRVJYJY-UHFFFAOYSA-J tetrasodium 4-acetamido-5-hydroxy-6-[[7-sulfonato-4-[(4-sulfonatophenyl)diazenyl]naphthalen-1-yl]diazenyl]naphthalene-1,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].OC1=C2C(NC(=O)C)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC(S([O-])(=O)=O)=C1N=NC(C1=CC(=CC=C11)S([O-])(=O)=O)=CC=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 GMMAPXRGRVJYJY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- JADVWWSKYZXRGX-UHFFFAOYSA-M thioflavine T Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1=[N+](C)C2=CC=C(C)C=C2S1 JADVWWSKYZXRGX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N thioindigo Chemical compound S\1C2=CC=CC=C2C(=O)C/1=C1/C(=O)C2=CC=CC=C2S1 JOUDBUYBGJYFFP-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) phosphate Chemical compound C=CCOP(=O)(OCC=C)OCC=C XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
本発明はインクジェット記録用水性インクセットに関する。 The present invention relates to a water-based ink set for inkjet recording.
インクジェットプリンター記録装置による印刷は、ノズルよりインクを噴射し被記録材に付着せしめる方式であり、従来の印刷方法と異なり版を使用しない印刷方式であることから、少量多品種に対応できるオンデマンド印刷方式として広範囲にわたる利用分野が期待されている印刷方式である。特に近年では、被記録材として、従来の紙等の吸収基材に対する印刷から、プラスチック等の非吸収基材に対する印刷の検討が数多くなされ、中でも耐候性等の観点から、顔料インクを使用した印刷の検討がなされている。 Printing with an inkjet printer recording device is a method that ejects ink from nozzles and adheres to the recording material. Unlike conventional printing methods, this is a printing method that does not use a plate, so on-demand printing that can accommodate a small variety of products This printing method is expected to be used in a wide range of fields. Particularly in recent years, as a recording material, there have been many studies on printing on a non-absorbing substrate such as plastic from printing on a conventional absorbing substrate such as paper, and printing using pigment inks from the viewpoint of weather resistance, among others. Is being studied.
プラスチックフィルムを被記録材とする印刷の場合、プラスチックは非吸収性であるために、水性インクを使用すると乾燥性が著しく低下し、この結果、インク付着時のインクの広がりが不均一となることにより滲み、色間滲み等の画像の乱れや良好な発色が得られず画質が低下する等の問題があった。このため通常は、プラスチックフィルム上に受理層を設けることが行われる(例えば、特許文献1参照。)。しかしながら、プラスチックフィルムの表面はインクジェットインクとの密着性が悪く、通常アンカー層、プライマー層、下引き層、接着層等と称される層を当該フィルム表面に形成させた上にポリウレタンやポリアクリル等を主成分とするインク受容層を設ける工程が必須であった。この様な表面処理工程は、コストアップに繋がるだけでなく、工程が増えることから生産に掛かる時間も多く必要となる。 In the case of printing using a plastic film as the recording material, since the plastic is non-absorbent, the use of water-based ink significantly reduces the drying property, resulting in non-uniform spreading of the ink when the ink is deposited. As a result, there are problems such as blurring of images such as bleeding and intercolor bleeding, and deterioration in image quality due to failure to obtain good color development. For this reason, usually, a receiving layer is provided on a plastic film (for example, refer to Patent Document 1). However, the surface of the plastic film has poor adhesion to the ink-jet ink, and a layer usually called an anchor layer, primer layer, undercoat layer, adhesive layer, etc. is formed on the film surface, and polyurethane, polyacryl, etc. The step of providing an ink receiving layer containing as a main component was essential. Such a surface treatment process not only leads to an increase in cost, but also requires a lot of time for production because the number of processes increases.
これに対し、プラスチック等の非吸収基材に対して記録媒体のインク吸収性によらず画質と耐擦性に優れ、吐出安定性にも優れる水性インクジェット記録方式の印刷方法として、
色インク、樹脂インク、および反応インクを塗布して画像を印刷する印刷方法が知られている(例えば特許文献2参照)。具体的には、水不溶性の着色剤、水溶性および/または非水溶性の樹脂成分、水溶性溶剤、界面活性剤を含む色インクと、水溶性樹脂溶剤、水には不溶であるが前記水溶性樹脂溶剤には相溶する熱可塑性の樹脂粒子を含み、かつ当該樹脂粒子の総含有率が前記色インクに含まれる前記着色剤の含有率以上である樹脂インクと、多価金属塩、ポリアリルアミンおよびその誘導体から選択される反応剤と、界面活性剤を含む反応インクの3つのインクを塗布して画像を形成する。
しかしながら該方法は少なくとも3種のインクを準備しなければならず、高度な吐出精度を有するインクジェット装置を必要とする。
On the other hand, as a printing method of the water-based inkjet recording method, which is excellent in image quality and scratch resistance regardless of the ink absorbability of the recording medium with respect to a non-absorbing substrate such as plastic,
A printing method for printing an image by applying color ink, resin ink, and reaction ink is known (see, for example, Patent Document 2). Specifically, a color ink containing a water-insoluble colorant, a water-soluble and / or water-insoluble resin component, a water-soluble solvent, and a surfactant, a water-soluble resin solvent, and water-soluble but not soluble in water. The resin resin solvent contains thermoplastic resin particles that are compatible, and the total content of the resin particles is greater than or equal to the content of the colorant contained in the color ink; a polyvalent metal salt; Three inks of a reactive agent selected from allylamine and its derivatives and a reactive ink containing a surfactant are applied to form an image.
However, this method must prepare at least three kinds of inks, and requires an ink jet apparatus having a high degree of ejection accuracy.
一方、2種のインクを使用した2液型印刷方法として、アニオン性界面活性剤を含有するインクと、アニオン性水溶性高分子を含有する処理液とを記録媒体表面で接触・混合するインクジェット記録用インクセットが知られている(例えば特許文献3参照)。 On the other hand, as a two-component printing method using two types of ink, ink jet recording in which an ink containing an anionic surfactant and a treatment liquid containing an anionic water-soluble polymer are contacted and mixed on the surface of the recording medium Ink sets are known (see, for example, Patent Document 3).
本発明の課題は、プラスチックフィルムに印字しても、滲み、色間滲み等の画像の乱れがなく印刷直後の耐擦性に優れる2液型のインクジェット記録用水性インクセットを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a two-component water-based ink set for ink-jet recording that is excellent in abrasion resistance immediately after printing without causing image disturbance such as bleeding and intercolor bleeding even when printed on a plastic film. .
本発明者らは、ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂を含む、第1の顔料インクと、ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー、水溶性溶媒及び/または水を含むことを特徴とするインクジェット記録用水性インクセット。
水溶性溶媒及び/または水を含む第2のインクとを組み合わせた2液型のインクジェット記録用水性インクセットとすることで、上記課題を解決した。
The present inventors include an ink jet recording comprising a first pigment ink containing a resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group, polyacrylic acid or a crosslinked polymer thereof, a water-soluble solvent and / or water. Water-based ink set.
The above-described problems have been solved by using a two-component water-based ink set for ink-jet recording in combination with a water-soluble solvent and / or a second ink containing water.
即ち本発明は、少なくとも2種類以上のインクを用いたインクジェット記録用インクセットであって、第1のインクは色材、ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂、水溶性溶媒及び/または水を含み、第2のインクは、ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー、水溶性溶媒及び/または水を含むことを特徴とするインクジェット記録用水性インクセット。
水溶性溶媒及び/または水を含むインクジェット記録用水性インクセットを提供する。
That is, the present invention is an ink set for ink jet recording using at least two kinds of inks, and the first ink contains a color material, a resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group, a water-soluble solvent and / or water. The water-based ink set for ink jet recording, wherein the second ink contains polyacrylic acid or a cross-linked polymer thereof, a water-soluble solvent and / or water.
A water-based ink set for ink-jet recording comprising a water-soluble solvent and / or water is provided.
本発明により、プラスチックフィルムに印字しても、滲み、色間滲み等の画像の乱れがなく、印刷直後の耐擦性に優れる印刷物を与えるインクジェット記録用水性インクセットを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an aqueous ink set for ink jet recording that gives a printed matter that is excellent in abrasion resistance immediately after printing without causing image distortion such as bleeding or intercolor bleeding even when printed on a plastic film.
本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、第1のインクは色材、ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂、水溶性溶媒及び/または水を含み、第2のインクは、ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー、水溶性溶媒及び/または水を含むインクジェット記録用水性インクセットである。
両インクを重ね刷りすることで被印刷物に対して迅速に固着する。この結果、滲み、色間滲み等の画像の乱れがなく、且つ印刷直後の耐擦性に優れるインキを得ることができる。
In the aqueous ink set for inkjet recording of the present invention, the first ink contains a color material, a resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group, a water-soluble solvent and / or water, and the second ink is polyacrylic acid or A water-based ink set for ink-jet recording comprising the crosslinked polymer, a water-soluble solvent and / or water.
By overprinting both inks, the ink is quickly fixed to the substrate. As a result, it is possible to obtain an ink which is free from image disturbance such as bleeding and intercolor bleeding and has excellent abrasion resistance immediately after printing.
両インクを重ね刷りすることで被印刷物に対して迅速に固着することについて、そのメカニズムは明確ではないが、以下を推定している。
ポリアクリル酸またはその架橋ポリマーがトリガーとなって、ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂の分子間水素結合により巨大会合体へと成長し、ファンデルワールス力などの相互作用によりそれらが束になって網目状に絡まり相互に運動を妨げあって流動性を失い、印刷物表面に固定化されている可能性がある。特に、ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂がプロトン受容能を有している場合には、水溶液中でのそれぞれのポリマーとそれに水和している水分子との相互作用よりもポリマー同士の相互作用の方が強いので、ポリアクリル酸またはその架橋ポリマーのようにカルボン酸基を有するポリマー水溶液とプロトン受容能を有する樹脂の水溶液を混合した場合、直ちに両者のコンプレックスが形成されて沈澱を生じる。このような水素結合によるポリマーコンプレックスの例は、例えば、JOURNAL OF POLYMERSCIENCE,Polymer Chemistry Edition, VOL.13,1505−1514(1975)や、化学総説No. 40,186−189(1983),日本化学会編に記載されている。
Although the mechanism is not clear about fast fixing with respect to a printing material by overprinting both inks, the following is estimated.
Polyacrylic acid or its cross-linked polymer triggers to grow into large aggregates by intermolecular hydrogen bonding of resins having hydroxy and / or carboxyl groups, and they are bundled by interactions such as van der Waals forces. Thus, they may be entangled in a mesh pattern, hindering the movement of each other, losing fluidity, and being immobilized on the surface of the printed matter. In particular, when a resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group has a proton accepting ability, the interaction between each polymer rather than the interaction between each polymer in an aqueous solution and water molecules hydrated to the polymer in the aqueous solution. Since the interaction is stronger, when a polymer aqueous solution having a carboxylic acid group such as polyacrylic acid or its cross-linked polymer is mixed with an aqueous solution of a resin having proton acceptability, a complex of both is immediately formed and precipitation occurs. . Examples of such polymer complexes by hydrogen bonding are described in, for example, JOURNAL OF POLYMERSCCIENCE, Polymer Chemistry Edition, VOL. 13, 1505-1514 (1975) and Chemical Review No. 40, 186-189 (1983), edited by the Chemical Society of Japan.
(第1のインク ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂)
ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂としては、公知慣用のヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂を使用すればよく特に限定はない。
(First Ink Resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group)
The resin having a hydroxy group and / or carboxyl group is not particularly limited as long as a conventionally known resin having a hydroxy group and / or carboxyl group may be used.
本願発明におけるヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂は、少なくともヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂を有すればよく、オレフィン系、アクリル系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、エポキシ系などのいずれの樹脂であってもよい。当該カルボキシル基を有する樹脂の入手形態は特に限定されない。また取扱いの容易さから、固体よりも樹脂の水分散体、いわゆる樹脂エマルションが好ましく用いられる。また市販品の樹脂エマルションを用いても良い。
これらの中でも、オレフィン系、ウレタン系、アクリル系等の樹脂粒子が水に分散した樹脂エマルションが好ましい。
The resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group in the present invention may have at least a resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group, such as olefin, acrylic, vinyl chloride, vinyl acetate, and epoxy. Any resin may be used. The acquisition form of the resin which has the said carboxyl group is not specifically limited. In view of ease of handling, an aqueous dispersion of a resin, that is, a so-called resin emulsion is preferably used rather than a solid. Commercially available resin emulsions may also be used.
Among these, a resin emulsion in which resin particles such as olefin, urethane, and acrylic are dispersed in water is preferable.
前記ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂の酸価は、樹脂固形分あたり10〜200mgKOH/gであることが好ましい。酸価が10mgKOH/g未満では、インクの貯蔵安定性に劣る恐れがある。一方、酸価が200mgKOH/gを超えると、好ましい耐久性、耐水性等の物性が得られないことがある。
より好ましくは5〜100mgKOH/gの範囲であり、さらに好ましくは10〜80mgKOH/gの範囲であり、さらに好ましくは15〜60mgKOH/gの範囲である
The acid value of the resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group is preferably 10 to 200 mgKOH / g per resin solid content. If the acid value is less than 10 mgKOH / g, the storage stability of the ink may be inferior. On the other hand, when the acid value exceeds 200 mgKOH / g, physical properties such as preferable durability and water resistance may not be obtained.
More preferably, it is the range of 5-100 mgKOH / g, More preferably, it is the range of 10-80 mgKOH / g, More preferably, it is the range of 15-60 mgKOH / g.
前記ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂の水酸基価は、樹脂固形分あたり30mgKOH/g以下であることが好ましい。水酸価が30mgKOH/gを超えると、インクの貯蔵安定性に劣る恐れがある。より好ましくは20mgKOH/g以下であり、さらに好ましくは10mgKOH/g以下である。
なお、ここでいう酸価と水酸基価は、JIS0070に準拠した方法により測定した値である。
The hydroxyl value of the resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group is preferably 30 mgKOH / g or less per resin solid content. If the hydroxyl value exceeds 30 mgKOH / g, the storage stability of the ink may be inferior. More preferably, it is 20 mgKOH / g or less, More preferably, it is 10 mgKOH / g or less.
In addition, the acid value and hydroxyl value here are the values measured by the method based on JIS0070.
また、前記ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂のガラス転移点温度(以下、Tgと略す)は、所望する用途に応じて適宜設定することが好ましい。例えば食品用の包装材料用途等の可とう性を有するプラスチックフィルムに印字する場合は、フレキシビリティー(柔軟性)が要求されることから、Tgはあまり高くないほうが好ましい。適当なフィルムへの密着性とフレキシビリティーとを両立させるために、前記ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂のTgは−80℃〜80℃の範囲であることが好ましく、−80℃〜30℃の範囲であることが特に好ましい。 Moreover, it is preferable to set suitably the glass transition temperature (henceforth Tg) of resin which has the said hydroxyl group and / or carboxyl group according to the desired use. For example, when printing on a plastic film having flexibility such as for packaging materials for foods, flexibility (flexibility) is required, so that Tg is preferably not so high. In order to achieve both good adhesion to an appropriate film and flexibility, the Tg of the resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group is preferably in the range of -80 ° C to 80 ° C, and -80 ° C to A range of 30 ° C. is particularly preferable.
また、前記ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂の重量平均分子量(ポリスチレン換算)が10,000以上1,000,000以下、さらには20,000以上700,000以下であることが、インクの物性バランスを発現しやすいので好ましい。
なお、ここでいう重量平均分子量(Mw)は、下記の条件でGPC測定により求めたものとする。
The resin having a hydroxy group and / or carboxyl group has a weight average molecular weight (polystyrene conversion) of 10,000 or more and 1,000,000 or less, more preferably 20,000 or more and 700,000 or less. This is preferable because a physical property balance is easily developed.
In addition, the weight average molecular weight (Mw) here shall be calculated | required by GPC measurement on the following conditions.
[GPC測定条件]
測定装置:東ソー株式会社製「HLC−8220 GPC」、
カラム:東ソー株式会社製ガードカラム「SuperHZ−L」(内径4.6mm×2cm)
+東ソー株式会社製「TSKgel SuperHZ4000」(内径4.6mm×15cm)
+東ソー株式会社製「TSKgel SuperHZ3000」(内径4.6mm×15cm)
+東ソー株式会社製「TSKgel SuperHZ2000」(内径4.6mm×15cm)
+東ソー株式会社製「TSKgel SuperHZ1000」(内径4.6mm×15cm)
測定条件:カラム温度 40℃
流速 0.35ml/分
試料:樹脂水溶液を乾燥固化し、樹脂固形分換算で0.5質量%のテトラヒドロフラン(THF)溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(10μl)。
校正曲線:単分散標準ポリスチレンSTK standardポリスチレン(東ソー株式会社製)分子量4000000〜250までのサンプルによる校正曲線を使用した。
[GPC measurement conditions]
Measuring device: “HLC-8220 GPC” manufactured by Tosoh Corporation
Column: Guard column “SuperHZ-L” manufactured by Tosoh Corporation (inner diameter 4.6 mm × 2 cm)
+ Tosoh Corporation “TSKgel SuperHZ4000” (inner diameter 4.6 mm × 15 cm)
+ Tosoh Corporation “TSKgel SuperHZ3000” (inner diameter 4.6 mm × 15 cm)
+ "TSKgel SuperHZ2000" manufactured by Tosoh Corporation (inner diameter 4.6 mm x 15 cm)
+ Tosoh Corporation “TSKgel SuperHZ1000” (inner diameter 4.6 mm × 15 cm)
Measurement conditions: Column temperature 40 ° C
Flow rate 0.35 ml / min Sample: A resin aqueous solution was dried and solidified, and a 0.5 mass% tetrahydrofuran (THF) solution in terms of resin solid content was filtered through a microfilter (10 μl).
Calibration curve: Monodisperse standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation) A calibration curve with samples having a molecular weight of 4000000 to 250 was used.
本発明で使用するヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂が樹脂エマルション等の樹脂粒子の水分散体の場合、その平均粒子径が大きすぎるとヘッド詰まりの原因となり吐出不良を引き起す。そのため、前記ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂粒子の平均粒子径はできるだけ小さいことが吐出不良への影響が少ないことから好ましい。具体的には10nm〜500nmの範囲であることが好ましく、10〜300nmの範囲であることが特に好ましい。
ここで粒子径の測定は、公知慣用の遠心沈降方式、レーザー回折方式(光散乱方式)、ESA方式、キャピラリー方式、電子顕微鏡方式などで行うことができる。好ましいのは、動的光散乱法を利用したマイクロトラックUPAによる測定である。
When the resin having a hydroxyl group and / or a carboxyl group used in the present invention is an aqueous dispersion of resin particles such as a resin emulsion, if the average particle size is too large, it causes head clogging and causes ejection failure. Therefore, it is preferable that the average particle size of the resin particles having a hydroxy group and / or a carboxyl group is as small as possible because the influence on ejection failure is small. Specifically, the range of 10 nm to 500 nm is preferable, and the range of 10 to 300 nm is particularly preferable.
Here, the particle diameter can be measured by a known and common centrifugal sedimentation method, laser diffraction method (light scattering method), ESA method, capillary method, electron microscope method, or the like. Preferable is measurement by Microtrac UPA using a dynamic light scattering method.
本発明のインクに使用できる樹脂エマルションは、例えば、乳化剤の存在下で、モノマー及び重合開始剤を滴下し、重合させる方法や、樹脂の水溶液ないしは水懸濁液を撹拌することなどによる乳化方法などにより得られるものであることが好ましい。乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などのノニオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、水溶性のアクリル樹脂のようなポリカルボン酸塩などのカルボン酸型、アルキルベンゼンスルホン酸塩などのスルホン酸型、アルコール硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などのアニオン性乳化剤などが挙げられる。 The resin emulsion that can be used in the ink of the present invention includes, for example, a method in which a monomer and a polymerization initiator are dropped in the presence of an emulsifier to polymerize, an emulsification method by stirring an aqueous resin solution or a water suspension, and the like. It is preferable that it is obtained by. As emulsifiers, nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, dialkyl sulfosuccinates, water-soluble acrylic resins Carboxylic acid types such as polycarboxylic acid salts, sulfonic acid types such as alkylbenzene sulfonates, anionic emulsifiers such as alcohol sulfate esters and alkylallyl sulfonates.
中でも、ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有するオレフィン樹脂が好ましい。本発明で使用するヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有するオレフィン樹脂は、水と混合して均一な状態で存在しうるオレフィン樹脂であれば特に限定なく使用することができる。水と混合して均一な状態で存在しうる樹脂とは、水中に微粒子の状態で散在している(これは分散粒子が極めて小さく単分子で散在している状態も含む)、いわゆる水分散性の樹脂であってもよいし、いわゆる水溶性、水可溶性と称される状態の樹脂も含む。具体的には、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン等のオレフィンモノマー類の共重合体又は単独重合体からなるオレフィン樹脂やゴム状物を界面活性剤等でエマルジョン化したものや、ポリオレフィン成分と酸等の親水性成分より構成される水分散性樹脂等があげられる。 Among these, an olefin resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group is preferable. The olefin resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group used in the present invention can be used without particular limitation as long as it is an olefin resin that can be mixed with water and exist in a uniform state. A resin that can exist in a uniform state when mixed with water is dispersed in the form of fine particles in water (this includes a state in which dispersed particles are extremely small and dispersed in a single molecule), so-called water dispersibility. These resins may be used, and so-called water-soluble and water-soluble resins are also included. Specifically, for example, an olefin resin or a rubber-like material composed of a copolymer or a homopolymer of olefin monomers such as ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, a surfactant, etc. And a water-dispersible resin composed of a polyolefin component and a hydrophilic component such as an acid.
前記オレフィン成分と酸等の親水性成分より構成される水分散性樹脂としては、例えば、オレフィン成分を構成するオレフィン化合物であるエチレン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン等のオレフィンモノマー類と、酸成分を構成するための酸性基を含むモノマーである不飽和カルボン酸またはその無水物、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸等のほか、不飽和ジカルボン酸のハーフエステル、ハーフアミド等が挙げられる。あるいは不飽和スルホン酸等とを、ラジカル発生剤の存在下、高圧ラジカル共重合することにより得ることができる。 Examples of the water dispersible resin composed of the olefin component and a hydrophilic component such as an acid include, for example, ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, which are olefin compounds constituting the olefin component. Olefin monomers and unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof which is a monomer containing an acidic group for constituting an acid component, specifically, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, In addition to itaconic anhydride, fumaric acid, crotonic acid and the like, unsaturated dicarboxylic acid half esters, half amides and the like can be mentioned. Alternatively, unsaturated sulfonic acid or the like can be obtained by high-pressure radical copolymerization in the presence of a radical generator.
また、該オレフィン樹脂、あるいは、エチレン、プロピレン、イソブチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン等のオレフィンモノマー類の共重合体又は単独重合体からなるオレフィン樹脂やゴム状物に、酸性基等の親水性基を有するモノマーあるいは樹脂をグラフトすることで得ることができる。 In addition, the olefin resin or an olefin resin or rubber-like material made of a copolymer or homopolymer of olefin monomers such as ethylene, propylene, isobutylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, etc. It can be obtained by grafting a monomer or resin having a hydrophilic group such as.
前記オレフィン樹脂やゴム状物の例としては、プロピレン−α−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−1−ブテン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1ペンテン等、更にプロピレン−α−オレフインの共重合体、α−オレフインの2種以上と共役又は非共役ジエンとの共重合体、例えば、エチレン−プロピレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−1.5−ヘキサジエン共重合体、またα−オレフインと共役又は非共役ジエンとの共重合体、例えば、プロピレン−ブタジエン共重合体、プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体類等、またビニルモノマ−等のモノマ−とα−オレフインの共重合体及びその部分ケン化物、更に記の共重合体又は上記の共重合体の2種以上からなる組成物等が使用される。またこれらにカルボキシル基や水酸基又は酸無水物基等を導入した変性オレフィン樹脂も使用できる。オレフィン樹脂のα,β−不飽和カルボン酸又はその酸無水物による変性は通常の反応方法で容易に実施できる。 Examples of the olefin resin and rubber-like material include propylene-α-butene copolymer, ethylene-propylene-diene copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate. Copolymer, polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, and the like, and further, a copolymer of propylene-α-olefin and two or more of α-olefin and a conjugated or nonconjugated diene Copolymers, such as ethylene-propylene-butadiene copolymer, ethylene-propylene-dicyclopentadiene copolymer, ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer, ethylene-propylene-1.5-hexadiene copolymer, and Copolymers of α-olefin and conjugated or non-conjugated dienes such as propylene-butyl Diene copolymers, propylene-ethylidene norbornene copolymers, etc., monomers such as vinyl monomers and α-olefin copolymers and partially saponified products thereof, and the copolymers described above or 2 of the above-mentioned copolymers A composition composed of more than one species is used. Moreover, the modified olefin resin which introduce | transduced the carboxyl group, the hydroxyl group, or the acid anhydride group etc. into these can also be used. Modification of an olefin resin with an α, β-unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride thereof can be easily carried out by an ordinary reaction method.
例えば前記オレフィン樹脂に酸性基を有するモノマーを使用して酸性基等の親水性基を導入するには、前記オレフィン樹脂とα,β−不飽和カルボン酸と(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体モノマーと重合開始剤とを混合溶解した溶液を、分散剤や乳化剤の存在下、水中で懸濁重合することで、オレフィン樹脂に、α,β−不飽和カルボン酸および/またはその無水物、並びに(メタ)アクリル酸エステルモノマーまたはその誘導体モノマーがグラフト共重合された水分散性のオレフィン樹脂を得ることができる。 For example, in order to introduce a hydrophilic group such as an acidic group using a monomer having an acidic group into the olefin resin, the olefin resin, an α, β-unsaturated carboxylic acid, a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative thereof A solution in which a monomer and a polymerization initiator are mixed and dissolved is subjected to suspension polymerization in water in the presence of a dispersant or an emulsifier, whereby an α, β-unsaturated carboxylic acid and / or an anhydride thereof is converted into an olefin resin. A water-dispersible olefin resin in which a (meth) acrylic acid ester monomer or a derivative monomer thereof is graft-copolymerized can be obtained.
また、例えば、前記オレフィン樹脂として、反応性基を有する不飽和化合物とを共重合した共重合体を使用し、該反応性基とポリ(メタ)アクリル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の親水性基を有する樹脂を反応させグラフトさせることによっても、水分散性のオレフィン樹脂を得ることができる。前記反応性基としては、例えばカルボン酸基、ジカルボン酸無水物基、及びジカルボン酸無水物モノエステル基、水酸基、アミノ基、エポキシ基、イソシアネート基などが挙げられる。 Further, for example, a copolymer obtained by copolymerizing an unsaturated compound having a reactive group is used as the olefin resin, and the reactive group and a poly (meth) acrylic resin, a polyether resin, a polyvinyl alcohol resin, polyvinyl A water-dispersible olefin resin can also be obtained by reacting and grafting a resin having a hydrophilic group such as a pyrrolidone resin. Examples of the reactive group include a carboxylic acid group, a dicarboxylic anhydride group, and a dicarboxylic anhydride monoester group, a hydroxyl group, an amino group, an epoxy group, and an isocyanate group.
オレフィン樹脂として、自己乳化性オレフィン系重合体を用い、この自己乳化性オレフィン系重合体の水性分散液中で、オレフィン以外のラジカル重合性単量体を乳化重合することによって得られる、コア/シェル構造を有する樹脂粒子も、本発明の水分散性のオレフィン樹脂として用いることができる。 A core / shell obtained by emulsion polymerization of a radically polymerizable monomer other than an olefin in an aqueous dispersion of the self-emulsifiable olefin polymer, using a self-emulsifiable olefin polymer as the olefin resin. Resin particles having a structure can also be used as the water-dispersible olefin resin of the present invention.
得られた前記オレフィン樹脂の水性化に際して、塩基性化合物を添加することができる。前記塩基性化合物には特に制限はなく、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物に代表される無機塩基性化合物、アンモニアまたは各種の有機アミン化合物のいずれも使用できる。有機アミン化合物の具体例としては、トリエチルアミン、N,N−ジメチルエタノールアミン、アミノエタノールアミン、N−メチル−N,N−ジエタノールアミン、イソプロピルアミン、イミノビスプロピルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、3−エトキシプロピルアミン、3−ジエチルアミノプロピルアミン、sec−ブチルアミン、プロピルアミン、メチルアミノプロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、3−メトキシプロピルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン等を挙げることができる。 In making the obtained olefin resin aqueous, a basic compound can be added. There is no restriction | limiting in particular in the said basic compound, Any of an inorganic basic compound represented by alkali metal hydroxides, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, ammonia, or various organic amine compounds can be used. Specific examples of the organic amine compound include triethylamine, N, N-dimethylethanolamine, aminoethanolamine, N-methyl-N, N-diethanolamine, isopropylamine, iminobispropylamine, ethylamine, diethylamine, and 3-ethoxypropylamine. , 3-diethylaminopropylamine, sec-butylamine, propylamine, methylaminopropylamine, methyliminobispropylamine, 3-methoxypropylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, N-methylmorpholine, N- Examples thereof include ethyl morpholine.
これら前記オレフィン樹脂の酸価としては、10mgKOH/g以上200mgKOH/g以下であることが好ましい。酸価が10mgKOH/g未満では、インクの貯蔵安定性に劣る恐れがある。一方、酸価が200mgKOH/gを超えると、好ましい耐久性、耐水性等の物性が得られないことがある。
より好ましくは5〜100mgKOH/gの範囲であり、なお好ましくは10〜80mgKOH/gの範囲であり、さらに好ましくは15〜60mgKOH/gの範囲である。
The acid value of these olefin resins is preferably 10 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less. If the acid value is less than 10 mgKOH / g, the storage stability of the ink may be inferior. On the other hand, when the acid value exceeds 200 mgKOH / g, physical properties such as preferable durability and water resistance may not be obtained.
More preferably, it is the range of 5-100 mgKOH / g, More preferably, it is the range of 10-80 mgKOH / g, More preferably, it is the range of 15-60 mgKOH / g.
前記オレフィン樹脂のガラス転移温度(以下Tgと称す)は、所望する用途に応じて適宜設定することが好ましい。例えば食品用の包装材料用途等の可とう性を有するプラスチックフィルムに印字する場合は、フレキシビリティー即ち柔軟性が要求されることから、Tgはあまり高くないほうが好ましい。適当なフィルムへの密着性とフレキシビリティーとを両立させるために、前記オレフィン樹脂のTgは−80℃〜80℃の範囲であることが好ましく、−80℃〜30℃の範囲であることが特に好ましい。また同様の観点から、結晶化度の低いオレフィン樹脂を使用することが好ましい。 The glass transition temperature (hereinafter referred to as Tg) of the olefin resin is preferably set as appropriate depending on the desired application. For example, when printing on a plastic film having flexibility, such as for packaging materials for foods, Tg is preferably not so high because flexibility, that is, flexibility is required. In order to achieve both adhesion to an appropriate film and flexibility, the Tg of the olefin resin is preferably in the range of -80 ° C to 80 ° C, and preferably in the range of -80 ° C to 30 ° C. Particularly preferred. From the same viewpoint, it is preferable to use an olefin resin having a low crystallinity.
前記オレフィン樹脂の重量平均分子量(GPC−Mw)は特に限定はないが、重量平均分子量(GPC−Mw)が10,000〜1,000,000の範囲、さらには20,000〜700,000の範囲であることが、水性インクジェット記録用インクとの保存安定性や粘度などの物性バランスを確保しやすいので好ましい。
なお、ここでいう重量平均分子量(GPC−Mw)は前述の条件によりGPC測定により求めたものとする。
The weight average molecular weight (GPC-Mw) of the olefin resin is not particularly limited, but the weight average molecular weight (GPC-Mw) is in the range of 10,000 to 1,000,000, more preferably 20,000 to 700,000. The range is preferable because it is easy to secure a balance of physical properties such as storage stability and viscosity with the water-based inkjet recording ink.
In addition, the weight average molecular weight (GPC-Mw) here shall be calculated | required by GPC measurement on the above-mentioned conditions.
前記オレフィン樹脂が水分散体であるとき、該粒径は、インクジェットインクの吐出性の観点から5nm〜1000nmの範囲であることが好ましく、10nm〜400nmの範囲であることがなお好ましい。 When the olefin resin is an aqueous dispersion, the particle size is preferably in the range of 5 nm to 1000 nm, and more preferably in the range of 10 nm to 400 nm, from the viewpoint of ink jetting properties.
前記オレフィン樹脂は、市販品を使用してももちろん構わない。
市販品としては、具体的には、三菱化学(株)製アプトロックBW−5550(商品名)、東洋紡績(株)製「ハードレンNA、同NZ」シリーズ、ユニチカ(株)製「アローベースSA、同SB,同SD、同SE、同TC、同TD」シリーズ等があげられる。
Of course, a commercial product may be used as the olefin resin.
Specifically, commercially available products include APTLOCK BW-5550 (trade name) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, “Hardren NA, NZ” series manufactured by Toyobo Co., Ltd., “Arrow Base SA” manufactured by Unitika Ltd. SB, SD, SE, TC, TD ”series, etc.
前記第1のインク中の前記ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂の含有量(質量%)は、、インク全質量を基準として0.5質量%〜30質量%の範囲で使用することが一般的である。中でも1質量%〜10質量%が好ましい。 The content (% by mass) of the resin having a hydroxy group and / or a carboxyl group in the first ink may be used in the range of 0.5% by mass to 30% by mass based on the total mass of the ink. It is common. Among these, 1% by mass to 10% by mass is preferable.
(第1のインク 色材)
本発明で使用する色材は、特に限定はなく、水性インクジェットインクにおいて通常使用される色材を使用することができ、顔料や染料等が挙げられる。
耐候性、耐水性を要求される用途であれば、顔料を使用することが好ましい。顔料としては、公知慣用の有機顔料あるいは無機顔料を使用することができる。
(First ink coloring material)
The color material used in the present invention is not particularly limited, and color materials usually used in water-based inkjet inks can be used, and examples thereof include pigments and dyes.
If the application requires weather resistance and water resistance, it is preferable to use a pigment. As the pigment, known and commonly used organic pigments or inorganic pigments can be used.
本発明で使用する顔料は、公知慣用の有機顔料あるいは無機顔料の中から選ばれる少なくとも一種の顔料である。また、本発明は未処理顔料、処理顔料のいずれでも適用することができる。
プラスチックを被記録材とする印刷の場合、インクジェットインクとしては、イエローインク、シアンインク、マゼンタインク、ブラックインク等のほか、視認性を高める目的から白色インクも使用される。これらの使用される顔料は特に限定はなく、通常水性インクジェット記録用インク用の顔料として使用されているものが使用できる。具体的には、水や水溶性有機溶剤に分散可能であり、公知の無機顔料や有機顔料が使用できる。無機顔料としては例えば、酸化鉄、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたカーボンブラック等がある。また、有機顔料としては、アゾ顔料(アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む)、多環式顔料(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など)、染料キレート(例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用することができる。
The pigment used in the present invention is at least one pigment selected from known and commonly used organic pigments or inorganic pigments. In addition, the present invention can be applied to either an untreated pigment or a treated pigment.
In the case of printing using plastic as a recording material, as ink-jet ink, in addition to yellow ink, cyan ink, magenta ink, black ink, etc., white ink is also used for the purpose of improving visibility. These pigments used are not particularly limited, and those usually used as pigments for water-based inkjet recording inks can be used. Specifically, it can be dispersed in water or a water-soluble organic solvent, and a known inorganic pigment or organic pigment can be used. Examples of the inorganic pigment include carbon black produced by a known method such as iron oxide, a contact method, a furnace method, and a thermal method. Organic pigments include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments), polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines). Pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofullerone pigments, etc.), dye chelates (for example, basic dye chelates, acidic dye chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black, and the like.
例えばブラックインクに使用される顔料としては、カーボンブラックとして、三菱化学社製のNo.2300、No.2200B、No.900、No.960、 No.980、No.33、No.40、No,45、No.45L、No.52、HCF88、MA7、MA8、MA100、等が、コロンビア社製のRaven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等が、キャボット社製のRegal 400R、Regal 330R、Regal 660R、Mogul L、Mogul 700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等が、デグサ社製のColor Black FW1、同FW2、同FW2V、同FW18、同FW200、同S150、同S160、同S170、Printex 35、同U、同V、同1400U、Special Black 6、同5、同4、同4A、NIPEX150、NIPEX160、NIPEX170、NIPEX180等が挙げられる。 For example, the pigment used in the black ink is carbon black, No. manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. 2300, no. 2200B, no. 900, no. 960, no. 980, no. 33, no. 40, No, 45, No. 45L, no. 52, HCF88, MA7, MA8, MA100, etc. are Raven5750, Raven5250, Raven5000, Raven3500, Raven1255, Raven700, etc. manufactured by Columbia, Regal 400R, Regal 330R, Regal 660R, Mull 660R, Mull 660R Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, Monarch 1400, etc. are Degussa's Color Black FW1, FW2, FW2V, FW18, FW200, S170, U, S150, S35, P , V, 1400U, Special Bla k 6, the 5, 4, 4A, NIPEX150, NIPEX160, NIPEX170, NIPEX180 and the like.
またイエローインクに使用される顔料の具体例としては、C.I.ピグメントイエロー1、2、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、174、180、185等が挙げられる。 Specific examples of pigments used in yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 12, 13, 14, 16, 17, 73, 74, 75, 83, 93, 95, 97, 98, 109, 110, 114, 120, 128, 129, 138, 150, 151, 154, 155, 174, 180, 185 and the like.
また、マゼンタインクに使用される顔料の具体例としては、C.I.ピグメントレッド5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、146、168、176、184、185、202、209、等が挙げられる。 Specific examples of pigments used in magenta ink include C.I. I. Pigment Red 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1, 112, 122, 123, 146, 168, 176, 184, 185, 202, 209, etc. It is done.
また、シアンインクに使用される顔料の具体例としては、C.I.ピグメントブルー1、2、3、15、15:3、15:4、16、22、60、63、66等が挙げられる。 Specific examples of pigments used for cyan ink include C.I. I. Pigment blue 1, 2, 3, 15, 15: 3, 15: 4, 16, 22, 60, 63, 66, and the like.
また、白インクに使用される顔料の具体例としては、アルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸塩、微粉ケイ酸、合成珪酸塩、等のシリカ類、ケイ酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。また、前記無機白色顔料が各種表面処理方法で表面処理されていてもよい。 Specific examples of pigments used in white inks include silicas such as alkaline earth metal sulfates, carbonates, finely divided silicic acids, synthetic silicates, calcium silicates, alumina, alumina hydrates, Examples thereof include titanium oxide, zinc oxide, talc, and clay. The inorganic white pigment may be surface-treated by various surface treatment methods.
また、染料としては、例えば、C.I.アシッド ブラック1、2、7、16、17、24、26、28、31、41、48、52、58、60、63、94、107、109、112、118、119、121、122、131、155、156;C.I.アシッド イエロー1、3、4、7、11、12、13、14、17、18、19、23、25、29、34、38、40、41、42、44、49、53、55、59、61、71、72、76、78、79、99、111、114、116、122、135、142、161、172、;C.I.アシッド オレンジ7、8、10、19、20、24、28、33、41、45、51、56、64;C.I.アシッド レッド1、4、6、8、13、14、15、18、19、21、26、27、30、32、34、35、37、40、42、44、51、52、54、57、80、82、83、85、87、88、89、92、94、97、106、108、110、111、114、115、119、129、131、133、134、135、143、143:1、144、152、154、155、172、176、180、184、186、187、249、254、256、289、317、318;C.I.アシッド バイオレット7、11、15、34、35、41、43、49、51、75;C.I.アシッド ブルー1、7、9、15、22、23、25、27、29、40、41、43、45、49、51、53、55、56、59、62、78、80、81、83、90、92、93、102、104、111、113、117、120、124、126、138、145、167、171、175、183、229、234、236、249;C.I.アシッド グリーン3、9、12、16、19、20、25、27、41、44;C.I.アシッド ブラウン4、14等の酸性染料や、 Examples of the dye include C.I. I. Acid Black 1, 2, 7, 16, 17, 24, 26, 28, 31, 41, 48, 52, 58, 60, 63, 94, 107, 109, 112, 118, 119, 121, 122, 131, 155, 156; C.I. I. Acid Yellow 1, 3, 4, 7, 11, 12, 13, 14, 17, 18, 19, 23, 25, 29, 34, 38, 40, 41, 42, 44, 49, 53, 55, 59, 61, 71, 72, 76, 78, 79, 99, 111, 114, 116, 122, 135, 142, 161, 172; I. Acid Orange 7, 8, 10, 19, 20, 24, 28, 33, 41, 45, 51, 56, 64; C.I. I. Acid Red 1, 4, 6, 8, 13, 14, 15, 18, 19, 21, 26, 27, 30, 32, 34, 35, 37, 40, 42, 44, 51, 52, 54, 57, 80, 82, 83, 85, 87, 88, 89, 92, 94, 97, 106, 108, 110, 111, 114, 115, 119, 129, 131, 133, 134, 135, 143, 143: 1, 144, 152, 154, 155, 172, 176, 180, 184, 186, 187, 249, 254, 256, 289, 317, 318; I. Acid Violet 7, 11, 15, 34, 35, 41, 43, 49, 51, 75; C.I. I. Acid Blue 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 27, 29, 40, 41, 43, 45, 49, 51, 53, 55, 56, 59, 62, 78, 80, 81, 83, 90, 92, 93, 102, 104, 111, 113, 117, 120, 124, 126, 138, 145, 167, 171, 175, 183, 229, 234, 236, 249; I. Acid Green 3, 9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 41, 44; C.I. I. Acid dyes such as Acid Brown 4 and 14,
C.I.ベイシック ブラック2.8;C.I.ベイシック イエロー1、2、11、12、14、21、32、36;C.I.ベイシック オレンジ2、15、21、22;C.I.ベイシック レッド1、2、9、12、13、37;C.I.ベイシック バイオレット1、3、7、10、14;C.I.ベイシック ブルー1、3、5、7、9、24、25、26、28、29;C.I.ベイシック グリーン1、4;ベイシック ブラウン1、12等の塩基性染料や、 C. I. Basic Black 2.8; C.I. I. Basic yellow 1, 2, 11, 12, 14, 21, 32, 36; I. B. Basic Orange 2, 15, 21, 22; C.I. I. Basic Red 1, 2, 9, 12, 13, 37; I. B. Basic violet 1, 3, 7, 10, 14; I. Basic blue 1, 3, 5, 7, 9, 24, 25, 26, 28, 29; I. Basic green 1, 4; basic dyes such as basic brown 1 and 12,
C.I.ダイレクト ブラック2、4、9、11、14、17、19、22、27、32、36、38、41、48、49、51、56、62、71、74、75、77、78、80、105、106、107、108、112、113、117、132、146、154、168、171、194;I.C.ダイレクト イエロー1、2、4、8、11、12、24、26、27、28、33、34、39、41、42、44、50、51、58、72、85、86、87、88、98、100、110、127、135、141、142、144;C.I.ダイレクト オレンジ6、8、10、26、29、41、49、52、102;C.I.ダイレクト レッド1、2、4、8、9、11、13、15、17、20、23、24、28、31、33、37、39、44、46、47、48、51、59、62、63、73、75、77、80、81、83、84、85、87、89、90、94、95、99、101、108、110、145、189、197、220、224、225、226、227、230、250、254、256、257;C.I.ダイレクト バイオレット1、7、9、12、35、48、51、90、94;C.I.ダイレクト ブルー1、2、6、8、15、22、25、34、69、70、71、72、75、76、78、80、81、82、83、86、90、98、106、110、110、120、123、158、163、165、192、193、194、195、196、199、200、201、202、203、207、218、236、237、239、246、258、287;ダイレクト グリーン1、6、8、28、33、37、63、64;C.I.ダイレクト ブラウン1A、2、6、25、27、44、58、95、10、101、106、112、173、194、195、209、210、211等の直接染料や、 C. I. Direct Black 2, 4, 9, 11, 14, 17, 19, 22, 27, 32, 36, 38, 41, 48, 49, 51, 56, 62, 71, 74, 75, 77, 78, 80, 105, 106, 107, 108, 112, 113, 117, 132, 146, 154, 168, 171, 194; C. Direct Yellow 1, 2, 4, 8, 11, 12, 24, 26, 27, 28, 33, 34, 39, 41, 42, 44, 50, 51, 58, 72, 85, 86, 87, 88, 98, 100, 110, 127, 135, 141, 142, 144; C.I. I. Direct orange 6, 8, 10, 26, 29, 41, 49, 52, 102; C.I. I. Direct Red 1, 2, 4, 8, 9, 11, 13, 15, 17, 20, 23, 24, 28, 31, 33, 37, 39, 44, 46, 47, 48, 51, 59, 62, 63, 73, 75, 77, 80, 81, 83, 84, 85, 87, 89, 90, 94, 95, 99, 101, 108, 110, 145, 189, 197, 220, 224, 225, 226, 227, 230, 250, 254, 256, 257; I. Direct violet 1, 7, 9, 12, 35, 48, 51, 90, 94; I. Direct Blue 1, 2, 6, 8, 15, 22, 25, 34, 69, 70, 71, 72, 75, 76, 78, 80, 81, 82, 83, 86, 90, 98, 106, 110, 110, 120, 123, 158, 163, 165, 192, 193, 194, 195, 196, 199, 200, 201, 202, 203, 207, 218, 236, 237, 239, 246, 258, 287; Direct Green 1, 6, 8, 28, 33, 37, 63, 64; C.I. I. Direct dyes such as direct brown 1A, 2, 6, 25, 27, 44, 58, 95, 10, 101, 106, 112, 173, 194, 195, 209, 210, 211,
C.I.リアクテブ ブラック1、3、5、6、8、12、14;C.I.リアクテブ イエロー1、2、3、13、14、15、17;C.I.リアクテブ オレンジ2、5、7、16、20、24;、リアクテブ レッド6、7、11、12、15、17、21、23、24、35、36、42、63、66、84、184;C.I.リアクテブ バイオレット2、4、5、8、9;C.I.リアクテブ ブルー2、5、7、12、13、14、15、17、18、19、20、21、25、27、28、37、38、40、41;C.I.リアクテブ グリーン5、7;リアクテブ ブラウン1、7、16等の反応性染料や、 C. I. Reactive black 1, 3, 5, 6, 8, 12, 14; I. Reactive yellow 1, 2, 3, 13, 14, 15, 17; I. Reactive Blue 2, 5, 7, 16, 20, 24; Reactable Red 6, 7, 11, 12, 15, 17, 21, 23, 24, 35, 36, 42, 63, 66, 84, 184; C . I. Reactive violet 2, 4, 5, 8, 9; I. Reactive Blue 2, 5, 7, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 19, 20, 21, 25, 27, 28, 37, 38, 40, 41; C.I. I. Reactive dyes 5, 7; reactive dyes such as Reacteve Brown 1, 7, 16, etc.
C.I.フード ブラック1、2;C.I.フード イエロー3、4、5;C.I.フード レッド2、3、7、9、14、52、87、92、94、102、104、105、106;C.I.フード バイオレット2;C.I.フード ブルー1、2;C.I.フード グリーン2、3等の食品用色素等が挙げられる。 C. I. Food black 1, 2; C.I. I. Food yellow 3, 4, 5; C.I. I. Food Red 2, 3, 7, 9, 14, 52, 87, 92, 94, 102, 104, 105, 106; C.I. I. Food violet 2; C.I. I. Food Blue 1, 2; I. Examples include food dyes such as Food Green 2 and 3.
本発明においては、顔料表面に水分散性付与基を有し、分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆる自己分散型顔料(表面処理顔料)でも良いし、顔料表面の全体をポリマーで被覆し、これにより分散剤が無くとも安定に分散状態が維持できる、いわゆるカプセル顔料(水分散性ポリマー包含顔料)でも良いし、分散剤により分散された顔料を使用してもよい。
前記顔料の平均粒子径は、通常インクジェットインクに使用される粒径であることが好ましく、具体的には50〜500nmが好ましく、カラーインクに関しては50〜300nmがより好ましい。
In the present invention, a so-called self-dispersing pigment (surface-treated pigment) having a water dispersibility-imparting group on the pigment surface and capable of stably maintaining the dispersion state without a dispersant may be used. So-called capsule pigments (water-dispersible polymer-containing pigments) that can be stably maintained without a dispersant, or pigments dispersed with a dispersant may be used.
The average particle size of the pigment is preferably a particle size usually used for inkjet inks, specifically 50 to 500 nm is preferable, and 50 to 300 nm is more preferable for color ink.
前記顔料は、公知慣用の顔料分散剤やバインダーを使用して水に分散してもよいし、界面活性剤を使用してもよい。
前記顔料分散剤としては水性樹脂がよく、好ましい例としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、及び該水性樹脂の塩が挙げられる。
前記共重合体の塩を形成するための化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどの水酸化アルカリ金属類、およびジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどが挙げられる。これらの塩を形成するための化合物の使用量は、前記共重合体の中和当量以上であることが好ましい。
また市販品を使用することも勿論可能である。市販品としては、味の素ファインテクノ(株)製品)のアジスパーPBシリーズ、ビックケミー・ジャパン(株)のDisperbykシリーズ、BYK−シリーズ、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製のEFKAシリーズ等を使用できる。
The pigment may be dispersed in water using a known and commonly used pigment dispersant or binder, or a surfactant may be used.
The pigment dispersant is preferably an aqueous resin, and preferable examples include polyvinyl alcohols, polyvinylpyrrolidones, acrylic resins such as acrylic acid-acrylic acid ester copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, styrene-methacrylic acid. Styrene such as acid copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid ester copolymer Examples thereof include acrylic resins, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic anhydride copolymers, vinylnaphthalene-acrylic acid copolymers, and salts of the aqueous resins.
The compounds for forming the copolymer salt include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, and diethylamine, ammonia, ethylamine, triethylamine, propylamine, isopropylamine, Examples include propylamine, butylamine, isobutylamine, triethanolamine, diethanolamine, aminomethylpropanol, and morpholine. The amount of the compound used to form these salts is preferably equal to or greater than the neutralization equivalent of the copolymer.
Of course, it is also possible to use a commercial item. As a commercially available product, Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd. product Ajisper PB series, Big Chemie Japan Co., Ltd. Disperbyk series, BYK-series, Ciba Specialty Chemicals EFKA series, etc. can be used.
(第1のインク 水溶性溶媒及び/または水)
本発明で使用する水溶性溶媒及び/または水は、水単独で使用してもよいし、水と水溶性溶媒からなる混合溶媒でもよい。水溶性溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、等のケトン類;メタノール、エタノール、2−プロパノール、2−メチル−1−プロパノール、1−ブタノール、2−メトキシエタノール、等のアルコール類;テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、1,2−ジメトキシエタン、等のエーテル類;ジメチルホルムアミド、N−メチルピロリドン、等のアミド類が挙げられ、とりわけ炭素数が3〜6のケトン及び炭素数が1〜5のアルコールからなる群から選ばれる化合物を用いるのが好ましい。
(First ink, water-soluble solvent and / or water)
The water-soluble solvent and / or water used in the present invention may be water alone or a mixed solvent composed of water and a water-soluble solvent. Examples of the water-soluble solvent include ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, and methyl isobutyl ketone; methanol, ethanol, 2-propanol, 2-methyl-1-propanol, 1-butanol, 2-methoxyethanol, Alcohols such as tetrahydrofuran; 1,4-dioxane; 1,2-dimethoxyethane; and the like; amides such as dimethylformamide and N-methylpyrrolidone; And a compound selected from the group consisting of alcohols having 1 to 5 carbon atoms.
(第1のインクの製造方法)
本発明で使用する第1のインクは、前記顔料の分散液(顔料ペースト)を作成し、それを水で希釈し、前記ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂を加え、必要に応じて湿潤剤(乾燥抑止剤)、浸透剤、あるいはその他の添加剤を添加して、インクを調製することができる。
(First ink production method)
The first ink used in the present invention is to prepare a dispersion (pigment paste) of the pigment, dilute it with water, add the resin having the hydroxy group and / or carboxyl group, and wet as necessary. An ink can be prepared by adding an agent (drying inhibitor), a penetrating agent, or other additives.
(顔料ペースト)
前記顔料ペーストを調製する方法としては、下記の方法を採用することができる。
(1)顔料分散剤及び水を含有する水性媒体に、顔料を添加した後、攪拌・分散装置を用いて顔料を該水性媒体中に分散させることにより、顔料ペーストを調製する方法。
(2)顔料、及び顔料分散剤を2本ロール、ミキサー等の混練機を用いて混練し、得られた混練物を、水を含む水性媒体中に添加し、攪拌・分散装置を用いて顔料ペーストを調製する方法。
(3)メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等のような水と相溶性を有する有機溶剤中に顔料分散剤を溶解して得られた溶液に顔料を添加した後、攪拌・分散装置を用いて顔料を有機溶液中に分散させ、次いで水性媒体を用いて転相乳化させた後、前記有機溶剤を留去し顔料ペーストを調製する方法。
(Pigment paste)
As a method for preparing the pigment paste, the following method can be employed.
(1) A method of preparing a pigment paste by adding a pigment to an aqueous medium containing a pigment dispersant and water and then dispersing the pigment in the aqueous medium using a stirring / dispersing device.
(2) The pigment and the pigment dispersant are kneaded using a kneader such as two rolls or a mixer, and the resulting kneaded product is added to an aqueous medium containing water, and the pigment is then mixed using a stirring / dispersing device. A method of preparing a paste.
(3) After adding a pigment to a solution obtained by dissolving a pigment dispersant in an organic solvent compatible with water such as methyl ethyl ketone and tetrahydrofuran, the pigment is added to the organic solution using a stirring / dispersing device. And then phase-emulsifying using an aqueous medium, and then the organic solvent is distilled off to prepare a pigment paste.
混練機としては、特に限定されることなく、例えば、ヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサーなどがあげられる。また、攪拌・分散装置としても特に限定されることなく、例えば、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ボールミル、ロールミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、SCミル、ナノマイザー等を挙げられる。
これらのうちの1つを単独で用いてもよく、2種類以上装置を組み合わせて用いてもよい。
The kneader is not particularly limited, and examples thereof include a Henschel mixer, a pressure kneader, a Banbury mixer, and a planetary mixer. Also, the stirring / dispersing device is not particularly limited, and examples thereof include an ultrasonic homogenizer, a high-pressure homogenizer, a paint shaker, a ball mill, a roll mill, a sand mill, a sand grinder, a dyno mill, a disperse mat, an SC mill, and a nanomizer.
One of these may be used alone, or two or more devices may be used in combination.
前記顔料ペーストに占める顔料量は5〜60質量%であることが好ましく、10〜50質量%であることがより好ましい。顔料量が5質量%より少ない場合は、前記顔料ペーストから調製した水性インクの着色が不充分であり、充分な画像濃度が得られない傾向にある。また、逆に60質量%よりも多い場合は、顔料ペーストにおいて顔料の分散安定性が低下する傾向がある。 The amount of pigment in the pigment paste is preferably 5 to 60% by mass, and more preferably 10 to 50% by mass. When the pigment amount is less than 5% by mass, the water-based ink prepared from the pigment paste is insufficiently colored, and a sufficient image density tends not to be obtained. On the other hand, when the amount is more than 60% by mass, the dispersion stability of the pigment tends to decrease in the pigment paste.
また、インクの調製例の際には、粗大粒子が、ノズル詰まり、その他の画像特性を劣化させる原因になるため、インク調製後に、遠心分離、あるいは濾過処理等により粗大粒子を除去することが好ましい。 In addition, in the ink preparation example, coarse particles cause nozzle clogging and other image characteristics, and therefore it is preferable to remove the coarse particles by centrifugation or filtration after ink preparation. .
(湿潤剤)
前記湿潤剤は、インクの乾燥防止を目的として添加する。乾燥防止を目的とする湿潤剤のインク中の含有量は3〜50質量%であることが好ましい。
本発明で使用する湿潤剤としては特に限定はないが、水との混和性がありインクジェットプリンターのヘッドの目詰まり防止効果が得られるものが好ましい。例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、分子量2000以下のポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、等が挙げられる。中でも、プロピレングリコール、1,3−ブタンジオールを含むことが安全性を有し、かつインク乾燥性、吐出性能に優れた効果が見られる。
(Wetting agent)
The wetting agent is added for the purpose of preventing the ink from drying. The content of the wetting agent in the ink for the purpose of preventing drying is preferably 3 to 50% by mass.
The wetting agent used in the present invention is not particularly limited, but a wetting agent that is miscible with water and can prevent clogging of the head of an inkjet printer is preferable. For example, glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol having a molecular weight of 2000 or less, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-propylene glycol, isopropylene glycol, isobutylene glycol, 1,4-butane Examples include diol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, mesoerythritol, pentaerythritol, and the like. Among them, the inclusion of propylene glycol and 1,3-butanediol is safe and has excellent effects in ink drying properties and ejection performance.
(浸透剤)
前記浸透剤は、被記録媒体への浸透性改良や記録媒体上でのドット径調整を目的として添加する。浸透剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、エチレングリコールヘキシルエーテルやジエチレングリコールブチルエーテル等のアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物やプロピレングリコールプロピルエーテル等のアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物等が挙げられる。
インク中の浸透剤の含有量は0.01〜10質量%であることが好ましい。
(Penetration agent)
The penetrant is added for the purpose of improving the permeability to a recording medium and adjusting the dot diameter on the recording medium. Examples of the penetrant include lower alcohols such as ethanol and isopropyl alcohol, ethylene oxide adducts of alkyl alcohols such as ethylene glycol hexyl ether and diethylene glycol butyl ether, and propylene oxide adducts of alkyl alcohols such as propylene glycol propyl ether.
The penetrant content in the ink is preferably 0.01 to 10% by mass.
(界面活性剤)
前記界面活性剤は、表面張力等のインク特性を調整するために添加する。このために添加することのできる界面活性剤は特に限定されるものではなく、各種のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられ、これらの中では、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
(Surfactant)
The surfactant is added to adjust ink properties such as surface tension. The surfactant that can be added for this purpose is not particularly limited, and examples include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Of these, anionic surfactants and nonionic surfactants are preferred.
アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、これらの具体例として、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩などを挙げることができる。 Examples of the anionic surfactant include alkylbenzene sulfonate, alkylphenyl sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, higher fatty acid salt, sulfate of higher fatty acid ester, sulfonate of higher fatty acid ester, higher alcohol ether. Sulfate salts and sulfonates of the above, higher alkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl ether carboxylates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl ether phosphates, etc. Specific examples include dodecylbenzene sulfonate, isopropyl naphthalene sulfonate, monobutylphenylphenol monosulfonate, monobutylbiphenyl sulfonate, dibutylphenylphenol disulfate. , And the like salts.
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、等を挙げることができ、これらの中では、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマーが好ましい。 Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester , Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, fatty acid alkylolamide, alkyl alkanolamide, acetylene glycol, oxyethylene adduct of acetylene glycol, Polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymer, etc. Among them, polyoxyethylene nonyl phenyl ether, polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene dodecyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, fatty acid Preference is given to alkylolamide, acetylene glycol, oxyethylene adducts of acetylene glycol and polyethylene glycol polypropylene glycol block copolymers.
その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物のようなシリコーン系界面活性剤;パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテルのようなフッ素系界面活性剤;スピクリスポール酸、ラムノリピド、リゾレシチンのようなバイオサーファクタント等も使用することができる。 Other surfactants include silicone surfactants such as polysiloxane oxyethylene adducts; fluorine surfactants such as perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl sulfonates, and oxyethylene perfluoroalkyl ethers. Biosurfactants such as spicrispolic acid, rhamnolipid, lysolecithin and the like can also be used.
これらの界面活性剤は、単独で用いることもでき、又2種類以上を混合して用いることもできる。また、界面活性剤の溶解安定性等を考慮すると、そのHLBは、7〜20の範囲であることが好ましい。界面活性剤を添加する場合は、その添加量はインクの全質量に対し、0.001〜2質量%の範囲が好ましく、0.001〜1.5質量%であることがより好ましく、0.01〜1質量%の範囲であることがさらに好ましい。界面活性剤の添加量が0.001質量%未満の場合は、界面活性剤添加の効果が得られない傾向にあり、2質量%を超えて用いると、画像が滲むなどの問題を生じやすくなる。 These surfactants can be used alone or in combination of two or more. In consideration of the dissolution stability of the surfactant, the HLB is preferably in the range of 7-20. When the surfactant is added, the addition amount is preferably in the range of 0.001 to 2% by mass, more preferably 0.001 to 1.5% by mass, based on the total mass of the ink. More preferably, it is in the range of 01 to 1% by mass. When the addition amount of the surfactant is less than 0.001% by mass, the effect of adding the surfactant tends to be not obtained, and when it exceeds 2% by mass, problems such as blurring of the image are likely to occur. .
また、必要に応じて防腐剤、粘度調整剤、pH調整剤、キレート化剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
例えば粘度調整剤としては、カルボキシル基を有するアルギン酸、ジェランガム、硫酸基を有するカラギーナン、アガロース及びこれらの塩などの高分子電解質ゲル生成物質を添加することができる。これらの高分子電解質ゲル生成物質は、インクジェット記録時、すなわち、第1のインクと第2のインクの混合時に、インクの粘度を急激に上昇させ得るため、画像の滲みが少なくなる傾向にあり好ましい。
Moreover, antiseptic | preservative, a viscosity modifier, a pH adjuster, a chelating agent, a plasticizer, antioxidant, an ultraviolet absorber etc. can be added as needed.
For example, as the viscosity modifier, polyelectrolyte gel-forming substances such as alginic acid having a carboxyl group, gellan gum, carrageenan having a sulfate group, agarose and salts thereof can be added. These polyelectrolyte gel-forming substances are preferable because ink viscosity can be rapidly increased during ink-jet recording, that is, when the first ink and the second ink are mixed. .
前記顔料ペーストから調製するインクジェット記録用インクに占める顔料量は、充分な画像濃度を得る必要性と、インク中での顔料の分散安定性を確保するために、1〜20質量%であることが好ましい。 The amount of pigment in the ink jet recording ink prepared from the pigment paste is 1 to 20% by mass in order to obtain a sufficient image density and to ensure the dispersion stability of the pigment in the ink. preferable.
本発明において第1のインクの表面張力は、20mN/m以上60mN/m以下であることが好ましい。より好ましくは、20mN以上45mN/m以下であり、更に好ましくは、20mN/m以上40mN/m以下である。表面張力が20mN/m未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、60mN/mを超えると非吸収基材でのはじきが発生し易い傾向がある。 In the present invention, the surface tension of the first ink is preferably 20 mN / m or more and 60 mN / m or less. More preferably, it is 20 mN / m or more and 45 mN / m or less, More preferably, it is 20 mN / m or more and 40 mN / m or less. If the surface tension is less than 20 mN / m, the liquid may overflow on the nozzle surface and printing may not be performed normally. On the other hand, when it exceeds 60 mN / m, there is a tendency that the non-absorbing base material is easily repelled.
本発明において第1のインクの粘度は、1.2mPa・s以上20.0 mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは2.0 mPa・s以上 15.0mPa・s未満、更に好ましくは3.0mPa・s以上 12.0 mPa・s未満である。粘度がこの範囲において、優れた吐出性と、長期間にわたる良好な噴射性の維持が達成できる。
第1のインクの表面張力や粘度は、含有する界面活性剤や水溶性溶媒の種類や添加量を調製するにより上記の好ましい範囲に維持することができる。
In the present invention, the viscosity of the first ink is preferably 1.2 mPa · s or more and 20.0 mPa · s or less, more preferably 2.0 mPa · s or more and less than 15.0 mPa · s, and still more preferably. 3.0 mPa · s or more and less than 12.0 mPa · s. When the viscosity is within this range, it is possible to achieve excellent dischargeability and good jetability over a long period of time.
The surface tension and viscosity of the first ink can be maintained in the above preferred ranges by adjusting the type and amount of surfactant and water-soluble solvent to be contained.
(第2のインク ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー)
(ポリアクリル酸)
本発明で使用するポリアクリル酸は、アクリル酸を単量体の主成分(好ましくはアクリル酸が70モル%以上、より好ましくは90モル%以上、最も好ましくは実質的に100モル%)とする(共)重合体であって、具体的には水溶性ポリアクリル酸が例示される。これらポリアクリル酸は他の単量体と共重合させてもよく、或いは澱粉やポリビニルアルコールなどの他の親水性ポリマーにグラフト重合させてもよい。
本発明で使用するポリアクリル酸は、カルボキシル基の中和率が0%の完全酸型ポリアクリル酸であることが好ましく、その重量平均分子量(GPC−Mw)は、ポリスチレンに換算して1,000〜100,000の範囲が好ましく、5,000〜20,000の範囲がより好ましい。前記ポリアクリル酸は、市販品を使用してももちろん構わない。市販品としては、例えばアクアリックHL415(商品名、(株)日本触媒製)等があげられる。
(Second ink polyacrylic acid or its crosslinked polymer)
(Polyacrylic acid)
In the polyacrylic acid used in the present invention, acrylic acid is a main component of the monomer (preferably acrylic acid is 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, most preferably substantially 100 mol%). Examples of (co) polymers include water-soluble polyacrylic acid. These polyacrylic acids may be copolymerized with other monomers, or may be graft polymerized to other hydrophilic polymers such as starch and polyvinyl alcohol.
The polyacrylic acid used in the present invention is preferably a complete acid type polyacrylic acid having a carboxyl group neutralization rate of 0%, and its weight average molecular weight (GPC-Mw) is 1, in terms of polystyrene. The range of 000 to 100,000 is preferable, and the range of 5,000 to 20,000 is more preferable. Of course, the polyacrylic acid may be a commercially available product. Examples of commercially available products include Aquaric HL415 (trade name, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.).
(ポリアクリル酸の架橋ポリマー)
本発明で使用するポリアクリル酸の架橋ポリマーは、INCIコード:Carbomer(一般名:カルボキシビニルポリマー)を用いることができる。当該カルボキシビニルポリマーは、アクリル酸およびこれと共重合し得る架橋剤をラジカル重合触媒の存在下、n−ヘキサン等の不活性溶媒中で重合させることにより得られる生成物を、ラジカル捕捉剤の存在下で加熱して溶媒除去する等により得ることができる。
(Polyacrylic acid cross-linked polymer)
As the crosslinked polymer of polyacrylic acid used in the present invention, INCI code: Carbomer (generic name: carboxyvinyl polymer) can be used. The carboxyvinyl polymer is obtained by polymerizing a product obtained by polymerizing acrylic acid and a crosslinking agent copolymerizable therewith in an inert solvent such as n-hexane in the presence of a radical polymerization catalyst. It can be obtained by heating under the solvent and removing the solvent.
本発明で使用するポリアクリル酸の架橋ポリマーにおける架橋剤は、エチレン性不飽和基を2つ以上有する単量体、もしくはエポキシ基とエチレン性不飽和基をそれぞれ1つ以上有する単量体で、かつ不活性溶媒に溶解するものであれば、すべて使用することができる。具体的には、ポリオールの2置換以上のアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アリルエーテル類があり、前記ポリオールはエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ショ糖、ソルビトール等を指す。その他、フタル酸ジアリル、リン酸トリアリル、メタクリル酸アリル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビニル、1,5−ヘキサジエン、ジビニルベンゼン、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。これらの中でもポリアリルサッカロースを使用した場合、好ましい結果が得られる。 The crosslinking agent in the crosslinked polymer of polyacrylic acid used in the present invention is a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups, or a monomer having one or more epoxy groups and one or more ethylenically unsaturated groups, Any solvent that can be dissolved in an inert solvent can be used. Specifically, there are acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and allyl ethers having two or more substituted polyols, and the polyol is ethylene glycol, propylene glycol, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, glycerin, polyglycerin. , Trimethylolpropane, pentaerythritol, sucrose, sorbitol and the like. Other examples include diallyl phthalate, triallyl phosphate, allyl methacrylate, tetraallyloxyethane, triallyl cyanurate, divinyl adipate, vinyl crotonic acid, 1,5-hexadiene, divinylbenzene, glycidyl methacrylate, allyl glycidyl ether, etc. It is done. Among these, preferable results are obtained when polyallyl saccharose is used.
本発明で使用するポリアクリル酸の架橋ポリマーは、中和率が0%であることが好ましい。前記ポリアクリル酸の架橋ポリマーは、市販品を使用してももちろん構わない。市販品としては、例えばアクペックHV−504E(商品名、住友精化(株)製)等があげられる。 The cross-linked polymer of polyacrylic acid used in the present invention preferably has a neutralization rate of 0%. Of course, a commercial product may be used as the cross-linked polymer of polyacrylic acid. Examples of the commercially available product include ACPEC HV-504E (trade name, manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.).
なお、架橋剤の使用量は、アクリル酸に対して0.05〜10重量%の範囲、好ましくは0.1〜3質量%の範囲である。諸条件により最適使用量が決められ、過剰に添加すると三次元化がいっそう進み、水不溶性のゲルが生成することがある。また、使用量が過少である場合は、その効果がなく何等架橋剤を加えない場合に似た液性を示すようになる。 In addition, the usage-amount of a crosslinking agent is the range of 0.05-10 weight% with respect to acrylic acid, Preferably it is the range of 0.1-3 mass%. The optimum use amount is determined according to various conditions, and when it is added excessively, the three-dimensionalization further proceeds and a water-insoluble gel may be formed. Further, when the amount used is too small, there is no effect, and liquidity similar to that when no crosslinking agent is added is exhibited.
前記ポリアクリル酸またはその架橋ポリマーは、第2のインクの溶媒である水溶性溶媒及び/または水中で分散するものである。その分散した樹脂粒子の平均粒子径としては、安定した吐出性を確保しやすいとの観点から、5nm〜1000nmであることが好ましく、より好ましくは10nm〜400nmである。 The polyacrylic acid or its crosslinked polymer is dispersed in a water-soluble solvent and / or water, which is a solvent for the second ink. The average particle diameter of the dispersed resin particles is preferably 5 nm to 1000 nm, and more preferably 10 nm to 400 nm, from the viewpoint of ensuring stable ejection properties.
前記ポリアクリル酸またはその架橋ポリマーは、前記第2のインク中、固形分に換算して1質量%〜50質量%含むことが好ましく、3質量%〜30質量%の範囲がなお好ましく、3〜10質量%の範囲が最も好ましい。1質量%未満では硬化が十分に得られない問題があり、50質量%超える量では吐出安定性が劣り、画像鮮明性が低下するおそれがある。 The polyacrylic acid or a crosslinked polymer thereof is preferably contained in the second ink in an amount of 1% by mass to 50% by mass in terms of solid content, more preferably in the range of 3% by mass to 30% by mass. A range of 10% by weight is most preferred. If it is less than 1% by mass, there is a problem that sufficient curing cannot be obtained, and if it exceeds 50% by mass, the ejection stability is inferior and the image sharpness may be lowered.
本発明で使用する第2のインクは、前記第1のインクで使用する色材や、湿潤剤(乾燥抑止剤)、浸透剤、あるいはその他の添加剤を適宜添加してインクを調製することができる。
第2のインクの表面張力は、20mN/m以上60mN/m以下であることが好ましい。より好ましくは、20mN以上45mN/m以下であり、更に好ましくは、20mN/m以上40mN/m以下である。表面張力が20mN/m未満となるとノズル面に液体が溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、60mN/mを超えると記録媒体への浸透性の低下、はじきが発生することから画像再現性が劣る傾向がある。
The second ink used in the present invention may be prepared by appropriately adding a coloring material used in the first ink, a wetting agent (drying inhibitor), a penetrating agent, or other additives. it can.
The surface tension of the second ink is preferably 20 mN / m or more and 60 mN / m or less. More preferably, it is 20 mN / m or more and 45 mN / m or less, More preferably, it is 20 mN / m or more and 40 mN / m or less. If the surface tension is less than 20 mN / m, the liquid may overflow on the nozzle surface and printing may not be performed normally. On the other hand, when it exceeds 60 mN / m, the permeability to the recording medium is lowered and the repelling occurs, so that the image reproducibility tends to be inferior.
第2インクの粘度は、1.2mPa・s以上20.0 mPa・s以下であることが好ましく、より好ましくは2.0 mPa・s以上 15.0mPa・s未満、更に好ましくは3.0mPa・s以上 12.0 mPa・s未満である。粘度がこの範囲において、優れた吐出性と、長期間にわたる良好な噴射性の維持が達成できる。
第2のインクの表面張力や粘度は、含有する界面活性剤や水溶性溶媒の種類や添加量を調整することにより上記の好ましい範囲に維持することができる。
The viscosity of the second ink is preferably 1.2 mPa · s or more and 20.0 mPa · s or less, more preferably 2.0 mPa · s or more and less than 15.0 mPa · s, and further preferably 3.0 mPa · s. s or more and less than 12.0 mPa · s. When the viscosity is within this range, it is possible to achieve excellent dischargeability and good jetability over a long period of time.
The surface tension and viscosity of the second ink can be maintained in the above preferred ranges by adjusting the type and amount of the surfactant and water-soluble solvent to be contained.
(インクセット)
本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、少なくとも前記第1のインクと第2のインクとを含むものであり、これら前記第1のインクと、第2のインクとが互いに接するように非吸収性基材上に付与され、画像が形成されることになる。
(Ink set)
The water-based ink set for ink-jet recording of the present invention includes at least the first ink and the second ink, and the first ink and the second ink are non-absorbing so that they are in contact with each other. An image is formed on the substrate.
(非吸収基材)
本発明で用いる非吸収基材であるプラスチックフィルムとしては、例えば食品用の包装材料に使用されているもの等を使用することができ、公知のプラスチックフィルムが使用できる。具体例としては、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ナイロン等のポリアミド系フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリ乳酸フィルム等の生分解性フィルム等が挙げられる。特にポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリアミド系フィルムが好ましく、さらにポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ナイロンが好ましい。またバリア性を付与するためのポリ塩化ビニリデン等のコーティングをした上記フィルムでもよいし、必要に応じてアルミニウム等の金属、あるいはシリカやアルミナ等の金属酸化物の蒸着層を積層したフィルムを併用してもよい。
(Non-absorbing substrate)
As a plastic film which is a non-absorbing substrate used in the present invention, for example, those used for food packaging materials can be used, and known plastic films can be used. Specific examples include polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefin films such as polyethylene and polypropylene, polyamide films such as nylon, polystyrene films, polyvinyl alcohol films, polyvinyl chloride films, polycarbonate films, polyacrylonitrile films, Examples include biodegradable films such as polylactic acid films. In particular, a polyester film, a polyolefin film, and a polyamide film are preferable, and polyethylene terephthalate, polypropylene, and nylon are more preferable. Moreover, the above-mentioned film coated with polyvinylidene chloride or the like for imparting a barrier property may be used, and if necessary, a film in which a deposited layer of a metal oxide such as aluminum or a metal oxide such as silica or alumina is used in combination. May be.
前記プラスチックフィルムは、未延伸フィルムであってもよいが、1軸もしくは2軸方向に延伸されたものが好ましい。さらにフィルムの表面は、未処理であってもよいが、コロナ放電処理、オゾン処理、低温プラズマ処理、フレーム処理、グロー放電処理等、接着性を向上させるための各種処理を施したものが好ましい。
前記プラスチックフィルムの膜厚は用途に応じて適宜変更されるが、例えば軟包装用途である場合は、柔軟性と耐久性、耐カール性を有しているものとして、膜厚が10μm〜100μmであることが好ましい。より好ましくは10μm〜30μmである。
The plastic film may be an unstretched film, but is preferably stretched uniaxially or biaxially. Further, the surface of the film may be untreated, but those subjected to various treatments for improving adhesive properties such as corona discharge treatment, ozone treatment, low temperature plasma treatment, flame treatment, glow discharge treatment and the like are preferable.
The film thickness of the plastic film is appropriately changed according to the use. For example, in the case of a flexible packaging application, the film thickness is 10 μm to 100 μm as having flexibility, durability, and curl resistance. Preferably there is. More preferably, it is 10 micrometers-30 micrometers.
本発明のインクジェット記録用水性インクセットは、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクのドライングを制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、または、中間体転写機構を搭載し、中間体に記録材料を印字した後、非吸収基材等の記録媒体に転写する記録装置等においても用いることもできる。
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式がいずれも使用できる。例えば圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法(電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法)や熱エネルギーを利用する方法が挙げられる。
The water-based ink set for ink-jet recording according to the present invention includes not only a normal ink-jet recording apparatus but also a recording apparatus equipped with a heater for controlling ink drying or the like, or an intermediate transfer mechanism, and a recording material as an intermediate. It can also be used in a recording apparatus or the like that prints on a recording medium such as a non-absorbing substrate after printing.
Any conventionally known method can be used as the ink jet recording method. For example, a method of ejecting droplets using vibration of a piezoelectric element (a recording method using an ink jet head that forms ink droplets by mechanical deformation of an electrostrictive element) or a method of using thermal energy can be given.
本発明の方法においては、前記第1のインクと第2のインクとを、互いに接するように非吸収基材上に付与するに際して、その付与する順には特に制限はなく、第1のインクの付与後に第2のインクを付与してもよく、第2のインクの付与後に第1のインクを付与してもよく、同時に付与してもよい。 In the method of the present invention, when the first ink and the second ink are applied on the non-absorbing substrate so as to be in contact with each other, there is no particular limitation on the order of the application, and the application of the first ink The second ink may be applied later, the first ink may be applied after the second ink application, or may be applied simultaneously.
1画素を形成するために付与される前記第1のインクと第2のインクの付与量は、必ずしも等量でなくてもよいが、質量比で1:10〜10:1の範囲内となるようにインクを付与することが好ましい態様である。 The applied amounts of the first ink and the second ink applied to form one pixel are not necessarily equal, but are within a range of 1:10 to 10: 1 in mass ratio. Thus, it is a preferable aspect to apply ink.
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、下記実施例に何ら制限されるものではない。なお、以下実施例中にある部とは、質量部を表す。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not restrict | limited to the following Example at all. In addition, the part in an Example below represents a mass part.
(調製例 シアンインク)
DIC(株)製のシアン顔料「FANTOGEN BLUE FSJ−SD」20部、顔料分散剤としてビックケミー・ジャパン(株)社製の「Disperbyk−190」30部、イソプロピルアルコール5部、純水45部を攪拌混合した。次にビーズミルを用いて練肉分散した後、遠心分離機にかけて粗大粒子を取り除き、純水を加えて、顔料濃度15質量%に調製したシアン顔料分散液を得た。当該シアン顔料分散液を27部、樹脂部(固形分)3部、プロピレングリコール15部、1.3−ブタンジオール10部、サーフィノール440 0.5部、純水 残量、を混合し 該混合液を0.5μmのフィルターで濾過して、シアンインク(C−1)〜(C−7)および(HC−8)を得た。
(Preparation example cyan ink)
Stir 20 parts of DIC Corporation Cyan Pigment “FANTOGEN BLUE FSJ-SD”, 30 parts of “Disperbyk-190” manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. as a pigment dispersant, 5 parts of isopropyl alcohol, and 45 parts of pure water. Mixed. Next, after the kneaded meat was dispersed using a bead mill, coarse particles were removed by a centrifugal separator, and pure water was added to obtain a cyan pigment dispersion prepared to have a pigment concentration of 15% by mass. 27 parts of the cyan pigment dispersion, 3 parts of resin part (solid content), 15 parts of propylene glycol, 10 parts of 1.3-butanediol, 0.5 part of Surfinol 440, and remaining amount of pure water were mixed. The liquid was filtered through a 0.5 μm filter to obtain cyan inks (C-1) to (C-7) and (HC-8).
(調製例 イエローインク)
クラリアントジャパン(株)製のイエロー顔料「NOVOPERM YELLOW 4G―01」20部、顔料分散剤としてビックケミー・ジャパン(株)社製の「Disperbyk−190」30部、イソプロピルアルコール5部、純水45部を攪拌混合した。次にビーズミルを用いて練肉分散した後、遠心分離機にかけて粗大粒子を取り除き、純水を加えて、顔料濃度15質量%に調製したイエロー顔料分散液を得た。
当該イエロー顔料分散液を34部、樹脂部(固形分)3部、プロピレングリコール15部、1.3−ブタンジオール10部、サーフィノール440 0.5部、純水 残量、を混合し 該混合液を0.5μmのフィルターで濾過して、イエローインク(Y−1)〜(Y−7)を得た。
(Preparation example Yellow ink)
20 parts of a yellow pigment “NOVOPERM YELLOW 4G-01” manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., 30 parts of “Disperbyk-190” manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. as a pigment dispersant, 5 parts of isopropyl alcohol, and 45 parts of pure water Stir and mix. Next, after the kneaded meat was dispersed using a bead mill, coarse particles were removed by a centrifugal separator, and pure water was added to obtain a yellow pigment dispersion prepared to have a pigment concentration of 15% by mass.
34 parts of the yellow pigment dispersion, 3 parts of resin part (solid content), 15 parts of propylene glycol, 10 parts of 1.3-butanediol, 0.5 part of Surfinol 440, and the remaining amount of pure water were mixed. The liquid was filtered through a 0.5 μm filter to obtain yellow inks (Y-1) to (Y-7).
(調製例 マゼンタインク)
BASF(株)製のマゼンタ顔料「Irgazin Magenta 2012」20部、顔料分散剤としてビックケミー・ジャパン(株)社製の「Disperbyk−190」30部、イソプロピルアルコール5部、純水45部を攪拌混合した。次にビーズミルを用いて練肉分散した後、遠心分離機にかけて粗大粒子を取り除き、純水を加えて、顔料濃度15質量%に調製したマゼンタ顔料分散液を得た。
当該マゼンタ顔料分散液を47部、樹脂部(固形分)3部、プロピレングリコール15部、1.3−ブタンジオール10部、サーフィノール440 0.5部、純水(残量)、を混合し 該混合液を0.5μmのフィルターで濾過して、マゼンタインク(M−1)〜(M−7)および(HM−8)を得た。
(Preparation example Magenta ink)
20 parts of magenta pigment “Irgazin Magenta 2012” manufactured by BASF Corporation, 30 parts of “Disperbyk-190” manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. as a pigment dispersant, 5 parts of isopropyl alcohol, and 45 parts of pure water were mixed. . Next, after the kneaded meat was dispersed using a bead mill, coarse particles were removed by a centrifugal separator, and pure water was added to obtain a magenta pigment dispersion prepared to have a pigment concentration of 15% by mass.
47 parts of the magenta pigment dispersion, 3 parts of resin part (solid content), 15 parts of propylene glycol, 10 parts of 1.3-butanediol, 0.5 part of Surfinol 440, and pure water (remaining amount) are mixed. The mixture was filtered through a 0.5 μm filter to obtain magenta inks (M-1) to (M-7) and (HM-8).
(調製例 ブラックインク)
三菱化学(株)製のブラック顔料「カーボンブラック#960」20部、顔料分散剤としてビックケミー・ジャパン(株)社製の「Disperbyk−190」30部、イソプロピルアルコール5部、純水45部を攪拌混合した。次にビーズミルを用いて練肉分散した後、遠心分離機にかけて粗大粒子を取り除き、純水を加えて、顔料濃度15質量%に調製したブラック顔料分散液を得た。
当該ブラック顔料分散液を30部、樹脂部(固形分)3部、プロピレングリコール15部、1.3−ブタンジオール10部、サーフィノール440 0.5部、純水(残量)、を混合し、該混合液を0.5μmのフィルターで濾過して、ブラックインク(K−1)〜(K−7)および(HK−8)を得た。
(Preparation example Black ink)
20 parts of black pigment “Carbon Black # 960” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 30 parts of “Disperbyk-190” manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd., 5 parts of isopropyl alcohol and 45 parts of pure water as a pigment dispersant are stirred. Mixed. Next, after kneading with a bead mill, coarse particles were removed by a centrifugal separator, and pure water was added to obtain a black pigment dispersion prepared to have a pigment concentration of 15% by mass.
30 parts of the black pigment dispersion, 3 parts of resin part (solid content), 15 parts of propylene glycol, 10 parts of 1.3-butanediol, 0.5 part of Surfinol 440, pure water (remaining amount) are mixed. The mixed solution was filtered through a 0.5 μm filter to obtain black inks (K-1) to (K-7) and (HK-8).
各々の組成を表1〜表9に示す。 The respective compositions are shown in Tables 1 to 9.
(第2のインク調製例)
表10の組成に従い、第2のインクを調製した。
(Second ink preparation example)
A second ink was prepared according to the composition in Table 10.
表1〜10中の記載物質等の詳細は以下の通りである。特に表記がないものは、試薬をそのまま用いた。
アプトロックBW−5550(商品名):オレフィン系エマルション(三菱化学(株)製、pH:8、酸価:18mgKOH/g、固形分30%)
ハードレンNA−3002(商品名):オレフィン系エマルション(東洋紡績(株)製、pH:8、酸価:33mgKOH/g、固形分30%)
バイロナールMD−2000:ポリエステル系エマルション(東洋紡績(株)製、pH:6、固形分40%)
アローベースTC−4010(商品名):ポリオレフィン系エマルション(ユニチカ(株)製、pH:10、酸価:23mgKOH/g、固形分25%)
アローベースCB−1200(商品名):変性ポリオレフィン樹脂エマルション(ユニチカ(株)製、pH:3、固形分23%)
ハイドランAP−40F(商品名):ポリエステル系ウレタンエマルション(DIC(株)製、pH:7、 酸価:25mgKOH/g、固形分22%)
ボンコートWKA−565(商品名):ポリエーテル系水性ウレタンエマルション(DIC(株)製、pH:9、酸価:16mgKOH/g、固形分36%)
ジョンクリル780(商品名):アクリル系水性エマルション(BASF(株)製、pH:8、酸価:46mgKOH/g、固形分48%)
サーフィノール440(商品名):エアープロダクツジャパン(株)製
アクリックHL−415(商品名):ポリアクリル酸ポリマー水溶液((株)日本触媒製、
pH:2、GPC−Mw:10000、固形分45%)
アクリックYS−100(商品名):ポリアクリル酸ナトリウム水溶液((株)日本触媒製、pH:8、GPC−Mw:6000、固形分45%)
アクペックHV−504E(商品名):ポリアクリル酸架橋ポリマー(架橋剤:ポリアリルサッカロース)(住友精化(株)製、白色固形粉末)
Details of the substances described in Tables 1 to 10 are as follows. Unless otherwise indicated, the reagents were used as they were.
Aptolock BW-5550 (trade name): olefin emulsion (Mitsubishi Chemical Corporation, pH: 8, acid value: 18 mg KOH / g, solid content 30%)
Hardren NA-3002 (trade name): Olefin emulsion (manufactured by Toyobo Co., Ltd., pH: 8, acid value: 33 mg KOH / g, solid content 30%)
Vylonal MD-2000: polyester emulsion (manufactured by Toyobo Co., Ltd., pH: 6, solid content 40%)
Arrow Base TC-4010 (trade name): Polyolefin emulsion (manufactured by Unitika Ltd., pH: 10, acid value: 23 mg KOH / g, solid content 25%)
Arrow Base CB-1200 (trade name): Modified polyolefin resin emulsion (manufactured by Unitika Ltd., pH: 3, solid content 23%)
Hydran AP-40F (trade name): Polyester urethane emulsion (manufactured by DIC Corporation, pH: 7, acid value: 25 mg KOH / g, solid content 22%)
Boncoat WKA-565 (trade name): Polyether aqueous urethane emulsion (manufactured by DIC Corporation, pH: 9, acid value: 16 mgKOH / g, solid content 36%)
Jonkrill 780 (trade name): Acrylic aqueous emulsion (manufactured by BASF Corporation, pH: 8, acid value: 46 mg KOH / g, solid content 48%)
Surfynol 440 (trade name): Alic HL-415 (trade name) manufactured by Air Products Japan Co., Ltd .: Polyacrylic acid polymer aqueous solution (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
(pH: 2, GPC-Mw: 10,000, solid content 45%)
Aclick YS-100 (trade name): sodium polyacrylate aqueous solution (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., pH: 8, GPC-Mw: 6000, solid content 45%)
Akpec HV-504E (trade name): polyacrylic acid cross-linked polymer (cross-linking agent: polyallyl saccharose) (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., white solid powder)
(酸価の測定方法)
酸価の測定はJISのK0070に準拠した方法で測定した。なお本発明では、測定用溶剤として以下に示す溶剤を用いた。
上記樹脂水溶液を乾燥固化した樹脂10gを300mlの三角フラスコに秤量し、エタノール:ベンゼン=1:2の混合溶媒約50ml加えて樹脂を溶解する。次いで、フェノールフタレイン指示薬を用い、あらかじめ標定された0.1mol/Lの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、滴定に用いた水酸化カリウムエタノール溶液の量から、計算式(1)に従い酸価(mgKOH/g)を求める。
(Measurement method of acid value)
The acid value was measured by a method based on JIS K0070. In the present invention, the following solvents were used as measurement solvents.
10 g of the resin obtained by drying and solidifying the resin aqueous solution is weighed into a 300 ml Erlenmeyer flask, and about 50 ml of a mixed solvent of ethanol: benzene = 1: 2 is added to dissolve the resin. Subsequently, using a phenolphthalein indicator, titration was performed with a 0.1 mol / L potassium hydroxide ethanol solution that had been standardized in advance, and the acid value ( mgKOH / g) is determined.
式中、Aは樹脂の酸価(mgKOH/g)、Bは滴定に用いた0.1mol/L水酸化カリウムエタノール溶液の量(ml)、fは0.1mol/リットル水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Sは、樹脂の質量(g)、5.611は、水酸化カリウムの式量の1/10の値(56.11/10)である。 In the formula, A is the acid value of the resin (mgKOH / g), B is the amount of 0.1 mol / L potassium hydroxide ethanol solution used for titration (ml), and f is the 0.1 mol / liter potassium hydroxide ethanol solution. The factor, S is the mass (g) of the resin, and 5.611 is a value (56.11 / 10) of 1/10 of the formula weight of potassium hydroxide.
なお樹脂によって、エタノール:ベンゼン=1:2の混合溶媒約50mlに溶解しないものは、エタノール50ml、あるいは、エタノール/純水=1:1の混合溶媒約50mlのどちらか溶解するほうを選択して、他は同じ操作にて滴定を行う。 For resins that do not dissolve in about 50 ml of a mixed solvent of ethanol: benzene = 1: 2, select either 50 ml of ethanol or about 50 ml of a mixed solvent of ethanol / pure water = 1: 1. The others are titrated by the same operation.
(水酸基価の測定方法)
水酸基価の測定はJISのK0070に準拠した方法で測定した。本発明では、測定用溶剤として以下に示す溶剤を用いた。
上記樹脂水溶液を乾燥固化した樹脂3gを100mlの三角フラスコに秤量し、無水酢酸溶液10.0mlを加え15分攪拌する。水2ml、ピリジン+水(3+1)10.0ml加え5分攪拌する。ピリジン10.0mlを加え、0.5mol/l水酸化カリウム エタノール水溶液で滴定を行い、計算式(2)に従い水酸基価(mgKOH/g)を求めた。
(Measurement method of hydroxyl value)
The hydroxyl value was measured by a method based on JIS K0070. In this invention, the solvent shown below was used as a solvent for a measurement.
3 g of resin obtained by drying and solidifying the above resin aqueous solution is weighed into a 100 ml Erlenmeyer flask, 10.0 ml of acetic anhydride solution is added and stirred for 15 minutes. Add 2 ml of water and 10.0 ml of pyridine + water (3 + 1) and stir for 5 minutes. 10.0 ml of pyridine was added, titration was performed with a 0.5 mol / l potassium hydroxide aqueous ethanol solution, and the hydroxyl value (mgKOH / g) was determined according to the calculation formula (2).
式中、Aは樹脂の水酸基価(mgKOH/g)、Bはブランク値、Cは滴定に用いた0.5mol/l水酸化カリウム エタノール水溶液の量(ml)、fは滴定液のファクター、Dは濃度換算係数、Eは単位換算係数、Sは試料採取量である。 In the formula, A is the hydroxyl value of the resin (mgKOH / g), B is the blank value, C is the amount of 0.5 mol / l potassium hydroxide aqueous ethanol solution used for titration (ml), f is the factor of the titrant, D Is a concentration conversion factor, E is a unit conversion factor, and S is a sampled amount.
(Tg(ガラス転移温度)の測定方法)
DSC測定は、デュポン社製 熱分析装置DSC10を用い、JIS7122に準じて、昇温速度5℃/分にて測定した。
(Measurement method of Tg (glass transition temperature))
The DSC measurement was performed at a heating rate of 5 ° C./min according to JIS7122 using a thermal analyzer DSC10 manufactured by DuPont.
(ヒドロキシル基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂等の重量平均分子量(Mw)の測定方法)
ヒドロキシル基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂等のMwは、下記の条件でGPC測定により求めた。
[GPC測定条件]
測定装置:東ソー株式会社製「HLC−8220 GPC」、
カラム:東ソー株式会社製ガードカラム「SuperHZ−L」(内径4.6mm×2cm)
+東ソー株式会社製「TSKgel SuperHZ4000」(内径4.6mm×15cm)
+東ソー株式会社製「TSKgel SuperHZ3000」(内径4.6mm×15cm)
+東ソー株式会社製「TSKgel SuperHZ2000」(内径4.6mm×15cm)
+東ソー株式会社製「TSKgel SuperHZ1000」(内径4.6mm×15cm)
測定条件:カラム温度 40℃
流速 0.35ml/分
試料:樹脂水溶液を乾燥固化し、樹脂固形分換算で0.5質量%のテトラヒドロフラン(THF)溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(10μl)。
校正曲線:単分散標準ポリスチレンSTK standardポリスチレン(東ソー株式会社製)分子量4000000〜250までのサンプルによる校正曲線を使用した。
(Method for measuring weight average molecular weight (Mw) of a resin having a hydroxyl group and / or a carboxyl group)
Mw of a resin having a hydroxyl group and / or a carboxyl group was determined by GPC measurement under the following conditions.
[GPC measurement conditions]
Measuring device: “HLC-8220 GPC” manufactured by Tosoh Corporation
Column: Guard column “SuperHZ-L” manufactured by Tosoh Corporation (inner diameter 4.6 mm × 2 cm)
+ Tosoh Corporation “TSKgel SuperHZ4000” (inner diameter 4.6 mm × 15 cm)
+ Tosoh Corporation “TSKgel SuperHZ3000” (inner diameter 4.6 mm × 15 cm)
+ "TSKgel SuperHZ2000" manufactured by Tosoh Corporation (inner diameter 4.6 mm x 15 cm)
+ Tosoh Corporation “TSKgel SuperHZ1000” (inner diameter 4.6 mm × 15 cm)
Measurement conditions: Column temperature 40 ° C
Flow rate 0.35 ml / min Sample: A resin aqueous solution was dried and solidified, and a 0.5 mass% tetrahydrofuran (THF) solution in terms of resin solid content was filtered through a microfilter (10 μl).
Calibration curve: Monodisperse standard polystyrene STK standard polystyrene (manufactured by Tosoh Corporation) A calibration curve with samples having a molecular weight of 4000000 to 250 was used.
(実施例1〜140、比較例1〜6)
256ノズル×2列のピエゾ型インクジェットノズルを有するインクジェット記録装置(コニカミノルタ(株)製 EB−100)に、各インクセットを装填し、被記録材としてOPPフィルム(フタムラ化学(株)製 FOR#20、膜厚20μm)上への画像記録を行った。液滴サイズは約42plとし、360×360dpi(dpiとは2.54cmあたりのドット数)の解像度で射出できるようにし、駆動周波数2kHzにて駆動した。フィルムの表面が60℃程度になるようにヒーターにてプレヒートしながら、下記インク付与順番に従い印字を行い、乾燥(80℃/60秒)させた。
(Examples 1-140, Comparative Examples 1-6)
Each ink set was loaded into an inkjet recording apparatus (EB-100 manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) having 256 nozzles × 2 rows of piezo-type inkjet nozzles, and an OPP film (Futamura Chemical Co., Ltd. FOR # manufactured as a recording material) 20 and a film thickness of 20 μm). The droplet size was about 42 pl so that it could be ejected at a resolution of 360 × 360 dpi (dpi is the number of dots per 2.54 cm) and was driven at a driving frequency of 2 kHz. While preheating with a heater so that the surface of the film was about 60 ° C., printing was performed according to the following ink application sequence, followed by drying (80 ° C./60 seconds).
(インク付与順番)
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与。
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与。
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与。
(Ink application order)
Type A: The second ink is applied after the first ink is applied.
Type B: The first ink is applied after the second ink is applied.
Type C: First ink and second ink are applied simultaneously.
(粘度測定方法)
E型粘度計「V−25型(東機産業(株)製)」用いて、測定(インク温度25℃)した。
(Viscosity measurement method)
Using an E-type viscometer “V-25 type (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.)”, measurement was performed (ink temperature: 25 ° C.).
(pH測定方法)
MM−60R(東亜ディーケーケー(株)製)を用いて測定(インク温度25℃)した。
(PH measurement method)
Measurement was performed using MM-60R (manufactured by Toa DKK Co., Ltd.) (ink temperature 25 ° C.).
(評価方法)
吐出性、及び得られた印字について、恒温恒湿室(室温25℃、湿度50%)において、以下(1)〜(4)の物性を評価した。
(Evaluation method)
The following physical properties (1) to (4) were evaluated in a constant temperature and humidity chamber (room temperature: 25 ° C., humidity: 50%) for the ejection properties and the obtained prints.
(1)吐出性
連続12枚印刷後のノズルの目詰り等を評価した。
○:ノズル周辺にインク付着無く、ノズルの目詰り無し。
△:ノズル周辺にインク付着があるが、ノズルの目詰り無し。
×:ノズルの目詰り有り。
(1) Evaluation of nozzle clogging and the like after printing 12 continuous sheets.
○: Ink does not adhere around the nozzle, and the nozzle is not clogged.
Δ: Ink adheres around the nozzle, but the nozzle is not clogged.
×: Nozzle clogged.
(2)滲み性(ブリード)
○:網点ドット、ベタ部の境界でインクが滲まない。
△:網点ドット、ベタ部の境界で若干滲みがある。
×:網点ドット、ベタ部の境界が滲む。
(2) Breathability (bleed)
○: Ink does not bleed at the boundary between halftone dots and solid portions.
Δ: There is a slight blur at the boundary between halftone dots and solid portions.
X: The dot of a halftone dot and a solid part spread.
(3)ハジキ性
○:網点ドット、ベタ部でインクがはじかない。
△:網点ドット、ベタ部で若干インクがはじく。
×:網点ドット、ベタ部でインクがはじく。
(3) Repelling ○: Ink does not repel at halftone dots and solid areas.
Δ: Ink is slightly repelled at halftone dots and solid portions.
X: Ink repels at halftone dots and solid areas.
(4)ベタ部再現性
○:ベタ画像印字部で濃度ムラ無くインクが再現する。
△:ベタ画像印字部の濃度ムラが印字部に対して20%未満。
×:ベタ画像印字部の濃度ムラが印字部に対して20%以上。
評価結果を、表11〜31に示す。
(4) Solid part reproducibility ○: Ink is reproduced without density unevenness in the solid image printing part.
(Triangle | delta): The density nonuniformity of a solid image printing part is less than 20% with respect to a printing part.
X: Density unevenness of the solid image printing part is 20% or more with respect to the printing part.
The evaluation results are shown in Tables 11-31.
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): hydroxy group and / or carboxyl group-containing resin (solid content) / polyacrylic acid or its crosslinked polymer (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比):ヒドロキシ基及び/またはカルボキシル基を有する樹脂(固形分)/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio): Resin having hydroxy group and / or carboxyl group (solid content) / polyacrylic acid or cross-linked polymer thereof (solid content)
インク付与順番
タイプA:第1のインクの付与後に第2のインクを付与
タイプB:第2のインクの付与後に第1のインクを付与
タイプC:第1のインクと第2のインクを同時付与
インク混合比率(質量比)
比較例1:ヒドロキシ基及びカルボキシル基を有さない樹脂(固形分)
/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー(固形分)
比較例2〜6:ヒドロキシ基及びカルボキシル基を有する樹脂(固形分)
/ポリアクリル酸またはその架橋ポリマーに属さないポリマー等(固形分)
Ink application order type A: Application of the second ink after application of the first ink Type B: Application of the first ink after application of the second ink Type C: Application of the first ink and the second ink simultaneously Ink mixing ratio (mass ratio)
Comparative Example 1: Resin having no hydroxy group and carboxyl group (solid content)
/ Polyacrylic acid or its crosslinked polymer (solid content)
Comparative Examples 2 to 6: Resin having a hydroxy group and a carboxyl group (solid content)
/ Polyacrylic acid or polymers not belonging to its cross-linked polymer (solid content)
この結果、実施例1〜140で得たインクセットは、いずれも滲み性、ハジキ性、ベタ部再現性は良好であった。一方、比較例1は第1のインクにおけるバインダー樹脂としてヒドロキシ基及びカルボキシル基を有さない樹脂を用いた例であり、比較例2〜6はポリアクリル酸またはその架橋ポリマーに属さないポリマー等を適用した例であるが、いずれも所望の効果が得られなかった。 As a result, the ink sets obtained in Examples 1 to 140 all had good bleeding, repelling, and solid portion reproducibility. On the other hand, Comparative Example 1 is an example using a resin having no hydroxy group and carboxyl group as the binder resin in the first ink, and Comparative Examples 2 to 6 are polymers that do not belong to polyacrylic acid or its crosslinked polymer. Although it was an applied example, none of the desired effects were obtained.
Claims (6)
第2のインクは、ポリアクリル酸またはその架橋ポリマー、水溶性溶媒及び/または水を含むことを特徴とするインクジェット記録用水性インクセット。 An ink set for ink jet recording using at least two kinds of inks, wherein the first ink is a hydroxy group selected from the group consisting of a colorant, a polyolefin resin emulsion, a polyester resin emulsion, and a polyurethane resin emulsion; An aqueous dispersion of resin particles having a carboxyl group, a water- soluble solvent and / or water,
The aqueous ink set for inkjet recording, wherein the second ink contains polyacrylic acid or a crosslinked polymer thereof, a water-soluble solvent and / or water.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012165779A JP5987260B2 (en) | 2012-07-26 | 2012-07-26 | Water-based ink set for inkjet recording |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012165779A JP5987260B2 (en) | 2012-07-26 | 2012-07-26 | Water-based ink set for inkjet recording |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014024944A JP2014024944A (en) | 2014-02-06 |
JP5987260B2 true JP5987260B2 (en) | 2016-09-07 |
Family
ID=50198892
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012165779A Active JP5987260B2 (en) | 2012-07-26 | 2012-07-26 | Water-based ink set for inkjet recording |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5987260B2 (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016198148A (en) * | 2015-04-07 | 2016-12-01 | 大日本印刷株式会社 | Manufacturing method of solid chemical, ink composition for inkjet, inkjet ink set, and solid chemical |
JP6610879B2 (en) * | 2015-11-26 | 2019-11-27 | 株式会社リコー | Ink and inkjet recording method |
US11352516B2 (en) * | 2017-06-30 | 2022-06-07 | Toyo Ink Sc Holdings Co., Ltd. | Water-based inkjet ink and production method for printed matter |
JP6683274B2 (en) * | 2019-02-19 | 2020-04-15 | 大日本印刷株式会社 | Method for producing solid medicine, ink set for inkjet |
JP2023006440A (en) | 2021-06-30 | 2023-01-18 | サカタインクス株式会社 | Primer composition for surface printed flexible packaging, ink set, surface printed material, and inkjet printing method |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3323565B2 (en) * | 1992-07-17 | 2002-09-09 | キヤノン株式会社 | Ink jet recording method, ink set, ink jet recording unit, ink cartridge for ink jet recording, and ink jet recording apparatus |
JPH0825801A (en) * | 1994-07-11 | 1996-01-30 | Canon Inc | Forming method for color image and liquid composition used therefor |
JPH08253717A (en) * | 1995-03-14 | 1996-10-01 | Canon Inc | Water-base ink set, ink jet recording method using the same, and apparatus using the same |
JPH08259869A (en) * | 1995-03-27 | 1996-10-08 | Canon Inc | Water-based ink set, ink jet recording using the same and equipment |
JPH0920071A (en) * | 1995-07-07 | 1997-01-21 | Canon Inc | Ink jet recording method and ink set |
JPH09109547A (en) * | 1995-10-13 | 1997-04-28 | Canon Inc | Ink set and method for ink jet recording using it |
JPH09109548A (en) * | 1995-10-13 | 1997-04-28 | Canon Inc | Ink set and method for ink jet recording using it |
JPH09151347A (en) * | 1995-11-30 | 1997-06-10 | Canon Inc | Ink set and method for ink jet recording using the same |
JP5328409B2 (en) * | 2009-02-20 | 2013-10-30 | 富士フイルム株式会社 | Ink set for ink jet recording and image recording method |
JP2011194826A (en) * | 2010-03-23 | 2011-10-06 | Seiko Epson Corp | Method for printing by inkjet recording method |
JP5554290B2 (en) * | 2011-06-17 | 2014-07-23 | 富士フイルム株式会社 | Ink set and image forming method |
-
2012
- 2012-07-26 JP JP2012165779A patent/JP5987260B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2014024944A (en) | 2014-02-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10190008B2 (en) | Method for printing on water-soluble material | |
JP5088659B2 (en) | Ink composition and ink jet recording method using the same | |
JP6160892B1 (en) | Aqueous ink set for inkjet recording and inkjet recording method | |
WO2018190139A1 (en) | Ink and ink set | |
JP2018203802A (en) | Water-based ink for inkjet and method for producing printed matter | |
JP2007262272A (en) | Ink composition and inkjet-recording method by using the same | |
JP5500409B2 (en) | Water-based ink set for inkjet recording | |
JP5987260B2 (en) | Water-based ink set for inkjet recording | |
JP6128381B2 (en) | Water-based ink set for inkjet recording | |
US20220403193A1 (en) | Aqueous ink composition, ink set, printed material, and method of producing printed material | |
CN112585013B (en) | Method for producing inkjet printed material | |
CN112739783B (en) | Water-based ink, ink for inkjet recording, printed matter, and method for producing printed matter | |
JP2018204012A (en) | Water-based ink for inkjet and method for producing printed matter | |
JP2013203777A (en) | Aqueous ink set for inkjet recording | |
JP6031827B2 (en) | Water-based ink set for inkjet recording | |
JP2020062767A (en) | Manufacturing method of printed matter | |
JP2014024945A (en) | Aqueous ink set for ink jet recording | |
CN114729214B (en) | Aqueous ink composition, printed matter, and method for producing printed matter | |
JP5500410B1 (en) | Water-based ink set for inkjet recording | |
JP2016180033A (en) | Ink composition for aqueous inkjet ink for pressure-sensitive adhesive layer of re-releasable pressure-bonded recording paper | |
JP5637413B2 (en) | Water-based ink set for inkjet recording | |
JP2020062766A (en) | Manufacturing method of printed matter | |
JP7196526B2 (en) | Printed matter manufacturing method | |
JP2024071961A (en) | Aqueous ink for ink-jet recording | |
EP4403369A1 (en) | Aqueous ink composition, ink set, printed matter, and production method for printed matter |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150616 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160309 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160510 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160615 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160711 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160724 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5987260 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |