JP5974632B2 - Manufacturing method of coated film - Google Patents

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Description

本発明は、塗工フィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a coated film.

近年、パーソナルコンピューターの発達、特に携帯用パーソナルコンピューターの発達に伴って、フラットパネルディスプレイの需要が増加している。また、最近においては、家庭用の薄型テレビの普及率も高まっており、益々フラットパネルディスプレイの市場は拡大する状況にある。さらに、近年普及しているフラットパネルディスプレイは大画面化の傾向があり、特に家庭用の液晶テレビに関しては、その傾向が強くなってきている。このようなフラットパネルディスプレイとしては、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、さらには有機ELディスプレイ等の種々の表示方式のものが知られている。ところで、このようなディスプレイを外光の当たる場所で見た場合には、ディスプレイの前面で外光が反射するために見づらいといった問題があり、外光反射への対策が望まれていた。   In recent years, with the development of personal computers, in particular with the development of portable personal computers, the demand for flat panel displays has increased. Recently, the penetration rate of flat-panel televisions for home use is also increasing, and the market for flat panel displays is expanding. In addition, flat panel displays that have become widespread in recent years tend to have larger screens, and particularly for home-use liquid crystal television sets. As such flat panel displays, various display methods such as a liquid crystal display, a plasma display, and an organic EL display are known. By the way, when such a display is viewed in a place exposed to outside light, there is a problem that it is difficult to see because the outside light is reflected on the front surface of the display, and a countermeasure against external light reflection has been desired.

このような状況下、各種ディスプレイの前面に反射防止フィルムを配置することで外光に対する反射防止効果を図る試みがなされており、反射防止フィルムについて種々の研究がなされている。   Under such circumstances, attempts have been made to achieve an antireflection effect against external light by disposing an antireflection film on the front surface of various displays, and various studies have been made on antireflection films.

このような反射防止フィルムとしては種々の形態のものが知られており、例えば、特許文献1には、基板の表面に、入射光の最短波長よりも小さい周期の凹凸パターンが形成された反射防止フィルム(反射防止剤)が提案されている。このような方法は、いわゆるモスアイ(moth eye(蛾の目))構造の原理を利用したものであり、基板に入射した光に対する屈折率を連続的に変化させ、屈折率の不連続界面を消失させることによって光の反射を防止するものである。しかしながら、この構成の反射防止フィルムは、先端が細いため凹凸パターンが壊れやすいといった欠点を有していた。   Various types of antireflection films are known. For example, Patent Document 1 discloses an antireflection film in which an uneven pattern having a period smaller than the shortest wavelength of incident light is formed on the surface of a substrate. Films (antireflection agents) have been proposed. Such a method uses the principle of a so-called moth-eye structure, and continuously changes the refractive index for light incident on the substrate, thereby eliminating the discontinuous interface of the refractive index. This prevents light reflection. However, the antireflection film having this configuration has a drawback that the uneven pattern is easily broken because the tip is thin.

この構成にかわる反射防止フィルムとして、例えば、特許文献2には、金属酸化物を有する高屈折率層と、多孔質シリカ微粒子を有する低屈折率層を備えた反射防止フィルムが提案されている。特許文献2に提案がされているような反射防止フィルムによれば、フィルム表面に凹凸パターンが存在しないことから、凹凸パターンの欠損等による反射防止効果の低減等の問題が生じ得ない点で有利といえる。   As an antireflection film that replaces this configuration, for example, Patent Document 2 proposes an antireflection film including a high refractive index layer having a metal oxide and a low refractive index layer having porous silica fine particles. According to the antireflection film as proposed in Patent Document 2, since the uneven surface does not exist on the film surface, it is advantageous in that a problem such as a reduction in the antireflection effect due to loss of the uneven pattern cannot occur. It can be said.

上記特許文献2に提案がされている反射防止フィルムは、透明基材上に金属酸化物を有する高屈折率剤を塗工・乾燥して高屈折率層を形成し、次いで、多孔質シリカ微粒子を有する低屈折率剤を、高屈折率層上に塗工・乾燥して製造されるものである。つまり、特許文献2に提案がされている反射防止フィルムを製造するためには、高屈折率層と、低屈折率層を別途形成する必要があり、その分工程数が増えるといった欠点を有している。また、高屈折率層と、低屈折率層とを別途形成することで、各層の平坦性が劣化するといった問題を有している。   The antireflective film proposed in the above-mentioned Patent Document 2 is formed by coating and drying a high refractive index agent having a metal oxide on a transparent substrate to form a high refractive index layer, and then forming porous silica fine particles It is produced by coating and drying a low refractive index agent having a high refractive index layer on a high refractive index layer. In other words, in order to produce the antireflection film proposed in Patent Document 2, it is necessary to separately form a high refractive index layer and a low refractive index layer, and there is a disadvantage that the number of steps increases accordingly. ing. In addition, since the high refractive index layer and the low refractive index layer are separately formed, the flatness of each layer is deteriorated.

近時、機能性成分、例えば機能性粒子の含有量を段階的に異ならせた層を積層することで機能性を段階的に変化せしめたフィルムが提案されている。ところで、反射防止フィルムの分野などでは、各層間における機能性の傾斜はなだらかであることが好ましいとされている。換言すれば、屈折率がなだらかに変化する傾斜を有していることが好ましいとされている。しかしながら、上記特許文献2に提案がされている方法のように、各層を段階的に形成していく製造方法を採用した場合には、各層間の傾斜は、いわゆる階段状の傾斜となってしまう。なだらかな傾斜とするためには、フィルムを構成する層を増やし、徐々に機能性成分の含有量を増加、或いは減少させた層を積層していくことが必要となるが、この方法では、さらに工程数が増えてしまうこととなる。   Recently, films have been proposed in which the functionality is changed in stages by laminating layers in which the content of functional components such as functional particles is changed in stages. By the way, in the field of antireflection films, etc., it is preferable that the slope of functionality between each layer is gentle. In other words, it is preferable that the refractive index has a slope that gently changes. However, when a manufacturing method in which each layer is formed stepwise as in the method proposed in Patent Document 2 above, the inclination between the layers becomes a so-called stepwise inclination. . In order to achieve a gentle slope, it is necessary to increase the number of layers constituting the film and gradually increase or decrease the content of the functional component, but in this method, The number of processes will increase.

特許第4368384号公報Japanese Patent No. 4368384 特開2009−69317号公報JP 2009-69317 A

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、機能性材料の配合量がなだらかに変化した傾斜構造を有する塗工フィルムを簡易的な方法で製造することができる製造方法を提供することを主たる課題とする。   This invention is made | formed in view of such a condition, and provides the manufacturing method which can manufacture with a simple method the coating film which has the inclination structure from which the compounding quantity of the functional material changed gently. This is the main issue.

上記課題を解決するための本発明は、塗工フィルムの製造方法であって、基材上に、活性エネルギー線硬化性樹脂と溶剤とを含む2以上の塗工液を同時重層塗工することで2層以上の層が積層されてなる塗工層を形成する塗工工程と、前記塗工層を仮乾燥して、前記塗工層に含まれる前記溶剤の一部を除去させる仮乾燥工程と、活性エネルギー線を照射して、前記仮乾燥工程後の塗工層に含まれる前記活性エネルギー線硬化性樹脂の一部を硬化させる仮硬化工程と、前記仮硬化工程後の塗工層を乾燥する本乾燥工程と、前記活性エネルギー線をさらに照射して、前記本乾燥工程後の塗工層を硬化させる本硬化工程と、を備え、前記2以上の塗工液の少なくとも1つの塗工液には、機能性材料が含まれ、前記塗工工程が、前記2以上の層のうち、前記機能性材料を含む塗工液と、当該機能性材料を含む塗工液と隣接する塗工液と、がその界面において混合するようにして、前記基材上に、活性エネルギー線硬化性樹脂と溶剤とを含む2以上の塗工液を同時重層塗工する工程であることを特徴とする。 This invention for solving the said subject is a manufacturing method of a coating film, Comprising: Two or more coating liquids containing active energy ray-curable resin and a solvent are simultaneously multilayer-coated on a base material. A coating step of forming a coating layer in which two or more layers are laminated, and a temporary drying step of temporarily drying the coating layer to remove a part of the solvent contained in the coating layer And a temporary curing step of irradiating active energy rays to cure a part of the active energy ray curable resin contained in the coating layer after the temporary drying step, and a coating layer after the temporary curing step. A main drying step of drying, and a main curing step of further irradiating the active energy rays to cure the coating layer after the main drying step, and at least one coating of the two or more coating liquids the liquid, includes functional material, wherein the coating step, among the two or more layers An active energy ray-curable resin is formed on the base material such that the coating liquid containing the functional material and the coating liquid containing the functional material and the coating liquid adjacent thereto are mixed at the interface. And a step of simultaneously applying two or more coating solutions containing a solvent .

また上記の発明において、前記仮硬化工程後の塗工層全体の粘度が、前記塗工工程において形成される塗工層全体の粘度の10倍以上100倍以下であり、前記本硬化工程後の塗工層全体の粘度が、前記塗工工程において形成される塗工層全体の粘度の1000倍以上であってもよい。   Moreover, in said invention, the viscosity of the whole coating layer after the said temporary curing process is 10 times or more and 100 times or less of the viscosity of the whole coating layer formed in the said coating process, The viscosity of the whole coating layer may be 1000 times or more of the viscosity of the whole coating layer formed in the coating step.

また、上記の発明において、前記仮乾燥工程が、前記2以上の塗工液に含まれる前記溶剤の合計質量を100部とした場合に、60部以下となるまで、前記同時重層塗工が行われた塗工層を乾燥する工程であり、前記本乾燥工程が、前記塗工液に含まれる前記溶剤の残存量が、前記溶剤の合計質量を100部とした場合に、10部以下となるまで、前記仮硬化後の塗工層を乾燥する工程であってもよい。   In the above invention, the simultaneous multi-layer coating is performed until the temporary drying step is 60 parts or less when the total mass of the solvent contained in the two or more coating liquids is 100 parts. This is a step of drying the coated layer, and the final drying step is 10 parts or less when the total amount of the solvent contained in the coating liquid is 100 parts. The process of drying the coating layer after the said temporary hardening may be sufficient.

本発明の塗工フィルムの製造方法によれば、機能性の配合量がなだらかに変化した傾斜構造を有する塗工フィルムを簡易的な方法で製造することができる。   According to the method for producing a coated film of the present invention, a coated film having an inclined structure in which the functional compounding amount is gently changed can be produced by a simple method.

本発明の塗工フィルムの製造方法を説明するための工程図である。It is process drawing for demonstrating the manufacturing method of the coating film of this invention.

以下、本発明の塗工フィルムの製造方法(以下、単に本発明の製造方法という場合がある。)について図面を用いて具体的に説明する。なお、図1は、本発明の製造方法を説明するための工程図である。   Hereinafter, the manufacturing method of the coated film of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as the manufacturing method of the present invention) will be specifically described with reference to the drawings. In addition, FIG. 1 is process drawing for demonstrating the manufacturing method of this invention.

<<塗工フィルムの製造方法>>
図1の工程図に示すように、本発明の製造方法は、塗工工程(S1)、仮乾燥工程(S2)、仮硬化工程(S3)、本乾燥工程(S4)、及び本硬化工程(S5)を含む。以下、各工程について、本発明の塗工フィルムが反射防止フィルムである場合を中心に具体的に説明する。なお、本発明の塗工フィルムの製造方法によって製造される塗工フィルムは、以下に示す反射防止フィルムの用途に限定されるものではなく、機能性になだらかな傾斜をつけることが要求される各種の用途に転用可能である。
<< Method for producing coated film >>
As shown in the process diagram of FIG. 1, the production method of the present invention includes a coating process (S1), a temporary drying process (S2), a temporary curing process (S3), a main drying process (S4), and a main curing process ( S5). Hereinafter, each step will be specifically described focusing on the case where the coating film of the present invention is an antireflection film. In addition, the coating film manufactured by the manufacturing method of the coating film of this invention is not limited to the use of the anti-reflective film shown below, but is variously requested | required to give a gentle inclination to functionality. Can be diverted to other applications.

<塗工工程(S1)>
塗工工程(S1)は、基材上に、活性エネルギー線硬化性樹脂と溶剤とを含む2以上の塗工液を同時重層塗工することで2層以上の層が積層されてなる塗工層を形成する工程である。
<Coating process (S1)>
The coating step (S1) is a coating in which two or more layers are laminated on a base material by simultaneously applying two or more coating liquids containing an active energy ray-curable resin and a solvent. It is a process of forming a layer.

(基材)
基材について特に限定はなく、例えば、本発明の製造方法によって製造される塗工フィルムが反射防止フィルムである場合には、例えば、セルロースアシレート、シクロオレフィンポリマー、アクリレート系ポリマー、又はポリエステルを主体とするものを挙げることができる。なお、「主体とする」とは、基材構成成分の中で最も含有割合が高い成分を示すものである。
(Base material)
The substrate is not particularly limited. For example, when the coating film produced by the production method of the present invention is an antireflection film, for example, cellulose acylate, cycloolefin polymer, acrylate polymer, or polyester is mainly used. Can be mentioned. In addition, “mainly” means a component having the highest content ratio among the constituent components of the base material.

基材の厚みについて特に限定はないが、反射防止フィルムの基材として用いる場合には、その厚さは、通常、20μm以上300μm以下、好ましくは30μm以上200μm以下である。また、基材は、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理の他、アンカー剤又はプライマー剤等の塗工処理が施されたものであってもよい。   Although there is no limitation in particular about the thickness of a base material, when using as a base material of an antireflection film, the thickness is 20 micrometers or more and 300 micrometers or less normally, Preferably they are 30 micrometers or more and 200 micrometers or less. Further, the substrate may be subjected to a coating treatment such as an anchor agent or a primer agent in addition to a physical treatment such as a corona discharge treatment or an oxidation treatment.

(塗工液)
同時重層塗工によって塗工層を形成するための2以上の塗工液は、それぞれ活性エネルギー線硬化性樹脂と溶剤とを含む。また、2以上の塗工液のうち、少なくとも1つの塗工液には機能性材料が含まれる。なお、上記1つの塗工液以外の塗工液は、活性化エネルギー硬化性樹脂と、溶剤が含まれているとの条件を満たせばよく、機能性材料を含んでいなくともよい。以下、機能性材料を含む塗工液以外の塗工液を他の塗工液という場合がある。
(Coating fluid)
Two or more coating liquids for forming a coating layer by simultaneous multilayer coating each contain an active energy ray-curable resin and a solvent. Moreover, a functional material is contained in at least 1 coating liquid among 2 or more coating liquids. The coating liquid other than the one coating liquid only needs to satisfy the condition that the activation energy curable resin and the solvent are included, and does not need to include a functional material. Hereinafter, coating liquids other than the coating liquid containing the functional material may be referred to as other coating liquids.

本発明の製造方法の第1の特徴は、機能性材料を含む塗工液を少なくとも含む2以上の塗工液を同時重層塗工することで、機能性材料を各層間で混在、或いは他方の層側に移行させることで、機能性材料の配合量が、2以上の層の何れか一方の層側に向かってなだらかに変化する傾斜構造を塗工層中に形成する点にある。   The first feature of the production method of the present invention is that the two or more coating liquids containing at least the coating liquid containing the functional material are simultaneously applied in multiple layers, so that the functional material is mixed between the respective layers, or the other By shifting to the layer side, the amount of the functional material blended is to form an inclined structure in the coating layer that gently changes toward one of the two or more layers.

より具体的には、本工程では、同時重層塗工によって2以上の層が積層されてなる塗工層が形成されることから、塗工層を構成する各層には溶剤が残存しており、塗工層を構成する各層の界面で溶剤が混じり合う。ここで、本工程で用いられる2以上の塗工液のうち、少なくとも1つの塗工液には機能性材料が含まれることから、これらの塗工液を同時重層塗工することで、塗工層を構成する各層のうち、機能性材料を含む層と、該層と隣接する層との界面において溶剤とともに機能性材料が混じり合う。このとき、隣接する層に機能性材料が含まれる場合には、各層間で機能性材料が混在し、隣接する層に機能性材料が含まれない場合には、隣接する層側に向かって機能性材料が移行する。これにより、機能性材料の配合量が、2以上の層の何れか一方の層側に向かってなだらかに変化する傾斜構造を該2以上の層が積層されてなる塗工層中に形成せしめることができる。   More specifically, in this step, since a coating layer formed by laminating two or more layers by simultaneous multilayer coating is formed, the solvent remains in each layer constituting the coating layer, A solvent mixes at the interface of each layer which comprises a coating layer. Here, since functional materials are included in at least one of the two or more coating liquids used in this step, the coating liquid can be coated by simultaneously applying these coating liquids. Among the layers constituting the layer, the functional material is mixed together with the solvent at the interface between the layer containing the functional material and the layer adjacent to the layer. At this time, when the functional material is included in the adjacent layer, the functional material is mixed between the respective layers, and when the functional material is not included in the adjacent layer, the function is directed toward the adjacent layer side. Sex material migrates. Thereby, an inclined structure in which the blending amount of the functional material gradually changes toward one of the two or more layers is formed in the coating layer formed by laminating the two or more layers. Can do.

「溶剤」
2以上の塗工液のそれぞれに含まれる溶剤について特に限定はなく、例えば、アセトン、ジエチルエーテル、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、メタノール、トルエン、メチルエチルケトン等の、塗工液の調製に用いられる溶剤として従来公知のものを適宜選択して用いることができる。また、各塗工液に含まれる溶剤は、同じものであってもよく、異なるものであってもよいが、機能性材料の混在、或いは移行の容易性を考慮すると、各塗工液に含まれる溶剤は同一物質、或いは物性が近似する物質であることが好ましい。
"solvent"
There is no particular limitation on the solvent contained in each of the two or more coating liquids. For example, acetone, diethyl ether, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, tetrahydrofuran, methanol, toluene, methyl ethyl ketone, and the like are used for preparing coating liquids. A conventionally known solvent can be appropriately selected and used as the solvent to be used. In addition, the solvent contained in each coating solution may be the same or different, but in consideration of the mixing of functional materials or the ease of migration, it is included in each coating solution. The solvents to be used are preferably the same substance or a substance having similar physical properties.

「活性エネルギー線硬化性樹脂」
2以上の塗工液のそれぞれに含まれる活性エネルギー線硬化性樹脂は、活性エネルギー線、可視光、紫外線、電子線等の電磁波又はエネルギー線に感応して硬化する樹脂であればよい。
"Active energy ray curable resin"
The active energy ray-curable resin contained in each of the two or more coating solutions may be any resin that cures in response to electromagnetic waves or energy rays such as active energy rays, visible light, ultraviolet rays, and electron beams.

活性エネルギー線に感応して硬化する樹脂の中でも、塗工適性に優れ、均一な大面積塗膜を形成しやすく、かつ硬化後に高い強度の膜が得られるとの観点から、光硬化性樹脂、特に電離放射線硬化性樹脂を好ましく使用可能である。   Among the resins that cure in response to active energy rays, from the viewpoint of excellent coating suitability, easy formation of a uniform large-area coating film, and obtaining a high-strength film after curing, In particular, an ionizing radiation curable resin can be preferably used.

電離放射線硬化性樹脂としては、電離放射線の照射を受けた時に、直接、又は開始剤の作用を受けて間接的に、重合や二量化等の反応を起こす重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー又はポリマーを用いることができる。具体的には、アクリル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合を有するラジカル重合性のものや、エポキシ基含有化合物のような光カチオン重合性のものを用いることができる。また、耐擦傷性の観点からは、1分子中に光硬化性基を2個以上有する多官能モノマーが好ましく、多官能モノマーとしては、特にペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA)、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート(DPPA)、イソシアヌル酸EO変性トリアクリレート及びポリエステルトリアクリレート等が好ましく用いられる。上記多官能モノマー以外にも、例えば、特開2008−165040号公報記載のポリアルキレンオキシド鎖含有ポリマー等を用いることができる。   As the ionizing radiation curable resin, a monomer, oligomer or polymer having a polymerizable functional group that undergoes a reaction such as polymerization or dimerization directly or indirectly by the action of an initiator when irradiated with ionizing radiation. Polymers can be used. Specifically, a radical polymerizable compound having an ethylenically unsaturated bond such as an acrylic group, a vinyl group or an allyl group, or a photo cationic polymerizable compound such as an epoxy group-containing compound can be used. Further, from the viewpoint of scratch resistance, a polyfunctional monomer having two or more photocurable groups in one molecule is preferable. As the polyfunctional monomer, pentaerythritol triacrylate (PETA), dipentaerythritol hexaacrylate ( DPHA), pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), dipentaerythritol pentaacrylate (DPPA), isocyanuric acid EO-modified triacrylate, polyester triacrylate, and the like are preferably used. In addition to the polyfunctional monomer, for example, a polyalkylene oxide chain-containing polymer described in JP-A-2008-165040 can be used.

2以上の塗工液の各塗工液に含まれる活性エネルギー線硬化性樹脂は、同一のものであっても異なるものであってもよいが、同一の活性エネルギー線に感応する樹脂であることが好ましい。   The active energy ray-curable resin contained in each of the two or more coating solutions may be the same or different, but should be a resin sensitive to the same active energy ray. Is preferred.

「機能性材料」
2以上の塗工液のうち少なくとも1つの塗工液には、機能性材料が含まれる。機能性材料は、本発明の製造方法によって製造される塗工フィルムに機能性を付与するための材料であり、塗工フィルムが用いられる用途に応じて適宜選択することができる。
"Functional materials"
A functional material is contained in at least one of the two or more coating liquids. The functional material is a material for imparting functionality to the coated film produced by the production method of the present invention, and can be appropriately selected according to the application for which the coated film is used.

例えば、本発明によって製造される塗工フィルムを反射防止フィルムとして用いる場合には、機能性材料として、各種中空粒子や、酸化チタン、ジルコニア、酸化亜鉛、アルミナ、酸化アンチモン、プラスチックビーズ、シリカ等の粒子を挙げることができる。   For example, when the coating film produced according to the present invention is used as an antireflection film, as a functional material, various hollow particles, titanium oxide, zirconia, zinc oxide, alumina, antimony oxide, plastic beads, silica, etc. Particles can be mentioned.

本発明では、上述したように、機能性材料を有する塗工液を含む2以上の塗工液を同時重層塗工することで、機能性材料を含む塗工液によって形成される層(以下、第1の層という。)と該第1の層と隣接する層(以下、第2の層という。)との界面において、溶剤とともに機能性材料を混在、或いは他方の層側に移行させ、これにより、機能性材料の配合量が、2以上の層の何れか一方の層側に向かってなだらかに変化する傾斜構造を該2以上の層が積層されてなる塗工層中に形成している。   In the present invention, as described above, a layer formed by a coating liquid containing a functional material (hereinafter, referred to as a coating liquid containing a functional material) by simultaneously applying two or more coating liquids containing a coating liquid having a functional material. In the interface between the first layer and the layer adjacent to the first layer (hereinafter referred to as the second layer), a functional material is mixed with the solvent or moved to the other layer side. Thus, a gradient structure in which the blending amount of the functional material gently changes toward one of the two or more layers is formed in the coating layer formed by laminating the two or more layers. .

第2の層を形成するための塗工液には、機能性材料が含まれていてもよいが、第2の層を形成するための塗工液に機能性材料を含ませる場合には以下の点を考慮する必要がある。   The coating liquid for forming the second layer may contain a functional material, but when the functional material is contained in the coating liquid for forming the second layer, It is necessary to consider this point.

(i)第1の層を形成するための塗工液の単位体積当たりの機能性材料の量が、第2の層を形成するための塗工液の単位体積当たりの量よりも少ない場合;
この場合には、第2の層を形成するための塗工液の単位体積当たりの機能性材料の量が、第1の層と、第2の層との間で溶剤が混じり合う領域の単位体積あたりの機能性材料の量よりも、多くなるように設定しておくことが必要である。このような構成とすることで、第1の層から第2の層側に向かって、機能性材料の配合量がなだらかに増加する傾斜構造を形成することができる。
(I) When the amount of the functional material per unit volume of the coating liquid for forming the first layer is smaller than the amount per unit volume of the coating liquid for forming the second layer;
In this case, the amount of the functional material per unit volume of the coating liquid for forming the second layer is the unit of the region where the solvent is mixed between the first layer and the second layer. It is necessary to set it to be larger than the amount of the functional material per volume. By setting it as such a structure, the inclination structure which the compounding quantity of a functional material increases gradually toward the 2nd layer side from a 1st layer can be formed.

(ii)第1の層を形成するための塗工液の単位体積当たりの機能性材料の量が、第2の層を形成するための塗工液の単位体積当たりの量よりも多い場合;
この場合には、第2の層を形成するための塗工液の単位体積当たりの機能性材料の量が、第1の層と、第2の層との間で溶剤が混じり合う領域の単位体積あたりの機能性材料の量よりも、少なくなるように設定しておくことが必要である。このような構成とすることで、第1の層から第2の層側に向かって、機能性材料の配合量がなだらかに減少する傾斜構造を形成することができる。
(Ii) When the amount of the functional material per unit volume of the coating liquid for forming the first layer is larger than the amount per unit volume of the coating liquid for forming the second layer;
In this case, the amount of the functional material per unit volume of the coating liquid for forming the second layer is the unit of the region where the solvent is mixed between the first layer and the second layer. It is necessary to set it to be smaller than the amount of the functional material per volume. By setting it as such a structure, the inclination structure where the compounding quantity of a functional material reduces gradually toward the 2nd layer side from a 1st layer can be formed.

塗工層を形成するための塗工液の調製方法としては、上記で説明した活性エネルギー線硬化性樹脂、必要に応じて添加される機能性材料を、溶剤に溶解あるいは分散することで調製することができる。なお、塗工液中にはその他の材料、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂以外の硬化性樹脂、例えば、熱硬化性樹脂や、熱可塑性樹脂等の硬化性樹脂が含まれていてもよい。   As a method for preparing a coating liquid for forming a coating layer, the active energy ray-curable resin described above and a functional material added as necessary are prepared by dissolving or dispersing in a solvent. be able to. The coating liquid may contain other materials, for example, a curable resin other than the active energy ray curable resin, for example, a curable resin such as a thermosetting resin or a thermoplastic resin.

少なくとも機能性材料を含む1つの塗工液を含む2以上の塗工液を同時重層塗工する方法について特に限定はなく、スロットダイコーター、カーテンコーター、スライドコーター、ロールコーター等の従来公知の各種装置を適宜用いて塗工することができる。この方法は、同時多層塗布と称される場合もある。なお、本発明の製造方法で言う同時重層塗工には、1つの塗工液を塗工し、乾燥工程を経ることなく、順次他の塗工液を塗工していくいわゆるWet on Wetと称される方法も含まれる。この方法によっても、塗工層に、機能性材料の配合量がなだらかに変化した傾斜構造を形成することができる。   There is no particular limitation on the method for simultaneously applying two or more coating liquids including one coating liquid containing at least a functional material, and various conventionally known methods such as a slot die coater, a curtain coater, a slide coater, and a roll coater. It can coat using an apparatus suitably. This method is sometimes referred to as simultaneous multilayer coating. In addition, in the simultaneous multi-layer coating referred to in the production method of the present invention, a so-called Wet on Wet that coats one coating solution and sequentially coats another coating solution without going through a drying step. Also referred to as methods. Also by this method, it is possible to form an inclined structure in which the amount of the functional material is gently changed in the coating layer.

各塗工液の塗工量についても特に限定はなく、例えば、本発明の製造方法によって得られる塗工フィルムが反射防止フィルムである場合には、所望の屈折率となるような範囲内で適宜設定すればよい。   There is no particular limitation on the coating amount of each coating liquid. For example, when the coating film obtained by the production method of the present invention is an antireflection film, the coating amount is appropriately within a range that provides a desired refractive index. You only have to set it.

<仮乾燥工程(S2)>
仮乾燥工程(S2)は、塗工工程(S1)後の塗工層を乾燥して、塗工層に含まれる溶剤の一部を除去する工程である。
<Temporary drying step (S2)>
A temporary drying process (S2) is a process of drying a coating layer after a coating process (S1), and removing a part of solvent contained in a coating layer.

本工程では、塗工層に含まれる溶剤の一部が除去されることから、後述する仮硬化工程において、塗工層に含まれる活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化反応を十分に進行させることができ、最終的に十分な強度を有する塗工フィルムを得ることが可能となる。なお、溶剤の一部を除去することなく、塗工層に活性エネルギー線を照射した場合には、不十分な状態で硬化反応が進行してしまい、本発明の製造方法で得られる塗工フィルムに十分な強度を付与することができない。   In this step, since a part of the solvent contained in the coating layer is removed, the curing reaction of the active energy ray-curable resin contained in the coating layer can be sufficiently advanced in the temporary curing step described later. It is possible to finally obtain a coated film having sufficient strength. In addition, when the active energy ray is irradiated to the coating layer without removing a part of the solvent, the curing reaction proceeds in an insufficient state, and the coating film obtained by the production method of the present invention Cannot provide sufficient strength.

また、本工程において溶剤の一部を除去することにより、各層間で混じり合う溶剤の量を減少させることができ、機能性材料の移行の進行を制御することができる。具体的には、上記の塗工工程で、2以上の層の何れか一方の層側に向かってなだらかに変化する傾斜構造が十分に形成されている場合には、溶剤の除去量を多くすることで、機能性材料の移行の進行が遅くなる、或いは殆ど進行しないように制御することができる。一方、上記の塗工工程で、十分な傾斜構造が形成されていない場合には、後述する仮硬化工程で、十分な硬化反応が進行することができる程度内で、適宜溶剤の除去を行うことで、機能性材料のさらなる移行を進行させることもできる。   Further, by removing a part of the solvent in this step, the amount of the solvent mixed between the respective layers can be reduced, and the progress of the migration of the functional material can be controlled. Specifically, in the above coating step, when the inclined structure that gently changes toward one of the two or more layers is sufficiently formed, the amount of solvent removed is increased. Thus, it can be controlled so that the progress of the migration of the functional material is slowed or hardly progressed. On the other hand, if a sufficient inclined structure is not formed in the above coating process, the solvent should be removed as appropriate within the extent that a sufficient curing reaction can proceed in the temporary curing process described later. Thus, further migration of the functional material can be advanced.

本工程における溶剤の除去量について特に限定はなく、仮硬化工程で十分な硬化反応を行うことができる範囲内で適宜設定することができる。なお、上記2以上の塗工液に含まれる溶剤の量を100部としたときに、仮乾燥後の塗工層中に存在する溶剤の量が、80部を超える場合には、仮硬化工程において十分に硬化反応が進行しない場合が生じうる。したがって、この点を考慮すると、本工程では、上記2以上の塗工液に含まれる溶剤の量を100部としたときに、仮乾燥後の塗工層中に存在する溶剤の量が、80部以下、好ましくは60部以下となるように、塗工層中の溶剤を除去することが好ましい。   There is no limitation in particular about the removal amount of the solvent in this process, It can set suitably within the range which can fully perform a curing reaction at a temporary curing process. When the amount of the solvent contained in the two or more coating liquids is 100 parts, and the amount of the solvent present in the coating layer after temporary drying exceeds 80 parts, a temporary curing step In this case, the curing reaction may not sufficiently proceed. Therefore, in consideration of this point, in this step, when the amount of the solvent contained in the two or more coating liquids is 100 parts, the amount of the solvent present in the coating layer after temporary drying is 80 It is preferable to remove the solvent in the coating layer so that the amount is less than or equal to 60 parts, preferably less than or equal to 60 parts.

溶剤の一部を除去する方法について特に限定はないが、例えば、ホットプレート、オーブン、加熱炉、赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、熱風送風機等を使用することができる。   A method for removing a part of the solvent is not particularly limited. For example, a hot plate, an oven, a heating furnace, an infrared heater, a halogen heater, a hot air blower, or the like can be used.

仮乾燥を開始するまでの時間は、上記塗工工程終了後から30秒以内であることが好ましく、10秒以内であることが特に好ましい。   The time until the temporary drying is started is preferably within 30 seconds from the end of the coating step, and particularly preferably within 10 seconds.

<仮硬化工程(S3)>
仮硬化工程(S3)は、活性エネルギー線を照射して、仮乾燥工程(S2)後の塗工層に含まれる活性エネルギー線硬化性樹脂の一部を硬化させる工程である。
<Temporary curing step (S3)>
A temporary hardening process (S3) is a process of irradiating an active energy ray and hardening a part of active energy ray curable resin contained in the coating layer after a temporary drying process (S2).

本発明では、本工程を行う前に、仮乾燥工程(S2)によって、塗工層中に含まれる溶剤の一部が除去されていることから、本工程において、活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化反応を十分に進行させることができる。さらに、本発明では、後述する本硬化工程(S5)を有しており、2段階で活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化反応が行われることから、塗工層表面に面荒れ等が生ずることを防止することができる。なお、本発明の如く2段階の硬化工程を設けることなく、1段階の硬化工程のみによって活性エネルギー線硬化性樹脂を完全に硬化させた場合には、得られる塗工フィルムの表面に面荒れ等が生じたり、基材との密着性が悪化する場合がある。   In this invention, before performing this process, since part of the solvent contained in the coating layer is removed by the temporary drying process (S2), in this process, the curing of the active energy ray-curable resin is performed. The reaction can proceed sufficiently. Furthermore, in this invention, it has the main hardening process (S5) mentioned later, and since the hardening reaction of an active energy ray-curable resin is performed in two steps, surface roughness etc. arise on the coating layer surface. Can be prevented. In addition, when the active energy ray-curable resin is completely cured only by the one-stage curing process without providing the two-stage curing process as in the present invention, the surface of the resulting coated film is roughened. May occur or the adhesion to the substrate may deteriorate.

本工程で用いられる活性エネルギー線について特に限定はなく、用いられる活性エネルギー線硬化性樹脂の種別に応じて適宜選択可能である。活性エネルギー線としては、従来公知の可視光、紫外線、電子線等の電磁波又はエネルギー線等を挙げることができる。   There is no limitation in particular about the active energy ray used at this process, According to the kind of active energy ray curable resin used, it can select suitably. Examples of active energy rays include conventionally known electromagnetic waves or energy rays such as visible light, ultraviolet rays, and electron beams.

活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化量についても特に限定はないが、本工程終了後の塗工層全体の粘度が、上述した塗工工程において形成される塗工層全体の粘度の10倍以上100倍以下となる範囲内で硬化されていることが好ましい。本工程終了後の塗工層全体の粘度がこの範囲内となるように硬化を行うことで、機能性材料の配合量がなだらかに変化した傾斜構造の形成を行うにあたっての制御が容易となる点で好ましい。   Although there is no limitation in particular also about the hardening amount of active energy ray curable resin, the viscosity of the whole coating layer after completion | finish of this process is 10 times or more of the viscosity of the whole coating layer formed in the coating process mentioned above 100 It is preferable that it is hardened within a range that is twice or less. By curing so that the viscosity of the entire coating layer after this step is within this range, it becomes easier to control the formation of the inclined structure in which the blending amount of the functional material changes gently. Is preferable.

塗工工程において形成される塗工層全体の粘度、仮硬化工程終了後、及び後述する本硬化工程終了後の塗工層全体の粘度は、レオメータ(粘弾性測定装置)に活性エネルギー線照射装置を組み込むことですることで測定することができる。   The viscosity of the entire coating layer formed in the coating process, the viscosity of the entire coating layer after the completion of the temporary curing process, and after the completion of the main curing process, which will be described later, is applied to the rheometer (viscoelasticity measuring device). Can be measured by incorporating.

仮硬化を開始するまでの時間は、仮乾燥終了後60秒以内であることが好ましく、20秒以内であることが特に好ましい。   The time until the temporary curing is started is preferably within 60 seconds after the completion of the temporary drying, and particularly preferably within 20 seconds.

<本乾燥工程(S4)>
本乾燥工程(S4)は、仮硬化工程(S3)後の塗工層を乾燥する工程である。
<Main drying step (S4)>
The main drying step (S4) is a step of drying the coating layer after the temporary curing step (S3).

本工程では、仮硬化後の塗工層をさらに乾燥することで、塗工層中に残存している溶剤が除去される。したがって、本工程を経た後には機能性材料の移行は進行しない。   In this step, the solvent remaining in the coating layer is removed by further drying the coating layer after temporary curing. Therefore, the migration of the functional material does not proceed after this step.

本工程における乾燥方法についても特に限定はなく、上述した仮乾燥工程で説明した各種の方法を適宜選択して用いることができる。   There is no limitation in particular also about the drying method in this process, The various methods demonstrated by the temporary drying process mentioned above can be selected suitably, and can be used.

本工程では、塗工層中に含まれる溶剤が完全に除去されることを必須の要件とするものではないが、上記2以上の塗工液に含まれる溶剤の量を100部としたときに、本乾燥後の塗工層中に存在する溶剤の量が、40部を超える場合には、機能性材料の移行がさらに進行してしまうおそれが生じうる。換言すれば、仮硬化工程を経ることで、機能性材料の配合量がなだらかに変化した傾斜構造が形成された場合であっても、機能性材料の移行が進行することで、この傾斜構造に狂いが生ずる場合がある。この点を考慮すると、本工程では、塗工工程で使用される2以上の塗工液に含まれる溶剤の量を100部としたときに、本乾燥後の塗工層中に存在する溶剤の量が、40部以下、好ましくは10部以下となるように、塗工層中の溶剤を除去することが好ましい。下限値について特に限定はなく0部である。   In this step, it is not an essential requirement that the solvent contained in the coating layer be completely removed, but when the amount of the solvent contained in the two or more coating solutions is 100 parts. When the amount of the solvent present in the coating layer after the main drying exceeds 40 parts, there is a possibility that the migration of the functional material further proceeds. In other words, even if a gradient structure in which the blending amount of the functional material changes gradually through the provisional curing process, the transition of the functional material proceeds, so that Deviation may occur. In consideration of this point, in this step, when the amount of the solvent contained in two or more coating liquids used in the coating step is 100 parts, the amount of the solvent present in the coating layer after the main drying is determined. It is preferable to remove the solvent in the coating layer so that the amount is 40 parts or less, preferably 10 parts or less. The lower limit is not particularly limited and is 0 part.

<本硬化工程(S5)>
本硬化工程(S5)は、活性エネルギー線を照射して、本硬化工程(S4)後の塗工層に含まれる活性エネルギー線硬化性樹脂を硬化させる工程である。本工程を経ることで、基材上に機能性材料の配合量がなだらかに変化した傾斜構造を有する塗工層が設けられた塗工フィルムが得られる。
<Main curing step (S5)>
The main curing step (S5) is a step of irradiating the active energy ray to cure the active energy ray curable resin contained in the coating layer after the main curing step (S4). By passing through this process, the coating film in which the coating layer which has the inclination structure in which the compounding quantity of the functional material changed gently on the base material was obtained.

本発明では、上述したように、本工程を行う前に、仮硬化工程で活性エネルギー線硬化性樹脂の一部を硬化させている。したがって、一回の活性エネルギー線を照射することで活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化を行った場合と比較して、表面に面荒れを生じさせることのない緻密な塗工層を形成することができ、さらに、得られる塗工層の強度を高めることができる。   In the present invention, as described above, a part of the active energy ray-curable resin is cured in the temporary curing step before performing this step. Therefore, compared with the case where the active energy ray-curable resin is cured by irradiating with one active energy ray, it is possible to form a dense coating layer that does not cause surface roughness. In addition, the strength of the resulting coating layer can be increased.

本工程で用いられる活性エネルギー線について特に限定はなく、用いられる活性エネルギー線硬化性樹脂の種別に応じて適宜選択可能である。活性エネルギー線としては、上述した仮硬化工程で用いたものと同じものを使用することができる。   There is no limitation in particular about the active energy ray used at this process, According to the kind of active energy ray curable resin used, it can select suitably. As an active energy ray, the same thing as what was used at the temporary hardening process mentioned above can be used.

活性エネルギー線硬化性樹脂の硬化量についても特に限定はないが、本工程終了後の塗工層全体の粘度が、上述した塗工工程において形成される塗工層全体の粘度の1000倍以上となるように硬化されていることが好ましい。換言すれば、未反応の活性エネルギー線硬化性樹脂がない程度まで硬化を行うことが好ましい。   There is no particular limitation on the curing amount of the active energy ray-curable resin, but the viscosity of the entire coating layer after the completion of this step is 1000 times or more of the viscosity of the entire coating layer formed in the coating step described above. It is preferable that it is cured. In other words, it is preferable to cure to the extent that there is no unreacted active energy ray-curable resin.

以上、本発明の塗工フィルムの製造方法について説明を行ったが、本発明は上記実施形態に限定されず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、各種の変更を加えてもよい。   As mentioned above, although the manufacturing method of the coating film of this invention was demonstrated, this invention is not limited to the said embodiment, You may add various changes in the range which does not deviate from the meaning of this invention.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明する。なお、文中の「部」は特に断りの内限り質量基準である。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples. “Parts” in the text are based on mass unless otherwise noted.

(実施例1)
厚み50μmのPETフィルム上に、下記組成の塗工液1、塗工液2を、スライド塗布装置を用いて同時重層塗工し、PETフィルム上に、塗工層1、塗工層2がこの順で積層された塗工層Aを形成した。なお、各層の厚みは5μm(塗工層Aの厚みは10μm)とした。
Example 1
A coating liquid 1 and a coating liquid 2 having the following composition are applied simultaneously on a PET film having a thickness of 50 μm using a slide coating apparatus, and the coating layer 1 and the coating layer 2 are formed on the PET film. The coating layer A laminated in order was formed. The thickness of each layer was 5 μm (the thickness of the coating layer A was 10 μm).

(塗工液1)
・UV硬化型多官能アクリレート樹脂 30部
(A−DPH 新中村化学工業(株)製)
・アセトン 100部
(Coating fluid 1)
・ 30 parts of UV curable polyfunctional acrylate resin (A-DPH, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
・ Acetone 100 parts

(塗工液2)
・UV硬化型多官能アクリレート樹脂 30部
(A−DPH 新中村化学工業(株)製)
・アセトン 100部
・シリカ微粒子 30部
(オルガノシリカゾル 日産化学工業(株)製)
(Coating fluid 2)
・ 30 parts of UV curable polyfunctional acrylate resin (A-DPH, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
・ Acetone 100 parts ・ Silica fine particles 30 parts (organosilica sol, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)

次いで、塗工層Aを温度30℃で5秒加熱して、塗工層Aの仮乾燥を行った。次いで、紫外視線照射装置を用いて、塗工層Aに紫外線を照射(200mJ/cm2)して、塗工層A中に含まれるUV硬化型多官能アクリレート樹脂の仮硬化を行った。 Subsequently, the coating layer A was heated at a temperature of 30 ° C. for 5 seconds to perform temporary drying of the coating layer A. Subsequently, the UV irradiating apparatus was used to irradiate the coating layer A with ultraviolet rays (200 mJ / cm 2 ), and the UV curable polyfunctional acrylate resin contained in the coating layer A was temporarily cured.

仮硬化後の塗工層Aを60℃で80秒加熱して、塗工層A中に含まれる溶剤を完全に除去する本乾燥を行い、次いで、塗工層A中に紫外線を照射(300mJ/cm2)して、塗工層A中に含まれるUV硬化型多官能アクリレート樹脂を本硬化して、実施例1の塗工フィルムを得た。 The pre-cured coating layer A is heated at 60 ° C. for 80 seconds to perform the main drying to completely remove the solvent contained in the coating layer A, and then the coating layer A is irradiated with ultraviolet rays (300 mJ / Cm 2 ), and the UV curable polyfunctional acrylate resin contained in the coating layer A was fully cured to obtain the coating film of Example 1.

(比較例1)
仮硬化を行わなかった以外は全て実施例1と同様にして、比較例1の塗工フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A coated film of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as Example 1 except that the temporary curing was not performed.

(比較例2)
仮硬化前に仮乾燥を行わなかった以外は全て実施例1と同様にして、比較例2の塗工フィルムを得た。
(Comparative Example 2)
A coated film of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as Example 1 except that temporary drying was not performed before temporary curing.

(比較例3)
本硬化を行わなかった以外は全て実施例1と同様にして、比較例3の塗工フィルムを得た。
(Comparative Example 3)
A coated film of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that the main curing was not performed.

(比較例4)
塗工層Aにかえて、厚み50μmのPETフィルム上に、上記組成の塗工液1を塗工・乾燥した後に、上記組成の塗工液2を塗工・乾燥した塗工層Bを得た。塗工層Bを60℃で80秒加熱して、塗工層B中に含まれる溶剤を完全に除去する本乾燥を行い、次いで、塗工層B中に未反応のUV硬化型多官能アクリレート樹脂がなくなるまで紫外線を照射し、塗工層B中に含まれるUV硬化型多官能アクリレート樹脂を本硬化して、比較例4の塗工フィルムを得た。
(Comparative Example 4)
In place of the coating layer A, a coating layer B obtained by coating and drying the coating liquid 2 having the above composition after coating and drying the coating liquid 1 having the above composition on a PET film having a thickness of 50 μm is obtained. It was. The coating layer B is heated at 60 ° C. for 80 seconds to perform main drying to completely remove the solvent contained in the coating layer B, and then the unreacted UV curable polyfunctional acrylate in the coating layer B Ultraviolet rays were irradiated until the resin disappeared, and the UV curable polyfunctional acrylate resin contained in the coating layer B was fully cured to obtain a coated film of Comparative Example 4.

(色ムラ評価)
各実施例、及び比較例の塗工フィルムの色ムラ評価を行った。なお、色ムラ評価が○であるとは、シリカ微粒子の傾斜構造が形成されていることを意味する。評価結果を表1に示す。
(Color unevenness evaluation)
Color unevenness evaluation of the coating films of each Example and Comparative Example was performed. In addition, that the color unevenness evaluation is ◯ means that an inclined structure of silica fine particles is formed. The evaluation results are shown in Table 1.

評価基準;3波長型蛍光灯の反射光にて、目視評価
○・・・虹ムラなし
△・・・虹ムラわずかに見える
×・・・虹ムラ多数
Evaluation criteria: Visual evaluation with reflected light of a three-wavelength fluorescent lamp ○ ・ ・ ・ No rainbow unevenness △ ・ ・ ・ Slightly visible rainbow unevenness × ・ ・ ・ Many rainbow unevenness

(塗膜硬さ評価)
各実施例、及び比較例の塗工フィルムの塗膜硬さを下記の評価基準に基づいて評価した。評価結果を表1に示す。
(Coating hardness evaluation)
The coating film hardness of the coating film of each Example and a comparative example was evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 1.

評価基準;鉛筆硬度試験
○・・・H以上
△・・・HB
×・・・B以下
Evaluation criteria: Pencil hardness test ○ ・ ・ ・ H or more △ ・ ・ ・ HB
× ・ ・ ・ B or less

Figure 0005974632
Figure 0005974632

表1からも明らかなように、本発明の製造方法にしたがって製造された実施例1の塗工フィルムによれば、機能性になだらかな傾斜構造が形成されたことを示す色ムラ評価、塗膜硬さを示す塗膜硬さ評価ともに良好な結果を得ることができた。一方、仮硬化を行わずに製造された比較例1の塗工フィルムは、実施例1の塗工フィルムと比較して色ムラ評価が劣る結果となった。同時重層塗工を行わずに製造された比較例4の塗工フィルムについても同様の結果となった。また、仮乾燥を行わずに製造された比較例2の塗工フィルムは、実施例1の塗工フィルムと比較して、色ムラ評価、塗膜硬さ評価ともに劣る結果となった。また、本硬化を行わずに製造された比較例3の塗工フィルムは、機能性の傾斜構造を形成することができたものの、塗膜硬さが不十分な結果となった。   As is apparent from Table 1, according to the coating film of Example 1 manufactured according to the manufacturing method of the present invention, a color unevenness evaluation and a coating film showing that a functionally sloping structure was formed. Good results were obtained in both coating hardness evaluations indicating hardness. On the other hand, the coated film of Comparative Example 1 produced without pre-curing resulted in inferior color unevenness evaluation as compared with the coated film of Example 1. The same result was obtained for the coated film of Comparative Example 4 produced without simultaneous multilayer coating. In addition, the coated film of Comparative Example 2 produced without temporary drying was inferior in both color unevenness evaluation and coating film hardness evaluation as compared with the coated film of Example 1. Moreover, although the coating film of the comparative example 3 manufactured without performing this hardening was able to form a functional gradient structure, it became a result with insufficient coating-film hardness.

Claims (3)

塗工フィルムの製造方法であって、
基材上に、活性エネルギー線硬化性樹脂と溶剤とを含む2以上の塗工液を同時重層塗工することで2層以上の層が積層されてなる塗工層を形成する塗工工程と、
前記塗工層を仮乾燥して、前記塗工層に含まれる前記溶剤の一部を除去させる仮乾燥工程と、
活性エネルギー線を照射して、前記仮乾燥工程後の塗工層に含まれる前記活性エネルギー線硬化性樹脂の一部を硬化させる仮硬化工程と、
前記仮硬化工程後の塗工層を乾燥する本乾燥工程と、
前記活性エネルギー線を照射して、前記本乾燥工程後の塗工層をさらに硬化させる本硬化工程と、を備え、
前記2以上の塗工液のいずれか1つの塗工液には、機能性材料が含まれ、
前記塗工工程が、前記2以上の層のうち、前記機能性材料を含む塗工液と、当該機能性材料を含む塗工液と隣接する塗工液と、がその界面において混合するようにして、前記基材上に、活性エネルギー線硬化性樹脂と溶剤とを含む2以上の塗工液を同時重層塗工する工程であることを特徴とする塗工フィルムの製造方法。
A method for producing a coated film, comprising:
A coating step of forming a coating layer in which two or more layers are laminated by simultaneously applying two or more coating liquids containing an active energy ray-curable resin and a solvent on a substrate; ,
Temporary drying step of temporarily drying the coating layer to remove a part of the solvent contained in the coating layer;
A temporary curing step of irradiating an active energy ray to cure a part of the active energy ray curable resin contained in the coating layer after the temporary drying step;
A main drying step of drying the coating layer after the temporary curing step;
A main curing step of irradiating the active energy ray to further cure the coating layer after the main drying step;
A functional material is contained in any one of the two or more coating liquids,
The coating step is such that, among the two or more layers, the coating liquid containing the functional material and the coating liquid adjacent to the coating liquid containing the functional material are mixed at the interface. And the manufacturing method of the coating film characterized by being the process of carrying out simultaneous multilayer coating of the 2 or more coating liquid containing active energy ray-curable resin and a solvent on the said base material .
前記仮硬化工程後の塗工層全体の粘度が、前記塗工工程において形成される塗工層全体の粘度の10倍以上100倍以下であり、
前記本硬化工程後の塗工層全体の粘度が、前記塗工工程において形成される塗工層全体の粘度の1000倍以上であることを特徴とする請求項1に記載の塗工フィルムの製造方法。
The viscosity of the entire coating layer after the temporary curing step is not less than 10 times and not more than 100 times the viscosity of the entire coating layer formed in the coating step,
The viscosity of the whole coating layer after the said main curing process is 1000 times or more of the viscosity of the whole coating layer formed in the said coating process, The manufacture of the coating film of Claim 1 characterized by the above-mentioned. Method.
前記仮乾燥工程が、前記2以上の塗工液に含まれる前記溶剤の合計質量を100部とした場合に、60部以下となるまで、前記同時重層塗工が行われた塗工層を乾燥する工程であり、
前記本乾燥工程が、前記塗工液に含まれる前記溶剤の残存量が、前記溶剤の合計質量を100部とした場合に、10部以下となるまで、前記仮硬化後の塗工層を乾燥する工程であることを特徴とする請求項1又は2に記載の塗工フィルムの製造方法。
In the temporary drying step, when the total mass of the solvent contained in the two or more coating liquids is 100 parts, the coating layer on which the simultaneous multilayer coating is performed is dried until it becomes 60 parts or less. Process
The final drying step dries the pre-cured coating layer until the residual amount of the solvent contained in the coating liquid is 10 parts or less when the total mass of the solvent is 100 parts. The manufacturing method of the coating film of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
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