JP5956829B2 - Base cosmetic - Google Patents
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- Cosmetics (AREA)
Description
本発明は、下地化粧料に関する。 The present invention relates to a base cosmetic.
化粧料における重要な機能の一つとして、保湿機能があり、この効果を得るため、種々の保湿剤が用いられている。化粧料に用いられる保湿剤として、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール等の多価アルコール；グルコース、ショ糖等の糖類；ヒアルロン酸ナトリウム、コラーゲン等の生体高分子などが知られている。
また、保湿効果に優れ、かつ、べたつきがなく、使用感が良好な化粧料として、例えば、水溶性高分子及び／又は多価アルコールを含む水溶液を吸水した多孔質粉体を含有し、当該多孔質粉体の表面が、架橋型オルガノポリシロキサンを含む油剤成分で被覆されている皮膚化粧料（特許文献１）や、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、架橋型メチルポリシロキサン、シリコーンオイル及び粉体を含有する皮膚外用剤（特許文献２）などが検討されている。
一方、下地化粧料は、メークアップベースとも呼ばれるもので、主にパウダータイプのファンデーションのつきとのびを良くし、化粧持ちを良くするために、ファンデーションを使用する前に肌に塗布するもので、液状のものが一般的である。
One of the important functions in cosmetics is a moisturizing function, and various moisturizing agents are used to obtain this effect. Known moisturizers used in cosmetics include polyhydric alcohols such as glycerin and 1,3-butylene glycol; sugars such as glucose and sucrose; biopolymers such as sodium hyaluronate and collagen.
Further, as a cosmetic material having an excellent moisturizing effect, having no stickiness, and having a good feeling of use, it contains, for example, a porous powder that has absorbed an aqueous solution containing a water-soluble polymer and / or a polyhydric alcohol. Skin powder (Patent Document 1) whose surface is covered with an oil component containing a crosslinked organopolysiloxane, alkyl-modified carboxyvinyl polymer, crosslinked methylpolysiloxane, silicone oil and powder A topical skin preparation (Patent Document 2) is being studied.
On the other hand, base cosmetics are also called make-up bases, and are mainly applied to the skin before using the foundation to improve the spread and spread of the powder type foundation and improve the makeup lasting. Liquid is common.
本発明者は、化粧料に用いられる保湿剤のうち、ヒアルロン酸及び／又はその塩を下地化粧料に含有させた場合、当該下地化粧料を塗布後、パウダーファンデーションを塗布すると、まだらについてしまい、色ムラが発生するという課題を見出した。
本発明は、ヒアルロン酸及び／又はその塩を含有する下地化粧料であって、塗布後、パウダーファンデーションを塗布しても、まだらにつきにくく、色ムラを防止する下地化粧料を提供することを課題とする。
The present inventor, when moisturizing agent used in cosmetics, contains hyaluronic acid and / or a salt thereof in the base cosmetic, after applying the base cosmetic, when applying the powder foundation, it becomes mottled, We found a problem that color unevenness occurs.
An object of the present invention is to provide a foundation cosmetic containing hyaluronic acid and / or a salt thereof, which is difficult to be mottled even after application of a powder foundation and prevents color unevenness. And
本発明者は、ヒアルロン酸及び／又はその塩と、架橋型ジメチルポリシロキサン及び／又は架橋型アルキルポリシロキサン、並びにアルキル変性シリコーンを、特定の割合で組み合わせて用いれば、上記課題を解決した下地化粧料が得られることを見出した。 The inventor of the present invention can solve the above problems by using hyaluronic acid and / or a salt thereof, a crosslinked dimethylpolysiloxane and / or a crosslinked alkylpolysiloxane, and an alkyl-modified silicone in a specific ratio. It was found that a fee can be obtained.
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）架橋型ジメチルポリシロキサン及び／又は架橋型アルキルポリシロキサン ０．０５〜５質量％、
（Ｂ）一般式
The present invention includes the following components (A), (B) and (C):
(A) 0.05-5% by mass of a crosslinked dimethylpolysiloxane and / or a crosslinked alkylpolysiloxane,
(B) General formula
（式中、Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基を示し、ａ及びｂはそれぞれ５０〜１０００の数を示す）
で表されるアルキル変性シリコーン ０．０１〜２質量％、
（Ｃ）ヒアルロン酸及び／又はその塩 ０．００１〜０．２質量％
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．５〜１００、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ｂ）／（Ｃ）＝１〜６０である下地化粧料を提供するものである。
(Wherein R represents an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, and a and b each represent a number of 50 to 1000)
0.01 to 2% by mass of an alkyl-modified silicone represented by
(C) Hyaluronic acid and / or salt thereof 0.001 to 0.2% by mass
The mass ratio of components (A) and (C) is (A) / (C) = 0.5-100, and the mass ratio of components (B) and (C) is (B) / (C ) = 1 to 60 is provided.
本発明の下地化粧料は、肌に塗布後、ファンデーションを塗布しても、まだらにつきにくく、色ムラが防止され、きれいな仕上がりを得ることができる。また、べたつきが抑制され、塗布時初期のスポンジのひっかかりがなく、塗布中の滑りが良いものである。
特に、パウダーファンデーションを塗布する前に用いる下地化粧料として好適である。
Even if the foundation cosmetic of the present invention is applied to the skin and then a foundation is applied, it is difficult to mottle, color unevenness is prevented, and a beautiful finish can be obtained. In addition, stickiness is suppressed, the initial sponge is not caught during application, and sliding during application is good.
In particular, it is suitable as a base cosmetic used before applying a powder foundation.
本発明で用いる成分（Ａ）は、架橋型ジメチルポリシロキサン及び／又は架橋型アルキルポリシロキサンである。
架橋型ジメチルポリシロキサンは、シロキサン骨格を三次元架橋させた架橋構造を有する重合物であり、架橋型アルキルポリシロキサンは、さらに、炭素数６〜２０のアルキル基を有するものである。
これらは、粉体のまま使用しても良く、液状油と均一に混合、ゲル化されたものを使用しても良い。
Component (A) used in the present invention is a crosslinked dimethylpolysiloxane and / or a crosslinked alkylpolysiloxane.
The crosslinked dimethylpolysiloxane is a polymer having a crosslinked structure in which a siloxane skeleton is three-dimensionally crosslinked, and the crosslinked alkylpolysiloxane further has an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
These may be used in the form of powder, or may be used which is uniformly mixed and gelled with liquid oil.
成分（Ａ）としては、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーが好ましい。
（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマーとしては、デカメチルシクロペンタシロキサンとの混合物であるＫＳＧ−１５、低粘度ジメチルポリシロキサンとの混合物であるＫＳＧ−１６（以上、信越化学工業社製）などの市販品を用いることができる。
また、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマーとしては、流動パラフィンとの混合物であるＫＳＧ−４１、軽質イソパラフィンとの混合物であるＫＳＧ−４２、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリルとの混合物であるＫＳＧ−４３、スクワランとの混合物であるＫＳＧ−４４（以上、信越化学工業社製）などの市販品を用いることができる。
なお、成分（Ａ）には、ＰＥＧ−１０ラウリルジメチコンクロスポリマー、ＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー等の架橋型ポリエーテル変性シリコーンは含まれない。
As the component (A), (dimethicone / vinyl dimethicone) cross polymer and (vinyl dimethicone / lauryl dimethicone) cross polymer are preferable.
Commercially available (dimethicone / vinyl dimethicone) crosspolymers such as KSG-15, which is a mixture with decamethylcyclopentasiloxane, and KSG-16, which is a mixture with low-viscosity dimethylpolysiloxane (above, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Product can be used.
As the (vinyl dimethicone / lauryl dimethicone) crosspolymer, KSG-41 which is a mixture with liquid paraffin, KSG-42 which is a mixture with light isoparaffin, and KSG which is a mixture with glyceryl tri-2-ethylhexanoate. Commercially available products such as -43, KSG-44 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), which is a mixture with squalane.
Component (A) does not include cross-linked polyether-modified silicones such as PEG-10 lauryl dimethicone crosspolymer and PEG-15 lauryl dimethicone crosspolymer.
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を用いることができ、ファンデーションを塗布しても、まだらにつきにくく、色ムラが防止され、きれいな仕上がりが得られ、べたつきを抑制し、塗布時初期のスポンジのひっかかりが抑制され、塗布中の滑りを良くする点から、化粧料全体に対し、下限は０．０５質量％以上であり、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましい。また、上限は、５質量％以下であり、３質量％以下が好ましく、１．５質量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、０．０５〜５質量％含有され、０．１〜３質量％が好ましく、０．２〜１．５質量％含有されるのがより好ましい。 Component (A) can be used singly or in combination of two or more, even if a foundation is applied, it is difficult to mottle, color unevenness is prevented, a beautiful finish is obtained, stickiness is suppressed, The lower limit is 0.05% by mass or more, preferably 0.1% by mass or more, and preferably 0.2% by mass or more, based on the whole cosmetics, from the point that the sponge is prevented from being caught. More preferred. Moreover, an upper limit is 5 mass% or less, 3 mass% or less is preferable and 1.5 mass% or less is more preferable. If these viewpoints are put together, 0.05 to 5 mass% is contained, 0.1 to 3 mass% is preferable, and 0.2 to 1.5 mass% is more preferable.
本発明で用いる成分（Ｂ）のアルキル変性シリコーンは、前記一般式で表されるものであり、式中、Ｒは炭素数６〜２４のアルキル基を示し、ａ及びｂはそれぞれ５０〜１０００の数を示すものであり、非架橋型のものである。
Ｒは、炭素数１６〜２４のアルキル基が好ましく、炭素数１６のアルキル基がより好ましい。ａ及びｂはそれぞれ１５０〜８００の数が好ましく、２５０〜５５０がより好ましい。
The alkyl-modified silicone of component (B) used in the present invention is represented by the above general formula, wherein R represents an alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, and a and b are each 50 to 1000. The number indicates a non-crosslinked type.
R is preferably an alkyl group having 16 to 24 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 16 carbon atoms. Each of a and b is preferably from 150 to 800, more preferably from 250 to 550.
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を用いることができ、ファンデーションを塗布しても、まだらにつきにくく、色ムラが防止され、きれいな仕上がりが得られ、べたつきを抑制し、塗布時初期のスポンジのひっかかりが抑制され、塗布中の滑りを良くする点から、化粧料全体に対し、下限は０．０１質量％以上であり、０．０２質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましい。また、上限は、２質量％以下であり、０．５質量％以下が好ましく、０．３質量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、０．０１〜２質量％含有され、０．０２〜０．５質量％が好ましく、０．０５〜０．３質量％含有されるのがより好ましい。 Component (B) can be used alone or in combination of two or more. Even if a foundation is applied, it is difficult to mottle, color unevenness is prevented, a beautiful finish is obtained, stickiness is suppressed, The lower limit is 0.01% by mass or more, preferably 0.02% by mass or more, and preferably 0.05% by mass or more, based on the whole cosmetics, from the point that the sponge is prevented from being caught. More preferred. Moreover, an upper limit is 2 mass% or less, 0.5 mass% or less is preferable and 0.3 mass% or less is more preferable. When these viewpoints are combined, 0.01 to 2% by mass is contained, 0.02 to 0.5% by mass is preferable, and 0.05 to 0.3% by mass is more preferable.
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合（Ａ）／（Ｂ）は、塗布時初期のスポンジのひっかかりが抑制され、塗布中の滑りを良くする点から、下限は、０．５以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、３以上がさらに好ましい。また、上限は、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、（Ａ）／（Ｂ）＝０．５〜３０が好ましく、１．５〜２０がより好ましく、３〜１５がさらに好ましい。 In the present invention, the mass ratio (A) / (B) of the components (A) and (B) has a lower limit of 0. From the viewpoint that the initial spattering of the sponge at the time of application is suppressed and sliding during application is improved. 5 or more are preferable, 1.5 or more are more preferable, and 3 or more are more preferable. The upper limit is preferably 30 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 15 or less. When these viewpoints are put together, (A) / (B) = 0.5-30 is preferable, 1.5-20 are more preferable, and 3-15 are more preferable.
本発明で用いる成分（Ｃ）のヒアルロン酸は、酸性ムコ糖類の一種で、β−Ｄ−Ｎ−アセチルグルコサミンとβ−Ｄ−グルクロン酸とが交互に結合した連鎖状の多糖類であり、水に溶かすと透明性の高い溶液が得られるものである。塩としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、ナトリウムが好ましい。
ヒアルロン酸及びその塩は、市販のものを使用することもできるし、動物組織から抽出したものや微生物の培養による発酵法で生産されたもの等を使用することもできる。発酵法としては、例えば、連鎖状球菌の一種、ストレプトコッカスズーエピデミカス（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｚｏｏｅｐｉｄｅｍｉｃ−ｕｓ）を用いた方法が挙げられる。
The component (C) hyaluronic acid used in the present invention is a kind of acidic mucosaccharide, which is a linked polysaccharide in which β-DN-acetylglucosamine and β-D-glucuronic acid are alternately bonded, When dissolved in, a highly transparent solution can be obtained. Examples of the salt include sodium and potassium, and sodium is preferable.
As hyaluronic acid and its salt, commercially available products can be used, and those extracted from animal tissues and those produced by fermentation by culturing microorganisms can also be used. Examples of the fermentation method include a method using Streptococcus zooepidemic-us, a kind of streptococci.
ヒアルロン酸及びその塩の分子量は、肌のつっぱり感を抑制し、粉体と肌の密着性を向上され、ムラづきを抑える点から、３万〜３００万のものが好ましく、５万〜２５０万のものがより好ましく、７５万〜２００万のものがさらに好ましい。また、加水分解されたヒアルロン酸やヒアルロン酸塩を用いることもできる。
分子量の測定方法は限定されないが、例えば、動粘度から極限粘度を求め、この極限粘度を分子量に換算する方法、液体クロマトグラフィーによる簡易測定法等が挙げられる。
また、ヒアルロン酸及びヒアルロン酸塩の中でも、水に対する溶解性、肌に対する使用感等の面から、ヒアルロン酸ナトリウムが好ましい。
The molecular weight of hyaluronic acid and its salt is preferably 30,000 to 3,000,000, preferably from 30,000 to 3,000,000 from the viewpoint of suppressing the feeling of tightness of the skin, improving the adhesion between the powder and the skin, and suppressing unevenness. More preferably, those of 750,000 to 2 million are more preferred. Hydrolyzed hyaluronic acid and hyaluronic acid salts can also be used.
Although the measuring method of molecular weight is not limited, For example, the intrinsic viscosity is calculated | required from dynamic viscosity, The method of converting this intrinsic viscosity into molecular weight, the simple measuring method by a liquid chromatography, etc. are mentioned.
Of hyaluronic acid and hyaluronate, sodium hyaluronate is preferable from the viewpoints of solubility in water, feeling of use on the skin, and the like.
成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、化粧後の肌にうるおいを与える点から、化粧料全体に対し、下限は、０．００１質量％以上であり、０．００２質量％以上が好ましく、０．００５質量％以上がより好ましい。また、上限は、０．２質量％以下であり、０．１質量％以下が好ましく、０．０５質量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、０．００１〜０．２質量％含有され、０．００２〜０．１質量％が好ましく、０．００５〜０．０５質量％含有されるのがより好ましい。 Component (C) can be used singly or in combination of two or more. From the point of giving moisture to the skin after makeup, the lower limit is 0.001% by mass or more with respect to the entire cosmetic, 0.002 % By mass or more is preferable, and 0.005% by mass or more is more preferable. Moreover, an upper limit is 0.2 mass% or less, 0.1 mass% or less is preferable and 0.05 mass% or less is more preferable. If these viewpoints are put together, 0.001-0.2 mass% is contained, 0.002-0.1 mass% is preferable, and it is more preferable to contain 0.005-0.05 mass%.
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合（Ａ）／（Ｃ）は、ファンデーションを塗布しても、まだらにつきにくく、色ムラが防止され、きれいな仕上がりが得られ、べたつきを抑制し、塗布時初期のスポンジのひっかかりが抑制され、塗布中の滑りを良くする点から、下限は、０．５以上であり、８以上が好ましく、１２以上がより好ましい。また、上限は、１００であり、８０以下が好ましく、６０以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、（Ａ）／（Ｃ）＝０．５〜１００であり、８〜８０が好ましく、１２〜６０がより好ましい。 In the present invention, the mass ratios (A) / (C) of the components (A) and (C) are difficult to mottle even when a foundation is applied, color unevenness is prevented, a beautiful finish is obtained, and stickiness is suppressed. In addition, the lower limit is 0.5 or more, preferably 8 or more, and more preferably 12 or more from the standpoint of preventing the initial sponge from being caught during application and improving slippage during application. Moreover, an upper limit is 100, 80 or less are preferable and 60 or less are more preferable. When these viewpoints are put together, (A) / (C) = 0.5 to 100, 8 to 80 are preferable, and 12 to 60 are more preferable.
また、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合（Ｂ）／（Ｃ）は、ファンデーションを塗布しても、まだらにつきにくく、色ムラが防止され、きれいな仕上がりが得られ、べたつきを抑制し、塗布時初期のスポンジのひっかかりが抑制され、塗布中の滑りを良くする点から、下限は、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましい。また、上限は、６０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、（Ｂ）／（Ｃ）＝１〜６０であり、２〜３５が好ましく、３〜２０がより好ましい。 Further, the mass ratio (B) / (C) of the components (B) and (C) is difficult to be mottled even when a foundation is applied, color unevenness is prevented, a beautiful finish is obtained, and stickiness is suppressed. The lower limit is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and even more preferably 3 or more, from the viewpoint that the initial spattering of the sponge at the time of application is suppressed and slipping during application is improved. Further, the upper limit is preferably 60 or less, more preferably 35 or less, and still more preferably 20 or less. When these viewpoints are put together, (B) / (C) = 1 to 60, 2 to 35 are preferable, and 3 to 20 are more preferable.
本発明の下地化粧料は、さらに、（Ｄ）主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントのケイ素原子の少なくとも２つに、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して、下記一般式（１）； The base cosmetic of the present invention further includes (D) the following general formula (1) via an alkylene group containing a hetero atom in at least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain;
（式中、Ｒ1は水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｔは２又は３を示す）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８０／２０〜９８／２であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１００００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が５００００〜１７００００であるオルガノポリシロキサンを含有することができ、より優れた安定性を得ることができる。
(Wherein R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and t represents 2 or 3)
An organopolysiloxane formed by bonding poly (N-acylalkylenimine) segments composed of repeating units represented by:
The number average molecular weight of the poly (N-acylalkylenimine) segment is 500 to 4000,
The mass ratio (a / b) between the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-acylalkylenimine) segment (b) is 80/20 to 98/2,
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkylenimine) segments is 10,000 to 40,000,
An organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 50,000 to 170000 in the organopolysiloxane segment constituting the main chain can be contained, and more excellent stability can be obtained.
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントは、上記オルガノポリシロキサンセグメントを構成する任意のケイ素原子に、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して少なくとも２つ結合している。さらに、上記オルガノポリシロキサンセグメントの両末端を除く１以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることが好ましく、両末端を除く２以上のケイ素原子に上記アルキレン基を介して結合していることがより好ましい。即ち、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンは、側鎖として、少なくとも２つ以上の前記一般式（１）で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを有する、グラフトポリマーである。 The poly (N-acylalkyleneimine) segment is bonded to any silicon atom constituting the organopolysiloxane segment via an alkylene group containing a hetero atom. Further, it is preferably bonded to one or more silicon atoms excluding both ends of the organopolysiloxane segment via the alkylene group, and bonded to two or more silicon atoms excluding both ends via the alkylene group. More preferably. That is, the organopolysiloxane of component (A) is a graft polymer having a poly (N-acylalkylenimine) segment composed of at least two or more repeating units represented by the general formula (1) as a side chain. is there.
ヘテロ原子を含むアルキレン基は、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの連結基として機能する。かかるアルキレン基としては、例えば、ヘテロ原子として、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子を１〜３個含む炭素数２〜２０のアルキレン基が例示され、中でも下記式（ｉ）〜（vii）のいずれかで表される基が好ましく、下記式（ｉ）又は（ii）で表される基がより好ましく、更に下記式（ｉ）で表される基が好ましい。なお、式中、An-は４級アンモニウム塩の対イオンを示し、例えば、エチル硫酸イオン、メチル硫酸イオン、塩化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、過塩素酸イオンが例示される。 The alkylene group containing a hetero atom functions as a linking group for the poly (N-acylalkylenimine) segment. Examples of the alkylene group include, as heteroatoms, alkylene groups having 2 to 20 carbon atoms containing 1 to 3 nitrogen atoms, oxygen atoms or sulfur atoms, and any of the following formulas (i) to (vii) The group represented by the following formula (i) or (ii) is more preferred, and the group represented by the following formula (i) is more preferred. In the formula, An − represents a counter ion of a quaternary ammonium salt, for example, ethyl sulfate ion, methyl sulfate ion, chloride ion, iodide ion, sulfate ion, p-toluenesulfonate ion, perchlorate ion. Is exemplified.
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを構成するＮ−アシルアルキレンイミン単位において、一般式（１）中、Ｒ1における炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、炭素数１〜３の直鎖状のアルキル基、又は炭素数３の分岐状又のアルキル基が例示され、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。 In the N-acylalkyleneimine unit constituting the poly (N-acylalkylenimine) segment, in the general formula (1), the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms in R 1 is, for example, a straight chain having 1 to 3 carbon atoms. Examples include a chain alkyl group or a branched or alkyl group having 3 carbon atoms, and specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group.
一般式（１）においてｔは２又は３の数を示し、オルガノポリシロキサン製造時の原料入手の観点から、２であることが好ましい。 In the general formula (1), t represents a number of 2 or 3, and is preferably 2 from the viewpoint of obtaining raw materials when producing the organopolysiloxane.
質量比（ａ／ｂ）は、８０／２０〜９８／２の範囲であり、肌への付着性及び乳化性に優れ、肌がくすまず、明るくみえる点から、好ましくは８３／１７〜９６／４、更に好ましくは８５／１５〜９４／６である。
なお、本明細書において、質量比（ａ／ｂ）は、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンを重クロロホルム中に５質量％溶解させ、核磁気共鳴（1H-NMR）分析により、オルガノポリシロキサンセグメント中のアルキル基又はフェニル基と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント中のメチレン基の積分比より求めた値をいう。
The mass ratio (a / b) is in the range of 80/20 to 98/2, and is preferably 83/17 to 96 / from the viewpoint that it has excellent adhesion to the skin and emulsification, and the skin looks dull and bright. 4, more preferably 85/15 to 94/6.
In this specification, the mass ratio (a / b) is determined by dissolving 5% by mass of the organopolysiloxane of component (A) in deuterated chloroform, and analyzing it by nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) analysis. The value obtained from the integral ratio of the alkyl group or phenyl group in the segment and the methylene group in the poly (N-acylalkylenimine) segment.
成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンにおいて、隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷｇ」ともいう）は１００００〜４００００の範囲であり、皮膜の柔軟性と油水界面への配向性の点から、より好ましくは１５０００〜３５０００、更に好ましくは１８０００〜３２０００である。 In the organopolysiloxane of component (D), the weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments (hereinafter also simply referred to as “MWg”) is in the range of 10,000 to 40,000. From the point of the softness | flexibility of a film | membrane and the orientation to an oil-water interface, More preferably, it is 15000-35000, More preferably, it is 18000-32000.
本明細書において、「隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメント」とは、下記式（２）に示すように、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントのオルガノポリシロキサンセグメントに対する結合点（結合点Ａ）から、これに隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの結合点（結合点Ｂ）までの２点間において破線で囲まれた部分であって、１つのＲ2ＳｉＯ単位と、１つのＲ3と、ｙ＋１個の(Ｒ2)2ＳｉＯ単位とから構成されるセグメントをいう。また、「ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント」とは、上記Ｒ3に結合する−Ｚ−Ｒ4をいう。 In the present specification, the “organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkyleneimine) segments” means an organopolysiloxane of a poly (N-acylalkylenimine) segment as shown in the following formula (2). A portion surrounded by a broken line between two points from a bonding point to the segment (bonding point A) to a bonding point (bonding point B) of the poly (N-acylalkyleneimine) segment adjacent thereto, A segment composed of R 2 SiO units, one R 3 , and y + 1 (R 2 ) 2 SiO units. The “poly (N-acylalkylenimine) segment” refers to —Z—R 4 bonded to R 3 .
上記一般式（２）中、Ｒ2はそれぞれ独立に炭素数１〜２２のアルキル基又はフェニル基を示し、Ｒ3はヘテロ原子を含むアルキレン基を示し、−Ｚ−Ｒ4はポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントを示し、Ｒ4は重合開始剤の残基を示し、ｙは正の数を示す。 In the general formula (2), R 2 independently represents an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or a phenyl group, R 3 represents an alkylene group containing a hetero atom, and —Z—R 4 represents poly (N— An acylalkylenimine) segment, R 4 represents a residue of a polymerization initiator, and y represents a positive number.
ＭＷgは、上記一般式（２）において破線で囲まれた部分の分子量であり、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント１モル当たりのオルガノポリシロキサンセグメントの質量（ｇ／mol）とする。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの官能基がポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）で１００％置換されると、変性オルガノポリシロキサンの官能基当量（ｇ／mol）と一致する。 MWg is the molecular weight of the portion surrounded by the broken line in the general formula (2), and is the mass (g / mol) of the organopolysiloxane segment per mole of the poly (N-acylalkylenimine) segment. In addition, when the functional group of the modified organopolysiloxane that is the raw material compound is 100% substituted with poly (N-acylalkyleneimine), it matches the functional group equivalent (g / mol) of the modified organopolysiloxane.
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントは、数平均分子量で表すこととし、Ｎ−アシルアルキレンイミン単位の分子量と重合度から算出するか、又はゲルパーミエションクロマトグラフィ（以下、単に「ＧＰＣ」ともいう）測定法により測定することができる。なお、本発明においては、後記の測定条件で行なったＧＰＣ測定により測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（以下、単に「ＭＮox」とも言う）をいうものとする。ＭＮoxが５００〜４０００の範囲であれば、皮膜の柔軟性と溶媒への溶解性を高めることができ、この観点から、上記ＭＮoxは、好ましくは８００〜３５００、より好ましくは１０００〜３０００である。 The poly (N-acylalkylenimine) segment is represented by a number average molecular weight, and is calculated from the molecular weight of N-acylalkyleneimine units and the degree of polymerization, or gel permeation chromatography (hereinafter also simply referred to as “GPC”). ) It can be measured by the measuring method. In the present invention, the polystyrene-equivalent number average molecular weight (hereinafter, also simply referred to as “MNox”) measured by GPC measurement performed under the measurement conditions described later is used. When the MNox is in the range of 500 to 4000, the flexibility of the film and the solubility in the solvent can be increased. From this viewpoint, the MNox is preferably 800 to 3500, more preferably 1000 to 3000.
また、上記ＭＷgは、主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの含有率（質量％）（以下、単に「Ｃsi」ともいう）を用いて、下記式（I）により求めることができる。
ＭＷｇ＝Ｃsi×ＭＮox／（100−Ｃsi） （I）
The MWg can be obtained by the following formula (I) using the content (mass%) of the organopolysiloxane segment constituting the main chain (hereinafter also simply referred to as “Csi”).
MWg = Csi × MNox / (100−Csi) (I)
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量（以下単に「ＭＷsi」とも言う）は５００００〜１７００００であり、柔軟性と皮膚への付着性の点から、好ましくは７００００〜１６００００、より好ましくは８００００〜１５００００である。また、成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンは、水などの極性溶媒に溶解することにより、種々の製品に容易に配合することができる。主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントは、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンと共通の骨格を有するため、ＭＷsiは原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量と略同一である。なお、原料化合物である変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、後記の測定条件によるＧＰＣで測定し、ポリスチレン換算したものである。 The weight average molecular weight (hereinafter also simply referred to as “MWsi”) of the organopolysiloxane segment constituting the main chain is 50,000 to 170000, preferably from 70000 to 160000, more preferably from the viewpoint of flexibility and adhesion to the skin. 80,000 to 150,000. The organopolysiloxane of component (D) can be easily blended into various products by dissolving in a polar solvent such as water. Since the organopolysiloxane segment constituting the main chain has a common skeleton with the modified organopolysiloxane that is the raw material compound, MWsi is substantially the same as the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane that is the raw material compound. In addition, the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane which is a raw material compound is measured by GPC under the measurement conditions described later, and is converted to polystyrene.
成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンの重量平均分子量（以下、単に「ＭＷt」ともいう）は、皮膚への付着性と乳化安定性を両立する観点から、好ましくは５００００〜１７００００、より好ましくは７００００〜１６００００、更に好ましくは８００００〜１５００００である。ＭＷtは、後記の測定条件によるＧＰＣで測定し、ポリスチレン換算した値である。 The weight average molecular weight (hereinafter, also simply referred to as “MWt”) of the organopolysiloxane of the component (D) is preferably 50,000 to 170000, more preferably 70000 to the viewpoint of achieving both adhesion to the skin and emulsion stability. It is 160000, More preferably, it is 80000-150,000. MWt is a value measured by GPC under the measurement conditions described later and converted to polystyrene.
成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンは、高い弾性率と大きな変形可能量に加え、５０〜２２０℃といった温度領域に加熱すると、著しく塑性性が向上して柔らかくなり、加熱をやめて室温に戻る過程で直ぐに弾力性を取り戻すという特徴的な熱可塑性を有する。 The component (D) organopolysiloxane has a high elastic modulus and a large deformable amount, and when heated to a temperature range of 50 to 220 ° C., the plasticity is remarkably improved and softened. It has a characteristic thermoplasticity that immediately restores elasticity.
成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンは、例えば、下記一般式（３） The organopolysiloxane of component (D) is, for example, the following general formula (3)
（式中、Ｒ2は前記と同じ意味を示し、Ｒ5及びＲ6はそれぞれＲ2と同一の基を示すか、又は下記式（viii）〜（xiii） (Wherein R 2 represents the same meaning as described above, and R 5 and R 6 each represent the same group as R 2 , or the following formulas (viii) to (xiii)
のいずれかで表される１価の基を示し、Ｒ7は上記式（viii）〜（xiii）で表される１価の基を示し、ｄは９１．５〜１２５５．０の数を示し、ｅは２．０〜６２．５の数を示す〕
で表される変性オルガノポリシロキサンと、下記一般式（４）
R 7 represents a monovalent group represented by the above formulas (viii) to (xiii), and d represents a number from 91.5 to 1255.0. E represents a number of 2.0 to 62.5]
Modified organopolysiloxane represented by the following general formula (4)
（式中、Ｒ1及びｔは前記と同じ意味を示す）
で表される環状イミノエーテルを開環重合して得られる末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）とを反応させることにより製造される。
(Wherein R 1 and t have the same meaning as described above)
Is produced by reacting with a terminal reactive poly (N-acylalkyleneimine) obtained by ring-opening polymerization.
一般式（４）で表される環状イミノエーテル（以下、単に「環状イミノエーテル（４）」ともいう）の開環重合には、重合開始剤を用いることができる。重合開始剤としては、求電子反応性の強い化合物、例えば、ベンゼンスルホン酸アルキルエステル、p-トルエンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロメタンスルホン酸アルキルエステル、トリフルオロ酢酸アルキルエステル、硫酸ジアルキルエステル等の強酸のアルキルエステルを使用することができ、中でも硫酸ジアルキルが好適に使用される。 A polymerization initiator can be used for the ring-opening polymerization of the cyclic imino ether represented by the general formula (4) (hereinafter also simply referred to as “cyclic imino ether (4)”). As the polymerization initiator, a compound having strong electrophilic reactivity, for example, a strong acid such as benzenesulfonic acid alkyl ester, p-toluenesulfonic acid alkyl ester, trifluoromethanesulfonic acid alkyl ester, trifluoroacetic acid alkyl ester, sulfuric acid dialkyl ester, etc. Alkyl esters can be used, and among them, dialkyl sulfate is preferably used.
重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル等の酢酸エステル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン溶媒、アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル系溶媒、N,N-ジメチルフォルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド等の非プロトン性極性溶媒を使用することができ、中でも酢酸エステル類が好適に使用される。溶媒の使用量は、通常、環状イミノエーテル（４）の１００質量部に対して２０〜２０００質量部である。 Examples of the polymerization solvent include acetates such as ethyl acetate and propyl acetate, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, halogen solvents such as chloroform and methylene chloride, acetonitrile. , Nitrile solvents such as benzonitrile, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, etc., among which acetates are preferred Is done. The usage-amount of a solvent is 20-2000 mass parts normally with respect to 100 mass parts of cyclic imino ether (4).
重合温度は通常３０〜１７０℃、好ましくは４０〜１５０℃であり、重合時間は重合温度等により一様ではないが、通常１〜６０時間である。 The polymerization temperature is usually from 30 to 170 ° C., preferably from 40 to 150 ° C., and the polymerization time is not uniform depending on the polymerization temperature or the like, but is usually from 1 to 60 hours.
環状イミノエーテル（４）として、例えば、２−置換−２−オキサゾリンを用いれば、前記一般式（１）において、ｔ＝２のポリ（Ｎ−アシルエチレンイミン）が得られ、２−置換−ジヒドロ−２−オキサジンを用いれば、上記一般式（１）において、ｔ＝３のポリ（Ｎ−アシルプロピレンイミン）が得られる。 When, for example, 2-substituted-2-oxazoline is used as the cyclic imino ether (4), poly (N-acylethyleneimine) of t = 2 in the general formula (1) is obtained, and 2-substituted-dihydro When 2-oxazine is used, in the above general formula (1), poly (N-acylpropyleneimine) having t = 3 is obtained.
環状イミノエーテル（４）をリビング重合して得られるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）は、末端に反応性の基を有している。よって、このポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の末端の反応性基と、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンが有する前記（viii）〜（xiii）で示される反応性基とを反応させることで、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンを得ることができる。 Poly (N-acylalkylenimine) obtained by living polymerization of cyclic iminoether (4) has a reactive group at the terminal. Therefore, the reactive group at the terminal of the poly (N-acylalkylenimine) and the reactive group represented by the above (viii) to (xiii) of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (3) By reacting, the organopolysiloxane of component (A) can be obtained.
前記のリビング重合による製造方法は、下記に示す理論式（II）のように、環状イミノエーテル（４）と重合開始剤の使用量で重合度を容易に制御でき、しかも通常のラジカル重合よりも分子量分布の狭い略単分散のポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）が得られる点で有効である。 In the production method by the living polymerization, the degree of polymerization can be easily controlled by the use amount of the cyclic imino ether (4) and the polymerization initiator as in the theoretical formula (II) shown below, and moreover than the normal radical polymerization. This is effective in that a substantially monodispersed poly (N-acylalkylenimine) having a narrow molecular weight distribution can be obtained.
環状イミノエーテル（４）の使用量及び重合開始剤の使用量は、式（II）におけるＭＮｉが５００〜４０００になる量とするのが好ましく、８００〜３５００になる量とするのがより好ましく、１０００〜３０００になる量とするのが更に好ましい。 The amount of cyclic iminoether (4) used and the amount of polymerization initiator used is preferably such that MNi in formula (II) is 500-4000, more preferably 800-3500, The amount is more preferably 1000 to 3000.
一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は、得られるオルガノポリシロキサンの水等の極性溶媒への溶解性と溶解後の取り扱いやすさの観点から５００００〜１７００００が好ましく、より好ましくは７００００〜１６００００、更に好ましくは８００００〜１５００００である。 The weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (3) is preferably 50000 to 170000 from the viewpoint of the solubility of the obtained organopolysiloxane in a polar solvent such as water and the ease of handling after dissolution, More preferably, it is 70000-160000, More preferably, it is 80000-150,000.
また、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量には、成分（Ａ）のオルガノポリシロキサンの質量比（ａ／ｂ）及びＭＷｇを満たすために、上限が存在する。この観点及び主鎖に適度な疎水性を持たせる観点から、官能基当量は、１００００〜４００００であることが好ましく、１５０００〜３５０００であることがより好ましく、１８０００〜３２０００であることが更に好ましい。ここで、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの官能基当量とは、一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量を、該変性オルガノポリシロキサンが一分子あたりに有するＲ7の数の平均値で除した値を言う。 Further, the functional group equivalent of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (3) has an upper limit to satisfy the mass ratio (a / b) and MWg of the organopolysiloxane of the component (A). From this viewpoint and the viewpoint of imparting appropriate hydrophobicity to the main chain, the functional group equivalent is preferably 10,000 to 40,000, more preferably 15,000 to 35,000, and still more preferably 18,000 to 32,000. Here, the functional group equivalent of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (3) is the weight average molecular weight of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (3). This is the value divided by the average value of the number of R 7 around .
一般式（３）で表される変性オルガノポリシロキサンと、前記末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の使用量は、その質量比（変性オルガノポリシロキサン／末端反応性ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン））が８０／２０〜９８／２の範囲の値とすることが、得られるオルガノポリシロキサンの弾性率及び変形可能量の観点から好ましく、同観点から、８３／１７〜９６／４がより好ましく、８５／１５〜９４／６が更に好ましい。 The amount of the modified organopolysiloxane represented by the general formula (3) and the terminal reactive poly (N-acylalkyleneimine) is the mass ratio (modified organopolysiloxane / terminal reactive poly (N-acylalkylene). The imine)) is preferably set to a value in the range of 80/20 to 98/2 from the viewpoint of the elastic modulus and the deformable amount of the resulting organopolysiloxane. From the same viewpoint, 83/17 to 96/4 is more preferable. Preferably, 85/15 to 94/6 are more preferable.
なお、本発明において、各オルガノポリシロキサンの合成では、以下の測定条件に従って各種分子量を測定した。 In the present invention, in the synthesis of each organopolysiloxane, various molecular weights were measured according to the following measurement conditions.
＜変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量の測定条件＞
カラム：Super HZ4000+Super HZ2000（東ソー株式会社製）
溶離液：1mMトリエチルアミン/THF
流量 ：0.35mL/min
カラム温度：40℃
検出器：UV
サンプル：50μL
<Measurement conditions of weight average molecular weight of modified organopolysiloxane>
Column: Super HZ4000 + Super HZ2000 (Tosoh Corporation)
Eluent: 1 mM triethylamine / THF
Flow rate: 0.35mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: UV
Sample: 50 μL
＜ＭＮox及びＭＷｔにおけるＧＰＣの測定条件＞
カラム：K‐804L（東ソー社製）２つを直列につないで使用。
溶離液：1ｍＭジメチルドデシルアミン／クロロホルム
流量 ：1.0mL/min
カラム温度：40℃
検出器：RI
サンプル：50μＬ
<GPC measurement conditions at MNox and MWt>
Column: Two K-804L (Tosoh Corporation) are connected in series.
Eluent: 1 mM dimethyldodecylamine / chloroform Flow rate: 1.0 mL / min
Column temperature: 40 ° C
Detector: RI
Sample: 50 μL
また、質量比（ａ／ｂ）算出のための1Ｈ−ＮＭＲ測定は、下記の条件で行なった。
＜1Ｈ−ＮＭＲ測定条件＞
得られたポリマーの組成は1Ｈ−ＮＭＲ（400MHz Varian製）により確認した。
サンプル量0.5ｇを測定溶剤（重クロロホルム）2ｇで溶解させたものを測定した。
PULSE SEQUENCE
・Relax.delay： 30秒 ・Pulse： 45degrees ・積算回数： 8回
確認ピーク 0ppm付近： ポリジメチルシロキサンのメチル基、 3.4ppm付近：
エチレンイミンのメチレン部分。
各積分値よりシリコーンとポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）の比率を算出した。
Further, 1 H-NMR measurement for calculating the mass ratio (a / b) was performed under the following conditions.
<1 H-NMR measurement conditions>
The composition of the obtained polymer was confirmed by 1 H-NMR (manufactured by 400 MHz Varian).
A sample amount of 0.5 g dissolved in 2 g of a measurement solvent (deuterated chloroform) was measured.
PULSE SEQUENCE
・ Relax.delay: 30 seconds ・ Pulse: 45degrees ・ Number of integration: 8 times Confirmation peak around 0ppm: Polydimethylsiloxane methyl group, around 3.4ppm:
The methylene part of ethyleneimine.
The ratio of silicone to poly (N-propionylethyleneimine) was calculated from each integrated value.
成分（Ｄ）のオルガノポリシロキサンとしては、ポリ（Ｎ−ホルミルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン）オルガノシロキサン、ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）オルガノシロキサン等が挙げられる。 Examples of the component (D) organopolysiloxane include poly (N-formylethyleneimine) organosiloxane, poly (N-acetylethyleneimine) organosiloxane, and poly (N-propionylethyleneimine) organosiloxane.
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、乳化性に優れ、更に、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）と組み合わせることで、肌への付着状態を均一にし、色ムラの防止をさらに良好にする点から、化粧料全体に対し、下限は、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。また、上限は、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、０．０１〜５質量％含有されるのが好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜２質量％含有されるのがさらに好ましい。 As the component (D), one or more kinds can be used, and it has excellent emulsifiability, and further, by combining with (A), (B), and (C), the adhesion state to the skin is made uniform, and the color unevenness From the viewpoint of further improving prevention, the lower limit of the total cosmetic is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more. The upper limit is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less. If these viewpoints are put together, it is preferable to contain 0.01-5 mass%, 0.05-3 mass% is more preferable, and 0.1-2 mass% is further more preferable.
本発明において、成分（Ａ）及び（Ｄ）の質量割合（Ａ）／（Ｄ）は、塗布中の滑りを良くする点から、下限は、０．０２以上が好ましく、０．０５以上がより好ましく、０．１以上がさらに好ましい。また、上限は、５０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、５以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、（Ａ）／（Ｄ）＝０．０２〜５０が好ましく、０．０５〜１５がより好ましく、０．１〜５がさらに好ましい。 In the present invention, the lower limit of the mass ratio (A) / (D) of the components (A) and (D) is preferably 0.02 or more, more preferably 0.05 or more, from the viewpoint of improving slippage during coating. Preferably, 0.1 or more is more preferable. The upper limit is preferably 50 or less, more preferably 15 or less, and still more preferably 5 or less. When these viewpoints are put together, (A) / (D) = 0.02 to 50 is preferable, 0.05 to 15 is more preferable, and 0.1 to 5 is more preferable.
本発明において、成分（Ｂ）及び（Ｄ）の質量割合（Ｂ）／（Ｄ）は、塗布中の滑りを良くする点から、下限は、０．０１以上が好ましく、０．０２以上がより好ましく、０．０５以上がさらに好ましい。また、上限は、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、１以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、（Ｂ）／（Ｄ）＝０．０１〜１０が好ましく、０．０２〜５がより好ましく、０．０５〜１がさらに好ましい。 In the present invention, the mass ratio (B) / (D) of the components (B) and (D) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, from the viewpoint of improving slippage during coating. Preferably, 0.05 or more is more preferable. The upper limit is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and even more preferably 1 or less. When these viewpoints are put together, (B) / (D) = 0.01 to 10 is preferable, 0.02 to 5 is more preferable, and 0.05 to 1 is more preferable.
本発明において、成分（Ｃ）及び（Ｄ）の質量割合（Ｃ）／（Ｄ）は、まだらにつきにくく、色ムラが防止し、塗布中の滑りを良くする点から、下限は、０．００１以上が好ましく、０．００５以上がより好ましく、０．００８以上がさらに好ましい。また、上限は、１以下が好ましく、０．５以下がより好ましく、０．１５以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、（Ｃ）／（Ｄ）＝０．００１〜１が好ましく、０．００５〜０．５がより好ましく、０．００８〜０．１５がさらに好ましい。 In the present invention, the mass ratio (C) / (D) of the components (C) and (D) is difficult to mottle, prevents color unevenness, and improves sliding during coating, so the lower limit is 0.001. The above is preferable, 0.005 or more is more preferable, and 0.008 or more is further preferable. Further, the upper limit is preferably 1 or less, more preferably 0.5 or less, and further preferably 0.15 or less. When these viewpoints are put together, (C) / (D) = 0.001 to 1 is preferable, 0.005 to 0.5 is more preferable, and 0.008 to 0.15 is still more preferable.
本発明の下地化粧料は、さらに、トリポリヒドロキシ脂肪酸ジペンタエリスリチルを用いることができる。トリポリヒドロキシ脂肪酸ジペンタエリスリチルとしては、高い保湿効果、のばし始めが重くなく、塗布時の滑りの良さの点から、炭素数１２〜２４の脂肪酸を有するものが好ましく、トリポリヒドロキシラウリン酸ジペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシミリスチン酸ジペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシパルミチン酸ジペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチル、トリポリヒドロキシべへニン酸ジペンタエリスリチルが好ましい。なかでも、トリポリヒドロキシステアリン酸ジペンタエリスリチルが好ましく、市販品としては日清オイリオ社製の「サラコスＷＯ−６」を用いることができる。 The base cosmetic of the present invention may further use tripolyhydroxy fatty acid dipentaerythrityl. As the tripolyhydroxy fatty acid dipentaerythrityl, those having a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms are preferred from the viewpoint of high moisturizing effect, not beginning to spread, and good slippage at the time of application. Dipentaerythrityl, dipentaerythrity tripolyhydroxypalmitate, dipentaerythrity tripolyhydroxystearate, dipentaerythrity tripolyhydroxybehenate are preferred. Of these, dipentaerythrityl tripolyhydroxystearate is preferable, and “Saracos WO-6” manufactured by Nisshin Oilio Co., Ltd. can be used as a commercial product.
トリポリヒドロキシ脂肪酸ジペンタエリスリチルは、１種又は２種以上を用いることができ、べたつきを抑え、高い保湿効果、のばし始めが重くなく、塗布時の滑りの良さの点から、化粧料全体に対し、下限は、０．０１質量％以上が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましい。また、上限は、１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、２質量％以下がさらに好ましい。これらの観点を総合すると、０．０１〜１０質量％含有されるのが好ましく、０．０５〜５質量％がより好ましく、０．１〜２質量％含有されるのがさらに好ましい。 The tripolyhydroxy fatty acid dipentaerythrityl can be used singly or in combination of two or more, with a low moisturizing effect, no heavy start of spreading, and good slipperiness during application, the lower limit for the entire cosmetic is 0.01 mass% or more is preferable, 0.05 mass% or more is more preferable, and 0.1 mass% or more is more preferable. The upper limit is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and further preferably 2% by mass or less. If these viewpoints are put together, it is preferable to contain 0.01-10 mass%, 0.05-5 mass% is more preferable, and 0.1-2 mass% is further more preferable.
本発明に用いられる水の含有量は、使用感、保存安定性の点から、化粧料全体に対して、下限は、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上がさらに好ましく、上限は、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下がさらに好ましく、い。これらの観点を総合すると、２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましく、４０〜６０質量％含有されるのがさらに好ましい。 The content of water used in the present invention is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and more preferably 40% by mass or more with respect to the entire cosmetic from the viewpoint of usability and storage stability. The upper limit is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and further preferably 60% by mass or less. When these viewpoints are put together, 20-80 mass% is preferable, 30-70 mass% is more preferable, and it is still more preferable that 40-60 mass% is contained.
また、本発明に用いられる油剤は、２０℃で液状のものが挙げられ、固体状、ペースト状の油剤を用いる場合には、一度別の油剤や溶媒に溶解してから用いることが好ましい。
本発明で用いる油剤としては、シリコーン油、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エーテル油、鉱油等が挙げられ、使用感の観点から、シリコーン油、炭化水素油、エステル油がより好ましく、シリコーン油がさらに好ましい。なかでも、ジメチルポリシロキサン、シクロポリシロキサンがよりさらに好ましい。
これら油剤は、１種又は２種以上用いることができる。
また、本発明に用いられる油剤の含有量は、化粧料全体に対して、下限は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましい。上限は、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、１０〜５０質量％が好ましく、使用感、保存安定性の点から、１５〜４０質量％含有されるのがより好ましい。
In addition, the oil used in the present invention may be liquid at 20 ° C. When a solid or paste oil is used, it is preferably used after being dissolved in another oil or solvent.
Examples of the oil used in the present invention include silicone oils, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, ether oils, mineral oils, etc., and silicone oils, hydrocarbon oils, and ester oils are more preferable from the viewpoint of feeling of use. Oil is more preferred. Of these, dimethylpolysiloxane and cyclopolysiloxane are more preferable.
These oil agents can be used alone or in combination of two or more.
Moreover, as for content of the oil agent used for this invention, 10 mass% or more is preferable with respect to the whole cosmetics, and 15 mass% or more is more preferable. The upper limit is preferably 50% by mass or less, and more preferably 40% by mass or less. If these viewpoints are put together, 10-50 mass% is preferable, and it is more preferable to contain 15-40 mass% from the point of a usability | use_condition and storage stability.
また、本発明に用いられる界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。中でも、非イオン界面活性剤が好ましく、ポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を安定に乳化させる観点から、非イオン界面活性剤のＨＬＢ値は１以上、７以下が好ましく、ＨＬＢ値が２以上、６以下がより好ましい。 Examples of the surfactant used in the present invention include an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant. Among these, nonionic surfactants are preferable, and polyether-modified silicones are more preferable. From the viewpoint of stably emulsifying the components (A), (B), and (C), the HLB value of the nonionic surfactant is preferably 1 or more and 7 or less, and more preferably 2 or more and 6 or less.
ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
Here, HLB (hydrophilic-lipophilic balance <Hydrophilic-Lypophilic Balance>) indicates the molecular weight of the hydrophilic group portion in the total molecular weight of the surfactant. For nonionic surfactants, Griffin ( Griffin).
The HLB of the mixed surfactant composed of two or more kinds of nonionic surfactants is obtained as follows. The HLB of the mixed surfactant is obtained by averaging the HLB values of the nonionic surfactants based on the blending ratio.
混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの質量（ｇ）を示す。
Mixed HLB = Σ (HLBx × Wx) / ΣWx
HLBx indicates the HLB value of the nonionic surfactant X.
Wx represents the mass (g) of the nonionic surfactant X having a value of HLBx.
界面活性剤の含有量は、化粧料全体に対して、下限は、０．１質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましい。上限は、６質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。これらの観点を総合すると、０．１〜６質量％以下が好ましく、０．２〜３質量％含有されるのがより好ましい。 The lower limit of the surfactant content is preferably 0.1% by mass or more, and more preferably 0.2% by mass or more, with respect to the entire cosmetic. The upper limit is preferably 6% by mass or less, and more preferably 3% by mass or less. If these viewpoints are put together, 0.1-6 mass% or less is preferable, and it is more preferable to contain 0.2-3 mass%.
本発明の下地化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、水溶性及び油溶性ポリマー、粉体、エタノール、多価アルコール、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、紫外線吸収剤、保湿剤、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤などを含有することができる。 In addition to the above components, the base cosmetic of the present invention includes components used in normal cosmetics, such as water-soluble and oil-soluble polymers, powders, ethanol, polyhydric alcohols, preservatives, antioxidants, dyes, additives. It can contain a viscosity agent, a pH adjuster, a fragrance, an ultraviolet absorber, a moisturizer, a blood circulation promoter, a cooling agent, an antiperspirant, a disinfectant, a skin activator and the like.
本発明の下地化粧料は、通常の方法に従って製造することができ、油中水型乳化化粧料とするのが好ましい。
また、本発明の下地化粧料は、液状であり、２５℃における粘度が１５〜７０Pa・sであるのが好ましく、２０〜５０Pa・sがより好ましい。
本発明において、粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業社製、商品名：「ＴＶＢ−１０Ｍ」）にて、ローターＮｏ．４、６ｒｐｍ、１ｍｉｎ、２５℃の条件により測定される。
The base cosmetic of the present invention can be produced according to a usual method, and is preferably a water-in-oil emulsified cosmetic.
The foundation cosmetic of the present invention is in a liquid state, and preferably has a viscosity at 25 ° C. of 15 to 70 Pa · s, more preferably 20 to 50 Pa · s.
In the present invention, the viscosity is measured using a B-type viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., trade name: “TVB-10M”). It is measured under conditions of 4, 6 rpm, 1 min, and 25 ° C.
合成例１（化合物Ａ１の合成）
２−エチル−２−オキサゾリン１２．９ｇ（０．１３モル）と酢酸エチル２７．７ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ−４、東ソー社製）２．０ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．７７ｇ（０．００５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は２７００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０８ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．８７、最終生成物の重量平均分子量は１１５０００であった。
Synthesis Example 1 (Synthesis of Compound A1)
12.9 g (0.13 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline and 27.7 g of ethyl acetate were mixed, and the mixture was 2.0 g of molecular sieve (Zeoram A-4, manufactured by Tosoh Corporation) at 28 ° C. 15 Time dehydration was performed.
Also, 100 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (KF-8015, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., weight average molecular weight 100000, amine equivalent 20000) and ethyl acetate 203 g were mixed, and the mixture was 15.2 g of molecular sieve. Dehydration was performed at 28 ° C. for 15 hours.
To the above ethyl acetate solution of dehydrated 2-ethyl-2-oxazoline was added 0.77 g (0.005 mol) of diethyl sulfate, and the mixture was heated to reflux at 80 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere, and terminal reactive poly (N-propionyl). Ethyleneimine) was synthesized. The number average molecular weight measured by GPC was 2700.
To this terminal-reactive poly (N-propionylethyleneimine) solution, the dehydrated side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane solution was added all at once and heated to reflux at 80 ° C. for 10 hours.
The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer as a white rubbery solid (108 g). The mass ratio of the organopolysiloxane segment in the final product was 0.87, and the weight average molecular weight of the final product was 115,000.
合成例２（化合物Ａ２の合成）
２−エチル−２−オキサゾリン３．６３ｇ（０．０３６モル）と酢酸エチル８．４６ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ（ゼオラムＡ−４、東ソー社製）０．６ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
また、側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン（ＫＦ−８０１５、信越シリコーン社製、重量平均分子量１０００００、アミン当量２００００）１００ｇと酢酸エチル２０３ｇとを混合し、混合液をモレキュラーシーブ１５．２ｇで、２８℃１５時間脱水を行った。
上記の脱水２−エチル−２−オキサゾリンの酢酸エチル溶液に硫酸ジエチル０．５４ｇ（０．００３５モル）を加え、窒素雰囲気下８時間、８０℃で加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）を合成した。ＧＰＣにより測定した数平均分子量は１２００であった。
この末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレンイミン）溶液を、上記の脱水した側鎖一級アミノプロピル変性ポリジメチルシロキサン溶液を一括して加え、１０時間、８０℃で加熱還流した。
反応混合物を減圧濃縮し、Ｎ−プロピオニルエチレンイミン−ジメチルシロキサン共重合体を白色ゴム状固体（１０２ｇ）として得た。最終生成物におけるオルガノポリシロキサンセグメントの質量比は０．９６、最終生成物の重量平均分子量は１０４０００であった。
Synthesis Example 2 (Synthesis of Compound A2)
3.63 g (0.036 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline and 8.46 g of ethyl acetate were mixed, and the mixture was 0.6 g of molecular sieve (Zeoram A-4, manufactured by Tosoh Corporation) at 28 ° C. 15 Time dehydration was performed.
Also, 100 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (KF-8015, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., weight average molecular weight 100000, amine equivalent 20000) and ethyl acetate 203 g were mixed, and the mixture was 15.2 g of molecular sieve. Dehydration was performed at 28 ° C. for 15 hours.
Diethyl sulfate (0.54 g, 0.0035 mol) was added to the above-mentioned dehydrated 2-ethyl-2-oxazoline in ethyl acetate, heated to reflux at 80 ° C. for 8 hours under a nitrogen atmosphere, and terminal reactive poly (N-propionyl). Ethyleneimine) was synthesized. The number average molecular weight measured by GPC was 1200.
To this terminal-reactive poly (N-propionylethyleneimine) solution, the dehydrated side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane solution was added all at once and heated to reflux at 80 ° C. for 10 hours.
The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain an N-propionylethyleneimine-dimethylsiloxane copolymer as a white rubbery solid (102 g). The mass ratio of the organopolysiloxane segment in the final product was 0.96, and the weight average molecular weight of the final product was 104,000.
実施例１〜１０、比較例１〜５
表２に示す組成の下地化粧料（油中水型乳化化粧料）を製造し、各下地化粧料をスポンジで肌に塗布し、次に、パウダーファンデーションを塗布した直後の「付着状態」、「色ムラの目立ちにくさ」、「肌が荒れて見えない」、「べたつきのなさ」、塗布開始直後の「のばし始めの重くなさ」及び塗布中の「滑りの良さ」を評価した。結果を表２に併せて示す。
Examples 1-10, Comparative Examples 1-5
A base cosmetic (water-in-oil emulsified cosmetic) having the composition shown in Table 2 was manufactured, each base cosmetic was applied to the skin with a sponge, and then “adhesion state” immediately after applying the powder foundation, “ The evaluation was evaluated as “hardness of color unevenness”, “smooth and invisible”, “no stickiness”, “heavyness at the beginning of spreading” immediately after the start of application, and “good slip” during application. The results are also shown in Table 2.
（製造方法）
実施例１〜１０、比較例１〜５について、全量を３００ｇのスケールで計量を行う。成分（Ａ）を含む油相（活性剤含）について、ディスパー（５００ｒ／min、５分）を用いて予備分散を行う。次に、５０℃に加熱して成分（Ｂ）及び（Ｄ）を含む粉体相を油相中に分散（１５００ｒ／min、１０分）させ、粉体相が均一に分散したことを確認する。室温に冷却して粉体相が均一になった油相を用い、ディスパー（１５００ｒ／min）で攪拌しながら徐々に水相を添加し、次にエタノール相を加えて乳化を行い、乳化保持をした後、ホモミキサーで粘度調整（５０００ｒ／min）を行い、脱泡して、下地化粧料（油中水型乳化化粧料）を得た。
(Production method)
About Examples 1-10 and Comparative Examples 1-5, the whole quantity is measured with a scale of 300 g. The oil phase (containing the active agent) containing the component (A) is preliminarily dispersed using a disper (500 r / min, 5 minutes). Next, it is heated to 50 ° C. and the powder phase containing the components (B) and (D) is dispersed in the oil phase (1500 r / min, 10 minutes) to confirm that the powder phase is uniformly dispersed. . Use an oil phase that has been cooled to room temperature to make the powder phase uniform, and gradually add an aqueous phase while stirring with a disper (1500 r / min). Then, the viscosity was adjusted (5000 r / min) with a homomixer and defoamed to obtain a base cosmetic (water-in-oil emulsified cosmetic).
（評価方法）
５名の専門パネラーが、各下地化粧料をスポンジで肌に塗布し、次に、パウダーファンデーション（ソフィーナ ファインフィット パウダーファンデーションＵＶ、花王社製）を塗布した直後の「付着状態」、「色ムラの目立ちにくさ」、「肌が荒れて見えない」、「べたつきのなさ」、パウダーファンデーション塗布開始直後の「のばし始めの重くなさ」及び塗布中の「滑りの良さ」を以下の基準で評価した。結果を５名の積算値で示す。
(Evaluation method)
Five specialist panelists applied each base cosmetic to the skin with a sponge, and then applied the powder foundation (Sofina Fine Fit Powder Foundation UV, manufactured by Kao Corporation) immediately after the “adhesion state” and “color unevenness” The following criteria were used to evaluate the difficulty of conspicuousness, “smooth and invisible skin”, “no stickiness”, “heaviness at the beginning of spreading” immediately after the start of powder foundation application, and “good slip” during application. A result is shown by the integrated value of 5 persons.
（１）塗布した直後の付着状態；
５；化粧料が均一に付着している。
４；化粧料がほぼ均一付着している。
３；化粧料がややまだらに付着している。
２；化粧料がまだらに付着している。
１；化粧料がかなりまだらに付着している
(1) Adhesion state immediately after application;
5: Cosmetics adhere uniformly.
4; Cosmetics adhere almost uniformly.
3; Cosmetics are slightly attached to the mottle.
2; Cosmetics adhere to mottle.
1; Cosmetics adhere to the mottle
（２）塗布した直後、色ムラの目立ちにくさ；
５；色ムラが目立たない。
４；色ムラがあまり目立たない。
３；色ムラがやや目立つ。
２；色ムラが目立つ。
１；色ムラがかなり目立つ。
(2) Immediately after application, the color unevenness is not noticeable;
5: Color unevenness is not noticeable.
4; Color unevenness is not so noticeable.
3; Color unevenness is slightly noticeable.
2: Color unevenness is conspicuous.
1; Color unevenness is considerably conspicuous.
（３）塗布した直後、肌が荒れて見えない；
５；肌が荒れて見えない
４；肌があまり荒れて見えない
３；肌がやや荒れて見える
２；肌が荒れて見える
１；肌がかなり荒れて見える
(3) Immediately after application, the skin is rough and invisible;
5; Skin is rough and invisible 4; Skin is not very rough and appears 3; Skin appears to be slightly rough 2; Skin appears to be rough 1; Skin appears to be quite rough
（４）塗布した直後のべたつきのなさ；
５；べたつきがない。
４；あまりべたつきがない。
３；ややべたつきがある。
２；べたつきがある。
１；かなりべたつきがある。
(4) No stickiness immediately after application;
5: There is no stickiness.
4; There is not much stickiness.
3; There is a little stickiness.
2; there is stickiness.
1; There is quite stickiness.
（５）塗布開始直後ののばし始めの重くなさ；
５；のばし始めが重くない。
４；のばし始めがあまり重くない。
３；のばし始めがやや重い。
２；のばし始めが重い。
１；のばし始めがかなり重い。
(5) Not heavy at the beginning of spreading immediately after the start of application;
5; Beginning to stretch is not heavy.
4; Beginning to stretch is not very heavy.
3; Beginning to stretch is a little heavy.
2;
1; Beginning to stretch is quite heavy.
（６）塗布中の滑りの良さ；
５；塗布中の滑りがかなり良い
４；塗布中の滑りが良い。
３；塗布中の滑りがやや良い。
２；塗布中の滑りがあまり良くない。
１；塗布中の滑りが良くない。
(6) Good sliding during application;
5: Sliding during application is quite good. 4; Sliding during application is good.
3; Slip during application is slightly good.
2; Slip during application is not so good.
1; Sliding during application is not good.
Claims (6)
（Ａ）架橋型ジメチルポリシロキサン及び／又は架橋型アルキルポリシロキサン ０．０５〜５質量％、
（Ｂ）一般式
で表されるアルキル変性シリコーン ０．０１〜２質量％、
（Ｃ）ヒアルロン酸及び／又はその塩 ０．００１〜０．２質量％
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ａ）／（Ｃ）＝０．５〜１００、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の質量割合が、（Ｂ）／（Ｃ）＝１〜６０である下地化粧料。 The following components (A), (B) and (C):
(A) 0.05-5% by mass of a crosslinked dimethylpolysiloxane and / or a crosslinked alkylpolysiloxane,
(B) General formula
0.01 to 2% by mass of an alkyl-modified silicone represented by
(C) Hyaluronic acid and / or salt thereof 0.001 to 0.2% by mass
The mass ratio of components (A) and (C) is (A) / (C) = 0.5-100, and the mass ratio of components (B) and (C) is (B) / (C ) = 1 to 60.
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントが結合してなるオルガノポリシロキサンであって、
ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメントの数平均分子量が５００〜４０００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメント（ａ）と、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント（ｂ）との質量比（ａ／ｂ）が８０／２０〜９８／２であり、
隣接するポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）セグメント間におけるオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が１００００〜４００００であり、
主鎖を構成するオルガノポリシロキサンセグメントの重量平均分子量が５００００〜１７００００であるオルガノポリシロキサン ０．０１〜５質量％
を含有する請求項１記載の下地化粧料。 Furthermore, (D) at least two silicon atoms of the organopolysiloxane segment constituting the main chain, via an alkylene group containing a hetero atom, the following general formula (1);
An organopolysiloxane formed by bonding poly (N-acylalkylenimine) segments composed of repeating units represented by:
The number average molecular weight of the poly (N-acylalkylenimine) segment is 500 to 4000,
The mass ratio (a / b) between the organopolysiloxane segment (a) constituting the main chain and the poly (N-acylalkylenimine) segment (b) is 80/20 to 98/2,
The weight average molecular weight of the organopolysiloxane segment between adjacent poly (N-acylalkylenimine) segments is 10,000 to 40,000,
0.01-5% by mass of an organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 50,000 to 170000 of the organopolysiloxane segment constituting the main chain
The foundation cosmetic according to claim 1, comprising:
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