JP5956391B2 - Curable composition for fixing member and fixing member using the same - Google Patents

Curable composition for fixing member and fixing member using the same Download PDF

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Description

本発明は、定着部材用硬化性組成物及びこれを用いた、電子写真複写機、ファクシミリ、プリンター等の画像形成装置に使用する定着ロールや定着ベルトなどの定着部材に関する。   The present invention relates to a curable composition for a fixing member and a fixing member such as a fixing roll and a fixing belt used in an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine, a facsimile, and a printer using the same.

従来、画像形成装置において使用される定着ロールや定着ベルトとしては、トナー離型性を付与するために、金属製、或いは耐熱性樹脂製の基材の表面にフッ素樹脂をコーティングした後、これを焼き付けたものが知られていた(特許文献1及び2)。   Conventionally, as a fixing roll or a fixing belt used in an image forming apparatus, a surface of a metal or heat resistant resin base material is coated with a fluororesin in order to impart toner releasability. What was baked was known (patent documents 1 and 2).

しかし、上記フッ素樹脂は非常に硬質であるため、例えば、フッ素樹脂層を表層とする定着ベルトにトナーが転写された記録紙を通過させると、その剛性によりトナーが押しつぶされて、記録紙上の画像の解像度が低下するという問題があった。   However, since the fluororesin is very hard, for example, when the recording paper on which the toner is transferred is passed through a fixing belt having a fluororesin layer as a surface layer, the toner is crushed by its rigidity, and the image on the recording paper There was a problem that the resolution of.

そこで、フッ素樹脂の代わりに、剛性の問題がないシリコーンゴム等を使用すると、トナー離型性が十分でないため、記録紙上のトナーが定着部材上に移ってしまい、上記解像度が低下する問題が生じた。   Therefore, if silicone rubber or the like that does not have rigidity problems is used instead of fluororesin, the toner releasability is not sufficient, and the toner on the recording paper moves onto the fixing member, resulting in a problem that the resolution is lowered. It was.

これらの問題を解決する手段として、金属製、或いは耐熱性樹脂製の基材とフッ素樹脂層との間にシリコーンゴムの層を設けて、フッ素樹脂層の剛性を緩和させることで、トナーがつぶれて解像度が低下することを防止する方法が提案されている(特許文献3及び4)。   As a means to solve these problems, a silicone rubber layer is provided between a metal or heat-resistant resin base material and the fluororesin layer to reduce the rigidity of the fluororesin layer, so that the toner is crushed. Thus, methods for preventing the resolution from being lowered have been proposed (Patent Documents 3 and 4).

しかしながら、上記構成の定着部材では、金属製、或いは耐熱性樹脂製の基材の上にシリコーンゴム層とフッ素樹脂層の二層を形成するため、製造に要する時間や費用が嵩んでしまうという問題があった。   However, in the fixing member having the above configuration, since two layers of a silicone rubber layer and a fluororesin layer are formed on a metal or heat resistant resin base material, the time and cost required for the production increase. was there.

そのため、剛性の問題がなく、且つトナー離型性が良好な材料の出現が望まれていた。上記シリコーンゴム層とフッ素樹脂層の二層の役割を一層で担うことができれば、生産性の大幅な向上が見込まれる。   Therefore, there has been a demand for the appearance of a material having no problem of rigidity and good toner releasability. If the role of the two layers of the silicone rubber layer and the fluororesin layer can be fulfilled in one layer, a significant improvement in productivity can be expected.

さらに、近年の画像形成装置には、光学的部材を組み込んだものがあり、その場合、上記定着部材の表層を形成する材料には、光の透過を妨げない様に良好な透明性が要望されていた。例えば、画像形成装置の中には、光反射センサーを用いて、上記定着部材上のトナー画像の位置や濃度を検知する場合があり、上記定着部材の表層を形成する材料に光吸収があると、該センサーの検知精度が低下してしまうという問題が生じた。   Furthermore, some recent image forming apparatuses incorporate an optical member. In this case, the material forming the surface layer of the fixing member is required to have good transparency so as not to prevent light transmission. It was. For example, some image forming apparatuses may detect the position and density of a toner image on the fixing member using a light reflection sensor, and the material forming the surface layer of the fixing member has light absorption. As a result, the detection accuracy of the sensor is reduced.

ところで、従来、硬化性組成物として、1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、かつ主鎖中にパーフルオロポリエーテル構造を有する直鎖状フルオロポリエーテル化合物、1分子中にケイ素原子に直結した水素原子を2個以上有する含フッ素オルガノ水素シロキサン及び白金族化合物からなる組成物から、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、離型性、撥水性、撥油性、低温特性等の性質がバランスよく優れた硬化物が得られることが提案されている(特許文献5)。   By the way, conventionally, as a curable composition, a linear fluoropolyether compound having at least two alkenyl groups in one molecule and a perfluoropolyether structure in the main chain, silicon atoms in one molecule From a composition comprising a fluorine-containing organohydrogensiloxane having two or more hydrogen atoms directly connected to a platinum group compound and heat resistance, chemical resistance, solvent resistance, mold release, water repellency, oil repellency, low temperature characteristics, etc. It has been proposed that a cured product having excellent balance of properties can be obtained (Patent Document 5).

そして、該組成物に、ヒドロシリル基とエポキシ基及び/又はトリアルコキシシリル基とを有するオルガノポリシロキサンを添加することにより、金属やプラスチック基材に対して自己接着性を付与した硬化物が得られることが提案されている(特許文献6)。   And the hardened | cured material which provided self-adhesiveness with respect to a metal or a plastic base material is obtained by adding the organopolysiloxane which has a hydrosilyl group, an epoxy group, and / or trialkoxysilyl group to this composition. (Patent Document 6).

しかし、この自己接着性を有する硬化性組成物を硬化して得られる硬化物を、上記定着部材の表層を形成する材料として使用すると、剛性の問題がなく、且つトナー離型性も良好であるものの、トナー画像が形成された記録紙に対する該硬化物の離型性(以後、「記録紙離型性」と表記する)が不十分のため、該記録紙が該硬化物から剥離せず、その結果、紙詰まりを起こすという問題がしばしば発生した。   However, when a cured product obtained by curing the curable composition having self-adhesiveness is used as a material for forming the surface layer of the fixing member, there is no problem of rigidity and toner releasability is also good. However, because the release property of the cured product with respect to the recording paper on which the toner image is formed (hereinafter referred to as “recording paper release property”) is insufficient, the recording paper does not peel from the cured product, As a result, the problem of causing paper jams often occurred.

また、該硬化物は透明性においても不十分の場合があり、上記光反射センサーの検知精度が低下してしまうことがあった。   Further, the cured product may be insufficient in transparency, and the detection accuracy of the light reflection sensor may be lowered.

特開平10−142990号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-142990 特開平10−186923号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-186923 特許第3051085号公報Japanese Patent No. 3051085 特開2002−169394号公報JP 2002-169394 A 特許第2990646号公報Japanese Patent No. 2990646 特許第3239717号公報Japanese Patent No. 3329717

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、良好な記録紙離型性及び透明性を有する硬化物を与える定着部材用硬化性組成物及び該硬化物を表層とする定着部材を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a curable composition for a fixing member that gives a cured product having good recording paper releasability and transparency, and a fixing member having the cured product as a surface layer. Objective.

上記課題を解決するために、本発明によれば、
(A)下記一般式(1)
CH=CH−(X)−Rf−(X’)−CH=CH (1)
[式中、Xは−CH−、−CHO−、−CHOCH−、及び−Y−NR−CO−(Yは−CH−又は下記構造式(2)

Figure 0005956391
で示されるo,m又はp−ジメチルシリルフェニレン基、Rは水素原子、又は非置換もしくは置換の1価炭化水素基)のいずれかで表される基、X’は−CH−、−OCH−、−CHOCH−、及び−CO−NR−Y’−(Y’は−CH−又は下記構造式(3)
Figure 0005956391
で示されるo,m又はp−ジメチルシリルフェニレン基、Rは上記と同じ基である。)のいずれかで表される基であり、aは独立に0又は1である。Rfは下記一般式(4)又は(5)
Figure 0005956391
(式中、p及びqはそれぞれ1〜150の整数であって、かつpとqの和の平均は2〜300である。また、rは0〜6の整数、tは2又は3である。)
Figure 0005956391
(式中、uは1〜300の整数、sは1〜80の整数であって、かつuとsの和の平均は2〜380である。また、tは上記と同じである。)
で表される2価のパーフルオロポリエーテル基である。]
で表される直鎖状ポリフルオロ化合物:100質量部、
(B)下記一般式(6)で表される、一分子中にケイ素原子に直結した水素原子と、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基とを有するオルガノ水素シロキサン、
Figure 0005956391
(式中、Jは、酸素原子、アルキレン基、又は、酸素原子若しくは窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した2価のパーフルオロアルキレン基若しくは2価のパーフルオロオキシアルキレン基であり、Gは、独立して、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基であり、Rは独立して置換又は非置換の1価の炭化水素基である。また、s’は0又は1〜3の整数、t’は0又は1〜3の整数、s’+t’は1〜5の整数である。)
(C)白金族金属系触媒:白金族金属原子換算で0.10〜500ppm、
(D)下記一般式(7)で表される、一分子中にケイ素原子に直結した水素原子と、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基と、酸素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基及び/又はトリアルコキシシリル基を有する環状オルガノポリシロキサン:0.10〜10.0質量部、
Figure 0005956391
(式中、iは1〜6の整数、jは1〜4の整数、kは1〜4の整数、i+j+kは4〜10の整数、Rは置換又は非置換の1価炭化水素基、Dは酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基、Eは酸素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基及び/又はトリアルコキシシリル基である。ただし、−(SiO)(H)R−、−(SiO)(D)R−及び−(SiO)(E)R−の結合の順番は限定されない。)
(E)下記一般式(8)で表される、一分子中にケイ素原子に直結した水素原子と、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基と、2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した環状無水カルボン酸残基とを有する環状オルガノポリシロキサン:0.010〜10.0質量部、
Figure 0005956391
(式中、xは1〜6の整数、yは1〜4の整数、zは1〜4の整数、x+y+zは4〜10の整数、Rは置換又は非置換の1価炭化水素基、Sは酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基、Tは2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した環状無水カルボン酸残基である。ただし、−(SiO)(H)R−、−(SiO)(S)R−及び−(SiO)(T)R−の結合の順番は限定されない。)
を含有する定着部材用硬化性組成物であって、
前記(B)成分の配合量は、該組成物中に含まれるアルケニル基1モルに対して、前記(B)成分中のケイ素原子に直結した水素原子(SiH基)が0.50〜2.0モルとなる量であり、
前記定着部材用硬化性組成物を硬化して得られる2mm厚の硬化物の、JIS K7361−1に準じて測定される全光線透過率が80%以上となるものであること
を特徴とする定着部材用硬化性組成物を提供する。 In order to solve the above problems, according to the present invention,
(A) The following general formula (1)
CH 2 = CH- (X) a -Rf 1 - (X ') a -CH = CH 2 (1)
[Wherein, X is -CH 2 -, - CH 2 O -, - CH 2 OCH 2 -, and -Y-NR 1 -CO- (Y is -CH 2 - or the following structural formula (2)
Figure 0005956391
O, m or p-dimethylsilylphenylene group represented by the formula: R 1 is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group), X ′ is —CH 2 —, — OCH 2 —, —CH 2 OCH 2 —, and —CO—NR 1 —Y′— (where Y ′ is —CH 2 — or the following structural formula (3)
Figure 0005956391
O, m or p-dimethylsilylphenylene group represented by the above, R 1 is the same group as described above. ), And a is independently 0 or 1. Rf 1 represents the following general formula (4) or (5)
Figure 0005956391
(Wherein p and q are each an integer of 1 to 150, and the average of the sum of p and q is 2 to 300. Also, r is an integer of 0 to 6 and t is 2 or 3. .)
Figure 0005956391
(In the formula, u is an integer of 1 to 300, s is an integer of 1 to 80, and the average of the sum of u and s is 2 to 380. t is the same as above.)
It is a bivalent perfluoropolyether group represented by these. ]
Linear polyfluoro compound represented by: 100 parts by mass,
(B) A silicon atom via a hydrogen atom directly connected to a silicon atom and a divalent hydrocarbon group which may contain a silicon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom, represented by the following general formula (6) An organohydrogensiloxane having a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to
Figure 0005956391
(In the formula, J represents an oxygen atom, an alkylene group, a divalent perfluoroalkylene group or a divalent perfluoroalkyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom. A fluorooxyalkylene group, and G is independently a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain a silicon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom. R 2 is independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, s ′ is an integer of 0 or 1 to 3, t ′ is 0 or 1 to 3 S ′ + t ′ is an integer of 1 to 5.)
(C) Platinum group metal catalyst: 0.10 to 500 ppm in terms of platinum group metal atom,
(D) Bonded to a silicon atom via a hydrogen atom directly bonded to a silicon atom in one molecule and a divalent hydrocarbon group that may contain an oxygen atom or a nitrogen atom, represented by the following general formula (7) Cyclic having a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group and an epoxy group and / or trialkoxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom Organopolysiloxane: 0.10 to 10.0 parts by mass,
Figure 0005956391
(Wherein i is an integer of 1 to 6, j is an integer of 1 to 4, k is an integer of 1 to 4, i + j + k is an integer of 4 to 10, R 3 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, D is a monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom, and E may contain an oxygen atom An epoxy group and / or trialkoxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group, provided that — (SiO) (H) R 3 —, — (SiO) (D) R 3 — and The order of bonding of — (SiO) (E) R 3 — is not limited.)
(E) Bound to a silicon atom through a hydrogen atom directly bonded to a silicon atom in one molecule and a divalent hydrocarbon group that may contain an oxygen atom or a nitrogen atom, represented by the following general formula (8) Cyclic organopolysiloxane having a monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group and a cyclic carboxylic anhydride residue bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group: 0.010 10.0 parts by mass,
Figure 0005956391
(Wherein x is an integer of 1 to 6, y is an integer of 1 to 4, z is an integer of 1 to 4, x + y + z is an integer of 4 to 10, R 4 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, S is a monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom, and T is a divalent hydrocarbon group A cyclic carboxylic anhydride residue bonded to a silicon atom via a —, — (SiO) (H) R 4 —, — (SiO) (S) R 4 — and — (SiO) (T) R 4 The order of bonding of-is not limited.)
A curable composition for a fixing member containing
The blending amount of the component (B) is such that the hydrogen atom (SiH group) directly bonded to the silicon atom in the component (B) is 0.50 to 2.1 mol with respect to 1 mol of the alkenyl group contained in the composition. The amount to be 0 mole,
Fixing characterized in that a 2 mm thick cured product obtained by curing the curable composition for a fixing member has a total light transmittance of 80% or more measured according to JIS K7361-1. A curable composition for a member is provided.

このような、上記(A)〜(E)成分を全て含有し、2mm厚の硬化物の全光線透過率が上記範囲を満たす熱硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物である定着部材用硬化性組成物であれば、良好な記録紙離型性及び透明性を有する。従って、該定着部材用硬化性組成物の硬化物は、画像形成装置に使用する定着ロールや定着ベルトといった定着部材の表層を形成する材料に適する。   Curing for a fixing member, which is a thermosetting fluoropolyether adhesive composition containing all of the above components (A) to (E) and having a total light transmittance of a cured product having a thickness of 2 mm satisfying the above range. If it is an adhesive composition, it has good recording paper releasability and transparency. Therefore, the cured product of the curable composition for a fixing member is suitable as a material for forming the surface layer of the fixing member such as a fixing roll or a fixing belt used in the image forming apparatus.

さらに、(F)成分として下記一般式(9)で表される、一分子中にケイ素原子に直結した1価の不飽和炭化水素基と、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基とを有する環状オルガノポリシロキサン:0.10〜70.0質量部、

Figure 0005956391
(式中、lは1〜4の整数、mは3〜6の整数、l+mは4〜10の整数、Rは置換又は非置換の1価炭化水素基、Lは酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基、Mはケイ素原子に直結した1価の不飽和炭化水素基である。ただし、−(SiO)(L)R−及び−(SiO)(M)R−の結合の順番は限定されない。)
を含み、
前記(B)成分の配合量は、前記(A)成分のアルケニル基と(F)成分の1価の不飽和炭化水素基の合計1モルに対して、前記(B)成分中のケイ素原子に直結した水素原子(SiH基)が0.50〜2.0モルとなる量であるものを含有することが好ましい。 Furthermore, as the component (F), a divalent carbon atom represented by the following general formula (9), which may contain a monovalent unsaturated hydrocarbon group directly bonded to a silicon atom in one molecule, and an oxygen atom or a nitrogen atom. Cyclic organopolysiloxane having a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a hydrogen group: 0.10 to 70.0 parts by mass,
Figure 0005956391
Wherein l is an integer of 1 to 4, m is an integer of 3 to 6, l + m is an integer of 4 to 10, R 5 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, L is an oxygen atom or a nitrogen atom A monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may be contained, M is a monovalent unsaturated hydrocarbon group directly bonded to the silicon atom However, the order of bonding of — (SiO) (L) R 5 — and — (SiO) (M) R 5 — is not limited.)
Including
The blending amount of the component (B) is based on the silicon atoms in the component (B) with respect to a total of 1 mol of the alkenyl group of the component (A) and the monovalent unsaturated hydrocarbon group of the component (F). It is preferable to contain a hydrogen atom (SiH group) directly connected in an amount of 0.50 to 2.0 mol.

このような前記(F)成分と前記(A)成分〜(E)成分を含有する定着部材用硬化性組成物であれば、より一層良好な記録紙離型性を有する硬化物を与える。従って、前記定着部材用硬化性組成物の硬化物は、定着部材の表層を形成する材料に適する。   Such a curable composition for a fixing member containing the component (F) and the components (A) to (E) gives a cured product having even better recording paper releasability. Accordingly, the cured product of the curable composition for a fixing member is suitable as a material for forming the surface layer of the fixing member.

また、前記定着部材用硬化性組成物の、JIS K7117−1に規定される23℃における粘度が、100〜50,000mPa・sであることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the viscosity at 23 degreeC prescribed | regulated to JISK7117-1 of the said curable composition for fixing members is 100-50,000 mPa * s.

このように、粘度が100mPa・s以上であれば、流動性が高すぎず、定着部材の基材の表面に該組成物を均一に塗布するのができるため好ましく、50,000mPa・s以下であれば、レベリング性に優れ、画像形成装置用定着部材の基材の表面に該組成物を均一に塗布するのが容易となるため好ましい。   Thus, if the viscosity is 100 mPa · s or more, the fluidity is not too high, and the composition can be uniformly applied to the surface of the base material of the fixing member, and is preferably 50,000 mPa · s or less. If present, the leveling property is excellent, and it is easy to uniformly apply the composition to the surface of the base material of the fixing member for an image forming apparatus, which is preferable.

また、前記(A)成分が下記一般式(10)で表されるものであることが好ましい。

Figure 0005956391
[式中、X、X’は上記と同様である。また、a’は独立に0又は1、b’及びd’はそれぞれ1〜150の整数、b’とd’の和の平均は2〜300、e’は2〜6の整数である。] Moreover, it is preferable that the said (A) component is what is represented by following General formula (10).
Figure 0005956391
[Wherein, X and X ′ are the same as described above. A ′ is independently 0 or 1, b ′ and d ′ are each an integer of 1 to 150, the average of the sum of b ′ and d ′ is 2 to 300, and e ′ is an integer of 2 to 6. ]

このような化合物であれば、直鎖状ポリフルオロ化合物としてなお好ましい。   Such a compound is still more preferable as a linear polyfluoro compound.

また、前記(A)成分の直鎖状ポリフルオロ化合物のアルケニル基含有量が、0.0050〜0.100mol/100gであることが好ましい。   Moreover, it is preferable that alkenyl group content of the linear polyfluoro compound of the said (A) component is 0.0050-0.100 mol / 100g.

このように、(A)成分のアルケニル基含有量が0.0050mol/100g以上の場合には、架橋度合いが十分であり、硬化不具合が生じる恐れがないため好ましく、アルケニル基含有量が0.100mol/100g以下の場合には、この硬化物のゴム弾性体としての機械的特性が損なわれる恐れがないために好ましい。   Thus, when the alkenyl group content of the component (A) is 0.0050 mol / 100 g or more, it is preferable because the degree of crosslinking is sufficient and there is no risk of curing failure, and the alkenyl group content is 0.100 mol. / 100 g or less is preferred because there is no fear of the mechanical properties of the cured product as a rubber elastic body being impaired.

また、前記(B)成分、(D)成分、(E)及び(F)成分が有する、1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基は、それぞれ下記一般式(11)又は一般式(12)で表されるものであることが好ましい。
2f+1− (11)
(式中、fは1〜10の整数である。)

Figure 0005956391
(式中、gは1〜10の整数である) In addition, the monovalent perfluoroalkyl group or the monovalent perfluorooxyalkyl group included in the component (B), the component (D), the component (E), and the component (F) is represented by the following general formula (11) or It is preferable that it is what is represented by General formula (12).
C f F 2f + 1 − (11)
(In the formula, f is an integer of 1 to 10.)
Figure 0005956391
(Wherein g is an integer of 1 to 10)

このように、1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基は、上記一般式(11)又は上記一般式(12)で表されるものであることが好ましい。   Thus, it is preferable that the monovalent perfluoroalkyl group or the monovalent perfluorooxyalkyl group is represented by the general formula (11) or the general formula (12).

また、本発明では、前記定着部材用硬化性組成物を硬化することにより得られる硬化物を表層とする画像形成装置用定着部材を提供する。   In addition, the present invention provides a fixing member for an image forming apparatus having a cured layer obtained by curing the curable composition for a fixing member as a surface layer.

このように、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物であれば、良好な記録紙離型性及び透明性を有するため、この硬化物を表層とする定着部材は、トナー画像が形成された記録紙を通過させても、紙詰まりを起こす頻度が少なく、さらに、定着部材上の画像の位置や濃度を検知する光センサーの検知精度を低下させるといった光学的部材の不具合を引き起こすこともないため好ましい。また、表層材をシリコーンゴム層とフッ素樹脂層の二層とする従来の手段に比べて、一層で済むことから、該定着部材の製造に要する時間や費用を抑えることが可能となり、生産性を向上させることができる。   As described above, a cured product obtained by curing the composition of the present invention has good recording paper releasability and transparency. Therefore, the fixing member having the cured product as a surface layer forms a toner image. Even if the printed recording paper is passed, the frequency of paper jamming is low, and it may cause problems of optical members such as the detection accuracy of the optical sensor that detects the position and density of the image on the fixing member. It is preferable because it is not. In addition, since only one layer is required as compared with the conventional means in which the surface layer material is a two-layered silicone rubber layer and a fluororesin layer, it is possible to reduce the time and cost required for manufacturing the fixing member, and to improve productivity. Can be improved.

また、前記画像形成装置用定着部材は、画像形成装置の定着ロール又は定着ベルトに用いられるものであることが好ましい。   The fixing member for the image forming apparatus is preferably used for a fixing roll or a fixing belt of the image forming apparatus.

このように、本発明の画像形成装置用定着部材としては、特に画像形成装置の定着ロール又は定着ベルトに用いるのが適している。   As described above, the fixing member for an image forming apparatus of the present invention is particularly suitable for use in a fixing roll or a fixing belt of the image forming apparatus.

本発明の光半導体封止用硬化性組成物は、上記(A)〜(E)成分、さらに必要により(F)成分を組み合わせることにより、その硬化物は良好な記録紙離型性及び透明性を有するため、該硬化物を表層とする定着ロールや定着ベルトといった定着部材は、トナー画像が形成された記録紙を通過させても、紙詰まりを起こす頻度が少なく、また光反射センサーの検知精度を低下させる等の光学的部材の不具合を引き起こすこともない。   The curable composition for sealing an optical semiconductor of the present invention combines the above components (A) to (E) and, if necessary, the component (F), so that the cured product has good recording paper release properties and transparency. Therefore, a fixing member such as a fixing roll or a fixing belt having the cured product as a surface layer is less likely to cause a paper jam even when a recording paper on which a toner image is formed passes, and detection accuracy of a light reflection sensor. Inferiority of the optical member, such as lowering, is not caused.

以下、本発明をより詳細に説明する。
上記のように、良好な記録紙離型性及び透明性を有する硬化物を与える熱硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物、及び該組成物を硬化して得られる硬化物を表層とする、画像形成装置に使用する定着ロールや定着ベルトなどの定着部材が求められている。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
As described above, a thermosetting fluoropolyether-based adhesive composition that gives a cured product having good recording paper releasability and transparency, and a cured product obtained by curing the composition as a surface layer, There is a demand for fixing members such as fixing rolls and fixing belts used in image forming apparatuses.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、下記(A)〜(E)成分、さらに(F)成分を含有する組成物からなり、該組成物を硬化して得られる2mm厚の硬化物の、JIS K7361−1に準じて測定される全光線透過率が80%以上であれば、下記(A)〜(E)成分、さらに必要に応じて(F)成分の組み合わせによる効果として、良好な記録紙離型性及び透明性を有する硬化物を与える熱硬化性フルオロポリエーテル系接着剤組成物である定着部材用硬化性組成物となることを見出し、本発明を完成させるに至った。以下、本発明について詳細に説明する。尚、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。   As a result of intensive investigations to achieve the above object, the present inventors consisted of a composition containing the following components (A) to (E) and further a component (F), and cured the composition. If the total light transmittance measured according to JIS K7361-1 of the 2 mm-thick cured product is 80% or more, the following (A) to (E) components, and further, if necessary, the (F) component As a result of the combination of the above, it has been found that a curable composition for a fixing member, which is a thermosetting fluoropolyether adhesive composition that gives a cured product having good recording paper releasability and transparency, is obtained. It came to complete. Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.

[(A)成分]
本発明の(A)成分は、下記一般式(1)で表される直鎖状ポリフルオロ化合物である。
CH=CH−(X)−Rf−(X’)−CH=CH (1)
[式中、Xは−CH−、−CHO−、−CHOCH−、及び−Y−NR−CO−(Yは−CH−又は下記構造式(2)

Figure 0005956391
で示されるo,m又はp−ジメチルシリルフェニレン基、Rは水素原子、又は非置換もしくは置換の1価炭化水素基)のいずれかで表される基、X’は−CH−、−OCH−、−CHOCH−、及び−CO−NR−Y’−(Y’は−CH−又は下記構造式(3)
Figure 0005956391
で示されるo,m又はp−ジメチルシリルフェニレン基、Rは上記と同じ基である。)のいずれかで表される基であり、aは独立に0又は1である。Rfは下記一般式(4)又は(5)
Figure 0005956391
(式中、p及びqはそれぞれ1〜150の整数であって、かつpとqの和の平均は2〜300である。また、rは0〜6の整数、tは2又は3である。)
Figure 0005956391
(式中、uは1〜300の整数、sは1〜80の整数であって、かつuとsの和の平均は2〜380である。また、tは上記と同じである。)
で表される2価のパーフルオロポリエーテル基である。] [(A) component]
The component (A) of the present invention is a linear polyfluoro compound represented by the following general formula (1).
CH 2 = CH- (X) a -Rf 1 - (X ') a -CH = CH 2 (1)
[Wherein, X is -CH 2 -, - CH 2 O -, - CH 2 OCH 2 -, and -Y-NR 1 -CO- (Y is -CH 2 - or the following structural formula (2)
Figure 0005956391
O, m or p-dimethylsilylphenylene group represented by the formula: R 1 is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group), X ′ is —CH 2 —, — OCH 2 —, —CH 2 OCH 2 —, and —CO—NR 1 —Y′— (where Y ′ is —CH 2 — or the following structural formula (3)
Figure 0005956391
O, m or p-dimethylsilylphenylene group represented by the above, R 1 is the same group as described above. ), And a is independently 0 or 1. Rf 1 represents the following general formula (4) or (5)
Figure 0005956391
(Wherein p and q are each an integer of 1 to 150, and the average of the sum of p and q is 2 to 300. Also, r is an integer of 0 to 6 and t is 2 or 3. .)
Figure 0005956391
(In the formula, u is an integer of 1 to 300, s is an integer of 1 to 80, and the average of the sum of u and s is 2 to 380. t is the same as above.)
It is a bivalent perfluoropolyether group represented by these. ]

ここで、Rとしては、水素原子以外の場合、炭素原子数1〜12、特に1〜10の1価炭化水素基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基等のアルキル基;フェニル基、トリル基等のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基などや、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素等のハロゲン原子で置換した置換1価炭化水素基などが挙げられる。 Here, as R 1 , in the case of other than a hydrogen atom, a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, particularly 1 to 10 carbon atoms, is preferable. Alkyl groups such as hexyl group, cyclohexyl group and octyl group; aryl groups such as phenyl group and tolyl group; aralkyl groups such as benzyl group and phenylethyl group; and some or all of hydrogen atoms of these groups are fluorine. And a substituted monovalent hydrocarbon group substituted with a halogen atom such as.

上記一般式(1)のRfは、下記一般式(4)又は(5)で表される2価のパーフルオロポリエーテル構造である。

Figure 0005956391
(式中、p及びqはそれぞれ1〜150の整数、好ましくは1〜100の整数であって、かつpとqの和の平均は2〜300、好ましくは2〜200、より好ましくは10〜150である。また、rは0〜6の整数、tは2又は3である。)
Figure 0005956391
(式中、uは1〜300の整数、好ましくは1〜200の整数、より好ましくは10〜150の整数であり、sは1〜80の整数、好ましくは1〜50の整数、より好ましくは1〜30の整数であり、かつuとsの和の平均は2〜380、好ましくは2〜250、より好ましくは10〜180である。また、tは上記と同じである。) Rf 1 in the general formula (1) is a divalent perfluoropolyether structure represented by the following general formula (4) or (5).
Figure 0005956391
(Wherein p and q are each an integer of 1 to 150, preferably an integer of 1 to 100, and the average of the sum of p and q is 2 to 300, preferably 2 to 200, more preferably 10 to 10) 150. Also, r is an integer of 0 to 6, and t is 2 or 3.)
Figure 0005956391
(In the formula, u is an integer of 1 to 300, preferably an integer of 1 to 200, more preferably an integer of 10 to 150, and s is an integer of 1 to 80, preferably an integer of 1 to 50, more preferably. And an average of the sum of u and s is 2-380, preferably 2-250, more preferably 10-180, and t is the same as above.

Rf基の好ましい例としては、例えば、下記式(i)〜(iii)で示されるものが挙げられる。更に好ましくは式(i)の構造の2価の基である。

Figure 0005956391
Figure 0005956391
(上記式(i),(ii)中、p’及びq’はそれぞれ1〜150の整数、好ましくは1〜100の整数、p’とq’の和の平均は2〜300、好ましくは2〜200、より好ましくは10〜150である。)
Figure 0005956391
(上記式(iii)中、u’は1〜300の整数、好ましくは1〜200の整数、より好ましくは10〜150の整数であり、v’は1〜80の整数、好ましくは1〜50の整数、より好ましくは1〜30の整数であり、u’とv’の和の平均は2〜380、好ましくは2〜250、より好ましくは10〜180である。) Preferable examples of the Rf 1 group include those represented by the following formulas (i) to (iii). More preferred is a divalent group having the structure of formula (i).
Figure 0005956391
Figure 0005956391
(In the above formulas (i) and (ii), p ′ and q ′ are each an integer of 1 to 150, preferably an integer of 1 to 100, and the average of the sum of p ′ and q ′ is 2 to 300, preferably 2) -200, more preferably 10-150.)
Figure 0005956391
(In the above formula (iii), u ′ is an integer of 1 to 300, preferably an integer of 1 to 200, more preferably an integer of 10 to 150, and v ′ is an integer of 1 to 80, preferably 1 to 50. The average of the sum of u ′ and v ′ is 2-380, preferably 2-250, more preferably 10-180.

(A)成分の好ましい例として、下記一般式(10)で表される化合物が挙げられる。

Figure 0005956391
[式中、Xは−CH−、−CHO−、−CHOCH−又は−Y−NR’−CO−(Yは−CH−又は下記構造式(2)
Figure 0005956391
で示されるo,m又はp−ジメチルシリルフェニレン基、R’は水素原子、メチル基、フェニル基又はアリル基等の置換又は非置換の1価炭化水素基)で表される基、X’は−CH−、−OCH−、−CHOCH−又は−CO−NR’−Y’−(Y’は−CH−又は下記構造式(3)
Figure 0005956391
で示されるo,m又はp−ジメチルシリルフェニレン基、R’は上記と同じである。)で表される基であり、a’は独立に0又は1、e’は2〜6の整数、b’及びd’はそれぞれ1〜150の整数、好ましくは1〜100の整数であり、b’とd’の和の平均は2〜300、好ましくは2〜200、より好ましくは10〜150である。] (A) As a preferable example of a component, the compound represented by following General formula (10) is mentioned.
Figure 0005956391
[Wherein, X is -CH 2 -, - CH 2 O -, - CH 2 OCH 2 - or -Y-NR 1 '-CO- (Y is -CH 2 - or the following structural formula (2)
Figure 0005956391
O, m or p-dimethylsilylphenylene group represented by the formula: R 1 ′ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group such as a methyl group, a phenyl group or an allyl group), X ′ Is —CH 2 —, —OCH 2 —, —CH 2 OCH 2 — or —CO—NR 1 ′ —Y′— (Y ′ is —CH 2 — or the following structural formula (3)
Figure 0005956391
O, m or p-dimethylsilylphenylene group, R 1 ′ represented by the above formula is the same as above. A ′ is independently 0 or 1, e ′ is an integer of 2 to 6, b ′ and d ′ are each an integer of 1 to 150, preferably an integer of 1 to 100, The average of the sum of b ′ and d ′ is 2 to 300, preferably 2 to 200, more preferably 10 to 150. ]

上記一般式(10)で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の具体例としては、下記式で表されるものが挙げられる。

Figure 0005956391
Figure 0005956391
Specific examples of the linear polyfluoro compound represented by the general formula (10) include those represented by the following formula.
Figure 0005956391
Figure 0005956391

(式中、m1及びn1はそれぞれ1〜150の整数、好ましくは1〜100の整数、m1+n1=2〜300、好ましくは6〜200を満足する整数を示す。)   (In the formula, m1 and n1 each represent an integer of 1 to 150, preferably an integer of 1 to 100, and m1 + n1 = 2 to 300, preferably 6 to 200).

尚、上記一般式(1)で表される直鎖状フルオロポリエーテル化合物に含まれるアルケニル基含有量は0.0050〜0.100mol/100gが好ましく、更に好ましくは0.0060〜0.050mol/100gである。直鎖状ポリフルオロ化合物に含まれるアルケニル基含有量が0.0050mol/100g以上の場合には、架橋度合いが十分となり硬化不具合が生じる可能性がないため好ましく、アルケニル基含有量が0.100mol/100g以下である場合には、この硬化物のゴム弾性体としての機械的特性が損なわれる恐れがないために好ましい。   The alkenyl group content contained in the linear fluoropolyether compound represented by the general formula (1) is preferably 0.0050 to 0.100 mol / 100 g, more preferably 0.0060 to 0.050 mol / 100 g. When the alkenyl group content contained in the linear polyfluoro compound is 0.0050 mol / 100 g or more, it is preferable because the degree of crosslinking is sufficient and there is no possibility of causing a curing failure. The alkenyl group content is preferably 0.100 mol / When it is 100 g or less, the mechanical properties of the cured product as a rubber elastic body are not likely to be impaired, which is preferable.

また、上記一般式(1)で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の粘度(23℃)は、JIS K7117−1に規定された粘度測定で、100〜100,000mPa・s、より好ましくは500〜50,000mPa・sの範囲内にあることが、本発明の組成物を定着部材用硬化性組成物として使用するのに望ましい。   Moreover, the viscosity (23 degreeC) of the linear polyfluoro compound represented by the said General formula (1) is a viscosity measurement prescribed | regulated to JISK7117-1, and is 100-100,000 mPa * s, More preferably, it is 500. It is desirable to use the composition of the present invention as a curable composition for a fixing member within the range of ˜50,000 mPa · s.

これらの直鎖状ポリフルオロ化合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用できる。   These linear polyfluoro compounds can be used singly or in combination of two or more.

[(B)成分]
(B)成分は、下記一般式(6)で表される、一分子中にケイ素原子に直結した水素原子と、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基とを有するオルガノ水素シロキサンであり、上記(A)成分の架橋剤として機能するものである。また、該(B)成分は、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物に良好な記録紙離型性を付与する役割も担う。

Figure 0005956391
[Component (B)]
The component (B) is represented by the following general formula (6), a hydrogen atom directly connected to a silicon atom in one molecule and a divalent hydrocarbon group which may contain a silicon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom. An organohydrogensiloxane having a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom, and functions as a crosslinking agent for the component (A). The component (B) also plays a role of imparting good recording paper releasability to a cured product obtained by curing the composition of the present invention.
Figure 0005956391

上記一般式(6)中、s’は0又は1〜3の整数、t’は0又は1〜3の整数、s’+t’は1〜5の整数である。   In the general formula (6), s ′ is an integer of 0 or 1 to 3, t ′ is an integer of 0 or 1 to 3, and s ′ + t ′ is an integer of 1 to 5.

また、Rは独立して置換又は非置換の1価の炭化水素基であり、上述したRの置換又は非置換の1価の炭化水素基と同様の基が挙げられる。 R 2 is independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and examples thereof include the same groups as the substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of R 1 described above.

さらに、Jは酸素原子、アルキレン基、又は、酸素原子若しくは窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した2価のパーフルオロアルキレン基若しくは2価のパーフルオロオキシアルキレン基である。   Furthermore, J is an oxygen atom, an alkylene group, or a divalent perfluoroalkylene group or a divalent perfluorooxyalkylene bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group that may contain an oxygen atom or a nitrogen atom. It is a group.

また、Gは、独立して、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基である。Gは、(A)成分との相溶性、分散性及び硬化後の均一性等の観点から導入される基である。   G is independently a monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain a silicon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom. It is a group. G is a group introduced from the viewpoint of compatibility with the component (A), dispersibility, uniformity after curing, and the like.

上記Gの1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基としては、下記一般式(11)及び(12)で表される基が挙げられる。
2f+1− (11)
(式中、fは1〜10の整数、好ましくは3〜7の整数である。)

Figure 0005956391
(式中、gは1〜10の整数、好ましくは2〜8の整数である) Examples of the monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group of G include groups represented by the following general formulas (11) and (12).
C f F 2f + 1 − (11)
(In the formula, f is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 3 to 7.)
Figure 0005956391
(Wherein g is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 2 to 8)

また、上記Jの2価のパーフルオロアルキレン基又は2価のパーフルオロオキシアルキレン基としては、下記一般式(43)〜(45)で表される基が挙げられる。
−Cg’2g’− (43)
(式中、g’は1〜20の整数、好ましくは2〜10の整数である。)

Figure 0005956391
(式中、h’及びi’はそれぞれ1以上の整数、好ましくは1〜20の整数、h’とi’の和の平均は2〜40、好ましくは2〜20である。)
−CFO−(CFCFO)j’(CFO)k‘−CF− (45)
(式中、j’及びk’はそれぞれ1以上の整数、好ましくは1〜20の整数、j’及びk’の和の平均は2〜40、好ましくは2〜20である。) In addition, examples of the divalent perfluoroalkylene group or the divalent perfluorooxyalkylene group of J include groups represented by the following general formulas (43) to (45).
-C g ' F 2g' -(43)
(In the formula, g ′ is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10.)
Figure 0005956391
(In the formula, h ′ and i ′ are each an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 20, and the average of the sum of h ′ and i ′ is 2 to 40, preferably 2 to 20.)
—CF 2 O— (CF 2 CF 2 O) j ′ (CF 2 O) k ′ —CF 2 — (45)
(Wherein j ′ and k ′ are each an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 20, and the average of the sum of j ′ and k ′ is 2 to 40, preferably 2 to 20.)

さらに、上記Gで示されている1価のパーフルオロアルキル基や1価のパーフルオロオキシアルキル基とケイ素原子を繋ぐ、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基としては、炭素原子数が2〜12のアルキレン基、あるいは該基にエーテル結合、ケイ素原子、アミド結合、2価の芳香族炭化水素基、カルボニル結合等を介在させたものが挙げられ、具体的には、

Figure 0005956391
等が挙げられる。 Furthermore, as a divalent hydrocarbon group which may contain a silicon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom, which connects the monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group represented by G and a silicon atom, Includes an alkylene group having 2 to 12 carbon atoms, or a group in which an ether bond, a silicon atom, an amide bond, a divalent aromatic hydrocarbon group, a carbonyl bond or the like is interposed in the group. Is
Figure 0005956391
Etc.

また、上記Jで示されている2価のパーフルオロアルキレン基や2価のパーフルオロオキシアルキレン基とケイ素原子を繋ぐ、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基としては、炭素原子数が2〜12のアルキレン基、あるいは該基にエーテル結合、酸素原子、アミド結合、カルボニル結合等を介在させたものが挙げられ、具体的には、
−CHCH−、
−CHCHCH−、
−CHCHCHOCH−、
−CHCHCH−NH−CO−、
−CHCHCH−N(Ph)−CO−(但し、Phはフェニル基である。)、
−CHCHCH−N(CH)−CO−、
−CHCHCH−O−CO−
等が挙げられる。
In addition, the divalent perfluoroalkylene group represented by J or the divalent perfluorooxyalkylene group and the divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom, and a silicon atom may be carbon. Examples include an alkylene group having 2 to 12 atoms, or a group in which an ether bond, oxygen atom, amide bond, carbonyl bond or the like is interposed in the group.
-CH 2 CH 2 -,
-CH 2 CH 2 CH 2 -,
-CH 2 CH 2 CH 2 OCH 2 -,
-CH 2 CH 2 CH 2 -NH- CO-,
-CH 2 CH 2 CH 2 -N ( Ph) -CO- ( where, Ph is a phenyl group.),
-CH 2 CH 2 CH 2 -N ( CH 3) -CO-,
—CH 2 CH 2 CH 2 —O—CO—
Etc.

このような(B)成分としては、例えば下記の化合物が挙げられる。なお、下記式において、Meはメチル基を示す。   Examples of such component (B) include the following compounds. In the following formulae, Me represents a methyl group.

Figure 0005956391
Figure 0005956391

Figure 0005956391
Figure 0005956391

Figure 0005956391
Figure 0005956391

Figure 0005956391
Figure 0005956391

Figure 0005956391
Figure 0005956391

Figure 0005956391
Figure 0005956391

この(B)成分は、1種単独で使用してもよいし、2種以上のものを併用してもよい。上記(B)成分の配合量は、本発明の組成物中に含まれるアルケニル基1モルに対して、該(B)成分中のケイ素原子に直結した水素原子(SiH基)が0.50〜2.0モル、より好ましくは0.70〜1.6モルとなる量である。ただし、後述の(F)成分を配合する場合は、前記(A)成分のアルケニル基と該(F)成分の1価の不飽和炭化水素基の合計1モルに対して、該SiH基が0.50〜2.0モル、より好ましくは0.70〜1.6モルとなる量である。SiH基が0.50モルより少ないと、架橋度合いが不十分になり、一方2.0モルより多いと、保存性が損なわれたり、硬化後得られる硬化物の耐熱性が低下したりする恐れがある。   This (B) component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The blending amount of the component (B) is such that the hydrogen atom (SiH group) directly connected to the silicon atom in the component (B) is 0.50 to 1 mol of the alkenyl group contained in the composition of the present invention. The amount is 2.0 mol, more preferably 0.70 to 1.6 mol. However, when the component (F) described later is blended, the SiH group is 0 with respect to a total of 1 mol of the alkenyl group of the component (A) and the monovalent unsaturated hydrocarbon group of the component (F). .50 to 2.0 mol, more preferably 0.70 to 1.6 mol. If the SiH group is less than 0.50 mol, the degree of crosslinking becomes insufficient, while if it exceeds 2.0 mol, the storage stability may be impaired or the heat resistance of the cured product obtained after curing may be reduced. There is.

[(C)成分]
本発明の(C)成分である白金族金属系触媒は、ヒドロシリル化反応触媒である。ヒドロシリル化反応触媒は、組成物中に含有されるアルケニル基、特には(A)成分中のアルケニル基及び(F)成分の不飽和炭化水素基と、組成物中に含有されるSiH基、特には(B)成分中のSiH基との付加反応を促進する触媒である。このヒドロシリル化反応触媒は、一般に貴金属又はその化合物であり、高価格であることから、比較的入手し易い白金又は白金化合物がよく用いられる。
[Component (C)]
The platinum group metal catalyst which is the component (C) of the present invention is a hydrosilylation reaction catalyst. The hydrosilylation reaction catalyst comprises an alkenyl group contained in the composition, particularly an alkenyl group in component (A) and an unsaturated hydrocarbon group in component (F), and an SiH group contained in the composition, particularly Is a catalyst that promotes the addition reaction with SiH groups in component (B). This hydrosilylation reaction catalyst is generally a noble metal or a compound thereof and is expensive, and thus platinum or platinum compounds that are relatively easily available are often used.

白金化合物としては、例えば、塩化白金酸又は塩化白金酸とエチレン等のオレフィンとの錯体、アルコールやビニルシロキサンとの錯体、シリカ、アルミナ、カーボン等に担持した金属白金等を挙げることができる。白金又はその化合物以外の白金族金属系触媒として、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム系化合物も知られており、例えば、RhCl(PPh、RhCl(CO)(PPh、Ru(CO)12、IrCl(CO)(PPh、Pd(PPh等を例示することができる。なお、前記式中、Phはフェニル基である。 Examples of the platinum compound include chloroplatinic acid or a complex of chloroplatinic acid and an olefin such as ethylene, a complex of alcohol or vinylsiloxane, metal platinum supported on silica, alumina, carbon, or the like. Rhodium, ruthenium, iridium and palladium compounds are also known as platinum group metal catalysts other than platinum or its compounds. For example, RhCl (PPh 3 ) 3 , RhCl (CO) (PPh 3 ) 2 , Ru 3 ( CO) 12 , IrCl (CO) (PPh 3 ) 2 , Pd (PPh 3 ) 4 and the like can be exemplified. In the above formula, Ph is a phenyl group.

これらの触媒の使用にあたっては、それが固体触媒であるときには固体状で使用することも可能であるが、より均一な硬化物を得るためには塩化白金酸や錯体を、例えば、トルエンやエタノール等の適切な溶剤に溶解したものを(A)成分の直鎖状ポリフルオロ化合物に相溶させて使用することが好ましい。   When these catalysts are used, they can be used in a solid state when they are solid catalysts, but in order to obtain a more uniform cured product, chloroplatinic acid or a complex such as toluene or ethanol is used. It is preferable to use what was melt | dissolved in the appropriate solvent of (A), making it compatible with the linear polyfluoro compound of (A) component.

(C)成分の配合量は、ヒドロシリル化反応触媒としての有効量であり、(A)成分に対して0.10〜500ppm、特に好ましくは0.50〜200ppm(白金族金属原子の質量換算)であるが、希望する硬化速度に応じて適宜増減することができる。   The amount of component (C) is an effective amount as a hydrosilylation reaction catalyst, and is preferably 0.10 to 500 ppm, particularly preferably 0.50 to 200 ppm (in terms of mass of platinum group metal atoms) relative to component (A). However, it can be appropriately increased or decreased depending on the desired curing rate.

[(D)成分]
本発明の(D)成分は、下記一般式(7)で表される、一分子中にケイ素原子に直結した水素原子と、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基と、酸素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基及び/又はトリアルコキシシリル基を有する環状オルガノポリシロキサンであり、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物に自己接着性を与える接着付与剤である。

Figure 0005956391
[(D) component]
The component (D) of the present invention is represented by the following general formula (7): a hydrogen atom directly connected to a silicon atom in one molecule and a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom. And a monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom, and an epoxy group and / or trimethyl bonded to the silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom. It is a cyclic organopolysiloxane having an alkoxysilyl group, and is an adhesion-imparting agent that gives self-adhesion to a cured product obtained by curing the composition of the present invention.
Figure 0005956391

上記一般式(7)中、iは1〜6の整数、好ましくは2〜5の整数、jは1〜4の整数、好ましくは1〜3の整数、kは1〜4の整数、好ましくは1〜3の整数、i+j+kは4〜10の整数、好ましくは4〜8の整数である。ただし、−(SiO)(H)R−、−(SiO)(D)R−及び−(SiO)(E)R−の結合の順番は限定されない。 In the general formula (7), i is an integer of 1 to 6, preferably an integer of 2 to 5, j is an integer of 1 to 4, preferably an integer of 1 to 3, and k is an integer of 1 to 4, preferably An integer of 1 to 3, i + j + k is an integer of 4 to 10, preferably an integer of 4 to 8. However, the order of bonding of — (SiO) (H) R 3 —, — (SiO) (D) R 3 —, and — (SiO) (E) R 3 — is not limited.

また、Rは独立に置換又は非置換の1価の炭化水素基であり、上述したRの置換又は非置換の1価の炭化水素基と同様の基が挙げられる。 R 3 is independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and examples thereof include the same groups as the substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of R 1 described above.

さらに、Dは酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基である。該2価の炭化水素基としては、上述したJに用いられている基と同様の基が挙げられ、該1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基としては、上述したGに用いられている基と同様の基が挙げられる。これらは、(A)成分との相溶性、分散性及び硬化後の均一性等の観点から導入される基である。   D is a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom. Examples of the divalent hydrocarbon group include the same groups as those used in the above-mentioned J. Examples of the monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group include the above-described G And the same groups as those used in the above. These are groups introduced from the viewpoints of compatibility with the component (A), dispersibility, uniformity after curing, and the like.

また、Eは酸素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基及び/又はトリアルコキシシリル基である。このようなエポキシ基は、下記一般式(13)で表される。

Figure 0005956391
(式中、Rは酸素原子が介在してもよい炭素原子数1〜10、特に1〜5の2価炭化水素基で、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、オクチレン基等のアルキレン基、シクロへキシレン基等のシクロアルキレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基等のオキシアルキレン基などを示す。) E is an epoxy group and / or trialkoxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom. Such an epoxy group is represented by the following general formula (13).
Figure 0005956391
(Wherein R 6 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 5 carbon atoms in which an oxygen atom may intervene, specifically a methylene group, an ethylene group, a propylene group, or a butylene group. And an alkylene group such as a hexylene group and an octylene group, a cycloalkylene group such as a cyclohexylene group, an oxyalkylene group such as an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group.

該エポキシ基の具体例としては、下記に示すものが挙げられる。

Figure 0005956391
Specific examples of the epoxy group include those shown below.
Figure 0005956391

一方、上記トリアルコキシシリル基は、下記一般式(14)で表される。

Figure 0005956391
(式中、Rは炭素原子数1〜10、特に1〜4の2価炭化水素基、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基、オクチレン基等のアルキレン基などを示し、Rは炭素原子数1〜8、特に1〜4の1価炭化水素基、具体的には、メチル基、エチル基、n−プロピル基等のアルキル基などを示す。) On the other hand, the trialkoxysilyl group is represented by the following general formula (14).
Figure 0005956391
(In the formula, R 7 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 4 carbon atoms, specifically, methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group, hexylene group, cyclohexylene group, octylene. R 8 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, particularly 1 to 4 carbon atoms, specifically, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group. Is shown.)

該トリアルコキシシリル基の具体例としては、下記に示すものが挙げられる。

Figure 0005956391
Specific examples of the trialkoxysilyl group include those shown below.
Figure 0005956391

このような(D)成分としては、例えば下記の化合物が挙げられる。なお、下記式において、Meはメチル基を示す。   Examples of such component (D) include the following compounds. In the following formulae, Me represents a methyl group.

Figure 0005956391
Figure 0005956391
Figure 0005956391
Figure 0005956391

Figure 0005956391
Figure 0005956391

Figure 0005956391
Figure 0005956391

Figure 0005956391
Figure 0005956391

Figure 0005956391
Figure 0005956391

この(D)成分は、1種単独で使用してもよいし、2種以上のものを併用してもよい。また、(D)成分の配合量は、(A)成分100質量部に対して0.10〜10.0質量部、好ましくは0.50〜8.0質量部の範囲である。0.10質量部未満の場合には十分な接着性が得られず、10.0質量部を超えると本発明の組成物の流動性が悪くなり、また本発明の組成物を硬化して得られる硬化物の硬さが低下する恐れがある。   This (D) component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Moreover, the compounding quantity of (D) component is 0.10-10.0 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, Preferably it is the range of 0.50-8.0 mass parts. When the amount is less than 0.10 parts by mass, sufficient adhesion cannot be obtained, and when the amount exceeds 10.0 parts by mass, the fluidity of the composition of the present invention is deteriorated, and the composition of the present invention is cured. There is a possibility that the hardness of the cured product to be reduced.

[(E)成分]
本発明の(E)成分は、下記一般式(8)で表される、一分子中にケイ素原子に直結した水素原子と、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基と、2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した環状無水カルボン酸残基とを有する環状オルガノポリシロキサンであり、上記(D)成分の接着付与能力を向上させ、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物の接着性の発現をより一層促進させるためのものである。

Figure 0005956391
[(E) component]
The component (E) of the present invention is represented by the following general formula (8): a hydrogen atom directly connected to a silicon atom in a molecule and a divalent hydrocarbon group that may contain an oxygen atom or a nitrogen atom. Cyclic organopoly having a monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom and a cyclic carboxylic anhydride residue bonded to the silicon atom via a divalent hydrocarbon group It is a siloxane and is for improving the adhesion-imparting ability of the component (D) and further promoting the expression of adhesiveness of a cured product obtained by curing the composition of the present invention.
Figure 0005956391

上記一般式(8)中、xは1〜6の整数、好ましくは2〜5の整数、yは1〜4の整数、好ましくは1〜3の整数、zは1〜4の整数、好ましくは1〜3の整数、x+y+zは4〜10の整数、好ましくは4〜8の整数である。ただし、−(SiO)(H)R−、−(SiO)(S)R−及び−(SiO)(T)R−の結合の順番は限定されない。 In the general formula (8), x is an integer of 1 to 6, preferably an integer of 2 to 5, y is an integer of 1 to 4, preferably 1 to 3, and z is an integer of 1 to 4, preferably The integer of 1-3, x + y + z is an integer of 4-10, Preferably it is an integer of 4-8. However, the order of bonding of — (SiO) (H) R 4 —, — (SiO) (S) R 4 —, and — (SiO) (T) R 4 — is not limited.

また、Rは置換又は非置換の1価の炭化水素基であり、上述したRの置換又は非置換の1価の炭化水素基と同様の基が挙げられる。 R 4 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and examples thereof include the same groups as the substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of R 1 described above.

さらに、Sは酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基であり、上述したDと同様の基が挙げられる。これらは、(A)成分との相溶性、分散性及び硬化後の均一性等の観点から導入される基である。   Furthermore, S is a monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom, Similar groups are mentioned. These are groups introduced from the viewpoints of compatibility with the component (A), dispersibility, uniformity after curing, and the like.

また、Tは2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した環状無水カルボン酸残基であり、具体的には下記一般式(15)で表される基を挙げることができる。   T is a cyclic carboxylic anhydride residue bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group, and specific examples include a group represented by the following general formula (15).

Figure 0005956391
Figure 0005956391

上記一般式(15)中、Rは、炭素数1〜15の2価の炭化水素基であり、具体的にはメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、中でもプロピレン基が好ましい。 In the general formula (15), R 9 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, and specific examples include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, and the like. Is preferred.

このような(E)成分としては、例えば下記の化合物が挙げられる。なお、下記式において、Meはメチル基を示す。   Examples of such component (E) include the following compounds. In the following formulae, Me represents a methyl group.

Figure 0005956391
Figure 0005956391
Figure 0005956391
Figure 0005956391

この(E)成分は、1種単独で使用してもよいし、2種以上のものを併用してもよい。
上記(E)成分の配合量は、(A)成分100質量部に対して0.010〜10.0質量部、好ましくは0.10〜5.0質量部の範囲である。0.010質量部未満の場合、本発明の組成物の接着性の発現を促進させるのに十分な効果が得られず、10.0質量部を超える場合、組成物の流動性が悪くなり、また組成物の保存安定性を損なう恐れがある。
This (E) component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
The amount of the component (E) is in the range of 0.010 to 10.0 parts by mass, preferably 0.10 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). When the amount is less than 0.010 parts by mass, an effect sufficient to promote the expression of the adhesiveness of the composition of the present invention cannot be obtained, and when it exceeds 10.0 parts by mass, the fluidity of the composition is deteriorated. In addition, the storage stability of the composition may be impaired.

本発明の定着部材用硬化性組成物は、任意成分として下記(F)成分を含有するものであることが好ましい。
[(F)成分]
本発明の(F)成分は、下記一般式(9)で表される、一分子中にケイ素原子に直結した1価の不飽和炭化水素基と、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基とを有する環状オルガノポリシロキサンであり、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物に、より一層良好な記録紙離型性を付与するものである。

Figure 0005956391
The curable composition for a fixing member of the present invention preferably contains the following component (F) as an optional component.
[(F) component]
The component (F) of the present invention is a divalent which may contain a monovalent unsaturated hydrocarbon group directly bonded to a silicon atom and an oxygen atom or a nitrogen atom, represented by the following general formula (9). A cyclic organopolysiloxane having a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a hydrocarbon group of the above, and obtained by curing the composition of the present invention It gives a better recording paper releasability to a product.
Figure 0005956391

上記一般式(9)中、lは1〜4の整数、好ましくは1〜3の整数、mは3〜6の整数、好ましくは3〜5の整数、l+mは4〜10の整数、好ましくは4〜8の整数である。ただし、−(SiO)(L)R−及び−(SiO)(M)R−の結合の順番は限定されない。 In the general formula (9), l is an integer of 1 to 4, preferably an integer of 1 to 3, m is an integer of 3 to 6, preferably an integer of 3 to 5, and l + m is an integer of 4 to 10, preferably It is an integer of 4-8. However, the order of bonding of — (SiO) (L) R 5 — and — (SiO) (M) R 5 — is not limited.

また、Rは置換又は非置換の1価の炭化水素基であり、上述したRの置換又は非置換の1価の炭化水素基と同様の基が挙げられる。 R 5 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and examples thereof include the same groups as the substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group of R 1 described above.

さらに、Lは酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基であり、上述したDと同様の基が挙げられる。これらは、(A)成分との相溶性、分散性及び硬化後の均一性等の観点から導入される基である。   Furthermore, L is a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom, Similar groups are mentioned. These are groups introduced from the viewpoints of compatibility with the component (A), dispersibility, uniformity after curing, and the like.

また、Mはケイ素原子に直結した1価の不飽和鎖状炭化水素基であり、具体的には、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基、デセニル基等が挙げられる。この中でも、ビニル基又はアリル基が好ましい。   M is a monovalent unsaturated chain hydrocarbon group directly connected to a silicon atom, and specific examples include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a hexenyl group, and a decenyl group. Among these, a vinyl group or an allyl group is preferable.

このような(F)成分としては、例えば下記の化合物が挙げられる。なお、下記式において、Meはメチル基を示す。

Figure 0005956391
Figure 0005956391
Examples of such component (F) include the following compounds. In the following formulae, Me represents a methyl group.
Figure 0005956391
Figure 0005956391

この(F)成分は、1種単独で使用してもよいし、2種以上のものを併用してもよい。また、(F)成分の使用量は、(A)成分100質量部に対して0.10〜70.0質量部、好ましくは1.0〜50.0質量部の範囲である。0.10質量部以上の場合、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物に適度な剛性を付与する効果が十分となり、70.0質量部以下の場合、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物が硬くなりすぎず、トナーを押しつぶしてしまう恐れがない。   This (F) component may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. Moreover, the usage-amount of (F) component is 0.10-70.0 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) component, Preferably it is the range of 1.0-50.0 mass parts. In the case of 0.10 parts by mass or more, the effect of imparting appropriate rigidity to the cured product obtained by curing the composition of the present invention is sufficient, and in the case of 70.0 parts by mass or less, the composition of the present invention is cured. The cured product thus obtained does not become too hard and there is no risk of crushing the toner.

[その他の成分]
本発明の組成物においては、その実用性を高めるために、上記の(A)〜(E)成分及び(F)成分以外にも、可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤、無機質充填剤、反応制御剤、(E)成分以外の接着促進剤等の各種配合剤を必要に応じて添加することができる。これら添加剤の配合量は任意である。
[Other ingredients]
In the composition of the present invention, in addition to the above components (A) to (E) and (F), a plasticizer, a viscosity modifier, a flexibility-imparting agent, and an inorganic filler are added to increase the practicality. Various compounding agents, such as an adhesion promoter other than an agent, reaction control agent, and (E) component, can be added as needed. The compounding quantity of these additives is arbitrary.

可塑剤、粘度調節剤、可撓性付与剤として、下記一般式(16)で表されるポリフルオロモノアルケニル化合物及び/又は下記一般式(17)、(18)で表される直鎖状ポリフルオロ化合物を併用することができる。
Rf−(X’)CH=CH (16)
[式中、X’、aは上記式(1)で説明したものと同じ、Rfは、下記一般式(19)で表される基である。

Figure 0005956391
(式中、m2は1以上の整数、好ましくは1〜100の整数、より好ましくは1〜50の整数であり、かつ上記(A)成分のRf基に関する、pとqの和の平均、uとsの和の平均及びb’とd’の和の平均のいずれよりも小さい。y’は2又は3である。)] As a plasticizer, a viscosity modifier, and a flexibility imparting agent, a polyfluoromonoalkenyl compound represented by the following general formula (16) and / or a linear polypolyester represented by the following general formulas (17) and (18) A fluoro compound can be used in combination.
Rf 2 − (X ′) a CH═CH 2 (16)
[Wherein, X ′ and a are the same as those described in the above formula (1), and Rf 2 is a group represented by the following general formula (19).
Figure 0005956391
(In the formula, m2 is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 100, more preferably an integer of 1 to 50, and the average of the sum of p and q for the Rf 1 group of the component (A), smaller than both the average of the sum of u and s and the average of the sum of b 'and d'. y 'is 2 or 3)]

Rf−O−(CFCFCFO)c’−Rf (17)
(式中、RfはCl’2l’+1−(l’は1〜3)で表される基である。c’は1〜200の整数、好ましくは2〜100の整数であり、かつ、前記(A)成分のRf基に関する、pとqの和の平均、uとsの和の平均及びb’とd’の和の平均のいずれよりも小さい。)
Rf−O−(CFO)n3(CFCFO)m3−Rf (18)
(式中、Rfは上記と同じである。n3及びm3はそれぞれ1〜200の整数、好ましくは1〜100の整数であり、かつ、n3とm3の和は、上記(A)成分のRf基に関する、pとqの和の平均、uとsの和の平均及びb’とd’の和の平均のいずれよりも小さい。)
Rf 3 -O- (CF 2 CF 2 CF 2 O) c '-Rf 3 (17)
(In the formula, Rf 3 is a group represented by C 1 ′ F 2 1 ′ + 1 − (1 ′ is 1 to 3). C ′ is an integer of 1 to 200, preferably an integer of 2 to 100, And smaller than any of the average of the sum of p and q, the average of the sum of u and s, and the average of the sum of b ′ and d ′ for the Rf 1 group of the component (A).
Rf 3 -O- (CF 2 O) n3 (CF 2 CF 2 O) m3 -Rf 3 (18)
(In the formula, Rf 3 is the same as above. N3 and m3 are each an integer of 1 to 200, preferably an integer of 1 to 100, and the sum of n3 and m3 is the Rf of the component (A). (It is smaller than the average of the sum of p and q, the average of the sum of u and s, and the average of the sum of b ′ and d ′ for one group.)

上記一般式(16)で表されるポリフルオロモノアルケニル化合物の具体例としては、例えば下記のものが挙げられる(なお、下記式中、m2は上記要件を満足するものである)。   Specific examples of the polyfluoromonoalkenyl compound represented by the general formula (16) include the following compounds (wherein m2 satisfies the above requirements).

Figure 0005956391
Figure 0005956391

上記一般式(17)、(18)で表される直鎖状ポリフルオロ化合物の具体例としては、例えば下記のものが挙げられる(なお、下記c’又はn3とm3の和は、上記要件を満足するものである。)。
CFO−(CFCFCFO)c’−CFCF
CF−[(OCFCFn3(OCFm3]−O−CF
(ここで、c’=1〜200、m3+n3=2〜201、m3=1〜200、n3=1〜200である。)
Specific examples of the linear polyfluoro compound represented by the general formulas (17) and (18) include the following (for example, the following c ′ or the sum of n3 and m3 satisfies the above requirements) Satisfied.)
CF 3 O- (CF 2 CF 2 CF 2 O) c '-CF 2 CF 3
CF 3 - [(OCF 2 CF 2) n3 (OCF 2) m3] -O-CF 3
(Here, c ′ = 1 to 200, m3 + n3 = 2 to 201, m3 = 1 to 200, and n3 = 1 to 200.)

また、上記一般式(16)〜(18)で表されるポリフルオロ化合物の粘度(23℃)は、(A)成分と同様の測定で、5.0〜100,000mPa・s、特に50〜50,000mPa・sの範囲であることが望ましい。   The viscosity (23 ° C.) of the polyfluoro compound represented by the general formulas (16) to (18) is 5.0 to 100,000 mPa · s, particularly 50 to A range of 50,000 mPa · s is desirable.

無機質充填剤の例としては、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、球状シリカ、シリカエアロゲル等のシリカ粉末、又は該シリカ粉末の表面を各種のオルガノクロロシラン、オルガノジシラザン、環状オルガノポリシラザン等で処理してなるシリカ粉末、さらに該表面処理シリカ粉末を、上記一般式(11)で表される1価のパーフルオロアルキル基又は上記一般式(12)で表される1価のパーフルオロオキシアルキル基を有するオルガノシラン又はオルガノシロキサンで再処理してなるシリカ粉末等のシリカ系補強性充填剤、石英粉末、溶融石英粉末、珪藻土、炭酸カルシウム等の補強性又は準補強性充填剤、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、アルミン酸コバルト等の無機顔料、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、酸化セリウム、水酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸マンガン等の耐熱向上剤、アルミナ、窒化硼素、炭化珪素、金属粉末等の熱伝導性付与剤、カーボンブラック、銀粉末、導電性亜鉛華等の導電性付与剤等が挙げられる。また、フッ化マグネシウム、フッ化アルミニウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化トリウム及び酸化珪素等の25℃,589nm(ナトリウムのD線)での屈折率が1.50以下の無機微粒子も補強性充填剤として有用である。   Examples of inorganic fillers include silica powder such as fumed silica, precipitated silica, spherical silica, silica airgel, or the like, or the surface of the silica powder is treated with various organochlorosilanes, organodisilazanes, cyclic organopolysilazanes, etc. The silica powder, and further, the surface-treated silica powder has a monovalent perfluoroalkyl group represented by the general formula (11) or a monovalent perfluorooxyalkyl group represented by the general formula (12). Silica-based reinforcing filler such as silica powder re-treated with organosilane or organosiloxane, quartz powder, fused silica powder, diatomaceous earth, reinforcing filler such as calcium carbonate, semi-reinforcing filler, titanium oxide, iron oxide, Carbon black, inorganic pigments such as cobalt aluminate, titanium oxide, iron oxide, carbon black, cerium oxide Heat resistance improver such as cerium hydroxide, zinc carbonate, magnesium carbonate, manganese carbonate, thermal conductivity imparting agent such as alumina, boron nitride, silicon carbide, metal powder, conductivity such as carbon black, silver powder, conductive zinc white Examples include an imparting agent. In addition, the refractive index of magnesium fluoride, aluminum fluoride, calcium fluoride, lithium fluoride, sodium fluoride, thorium fluoride, silicon oxide, etc. at 25 ° C. and 589 nm (sodium D-line) is 1.50 or less. Inorganic fine particles are also useful as reinforcing fillers.

ヒドロシリル化反応触媒の制御剤の例としては、1−エチニル−1−ヒドロキシシクロヘキサン、3−メチル−1−ブチン−3−オール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール、3−メチル−1−ペンチン−3−オール、フェニルブチノール等のアセチレン性アルコールや、上述したGと同様の1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基を有するクロロシランとアセチレン性アルコールとの反応物、3−メチル−3−ペンテン−1−イン、3,5−ジメチル−3−ヘキセン−1−イン、トリアリルイソシアヌレート等、あるいはポリビニルシロキサン、有機リン化合物等が挙げられ、その添加により硬化反応性と保存安定性を適度に保つことができる。   Examples of the control agent for the hydrosilylation reaction catalyst include 1-ethynyl-1-hydroxycyclohexane, 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, and 3-methyl. An acetylenic alcohol such as -1-pentyn-3-ol and phenylbutynol, and a chlorosilane having a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group similar to G described above and an acetylenic alcohol Examples include reactants, 3-methyl-3-penten-1-in, 3,5-dimethyl-3-hexen-1-in, triallyl isocyanurate, polyvinyl siloxane, organophosphorus compounds, and the like. Curing reactivity and storage stability can be kept moderate.

(E)成分以外の接着促進剤としては、例えば下記のようなカルボン酸無水物が挙げられる。尚、下記式において、Meはメチル基を示す。また、これらの化合物は単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。

Figure 0005956391
Examples of the adhesion promoter other than the component (E) include the following carboxylic acid anhydrides. In the following formulae, Me represents a methyl group. Moreover, these compounds may be used independently and may use 2 or more types together.
Figure 0005956391

本発明の組成物の製造方法は特に制限されず、上記(A)〜(E)成分、(F)成分及びその他の任意成分を練り合わせることにより製造することができる。その際、必要に応じて、プラネタリーミキサー、ロスミキサー、ホバートミキサー等の混合装置、ニーダー、三本ロール等の混練装置を使用することができる。   The manufacturing method in particular of the composition of this invention is not restrict | limited, It can manufacture by kneading the said (A)-(E) component, (F) component, and another arbitrary component. At that time, if necessary, a mixing apparatus such as a planetary mixer, a loss mixer, and a Hobart mixer, and a kneading apparatus such as a kneader and a three-roll can be used.

本発明の組成物の構成に関しては、用途に応じて上記(A)〜(E)成分、(F)成分及びその他の任意成分全てを1つの組成物として取り扱う、いわゆる1液タイプとして構成してもよいし、あるいは、2液タイプとし、使用時に両者を混合するようにしてもよい。   Regarding the composition of the composition of the present invention, it is configured as a so-called one-component type that handles all of the above components (A) to (E), (F) and other optional components as one composition depending on the application. Alternatively, a two-component type may be used, and both may be mixed at the time of use.

本発明の組成物を硬化して得られる2mm厚の硬化物の全光線透過率は、80%以上である。該全光線透過率が80%未満の場合、上記光反射センサーの検知精度が低下する等の光学的機能の不具合が発生する恐れがある。尚、該全光線透過率はJIS K7361−1に準じて測定される。   The total light transmittance of a 2 mm thick cured product obtained by curing the composition of the present invention is 80% or more. When the total light transmittance is less than 80%, there is a possibility that a malfunction of the optical function such as a decrease in detection accuracy of the light reflection sensor may occur. The total light transmittance is measured according to JIS K7361-1.

また、JIS K7117−1に規定される23℃における本発明の組成物の粘度は、100〜50,000mPa・s、好ましくは200〜30,000mPa・sである。100mPa・s以上の場合、流動性が十分となり、定着部材の基材の表面に該組成物を均一に塗布するのが容易となるため好ましく、その結果、該組成物を硬化して得られる硬化物の平滑性を十分なものとすることができる。一方、50,000mPa・s以下の場合、レベリング性に優れ、同様に、定着部材の基材の表面に該組成物を均一に塗布するのが容易になり、該硬化物の平坦性を十分なものとすることができる。   Moreover, the viscosity of the composition of this invention in 23 degreeC prescribed | regulated to JISK7117-1 is 100-50,000 mPa * s, Preferably it is 200-30,000 mPa * s. In the case of 100 mPa · s or more, the fluidity is sufficient, and it is easy to apply the composition uniformly to the surface of the base material of the fixing member, which is preferable. As a result, curing obtained by curing the composition The smoothness of the object can be made sufficient. On the other hand, when the viscosity is 50,000 mPa · s or less, the leveling property is excellent, and similarly, it becomes easy to uniformly apply the composition to the surface of the base material of the fixing member, and the flatness of the cured product is sufficient. Can be.

本発明の定着部材は、電子写真複写機、ファクシミリ、プリンター等の画像形成装置に使用される定着ロールや定着ベルトであって、その表層を本発明の組成物を硬化して得られる硬化物とするものである。   The fixing member of the present invention is a fixing roll or fixing belt used in an image forming apparatus such as an electrophotographic copying machine, a facsimile machine, or a printer, and a cured product obtained by curing the surface layer of the composition of the present invention. To do.

通常、定着ロールはアルミニウム、鉄、鋼、ステンレス鋼等の金属からなる芯金を基材とし、定着ベルトは、ニッケルやステンレス鋼等の金属の他、ポリイミドやポリアミド等の耐熱性樹脂からなるエンドレスベルトを基材としている。   Usually, the fixing roll is made of a core metal made of a metal such as aluminum, iron, steel, or stainless steel, and the fixing belt is an endless made of a heat resistant resin such as polyimide or polyamide in addition to a metal such as nickel or stainless steel. The belt is the base material.

本発明の定着部材は、上記基材の表面に本発明の組成物を塗布し、加熱して該組成物を硬化させることによって得られる。尚、上記基材への該組成物の塗布方法としては、均一に塗布される限り特に限定されないが、例えば、該組成物を適当なフッ素系溶剤で所望の濃度に希釈した溶液を作製し、これを上記基材に、刷毛塗り、スプレーコート、ディップコート、ロールコート又はスピンコート等の一般的なコーティング法にて塗布する方法が挙げられる。   The fixing member of the present invention is obtained by applying the composition of the present invention to the surface of the substrate and heating to cure the composition. The method for applying the composition to the substrate is not particularly limited as long as it is uniformly applied. For example, a solution obtained by diluting the composition to a desired concentration with an appropriate fluorine-based solvent is prepared. The method of apply | coating this to the said base material by general coating methods, such as brush coating, spray coating, dip coating, roll coating, or spin coating, is mentioned.

本発明の組成物を希釈するフッ素系溶剤としては、該組成物を均一に分散させる限り特に限定されないが、例えば、1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン及び1,4−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼンといった含フッ素有機芳香族化合物や、パーフルオロ(2−n−ブチルテトラヒドロフラン)、パーフルオロ(2−n−オクチルテトラヒドロフラン)及びパーフルオロ−15−クラウン−5−エーテルといったパーフルオロ環状エーテル、住友3M社製フロリナート(FC−72、FC−75、FC−77及びFC−84等)に代表されるパーフルオロカーボン、ソルベイソレクシス社製GALDEN(SV90、SV110及びSV135等)に代表されるパーフルオロポリエーテルなどが挙げられる。これらは、1種単独でも2種以上併用して用いてもよい。   The fluorine-based solvent for diluting the composition of the present invention is not particularly limited as long as the composition is uniformly dispersed. For example, 1,3-bis (trifluoromethyl) benzene and 1,4-bis (trifluoro) Fluorine-containing organic aromatic compounds such as methyl) benzene, perfluoro cyclic ethers such as perfluoro (2-n-butyltetrahydrofuran), perfluoro (2-n-octyltetrahydrofuran) and perfluoro-15-crown-5-ether, Perfluorocarbons represented by Sumitomo 3M Fluorinert (FC-72, FC-75, FC-77, FC-84, etc.), Perfluorocarbons represented by Solvay Solexis, GALDEN (SV90, SV110, SV135, etc.) Examples include polyethers. These may be used alone or in combination of two or more.

該組成物を硬化させる加熱温度は特に制限されないが、通常20〜200℃、好ましくは、60〜200℃、より好ましくは、100〜200℃である。また、その場合の加熱時間は架橋反応及び上記定着部材の基材との接着反応が完了する時間を適宜選択すればよいが、一般的には10分〜10時間、好ましくは30分〜10時間、より好ましくは1時間〜10時間である。   The heating temperature for curing the composition is not particularly limited, but is usually 20 to 200 ° C, preferably 60 to 200 ° C, and more preferably 100 to 200 ° C. In this case, the heating time may be appropriately selected as long as the crosslinking reaction and the adhesion reaction of the fixing member with the base material are completed. Generally, the heating time is 10 minutes to 10 hours, preferably 30 minutes to 10 hours. More preferably, it is 1 hour-10 hours.

尚、上述した通り、本発明の組成物を適当なフッ素系溶剤で希釈して上記定着部材の基材に塗布した場合は、例えば1〜60分間常温で放置して該フッ素系溶剤を十分揮発させた後に、上記加熱硬化させる方法が推奨される。   As described above, when the composition of the present invention is diluted with an appropriate fluorine-based solvent and applied to the base material of the fixing member, the fluorine-based solvent is sufficiently volatilized by leaving it at room temperature for 1 to 60 minutes, for example. After the heating, the above heat curing method is recommended.

また、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物と上記定着部材の基材とをさらに強固に接着させるために、各種プライマーを使用することもできる。   Various primers can also be used in order to more firmly bond the cured product obtained by curing the composition of the present invention and the base material of the fixing member.

この場合、まず、各種プライマーを上記定着部材の基材に、通常採用されているコーティング法、例えば、刷毛塗り法、スプレーコーティング法、ワイヤーバー法、ブレード法、ロールコーティング法、ディッピング法などを用いてコーティングする。次に、通常常温にて1分〜60分、好ましくは5分〜30分風乾後、50℃〜180℃、好ましくは80℃〜150℃で1分〜60分、好ましくは5分〜30分加熱し、該基材上に硬化皮膜を形成させる。   In this case, first, various primer is applied to the base material of the fixing member using a commonly employed coating method such as brush coating method, spray coating method, wire bar method, blade method, roll coating method, dipping method, etc. And coat. Next, after air drying at normal temperature for 1 minute to 60 minutes, preferably 5 minutes to 30 minutes, 50 ° C. to 180 ° C., preferably 80 ° C. to 150 ° C. for 1 minute to 60 minutes, preferably 5 minutes to 30 minutes. Heat to form a cured film on the substrate.

このようにして作製した基材表面に、本発明の組成物を、上述した通りに塗布後、加熱硬化させることによって、本発明の定着部材が得られる。   The fixing member of the present invention is obtained by applying the composition of the present invention to the surface of the substrate thus prepared as described above, followed by heat curing.

上記定着部材の表層に形成される、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物の厚さは、特に限定されるものではないが、定着部材の熱伝導性とトナー離型性の寿命とのバランスを考慮すると、5〜500μm、好ましくは20〜400μm、より好ましくは40〜200μmである。5μm以上であれば、記録紙との摩耗により十分なトナー離型性の寿命が得られるため好ましく、500μm以下であれば、十分な熱伝導性が得られ、定着部材表面でトナーが十分に溶融し、記録紙上にトナーの定着むらが生じる不具合がないため好ましい。   The thickness of the cured product formed by curing the composition of the present invention formed on the surface of the fixing member is not particularly limited, but the lifetime of the thermal conductivity and toner releasability of the fixing member is not limited. In consideration of the balance, the thickness is 5 to 500 μm, preferably 20 to 400 μm, more preferably 40 to 200 μm. If it is 5 μm or more, it is preferable because a sufficient toner releasability life is obtained due to abrasion with the recording paper. If it is 500 μm or less, sufficient thermal conductivity is obtained, and the toner is sufficiently melted on the surface of the fixing member. However, it is preferable because there is no problem that uneven toner fixing occurs on the recording paper.

さらに、本発明の定着部材として、必要に応じて、本発明の組成物を硬化して得られる硬化物と上記定着部材の基材との間に、各種ゴムから成る中間層を設けてもよい。中間層を成すゴムとしては、シリコーンゴムやフッ素ゴム、ウレタンゴム等が挙げられる。   Furthermore, as the fixing member of the present invention, an intermediate layer made of various rubbers may be provided between the cured product obtained by curing the composition of the present invention and the base material of the fixing member, if necessary. . Examples of the rubber forming the intermediate layer include silicone rubber, fluorine rubber, and urethane rubber.

以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、Meはメチル基を示す。また、粘度はJIS K7117−1に規定される23℃における測定値を示す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example. In the following examples, Me represents a methyl group. Moreover, a viscosity shows the measured value in 23 degreeC prescribed | regulated to JISK7117-1.

(実施例1)
下記式(20)で示される直鎖状ポリフルオロ化合物(粘度4,010mPa・s、ビニル基量0.0299モル/100g)100質量部に、下記式(21)で示されるオルガノ水素シロキサン(SiH基量0.00322モル/g)10.2質量部、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金濃度0.5質量%)0.15質量部、下記式(22)で示される環状オルガノポリシロキサン2.0質量部、下記式(23)で示される環状オルガノポリシロキサン0.50質量部を順次添加し、均一になるように混合した。その後、脱泡操作を行うことにより組成物を調製した。

Figure 0005956391
Example 1
A linear polyfluoro compound represented by the following formula (20) (viscosity 4,010 mPa · s, vinyl group content 0.0299 mol / 100 g) is added to 100 parts by mass of an organohydrogensiloxane (SiH) represented by the following formula (21). (Base amount 0.00322 mol / g) 10.2 parts by mass, toluene solution of platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex (platinum concentration 0.5% by mass) 0.15 parts by mass, cyclic represented by the following formula (22) 2.0 parts by mass of organopolysiloxane and 0.50 parts by mass of cyclic organopolysiloxane represented by the following formula (23) were sequentially added and mixed so as to be uniform. Then, the composition was prepared by performing defoaming operation.
Figure 0005956391

(実施例2)
上記実施例1において、上記式(21)で示されるオルガノ水素シロキサンの代わりに、下記式(24)で示されるオルガノ水素シロキサン(SiH基量0.00319モル/g)10.3質量部を添加し、さらに上記式(22)で示される環状オルガノポリシロキサンの代わりに、下記式(25)で示される環状オルガノポリシロキサン2.0質量部を添加した以外は実施例1と同様に組成物を調製した。

Figure 0005956391
(Example 2)
In Example 1, in place of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (21), 10.3 parts by mass of an organohydrogensiloxane represented by the following formula (24) (SiH group amount 0.00319 mol / g) was added. Further, in place of the cyclic organopolysiloxane represented by the above formula (22), 2.0 parts by mass of the cyclic organopolysiloxane represented by the following formula (25) was added. Prepared.
Figure 0005956391

(実施例3)
上記実施例1において、上記式(21)で示されるオルガノ水素シロキサンの代わりに、下記式(26)で示されるオルガノ水素シロキサン(SiH基量0.000967モル/g)34.0質量部を添加し、さらに上記式(23)で示される環状オルガノポリシロキサンの代わりに、下記式(27)で示される環状オルガノポリシロキサン0.50質量部を添加した以外は実施例1と同様に組成物を調製した。

Figure 0005956391
Example 3
In Example 1, instead of the organohydrogensiloxane represented by the formula (21), 34.0 parts by mass of an organohydrogensiloxane represented by the following formula (26) (SiH group amount 0.000967 mol / g) was added. Furthermore, instead of the cyclic organopolysiloxane represented by the above formula (23), a composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.50 parts by mass of the cyclic organopolysiloxane represented by the following formula (27) was added. Prepared.
Figure 0005956391

(実施例4)
上記実施例1において、上記式(21)で示されるオルガノ水素シロキサンの代わりに、下記式(28)で示されるオルガノ水素シロキサン(SiH基量0.00327モル/g)10.1質量部を添加し、さらに上記式(22)で示される環状オルガノポリシロキサンの代わりに、下記式(29)で示される環状オルガノポリシロキサン3.0質量部に添加した以外は実施例1と同様に組成物を調製した。

Figure 0005956391
Example 4
In Example 1, in place of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (21), 10.1 parts by mass of an organohydrogensiloxane represented by the following formula (28) (SiH group amount 0.00327 mol / g) was added. Further, in place of the cyclic organopolysiloxane represented by the above formula (22), the composition was added in the same manner as in Example 1 except that it was added to 3.0 parts by mass of the cyclic organopolysiloxane represented by the following formula (29). Prepared.
Figure 0005956391

(実施例5)
上記実施例1において、上記式(21)で示されるオルガノ水素シロキサンの代わりに、下記式(30)で示されるオルガノ水素シロキサン(SiH基量0.00326モル/g)10.1質量部を添加し、さらに上記式(22)で示される環状オルガノポリシロキサンの代わりに、下記式(31)で示される環状オルガノポリシロキサン3.0質量部に添加した以外は実施例1と同様に組成物を調製した。

Figure 0005956391
(Example 5)
In Example 1, in place of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (21), 10.1 parts by mass of an organohydrogensiloxane represented by the following formula (30) (SiH group amount 0.00326 mol / g) was added. Furthermore, instead of the cyclic organopolysiloxane represented by the above formula (22), the composition was the same as in Example 1 except that it was added to 3.0 parts by mass of the cyclic organopolysiloxane represented by the following formula (31). Prepared.
Figure 0005956391

(実施例6)
上記実施例1において、上記式(21)で示されるオルガノ水素シロキサンの添加量を17.9質量部に変更し、下記式(32)で示される環状オルガノポリシロキサン(ビニル基量0.00451モル/g)5.0質量部を追加した以外は実施例1と同様に組成物を調製した。

Figure 0005956391
(Example 6)
In Example 1, the addition amount of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (21) was changed to 17.9 parts by mass, and the cyclic organopolysiloxane represented by the following formula (32) (vinyl group amount 0.00451 mol) / G) A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5.0 parts by mass was added.
Figure 0005956391

(実施例7)
上記実施例1において、上記式(21)で示されるオルガノ水素シロキサンの添加量を25.6質量部に変更し、上記式(32)で示される環状オルガノポリシロキサン(ビニル基量0.00451モル/g)10.0質量部を追加した以外は実施例1と同様に組成物を調製した。
(Example 7)
In Example 1, the addition amount of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (21) was changed to 25.6 parts by mass, and the cyclic organopolysiloxane represented by the above formula (32) (vinyl group amount 0.00451 mol). / G) A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 10.0 parts by mass was added.

(実施例8)
上記実施例2において、上記式(24)で示されるオルガノ水素シロキサンの添加量を47.2質量部に変更し、下記式(33)で示される環状オルガノポリシロキサン(ビニル基量0.00357モル/g)30.0質量部を追加した以外は実施例2と同様に組成物を調製した。

Figure 0005956391
(Example 8)
In Example 2, the addition amount of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (24) was changed to 47.2 parts by mass, and the cyclic organopolysiloxane represented by the following formula (33) (vinyl group amount: 0.00357 mol) / G) A composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that 30.0 parts by mass were added.
Figure 0005956391

(実施例9)
上記実施例2において、上記式(24)で示されるオルガノ水素シロキサンの添加量を45.7質量部に変更し、下記式(34)で示される環状オルガノポリシロキサン(ビニル基量0.00205モル/g)50.0質量部を追加した以外は実施例2と同様に組成物を調製した。

Figure 0005956391
Example 9
In Example 2, the addition amount of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (24) was changed to 45.7 parts by mass, and the cyclic organopolysiloxane represented by the following formula (34) (vinyl group amount 0.00205 mol) / G) A composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that 50.0 parts by mass were added.
Figure 0005956391

(比較例1)
ニーダーにて、上記式(20)で示される直鎖状ポリフルオロ化合物100質量部に、ヒュームドシリカAerosil R972(Aerosil社製商品名)を10.0質量部添加して、室温下1時間混練した。次に、130℃に加熱してゲージ圧で−0.09MPa下2時間混練した。この混練物を室温まで冷却した後、3本ロールに一回通して液状ベースコンパウンドを得た。この液状ベースコンパウンド110質量部に、上記式(21)で示されるオルガノ水素シロキサン10.2質量部、上記白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液(白金濃度0.5質量%)0.15質量部、上記式(22)で示される環状オルガノポリシロキサン2.0質量部、上記式(23)で示される環状オルガノポリシロキサン0.50質量部を順次添加し、均一になるように混合した。その後、脱泡操作を行うことにより組成物を調製した。
(Comparative Example 1)
In a kneader, 10.0 parts by mass of fumed silica Aerosil R972 (trade name, manufactured by Aerosil) is added to 100 parts by mass of the linear polyfluoro compound represented by the above formula (20) and kneaded at room temperature for 1 hour. did. Next, the mixture was heated to 130 ° C. and kneaded at a gauge pressure of −0.09 MPa for 2 hours. The kneaded product was cooled to room temperature and then passed once through three rolls to obtain a liquid base compound. To 110 parts by mass of the liquid base compound, 10.2 parts by mass of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (21) and a toluene solution of the platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex (platinum concentration: 0.5% by mass) 0.15 Mass parts, 2.0 parts by mass of the cyclic organopolysiloxane represented by the above formula (22) and 0.50 parts by mass of the cyclic organopolysiloxane represented by the above formula (23) were sequentially added and mixed so as to be uniform. . Then, the composition was prepared by performing defoaming operation.

(比較例2)
上記実施例1において、上記式(21)で示されるオルガノ水素シロキサンの代わりに、下記式(35)で示されるオルガノ水素シロキサン(SiH基量0.0115モル/g)2.86質量部を添加した以外は実施例1と同様に組成物を調製した。その結果、(B)成分を欠いた組成物となる。

Figure 0005956391
(Comparative Example 2)
In Example 1, instead of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (21), 2.86 parts by mass of an organohydrogensiloxane represented by the following formula (35) (SiH group content 0.0115 mol / g) was added. A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that. As a result, the composition lacks the component (B).
Figure 0005956391

(比較例3)
上記実施例1において、上記式(21)で示されるオルガノ水素シロキサンの代わりに、下記式(36)で示されるオルガノ水素シロキサン(SiH基量0.0112モル/g)2.94質量部を添加した以外は実施例1と同様に組成物を調製した。その結果、(B)成分を欠いた組成物となる。

Figure 0005956391
(Comparative Example 3)
In Example 1, instead of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (21), 2.94 parts by mass of an organohydrogensiloxane represented by the following formula (36) (SiH group content 0.0112 mol / g) was added. A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that. As a result, the composition lacks the component (B).
Figure 0005956391

(比較例4)
上記実施例2において、上記式(24)で示されるオルガノ水素シロキサンの代わりに、下記式(37)で示されるオルガノ水素シロキサン(SiH基量0.00695モル/g)4.73質量部を添加した以外は実施例1と同様に組成物を調製した。その結果、(B)成分を欠いた組成物となる。

Figure 0005956391
(Comparative Example 4)
In Example 2, 4.73 parts by mass of an organohydrogensiloxane represented by the following formula (37) (SiH group amount 0.00695 mol / g) was added instead of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (24). A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that. As a result, the composition lacks the component (B).
Figure 0005956391

(比較例5)
上記実施例2において、上記式(24)で示されるオルガノ水素シロキサンの代わりに、下記式(38)で示されるオルガノ水素シロキサン(SiH基量0.00537モル/g)6.12質量部を添加した以外は実施例1と同様に組成物を調製した。その結果、(B)成分を欠いた組成物となる。

Figure 0005956391
(Comparative Example 5)
In Example 2, instead of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (24), 6.12 parts by mass of an organohydrogensiloxane represented by the following formula (38) (SiH group amount 0.00537 mol / g) was added. A composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that. As a result, the composition lacks the component (B).
Figure 0005956391

(比較例6)
上記実施例1において、上記式(22)で示される環状オルガノポリシロキサンの代わりに、下記式(39)で示される環状オルガノポリシロキサン2.0質量部を添加した以外は実施例1と同様に組成物を調製した。その結果、(D)成分を欠いた組成物となる。

Figure 0005956391
(Comparative Example 6)
In Example 1 above, in the same manner as Example 1 except that 2.0 parts by mass of the cyclic organopolysiloxane represented by the following formula (39) was added instead of the cyclic organopolysiloxane represented by the above formula (22). A composition was prepared. As a result, the composition lacks the component (D).
Figure 0005956391

(比較例7)
上記実施例2において、上記式(23)で示される環状オルガノポリシロキサンの代わりに、下記式(40)で示される環状オルガノポリシロキサン1.0質量部を添加した以外は実施例2と同様に組成物を調製した。その結果、(E)成分を欠いた組成物となる。

Figure 0005956391
(Comparative Example 7)
In Example 2, the same procedure as in Example 2 except that 1.0 part by mass of the cyclic organopolysiloxane represented by the following formula (40) was added instead of the cyclic organopolysiloxane represented by the above formula (23). A composition was prepared. As a result, the composition lacks the component (E).
Figure 0005956391

(比較例8)
上記実施例6において、上記式(21)で示されるオルガノ水素シロキサンの添加量を30.0質量部に変更し、上記式(32)で示される環状オルガノポリシロキサンの代わりに、下記式(41)で示される環状オルガノポリシロキサン(ビニル基量0.0116モル/g)5.0質量部を添加した以外は実施例6と同様に組成物を調製した。その結果、(F)成分を欠いた組成物となる。

Figure 0005956391
(Comparative Example 8)
In Example 6, the addition amount of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (21) was changed to 30.0 parts by mass, and instead of the cyclic organopolysiloxane represented by the above formula (32), the following formula (41) The composition was prepared in the same manner as in Example 6 except that 5.0 parts by mass of a cyclic organopolysiloxane (vinyl group content: 0.0116 mol / g) represented by formula (1) was added. As a result, the composition lacks the component (F).
Figure 0005956391

(比較例9)
上記実施例7において、上記式(21)で示されるオルガノ水素シロキサンの代わりに、下記式(42)で示されるオルガノ水素シロキサン(SiH基量0.00868モル/g)18.5質量部を添加し、上記式(32)で示される環状オルガノポリシロキサンの代わりに、上記式(41)で示される環状オルガノポリシロキサン10.0質量部を添加した以外は実施例7と同様に組成物を調製した。その結果、(B)成分及び(F)成分を欠いた組成物となる。

Figure 0005956391
(Comparative Example 9)
In Example 7, 18.5 parts by mass of an organohydrogensiloxane (SiH group amount 0.00868 mol / g) represented by the following formula (42) was added instead of the organohydrogensiloxane represented by the above formula (21). A composition was prepared in the same manner as in Example 7 except that 10.0 parts by mass of the cyclic organopolysiloxane represented by the above formula (41) was added instead of the cyclic organopolysiloxane represented by the above formula (32). did. As a result, the composition lacks the component (B) and the component (F).
Figure 0005956391

各組成物について、以下の項目の評価を行った。尚、硬化条件は150℃×1時間である。   For each composition, the following items were evaluated. The curing condition is 150 ° C. × 1 hour.

1.組成物の粘度:JIS K7117−1に準じて23℃にて測定した。結果を表1に示す。 1. Viscosity of the composition: measured at 23 ° C. according to JIS K7117-1. The results are shown in Table 1.

2.全光線透過率:2mm厚のシート状硬化物を作製し、ヘーズメーターHGM―2(スガ試験機株式会社製)を用いて、JIS K7361−1に準じて全光線透過率を測定した。結果を表1に示す。 2. Total light transmittance: A sheet-like cured product having a thickness of 2 mm was prepared, and the total light transmittance was measured according to JIS K7361-1 using a haze meter HGM-2 (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The results are shown in Table 1.

3.定着ベルトの評価:
[コーティング用溶液の調整]
1,3−ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン:GALDEN SV135(ソルベイソレクシス社製)=6:4(質量比)の混合溶液を希釈溶液として、上記各組成物の20質量%コーティング用溶液を調整した。
3. Evaluation of fixing belt:
[Preparation of coating solution]
1,3-bis (trifluoromethyl) benzene: GALDEN SV135 (manufactured by Solvay Solexis) = 6: 4 (mass ratio) mixed solution was used as a diluted solution to prepare a 20% by mass coating solution for each of the above compositions did.

[定着ベルトの作製]
ニッケル製のチューブ状定着ベルト基材(厚さ0.05mm、内径200mm、幅300mm)の外表面に、上記調整したコーティング用溶液をディップコートし、室温下30分間放置した後、150℃で1時間加熱した。これにより、外表面を上記組成物が硬化して成る硬化物とする定着ベルトが得られた。
[Preparation of fixing belt]
The prepared coating solution is dip-coated on the outer surface of a nickel tubular fixing belt substrate (thickness 0.05 mm, inner diameter 200 mm, width 300 mm), left at room temperature for 30 minutes, and then heated at 150 ° C. for 1 minute. Heated for hours. As a result, a fixing belt having a cured product obtained by curing the above composition on the outer surface was obtained.

上記作製した定着ベルトを、トナー画像の位置及び濃度を検知する光反射センサーを備えたフルカラープリンターに組み込み、該プリンターを使用して普通紙10,000枚に印刷を行った。この印刷の間に、印刷紙が該定着ベルトから剥離しないために起きた紙詰まりの回数を表1に示す。   The prepared fixing belt was incorporated in a full-color printer equipped with a light reflection sensor for detecting the position and density of the toner image, and printing was performed on 10,000 sheets of plain paper using the printer. Table 1 shows the number of paper jams that occurred because the printing paper did not peel from the fixing belt during this printing.

また、該プリンターを使用して普通紙10,000枚に印刷を行った際の、上記光反射センサーの作動状況を表1に示す。   Table 1 shows the operating state of the light reflection sensor when printing on 10,000 sheets of plain paper using the printer.

Figure 0005956391
Figure 0005956391

表1の結果より、比較例1〜9は(A)〜(F)成分のうち一成分以上を含んでいないか、本発明で規定する透過率の範囲外であるために、印刷物の枚数を重ねたときの紙詰まりの回数が多かったり、光反射センサーの作動状況に不具合が生じたりした。本発明の定着部材用硬化性組成物(実施例1〜9)は、比較例1〜9に比べて、紙詰まりの頻度が少なく、また光反射センサーも正常に作動した。このことから、本発明の定着部材用硬化性組成物を硬化して得られる硬化物は、画像形成装置用定着部材の表層を形成する材料に適する。   From the results of Table 1, since Comparative Examples 1 to 9 do not contain one or more of the components (A) to (F) or are outside the transmittance range defined in the present invention, the number of printed materials is determined. There were many paper jams when stacked, and there was a problem with the operation status of the light reflection sensor. In the curable compositions for fixing members of the present invention (Examples 1 to 9), the frequency of paper jams was less than that of Comparative Examples 1 to 9, and the light reflection sensor operated normally. From this, the cured product obtained by curing the curable composition for a fixing member of the present invention is suitable as a material for forming the surface layer of the fixing member for an image forming apparatus.

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に含有される。   The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same effects. It is contained in the technical range.

Claims (8)

(A)下記一般式(1)
CH=CH−(X)−Rf−(X’)−CH=CH (1)
[式中、Xは−CH−、−CHO−、−CHOCH−、及び−Y−NR−CO−(Yは−CH−又は下記構造式(2)
Figure 0005956391
で示されるo,m又はp−ジメチルシリルフェニレン基、Rは水素原子、又は非置換もしくは置換の1価炭化水素基)のいずれかで表される基、X’は−CH−、−OCH−、−CHOCH−、及び−CO−NR−Y’−(Y’は−CH−又は下記構造式(3)
Figure 0005956391
で示されるo,m又はp−ジメチルシリルフェニレン基、Rは上記と同じ基である。)のいずれかで表される基であり、aは独立に0又は1である。Rfは下記一般式(4)又は(5)
Figure 0005956391
(式中、p及びqはそれぞれ1〜150の整数であって、かつpとqの和の平均は2〜300である。また、rは0〜6の整数、tは2又は3である。)
Figure 0005956391
(式中、uは1〜300の整数、sは1〜80の整数であって、かつuとsの和の平均は2〜380である。またtは上記と同じである。)
で表される2価のパーフルオロポリエーテル基である。]
で表される直鎖状ポリフルオロ化合物:100質量部、
(B)下記一般式(6)で表される、一分子中にケイ素原子に直結した水素原子と、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基とを有するオルガノ水素シロキサン、
Figure 0005956391
(式中、Jは、酸素原子、アルキレン基、又は、酸素原子若しくは窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した2価のパーフルオロアルキレン基若しくは2価のパーフルオロオキシアルキレン基であり、Gは、独立して、ケイ素原子、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基であり、Rは独立して置換又は非置換の1価の炭化水素基である。また、s’は0又は1〜3の整数、t’は0又は1〜3の整数、s’+t’は1〜5の整数である。)
(C)白金族金属系触媒:白金族金属原子換算で0.10〜500ppm、
(D)下記一般式(7)で表される、一分子中にケイ素原子に直結した水素原子と、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基と、酸素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基及び/又はトリアルコキシシリル基を有する環状オルガノポリシロキサン:0.10〜10.0質量部、
Figure 0005956391
(式中、iは1〜6の整数、jは1〜4の整数、kは1〜4の整数、i+j+kは4〜10の整数、Rは置換又は非置換の1価炭化水素基、Dは酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基、Eは酸素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合したエポキシ基及び/又はトリアルコキシシリル基である。ただし、−(SiO)(H)R−、−(SiO)(D)R−及び−(SiO)(E)R−の結合の順番は限定されない。)
(E)下記一般式(8)で表される、一分子中にケイ素原子に直結した水素原子と、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基と、2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した環状無水カルボン酸残基とを有する環状オルガノポリシロキサン:0.010〜10.0質量部、
Figure 0005956391
(式中、xは1〜6の整数、yは1〜4の整数、zは1〜4の整数、x+y+zは4〜10の整数、Rは置換又は非置換の1価炭化水素基、Sは酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基、Tは2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した環状無水カルボン酸残基である。ただし、−(SiO)(H)R−、−(SiO)(S)R−及び−(SiO)(T)R−の結合の順番は限定されない。)
を含有する定着部材用硬化性組成物であって、
前記(B)成分の配合量は、該組成物中に含まれるアルケニル基1モルに対して、前記(B)成分中のケイ素原子に直結した水素原子(SiH基)が0.50〜2.0モルとなる量であり、
前記定着部材用硬化性組成物を硬化して得られる2mm厚の硬化物の、JIS K7361−1に準じて測定される全光線透過率が80%以上となるものであること
を特徴とする定着部材用硬化性組成物。
(A) The following general formula (1)
CH 2 = CH- (X) a -Rf 1 - (X ') a -CH = CH 2 (1)
[Wherein, X is -CH 2 -, - CH 2 O -, - CH 2 OCH 2 -, and -Y-NR 1 -CO- (Y is -CH 2 - or the following structural formula (2)
Figure 0005956391
O, m or p-dimethylsilylphenylene group represented by the formula: R 1 is a hydrogen atom or an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group), X ′ is —CH 2 —, — OCH 2 —, —CH 2 OCH 2 —, and —CO—NR 1 —Y′— (where Y ′ is —CH 2 — or the following structural formula (3)
Figure 0005956391
O, m or p-dimethylsilylphenylene group represented by the above, R 1 is the same group as described above. ), And a is independently 0 or 1. Rf 1 represents the following general formula (4) or (5)
Figure 0005956391
(Wherein p and q are each an integer of 1 to 150, and the average of the sum of p and q is 2 to 300. Also, r is an integer of 0 to 6 and t is 2 or 3. .)
Figure 0005956391
(In the formula, u is an integer of 1 to 300, s is an integer of 1 to 80, and the average of the sum of u and s is 2 to 380. t is the same as above.)
It is a bivalent perfluoropolyether group represented by these. ]
Linear polyfluoro compound represented by: 100 parts by mass,
(B) A silicon atom via a hydrogen atom directly connected to a silicon atom and a divalent hydrocarbon group which may contain a silicon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom, represented by the following general formula (6) An organohydrogensiloxane having a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to
Figure 0005956391
(In the formula, J represents an oxygen atom, an alkylene group, a divalent perfluoroalkylene group or a divalent perfluoroalkyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom. A fluorooxyalkylene group, and G is independently a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain a silicon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom. R 2 is independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, s ′ is an integer of 0 or 1 to 3, t ′ is 0 or 1 to 3 S ′ + t ′ is an integer of 1 to 5.)
(C) Platinum group metal catalyst: 0.10 to 500 ppm in terms of platinum group metal atom,
(D) Bonded to a silicon atom via a hydrogen atom directly bonded to a silicon atom in one molecule and a divalent hydrocarbon group that may contain an oxygen atom or a nitrogen atom, represented by the following general formula (7) Cyclic having a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group and an epoxy group and / or trialkoxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom Organopolysiloxane: 0.10 to 10.0 parts by mass,
Figure 0005956391
(Wherein i is an integer of 1 to 6, j is an integer of 1 to 4, k is an integer of 1 to 4, i + j + k is an integer of 4 to 10, R 3 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, D is a monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom, and E may contain an oxygen atom An epoxy group and / or trialkoxysilyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group, provided that — (SiO) (H) R 3 —, — (SiO) (D) R 3 — and The order of bonding of — (SiO) (E) R 3 — is not limited.)
(E) Bound to a silicon atom through a hydrogen atom directly bonded to a silicon atom in one molecule and a divalent hydrocarbon group that may contain an oxygen atom or a nitrogen atom, represented by the following general formula (8) Cyclic organopolysiloxane having a monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group and a cyclic carboxylic anhydride residue bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group: 0.010 10.0 parts by mass,
Figure 0005956391
(Wherein x is an integer of 1 to 6, y is an integer of 1 to 4, z is an integer of 1 to 4, x + y + z is an integer of 4 to 10, R 4 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, S is a monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may contain an oxygen atom or a nitrogen atom, and T is a divalent hydrocarbon group A cyclic carboxylic anhydride residue bonded to a silicon atom via a —, — (SiO) (H) R 4 —, — (SiO) (S) R 4 — and — (SiO) (T) R 4 The order of bonding of-is not limited.)
A curable composition for a fixing member containing
The blending amount of the component (B) is such that the hydrogen atom (SiH group) directly bonded to the silicon atom in the component (B) is 0.50 to 2.1 mol with respect to 1 mol of the alkenyl group contained in the composition. The amount to be 0 mole,
Fixing characterized in that a 2 mm thick cured product obtained by curing the curable composition for a fixing member has a total light transmittance of 80% or more measured according to JIS K7361-1. Curable composition for members.
さらに、(F)成分として下記一般式(9)で表される、一分子中にケイ素原子に直結した1価の不飽和炭化水素基と、酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基とを有する環状オルガノポリシロキサン:0.10〜70.0質量部、
Figure 0005956391
(式中、lは1〜4の整数、mは3〜6の整数、l+mは4〜10の整数、Rは置換又は非置換の1価炭化水素基、Lは酸素原子又は窒素原子を含んでも良い2価の炭化水素基を介してケイ素原子に結合した1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基、Mはケイ素原子に直結した1価の不飽和炭化水素基である。ただし、−(SiO)(L)R−及び−(SiO)(M)R−の結合の順番は限定されない。)
を含み、
前記(B)成分の配合量は、前記(A)成分のアルケニル基と(F)成分の1価の不飽和炭化水素基の合計1モルに対して、前記(B)成分中のケイ素原子に直結した水素原子(SiH基)が0.50〜2.0モルとなる量であることを特徴とする請求項1に記載の定着部材用硬化性組成物。
Furthermore, as the component (F), a divalent carbon atom represented by the following general formula (9), which may contain a monovalent unsaturated hydrocarbon group directly bonded to a silicon atom in one molecule, and an oxygen atom or a nitrogen atom. Cyclic organopolysiloxane having a monovalent perfluoroalkyl group or a monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a hydrogen group: 0.10 to 70.0 parts by mass,
Figure 0005956391
Wherein l is an integer of 1 to 4, m is an integer of 3 to 6, l + m is an integer of 4 to 10, R 5 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, L is an oxygen atom or a nitrogen atom A monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group bonded to a silicon atom via a divalent hydrocarbon group which may be contained, M is a monovalent unsaturated hydrocarbon group directly bonded to the silicon atom However, the order of bonding of — (SiO) (L) R 5 — and — (SiO) (M) R 5 — is not limited.)
Including
The blending amount of the component (B) is based on the silicon atoms in the component (B) with respect to a total of 1 mol of the alkenyl group of the component (A) and the monovalent unsaturated hydrocarbon group of the component (F). The curable composition for a fixing member according to claim 1, wherein the amount of directly connected hydrogen atoms (SiH groups) is 0.50 to 2.0 mol.
前記定着部材用硬化性組成物の、JIS K7117−1に規定される23℃における粘度が、100〜50,000mPa・sであることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の定着部材用硬化性組成物。   The fixing member according to claim 1, wherein the curable composition for a fixing member has a viscosity at 23 ° C. defined in JIS K7117-1 of 100 to 50,000 mPa · s. Curable composition. 前記(A)成分が下記一般式(10)で表されるものであることを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載の定着部材用硬化性組成物。
Figure 0005956391
[式中、X、X’は上記と同様である。また、a’は独立に0又は1、b’及びd’はそれぞれ1〜150の整数、b’とd’の和の平均は2〜300、e’は2〜6の整数である。]
The curable composition for a fixing member according to any one of claims 1 to 3, wherein the component (A) is represented by the following general formula (10).
Figure 0005956391
[Wherein, X and X ′ are the same as described above. A ′ is independently 0 or 1, b ′ and d ′ are each an integer of 1 to 150, the average of the sum of b ′ and d ′ is 2 to 300, and e ′ is an integer of 2 to 6. ]
前記(A)成分の直鎖状ポリフルオロ化合物のアルケニル基含有量が、0.0050〜0.100mol/100gであることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載の定着部材用硬化性組成物。   5. The alkenyl group content of the linear polyfluoro compound of the component (A) is 0.0050 to 0.100 mol / 100 g, according to any one of claims 1 to 4. A curable composition for a fixing member. 記1価のパーフルオロアルキル基又は1価のパーフルオロオキシアルキル基は、それぞれ下記一般式(11)又は一般式(12)で表されるものであることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の定着部材用硬化性組成物。
2f+1− (11)
(式中、fは1〜10の整数である。)
Figure 0005956391
(式中、gは1〜10の整数である)
Before SL monovalent perfluoroalkyl group or monovalent perfluorooxyalkyl group, each represented by the following general formula (11) or formula (12) that is represented by and said claims 1 to Item 6. The curable composition for a fixing member according to any one of Items 5.
C f F 2f + 1 − (11)
(In the formula, f is an integer of 1 to 10.)
Figure 0005956391
(Wherein g is an integer of 1 to 10)
請求項1乃至請求項6のいずれか1項に記載の定着部材用硬化性組成物を硬化することにより得られる硬化物を表層とすることを特徴とする画像形成装置用定着部材。   A fixing member for an image forming apparatus, wherein a cured product obtained by curing the curable composition for a fixing member according to any one of claims 1 to 6 is used as a surface layer. 前記画像形成装置用定着部材は、画像形成装置の定着ロール又は定着ベルトに用いられるものであることを特徴とする請求項7に記載の画像形成装置用定着部材。   The fixing member for an image forming apparatus according to claim 7, wherein the fixing member for the image forming apparatus is used for a fixing roll or a fixing belt of the image forming apparatus.
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