JP5914469B2 - Artificial hair fibers and hair products - Google Patents

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Description

本発明は、人工毛髪用繊維及びそれを用いた頭髪製品に関する。   The present invention relates to a fiber for artificial hair and a hair product using the same.

従来、かつらやヘアウィッグ等の頭髪製品には、合成繊維製の人工毛髪が用いられてきた。人工毛髪は、そのままでは直毛のものが多いが、近年、人工毛髪のファッション用途の拡大から、カール等の加工可能な人工毛髪用の繊維が求められている。   Conventionally, artificial hair made of synthetic fibers has been used for hair products such as wigs and hair wigs. Although artificial hair is often straight hair as it is, in recent years, fibers for artificial hair that can be processed, such as curling, have been demanded from the expansion of fashion usage of artificial hair.

カールセット性に優れた人工毛髪用繊維としては、例えば難燃性ポリエステル系人工毛髪がある(特許文献1を参照)。この人工毛髪用繊維は、耐熱性が高いゆえに、ヘアアイロン等で高温加熱が可能であり、カール性が優れている。   As a fiber for artificial hair excellent in curl setting property, for example, there is a flame-retardant polyester-based artificial hair (see Patent Document 1). Since this artificial hair fiber has high heat resistance, it can be heated at high temperature with a hair iron or the like and has excellent curling properties.

しかし、頭髪製品製造者は、熱損傷を避けるために、ヘアアイロン等よりも低温90〜150℃でカール加工を行う場合が多く、上記のような難燃性人工毛髪用繊維は十分にカール加工できないという問題があった。   However, in order to avoid thermal damage, hair product manufacturers often perform curling at a low temperature of 90 to 150 ° C. compared to hair irons and the like, and the above flame retardant artificial hair fibers are sufficiently curled. There was a problem that I could not.

特開2009−235626号公報JP 2009-235626 A

そこで、本発明は、カール等の加工性の高い人工毛髪用繊維を提供することを主目的とする。   Therefore, the main object of the present invention is to provide a fiber for artificial hair having high processability such as curling.

本発明は、人工毛髪用繊維及び人工毛髪用繊維を用いた製品を提供するものであり、温度に対する貯蔵弾性率E’において90℃での貯蔵弾性率E’90と150℃での貯蔵弾性率E’150との比E’90/E’150が3〜20の人工毛髪用繊維である。
前記温度に対する貯蔵弾性率E’の曲線は、該貯蔵弾性率E’が一定のガラス状態領域と、該ガラス状態領域よりも高温で、変化率が最大となる転移領域とを有する。この貯蔵弾性率E’の曲線に対する、ガラス状態領域を通る接線と転移領域を通る接線とが交差する交点の温度座標が、180〜240℃に位置するものが、より本発明に適している。
人工毛髪繊維は、ポリエステル樹脂と、ポリアミド樹脂の何れか一方又は両方の熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物から製造されたものがより好ましい。
また、前記樹脂組成物を、ノズル孔から溶融吐出して未延伸糸を製造した後、前記未延伸糸を延伸処理して製造された人工毛髪用繊維であって、溶融吐出から未延伸糸を製造する間に引き伸ばされた倍率Dと、延伸処理の間に引き伸ばされた倍率Dとの比D/Dが、1.5〜14.0になるものがより好ましい。
上記人工毛髪用繊維を用いて頭髪製品を製造することもできる。
The present invention is to provide a product using the fiber for artificial hair and the artificial hair fibers, storage modulus at 90 and 0.99 ° C. 'storage modulus E at 90 ° C. in a' storage modulus E with respect to temperature 90 / E '0.99' ratio E of 0.99 'E is a fiber for 3 to 20 artificial hair.
The curve of the storage elastic modulus E ′ with respect to the temperature has a glass state region where the storage elastic modulus E ′ is constant and a transition region where the rate of change is maximum at a higher temperature than the glass state region. It is more suitable for the present invention that the temperature coordinate of the intersection point where the tangent line passing through the glass state region and the tangent line passing through the transition region intersect the curve of the storage elastic modulus E ′ is 180 to 240 ° C.
The artificial hair fiber is more preferably produced from a resin composition containing as a main component either one or both of a polyester resin and a polyamide resin.
The resin composition is a fiber for artificial hair produced by melt-discharging the resin composition from a nozzle hole to produce an unstretched yarn, and then stretching the unstretched yarn. It is more preferable that the ratio D 1 / D 2 of the magnification D 1 stretched during production and the magnification D 2 stretched during the stretching process is 1.5 to 14.0.
A hair product can also be produced using the artificial hair fibers.

本発明によれば、加工性の高い人工毛髪用繊維を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the fiber for artificial hair with high workability can be provided.

貯蔵弾性率と温度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between storage elastic modulus and temperature. 実施例の人工毛髪用繊維の粘弾性を示すグラフである。It is a graph which shows the viscoelasticity of the fiber for artificial hair of an Example. 比較例の人工毛髪用繊維の粘弾性を示すグラフである。It is a graph which shows the viscoelasticity of the fiber for artificial hair of a comparative example.

以下、本発明について詳細に説明するが、本発明は以下に示す各実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, although the present invention is explained in detail, the present invention is not limited to each embodiment shown below.

本発明は、カール性(スタイリング性、セット性)に優れた人工毛髪用繊維を提供するものである。人工毛髪用繊維は特に限定されず、例えば、樹脂組成物を紡糸して得られる合成繊維、または合成繊維に処理剤等を付着させたもの等である。   This invention provides the fiber for artificial hair excellent in curl property (styling property, set property). Artificial hair fibers are not particularly limited, and are, for example, synthetic fibers obtained by spinning a resin composition, or synthetic fibers obtained by attaching a treatment agent or the like.

成形加工は、人工毛髪用繊維の製造者、頭髪製品への加工者、または、頭髪製品を購入した末端消費者の何れが行ってもよい。例えば、人工毛髪用繊維又は頭髪製品の製造者は、市販前に人工毛髪用繊維にカール等の成形加工を施す。成形加工は人工毛髪用繊維を頭髪製品に加工する前、頭髪製品に加工する途中、頭髪製品に加工した後の何れの段階で行ってもよい。なお、成形加工はカール(ウェーブ)に限定されず、ウェーブをストレート(直毛)にする場合も含まれる。   The forming process may be performed by any of the manufacturer of the fiber for artificial hair, the processor for the hair product, or the end consumer who has purchased the hair product. For example, a manufacturer of artificial hair fibers or hair products performs a molding process such as curling on the artificial hair fibers before market. The forming process may be performed at any stage before the artificial hair fiber is processed into a hair product, during the processing of the hair product, or after the processing into the hair product. The forming process is not limited to curling (wave), and includes cases where the wave is straight (straight hair).

その成形方法は特に限定されず、ヘアアイロン等の加熱器具を人工毛髪用繊維に接触(押圧)させる方法、人工毛髪用繊維を巻芯(金属製の筒等)に巻き付けた状態で熱風に曝す方法、その巻き芯自体を加熱する方法等があるが、一般には、人工毛髪用繊維を巻き付けた巻き芯を、加熱炉(オーブン)内に配置して加熱する方法が用いられる。   The forming method is not particularly limited, and a method of bringing a heating device such as a hair iron into contact (pressing) with the artificial hair fiber, or exposing the artificial hair fiber to hot air in a state of being wound around a core (such as a metal tube). There are a method, a method of heating the winding core itself, and the like. Generally, a method in which a winding core wound with artificial hair fibers is placed in a heating furnace (oven) and heated is used.

成形用の加熱温度(成形温度)は特に限定されず、人工毛髪用繊維の原料等により適宜変更することもできるが、一般には90〜150℃の範囲(成形温度領域)である。   The heating temperature (molding temperature) for molding is not particularly limited, and can be appropriately changed depending on the raw material of the fiber for artificial hair, but is generally in the range of 90 to 150 ° C. (molding temperature region).

図1は、人工毛髪用繊維の粘弾的性質を説明するための模式図である。合成繊維は、加熱により貯蔵弾性率E’、損失弾性率E”が共に低下し、その変化率が大きい程、カール等の変形が容易である。従って、カール等の成形を行う成形温度領域(図1のオーブンカール温度領域)で、変化率が大きいものが人工毛髪用繊維に適している。   FIG. 1 is a schematic diagram for explaining the viscoelastic properties of artificial hair fibers. Synthetic fibers are reduced in both storage elastic modulus E ′ and loss elastic modulus E ″ by heating, and the larger the change rate, the easier the deformation of curls and the like. In the oven curl temperature region of FIG. 1, those having a large change rate are suitable for artificial hair fibers.

図1の符号cは市販の耐熱性人工毛髪の弾性率(E’、E”)の変化曲線である。耐熱性人工毛髪は、耐熱性ゆえに、成形温度での弾性率(E’、E”)の変化が小さく、カール等の成形性が悪い。図1の符号a、bのように、成形温度で弾性率(E’、E”)が大きく変化すれば、成形温度で容易に変形し、成形性も良好である。   1 is a change curve of the elastic modulus (E ′, E ″) of a commercially available heat-resistant artificial hair. Since the heat-resistant artificial hair has heat resistance, the elastic modulus at the molding temperature (E ′, E ″). ) Is small, and curl and other moldability are poor. If the elastic modulus (E ′, E ″) changes greatly at the molding temperature as indicated by reference symbols a and b in FIG. 1, it easily deforms at the molding temperature and the moldability is good.

成形温度で弾性率(E’、E”)の変化は、人工毛髪用繊維の原料となる樹脂組成物の配合を変えることで、調整可能である。例えば、ガラス転移温度の低い熱可塑性樹脂を主原料とすれば、成形温度で弾性率(E’、E”)を大きく変化させることができるが、耐熱性に劣るものになる。   Changes in the elastic modulus (E ′, E ″) at the molding temperature can be adjusted by changing the composition of the resin composition used as the raw material for artificial hair fibers. For example, a thermoplastic resin having a low glass transition temperature can be used. If the main raw material is used, the elastic modulus (E ′, E ″) can be greatly changed at the molding temperature, but the heat resistance is poor.

成形加工の後(市販後)、末端消費者が、個人の好みに合わせて頭髪製品を加工することがある(後成形)。後成形には、市販の加熱器具(ヘアアイロン等)が用いられることが多く、その加熱温度は60〜240℃と様々であるが、消費者は短時間で強いセット性を好むため、市販前の成形加工よりも高温(180〜240℃、後成形温度領域)の傾向がある。   After the shaping process (after market), the end consumer may process the hair product according to personal preference (post-molding). Commercially available heating appliances (hair irons, etc.) are often used for post-molding, and the heating temperature varies from 60 to 240 ° C. There exists a tendency of high temperature (180-240 degreeC, post-molding temperature area | region) rather than the shaping | molding process.

曲線bのように、成形温度領域での変化率が大きくても、後成形温度領域(図1のアイロンカール温度領域)に達する前に、繊維の溶融変形が始まるものは、ヘアアイロンによる高温加工に耐えられず、繊維の大きな収縮、繊維の痛み、切れ等が起こる場合がある。   As shown by curve b, even if the rate of change in the molding temperature region is large, the one in which the fiber begins to melt before reaching the post-molding temperature region (iron curl temperature region in FIG. 1) May not be able to withstand, and may cause large shrinkage of the fiber, pain or breakage of the fiber.

従って、曲線aのように、後成形温度領域に達する前に溶融せず、かつ、成形温度領域と後成形温度領域では変化率が大きいものが最も好ましい。なお、弾性率(E’、E”)の変化は溶融時にも大きく、図1のa、cは後成形温度領域で溶融し、bは後成形温度領域に達する前に溶融している。通常の使用で、後加熱温度領域を超える高温で人工毛髪用繊維が加熱されることは無いので、後成形温度領域で変化率が大きければ、a、cのように、その領域で溶融が起こっても構わない。   Therefore, as shown by the curve a, the one that does not melt before reaching the post-molding temperature region and that has a large change rate in the molding temperature region and the post-molding temperature region is most preferable. The change in the elastic modulus (E ′, E ″) is large even when melted, a and c in FIG. 1 are melted in the post-molding temperature region, and b is melted before reaching the post-molding temperature region. Since the artificial hair fibers are not heated at a high temperature exceeding the post-heating temperature region, if the rate of change is large in the post-molding temperature region, melting occurs in that region as in a and c. It doesn't matter.

人工毛髪の分野で多く用いられる成形温度は90〜150℃の領域、消費者が好む後成形温度は180〜240℃の領域にあり、すなわち、弾性率がこれらの領域で大きく変化するものが好ましい。   The molding temperature often used in the field of artificial hair is in the range of 90 to 150 ° C., and the post molding temperature preferred by consumers is in the range of 180 to 240 ° C., that is, the elastic modulus changes greatly in these regions. .

弾性率の変化は大きいほどカール性に優れるが、大きすぎる変化は繊維の収縮を意味する。例えば、温度(℃)に対する貯蔵弾性率E’において90℃での貯蔵弾性率E’90と150℃での貯蔵弾性率E’150との比E’90/E’150が3〜20であることが望ましく、より望ましくは4〜10である。
E’90/E’150が3未満であると、成形温度領域(90〜150℃)での弾性率の変化が小さいため、カールの成形が困難であり、カール性が不良となる。一方、E’90/E’150が20を超えると、繊維が収縮してしまうことから、カール性が不良となる。また、E’90/E’150が4〜10の場合、繊維が収縮せずに優れたカール性を実現できることから、特に好ましい。
The larger the change in the elastic modulus, the better the curling property, but the too large change means shrinkage of the fiber. For example, temperature (° C.) 90 / E '150' ratio E of 150 '90 and 150 ° C. storage modulus E at' the storage modulus E at 90 ° C. in 'the storage modulus E for is 3 to 20 More preferably, it is 4-10.
When E ′ 90 / E ′ 150 is less than 3, since the change in elastic modulus in the molding temperature region ( 90 to 150 ° C.) is small, it is difficult to mold the curl and the curling property becomes poor. On the other hand, if E ′ 90 / E ′ 150 exceeds 20, the fiber contracts, resulting in poor curling properties. In addition, when E ′ 90 / E ′ 150 is 4 to 10, it is particularly preferable because excellent curling properties can be realized without contracting the fiber.

また、後成形を考慮すると、耐熱性が高いものが好ましいが、耐熱性が高すぎると、後成形(アイロンカール)ができないので、結晶のガラス状態が崩れる変形温度が180〜240℃の範囲にあることが望ましい。変形温度は、例えば、貯蔵弾性率の曲線のうち、貯蔵弾性率が一定の領域(ガラス状態領域)を通る接線と、当該領域よりも高温側で、貯蔵弾性率の変化率が最も大きい転移領域(又は貯蔵弾性率の変化率が最も大きい転移点)を通る接線との交点が位置する温度である。   In consideration of post-molding, those having high heat resistance are preferable, but if the heat resistance is too high, post-molding (iron curl) cannot be performed, so that the deformation temperature at which the glass state of the crystal collapses is in the range of 180 to 240 ° C. It is desirable to be. The deformation temperature is, for example, a tangent line passing through a region (glass state region) where the storage elastic modulus is constant in the storage elastic modulus curve, and a transition region where the change rate of the storage elastic modulus is the highest on the higher temperature side. It is the temperature at which the intersection with the tangent line passing through (or the transition point where the rate of change of the storage elastic modulus is the largest) is located.

上記のような温度・粘弾性を満たす人工毛髪用繊維は、例えば、繊維の製造条件や、原料の配合を適宜調整することにより製造することができる。   The fiber for artificial hair which satisfy | fills the above temperature and viscoelasticity can be manufactured by adjusting suitably the manufacturing conditions of fiber, and the mixing | blending of a raw material, for example.

<樹脂組成物>
樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を主成分(含有量50質量%以上)とし、必要に応じて難燃剤、充填剤、着色剤、老化防止剤等の添加剤を含むものである。粘弾性(E’、E”等)は、例えば、2種類以上の熱可塑性樹脂の配合比率、又は熱可塑性樹脂と添加剤(難燃剤、フィラー等)の配合比率により調整することができる。特に、ガラス転移温度の異なる熱可塑性樹脂を2種類以上配合することで、成形温度領域と後成形温度領域の両方で弾性変化の大きい人工毛髪用繊維を得ることができる。
<Resin composition>
The resin composition contains a thermoplastic resin as a main component (content of 50% by mass or more) and contains additives such as a flame retardant, a filler, a colorant, and an anti-aging agent as necessary. Viscoelasticity (E ′, E ″, etc.) can be adjusted by, for example, the blending ratio of two or more thermoplastic resins or the blending ratio of the thermoplastic resin and additives (flame retardant, filler, etc.). By blending two or more thermoplastic resins having different glass transition temperatures, fibers for artificial hair having a large elastic change in both the molding temperature region and the post-molding temperature region can be obtained.

上記の方法以外にも、繊維の製造条件を調整することで、粘弾性を調整することもできる。例えば、ドラフト倍率と延伸倍率を適宜変更することで、粘弾性は調整可能である。なお、ドラフト倍率とは、ノズル孔から出た樹脂が冷却されるまでに引き伸ばされる倍率であり、延伸倍率とは、未延伸糸が引き伸ばされる倍率(延伸時の倍率)である。   In addition to the above method, the viscoelasticity can be adjusted by adjusting the fiber production conditions. For example, viscoelasticity can be adjusted by appropriately changing the draft ratio and the draw ratio. The draft magnification is a magnification at which the resin exiting the nozzle hole is stretched until it is cooled, and the draw ratio is a magnification at which the undrawn yarn is stretched (a magnification at the time of stretching).

ドラフト倍率と、延伸倍率について、以下により詳細に説明する。人工毛髪用繊維の製造工程においては、熱可塑性樹脂を含む組成物を加熱溶融してノズル孔から吐出し、必要に応じて加熱筒を通過させた後、冷却し、未延伸糸を得る。ノズル孔から吐出されてから、冷却されて未延伸糸なるまでに引き伸ばされる倍率がドラフト倍率である。なお、引き伸ばされる倍率は、ノズルからの吐出速度に対する、未延伸糸の引き取り速度の比により算出することができる。   The draft ratio and the draw ratio will be described in detail below. In the production process of artificial hair fibers, a composition containing a thermoplastic resin is heated and melted and discharged from a nozzle hole, and after passing through a heating cylinder as necessary, is cooled to obtain an undrawn yarn. A draft magnification is the magnification at which the yarn is cooled and undrawn after being discharged from the nozzle hole. The draw ratio can be calculated from the ratio of the undrawn yarn take-up speed to the discharge speed from the nozzle.

未延伸糸は、繊維の引張強度を向上させるため、延伸処理が行われる。延伸処理は、一旦冷却された未延伸糸を、紡出時の加熱溶融温度よりも低い温度で加熱しながら、延伸する工程であり、未延伸糸(加熱延伸前)が、延伸処理されるまでに引き伸ばされる倍率が延伸倍率である。この場合の引き伸ばされる倍率は、未延伸糸の巻き出し速度と、延伸処理後の糸の巻き取り速度の比により算出することができる。   The undrawn yarn is subjected to a drawing treatment in order to improve the tensile strength of the fiber. The drawing process is a process of drawing the undrawn yarn once cooled while heating it at a temperature lower than the heating and melting temperature at the time of spinning, until the undrawn yarn (before heat drawing) is drawn. The draw ratio is the draw ratio. The stretch ratio in this case can be calculated by the ratio of the undrawn yarn unwinding speed and the yarn winding speed after the stretching treatment.

<熱可塑性樹脂>
熱可塑性樹脂は特に限定されず、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂等を用いることができる。しかし、塩化ビニル樹脂等、耐熱性が低い樹脂だけを用いると、高温(180℃以上)の後成形で、繊維が熱損傷するので、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の耐熱性の樹脂を単独もしくは併用することが望ましい。
<Thermoplastic resin>
The thermoplastic resin is not particularly limited, and vinyl chloride resin, acrylic resin, polypropylene resin, polylactic acid resin, polyester resin, polyamide resin, or the like can be used. However, if only resin with low heat resistance such as vinyl chloride resin is used, the fiber will be thermally damaged in post molding at high temperature (180 ° C or higher), so heat resistant resin such as polyamide resin and polyester resin may be used alone or in combination. It is desirable to do.

これらの樹脂の中でも、本発明は、特に、ポリアミド樹脂を主成分とするポリアミド系繊維、ポリエステル樹脂を主成分とするポリエステル系繊維が加工性、強度などの点で特に優れている。   Among these resins, the present invention is particularly excellent in terms of processability, strength, and the like, in particular, polyamide-based fibers mainly composed of polyamide resin and polyester-based fibers mainly composed of polyester resin.

ポリアミド系繊維、ポリエステル系繊維は、好ましくは、ポリアミド樹脂100重量部(又はポリエステル樹脂100重量部)と、リン系又は臭素系難燃剤5〜30重量部と溶融混練して得られる組成物から形成された繊維である。このような場合、樹脂と、所定割合のリン系又は臭素系難燃剤との組み合わせによって、難燃性が大幅に向上する。   The polyamide fiber and the polyester fiber are preferably formed from a composition obtained by melt-kneading 100 parts by weight of a polyamide resin (or 100 parts by weight of a polyester resin) and 5 to 30 parts by weight of a phosphorus or bromine flame retardant. Fiber. In such a case, flame retardancy is greatly improved by a combination of a resin and a predetermined proportion of a phosphorus-based or bromine-based flame retardant.

ポリアミド系繊維に使用するポリアミド樹脂の種類は特に限定されないが、例えばナイロン6、ナイロン6,6、ナイロン4,6、ナイロン12、ナイロン6,10、及びナイロン6,12からなる群から選ばれた少なくとも1種の樹脂であるのが好ましく、特に好ましくはナイロン6,6である。ナイロン6,6を用いた場合、触感が特に良好になる。ポリアミドの重量平均分子量(Mw)は、例えば1万〜20万の範囲内の何れかの値であり、具体的には、1万、2万、4万、6万、8万、10万、15万、20万がある。   The type of polyamide resin used for the polyamide-based fiber is not particularly limited. For example, the polyamide resin is selected from the group consisting of nylon 6, nylon 6,6, nylon 4,6, nylon 12, nylon 6,10, and nylon 6,12. At least one resin is preferable, and nylon 6 and 6 are particularly preferable. When nylon 6 or 6 is used, the tactile feeling is particularly good. The weight average molecular weight (Mw) of the polyamide is, for example, any value within a range of 10,000 to 200,000, specifically 10,000, 20,000, 40,000, 60,000, 80,000, 100,000, There are 150,000 and 200,000.

ポリエステル系繊維に使用するポリエステル樹脂の種類は特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等があり、これらの中でも、耐熱性等の点で、ポリエチレンテレフタレートが最も適している。   The type of polyester resin used for the polyester fiber is not particularly limited, but there are polyethylene terephthalate, polyphenylene ether, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc. Among them, polyethylene terephthalate is most suitable in terms of heat resistance and the like. .

上記リン系難燃剤の種類に特に限定はなく、一般に用いられているリン系難燃剤であれば使用することができる。具体例としては、ホスフェート系化合物、ホスホネート系化合物、ホスフィネート系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、ホスホナイト系化合物、ホスフィナイト系化合物、ホスフィン系化合物などが挙げられる。これらは一種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を一緒に使用してもよい。   There is no limitation in particular in the kind of the said phosphorus flame retardant, If it is a phosphorus flame retardant generally used, it can be used. Specific examples include phosphate compounds, phosphonate compounds, phosphinate compounds, phosphine oxide compounds, phosphonite compounds, phosphinite compounds, phosphine compounds, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

また、上記臭素系難燃剤に特に限定はなく、一般に用いられている臭素系難燃剤であれば使用することができる。具体例としては、ペンタブロモトルエン、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニル、デカブロモジフェニルエーテル、ビス(トリブロモフェノキシ)エタン、テトラブロモ無水フタル酸、エチレンビス(テトラブロモフタルイミド)、エチレンビス(ペンタブロモフェニル)、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェートなどの臭素含有リン酸エステル系難燃剤、臭素化ポリスチレン系難燃剤、臭素化ポリベンジルアクリレート系難燃剤、臭素化エポキシ系難燃剤、臭素化フェノキシ系難燃剤、臭素化ポリカーボネート系難燃剤、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA−ビス(2,3−ジブロモプロピルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA−ビス(アリルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA−ビス(ヒドロキシエチルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA誘導体、トリス(トリブロモフェノキシ)トリアジンなどの臭素含有トリアジン系化合物、トリス(2,3−ジブロモプロピル)イソシアヌレートなどの臭素含有イソシアヌル酸系化合物などが挙げられる。これらは1種で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The brominated flame retardant is not particularly limited, and any brominated flame retardant that is generally used can be used. Specific examples include pentabromotoluene, hexabromobenzene, decabromodiphenyl, decabromodiphenyl ether, bis (tribromophenoxy) ethane, tetrabromophthalic anhydride, ethylenebis (tetrabromophthalimide), ethylenebis (pentabromophenyl), Bromine-containing phosphate ester flame retardants such as octabromotrimethylphenylindane and tris (tribromoneopentyl) phosphate, brominated polystyrene flame retardant, brominated polybenzyl acrylate flame retardant, brominated epoxy flame retardant, brominated Phenoxy flame retardant, brominated polycarbonate flame retardant, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether), tetrabromobisphenol A-bis (a) Ruether), tetrabromobisphenol A-bis (hydroxyethyl ether), tetrabromobisphenol A derivatives, bromine-containing triazine compounds such as tris (tribromophenoxy) triazine, bromine such as tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate Examples thereof include isocyanuric acid-based compounds. These may be used alone or in combination of two or more.

上記リン系又は臭素系難燃剤の含有量は、ポリアミド100重量部(又はポリエステル樹脂100重量部)に対する割合が5〜30重量部となる量であり、5〜20重量部となる量であることがさらに好ましい。このような範囲内であれば、十分な難燃性を確保しつつ種々の物性の悪化を避けることができるからである。   The content of the phosphorus-based or brominated flame retardant is an amount such that the ratio with respect to 100 parts by weight of polyamide (or 100 parts by weight of the polyester resin) is 5 to 30 parts by weight, and 5 to 20 parts by weight. Is more preferable. This is because, within such a range, deterioration of various physical properties can be avoided while ensuring sufficient flame retardancy.

更に、ポリアミド樹脂100重量部(又はポリエステル樹脂100重量部)に対する割合が0.1〜5重量部となる量の微粒子を含有させてもよい。微粒子をこのような割合で含ませると、繊維表面に凹凸が形成されることによって繊維表面の光沢や艶を調節することができるとともに、繊維表面の表面積を増大させてその結果、繊維の吸湿性を向上させることができるという特有の効果が得られるからである。ポリアミド樹脂100重量部(又はポリエステル樹脂100重量部)に対する微粒子の割合は、0.2〜3重量部がさらに好ましく、0.2〜2重量部がさらに好ましい。このような割合の場合、上記の効果が特に顕著であるからである。   Furthermore, you may contain the microparticles | fine-particles of the quantity used as the ratio with respect to 100 weight part of polyamide resins (or 100 weight part of polyester resins) 0.1-5 weight part. When fine particles are included at such a ratio, the surface and the gloss of the fiber surface can be adjusted by forming irregularities on the fiber surface, and the surface area of the fiber surface is increased, resulting in the hygroscopicity of the fiber. This is because a specific effect that can be improved is obtained. The ratio of the fine particles to 100 parts by weight of the polyamide resin (or 100 parts by weight of the polyester resin) is more preferably 0.2 to 3 parts by weight, and further preferably 0.2 to 2 parts by weight. This is because the above effect is particularly remarkable in such a ratio.

上記微粒子の平均粒子径は、0.1〜15μmが好ましく、0.2〜10μmがより好ましく、0.5〜8μmがさらに好ましい。このような範囲であれば、光沢や艶の調節効果が十分に大きく、かつ、微粒子添加による繊維強度の低下が生じにくいからである。   The average particle size of the fine particles is preferably 0.1 to 15 μm, more preferably 0.2 to 10 μm, and further preferably 0.5 to 8 μm. This is because, within such a range, the effect of adjusting gloss and gloss is sufficiently large, and the fiber strength is not easily lowered by the addition of fine particles.

上記微粒子は、有機微粒子であっても無機微粒子であってもよく、有機微粒子と無機微粒子の両方を含むものであってもよい。有機微粒子は、ポリアミド樹脂やポリエステル樹脂に対して少なくとも部分的に相溶しないものであればよく、例えば、架橋アクリル樹脂や架橋ポリエステル樹脂からなる微粒子が挙げられる。   The fine particles may be organic fine particles or inorganic fine particles, and may include both organic fine particles and inorganic fine particles. The organic fine particles only need to be at least partially incompatible with the polyamide resin or the polyester resin, and examples thereof include fine particles made of a crosslinked acrylic resin or a crosslinked polyester resin.

上記架橋アクリル粒子は、アクリル系単量体と架橋剤を水分散させ、架橋硬化させることで得られる。ここで使用されるアクリル系の単量体としては、アクリル酸、アクリル酸の誘導体、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリロニトリル、アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド;あるいはメタクリル酸、メタクリル酸の誘導体、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸N−ビニル−2−ピロリドン、メタクリロニトリル、メタクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、メタクリル酸2−ヒドロキシエチルなどの1分子中に1個のビニル基を有するビニル系単量体が挙げられる。これらは1種で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The cross-linked acrylic particles can be obtained by water-dispersing an acrylic monomer and a cross-linking agent and performing cross-linking curing. Examples of acrylic monomers used here include acrylic acid and derivatives of acrylic acid, such as methyl acrylate, butyl acrylate, hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, acrylonitrile, acrylamide, N -Methylolacrylamide; or methacrylic acid, methacrylic acid derivatives such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, glycidyl methacrylate, benzyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone methacrylate, methacrylate Examples thereof include vinyl monomers having one vinyl group in one molecule, such as rhonitrile, methacrylamide, N-methylol methacrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

上記架橋ポリエステル粒子は、不飽和ポリエステルとビニル系単量体を水分散させ、架橋硬化させることで得られる。ここで使用される不飽和ポリエステルとしては、とくに限定はなく、例えば、α,β−不飽和酸もしくはそれと飽和酸との混合物と二価アルコールもしくは三価アルコールとを重合させたものなどを挙げることができる。不飽和酸としては、例えば、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸などが、飽和酸としては例えば、フタル酸、テレフタル酸、コハク酸、グルタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、およびセバチン酸などが挙げられる。また、二価アルコールおよび三価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3−プロパンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパンなどが挙げられる。一方、ビニル系単量体としては、特に限定はなく、例えば、スチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、アクリル酸、メチルアクリレート、アクリロニトリル、エチルアクリレート、およびジアリルフタレートなどが挙げられる。   The crosslinked polyester particles can be obtained by water-dispersing an unsaturated polyester and a vinyl monomer, followed by crosslinking and curing. The unsaturated polyester used here is not particularly limited, and examples thereof include those obtained by polymerizing an α, β-unsaturated acid or a mixture of the unsaturated acid and a dihydric alcohol or a trihydric alcohol. Can do. Examples of the unsaturated acid include fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, and examples of the saturated acid include phthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, glutaric acid, tetrahydrophthalic acid, adipic acid, and sebacic acid. It is done. Examples of the dihydric alcohol and trihydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, and trimethylolpropane. On the other hand, the vinyl monomer is not particularly limited, and examples thereof include styrene, chlorostyrene, vinyl toluene, divinylbenzene, acrylic acid, methyl acrylate, acrylonitrile, ethyl acrylate, and diallyl phthalate.

また、上記架橋剤としては1分子中に2個以上のビニル基を有する単量体であれば何れでもよいが、1分子中に2個のビニル基を有するものが好ましい。架橋剤として好ましい単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、グリコールとメタクリル酸あるいはアクリル酸との反応生成物、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートなどがあるが、これらに限定されるものではない。架橋剤の添加量は、前記アクリル系単量体100重量部に対して0.02〜5重量部が好ましい。重合開始剤としては、過酸化物系ラジカル重合開始剤が好ましく、例えば、過酸化ベンゾイル、過安息香酸2−エチルヘキシル、過酸化ジtert−ブチル、クメンヒドロペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシドなどが挙げられる。ラジカル重合開始剤は、前記アクリル系単量体100重量部に対して0.05〜10重量部使用されるのが好ましい。   The cross-linking agent may be any monomer having two or more vinyl groups in one molecule, but preferably has two vinyl groups in one molecule. Preferred monomers for the crosslinking agent include, for example, divinylbenzene, reaction products of glycol and methacrylic acid or acrylic acid, such as ethylene glycol dimethacrylate and neopentyl glycol dimethacrylate, but are not limited thereto. is not. The addition amount of the crosslinking agent is preferably 0.02 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic monomer. The polymerization initiator is preferably a peroxide radical polymerization initiator, and examples thereof include benzoyl peroxide, 2-ethylhexyl perbenzoate, di-tert-butyl peroxide, cumene hydroperoxide, and methyl ethyl ketone peroxide. The radical polymerization initiator is preferably used in an amount of 0.05 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic monomer.

また、上記無機微粒子としては、繊維の透明性、発色性への影響から、ポリアミドおよび/またはリン含有難燃剤の屈折率に近い屈折率を有するものが好ましく、例えば、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、タルク、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、マイカなどが挙げられる。   The inorganic fine particles preferably have a refractive index close to the refractive index of the polyamide and / or phosphorus-containing flame retardant because of the influence on the transparency and color developability of the fiber. For example, calcium carbonate, silicon oxide, oxidation Examples include titanium, aluminum oxide, zinc oxide, talc, kaolin, montmorillonite, bentonite, and mica.

また、上述した微粒子や難燃剤以外にも、難燃助剤、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、潤滑剤、熱可塑性樹脂以外の樹脂等を含有させることができる。顔料等の着色剤を含有させることにより、予め着色された繊維(いわゆる原着繊維)を得ることができる。   In addition to the fine particles and flame retardants described above, flame retardant aids, heat-resistant agents, light stabilizers, fluorescent agents, antioxidants, antistatic agents, plasticizers, lubricants, resins other than thermoplastic resins, etc. Can be made. By containing a colorant such as a pigment, a pre-colored fiber (so-called original fiber) can be obtained.

<製造工程>
以下に、合成繊維の製造工程の一例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂などの熱可塑性樹脂に、上述した難燃剤や粒子等の添加剤を所望の割合で事前にドライブレンドした後、混練機を用いて溶融混練する。溶融混練するための装置としては、種々の一般的な混練機を用いることができる。溶融混練としては、たとえば一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどが挙げられる。これらのうちでは、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。溶融混練によって得られた混練物を溶融紡糸法によって溶融紡糸することによって製造することができる。
<Manufacturing process>
Although an example of the synthetic fiber manufacturing process will be described below, the present invention is not limited to this.
A thermoplastic resin such as a polyamide resin or a polyester resin is dry-blended in advance with a desired ratio of the above-described additives such as a flame retardant or particles, and then melt-kneaded using a kneader. As an apparatus for melt kneading, various general kneaders can be used. Examples of the melt kneading include a single screw extruder, a twin screw extruder, a roll, a Banbury mixer, and a kneader. Among these, a twin screw extruder is preferable from the viewpoint of adjusting the degree of kneading and ease of operation. The kneaded product obtained by melt kneading can be produced by melt spinning by a melt spinning method.

溶融紡糸は、例えば、押出機、ギアポンプ、口金などの溶融紡糸装置の温度を270〜310℃として溶融紡糸し、紡出糸条を、加熱筒を通過させたのち、ガラス転移点以下に冷却し、50〜5000m/分の速度で引き取ることにより紡出糸が得られる。また、紡出糸条を冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを行ってもよい。加熱筒の温度や長さ、冷風塔の温度や吹付量、冷却水槽の温度、冷却時間、引取速度は、吐出量及び口金の孔数によって適宜調整することができる。   In melt spinning, for example, melt spinning is performed at a temperature of 270 to 310 ° C. in a melt spinning apparatus such as an extruder, a gear pump, a die, etc. The spun yarn is obtained by taking up at a speed of 50 to 5000 m / min. Further, the spun yarn may be cooled in a water tank containing cooling water to control the fineness. The temperature and length of the heating cylinder, the temperature and spray amount of the cold air tower, the temperature of the cooling water tank, the cooling time, and the take-up speed can be appropriately adjusted according to the discharge amount and the number of holes in the base.

溶融紡糸の際、ノズル孔が特殊形状の紡糸ノズルを用い、人工毛髪用繊維の断面形状を繭型、Y型、H型、X型等の異形にすることもできる。   At the time of melt spinning, a spinning nozzle having a special nozzle hole shape can be used, and the cross-sectional shape of the fiber for artificial hair can be changed to a deformed shape such as a saddle shape, a Y shape, an H shape, and an X shape.

得られた未延伸糸は、繊維の引張強度を向上させるために熱延伸処理を行う。熱延伸処理は、未延伸糸を一旦ボビンに巻き取ってから溶融紡糸工程とは別の工程にて延伸する2工程法や、ボビンに巻き取ることなく溶融紡糸工程から連続して延伸する直接紡糸延伸法の何れの方法によってもよい。また、熱延伸処理は、1度で目的の延伸倍率まで延伸する1段延伸法、又は2回以上の延伸によって目的の延伸倍率まで延伸する多段延伸法で行なわれる。熱延伸処理における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。   The obtained undrawn yarn is subjected to a heat drawing treatment in order to improve the tensile strength of the fiber. The thermal drawing process is a two-step method in which an undrawn yarn is wound around a bobbin and then drawn in a step separate from the melt spinning step, or direct spinning in which the yarn is continuously drawn from the melt spinning step without being wound around the bobbin. Any method of stretching may be used. Further, the thermal stretching treatment is performed by a one-stage stretching method in which stretching is performed at a time to a target stretching ratio or a multi-stage stretching method in which stretching is performed to a target stretching ratio by two or more stretching. As a heating means in the heat stretching treatment, a heating roller, a heat plate, a steam jet device, a hot water tank, or the like can be used, and these can be used in combination as appropriate.

合成繊維の繊度は、30〜80dtex、好ましくは35〜75dtexが、人工毛髪の用途に適している。合成繊維のうち、ポリアミド系繊維は、非捲縮生糸状の繊維であり、その繊度は、通常10〜100dtexであり、30〜80dtexがより好ましく、35〜75dtexであるのがさらに好ましい。   The fineness of the synthetic fiber is 30 to 80 dtex, preferably 35 to 75 dtex, which is suitable for artificial hair. Among the synthetic fibers, the polyamide-based fiber is a non-crimp raw fiber-like fiber, and the fineness thereof is usually 10 to 100 dtex, more preferably 30 to 80 dtex, and further preferably 35 to 75 dtex.

<後処理>
製造された合成繊維は、そのまま人工毛髪用繊維として用いてもよいが、シリコーン等の油剤を含む処理剤を塗布し、触感等を改良することもできる。処理剤の塗布は、合成繊維を頭髪製品に加工する前、加工する途中、又は加工後の何れの段階で行ってもよいが、頭髪製品へ加工する途中の塗布が、作業性、均一塗布性等の点でより適している。
<Post-processing>
The manufactured synthetic fiber may be used as it is as a fiber for artificial hair as it is, but it is also possible to improve the tactile sensation and the like by applying a treatment agent containing an oil such as silicone. The treatment agent may be applied before, during, or after processing the synthetic fiber into a hair product. More suitable in terms of etc.

人工毛髪用繊維は、単独で頭髪製品(頭飾製品)に用いてもよいが、人毛や他の人工毛髪を混合して用いてもよい。頭髪製品は、ウィッグ(かつら)、ヘアピース、ブレード、エクステンンョンヘアー、人形の頭髪等であり、人工毛髪用繊維の用途は特に限定されない。また、頭髪製品以外にも付け髭、付け睫毛、付け眉毛等に用いることもできる。   The artificial hair fiber may be used alone for a hair product (head ornament product), or may be used by mixing human hair or other artificial hair. The hair products are wigs, hair pieces, blades, extension hairs, doll hairs, etc., and the use of the fiber for artificial hair is not particularly limited. In addition to hair products, it can also be used for false eyelashes, false eyelashes, false eyebrows and the like.

実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to only these examples.

<製造工程>
以下、実施例にかかる毛髪用繊維束の製造方法について説明する。ポリアミド系繊維(又はポリエステル系繊維)は、以下の方法で製造した。先ず、含有する水分量が100ppm以下となるように、原料としてのポリアミド樹脂(又はポリエステル樹脂)、リン系又は臭素系難燃剤、及び微粒子をそれぞれ乾燥させた。
<Manufacturing process>
Hereinafter, the manufacturing method of the fiber bundle for hair concerning an Example is demonstrated. The polyamide fiber (or polyester fiber) was produced by the following method. First, the polyamide resin (or polyester resin), phosphorus-based or brominated flame retardant, and fine particles as raw materials were each dried so that the water content contained was 100 ppm or less.

原料としては下記のものを用いた。
ナイロン6:宇部興産株式会社、1013B
ナイロン6,6:東レ株式会社、CM3001‐N
リン系難燃剤:大八化学工業株式会社、PX−200
臭素系難燃剤:アルベマール日本株式会社、HP−7010
微粒子:架橋アクリル粒子、平均粒子径1.8μm、綜研化学株式会社
ポリエステル(PET):三菱化学株式会社、BK‐2180
The following were used as raw materials.
Nylon 6: Ube Industries, Ltd. 1013B
Nylon 6, 6: Toray Industries, Inc., CM3001-N
Phosphorus flame retardant: Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., PX-200
Brominated flame retardant: Albemarle Japan Co., Ltd., HP-7010
Fine particles: Cross-linked acrylic particles, average particle size 1.8 μm, Soken Chemical Co., Ltd. Polyester (PET): Mitsubishi Chemical Corporation, BK-2180

原料の配合(質量比)を下記表1に示す。

Figure 0005914469
The blending (mass ratio) of the raw materials is shown in Table 1 below.
Figure 0005914469

次に、乾燥した原料に所定量の着色用ペレットを追加して、表1に示すそれぞれの混合種、混合割合をもってドライブレンドした。ドライブレンドされたものを280℃の温度にて溶融混練した。そして、混練物をペレット成型体として成型した。溶融混練、及びペレット成型は、二軸押出機にて実行した。   Next, a predetermined amount of coloring pellets was added to the dried raw material, and dry blended with each of the mixed species and mixing ratios shown in Table 1. The dry blend was melt kneaded at a temperature of 280 ° C. And the kneaded material was shape | molded as a pellet molded object. Melt kneading and pellet molding were performed with a twin screw extruder.

このペレット成型体を、含有する水分量が100ppm以下となるように乾燥した後、溶融紡糸機にて未延伸糸に成型した。より具体的には、溶融紡糸機における紡糸口金のノズルは、その孔が円形断面を呈しており、且つ、ノズル孔径が0.5mmであるものを使用した。この溶融紡糸機により、温度を280℃とした状態にて、上記ノズル孔よりペレット成型体の溶融ポリマを吐出した。そして、吐出した溶融ポリマは、口金下30mmに位置する50℃の水浴層にて冷却し、巻き取った。このようにして、未延伸糸を得た。ドラフト倍率は、未延伸糸の巻き取り速度を変えることで調整した。   The pellet molded body was dried so that the water content contained was 100 ppm or less, and then molded into an undrawn yarn by a melt spinning machine. More specifically, as the nozzle of the spinneret in the melt spinning machine, a hole having a circular cross section and a nozzle hole diameter of 0.5 mm was used. With this melt spinning machine, the molten polymer of the pellet molded body was discharged from the nozzle hole in a state where the temperature was 280 ° C. The discharged molten polymer was cooled in a 50 ° C. water bath layer located 30 mm below the die and wound up. In this way, an undrawn yarn was obtained. The draft ratio was adjusted by changing the winding speed of the undrawn yarn.

次いで、得られた未延伸糸を4倍に延伸させた後、熱処理した。そして、30m/分の速度をもって巻き取ることで、ポリアミド(又はポリエステル)を主体として構成された繊維を得た。上記未延伸糸の延伸、及び熱処理においては、それぞれ85℃、及び200℃に加熱されたヒートロールを使用した。これにより、実施例1〜4及び比較例1〜2にかかる繊維を得た。なお、延伸倍率は、未延伸糸の巻き出し速度を変えることで調整した。   Next, the obtained undrawn yarn was drawn 4 times and then heat-treated. And the fiber comprised mainly by polyamide (or polyester) was obtained by winding at the speed | rate of 30 m / min. In drawing and heat treatment of the undrawn yarn, heat rolls heated to 85 ° C. and 200 ° C. were used. Thereby, the fiber concerning Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2 was obtained. The draw ratio was adjusted by changing the unwinding speed of the undrawn yarn.

実施例1〜4、比較例1〜2の繊維について、下記の評価試験を行った。   The following evaluation test was done about the fiber of Examples 1-4 and Comparative Examples 1-2.

<オーブンカール性>
オーブンカール性は、長さ50cmの繊維を束ねた繊維束2グラムを、20mmφのアルミ製筒に巻き付け乍ら両端を固定し、100℃の空気循環式オーブンに投入して30分間加熱した。次いで、アルミ筒(繊維を巻き付けたままで)を温度23℃、相対湿度50%の恒温室に24時間放置した。その後、ステンレス筒から繊維束を取り外し、一方の端を固定して吊り下げた。その根元から先端までの長さを、カール前の全長(50cm)で割った値で評価した。値が小さいほどカールがかかっている。評価は、以下の基準であり、優良と良が合格値である。
優良 値が0.75未満
良 値が0.75以上0.85未満
不良 値が0.85以上
<Oven curl properties>
For the oven curl property, 2 g of a fiber bundle obtained by bundling fibers having a length of 50 cm was wound around an aluminum cylinder of 20 mmφ, and both ends were fixed. Next, the aluminum tube (with the fiber wound) was left in a temperature-controlled room at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 24 hours. Thereafter, the fiber bundle was removed from the stainless steel tube, and one end was fixed and suspended. The length from the root to the tip was evaluated by the value divided by the total length (50 cm) before curling. The smaller the value, the more curled. The evaluation is based on the following criteria, and excellent and good are acceptable values.
Excellent value is less than 0.75 Good value is 0.75 or more and less than 0.85 Defective value is 0.85 or more

<加工性>
加工性は、繊維の製造工程(紡糸、延伸)における糸切れの頻度を調べ、以下の基準で評価した。優良と良が合格値である。
優良 糸切れなし
良 30分に1回程度の糸切れはあるが、製品の品質上問題なし
不良 糸切れが多く製造困難
<Processability>
The processability was evaluated according to the following criteria by examining the frequency of yarn breakage in the fiber manufacturing process (spinning, drawing). Excellent and good are acceptable values.
Excellent No thread breakage Good Good There is a thread breakage once every 30 minutes, but there is no problem with the quality of the product.

<物性>
JIS−L1069に準拠して10本の繊維をランダムに選択して引張試験を行い、平均値を求めた。試験温度は23℃、相対湿度は50%、引張速度は200mm/min、空間距離(チャック間距離)は200mmで行った。引張強度(cN/dtex)が1.0以上2.0以下のものを優良、引張強度(cN/dtex)が0.5以上3.0以下のものを良、引張強度(cN/dtex)が0.5未満、又は、3.0を超えるものを不良とした。
<Physical properties>
Ten fibers were randomly selected according to JIS-L1069 and a tensile test was performed to obtain an average value. The test temperature was 23 ° C., the relative humidity was 50%, the tensile speed was 200 mm / min, and the spatial distance (distance between chucks) was 200 mm. Excellent tensile strength (cN / dtex) of 1.0 to 2.0, excellent tensile strength (cN / dtex) of 0.5 to 3.0, tensile strength (cN / dtex) Those less than 0.5 or more than 3.0 were regarded as defective.

<動的粘弾性>
周波数1.0Hz、開始温度30℃、終了温度260℃、昇温速度2℃/分の測定条件で、動的粘弾性(伸張弾性率)を測定した。測定機器はエスアイアイ・ナノテクノロジー社製のDMS6100を用いた。なお、繊維は、チャック間距離を3mmとし、40本の繊維を並べた束を挟んで測定した。
<Dynamic viscoelasticity>
Dynamic viscoelasticity (extension elastic modulus) was measured under the measurement conditions of a frequency of 1.0 Hz, a start temperature of 30 ° C., an end temperature of 260 ° C., and a temperature increase rate of 2 ° C./min. The measuring instrument used was DMS6100 manufactured by SII Nano Technology. The fiber was measured by setting a distance between chucks of 3 mm and sandwiching a bundle of 40 fibers.

上記各試験の測定結果を、樹脂の種類、ドラフト倍率、延伸倍率などの製造条件とともに、下記表2に記載する。

Figure 0005914469
The measurement results of the above tests are shown in Table 2 below along with the production conditions such as the type of resin, draft magnification, and draw ratio.
Figure 0005914469

ドラフト倍率Dの延伸倍率Dに対する比(ドラフト倍率/延伸倍率)を、1.5〜14.0にし、貯蔵弾性率の比(E’90/E’150)が3〜20であった実施例1〜4は、オーブンカール性、加工性だけでなく、強度も優れていた。これらの中でも、貯蔵弾性率の比(E’90/E’150)が4〜10の実施例1、4は、オーブンカール性において、特に良い結果が得られた。
ドラフト倍率Dの延伸倍率Dに対する比(D/D)が1.5未満であると、延伸時に未延伸糸を引き伸ばし過ぎて糸が切れやすくなることから、加工性が悪化する傾向になる。一方、ドラフト倍率Dの延伸倍率Dに対する比(D/D)が14.0を超えると、延伸処理(未延伸糸の引き伸ばし)が十分に行われないことから、引張強度は小さくなる傾向になる。
実施例5では、貯蔵弾性率の比(E’90/E’150)が3.6であり、オーブンカール性及び加工性は優良ではなく良であったが、この範囲でも十分に使用可能な範囲の特性を有している。また、実施例5は、ドラフト倍率Dの延伸倍率Dに対する比(D/D)が1.5でもあり、このドラフト倍率Dの延伸倍率Dに対する比(D/D)が1.5においても加工性が良の範囲であり、使用可能な範囲の特性を有している。
実施例6では、貯蔵弾性率の比(E’90/E’150)が18.5であり、オーブンカール性及び物性(引張強度)は優良ではなく良であったが、この範囲でも十分に使用可能な範囲の特性を有している。また、実施例6は、ドラフト倍率Dの延伸倍率Dに対する比(D/D)が12でもあり、このドラフト倍率Dの延伸倍率Dに対する比(D/D)が12においても引張強度(物性)が良の範囲であり、使用可能な範囲の特性を有している。
The ratio (draft ratio / draw ratio) relative stretch ratio D 2 of the draft ratio D 1, to 1.5 to 14.0, the ratio of the storage modulus (E '90 / E' 150 ) were 3 to 20 Examples 1-4 were excellent not only in oven curl property and workability but also in strength. Among these, Examples 1 and 4 having a storage elastic modulus ratio (E ′ 90 / E ′ 150 ) of 4 to 10 showed particularly good results in oven curl properties.
When the ratio (D 1 / D 2 ) of the draft ratio D 1 to the draw ratio D 2 is less than 1.5, the undrawn yarn is stretched too much at the time of drawing, and the yarn tends to break, so that the workability tends to deteriorate. become. On the other hand, if the ratio (D 1 / D 2 ) of the draft ratio D 1 to the draw ratio D 2 exceeds 14.0, the drawing process (drawing of the undrawn yarn) is not sufficiently performed, so the tensile strength is small. Tend to be.
In Example 5, the ratio of storage elastic modulus (E ′ 90 / E ′ 150 ) was 3.6, and the oven curl property and workability were not good but good, but this range can also be used sufficiently. Has a range of characteristics. In Example 5, there against stretching ratio D 2 of the draft ratio D 1 even ratio (D 1 / D 2) is 1.5, the ratio of drawing ratio D 2 of the draft ratio D 1 (D 1 / D 2 ) Is in the range of good workability even at 1.5, and has a usable range of characteristics.
In Example 6, the ratio of storage elastic modulus (E ′ 90 / E ′ 150 ) was 18.5, and the oven curl property and physical properties (tensile strength) were not good but good. It has a range of characteristics that can be used. In Example 6, there ratio stretching ratio D 2 of the draft ratio D 1 (D 1 / D 2 ) is also 12, the ratio of drawing ratio D 2 of the draft ratio D 1 (D 1 / D 2 ) is No. 12 also has a tensile strength (physical property) in a good range and has a usable characteristic.

これに対し、貯蔵弾性率の比(E’90/E’150)が3未満の比較例1は、オーブンカール性に劣り、貯蔵弾性率の比(E’90/E’150)が20を超えた比較例2は、オーブンカール性だけでなく、強度も不良であった。On the other hand, Comparative Example 1 having a storage elastic modulus ratio (E ′ 90 / E ′ 150 ) of less than 3 is inferior in oven curl property, and the storage elastic modulus ratio (E ′ 90 / E ′ 150 ) is 20. In Comparative Example 2, the strength was not only poor in oven curl but also in strength.

実施例1の動的粘弾性の測定結果を図2に、比較例1の動的粘弾性の測定結果を図3に示す。図3から分かるように、比較例1の人工毛髪用繊維は、240℃の高温でも溶融せず、貯蔵弾性率E’が保持され、耐熱性が非常に高いことが確認されたが、耐熱性が高すぎるため、成形温度領域(90〜150℃)だけでなく、後成形温度領域(180〜240℃)でも溶融せずに、貯蔵弾性率E’、損失弾性率E”の変化が小さかった。これに対し、実施例1の人工毛髪用繊維は、成形温度領域、後成形温度領域の何れも、変化率が大きく、成形性が非常に高いことが確認された。   The measurement result of the dynamic viscoelasticity of Example 1 is shown in FIG. 2, and the measurement result of the dynamic viscoelasticity of Comparative Example 1 is shown in FIG. As can be seen from FIG. 3, it was confirmed that the artificial hair fiber of Comparative Example 1 did not melt even at a high temperature of 240 ° C., retained the storage elastic modulus E ′, and had very high heat resistance. Is too high, the melt does not melt not only in the molding temperature region (90 to 150 ° C.) but also in the post-molding temperature region (180 to 240 ° C.), and the change in storage elastic modulus E ′ and loss elastic modulus E ″ is small. On the other hand, it was confirmed that the artificial hair fiber of Example 1 has a large rate of change in both the molding temperature region and the post-molding temperature region, and the moldability is very high.

図2、3の符号Mは、温度に対する貯蔵弾性率E’の曲線のうち、貯蔵弾性率E’が一定で、結晶状態がガラス状態の領域(ガラス状態領域)を通る接線を示し、同図の符号Mはガラス状態領域よりも高温側で、変化率が最大となる転移領域を通る接線を示している。この貯蔵弾性率E’の曲線に対する、ガラス状態領域を通る接線Mと転移領域を通る接線Mとが交差する交点Pで、結晶状態が崩れ、溶融が開始する。上記図2を見ると、実施例1の人工毛髪用繊維は、交点Pの温度座標が180〜240℃の範囲にあり、市販のヘアアイロン(加熱温度240℃以下)で加工が可能なことが分かる。これに対し、比較例1は交点Pの温度座標が240℃を超えた位置にあり、市販のヘアアイロンでは加熱変形し難いことが確認された。Code M 1 in FIG. 2 and 3, 'of the curve of the storage modulus E' The storage modulus E with respect to the temperature at a constant, indicates the tangent crystalline state through the region (glass state region) of the glassy state, the code M 2 in FIG. at a high temperature side of the glass state region, the rate of change indicates a tangent line passing through the transition region becomes maximum. At the intersection P where the tangent line M 1 passing through the glass state region and the tangent line M 2 passing through the transition region intersect the storage elastic modulus E ′ curve, the crystal state collapses and melting starts. When the said FIG. 2 is seen, the fiber for artificial hair of Example 1 has the temperature coordinate of the intersection P in the range of 180-240 degreeC, and can process it with a commercially available hair iron (heating temperature 240 degrees C or less). I understand. On the other hand, in Comparative Example 1, it was confirmed that the temperature coordinate of the intersection point P exceeded 240 ° C., and it was difficult for the commercial hair iron to be heated and deformed.

本発明による人工毛髪用繊維の用途は特に限定されず、ウィッグ、ヘアピース、ブレード、エクステンンョンヘアー等の頭髪装飾用、または人形の頭髪(ドールヘア)用等の種々の頭髪製品に用いることができる。

The use of the fiber for artificial hair according to the present invention is not particularly limited, and can be used for various hair products such as wigs, hair pieces, blades, hair extensions such as extension hairs, or doll hairs. .

Claims (5)

温度に対する貯蔵弾性率E’において90℃での貯蔵弾性率E’90と150℃での貯蔵弾性率E’150との比E’90/E’150が3〜20である人工毛髪用繊維。 90 / E '150 artificial hair fibers is 3-20' ratio E of 150 '90 and the storage modulus E at 150 ° C.' storage modulus E at 90 ° C. in a 'storage modulus E with respect to temperature. 前記温度に対する貯蔵弾性率E’の曲線は、該貯蔵弾性率E’が一定のガラス状態領域と、該ガラス状態領域よりも高温で、変化率が最大となる転移領域とを有し、
前記貯蔵弾性率E’の曲線に対する、前記ガラス状態領域を通る接線と前記転移領域を通る接線とが交差する交点の温度座標が、180〜240℃に位置する請求項1記載の人工毛髪用繊維。
The curve of the storage elastic modulus E ′ with respect to the temperature has a glass state region where the storage elastic modulus E ′ is constant, and a transition region where the rate of change is maximum at a higher temperature than the glass state region,
The fiber for artificial hair according to claim 1, wherein a temperature coordinate of an intersection point of a tangent line passing through the glass state region and a tangent line passing through the transition region with respect to the curve of the storage elastic modulus E 'is located at 180 to 240 ° C. .
ポリエステル樹脂と、ポリアミド樹脂の何れか一方又は両方の熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物から製造された請求項1又は請求項2記載の人工毛髪用繊維。   The fiber for artificial hair according to claim 1 or 2, wherein the fiber is produced from a resin composition comprising as a main component a thermoplastic resin of one or both of a polyester resin and a polyamide resin. 前記樹脂組成物を、ノズル孔から溶融吐出して未延伸糸を製造した後、前記未延伸糸を延伸処理して製造された人工毛髪用繊維であって、
溶融吐出から未延伸糸を製造する間に引き伸ばされた倍率Dと、延伸処理の間に引き伸ばされた倍率Dとの比D/Dが、1.5〜14.0である請求項3記載の人工毛髪用繊維。
A fiber for artificial hair produced by melting and discharging the resin composition from a nozzle hole to produce an unstretched yarn, and then stretching the unstretched yarn,
The ratio D 1 / D 2 of the magnification D 1 stretched during production of undrawn yarn from melt discharge and the magnification D 2 stretched during the stretching treatment is 1.5 to 14.0. Item 5. An artificial hair fiber according to Item 3.
請求項1乃至請求項4の何れか1項記載の人工毛髪用繊維を用いた頭髪製品。
A hair product using the artificial hair fiber according to any one of claims 1 to 4.
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