JP5910053B2 - Sublimation transfer image receiving sheet and method for producing sublimation transfer image receiving sheet - Google Patents

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Description

本発明は、昇華転写受像シート及び昇華転写受像シートの製造方法に関するものである。   The present invention relates to a sublimation transfer image receiving sheet and a method for producing a sublimation transfer image receiving sheet.

従来、複数の層が基体上に形成された昇華転写受像シートは、特許文献1のように基体の上に、中間層、発泡層、受容層などの層を順次形成することにより製造されていた。   Conventionally, a sublimation transfer image-receiving sheet in which a plurality of layers are formed on a substrate has been produced by sequentially forming layers such as an intermediate layer, a foam layer, and a receiving layer on a substrate as in Patent Document 1. .

近年、水系のインキを使用して基体の上に、断熱層、クッション層、受容層を同時に塗布する技術が開発されており、例えば特許文献2のように一度の塗布で多層構造の昇華転写受像シートを得ることができる。   In recent years, a technique for simultaneously applying a heat insulating layer, a cushion layer, and a receiving layer on a substrate using water-based ink has been developed. For example, as in Patent Document 2, a sublimation transfer image having a multilayer structure is formed by a single application. A sheet can be obtained.

特開平10−193805号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-193805 特開2010‐234702号公報JP 2010-234702 A

昇華転写受像シートの画像印字特性(γカーブ)は、昇華転写受像シートの層構成や受容層の樹脂組成によって決まる。新しい樹脂の組成を用いて、異なる樹脂を用いる昇華転写受像シートと全く同じ画像印字特性を得ることは難しい。
そのため、油溶性の樹脂で製造されている昇華転写受像シートを、水溶性樹脂や水性エマルジョン樹脂で画像印字特性が細部まで同等な受像シートを得ることは困難であった。
The image printing characteristics (γ curve) of the sublimation transfer image receiving sheet are determined by the layer structure of the sublimation transfer image receiving sheet and the resin composition of the receiving layer. It is difficult to obtain exactly the same image printing characteristics as a sublimation transfer image receiving sheet using a different resin by using a new resin composition.
For this reason, it has been difficult to obtain an image-receiving sheet having a sublimation transfer image-receiving sheet made of an oil-soluble resin and having the same image printing characteristics with a water-soluble resin or an aqueous emulsion resin.

また、水溶性樹脂や水性エマルジョン樹脂を用いる水系のインキで、同時に多層で塗布することは検討されていたが、油性のインキで同時多層塗布により昇華転写受像シートを製造する技術はなかった。   In addition, it has been studied that water-based inks using water-soluble resins or water-based emulsion resins are simultaneously applied in multiple layers, but there has been no technique for producing a sublimation transfer image-receiving sheet by simultaneous multilayer application with oil-based inks.

本発明の解決しようとする課題は、油溶性の樹脂を用いる油性インキで同時多層塗布することを可能にして、既存の受像シートの油性の受容層形成用インキも同時多層塗布方法に利用できるようにして、積層された層の一部が架橋された印画特性の良好な昇華転写受像シートを提供することにある。   The problem to be solved by the present invention is to enable simultaneous multi-layer coating with an oil-based ink using an oil-soluble resin, so that an oil-based receiving layer forming ink of an existing image receiving sheet can also be used in the simultaneous multi-layer coating method. Thus, an object of the present invention is to provide a sublimation transfer image-receiving sheet having good printing characteristics in which a part of the laminated layers is crosslinked.

また水性のインキは水性のインキの長所もあるので、油用性のインキも水性のインキも同時多層塗布できる昇華転写受像シートの製造方法を提供することにある。   Another object of the present invention is to provide a method for producing a sublimation transfer image receiving sheet in which both an oil-based ink and a water-based ink can be simultaneously applied in multiple layers since water-based ink has advantages of water-based ink.

第1の発明は、基体の上に中空粒子を含む断熱層を形成し、該断熱層の上にクッション層を形成し、該クッション層の上に油性の受容層を形成してなる、昇華転写受像シートにおいて、該断熱層と該クッション層の間に、架橋剤で架橋された層が形成されており、該架橋された層が、架橋された断熱層と架橋されたクッション層のうち、少なくともいずれか一つの層であることを特徴とする昇華転写受像シートである。   1st invention forms the heat insulation layer containing a hollow particle on a base | substrate, forms a cushion layer on this heat insulation layer, and forms sublimation transfer formed on this cushion layer on an oil-based receiving layer. In the image receiving sheet, a layer crosslinked with a crosslinking agent is formed between the heat insulating layer and the cushion layer, and the crosslinked layer is at least of the crosslinked heat insulating layer and the cushion layer crosslinked. It is a sublimation transfer image receiving sheet, which is any one layer.

第2の発明は、基体の上に中空粒子を含む断熱層を形成し、該断熱層の上にクッション層を形成し、該クッション層の上に油性の受容層を形成してなる、昇華転写受像シートにおいて、該断熱層は基体側から、少なくとも架橋していない断熱層、架橋している断熱層、架橋していない断熱層の順に断熱層が形成されていることを特徴とする第1の発明に記載の昇華転写受像シートである。 2nd invention forms sublimation transfer which forms the heat insulation layer containing a hollow particle on a base | substrate, forms a cushion layer on this heat insulation layer, and forms an oil-based receiving layer on this cushion layer. in the image-receiving sheet, the heat insulation layer from the substrate side, a heat insulating layer that is not at least crosslinked, heat-insulating layer which is crosslinked, the first, characterized in that heat-insulating layer is formed in order of the heat insulating layer which is not crosslinked It is a sublimation transfer image receiving sheet described in the invention .

第3の発明は、断熱層形成用インキ、架橋剤インキ、クッション層形成用インキ及び油性の受容層形成用インキを準備して、該断熱層形成用インキ及び該クッション層形成用インキのうち、少なくとも一つのインキは該架橋剤インキの架橋剤で架橋可能な樹脂を含有し、該各々のインキから、断熱層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層、クッション層形成用インキ液層及び受容層形成用インキ液層を形成して、少なくとも、断熱層形成用インキ液層と架橋剤インキ液層とクッション層形成用インキ液層及び受容層形成用インキ液層の順に積層構造が形成されるように各インキ液層を積み重ね、該積層構造のインキ液層を基体に塗布し乾燥することを特徴とする昇華転写受像シートの製造方法である。 The third invention provides a heat insulating layer forming ink, a crosslinking agent ink, a cushion layer forming ink and an oily receiving layer forming ink, and among the heat insulating layer forming ink and the cushion layer forming ink, At least one ink contains a resin that can be cross-linked by the cross-linking agent of the cross-linking agent ink, and from each of the inks, an ink liquid layer for forming a heat insulating layer, a cross-linking ink liquid layer, an ink liquid layer for forming a cushion layer, and a receiving layer. A layer forming ink liquid layer is formed, and at least a laminated structure is formed in the order of the heat insulating layer forming ink liquid layer, the crosslinking agent ink liquid layer, the cushion layer forming ink liquid layer, and the receiving layer forming ink liquid layer. The ink liquid layers are stacked as described above, and the ink liquid layer having the laminated structure is applied to a substrate and dried.

第4の発明は、断熱層形成用インキ、クッション層形成用インキ、架橋剤インキ及び油性の受容層形成用インキを準備して、該クッション層形成用インキ及び該受容層形成用インキのうち、少なくとも一つのインキは該架橋剤インキの架橋剤で架橋可能な樹脂を含有し、該各々のインキから、断熱層形成用インキ液層、クッション層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層及び受容層形成用インキ液層を形成して、少なくとも、断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層と架橋剤インキ液層及び受容層形成用インキ液層の順に積層構造が形成されるように各インキ液層を積み重ね、該積層構造のインキ液層を基体に塗布し乾燥することを特徴とする昇華転写受像シートの製造方法である。
According to a fourth aspect of the present invention, a heat insulating layer forming ink, a cushion layer forming ink, a cross-linking agent ink and an oily receiving layer forming ink are prepared, and among the cushion layer forming ink and the receiving layer forming ink, At least one ink contains a resin that can be cross-linked by the cross-linking agent of the cross-linking agent ink, and from each of the inks, an ink liquid layer for forming a heat insulating layer, an ink liquid layer for forming a cushion layer, a cross-linking agent ink liquid layer, and a receiving agent. A layer forming ink liquid layer is formed, and at least a laminated structure is formed in the order of the heat insulating layer forming ink liquid layer, the cushion layer forming ink liquid layer, the cross-linking agent ink liquid layer, and the receiving layer forming ink liquid layer. The ink liquid layers are stacked as described above, and the ink liquid layer having the laminated structure is applied to a substrate and dried.

本発明の構成の昇華転写受像シートは、油性のインキと水性のインキを同時に多層塗布して製造することができる。また、複数の油性インキのみでも同時多層塗布して昇華転写受像シートを製造することができる。また、昇華転写受像シートの積層構造中に架橋した層があり、良好な画像特性を持つ昇華転写受像シートが得られる。   The sublimation transfer image-receiving sheet having the constitution of the present invention can be produced by simultaneously applying a multi-layer of oil-based ink and water-based ink. Further, a sublimation transfer image-receiving sheet can be produced by applying a plurality of oil-based inks at the same time in multiple layers. Further, there is a crosslinked layer in the laminated structure of the sublimation transfer image receiving sheet, and a sublimation transfer image receiving sheet having good image characteristics can be obtained.

本発明における昇華転写受像シートの製造に用いることができる、同時多層塗布装置の一例を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows an example of the simultaneous multilayer coating apparatus which can be used for manufacture of the sublimation transfer image receiving sheet in this invention. 本発明における昇華転写受像シートの1実施態様の模式断面図である。It is a schematic cross section of one embodiment of a sublimation transfer image receiving sheet in the present invention. 本発明における昇華転写受像シートの1実施態様の模式断面図である。It is a schematic cross section of one embodiment of a sublimation transfer image receiving sheet in the present invention. 本発明における昇華転写受像シートの1実施態様の模式断面図である。It is a schematic cross section of one embodiment of a sublimation transfer image receiving sheet in the present invention. 本発明における昇華転写受像シートの1実施態様の模式断面図である。It is a schematic cross section of one embodiment of a sublimation transfer image receiving sheet in the present invention.

<同時多層塗布方法>
下記に、本実施態様の同時多層塗布方法の例について図面を参照しながら説明する。
<Simultaneous multilayer coating method>
Below, the example of the simultaneous multilayer coating method of this embodiment is demonstrated, referring drawings.

図1は、同時多層塗布方法の一例を示す、模式図である。ダイコーティングユニット11は、インキを押し出すスリット1、2、3を有している。図示していないが、スリットの数は3に限定されることなく任意の数が可能である。また、付随する設備等も任意の数が可能である。   FIG. 1 is a schematic view showing an example of a simultaneous multilayer coating method. The die coating unit 11 has slits 1, 2, and 3 for extruding ink. Although not shown, the number of slits is not limited to 3 and can be any number. In addition, any number of associated facilities and the like are possible.

各インキは、インキタンク1t、インキタンク2t、インキタンク3tに貯蔵され、インキ供給ポンプ1p、インキ供給ポンプ2p、インキ供給ポンプ3pで各インキが押し出される。各スリットから押し出されたインキは、ダイコーティングユニットのスライド斜面上にインキ液層として展開され、上層のインキ液層が下層のインキ液層の上に乗り上げるようにして、ダイコーティングユニット11のスライド斜面上でインキ液層が積み重ねられる。   Each ink is stored in the ink tank 1t, the ink tank 2t, and the ink tank 3t, and each ink is pushed out by the ink supply pump 1p, the ink supply pump 2p, and the ink supply pump 3p. The ink extruded from each slit is developed as an ink liquid layer on the slide slope of the die coating unit, and the upper ink liquid layer runs on the lower ink liquid layer so that the slide slope of the die coating unit 11 is obtained. The ink liquid layer is stacked on top.

インキ液層を積み重ねる方法は、スリットノズルを複数個スライド斜面上方に並べ、上からカーテン状にインキを流してスライド斜面上で積み重ねる方法もあり、図1の塗布方法だけに限定されない。   The method of stacking the ink liquid layer includes a method in which a plurality of slit nozzles are arranged above the slide slope, the ink is poured in a curtain shape from above and stacked on the slide slope, and is not limited to the coating method of FIG.

1s、2s、3sは各インキから形成されたインキ液層である。同様に4s、5s、6s、7s・・・とインキ液層を重ねることができる。(図示せず)   Reference numerals 1s, 2s, and 3s denote ink liquid layers formed from the respective inks. Similarly, the ink liquid layer can be overlapped with 4s, 5s, 6s, 7s. (Not shown)

コーティングロール4に巻かれた基体5は、回転するコーティングロール4に導かれ、ダイコーティングユニット11の端から流れ落ちようとする積み重ねられたインキ液層をすくい取って、基体5に積み重ねられたインキ液層が塗布された後に乾燥炉6でインキを乾燥して昇華転写受像シートが製造される。   The substrate 5 wound around the coating roll 4 is guided to the rotating coating roll 4, scoops up the stacked ink liquid layer that tends to flow down from the end of the die coating unit 11, and the ink liquid stacked on the substrate 5. After the layer is applied, the ink is dried in a drying furnace 6 to produce a sublimation transfer image receiving sheet.

各インキの基体への塗布量は、ダイコーティングユニット11の各スリットから押し出されるインキの液量や基体の搬送速度によってコントロールされる。基体の搬送速度を増加させることにより、インキの押し出し量が同じでも、より薄膜の塗布が可能となる。   The amount of each ink applied to the substrate is controlled by the amount of ink extruded from each slit of the die coating unit 11 and the substrate conveyance speed. By increasing the transport speed of the substrate, it is possible to apply a thin film even if the amount of ink extrusion is the same.

なお、本発明においてインキとは特に着色顔料を含むものに限定されるものではなく、透明なインキもインキとして含まれる。また、油性のインキとは油溶性の樹脂と有機溶剤を主成分とするインキを言う。油性の受容層とは該油性インキを塗布乾燥して得られる受容層であり、水性エマルジョンインキを塗布乾燥して得られる受容層を指すものではない。   In the present invention, the ink is not particularly limited to those containing a coloring pigment, and transparent ink is also included as the ink. The oil-based ink is an ink mainly composed of an oil-soluble resin and an organic solvent. The oil-based receiving layer is a receiving layer obtained by applying and drying the oil-based ink, and does not indicate a receiving layer obtained by applying and drying an aqueous emulsion ink.

<発明の実施態様>
本発明の第1の態様:
第1の発明の昇華転写受像シートを得るには、例えば、インキタンク1tに断熱層形成用インキを貯蔵し、インキタンク2tに架橋剤インキを貯蔵し、インキタンク3tにクッション層形成用インキを貯蔵し、インキタンク4tに受容層形成用インキを貯蔵する。インキタンク4tおよびそれ以上の設備等やインキ液層は図示していない。該断熱層形成用インキ及び該クッション層形成用インキのうちいずれか一つのインキは架橋剤で架橋可能な樹脂を含有している。または、該断熱層形成用インキ及び該クッション層形成用インキの両方のインキとも、架橋剤で架橋可能な樹脂を含有している。ここで受容層形成用インキは油性のインキであり、断熱層形成用インキは中空粒子を含むインキである。
<Embodiment of the Invention>
First aspect of the present invention:
In order to obtain the sublimation transfer image receiving sheet of the first invention, for example, the heat insulating layer forming ink is stored in the ink tank 1t, the crosslinking agent ink is stored in the ink tank 2t, and the cushion layer forming ink is stored in the ink tank 3t. The receiving layer forming ink is stored in the ink tank 4t. The ink tank 4t and the equipment above it and the ink liquid layer are not shown. One of the heat insulating layer forming ink and the cushion layer forming ink contains a resin that can be cross-linked with a cross-linking agent. Alternatively, both the heat insulating layer forming ink and the cushion layer forming ink contain a resin that can be cross-linked with a cross-linking agent. Here, the ink for forming the receiving layer is an oil-based ink, and the ink for forming the heat insulating layer is an ink containing hollow particles.

断熱層形成用インキ、架橋剤インキ、クッション層形成用インキおよび受容層形成用インキは各インキ供給ポンプから供給されて、各スリットから押し出されてダイコーティングユニットの斜面上で展開され、断熱層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層、クッション層形成用インキ液層および受容層形成用インキ液層を形成して、順次上のインキ液層が下のインキ液層に乗り上げる形で、断熱層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層、クッション層形成用インキ液層、受容層形成用インキ液層の順に積み重ねて、インキ液層の第1の積層構造が形成される。   Insulation layer forming ink, cross-linking agent ink, cushion layer forming ink and receiving layer forming ink are supplied from each ink supply pump, pushed out from each slit, and developed on the slope of the die coating unit to form a heat insulating layer. Insulating liquid layer, crosslinker ink liquid layer, cushion layer forming ink liquid layer and receiving layer forming ink liquid layer are formed, and the upper ink liquid layer rides on the lower ink liquid layer in sequence. A first laminated structure of the ink liquid layer is formed by stacking the forming ink liquid layer, the cross-linking agent ink liquid layer, the cushion layer forming ink liquid layer, and the receiving layer forming ink liquid layer in this order.

第1の積層構造を積み重ねた時に、架橋剤インキ液層中の架橋剤が断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層の一部と混合して、断熱層形成用インキ液層中あるいはクッション層形成用インキ液層中に含有される架橋性樹脂を架橋させて、難溶性または不溶性の反応生成物を形成する。または、両該インキ液層中の架橋性樹脂を架橋させて、難溶性または不溶性の反応生成物を形成する。いずれの場合も、断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層の境目に、難溶性または不溶性の反応生成物の層が形成される。   When the first laminated structure is stacked, the crosslinking agent in the crosslinking agent ink liquid layer is mixed with the heat insulating layer forming ink liquid layer and a part of the cushion layer forming ink liquid layer to form a heat insulating layer forming ink liquid layer. The crosslinkable resin contained in the ink liquid layer for forming the cushion layer is crosslinked to form a hardly soluble or insoluble reaction product. Alternatively, the crosslinkable resins in both ink liquid layers are crosslinked to form a hardly soluble or insoluble reaction product. In any case, a hardly soluble or insoluble reaction product layer is formed at the boundary between the heat insulating layer forming ink liquid layer and the cushion layer forming ink liquid layer.

形成された難溶性又は不溶性の反応生成物は、断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層が混合することを妨げる働きをするとともに、両インキ液層の一部が架橋するため該インキ液層の流動性が低下して、第1の積層構造全体の流動性が低下して乾燥中も第1の積層構造が乱れることはない。   The formed hardly soluble or insoluble reaction product functions to prevent the heat insulating layer forming ink liquid layer and the cushion layer forming ink liquid layer from mixing, and part of both ink liquid layers are cross-linked. The fluidity of the ink liquid layer is lowered, the fluidity of the entire first laminated structure is lowered, and the first laminated structure is not disturbed even during drying.

このような状態の第1の積層構造のインキ液層の積層体を基体に塗布し乾燥することにより、第1の態様の、基体の上に断熱層を形成し、該断熱層の上にクッション層を形成し、該クッション層の上に受容層を形成してなる、昇華転写受像シートにおいて、該断熱層と該クッション層の間に、架橋剤で架橋された層が形成されており、該架橋された層が、架橋された断熱層と架橋されたクッション層のうち、少なくともいずれか一つの層であることを特徴とする昇華転写受像シートを得ることができる。
断熱層とクッション層が両方とも、両層の境目で架橋されている場合は、両層間の密着性はより良好となる。
By applying the ink liquid layer laminate having the first laminated structure in such a state to the substrate and drying, a heat insulating layer is formed on the substrate of the first aspect, and the cushion is formed on the heat insulating layer. In the sublimation transfer image-receiving sheet formed by forming a layer and forming a receiving layer on the cushion layer, a layer crosslinked with a crosslinking agent is formed between the heat insulating layer and the cushion layer, A sublimation transfer image-receiving sheet can be obtained in which the crosslinked layer is at least one of a crosslinked heat insulating layer and a crosslinked cushion layer.
When both the heat insulating layer and the cushion layer are cross-linked at the boundary between the two layers, the adhesion between the two layers becomes better.

架橋剤インキ液層が断熱層形成用インキ液層あるいはクッション層形成用インキ液層と接触した領域では、架橋剤と架橋剤と反応する官能基を持つ樹脂が混合して架橋反応する。架橋した樹脂は不溶性あるいは難溶性の生成物として存在するため、該生成物の上下に存在するインキは該生成物を通過して移動できなくなり、それ以上の両インキの混合が阻害される。そのため、架橋剤インキ液層近傍の架橋性樹脂は架橋するが、架橋剤インキ液層から離れた領域の層に含まれる架橋性樹脂は架橋していない状態で残る。
これが第1の態様の昇華転写受像シートを得る第1の方法である。
In the region where the crosslinker ink liquid layer is in contact with the heat insulating layer forming ink liquid layer or the cushion layer forming ink liquid layer, the crosslinker and the resin having a functional group that reacts with the crosslinker are mixed to undergo a crosslink reaction. Since the cross-linked resin exists as an insoluble or hardly soluble product, the ink existing above and below the product cannot move through the product and further mixing of both inks is inhibited. Therefore, the crosslinkable resin in the vicinity of the crosslinker ink liquid layer crosslinks, but the crosslinkable resin contained in the layer in a region away from the crosslinker ink liquid layer remains uncrosslinked.
This is the first method for obtaining the sublimation transfer image receiving sheet of the first embodiment.

第1の態様の昇華転写受像シートを得る第2の方法は、断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層の間に不溶性の樹脂を析出させて、インキ液層の積層構造を維持した状態で乾燥し、その後塗布時に析出した樹脂を後硬化する方法である。   The second method of obtaining the sublimation transfer image-receiving sheet of the first aspect is to deposit an insoluble resin between the heat insulating layer forming ink liquid layer and the cushion layer forming ink liquid layer to form a laminated structure of the ink liquid layer. This is a method of drying in a maintained state and then post-curing the resin deposited at the time of application.

例えば、断熱層形成用インキとクッション層形成用インキのうち、少なくともいずれかのインキ中に溶解している樹脂Xが反応基を持ち、架橋剤インキが架橋剤を含有し且つ架橋剤インキの溶媒に樹脂Xが不溶性であると、架橋剤インキ液層が接触すると樹脂Xは析出して断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層の混合が防止される。   For example, the resin X dissolved in at least one of the heat insulating layer forming ink and the cushion layer forming ink has a reactive group, the cross-linking agent ink contains a cross-linking agent, and the cross-linking agent ink solvent. If the resin X is insoluble, the resin X is deposited when the crosslinker ink liquid layer comes into contact with it, and mixing of the heat insulating layer forming ink liquid layer and the cushion layer forming ink liquid layer is prevented.

析出した樹脂X中には架橋剤インキ中の架橋剤も含有されるため、析出した樹脂Xと架橋剤を後架橋させて架橋層を形成することができる。
後架橋する方法は、加熱したり、電子線や紫外線、可視光線を照射したりすることで架橋することができる。
Since the precipitated resin X contains the crosslinking agent in the crosslinking agent ink, the precipitated resin X and the crosslinking agent can be post-crosslinked to form a crosslinked layer.
The method of post-crosslinking can be crosslinked by heating or irradiating an electron beam, ultraviolet rays or visible light.

第1の態様の昇華転写受像シートを得る第3の方法は、例えば、断熱層形成用インキ中に架橋剤を含有させ、クッション層形成用インキ中に架橋剤と反応する樹脂を含有させることでも、同時多層塗布方法において両インキ液層の積層構造を維持したままで乾燥が可能である。あるいは、クッション層形成用インキ中に架橋剤を含有させ、断熱層形成用インキ中に架橋剤と反応する樹脂を含有させることにても、同時多層塗布方法において両インキの液層の積層構造を維持したままで乾燥でき、昇華転写受像シートを得ることができる。   The third method for obtaining the sublimation transfer image-receiving sheet of the first aspect is, for example, to contain a crosslinking agent in the heat insulating layer forming ink and to contain a resin that reacts with the crosslinking agent in the cushion layer forming ink. In the simultaneous multilayer coating method, drying can be performed while maintaining the laminated structure of both ink liquid layers. Alternatively, it is also possible to include a cross-linking agent in the cushion layer forming ink, and to include a resin that reacts with the cross-linking agent in the heat insulating layer forming ink. It can be dried while being maintained, and a sublimation transfer image receiving sheet can be obtained.

また、第3の方法においても、第2の方法と同じように両インキ液層が接触した領域で不溶性の樹脂を析出させて両インキ液層が混合することを防止して、積層構造を塗布、乾燥した後、析出した樹脂を後架橋する方法でも第1の態様の昇華転写受像シートを得ることができる。   Also, in the third method, in the same way as in the second method, the insoluble resin is deposited in the area where both ink liquid layers are in contact with each other, and the two ink liquid layers are prevented from mixing, and the laminated structure is applied. The sublimation transfer image-receiving sheet of the first aspect can also be obtained by a method of post-crosslinking the deposited resin after drying.

第3の方法では、未反応の架橋剤がいずれかの層中に残留することになるので、昇華転写受像シートの性能に影響がでないように架橋剤を選択する必要がある。架橋剤インキを層形成用インキとは別に使用する場合は、架橋剤インキを余分に押出さないように調節できるので、未反応の架橋剤が多量に残って昇華転写受像シートに性能に影響を与えることはない。   In the third method, since the unreacted crosslinking agent remains in any layer, it is necessary to select the crosslinking agent so as not to affect the performance of the sublimation transfer image receiving sheet. When the crosslinker ink is used separately from the layer forming ink, the crosslinker ink can be adjusted so as not to be excessively extruded, so that a large amount of unreacted crosslinker remains and affects the performance of the sublimation transfer image receiving sheet. Never give.

クッション層形成用インキ液層が断熱層形成用インキ液層との境界領域で無制限に混合してしまうと、クッション層の実効厚みが減少して、サーマルヘッドに対する画像印字時のクッション効果が減少することになるので、断熱層とクッション層が無制限に混合せずに明確な層として分離して存在することで、クッション層の実効厚みがクッション層形成用インキの塗布量に対応してクッション効果が確保できることになる。   If the ink liquid layer for forming the cushion layer is mixed indefinitely at the boundary region with the ink liquid layer for forming the heat insulating layer, the effective thickness of the cushion layer is reduced, and the cushion effect during image printing on the thermal head is reduced. Therefore, the heat insulation layer and the cushion layer are separated as a clear layer without mixing indefinitely, and the effective thickness of the cushion layer has a cushioning effect corresponding to the amount of cushion layer forming ink applied. It can be secured.

昇華転写受像シートの受容層は、サーマルヘッドからの熱量を多量に受けると同時に、押圧がかかるため受容層の表面が変形し易い。受容層の下に位置するクッション層が受容層の変形に合せて、断熱層の中にまで変形すると受容層の変形は大きくなる。クッション層と断熱層の境界領域の一部が架橋していることによって、クッション層が断熱層の中まで変形することを軽減するため、画像印画時の受容層の表面の変形を減少させることができる。   The receiving layer of the sublimation transfer image receiving sheet receives a large amount of heat from the thermal head and at the same time is pressed, so that the surface of the receiving layer is easily deformed. When the cushion layer located under the receiving layer is deformed into the heat insulating layer in accordance with the deformation of the receiving layer, the deformation of the receiving layer is increased. Since part of the boundary area between the cushion layer and the heat insulation layer is cross-linked, the deformation of the surface of the receiving layer during image printing can be reduced to reduce the deformation of the cushion layer into the heat insulation layer. it can.

また、クッション層と断熱層の境界領域の一部が架橋していることによって、クッション層の下に固い板を置いたと同じ効果で、クッション層のクッション効果を最大限に利用することができる。そのため印画時における昇華転写受像シートとサーマルヘッドとの密着性が改善されて、画像の抜けが減少して良好な画像を得ることができる。   Further, since a part of the boundary region between the cushion layer and the heat insulating layer is cross-linked, the cushion effect of the cushion layer can be utilized to the maximum with the same effect as when a hard plate is placed under the cushion layer. For this reason, the adhesion between the sublimation transfer image receiving sheet and the thermal head during printing is improved, and image omission is reduced, and a good image can be obtained.

本発明の第2の態様:
本発明の第2の態様の昇華転写受像シートを得るには、例えば、インキタンク1tに断熱層形成用インキを貯蔵し、インキタンク2tにクッション層形成用インキを貯蔵し、インキタンク3tに架橋剤インキを貯蔵し、インキタンク4tに受容層形成用インキを貯蔵する。インキタンク4tおよびそれ以上の設備等やインキ液層は図示していない。
該クッション層形成用インキ及び該受容層形成用インキのうちいずれか一つのインキは架橋剤で架橋可能な樹脂を含有している。または、該クッション層形成用インキ及び該受容層形成用インキの両方のインキとも、架橋剤で架橋可能な樹脂を含有している。
ここで受容層形成用インキは油性のインキであり、断熱層形成用インキは中空粒子を含むインキである。
Second aspect of the present invention:
In order to obtain the sublimation transfer image-receiving sheet according to the second aspect of the present invention, for example, the ink for forming a heat insulation layer is stored in the ink tank 1t, the ink for forming the cushion layer is stored in the ink tank 2t, and the ink tank 3t is crosslinked. The agent ink is stored, and the receiving layer forming ink is stored in the ink tank 4t. The ink tank 4t and the equipment above it and the ink liquid layer are not shown.
One of the cushion layer forming ink and the receiving layer forming ink contains a resin that can be crosslinked by a crosslinking agent. Alternatively, both the ink for forming the cushion layer and the ink for forming the receiving layer contain a resin that can be crosslinked with a crosslinking agent.
Here, the ink for forming the receiving layer is an oil-based ink, and the ink for forming the heat insulating layer is an ink containing hollow particles.

断熱層形成用インキ、クッション層形成用インキ、架橋剤インキおよび受容層形成用インキは各インキ供給ポンプから供給されて、各スリットから押し出されてダイコーティングユニットの斜面上で展開され、断熱層形成用インキ液層、クッション層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層および受容層形成用インキ液層を形成して、順次、断熱層形成用インキ液層、クッション層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層、受容層形成用インキ液層の順に積み重ねて、インキ液層の第2の積層構造を形成する。   Insulation layer formation ink, cushion layer formation ink, crosslinker ink, and receiving layer formation ink are supplied from each ink supply pump, extruded from each slit, and developed on the slope of the die coating unit to form a heat insulation layer. Ink liquid layer, cushion layer forming ink liquid layer, crosslinker ink liquid layer and receptor layer forming ink liquid layer are formed, and heat insulating layer forming ink liquid layer, cushion layer forming ink liquid layer, crosslinking The second layered structure of the ink liquid layer is formed by stacking the agent ink liquid layer and the ink layer for forming the receiving layer in this order.

第2の積層構造のインキ液層の積層体を基体に塗布し乾燥することで、第2の態様の、基体の上に断熱層を形成し、該断熱層の上にクッション層を形成し、該クッション層の上に受容層を形成してなる、昇華転写受像シートにおいて、該クッション層及び該受容層の間に、架橋剤で架橋された層が形成されており、該架橋された層が、架橋されたクッション層と架橋された受容層のうち、少なくともいずれか一つの層であることを特徴とする昇華転写受像シートを得ることができる。
クッション層と受容層が両方とも、両層の境目で架橋されている場合は、両層間の密着性はより良好となる。
By applying a laminate of the ink layer of the second laminated structure to the substrate and drying, a heat insulating layer is formed on the substrate of the second aspect, and a cushion layer is formed on the heat insulating layer, In the sublimation transfer image-receiving sheet formed with a receptor layer on the cushion layer, a layer crosslinked with a crosslinking agent is formed between the cushion layer and the receptor layer, and the crosslinked layer is A sublimation transfer image-receiving sheet, which is at least one of a crosslinked cushion layer and a crosslinked receiving layer, can be obtained.
When both the cushion layer and the receiving layer are cross-linked at the boundary between the two layers, the adhesion between the two layers becomes better.

架橋剤インキ液層がクッション層形成用インキ液層あるいは受容層形成用インキ液層と接触した領域では、架橋剤と架橋剤と反応する官能基を持つ樹脂が混合して架橋反応する。架橋した樹脂は不溶性あるいは難溶性の生成物として存在するため、該生成物の上下に存在するインキは該生成物を通過して移動できなくなり、それ以上の両インキの混合が阻害される。そのため、架橋剤インキ液層近傍の架橋性樹脂は架橋するが、架橋剤インキ液層から離れた領域の層に含まれる架橋性樹脂は架橋していない状態で残る。
これが第2の態様の昇華転写受像シートを得る第1の方法である。
In the region where the crosslinker ink liquid layer is in contact with the cushion layer forming ink liquid layer or the receiving layer forming ink liquid layer, the crosslinker and the resin having a functional group that reacts with the crosslinker are mixed to undergo a crosslinking reaction. Since the cross-linked resin exists as an insoluble or hardly soluble product, the ink existing above and below the product cannot move through the product and further mixing of both inks is inhibited. Therefore, the crosslinkable resin in the vicinity of the crosslinker ink liquid layer crosslinks, but the crosslinkable resin contained in the layer in a region away from the crosslinker ink liquid layer remains uncrosslinked.
This is the first method for obtaining the sublimation transfer image receiving sheet of the second embodiment.

第2の態様の昇華転写受像シートを得る第2の方法は、クッション層形成用インキ液層と受容層形成用インキ液層の間に不溶性の樹脂を析出させて、インキ液層の積層構造を維持した状態で乾燥し、その後塗布時に析出した樹脂を後硬化する方法である。   A second method for obtaining the sublimation transfer image-receiving sheet of the second aspect is to deposit an insoluble resin between the ink liquid layer for forming the cushion layer and the ink liquid layer for forming the receiving layer, thereby forming a laminated structure of the ink liquid layer. This is a method of drying in a maintained state and then post-curing the resin deposited at the time of application.

例えば、クッション層形成用インキと受容層形成用インキのうち、少なくともいずれかのインキ中に溶解している樹脂Yが反応基を持ち、架橋剤インキが架橋剤を含有し且つ架橋剤インキの溶媒に樹脂Yが不溶性であると、架橋剤インキ液層が接触すると樹脂Yは析出してクッション層形成用インキ液層と受容層形成用インキ液層の混合が防止される。   For example, the resin Y dissolved in at least one of the cushion layer forming ink and the receiving layer forming ink has a reactive group, the crosslinking agent ink contains a crosslinking agent, and the crosslinking agent ink solvent. If the resin Y is insoluble, the resin Y is deposited when the crosslinker ink liquid layer comes into contact with it, and mixing of the cushion layer forming ink liquid layer and the receiving layer forming ink liquid layer is prevented.

析出した樹脂Y中には架橋剤インキ中の架橋剤も含有されるため、析出した樹脂Yと架橋剤を後架橋させて架橋層を形成することができる。   Since the precipitated resin Y also contains a crosslinking agent in the crosslinking agent ink, the precipitated resin Y and the crosslinking agent can be post-crosslinked to form a crosslinked layer.

第2の態様の昇華転写受像シートを得る第3の方法は、例えば、クッション層形成用インキ中に架橋剤を含有させ、受容層形成用インキ中に架橋剤と反応する樹脂を含有させることでも、同時多層塗布方法において両インキ液層の積層構造を維持したままで乾燥が可能である。あるいは、受容層形成用インキ中に架橋剤を含有させ、クッション層形成用インキ中に架橋剤と反応する樹脂を含有させることにても、同時多層塗布方法において両インキ液層の積層構造を維持したままで乾燥でき、昇華転写受像シートを得ることができる。   The third method for obtaining the sublimation transfer image-receiving sheet of the second aspect is, for example, to contain a cross-linking agent in the cushion layer forming ink and to contain a resin that reacts with the cross-linking agent in the receiving layer forming ink. In the simultaneous multilayer coating method, drying can be performed while maintaining the laminated structure of both ink liquid layers. Alternatively, it is possible to maintain the laminated structure of both ink liquid layers in the simultaneous multilayer coating method by including a cross-linking agent in the receiving layer forming ink and a resin that reacts with the cross-linking agent in the cushion layer forming ink. As it is, it can be dried and a sublimation transfer image receiving sheet can be obtained.

また、第3の方法においても、第2の方法と同じように両インキ液層が接触した領域で不溶性の樹脂を析出させて両インキ液層が混合することを防止して、積層構造を塗布、乾燥した後、析出した樹脂を後架橋する方法でも第2の態様の昇華転写受像シートを得ることができる。   Also, in the third method, in the same way as in the second method, the insoluble resin is deposited in the area where both ink liquid layers are in contact with each other, and the two ink liquid layers are prevented from mixing, and the laminated structure is applied. The sublimation transfer image-receiving sheet of the second aspect can also be obtained by a method of post-crosslinking the deposited resin after drying.

受容層中に染着できる染料の量には限りがある。そのため、受容層の厚みが薄いと印画した画像の反射濃度は高くならない。受容層が厚くなるに従い染料の染着量も増加して画像の反射濃度は高くなる。しかしながら、受容層が厚くなると受容層の樹脂の温度を上昇させるのに必要な熱量も増加する。一方、サーマルヘッドから供給できる最高熱量には上限があるので、受容層の樹脂の量が増加するに従い受容層樹脂の最高到達温度も低下するため、画像の反射濃度は受容層の厚みに対して受容層樹脂の種類に応じた最高反射濃度の飽和値が存在する。   The amount of dye that can be dyed in the receiving layer is limited. Therefore, if the thickness of the receiving layer is thin, the reflection density of the printed image does not increase. As the receiving layer becomes thicker, the dyeing amount increases and the reflection density of the image increases. However, as the receptor layer becomes thicker, the amount of heat required to raise the temperature of the resin in the receptor layer also increases. On the other hand, since there is an upper limit to the maximum amount of heat that can be supplied from the thermal head, the maximum arrival temperature of the receiving layer resin also decreases as the amount of resin in the receiving layer increases. There is a saturation value of the maximum reflection density according to the type of the receiving layer resin.

最高反射濃度を得ようとするために、受容層形成用インキ液層の量を増加させると、インキの粘度にもよるが受容層形成用インキ液層が乾燥中に流動して、受容層表面が乱れる場合がある。そのときに、受容層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層の間に架橋剤インキ液層を導入して、クッション層形成用インキと受容層形成用インキの境界領域の一部を架橋させることによって受容層形成用インキ液層の一部を架橋させた第3の態様の昇華転写受像シートは、受容層の表面が平滑な、高い反射濃度が出せる厚みの受容層を得ることができる。   Increasing the amount of the ink layer for forming the receiving layer to obtain the maximum reflection density causes the ink layer for forming the receiving layer to flow during drying, depending on the viscosity of the ink. May be disturbed. At that time, a crosslinker ink liquid layer is introduced between the ink liquid layer for forming the receiving layer and the ink liquid layer for forming the cushion layer, and a part of the boundary area between the ink for forming the cushion layer and the ink for forming the receiving layer is formed. The sublimation transfer image-receiving sheet of the third aspect in which a part of the ink layer for forming a receiving layer is crosslinked by crosslinking can obtain a receiving layer having a smooth surface and a high reflection density. it can.

スポンジを指で押すと指の部分だけに圧力がかかり、指の下だけがへこむが、スポンジの上に下敷きを置いて指で押すと、圧力が分散されて指の下だけがへこむことはない。
クッション層と受容層の境界領域の一部が架橋していることにより、サーマルヘッドが受容層を加熱、押圧した時に同様な効果で圧力が分散されるため、受容層の表面が変形することを減少させることができる。同時に、画像の印画に起因する昇華転写受像シートの変形を防止することができる。
When you press the sponge with your finger, pressure is applied only to the part of the finger, and only the bottom of the finger is dented, but when you place the underlay on the sponge and press with your finger, the pressure is dispersed and only the bottom of the finger does not dent .
Since a part of the boundary region between the cushion layer and the receiving layer is cross-linked, when the thermal head heats and presses the receiving layer, the pressure is dispersed with the same effect, so that the surface of the receiving layer is deformed. Can be reduced. At the same time, deformation of the sublimation transfer image receiving sheet due to image printing can be prevented.

積み重ねられたインキ液層の流動性は、該インキ液層が厚くなると増加する。インキ液層が厚いために乾燥時に該インキ液層が流れて表面形状が荒れる場合は、第3の態様のように該インキ液層の供給量を分けて2箇所のスリットから押し出して、両インキ液層間に架橋剤インキ液層を挿入することで、乾燥後の昇華転写受像シートの表面性を改善することができる。   The fluidity of the stacked ink liquid layers increases as the ink liquid layers become thicker. If the ink liquid layer flows during drying due to the thick ink liquid layer and the surface shape becomes rough, the supply amount of the ink liquid layer is divided and extruded from two slits as in the third aspect. By inserting a crosslinker ink liquid layer between the liquid layers, the surface properties of the sublimation transfer image-receiving sheet after drying can be improved.

本発明の第3の態様:
本発明の第3の態様の昇華転写受像シートを得るには、例えば、インキタンク1tに断熱層形成用インキを貯蔵し、インキタンク2tに架橋剤インキを貯蔵し、インキタンク3tに断熱層形成用インキを貯蔵し、インキタンク4tに架橋剤インキを貯蔵し、インキタンク5tにクッション層形成用インキを貯蔵し、インキタンク6tに架橋剤インキを貯蔵し、インキタンク7tに受容層形成用インキを貯蔵する。インキタンク4t〜7tおよびそれ以上の設備等やインキ液層は図示していない。ここで受容層形成用インキは油性のインキであり、断熱層形成用インキは中空粒子を含むインキである。
Third aspect of the present invention:
In order to obtain the sublimation transfer image-receiving sheet of the third aspect of the present invention, for example, the ink for forming the heat insulating layer is stored in the ink tank 1t, the cross-linking agent ink is stored in the ink tank 2t, and the heat insulating layer is formed in the ink tank 3t. Ink tank is stored, crosslinker ink is stored in ink tank 4t, cushion layer forming ink is stored in ink tank 5t, crosslinker ink is stored in ink tank 6t, and receiving layer forming ink is stored in ink tank 7t. Store. The ink tanks 4t to 7t and the equipment and the ink liquid layer are not shown. Here, the ink for forming the receiving layer is an oil-based ink, and the ink for forming the heat insulating layer is an ink containing hollow particles.

該断熱層形成用インキには架橋性樹脂が含有されており、該クッション層形成用インキ及び該受容層形成用インキのうちいずれか一つのインキは架橋剤で架橋可能な樹脂を含有している。または、該クッション層形成用インキ及び該受容層形成用インキの両方のインキとも、架橋剤で架橋可能な樹脂を含有している。   The heat insulating layer forming ink contains a crosslinkable resin, and any one of the cushion layer forming ink and the receiving layer forming ink contains a resin that can be cross-linked with a cross-linking agent. . Alternatively, both the ink for forming the cushion layer and the ink for forming the receiving layer contain a resin that can be crosslinked with a crosslinking agent.

断熱層形成用インキ、架橋剤インキ、クッション層形成用インキおよび受容層形成用インキは各インキ供給ポンプから供給されて、各スリットから押し出されてダイコーティングユニットの斜面上で展開され、断熱層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層、クッション層形成用インキ液層および受容層形成用インキ液層を形成して、順次、断熱層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層、断熱層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層、クッション層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層、受容層形成用インキ液層を積み重ねて、インキ液層の第3の積層構造を形成する。   Insulation layer forming ink, cross-linking agent ink, cushion layer forming ink and receiving layer forming ink are supplied from each ink supply pump, pushed out from each slit, and developed on the slope of the die coating unit to form a heat insulating layer. Ink liquid layer, crosslinker ink liquid layer, cushion layer forming ink liquid layer and receptor layer forming ink liquid layer are formed, and heat insulating layer forming ink liquid layer, cross-linking agent ink liquid layer, heat insulating layer formation are sequentially formed. An ink liquid layer, a crosslinker ink liquid layer, a cushion layer forming ink liquid layer, a crosslinker ink liquid layer, and a receiving layer forming ink liquid layer are stacked to form a third laminated structure of the ink liquid layer.

第3の積層構造のインキ液層の積層体を基体に塗布し乾燥することで、基体の上に断熱層を形成し、該断熱層の上にクッション層を形成し、該クッション層の上に受容層を形成してなる、昇華転写受像シートにおいて、該断熱層は基体側から、少なくとも架橋していない断熱層、架橋している断熱層、架橋していない断熱層の順に断熱層が形成されていることを特徴とする第1の態様及び第2の態様に記載のいずれか一つの態様の昇華転写受像シートを得ることができる。   The laminated body of the ink layer of the third laminated structure is applied to the substrate and dried to form a heat insulating layer on the substrate, a cushion layer is formed on the heat insulating layer, and the cushion layer is formed on the cushion layer. In the sublimation transfer image-receiving sheet formed with a receiving layer, the heat insulating layer is formed from the substrate side in the order of at least a non-crosslinked heat insulating layer, a crosslinked heat insulating layer, and a non-crosslinked heat insulating layer. The sublimation transfer image receiving sheet according to any one of the first and second aspects can be obtained.

また上記の方法以外にも、第1の態様や第2の態様で示した第2、第3の方法と同様な方法で第3の態様の昇華転写受像シートを製造することができる。   In addition to the above method, the sublimation transfer image receiving sheet of the third aspect can be produced by the same method as the second and third methods shown in the first aspect and the second aspect.

サーマルヘッドから供給された熱量は、染料転写シートを加熱して染料転写シート中の染料を昇華させて受容層中に拡散させる。同時に、サーマルヘッドから加えられた熱量は受容層の樹脂の温度を上昇させ染料の拡散を促進させている。サーマルヘッドからの熱量が昇華転写受像紙の受容層だけを加熱して、その他の層の温度が上昇しないならば、熱効率が高く高感度の昇華転写受像シートを得ることができる。そのためには断熱層が必要である。   The amount of heat supplied from the thermal head heats the dye transfer sheet to sublimate the dye in the dye transfer sheet and diffuse it into the receiving layer. At the same time, the amount of heat applied from the thermal head raises the temperature of the resin in the receiving layer and promotes dye diffusion. If the amount of heat from the thermal head heats only the receiving layer of the sublimation transfer image receiving paper and the temperature of the other layers does not increase, a sublimation transfer image receiving sheet with high thermal efficiency and high sensitivity can be obtained. For this purpose, a heat insulating layer is necessary.

断熱層はサーマルヘッドから加えられた熱量が、不必要に基体側に流れるのを防止して受容層を効率的に加熱する役割を持つものである。断熱層は他の層に比べ層厚が厚くないと断熱効果が得られないので、インキ液層を積み重ねた時に断熱層のインキ液層は厚くなり、乾燥時に流動して昇華転写受像シートの表面が乱れることがある。   The heat insulating layer serves to efficiently heat the receiving layer by preventing the amount of heat applied from the thermal head from flowing unnecessarily to the substrate side. If the heat insulation layer is not thicker than the other layers, the heat insulation effect cannot be obtained, so when the ink liquid layers are stacked, the ink liquid layer of the heat insulation layer becomes thick and flows during drying to flow on the surface of the sublimation transfer image receiving sheet. May be disturbed.

それを防ぐ方法として、断熱層形成用インキを2つのスリットから供給して、両スリットの間に架橋剤インキを供給して、断熱層形成用インキ液層を2分してその中央を架橋剤インキで難溶性または不溶性の反応生成物を形成することにより、断熱層形成用インキの乾燥時における流動を防止して、断熱効果の得られる厚みの断熱層を形成しても昇華転写受像シートの塗布表面が乱れることを防止することができる。   As a method for preventing this, heat-insulating layer forming ink is supplied from two slits, cross-linking agent ink is supplied between both slits, and the heat-insulating layer-forming ink liquid layer is divided into two, and the center is a cross-linking agent. By forming a hardly soluble or insoluble reaction product with the ink, the flow of the heat-insulating layer forming ink is prevented from drying, and even if a heat-insulating layer having a thickness that provides a heat-insulating effect is formed, the sublimation transfer image-receiving sheet It is possible to prevent the coating surface from being disturbed.

加熱による熱伝導は、加熱された分子の振動エネルギーが隣り合う分子への振動エネルギーの伝達として熱が伝導していく。断熱層中の一部に架橋した層が存在すると、架橋した分子の運動は制限されるため、熱による振動エネルギーが与えられても架橋していない分子と同じようには振動できないため、振動エネルギーの伝達は遅くなる。換言すると、架橋している断熱層は架橋していない断熱層よりも熱伝導率が悪くなるので、架橋している断熱層があることにより断熱効果が高まりサーマルヘッドの熱量を効率的に画像記録に利用することができる。   In heat conduction due to heating, heat is conducted as vibration energy of a heated molecule is transmitted to adjacent molecules. If there is a cross-linked layer in a part of the heat insulation layer, the movement of the cross-linked molecule is limited, so even if it is given vibration energy by heat, it cannot vibrate in the same way as a non-cross-linked molecule. Transmission is slow. In other words, the heat insulating layer that is cross-linked has a lower thermal conductivity than the heat-insulating layer that is not cross-linked, so the presence of the cross-linked heat insulating layer increases the heat insulating effect and efficiently records the heat quantity of the thermal head. Can be used.

第4の態様:
本発明の第4の態様は、断熱層形成用インキ、架橋剤インキ、クッション層形成用インキ及び油性の受容層形成用インキを準備して、該断熱層形成用インキ及び該クッション層形成用インキのうち、少なくともいずれか一つのインキは該架橋剤インキの架橋剤で架橋可能な樹脂を含有し、該各々のインキから、断熱層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層、クッション層形成用インキ液層及び受容層形成用インキ液層を形成して、少なくとも、断熱層形成用インキ液層と架橋剤インキ液層とクッション層形成用インキ液層及び受容層形成用インキ液層の順に積層構造が形成されるように各インキ液層を積み重ね、該積層構造のインキ液層を基体に塗布し乾燥することを特徴とする昇華転写受像シートの製造方法である。
Fourth aspect:
According to a fourth aspect of the present invention, a heat insulating layer forming ink, a crosslinking agent ink, a cushion layer forming ink, and an oil-based receiving layer forming ink are prepared, and the heat insulating layer forming ink and the cushion layer forming ink are prepared. Among these, at least one of the inks contains a resin that can be cross-linked by the cross-linking agent of the cross-linking agent ink, and from each of the inks, an ink liquid layer for forming a heat insulating layer, a cross-linking agent ink liquid layer, for forming a cushion layer An ink liquid layer and a receiving layer forming ink liquid layer are formed, and at least a heat insulating layer forming ink liquid layer, a cross-linking agent ink liquid layer, a cushion layer forming ink liquid layer, and a receiving layer forming ink liquid layer are stacked in this order. A method for producing a sublimation transfer image-receiving sheet, wherein the ink liquid layers are stacked so that a structure is formed, the ink liquid layer having the laminated structure is applied to a substrate and dried.

第5の態様:
本発明の第5の態様は、断熱層形成用インキ、クッション層形成用インキ、架橋剤インキ及び油性の受容層形成用インキを準備して、該クッション層形成用インキ及び該受容層形成用インキのうち、少なくともいずれか一つのインキは該架橋剤インキの架橋剤で架橋可能な樹脂を含有し、該各々のインキから、断熱層形成用インキ液層、クッション層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層及び受容層形成用インキ液層を形成して、少なくとも、断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層と架橋剤インキ液層及び受容層形成用インキ液層の順に積層構造が形成されるように各インキ液層を積み重ね、該積層構造のインキ液層を基体に塗布し乾燥することを特徴とする昇華転写受像シートの製造方法である。
Fifth aspect:
According to a fifth aspect of the present invention, a heat insulating layer forming ink, a cushion layer forming ink, a cross-linking agent ink, and an oily receiving layer forming ink are prepared, and the cushion layer forming ink and the receiving layer forming ink are prepared. Among these, at least one of the inks contains a resin that can be cross-linked by the cross-linking agent of the cross-linking agent ink, and from each of the inks, an ink liquid layer for forming a heat insulating layer, an ink liquid layer for forming a cushion layer, a cross-linking agent Form an ink liquid layer and an ink liquid layer for receiving layer formation, and laminate at least an ink liquid layer for heat insulation layer formation, an ink liquid layer for cushion layer formation, a crosslinker ink liquid layer, and an ink liquid layer for reception layer formation. A method for producing a sublimation transfer image-receiving sheet, wherein the ink liquid layers are stacked so that a structure is formed, the ink liquid layer having the laminated structure is applied to a substrate and dried.

<架橋反応と反応性高分子化合物および架橋剤>
本発明において、架橋剤インキ液層が他のインキ液層と接触した時に速やかに不溶性生成物あるいは難溶性生成物が生成することが望ましい。この時、架橋反応によって不溶性反応物あるいは難溶性反応物が生成する場合と、まず不溶性生成物あるいは難溶性生成物が析出した後に、架橋剤と後反応で架橋体が形成される場合がある。
<Crosslinking reaction and reactive polymer compound and crosslinking agent>
In the present invention, it is desirable that an insoluble product or a hardly soluble product is rapidly formed when the crosslinker ink liquid layer comes into contact with another ink liquid layer. At this time, there are a case where an insoluble reactant or a hardly soluble reactant is generated by a crosslinking reaction, and a case where an insoluble product or a hardly soluble product is first precipitated, and then a crosslinked product is formed by a post-reaction with a crosslinking agent.

インキ液層と他のインキ液層が接触した時に不溶性あるいは難溶性の反応生成物を生成させる反応にはいろいろな反応が利用でき、特に限定されるものではないが、例えば、(A)架橋性の高分子化合物と架橋剤を反応させての不溶性あるいは難溶性の反応生成物を生成させる方法。(B)溶解性の溶媒に溶解している成分を不溶性の溶媒に接触させて、難溶性あるいは不溶性の生成物とした後に該不溶性の溶媒中に含有させてある架橋剤で該難溶性あるいは不溶性の生成物を架橋させる方法がある。   Various reactions can be used in the reaction to produce an insoluble or hardly soluble reaction product when the ink liquid layer and another ink liquid layer are in contact with each other. Although not particularly limited, for example, (A) crosslinkability A method of producing an insoluble or hardly soluble reaction product by reacting the above polymer compound with a crosslinking agent. (B) A component dissolved in a soluble solvent is brought into contact with an insoluble solvent to form a hardly soluble or insoluble product, and then the hardly soluble or insoluble with a crosslinking agent contained in the insoluble solvent. There is a method of crosslinking the product.

架橋剤インキの組成は、架橋剤と溶剤を主成分として、それ以外の成分は少ない方が好ましい。架橋剤インキの粘度が低すぎてインキ液層としてうまく展開できない場合は、増粘剤として少量の高分子化合物を添加してもよい。架橋剤の反応成分が高分子化合物である場合は他の高分子化合物の添加は必要ない。また、架橋剤インキの押出し量は反応性樹脂と反応して、積層構造を維持するに必要な量だけを供給し、昇華転写受像シート中に独立した架橋剤層として残らないようにすることが好ましい。   The composition of the crosslinker ink is preferably such that the crosslinker and the solvent are the main components and the other components are small. When the viscosity of the crosslinker ink is too low to be developed as an ink liquid layer, a small amount of a polymer compound may be added as a thickener. When the reactive component of the crosslinking agent is a polymer compound, it is not necessary to add another polymer compound. Also, the extrusion amount of the crosslinking agent ink may react with the reactive resin to supply only the amount necessary to maintain the laminated structure, so that it does not remain as an independent crosslinking agent layer in the sublimation transfer image receiving sheet. preferable.

断熱層形成用インキやクッション層形成用インキまたは受容層形成用インキに含有させる反応性の官能基を持つ高分子化合物としては、特に制限されるものではないが、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等を有する高分子化合物、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミン樹脂、ポリフェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリカルボン酸樹脂等の油溶性樹脂や水溶性樹脂または水性エマルジョン樹脂が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The polymer compound having a reactive functional group to be contained in the heat insulating layer forming ink, the cushion layer forming ink or the receiving layer forming ink is not particularly limited, but a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, Polymer compounds having an epoxy group, for example, a polyvinyl alcohol resin, a polyvinyl butyral resin, a polyacetal resin, a polyamine resin, a polyphenol resin, an epoxy resin, a melamine resin, an oil-soluble resin such as a polycarboxylic acid resin, a water-soluble resin, or an aqueous emulsion Resin. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

上記反応性の官能基を持つ高分子化合物と反応する架橋剤としては、例えば、水酸化チタン、有機チタンキレート化合物等の架橋性チタン化合物;γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルエトキシシラン、N−[2−(ビニルベンジルアミノ)エチル]−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤;オキサゾリン系架橋剤;ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のポリイソシアネート化合物;各種多官能エポキシ化合物;多官能アミン化合物;架橋性ジルコニウム化合物;トリアジン系架橋剤;カルボジイミド系架橋剤;ホルムアルデヒド;メラミン等が挙げられる。これらは、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the cross-linking agent that reacts with the polymer compound having a reactive functional group include cross-linkable titanium compounds such as titanium hydroxide and organic titanium chelate compounds; γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropylethoxysilane Silane coupling agents such as N- [2- (vinylbenzylamino) ethyl] -3-aminopropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; oxazoline-based crosslinking agents Polyisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate; various polyfunctional epoxy compounds; polyfunctional amine compounds; crosslinkable zirconium compounds; triazine-based crosslinkers; Imide-based crosslinking agent; formaldehyde; melamine, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

架橋剤インキ液層が他のインキ液層に接触した時に架橋反応で不溶性あるいは難溶性の反応生成物を生成させるのは、例えば有機チタン化合物と水酸基その他の官能基との反応が適している。あるいはキレート架橋反応や、酸と塩基の中和反応なども反応が速く本発明に適している。架橋反応に時間を要する架橋剤は基体に積層体を形成した後に後架橋させる反応に利用できる。   For example, a reaction between an organic titanium compound and a hydroxyl group or other functional group is suitable for generating an insoluble or hardly soluble reaction product by a crosslinking reaction when the crosslinker ink liquid layer comes into contact with another ink liquid layer. Alternatively, chelate crosslinking reaction, neutralization reaction of acid and base, etc. are suitable for the present invention because of their fast reaction. A cross-linking agent that requires a long time for the cross-linking reaction can be used in a reaction for post-crosslinking after forming a laminate on a substrate.

架橋剤インキ液層が他のインキ液層に接触した時に不溶性の樹脂を析出させるには、親和性の溶媒に溶解した樹脂に非親和性の溶剤を接触させればよい、そのとき該親和性溶媒と該非親和性溶媒は互いに相溶する必要がある。相溶しない溶媒を接触させても混合しないので、本発明には使用できない。有機溶媒どうしであれば、ほとんどの有機溶媒は互いに溶け合うので本発明に利用できる。   In order to deposit an insoluble resin when the crosslinker ink liquid layer is in contact with another ink liquid layer, a non-affinity solvent may be brought into contact with the resin dissolved in the affinity solvent. The solvent and the non-affinity solvent must be compatible with each other. Even if a solvent that is not compatible is brought into contact with each other, it is not mixed, so it cannot be used in the present invention. In the case of organic solvents, most organic solvents are soluble in each other and can be used in the present invention.

架橋剤インキが水系のインキである場合は、他の層形成用インキには水か水と親和性のある溶媒が含まれていなければならない。層形成用インキが水系のインキである場合には、架橋剤インキには水か水と親和性のある溶媒が含まれていなければならない。   When the crosslinking agent ink is a water-based ink, the other layer forming ink must contain water or a solvent having an affinity for water. When the layer forming ink is a water-based ink, the crosslinking agent ink must contain water or a solvent having an affinity for water.

水と親和性のある溶媒としては例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、グリコールなどの低級アルコール類;ジオキサン、テトラハイドロフランなどの環状エーテル類;アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類などがある。   Examples of the solvent having affinity for water include lower alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and glycol; cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone.

<昇華転写受像シートの構成>
以下、本発明の昇華転写受像シートに使用できる材料について説明する。
(1)基体
インキを塗布する基体として、天然パルプ、合成パルプ、それらの混合物から抄紙されるパルプ紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、アイボリー、コートアイボリーといわれる白板紙、高級白板紙など、あるいは紙の表面に溶融した樹脂を押出して樹脂コートした樹脂コート紙(RC紙)が使用できる。
<Configuration of sublimation transfer image receiving sheet>
Hereinafter, materials that can be used for the sublimation transfer image receiving sheet of the present invention will be described.
(1) Substrate As a substrate on which ink is applied, natural pulp, synthetic pulp, pulp paper made from a mixture thereof, coated paper, art paper, cast coated paper, ivory, white paperboard called coated ivory, high-quality white paperboard, etc. Alternatively, resin-coated paper (RC paper) obtained by extruding a molten resin on the surface of the paper and coating the resin can be used.

あるいは合成紙として、ユポ・コーポレーション製ユポ(登録商標)およびスーパーユポ(登録商標)、日清紡ペーパープロダクツ株式会社製ピーチコート(登録商標)なども基体として利用できる。   Alternatively, as a synthetic paper, YUPO (registered trademark) and Super YUPO (registered trademark) manufactured by Yupo Corporation, Peach Coat (registered trademark) manufactured by Nisshinbo Paper Products Co., Ltd., and the like can also be used as a substrate.

またポリエステルフィルムに白色顔料等を分散させた白色ポリエステルフィルムが東レ株式会社、帝人デュポンフィルム株式会社から販売されており、いずれも基体して利用できる。あるいは各種透明プラスチックフィルムも用途によっては基体として利用できる。   White polyester films in which a white pigment or the like is dispersed in a polyester film are sold by Toray Industries, Inc. and Teijin DuPont Films, Inc., both of which can be used as a substrate. Alternatively, various transparent plastic films can be used as the substrate depending on the application.

(2)受容層
[受容層樹脂]
受容層を構成する材質は、熱転写シートから移行する熱移行性染料、例えば、昇華性(熱移行性)の染料を受容し、受容により形成された画像を保持するためのものである。下記の油溶性合成樹脂、水溶性合成樹脂、あるいは水性エマルジョン樹脂などが単独もしくは2種以上の混合により使用できる。
例えば、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、尿素樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル‐アクリル共重合樹脂等が利用できる。
(2) Receptor layer [Receptor layer resin]
The material constituting the receiving layer is for receiving a heat transferable dye transferred from the thermal transfer sheet, for example, a sublimation (heat transferable) dye, and holding an image formed by receiving. The following oil-soluble synthetic resins, water-soluble synthetic resins, or aqueous emulsion resins can be used alone or in combination of two or more.
For example, polyester resin, polyacrylate resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, vinyl toluene acrylate resin, polyurethane resin, polyamide resin, polyimide resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ionomer resin, urea resin Polycaprolactone resin, polystyrene resin, polyvinyl chloride resin, polyacrylonitrile resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-acrylic copolymer resin, and the like can be used.

以上の如き合成樹脂のうちで特に好適なものはポリエステル系樹脂や塩化ビニル‐酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル‐アクリル共重合樹脂である。
上記いずれの樹脂においても、受像層の白色度を向上させて転写画像の鮮明度を更に高めるとともに被転写シート表面に筆記性を付与し、且つ転写された画像の滲み等を防止する目的で受像層中に白色顔料を添加することができる。
また転写画像の耐光性を更に高めるために、受像層中に紫外線吸収剤および/または光安定化剤を添加することができる。
Among the synthetic resins as described above, polyester resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and vinyl chloride-acrylic copolymer resins are particularly preferable.
In any of the above resins, the image receiving layer is used for the purpose of improving the whiteness of the image receiving layer to further enhance the clarity of the transferred image, imparting writing properties to the surface of the transferred sheet, and preventing bleeding of the transferred image. White pigment can be added in the layer.
In order to further improve the light resistance of the transferred image, an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer can be added to the image receiving layer.

[離型剤]
サーマルヘッドによる記録時に、昇華染料を印刷した転写フィルムとの熱融着を防ぐため、受容層には離型剤が添加されている。例えば、シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系化合物等、公知のものが挙げられるが、特に、シリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、エポキシ変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイル、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、ハイドロジェン変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイルが好ましい。
[Release agent]
In order to prevent thermal fusion with a transfer film on which a sublimation dye is printed during recording with a thermal head, a release agent is added to the receiving layer. For example, known materials such as silicone oil, phosphate ester compounds, fluorine compounds, and the like can be mentioned, and silicone oil is particularly preferable. Examples of silicone oils include epoxy-modified silicone oil, alkyl-modified silicone oil, amino-modified silicone oil, fluorine-modified silicone oil, phenyl-modified silicone oil, epoxy / polyether-modified silicone oil, vinyl-modified silicone oil, and hydrogen-modified silicone oil. Modified silicone oil is preferred.

受容層には転写フィルムとの熱融着を防止するため、離型剤を添加する。離型剤の添加量は離型剤の種類にもよるが、受容層樹脂100重量部に対し、5重量部〜0.5重量部、好ましくは3重量部〜1重量部添加する。離型剤としては変性シリコーンオイル、フッ素化合物などが好ましい。   A release agent is added to the receiving layer in order to prevent thermal fusion with the transfer film. Although the amount of the release agent depends on the type of the release agent, it is added in an amount of 5 to 0.5 parts by weight, preferably 3 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the receiving layer resin. As the release agent, modified silicone oil, fluorine compound and the like are preferable.

受容層の厚みは1.8g/m2 〜3.5g/m2 であることが好ましい、特に2.5g/m2 〜3.0g/m2 であることが好ましい。 It is preferable that the thickness of the receiving layer is 1.8g / m 2 ~3.5g / m 2 , it is particularly preferably 2.5g / m 2 ~3.0g / m 2 .

(3)断熱層
断熱層には断熱性粒子とバインダーを使用する。断熱性粒子は空隙率の大きな中空粒子を使用することが好ましい。バインダーは反応性の官能基を有する高分子化合物と非反応性の高分子化合物を使用できる。あるいは反応性の官能基を有する高分子化合物のみでも良い。また、反応性の官能基を有する高分子化合物は1種類でも2種類以上の組み合わせでも良い。
断熱層は他の層に比べて厚みが必要であり、必要であれば2層に分けて塗布してもよい。
(3) Thermal insulation layer Thermal insulation particles and a binder are used for the thermal insulation layer. The heat insulating particles are preferably hollow particles having a large porosity. As the binder, a polymer compound having a reactive functional group and a non-reactive polymer compound can be used. Alternatively, only a polymer compound having a reactive functional group may be used. The polymer compound having a reactive functional group may be one type or a combination of two or more types.
The heat insulating layer needs to be thicker than other layers, and if necessary, it may be applied in two layers.

[断熱性粒子]
昇華転写記録で良好な画像を得るためには、昇華転写受像シートの構造も重要である。
サーマルヘッドからの熱が受容層の樹脂に効率的に伝熱されるためには、サーマルヘッドと受容層が密着するためにクッション性が必要である。また加えられた熱は受容層樹脂の温度を上げて染料の染着を促進するが、熱が基体の方に逃げてしまうと受容層樹脂の温度が下がるため、熱を下に逃がさない断熱性も必要である。
[Insulating particles]
In order to obtain a good image by sublimation transfer recording, the structure of the sublimation transfer image receiving sheet is also important.
In order for heat from the thermal head to be efficiently transferred to the resin of the receiving layer, cushioning is required for the thermal head and the receiving layer to be in close contact with each other. In addition, the applied heat increases the temperature of the receiving layer resin to promote dyeing. However, if the heat escapes toward the substrate, the temperature of the receiving layer resin decreases, so that the heat does not escape downward. Is also necessary.

断熱性とクッション性を与えるために、一つの方法として断熱性粒子を分散させた層を基体と受容層の間に入れることができる。断熱性粒子としては、中空粒子でも非中空粒子でも断熱性付与できるものであれば特に限定されるものではない。下記の粒子を樹脂等に分散し必要な添加剤を添加することで断熱層形成用インキができる。   In order to provide heat insulating properties and cushioning properties, as one method, a layer in which heat insulating particles are dispersed can be placed between the substrate and the receiving layer. The heat insulating particles are not particularly limited as long as they can impart heat insulating properties to either hollow particles or non-hollow particles. An ink for forming a heat insulation layer can be obtained by dispersing the following particles in a resin and adding necessary additives.

例えば、ガラスやシリカ粒子等の無機系粒子や、高分子化合物からなる、架橋スチレン−アクリル樹脂等のスチレン系樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂等のアクリル系樹脂、メタアクリル系樹脂、フェノール系樹脂、フッ素系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂等の粒子が使用できる。   For example, inorganic particles such as glass and silica particles, styrene resins such as crosslinked styrene-acrylic resins, acrylic resins such as acrylonitrile-acrylic resins, methacrylic resins, phenolic resins, fluorine Particles such as resin, polyamide resin, polyimide resin, polycarbonate resin, and polyether resin can be used.

市販品としては、JSR株式会社製のスチレンアクリル系のSXシリーズの高架橋中空粒子や高中空率中空粒子がある。積水化学工業株式会社製、アドバンセルHP(登録商標)の名称でアクリル系の中空粒子と中空でない粒子がある。ガンツ化成株式会社製、ガンツパール(登録商標)の名称でメタアクリル酸エステル系、スチレン系中空粒子がある。ロームアンドハース社も中空粒子のエマルジョンを販売している。
無機のシリカ中空粒子は、日鉄鉱業株式会社製、シリナックス(登録商標)の名称で中空ナノシリカ材料がある。
Commercially available products include styrene acrylic SX series highly crosslinked hollow particles and high hollowness hollow particles manufactured by JSR Corporation. There are acrylic hollow particles and non-hollow particles under the name of Sekisui Chemical Co., Ltd., Advancel HP (registered trademark). There are methacrylic acid ester type and styrene type hollow particles under the name of Gantz Kasei Co., Ltd. and Gantz Pearl (registered trademark). Rohm and Haas also sells hollow particle emulsions.
An inorganic silica hollow particle has a hollow nano silica material under the name of Sirenax (registered trademark) manufactured by Nippon Steel & Mining Co., Ltd.

中空粒子はスチレン−アクリル系中空粒子、メタアクリル酸エステル系中空粒子、スチレン系中空粒子が好ましい。また、中空粒子を入れることにより断熱層はある程度のクッション性も持っている。
バインダーと断熱性粒子の割合は、バインダー100重量部に対し、断熱性粒子は250重量部〜100重量部が好ましく、特に200重量部〜150重量部であることが好ましい。
The hollow particles are preferably styrene-acrylic hollow particles, methacrylic ester hollow particles, and styrene hollow particles. Moreover, the heat insulation layer has a certain degree of cushioning properties by containing hollow particles.
The proportion of the binder and the heat insulating particles is preferably 250 parts by weight to 100 parts by weight, and particularly preferably 200 parts by weight to 150 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder.

断熱層の厚みは4.0g/m2 〜8.0g/m2 であることが好ましい、特に4.5g/m2 〜6.0g/m2 であることが好ましい。断熱層は It is preferable that the thickness of the heat insulating layer is 4.0g / m 2 ~8.0g / m 2 , it is particularly preferably 4.5g / m 2 ~6.0g / m 2 . Insulation layer

(4)クッション層
断熱層だけで断熱性とクッション性を満たすことができない場合、クッション層が必要となる。架橋可能な水性樹脂とクッション性を与えるバインダーとして例えばゴムラテックスが使用される。油溶性の樹脂は各種ゴムを塗布後に架橋することでクッション層とすることができる。クッション層にも断熱性は必要であり、中空粒子も使われるが中空粒子がサーマルヘッドの熱と圧力で変形する場合もあるため、空隙率は小さくても耐熱性の高い粒子が好んで使用される。
(4) Cushion layer When the heat insulation and cushioning properties cannot be satisfied with only the heat insulation layer, a cushion layer is required. For example, rubber latex is used as a crosslinkable aqueous resin and a binder that provides cushioning properties. The oil-soluble resin can be made into a cushion layer by crosslinking after applying various rubbers. Heat insulation is also required for the cushion layer, and hollow particles are also used. However, since hollow particles may be deformed by the heat and pressure of the thermal head, particles with high heat resistance are preferred even if the porosity is small. The

架橋可能な水性樹脂100重量部に対し、クッション性を与えるゴムラテックスは300重量部〜50重量部が好ましく、特に200重量部〜100重量部であることが好ましい。   The rubber latex imparting cushioning properties to 100 parts by weight of the crosslinkable aqueous resin is preferably 300 parts by weight to 50 parts by weight, and particularly preferably 200 parts by weight to 100 parts by weight.

バインダーと断熱性粒子の割合は、バインダー100重量部に対し、断熱性粒子は250重量部〜100重量部が好ましく、特に160重量部〜125重量部であることが好ましい。粒子をいれることにより、クッション層はある程度の断熱性も持っている。
クッション層の厚みは2.5g/m2 〜4.0g/m2 であることが好ましい、特に3.0g/m2 〜3.5g/m2 であることが好ましい。
The ratio of the binder and the heat insulating particles is preferably 250 parts by weight to 100 parts by weight, particularly preferably 160 parts by weight to 125 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder. By putting particles, the cushion layer also has a certain degree of heat insulation.
It is preferable that the thickness of the cushion layer is preferably 2.5g / m 2 ~4.0g / m 2 , in particular 3.0g / m 2 ~3.5g / m 2 .

受容層、クッション層、断熱層には、その他必要に応じ体質顔料などを用いることができる。体質顔料は、白色または透明な無機の粒子であり、艶消しや他の着色顔料の希釈に用いられるものであり、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化ケイ素、タルク、硫酸カルシウム、ベントナイト、チタンバリウム、酸化亜鉛などが利用される。
さらに必要に応じて、各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤、充填剤等を各インキ中に含有させることができる。
For the receiving layer, cushion layer, and heat insulating layer, extender pigments can be used as necessary. Extender pigments are white or transparent inorganic particles that are used for matting and dilution of other colored pigments; aluminum hydroxide, calcium carbonate, titanium oxide, barium sulfate, silicon oxide, talc, calcium sulfate Bentonite, barium titanium, zinc oxide, etc. are used.
Furthermore, various additives, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, fillers and the like can be contained in each ink as necessary.

下記に、本発明の昇華転写受像シートの実施例を説明する。   Examples of the sublimation transfer image receiving sheet of the present invention will be described below.

(実施例1)
下記の手順により、昇華転写受像シートを作成した。
下記の組成物から断熱層形成用インキAを得た。
アクリル・ウレタンエマルジョン「品番WEM‐200U」 :120重量部
(大成ファインケミカル株式会社製固形分40%)
ポリビニルアルコール「ゴーセノール(登録商標)GM−14」 :10重量部
(日本合成化学工業株式会社製)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高中空率型SX8782(A)」 :145重量部
(JSR株式会社製、中空率55%、固形分24%)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高架橋型SX866(B)」 :75重量部
(JSR株式会社製、粒子径0.3μ、中空率30%、固形分20%)
イオン交換水 :370重量部
(Example 1)
A sublimation transfer image receiving sheet was prepared by the following procedure.
The ink A for heat-insulating layer formation was obtained from the following composition.
Acrylic / urethane emulsion “Part No. WEM-200U”: 120 parts by weight (40% solids manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.)
Polyvinyl alcohol “GOHSENOL (registered trademark) GM-14”: 10 parts by weight (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Cross-linked styrene-acrylic particles "High hollowness type SX8782 (A)": 145 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, hollowness 55%, solid content 24%)
Cross-linked styrene-acrylic particles “Highly cross-linked SX866 (B)”: 75 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, particle size 0.3 μ, hollow rate 30%, solid content 20%)
Ion exchange water: 370 parts by weight

下記の組成物からクッション層形成用インキBを得た。

ポリビニルアルコール「ゴーセノール(登録商標)GM−14」 :10重量部
(日本合成化学工業株式会社製)
スチレン‐ブタジエンラテックス「Nipol LX407G」 :80重量部
(日本ゼオン株式会社製、固形分50%)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高架橋型SX866(B)」 :200重量部
(JSR株式会社製、粒子径0.3μ、中空率30%、固形分20%)
イオン交換水 :360重量部
Cushion layer forming ink B was obtained from the following composition.

Polyvinyl alcohol “GOHSENOL (registered trademark) GM-14”: 10 parts by weight (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Styrene-butadiene latex “Nipol LX407G”: 80 parts by weight (manufactured by Zeon Corporation, solid content 50%)
Cross-linked styrene-acrylic particles “Highly cross-linked SX866 (B)”: 200 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, particle size 0.3 μ, hollow rate 30%, solid content 20%)
Ion exchange water: 360 parts by weight

下記の組成物から架橋剤インキCを得た。
有機チタン化合物「オルガチックス(登録商標)ТC−400」 :30重量部
(マツモトファインケミカル株式会社製、固形分80%)
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体「ソルバイン(登録商標)CL」 :2重量部
(日信化学株式会社製)
イソプロピルアルコール/メチルエチルケトン(重量比1対1) :100重量部
Crosslinker ink C was obtained from the following composition.
Organic Titanium Compound “Orgatyx (registered trademark) ТC-400”: 30 parts by weight (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., solid content 80%)
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer “Solvine (registered trademark) CL”: 2 parts by weight (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)
Isopropyl alcohol / methyl ethyl ketone (weight ratio 1: 1): 100 parts by weight

下記の組成物から受容層形成用インキDを得た。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体「ソルバイン(登録商標)CL」 :100重量部
(日信化学株式会社製)
エポキシ変性シリコーン(信越化学工業(株)製、KF−393) :5重量部
アミノ変性シリコーン(信越化学工業(株)製、KF−343) :5重量部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1対1) :620重量部
A receiving layer forming ink D was obtained from the following composition.
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer “Solvine (registered trademark) CL”: 100 parts by weight (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)
Epoxy-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-393): 5 parts by weight Amino-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-343): 5 parts by weight of methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio of 1: 1) : 620 parts by weight

断熱層形成用インキAを図1の1tのインキタンクに充填し、架橋剤インキCを2tのインキタンクに充填し、クッション層形成用インキBを3tのインキタンクに充填し、架橋剤インキCを4tのインキタンクに充填し、受容層形成用インキDを5tのインキタンクに充填した。(4t、5tのインキタンク、その他設備等は省略して図示せず。)   The ink A for heat insulation layer formation is filled in the 1t ink tank of FIG. 1, the crosslinker ink C is filled in the 2t ink tank, the ink B for cushion layer formation is filled in the 3t ink tank, and the crosslinker ink C Was filled in a 4 t ink tank, and the receiving layer forming ink D was filled in a 5 t ink tank. (4t, 5t ink tanks and other equipment are omitted and not shown.)

紙の両面に溶融した樹脂を押し出して樹脂コートした樹脂コート紙(RC紙)全厚150μmの片面をプライマー処理した後、図1の5のように、コーティングロール4に抱かせて搬送しながら、インキ供給ポンプ1pからインキ供給ポンプ5pの順にポンプを稼動させて各インキ液層をコーティングダイユニット11のスリット1〜5からインキ液層を押し出した。環境温度や環境湿度が変化すると、インキ組成が同じでもうまくインキ液層ができない場合もある。その時は、インキを適宜希釈したり、インキを加温したりして調整することができる。   After applying a primer treatment to one side of the resin-coated paper (RC paper) with a total thickness of 150 μm that is extruded with resin melted on both sides of the paper, as shown in 5 in FIG. The ink liquid layers were pushed out from the slits 1 to 5 of the coating die unit 11 by operating the pumps in the order of the ink supply pump 1p to the ink supply pump 5p. When the environmental temperature and environmental humidity change, the ink liquid layer may not be formed even if the ink composition is the same. At that time, it can be adjusted by appropriately diluting the ink or heating the ink.

断熱層形成用インキAから形成されたインキ液層の上に架橋剤インキCから形成されたインキ液層を展開し、その上にクッション層形成用インキBから形成されたインキ液層を展開し、その上に架橋剤インキCから形成されたインキ液層を展開し、さらにその上に受容層形成用インキDから形成されたインキ液層を展開して、各インキ液層を順次積み重ねた。断熱層形成用インキAから形成されたインキ液層と架橋剤インキCから形成されたインキ液層が接触した時に、有機チタン化合物とポリビニルアルコール(PVA)との架橋反応が生じる。   An ink liquid layer formed from the crosslinker ink C is developed on the ink liquid layer formed from the heat insulation layer forming ink A, and an ink liquid layer formed from the cushion layer forming ink B is developed thereon. The ink liquid layer formed from the crosslinking agent ink C was developed thereon, and the ink liquid layer formed from the receiving layer forming ink D was further developed thereon, and the respective ink liquid layers were sequentially stacked. When the ink liquid layer formed from the heat insulation layer forming ink A and the ink liquid layer formed from the crosslinking agent ink C are in contact with each other, a crosslinking reaction between the organic titanium compound and polyvinyl alcohol (PVA) occurs.

クッション層形成用インキ液層が架橋剤インキ液層と接触した面でも、有機チタン化合物とPVAとの架橋反応が生じる。架橋反応は未反応の有機チタン化合物がなくなるまで、断熱層形成用インキ液層中とクッション層形成用インキ液層中で進行するものと思われ、架橋反応による不溶性反応物あるいは難溶性反応物により、断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層と受容層形成用インキ液層の流動が防止される。   The cross-linking reaction between the organic titanium compound and PVA occurs even on the surface where the cushion layer forming ink liquid layer is in contact with the cross-linking agent ink liquid layer. The cross-linking reaction seems to proceed in the heat insulating layer forming ink liquid layer and the cushion layer forming ink liquid layer until there is no unreacted organotitanium compound. The flow of the ink liquid layer for forming the heat insulation layer, the ink liquid layer for forming the cushion layer, and the ink liquid layer for forming the receiving layer is prevented.

コーティングダイユニット11の斜面から流れ落ちる積み重ねられたインキ液層を、コーティングロール4で搬送される基体5(樹脂コート紙全厚150μm)のプライマー処理の易接着処理面上に塗布した後乾燥する。   The stacked ink liquid layers flowing down from the slope of the coating die unit 11 are applied onto the primer-adhesive surface of the substrate 5 (resin-coated paper total thickness 150 μm) conveyed by the coating roll 4 and then dried.

また、乾燥した昇華転写受像シートでは、断熱層とクッション層の境界ではPVAが架橋しているため、層間の密着性は良好である。また、両インキ液層が接触した時に不溶性反応物あるいは難溶性反応物が生成するため、断熱層とクッション層の境界は明確である。また、受容層とクッション層の境界でもクッション層のPVAが架橋するため、両層の境界は明確である。   Further, in the dried sublimation transfer image-receiving sheet, PVA is cross-linked at the boundary between the heat insulating layer and the cushion layer, so that the adhesion between the layers is good. In addition, since the insoluble reactant or the hardly soluble reactant is generated when the two ink liquid layers are in contact with each other, the boundary between the heat insulating layer and the cushion layer is clear. In addition, since the PVA of the cushion layer crosslinks at the boundary between the receiving layer and the cushion layer, the boundary between both layers is clear.

実施例1で得られた昇華転写受像シートは、RC紙/PVAが架橋していない断熱層‐PVAが架橋した断熱層/PVAが架橋したクッション層‐PVAが架橋していないクッション層‐PVAが架橋したクッション層/受容層の層構成となる。   The sublimation transfer image-receiving sheet obtained in Example 1 is composed of RC paper / PVA-insulated heat insulation layer-PVA-crosslinked heat insulation layer / PVA-crosslinked cushion layer-PVA-uncrosslinked cushion layer-PVA The layer structure is a crosslinked cushion layer / receiving layer.

各層の膜厚は、スリットから供給されるインキ液量と基体の搬送速度によりコントロールされる。実施例1の昇華転写受像シートを測定して、断熱層の厚さは4.5μm、クッション層の厚みは3.0μm、受容層の厚みは2.5μmであった。   The film thickness of each layer is controlled by the amount of ink liquid supplied from the slit and the transport speed of the substrate. The sublimation transfer image receiving sheet of Example 1 was measured. The thickness of the heat insulating layer was 4.5 μm, the thickness of the cushion layer was 3.0 μm, and the thickness of the receiving layer was 2.5 μm.

(実施例2)
実施例2では、下記の断熱層形成用インキE以外は実施例1と同じインキを使用して、下記の手順により昇華転写受像シートを作成した。

下記の組成物から断熱層形成用インキEを得た。
スチレン‐ブタジエンラテックス「Nipol LX407G」 :120重量部
(日本ゼオン株式会社製、固形分50%)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高中空率型SX8782(A)」 :145重量部
(JSR株式会社製、中空率55%、固形分24%)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高架橋型SX866(B)」 :75重量部
(JSR株式会社製、粒子径0.3μ、中空率30%、固形分20%)
イオン交換水 :450重量部
(Example 2)
In Example 2, a sublimation transfer image receiving sheet was prepared by the following procedure using the same ink as in Example 1 except for the following heat insulation layer forming ink E.

The ink E for heat insulation layer formation was obtained from the following composition.
Styrene-butadiene latex “Nipol LX407G”: 120 parts by weight (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., solid content 50%)
Cross-linked styrene-acrylic particles “High hollowness type SX8782 (A)”: 145 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, hollowness 55%, solid content 24%)
Cross-linked styrene-acrylic particles “Highly cross-linked SX866 (B)”: 75 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, particle size 0.3 μ, hollow rate 30%, solid content 20%)
Ion exchange water: 450 parts by weight

断熱層形成用インキEを図1の1tのインキタンクに充填し、架橋剤インキCを2tのインキタンクに充填し、クッション層形成用インキBを3tのインキタンクに充填し、架橋剤インキCを4tのインキタンクに充填し、受容層形成用インキDを5tのインキタンクに充填した。(4t〜5tのインキタンク、その他設備等は省略して図示せず。)   1t of ink tank of FIG. 1 is filled with thermal insulation layer forming ink E, crosslinker ink C is filled into 2t ink tank, cushion layer forming ink B is filled into 3t ink tank, and crosslinker ink C is filled. Was filled in a 4 t ink tank, and the receiving layer forming ink D was filled in a 5 t ink tank. (The ink tank of 4t to 5t, other equipment, etc. are omitted and not shown.)

紙の両面に溶融した樹脂を押し出して樹脂コートした樹脂コート紙(RC紙)全厚150μmの片面をプライマー処理した後、図1の5のように、コーティングロール4に抱かせて搬送しながら、インキ供給ポンプ1p、インキ供給ポンプ2p、インキ供給ポンプ3p、インキ供給ポンプ4p、インキ供給ポンプ5pの順にポンプを稼動させて、コーティングダイユニットの各スリットから各インキを押し出して各インキ液層を形成した。   After applying a primer treatment to one side of the resin-coated paper (RC paper) with a total thickness of 150 μm that is extruded with resin melted on both sides of the paper, as shown in 5 in FIG. The ink supply pump 1p, the ink supply pump 2p, the ink supply pump 3p, the ink supply pump 4p, and the ink supply pump 5p are operated in this order to extrude each ink from each slit of the coating die unit to form each ink liquid layer. did.

断熱層形成用インキEから形成されたインキ液層の上に架橋剤インキCから形成されたインキ液層、その上にクッション層形成用インキBから形成されたインキ液層、その上に架橋剤インキCから形成されたインキ液層、受容層形成用インキDから形成されたインキ液層と順次インキ液層を積み重ねた。   An ink liquid layer formed from the crosslinker ink C on the ink liquid layer formed from the heat insulation layer forming ink E, an ink liquid layer formed from the cushion layer forming ink B thereon, and a crosslinker thereon The ink liquid layer formed from the ink C, the ink liquid layer formed from the receiving layer forming ink D, and the ink liquid layer were sequentially stacked.

実施例1と同様に塗布、乾燥した。クッション層形成用インキ液層と架橋剤インキ液層の接触した面で架橋反応が進行し、不溶性の反応生成物が断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層の接触領域と、クッション層形成用インキ液層と受容層形成用インキ液層の接触領域で生成し、積み重ねられたインキ液層が乾燥中に流動して塗布面が荒れることはなかった。   It applied and dried like Example 1. Crosslinking reaction proceeds on the contact surface of the cushion layer forming ink liquid layer and the crosslinker ink liquid layer, and the insoluble reaction product is a contact area between the heat insulating layer forming ink liquid layer and the cushion layer forming ink liquid layer; The ink liquid layer formed and contacted between the ink liquid layer for forming the cushion layer and the ink liquid layer for forming the receiving layer did not flow and the coated surface was roughened during drying.

実施例2で得られた昇華転写受像シートは、RC紙/断熱層/PVAが架橋したクッション層−PVAが架橋していないクッション層−PVAが架橋したクッション層/受容層の構成となり、塗布面は良好であった。   The sublimation transfer image-receiving sheet obtained in Example 2 has the following structure: RC paper / heat insulation layer / cushion layer crosslinked with PVA-cushion layer not crosslinked with PVA-cushion layer / receiving layer crosslinked with PVA. Was good.

実施例2の昇華転写受像シートを測定して、断熱層の厚さは4.0μm、クッション層の厚みは3.0μm、受容層の厚みは2.5μmであった。   The sublimation transfer image-receiving sheet of Example 2 was measured. The thickness of the heat insulating layer was 4.0 μm, the thickness of the cushion layer was 3.0 μm, and the thickness of the receiving layer was 2.5 μm.

(実施例3)
下記組成より断熱層形成用インキFを得た。
ポリエステル樹脂「ポリエスター(登録商標) TP220」 :50重量部
(日本合成化学工業株式会社製)
ポリビニルブチラール樹脂「エスレック(登録商標)BH‐3」 :10重量部
(積水化学工業株式会社製)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高中空率型SX8782(A)」 :145重量部
(JSR株式会社製、中空率55%、固形分24%)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高架橋型SX866(B)」 :75重量部
(JSR株式会社製、粒子径0.3μ、中空率30%、固形分20%)
トルエン/酢酸エチル(重量比1対1) :470重量部
(Example 3)
An ink F for forming a heat insulating layer was obtained from the following composition.
Polyester resin “Polyester (registered trademark) TP220”: 50 parts by weight (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Polyvinyl butyral resin “ESREC (registered trademark) BH-3”: 10 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Cross-linked styrene-acrylic particles “High hollowness type SX8782 (A)”: 145 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, hollowness 55%, solid content 24%)
Cross-linked styrene-acrylic particles “Highly cross-linked SX866 (B)”: 75 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, particle size 0.3 μ, hollow rate 30%, solid content 20%)
Toluene / ethyl acetate (weight ratio 1: 1): 470 parts by weight

下記組成物からクッション層形成用インキGを得た。
ポリエステル樹脂「ポリエスター(登録商標) TP220」 :50重量部
(日本合成化学工業株式会社製)
ポリビニルブチラール樹脂「エスレック(登録商標)BH‐3」 :10重量部
(積水化学工業株式会社製)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高架橋型SX866(B)」 :200重量部
(JSR株式会社製、粒子径0.3μ、中空率30%、固形分20%)
トルエン/酢酸エチル(重量比1対1) :400重量部
Cushion layer forming ink G was obtained from the following composition.
Polyester resin “Polyester (registered trademark) TP220”: 50 parts by weight (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Polyvinyl butyral resin “ESREC (registered trademark) BH-3”: 10 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Cross-linked styrene-acrylic particles “Highly cross-linked SX866 (B)”: 200 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, particle size 0.3 μ, hollow rate 30%, solid content 20%)
Toluene / ethyl acetate (weight ratio 1: 1): 400 parts by weight

下記組成物から架橋剤インキHを得た。
ヘキサメチレンジイソシアネート :5重量部
(日本ポリウレタン工業株式会社製)
メチルイソブチルケトン/トルエン(重量比1対1) :100重量部
Crosslinker ink H was obtained from the following composition.
Hexamethylene diisocyanate: 5 parts by weight (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
Methyl isobutyl ketone / toluene (weight ratio 1: 1): 100 parts by weight

受容層は受容層形成用インキDを使用した。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体「ソルバイン(登録商標)CL」 :100重量部
(日信化学株式会社製)
エポキシ変性シリコーン(信越化学工業(株)製、KF−393) :5重量部
アミノ変性シリコーン(信越化学工業(株)製、KF−343) :5重量部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1対1) :620重量部
For the receiving layer, receiving layer forming ink D was used.
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer “Solvine (registered trademark) CL”: 100 parts by weight (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)
Epoxy-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-393): 5 parts by weight Amino-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-343): 5 parts by weight of methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio of 1: 1) : 620 parts by weight

断熱層形成用インキFを図1の1tのインキタンクに充填し、架橋剤インキHを2tのインキタンクに充填し、クッション層形成用インキGを3tのインキタンクに充填し、架橋剤インキHを4tのインキタンクに充填し、受容層形成用インキDを5tのインキタンクに充填した。(4t、5tのインキタンク、およびその他設備等は図示せず。)     1t of ink tank of FIG. 1 is filled with thermal insulation layer forming ink F, cross-linking agent ink H is filled into 2t ink tank, cushion layer forming ink G is filled into 3t ink tank, and cross-linking agent ink H is filled. Was filled in a 4 t ink tank, and the receiving layer forming ink D was filled in a 5 t ink tank. (The 4t and 5t ink tanks and other equipment are not shown.)

紙の両面に溶融した樹脂を押し出して樹脂コートした樹脂コート紙(RC紙)全厚150μmの片面をプライマー処理した後、図1の5のように、コーティングロール4に抱かせて搬送しながら、インキ供給ポンプ1p、インキ供給ポンプ2p、インキ供給ポンプ3p、インキ供給ポンプ4p、インキ供給ポンプ5pの順にポンプを稼動させて各インキをスリット1〜5から押し出して各インキ液層を形成した。   After applying a primer treatment to one side of the resin-coated paper (RC paper) with a total thickness of 150 μm that is extruded with resin melted on both sides of the paper, as shown in 5 in FIG. The ink supply pump 1p, the ink supply pump 2p, the ink supply pump 3p, the ink supply pump 4p, and the ink supply pump 5p were operated in this order to extrude each ink from the slits 1 to 5, thereby forming each ink liquid layer.

断熱層形成用インキFから形成されたインキ液層の上に架橋剤インキHから形成されたインキ液層、クッション層形成用インキGから形成されたインキ液層、架橋剤インキHから形成されたインキ液層、受容層形成用インキDから形成されたインキ液層と順次インキ液層を積み重ねた。   An ink liquid layer formed from the crosslinker ink H, an ink liquid layer formed from the cushion layer forming ink G, and a crosslinker ink H were formed on the ink liquid layer formed from the heat insulating layer forming ink F. The ink liquid layer and the ink liquid layer formed from the receiving layer forming ink D and the ink liquid layer were sequentially stacked.

ポリビニルブチラール樹脂(エスレックBH‐3)は、架橋剤インキHの溶剤のメチルイソブチルケトンやトルエンには不溶性であるため、架橋剤インキHのインキ液層と断熱層形成用インキFのインキ液層が接触した領域では、エスレックBH‐3が析出する。クッション層形成用インキGのインキ液層と架橋剤インキ液層が接触した領域でもエスレックBH‐3が析出する。   Polyvinyl butyral resin (ESREC BH-3) is insoluble in methyl isobutyl ketone and toluene, which are the solvents for the crosslinker ink H, so that the ink liquid layer for the crosslinker ink H and the ink liquid layer for the ink F for forming the heat insulation layer are used. In the contact area, eslek BH-3 is deposited. ESREC BH-3 also deposits in the region where the ink liquid layer of the cushion layer forming ink G and the crosslinker ink liquid layer are in contact with each other.

析出した樹脂がそれ以上のインキ液層の混合を防止するため、断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層と受容層形成用インキ液層は、積層構造を保ったまま実施例1と同様に塗布、乾燥された。積重ねられたインキ液層が乾燥中に流動して塗布面が荒れることはなかった。塗布した巻き取りを45℃の恒温層に5日間保存して、ブチラール樹脂とジイソシアネートを反応架橋させた。   In order for the deposited resin to prevent further mixing of the ink liquid layer, the heat insulating layer forming ink liquid layer, the cushion layer forming ink liquid layer, and the receiving layer forming ink liquid layer are examples in which the laminated structure is maintained. It was applied and dried as in 1. The stacked ink liquid layers did not flow during drying and the coated surface was not roughened. The applied winding was stored in a constant temperature layer at 45 ° C. for 5 days, and butyral resin and diisocyanate were reacted and crosslinked.

実施例3で得られた昇華転写受像シートは、RC紙/ポリビニルブチラール樹脂が架橋していない断熱層−ポリビニルブチラール樹脂が架橋した断熱層/ポリビニルブチラール樹脂が架橋したクッション層−ポリビニルブチラール樹脂が架橋していないクッション層−ポリビニルブチラール樹脂が架橋したクッション層/受容層の構成となり塗布面は良好であった。   The sublimation transfer image-receiving sheet obtained in Example 3 is RC paper / heat insulation layer in which polyvinyl butyral resin is not crosslinked—heat insulation layer in which polyvinyl butyral resin is crosslinked / cushion layer in which polyvinyl butyral resin is crosslinked—polyvinyl butyral resin is crosslinked. The cushion layer / polyvinyl butyral resin that was not formed was a crosslinked cushion layer / receiving layer, and the coated surface was good.

各層の膜厚は、スリットから供給されるインキ液量と基体の搬送速度によりコントロールされ、実施例3の昇華転写受像シートを測定して、断熱層の厚さは4.5μm、クッション層の厚みは3.0μm、受容層の厚みは2.5μmであった。   The film thickness of each layer is controlled by the amount of ink liquid supplied from the slit and the conveyance speed of the substrate. The sublimation transfer image-receiving sheet of Example 3 is measured. The thickness of the heat insulating layer is 4.5 μm and the thickness of the cushion layer. Was 3.0 μm, and the thickness of the receiving layer was 2.5 μm.

(実施例4)
断熱層は断熱層形成用インキFを使用した。
ポリエステル樹脂「ポリエスター(登録商標) TP220」 :50重量部
(日本合成化学工業株式会社製)
ポリビニルブチラール樹脂「エスレック(登録商標)BH‐3」 :10重量部
(積水化学工業株式会社製)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高中空率型SX8782(A)」 :145重量部
(JSR株式会社製、中空率55%、固形分24%)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高架橋型SX866(B)」 :75重量部
(JSR株式会社製、粒子径0.3μ、中空率30%、固形分20%)
トルエン/酢酸エチル(重量比1対1) :470重量部
Example 4
For the heat insulating layer, ink F for forming a heat insulating layer was used.
Polyester resin “Polyester (registered trademark) TP220”: 50 parts by weight (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Polyvinyl butyral resin “ESREC (registered trademark) BH-3”: 10 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Cross-linked styrene-acrylic particles “High hollowness type SX8782 (A)”: 145 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, hollowness 55%, solid content 24%)
Cross-linked styrene-acrylic particles “Highly cross-linked SX866 (B)”: 75 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, particle size 0.3 μ, hollow rate 30%, solid content 20%)
Toluene / ethyl acetate (weight ratio 1: 1): 470 parts by weight

下記の組成物からクッション層形成用インキIを得た。
ポリエステル樹脂「ポリエスター(登録商標) TP220」 :60重量部
(日本合成化学工業株式会社製)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高架橋型SX866(B)」 :200重量部
(JSR株式会社製、粒子径0.3μ、中空率30%、固形分20%)
トルエン/酢酸エチル(重量比1対1) :400重量部
Cushion layer forming ink I was obtained from the following composition.
Polyester resin “Polyester (registered trademark) TP220”: 60 parts by weight (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Cross-linked styrene-acrylic particles “Highly cross-linked SX866 (B)”: 200 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, particle size 0.3 μ, hollow rate 30%, solid content 20%)
Toluene / ethyl acetate (weight ratio 1: 1): 400 parts by weight

架橋剤は架橋剤インキCを使用した。
有機チタン化合物「オルガチックス(登録商標)ТC−400」 :30重量部
(マツモトファインケミカル株式会社製、固形分80%)
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体「ソルバイン(登録商標)CL」 :2重量部
(日信化学株式会社製)
イソプロピルアルコール/メチルエチルケトン(重量比1対1) :100重量部
The crosslinking agent ink C was used as the crosslinking agent.
Organic Titanium Compound “Orgatyx (registered trademark) ТC-400”: 30 parts by weight (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., solid content 80%)
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer “Solvine (registered trademark) CL”: 2 parts by weight (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)
Isopropyl alcohol / methyl ethyl ketone (weight ratio 1: 1): 100 parts by weight

下記の組成物から受容層形成用インキJを得た。
ポリエステル樹脂「ポリエスター(登録商標) TP220」 :80重量部
(日本合成化学工業株式会社製)
ポリビニルブチラール樹脂「エスレック(登録商標)BH‐3」 :20重量部
(積水化学工業株式会社製)
エポキシ変性シリコーン(信越化学工業(株)製、KF−393) :5重量部
アミノ変性シリコーン(信越化学工業(株)製、KF−343) :5重量部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1対1) :620重量部
A receiving layer forming ink J was obtained from the following composition.
Polyester resin “Polyester (registered trademark) TP220”: 80 parts by weight (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Polyvinyl butyral resin “ESREC (registered trademark) BH-3”: 20 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Epoxy-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-393): 5 parts by weight Amino-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-343): 5 parts by weight of methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio of 1: 1) : 620 parts by weight

断熱層形成用インキFを図1の1tのインキタンクに充填し、架橋剤インキCを2tのインキタンクに充填し、クッション層形成用インキIを3tのインキタンクに充填し、架橋剤インキCを4tのインキタンクに充填し、受容層形成用インキJを5tのインキタンクに充填した。(4t、5tのインキタンク、およびその他設備等は図示せず。)   1t ink tank of FIG. 1 is filled with the thermal insulation layer forming ink F, the crosslinking agent ink C is filled into the 2t ink tank, the cushion layer forming ink I is filled into the 3t ink tank, and the crosslinking agent ink C is filled. Was filled in a 4 t ink tank, and the receiving layer forming ink J was filled in a 5 t ink tank. (The 4t and 5t ink tanks and other equipment are not shown.)

紙の両面に溶融した樹脂を押し出して樹脂コートした樹脂コート紙(RC紙)全厚150μmの片面をプライマー処理した後、図1の5のように、コーティングロール4に抱かせて搬送しながら、インキ供給ポンプ1p、インキ供給ポンプ2p、インキ供給ポンプ3p、インキ供給ポンプ4p、インキ供給ポンプ5pの順にポンプを稼動させて各インキをスリット1〜5から押し出して各インキ液層を形成した。   After applying a primer treatment to one side of the resin-coated paper (RC paper) with a total thickness of 150 μm that is extruded with resin melted on both sides of the paper, as shown in 5 in FIG. The ink supply pump 1p, the ink supply pump 2p, the ink supply pump 3p, the ink supply pump 4p, and the ink supply pump 5p were operated in this order to extrude each ink from the slits 1 to 5, thereby forming each ink liquid layer.

断熱層形成用インキFから形成されたインキ液層の上に架橋剤インキCから形成されたインキ液層、クッション層形成用インキIから形成されたインキ液層、架橋剤インキCから形成されたインキ液層、受容層形成用インキJから形成されたインキ液層と順次インキ液層を積み重ねた。   An ink liquid layer formed from the crosslinker ink C, an ink liquid layer formed from the cushion layer forming ink I, and a crosslinker ink C were formed on the ink liquid layer formed from the heat insulating layer forming ink F. The ink liquid layer formed from the ink liquid layer and the receiving layer forming ink J and the ink liquid layer were sequentially stacked.

実施例1と同様に塗布、乾燥した。断熱層形成用インキ液層と架橋剤インキ液層の接触した面でポリビニルブチラール樹脂と有機チタン化合物の架橋反応が進行して、不溶性あるいは難溶性の反応物が形成された。受容層形成用インキ液層と架橋剤インキ液層が接触した面でもポリビニルブチラール樹脂と有機チタン化合物の架橋反応が進行して、不溶性あるいは難溶性の反応物が形成された。積み重ねられたインキ液層が乾燥中に流動して塗布面が荒れることはなかった。   It applied and dried like Example 1. The cross-linking reaction between the polyvinyl butyral resin and the organic titanium compound proceeded on the surface where the ink liquid layer for forming the heat insulating layer and the cross-linking agent ink liquid layer were in contact with each other, and an insoluble or hardly soluble reactant was formed. The cross-linking reaction between the polyvinyl butyral resin and the organotitanium compound proceeded even on the surface where the ink layer for forming the receiving layer and the cross-linking agent ink liquid layer were in contact, and an insoluble or hardly soluble reactant was formed. The stacked ink liquid layers did not flow during drying and the coated surface was not roughened.

実施例4で得られた昇華転写受像シートは、RC紙/ポリビニルブチラール樹脂が架橋していない断熱層−ポリビニルブチラール樹脂が架橋した断熱層/クッション層/ポリビニルブチラール樹脂が架橋した受容層‐ポリビニルブチラール樹脂が架橋していない受容層の構成となり、塗布面は良好であった。   Sublimation transfer image-receiving sheet obtained in Example 4 is RC paper / heat insulation layer in which polyvinyl butyral resin is not crosslinked-heat insulation layer in which polyvinyl butyral resin is crosslinked / cushion layer / receiving layer in which polyvinyl butyral resin is crosslinked-polyvinyl butyral The composition of the receiving layer was that the resin was not crosslinked, and the coated surface was good.

各層の膜厚は、スリットから供給されるインキ液量と基体の搬送速度によりコントロールされる。実施例4の昇華転写受像シートを測定して、断熱層の厚さは4.5μm、クッション層の厚みは3.0μm、受容層の厚みは3.0μmであった。受容層の一部が架橋しているため、受容層の厚みを増やしても塗布面の乱れはなかった。   The film thickness of each layer is controlled by the amount of ink liquid supplied from the slit and the transport speed of the substrate. The sublimation transfer image-receiving sheet of Example 4 was measured. The thickness of the heat insulating layer was 4.5 μm, the thickness of the cushion layer was 3.0 μm, and the thickness of the receiving layer was 3.0 μm. Since a part of the receiving layer was cross-linked, the coating surface was not disturbed even when the thickness of the receiving layer was increased.

(実施例5)
断熱層は断熱層形成用インキFを使用した。
受容層は受容層形成用インキJを使用した。
(Example 5)
For the heat insulating layer, ink F for forming a heat insulating layer was used.
As the receiving layer, receiving layer forming ink J was used.

下記組成からクッション層形成用インキKを得た。
ポリエステル樹脂「ポリエスター(登録商標) TP220」 :30重量部
(日本合成化学工業株式会社製)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高架橋型SX866(B)」 :200重量部
(JSR株式会社製、粒子径0.3μ、中空率30%、固形分20%)
有機チタン化合物「オルガチックス(登録商標)ТC−400」 :30重量部
(マツモトファインケミカル株式会社製、固形分80%)
トルエン/酢酸エチル(重量比1対1) :160重量部
Cushion layer forming ink K was obtained from the following composition.
Polyester resin “Polyester (registered trademark) TP220”: 30 parts by weight (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Cross-linked styrene-acrylic particles “Highly cross-linked SX866 (B)”: 200 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, particle size 0.3 μ, hollow rate 30%, solid content 20%)
Organic Titanium Compound “Orgatyx (registered trademark) ТC-400”: 30 parts by weight (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., solid content 80%)
Toluene / ethyl acetate (weight ratio 1: 1): 160 parts by weight

断熱層形成用インキFを図1の1tのインキタンクに充填し、クッション層形成用インキKを2tのインキタンクに充填し、受容層形成用インキJを3tのインキタンクに充填した。   The heat insulating layer forming ink F was filled in the 1t ink tank of FIG. 1, the cushion layer forming ink K was filled in the 2t ink tank, and the receiving layer forming ink J was filled in the 3t ink tank.

紙の両面に溶融した樹脂を押し出して樹脂コートした樹脂コート紙(RC紙)全厚150μmの片面をプライマー処理した後、図1の5のように、コーティングロール4に抱かせて搬送しながら、インキ供給ポンプ1p、インキ供給ポンプ2p、インキ供給ポンプ3pの順にポンプを稼動させて各インキをスリット1〜3から押し出して各インキ液層を形成した。   After applying a primer treatment to one side of the resin-coated paper (RC paper) with a total thickness of 150 μm that is extruded with resin melted on both sides of the paper, as shown in 5 in FIG. The ink supply pump 1p, the ink supply pump 2p, and the ink supply pump 3p were operated in this order to push out each ink from the slits 1 to 3, thereby forming each ink liquid layer.

断熱層形成用インキFから形成されたインキ液層の上にクッション層形成用インキKから形成されたインキ液層、その上に受容層形成用インキJから形成されたインキ液層と順次インキ液層を積み重ねた。   An ink liquid layer formed from the ink K for forming the cushion layer on the ink liquid layer formed from the ink F for forming the heat insulating layer, and an ink liquid layer formed from the ink J for forming the receiving layer thereon, and the ink liquid in sequence. Stacked layers.

実施例1と同様に塗布、乾燥した。断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層の接触した領域で、断熱層形成用インキ中のポリビニルブチラールとクッション層形成用インキ中の有機チタン化合物が反応して、不溶性の反応生成物ができる。クッション層形成用インキ液層と受容層形成用インキ液層が接触した領域で、同様に不溶性の反応生成物ができる。積重ねられたインキ液層は乾燥中にも流動することはなく、乾燥された塗布面は良好であった。   It applied and dried like Example 1. In the region where the heat insulation layer forming ink liquid layer and the cushion layer forming ink liquid layer are in contact, the polyvinyl butyral in the heat insulation layer forming ink reacts with the organic titanium compound in the cushion layer forming ink, resulting in an insoluble reaction product. I can do things. Similarly, an insoluble reaction product is formed in a region where the cushion layer forming ink liquid layer and the receiving layer forming ink liquid layer are in contact with each other. The stacked ink liquid layers did not flow during drying, and the dried coated surface was good.

実施例5で得られた昇華転写受像シートは、RC紙/ポリビニルブチラール樹脂が架橋していない断熱層−ポリビニルブチラール樹脂が架橋した断熱層/クッション層/ポリビニルブチラール樹脂が架橋した受容層‐ポリビニルブチラール樹脂が架橋していない受容層の構成となる。   Sublimation transfer image-receiving sheet obtained in Example 5 is: RC paper / heat insulation layer in which polyvinyl butyral resin is not crosslinked-heat insulation layer in which polyvinyl butyral resin is crosslinked / cushion layer / receiving layer in which polyvinyl butyral resin is crosslinked-polyvinyl butyral The receiving layer has a structure in which the resin is not crosslinked.

実施例5は、クッション層形成用インキ中に架橋剤を含有させ、断熱層形成用インキ中と受容層形成用インキ中の架橋性樹脂をインキ液層を積み重ねる時に架橋させて、本発明の昇華転写受像シートを製造する方法である。
受容層形成用インキ液層の一部が架橋するため、受容層を厚くしても塗布面が乱れることはなかった。
In Example 5, the cross-linking agent is contained in the cushion layer forming ink, and the crosslinkable resin in the heat insulating layer forming ink and the receiving layer forming ink is cross-linked when the ink liquid layers are stacked. This is a method for producing a transfer image-receiving sheet.
Since a part of the ink layer for forming the receiving layer is crosslinked, the coated surface was not disturbed even if the receiving layer was thickened.

各層の膜厚は、ダイスリットから供給されるインキ液量と基体の搬送速度によりコントロールされ、実施例5の昇華転写受像シートを測定して、断熱層の厚さは4.5μm、クッション層の厚みは3.0μm、受容層の厚みは3.0μmであった。   The film thickness of each layer is controlled by the amount of ink liquid supplied from the die slit and the conveyance speed of the substrate. The sublimation transfer image-receiving sheet of Example 5 is measured, and the thickness of the heat insulating layer is 4.5 μm. The thickness was 3.0 μm, and the thickness of the receiving layer was 3.0 μm.

(実施例6)
断熱層は断熱層形成用インキAを使用した。
アクリル・ウレタンエマルジョン「品番WEM‐200U」 :120重量部
(大成ファインケミカル株式会社製固形分40%)
ポリビニルアルコール「ゴーセノール(登録商標)GM−14」 :10重量部
(日本合成化学工業株式会社製)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高中空率型SX8782(A)」 :145重量部
(JSR株式会社製、中空率55%、固形分24%)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高架橋型SX866(B)」 :75重量部
(JSR株式会社製、粒子径0.3μ、中空率30%、固形分20%)
イオン交換水 :370重量部
(Example 6)
The heat insulation layer used the heat insulation layer forming ink A.
Acrylic / urethane emulsion “Part No. WEM-200U”: 120 parts by weight (40% solids manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.)
Polyvinyl alcohol “GOHSENOL (registered trademark) GM-14”: 10 parts by weight (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Cross-linked styrene-acrylic particles “High hollowness type SX8782 (A)”: 145 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, hollowness 55%, solid content 24%)
Cross-linked styrene-acrylic particles “Highly cross-linked SX866 (B)”: 75 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, particle size 0.3 μ, hollow rate 30%, solid content 20%)
Ion exchange water: 370 parts by weight

クッション層はクッション層形成用インキGを使用した。
ポリエステル樹脂「ポリエスター(登録商標) TP220」 :50重量部
(日本合成化学工業株式会社製)
ポリビニルブチラール樹脂「エスレック(登録商標)BH‐3」 :10重量部
(積水化学工業株式会社製)
架橋スチレン‐アクリル粒子「高架橋型SX866(B)」 :200重量部
(JSR株式会社製、粒子径0.3μ、中空率30%、固形分20%)
トルエン/酢酸エチル(重量比1対1) :400重量部
The cushion layer used the cushion layer forming ink G.
Polyester resin “Polyester (registered trademark) TP220”: 50 parts by weight (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Polyvinyl butyral resin “ESREC (registered trademark) BH-3”: 10 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Cross-linked styrene-acrylic particles “Highly cross-linked SX866 (B)”: 200 parts by weight (manufactured by JSR Corporation, particle size 0.3 μ, hollow rate 30%, solid content 20%)
Toluene / ethyl acetate (weight ratio 1: 1): 400 parts by weight

架橋剤は架橋剤インキCを使用した。
有機チタン化合物「オルガチックス(登録商標)ТC−400」 :30重量部
(マツモトファインケミカル株式会社製、固形分80%)
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体「ソルバイン(登録商標)CL」 :2重量部
(日信化学株式会社製)
イソプロピルアルコール/メチルエチルケトン(重量比1対1) :100重量部
The crosslinking agent ink C was used as the crosslinking agent.
Organic Titanium Compound “Orgatyx (registered trademark) ТC-400”: 30 parts by weight (manufactured by Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd., solid content 80%)
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer “Solvine (registered trademark) CL”: 2 parts by weight (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)
Isopropyl alcohol / methyl ethyl ketone (weight ratio 1: 1): 100 parts by weight

受容層は受容層形成用インキDを使用した。
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体「ソルバイン(登録商標)CL」 :100重量部
(日信化学株式会社製)
エポキシ変性シリコーン(信越化学工業(株)製、KF−393) :5重量部
アミノ変性シリコーン(信越化学工業(株)製、KF−343) :5重量部
メチルエチルケトン/トルエン(重量比1対1) :620重量部
For the receiving layer, receiving layer forming ink D was used.
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer “Solvine (registered trademark) CL”: 100 parts by weight (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)
Epoxy-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-393): 5 parts by weight Amino-modified silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KF-343): 5 parts by weight of methyl ethyl ketone / toluene (weight ratio of 1: 1) : 620 parts by weight

断熱層形成用インキAを図1の1tのインキタンクに充填し、架橋剤インキCを2tのインキタンクに充填し、断熱層形成用インキEを3tのインキタンクに充填し、架橋剤インキCを4tのインキタンクに充填し、クッション層形成用インキGを5tのインキタンクに充填し、架橋剤インキCを6tのインキタンクに充填し、受容層形成用インキDを7tのインキタンクに充填した。(4t〜7tのインキタンク、その他設備等は省略して図示していない。)   1t of ink tank of FIG. 1 is filled with thermal insulation layer forming ink A, crosslinker ink C is filled into 2t ink tank, and thermal insulation layer forming ink E is filled into 3t ink tank. Is filled into a 4t ink tank, the cushion layer forming ink G is filled into a 5t ink tank, the crosslinker ink C is filled into a 6t ink tank, and the receiving layer forming ink D is filled into a 7t ink tank. did. (The ink tank of 4t to 7t, other equipment, etc. are omitted and not shown)

紙の両面に溶融した樹脂を押し出して樹脂コートした樹脂コート紙(RC紙)全厚150μmの片面をプライマー処理した後、図1の5のように、コーティングロール4に抱かせて搬送しながら、インキ供給ポンプ1pから、インキ供給ポンプ7pの順にポンプを稼動させて各インキ液層をコーティングダイユニット11のスリット1〜7からインキ液層を押し出した。   After applying a primer treatment to one side of the resin-coated paper (RC paper) with a total thickness of 150 μm that is extruded with resin melted on both sides of the paper, as shown in 5 in FIG. From the ink supply pump 1p, the pumps were operated in the order of the ink supply pump 7p, and the ink liquid layers were pushed out from the slits 1 to 7 of the coating die unit 11, respectively.

断熱層形成用インキAから形成されたインキ液層の上に架橋剤インキCから形成されたインキ液層を展開し、断熱層形成用インキAから形成されたインキ液層、その上に架橋剤インキCから形成されたインキ液層を展開し、その上にクッション層形成用インキGから形成されたインキ液層を展開し、架橋剤インキCから形成されたインキ液層を展開し、さらにその上に受容層形成用インキDから形成されたインキ液層を展開して、各インキ液層を順次積み重ねた。   An ink liquid layer formed from the crosslinker ink C is developed on the ink liquid layer formed from the heat insulating layer forming ink A, and an ink liquid layer formed from the heat insulating layer forming ink A, and a crosslinker thereon. An ink liquid layer formed from the ink C is developed, an ink liquid layer formed from the cushion layer forming ink G is developed thereon, an ink liquid layer formed from the crosslinker ink C is developed, and further The ink liquid layer formed from the receiving layer forming ink D was developed on top, and the ink liquid layers were sequentially stacked.

断熱層形成用インキAから形成されたインキ液層と架橋剤インキCから形成されたインキ液層が接触した時に、有機チタン化合物とPVAとの架橋反応が生じる。   When the ink liquid layer formed from the heat insulation layer forming ink A and the ink liquid layer formed from the cross-linking agent ink C come into contact with each other, a crosslinking reaction between the organic titanium compound and PVA occurs.

クッション層形成用インキ液層が架橋剤インキ液層と接触した面でも、有機チタン化合物とポリビニルブチラールとの架橋反応が生じる。架橋反応は未反応の有機チタン化合物がなくなるまで、断熱層形成用インキ液層中とクッション層形成用インキ液層中で進行するものと思われ、架橋反応による不溶性反応物あるいは難溶性反応物により、断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層の乾燥時の流動が防止される。また、架橋剤インキの押し出し量を増減させることにより、断熱層の架橋する範囲を増減させることができる。   Even on the surface where the cushion layer forming ink liquid layer is in contact with the crosslinker ink liquid layer, a crosslinking reaction between the organic titanium compound and polyvinyl butyral occurs. The cross-linking reaction seems to proceed in the heat insulating layer forming ink liquid layer and the cushion layer forming ink liquid layer until there is no unreacted organotitanium compound. Moreover, the flow at the time of drying of the ink liquid layer for heat insulation layer formation and the ink liquid layer for cushion layer formation is prevented. Moreover, the range which the heat insulation layer bridge | crosslinks can be increased / decreased by increasing / decreasing the extrusion amount of crosslinking agent ink.

コーティングダイユニット11の斜面から流れ落ちる積み重ねられたインキ液層を、コーティングロール4で搬送される基体5(樹脂コート紙全厚150μm)のプライマー処理の易接着処理面上に塗布した後乾燥する。   The stacked ink liquid layers flowing down from the slope of the coating die unit 11 are applied onto the primer-adhesive surface of the substrate 5 (resin-coated paper total thickness 150 μm) conveyed by the coating roll 4 and then dried.

実施例6で得られた昇華転写受像シートは、RC紙/PVAが架橋していない断熱層−PVAが架橋した断熱層‐PVAが架橋していない断熱層−PVAが架橋した断熱層/ポリビニルブチラールが架橋したクッション層−ポリビニルアルコールにルブチラールが架橋していないクッション層‐ポリビニルブチラールが架橋したクッション層/受容層の構成となる。   The sublimation transfer image-receiving sheet obtained in Example 6 is composed of a heat insulating layer in which RC paper / PVA is not cross-linked-a heat insulating layer in which PVA is cross-linked-a heat insulating layer in which PVA is not cross-linked-a heat insulating layer in which PVA is cross-linked / polyvinyl butyral Is a cushion layer / receptive layer in which polyvinyl butyral is crosslinked.

各層の膜厚は、ダイスリットから供給されるインキ液量と基体の搬送速度によりコントロールされ、実施例6の昇華転写受像シートを測定して、断熱層の厚さは6.0μm、クッション層の厚みは3.0μm、受容層の厚みは2.5μmであった。断熱層の供給を二箇所にして間を架橋させたため、断熱層を厚くしても積層したインキ液層が乾燥時に乱れることはなかった。   The film thickness of each layer is controlled by the amount of ink liquid supplied from the die slit and the conveyance speed of the substrate. The sublimation transfer image-receiving sheet of Example 6 is measured, and the thickness of the heat insulating layer is 6.0 μm. The thickness was 3.0 μm, and the thickness of the receiving layer was 2.5 μm. Since the heat insulation layer was supplied at two locations and the spaces were cross-linked, the laminated ink liquid layer was not disturbed during drying even if the heat insulation layer was thickened.

(比較例1)
受容層形成用インキDの代わりに受容層形成用インキHを使用した以外は実施例1と同様にして、昇華転写受像シートを得た。
下記組成により受容層形成用インキHをえた。
塩化ビニル系エマルジョン「ビニブラン(登録商標)711」 :150重量部
(日信化学工業株式会社製、固形分30%)
離型剤「エポキシ変性シリコーン:X‐22‐3000Т」 :2.0重量部
(信越化学工業株式会社製)
界面活性剤「ポリエーテル変性シリコーンKF‐6011」 :0.05重量部
(信越化学工業株式会社製)
イオン交換水 :150重量部
(Comparative Example 1)
A sublimation transfer image receiving sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the receiving layer forming ink H was used instead of the receiving layer forming ink D.
A receiving layer forming ink H was obtained with the following composition.
Vinyl chloride emulsion “Viniblanc (registered trademark) 711”: 150 parts by weight (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., solid content 30%)
Release agent “Epoxy-modified silicone: X-22-3000Т”: 2.0 parts by weight (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Surfactant “polyether-modified silicone KF-6011”: 0.05 parts by weight (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Ion exchange water: 150 parts by weight

(比較例2)
実施例1の断熱層形成用インキAと、クッション層形成用インキBと、受容層形成用インキDを使用して、RC紙の上にワイヤーバーで標記インキを順次、塗布、乾燥して比較用の昇華転写受像シートを作成した。架橋剤インキは使用しなかった。断熱層の厚さは4.5μm、クッション層の厚みは3.0μm、受容層の厚みは2.5μmとなるように作成した。
(Comparative Example 2)
Using the heat insulating layer forming ink A, the cushion layer forming ink B, and the receiving layer forming ink D of Example 1, the ink was sequentially coated with a wire bar on RC paper and dried for comparison. A sublimation transfer image receiving sheet was prepared. No crosslinker ink was used. The heat insulating layer was 4.5 μm thick, the cushion layer was 3.0 μm thick, and the receptor layer was 2.5 μm thick.

(昇華転写受像シートの外観)
実施例1〜実施例6および比較例1の昇華転写受像シートの表面は平滑で良好な面が得られているが、比較例2の昇華転写受像シートはワイヤーバーの目が残り、塗布方向と並行に筋ムラが見られた。
(Appearance of sublimation transfer image receiving sheet)
Although the surface of the sublimation transfer image receiving sheets of Examples 1 to 6 and Comparative Example 1 is smooth and has a good surface, the sublimation transfer image receiving sheet of Comparative Example 2 has wire bar eyes remaining, In parallel, muscle irregularities were seen.

(印画試験)
キオスク端末用のプリンターの試験機を用い、実施例及び比較例で製作した昇華転写受像シートに画像をプリントした。
実施例1、実施例2、実施例3、実施例6の昇華転写受像シートは、同じ受容層形成用インキを使用している。実施例1と実施例2の昇華転写受像シートは最高濃度、階調再現性は同等であった。画像の抜けもなく高濃度部のへこみもわずかであった。抜けとは、本来サーマルヘッドの形に均一に染色されていなければならない所で、染色されていない微小部分が観測されることを言う。
(Printing test)
An image was printed on the sublimation transfer image receiving sheets produced in Examples and Comparative Examples using a printer tester for a kiosk terminal.
The sublimation transfer image-receiving sheets of Examples 1, 2, 3, and 6 use the same receiving layer forming ink. The sublimation transfer image receiving sheets of Example 1 and Example 2 had the same maximum density and gradation reproducibility. There was no omission in the image, and the dent in the high density area was slight. Omission means that a minute portion that is not dyed is observed where it must be uniformly dyed in the form of a thermal head.

実施例3の昇華転写受像シートの階調再現性は、実施例1の昇華転写受像シートとほとんど同等であったが、最高濃度はわずかに低くなった。   The gradation reproducibility of the sublimation transfer image receiving sheet of Example 3 was almost the same as that of Example 1 but the maximum density was slightly lower.

実施例6の昇華転写受像シートの最高濃度は実施例1よりわずかに高くなった。階調再現性は実施例3の昇華転写受像シートよりγの立ち上がりが早くなった。   The maximum density of the sublimation transfer image-receiving sheet of Example 6 was slightly higher than that of Example 1. In the gradation reproducibility, the rise of γ was earlier than that of the sublimation transfer image receiving sheet of Example 3.

実施例4の昇華転写受像シートは実施例1の昇華転写受像シートに比べ最高濃度は若干高く、階調再現性は急峻で高濃度部への立ち上がりがはやい。全体的には問題はない性能であった。受容層が他の昇華転写受像シートよい厚いが高濃度部のへこみはほとんど認められなかった。   The sublimation transfer image receiving sheet of Example 4 has a slightly higher maximum density than the sublimation transfer image receiving sheet of Example 1, has a sharp gradation reproducibility, and quickly rises to a high density portion. Overall, there was no problem. The receptor layer was thicker than other sublimation transfer image-receiving sheets, but dents in the high density area were hardly observed.

実施例5の昇華転写受像シートは実施例4の昇華転写受像シートに比べ最高濃度と階調再現性はほとんど同等であった。高濃度部のへこみは認められなかった。   The sublimation transfer image receiving sheet of Example 5 had almost the same maximum density and gradation reproducibility as the sublimation transfer image receiving sheet of Example 4. No dent in the high concentration part was observed.

比較例2の昇華転写受像シートは実施例1の昇華転写受像シートに比べ、最高濃度と階調特性はほぼ同等であるが、高濃度部での印画されている部分の表面のへこみが観察された。また低濃度部で若干の抜けが見られた。   The sublimation transfer image receiving sheet of Comparative Example 2 has almost the same maximum density and gradation characteristics as the sublimation transfer image receiving sheet of Example 1, but dents on the surface of the printed portion at the high density portion are observed. It was. In addition, a slight omission was observed at the low concentration part.

比較例1の昇華転写受像シートは最高濃度は他の昇華転写受像シートと大きな違いはないが、γカーブは立ち上がりと最高濃度部分で他の昇華転写受像シートとは異なった。   The sublimation transfer image receiving sheet of Comparative Example 1 has a maximum density that is not significantly different from other sublimation transfer image receiving sheets, but the γ curve is different from other sublimation transfer image receiving sheets in the rising and maximum density portions.

本発明の構成の昇華転写受像シートは、油性のインキと水性のインキを同時に多層塗布して製造することができる。また、複数の油性インキのみでも同時多層塗布して昇華転写受像シートを製造することができる。また、昇華転写受像シートの積層構造中に架橋した層があり、良好な画像特性を持つ昇華転写受像シートが得られる。これまで、逐次に塗布していた工程を一括して塗布することが可能となり、昇華転写受像シートの製造工程の短縮ができる。   The sublimation transfer image-receiving sheet having the constitution of the present invention can be produced by simultaneously applying a multi-layer of oil-based ink and water-based ink. Further, a sublimation transfer image-receiving sheet can be produced by applying a plurality of oil-based inks at the same time in multiple layers. Further, there is a crosslinked layer in the laminated structure of the sublimation transfer image receiving sheet, and a sublimation transfer image receiving sheet having good image characteristics can be obtained. The processes that have been applied sequentially can be applied all at once, and the manufacturing process of the sublimation transfer image receiving sheet can be shortened.

1t:インキタンク
2t:インキタンク
3t:インキタンク
1p:インキ供給ポンプ
2p:インキ供給ポンプ
3p:インキ供給ポンプ
1:スリット
2:スリット
3:スリット
1s:インキ液層
2s:インキ液層
3s:インキ液層
4:コーティングロール
5:基体
6:乾燥ゾーン
11:ダイコーティングユニット
21:断熱層
22:クッション層
23:受容層
30:昇華転写受像シート
31:昇華転写受像シート
32:昇華転写受像シート
33:昇華転写受像シート
40:樹脂が架橋している領域
1t: ink tank 2t: ink tank 3t: ink tank 1p: ink supply pump 2p: ink supply pump 3p: ink supply pump 1: slit 2: slit 3: slit 1s: ink liquid layer 2s: ink liquid layer 3s: ink liquid Layer 4: Coating roll 5: Substrate 6: Drying zone 11: Die coating unit 21: Heat insulation layer 22: Cushion layer 23: Receptive layer 30: Sublimation transfer image receiving sheet 31: Sublimation transfer image receiving sheet 32: Sublimation transfer image receiving sheet 33: Sublimation Transfer image receiving sheet 40: area where resin is cross-linked

Claims (4)

基体の上に中空粒子を含む断熱層を形成し、該断熱層の上にクッション層を形成し、該クッション層の上に油性の受容層を形成してなる、昇華転写受像シートにおいて、
該断熱層と該クッション層の間に、架橋剤で架橋された層が形成されており、
該架橋された層が、架橋された断熱層と架橋されたクッション層のうち、少なくともいずれか一つの層であることを特徴とする昇華転写受像シート。
In the sublimation transfer image receiving sheet, a heat insulating layer containing hollow particles is formed on a substrate, a cushion layer is formed on the heat insulating layer, and an oily receiving layer is formed on the cushion layer.
Between the heat insulating layer and the cushion layer, a layer crosslinked with a crosslinking agent is formed,
The sublimation transfer image receiving sheet, wherein the crosslinked layer is at least one of a crosslinked heat insulating layer and a crosslinked cushion layer.
基体の上に中空粒子を含む断熱層を形成し、該断熱層の上にクッション層を形成し、該クッション層の上に油性の受容層を形成してなる、昇華転写受像シートにおいて、
断熱層は基体側から、少なくとも架橋していない断熱層、架橋している断熱層、架橋していない断熱層の順に断熱層が形成されていることを特徴とする請求項1に記載の昇華転写受像シート。
In the sublimation transfer image receiving sheet, a heat insulating layer containing hollow particles is formed on a substrate, a cushion layer is formed on the heat insulating layer, and an oily receiving layer is formed on the cushion layer.
Sublimation wherein said thermal insulating layer from the substrate side, a heat insulating layer that is not at least crosslinked, heat-insulating layer being crosslinked to claim 1, characterized in that the order in the heat insulating layer of the insulating layer which is not crosslinked is formed Transfer image receiving sheet.
断熱層形成用インキ、架橋剤インキ、クッション層形成用インキ及び油性の受容層形成用インキを準備して、Prepare the heat insulating layer forming ink, the cross-linking agent ink, the cushion layer forming ink and the oil-based receiving layer forming ink,
該断熱層形成用インキ及び該クッション層形成用インキのうち、少なくともいずれか一つのインキは該架橋剤インキの架橋剤で架橋可能な樹脂を含有し、At least one of the heat insulating layer forming ink and the cushion layer forming ink contains a resin that can be cross-linked by a cross-linking agent of the cross-linking agent ink,
該各々のインキから、断熱層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層、クッション層形成用インキ液層及び受容層形成用インキ液層を形成して、From each of these inks, an ink liquid layer for forming a heat insulating layer, a crosslinker ink liquid layer, an ink liquid layer for forming a cushion layer and an ink liquid layer for forming a receiving layer are formed,
少なくとも、断熱層形成用インキ液層と架橋剤インキ液層とクッション層形成用インキ液層及び受容層形成用インキ液層の順に積層構造が形成されるように各インキ液層を積み重ね、At least, each ink liquid layer is stacked so that a laminated structure is formed in the order of the heat insulating layer forming ink liquid layer, the crosslinking agent ink liquid layer, the cushion layer forming ink liquid layer, and the receiving layer forming ink liquid layer,
該積層構造のインキ液層を基体に塗布し乾燥することを特徴とする昇華転写受像シートの製造方法。A method for producing a sublimation transfer image-receiving sheet, comprising applying an ink liquid layer having a laminated structure to a substrate and drying.
断熱層形成用インキ、クッション層形成用インキ、架橋剤インキ及び油性の受容層形成用インキを準備して、
クッション層形成用インキ及び該受容層形成用インキのうち、少なくともいずれか一つのインキは該架橋剤インキの架橋剤で架橋可能な樹脂を含有し、
該各々のインキから、断熱層形成用インキ液層、クッション層形成用インキ液層、架橋剤インキ液層及び受容層形成用インキ液層を形成して、
少なくとも、断熱層形成用インキ液層とクッション層形成用インキ液層と架橋剤インキ液層及び受容層形成用インキ液層の順に積層構造が形成されるように各インキ液層を積み重ね、
該積層構造のインキ液層を基体に塗布し乾燥することを特徴とする昇華転写受像シートの製造方法。
Prepare heat-insulating layer forming ink, cushion layer forming ink, cross-linking agent ink and oil-based receiving layer forming ink,
At least one of the cushion layer forming ink and the receiving layer forming ink contains a resin that can be cross-linked by a cross-linking agent of the cross-linking agent ink.
From each of these inks, an ink liquid layer for forming a heat insulating layer, an ink liquid layer for forming a cushion layer, a crosslinker ink liquid layer and an ink liquid layer for forming a receiving layer are formed,
At least, each ink liquid layer is stacked so that a laminated structure is formed in the order of an ink liquid layer for forming a heat insulating layer, an ink liquid layer for forming a cushion layer, a crosslinker ink liquid layer, and an ink liquid layer for receiving layer formation,
A method for producing a sublimation transfer image-receiving sheet, comprising applying an ink liquid layer having a laminated structure to a substrate and drying.
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