JP5899032B2 - Optical film, method for manufacturing optical film, polarizing plate, stereoscopic image display device, and stereoscopic image display system - Google Patents

Optical film, method for manufacturing optical film, polarizing plate, stereoscopic image display device, and stereoscopic image display system Download PDF

Info

Publication number
JP5899032B2
JP5899032B2 JP2012087433A JP2012087433A JP5899032B2 JP 5899032 B2 JP5899032 B2 JP 5899032B2 JP 2012087433 A JP2012087433 A JP 2012087433A JP 2012087433 A JP2012087433 A JP 2012087433A JP 5899032 B2 JP5899032 B2 JP 5899032B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
layer
cellulose acylate
mass
liquid crystal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2012087433A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2013218058A (en
Inventor
由実 加藤
由実 加藤
秀典 林
秀典 林
元 中山
元 中山
伸隆 深川
伸隆 深川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2012087433A priority Critical patent/JP5899032B2/en
Publication of JP2013218058A publication Critical patent/JP2013218058A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5899032B2 publication Critical patent/JP5899032B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Description

本発明は、光学フィルム、光学フィルムの製造方法、偏光板、立体画像表示装置、及び立体画像表示システムに関する。   The present invention relates to an optical film, an optical film manufacturing method, a polarizing plate, a stereoscopic image display device, and a stereoscopic image display system.

立体画像を表示する立体(3D)画像表示装置には、右眼用画像及び左眼用画像を、例えば、互いに反対方向の円偏光画像とするための光学部材が必要である。例えば、かかる光学部材には、遅相軸やレターデーション等が互いに異なる領域が規則的に面内に配置されたパターン光学異方性層が利用されており、このパターン光学異方性層の支持体として、連続生産性、取り扱い性、薄型化、軽量化、及び経済的等の観点からフィルムからなる支持体(支持体フィルム)を使用した、パターン位相差フィルムを用いる動きが広がっている。   A stereoscopic (3D) image display device that displays a stereoscopic image requires an optical member for converting the right-eye image and the left-eye image into, for example, circularly polarized images in opposite directions. For example, such an optical member uses a patterned optically anisotropic layer in which regions having different slow axes and retardations are regularly arranged in a plane, and supports the patterned optically anisotropic layer. As a body, a movement using a pattern retardation film using a support made of a film (support film) from the viewpoints of continuous productivity, handleability, thinning, weight reduction, and economy is spreading.

支持体フィルムを使用した立体画像表示装置は、例えば、液晶パネル等の表示パネル部に存在する左右眼画像用の画素と、パターン光学異方性層の左右眼画像用の位相差領域とをそれぞれ対応させて貼合することが必要である。   A stereoscopic image display device using a support film includes, for example, pixels for left and right eye images present in a display panel unit such as a liquid crystal panel, and phase difference regions for left and right eye images of a pattern optical anisotropic layer, respectively. It is necessary to paste in correspondence.

支持体フィルムに適した材料としてセルロースアシレートが好ましく用いられるが、フィルム化したセルロースアシレートフィルムは、温度、湿度の変化により寸法変化が起こる場合がある。このため、液晶パネル等の表示パネル部に存在する左右眼画像用の画素と、パターン光学異方性層の左右眼画像用の位相差領域とをそれぞれ対応させて貼合しても、セルロースアシレートフィルムの寸法変化により、パターン光学異方性層のパターンと表示パネルの画素との位置ズレが生じる。この位置ズレがパターン光学異方性層のパターン長軸方向と直交する方向で生じると、クロストークが発生するという問題がある。   Cellulose acylate is preferably used as a material suitable for the support film, but the film-formed cellulose acylate film may undergo dimensional changes due to changes in temperature and humidity. For this reason, even if the pixels for the left and right eye images existing in the display panel unit such as a liquid crystal panel and the phase difference regions for the left and right eye images of the pattern optical anisotropic layer are bonded in correspondence with each other, the cellulose Due to the dimensional change of the rate film, a positional deviation between the pattern optical anisotropic layer pattern and the pixel of the display panel occurs. If this positional deviation occurs in a direction perpendicular to the pattern major axis direction of the patterned optically anisotropic layer, there is a problem that crosstalk occurs.

このため、例えば、特許文献1では、支持体となるポリマー上にパターン光学異方性層を配置した際に、パターン長軸方向と直交する方向の寸法変化を抑える事が提案されており、その達成手段の一つとして、ポリマーフィルムを1方向に延伸し、延伸方向の寸法変化を小さくする方法が提案されている。   For this reason, for example, in Patent Document 1, it is proposed to suppress a dimensional change in a direction orthogonal to the pattern major axis direction when a patterned optical anisotropic layer is disposed on a polymer serving as a support. As one of means for achieving the above, a method has been proposed in which a polymer film is stretched in one direction to reduce a dimensional change in the stretching direction.

特開2011−191756号公報JP 2011-191756 A

しかしながら、本発明者らがさらなる検討をしたところ、支持体にセルロースアシレートを用いた場合、隣接する層との耐光密着の改善がより求められる場合があることがわかった。
また、前記耐光密着の改善は、寸法変化を改善するために支持体を延伸した場合、及び光学異方性層の作製の都合上、通常よりUV照射の回数が多いパターン位相差フィルムで特に効果的であることがわかった。
However, as a result of further studies by the present inventors, it has been found that when cellulose acylate is used for the support, improvement in light-resistant adhesion with an adjacent layer may be further required.
In addition, the improvement of the light-resistant adhesion is particularly effective when the support is stretched in order to improve the dimensional change, and in the case of a patterned retardation film in which the number of times of UV irradiation is larger than usual for the convenience of producing an optically anisotropic layer. I found out that

上記課題を解決するために、本発明者が鋭意検討した結果、セルロースアシレートにヒンダードアミン系化合物を含有させることで、セルロースアシレートフィルムと、隣接する機能層間の耐光密着を改善できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
セルロースアシレートフィルムにヒンダードアミン系化合物を含有させることは、特開2009−167416号公報や特開2006−104374号公報に記載があるが、他に含有させる添加剤による耐光着色性の改善や、光安定剤として等の目的によるもので、ヒンダードアミン系化合物を含有させることで、支持体と機能層の密着を改善できることは従来全く知られていなかったと言える。
In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors diligently studied. As a result, it was found that by adding a hindered amine compound to cellulose acylate, the light-resistant adhesion between the cellulose acylate film and the adjacent functional layer can be improved. The invention has been completed.
Inclusion of a hindered amine compound in the cellulose acylate film is described in JP-A-2009-167416 and JP-A-2006-104374. It can be said that it has been heretofore unknown that the adhesion between the support and the functional layer can be improved by containing a hindered amine compound, for the purpose such as a stabilizer.

本発明は、上記した課題を解決するためになされたものであり、機能層と支持体フィルムの耐光密着を改善した光学フィルム、その製造方法、それを有する偏光板、立体画像表示装置、及び立体画像表示システムを提供することを課題とする。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and an optical film having improved light-resistant adhesion between a functional layer and a support film, a production method thereof, a polarizing plate having the same, a stereoscopic image display device, and a stereoscopic It is an object to provide an image display system.

前記課題を解決するための手段は、下記[1]の手段であり、好ましくは、下記[2]〜[13]の手段である。
[1] セルロースアシレートを含有する支持体と、
前記支持体上に、少なくとも面内遅相軸方向又は位相差の一方が互いに異なる第1位相差領域及び第2位相差領域が所定のパターンで配置されたパターン光学異方性層と、
を有する光学フィルムであって、
前記支持体中にヒンダードアミン系化合物を含有し、前記ヒンダードアミン系化合物が、前記セルロースアシレートに対して0.001質量%以上含有し、
前記支持体の前記パターン光学異方性層を有する面と反対側の面上に機能層を有することを特徴とする光学フィルム。
[2] 前記支持体の搬送方向と直交方向の音速が1.8〜3.0km/sである[1]の光学フィルム。
[3] 前記支持体の搬送方向と直交方向の音速が2.1〜2.7km/sである[1]の光学フィルム。
[4] 前記支持体が搬送方向と直交方向に延伸されている[1]〜[3]のいずれかの光学フィルム。
[5] 前記支持体の波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)が、−5〜5nmであり、波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRth(550)が、−100〜100nmである[1]〜[4]のいずれかの光学フィルム。
[6] 前記機能層が、ハードコート層である[1]〜[5]のいずれかの光学フィルム。
[7] セルロースアシレートと、ヒンダードアミン系化合物とを少なくとも含有するフィルムを延伸する工程と、
機能層を前記フィルム上に配置する工程と、
パターン光学異方性層を、前記フィルムの前記機能層を配置した面と反対側の面上に配置する工程とをこの順で含み、
前記ヒンダードアミン系化合物は前記セルロースアシレートに対し、0.001質量%以上含むことを特徴とする光学フィルムの製造方法。
[8] 前記フィルムを延伸する工程は、搬送方向と直交方向に延伸する工程である[7]の光学フィルムの製造方法。
[9] 前記パターン光学異方性層を前記フィルム上に配置する工程が、配向膜を介して前記パターン光学異方性層を配置し、
少なくとも前記配向膜、又は前記パターン光学異方性層の一方に対して紫外線照射を行う工程を含む[7]又は[8]の光学フィルムの製造方法。
[10] [1]〜[6]のいずれかの光学フィルムを用いた偏光板。
[11] 画像信号に基づいて駆動される表示パネルと、
前記表示パネルの視認側に配置される[1]〜[6]のいずれかの光学フィルムとを少なくとも有する立体画像表示装置。
[12] [11]の立体画像表示装置と、該立体画像表示装置の視認側に配置される偏光板とを少なくとも備え、該偏光板を通じて立体画像を視認させる立体画像表示システム。
[13] 前記支持体の、一方の面の表面から厚み方向3μmの位置におけるヒンダードアミン系化合物の濃度C1が、前記支持体の表面から厚み方向の光学フィルムの膜厚の半分の位置におけるヒンダードアミン系化合物の濃度C2よりも高い[1]〜[6]のいずれかの光学フィルム。
The means for solving the problem is the means [1] below, preferably the means [2] to [13] below.
[1] a support containing cellulose acylate;
On the support, a patterned optical anisotropic layer in which at least one of the in-plane slow axis direction or the phase difference is different from each other in the first retardation region and the second retardation region arranged in a predetermined pattern;
An optical film having
The hindered amine compound is contained in the support, and the hindered amine compound is contained in an amount of 0.001% by mass or more based on the cellulose acylate.
An optical film comprising a functional layer on a surface opposite to the surface having the patterned optically anisotropic layer of the support.
[2] The optical film of [1], wherein the sound velocity in the direction orthogonal to the transport direction of the support is 1.8 to 3.0 km / s.
[3] The optical film according to [1], wherein the sound velocity in the direction orthogonal to the transport direction of the support is 2.1 to 2.7 km / s.
[4] The optical film according to any one of [1] to [3], wherein the support is stretched in a direction orthogonal to the transport direction.
[5] The in-plane retardation Re (550) of the support at a wavelength of 550 nm is −5 to 5 nm, and the retardation Rth (550) in the thickness direction at a wavelength of 550 nm is −100 to 100 nm. Optical film in any one of-[4].
[6] The optical film according to any one of [1] to [5], wherein the functional layer is a hard coat layer.
[7] A step of stretching a film containing at least cellulose acylate and a hindered amine compound;
Disposing a functional layer on the film;
Arranging a pattern optical anisotropic layer on the surface of the film opposite to the surface on which the functional layer is disposed, in this order,
The method for producing an optical film, wherein the hindered amine compound is contained in an amount of 0.001% by mass or more based on the cellulose acylate.
[8] The method for producing an optical film according to [7], wherein the step of stretching the film is a step of stretching in a direction orthogonal to the transport direction.
[9] The step of disposing the patterned optically anisotropic layer on the film includes disposing the patterned optically anisotropic layer via an alignment film,
The method for producing an optical film according to [7] or [8], comprising a step of irradiating at least one of the alignment film or the patterned optically anisotropic layer with ultraviolet rays.
[10] A polarizing plate using the optical film of any one of [1] to [6].
[11] A display panel driven based on an image signal;
The stereoscopic image display apparatus which has at least the optical film in any one of [1]-[6] arrange | positioned at the visual recognition side of the said display panel.
[12] A stereoscopic image display system including at least the stereoscopic image display device according to [11] and a polarizing plate disposed on a viewing side of the stereoscopic image display device, and allowing a stereoscopic image to be visually recognized through the polarizing plate.
[13] The hindered amine compound at a position where the concentration C1 of the hindered amine compound at a position 3 μm in the thickness direction from the surface of one surface of the support is half the film thickness of the optical film in the thickness direction from the surface of the support. The optical film of any one of [1] to [6], which is higher than the density C2.

本発明によれば、機能層と支持体フィルムの耐光密着を改善した光学フィルム、その製造方法、それを有する偏光板、立体画像表示装置、及び立体画像表示システムを提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the optical film which improved the light-resistant adhesion of a functional layer and a support body film, its manufacturing method, a polarizing plate which has it, a three-dimensional image display apparatus, and a three-dimensional image display system can be provided.

本発明の光学フィルムの一例の上面図である。It is a top view of an example of the optical film of the present invention. 本発明に係わるパターン光学異方性層の一例の上面模式図である。It is an upper surface schematic diagram of an example of the pattern optical anisotropic layer concerning this invention. 本発明に係わる配向膜の一例の上面模式図である。It is an upper surface schematic diagram of an example of the alignment film concerning this invention. 共流延ダイを用いて同時共流延により3層構造のセルロースアシレートフィルムを流延するときの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example when casting the cellulose acylate film of a 3 layer structure by simultaneous co-casting using a co-casting die.

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。まず、本明細書で用いられる用語について説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value. First, terms used in this specification will be described.

Re(λ)、Rth(λ)は、各々、波長λにおける面内のレターデーション、及び厚さ方向のレターデーションを表す。Re(λ)はKOBRA 21ADH、又はWR(王子計測機器(株)製)において、波長λnmの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。測定波長λnmの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。測定されるフィルムが、1軸又は2軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりRth(λ)が算出される。なお、この測定方法は、後述する光学異方性層中のディスコティック液晶分子の配向膜側の平均チルト角、その反対側の平均チルト角の測定においても一部利用される。
Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH、又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)のフィルム法線方向に対して法線方向から片側50°まで10度ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて全部で6点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレターデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレターデーション値はその符号を負に変更した後、KOBRA 21ADH、又はWRが算出する。なお、遅相軸を傾斜軸(回転軸)として(遅相軸がない場合には、フィルム面内の任意の方向を回転軸とする)、任意の傾斜した2方向からレターデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値、及び入力された膜厚値を基に、以下の式(A)、及び式(B)よりRthを算出することもできる。
Re (λ) and Rth (λ) represent in-plane retardation at wavelength λ and retardation in the thickness direction, respectively. Re (λ) is measured with KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd.) by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film. In selecting the measurement wavelength λnm, the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like. When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method. This measuring method is also partially used for measuring the average tilt angle on the alignment film side of the discotic liquid crystal molecules in the optically anisotropic layer, which will be described later, and the average tilt angle on the opposite side.
Rth (λ) is the film surface when Re (λ) is used and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis) Measurement is performed at a total of 6 points by injecting light of wavelength λ nm from each inclined direction in steps of 10 degrees from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the film normal direction (with any rotation direction as the rotation axis). Then, KOBRA 21ADH or WR is calculated based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value. In the above case, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, retardation at a tilt angle larger than the tilt angle. The value is calculated by KOBRA 21ADH or WR after changing its sign to negative. The retardation value is measured from two inclined directions with the slow axis as the tilt axis (rotation axis) (if there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotation axis). Rth can also be calculated from the following formula (A) and formula (B) based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.

Figure 0005899032
なお、上記のRe(θ)は法線方向から角度θ傾斜した方向におけるレターデーション値を表す。また、式(A)におけるnxは、面内における遅相軸方向の屈折率を表し、nyは、面内においてnxに直交する方向の屈折率を表し、nzは、nx及びnyに直交する方向の屈折率を表す。dは膜厚である。
Rth=((nx+ny)/2−nz)×d・・・・・・・・・・・式(B)
Figure 0005899032
Note that Re (θ) represents a retardation value in a direction inclined by an angle θ from the normal direction. In the formula (A), nx represents the refractive index in the slow axis direction in the plane, ny represents the refractive index in the direction orthogonal to nx in the plane, and nz is the direction orthogonal to nx and ny. Represents the refractive index. d is the film thickness.
Rth = ((nx + ny) / 2−nz) × d (Equation (B)

測定されるフィルムが、1軸や2軸の屈折率楕円体で表現できないもの、いわゆる光学軸(optic axis)がないフィルムの場合には、以下の方法により、Rth(λ)は算出される。Rth(λ)は、前記Re(λ)を、面内の遅相軸(KOBRA 21ADH、又はWRにより判断される)を傾斜軸(回転軸)として、フィルム法線方向に対して−50°から+50°まで10°ステップで各々その傾斜した方向から波長λnmの光を入射させて11点測定し、その測定されたレターデーション値と平均屈折率の仮定値及び入力された膜厚値を基にKOBRA 21ADH又はWRが算出する。また、上記の測定において、平均屈折率の仮定値は、ポリマーハンドブック(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについては、アッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を以下に例示する:セルロースアシレート(1.48)、シクロオレフィンポリマー(1.52)、ポリカーボネート(1.59)、ポリメチルメタクリレート(1.49)、ポリスチレン(1.59)である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、KOBRA 21ADH又はWRはnx、ny、nzを算出する。この算出されたnx、ny、nzよりNz=(nx−nz)/(nx−ny)が更に算出される。   When the film to be measured is a film that cannot be expressed by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, that is, a film without a so-called optical axis, Rth (λ) is calculated by the following method. Rth (λ) is from −50 ° to the normal direction of the film, with Re (λ) being the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotary axis). Measured at 11 points by making light of wavelength λ nm incident in 10 ° steps up to + 50 °, and based on the measured retardation value, average refractive index assumption value and input film thickness value. KOBRA 21ADH or WR is calculated. In the above measurement, as the assumed value of the average refractive index, values in the polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) and catalogs of various optical films can be used. If the average refractive index is not known, it can be measured with an Abbe refractometer. The average refractive index values of main optical films are exemplified below: cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), Polystyrene (1.59). The KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz by inputting the assumed value of the average refractive index and the film thickness. Nz = (nx−nz) / (nx−ny) is further calculated from the calculated nx, ny, and nz.

なお、本明細書では、「可視光」とは、380nm〜780nmのことをいう。また、本明細書では、測定波長について特に付記がない場合は、測定波長は550nmである。
また、本明細書において、角度(例えば「90°」等の角度)、及びその関係(例えば「直交」、「平行」、及び「45°で交差」等)については、本発明が属する技術分野において許容される誤差の範囲を含むものとする。例えば、厳密な角度±10°未満の範囲内であることなどを意味し、厳密な角度との誤差は、5°以下であることが好ましく、3°以下であることがより好ましい。
In the present specification, “visible light” means 380 nm to 780 nm. Moreover, in this specification, when there is no special mention about a measurement wavelength, a measurement wavelength is 550 nm.
Further, in the present specification, regarding the angle (for example, an angle such as “90 °”) and the relationship (for example, “orthogonal”, “parallel”, “crossing at 45 °”, etc.), the technical field to which the present invention belongs. The range of allowable error is included. For example, it means that the angle is within the range of strict angle ± 10 °, and the error from the strict angle is preferably 5 ° or less, and more preferably 3 ° or less.

以下、図面を用いて、本発明のいくつかの実施形態を説明するが、図中の各層の厚みの相対的関係は、実際の相対的関係を反映しているわけではない。また、図中、同一の部材については、同一の符号を付し、詳細な説明は省略する場合がある。   Hereinafter, some embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. However, the relative relationships of the thicknesses of the layers in the drawings do not reflect actual relative relationships. In the drawings, the same members are denoted by the same reference numerals, and detailed description may be omitted.

本発明の光学フィルムは、パターン位相差フィルム(FPR)であり、セルロースアシレートと、該セルロースアシレートに対して0.001質量%以上のヒンダードアミン系化合物を含有する支持体と、前記支持体上に、面内遅相軸方向及び位相差の少なくとも一方が互いに異なる第1位相差領域及び第2位相差領域が所定のパターンで配置されたパターン光学異方性層と、前記支持体のパターン光学異方性層を有する面と反対側の面上に機能層を有することを特徴とする。   The optical film of the present invention is a pattern retardation film (FPR), and includes a cellulose acylate, a support containing 0.001% by mass or more of a hindered amine compound with respect to the cellulose acylate, And a patterned optical anisotropic layer in which at least one of the in-plane slow axis direction and the phase difference is different from each other, and a pattern optical anisotropic layer in which the second retardation region is arranged in a predetermined pattern, and the pattern optics of the support A functional layer is provided on a surface opposite to the surface having the anisotropic layer.

本発明では、支持体として、延伸フィルムが好ましく用いられる。延伸フィルムを利用すると、延伸方向の寸法変化を改善することができ、パターン光学異方性層のパターンと表示パネルの画素との位置ズレを少なくすることができる。また、本発明の光学フィルムは、支持体の光学異方性層を有する面の反対側の面にハードコート層などの機能層が設けられる。
しかし、延伸フィルムを用いると、脆性悪化という理由により機能層と支持体との密着性が悪化してしまうことがある。さらに、支持体に機能層を設けた後に、光学異方性層を設けると、光学異方性層の形成のためのUV(紫外線)光照射段階で、機能層がダメージを受けて、耐光密着性が悪化する場合もある。
また、パターン光学異方性層の形成では、一般的にUV光を複数回照射し配向処理した配向膜を用いて形成するが、その場合も耐光密着性が悪化する場合がある。
本発明では、ヒンダードアミン系化合物をセルロースアシレートに添加させることで、この問題を解決している。ヒンダードアミン系化合物のセルロースアシレートの光劣化を抑制という作用により、機能層との耐光密着性を向上できることがわかった。このことは従来全く知られていなかった予期せぬ効果と言える。
In the present invention, a stretched film is preferably used as the support. When a stretched film is used, the dimensional change in the stretching direction can be improved, and the positional deviation between the pattern optically anisotropic layer pattern and the display panel pixel can be reduced. Moreover, the optical film of this invention is provided with functional layers, such as a hard-coat layer, in the surface on the opposite side to the surface which has an optically anisotropic layer of a support body.
However, when a stretched film is used, the adhesiveness between the functional layer and the support may be deteriorated due to the deterioration of brittleness. Furthermore, if an optically anisotropic layer is provided after the functional layer is provided on the support, the functional layer is damaged at the UV (ultraviolet) light irradiation stage for the formation of the optically anisotropic layer, and light-resistant adhesion is achieved. Sexuality may worsen.
Further, in the formation of the patterned optically anisotropic layer, it is generally formed using an alignment film that has been subjected to alignment treatment by irradiating UV light a plurality of times, but in that case, the light-resistant adhesion may be deteriorated.
In the present invention, this problem is solved by adding a hindered amine compound to cellulose acylate. It has been found that the light-resistant adhesion to the functional layer can be improved by the action of suppressing the photodegradation of the hindered amine compound cellulose acylate. This can be said to be an unexpected effect that has never been known.

本発明の光学フィルムの一例の断面模式図を図1に及び上面図を図2に示す。図1及び図2に示す光学フィルム10は、透明支持体フィルム14、光学異方性層12、及び機能層16を有し、光学異方性層12は、画像表示装置内に、第1及び第2の位相差領域12a及び12bが、均等且つ対称に配置されたパターン光学異方性層である。第1及び第2の位相差領域12a及び12bは、互いに直交する面内遅相軸a及びbをそれぞれ有することが好ましい。   FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an example of the optical film of the present invention, and FIG. 2 shows a top view thereof. The optical film 10 shown in FIGS. 1 and 2 includes a transparent support film 14, an optically anisotropic layer 12, and a functional layer 16, and the optically anisotropic layer 12 includes first and The second retardation regions 12a and 12b are patterned optically anisotropic layers arranged uniformly and symmetrically. The first and second retardation regions 12a and 12b preferably have in-plane slow axes a and b that are orthogonal to each other.

支持体フィルム14は、セルロースアシレートと、該セルロースアシレートに対して0.001質量%以上のヒンダードアミン系化合物を含有する。セルロースアシレート及びヒンダードアミン系化合物の詳細については後述する。   The support film 14 contains cellulose acylate and 0.001% by mass or more of a hindered amine compound with respect to the cellulose acylate. Details of the cellulose acylate and the hindered amine compound will be described later.

パターン光学異方性層12は、液晶化合物を主成分とする硬化性組成物の1種又は複数種から形成することができ、液晶化合物のうち、重合性基を有する液晶化合物が好ましい。前記硬化性組成物の1種から形成されているのが好ましい。なお、パターン光学異方性層12は、単層構造であっても、2層以上の積層構造であってもよい。パターン光学異方性層は、液晶化合物を主成分とする組成物の1種又は2種から形成することができる。   The patterned optically anisotropic layer 12 can be formed from one or more curable compositions containing a liquid crystal compound as a main component, and among the liquid crystal compounds, a liquid crystal compound having a polymerizable group is preferable. It is preferably formed from one of the curable compositions. The patterned optically anisotropic layer 12 may have a single layer structure or a laminated structure of two or more layers. The patterned optically anisotropic layer can be formed from one or two types of compositions containing a liquid crystal compound as a main component.

パターン光学異方性層12の一例は、図2に示すように、第1及び第2位相差領域12a、12bの面内遅相軸a及びbが互いに直交するとともに、面内レターデーションReがλ/4であるパターンλ/4層である。この態様のパターン光学異方性層を偏光膜と組み合わせると、第1及び第2位相差領域のそれぞれを通過した光は互いに逆向きの円偏光状態になり、それぞれ右眼及び左眼用の円偏光画像を形成する。   As shown in FIG. 2, the pattern optical anisotropic layer 12 has an in-plane retardation Re and in-plane retardation axes a and b of the first and second retardation regions 12a and 12b that are orthogonal to each other. A pattern λ / 4 layer that is λ / 4. When the patterned optically anisotropic layer of this aspect is combined with a polarizing film, the light that has passed through each of the first and second retardation regions becomes a circularly polarized state in opposite directions, and the right and left eye circles respectively. A polarized image is formed.

本発明の光学フィルム10は、3D画像表示装置、特にパッシブ方式の3D画像表示装置の部材として有用である。この態様では、第1及び第2位相差領域のそれぞれを通過した偏光画像は、偏光眼鏡等を介して右眼用又は左眼用の画像として、認識される。従って、左右画像が不均一とならないように、第1及び第2位相差領域は、互いに等しい形状であるのが好ましく、また、それぞれの配置は、均等且つ対称的であるのが好ましい。   The optical film 10 of the present invention is useful as a member of a 3D image display device, particularly a passive 3D image display device. In this aspect, the polarized image that has passed through each of the first and second phase difference regions is recognized as an image for the right eye or the left eye through polarized glasses or the like. Therefore, it is preferable that the first and second phase difference regions have the same shape so that the left and right images do not become non-uniform, and that the respective arrangements are preferably uniform and symmetrical.

本発明において、前記パターン光学異方性層は、図2に示す態様に限定されるものではない。第1及び第2位相差領域の一方の面内レターデーションがλ/4であり、且つ他方の面内レターデーションが3λ/4である表示画素領域を利用することができる。さらに、第1及び第2位相差領域12a及び12bの一方の面内レターデーションがλ/2であり、且つ他方の面内レターデーションが0である位相差領域を利用することもできる。   In the present invention, the patterned optically anisotropic layer is not limited to the embodiment shown in FIG. A display pixel region in which one in-plane retardation of the first and second retardation regions is λ / 4 and the other in-plane retardation is 3λ / 4 can be used. Further, a retardation region in which one in-plane retardation of the first and second retardation regions 12a and 12b is λ / 2 and the other in-plane retardation is 0 may be used.

また、第1及び第2位相差領域の各パターンの面内遅相軸は、パターン配向膜等を利用することで、互いに異なる方向、例えば互いに直交する方向に調整することができる。パターン配向膜としては、マスク露光によりパターニング配向膜を形成可能な光配向膜、及びマスクラビングによりパターニング配向膜を形成可能なラビング配向膜、異種の配向膜(例えば、ラビングに対して、直交又は平行に配向する材料)を印刷等でパターニング配置したものなど、いずれも利用することができる。   The in-plane slow axis of each pattern in the first and second retardation regions can be adjusted in different directions, for example, directions orthogonal to each other by using a pattern alignment film or the like. As the pattern alignment film, a photo-alignment film that can form a patterning alignment film by mask exposure, a rubbing alignment film that can form a patterning alignment film by mask rubbing, and a different alignment film (for example, orthogonal or parallel to rubbing) Any material that is patterned by printing or the like can be used.

本発明の光学フィルムは、機能層16をパターン光学異方性層を有する面と反対側の面上に有している。機能層16の一例は、ハードコート層、反射防止層、低反射層、アンチグレア層、前方散乱層、プライマー層、帯電防止層、下塗り層である。機能層は2層以上配置してもよい。機能層の詳細は後述する。
また、支持体とパターン光学異方性層との間に、配向膜を有していてもよい。
The optical film of the present invention has the functional layer 16 on the surface opposite to the surface having the patterned optical anisotropic layer. An example of the functional layer 16 is a hard coat layer, an antireflection layer, a low reflection layer, an antiglare layer, a forward scattering layer, a primer layer, an antistatic layer, and an undercoat layer. Two or more functional layers may be arranged. Details of the functional layer will be described later.
In addition, an alignment film may be provided between the support and the patterned optically anisotropic layer.

本発明は、光学フィルムの製造方法にも関する。本発明の光学フィルムの製造方法は、有機溶剤にセルロースエステル及び該セルロースアシレートに対して0.001質量%以上のヒンダードアミン系化合物を溶解させ、ドープを調製し製膜する工程と、製膜したフィルム(支持体)を延伸する工程と、機能層を前記支持体上に配置し、前記機能層を配置後、パターン光学異方性層を、前記支持体の前記機能層を配置した面と反対側の面上に配置する工程と、パターン光学異方性層を前記支持体上に適用する工程とを含むことを特徴とする。   The present invention also relates to a method for producing an optical film. The method for producing an optical film of the present invention includes a step of dissolving a cellulose ester and 0.001% by mass or more of a hindered amine compound with respect to the cellulose acylate in an organic solvent, preparing a dope, and forming a film. The step of stretching the film (support), the functional layer is disposed on the support, the functional layer is disposed, and the pattern optical anisotropic layer is opposite to the surface of the support on which the functional layer is disposed. And a step of applying the patterned optically anisotropic layer on the support.

有機溶剤にセルロースエステル及び該セルロースアシレートに対して0.001質量%以上のヒンダードアミン系化合物を溶解させ、ドープを調製して製膜(フィルムを形成)する。ドープを調製してフィルムを形成する方法としては、流延、共流延などを用いることができ、空気側表面層/コア層/支持体側表面層を個別に設計可能という理由により共流延により形成することが好ましい。   0.001% by mass or more of a hindered amine compound is dissolved in an organic solvent with respect to the cellulose ester and the cellulose acylate, and a dope is prepared to form a film (form a film). As a method for forming a film by preparing a dope, casting, co-casting, etc. can be used. By co-casting, the air side surface layer / core layer / support side surface layer can be individually designed. It is preferable to form.

フィルムを形成後、フィルムを延伸する。延伸する方向は特に制限はないが、搬送方向と直交する方向(TD方向)に延伸することが好ましい。延伸することで、フィルムの搬送方向と直交方向の音速が1.8〜3.0km/sとすることが好ましく、具体的には、延伸倍率が、5%以上200%以下とすることで達成できる。   After forming the film, the film is stretched. The direction of stretching is not particularly limited, but it is preferable to stretch in the direction (TD direction) perpendicular to the transport direction. By stretching, the sound velocity in the direction orthogonal to the film transport direction is preferably 1.8 to 3.0 km / s. Specifically, the stretching ratio is 5% or more and 200% or less. it can.

フィルムを延伸後、機能層を塗布などの方法により配置し、機能層を形成した面の反対側の面上に塗布などの方法により光学異方性層を配置する。光学異方性層を配置する際にはパターン配向膜を形成し、配向膜上に光学異方性層を配置し、UV照射により光学異方性層を硬化させることでパターン光学異方性層を形成させる。パターン配向膜、光学異方性層を形成する際、0〜2回のUV照射を行うことがあるので、機能層と支持体との耐光密着性が悪くなることがあるが、本発明では、支持体にヒンダードアミン系化合物が含まれるので、耐光密着性を改善することができる。   After stretching the film, the functional layer is disposed by a method such as coating, and the optically anisotropic layer is disposed by a method such as coating on the surface opposite to the surface on which the functional layer is formed. When arranging an optically anisotropic layer, a patterned alignment film is formed, an optically anisotropic layer is disposed on the alignment film, and the optically anisotropic layer is cured by UV irradiation to form a patterned optically anisotropic layer To form. When the pattern alignment film and the optically anisotropic layer are formed, 0 to 2 times of UV irradiation may be performed, so that the light-resistant adhesion between the functional layer and the support may be deteriorated. Since the hindered amine compound is contained in the support, the light-resistant adhesion can be improved.

本発明は、偏光板にも関する。本発明の偏光板は、偏光膜と、本発明の光学フィルムとを少なくとも有する。   The present invention also relates to a polarizing plate. The polarizing plate of the present invention has at least a polarizing film and the optical film of the present invention.

本発明の偏光板では、偏光膜は、光学フィルムのパターン光学異方性層の表面側に配置される。パターン光学異方性層と偏光膜との間には、他の層が配置されていないか、又は光学的に等方性の層(例えば、粘着剤層)のみが配置されているのが好ましい。
また、現在通常使われている、偏光膜の表面に保護フィルムが貼合されている偏光板上に、保護フィルムとパターン光学異方性層が隣接するように、粘着剤等を介して本発明の光学フィルムを配置する形態も好ましい。
In the polarizing plate of this invention, a polarizing film is arrange | positioned at the surface side of the pattern optical anisotropic layer of an optical film. It is preferable that no other layer is disposed between the patterned optically anisotropic layer and the polarizing film, or only an optically isotropic layer (for example, an adhesive layer) is disposed. .
In addition, the present invention is usually used via a pressure-sensitive adhesive or the like so that the protective film and the patterned optically anisotropic layer are adjacent to each other on a polarizing plate having a protective film bonded to the surface of the polarizing film. A form in which the optical film is arranged is also preferable.

本発明の偏光板では、図3に一例を示すように、第1及び第2位相差領域12a及び12bの面内遅相軸a及びbをそれぞれ、偏光膜の透過軸pと±45°にして配置する。本明細書では、厳密に±45°であることを要求するものではなく、第1及び第2位相差領域12a及び12bのいずれか一方については、40〜50°であることが好ましく、他方は、−50〜−40°であることが好ましい。この構成により右眼用及び左眼用の円偏光画像を分離することができる。   In the polarizing plate of the present invention, as shown in an example in FIG. 3, the in-plane slow axes a and b of the first and second retardation regions 12a and 12b are set to ± 45 ° with the transmission axis p of the polarizing film, respectively. Arrange. In the present specification, it is not strictly required to be ± 45 °, and any one of the first and second retardation regions 12a and 12b is preferably 40 to 50 °, and the other is -50 to -40 °. With this configuration, it is possible to separate right-eye and left-eye circularly polarized images.

本発明では、偏光膜として一般的な直線偏光膜を用いることができる。偏光膜は延伸フィルムからなっていても、塗布により形成される層であってもよい。前者の例には、ポリビニルアルコールの延伸フィルムをヨウ素又は二色性染料等で染色したフィルムが挙げられる。後者の例には、二色性液晶性色素を含む組成物を塗布して、所定の配向状態に固定した層が挙げられる。   In the present invention, a general linear polarizing film can be used as the polarizing film. The polarizing film may be a stretched film or a layer formed by coating. Examples of the former include a film obtained by dyeing a stretched film of polyvinyl alcohol with iodine or a dichroic dye. Examples of the latter include a layer in which a composition containing a dichroic liquid crystalline dye is applied and fixed in a predetermined alignment state.

また、本発明は、本発明の光学フィルムと、画像信号に基づいて駆動される表示パネルとを少なくとも有する立体画像表示装置にも関する。光学フィルムは、表示パネルの視認側表面に配置され、右眼用及び左眼用の偏光画像(例えば円偏光画像)に分離する。観察者は、これらの偏光画像を、偏光眼鏡(例えば円偏光眼鏡)等の偏光板を介して観察し、立体画像として認識する。   The present invention also relates to a stereoscopic image display device having at least the optical film of the present invention and a display panel driven based on an image signal. An optical film is arrange | positioned at the visual recognition side surface of a display panel, and isolate | separates into the polarization image (for example, circularly polarized image) for right eyes and left eyes. An observer observes these polarized images through a polarizing plate such as polarized glasses (for example, circular polarized glasses) and recognizes them as a stereoscopic image.

図3に示す通り、本発明の光学フィルムは、偏光膜とともに、表示パネルの視認側表面に配置されるが、表示パネルが、視認側に偏光膜を有する場合には、偏光膜はなくてもよい。   As shown in FIG. 3, the optical film of the present invention is disposed on the viewing side surface of the display panel together with the polarizing film. However, when the display panel has the polarizing film on the viewing side, there is no polarizing film. Good.

本発明では、表示パネルについてなんら制限はない。例えば、液晶層を含む液晶パネルであっても、有機EL層を含む有機EL表示パネルであっても、プラズマディスプレイパネルであってもよい。いずれの態様についても、種々の可能な構成を採用することができる。また、液晶パネル等は、視認側表面に画像表示のための偏光膜を有するが、上記した通り、当該偏光膜との組み合わせによって、上記機能を達成してもよい。   In the present invention, there is no limitation on the display panel. For example, it may be a liquid crystal panel including a liquid crystal layer, an organic EL display panel including an organic EL layer, or a plasma display panel. For any aspect, various possible configurations can be employed. Moreover, although a liquid crystal panel etc. have the polarizing film for an image display on the visual recognition side surface, you may achieve the said function by a combination with the said polarizing film as above mentioned.

表示パネルの一例は、透過モードの液晶パネルであり、一対の偏光膜とその間に液晶セルとを有する。偏光膜のそれぞれと液晶セルとの間には、通常、視野角補償のための位相差フィルムが配置される。液晶セルの構成については特に制限はなく、一般的な構成の液晶セルを採用することができる。液晶セルは、例えば、対向配置された一対の基板と、該一対の基板間に挟持された液晶層とを含み、必要に応じて、カラーフィルタ層などを含んでいてもよい。液晶セルの駆動モードについても特に制限はなく、ツイステットネマチック(TN)、スーパーツイステットネマチック(STN)、バーティカルアライメント(VA)、インプレインスイッチング(IPS)、オプティカリーコンペンセイテットベンドセル(OCB)等の種々のモードを利用することができる。   An example of the display panel is a transmissive mode liquid crystal panel, which includes a pair of polarizing films and a liquid crystal cell therebetween. A retardation film for viewing angle compensation is usually disposed between each of the polarizing films and the liquid crystal cell. There is no restriction | limiting in particular about the structure of a liquid crystal cell, The liquid crystal cell of a general structure is employable. The liquid crystal cell includes, for example, a pair of substrates disposed opposite to each other and a liquid crystal layer sandwiched between the pair of substrates, and may include a color filter layer as necessary. The driving mode of the liquid crystal cell is not particularly limited, and is twisted nematic (TN), super twisted nematic (STN), vertical alignment (VA), in-plane switching (IPS), optically compensated bend cell (OCB). Various modes such as can be used.

本発明は、本発明の立体画像表示装置と、該立体用画像表示装置の視認側に配置される偏光板とを少なくとも備え、該偏光板を通じて立体画像を視認させる立体画像表示システムにも関する。立体用画像表示装置の視認側外側に配置される前記偏光板の一例は、観察者が装着する偏光眼鏡である。観察者は、立体画像表示装置が表示する右眼用及び左眼用の偏光画像を円偏光又は直線偏光眼鏡を介して観察し、立体画像として認識する。   The present invention also relates to a stereoscopic image display system including at least the stereoscopic image display device of the present invention and a polarizing plate disposed on the viewing side of the stereoscopic image display device, and allowing a stereoscopic image to be visually recognized through the polarizing plate. An example of the polarizing plate disposed outside the viewing side of the stereoscopic image display device is polarized glasses worn by an observer. The observer observes the right-eye and left-eye polarized images displayed by the stereoscopic image display device through circularly polarized light or linearly polarized glasses and recognizes them as a stereoscopic image.

以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材等について詳細に説明する。   Hereinafter, various members used in the optical film of the present invention will be described in detail.

(支持体フィルム)
支持体フィルムは、セルロースアシレートと、該セルロースアシレートに対して0.001質量%以上のヒンダードアミン系化合物を含有する。
(Support film)
The support film contains cellulose acylate and 0.001% by mass or more of a hindered amine compound with respect to the cellulose acylate.

セルロースアシレート:
前記支持体フィルム(以下、セルロースアシレートフィルムともいう)に用いられるセルロースアシレートの原料のセルロースとしては、綿花リンタや木材パルプ(広葉樹パルプ,針葉樹パルプ)などがあり、何れの原料セルロースから得られるセルロースアシレートでも使用でき、場合により混合して使用してもよい。これらの原料セルロースについての詳細な記載は、例えば、丸澤、宇田著、「プラスチック材料講座(17)繊維素系樹脂」日刊工業新聞社(1970年発行)や発明協会公開技報公技番号2001−1745号(7頁〜8頁)に記載のセルロースを用いることができる。
Cellulose acylate:
Examples of cellulose as a raw material of cellulose acylate used for the support film (hereinafter also referred to as cellulose acylate film) include cotton linter and wood pulp (hardwood pulp, conifer pulp), and are obtained from any raw material cellulose. Cellulose acylate can also be used, and in some cases, it may be used as a mixture. Detailed descriptions of these raw material celluloses can be found, for example, by Marusawa and Uda, “Plastic Materials Course (17) Fibrous Resin”, published by Nikkan Kogyo Shimbun (published in 1970), and the Japan Institute of Invention and Technology Publication No. 2001. The cellulose described in No.-1745 (pages 7 to 8) can be used.

前記セルロースアシレートフィルムに用いられるセルロースアシレートのアシル基は1種類だけでもよいし、あるいは2種類以上のアシル基が使用されていてもよい。前記セルロースアシレートフィルムに用いられるセルロースアシレートは、炭素数2〜4のアシル基を置換基として有することが好ましい。炭素数2〜4のアシル基としては、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基が挙げられ、アセチル基が好ましい。2種類以上のアシル基を用いるときは、その一つがアセチル基であることが好ましい。これらのセルロースアシレートにより溶解性の好ましい溶液が作製でき、特に非塩素系有機溶媒において、良好な溶液の作製が可能となる。さらに粘度が低くろ過性のよい溶液の作成が可能となる。   The cellulose acylate used in the cellulose acylate film may have only one type of acyl group, or two or more types of acyl groups may be used. The cellulose acylate used for the cellulose acylate film preferably has an acyl group having 2 to 4 carbon atoms as a substituent. Examples of the acyl group having 2 to 4 carbon atoms include an acetyl group, a propionyl group, and a butanoyl group, and an acetyl group is preferable. When two or more kinds of acyl groups are used, it is preferable that one of them is an acetyl group. These cellulose acylates can produce a solution having a preferable solubility, and in particular, a non-chlorine organic solvent can be used to produce a good solution. Furthermore, it becomes possible to produce a solution having a low viscosity and good filterability.

本発明に好ましく用いられるセルロースアシレートについて詳細に記載する。セルロースを構成するβ−1,4結合しているグルコース単位は、2位、3位及び6位に遊離の水酸基を有している。セルロースアシレートは、これらの水酸基の一部又は全部をアシル基によりアシル化した重合体(ポリマー)である。アシル置換度は、2位、3位及び6位に位置するセルロースの水酸基がアシル化している割合(各位における100%のアシル化は置換度1)の合計を意味する。   The cellulose acylate preferably used in the present invention will be described in detail. Glucose units having β-1,4 bonds constituting cellulose have free hydroxyl groups at the 2nd, 3rd and 6th positions. Cellulose acylate is a polymer obtained by acylating part or all of these hydroxyl groups with an acyl group. The degree of acyl substitution means the sum of the ratios of acylation of the hydroxyl groups of cellulose located at the 2-position, 3-position and 6-position (100% acylation at each position is substitution degree 1).

前記セルロースアシレートの総アシル置換度は、2.0〜2.97であることが好ましく、2.5以上2.97未満であることがより好ましく、2.70〜2.95であることが特に好ましい。   The total acyl substitution degree of the cellulose acylate is preferably 2.0 to 2.97, more preferably 2.5 or more and less than 2.97, and preferably 2.70 to 2.95. Particularly preferred.

前記セルロースアシレートの炭素数2以上のアシル基としては、脂肪族基でもアリル基でもよく特に限定されない。これらのアシル基で置換されたセルロースアシレートは、例えばセルロースのアルキルカルボニルエステル、アルケニルカルボニルエステルあるいは芳香族カルボニルエステル、芳香族アルキルカルボニルエステルなどであり、それぞれさらに置換された基を有していてもよい。アシル基の好ましい例としては、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ヘプタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、イソブタノイル基、tert−ブタノイル基、シクロヘキサンカルボニル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などを挙げることができる。これらの中でも、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基、tert−ブタノイル基、オレオイル基、ベンゾイル基、ナフチルカルボニル基、シンナモイル基などがより好ましく、特に好ましくはアセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基(アシル基が炭素原子数2〜4である場合)であり、より特に好ましくはアセチル基(セルロースアシレートが、セルロースアセテートである場合)である。   The acyl group having 2 or more carbon atoms of the cellulose acylate may be an aliphatic group or an allyl group, and is not particularly limited. Cellulose acylates substituted with these acyl groups are, for example, cellulose alkyl carbonyl esters, alkenyl carbonyl esters, aromatic carbonyl esters, aromatic alkyl carbonyl esters, and the like, and each may further have a substituted group. Good. Preferred examples of the acyl group include acetyl group, propionyl group, butanoyl group, heptanoyl group, hexanoyl group, octanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group, tridecanoyl group, tetradecanoyl group, hexadecanoyl group, octadecanoyl group, Examples thereof include an isobutanoyl group, a tert-butanoyl group, a cyclohexanecarbonyl group, an oleoyl group, a benzoyl group, a naphthylcarbonyl group, and a cinnamoyl group. Among these, an acetyl group, a propionyl group, a butanoyl group, a dodecanoyl group, an octadecanoyl group, a tert-butanoyl group, an oleoyl group, a benzoyl group, a naphthylcarbonyl group, a cinnamoyl group, and the like are more preferable, and an acetyl group is particularly preferable. A propionyl group and a butanoyl group (when the acyl group has 2 to 4 carbon atoms), more preferably an acetyl group (when the cellulose acylate is cellulose acetate).

セルロ−スのアシル化において、アシル化剤としては、酸無水物や酸クロライドを用いた場合、反応溶媒である有機溶媒としては、有機酸、例えば、酢酸、メチレンクロライド等が使用される。   In the acylation of cellulose, when an acid anhydride or acid chloride is used as an acylating agent, an organic acid such as acetic acid or methylene chloride is used as an organic solvent as a reaction solvent.

触媒としては、アシル化剤が酸無水物である場合には、硫酸のようなプロトン性触媒が好ましく用いられ、アシル化剤が酸クロライド(例えば、CH3CH2COCl)である場合には、塩基性化合物が用いられる。 As the catalyst, when the acylating agent is an acid anhydride, a protic catalyst such as sulfuric acid is preferably used, and when the acylating agent is an acid chloride (for example, CH 3 CH 2 COCl), Basic compounds are used.

最も一般的なセルロ−スの混合脂肪酸エステルの工業的合成方法は、セルロ−スをアセチル基および他のアシル基に対応する脂肪酸(酢酸、プロピオン酸、吉草酸等)又はそれらの酸無水物を含む混合有機酸成分でアシル化する方法である。   The most common industrial synthesis method of cellulose mixed fatty acid ester is to use cellulose corresponding to fatty acid corresponding to acetyl group and other acyl groups (acetic acid, propionic acid, valeric acid, etc.) or their acid anhydrides. This is a method of acylating with a mixed organic acid component.

前記セルロースアシレートは、例えば、特開平10−45804号公報に記載されている方法により合成できる。   The cellulose acylate can be synthesized, for example, by the method described in JP-A-10-45804.

前記セルロースアシレートフィルムは、樹脂としてセルロースアシレートを5〜99質量%含むことが透湿度の観点から好ましく、20〜99質量%含むことがより好ましく、50〜95質量%含むことが特に好ましい。   The cellulose acylate film preferably contains 5 to 99% by mass of cellulose acylate as a resin from the viewpoint of moisture permeability, more preferably 20 to 99% by mass, and particularly preferably 50 to 95% by mass.

ヒンダードアミン系化合物:
ヒンダードアミン系化合物(以下、「HALS」ともいう)は、酸化防止剤として機能し、N原子近傍にかさ高い有機基(例えば、かさ高い分岐アルキル基)を有する構造である。これは既知の化合物であり、例えば、米国特許第4,619,956号明細書の第5〜11欄及び米国特許第4,839,405号明細書の第3〜5欄に記載されているように、2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン化合物、又はそれらの酸付加塩若しくはそれらと金属化合物との錯体が含まれる。このような化合物には、以下の一般式(2)のものが含まれる。
Hindered amine compounds:
A hindered amine compound (hereinafter also referred to as “HALS”) functions as an antioxidant and has a structure having a bulky organic group (for example, a bulky branched alkyl group) in the vicinity of the N atom. This is a known compound and is described, for example, in US Pat. No. 4,619,956, columns 5-11 and US Pat. No. 4,839,405, columns 3-5. As such, 2,2,6,6-tetraalkylpiperidine compounds, or their acid addition salts or complexes thereof with metal compounds are included. Such compounds include those of the following general formula (2).

Figure 0005899032
Figure 0005899032

上式中、R1及びR2は、水素原子又は置換基である。
ヒンダードアミンの具体例には、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−アリル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−ベンジル−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−(4−t−ブチル−2−ブテニル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−エチル−4−サリチロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−メタクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン−4−イル−β(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、1−ベンジル−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニルマレイネート(maleinate)、(ジ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−アジペート、(ジ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−セバケート、(ジ−1,2,3,6−テトラメチル−2,6−ジエチル−ピペリジン−4−イル)−セバケート、(ジ−1−アリル−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン−4−イル)−フタレート、1−アセチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル−アセテート、トリメリト酸−トリ−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)エステル、1−アクリロイル−4−ベンジルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、ジブチル−マロン酸−ジ−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−ピペリジン−4−イル)−エステル、ジベンジル−マロン酸−ジ−(1,2,3,6−テトラメチル−2,6−ジエチル−ピペリジン−4−イル)−エステル、ジメチル−ビス−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オキシ)−シラン,トリス−(1−プロピル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−ホスフィット、トリス−(1−プロピル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−ホスフェート,N,N′−ビス−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−ヘキサメチレン−1,6−ジアミン、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート、N,N′−ビス−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−ヘキサメチレン−1,6−ジアセトアミド、1−アセチル−4−(N−シクロヘキシルアセトアミド)−2,2,6,6−テトラメチル−ピペリジン、4−ベンジルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、N,N′−ビス−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N,N′−ジブチル−アジパミド、N,N′−ビス−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−N,N′−ジシクロヘキシル−(2−ヒドロキシプロピレン)、N,N′−ビス−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)−p−キシリレン−ジアミン、4−(ビス−2−ヒドロキシエチル)−アミノ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−メタクリルアミド−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、α−シアノ−β−メチル−β−[N−(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)]−アミノ−アクリル酸メチルエステルが挙げられる。
In the above formula, R1 and R2 are a hydrogen atom or a substituent.
Specific examples of hindered amines include 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-benzyl-4-hydroxy -2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 1- (4-tert-butyl-2-butenyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearoyloxy-2, 2,6,6-tetramethylpiperidine, 1-ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethyl Piperidine, 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl-β (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate, 1-benzyl- , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidinylmaleate, (di-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -adipate, (di-2,2, 6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -sebacate, (di-1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl) -sebacate, (di-1-allyl) -2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl) -phthalate, 1-acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-acetate, trimellitic acid-tri- (2 , 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) ester, 1-acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, dibutyl-malonic acid-di- (1,2, 2 , 6,6-pentamethyl-piperidin-4-yl) -ester, dibenzyl-malonic acid-di- (1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethyl-piperidin-4-yl) -ester, Dimethyl-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy) -silane, tris- (1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -phosphite , Tris- (1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -phosphate, N, N'-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl ) -Hexamethylene-1,6-diamine, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6) , 6 Pentamethyl-4-piperidyl) 1,2,3,4-butanetetracarboxylate, N, N′-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -hexamethylene-1,6 -Diacetamide, 1-acetyl-4- (N-cyclohexylacetamido) -2,2,6,6-tetramethyl-piperidine, 4-benzylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, N, N '-Bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -N, N'-dibutyl-adipamide, N, N'-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidine -4-yl) -N, N'-dicyclohexyl- (2-hydroxypropylene), N, N'-bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -p-xylylene-diam 4- (bis-2-hydroxyethyl) -amino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, 4-methacrylamide-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine, α-cyano -Β-methyl-β- [N- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)]-amino-acrylic acid methyl ester.

更に、N,N′,N″,N′″−テトラキス−[4,6−ビス−〔ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ〕−トリアジン−2−イル]−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、ジブチルアミンと1,3,5−トリアジン・N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,6−ヘキサメチレンジアミンとN−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンとの重縮合物(BASF社製 CHIMASSORB 2020FDL)、ジブチルアミンと1,3,5−トリアジンとN,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔{(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}〕(BASF社製 CHIMASSORB 944FDL)、1,6−ヘキサンジアミン−N,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)とモルフォリン−2,4,6−トリクロロ−1,3,5−トリアジンとの重縮合物、ポリ[(6−モルフォリノ−s−トリアジン−2,4−ジイル)〔(2,2,6,6,−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ〕−ヘキサメチレン〔(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ〕]などの、ピペリジン環がトリアジン骨格を介して複数結合した高分子量HALS;コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールとの重合物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールと3,9−ビス(2−ヒドロキシ−1,1−ジメチルエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンとの混合エステル化物などの、ピペリジン環がエステル結合を介して結合した高分子量HALSなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でも、ジブチルアミンと1,3,5−トリアジンとN,N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔{(1,1,3,3−テトラメチルブチル)アミノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}〕、コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールとの重合物などで、数平均分子量(Mn)が2,000〜5,000のものが好ましい。   Furthermore, N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- [4,6-bis- [butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) amino]- Triazin-2-yl] -4,7-diazadecane-1,10-diamine, dibutylamine and 1,3,5-triazine N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) -1,6-hexamethylenediamine and N- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine polycondensate (BAMIS CHIMASSORB 2020FDL), dibutylamine and 1,3, Polycondensation product of 5-triazine and N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine, poly [{(1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino -1,3,5 -Triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}] (CHIMASSORB 944FDL manufactured by BASF), 1,6-hexanediamine-N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) and morpholine-2,4,6-trichloro-1 , 3,5-triazine polycondensate, poly [(6-morpholino-s-triazine-2,4-diyl) [(2,2,6,6, -tetramethyl-4-piperidyl) imino]- High molecular weight HALS in which a plurality of piperidine rings are bonded via a triazine skeleton, such as hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]]; dimethyl succinate and 4 -Polymer with hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6-pentamethyl-4- Piperidine rings such as mixed esterified products of piperidinol and 3,9-bis (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane are ester-bonded. Examples include, but are not limited to, a high molecular weight HALS bonded via a. Among these, polycondensates of dibutylamine, 1,3,5-triazine and N, N′-bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) butylamine, poly [{(1, 1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], a polymer of dimethyl succinate and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol, etc. Those having a molecular weight (Mn) of 2,000 to 5,000 are preferred.

好ましいヒンダードアミン系化合物の例には、以下のHALS−1及びHALS−2が含まれる。以下のHALS−1において、nは繰り返し単位数を表す。   Examples of preferred hindered amine compounds include the following HALS-1 and HALS-2. In the following HALS-1, n represents the number of repeating units.

Figure 0005899032
Figure 0005899032

上記具体例の中でも、BASF社(旧チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社)製CHIMASSORB 2020FDL(CAS−No.192268−64−7)、C
HIMASSORB 944FDL(CAS−No.71878−19−8)、及びTI
NUVIN 770DF(CAS−No.52829−07−9)、サンケミカル株式会社製サイアソーブUV−3346(CAS−No.82541−48−7)、同サイアソーブUV−3529(CAS−No.193098−40−7)は市販されており入手性に優れるので好適である。
Among the above specific examples, CHIMASORB 2020FDL (CAS-No. 192268-64-7) manufactured by BASF (former Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), C
HIMASORB 944FDL (CAS-No. 71878-19-8), and TI
NUVIN 770DF (CAS-No. 52829-07-9), Siasorb UV-3346 (CAS-No. 82541-48-7) manufactured by Sun Chemical Co., Ltd., and Siasorb UV-3529 (CAS-No. 1930998-40-7) ) Is preferred because it is commercially available and has excellent availability.

なお、前記ヒンダードアミン系化合物は、上述のように商業的に入手してもよいが、合成により製造したものを用いてもよい。前記ヒンダードアミン系化合物の合成方法としては特に制限はなく、通常の有機合成における手法により合成可能である。また、生成方法としては、蒸留、再結晶、再沈、ろ過剤・吸着剤を用いる方法を適宜使用することができる。さらに、通常市販される安価に入手可能なものは前記ヒンダードアミン系化合物単独ではなく、混合物であることもあるが、本発明ではいずれの態様であっても商業的に入手してものを、製造方法、組成、融点、酸価等によらず利用することができる。   In addition, although the said hindered amine type compound may be obtained commercially as mentioned above, you may use what was manufactured by the synthesis | combination. There is no restriction | limiting in particular as a synthesis method of the said hindered amine type compound, It can synthesize | combine by the method in a normal organic synthesis. Moreover, as a production | generation method, the method using distillation, recrystallization, reprecipitation, and a filter agent and adsorption agent can be used suitably. In addition, the commercially available products that are available at low cost are not limited to the hindered amine compounds, but may be mixtures. In the present invention, any of these embodiments may be obtained commercially. It can be used regardless of the composition, melting point, acid value and the like.

本発明に用いられる前記ヒンダードアミン系化合物は、低分子量のものであっても、繰り返し単位を有するポリマーであってもよいが、活性エネルギー線UV硬化樹脂層とセルロースアシレートフィルムとの界面近傍にヒンダードアミン系化合物を偏在させるためには高分子量の方が好ましい。一方、分子量が高すぎるとセルロースアシレートとの相溶性が不足し、フィルムのヘイズが高くなってしまう。
前記ヒンダードアミン系化合物は、分子量が300〜100000であることが好ましく、700〜50000であることがより好ましく、2000〜30000であることが特に好ましい。
The hindered amine compound used in the present invention may be a low molecular weight polymer or a polymer having a repeating unit, but the hindered amine is present in the vicinity of the interface between the active energy ray UV curable resin layer and the cellulose acylate film. In order to make the system compound unevenly distributed, a high molecular weight is preferable. On the other hand, if the molecular weight is too high, the compatibility with cellulose acylate is insufficient, and the haze of the film becomes high.
The hindered amine compound preferably has a molecular weight of 300 to 100,000, more preferably 700 to 50,000, and particularly preferably 2,000 to 30,000.

また、本発明に用いられる前記ヒンダードアミン系化合物は、前記ヒンダードアミン系化合物が、ケトン系溶媒に0.01質量%以上溶解することが好ましい。このような前記ヒンダードアミン系化合物を用いることにより、本発明の光学フィルムを製造するときに前記セルロースアシレートフィルムに添加した前記ヒンダードアミン系化合物が、後述する機能層を形成するときに好ましく用いられるケトン系溶媒に溶解して移動し、最終的に前記機能層に前記ヒンダードアミン系化合物が含まれることとなり、好ましい。
なお、前記ケトン系溶媒としては、例えば、MiBK(メチルイソブチルケトン)、MEK(メチルエチルケトン)などが挙げられる。
The hindered amine compound used in the present invention is preferably dissolved in a ketone solvent in an amount of 0.01% by mass or more. By using such a hindered amine compound, the hindered amine compound added to the cellulose acylate film when producing the optical film of the present invention is preferably a ketone type used when forming a functional layer described later. It is preferable that the hindered amine-based compound is contained in the functional layer after being dissolved in a solvent.
Examples of the ketone solvent include MiBK (methyl isobutyl ketone), MEK (methyl ethyl ketone), and the like.

前記セルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレートに対して、ヒンダードアミン系化合物を0.001質量%以上含有し、0.001〜15質量%以下含有することが好ましく、0.001〜10質量%含有することがより好ましく、0.05〜5質量%含有することが特に好ましい。
ヒンダードアミン系化合物の含有量がセルロースアシレートフィルムに対して0.001質量%以上とすることで、機能層と前記支持体フィルムとの間の密着性を十分に確保することができる。上限については特に制限はないが、15質量%以下とすることで、ヒンダードアミン系化合物のブリードアウトが生じにくくなる。
The cellulose acylate film contains 0.001% by mass or more of a hindered amine compound, preferably 0.001 to 15% by mass or less, and 0.001 to 10% by mass with respect to cellulose acylate. It is more preferable to contain 0.05 to 5% by mass.
Adhesiveness between a functional layer and the said support body film can fully be ensured because content of a hindered amine type compound shall be 0.001 mass% or more with respect to a cellulose acylate film. Although there is no restriction | limiting in particular about an upper limit, By making it 15 mass% or less, it becomes difficult to produce the bleed-out of a hindered amine type compound.

その他の添加剤:
前記セルロースアシレートフィルム中には、フタル酸エステル、リン酸エステルなどの可塑剤;紫外線吸収剤;酸化防止剤;マット剤などの添加剤を加えることもできる。
Other additives:
In the cellulose acylate film, additives such as plasticizers such as phthalate esters and phosphate esters; ultraviolet absorbers; antioxidants; matting agents may be added.

(可塑剤)
本発明のフィルムは、可塑剤の少なくとも1種を含有する。本発明のフィルムは、可塑剤を、セルロースアシレートの合計質量に対してフィルム全体の平均として、3質量%〜30質量%含有することが好ましく、5〜25質量%含有することがより好ましく、5〜20質量%含有することが特に好ましい。可塑剤の含有量がセルロースアシレートフィルムに対して3質量%未満の場合には、溶液製膜法等における製膜性が劣る場合があり、一方30質量%を越えると、ブリードアウトの問題等が生じる。
(Plasticizer)
The film of the present invention contains at least one plasticizer. The film of the present invention preferably contains a plasticizer in an amount of 3% by mass to 30% by mass, more preferably 5% by mass to 25% by mass, based on the total mass of the cellulose acylate. It is particularly preferable to contain 5 to 20% by mass. When the plasticizer content is less than 3% by mass with respect to the cellulose acylate film, the film-forming property in the solution casting method or the like may be inferior. On the other hand, when the content exceeds 30% by mass, the problem of bleeding out, etc. Occurs.

本発明に用いられる可塑剤としては、セルロースアシレートの可塑剤として知られる多くの化合物を使用することができる。
使用可能な可塑剤の例には、リン酸エステルが含まれる。リン酸エステルの例には、トリフェニルホスフェート(TPP)、ビフェニルジフェニルホスフェート(BDP)およびトリクレジルホスフェート(TCP)が含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。
As the plasticizer used in the present invention, many compounds known as a plasticizer for cellulose acylate can be used.
Examples of plasticizers that can be used include phosphate esters. Examples of phosphate esters include triphenyl phosphate (TPP), biphenyl diphenyl phosphate (BDP), and tricresyl phosphate (TCP). Representative examples of the carboxylic acid ester include phthalic acid esters and citric acid esters.

本発明に使用可能な可塑剤の例には、非リン酸エステル系化合物が含まれる。非リン酸エステル系化合物としては、カルボン酸エステルが含まれる。カルボン酸エステルとしては、フタル酸エステルおよびクエン酸エステルが代表的である。フタル酸エステルの例には、ジメチルフタレート(DMP)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブチルフタレート(DBP)、ジオクチルフタレート(DOP)、ジフェニルフタレート(DPP)およびジエチルヘキシルフタレート(DEHP)が含まれる。クエン酸エステルの例には、O−アセチルクエン酸トリエチル(OACTE)およびO−アセチルクエン酸トリブチル(OACTB)が含まれる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。フタル酸エステル系可塑剤(DMP、DEP、DBP、DOP、DPP、DEHP)が好ましく用いられる。DEPおよびDPPが特に好ましい。   Examples of the plasticizer that can be used in the present invention include non-phosphate ester compounds. Non-phosphate ester compounds include carboxylic acid esters. Representative examples of the carboxylic acid ester include phthalic acid esters and citric acid esters. Examples of phthalic acid esters include dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), dioctyl phthalate (DOP), diphenyl phthalate (DPP) and diethyl hexyl phthalate (DEHP). Examples of citrate esters include triethyl O-acetylcitrate (OACTE) and tributyl O-acetylcitrate (OACTB). Examples of other carboxylic acid esters include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, and various trimellitic acid esters. Phthalate plasticizers (DMP, DEP, DBP, DOP, DPP, DEHP) are preferably used. DEP and DPP are particularly preferred.

非リン酸エステル系可塑剤の他の例には、多価アルコール系、脂肪族二塩基酸エステル系、酢酸エステル系、ポリエステル・エポキシ化エステル系、リシノール酸エステル系、ポリオレフィン系、ポリエチレングリコール系化合物が挙げられ、多価アルコール系、ポリエステル系が好ましく、ポリエステル系がより好ましい。
非リン酸エステル系化合物の可塑剤として、例えばポリエステル系添加剤は、芳香族ジカルボン酸と、脂肪族ジカルボン酸と、平均炭素数が2.0以上3.0以下の脂肪族ジオールと、モノカルボン酸とを含む混合物から得ることができ、両末端が酢酸によって封止された重縮合エステルであるが、これらに限定されない。
また、非リン酸エステル系化合物の可塑剤としては、光学性能と透湿性の観点から、ベンゼン環を含む可塑剤が好ましい。本発明では、ベンゼン環を含む可塑剤のみを使用してもよいし、ベンゼン環を含む可塑剤とそれとは別のベンゼン環を含まない可塑剤とを併用してもよい。
非リン酸エステル系化合物の可塑剤として、例えば、下記のフタル酸エステル1、多価アルコールエステル1〜4、クエン酸エステル1を挙げることができるが、フタル酸エステル、多価アルコールエステル、クエン酸エステルはこれらに限定されない。
また、非リン酸エステル系化合物の添加剤を2種類以上組み合わせて用いてもよい。
Other examples of non-phosphate ester plasticizers include polyhydric alcohols, aliphatic dibasic esters, acetate esters, polyester epoxidized esters, ricinoleate esters, polyolefins, polyethylene glycol compounds Polyhydric alcohol type and polyester type are preferable, and polyester type is more preferable.
As plasticizers for non-phosphate ester compounds, for example, polyester additives include aromatic dicarboxylic acids, aliphatic dicarboxylic acids, aliphatic diols having an average carbon number of 2.0 or more and 3.0 or less, and monocarboxylic acids. Although it is a polycondensation ester which can be obtained from the mixture containing an acid and both ends were sealed with acetic acid, it is not limited to these.
Moreover, as a plasticizer of a non-phosphate ester compound, a plasticizer containing a benzene ring is preferable from the viewpoint of optical performance and moisture permeability. In the present invention, only a plasticizer containing a benzene ring may be used, or a plasticizer containing a benzene ring and another plasticizer containing no benzene ring may be used in combination.
Examples of plasticizers for non-phosphate compounds include the following phthalic acid esters 1, polyhydric alcohol esters 1 to 4, and citric acid esters 1, but phthalic acid esters, polyhydric alcohol esters, and citric acid. The ester is not limited to these.
Two or more additives of non-phosphate ester compounds may be used in combination.

Figure 0005899032
Figure 0005899032

セルロースアシレートフィルムが共流延により作製された場合、一方のフィルム表面から厚み方向3μmの位置における可塑剤の濃度を濃度A、及び前記一方のフィルム表面から厚み方向10μmの位置における可塑剤の濃度Bは、A<Bの関係を満たす。可塑剤の種類によらず高い密着性を得るという観点では、フィルム表面近傍の可塑剤の濃度Aは低いほど好ましく、具体的には、8質量%以下であるのが好ましく、5質量%以下であるのがより好ましく、1質量%以下であるのがさらに好ましい。一方、可塑剤の濃度Aは、0質量であってもよいが、製膜性の観点では、0.1質量%以上であるのが好ましい。また、光学性能や透湿性の観点では、フィルム厚み方向中央部の可塑剤の濃度Bは、5〜25質量%であるのが好ましく、5質量%を超えて25質量%以下であるのがより好ましく、5〜15質量%以下であるのがさらに好ましい。可塑剤の濃度B−濃度Aは3質量%以上であるのが好ましく、5質量%以上であるのがより好ましい。   When the cellulose acylate film is produced by co-casting, the concentration of the plasticizer at the position of 3 μm in the thickness direction from the one film surface is the concentration A, and the concentration of the plasticizer at the position of 10 μm in the thickness direction from the one film surface. B satisfies the relationship of A <B. From the viewpoint of obtaining high adhesiveness regardless of the type of plasticizer, the concentration A of the plasticizer in the vicinity of the film surface is preferably as low as possible. Specifically, it is preferably 8% by mass or less, and preferably 5% by mass or less. More preferably, it is 1% by mass or less. On the other hand, the concentration A of the plasticizer may be 0 mass, but is preferably 0.1 mass% or more from the viewpoint of film forming properties. Further, from the viewpoint of optical performance and moisture permeability, the concentration B of the plasticizer in the central part in the film thickness direction is preferably 5 to 25% by mass, more preferably more than 5% by mass and 25% by mass or less. Preferably, it is 5-15 mass% or less. The concentration B-concentration A of the plasticizer is preferably 3% by mass or more, and more preferably 5% by mass or more.

(酸化防止剤、紫外線吸収剤)
本発明に用いられる酸化防止剤、紫外線吸収剤としては、セルロースアシレートの可塑剤として知られる多くの化合物も有用に使用することができ、例えば、特開2012−056995号公報の段落[0083]〜[0084]、特開2006−328277号公報の段落[0112]〜[0113]、特開2012−31313号公報の段落[0082]〜[0083]などに記載の可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤を好ましく使用することができる。
(Antioxidant, UV absorber)
As the antioxidant and ultraviolet absorber used in the present invention, many compounds known as cellulose acylate plasticizers can also be used effectively. For example, paragraph [0083] of JP-A-2012-056795 To [0084], paragraphs [0112] to [0113] of JP-A-2006-328277, paragraphs [0082] to [0083] of JP-A-2012-31313, and the like. Absorbents can be preferably used.

(マット剤)
本発明に用いられるマット剤としては、セルロースアシレートのマット剤として知られる多くの化合物を有用に使用することができ、例えば、特開2012−056995号公報の段落[0085]〜[0086]、特開2012−003209号公報の段落[0094]〜[0095]などに記載のマット剤を好ましく使用することができる。
(Matting agent)
As the matting agent used in the present invention, many compounds known as cellulose acylate matting agents can be usefully used. For example, paragraphs [0085] to [0086] of JP2012-056795A, The matting agents described in paragraphs [0094] to [0095] of JP 2012-003209 A can be preferably used.

(フィルムの層構造)
前記セルロースアシレートフィルムは、単層であっても、2層以上の積層体であってもよい。
前記セルロースアシレートフィルムが2層以上の積層体である場合は、コア層と該コア層の少なくとも一方の表面上に少なくとも1層以上のスキン層が積層された積層体であることが好ましい。該積層体は、2層構造又は3層構造であることがより好ましく、3層構造であることが好ましい。3層構造の場合は、本発明のセルロースアシレートフィルムを溶液製膜で製造する際に前記金属支持体と接する層(以下、支持体面や、スキンB層とも言う)と、前記金属支持体とは逆側の空気界面の層(以下、空気面や、スキンA層とも言う)と、その間に挟まれた1層のコア層を有することが好ましい。すなわち、本発明のフィルムはスキンB層/コア層/スキンA層の3層構造であることが好ましい。
また、前記セルロースアシレートフィルムが2層以上の積層体である場合、前記スキン層が前記ヒンダードアミン系化合物を含むことが好ましい。なお、この態様の場合、ヒンダードアミン系化合物は、各層に拡散する場合がある。
(Layer structure of film)
The cellulose acylate film may be a single layer or a laminate of two or more layers.
When the cellulose acylate film is a laminate of two or more layers, it is preferably a laminate in which at least one skin layer is laminated on at least one surface of the core layer and the core layer. The laminate is more preferably a two-layer structure or a three-layer structure, and preferably a three-layer structure. In the case of a three-layer structure, when the cellulose acylate film of the present invention is produced by solution casting, a layer in contact with the metal support (hereinafter also referred to as a support surface or a skin B layer), the metal support, Preferably has an air interface layer on the opposite side (hereinafter also referred to as an air surface or a skin A layer) and a single core layer sandwiched therebetween. That is, the film of the present invention preferably has a three-layer structure of skin B layer / core layer / skin A layer.
Moreover, when the said cellulose acylate film is a laminated body of two or more layers, it is preferable that the said skin layer contains the said hindered amine type compound. In this embodiment, the hindered amine compound may diffuse into each layer.

支持体フィルム(セルロースアシレートフィルム)は、一方の面におけるフィルム表面から深さ3μmの位置におけるヒンダードアミン系化合物の濃度C1が、本発明のセルロースアシレートフィルムの厚みの半分の深さの位置におけるヒンダードアミン系化合物の濃度C2よりも高い。C1は高いほど好ましく、具体的には、0.5質量%以上であるのが好ましく、1質量%以上であるのがより好ましい。一方、濃度が高過ぎるとブリードアウトが生じる場合があるので、上限値については、前記フィルム全体としてのHALS濃度の好ましい上限値と同様である。C1とC2の比C1/C2としては、2以上がより好ましく、3以上が特に好ましい。
このような態様とすることで、機能層の耐光密着性だけでなく、パターン光学異方性層との耐光密着性も向上させることができる。
The support film (cellulose acylate film) is a hindered amine at a position where the concentration C1 of the hindered amine compound at a depth of 3 μm from the film surface on one side is half the thickness of the cellulose acylate film of the present invention. It is higher than the concentration C2 of the system compound. C1 is preferably as high as possible. Specifically, it is preferably 0.5% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more. On the other hand, since the bleed-out may occur when the concentration is too high, the upper limit value is the same as the preferable upper limit value of the HALS concentration as the whole film. The ratio C1 / C2 between C1 and C2 is more preferably 2 or more, and particularly preferably 3 or more.
By setting it as such an aspect, not only the light-resistant adhesiveness of a functional layer but the light-resistant adhesiveness with a pattern optical anisotropic layer can also be improved.

セルロースアシレートフィルムのC1及びC2は、フィルムをフィルム面に対して1°の角度で斜めに切削し、生成したフィルム断面を飛行時間型二次イオン質量分析計(TOF−SIMS)でマッピング測定した際の、特異的に検出されるフラグメントイオンのピーク強度比から算出することができる。
前記比C1/C2が高いと、ヒンダードアミン系化合物の濃度が高い表面側に機能層を塗布形成することにより、長時間光照射しても該機能層がセルロースアシレートフィルムから剥がれにくくなる
C1 and C2 of the cellulose acylate film were cut obliquely at an angle of 1 ° with respect to the film surface, and the generated film cross section was measured by mapping with a time-of-flight secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS). It can be calculated from the peak intensity ratio of specifically detected fragment ions.
When the ratio C1 / C2 is high, a functional layer is applied and formed on the surface side where the concentration of the hindered amine compound is high, so that the functional layer is not easily peeled off from the cellulose acylate film even when irradiated with light for a long time.

セルロースアシレートフィルムにおいて、ヒンダードアミン系化合物の上記濃度分布を実現する方法は、特に限定されないが、セルロースアシレートフィルムを2層以上の積層体として層毎にヒンダードアミン系化合物の濃度を変化させる方法などが挙げられる。   In the cellulose acylate film, a method for realizing the above-described concentration distribution of the hindered amine compound is not particularly limited. Can be mentioned.

本発明の光学フィルムでは、前記セルロースアシレートフィルムが、コア層と該コア層の少なくとも一方の表面上に積層された少なくとも1層のスキン層を有し、前記スキン層の少なくとも1層が活性機能層に隣接し、該機能層に隣接するスキン層が前記ヒンダードアミン系化合物を含有することがより好ましい。このような構成とすることにより、本発明の密着性改善効果をより奏し易くなる。   In the optical film of the present invention, the cellulose acylate film has a core layer and at least one skin layer laminated on at least one surface of the core layer, and at least one of the skin layers has an active function. More preferably, the skin layer adjacent to the layer and adjacent to the functional layer contains the hindered amine compound. By setting it as such a structure, it becomes easier to show the adhesive improvement effect of this invention.

前記セルロースアシレートフィルムは、ヘイズが0.20%未満であることが好ましく、0.15%未満であることがより好ましく、0.10%未満であることが特に好ましい。ヘイズを0.2%未満とすることにより、液晶表示装置に組み込んだ際のコントラスト比を改善することができる。また、フィルムの透明性がより高くなり、光学フィルムとしてより用いやすくなるという利点もある。   The cellulose acylate film preferably has a haze of less than 0.20%, more preferably less than 0.15%, and particularly preferably less than 0.10%. By setting the haze to less than 0.2%, the contrast ratio when incorporated in a liquid crystal display device can be improved. In addition, there is an advantage that the transparency of the film becomes higher and it is easier to use as an optical film.

前記セルロースアシレートフィルムは平均膜厚が30〜100μmであることが好ましく、30〜80μmであることがより好ましく、30〜70μmであることが更に好ましい。30μm以上とすることにより、ウェブ状のフィルムを作製する際のハンドリング性が向上し好ましい。また、70μm以下とすることにより、湿度変化に対応しやすく、光学特性を維持しやすい。
また、前記セルロースアシレートフィルムが3層以上の積層構造を有する場合、前記コア層の膜厚は30〜70μmであることが好ましく、30〜60μmであることがより好ましく、30〜50μmであることが特に好ましい。本発明のセルロースアシレートフィルムが3層以上の積層構造を有する場合、フィルム両面の表面層(スキンA層及びスキンB層)の膜厚がともに0.5〜20μmであることがより好ましく、0.5〜10μmであることが更に好ましく、0.5〜3μmであることが特に好ましい。
The cellulose acylate film preferably has an average film thickness of 30 to 100 μm, more preferably 30 to 80 μm, and still more preferably 30 to 70 μm. By setting it to 30 μm or more, the handling property when producing a web-like film is improved, which is preferable. Moreover, by setting it as 70 micrometers or less, it is easy to respond to a humidity change and it is easy to maintain an optical characteristic.
Moreover, when the said cellulose acylate film has a laminated structure of three or more layers, it is preferable that the film thickness of the said core layer is 30-70 micrometers, It is more preferable that it is 30-60 micrometers, It is 30-50 micrometers. Is particularly preferred. When the cellulose acylate film of the present invention has a laminate structure of three or more layers, it is more preferable that the film thicknesses of the surface layers (skin A layer and skin B layer) on both sides of the film are both 0.5 to 20 μm. More preferably, it is 5-10 micrometers, and it is especially preferable that it is 0.5-3 micrometers.

前記セルロースアシレートフィルムは、フィルム幅が700〜3000mmであることが好ましく、1000〜2800mmであることがより好ましく、1400〜2500mmであることが特に好ましい。   The cellulose acylate film preferably has a film width of 700 to 3000 mm, more preferably 1000 to 2800 mm, and particularly preferably 1400 to 2500 mm.

セルロースアシレートフィルムの波長550nmにおける面内レターデーションRe(550)は、−5〜5nmが好ましく、−3〜3nmがより好ましく、−1〜3nmが特に好ましい。
また、セルロースアシレートフィルムの波長550nmにおける厚み方向のレターデーションRth(550)は、−100〜100nmが好ましく、−50〜50nmがより好ましく、0〜50nmが特に好ましい。
The in-plane retardation Re (550) at a wavelength of 550 nm of the cellulose acylate film is preferably −5 to 5 nm, more preferably −3 to 3 nm, and particularly preferably −1 to 3 nm.
Further, the retardation Rth (550) in the thickness direction at a wavelength of 550 nm of the cellulose acylate film is preferably from -100 to 100 nm, more preferably from -50 to 50 nm, particularly preferably from 0 to 50 nm.

<セルロースアシレートフィルムの製造方法>
以下、本発明に用いられるセルロースアシレートフィルムの製造方法について詳細に説明する。本発明では、溶融製膜法又は溶液製膜法により製造することが好ましく、溶液製膜法による製造がより好ましい。溶融製膜に関しては、例えば特開2006−348123号公報を、溶液製膜に関しては、例えば特開2006−241433号公報を参照し、製造することができる。
<Method for producing cellulose acylate film>
Hereafter, the manufacturing method of the cellulose acylate film used for this invention is demonstrated in detail. In this invention, it is preferable to manufacture by the melt film forming method or the solution film forming method, and manufacturing by the solution film forming method is more preferable. Regarding melt film formation, for example, JP-A-2006-348123 can be referred to, and for solution film formation, for example, JP-A-2006-241433 can be referred to.

前記セルロースアシレートフィルムは、ソルベントキャスト法により製造されることが好ましい。ソルベントキャスト法を利用したセルロースアシレートフィルムの製造例については、米国特許第2,336,310号、同2,367,603号、同2,492,078号、同2,492,977号、同2,492,978号、同2,607,704号、同2,739,069号及び同2,739,070号の各明細書、英国特許第640731号及び同736892号の各明細書、並びに特公昭45−4554号、同49−5614号、特開昭60−176834号、同60−203430号及び同62−115035号等の公報を参考にすることができる。また、前記セルロースアシレートフィルムは、延伸処理を施されていてもよい。延伸処理の方法及び条件については、例えば、特開昭62−115035号、特開平4−152125号、同4−284211号、同4−298310号、同11−48271号等の各公報を参考にすることができる。   The cellulose acylate film is preferably produced by a solvent cast method. About the manufacture example of the cellulose acylate film using a solvent cast method, U.S. Pat. Nos. 2,336,310, 2,367,603, 2,492,078, 2,492,977, 2,492,978, 2,607,704, 2,739,069 and 2,739,070, British Patent Nos. 640731 and 736892, JP-B Nos. 45-4554, 49-5614, JP-A-60-176834, JP-A-60-203430, and JP-A-62-115035 can be referred to. The cellulose acylate film may be subjected to a stretching treatment. With respect to the stretching method and conditions, for example, refer to JP-A-62-115035, JP-A-4-152125, 4-284221, 4-298310, and 11-48271. can do.

(流延方法)
溶液の流延方法としては、調製されたドープを加圧ダイから金属支持体上に均一に押し出す方法、一旦金属支持体上に流延されたドープをブレードで膜厚を調節するドクターブレードによる方法、逆回転するロールで調節するリバースロールコーターによる方法等があるが、加圧ダイによる方法が好ましい。加圧ダイにはコートハンガータイプやTダイタイプ等があるが、いずれも好ましく用いることができる。またここで挙げた方法以外にも、従来知られているセルローストリアセテート溶液を流延製膜する種々の方法で実施することができ、用いる溶媒の沸点等の違いを考慮して各条件を設定することにより、それぞれの公報に記載の内容と同様の効果が得られる。
(Casting method)
As a solution casting method, a method in which the prepared dope is uniformly extruded from a pressure die onto a metal support, and a method using a doctor blade in which the dope once cast on the metal support is adjusted with a blade is used. Although there is a method using a reverse roll coater that adjusts with a reverse rotating roll, a method using a pressure die is preferred. The pressure die includes a coat hanger type and a T die type, and any of them can be preferably used. In addition to the methods mentioned here, it can be carried out by various known methods for casting a cellulose triacetate solution, and each condition is set in consideration of differences in the boiling point of the solvent used. Thus, the same effects as those described in the respective publications can be obtained.

《共流延》
前記セルロースアシレートフィルムの形成においては共流延法、逐次流延法、塗布法などの積層流延法を用いることが好ましく、特に同時共流延法を用いることが、安定製造および生産コスト低減の観点から特に好ましい。
共流延法および逐次流延法により製造する場合には、先ず、各層用のセルロースアセテート溶液(ドープ)を調製する。共流延法(重層同時流延)は、流延用支持体(バンドまたはドラム)の上に、各層(3層あるいはそれ以上でも良い)各々の流延用ドープを別のスリットなどから同時に押出す流延用ギーサからドープを押出して、各層同時に流延し、適当な時期に支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する流延法である。
図4に、共流延ギーサ3を用い、流延用支持体4の上にスキン層(表層)用ドープ1とコア層用ドープ2を3層同時に押出して流延する状態を断面図で示す。
《Co-casting》
In the formation of the cellulose acylate film, it is preferable to use a laminating casting method such as a co-casting method, a sequential casting method, and a coating method. In particular, the simultaneous co-casting method is preferably used to reduce stable production and production costs. From the viewpoint of
When manufacturing by the co-casting method and the sequential casting method, first, a cellulose acetate solution (dope) for each layer is prepared. In the co-casting method (multi-layer simultaneous casting), a casting dope for each layer (which may be three layers or more) is simultaneously pressed from a separate slit or the like on a casting support (band or drum). This is a casting method in which the dope is extruded from the casting gies to be cast, and each layer is cast at the same time, peeled off from the support at an appropriate time, and dried to form a film.
FIG. 4 is a sectional view showing a state in which three layers of the skin layer (surface layer) dope 1 and the core layer dope 2 are simultaneously extruded and cast on the casting support 4 using the co-casting giesser 3. .

逐次流延法は、流延用支持体の上に先ず第1層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して、流延し、乾燥あるいは乾燥することなく、その上に第2層用の流延用ドープを流延用ギーサから押出して流延する要領で、必要なら第3層以上まで逐次ドープを流延・積層して、適当な時期に支持体から剥ぎ取って、乾燥しフィルムを成形する流延法である。塗布法は、一般的には、コア層のフィルムを溶液製膜法によりフィルムに成形し、スキン層に塗布する塗布液を調製し、適当な塗布機を用いて、片面ずつまたは両面同時にフィルムに塗布液を塗布・乾燥して積層構造のフィルムを成形する方法である。   In the sequential casting method, the casting dope for the first layer is first extruded from the casting giusa on the casting support, cast, and dried on the second layer without drying or drying. Extrude the casting dope for casting from the casting gieser, cast the dope sequentially to the third layer or more, if necessary, peel it off from the support at an appropriate time, and dry it. This is a casting method for forming a film. In general, the core layer film is formed into a film by a solution casting method to prepare a coating solution to be applied to the skin layer. In this method, a coating film is applied and dried to form a film having a laminated structure.

前記セルロースアシレートフィルムを製造するのに使用される、エンドレスに走行する金属支持体としては、表面がクロムメッキによって鏡面仕上げされたドラムや表面研磨によって鏡面仕上げされたステンレスベルト(バンドといってもよい)が用いられる。使用される加圧ダイは、金属支持体の上方に1基又は2基以上の設置でもよい。好ましくは1基又は2基である。2基以上設置する場合には、流延するドープ量をそれぞれのダイに種々な割合にわけてもよく、複数の精密定量ギアポンプからそれぞれの割合でダイにドープを送液してもよい。流延に用いられるドープ(樹脂溶液)の温度は−10〜55℃が好ましく、より好ましくは25〜50℃である。その場合、工程のすべての溶液温度が同一でもよく、又は工程の各所で異なっていてもよい。異なる場合は、流延直前で所望の温度であればよい。
また、前記金属支持体の材質については特に制限はないが、SUS製(例えば、SUS 316)であることがより好ましい。
The endlessly running metal support used to manufacture the cellulose acylate film includes a drum whose surface is mirror-finished by chrome plating and a stainless steel belt (which may be called a band) which is mirror-finished by surface polishing. Good) is used. One or more pressure dies may be installed above the metal support. Preferably 1 or 2 groups. When two or more are installed, the amount of dope to be cast may be divided into various ratios for each die, or the dope may be fed to the dies from each of a plurality of precision quantitative gear pumps. The temperature of the dope (resin solution) used for casting is preferably −10 to 55 ° C., more preferably 25 to 50 ° C. In that case, all solution temperatures in the process may be the same or different at different points in the process. If they are different, the temperature may be a desired temperature just before casting.
Moreover, there is no restriction | limiting in particular about the material of the said metal support body, However, It is more preferable that it is a product made from SUS (for example, SUS316).

(延伸処理)
前記セルロースアシレートフィルムの製造方法では、製膜されたフィルムを延伸する工程を含むことが好ましい。前記セルロースアシレートフィルムの延伸方向はフィルム搬送方向と搬送方向に直交する方向(幅方向(TD方向))のいずれでも好ましいが、フィルム搬送方向に直交する方向であることが、クロストーク低減の観点から特に好ましい。
(Extension process)
The method for producing a cellulose acylate film preferably includes a step of stretching the formed film. The stretching direction of the cellulose acylate film is preferably either the film transport direction or the direction orthogonal to the transport direction (width direction (TD direction)), but the direction orthogonal to the film transport direction is a viewpoint of reducing crosstalk. Is particularly preferred.

幅方向に延伸する方法は、例えば、特開昭62−115035号、特開平4−152125号、同4−284211号、同4−298310号、同11−48271号などの各公報に記載されている。長手方向の延伸の場合、例えば、フィルムの搬送ローラーの速度を調節して、フィルムの剥ぎ取り速度よりもフィルムの巻き取り速度の方を速くするとフィルムは延伸される。幅方向の延伸の場合、フィルムの巾をテンターで保持しながら搬送して、テンターの巾を徐々に広げることによってもフィルムを延伸できる。フィルムの乾燥後に、延伸機を用いて延伸すること(好ましくはロング延伸機を用いる一軸延伸)もできる。   Methods for stretching in the width direction are described in, for example, JP-A-62-115035, JP-A-4-152125, JP-A-2842211, JP-A-298310, and JP-A-11-48271. Yes. In the case of stretching in the longitudinal direction, for example, the film is stretched by adjusting the speed of the film transport roller so that the film winding speed is higher than the film peeling speed. In the case of stretching in the width direction, the film can also be stretched by conveying while holding the width of the film with a tenter and gradually widening the width of the tenter. After the film is dried, it can be stretched using a stretching machine (preferably uniaxial stretching using a long stretching machine).

前記セルロースアシレートフィルムの延伸倍率は、0%以上100%以下が好ましく、0%以上40%以下がさらに好ましく、5%以上30%以下が特に好ましい。   The stretch ratio of the cellulose acylate film is preferably from 0% to 100%, more preferably from 0% to 40%, particularly preferably from 5% to 30%.

セルロースアシレートフィルムの搬送方向と直交方向の音速としては、1.8〜3.0km/sであることが好ましく、2.1〜2.7km/sであることがより好ましく、2.2〜2.5km/sであることが特に好ましい。音速を1.8〜3.0km/sとすることで、セルロースアシレートフィルムの湿度寸法変化率が低減するという理由により、クロストークが低減される。   The sound velocity in the direction orthogonal to the conveyance direction of the cellulose acylate film is preferably 1.8 to 3.0 km / s, more preferably 2.1 to 2.7 km / s, and 2.2 to Particularly preferred is 2.5 km / s. Crosstalk is reduced because the rate of change in humidity of the cellulose acylate film is reduced by setting the speed of sound to 1.8 to 3.0 km / s.

前記セルロースアシレートフィルムの製造に係わる、金属支持体上におけるドープの乾燥は、一般的には、金属支持体(ドラム又はベルト)の表面側、つまり金属支持体上にあるウェブの表面から熱風を当てる方法、ドラム又はベルトの裏面から熱風を当てる方法、温度コントロールした液体をベルトやドラムのドープ流延面の反対側である裏面から接触させて、伝熱によりドラム又はベルトを加熱し表面温度をコントロールする裏面液体伝熱方法などがあるが、裏面液体伝熱方式が好ましい。流延される前の金属支持体の表面温度は、ドープに用いられている溶媒の沸点以下であれば何度でもよい。しかし乾燥を促進するためには、また金属支持体上での流動性を失わせるためには、使用される溶媒の内の最も沸点の低い溶媒の沸点より1〜10℃低い温度に設定することが好ましい。なお、流延ドープを冷却して乾燥することなく剥ぎ取る場合はこの限りではない。   The drying of the dope on the metal support, which is related to the production of the cellulose acylate film, is generally performed by supplying hot air from the surface side of the metal support (drum or belt), that is, from the surface of the web on the metal support. Contact method, a method of applying hot air from the back surface of the drum or belt, a temperature-controlled liquid is brought into contact with the back surface opposite to the belt or drum dope casting surface, and the drum or belt is heated by heat transfer to increase the surface temperature. Although there is a back surface liquid heat transfer method to be controlled, the back surface liquid heat transfer method is preferable. The surface temperature of the metal support before casting may be any number as long as it is not higher than the boiling point of the solvent used for the dope. However, in order to promote drying and to lose fluidity on the metal support, the temperature should be set to 1 to 10 ° C. lower than the boiling point of the lowest boiling solvent. Is preferred. Note that this is not the case when the casting dope is cooled and peeled off without drying.

(剥離)
前記セルロースアシレートフィルムの製造方法は、前記ドープ膜を前記金属支持体から剥ぎ取る工程を含むことが好ましい。前記セルロースアシレートフィルムの製造方法における剥離の方法については特に制限はなく、公知の方法を用いた場合に剥離性を改善することができる。
(Peeling)
The method for producing the cellulose acylate film preferably includes a step of peeling the dope film from the metal support. There is no restriction | limiting in particular about the peeling method in the manufacturing method of the said cellulose acylate film, When a well-known method is used, peelability can be improved.

フィルム厚さの調整は、所望の厚さになるように、ドープ中に含まれる固形分濃度、ダイの口金のスリット間隙、ダイからの押し出し圧力、金属支持体速度等を調節すればよい。   The film thickness may be adjusted by adjusting the solid content concentration contained in the dope, the slit gap of the die base, the extrusion pressure from the die, the metal support speed, and the like so as to obtain a desired thickness.

以上のようにして得られた、前記セルロースアシレートフィルムの長さは、1ロール当たり100〜10000mで巻き取るのが好ましく、より好ましくは500〜7000mであり、更に好ましくは1000〜6000mである。巻き取る際、少なくとも片端にナーリングを付与するのが好ましく、ナーリングの幅は3mm〜50mmが好ましく、より好ましくは5mm〜30mm、高さは0.5〜500μmが好ましく、より好ましくは1〜200μmである。これは片押しであっても両押しであってもよい。   The length of the cellulose acylate film obtained as described above is preferably wound at 100 to 10000 m per roll, more preferably 500 to 7000 m, and still more preferably 1000 to 6000 m. When winding, it is preferable to give knurling to at least one end, the knurling width is preferably 3 mm to 50 mm, more preferably 5 mm to 30 mm, and the height is preferably 0.5 to 500 μm, more preferably 1 to 200 μm. is there. This may be a single push or a double push.

パターン光学異方性層:
本発明におけるパターン光学異方性層は、面内遅相軸方向及び面内レターデーションの少なくとも一方が互いに異なる第1位相差領域及び第2位相差領域を含み、且つ前記第1及び第2位相差領域が、面内において交互に配置されており、第1位相差領域及び第2位相差領域の間には境界部を有する。一例は、第1及び第2位相差領域がそれぞれλ/4程度のReを有し、且つ面内遅相軸が互いに直交している光学異方性層である。このようなパターン光学異方性層の形成には種々の方法があるが、本発明では、重合性基を有する棒状液晶を水平配向させた状態、及びディスコティック液晶を垂直配向させた状態で重合させ、固定化して形成することが好ましい。
Pattern optical anisotropic layer:
The patterned optically anisotropic layer in the present invention includes a first retardation region and a second retardation region in which at least one of an in-plane slow axis direction and an in-plane retardation is different from each other, and the first and second positions The phase difference regions are alternately arranged in the plane, and have a boundary portion between the first phase difference region and the second phase difference region. An example is an optically anisotropic layer in which the first and second retardation regions each have Re of about λ / 4 and the in-plane slow axes are orthogonal to each other. There are various methods for forming such a patterned optically anisotropic layer. In the present invention, polymerization is performed in a state in which a rod-like liquid crystal having a polymerizable group is horizontally aligned and a discotic liquid crystal is vertically aligned. It is preferable to form them by fixing them.

パターン光学異方性層は単独でReがλ/4程度であってもよく、その場合はRe(550)が、λ/4±30nm程度が好ましく、110〜165nmであることがより好ましく、120〜150nmであることがさらに好ましく、125〜145nmであることが特に好ましい。なお、本明細書において、面内レターデーションReがλ/4とは、特に断りがない限り、波長λの1/4から±30nm程度幅を持つ値のことを言い、面内レターデーションReがλ/2とは、特に断りがない限り、波長λの1/2から±30nm程度幅を持つ値のことを言う。また、市販の支持体の多くはRthが正の値となる。Rthが正の値となる支持体上に前記パターン光学異方性層を形成する場合は、前記パターン光学異方性層のRth(550)は負であるのが好ましく、−80〜−50nmであることが好ましく、−75〜−60nmであることがより好ましい。   The patterned optically anisotropic layer alone may have Re of about λ / 4. In this case, Re (550) is preferably about λ / 4 ± 30 nm, more preferably 110 to 165 nm, and 120 More preferably, it is -150 nm, and it is especially preferable that it is 125-145 nm. In this specification, the in-plane retardation Re of λ / 4 means a value having a width of about ¼ to ± 30 nm of the wavelength λ unless otherwise specified. λ / 2 refers to a value having a width of about ½ to ± 30 nm of the wavelength λ unless otherwise specified. In many commercially available supports, Rth is a positive value. When the patterned optical anisotropic layer is formed on a support having a positive Rth value, Rth (550) of the patterned optical anisotropic layer is preferably negative, and is from −80 to −50 nm. It is preferable that it is −75 to −60 nm.

一般的に、液晶化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が100以上のものを指す(高分子物理・相転移ダイナミクス,土井 正男 著,2頁,岩波書店,1992)。本発明では、いずれの液晶化合物を用いることもできるが、棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を用いるのが好ましい。2種以上の棒状液晶化合物、2種以上の円盤状液晶化合物、又は棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。温度変化や湿度変化を小さくできることから、反応性基を有する棒状液晶化合物または円盤状液晶化合物を用いて形成することがより好ましく、少なくとも1つは1液晶分子中の反応性基が2以上あることがさらに好ましい。液晶化合物は二種類以上の混合物でもよく、その場合少なくとも1つが2以上の反応性基を有していることが好ましい。
棒状液晶化合物としては、例えば、特表平11−513019や特開2007−279688号に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶化合物としては、例えば、特開2007−108732号や特開2010−244038号に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。
In general, liquid crystal compounds can be classified into a rod type and a disk type from the shape. In addition, there are low and high molecular types, respectively. Polymer generally refers to a polymer having a degree of polymerization of 100 or more (Polymer Physics / Phase Transition Dynamics, Masao Doi, 2 pages, Iwanami Shoten, 1992). In the present invention, any liquid crystal compound can be used, but a rod-like liquid crystal compound or a disk-like liquid crystal compound is preferably used. Two or more kinds of rod-like liquid crystal compounds, two or more kinds of disk-like liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-like liquid crystal compound and a disk-like liquid crystal compound may be used. It is more preferable to use a rod-like liquid crystal compound or a disk-like liquid crystal compound having a reactive group, since at least one of the reactive groups in one liquid crystal molecule is at least one because a change in temperature and humidity can be reduced. Is more preferable. The liquid crystal compound may be a mixture of two or more types, and in that case, at least one preferably has two or more reactive groups.
As the rod-like liquid crystal compound, for example, those described in JP-A-11-513019 and JP-A-2007-279688 can be preferably used, and examples of the discotic liquid crystal compound include JP-A-2007-108732 and JP-A-2007-108732. Although what is described in 2010-244038 can be used preferably, it is not limited to these.

液晶化合物が重合条件の異なる2種類以上の反応性基を有することもまた好ましい。この場合、条件を選択して複数種類の反応性基の一部種類のみを重合させることにより、未反応の反応性基を有する高分子を含む位相差層を作製することが可能となる。用いる重合条件としては重合固定化に用いる電離放射線の波長域でもよいし、用いる重合機構の違いでもよいが、好ましくは用いる開始剤の種類によって制御可能な、ラジカル性の反応基とカチオン性の反応基の組み合わせがよい。前記ラジカル性の反応性基がアクリル基および/またはメタクリル基であり、かつ前記カチオン性基がビニルエーテル基、オキセタン基および/またはエポキシ基である組み合わせが反応性を制御しやすく特に好ましい。   It is also preferable that the liquid crystal compound has two or more reactive groups having different polymerization conditions. In this case, it is possible to produce a retardation layer containing a polymer having an unreacted reactive group by selecting conditions and polymerizing only a part of plural types of reactive groups. The polymerization conditions used may be the wavelength range of ionizing radiation used for polymerization immobilization, or the difference in polymerization mechanism used, but preferably a radical reaction group and a cationic reaction that can be controlled by the type of initiator used. A combination of groups is good. A combination in which the radical reactive group is an acrylic group and / or a methacryl group and the cationic group is a vinyl ether group, an oxetane group and / or an epoxy group is particularly preferable because the reactivity can be easily controlled.

前記光学異方性層は、配向膜を利用した種々の方法で形成でき、その製法については特に制限はない。
第1の態様は、液晶の配向制御に影響を与える複数の作用を利用し、その後、外部刺激(熱処理等)によりいずれかの作用を消失させて、所定の配向制御作用を支配的にする方法である。特開2012−008170号明細書記載がありその内容は本明細書に参照として取り込まれる。
The optically anisotropic layer can be formed by various methods using an alignment film, and the production method is not particularly limited.
The first aspect uses a plurality of actions that affect the alignment control of the liquid crystal, and then eliminates any action by an external stimulus (such as heat treatment) to make the predetermined alignment control action dominant. It is. There exists description in Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-008170, The content is taken in into this specification as a reference.

第2の態様は、パターン配向膜を利用する態様である。この態様では、互いに異なる配向制御能を有するパターン配向膜を形成し、その上に、液晶化合物を配置し、液晶を配向させる。液晶は、パターン配向膜のそれぞれの配向制御能によって配向規制され、互いに異なる配向状態を達成する。それぞれの配向状態を固定することで、配向膜のパターンに応じて第1及び第2の位相差領域のパターンが形成される。パターン配向膜は、印刷法、ラビング配向膜に対するマスクラビング、光配向膜に対するマスク露光等を利用して形成することができる。また、配向膜を一様に形成し、配向制御能に影響を与える添加剤(例えば、上記オニウム塩等)を別途所定のパターンで印刷することによって、パターン配向膜を形成することもできる。大掛かりな設備が不要である点や製造容易な点で、印刷法を利用する方法が好ましい。この方法の詳細については、特開2012−032661号明細書に記載があり、その内容は本明細書に参照として取り込まれる。   In the second aspect, a pattern alignment film is used. In this embodiment, pattern alignment films having different alignment control capabilities are formed, and a liquid crystal compound is disposed thereon to align the liquid crystal. The alignment of the liquid crystal is regulated by the respective alignment control ability of the pattern alignment film, thereby achieving different alignment states. By fixing the respective alignment states, the patterns of the first and second retardation regions are formed according to the alignment film pattern. The pattern alignment film can be formed using a printing method, mask rubbing for the rubbing alignment film, mask exposure for the photo alignment film, or the like. Alternatively, the alignment film can be formed uniformly, and an additive that affects the alignment control ability (for example, the onium salt or the like) can be separately printed in a predetermined pattern to form the pattern alignment film. A method using a printing method is preferable in that large-scale equipment is not required and manufacturing is easy. Details of this method are described in JP 2012-032661 A, the contents of which are incorporated herein by reference.

また、他の例としては、配向膜中に光酸発生剤を添加する例がある。この例では、配向膜中に光酸発生剤を添加し、パターン露光により、光酸発生剤が分解して酸性化合物が発生した領域と、発生していない領域とを形成する。光未照射部分では光酸発生剤はほぼ未分解のままであり、配向膜材料、液晶、及び所望により添加される配向制御剤の相互作用が配向状態を支配し、液晶を、その遅相軸がラビング方向と直交する方向に配向させる。配向膜へ光照射し、酸性化合物が発生すると、その相互作用はもはや支配的ではなくなり、ラビング配向膜のラビング方向が配向状態を支配し、液晶は、その遅相軸をラビング方向と平行にして平行配向する。前記配向膜に用いられる光酸発生剤としては、水溶性の化合物が好ましく用いられる。使用可能な光酸発生剤の例には、Prog. Polym. Sci., 23巻、1485頁(1998年)に記載の化合物が含まれる。前記光酸発生剤としては、ピリジニウム塩、ヨードニウム塩及びスルホニウム塩が特に好ましく用いられる。この方法の詳細については、特願2010−289360号明細書に記載があり、その内容は本明細書に参照として取り込まれる。   As another example, a photo acid generator is added to the alignment film. In this example, a photoacid generator is added to the alignment film, and pattern exposure exposes a region where the photoacid generator is decomposed to generate an acidic compound and a region where no acid compound is generated. The photoacid generator remains almost undecomposed in the unirradiated portion, and the interaction between the alignment film material, the liquid crystal, and the alignment control agent added as required dominates the alignment state, and the liquid crystal has its slow axis. Is oriented in a direction perpendicular to the rubbing direction. When the alignment film is irradiated with light and an acidic compound is generated, the interaction is no longer dominant, the rubbing direction of the rubbing alignment film dominates the alignment state, and the liquid crystal has its slow axis parallel to the rubbing direction. Parallel orientation. As the photoacid generator used for the alignment film, a water-soluble compound is preferably used. Examples of photoacid generators that can be used include Prog. Polym. Sci. , 23, 1485 (1998). As the photoacid generator, pyridinium salts, iodonium salts and sulfonium salts are particularly preferably used. Details of this method are described in Japanese Patent Application No. 2010-289360, the contents of which are incorporated herein by reference.

この様にして形成するパターン光学異方性層の厚みについては特に制限されないが、0.1〜10μmであるのが好ましく、0.5〜5μmであるのがより好ましい。   The thickness of the patterned optically anisotropic layer thus formed is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 5 μm.

機能層:
本発明の光学フィルムは、支持体のパターン光学異方性層を有する面と反対側の面上に機能層を有する。
機能層としては、前方散乱層、アンチグレア(防眩)層、ガスバリア層、滑り層、帯電防止層、下塗り層、ハードコート層、反射防止層または保護層等が挙げられ、中でも、反射防止層又はハードコート層であることがより好ましく、ハードコート層であることが特に好ましい。
Functional layer:
The optical film of the present invention has a functional layer on the surface opposite to the surface having the patterned optically anisotropic layer of the support.
Examples of the functional layer include a forward scattering layer, an antiglare (antiglare) layer, a gas barrier layer, a sliding layer, an antistatic layer, an undercoat layer, a hard coat layer, an antireflection layer, or a protective layer. A hard coat layer is more preferable, and a hard coat layer is particularly preferable.

(ハードコート層)
本発明の光学フィルムは耐擦傷性等の力学的強度を付与するため、ハードコート層を機能層として前記セルロースアシレートフィルムの表面に設けることが好ましい。
ハードコート層の膜厚は、0.2〜100μmであることが好ましく、0.5〜50μmであることがより好ましく、1〜20μmであることが特に好ましい。
ハードコート層の強度は、JIS K5400に従う鉛筆硬度試験で、H以上であることが好ましく、2H以上であることがさらに好ましく、3H以上であることが最も好ましい。又、JIS K5400に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
(Hard coat layer)
The optical film of the present invention is preferably provided on the surface of the cellulose acylate film with a hard coat layer as a functional layer in order to impart mechanical strength such as scratch resistance.
The film thickness of the hard coat layer is preferably 0.2 to 100 μm, more preferably 0.5 to 50 μm, and particularly preferably 1 to 20 μm.
The strength of the hard coat layer is preferably H or higher, more preferably 2H or higher, and most preferably 3H or higher in a pencil hardness test according to JIS K5400. Further, in the Taber test according to JIS K5400, the smaller the wear amount of the test piece before and after the test, the better.

ハードコート層を形成する材料は、エチレン性不飽和基を含む化合物、開環重合性基を含む化合物を用いることができ、これらの化合物は単独あるいは組み合わせて用いることができる。
ハードコート層の具体的な構成組成物としては、例えば、特開2002−144913号公報、同2000−9908号公報、WO0/46617号公報等記載のものを好ましく使用することができる。
As the material for forming the hard coat layer, a compound containing an ethylenically unsaturated group or a compound containing a ring-opening polymerizable group can be used, and these compounds can be used alone or in combination.
As specific constitutional compositions of the hard coat layer, for example, those described in JP-A Nos. 2002-144913, 2000-9908 and WO0 / 46617 can be preferably used.

(反射防止層)
前記反射防止層は、フッ素系ポリマー等の低屈折率素材を単層付与しただけの反射率1.5%程度の層、もしくは薄膜の多層干渉を利用した反射率1%以下の層のいずれも使用できる。本発明では、透明支持体上に低屈折率層、及び低屈折率層より高い屈折率を有する少なくとも一層の層(即ち、高屈折率層、中屈折率層)を積層した構成が好ましく使用される。また、日東技報, vol.38, No.1, may, 2000, 26頁〜28頁や特開2002−301783号などに記載された反射防止層も好ましく使用できる。
(Antireflection layer)
The antireflective layer is either a layer having a reflectivity of about 1.5% only by applying a single layer of a low refractive index material such as a fluorine-based polymer, or a layer having a reflectivity of 1% or less using multilayer interference of a thin film. Can be used. In the present invention, a structure in which a low refractive index layer and at least one layer having a higher refractive index than that of the low refractive index layer (that is, a high refractive index layer and a middle refractive index layer) is laminated on a transparent support is preferably used. The In addition, Nitto Technical Report, vol. 38, no. 1, may, 2000, pages 26 to 28, and JP-A No. 2002-301783 can also be preferably used.

(前方散乱層)
前方散乱層は、本発明の偏光板を液晶表示装置に適用した際の、上下左右方向の視野角特性(色相と輝度分布)改良するために使用される。本発明では、屈折率の異なる微粒子をバインダー分散した構成が好ましく、例えば、前方散乱係数を特定化した特開11−38208号公報、透明樹脂と微粒子の相対屈折率を特定範囲とした特開2000−199809号公報、ヘイズ値を40%以上と規定した特開2002−107512号公報等の構成を使用することができる。また、本発明の偏光板をヘイズの視野角特性を制御するため、住友化学の技術レポート「光機能性フィルム」31頁〜39頁に記載された「ルミスティ」と組み合わせて使用することも好ましく行うことができる。
(Forward scattering layer)
The forward scattering layer is used to improve the viewing angle characteristics (hue and luminance distribution) in the vertical and horizontal directions when the polarizing plate of the present invention is applied to a liquid crystal display device. In the present invention, a configuration in which fine particles having different refractive indexes are dispersed in a binder is preferable. The construction of JP-A No. 199809, JP-A No. 2002-107512 that defines the haze value as 40% or more can be used. In addition, in order to control the viewing angle characteristics of haze, the polarizing plate of the present invention is also preferably used in combination with “Lumisty” described in Sumitomo Chemical's technical report “Photofunctional Films” on pages 31-39. be able to.

(アンチグレア層)
アンチグレア(防眩)層は、反射光を散乱させ映り込みを防止するために使用される。アンチグレア機能は、液晶表示装置の最表面(表示側)に凹凸を形成することにより得られる。アンチグレア機能を有するフィルムのヘイズは、3〜30%であることが好ましく、5〜20%であることが更に好ましく、7〜20%であることが特に好ましい。
フィルム表面に凹凸を形成する方法は、例えば、微粒子を添加して膜表面に凹凸を形成する方法(例えば、特開2000−271878号公報等)、比較的大きな粒子(粒径0.05〜2μm)を少量(0.1〜50質量%)添加して表面凹凸膜を形成する方法(例えば、特開2000−281410号公報、同2000−95893号公報、同2001−100004号公報、同2001−281407号公報等)、フィルム表面に物理的に凹凸形状を転写する方法(例えば、エンボス加工方法として、特開昭63−278839号公報、特開平11−183710号公報、特開2000−275401号公報等記載)等を好ましく使用することができる。
(Anti-glare layer)
The antiglare (antiglare) layer is used to scatter reflected light and prevent reflection. The antiglare function is obtained by forming irregularities on the outermost surface (display side) of the liquid crystal display device. The haze of the film having an antiglare function is preferably 3 to 30%, more preferably 5 to 20%, and particularly preferably 7 to 20%.
The method for forming irregularities on the film surface is, for example, a method of forming irregularities on the film surface by adding fine particles (for example, JP-A No. 2000-271878), relatively large particles (particle size 0.05-2 μm). ) Is added in a small amount (0.1 to 50% by mass) (for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-281410, 2000-95893, 2001-100004, and 2001). No. 281407, etc.), a method of physically transferring the uneven shape onto the film surface (for example, as an embossing method, JP-A-63-278839, JP-A-11-183710, JP-A-2000-275401) Etc.) can be preferably used.

機能層の形成方法については特に制限はなく、例えば、機能層の塗布液を調製し、支持体上に塗布することで形成することができる。   There is no restriction | limiting in particular about the formation method of a functional layer, For example, it can form by preparing the coating liquid of a functional layer, and apply | coating on a support body.

液晶セル:
本発明の立体画像表示システムに用いられる立体画像表示装置に利用される液晶セルは、VAモード、OCBモード、IPSモード、又はTNモードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に60〜120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)及び(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、及びPSA(Polymer-Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006−215326号公報、及び特表2008−538819号公報に詳細な記載がある。
IPSモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。IPSモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平10−54982号公報、特開平11−202323号公報、特開平9−292522号公報、特開平11−133408号公報、特開平11−305217号公報、特開平10−307291号公報などに開示されている。
LCD cell:
The liquid crystal cell used in the stereoscopic image display device used in the stereoscopic image display system of the present invention is preferably VA mode, OCB mode, IPS mode, or TN mode, but is not limited thereto.
In a TN mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are substantially horizontally aligned when no voltage is applied, and are twisted and aligned at 60 to 120 °. The TN mode liquid crystal cell is most frequently used as a color TFT liquid crystal display device, and is described in many documents.
In a VA mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied. The VA mode liquid crystal cell includes (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which rod-like liquid crystalline molecules are aligned substantially vertically when no voltage is applied, and substantially horizontally when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2-). 176625) (2) Liquid crystal cell (SID97, Digest of tech.Papers 28) (1997) 845 in which the VA mode is converted into a multi-domain (MVA mode) for widening the viewing angle. ), (3) Liquid crystal cell in a mode (n-ASM mode) in which rod-like liquid crystalline molecules are substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is applied when a voltage is applied (1998)) and (4) SURVIVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98). Moreover, any of PVA (Patterned Vertical Alignment) type, optical alignment type (Optical Alignment), and PSA (Polymer-Sustained Alignment) may be used. Details of these modes are described in JP-A-2006-215326 and JP-T-2008-538819.
In an IPS mode liquid crystal cell, rod-like liquid crystal molecules are aligned substantially parallel to the substrate, and the liquid crystal molecules respond in a planar manner when an electric field parallel to the substrate surface is applied. The IPS mode displays black when no electric field is applied, and the absorption axes of the pair of upper and lower polarizing plates are orthogonal. JP-A-10-54982, JP-A-11-202323, and JP-A-9-292522 are methods for reducing leakage light at the time of black display in an oblique direction and improving a viewing angle using an optical compensation sheet. No. 11-133408, No. 11-305217, No. 10-307291, and the like.

立体画像表示システム用偏光板:
本発明の立体画像表示システムでは、特に3D映像とよばれる立体画像を視認者に認識させるため、偏光板を通して画像を認識する。偏光板の一態様は、偏光眼鏡である。前記位相差板によって右眼用及び左眼用の円偏光画像を形成する態様では、円偏光眼鏡が用いられ、直線偏光画像を形成する態様では、直線眼鏡が用いられる。光学異方性層の前記第1及び第2の位相差領域のいずれか一方から出射された右眼用画像光が右眼鏡を透過し、且つ左眼鏡で遮光され、前記第1及び第2位相差領域の他方から出射された左眼用画像光が左眼鏡を透過し、且つ右眼鏡で遮光されるように構成されていることが好ましい。
前記偏光眼鏡は、位相差機能層と直線偏光子を含むことで偏光眼鏡を形成している。なお、直線偏光子と同等の機能を有するその他の部材を用いてもよい。
Polarizing plate for stereoscopic image display system:
In the stereoscopic image display system of the present invention, in order to make the viewer recognize a stereoscopic image called 3D video, the image is recognized through the polarizing plate. One aspect of the polarizing plate is polarized glasses. In the aspect in which the right-polarized and left-eye circularly polarized images are formed by the retardation plate, circularly polarized glasses are used, and in the aspect in which the linearly polarized images are formed, linear glasses are used. Right-eye image light emitted from one of the first and second retardation regions of the optically anisotropic layer is transmitted through the right glasses and shielded by the left glasses, and the first and second positions It is preferable that the image light for the left eye emitted from the other of the phase difference regions is transmitted through the left glasses and shielded by the right glasses.
The polarizing glasses form polarizing glasses by including a retardation functional layer and a linear polarizer. In addition, you may use the other member which has a function equivalent to a linear polarizer.

偏光眼鏡を含め、本発明の立体用画像表示システムの具体的な構成について説明する。まず、位相差板は、映像表示パネルの交互に繰り返されている複数の第一ライン上と複数の第二ライン上(例えば、ラインが水平方向であれば水平方向の奇数ライン上と偶数ライン上であり、ラインが垂直方向であれば垂直方向の奇数ライン上と偶数ライン上でもよい)に偏光変換機能が異なる前記第1位相差領域と前記第2位相差領域が設けられている。円偏光を表示に利用する場合には、上述の前記第1位相差領域と前記第2位相差領域の位相差は、ともにλ/4であることが好ましく、前記第1位相差領域と前記第2位相差領域は遅相軸が直交していることがより好ましい。   A specific configuration of the stereoscopic image display system of the present invention including the polarizing glasses will be described. First, the phase difference plate is formed on a plurality of first lines and a plurality of second lines that are alternately repeated on the video display panel (for example, on odd-numbered lines and even-numbered lines in the horizontal direction if the lines are in the horizontal direction). The first phase difference region and the second phase difference region having different polarization conversion functions are provided on the odd-numbered and even-numbered lines in the vertical direction if the line is in the vertical direction. When circularly polarized light is used for display, the phase difference between the first phase difference region and the second phase difference region is preferably λ / 4, and the first phase difference region and the first phase difference region are In the two phase difference region, it is more preferable that the slow axes are orthogonal.

円偏光を利用する場合、前記第1位相差領域と前記第2位相差領域の位相差値をともにλ/4とし、映像表示パネルの奇数ラインに右眼用画像を表示し、奇数ライン位相差領域の遅相軸が45度方向であるならば、偏光眼鏡の右眼鏡と左眼鏡にともにλ/4板を配置することが好ましく、偏光眼鏡の右眼鏡のλ/4板の遅相軸は具体的には略45度に固定すればよい。また、上記の状況であれば、同様に、映像表示パネルの偶数ラインに左眼用画像を表示し、偶数ライン位相差領域の遅相軸が135度方向であるならば、偏光眼鏡の左眼鏡の遅相軸は具体的には略135度に固定すればよい。
更に、一度前記パターニング位相差フィルムにおいて円偏光として画像光を出射し、偏光眼鏡により偏光状態を元に戻す観点からは、上記の例の場合の右眼鏡の固定する遅相軸の角度は正確に水平方向45度に近いほど好ましい。また、左眼鏡の固定する遅相軸の角度は正確に水平135度(又は−45度)に近いほど好ましい。
When using circularly polarized light, the phase difference values of the first phase difference region and the second phase difference region are both set to λ / 4, the right eye image is displayed on the odd lines of the video display panel, and the odd line phase difference is displayed. If the slow axis of the region is in the 45 degree direction, it is preferable to arrange λ / 4 plates on both the right and left glasses of the polarized glasses, and the slow axis of the λ / 4 plate of the right glasses of the polarized glasses is Specifically, it may be fixed at approximately 45 degrees. In the above situation, similarly, the left eye image is displayed on the even line of the video display panel, and if the slow axis of the even line phase difference region is in the direction of 135 degrees, the left eyeglass of the polarizing glasses Specifically, the slow axis may be fixed at approximately 135 degrees.
Furthermore, from the viewpoint of emitting image light as circularly polarized light once in the patterning retardation film and returning the polarization state to the original state by the polarized glasses, the angle of the slow axis fixed by the right glasses in the above example is exactly The closer to 45 degrees in the horizontal direction, the better. Further, it is preferable that the angle of the slow axis fixed by the left spectacles is exactly close to horizontal 135 degrees (or -45 degrees).

また、例えば前記映像表示パネルが液晶表示パネルである場合、液晶表示パネルのフロント側偏光板の吸収軸方向が通常、水平方向であり、前記偏光眼鏡の直線偏光子の吸収軸が該フロント側偏光板の吸収軸方向に直交する方向であることが好ましく、前記偏光眼鏡の直線偏光子の吸収軸は鉛直方向であることがより好ましい。
また、前記液晶表示パネルのフロント側偏光板の吸収軸方向と、前記パターニング位相差フィルムの奇数ライン位相差領域と偶数ライン位相差領域の各遅相軸は、偏光変換の効率上、45度をなすことが好ましい。
なお、このような偏光眼鏡と、パターニング位相差フィルム及び液晶表示装置の好ましい配置については、例えば特開2004−170693号公報に開示がある。
For example, when the video display panel is a liquid crystal display panel, the absorption axis direction of the front-side polarizing plate of the liquid crystal display panel is usually a horizontal direction, and the absorption axis of the linear polarizer of the polarizing glasses is the front-side polarization The direction perpendicular to the absorption axis direction of the plate is preferable, and the absorption axis of the linear polarizer of the polarizing glasses is more preferably the vertical direction.
In addition, the absorption axis direction of the front-side polarizing plate of the liquid crystal display panel and the slow axis of the odd line retardation region and the even line retardation region of the patterning retardation film are 45 degrees on the efficiency of polarization conversion. It is preferable to make it.
In addition, about preferable arrangement | positioning of such polarized glasses, a patterning phase difference film, and a liquid crystal display device is disclosed by Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-170693, for example.

偏光眼鏡の例としては、特開2004−170693号公報に記載のものや、市販品として、Zalman製 ZM−M220Wの付属品、LG製 55LW5700の付属品を挙げることができる。   Examples of polarized glasses include those described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-170693, and examples of commercially available products include Zalman ZM-M220W accessories and LG 55LW5700 accessories.

以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the following examples.

1.セルロースアシレートフィルム101の作製
(セルロースエステル溶液1−Aの調製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、セルロースエステル溶液1−Aを調製した。アセチル置換度はASTM D−817−91に準じて測定した。粘度平均重合度は宇田らの極限粘度法{宇田和夫、斉藤秀夫、「繊維学会誌」、第18巻第1号、105〜120頁(1962年)}により測定した。
1. Preparation of cellulose acylate film 101 (Preparation of cellulose ester solution 1-A)
The following composition was put into a mixing tank and stirred while heating to dissolve each component to prepare a cellulose ester solution 1-A. The degree of acetyl substitution was measured according to ASTM D-817-91. The viscosity average degree of polymerization was measured by Uda et al.'S intrinsic viscosity method {Kazuo Uda, Hideo Saito, "Journal of Textile Society", Vol. 18, No. 1, 105-120 (1962)}.

―――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースエステル溶液1−Aの組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースエステル(アセチル置換度2.86、粘度平均重合度310)
100.0質量部
可塑剤1(トリフェニルフォスフェート) 8.0質量部
可塑剤2(ビフェニルジフェニルフォスフェート) 4.0質量部
紫外線吸収剤(下記UV−1) 0.8質量部
紫外線吸収剤(下記UV−2) 0.2質量部
メチレンクロライド 384質量部
メタノール 69質量部
ブタノール 9質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of cellulose ester solution 1-A ――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Cellulose ester (acetyl substitution degree 2.86, viscosity average polymerization degree 310)
100.0 parts by mass Plasticizer 1 (triphenyl phosphate) 8.0 parts by mass Plasticizer 2 (biphenyl diphenyl phosphate) 4.0 parts by mass UV absorber (UV-1 below) 0.8 part by weight UV absorber (UV-2 below) 0.2 parts by weight Methylene chloride 384 parts by weight Methanol 69 parts by weight Butanol 9 parts by weight ―――――――――――――――――――――――――― ―――――――――

Figure 0005899032
Figure 0005899032

(マット剤分散液1−Bの調製)
下記の組成物を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解し、マット剤分散液1−Bを調製した。
(Preparation of matting agent dispersion 1-B)
The following composition was charged into a disperser and stirred to dissolve each component to prepare a matting agent dispersion 1-B.

―――――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤分散液1−Bの組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒子サイズ16nmのシリカ粒子(AEROSIL R972、
日本アエロジル(株)製) 10.0質量部
メチレンクロライド 72.8質量部
メタノール 3.9質量部
ブタノール 0.5質量部
セルロースエステル溶液1−A 10.3質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of Matting Agent Dispersion 1-B ―――――――――――――――――――――――――――――――――――
Silica particles having an average particle size of 16 nm (AEROSIL R972,
Nippon Aerosil Co., Ltd.) 10.0 parts by weight Methylene chloride 72.8 parts by weight Methanol 3.9 parts by weight Butanol 0.5 parts by weight Cellulose ester solution 1-A 10.3 parts by weight ―――――――― ―――――――――――――――――――――――――――

(ヒンダードアミン系化合物溶液1−Cの調製)
下記の組成物を別のミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、ヒンダードアミン系化合物溶液1−Cを調製した。
(Preparation of hindered amine compound solution 1-C)
The following composition was put into another mixing tank, stirred while heating to dissolve each component, and a hindered amine compound solution 1-C was prepared.

―――――――――――――――――――――――――――――――――――
ヒンダードアミン系化合物溶液1−Cの組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
ヒンダードアミン系化合物(CHIMASSORB 2020FDL(BASF社製))
20.0質量部
メチレンクロライド 55.7質量部
メタノール 10質量部
ブタノール 1.3質量部
セルロースエステル溶液1−A 12.9質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of hindered amine compound solution 1-C ――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Hindered amine compounds (CHIMASSORB 2020FDL (manufactured by BASF))
20.0 parts by weight Methylene chloride 55.7 parts by weight Methanol 10 parts by weight Butanol 1.3 parts by weight Cellulose ester solution 1-A 12.9 parts by weight ――――――――――――――――― ――――――――――――――――――

(セルロースエステルフィルム(101)の作製)
セルロースエステル溶液1−Aに、マット剤分散液1−Bを、さらにHALSがそれぞれ0.1質量部となるようにヒンダードアミン系化合物溶液1−Cを加え、加熱しながら充分に攪拌して各成分を溶解し、ドープを調製した。得られたドープを30℃に加温し、流延ギーサーを通して直径3mのドラムである鏡面ステンレス支持体上に流延した。支持体の表面温度は−5℃に設定し、塗布幅は1470mmとした。流延部全体の空間温度は、15℃に設定した。そして、流延部の終点部から50cm手前で、流延して回転してきたセルロースエステルフィルムをドラムから剥ぎ取った後、両端をピンテンターでクリップした。剥ぎ取り直後のセルロースエステルウェブの残留溶媒量は70%およびセルロースエステルウェブの膜面温度は5℃であった。
(Production of cellulose ester film (101))
Add the matting agent dispersion 1-B to the cellulose ester solution 1-A, and further add the hindered amine compound solution 1-C so that HALS is 0.1 parts by mass, and stir well while heating. Was dissolved to prepare a dope. The obtained dope was heated to 30 ° C., and cast on a mirror surface stainless steel support, which was a drum having a diameter of 3 m, through a casting Giuser. The surface temperature of the support was set to −5 ° C., and the coating width was 1470 mm. The space temperature of the entire casting part was set to 15 ° C. The cellulose ester film cast and rotated 50 cm before the end point of the casting part was peeled off from the drum, and then both ends were clipped with a pin tenter. The residual solvent amount of the cellulose ester web immediately after stripping was 70%, and the film surface temperature of the cellulose ester web was 5 ° C.

ピンテンターで保持されたセルロースエステルウェブは、乾燥ゾーンに搬送した。初めの乾燥では45℃の乾燥風を送風した。次に110℃で5分、さらに140℃で10分乾燥した。また、搬送方向と垂直方向に15%の拡幅率で延伸した。作製したセルロースエステルフィルムの膜厚は60μmであった。   The cellulose ester web held by the pin tenter was conveyed to the drying zone. In the initial drying, a drying air of 45 ° C. was blown. Next, it was dried at 110 ° C. for 5 minutes and further at 140 ° C. for 10 minutes. In addition, the film was stretched at a widening ratio of 15% in the direction perpendicular to the transport direction. The film thickness of the produced cellulose ester film was 60 μm.

2.ハードコート層の形成
下記表に記載の組成のハードコート層用塗布液1を調製した。各成分を混合した後、孔径30μmのポリプロピレン製フィルターでろ過して、各ハードコート層用塗布液1を調製した。
2. Formation of Hard Coat Layer A hard coat layer coating solution 1 having the composition described in the following table was prepared. After mixing each component, it filtered with the filter made from a polypropylene with the hole diameter of 30 micrometers, and prepared the coating liquid 1 for each hard-coat layer.

Figure 0005899032
Figure 0005899032

上記製造したセルロースアシレートフィルム101の表面上に、ハードコート層用塗布液1を、マイクログラビア塗工方式で、搬送速度30m/分の条件で塗布した。60℃で150秒乾燥の後、窒素パージ(酸素濃度0.5%以下)しながら、160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度400mW/cm2、照射量150mJ/cm2の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、ハードコート層(厚み6μm)を形成した。
この様にして、各セルロースアシレートフィルムの空気側表面上に、ハードコート層を形成し、ハードコート層付きセルロースアシレートフィルムをそれぞれ作製した。
On the surface of the cellulose acylate film 101 produced above, the hard coat layer coating solution 1 was applied by a microgravure coating method under the condition of a conveyance speed of 30 m / min. After dried for 150 seconds at 60 ° C., with a nitrogen purge (hereinafter oxygen concentration of 0.5%), using a 160 W / cm air-cooled metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co.), illuminance 400 mW / cm 2, irradiation The coating layer was cured by irradiating an ultraviolet ray with a quantity of 150 mJ / cm 2 to form a hard coat layer (thickness 6 μm).
In this way, a hard coat layer was formed on the air side surface of each cellulose acylate film, and a cellulose acylate film with a hard coat layer was produced.

3.光学フィルムの作製
<アルカリ鹸化処理>
上記作製した各ハードコート層付きセルロースアシレートフィルムを、温度60℃の誘電式加熱ロールを通過させ、フィルム表面温度を40℃に昇温した後に、下記に示す組成のアルカリ溶液を、バーコーターを用いて塗布量14ml/m2で塗布し、110℃に加熱して10秒間搬送した。続いて、同じくバーコーターを用いて、純水を3ml/m2塗布した。次いで、水洗とエアナイフによる水切りを3回繰り返した後に、70℃の乾燥ゾーンに10秒間搬送して乾燥し、アルカリ鹸化処理したハードコート層付きセルロースアシレート透明支持体を作製した。
3. Production of optical film <Alkaline saponification>
Each of the prepared cellulose acylate films with a hard coat layer is passed through a dielectric heating roll at a temperature of 60 ° C., and after the film surface temperature is raised to 40 ° C., an alkaline solution having the composition shown below is applied to a bar coater. It was applied at a coating amount of 14 ml / m 2 , heated to 110 ° C. and conveyed for 10 seconds. Subsequently, 3 ml / m 2 of pure water was applied using the same bar coater. Subsequently, washing with water and draining with an air knife were repeated three times, followed by transporting to a drying zone at 70 ° C. for 10 seconds and drying to prepare an alkali saponified cellulose acylate transparent support with a hard coat layer.

────────────────────────────────────
アルカリ溶液の組成(質量部)
────────────────────────────────────
水酸化カリウム 4.7質量部
水 15.8質量部
イソプロパノール 63.7質量部
界面活性剤
SF−1:C1429O(CH2CH2O)20H 1.0質量部
プロピレングリコール 14.8質量部
────────────────────────────────────
────────────────────────────────────
Composition of alkaline solution (parts by mass)
────────────────────────────────────
Potassium hydroxide 4.7 parts by weight Water 15.8 parts by weight Isopropanol 63.7 parts by weight Surfactant SF-1: C 14 H 29 O (CH 2 CH 2 O) 20 H 1.0 part by weight Propylene glycol 14. 8 parts by mass ────────────────────────────────────

<ラビング配向膜付透明支持体の作製>
上記作製した支持体の、鹸化処理を施した面に、下記の組成のラビング配向膜塗布液を#8のワイヤーバーで連続的に塗布した。60℃の温風で60秒、さらに100℃の温風で120秒乾燥し、配向膜を形成した。次に、透過部の横ストライプ幅364μm、遮蔽部の横ストライプ幅364μmのストライプマスクをラビング配向膜上に配置し、室温空気下にて、UV−C領域における照度2.5mW/cm2のメタルハライドランプを用いて紫外線を4秒間照射して、光酸発生剤を分解し酸性化合物を発生させることにより第1位相差領域用配向層を形成した。その後に、ストライプマスクのストライプに対して45°の角度を保持して500rpmで一方向に1往復、ラビング処理を行い、ラビング配向膜付透明支持体を作製した。配向膜の膜厚は、0.5μmであった。
────────────────────────────────────
配向膜形成用塗布液の組成
────────────────────────────────────
配向膜用ポリマー材料 3.9質量部
(PVA103、クラレ(株)製ポリビニルアルコール)
光酸発生剤(S−2) 0.1質量部
メタノール 36質量部
水 60質量部
────────────────────────────────────
<Preparation of transparent support with rubbing alignment film>
A rubbing alignment film coating solution having the following composition was continuously applied with a # 8 wire bar to the saponified surface of the prepared support. The alignment film was formed by drying with warm air of 60 ° C. for 60 seconds and further with warm air of 100 ° C. for 120 seconds. Next, a stripe mask having a lateral stripe width of 364 μm at the transmission portion and a lateral stripe width of 364 μm at the shielding portion is disposed on the rubbing alignment film, and a metal halide having an illuminance of 2.5 mW / cm 2 in the UV-C region under room temperature air. The alignment layer for the first retardation region was formed by irradiating ultraviolet rays for 4 seconds using a lamp to decompose the photoacid generator and generate an acidic compound. Thereafter, a rubbing treatment was performed once in one direction at 500 rpm while maintaining an angle of 45 ° with respect to the stripe of the stripe mask, and a transparent support with a rubbing alignment film was produced. The thickness of the alignment film was 0.5 μm.
────────────────────────────────────
Composition of coating solution for alignment film formation ────────────────────────────────────
3.9 parts by mass of polymer material for alignment film (PVA103, Kuraray Co., Ltd. polyvinyl alcohol)
Photoacid generator (S-2) 0.1 parts by weight Methanol 36 parts by weight Water 60 parts by weight ──────────────────────────── ────────

Figure 0005899032
Figure 0005899032

<パターン光学異方性層の作製>
下記の光学異方性層用塗布液を、バーコーターを用いて塗布量4ml/m2で塗布した。次いで、膜面温度110℃で2分間加熱熟成した後、80℃まで冷却し空気下にて20mW/cm2のUVメタルハライドランプを用いて紫外線を20秒間照射して、その配向状態を固定化することによりパターン光学異方性層を形成し、光学フィルム101(実施例101)を作製した。マスク露光部分(第1位相差領域)は、ラビング方向に対し遅相軸方向が平行にディスコティック液晶が垂直配向しており、未露光部分(第2位相差領域)は直交に垂直配向していた。光学異方性層の膜厚は、0.9μmであった。
<Preparation of patterned optically anisotropic layer>
The following coating liquid for optically anisotropic layer was applied at a coating amount of 4 ml / m 2 using a bar coater. Next, after aging at a film surface temperature of 110 ° C. for 2 minutes, the film is cooled to 80 ° C. and irradiated with ultraviolet rays for 20 seconds using a 20 mW / cm 2 UV metal halide lamp in the air to fix the alignment state. Thus, a patterned optical anisotropic layer was formed, and an optical film 101 (Example 101) was produced. In the mask exposure portion (first retardation region), the discotic liquid crystal is vertically aligned with the slow axis direction parallel to the rubbing direction, and the unexposed portion (second retardation region) is orthogonally aligned perpendicularly. It was. The film thickness of the optically anisotropic layer was 0.9 μm.

────────────────────────────────────
光学異方性層用塗布液の組成
────────────────────────────────────
ディスコティック液晶E−1 100質量部
配向膜界面配向剤(II−1) 3.0質量部
空気界面配向剤(P−1) 0.4質量部
光重合開始剤 3.0質量部
(イルガキュア907、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ(株)製)
増感剤(カヤキュア−DETX、日本化薬(株)製) 1.0質量部
メチルエチルケトン 400質量部
────────────────────────────────────
────────────────────────────────────
Composition of coating solution for optically anisotropic layer ────────────────────────────────────
Discotic liquid crystal E-1 100 parts by mass alignment film interface alignment agent (II-1) 3.0 parts by mass air interface alignment agent (P-1) 0.4 parts by mass photopolymerization initiator 3.0 parts by mass (Irgacure 907 , Manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Sensitizer (Kayacure-DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 1.0 part by weight Methyl ethyl ketone 400 parts by weight ───────────────────────── ───────────

Figure 0005899032
Figure 0005899032

4.セルロースアシレートフィルム301の作製
<セルロースアシレートの調製>
アセチル置換度2.87のセルロースアシレートを調製した。これは、触媒として硫酸(セルロース100質量部に対し7.8質量部)を添加し、アシル置換基の原料となるカルボン酸を添加し40℃でアシル化反応を行った。またアシル化後に40℃で熟成を行った。さらにこのセルロースアシレートの低分子量成分をアセトンで洗浄し除去した。
4). Preparation of cellulose acylate film 301 <Preparation of cellulose acylate>
A cellulose acylate having an acetyl substitution degree of 2.87 was prepared. This was carried out by adding sulfuric acid (7.8 parts by mass with respect to 100 parts by mass of cellulose) as a catalyst, adding carboxylic acid as a raw material for the acyl substituent, and carrying out an acylation reaction at 40 ° C. In addition, aging was performed at 40 ° C. after acylation. Further, the low molecular weight component of the cellulose acylate was removed by washing with acetone.

<支持体側スキン層用ドープ301液の調製>
(セルロースアシレート溶液2-Aの調製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、セルロースアシレート溶液2-Aを調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースアシレート溶液2-Aの組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースエステル(アセチル置換度2.86、粘度平均重合度310)
100.0質量部
可塑剤1(トリフェニルフォスフェート) 8.0質量部
可塑剤2(ビフェニルジフェニルフォスフェート) 4.0質量部
メチレンクロライド 353.9質量部
メタノール 89.6質量部
ブタノール 4.5質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
<Preparation of dope 301 liquid for support side skin layer>
(Preparation of cellulose acylate solution 2-A)
The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a cellulose acylate solution 2-A.
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of cellulose acylate solution 2-A ――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Cellulose ester (acetyl substitution degree 2.86, viscosity average polymerization degree 310)
100.0 parts by mass Plasticizer 1 (triphenyl phosphate) 8.0 parts by mass Plasticizer 2 (biphenyl diphenyl phosphate) 4.0 parts by mass Methylene chloride 353.9 parts by mass Methanol 89.6 parts by mass Butanol 4.5 Mass part ――――――――――――――――――――――――――――――――――――

(マット剤溶液2-Bの調製)
下記の組成物を分散機に投入し、攪拌して各成分を溶解し、マット剤溶液2-Bを調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
マット剤溶液2-Bの組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
平均粒子サイズ20nmのシリカ粒子(AEROSIL R972、
日本アエロジル(株)製) 2.0質量部
メチレンクロライド 69.3質量部
メタノール 17.5質量部
ブタノール 0.9質量部
前記セルロースアシレート溶液2-A 0.9質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
(Preparation of matting agent solution 2-B)
The following composition was charged into a disperser and stirred to dissolve each component to prepare a matting agent solution 2-B.
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of matting agent solution 2-B ――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Silica particles having an average particle size of 20 nm (AEROSIL R972,
Nippon Aerosil Co., Ltd.) 2.0 parts by weight Methylene chloride 69.3 parts by weight Methanol 17.5 parts by weight Butanol 0.9 parts by weight The cellulose acylate solution 2-A 0.9 parts by weight ―――――――――――――――――――――――――――――

(ヒンダードアミン系化合物溶液2-Cの調製)
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、加熱しながら攪拌して、各成分を溶解し、ヒンダードアミン系化合物溶液2-Cを調製した。
(Preparation of hindered amine compound solution 2-C)
The following composition was put into a mixing tank, stirred while heating to dissolve each component, and a hindered amine compound solution 2-C was prepared.

―――――――――――――――――――――――――――――――――――
ヒンダードアミン系化合物溶液2-Cの組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
ヒンダードアミン系化合物(CHIMASSORB 2020FDL(BASF社製))
10.0質量部
メチレンクロライド 61.0質量部
メタノール 15.4質量部
ブタノール 0.8質量部
前記セルロースアシレート溶液2-A 12.8質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of hindered amine compound solution 2-C ――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Hindered amine compounds (CHIMASSORB 2020FDL (manufactured by BASF))
10.0 parts by weight Methylene chloride 61.0 parts by weight Methanol 15.4 parts by weight Butanol 0.8 parts by weight The cellulose acylate solution 2-A 12.8 parts by weight ――――――――――――― ――――――――――――――――――――――

上記マット剤溶液2の1.3質量部と、ヒンダードアミン系化合物溶液3の0.88質量部をそれぞれ濾過後にインラインミキサーを用いて混合し、更にセルロースアシレート溶液1を97.8質量部加えて、インラインミキサーを用いて混合し、支持体側スキン層用溶液101を調製した。   1.3 parts by mass of the matting agent solution 2 and 0.88 parts by mass of the hindered amine compound solution 3 were mixed using an in-line mixer after filtration, and 97.8 parts by mass of the cellulose acylate solution 1 was further added. Then, the mixture was mixed using an in-line mixer to prepare a support-side skin layer solution 101.

<コア層用ドープ301の調製>
下記の組成物をミキシングタンクに投入し、攪拌して各成分を溶解し、コア層用ドープ301を調製した。
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
コア層用ドープ301の組成
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
セルロースエステル(アセチル置換度2.86、粘度平均重合度310)
100.0質量部
可塑剤1(トリフェニルフォスフェート) 8.0質量部
可塑剤2(ビフェニルジフェニルフォスフェート) 4.0質量部
紫外線吸収剤(上記UV−1) 1.6質量部
紫外線吸収剤(上記UV−2) 0.4質量部
メチレンクロライド 297.7質量部
メタノール 75.4質量部
ブタノール 3.8質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
<Preparation of core layer dope 301>
The following composition was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component to prepare a core layer dope 301.
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
Composition of core layer dope 301----------------------
Cellulose ester (acetyl substitution degree 2.86, viscosity average polymerization degree 310)
100.0 parts by mass Plasticizer 1 (triphenyl phosphate) 8.0 parts by mass Plasticizer 2 (biphenyl diphenyl phosphate) 4.0 parts by mass Ultraviolet absorber (UV-1) 1.6 parts by mass Ultraviolet absorber (UV-2 above) 0.4 parts by weight Methylene chloride 297.7 parts by weight Methanol 75.4 parts by weight Butanol 3.8 parts by weight ――――――――――――――――――― ―――――――――――――――

<空気側スキン層用ドープ301液の調製>
支持側スキン層用ドープ301液において作製した、マット剤溶液2の1.3質量部と、セルロースアシレート溶液1の99.3質量部とをインラインミキサーを用いて混合し、空気側スキン層用溶液301を調製した。
<Preparation of dope 301 liquid for air side skin layer>
For the air side skin layer, 1.3 parts by mass of the matting agent solution 2 and 99.3 parts by mass of the cellulose acylate solution 1 prepared in the dope 301 solution for the support side skin layer were mixed using an in-line mixer. Solution 301 was prepared.

<流延>
ドラム流延装置を用い、前記調製した基層用ドープ(コア層用ドープ)と、その両側に表層用ドープ(空気側スキン層用ドープ及び支持体側スキン層用ドープ)とを3層同時にステンレス製の流延支持体(支持体温度−9℃)に流延口から均一に流延した。各層のドープ中の残留溶媒量が略70質量%の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をピンテンターで固定し、残留溶媒量が3〜5質量%の状態で、横方向に1.28倍延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、更に乾燥し、実施例301のセルロースアシレートフィルムを得た。得られたセルロースアシレートフィルムの厚みは60μm(空気側スキン層3μm、コア層54μm、支持体側スキン層3μm)、幅は1480mmであった。
<Casting>
Using a drum casting apparatus, the prepared base layer dope (core layer dope) and the surface layer dope (air side skin layer dope and support side skin layer dope) on both sides are made of stainless steel simultaneously. The film was uniformly cast from a casting port on a casting support (support temperature −9 ° C.). Stripped in a state where the amount of residual solvent in the dope of each layer is about 70% by mass, fixed both ends in the width direction of the film with a pin tenter, and 1.28 in the lateral direction in a state of residual solvent amount of 3-5% by mass. The film was dried while being stretched twice. Then, it further dried by conveying between the rolls of a heat processing apparatus, and the cellulose acylate film of Example 301 was obtained. The obtained cellulose acylate film had a thickness of 60 μm (air-side skin layer 3 μm, core layer 54 μm, support-side skin layer 3 μm), and a width of 1480 mm.

上記製造したセルロースアシレートフィルム301の空気側表面上に、ハードコート層用塗布液1を、マイクログラビア塗工方式で、搬送速度30m/分の条件で塗布した以外はセルロースアシレートフィルム101と同様にしてハードコート層付きセルロースアシレートフィルムをそれぞれ作製した。
また、セルロースアシレートフィルム101と同様の方法でパターン光学異方性層を形成し、光学フィルム301を作製した。
The same as the cellulose acylate film 101 except that the coating liquid 1 for hard coat layer was applied on the air side surface of the produced cellulose acylate film 301 by the microgravure coating method under the condition of a conveyance speed of 30 m / min. Thus, a cellulose acylate film with a hard coat layer was produced.
Further, a patterned optical anisotropic layer was formed by the same method as that for the cellulose acylate film 101 to produce an optical film 301.

<光学フィルム102〜118、201の作製>
下記表2に記載したように、ヒンダードアミン系化合物の添加量、ハードコート層塗布液などを変更し、延伸倍率などを変更した以外は光学フィルム101の作製と同様にして、光学フィルム102〜118(実施例102〜118)、及び光学フィルム201(比較例201)を作製した。
<Preparation of optical films 102-118, 201>
As described in Table 2 below, the optical films 102 to 118 (the optical films 102 to 118 (not shown) were prepared in the same manner as the optical film 101 except that the amount of hindered amine compound added, the hard coat layer coating solution, etc. Examples 102 to 118) and an optical film 201 (Comparative Example 201) were produced.

<光学フィルム302〜320、401の作製>
下記表3に記載したように、ヒンダードアミン系化合物の添加量を変更し、延伸倍率などを変更した以外は光学フィルム301の作製と同様にして、光学フィルム302〜320(実施例302〜320)、及び光学フィルム401(比較例401)を作製した。
<Preparation of optical films 302 to 320, 401>
As described in Table 3 below, the optical films 302 to 320 (Examples 302 to 320), except that the amount of hindered amine compound added was changed and the draw ratio was changed, in the same manner as the production of the optical film 301. And the optical film 401 (comparative example 401) was produced.

5.評価
(TD方向(搬送方向に直交する方向)の音速の測定)
セルロースアシレートフィルムの音速(音波伝播速度)は、フィルムを25℃、相対湿度60%にて2時間調湿後、配向性測定機(SST−2500:野村商事(株)製)を用いて測定した。測定器をフィルムのロールの巻き方向と平行に設置したときの値を長手方向音速(MD音速)、巻き方向と直交する方向に設置したときの値を幅手方向音速(TD音速)とした。
5. Evaluation (measurement of sound velocity in TD direction (direction perpendicular to transport direction))
The speed of sound (acoustic wave propagation speed) of the cellulose acylate film is measured using an orientation measuring machine (SST-2500: manufactured by Nomura Corporation) after conditioning the film for 2 hours at 25 ° C. and 60% relative humidity. did. The value when the measuring device was installed in parallel with the winding direction of the roll of film was the longitudinal sound velocity (MD sound velocity), and the value when the measuring device was installed in the direction orthogonal to the winding direction was defined as the transverse sound velocity (TD sound velocity).

(Re、Rthの測定)
KOBRA 21ADH(王子計測機器社製)により、波長550nmの光に対するRe及びRthを測定した。
(Measurement of Re and Rth)
Re and Rth for light having a wavelength of 550 nm were measured by KOBRA 21ADH (manufactured by Oji Scientific Instruments).

(湿度寸法変化率)
セルロースアシレートフィルムの湿度寸法変化率は以下の方法で測定した。
フィルムロールの巻き方向を長手方向(MD方向)、長手方向と直交する幅手方向(TD方向)とする。該長手方向又は幅手方向を測定方向として、該測定方向に12cmの長さで、幅3cmのフィルム試料を切り出した。該試料に測定方向に沿って10cmの間隔でピン孔を空け、25℃、相対湿度10%にて24時間調湿後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長した(測定値をL0とする)。次いで、試料を25℃、相対湿度80%にて24時間調湿後、ピン孔の間隔をピンゲージで測長した(測定値をL1とする)。これらの測定値を用いて下記式により湿度寸法変化率を算出した。
湿度寸法変化率[%]=(L1−L0)*100/L0
(Humidity dimensional change rate)
The humidity dimensional change rate of the cellulose acylate film was measured by the following method.
Let the winding direction of a film roll be a longitudinal direction (MD direction) and the width direction (TD direction) orthogonal to a longitudinal direction. A film sample having a length of 12 cm in the measurement direction and a width of 3 cm was cut out with the longitudinal direction or the width direction as the measurement direction. Pin holes were made in the sample at intervals of 10 cm along the measurement direction, the humidity was adjusted for 24 hours at 25 ° C. and 10% relative humidity, and the distance between the pin holes was measured with a pin gauge (measured value is L 0 ). ). Next, the sample was conditioned at 25 ° C. and 80% relative humidity for 24 hours, and the distance between the pin holes was measured with a pin gauge (measured value is L 1 ). Using these measured values, the humidity dimensional change rate was calculated by the following formula.
Humidity dimensional change rate [%] = (L 1 −L 0 ) * 100 / L 0

(耐光密着性の評価)
まず、上記で作製した各実施例及び比較例の光学フィルムに対して、(株)スガ試験機社製スーパーキセノンウェザーメーターSX75で、60℃、相対湿度50%の環境下に100時間光を照射した。
次に光学フィルムのそれぞれを、温度25℃、相対湿度60%の条件で2時間調湿した。ハードコート層を有する側の表面に、カッターナイフで碁盤目状に縦11本、横11本の切り込みを入れて、合計100個の正方形の升目を刻み、その面に日東電工(株)製のポリエステル粘着テープ(No.31B)を貼りつけた。30分経時したあとに、垂直方向にテープを素早く引き剥がし、剥がれた升目の数を数えて、下記4段階の基準で評価した。同じ密着評価を3回行って平均をとった。結果を下記表に示す。
5:100升において剥がれが全く認められなかった。
4:100升において1〜2升の剥がれが認められた。
3:100升において3〜10升の剥がれが認められた(許容範囲内)。
2:100升において11〜20升の剥がれが認められた。
1:100升において21升以上の剥がれが認められた。
(Evaluation of light adhesion)
First, the optical films of each of the Examples and Comparative Examples prepared above were irradiated with light for 100 hours in an environment of 60 ° C. and 50% relative humidity with Super Xenon Weather Meter SX75 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. did.
Next, each of the optical films was conditioned for 2 hours under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. The surface on the side having the hard coat layer is cut into 11 grids in a grid pattern with a cutter knife, and a total of 100 square grids are carved, and the surface is made by Nitto Denko Corporation. A polyester adhesive tape (No. 31B) was attached. After 30 minutes, the tape was quickly peeled off in the vertical direction, and the number of squares peeled off was counted and evaluated according to the following four criteria. The same adhesion evaluation was performed 3 times and the average was taken. The results are shown in the table below.
No peeling was observed at 5: 100 mm.
4: Peeling of 1 to 2 mm was observed at 100 mm.
3: Peeling of 3 to 10 mm was observed at 100 mm (within an allowable range).
2: Peeling of 11 to 20 mm was observed at 100 mm.
Peeling of 21 mm or more was observed at 1: 100 mm.

(クロストークの評価)
東芝製32ZP2 のFPRフィルムをはがし、代わりに上記作製した各光学フィルムを貼合した。
上記で作製した3Dモニターを48hr連続点灯後、右目用画素は白、左目用画素は黒のパターンを表示させ、目の位置に分光放射輝度計(SR−3 トプコン製)をおき、右目用/左目用の円偏光メガネをそれぞれ通して、輝度を測定した。
右目用円偏光メガネを通した時の輝度をY_RR、左目用円偏光メガネを通した時の輝
度をY_RLとする。
右目用画像が左目に、左目用画像が右目に入ると3D感が失われるため、クロストーク度合いをCRO=(YRR−YRL)/(YRR+YRL)と定義し、評価した。点灯直後のCROをCRO_0、48hr点灯後のCROをCRO_48とし、連続点灯時の表示性能について100*CRO_48/CRO_0の値に基づき以下の基準で評価した。
5:95%以上
4:95%未満から92.5%
3:92.5%未満から90%以上(許容範囲内)
2:90%未満から80%以上
1:80%未満
許容される評価値としては、「5」が最も好ましく、「4」が次に好ましく、「3」がその次に好ましい。「2」は改善が必要であり、許容されない評価値である。
(Crosstalk evaluation)
The 32ZP2 FPR film made by Toshiba was peeled off, and each of the produced optical films was bonded instead.
After the 3D monitor produced above is lit continuously for 48 hours, the right eye pixel is displayed in white and the left eye pixel is displayed in black. A spectral radiance meter (SR-3 Topcon) is placed at the eye position. The luminance was measured through each of circular polarizing glasses for the left eye.
The luminance when passing through the right-eye circular polarizing glasses is Y_RR, and the luminance when passing through the left-eye circular polarizing glasses is Y_RL.
Since the 3D feeling is lost when the right eye image enters the left eye and the left eye image enters the right eye, the degree of crosstalk is defined as CRO = (YRR−YRL) / (YRR + YRL) and evaluated. The CRO immediately after lighting was set to CRO_0, and the CRO after lighting for 48 hours was set to CRO_48. The display performance at the time of continuous lighting was evaluated based on the value of 100 * CRO_48 / CRO_0 according to the following criteria.
5: 95% or more 4: Less than 95% to 92.5%
3: Less than 92.5% to 90% or more (within tolerance)
2: Less than 90% to 80% or more and less than 1: 80% As an allowable evaluation value, “5” is most preferable, “4” is next preferable, and “3” is next preferable. “2” is an evaluation value that needs improvement and is not allowed.

Figure 0005899032
Figure 0005899032

Figure 0005899032
Figure 0005899032

Figure 0005899032
Figure 0005899032

表から、セルロースアシレートに0.001質量%以上のヒンダードアミン系化合物を含有する支持体を使用した実施例は、ハードコート層などの機能層と支持体との密着性が向上していることがわかる。また、支持体の寸法変化が抑制されていることから、この実施例の光学フィルムを用いると、クロストークが軽減されていることもわかる。   From the table, the example using the support containing 0.001% by mass or more of the hindered amine compound in cellulose acylate shows that the adhesion between the functional layer such as the hard coat layer and the support is improved. Recognize. Moreover, since the dimensional change of a support body is suppressed, when the optical film of this Example is used, it turns out that crosstalk is reduced.

1 スキン層用ドープ
2 コア層用ドープ
3 共流延ギーサ
4 流延用支持体
12 パターン光学異方性層
12a 第1位相差領域
12b 第2位相差領域
14 支持体フィルム
16 機能層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Dope for skin layers 2 Dope for core layers 3 Co-casting Giesa 4 Casting support 12 Pattern optical anisotropic layer 12a First retardation region 12b Second retardation region 14 Support film 16 Functional layer

Claims (2)

セルロースアシレートと、ヒンダードアミン系化合物とを少なくとも含有するフィルムを延伸する工程と、
機能層を前記フィルム上に配置する工程と、
パターン光学異方性層を、前記フィルムの前記機能層を配置した面と反対側の面上に配置する工程とをこの順で含み、
前記ヒンダードアミン系化合物は前記セルロースアシレートに対し、0.001質量%以上含むことを特徴とする光学フィルムの製造方法。
Stretching a film containing at least cellulose acylate and a hindered amine compound;
Disposing a functional layer on the film;
Arranging a pattern optical anisotropic layer on the surface of the film opposite to the surface on which the functional layer is disposed, in this order,
The method for producing an optical film, wherein the hindered amine compound is contained in an amount of 0.001% by mass or more based on the cellulose acylate.
前記パターン光学異方性層を前記フィルム上に配置する工程が、配向膜を介して前記パターン光学異方性層を配置し、前記配向膜、又は前記パターン光学異方性層の一方に対して紫外線照射を行う工程を含む請求項に記載の光学フィルムの製造方法。 The step of disposing the patterned optically anisotropic layer on the film includes disposing the patterned optically anisotropic layer via an alignment film, and the one of the alignment film and the patterned optically anisotropic layer. the method for producing an optical film according to claim 1 comprising the step of performing UV irradiation.
JP2012087433A 2012-04-06 2012-04-06 Optical film, method for manufacturing optical film, polarizing plate, stereoscopic image display device, and stereoscopic image display system Active JP5899032B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012087433A JP5899032B2 (en) 2012-04-06 2012-04-06 Optical film, method for manufacturing optical film, polarizing plate, stereoscopic image display device, and stereoscopic image display system

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012087433A JP5899032B2 (en) 2012-04-06 2012-04-06 Optical film, method for manufacturing optical film, polarizing plate, stereoscopic image display device, and stereoscopic image display system

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013218058A JP2013218058A (en) 2013-10-24
JP5899032B2 true JP5899032B2 (en) 2016-04-06

Family

ID=49590229

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012087433A Active JP5899032B2 (en) 2012-04-06 2012-04-06 Optical film, method for manufacturing optical film, polarizing plate, stereoscopic image display device, and stereoscopic image display system

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5899032B2 (en)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005017574A (en) * 2003-06-25 2005-01-20 Fuji Photo Film Co Ltd Optical compensating sheet, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP4631383B2 (en) * 2004-10-07 2011-02-16 コニカミノルタオプト株式会社 Cellulose ester film, optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2006262904A (en) * 2006-04-21 2006-10-05 Mitsubishi Chem Mkv Co Polyolefin-based agricultural film
JP2007326359A (en) * 2006-05-12 2007-12-20 Konica Minolta Opto Inc Method for manufacturing cellulose acylate film, cellulose acylate film, polarizing plate, and liquid crystal display
US8648982B2 (en) * 2010-02-19 2014-02-11 Fujifilm Corporation Optical film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP5728298B2 (en) * 2010-06-10 2015-06-03 富士フイルム株式会社 Optical film, polarizing plate, and image display device
JP4963732B2 (en) * 2010-06-22 2012-06-27 富士フイルム株式会社 Optical film, method for producing the same, polarizing plate using the same, image display device, and stereoscopic image display system
JP2012068322A (en) * 2010-09-21 2012-04-05 Dainippon Printing Co Ltd Pattern retardation member, three-dimensional liquid crystal panel and three-dimensional liquid crystal display device

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013218058A (en) 2013-10-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101628597B1 (en) Liquid crystal display device
KR101297516B1 (en) Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP6055917B2 (en) Optical film, polarizing plate, image display device, and method of manufacturing optical film
US20130027634A1 (en) Liquid crystal display device
US8754994B2 (en) Patterned polarization plate, image display apparatus and image display system
WO2012111703A1 (en) Barrier element and 3d display device
JP2013156391A (en) Manufacturing method of roll-shaped circularly polarizing plate, organic electroluminescence display device and lateral electric field type switching mode type liquid crystal display device
JP2008255340A (en) Cellulose acylate film, polarizing plate, and liquid crystal displaying device using the same
WO2013137188A1 (en) 3d image display device, manufacturing method and irregular border reduction method therefor, 3d image display system and pattern phase difference plate
KR20140128274A (en) Optical film, polarizing plate and liquid crystal display device
KR102226092B1 (en) Polarizing plate and liquid crystal display
TWI798426B (en) Broad-band wavelength film and its manufacturing method, and circular polarizing film manufacturing method
TW201403145A (en) Optical film, polarizer and liquid crystal display device
KR20160015184A (en) Phase difference film, optical laminate, liquid crystal display device, and cellulose ester film
JP2007292944A (en) Liquid crystal display device
JP5776362B2 (en) Cellulose ester film, production method thereof, retardation film using the same, and display device
JP2016136171A (en) Optical film, circularly polarizing plate, and organic electroluminescence display device
KR101530805B1 (en) Stretched cellulose ester film and method for producing same
JP5753747B2 (en) Optically anisotropic element, polarizing plate, image display device, and stereoscopic image display system
KR102157451B1 (en) Polarizing plate and liquid crystal display
JP2012256028A (en) Optically anisotropic element, polarizing plate, stereoscopic image display device, and stereoscopic image display system
JP5899032B2 (en) Optical film, method for manufacturing optical film, polarizing plate, stereoscopic image display device, and stereoscopic image display system
JP2017015845A (en) Optical film, circularly polarizing plate, and organic electroluminescence display
JP2015031822A (en) Liquid crystal display device
WO2013133102A1 (en) Retarder manufacturing method

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20141110

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150807

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150908

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151020

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160301

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160307

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5899032

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250