JP5887976B2 - Molded interior material sheet and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、強度、成形性に優れかつ焼却処理可能な車両用の成形天井材、成形ドアトリム、リヤパッケージトレイ、トノボード、フロア材等の成形内装材用の積層体シートとその製造方法、及び該成形内装材用シートの補強層に使用する補強用シートに関する。   The present invention relates to a laminate sheet for molded interior materials such as molded ceiling materials for vehicles, molded door trims, rear package trays, tonneau boards, floor materials, etc., which have excellent strength and moldability and can be incinerated, The present invention relates to a reinforcing sheet used for a reinforcing layer of a molded interior material sheet.

従来より、熱成形可能な硬質フォーム等からなる基材層の両面に、この基材層を補強するためのガラス繊維層等の補強層を形成し、この補強層を有する両面に表皮層と裏面層とを設けた車両用成形天井材等の成形内装材が知られている。これらの成形内装材の製造方法としては、補強用シートもしくは基材層に熱可塑性樹脂を塗布したものを用意し、表皮、補強用シート、基材層、補強用シート、裏面材を重ね、熱プレスで板状積層体を作成しておいて、必要な時に、この積層体を予熱し、常温のプレス成形型で加圧成形するコールドプレス方法と、補強用シートもしくは基材層に熱硬化性樹脂を塗布したものを用意し、表皮、補強用シート、基材層、補強用シート、裏面材を重ね、加熱したプレス成形型で加圧成形するホットプレス方法とが知られている。   Conventionally, a reinforcing layer such as a glass fiber layer for reinforcing the base material layer is formed on both surfaces of the base material layer made of a thermoformable rigid foam or the like, and a skin layer and a back surface are formed on both surfaces having the reinforcing layer. Molded interior materials such as molded ceiling materials for vehicles provided with layers are known. As a method for producing these molded interior materials, a reinforcing sheet or a base material layer coated with a thermoplastic resin is prepared, and the skin, the reinforcing sheet, the base material layer, the reinforcing sheet, and the back material are stacked and heated. A plate-like laminate is prepared by pressing, and when necessary, this laminate is preheated and cold-pressed with a press mold at room temperature and a thermoset on the reinforcing sheet or substrate layer There is known a hot press method in which a resin-coated material is prepared, and a skin, a reinforcing sheet, a base material layer, a reinforcing sheet, and a back material are stacked and pressure-molded with a heated press mold.

このような成形内装材において補強材として使用されるガラス繊維は、補強効果が極めて優れており、成形寸法の安定性が良いので、車両用等の成形内装材として広く使用されている(例えば特許文献1〜3)。しかし、ガラス繊維は有用な半面、問題点も有している。すなわち、製品成形時に発生する成形端末或は使用済み製品等を処理するために焼却した際に極微量の砒素が発生するため、環境問題上の課題を抱えている。   Glass fiber used as a reinforcing material in such molded interior materials has a very excellent reinforcing effect and good stability in molding dimensions, and thus is widely used as molded interior materials for vehicles (for example, patents). Literatures 1-3). However, glass fiber is useful but has problems. That is, since a very small amount of arsenic is generated when incinerated for processing a molding terminal or a used product generated at the time of product molding, there is a problem in environmental problems.

一方、ガラス繊維を使わないものとして、特許文献4では麻類の繊維と熱可塑性樹脂の繊維とを混合して得られるウェブを加熱処理することで自動車内装材を補強するシートが提案されている。この場合、補強層が植物繊維及び熱可塑性樹脂であるため、処分時に焼却した際に環境問題を生じない点でガラス繊維に比べて優れているが、車体への組み込み作業時のハンドリング剛性が不足しており、また熱可塑性樹脂は将来枯渇が懸念されている化石原料から製造されている等の問題があった。   On the other hand, as a sheet that does not use glass fibers, Patent Document 4 proposes a sheet that reinforces automobile interior materials by heat-treating a web obtained by mixing hemp fibers and thermoplastic resin fibers. . In this case, the reinforcing layer is made of plant fiber and thermoplastic resin, so it is superior to glass fiber in that it does not cause environmental problems when incinerated at the time of disposal, but handling rigidity is insufficient when assembling into the vehicle body. In addition, there is a problem that the thermoplastic resin is manufactured from a fossil raw material that is feared to be depleted in the future.

特許文献5には、補強材として竹繊維、綿、または麻繊維などを用い、これらを接着する成分として生分解性樹脂を用いた自動車内装材が開示されているが、得られる自動車内装材は曲げ弾性率、曲げ強さともに十分なものではない。また、使用する生分解性樹脂としてポリブチレンサクシネートやポリ乳酸が例示されているが、これらはいずれも耐熱性が低い事が知られており、夏場の高温時には成形内装材が変形する事が懸念される。   Patent Document 5 discloses an automobile interior material using bamboo fiber, cotton, hemp fiber, or the like as a reinforcing material, and using a biodegradable resin as a component for adhering them. Neither bending elastic modulus nor bending strength is sufficient. In addition, polybutylene succinate and polylactic acid are exemplified as biodegradable resins to be used, but these are known to have low heat resistance, and the molded interior material may be deformed at high temperatures in summer. Concerned.

特許第3842425号公報Japanese Patent No. 3842425 特開2008−308768号公報JP 2008-308768 A 特開2010−53503号公報JP 2010-53503 A 特開2001−122046号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2001-122046 特開2007−160742号公報JP 2007-160742 A

本発明は、補強材として微細植物繊維を含有するシートを用いることで、高強度でかつ可燃性であって廃棄物として焼却処理することが可能であり、かつ、成形性に優れている成形内装材用シート、特に自動車内装材用シートを提供することを目的とするものである。   By using a sheet containing fine plant fibers as a reinforcing material, the present invention is a molded interior that has high strength, is flammable, can be incinerated as waste, and has excellent moldability It aims at providing the sheet | seat for materials, especially the sheet | seat for motor vehicle interior materials.

本発明者は、植物繊維の利点を生かしつつ、補強層の強度不足、即ち耐変形性を補うための手法について種々検討を行った結果、補強層用の材料として、高度に叩解した微細植物繊維と樹脂を含有する複合材シートを用いることで上記課題が解決できることを見出し、以下の発明を完成するに至った。   The present inventor has made various studies on methods for supplementing the strength of the reinforcing layer, that is, deformation resistance, while taking advantage of the advantages of the plant fiber, and as a result, highly refined fine plant fiber as a material for the reinforcing layer. The present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by using a composite sheet containing resin and resin, and have completed the following invention.

(1)芯材シートの表面と裏面に補強材層を挟んで表皮材と裏面材を積層し接着一体化してなる積層体シートにおける少なくとも一つの補強材層が、平均繊維幅20〜1000nmの微細植物繊維55質量%以上と樹脂を含有する厚み20〜1000μmの複合材シートを有する補強材層である、成形内装材用シート。
(2)前記複合材シートを有する補強材層を芯材シートの表裏両面に有する、(1)項に記載の成形内装材用シート。
(3)前記複合材シートにおける平均繊維幅20〜1000nmの微細植物繊維の含有量が75質量%以上である、(1)項又は(2)項に記載の成形内装材用シート。
(4)前記複合材シートにおける平均繊維幅20〜1000nmの微細植物繊維が、加重平均繊維長が0.6mm以下であり、かつ、該微細植物繊維の0.5%濃度の水分散液の粘度が100mPa・s以上である微細植物繊維である、(1)項〜(3)項のいずれか1項に記載の成形内装材用シート。
(5)前記複合材シートの引張強度が100MPa以上である、(1)項〜(4)項のいずれか1項に記載の成形内装材用シート。
(1) At least one reinforcing material layer in a laminate sheet obtained by laminating a surface material and a back material with a reinforcing material layer sandwiched between the front and back surfaces of the core material sheet and bonding and integrating them is fine with an average fiber width of 20 to 1000 nm. The sheet | seat for shaping | molding interior materials which is a reinforcing material layer which has a composite material sheet | seat of 20-1000 micrometers in thickness containing 55 mass% or more of plant fibers, and resin.
(2) The sheet | seat for shaping | molding interior materials as described in (1) which has a reinforcing material layer which has the said composite material sheet on both front and back surfaces of a core material sheet.
(3) The molded interior material sheet according to (1) or (2), wherein the content of fine plant fibers having an average fiber width of 20 to 1000 nm in the composite material sheet is 75% by mass or more.
(4) The fine plant fiber having an average fiber width of 20 to 1000 nm in the composite sheet has a weighted average fiber length of 0.6 mm or less, and the viscosity of the 0.5% aqueous dispersion of the fine plant fiber. The sheet | seat for shaping | molding interior materials of any one of (1) term-(3) term which is a fine plant fiber whose is 100 mPa * s or more.
(5) The sheet | seat for shaping | molding interior materials of any one of the (1) term-(4) term whose tensile strength of the said composite material sheet is 100 Mpa or more.

(6)前記(1)項〜(5)項のいずれか1項に記載の成形内装材用シートを製造する方法であって、平均繊維幅20〜1000nmの微細植物繊維と樹脂を含有する懸濁液を用いたシート形成方法により該微細植物繊維を含有する複合材シートを形成する複合材シート形成工程、及び芯材シートの表面と裏面に前記複合体シートを有する補強材層を挟んで表皮材及び裏面材を積層して全体を接着一体化する積層体シート形成工程よりなることを特徴とする成形内装材用シートの製造方法。
(7)前記微細植物繊維を含有する複合材シートを形成する複合材シート形成工程におけるシート形成方法が、抄紙法及び塗工法から選択されるシート形成方法である、(6)項に記載の成形内装材用シートの製造方法。
(6) A method for producing a sheet for molded interior material according to any one of items (1) to (5), comprising fine plant fibers having an average fiber width of 20 to 1000 nm and a resin. A composite sheet forming step of forming a composite sheet containing the fine plant fibers by a sheet forming method using a turbid liquid, and a skin with a reinforcing material layer having the composite sheet sandwiched between the front and back surfaces of the core sheet A method for producing a sheet for molded interior material, comprising a laminate sheet forming step of laminating a material and a back material and bonding and integrating the whole.
(7) The molding according to (6), wherein the sheet forming method in the composite sheet forming step for forming the composite sheet containing the fine plant fibers is a sheet forming method selected from a papermaking method and a coating method. A method for producing a sheet for interior materials.

(8)平均繊維幅20〜1000nmの微細植物繊維55質量%以上と樹脂を含有する厚み20〜1000μmの複合材シートよりなる成形内装材用補強材。 (8) A reinforcing material for molded interior material comprising a composite sheet having a thickness of 20 to 1000 μm and containing 55% by mass or more of fine plant fibers having an average fiber width of 20 to 1000 nm and a resin.

(9)前記平均繊維幅20〜1000nmの微細植物繊維が、加重平均繊維長が0.6mm以下であり、かつ、0.5%濃度の水分散液の粘度が100mPa・s以上である微細植物繊維である、(8)項に記載の成形内装材用補強材。 (9) The fine plant fiber having an average fiber width of 20 to 1000 nm, a weighted average fiber length of 0.6 mm or less, and a 0.5% aqueous dispersion having a viscosity of 100 mPa · s or more. The reinforcing material for molded interior material according to (8), which is a fiber.

本発明によって、高強度でかつ可燃性で廃棄物を焼却処理することが可能な成形内装材、特に自動車用成形内装材と、その製造に適した成形性に優れる成形内装材用シート、及び該成形内装材用シートの補強層形成に適した複合材シートが提供される。   According to the present invention, a molded interior material capable of incinerating waste with high strength and flammability, particularly a molded interior material for automobiles, a molded interior material sheet excellent in moldability suitable for production thereof, and the A composite material sheet suitable for forming a reinforcing layer of a molded interior material sheet is provided.

本発明の成形内装材シートの成形性の評価に使用する成形面が曲面に形成されたプレス金型の平面図(a)と一対の雄雌金型の側面図(b)である。It is the top view (a) of the press metal mold | die used for evaluation of the moldability of the shaping | molding interior material sheet of this invention in the curved surface, and the side view (b) of a pair of male-female metal mold | die.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で微細植物繊維の原料とする植物繊維の種類としては特に限定されないが、針葉樹、広葉樹をクラフト法、サルファイト法、ソーダ法、ポリサルファイド法などで蒸解した化学パルプ繊維、レファイナー、グラインダーなどの機械力によってパルプ化した機械パルプ繊維、薬品による前処理の後、機械力によってパルプ化したセミケミカルパルプ繊維、或いは古紙パルプ繊維などを例示でき、それぞれ未晒(漂白前)もしくは晒(漂白後)の状態で使用することができる。草本類から製造される非木材繊維としては、例えば綿、マニラ麻、亜麻、藁、竹、パガス、ケナフなどを木材パルプと同様の方法でパルプ化した繊維が挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The type of plant fiber used as the raw material for the fine plant fiber in the present invention is not particularly limited, but chemical pulp fibers, refiners, grinders, etc., which are obtained by digesting conifers and hardwoods by craft method, sulfite method, soda method, polysulfide method, etc. Examples include mechanical pulp fiber pulped by mechanical force, semi-chemical pulp fiber pulped by mechanical force after pretreatment with chemicals, or waste paper pulp fiber, unbleached (before bleaching) or bleached (after bleaching), respectively. Can be used. Non-wood fibers produced from herbs include, for example, fibers obtained by pulping cotton, manila hemp, flax, straw, bamboo, pagas, kenaf and the like in the same manner as wood pulp.

自動車用内装材のように高強度であることが求められる成形内装材を得るためには、微細植物繊維の平均繊維幅が20nm〜1000nmである必要がある。好ましくは50nmから800nmであり、さらに好ましくは80nm〜500nmである。20nm未満では抄紙法により複合体シートを作製する際にろ水性が悪くなるため好ましくなく、1000nmを超えるとセルロース繊維の微細化が不十分なため、通常の紙と同等の強度しか得られない。本発明で規定する平均繊維幅の範囲の微細植物繊維は、例えば市販パルプを高度に叩解することで得ることが可能である。叩解に使用される機械としては、ビーター、コニカルリファイナー、ジョルダン、シングルディスクリファイナー、ダブルディスクリファイナー等、一般的に利用される叩解機が挙げられる。   In order to obtain a molded interior material that is required to have high strength like an automobile interior material, the average fiber width of fine plant fibers needs to be 20 nm to 1000 nm. Preferably they are 50 nm to 800 nm, More preferably, they are 80 nm-500 nm. If it is less than 20 nm, it is not preferable because the drainage becomes worse when producing a composite sheet by the papermaking method, and if it exceeds 1000 nm, the cellulose fibers are insufficiently refined, so that only strength equivalent to that of ordinary paper can be obtained. The fine plant fiber in the range of the average fiber width defined in the present invention can be obtained, for example, by highly beating commercial pulp. Examples of machines used for beating include commonly used beating machines such as a beater, a conical refiner, a Jordan, a single disc refiner, and a double disc refiner.

微細植物繊維の繊維幅は電子顕微鏡観察により、以下のようにして測定を行う。濃度0.05〜0.1質量%の微細繊維の水系懸濁液を調製し、該懸濁液を親水化処理したカーボン膜被覆グリッド上にキャストして乾燥した後、酢酸ウラニルでネガティブ染色してTEM観察用試料とする。幅の広い繊維を含む場合には、試料台上にキャストした表面のSEM像を観察してもよい。構成する繊維の幅に応じて1000倍、5000倍、10000倍あるいは50000倍のいずれかの倍率で電子顕微鏡画像による観察を行う。但し、試料、観察条件や倍率は下記の条件を満たすように調整する。   The fiber width of the fine plant fiber is measured by electron microscope observation as follows. An aqueous suspension of fine fibers having a concentration of 0.05 to 0.1% by mass was prepared, and the suspension was cast on a carbon membrane-coated grid subjected to a hydrophilic treatment and dried, followed by negative staining with uranyl acetate. A sample for TEM observation. When a wide fiber is included, an SEM image of the surface cast on the sample stage may be observed. Observation with an electron microscope image is performed at a magnification of 1000 times, 5000 times, 10000 times, or 50000 times depending on the width of the constituent fibers. However, the sample, observation conditions, and magnification are adjusted to satisfy the following conditions.

(1)観察画像内の任意箇所に一本の直線Xを引き、該直線Xに対し、20本以上の繊維が交差する。
(2)同じ画像内で該直線と垂直に交差する直線Yを引き、該直線Yに対し、20本以上の繊維が交差する。
上記条件を満足する観察画像に対し、直線X、直線Yと交錯する繊維の幅を目視で読み取る。こうして少なくとも重なっていない表面部分の画像を3組以上観察し、各々の画像に対して、直線X、直線Yと交錯する繊維の幅を読み取る。このように少なくとも20本×2×3=120本の繊維幅を読み取る。本発明の微細繊維幅はこのように読み取った繊維幅の平均値である。
一般的に、繊維幅が細くなり、繊維のアスペクト比が高くなると粘度が上昇する。本発明で使用する微細植物繊維の場合、繊維長が短く、かつ繊維幅が細い方が抄紙した際に緻密な紙層を形成し、得られる紙シートの引張強度は高い傾向にある。
(1) One straight line X is drawn at an arbitrary location in the observation image, and 20 or more fibers intersect the straight line X.
(2) A straight line Y perpendicular to the straight line is drawn in the same image, and 20 or more fibers intersect the straight line Y.
The width of the fiber that intersects with the straight line X and the straight line Y is visually read from the observation image that satisfies the above conditions. In this way, at least three sets of images of the surface portion that do not overlap each other are observed, and the width of the fiber intersecting with the straight line X and the straight line Y is read for each image. Thus, at least 20 × 2 × 3 = 120 fiber widths are read. The fine fiber width of the present invention is an average value of the fiber widths read in this way.
In general, the viscosity increases as the fiber width decreases and the fiber aspect ratio increases. In the case of fine plant fibers used in the present invention, when the paper length is shorter and the fiber width is narrower, a dense paper layer is formed when paper is made, and the resulting paper sheet tends to have high tensile strength.

本発明で使用する微細植物繊維は、長さ加重平均繊維長が0.60mm以下で、かつ0.5%水分散液の粘度が100mPa・s以上であることが好ましい。長さ加重平均繊維長が0.60mmを超え、かつ0.5%水分散液の粘度が100mPa・s未満の微細植物繊維では抄紙した際に嵩高なシートしか得られず、得られる紙シートの引張強度は低い傾向である。成形内装材の補強材として使用する場合、シート引張強度が高い方が成形時にシートが破れにくくなるので好ましい。シート引張強度は100MPa以上が好ましく、120MPa以上がさらに好ましい。   The fine plant fiber used in the present invention preferably has a length weighted average fiber length of 0.60 mm or less and a 0.5% aqueous dispersion having a viscosity of 100 mPa · s or more. In the case of fine plant fibers having a length-weighted average fiber length of more than 0.60 mm and a viscosity of 0.5% aqueous dispersion of less than 100 mPa · s, only a bulky sheet can be obtained when paper is produced. Tensile strength tends to be low. When used as a reinforcing material for a molded interior material, a higher sheet tensile strength is preferable because the sheet is less likely to be torn during molding. The sheet tensile strength is preferably 100 MPa or more, and more preferably 120 MPa or more.

微細植物繊維含有懸濁液には、用途、目的に応じて必要な填料、サイズ剤、紙力増強剤、歩留向上剤などの化学添加剤を添加することが出来るし、高分子エマルションを混合しても良い。特に融点の低い高分子エマルションを用いた場合、成形内装材を製造する工程におけるヒートプレス成形時にウレタンフォームなどの芯材に接着しやすくなるため好ましい。また粒子径の小さい高分子エマルションを用いた場合、繊維状の高分子を用いた場合よりも微細植物繊維と均一に混合するために強度の強いシートが形成できる。   Chemical additives such as fillers, sizing agents, paper strength enhancers, yield improvers, etc. necessary for the purpose and purpose can be added to the suspension containing fine plant fibers, and polymer emulsions are mixed. You may do it. In particular, the use of a polymer emulsion having a low melting point is preferable because it easily adheres to a core material such as urethane foam at the time of heat press molding in the process of producing a molded interior material. Further, when a polymer emulsion having a small particle diameter is used, a sheet having a higher strength can be formed in order to uniformly mix with fine plant fibers than when a fibrous polymer is used.

ここで、高分子エマルションとは、天然あるいは合成高分子のエマルションであり、粒子径が0.001〜10μm程度の微細な高分子粒子で、水中に分散した乳白色の液体である。これらの高分子エマルションは、通常乳化重合により製造されるが、高分子ラテックスと称されることもある。乳化重合は、ラジカル重合の一種で、基本的には水系媒体中で媒体に難溶な単量体と乳化剤を混合し、媒体に溶解可能な重合開始剤を加えて行う重合法である。このような高分子エマルションとしては特に限定されないが、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢酸ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステル重合体、(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体、ポリ(メタ)アクリロニトリル、ポリエステル、ポリウレタン等の樹脂エマルション、天然ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、(メタ)アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン−メチルメタクリレート共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体等が挙げられる。
また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のような高分子樹脂は後乳化法によってエマルション化してもよい。
Here, the polymer emulsion is an emulsion of a natural or synthetic polymer, and is a milky white liquid dispersed in water with fine polymer particles having a particle diameter of about 0.001 to 10 μm. These polymer emulsions are usually produced by emulsion polymerization, but are sometimes called polymer latexes. Emulsion polymerization is a kind of radical polymerization and is basically a polymerization method in which a monomer and an emulsifier that are hardly soluble in a medium are mixed in an aqueous medium, and a polymerization initiator that is soluble in the medium is added. The polymer emulsion is not particularly limited, but polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl acetate, ethylene-vinyl acetate copolymer, poly (meth) acrylic acid alkyl ester polymer, (meth) acrylic. Acid alkyl ester copolymer, poly (meth) acrylonitrile, polyester, polyurethane resin emulsion, natural rubber, styrene-butadiene copolymer, (meth) acrylonitrile-butadiene copolymer, polyisoprene, polychloroprene, styrene-butadiene -Methyl methacrylate copolymer, styrene- (meth) acrylic acid alkyl ester copolymer and the like.
Further, a polymer resin such as polyethylene, polypropylene, polyurethane, ethylene-vinyl acetate copolymer and the like may be emulsified by a post-emulsification method.

本発明において、微細植物繊維の水系懸濁液と高分子エマルションとを混合し、シート化する際の歩留りや脱水性を考慮すると、高分子エマルションの粒子径は大きいほうがよいが、大き過ぎるとシートの均一性が低下するおそれがあるため、目的に合った適度な大きさである0.001〜10μmの範囲が好ましい。なかでも、該高分子エマルションは表面電荷がカチオン性である場合、分散安定性、歩留りなどにおいて有利である。   In the present invention, in consideration of the yield and dehydration property when mixing an aqueous suspension of fine plant fibers and a polymer emulsion to form a sheet, the particle size of the polymer emulsion should be large, but if it is too large, the sheet Therefore, the range of 0.001 to 10 μm which is an appropriate size suitable for the purpose is preferable. Among these, when the surface charge is cationic, the polymer emulsion is advantageous in terms of dispersion stability and yield.

高分子エマルションを含む微細植物繊維を含む混合液は、微細植物繊維の水系懸濁液に上記高分子エマルションを攪拌しながら投入して調製する。攪拌装置としてはアジテータ、ホモミキサ、パイプラインミキサなどの装置を用いて均一に混合攪拌する。   A mixed solution containing fine plant fibers containing a polymer emulsion is prepared by adding the polymer emulsion to an aqueous suspension of fine plant fibers while stirring. As an agitation device, an agitator, a homomixer, a pipeline mixer or the like is used for uniform mixing and agitation.

本発明の成形内装材用シートにおける補強層を構成する複合材シートは微細植物繊維の含有割合が55質量%以上であることが好ましい。75質量%以上がさらに好ましく、90〜99質量%の範囲が最も好ましい。微細植物繊維と上記高分子エマルションを抄紙により複合化することで様々な機能を発現できる事が期待されるが、微細植物繊維の割合が55質量%未満であるとシート中での水素結合が阻害され、十分な強度が出せなくなる。また主として化石原料を原料とする高分子の割合が大きくなるのは環境保護の点からも好ましくない。   The composite sheet constituting the reinforcing layer in the molded interior sheet of the present invention preferably has a content of fine plant fibers of 55% by mass or more. 75 mass% or more is more preferable, and the range of 90-99 mass% is the most preferable. It is expected that various functions can be expressed by combining fine plant fibers and the above polymer emulsion by papermaking. However, if the proportion of fine plant fibers is less than 55% by mass, hydrogen bonding in the sheet is inhibited. As a result, sufficient strength cannot be obtained. In addition, it is not preferable from the viewpoint of environmental protection to increase the proportion of the polymer mainly using fossil raw materials.

微細植物繊維含有懸濁液は脱水後、通常の抄紙と同様に、プレス工程、乾燥工程を経てシート化される。湿紙状態のシートはヤンキードライヤー、シリンダードライヤー、スルードライヤー、オーブン等の一般的な乾燥設備により乾燥される。また必要に応じて、マシンカレンダー又はスーパーカレンダーにより表面を平滑化させ、高密度化させて強度を向上させることも可能である。   The fine plant fiber-containing suspension is dehydrated and then formed into a sheet through a pressing process and a drying process in the same manner as ordinary papermaking. The wet paper sheet is dried by general drying equipment such as a Yankee dryer, a cylinder dryer, a through dryer, and an oven. Further, if necessary, the surface can be smoothed by a machine calendar or a super calender and densified to improve the strength.

また、本発明の成形内装材用シートにおける補強層を構成する複合材シートは、微細植物繊維含有懸濁液を用いた塗工法によっても作製することができる。この塗工法は、微細植物繊維含有懸濁液である原料パルプスラリーを基材上に塗工し、これを乾燥して形成された微細植物繊維含有層を基材から剥離することにより、微細植物繊維からなる紙シートを得る方法である。連続塗工装置と長尺の基板を用いることで、微細植物繊維からなる紙シートとして複合材シートを連続的に生産することができる。
塗工法で使用する基材としては、微細植物繊維含有懸濁液に対する濡れ性が高いことが、乾燥時のシートの収縮が抑制されることから好ましいが、合わせて、乾燥後の微細植物繊維含有層を基材シートから剥離する際の剥離性が良好なものを選択することが必要である。
Moreover, the composite material sheet which comprises the reinforcement layer in the sheet | seat for molded interior materials of this invention can be produced also by the coating method using the fine plant fiber containing suspension. In this coating method, a fine plant fiber-containing suspension, which is a fine plant fiber-containing suspension, is coated on a base material and dried to peel the fine plant fiber-containing layer formed from the base material. This is a method for obtaining a paper sheet made of fibers. By using a continuous coating apparatus and a long substrate, a composite material sheet can be continuously produced as a paper sheet made of fine plant fibers.
As the base material used in the coating method, it is preferable that the wettability with respect to the suspension containing fine plant fibers is high because the shrinkage of the sheet during drying is suppressed. It is necessary to select a layer having good releasability when the layer is peeled from the base sheet.

基材としては、樹脂板や金属板の中から上記両要求特性を備えたものが好適である。たとえば、アクリル板、ポリフッ化エチレン板、ポリエチレンフタレート板、塩化ビニル板、ポリスチレン板、ポリ塩化ビニリデン板等の樹脂板、アルミ板、亜鉛板、銅板、鉄板等の金属板、及びそれらの金属板の表面を酸化処理した表面処理金属板、ステンレス板、真鍮板等の金属板等を用いることができる。   As the substrate, a resin plate or a metal plate having both of the above required characteristics is suitable. For example, an acrylic plate, a polyfluorinated ethylene plate, a polyethylene phthalate plate, a vinyl chloride plate, a polystyrene plate, a resin plate such as a polyvinylidene chloride plate, a metal plate such as an aluminum plate, a zinc plate, a copper plate, and an iron plate, and those metal plates A metal plate such as a surface-treated metal plate having a surface oxidized, a stainless steel plate, or a brass plate can be used.

微細植物繊維含有懸濁液である原料パルプスラリーを基材上に塗工するには、上記基材に所定のスラリー量を塗布することが可能な各種コーターを使用すればよい。
塗工装置としては、たとえば、ロールコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、エアドクターコーター等が使用できるが、中でも、ダイコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、エアドクターコーター等の塗工方式が均一な塗布層を形成する上では特に有効である。
In order to apply the raw material pulp slurry, which is a fine vegetable fiber-containing suspension, onto the base material, various coaters that can apply a predetermined amount of slurry to the base material may be used.
As the coating apparatus, for example, a roll coater, a gravure coater, a die coater, a curtain coater, a spray coater, a blade coater, a rod coater, an air doctor coater, etc. can be used, among which a die coater, a curtain coater, a spray coater, an air coater, etc. A coating method such as a doctor coater is particularly effective in forming a uniform coating layer.

塗布層の乾燥には熱風乾燥や赤外線乾燥、真空乾燥等を採用することができる。基板に長尺の巻き取り板を使用してコーターで微細植物繊維懸濁液を塗工し、乾燥して微細植物繊維含有シートを形成することにより、連続的な複合材シートの製造が可能となる。長尺の基板上に形成した微細植物繊維含有シートは、基板とともに巻き取り、使用時に基板から剥離して使用してもよいし、基板の巻き取り前に微細植物繊維含有シートを剥離し、基板と紙シートを別々の巻き取りを形成してもよい。
塗工時の微細植物繊維懸濁液の粘度は、10000mPa・s以下が好ましく、100〜5000mPa・sであることがさらに好ましい。
For drying the coating layer, hot air drying, infrared drying, vacuum drying, or the like can be employed. A continuous composite sheet can be manufactured by applying a fine vegetable fiber suspension with a coater using a long winding plate on the substrate and drying to form a sheet containing fine plant fibers. Become. The fine plant fiber-containing sheet formed on the long substrate may be wound together with the substrate and peeled off from the substrate at the time of use, or the fine plant fiber-containing sheet is peeled off before winding the substrate, And paper sheets may be formed as separate windings.
The viscosity of the fine plant fiber suspension at the time of coating is preferably 10,000 mPa · s or less, and more preferably 100 to 5000 mPa · s.

本発明の成形内装材用シートの補強材層として使用される微細植物繊維を含有する複合材シートの膜厚は20μm以上1000μm以下が好ましく、30〜300μmがさらに好ましく、50μm以上200μm以下が最も好ましい。20μm未満であると補強材として使用した場合、得られる積層体シートの断面2次モーメントが小さくなり、剛性が小さくなるため成型内装材用シートとして好ましくなく、1000μmを超えると得られる積層体シートを成形内装材用シートとして使用した場合、成形時の加工性が悪くなるため好ましくない。   The film thickness of the composite material sheet containing fine plant fibers used as the reinforcing material layer of the sheet for molded interior material of the present invention is preferably 20 μm to 1000 μm, more preferably 30 to 300 μm, and most preferably 50 μm to 200 μm. . When it is used as a reinforcing material when the thickness is less than 20 μm, the cross-sectional secondary moment of the obtained laminate sheet becomes small and the rigidity becomes small, which is not preferable as a sheet for molded interior material. When used as a sheet for molded interior material, workability during molding deteriorates, which is not preferable.

このようにして得られた微細植物繊維を含有する複合材シートは、成形内装材、特に自動車成形内装材用シートの補強層を形成するシート材料として使用できる。例えば自動車用成形天井材、成形ドアトリム、リヤパッケージトレイ、フロア材等をプレス成形により製造する成形内装材用シートの補強層用に使用できる。また、自動車に限らず、他の乗物の成形内装材用シートの補強層用としても適用可能である。   The composite material sheet containing fine plant fibers thus obtained can be used as a sheet material for forming a reinforcing layer of a molded interior material, in particular, an automotive molded interior material sheet. For example, it can be used for a reinforcing layer of a molded interior material sheet produced by press molding of molded ceiling materials for automobiles, molded door trims, rear package trays, floor materials and the like. Moreover, it is applicable not only for a motor vehicle but also for a reinforcing layer of a molded interior sheet for other vehicles.

成形内装材用シートの製造方法としては、微細植物繊維含有シートに熱硬化型接着剤を塗布したシートを用意し、これをウレタンフォームの両面に重ね、更に表皮材と裏面材を配置したものを、加熱した金型に入れて加圧成形するようにしても良い。成形天井材として使用する際には、ウレタンフォームから出来ている芯材層の厚さは、3mm以上15mm以下のものが使用される。また、ウレタンフォームの両面に、熱硬化型接着剤を塗布( 例えば、スプレー塗布) し、その両面に微細植物繊維シートを重ね、さらに表皮材又は裏面材を重ね配置したものを、加熱金型に入れて加圧し、接着剤を硬化させた後、金型から成形品を取り出す方法でも良い。   As a method for producing a sheet for molded interior material, a sheet in which a thermosetting adhesive is applied to a fine plant fiber-containing sheet is prepared, this is laminated on both surfaces of urethane foam, and a skin material and a back material are further arranged. Alternatively, pressure molding may be performed in a heated mold. When used as a molded ceiling material, a core material layer made of urethane foam has a thickness of 3 mm or more and 15 mm or less. In addition, a thermosetting adhesive is applied to both sides of the urethane foam (for example, spray coating), a fine vegetable fiber sheet is stacked on both sides, and a skin material or back surface material is further stacked on the heating mold. A method may be used in which the molded product is taken out from the mold after being put and pressurized to cure the adhesive.

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、例中の部、及び%は特に断らない限り、それぞれ質量部及び質量%を示す。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples. Moreover, unless otherwise indicated, the part and% in an example show a mass part and mass%, respectively.

(微細植物繊維の調製)
針葉樹晒クラフトパルプ(王子製紙社製、水分50%、JIS P8121に準じて測定されるカナダ標準濾水度(CSF)は550ml)を濃度2%になるように水を加えてディスインテグレーターで離解して、パルプ懸濁液を得た。このパルプ懸濁液をレファイナー(商品名:「KRK高濃度ディスクレファイナー」、熊谷理機工業株式会社製)と高圧衝突型分散機(商品名:「アルティマイザー」、株式会社スギノマシン製)を用いて解繊を行った。この際レファイナーと高圧衝突型分散機のパス回数を変えて処理の程度の違う6種類の分散液(解繊繊維A〜F)を調製した。
得られた解繊繊維A〜Fについて長さ加重平均繊維長と、微細植物繊維が0.5%濃度、温度25℃でのB型粘度(ロータNo.4、回転数60rpm)、平均セルロース繊維幅を測定した。
(Preparation of fine plant fiber)
Softwood bleached kraft pulp (manufactured by Oji Paper Co., Ltd., moisture 50%, Canadian standard freeness (CSF) measured according to JIS P8121 is 550 ml) is added with water to a concentration of 2% and disaggregated with a disintegrator. A pulp suspension was obtained. This pulp suspension was refined with a refiner (trade name: “KRK High Concentration Disc Refiner”, manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.) and a high-pressure collision type disperser (trade name: “Ultimizer”, manufactured by Sugino Machine, Inc.) Using defibration. At this time, six types of dispersion liquids (defibration fibers A to F) having different treatment levels were prepared by changing the number of passes between the refiner and the high-pressure collision type disperser.
About the obtained defibrated fibers A to F, the length-weighted average fiber length, the B-type viscosity (rotor No. 4, rotation speed 60 rpm) at a temperature of 25 ° C. and 0.5% fine plant fiber, average cellulose fiber The width was measured.

微細植物繊維の繊維幅は電子顕微鏡観察により、以下のようにして測定を行った。
濃度0.05〜0.1質量%の微細繊維の水系懸濁液を調製し、該懸濁液を試料台上にキャストしてSEM観察用試料とし、高分解能SEM(S−5000、株式会社日立サイエンスシステムズ製)にて撮影した写真から20本(個)以上選択し、その平均値を繊維幅とした。それぞれの測定値を表1に示した。
The fiber width of the fine plant fiber was measured by electron microscope observation as follows.
An aqueous suspension of fine fibers having a concentration of 0.05 to 0.1% by mass is prepared, and the suspension is cast on a sample stage to obtain a sample for SEM observation. A high-resolution SEM (S-5000, Inc.) More than 20 (pieces) were selected from photographs taken by Hitachi Science Systems, and the average value was defined as the fiber width. The measured values are shown in Table 1.

Figure 0005887976
Figure 0005887976

(微細植物繊維含有シートの作製)
複合材シート1(シート1):
解繊繊維A 98部に対してポリプロピレンエマルション(商品名:「P−9018」(平均粒子径:0.058μm)、東邦化学工業株式会社製)2部を混合した後、0.2部のカチオン性凝結剤(商品名:「フィクサージュ621」、栗田工業化学社製)を加えて1分間攪拌した。得られた分散液を、40メッシュ金網上に2.5重織プラスチックワイヤーLL70−E(日本フィルコン社製)を載せた濾過瓶上に流延し、アスピレーターで吸引しながら濾過を行った。湿紙状態の紙シートを70℃のシリンダードライヤーで0.2MPaに加圧しながら乾燥し、坪量29g/mで厚さが24μmのシート1を作製した。
(Preparation of fine plant fiber-containing sheet)
Composite sheet 1 (sheet 1):
After mixing 2 parts of polypropylene emulsion (trade name: “P-9018” (average particle size: 0.058 μm), manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) with 98 parts of defibrated fiber A, 0.2 part of cation A coagulant (trade name: “Fixage 621”, manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd.) was added and stirred for 1 minute. The obtained dispersion was cast on a filtration bottle having a 2.5-mesh plastic wire LL70-E (manufactured by Nippon Filcon Co., Ltd.) placed on a 40-mesh wire mesh, and filtered while sucking with an aspirator. The paper sheet in a wet paper state was dried while being pressurized to 0.2 MPa with a cylinder dryer at 70 ° C. to prepare a sheet 1 having a basis weight of 29 g / m 2 and a thickness of 24 μm.

複合材シート2(シート2):
解繊繊維B 99部に対してポリプロピレンエマルション(商品名:「P−5800」(平均粒子径:0.058μm)、東邦化学工業株式会社製)1部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量290g/mで厚さが286μmのシート2を作製した。
Composite sheet 2 (sheet 2):
Except for mixing 1 part of polypropylene emulsion (trade name: “P-5800” (average particle size: 0.058 μm), manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) with 99 parts of defibrated fiber B, the same as Sheet 1 A sheet 2 having a basis weight of 290 g / m 2 and a thickness of 286 μm was prepared.

複合材シート3(シート3):
解繊繊維C 97部に対してエチレン−酢酸ビニル系エマルション(商品名:「S−401HQ」(平均粒子径:0.7μm)、住友ケミテック株式会社製)3部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量85g/mで厚さが72μmのシート3を作製した。
Composite sheet 3 (sheet 3):
Sheet 1 except that 3 parts of ethylene-vinyl acetate emulsion (trade name: “S-401HQ” (average particle size: 0.7 μm), manufactured by Sumitomo Chemitech Co., Ltd.) was mixed with 97 parts of defibrated fiber C. Similarly, a sheet 3 having a basis weight of 85 g / m 2 and a thickness of 72 μm was produced.

複合材シート4(シート4):
解繊繊維D 99部に対してエチレン−酢酸ビニル系エマルション(商品名:「S−752」(平均粒子径:0.5μm)、住友ケミテック株式会社製)1部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量180g/mで厚さが162μmのシート4を作製した。
Composite sheet 4 (sheet 4):
Sheet 1 except that 1 part of ethylene-vinyl acetate emulsion (trade name: “S-752” (average particle size: 0.5 μm), manufactured by Sumitomo Chemitech Co., Ltd.) is mixed with 99 parts of defibrated fiber D. Similarly, a sheet 4 having a basis weight of 180 g / m 2 and a thickness of 162 μm was produced.

複合材シート5(シート5):
解繊繊維E 97部に対してエチレン−酢酸ビニル系エマルション(商品名:「S−401HQ」(平均粒子径:0.7μm)、住友ケミテック株式会社製)3部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量115g/mで厚さが105μmのシート5を作製した。
Composite sheet 5 (sheet 5):
Sheet 1 except that 3 parts of ethylene-vinyl acetate emulsion (trade name: “S-401HQ” (average particle size: 0.7 μm), manufactured by Sumitomo Chemitech Co., Ltd.) was mixed with 97 parts of defibrated fiber E. Similarly, a sheet 5 having a basis weight of 115 g / m 2 and a thickness of 105 μm was produced.

複合材シート6(シート6):
解繊繊維A 90部に対してアニオン性ポリエチレンエマルション(商品名:「E−2213」(平均粒子径:0.07μm)、東邦化学工業社製)10部を混合した以外はシート1と同様にして、シートの坪量107g/mで厚さが105μmのシート6を作製した。
Composite sheet 6 (sheet 6):
It is the same as Sheet 1 except that 10 parts of anionic polyethylene emulsion (trade name: “E-2213” (average particle size: 0.07 μm), manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) are mixed with 90 parts of defibrated fiber A. Thus, a sheet 6 having a basis weight of 107 g / m 2 and a thickness of 105 μm was produced.

複合材シート7(シート7):
解繊繊維B 80部に対してアニオン性ポリエチレンエマルション(商品名:「E−2213」(平均粒子径:0.07μm)、東邦化学工業株式会社製)20部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量280g/mで厚さが270μmのシート7を作製した。
Composite sheet 7 (sheet 7):
Same as sheet 1 except that 20 parts of anionic polyethylene emulsion (trade name: “E-2213” (average particle size: 0.07 μm), manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) are mixed with 80 parts of defibrated fiber B. Thus, a sheet 7 having a basis weight of 280 g / m 2 and a thickness of 270 μm was produced.

複合材シート8(シート8):
解繊繊維C90部に対してアニオン性アクリル系エマルション(商品名:「VONCOAT CP−6190」、DIC株式会社製、固形分40%、Tg:43℃、粒子径100nm)10部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量170g/mで厚さが145μmのシート8を作製した。
Composite sheet 8 (sheet 8):
Except for mixing 10 parts of anionic acrylic emulsion (trade name: “VONCOAT CP-6190”, manufactured by DIC Corporation, solid content 40%, Tg: 43 ° C., particle size 100 nm) with 90 parts of defibrated fiber C In the same manner as Sheet 1, Sheet 8 having a basis weight of 170 g / m 2 and a thickness of 145 μm was produced.

複合材シート9(シート9):
解繊繊維E75部に対してアニオン性アクリル系エマルション(商品名:「VONCOAT CP−6190」、DIC株式会社製、固形分40%、Tg:43℃、粒子径100nm)25部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量220g/mで厚さが215μmのシート9を作製した。
Composite sheet 9 (sheet 9):
Except for mixing 25 parts of anionic acrylic emulsion (trade name: “VONCOAT CP-6190”, manufactured by DIC Corporation, solid content 40%, Tg: 43 ° C., particle size 100 nm) with 75 parts of defibrated fiber E In the same manner as Sheet 1, Sheet 9 having a basis weight of 220 g / m 2 and a thickness of 215 μm was produced.

複合材シート10(シート10):
解繊繊維A 70部に対してアニオン性ポリエチレンエマルション(商品名:「E−2213」(平均粒子径:0.07μm)、東邦化学工業株式会社製)30部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量108g/mで厚さが104μmのシート10を作製した。
Composite sheet 10 (sheet 10):
Same as Sheet 1, except that 30 parts of anionic polyethylene emulsion (trade name: “E-2213” (average particle size: 0.07 μm), manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) are mixed with 70 parts of defibrated fiber A. Thus, a sheet 10 having a basis weight of 108 g / m 2 and a thickness of 104 μm was produced.

複合材シート11(シート11):
解繊繊維A 55部に対してアクリル系エマルション(商品名:「VONCOAT CP−6190」、DIC株式会社製、固形分40%、Tg:43℃、粒子径100nm)45部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量109g/mで厚さが106μmのシート11を作製した。
Composite sheet 11 (sheet 11):
Sheet except that 45 parts of acrylic emulsion (trade name: “VONCOAT CP-6190”, manufactured by DIC Corporation, solid content 40%, Tg: 43 ° C., particle size 100 nm) is mixed with 55 parts of defibrated fiber A. In the same manner as in Example 1, a sheet 11 having a basis weight of 109 g / m 2 and a thickness of 106 μm was produced.

複合材シート12(シート12):
解繊繊維A 99部に対してポリプロピレンエマルション(商品名:「P−9018」(平均粒子径:0.058μm)、東邦化学工業株式会社製)1部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量340g/mで厚さが330μmのシート13を作製した。
Composite sheet 12 (sheet 12):
The same as Sheet 1 except that 99 parts of defibrated fiber A was mixed with 1 part of a polypropylene emulsion (trade name: “P-9018” (average particle size: 0.058 μm), manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.). A sheet 13 having a basis weight of 340 g / m 2 and a thickness of 330 μm was produced.

複合材シート13(シート13):
解繊繊維F 99部に対してアニオン性ポリエチレンエマルション(商品名:「E−2213」(平均粒子径:0.07μm)、東邦化学工業株式会社製)1部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量102g/mで厚さが99μmのシート13を作製した。
Composite material sheet 13 (sheet 13):
Same as Sheet 1 except that 1 part of anionic polyethylene emulsion (trade name: “E-2213” (average particle size: 0.07 μm), manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) is mixed with 99 parts of defibrated fiber F. Thus, a sheet 13 having a basis weight of 102 g / m 2 and a thickness of 99 μm was produced.

複合材シート14(シート14):
解繊繊維A 45部に対してアニオン性ポリエチレンエマルション(商品名:「E−2213」(平均粒子径:0.07μm)、東邦化学工業株式会社製)55部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量115g/mで厚さが102μmのシート14を作製した。
Composite sheet 14 (sheet 14):
Same as sheet 1 except that 45 parts of defibrated fiber A were mixed with 55 parts of an anionic polyethylene emulsion (trade name: “E-2213” (average particle size: 0.07 μm), manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). Thus, a sheet 14 having a basis weight of 115 g / m 2 and a thickness of 102 μm was produced.

複合材シート15(シート15):
解繊繊維A 40部に対してアニオン性ポリエチレンエマルション(商品名:「E−2213」(平均粒子径:0.07μm)、東邦化学工業株式会社製)60部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量120g/mで厚さが105μmのシート15を作製した。
Composite material sheet 15 (sheet 15):
Same as sheet 1, except that 60 parts of anionic polyethylene emulsion (trade name: “E-2213” (average particle size: 0.07 μm), manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.) are mixed with 40 parts of defibrated fiber A. Thus, a sheet 15 having a basis weight of 120 g / m 2 and a thickness of 105 μm was produced.

複合材シート16(シート16):
解繊繊維A 99部に対してポリプロピレンエマルション(商品名:「P−9018」(平均粒子径:0.058μm)、東邦化学工業株式会社製)1部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量18g/mで厚さが15μmのシート16を作製した。
Composite material sheet 16 (sheet 16):
The same as Sheet 1 except that 99 parts of defibrated fiber A was mixed with 1 part of a polypropylene emulsion (trade name: “P-9018” (average particle size: 0.058 μm), manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.). A sheet 16 having a basis weight of 18 g / m 2 and a thickness of 15 μm was produced.

複合材シート17(シート17):
解繊繊維A 99部に対してポリプロピレンエマルション(商品名:「P−9018」(平均粒子径:0.058μm)、東邦化学工業株式会社製)1部を混合した以外はシート1と同様にして、坪量1150g/mで厚さが1005μmのシート17を作製した。
Composite material sheet 17 (sheet 17):
The same as Sheet 1 except that 99 parts of defibrated fiber A was mixed with 1 part of a polypropylene emulsion (trade name: “P-9018” (average particle size: 0.058 μm), manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.). A sheet 17 having a basis weight of 1150 g / m 2 and a thickness of 1005 μm was produced.

実施例1(参考例)
厚さ5mm、質量170g/mの発泡ウレタンシートを芯材とし、シート1の両面にポリイソシアネート系接着剤を塗布した後、表皮(自動車の室内側)、シート1、発泡ウレタンシート、接着剤を塗布した別のシート1、裏面材(ポリエステル織布)の順に重ね合わせた。ついで、この積層物をプレス型に入れ、130℃、1分でプレス成形を行い、試料を作製した。また、図1に示す成形面が曲面に形成されたプレス金型でプレス成形を行い、試料の成形性を評価した。
Example 1 (Reference Example)
A foamed urethane sheet having a thickness of 5 mm and a mass of 170 g / m 2 is used as a core material, and a polyisocyanate adhesive is applied to both sides of the sheet 1, and then the skin (inside the vehicle interior), sheet 1, foamed urethane sheet, adhesive The sheet 1 and the back material (polyester woven fabric) were superposed in this order. Next, this laminate was placed in a press mold and subjected to press molding at 130 ° C. for 1 minute to prepare a sample. Moreover, press molding was performed with a press mold in which the molding surface shown in FIG. 1 was formed into a curved surface, and the moldability of the sample was evaluated.

実施例2
シート2を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Example 2
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 2 was used.

実施例3
シート3を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Example 3
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 3 was used.

実施例4
シート4を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Example 4
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 4 was used.

実施例5
シート5を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Example 5
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 5 was used.

実施例6
シート6を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Example 6
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 6 was used.

実施例7
シート7を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Example 7
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 7 was used.

実施例8
シート8を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Example 8
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 8 was used.

実施例9
シート9を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Example 9
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 9 was used.

実施例10(参考例)
シート10を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Example 10 (Reference Example)
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 10 was used.

実施例11(参考例)
シート11を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Example 11 (Reference Example)
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 11 was used.

実施例12
シート12を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Example 12
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 12 was used.

比較例1
シート13を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Comparative Example 1
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 13 was used.

比較例2
シート14を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Comparative Example 2
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 14 was used.

比較例3
シート15を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Comparative Example 3
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 15 was used.

比較例4
シート16を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Comparative Example 4
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 16 was used.

比較例5
シート17を用いた以外は実施例1と同様にして試料を作製した。
Comparative Example 5
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet 17 was used.

[評価方法]
(シートの引張弾性率、引張強度)
JIS P 8113に準じて測定し、単位面積当たりの強度をMPa単位で表記した。
[Evaluation method]
(Tensile elastic modulus and tensile strength of sheet)
Measured according to JIS P 8113, and the strength per unit area was expressed in MPa.

(試料の最大曲げ荷重、曲げ弾性勾配)
JIS K 6911に準じて測定した。
(Maximum bending load of specimen, bending elastic gradient)
Measurement was performed according to JIS K 6911.

(試料の成形性)
図1の(a)、(b)に示したプレス金型にて成形した際、試料表皮に皺がよらずに成形できたかを目視にて評価した。また成形後、裏面材を剥がしてシートが破れていないか評価した。
◎:皺がよらず、またシートも破れずに成形できた。
○:皺が少しよったが、シートは破れずに成形できた。
△:皺が少しより、シートが破れていた。
▲:皺が大きくよったが、シートは破れずに成形できた。
×:皺が大きくより、シートも破れていた。
以上の各評価結果を表2及び表3に示す。
(Formability of sample)
When molding was performed with the press mold shown in FIGS. 1A and 1B, it was visually evaluated whether the sample skin could be molded without wrinkles. After molding, the back material was peeled off to evaluate whether the sheet was torn.
(Double-circle): It was able to shape | mold without a wrinkle and not tearing a sheet | seat.
○: Although the wrinkles slightly changed, the sheet could be formed without tearing.
Δ: The sheet was torn slightly from the wrinkles.
▲: Although the wrinkles were large, the sheet could be formed without tearing.
X: The sheet was torn because the wrinkles were large.
The above evaluation results are shown in Tables 2 and 3.

Figure 0005887976
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Figure 0005887976
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表2及び表3から明らかなように、実施例1〜12においては試料の最大曲げ強度、曲げ弾性勾配共に強く、成形性も良いものが得られた。一方、比較例1、3においては最大曲げ強度が低く、シートは破け、成形内装材に皺がよった。比較例2、4は成形性の点では比較的良かったものの最大曲げ強度が低く、曲げ弾性勾配も低い結果であった。比較例5においては最大曲げ強度は高く、シートは破れなかったが、皺がおおきく寄った。   As is clear from Tables 2 and 3, in Examples 1 to 12, samples having strong maximum bending strength and bending elastic gradient and good moldability were obtained. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 3, the maximum bending strength was low, the sheet was torn, and the molded interior material was wrinkled. Although Comparative Examples 2 and 4 were relatively good in terms of formability, the maximum bending strength was low and the bending elastic gradient was also low. In Comparative Example 5, the maximum bending strength was high and the sheet was not torn, but the wrinkles were close.

本発明の成形内装材用シートは、高強度で成形性に優れ、かつ可燃性で廃棄物を焼却処理することが可能であるので、高強度で廃棄物として焼却処置可能であることが求められる内装材として有用であり、特に、成形天井材、成形ドアトリム、リヤパッケージトレイ、トノボード、フロア材等の内装材として自動車用としてのみならず、他の乗物の成形内装材にも適用可能である。   The sheet for molded interior material of the present invention is required to have high strength and excellent formability, and is flammable and capable of incineration treatment as waste with high strength. It is useful as an interior material. In particular, it can be applied not only to automobiles as interior materials such as molded ceiling materials, molded door trims, rear package trays, tonneau boards and floor materials, but also to molded interior materials for other vehicles.

Claims (4)

芯材シートの表面と裏面に補強材層を挟んで表皮材と裏面材を積層し接着一体化する成形内装材用シートにおいて、
少なくとも一つの補強材層が、平均繊維幅20〜1000nm、加重平均繊維長が0.6mm以下、0.5%濃度の水分散液の粘度が100mPa・s以上である微細植物繊維75質量%以上と樹脂を含有する、厚み50〜1000μm、引張強度が100MPa以上である複合体シートよりなる補強材層である、成形内装材用シート。
In the sheet for molded interior material, in which the reinforcing material layer is sandwiched between the front surface and the back surface of the core sheet, and the skin material and the back material are laminated and integrated .
At least one reinforcing material layer has an average fiber width of 20 to 1000 nm, a weighted average fiber length of 0.6 mm or less, and a 0.5% concentration aqueous dispersion having a viscosity of 100 mPa · s or more of 75 % by mass or more. and containing a resin, thickness 50 ~1000Myuemu, tensile strength of the reinforcing material layer of a composite sheet is more than 100 MPa, the sheet molding interior material.
前記複合材シートを有する補強材層を芯材シートの表裏両面に有する、請求項1に記載の成形内装材用シート。 The sheet | seat for shaping | molding interior materials of Claim 1 which has a reinforcing material layer which has the said composite material sheet in the front and back both surfaces of a core material sheet. 芯材シートの表面と裏面に補強材層を挟んで表皮材と裏面材を積層し接着一体化する成形内装材用シートの製造方法において、
平均繊維幅が20〜1000nm、加重平均繊維長が0.6mm以下、0.5%濃度の水分散液の粘度が100Pa・s以上である微細植物繊維を含む水系懸濁液と高分子エマルジョンを、微細植物繊維が75質量%以上(固形分)となるように混合し、抄紙法によるシート形成方法により厚み50〜1000μm、引張強度が100MPa以上の複合材シートを得るシート形成工程、及び芯材シートの表面と裏面に前記複合体シートを有する補強材層を挟んで表皮材及び裏面材を積層して全体を接着一体化する積層体シート形成工程を有することを特徴とする、成形内装材用シートの製造方法
In the manufacturing method of the sheet for molded interior material, in which the surface material and the back material are laminated and bonded and integrated with the reinforcing material layer sandwiched between the front surface and the back surface of the core material sheet,
An aqueous suspension and a polymer emulsion containing fine plant fibers having an average fiber width of 20 to 1000 nm, a weighted average fiber length of 0.6 mm or less, and a 0.5% concentration aqueous dispersion having a viscosity of 100 Pa · s or more. , A sheet forming step of obtaining a composite sheet having a thickness of 50 to 1000 μm and a tensile strength of 100 MPa or more by a sheet forming method by mixing with fine plant fibers to be 75 mass% or more (solid content), and a core material For a molded interior material, comprising a laminate sheet forming step of laminating a skin material and a back surface material by sandwiching a reinforcing material layer having the composite sheet between the front surface and the back surface of the sheet, and bonding and integrating the whole Sheet manufacturing method .
芯材シートの表面と裏面に補強材層を挟んで表皮材と裏面材を積層し接着一体化する成形内装材用シートの製造方法において、
平均繊維幅が20〜1000nm、加重平均繊維長が0.6mm以下、0.5%濃度の水分散液の粘度が100Pa・s以上である微細植物繊維を含む水系懸濁液と高分子エマルジョンを、微細植物繊維が75質量%以上(固形分)となるように混合し、塗工法によるシート形成方法により厚み50〜1000μm、引張強度が100MPa以上の複合材シートを得るシート形成工程、及び芯材シートの表面と裏面に前記複合体シートを有する補強材層を挟んで表皮材及び裏面材を積層して全体を接着一体化する積層体シート形成工程を有することを特徴とする、成形内装材用シートの製造方法
In the manufacturing method of the sheet for molded interior material, in which the surface material and the back material are laminated and bonded and integrated with the reinforcing material layer sandwiched between the front surface and the back surface of the core material sheet,
An aqueous suspension and a polymer emulsion containing fine plant fibers having an average fiber width of 20 to 1000 nm, a weighted average fiber length of 0.6 mm or less, and a 0.5% concentration aqueous dispersion having a viscosity of 100 Pa · s or more. , A sheet forming step for obtaining a composite material sheet having a thickness of 50 to 1000 μm and a tensile strength of 100 MPa or more by a sheet forming method by a coating method by mixing so that fine plant fibers are 75% by mass or more (solid content), and a core material For a molded interior material, comprising a laminate sheet forming step of laminating a skin material and a back surface material by sandwiching a reinforcing material layer having the composite sheet between the front surface and the back surface of the sheet, and bonding and integrating the whole Sheet manufacturing method .
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