JP5862550B2 - Gas spray type liquid sample injection device and injection container used therefor - Google Patents
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Description
本発明は、液体試料にガスを吹き付け霧化させながら、該液体試料を注入容器に注入するガス吹付式試料注入装置、及び、それに用いられる注入容器に関する。このガス吹付式液体試料注入装置及び注入容器は、液体クロマトグラフを利用して溶液に含まれる1乃至複数の成分を分離した後に各成分を精製して回収する分取精製装置に好適に用いることができる。 The present invention relates to a gas spray type sample injection device for injecting a liquid sample into an injection container while spraying a gas on the liquid sample, and an injection container used therefor. This gas spray type liquid sample injection device and injection container are preferably used in a preparative purification device that uses a liquid chromatograph to separate one or more components contained in a solution and then purifies and recovers each component. Can do.
例えば製薬分野などにおいては、液体クロマトグラフを利用した分取精製装置により、ライブラリとして保管するサンプルを収集することなどが行われる。特許文献1に記載の装置では、試料溶液中の目的成分(化合物)を液体クロマトグラフにより時間的に分離し、目的成分毎に異なるトラップカラムに導入して一旦捕集する。その後に各トラップカラムに溶媒を流して該カラム内に捕集していた成分を溶出させ、目的成分を含む溶液を容器に回収する。その後、溶媒を除去し、目的成分を固形物として回収する乾固処理を行う。 For example, in the pharmaceutical field or the like, a sample to be stored as a library is collected by a preparative purification apparatus using a liquid chromatograph. In the apparatus described in Patent Document 1, target components (compounds) in a sample solution are temporally separated by liquid chromatography, introduced into different trap columns for each target component, and once collected. Thereafter, a solvent is passed through each trap column to elute components collected in the column, and a solution containing the target component is collected in a container. Thereafter, the solvent is removed, and a solidification process for recovering the target component as a solid is performed.
乾固処理は、回収した溶液を加熱することにより行われるのが一般的である。しかし、この方法では、目的成分の変質を避けるため、あまり温度を高くすることができず、成分によっては数時間から1日程度の時間が掛かる。この乾固工程が分取精製工程の中で最も時間が掛かるものであるため、全工程の時間を短縮するには、乾固工程の時間を短縮することが重要である。 The drying process is generally performed by heating the collected solution. However, in this method, the temperature cannot be raised too much in order to avoid alteration of the target component, and depending on the component, it takes a time of several hours to about one day. Since this drying process takes the longest time in the preparative purification process, it is important to reduce the time of the drying process in order to shorten the time of all processes.
上記の課題を解決するため、特許文献2〜5では、回収容器に目的成分を含む溶液を滴下しつつ空気や窒素等のガスを吹き付け、該溶液を霧状にすることにより、溶媒の蒸発を促進させる方法を開示している。
In order to solve the above problems, in
特許文献2〜5の方法による乾固工程(以下、これを「ガス吹付式蒸発・乾固工程」と呼ぶ)の一般的な手順を、図7を用いて説明する。図7の分取精製装置は、回収容器53を所定の温度に加熱するための温調ブロック54と、該温調ブロック54に収容された回収容器53内に溶液を導入するための溶液導入管50と、該回収容器53内に導入された霧化ガス及び該回収容器53内で蒸発した溶媒を装置の外部に漏出させないようにして排気するためのシール管55と、を備える。溶液導入管50とシール管55は一体化されており、溶液導入管50は溶液が流れる内管50Aと霧化ガスが流れる外管50Bの二重管構造となっている。回収容器53は、回収容器本体51と、その上部開口に装着される蓋部52を備える。蓋部52は、ドーナツ状のクッション52Aと、中心に孔が設けられた、該クッション52Aを載置するクッション載置部52Bを備える(図7(a))。
A general procedure of the drying process (hereinafter referred to as “gas spraying evaporation / drying process”) by the methods of
ガス吹付式蒸発・乾固工程では、溶液導入管50が下降し、クッション52Aとクッション載置部52Bの中心の孔を通って回収容器53内に挿入される(図7(b))。これに伴ってシール管55も下降し、その先端がクッション52Aを押圧する。これにより、シール管55の先端がクッション52Aに密着し、回収容器53とシール管55の間が気密にシールされる。その後、溶液が内管50Aに、霧化ガスが外管50Bに、それぞれ送出される(図7(c))。これにより、内管50Aの先端から滴下された溶液が、外管50Bからの霧化ガス流によって剪断され、微小液滴(ミスト)となって回収容器53の内壁に付着する。回収容器53は温調ブロック54によって予め加熱されているため、内壁に付着した微小液滴の溶媒が蒸発して、目的成分(溶質)のみが粉末として残ることになる。回収容器53内に導入された霧化ガス及び該回収容器53内で蒸発した溶媒は、シール管55を通して排出される。
In the gas spraying evaporation / drying process, the
図7に示したような分取精製装置では、回収容器53を何度も使用しているうちにクッション52Aに塑性変形が生じて、シール管55の先端が適切にシールされなくなる。そうした場合にクッション52Aを簡単に取り替えることができるように、クッション52Aはクッション載置部52Bに載置されただけの構造になっている(図7(d))。
In the preparative purification apparatus as shown in FIG. 7, while the
しかし、蓋部52がこのような構造であるため、上記工程が終了した後、クッション52Aが変形したままシール管55に密着し、クッション載置部52Bから外れてシール管55と共に引き上げられてしまうことがあった。これにより、次の回収容器でガス吹付式蒸発・乾固工程を行う際、シール管55の先端に密着したままのクッション52Aによって、次の回収容器を適切にシールさせることができなくなり、回収容器内に導入した霧化ガス及び回収容器内で蒸発した溶媒が漏出する等のトラブルが生じていた。
However, since the
本発明が解決しようとする課題は、上記のガス吹付式蒸発・乾固工程のように、液体試料に霧化ガスを吹き付け霧化させながら、該液体試料を所定の容器(以下、これを「注入容器」とする)に注入する工程を連続して行っても、注入容器内に導入した霧化ガス及び注入容器内で蒸発した溶媒を漏出させないように確実にシールを行うことのできる注入容器及びガス吹付式液体試料注入装置を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is that a liquid sample is sprayed into a predetermined container (hereinafter referred to as “a”) while atomizing gas is sprayed onto the liquid sample as in the gas spraying evaporation / drying process. An injection container that can be surely sealed so as not to leak the atomized gas introduced into the injection container and the solvent evaporated in the injection container even if the process of injecting into the injection container is carried out continuously. And a gas spray type liquid sample injection device.
上記課題を解決するために成された本発明は、液体試料を霧化して供給するための液体試料用内管と霧化ガス用外管から成る試料導入管と、前記試料導入管の周囲に設けられた排気用シール管とを有するガス吹付式液体試料注入装置に用いられる注入容器であって、
a) 上部に開口部を有する注入容器本体と、
b) 前記開口部に装着される蓋部と、
c) 前記蓋部に設けられた、上部に開口部を有し、底部に前記試料導入管を通過させる孔を有するクッション収容凹部と、
d) 前記クッション収容凹部に収容される、前記排気用シール管の下端が当接する当接面を有する環状のクッション部材と、
e) 前記クッション収容凹部の内周側面に設けられた、前記クッション部材の上動を阻止する係止部と
を有することを特徴とする。
The present invention was made in order to solve the above problems includes a sample introduction pipe made of the liquid sample tube and atomizing gas outer tube for supplying atomized liquid body sample, before Symbol sample introduction tube An injection container used in a gas spraying type liquid sample injection device having an exhaust seal pipe provided around ,
a casting container body having an opening in a) top,
b) a lid portion which is mounted in the opening,
c) a cushion housing recess provided in the lid , having an opening at the top and a hole through which the sample introduction tube passes at the bottom ;
d) an annular cushion member having an abutting surface that is accommodated in the cushion accommodating recess and abutted against a lower end of the exhaust seal pipe;
e) a locking portion provided on an inner peripheral side surface of the cushion housing recess for preventing the cushion member from moving upward.
本発明に係るガス吹付式液体試料注入装置用の注入容器では、クッション部材の上動を阻止する係止部を設けることにより、クッション部材が排気用シール管と共に上昇することを防いでいる。これにより、ガス吹付式蒸発・乾固工程のような工程を連続して行っても、確実に排気用シール管先端をクッション部材に押しつけシールすることができるため、これらの間から霧化ガスや蒸発した溶媒が漏洩することがない。また、このクッション部材は、係止部により係止されているだけであるため、従来と同様に、クッション部材の交換を容易に行うことができる。
医薬品のサンプル収集に用いられる容器では特に、容器内に不純物として微量でも混入するおそれのある接着剤等の使用を避ける傾向にある。そのため、接着剤等を用いずにクッション部材を係止する注入容器は、このような医薬品のサンプル収集及びこのような用途に多く用いられる分取精製装置に好適である。
In the injection container for the gas spray type liquid sample injection device according to the present invention, the cushion member is prevented from rising together with the exhaust seal pipe by providing a locking portion that prevents the cushion member from moving up. As a result, even if a process such as a gas spraying evaporation / drying process is continuously performed, the tip of the exhaust seal pipe can be surely pressed against the cushion member for sealing, so that the atomized gas or The evaporated solvent does not leak. Further, the cushion member, since only been locked more with the locking portion, as in the prior art, the replacement of the cushion member can be easily performed.
Particularly in containers used for collecting pharmaceutical samples, there is a tendency to avoid the use of adhesives or the like that may be mixed in the container even as a small amount of impurities. Therefore, an injection container that locks the cushion member without using an adhesive or the like is suitable for a sample collection of such pharmaceuticals and a preparative purification apparatus that is often used for such applications.
前記係止部は、例えば、前記内周側面に設けられたネジ状の切り込みとすることができる。また、該内周側面に設けられた返しや凹凸でも良い。 The locking portion can be , for example, a threaded cut provided on the inner peripheral side surface. Further, it may be returned or concave convex provided on the inner circumferential side.
また、上記課題を解決するために成された本発明に係るガス吹付式液体試料注入装置は、上部に開口部を有する試料容器の内部に液体試料を霧化して供給するガス吹付式液体試料注入装置であって、
a) 前記液体試料を送給するための液体試料用内管と、前記液体試料を霧化するガスを送給するための霧化ガス用外管から成る試料導入管と、
b) 前記試料導入管の周囲に設けられた排気用シール管と、
c) 前記開口部に装着される部材であって、前記試料導入管を通過させる貫通孔と、前記排気用シール管の下端が当接する当接面とを有する環状のクッション部材と、
d) 前記開口部に装着される部材であって、前記クッション部材が前記開口部に装着された状態で該クッション部材の上動を阻止する係止部材と
を有することを特徴とする。
In addition, the gas spraying liquid sample injection device according to the present invention, which has been made to solve the above problems, is a gas spraying liquid sample injection that atomizes and supplies a liquid sample into a sample container having an opening at the top. A device,
a) the inner pipe for a liquid sample for feeding the liquid sample, and the sample inlet tube made of atomizing gas outer tube for delivering the gas to atomize the liquid sample,
b) an exhaust seal pipe provided around the sample introduction pipe;
c) a member mounted in the opening, a through hole Ru passed through a sample introduction tube, an annular cushion member the lower end of the exhaust seal pipe having abutting contact surfaces,
d) a member attached to the opening, and a locking member that prevents the cushion member from moving upward when the cushion member is attached to the opening .
前記係止部材が前記試料容器の蓋であり、
前記蓋が、前記クッション部材を収容する凹部であって、該クッション部材の上動を阻止する係止部が内周側面に設けられたクッション収容凹部を有する
ことが望ましい。
また、前記排気用シール管の先端に、最も細い部分の外径が前記貫通孔の径以下、最も太い部分の外径が前記貫通孔の径よりも大きいテーパ状の尖頭部が設けられていることが望ましい。
これらの構成により、クッション部材は排気用シール管が下降するに伴って斜め下方向に変形し、その際にクッション部材がクッション収容凹部の内周側面に設けられた係止部に入り込む。そのため、クッション部材が上下方向に移動することに対する抵抗がより大きくなり、排気用シール管が上昇する際にクッション部材がクッション収容凹部から外れることがより強く防止される。
The locking member is a lid of the sample container;
It is desirable that the lid has a concave portion for accommodating the cushion member, and has a cushion accommodating concave portion provided on the inner peripheral side surface with a locking portion for preventing the cushion member from moving upward .
Moreover, the the tip of the exhaust seal pipe diameter or less of a thinnest portion of the outer diameter of the through hole, the thickest portion larger tapered peak portion than the diameter of the outer diameter of the through hole is provided in it is desirable to have.
With these configurations, the cushion member is deformed obliquely downward as the exhaust seal pipe is lowered, and at that time, the cushion member enters the engaging portion provided on the inner peripheral side surface of the cushion housing recess . Therefore, the resistance against the movement of the cushion member in the vertical direction is further increased, and the cushion member is more strongly prevented from being detached from the cushion housing recess when the exhaust seal pipe is raised.
本発明に係る注入容器では、クッション部材の上動が、クッション収容凹部の内周側面に設けられた係止部により防止される。また、本発明に係るガス吹付式液体試料注入装置、クッション部材の上動が係止部材により防止される。これにより、ガス吹付式蒸発・乾固工程のように、液体試料に霧化ガスを吹き付け霧化させながら、該液体試料を注入容器に注入する工程を連続して行っても、排気用シール管の先端を確実にクッション部材に押しつけシールすることができるため、これらの間から霧化ガスや蒸発した溶媒が漏出することがない。また、クッション部材は係止部(係止部材)により係止されるだけであるため、従来と同様に、クッションの交換を容易に行うことができる。 The injection container according to the present invention, the upward movement of the cushion member is further prevented the engaging portion provided on the inner peripheral surface of the cushion housing recess. Further, the upward movement of the cushion member is prevented by the locking member in the gas spray type liquid sample injection device according to the present invention. Thus, even if the step of injecting the liquid sample into the injection container while spraying the atomized gas to the liquid sample as in the gas spraying evaporation / drying step is performed continuously, the exhaust seal tube Therefore, the atomized gas and the evaporated solvent are not leaked from between them. Further, since the cushion member is only locked by the locking portion (locking member) , the cushion can be easily replaced as in the conventional case.
本発明に係るガス吹付式液体試料注入装置の一実施例を、図1〜図3を参照して説明する。図1は本実施例のガス吹付式液体試料注入装置が適用される分取精製装置の要部構成図である。この分取精製装置では、後述のように、目的成分を含む溶液を図示しない分取液体クロマトグラフが予め分取しておく構成としているが、分取液体クロマトグラフを分取精製装置と直結し、分取液体クロマトグラフが分取した溶液を分取精製装置に直接導入する構成に変更することもできる。
また、図2は、本実施例のガス吹付式液体試料注入装置に使用する注入容器の概略縦断面図であり、図3は、本実施例のガス吹付式液体試料注入装置において、注入容器内に試料導入管を挿入する前後の状態を示す概略縦断面図である。
An embodiment of a gas spraying type liquid sample injection device according to the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 1 is a block diagram of a main part of a preparative purification apparatus to which a gas spraying type liquid sample injection device of this embodiment is applied. In this preparative purification device, as described later, a preparative liquid chromatograph (not shown) preliminarily collects a solution containing the target component, but the preparative liquid chromatograph is directly connected to the preparative purification device. Alternatively, the solution separated by the preparative liquid chromatograph can be changed directly into the preparative purification apparatus.
FIG. 2 is a schematic longitudinal sectional view of an injection container used in the gas spraying type liquid sample injection device of the present embodiment. FIG. 3 shows the inside of the injection container in the gas spraying type liquid sample injection device of the present example. It is a schematic longitudinal cross-sectional view which shows the state before and behind inserting a sample introduction tube into.
図1において、溶液容器1には予め分取された、分取液体クロマトグラフに使用された移動相を主たる溶媒とする、目的成分を含む溶液が収容されている。純水容器2には純水(H2O)が、溶出用溶媒容器3にはジクロロメタン(DCM)が、それぞれ収容されている。切替バルブ4はこれら3つの容器1、2、3に収容されている液体のいずれかを選択的に流路5に流すように流路を切り替える。また、流路5上には所定の流量で以て液体を吸引して送出する送液ポンプ6が設けられている。
In FIG. 1, a solution container 1 contains a solution containing a target component, which is preliminarily collected and uses a mobile phase used in a preparative liquid chromatograph as a main solvent. The
流路5の出口端は切替バルブ7のaポートに接続されている。この切替バルブ7のbポートには、目的成分を捕集するための吸着剤が充填されたトラップカラム8に至る流路10が、cポートには後述する霧化ガス用の流路22に至る流路11が、それぞれ接続されている。切替バルブ7は流路5に対して流路10又は流路11を択一的に接続する。
The outlet end of the
トラップカラム8は、カラムラック9により、流路10が接続される入口端を真下に、後述する流路12が接続される出口端を上向きにして略垂直に起立保持される。図1ではトラップカラム8を1本のみ示しているが、図1中に点線で示すように複数のトラップカラム8を並べてカラムラック9に保持することも可能である。
The trap column 8 is erected and held substantially vertically by the
一端がトラップカラム8の出口端に接続された流路12の他端は分取ヘッド16に内蔵された切替バルブ15のaポートに接続され、該切替バルブ15のbポートには流路14が接続され、cポートには廃液口に至る流路13が接続されている。切替バルブ15は流路12に対し、流路13又は流路14を択一的に接続する。
The other end of the
分取ヘッド16は試料導入管17と、その外側に一体に設けられた排気用シール管18を備え、複数のモータなどで構成されるXYZ駆動機構29により上下移動及び水平移動が可能となっている。試料導入管17は流路14に接続された内管40と、流路22に接続された外管41を備える(なお、図1の試料導入管17及び注入容器20は略図であり、具体的な構成は図3に示している)。後述するように、内管40には、流路14を通して目的成分を含む溶液が送出され、外管41には、流路22を通して霧化ガスが送出される。
The sorting
溶液が注入される注入容器21は、ヒータ25と、サーミスタなどの温度センサ26とが取り付けられた容器ラック24の温調ブロック27内に個別に収容されている。容器ラック24及び該容器ラック24の温調ブロック27は、例えばアルミニウムなどの熱伝導性の良好な材料から形成され、熱が周囲に逃げることを防止するために外側が断熱材で被覆されている(図示せず)。
The
各注入容器21は、温調ブロック27からの熱が伝導し易いように、少なくともその底部が温調ブロック27の上面に接している。より好ましい形態として、注入容器21の側周面も温調ブロック27の内周面に接する構成とするとよい。容器ラック24と別に設けられた温調部28は、温度センサ26により検出されるモニタ温度が目標温度となるようにヒータ25へ供給する加熱電流を調整する。これにより、注入容器21は適宜の一定温度に加温維持される。
At least the bottom of each
注入容器21は、注入容器本体19と、その上部開口に装着された蓋部20を備える。蓋部20は、試料導入管17を注入容器本体19の内部に導くための孔が中心に設けられたクッション収容凹部42を有する。このクッション収容凹部42には、ドーナツ状のクッション(環状のクッション部材)43が収容される。クッション収容凹部42は、本発明に特徴的な構造として、その内周側面にネジ状の切り込みが、係止部44として設けられている。クッション43は、外周側面がこの係止部44に係止されるように、係止部44に押し込むようにしてクッション収容凹部42に収容される。なお、注入容器本体19は、本発明に係る液体試料注入装置を用いて液体試料を供給する試料容器に相当する。また、蓋部20は、本発明に係る液体試料注入装置における係止部材に相当する。
The
分取ヘッド16は、XYZ駆動機構29により容器ラック24に収容された複数の注入容器21の中の任意の容器上に移動し、下降する。これにより試料導入管17が、クッション収容凹部42及びクッション43の中心の孔を通して、注入容器本体19の内部に導入される。また、排気用シール管18の先端がクッション43の上面(当接面)を押圧することにより、排気用シール管18と注入容器21の間が気密にシールされる。この状態で、後述するガス吹付式蒸発・乾固工程が行われる。
なお、分取ヘッド16が移動する代わりに容器ラック24が移動する構成であっても良い。
The sorting
Note that the
ガス供給部23は、比例弁23Aやガスボンベ23B等を有し、流路22を通して、試料導入管17の外管41に霧化ガスを送出する。
The
CPU等を含む制御部30は予め設定されたプログラムに従って、切替バルブ4、7、15の切替動作、送液ポンプ6とガス供給部23の動作(流量又は流速)、温調部28の目標温度の設定、XYZ駆動機構29を介した分取ヘッド16の移動などの制御を実行することで、分取精製作業を自動的に遂行する。また、操作部31はその分取精製作業のための条件などを入力設定するためのものである。
The
次に、図1の分取精製装置によるガス吹付式蒸発・乾固工程の手順を説明する。まず溶液容器1中の溶液に含まれる目的成分をトラップカラム8内の吸着剤に捕集し、該溶液中の溶媒(移動相)を廃棄するために、制御部30は、切替バルブ4により溶液容器1(bポート)と流路5(aポート)を、切替バルブ7により流路5(aポート)と流路10(bポート)を、切替バルブ15により流路12(aポート)と流路13(cポート)をそれぞれ接続し、所定の一定流量で送液を行うように送液ポンプ6を動作させる。 送液ポンプ6は溶液容器1中の溶液を吸引して、流路5と流路12を通してトラップカラム8に導入する。すると、トラップカラム8中の吸着剤に溶液中の目的成分が捕集される。目的成分が除去された移動相は流路12と流路13を経て廃液口に廃棄される。
Next, the procedure of the gas spraying evaporation / drying process by the preparative purification apparatus of FIG. 1 will be described. First, in order to collect the target component contained in the solution in the solution container 1 in the adsorbent in the trap column 8 and discard the solvent (mobile phase) in the solution, the
溶液容器1中の溶液を所定時間又は所定量、トラップカラム8に供給すると、次に制御部30は、純水容器2(cポート)と流路5(aポート)とを接続するように切替バルブ4を切り替える。すると、送液ポンプ6は純水容器2中の純水を吸引してトラップカラム8に導入する。これにより、先の目的成分の捕集時に吸着剤に付着した塩類などの、不所望で水溶性の物質がトラップカラム8内から除去される。この純水の送給により、その送給開始直前にトラップカラム8内に溜まっていた移動相は水に置換され、水がトラップカラム8内に充満した状態となる。吸着剤に捕集されている目的成分は強い吸着作用により水には殆ど溶出しないため、この時点ではトラップカラム8内に捕集された状態が維持される。
When the solution in the solution container 1 is supplied to the trap column 8 for a predetermined time or a predetermined amount, the
次に、制御部30はXYZ駆動機構29により分取ヘッド16を予め指定された所定の注入容器21の上方まで移動させ、分取ヘッド16を下降させる(図3(b))。これにより、試料導入管17が、クッション収容凹部42及びクッション43の中心に設けられた孔を通して注入容器本体19の内部に挿入される。また、排気用シール管18も共に下降し、蓋部20に設けられたクッション43を押圧することにより、排気用シール管18と注入容器21の間が気密にシールされる。
それから、制御部30は温調部28に対し目標温度を指示して温調ブロック27の加熱を開始し、注入容器21を加温し始める。目標温度としては、目的成分の溶出用溶媒として用いるジクロロメタンの沸点と同程度又はそれよりも少し高い程度としておけばよく、40〜45℃程度でよい。その後、制御部30は、溶出用溶媒容器3(dポート)と流路5(aポート)とを接続するように切替バルブ4を切り替える。これにより、送液ポンプ6は溶出用溶媒容器3中のジクロロメタンを吸引してトラップカラム8に導入し始める。
Next, the
Then, the
トラップカラム8にジクロロメタンが導入されると、トラップカラム8内に存在していた水と殆ど混じることなく、ジクロロメタンと水との界面は徐々に上昇してゆく。即ち、ジクロロメタンは水を押し上げながらトラップカラム8の底部から徐々に溜まってゆく。一方、押し上げられた水はトラップカラム8の上端の出口端から溢れ出し、切替バルブ15を経て流路13から廃液口に至る。一方、ジクロロメタンは強い溶出力を有するため、トラップカラム8に捕集されていた目的成分は、トラップカラム8に溜まったジクロロメタンに溶け出す。
When dichloromethane is introduced into the trap column 8, the interface between dichloromethane and water gradually rises with little mixing with the water present in the trap column 8. That is, dichloromethane gradually accumulates from the bottom of the trap column 8 while pushing up water. On the other hand, the pushed-up water overflows from the outlet end at the upper end of the trap column 8, passes through the switching
溶出用溶媒容器3中のジクロロメタンを所定時間又は所定量、トラップカラム8に供給し、トラップカラム8から水が完全に排除されると、切替バルブ15を流路13(cポート)から流路14(bポート)に切り替え、目的成分の分取を開始する。また、制御部30は、ガス供給部23に窒素ガス(又は他の不活性ガス)の供給を開始させる。ガス供給部23から送出される霧化ガスは、流路22を通って試料導入管17の外管41に導入され、その先端から吹き出し始める。トラップカラム8から送られてくる溶液、つまり目的成分を含むジクロロメタンは、流路12と流路14を経て、試料導入管17の内管40の先端から滴下される。この滴下の際、その周囲から吹き付けられる霧化ガス流により溶液は剪断され、細かい液滴となって周囲に飛散する。
When the dichloromethane in the elution
注入容器21はヒータ25を熱源とする温調ブロック27からの熱伝導によりジクロロメタンの沸点と同程度に加温されている。そのため、溶液の細かい液滴が注入容器21の内周や内底の壁面に付着すると、液滴中の溶媒(ジクロロメタン)はすぐに蒸発し、目的成分が粉末として残る。こうして粉末状の目的成分は注入容器21の内周や内底の壁面に堆積する。また、注入容器21内に導入された霧化ガスや蒸発した溶媒は、排気用シール管18を通して注入容器21の外部に排出される。
The
以上の工程が終了すると、分取ヘッド16を上昇させる。これにより、試料導入管17及び排気用シール管18が一体として上昇する一方、本実施例で用いた注入容器21では、蓋部20のクッション収容凹部42の内周側面に設けられた係止部44によりクッション43が係止されるため、排気用シール管18の上昇にかかわらず、クッション43は上昇しない。そのため、続けて次の注入容器がある位置に分取ヘッド16を移動させ、同様の工程を行う場合でも、前の注入容器のクッションにより、該工程が阻害されることはない。
When the above steps are completed, the sorting
以上が、図1の分取精製装置を用いた本実施例のガス吹付式蒸発・乾固工程の手順である。次に、本実施例の注入容器及びガス吹付式液体試料注入装置の変形例を、図4〜図6に示す。
図4は、ガス吹付式液体試料注入装置の排気用シール管18の変形例を示す概略縦断面図である。この排気用シール管18は、その先端にテーパ状の尖頭部45が設けられている。この尖頭部45は、その最も細い部分の外径φ2が、クッション43の中心に設けられた孔の径φ1以下、最も太い部分の外径φ3がφ1より大きくなるように設計されている(図4(a))。上記のガス吹付式蒸発乾固工程において、このように寸法が設計された尖頭部45を、クッション43の中心の孔に挿入するように、排気用シール管18を下降させることにより、尖頭部45の傾斜に応じて、クッション43が孔の内側から外側に向けて押圧される(図4(b))。これにより、排気用シール管18がクッション43によって気密にシールされると共に、クッション43が係止部44に向かって押圧され、変形して係止部44に入り込む。本実施例ではクッション43として、独立気泡、硬度36のフッ素ゴムスポンジシートを用いており、変形したクッション43は、排気用シール管18が上昇する際にすぐには元の形状に戻らず、係止部44に入り込んだ状態をしばらくの間(数秒程度)保つ。そのため、排気用シール管18が上昇しても、クッション43の上下方向への移動が強く妨げられる。
The above is the procedure of the gas blowing type evaporation / drying process of the present embodiment using the preparative purification apparatus of FIG. Next, modified examples of the injection container and the gas spray type liquid sample injection device of the present embodiment are shown in FIGS.
FIG. 4 is a schematic longitudinal sectional view showing a modification of the
図5は、注入容器21の変形例を示す概略縦断面図である。この注入容器21は、蓋部20のクッション収容凹部42の内周側面に係止部材として返し46が設けられたものである。排気用シール管18が下降してクッション43と密着し、その後上昇する際、この返し46によりクッション43が係止されため、排気用シール管18と共に上昇することが防止される。
FIG. 5 is a schematic longitudinal sectional view showing a modified example of the
また、図6に注入容器21の別の変形例を示す。この注入容器21の蓋部20は、図4の構成に加え、更に突出部スリーブ管47とフィルタ48を有している(図6(a))。突出部スリーブ管47は、入口側に、試料導入管17の外管41の先端を気密に継合する継合部47Aを有し、出口側に、試料導入管17の内管40の突出部を覆うスリーブ部47Bを有する(図6(c))。
FIG. 6 shows another modification of the
外管41の先端の外周と継合部47Bの内周は、共に下方に向かって細くなるように傾斜している。また、この傾斜角度(外管41又は継合部47Bの中心軸と斜面の為す角)は、継合部47Bの方が外管41よりも大きい。これにより、試料導入管17が下降するに伴って、外管41(及び内管40)が継合部47Bの中心に案内され、両者の間が気密にシールされる。
スリーブ部47Bは、出口側の先端部47Cにおいて内径が入口側より細く設計されていると共に、外管41を継合部47Aに継合させたときに内管40の先端がこの先端部47Cから突出しないように、長さが調整されている(図6(b))。これにより、内管40の突出部に、注入容器本体19の内部で飛散した液滴や粉末が付着することが防止される。また、外管41は注入容器本体19の内部に導入されないので、外管41にも液滴や粉末は付着しない。すなわち、試料導入管17に液滴や粉末が付着して、次の注入容器で異なる液体試料を注入する際に、コンタミネーションが生じることを防止することができる。
なお、スリーブ部47Bは、内管40の先端がこの先端部47C内に収まる長さにすることが、より望ましい。これにより、外管41を通過して突出部スリーブ管47を流れる霧化ガスが内管40の先端に集中するため、内管40から滴下される溶液の剪断が促進される。
また、フィルタ48は、排気用シール管18を通して注入容器本体19の内部の排気を行う際に、注入容器本体19の内部で粉末化した溶質が排気用シール管18に流出しないようにするためのものである。
The outer periphery of the tip of the
The
It is more preferable that the
The
以上、本発明に係る注入容器及びガス吹付式液体試料注入装置について実施例を用いて説明したが、本発明の趣旨の範囲で適宜変更、修正を行うことができることは当然である。 As described above, the injection container and the gas spraying type liquid sample injection device according to the present invention have been described using the embodiments. However, it is a matter of course that changes and modifications can be appropriately made within the scope of the present invention.
1…溶液容器
2…純水容器
3…溶出用溶媒容器
4…切替バルブ
5、10、11、12、13、14、22…流路
6…送液ポンプ
7…切替バルブ
8…トラップカラム
9…カラムラック
15…切替バルブ
16…分取ヘッド
17…試料導入管
40…内管
41…外管
18…排気用シール管
19…注入容器本体(試料容器)
20…蓋部(係止部材)
21…注入容器
23…ガス供給部
23A…比例弁
23B…ガスボンベ
24…容器ラック
25…ヒータ
26…温度センサ
27…温調ブロック
28…温調部
29…XYZ駆動機構
30…制御部
31…操作部
42…クッション収容凹部
43…クッション(クッション部材)
44…係止部
45…尖頭部
46…返し
47…突出部スリーブ管
47A…継合部
47B…スリーブ部
47C…先端部
48…フィルタ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
20: Lid (locking member)
DESCRIPTION OF
44 ... Locking
Claims (8)
a) 上部に開口部を有する注入容器本体と、
b) 前記開口部に装着される蓋部と、
c) 前記蓋部に設けられた、上部に開口部を有し、底部に前記試料導入管を通過させる孔を有するクッション収容凹部と、
d) 前記クッション収容凹部に収容される、前記排気用シール管の下端が当接する当接面を有する環状のクッション部材と、
e) 前記クッション収容凹部の内周側面に設けられた、前記クッション部材の上動を阻止する係止部と
を有することを特徴とするガス吹付式液体試料注入装置用注入容器。 Gas blowing with a sample inlet tube made of a liquid body sample from a liquid sample tube and atomizing gas outer tube for supplying atomized, and a pre-Symbol exhaust seal pipe provided around the sample introduction tube An injection container used for a liquid sample injection device,
a casting container body having an opening in a) top,
b) a lid portion which is mounted in the opening,
c) a cushion housing recess provided in the lid , having an opening at the top and a hole through which the sample introduction tube passes at the bottom ;
d) an annular cushion member having an abutting surface that is accommodated in the cushion accommodating recess and abutted against a lower end of the exhaust seal pipe;
e) An injecting container for a gas spraying type liquid sample injecting device, comprising: an engaging portion that is provided on an inner peripheral side surface of the cushion housing recess and prevents the cushion member from moving upward.
a) 前記液体試料を送給するための液体試料用内管と、前記液体試料を霧化するガスを送給するための霧化ガス用外管から成る試料導入管と、
b) 前記試料導入管の周囲に設けられた排気用シール管と、
c) 前記開口部に装着される部材であって、前記試料導入管を通過させる貫通孔と、前記排気用シール管の下端が当接する当接面とを有する環状のクッション部材と、
d) 前記開口部に装着される部材であって、前記クッション部材が前記開口部に装着された状態で該クッション部材の上動を阻止する係止部材と
を有することを特徴とするガス吹付式液体試料注入装置。 A gas spray type liquid sample injection device for atomizing and supplying a liquid sample into a sample container having an opening at the top,
a) the inner pipe for a liquid sample for feeding the liquid sample, and the sample inlet tube made of atomizing gas outer tube for delivering the gas to atomize the liquid sample,
b) an exhaust seal pipe provided around the sample introduction pipe;
c) a member mounted in the opening, a through hole Ru passed through a sample introduction tube, an annular cushion member the lower end of the exhaust seal pipe having abutting contact surfaces,
d) A member that is attached to the opening , and has a locking member that prevents the cushion member from moving upward when the cushion member is attached to the opening. Liquid sample injection device.
前記蓋が、前記クッション部材を収容する凹部であって、該クッション部材の上動を阻止する係止部が内周側面に設けられたクッション収容凹部を有する
ことを特徴とする請求項4に記載のガス吹付式液体試料注入装置。 The locking member is a lid of the sample container;
The said cover is a recessed part which accommodates the said cushion member, Comprising: The latching | locking part which prevents the upward movement of this cushion member has a cushion accommodation recessed part provided in the inner peripheral surface. Gas spray type liquid sample injection device.
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