JP5834391B2

JP5834391B2 - ORGANIC ELECTROLUMINESCENT ELEMENT, DISPLAY ELEMENT, LIGHTING DEVICE, AND DISPLAY DEVICE

Info

Publication number: JP5834391B2
Application number: JP2010225675A
Authority: JP
Inventors: 重昭舟生; 石塚　健一; 健一石塚; 直紀浅野
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd; Showa Denko Materials Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 2010-10-05
Filing date: 2010-10-05
Publication date: 2015-12-24
Anticipated expiration: 2030-10-05
Also published as: JP2012080000A

Description

本発明は、有機エレクトロニクス材料、当該有機エレクトロニクス材料を用いたインク組成物、有機エレクトロニクス素子、有機エレクトロルミネセンス素子（以下、有機ＥＬ素子とも表す）、表示素子、照明装置、及び表示装置に関する。 The present invention relates to an organic electronics material, an ink composition using the organic electronics material, an organic electronics element, an organic electroluminescence element (hereinafter also referred to as an organic EL element), a display element, an illumination device, and a display device.

有機エレクトロニクス素子は、有機物を用いて電気的な動作を行う素子であり、省エネルギー、低価格、柔軟性といった特長を発揮できると期待され、従来のシリコンを主体とした無機半導体に替わる技術として注目されている。 Organic electronics elements are elements that perform electrical operations using organic substances, and are expected to exhibit features such as energy saving, low cost, and flexibility, and are attracting attention as a technology that can replace conventional inorganic semiconductors based on silicon. ing.

有機エレクトロニクス素子の中でも有機ＥＬ素子は、例えば、白熱ランプ、ガス充填ランプの代替えとして、大面積ソリッドステート光源用途として注目されている。また、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）分野における液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）に置き換わる最有力の自発光ディスプレイとしても注目されており、製品化が進んでいる。 Among organic electronics elements, organic EL elements are attracting attention as applications for large-area solid-state light sources as an alternative to incandescent lamps and gas-filled lamps, for example. It is also attracting attention as the most powerful self-luminous display that can replace the liquid crystal display (LCD) in the flat panel display (FPD) field, and its commercialization is progressing.

近年、有機ＥＬ素子の低駆動電圧化、寿命改善を目的として、電荷輸送性の化合物に電子受容性化合物を混合して用いる試みがなされている。 In recent years, attempts have been made to mix an electron-accepting compound with a charge-transporting compound for the purpose of lowering the driving voltage and improving the lifetime of the organic EL element.

例えば、特許文献１には、正孔輸送性高分子化合物に、電子受容性化合物としてトリス（４−ブロモフェニルアミニウムヘキサクロロアンチモネート）（tris(4-bromophenylaminium hexachloroantimonate)：ＴＢＰＡＨ）を混合することで、低電圧駆動が可能な有機電界発光素子が得られることが開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses that tris (4-bromophenylaminium hexachloroantimonate) (TBPAH) is mixed as an electron-accepting compound with a hole-transporting polymer compound. It is disclosed that an organic electroluminescence device capable of being driven at a low voltage can be obtained.

また、特許文献２には、正孔輸送性化合物に、電子受容性化合物として塩化鉄（ＩＩＩ）（ＦｅＣｌ_３）を真空蒸着法により混合して用いることが開示されている。 Patent Document 2 discloses that iron (III) chloride (FeCl ₃ ) is mixed with a hole transporting compound as an electron accepting compound by a vacuum deposition method.

また、特許文献３には、正孔輸送性高分子化合物に、電子受容性化合物としてトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（tris(pentafluorophenyl)borane：ＰＰＢ）を、湿式成膜法により混合して正孔注入層を形成することが開示されている。 In Patent Document 3, tris (pentafluorophenyl) borane (PPB) as an electron-accepting compound is mixed with a hole-transporting polymer compound by a wet film formation method to form holes. Forming an injection layer is disclosed.

このように、電荷輸送性化合物に電子受容性化合物を混合したときに生成する、電荷輸送性化合物のラジカルカチオンと対アニオンからなる化合物を生成させることが重要であると考えられる。 Thus, it is considered important to generate a compound composed of a radical cation and a counter anion of a charge transporting compound, which is generated when an electron accepting compound is mixed with the charge transporting compound.

また、特許文献４には、電荷輸送膜用組成物として、特定のアミニウムカチオンラジカルからなる組成物が開示されている。 Patent Document 4 discloses a composition comprising a specific aminium cation radical as a composition for a charge transport film.

特許第３７４８４９１号公報Japanese Patent No. 3748491 特開平１１−２５１０６７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-251067 特許第４０２３２０４号公報Japanese Patent No. 4023204 特開２００６−２３３１６２号公報JP 2006-233162 A

しかしながら、上記各特許文献において本発明におけるイオン性化合物を電子受容性化合物として利用した記載はない。
また、有機ＥＬ素子の駆動電圧を改善する目的で、電荷輸送性の化合物に電子受容性化合物を混合して用いる試みがなされているが、特性はいまだ十分なものではなかった。 However, in each of the above patent documents, there is no description using the ionic compound in the present invention as an electron accepting compound.
In addition, for the purpose of improving the driving voltage of the organic EL device, an attempt has been made to mix an electron-accepting compound with a charge-transporting compound, but the characteristics are still insufficient.

本発明は、上記した問題に鑑み、電荷輸送性化合物と、イオン性化合物とを含み、低駆動電圧の有機エレクトロニクス材料を提供することを目的とする。さらに、該有機エレクトロニクス材料を含むインク組成物、および該有機エレクトロニクス材料を用いた有機エレクトロニクス素子及び有機ＥＬ素子、表示素子、照明装置、及び表示装置を提供することを目的とするものである。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an organic electronic material having a low driving voltage, which includes a charge transporting compound and an ionic compound. Furthermore, it aims at providing the ink composition containing this organic electronics material, the organic electronics element and organic EL element using this organic electronics material, a display element, an illuminating device, and a display apparatus.

本発明者らは、鋭意検討した結果、電荷輸送性化合物とイオン性化合物とを含む有機エレクトロニクス材料、さらに該有機エレクトロニクス材料を用いて形成された有機薄膜が、有機ＥＬ素子の低駆動電圧化に有用であることを見出し、本研究を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下記（１）〜（２３）の事項をその特徴とするものである。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that an organic electronic material containing a charge transporting compound and an ionic compound, and further an organic thin film formed using the organic electronic material can reduce the driving voltage of the organic EL element. We found it useful and came to complete this study.
That is, the present invention is characterized by the following items (1) to (23).

（１）電荷輸送性化合物とイオン性化合物とを含有し、該イオン性化合物の少なくとも一つが下記一般式（１）〜（４）で表されるアニオンを有することを特徴とする有機エレクトロニクス材料。 (1) An organic electronic material comprising a charge transporting compound and an ionic compound, wherein at least one of the ionic compounds has an anion represented by the following general formulas (1) to (4).

（２）前記イオン性化合物の対カチオンが、遷移金属錯体カチオン、又は長周期型周期表の第１４族から第１７族に属する元素を含むカチオンであることを特徴とする前記（１）に記載の有機エレクトロニクス材料。 (2) The counter cation of the ionic compound is a transition metal complex cation or a cation containing an element belonging to Group 14 to Group 17 of the long-period periodic table. Organic electronics materials.

（３）前記長周期型周期表の第１４族から第１７族に属する元素を含むカチオンが、炭素原子、窒素原子、ヒ素原子、アンチモン原子、ビスマス原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、臭素原子、又はヨウ素原子を含むカチオンであることを特徴とする前記（２）に記載の有機エレクトロニクス材料。 (3) The cation containing an element belonging to Group 14 to Group 17 of the long-period periodic table is a carbon atom, nitrogen atom, arsenic atom, antimony atom, bismuth atom, oxygen atom, sulfur atom, phosphorus atom, bromine The organic electronic material as described in (2) above, which is a cation containing an atom or an iodine atom.

（４）前記電荷輸送性化合物が、芳香族アミン、カルバゾール、又はチオフェン化合物を少なくとも一つ含むことを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料。 (4) The organic electronic material according to any one of (1) to (3), wherein the charge transporting compound contains at least one aromatic amine, carbazole, or thiophene compound.

（５）前記芳香族アミン、カルバゾール、又はチオフェン化合物が、ポリマー又はオリゴマーであることを特徴とする前記（４）に記載の有機エレクトロニクス材料。 (5) The organic electronic material as described in (4) above, wherein the aromatic amine, carbazole, or thiophene compound is a polymer or an oligomer.

（６）前記ポリマー又はオリゴマーの数平均分子量が、１，０００以上１００，０００以下であることを特徴とする前記（５）に記載の有機エレクトロニクス材料。 (6) The organic electronic material as described in (5) above, wherein the number average molecular weight of the polymer or oligomer is 1,000 or more and 100,000 or less.

（７）前記電荷輸送性化合物が、一つ以上の重合可能な置換基を有することを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料。 (7) The organic electronic material according to any one of (1) to (6), wherein the charge transporting compound has one or more polymerizable substituents.

（８）前記重合可能な置換基がオキセタン基、エポキシ基、及びビニルエーテル基のうちのいずれかであることを特徴とする前記（７）に記載の有機エレクトロニクス材料。 (8) The organic electronic material according to (7), wherein the polymerizable substituent is any one of an oxetane group, an epoxy group, and a vinyl ether group.

（９）さらに、重合開始剤を含むことを特徴とする前記（１）〜（８）のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料。 (9) The organic electronic material according to any one of (1) to (8), further comprising a polymerization initiator.

（１０）前記（１）〜（９）のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料と溶媒とを含むことを特徴とするインク組成物。 (10) An ink composition comprising the organic electronic material according to any one of (1) to (9) and a solvent.

（１１）前記（１）〜（９）いずれかに記載の有機エレクトロニクス材料を、基板上に塗布し、成膜した層を有することを特徴とする有機エレクトロニクス素子。 (11) An organic electronics element comprising a layer formed by applying the organic electronics material according to any one of (1) to (9) above onto a substrate.

（１２）成膜した前記層を重合したことを特徴とする前記（１１）に記載の有機エレクトロニクス素子。 (12) The organic electronic device according to (11), wherein the formed layer is polymerized.

（１３）前記重合した層上に、さらに別の層を成膜し、多層化したことを特徴とする前記（１２）に記載の有機エレクトロニクス素子。 (13) The organic electronic device as described in (12) above, wherein another layer is formed on the polymerized layer to form a multilayer.

（１４）前記基板が、樹脂フィルムであることを特徴とする前記（１１）〜（１３）のいずれかに記載の有機エレクトロニクス素子。 (14) The organic electronics element according to any one of (11) to (13), wherein the substrate is a resin film.

（１５）前記（１）〜（９）いずれかに記載の有機エレクトロニクス材料より形成された層（以下、重合層と表す）を有することを特徴とする有機エレクトロルミネセンス素子。 (15) An organic electroluminescence device comprising a layer (hereinafter referred to as a polymerization layer) formed of the organic electronic material according to any one of (1) to (9).

（１６）少なくとも基板、陽極、正孔注入層、重合層、発光層および陰極を積層してなる有機エレクトロルミネセンス素子であって、前記重合層が、前記（１）〜（９）のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料により形成された層であることを特徴とする有機エレクトロルミネセンス素子。 (16) An organic electroluminescence device comprising at least a substrate, an anode, a hole injection layer, a polymerization layer, a light emitting layer and a cathode, wherein the polymerization layer is any one of (1) to (9) An organic electroluminescent device, which is a layer formed of the organic electronic material described in 1.

（１７）少なくとも基板、陽極、重合層、正孔輸送層、発光層および陰極を積層してなる有機エレクトロルミネセンス素子であって、前記重合層が、前記（１）〜（９）のいずれかに記載の有機エレクトロニクス材料により形成された層であることを特徴とする有機エレクトロルミネセンス素子。 (17) An organic electroluminescence device comprising at least a substrate, an anode, a polymerization layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and a cathode, wherein the polymerization layer is any one of (1) to (9). An organic electroluminescent device, which is a layer formed of the organic electronic material described in 1.

（１８）有機エレクトロルミネセンス素子の発光色が白色であることを特徴とする前記（１５）〜（１７）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。 (18) The organic electroluminescent element according to any one of (15) to (17), wherein the emission color of the organic electroluminescent element is white.

（１９）基板が、フレキシブル基板であることを特徴とする前記（１６）〜（１８）のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネセンス素子。 (19) The organic electroluminescent element according to any one of (16) to (18), wherein the substrate is a flexible substrate.

（２０）基板が、樹脂フィルムであることを特徴とする前記（１６）〜（１８）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子。 (20) The organic electroluminescent element according to any one of (16) to (18), wherein the substrate is a resin film.

（２１）前記（１５）〜（２０）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えたことを特徴とする表示素子。 (21) A display device comprising the organic electroluminescent device according to any one of (15) to (20).

（２２）前記（１５）〜（２０）のいずれかに記載の有機エレクトロルミネセンス素子を備えたことを特徴とする照明装置。 (22) An illumination device comprising the organic electroluminescent element according to any one of (15) to (20).

（２３）前記（２２）に記載の照明装置と、表示手段として液晶素子と、を備えたことを特徴とする表示装置。 (23) A display device comprising the illumination device according to (22) and a liquid crystal element as display means.

本発明によれば、電荷輸送性化合物と、イオン性化合物とを含み、低駆動電圧の有機エレクトロニクス材料を提供することを目的とする。さらに、該有機エレクトロニクス材料を含むインク組成物、および該有機エレクトロニクス材料を用いた有機エレクトロニクス素子、有機ＥＬ素子、表示素子、照明装置、及び表示装置を提供することができる。 According to the present invention, an object of the present invention is to provide an organic electronic material having a low driving voltage, which includes a charge transporting compound and an ionic compound. Furthermore, an ink composition containing the organic electronic material, and an organic electronic element, an organic EL element, a display element, a lighting device, and a display device using the organic electronic material can be provided.

＜有機エレクトロニクス材料＞
本発明の有機エレクトロニクス材料は、電荷輸送性化合物とイオン性化合物とを含有し、該イオン性化合物の少なくとも一つが下記一般式（１）〜（４）で表されるアニオンを有することを特徴としている。 <Organic electronics materials>
The organic electronic material of the present invention contains a charge transporting compound and an ionic compound, and at least one of the ionic compounds has an anion represented by the following general formulas (1) to (4). Yes.

［イオン性化合物］
前記イオン性化合物は、対カチオンと対アニオンとからなり、該対アニオンは上記一般式（１）〜（４）のいずれか１種または２種以上である。 [Ionic compounds]
The ionic compound comprises a counter cation and a counter anion, and the counter anion is one or more of the above general formulas (1) to (4).

対カチオンとしては、遷移金属錯体カチオン、又は長周期型周期表の第１４族から第１７族に属する元素を含むカチオンが好ましい。また、長周期型周期表の第１４族から第１７族に属する元素を含むカチオンは、炭素原子、窒素原子、ビスマス原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、またはヨウ素原子を含むカチオンが好ましく、入手が容易なことから窒素原子、硫黄原子、リン原子、ヨウ素原子を含むカチオンがより好ましく、安定性の観点から窒素原子がもっとも好ましい。 The counter cation is preferably a transition metal complex cation or a cation containing an element belonging to Group 14 to Group 17 of the long-period periodic table. Further, the cation containing an element belonging to Group 14 to Group 17 of the long-period periodic table is preferably a cation containing a carbon atom, a nitrogen atom, a bismuth atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, or an iodine atom, A cation containing a nitrogen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom and an iodine atom is more preferred because it is easily available, and a nitrogen atom is most preferred from the viewpoint of stability.

（遷移金属錯体カチオン）
遷移金属錯体カチオンとしては、例えば、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^６−トルエン）Ｃｒ^＋、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^６−キシレン）Ｃｒ^＋、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^６−１−メチルナフタレン）Ｃｒ^＋、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^６−クメン）Ｃｒ^＋、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^６−メシチレン）Ｃｒ^＋、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^６−ピレン）Ｃｒ^＋、（η^５−フルオレニル）（η^６−クメン）Ｃｒ^＋、（η^５−インデニル）（η^６−クメン）Ｃｒ^＋、ビス（η^６−メシチレン）Ｃｒ^２＋、ビス（η^６−キシレン）Ｃｒ^２＋、ビス（η^６−クメン）Ｃｒ^２＋、ビス（η^６−トルエン）Ｃｒ^２＋、（η^６−トルエン）（η^６−キシレン）Ｃｒ^２＋、（η^６−クメン）（η^６−ナフタレン）Ｃｒ^２＋、ビス（η^５−シクロペンタジエニル）Ｃｒ^＋、ビス（η^５−インデニル）Ｃｒ^＋、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^５−フルオレニル）Ｃｒ^＋および（η^５−シクロペンタジエニル）（η^５−インデニル）Ｃｒ^＋などのＣｒ化合物、更に（η^５−シクロペンタジエニル）（η^６−トルエン）Ｆｅ^＋、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^６−キシレン）Ｆｅ^＋、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^６−１−メチルナフタレン）Ｆｅ^＋、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^６−クメン）Ｆｅ^＋、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^６−メシチレン）Ｆｅ^＋、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^６−ピレン）Ｆｅ^＋、（η^５−フルオレニル）（η^６−クメン）Ｆｅ^＋、（η^５−インデニル）（η^６−クメン）Ｆｅ^＋、ビス（η^６−メシチレン）Ｆｅ^２＋、ビス（η^６−キシレン）Ｆｅ^２＋、ビス（η^６−クメン）Ｆｅ^２＋、ビス（η^６−トルエン）Ｆｅ^２＋、（η^６−トルエン）（η^６−キシレン）Ｆｅ^２＋、（η^６−クメン）（η^６−ナフタレン）Ｆｅ^２＋、ビス（η^５−シクロペンタジエニル）Ｆｅ^２＋、ビス（η^５−インデニル）Ｆｅ^＋、（η^５−シクロペンタジエニル）（η^５−フルオレニル）Ｆｅ^＋および（η^５−シクロペンタジエニル）（η^５−インデニル）Ｆｅ^＋などのＦｅ化合物が挙げられる。 (Transition metal complex cation)
Examples of the transition metal complex cation include (η ⁵ -cyclopentadienyl) (η ⁶ -toluene) Cr ⁺ , (η ⁵ -cyclopentadienyl) (η ⁶ -xylene) Cr ⁺ , (η ⁵ -cyclo pentadienyl) (eta ^{6-1-methylnaphthalene)} ^Cr +, (η ⁵ - cyclopentadienyl) (η ⁶ - cumene) ^Cr +, (η ⁵ - cyclopentadienyl) (η ⁶ - mesitylene) Cr ⁺ , (Η ⁵ -cyclopentadienyl) (η ⁶ -pyrene) Cr ⁺ , (η ⁵ -fluorenyl) (η ⁶ -cumene) Cr ⁺ , (η ⁵ -indenyl) (η ⁶ -cumene) Cr ⁺ , Bis (η ⁶ -mesitylene) Cr ²⁺ , bis (η ⁶ -xylene) Cr ²⁺ , bis (η ⁶ -cumene) Cr ²⁺ , bis (η ⁶ -toluene) Cr ²⁺ , (η ⁶ -toluene) (η ^6- Xylene ) Cr ²⁺ , (η ⁶ -cumene) (η ⁶ -naphthalene) Cr ²⁺ , bis (η ⁵ -cyclopentadienyl) Cr ⁺ , bis (η ⁵ -indenyl) Cr ⁺ , (η ⁵ -cyclopentadienyl) ) (η ⁵ - fluorenyl) Cr ⁺ and (eta ⁵ - cyclopentadienyl) (η ⁵ - indenyl) Cr ⁺ Cr compound such further (eta ⁵ - cyclopentadienyl) (η ⁶ - toluene) Fe ⁺ , (eta ⁵ - cyclopentadienyl) (eta ⁶ - xylene) ^Fe +, (η ⁵ - cyclopentadienyl) (eta ^{6-1-methylnaphthalene)} ^Fe +, (η ⁵ - cyclopentadienyl) ( η ⁶ -cumene) Fe ⁺ , (η ⁵ -cyclopentadienyl) (η ⁶ -mesitylene) Fe ⁺ , (η ⁵ -cyclopentadienyl) (η ⁶ -pyrene) Fe ⁺ , (η ⁵ -fluoreni ) (Η ⁶ -cumene) Fe ⁺ , (η ⁵ -indenyl) (η ⁶ -cumene) Fe ⁺ , bis (η ⁶ -mesitylene) Fe ²⁺ , bis (η ⁶ -xylene) Fe ²⁺ , bis (η ⁶ -Cumene) Fe ²⁺ , bis (η ⁶ -toluene) Fe ²⁺ , (η ⁶ -toluene) (η ⁶ -xylene) Fe ²⁺ , (η ⁶ -cumene) (η ⁶ -naphthalene) Fe ²⁺ , bis (η ⁵ -Cyclopentadienyl) Fe ²⁺ , bis (η ⁵ -indenyl) Fe ⁺ , (η ⁵ -cyclopentadienyl) (η ⁵ -fluorenyl) Fe ⁺ and (η ⁵ -cyclopentadienyl) (η ^5- And Fe compounds such as indenyl) Fe ⁺ .

（窒素カチオン）
窒素カチオンとして、ＮＨ_４ ^＋、第一級窒素カチオン、第二級窒素カチオン、第三級窒素カチオン、第四級窒素カチオンが例示される。ここで、第一級窒素カチオンとはＮ^＋が水素原子３つと結合し、その他の結合が水素以外の原子と結合した化合物を示し、第二級窒素カチオンとはＮ^＋が水素原子２つと結合し、その他の結合が水素以外の原子と結合した化合物を示し、第三級窒素カチオンとはＮ^＋が水素原子１つと結合し、その他の結合が水素以外の原子と結合した化合物を示し、第四級アンモニウムカチオンとはＮ^＋が水素以外の原子と結合した化合物を示す。 (Nitrogen cation)
Examples of the nitrogen cation include NH ₄ ⁺ , primary nitrogen cation, secondary nitrogen cation, tertiary nitrogen cation and quaternary nitrogen cation. Here, the primary nitrogen cation refers to a compound in which N ⁺ is bonded to three hydrogen atoms and the other bonds are bonded to atoms other than hydrogen, and the secondary nitrogen cation is bonded to N ⁺ is bonded to two hydrogen atoms. A compound in which other bonds are bonded to atoms other than hydrogen, a tertiary nitrogen cation refers to a compound in which N ⁺ is bonded to one hydrogen atom, and other bonds are bonded to atoms other than hydrogen; A quaternary ammonium cation refers to a compound in which N ⁺ is bonded to an atom other than hydrogen.

具体的にはｎ−ブチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、トリイソプロピルアンモニウム、トリ−ｎ−ブチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、トリメチルイソプロピルアンモニウム、トリメチル−ｎ−ブチルアンモニウム、トリメチルイソブチルアンモニウム、トリメチル−ｔ−ブチルアンモニウム、トリメチル−ｎ−ヘキシルアンモニウム、ジメチルジ−ｎ−プロピルアンモニウム、ジメチルジイソプロピルアンモニウム、ジメチル−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、メチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウム、メチルトリイソプロピルアンモニウム等のアンモニウムが挙げられる。 Specifically, n-butylammonium, dimethylammonium, trimethylammonium, triethylammonium, triisopropylammonium, tri-n-butylammonium, tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetra-n-butylammonium, N, N-dimethylcyclohexylammonium , Tetramethylammonium, ethyltrimethylammonium, diethyldimethylammonium, triethylmethylammonium, tetraethylammonium, trimethyl-n-propylammonium, trimethylisopropylammonium, trimethyl-n-butylammonium, trimethylisobutylammonium, trimethyl-t-butylammonium, trimethyl -N-hexylammonium, dimethyldi-n Propyl ammonium, dimethyl diisopropyl ammonium, dimethyl -n- propyl isopropyl ammonium, methyl tri -n- propyl ammonium, ammonium and methyl tri-isopropyl ammonium.

また、Ｎ−メチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−メチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウム、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアニリニウム、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアニリニウム等のアニリニウムが挙げられる。 Further, N-methylanilinium, N, N-dimethylanilinium, N, N-dimethyl-4-methylanilinium, N, N-diethylanilinium, N, N-diphenylanilinium, N, N, N- Anilinium such as trimethylanilinium is exemplified.

また、ピリジニウム、Ｎ−メチルピリジニウム、Ｎ−ブチルピリジニウム、Ｎ−メチル−４−メチル−ピリジニウム、Ｎ−ベンジルピリジニウム、３−メチル−Ｎ−ブチルピリジニウム、２−メチルピリジニウム、３−メチルピリジニウム、４−メチルピリジニウム、２，３−ジメチルピリジニウム、２，４−ジメチルピリジニウム、２，６−ジメチルピリジニウム、３，４−ジメチルピリジニウム、３，５−ジメチルピリジニウム、２，４，６−トリメチルピリジニウム、２−フルオロピリジニウム、３−フルオロピリジニウム、４−フルオロピリジニウム、２，６−ジフルオロピリジニウム、２，３，４，５，６−ペンタフルオロピリジニウム、２−クロロピリジニウム、３−クロロピリジニウム、４−クロロピリジニウム、２，３−ジクロロピリジニウム、２，５−ジクロロピリジニウム、２，６−ジクロロピリジニウム、３，５−ジクロロピリジニウム、３，５−ジクロロー２，４，６−トリフルオロピリジニウム、２−ブロモピリジニウム、３−ブロモピリジニウム、４−ブロモピリジニウム、２，５−ジブロモピリジニウム、２，６−ジブロモピリジニウム、３，５−ジブロモピリジニウム、２−シアノピリジニウム、３−シアノピリジニウム、４−シアノピリジニウム、２−ヒドロキシピリジニウム、３−ヒドロキシピリジニウム、４−ヒドロキシピリジニウム、２，３−ジヒドロキシピリジニウム、２，４−ジヒドロキシピリジニウム、２−メチル−５−エチルピリジニウム、２−クロロ−３−シアノピリジニウム、４−カルボキサミドピリジニウム、４−カルボキシアルデヒドピリジニウム、２−フェニルピリジニウム、３−フェニルピリジニウム、４−フェニルピリジニウム、２，６−ジフェニルピリジニウム、４−ニトロピリジニウム、４−メトキシピリジニウム、４−ビニルピリジニウム、４−メルカプトピリジニウム、４−ｔ−ブチルピリジニウム、２，６−ジｔ−ブチルピリジニウム、２−ベンジルピリジニウム、３−アセチルピリジニウム、４−エチルピリジニウム、２−カルボン酸ピリジニウム、４−カルボン酸ピリジニウム、２−ベンゾイルピリジニウム等のピリジニウムが挙げられる。 Also, pyridinium, N-methylpyridinium, N-butylpyridinium, N-methyl-4-methyl-pyridinium, N-benzylpyridinium, 3-methyl-N-butylpyridinium, 2-methylpyridinium, 3-methylpyridinium, 4- Methylpyridinium, 2,3-dimethylpyridinium, 2,4-dimethylpyridinium, 2,6-dimethylpyridinium, 3,4-dimethylpyridinium, 3,5-dimethylpyridinium, 2,4,6-trimethylpyridinium, 2-fluoro Pyridinium, 3-fluoropyridinium, 4-fluoropyridinium, 2,6-difluoropyridinium, 2,3,4,5,6-pentafluoropyridinium, 2-chloropyridinium, 3-chloropyridinium, 4-chloropyridinium, 2, 3-di Lolopyridinium, 2,5-dichloropyridinium, 2,6-dichloropyridinium, 3,5-dichloropyridinium, 3,5-dichloro-2,4,6-trifluoropyridinium, 2-bromopyridinium, 3-bromopyridinium, 4 -Bromopyridinium, 2,5-dibromopyridinium, 2,6-dibromopyridinium, 3,5-dibromopyridinium, 2-cyanopyridinium, 3-cyanopyridinium, 4-cyanopyridinium, 2-hydroxypyridinium, 3-hydroxypyridinium, 4-hydroxypyridinium, 2,3-dihydroxypyridinium, 2,4-dihydroxypyridinium, 2-methyl-5-ethylpyridinium, 2-chloro-3-cyanopyridinium, 4-carboxamidopyridinium, 4-carbo Sialdehyde pyridinium, 2-phenylpyridinium, 3-phenylpyridinium, 4-phenylpyridinium, 2,6-diphenylpyridinium, 4-nitropyridinium, 4-methoxypyridinium, 4-vinylpyridinium, 4-mercaptopyridinium, 4-t- Examples include pyridinium such as butylpyridinium, 2,6-di-t-butylpyridinium, 2-benzylpyridinium, 3-acetylpyridinium, 4-ethylpyridinium, pyridinium 2-carboxylate, pyridinium 4-carboxylate, and 2-benzoylpyridinium. .

また、イミダゾリウム、１−メチル−イミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−プロピル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−メチル−Ｎ−ベンジルイミダゾリウム、１−メチル−３−（３−フェニルプロピル）イミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム等のイミダゾリウムが挙げられる。
また、１−エチル−１−メチル−ピロリジニウム、１−ブチル−１−メチル−ピロリジニウム等のピロリジニウムが挙げられる。 Also, imidazolium, 1-methyl-imidazolium, 1-ethyl-3-methylimidazolium, 1-propyl-3-methylimidazolium, 1-butyl-3-methylimidazolium, 1-hexyl-3-methylimidazole 1-methyl-3-octylimidazolium, 1-methyl-N-benzylimidazolium, 1-methyl-3- (3-phenylpropyl) imidazolium, 1-butyl-2,3-dimethylimidazolium, 1 -Imidazolium such as ethyl-2,3-dimethylimidazolium.
In addition, pyrrolidinium such as 1-ethyl-1-methyl-pyrrolidinium, 1-butyl-1-methyl-pyrrolidinium, and the like can be given.

また、キノリニウム、イソキノリニウム等のキノリニウムが挙げられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチルピロリジニウム、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルピロリジニウム、Ｎ，Ｎ−ジエチルピロリジニウムなどのピロリジニウムが挙げられる。さらに、国際公開第０３／００５０７６号、国際公開第０３／０９７５８０号記載のジイモニウム、アミニウムが例示される。 Moreover, quinolinium, such as quinolinium and isoquinolinium, can be used. Further, pyrrolidinium such as N, N-dimethylpyrrolidinium, N-ethyl-N-methylpyrrolidinium, N, N-diethylpyrrolidinium, and the like can be given. Furthermore, diimonium and aminium described in International Publication No. 03/005076 and International Publication No. 03/097580 are exemplified.

この中で、アンモニウム、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウムが入手の容易性及び化合物の安定性の観点から好ましく、イミダゾリウムが最も好ましい。 Of these, ammonium, imidazolium, pyridinium, and pyrrolidinium are preferable from the viewpoint of availability and stability of the compound, and imidazolium is most preferable.

一方、炭素原子、ビスマス原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子、またはヨウ素原子を含むカチオンとしては、以下のものが挙げられる。 On the other hand, the following are mentioned as a cation containing a carbon atom, a bismuth atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, or an iodine atom.

炭素カチオンとして、第一級炭素カチオン、第二級炭素カチオン、第三級炭素カチオンが例示される。このなかで、第二級炭素カチオン、第三級炭素カチオンが材料の安定性から好ましく、第三級炭素カチオンがもっとも好ましい。
トリフェニルカルベニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）カルベニウムカチオンなどのトリアリールカルベニウムが例示される。 Examples of the carbon cation include a primary carbocation, a secondary carbocation, and a tertiary carbocation. Among these, secondary carbocations and tertiary carbocations are preferable from the viewpoint of material stability, and tertiary carbocations are most preferable.
Examples include triarylcarbenium such as triphenylcarbenium cation, tri (methylphenyl) carbenium cation, and tri (dimethylphenyl) carbenium cation.

ビスマス原子を含むカチオンとしては、少なくとも１つ以上の芳香族炭素を有するビスムトニウムが挙げられる。 Examples of the cation containing a bismuth atom include bismuthonium having at least one aromatic carbon.

酸素カチオンとして、トリメチルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、トリプロピルオキソニウム、トリブチルオキソニウム、トリヘキシルオキソニウム、トリフェニルオキソニウム、ピリリニウム、クロメニリウム、キサンチリウムが例示される。 Examples of the oxygen cation include trimethyloxonium, triethyloxonium, tripropyloxonium, tributyloxonium, trihexyloxonium, triphenyloxonium, pyririnium, chromenilium, and xanthylium.

硫黄原子を含むカチオンであるスルホニウムイオンとしては、トリフェニルスルホニウム、トリ−p−トリルスルホニウム、トリ−ｏ−トリルスルホニウム、トリス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、１−ナフチルジフェニルスルホニウム、２−ナフチルジフェニルスルホニウム、トリス（４−フルオロフェニル）スルホニウム、トリ−１−ナフチルスルホニウム、トリ−２−ナフチルスルホニウム、トリス（４−ヒドロキシフェニル）スルホニウム、４−(フェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウム、４−（ｐ−トリルチオ）フェニルジ−p−トリルスルホニウム、４−(４−メトキシフェニルチオ)フェニルビス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、４−(フェニルチオ)フェニルビス（４−フルオロフェニル）スルホニウム、４−(フェニルチオ)フェニルビス（４−メトキシフェニル）スルホニウム、４−(フェニルチオ)フェニルジ−ｐ−トリルスルホニウム、ビス［４−(ジフェニルスルホニオ)フェニル］スルフィド、ビス〔４−｛ビス［４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル］スルホニオ｝フェニル〕スルフィド、ビス｛４−［ビス(４−フルオロフェニル)スルホニオ］フェニル｝スルフィド、ビス｛４−［ビス(４−メチルフェニル)スルホニオ］フェニル｝スルフィド、ビス｛４−［ビス(４−メトキシフェニル)スルホニオ］フェニル｝スルフィド、４−(４−ベンゾイル−２−クロロフェニルチオ)フェニルビス(４−フルオロフェニル)スルホニウム、４−(４−ベンゾイル−２−クロロフェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウム、４−(４−ベンゾイルフェニルチオ)フェニルビス(４−フルオロフェニル)スルホニウム、４−(４−ベンゾイルフェニルチオ)フェニルジフェニルスルホニウム、７−イソプロピル−９−オキソ−１０−チア−９，１０−ジヒドロアントラセン−２−イルジ−ｐ−トリルスルホニウム、７−イソプロピル−９−オキソ−１０−チア−９，１０−ジヒドロアントラセン−２−イルジフェニルスルホニウム、２−［（ジ−ｐ−トリル）スルホニオ］チオキサントン、２−［（ジフェニル）スルホニオ］チオキサントン、４−［４−(４−tert−ブチルベンゾイル)フェニルチオ］フェニルジ−p−トリルスルホニウム、４−［４−(４−tert−ブチルベンゾイル)フェニルチオ］フェニルジフェニルスルホニウム、４−［４−（ベンゾイルフェニルチオ）］フェニルジ−p−トリルスルホニウム、４−［４−（ベンゾイルフェニルチオ）］フェニルジフェニルスルホニウム、５−(４−メトキシフェニル)チアアンスレニウム、５−フェニルチアアンスレニウム、５−トリルチアアンスレニウム、５−(４−エトキシフェニル)チアアンスレニウム、５−(２，４，６−トリメチルフェニル)チアアンスレニウムなどのトリアリールスルホニウム；ジフェニルフェナシルスルホニウム、ジフェニル４−ニトロフェナシルスルホニウム、ジフェニルベンジルスルホニウム、ジフェニルメチルスルホニウムなどのジアリールスルホニウム；フェニルメチルベンジルスルホニウム、４−ヒドロキシフェニルメチルベンジルスルホニウム、４−メトキシフェニルメチルベンジルスルホニウム、４−アセトカルボニルオキシフェニルメチルベンジルスルホニウム、２−ナフチルメチルベンジルスルホニウム、２−ナフチルメチル(１−エトキシカルボニル)エチルスルホニウム、フェニルメチルフェナシルスルホニウム、４−ヒドロキシフェニルメチルフェナシルスルホニウム、４−メトキシフェニルメチルフェナシルスルホニウム、４−アセトカルボニルオキシフェニルメチルフェナシルスルホニウム、２−ナフチルメチルフェナシルスルホニウム、２−ナフチルオクタデシルフェナシルスルホニウム、９−アントラセニルメチルフェナシルスルホニウムなどのモノアリールスルホニウム；ジメチルフェナシルスルホニウム、フェナシルテトラヒドロチオフェニウム、ジメチルベンジルスルホニウム、ベンジルテトラヒドロチオフェニウム、オクタデシルメチルフェナシルスルホニウムなどのトリアルキルスルホニウムなどが挙げられ、これらは以下の文献に記載されている。 Examples of the sulfonium ion that is a cation containing a sulfur atom include triphenylsulfonium, tri-p-tolylsulfonium, tri-o-tolylsulfonium, tris (4-methoxyphenyl) sulfonium, 1-naphthyldiphenylsulfonium, 2-naphthyldiphenylsulfonium. , Tris (4-fluorophenyl) sulfonium, tri-1-naphthylsulfonium, tri-2-naphthylsulfonium, tris (4-hydroxyphenyl) sulfonium, 4- (phenylthio) phenyldiphenylsulfonium, 4- (p-tolylthio) phenyldi -P-tolylsulfonium, 4- (4-methoxyphenylthio) phenylbis (4-methoxyphenyl) sulfonium, 4- (phenylthio) phenylbis (4-fluorophenyl) sulfonium, 4 (Phenylthio) phenylbis (4-methoxyphenyl) sulfonium, 4- (phenylthio) phenyldi-p-tolylsulfonium, bis [4- (diphenylsulfonio) phenyl] sulfide, bis [4- {bis [4- (2- Hydroxyethoxy) phenyl] sulfonio} phenyl] sulfide, bis {4- [bis (4-fluorophenyl) sulfonio] phenyl} sulfide, bis {4- [bis (4-methylphenyl) sulfonio] phenyl} sulfide, bis {4 -[Bis (4-methoxyphenyl) sulfonio] phenyl} sulfide, 4- (4-benzoyl-2-chlorophenylthio) phenylbis (4-fluorophenyl) sulfonium, 4- (4-benzoyl-2-chlorophenylthio) phenyl Diphenylsulfonium, 4- (4-benzoylphenylthio) E) phenylbis (4-fluorophenyl) sulfonium, 4- (4-benzoylphenylthio) phenyldiphenylsulfonium, 7-isopropyl-9-oxo-10-thia-9,10-dihydroanthracen-2-yldi-p- Tolylsulfonium, 7-isopropyl-9-oxo-10-thia-9,10-dihydroanthracen-2-yldiphenylsulfonium, 2-[(di-p-tolyl) sulfonio] thioxanthone, 2-[(diphenyl) sulfonio] Thioxanthone, 4- [4- (4-tert-butylbenzoyl) phenylthio] phenyldi-p-tolylsulfonium, 4- [4- (4-tert-butylbenzoyl) phenylthio] phenyldiphenylsulfonium, 4- [4- (benzoyl) Phenylthio)] phenyldi-p-tolylsulfonium 4- [4- (benzoylphenylthio)] phenyldiphenylsulfonium, 5- (4-methoxyphenyl) thiaanthrhenium, 5-phenylthiaanthrhenium, 5-tolylthiaanthrhenium, 5- (4-ethoxyphenyl) Triarylsulfonium such as thiaanthrhenium, 5- (2,4,6-trimethylphenyl) thiaanthrhenium; diarylsulfonium such as diphenylphenacylsulfonium, diphenyl4-nitrophenacylsulfonium, diphenylbenzylsulfonium, diphenylmethylsulfonium; Phenylmethylbenzylsulfonium, 4-hydroxyphenylmethylbenzylsulfonium, 4-methoxyphenylmethylbenzylsulfonium, 4-acetocarbonyloxyphenylmethylbenzylsulfone , 2-naphthylmethylbenzylsulfonium, 2-naphthylmethyl (1-ethoxycarbonyl) ethylsulfonium, phenylmethylphenacylsulfonium, 4-hydroxyphenylmethylphenacylsulfonium, 4-methoxyphenylmethylphenacylsulfonium, 4-acetocarbonyl Monoarylsulfonium such as oxyphenylmethylphenacylsulfonium, 2-naphthylmethylphenacylsulfonium, 2-naphthyloctadecylphenacylsulfonium, 9-anthracenylmethylphenacylsulfonium; dimethylphenacylsulfonium, phenacyltetrahydrothiophenium, Trimethyl such as dimethylbenzylsulfonium, benzyltetrahydrothiophenium, octadecylmethylphenacylsulfonium Examples include alkylsulfonium, which are described in the following documents.

トリアリールスルホニウムに関しては、米国特許第４２３１９５１号、米国特許第４２５６８２８号、特開平７−６１９６４号、特開平８−１６５２９０号、特開平７−１０９１４号、特開平７−２５９２２号、特開平８−２７２０８号、特開平８−２７２０９号、特開平８−１６５２９０号、特開平８−３０１９９１号、特開平９−１４３２１２号、特開平９−２７８８１３号、特開平１０−７６８０号、特開平１０−２８７６４３号、特開平１０−２４５３７８号、特開平８−１５７５１０号、特開平１０−２０４０８３号、特開平８−２４５５６６号、特開平８−１５７４５１号、特開平７−３２４０６９号、特開平９−２６８２０５号、特開平９−２７８９３５号、特開２００１−２８８２０５号、特開平１１−８０１１８号、特開平１０−１８２８２５号、特開平１０−３３０３５３、特開平１０−１５２４９５、特開平５−２３９２１３号、特開平７−３３３８３４号、特開平９−１２５３７号、特開平８−３２５２５９号、特開平８−１６０６０６号、特開２０００−１８６０７１号（米国特許第６３６８７６９号）など；ジアリールスルホニウムに関しては、特開平７−３００５０４号、特開昭６４−４５３５７号、特開昭６４−２９４１９号など；モノアリールスルホニウムに関しては、特開平６−３４５７２６号、特開平８−３２５２２５号、特開平９−１１８６６３号（米国特許第６０９３７５３号）、特開平２−１９６８１２号、特開平２−１４７０号、特開平２−１９６８１２号、特開平３−２３７１０７号、特開平３−１７１０１号、特開平６−２２８０８６号、特開平１０−１５２４６９号、特開平７−３００５０５号、特開２００３−２７７３５３、特開２００３−２７７３５２など；トリアルキルスルホニウムに関しては、特開平４−３０８５６３号、特開平５−１４０２１０号、特開平５−１４０２０９号、特開平５−２３０１８９号、特開平６−２７１５３２号、特開昭５８−３７００３号、特開平２−１７８３０３号、特開平１０−３３８６８８号、特開平９−３２８５０６号、特開平１１−２２８５３４号、特開平８−２７１０２号、特開平７−３３３８３４号、特開平５−２２２１６７号、特開平１１−２１３０７号、特開平１１−３５６１３号、米国特許第６０３１０１４号などが挙げられる。 Regarding triarylsulfonium, U.S. Pat. No. 4,231,951, U.S. Pat. No. 4,256,828, JP-A-7-61964, JP-A-8-165290, JP-A-7-10914, JP-A-7-25922, JP-A-8- 27208, JP-A-8-27209, JP-A-8-165290, JP-A-8-301991, JP-A-9-143212, JP-A-9-278813, JP-A-10-7680, JP-A-10-287463. JP-A-10-245378, JP-A-8-157510, JP-A-10-204083, JP-A-8-245656, JP-A-8-157451, JP-A-7-324069, JP-A-9-268205. JP, 9-278935, JP 2001-288205, JP 11-80118, JP JP-A-10-182825, JP-A-10-330353, JP-A-10-152495, JP-A-5-239213, JP-A-7-333834, JP-A-9-12537, JP-A-8-325259, JP-A-8-160606. JP, 2000-186071 (US Pat. No. 6,368,769), etc .; Regarding diarylsulfonium, JP-A-7-300504, JP-A-64-45357, JP-A-64-29419, etc .; Monoarylsulfonium JP-A-6-345726, JP-A-8-325225, JP-A-9-118663 (US Pat. No. 6,097,753), JP-A-2-196812, JP-A-2-1470, and JP-A-2-196812. JP-A-3-237107, JP-A-3-17101, JP-A-6-22 No. 086, JP-A-10-152469, JP-A-7-300505, JP-A-2003-277353, JP-A-2003-277352, etc .; regarding trialkylsulfonium, JP-A-4-308563, JP-A-5-140210, JP-A-5-140209, JP-A-5-230189, JP-A-6-271532, JP-A-58-37003, JP-A-2-178303, JP-A-10-338688, JP-A-9-328506, JP-A-11-228534, JP-A-8-27102, JP-A-7-333834, JP-A-5-222167, JP-A-11-21307, JP-A-11-35613, US Pat. It is done.

ヨウ素原子を含むカチオンであるヨードニウムイオンとしては、ジフェニルヨードニウム、ジ−ｐ−トリルヨードニウム、ビス（４−ドデシルフェニル）ヨードニウム、ビス（４−メトキシフェニル）ヨードニウム、(４−オクチルオキシフェニル)フェニルヨードニウム、ビス（４−デシルオキシフェニル）ヨードニウム、４−（２−ヒドロキシテトラデシルオキシ）フェニルフェニルヨードニウム、４−イソプロピルフェニル（ｐ−トリル）ヨードニウム、イソブチルフェニル（ｐ−トリル）ヨードニウムなどが挙げられ、これらは、Macromolecules,10,1307(1977)、特開平６−１８４１７０号、米国特許第４２５６８２８号、米国特許第４３５１７０８号、特開昭５６−１３５５１９号、特開昭５８−３８３５０号、特開平１０−１９５１１７号、特開２００１−１３９５３９号、特開２０００−５１０５１６号、特開２０００−１１９３０６号などに記載されている。 Examples of the iodonium ion that is a cation containing an iodine atom include diphenyliodonium, di-p-tolyliodonium, bis (4-dodecylphenyl) iodonium, bis (4-methoxyphenyl) iodonium, (4-octyloxyphenyl) phenyliodonium, Bis (4-decyloxyphenyl) iodonium, 4- (2-hydroxytetradecyloxy) phenylphenyliodonium, 4-isopropylphenyl (p-tolyl) iodonium, isobutylphenyl (p-tolyl) iodonium, and the like are mentioned. Macromolecules, 10, 1307 (1977), JP-A-6-184170, U.S. Pat. No. 4,256,828, U.S. Pat. No. 4,351,708, JP-A-56-135519, JP-A-58-38350, JP-A-10-195117. issue, Open No. 2001-139539, JP 2000-510516, are described, for example, JP-2000-119306.

リン原子を含むカチオンであるホスホニウムカチオンの場合、具体的には、たとえばテトラメチルホスホニウムカチオン、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムカチオン、テトラ−ｎ−オクチルホスホニウムカチオン、テトラフェニルホスホニウムカチオン、ベンジルトリフェニルホスホニウムカチオン等が挙げられる。 In the case of a phosphonium cation that is a cation containing a phosphorus atom, specifically, for example, tetramethylphosphonium cation, tetra-n-butylphosphonium cation, tetra-n-octylphosphonium cation, tetraphenylphosphonium cation, benzyltriphenylphosphonium cation, etc. Is mentioned.

また、イオン性化合物として、上記一般式（１）〜（４）で表されるアニオンを有しないものとしては、例えば、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻などのハロゲンイオン；ＯＨ⁻；ＣｌＯ_４ ⁻；ＦＳＯ_３ ⁻、ＣｌＳＯ_３ ⁻、ＣＨ_３ＳＯ_３ ⁻、Ｃ_６Ｈ_５ＳＯ_３ ⁻、ＣＦ_３ＳＯ_３ ⁻などのスルホン酸イオン類；ＨＳＯ_４ ⁻、ＳＯ_４ ^２−などの硫酸イオン類；ＨＣＯ_３ ⁻、ＣＯ_３ ^２−などの炭酸イオン類；Ｈ_２ＰＯ_４ ⁻、ＨＰＯ_４ ^２−、ＰＯ_４ ^３−などのリン酸イオン類；ＰＦ_６ ⁻、ＰＦ_５ＯＨ⁻などのフルオロリン酸イオン類、［（ＣＦ_３ＣＦ_２）_３ＰＦ_３］⁻、［（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２）_３ＰＦ_３］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦ）_３ＰＦ_３］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦ）_２ＰＦ_４］⁻、［（（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２）_３ＰＦ_３］⁻および［（（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２）_２ＰＦ_４］⁻などのフッ素化アルキルフルオロリン酸イオン類；ＢＦ_４ ⁻、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ⁻、Ｂ（Ｃ_６Ｈ_４ＣＦ_３）_４ ⁻などのホウ酸イオン類、ＳｂＦ_６ ⁻、ＳｂＦ_５ＯＨ⁻などのフルオロアンチモン酸イオン類、あるいはＡｓＦ_６−、ＡｓＦ_５ＯＨ−などのフルオロヒ素酸イオン類、ＡｌＣｌ_４ ⁻、ＢｉＦ₆などが挙げられる。
また、全イオン性化合物中、上記一般式（１）〜（４）で表されるアニオンを有するものは、１０％以上含有することが好ましく、５０％以上含有することがより好ましく、８０％以上含有することがもっとも好ましい。 Further, as the ionic compound, as not having an anion represented by the above general formula (1) to (4), for ^{^{^{example, F -, Cl -, Br}}} -, I - halogen ions such as; OH ^-; Sulfonic acid ions such as ClO ₄ ⁻ ; FSO ₃ ⁻ , ClSO ₃ ⁻ , CH ₃ SO ₃ ⁻ , C ₆ H ₅ SO ₃ ⁻ and CF ₃ SO ₃ ⁻ ; Sulfate ions such as HSO ₄ ⁻ and SO ₄ ²⁻ Carbonate ions such as HCO ₃ ⁻ and CO ₃ ²⁻ ; Phosphate ions such as H ₂ PO ₄ ⁻ , HPO ₄ ²⁻ and PO ₄ ³⁻ ; Fluorolines such as PF ₆ ⁻ and PF ₅ OH ⁻ Acid ions, [(CF ₃ CF ₂ ) ₃ PF ₃ ] ⁻ , [(CF ₃ CF ₂ CF ₂ ) ₃ PF ₃ ] ⁻ , [((CF ₃ ) ₂ CF) ₃ PF ₃ ] ⁻ , [(( CF _₃₎ ₂ CF) ₂ PF ^{_{_{] -, [((CF 3}}} ) 2 CFCF 2) 3 PF 3] - and _{_{[((CF 3) 2 CFCF}} 2) 2 PF 4] - a fluorinated alkyl fluorophosphate ions such as; _BF ⁴ -, B _{_{_{^{(C 6 F 5) 4 -}}}} , B (C 6 H 4 CF 3) 4 - borate ion such _{^{_{as, SbF 6 -, SbF 5 OH}}} - fluoro antimonate ion such as or _AsF 6, -, _AsF ₅ Fluoroarsenate ions such as OH—, AlCl ₄ ⁻ , BiF _{6 and the} like can be mentioned.
Further, among all ionic compounds, those having anions represented by the general formulas (1) to (4) are preferably contained in an amount of 10% or more, more preferably 50% or more, and more preferably 80% or more. It is most preferable to contain.

［電荷輸送性化合物］
本発明において、「電荷輸送性化合物」とは、電荷輸送性ユニットを有する化合物を言う。また、本発明において「電荷輸送性ユニット」とは、正孔または電子を輸送する能力を有した原子団であり、以下、その詳細について述べる。 [Charge transporting compound]
In the present invention, the “charge transporting compound” refers to a compound having a charge transporting unit. In the present invention, the “charge transporting unit” is an atomic group having the ability to transport holes or electrons, and will be described in detail below.

上記電荷輸送性ユニットは、正孔または電子を輸送する能力を有していればよく、特に限定されないが、芳香環を有するアミンやカルバゾール、チオフェンであることが好ましく、例えば、下記一般式（１）〜（５８）で表される部分構造を有することが好ましい。 The charge transporting unit is not particularly limited as long as it has an ability to transport holes or electrons, and is preferably an amine having an aromatic ring, carbazole, or thiophene. ) To (58).

（式中、Ｅはそれぞれ独立に−Ｒ¹、−ＯＲ²、−ＳＲ³、−ＯＣＯＲ⁴、−ＣＯＯＲ⁵、−ＳｉＲ⁶Ｒ⁷Ｒ⁸または上記一般式（５９）〜（６１）（ただし、Ｒ^１〜Ｒ¹¹は、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状もしくは分岐アルキル基、または炭素数２〜３０個のアリール基もしくはヘテロアリール基を表し、ａおよびｂおよびｃは、１以上の整数を表す。ここで、アリール基とは、芳香族炭化水素から水素原子一個を除いた原子団であり、置換基を有していてもよく、ヘテロアリール基とは、ヘテロ原子を有する芳香族化合物から水素原子１個を除いた原子団であり、置換基を有していてもよい。）、または下記置換基群（Ａ）〜（Ｎ）で表される基のいずれかを表す。Ａｒは、それぞれ独立に炭素数２〜３０個のアリーレン基、もしくはヘテロアリーレン基を表す。アリーレン基とは芳香族炭化水素から水素原子２個を除いた原子団であり置換基を有していてもよく、例えば、フェニレン、ビフェニル−ジイル、ターフェニル−ジイル、ナフタレン−ジイル、アントラセン−ジイル、テトラセン−ジイル、フルオレン−ジイル、フェナントレン−ジイル等が挙げられる。ヘテロアリール基とは、ヘテロ原子を有する芳香族化合物から水素原子２個を除いた原子団であり置換基を有していてもよく、例えば、ピリジン−ジイル、ピラジン−ジイル、キノリン−ジイル、イソキノリン−ジイル、アクリジン−ジイル、フェナントロリン−ジイル、フラン−ジイル、ピロール−ジイル、チオフェン−ジイル、オキサゾール−ジイル、オキサジアゾール−ジイル、チアジアゾール−ジイル、トリアゾール−ジイル、ベンゾオキサゾール−ジイル、ベンゾオキサジアゾール−ジイル、ベンゾチアジアゾール−ジイル、ベンゾトリアゾール−ジイル、ベンゾチオフェン−ジイル等が挙げられる。ＸおよびＺはそれぞれ独立に二価の連結基で、特に制限はないが、前記Ｒのうち水素原子を１つ以上有する基から、さらに１つの水素原子を除去した基や下記連結基群（Ａ）で例示される基が好ましい。ｘは０〜２の整数を表す。Ｙは前記三価の連結基であり、前記Ｒのうち、水素原子を２つ以上有する基から２つの水素原子を除去した基を表す。） (In the formula, each E is independently -R ¹ , -OR ² , -SR ³ , -OCOR ⁴ , -COOR ⁵ , -SiR ⁶ R ⁷ R ^8, or the above general formulas (59) to (61) (wherein R ^{1 to} R ¹¹ represent a hydrogen atom, a linear, cyclic or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or an aryl group or heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, and a, b and c are Represents an integer greater than or equal to 1. Here, the aryl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon, and may have a substituent, and the heteroaryl group refers to a heteroatom. Is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic compound and may have a substituent.) Or any of the groups represented by the following substituent groups (A) to (N) Ar represents each independently an arylene group having 2 to 30 carbon atoms, Or an arylene group, which is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon, and may have a substituent, such as phenylene, biphenyl-diyl, terphenyl-diyl, Naphthalene-diyl, anthracene-diyl, tetracene-diyl, fluorene-diyl, phenanthrene-diyl, etc. A heteroaryl group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic compound having a heteroatom. For example, pyridine-diyl, pyrazine-diyl, quinoline-diyl, isoquinoline-diyl, acridine-diyl, phenanthroline-diyl, furan-diyl, pyrrole-diyl, thiophene-diyl, oxazole-diyl Oxadiazol-diyl, thiadiazo -Diyl, triazole-diyl, benzoxazole-diyl, benzooxadiazole-diyl, benzothiadiazole-diyl, benzotriazole-diyl, benzothiophene-diyl, etc. X and Z are each independently a divalent linking group. Although there is no particular limitation, a group obtained by further removing one hydrogen atom from a group having one or more hydrogen atoms in the R or a group exemplified by the following linking group group (A) is preferred, where x is 0. Represents an integer of ˜2.Y represents the trivalent linking group, and represents a group obtained by removing two hydrogen atoms from a group having two or more hydrogen atoms in R.)

置換基群（Ａ）

Substituent group (A)

置換基群（Ｂ）

Substituent group (B)

置換基群（Ｃ）

Substituent group (C)

置換基群（Ｄ）

Substituent group (D)

置換基群（Ｅ）

Substituent group (E)

置換基群（Ｆ）

Substituent group (F)

置換基群（Ｇ）

Substituent group (G)

置換基群（Ｈ）

Substituent group (H)

置換基群（Ｉ）

Substituent group (I)

置換基群（Ｊ）

Substituent group (J)

置換基群（Ｋ）

Substituent group (K)

置換基群（Ｌ）

Substituent group (L)

置換基群（Ｍ）

Substituent group (M)

置換基群（Ｎ）

Substituent group (N)

連結基群（Ａ）

Linking group (A)

また、本発明における電荷輸送性化合物は、市販のものでもよく、当業者公知の方法で合成したものであってもよく、特に制限はない。 In addition, the charge transporting compound in the present invention may be a commercially available one, or one synthesized by a method known to those skilled in the art, and is not particularly limited.

また、本発明において電荷輸送性化合物は溶解度、成膜性の観点からポリマー又はオリゴマーであることが好ましい。 In the present invention, the charge transporting compound is preferably a polymer or an oligomer from the viewpoints of solubility and film formability.

また、前記ポリマー又はオリゴマーは溶剤への溶解性、成膜性の観点から数平均分子量が、１，０００以上１，０００，０００以下であることが好ましい。より好ましくは２，０００〜９００，０００以下、さらに好ましくは３，０００〜８００，０００以下である。１，０００より小さいと化合物が結晶化しやすくなり、成膜性に劣ってしまう。また、１，０００，０００より大きいと溶剤への溶解度が低下し、塗布溶液や塗布インクを作製するのが困難になる。 The polymer or oligomer preferably has a number average molecular weight of 1,000 or more and 1,000,000 or less from the viewpoints of solubility in a solvent and film formability. More preferably, it is 2,000-900,000 or less, More preferably, it is 3,000-800,000 or less. If it is less than 1,000, the compound is easily crystallized, resulting in poor film-forming properties. On the other hand, if it is larger than 1,000,000, the solubility in a solvent is lowered, making it difficult to produce a coating solution or a coating ink.

また、前記ポリマー又はオリゴマーは下記一般式（１ａ）〜（８４ａ）で表される繰り返し単位を含むことが好ましい。 Moreover, it is preferable that the said polymer or oligomer contains the repeating unit represented by the following general formula (1a)-(84a).

また上記ポリマー又はオリゴマーは溶解度を変化させるため、一つ以上の「重合可能な置換基」を有することが好ましい。ここで、上記「重合可能な置換基」とは、重合反応を起こすことにより２分子以上の分子間で結合を形成可能な置換基のことであり、以下、その詳細について述べる。 The polymer or oligomer preferably has one or more “polymerizable substituents” in order to change the solubility. Here, the “polymerizable substituent” means a substituent capable of forming a bond between two or more molecules by causing a polymerization reaction, and details thereof will be described below.

上記重合可能な置換基としては、炭素−炭素多重結合を有する基（例えば、ビニル基、アセチレン基、ブテニル基、アクリル基、アクリレート基、アクリルアミド基、メタクリル基、メタクリレート基、メタクリルアミド基、アレーン基、アリル基、ビニルエーテル基、ビニルアミノ基、フリル基、ピロール基、チオフェン基、シロール基等を挙げることができる）、小員環を有する基（たとえばシクロプロピル基、シクロブチル基、エポキシ基、オキセタン基、ジケテン基、エピスルフィド基等）、ラクトン基、ラクタム基、またはシロキサン誘導体を含有する基等が挙げられる。また、上記基の他に、エステル結合やアミド結合を形成可能な基の組み合わせなども利用できる。例えば、エステル基とアミノ基、エステル基とヒドロキシル基などの組み合わせである。重合可能な置換基としては、特に、オキセタン基、エポキシ基、ビニル基、ビニルエーテル基、アクリレート基、メタクリレート基が反応性の観点から好ましく、オキセタン基が最も好ましく、具体的には前述の置換基群（Ａ）〜（Ｎ）で表される。 Examples of the polymerizable substituent include a group having a carbon-carbon multiple bond (for example, vinyl group, acetylene group, butenyl group, acrylic group, acrylate group, acrylamide group, methacryl group, methacrylate group, methacrylamide group, arene group). , Allyl group, vinyl ether group, vinylamino group, furyl group, pyrrole group, thiophene group, silole group, etc.), a group having a small ring (for example, cyclopropyl group, cyclobutyl group, epoxy group, oxetane group) , Diketene groups, episulfide groups, etc.), lactone groups, lactam groups, or groups containing siloxane derivatives. In addition to the above groups, combinations of groups capable of forming an ester bond or an amide bond can also be used. For example, a combination of an ester group and an amino group, an ester group and a hydroxyl group, or the like. As the polymerizable substituent, in particular, an oxetane group, an epoxy group, a vinyl group, a vinyl ether group, an acrylate group, and a methacrylate group are preferable from the viewpoint of reactivity, and an oxetane group is most preferable. It is represented by (A) to (N).

また、本発明におけるポリマー又はオリゴマーは、溶解度や耐熱性、電気的特性の調整のため、上記繰り返し単位の他に、上記アリーレン基、ヘテロアリーレン基として下記構造式群（Ｘ）で表される構造を共重合繰り返し単位として有する共重合体であってもよい。この場合、共重合体では、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。また、本発明で用いるポリマー又はオリゴマーは、主鎖中に枝分かれを有し、末端が３つ以上あってもよい。 In addition, the polymer or oligomer in the present invention has a structure represented by the following structural group (X) as the above arylene group or heteroarylene group in addition to the above repeating unit in order to adjust solubility, heat resistance, and electrical characteristics. May be a copolymer having as a copolymer repeating unit. In this case, the copolymer may be a random, block or graft copolymer, or may be a polymer having an intermediate structure thereof, for example, a random copolymer having a block property. In addition, the polymer or oligomer used in the present invention may have branching in the main chain and may have three or more terminals.

構造式群（Ｘ）

Structural formula group (X)

（式中、Ｒは、それぞれ独立に−Ｒ¹、−ＯＲ²、−ＳＲ³、−ＯＣＯＲ⁴、−ＣＯＯＲ⁵、−ＳｉＲ⁶Ｒ⁷Ｒ⁸または下記一般式（２９）〜（３１）（ただし、Ｒ^１〜Ｒ¹¹は、水素原子、炭素数１〜２２個の直鎖、環状もしくは分岐アルキル基、または炭素数２〜３０個のアリール基もしくはヘテロアリール基を表し、ａおよびｂおよびｃは、１以上の整数を表す。）を表す。 (Wherein, R, -R ¹ each ^{^{independently, -OR 2, -SR 3, -OCOR}} 4, -COOR 5, -SiR 6 R 7 R 8 or the following general formula (29) to (31) (where , R ^{1 to} R ¹¹ represent a hydrogen atom, a linear, cyclic or branched alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or an aryl group or heteroaryl group having 2 to 30 carbon atoms, and a and b and c are Represents an integer of 1 or more.

また、前記イオン性化合物の配合割合は、前記電荷輸送性化合物の重量を１００重量％としたとき、０．１重量％から３０重量％の範囲であることが好ましく、０．２重量％から２５重量％の範囲であることがより好ましく、０．５から２０重量％の範囲であることが特に好ましい。重合開始剤の配合割合が０．１重量％未満であると溶解度の変化が十分でないために積層化が困難になる傾向があり、３０重量％を越えると薄膜中に残存する重合開始剤および／または分解物によって素子特性が低下する傾向がある。 Further, the blending ratio of the ionic compound is preferably in the range of 0.1 wt% to 30 wt% when the weight of the charge transport compound is 100 wt%, and is 0.2 wt% to 25 wt%. More preferably, it is in the range of wt%, particularly preferably in the range of 0.5 to 20 wt%. If the blending ratio of the polymerization initiator is less than 0.1% by weight, the change in solubility is not sufficient, so that lamination tends to be difficult. If it exceeds 30% by weight, the polymerization initiator remaining in the thin film and / or Or there exists a tendency for element characteristics to fall with decomposition products.

また、本発明における有機エレクトロニクス材料は、重合反応による溶解度の差を利用し多層構造素子を作製する為に、重合開始剤を含むことが好ましい。 In addition, the organic electronic material in the present invention preferably contains a polymerization initiator in order to produce a multilayer structure element using the difference in solubility due to the polymerization reaction.

この重合開始剤としては、熱、光、マイクロ波、放射線、電子線等の印加によって、重合可能な置換基を重合させる能力を発現するものであればよく、特に限定されないが、光照射および／または加熱によって重合を開始させるものであることが好ましい。 The polymerization initiator is not particularly limited as long as it exhibits the ability to polymerize a polymerizable substituent by application of heat, light, microwave, radiation, electron beam, and the like. Or it is preferable to start polymerization by heating.

本発明における電荷輸送膜中の重合開始剤の割合は、重合が十分に進行する量であればよく、特に限定されないが、０．１重量％〜５０重量％であることが好ましい。これより少ない場合、重合が効率よく進行せず溶解度を十分に変化させることができない。また、これより多い場合には、多量の重合開始剤および／または分解物が残存することで、洗浄による効果が低くなってしまう。 The ratio of the polymerization initiator in the charge transport film in the present invention is not particularly limited as long as the polymerization is sufficiently advanced, and is preferably 0.1% by weight to 50% by weight. When the amount is less than this, polymerization does not proceed efficiently, and the solubility cannot be changed sufficiently. On the other hand, when the amount is larger than this, a large amount of the polymerization initiator and / or decomposition product remains, and the effect of washing becomes low.

また、上記開始剤の他、感光性および／または感熱性を向上させるための増感剤を含んでいてもよい。 Further, in addition to the initiator, a sensitizer for improving photosensitivity and / or heat sensitivity may be included.

＜有機エレクトロニクス素子＞
本発明の有機エレクトロニクス素子は、以上の本発明の有機エレクトロニクス材料を、基板上に塗布し、成膜した層を有することを特徴としている。 <Organic electronics elements>
The organic electronic device of the present invention is characterized by having a layer formed by applying the organic electronic material of the present invention onto a substrate.

本発明の有機エレクトロニクス材料を基板に塗布する手法としては、例えば、当該有機エレクトロニクス材料を含むインク組成物を調製し、それを基板に塗布する手法が挙げられる。当該インク組成物、すなわち本発明のインク組成物は、以下のように調製することができる。
本発明のインク組成物は、既述の本発明の有機エレクトロニクス材料と溶媒とを含み、その他の添加剤、例えば重合禁止剤、安定剤、増粘剤、ゲル化剤、難燃剤、酸化防止剤、還元防止剤、酸化剤、還元剤、表面改質剤、乳化剤、消泡剤、分散剤、界面活性剤などを含んでいてもよい。前記溶媒としては、水やメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール、ペンタン、ヘキサン、オクタン等のアルカン、シクロヘキサン等の環状アルカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、ジフェニルメタン等の芳香族溶媒、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテルアセタート等の脂肪族エーテル、１，２−ジメトキシベンゼン、１，３−ジメトキシベンゼン、アニソール、フェネトール、２−メトキシトルエン、３−メトキシトルエン、４−メトキシトルエン、２，３−ジメチルアニソール、２，４−ジメチルアニソール等の芳香族エーテル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、乳酸エチル、乳酸ｎ−ブチル等の脂肪族エステル、酢酸フェニル、プロピオン酸フェニル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ｎ−ブチル等の芳香族エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、その他、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、アセトン、クロロホルム、塩化メチレンなどが挙げられるが、好ましくは芳香族溶媒、脂肪族エステル、芳香族エステル、脂肪族エーテル、芳香族エーテルを使用することができる。
前記インク組成物において、溶媒に対する有機エレクトロニクス材料の含有量は、種々の塗布プロセスに適用できる観点から０．１〜３０質量％とすることが好ましい。 Examples of the method for applying the organic electronic material of the present invention to a substrate include a method of preparing an ink composition containing the organic electronic material and applying it to the substrate. The ink composition, that is, the ink composition of the present invention can be prepared as follows.
The ink composition of the present invention comprises the organic electronic material of the present invention described above and a solvent, and other additives such as a polymerization inhibitor, a stabilizer, a thickener, a gelling agent, a flame retardant, and an antioxidant. , An anti-reducing agent, an oxidizing agent, a reducing agent, a surface modifier, an emulsifier, an antifoaming agent, a dispersing agent, a surfactant and the like may be contained. Examples of the solvent include water, alcohols such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol, alkanes such as pentane, hexane and octane, cyclic alkanes such as cyclohexane, aromatic solvents such as benzene, toluene, xylene, mesitylene, tetralin and diphenylmethane, ethylene Aliphatic ethers such as glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol-1-monomethyl ether acetate, 1,2-dimethoxybenzene, 1,3-dimethoxybenzene, anisole, phenetole, 2-methoxytoluene, 3-methoxytoluene , 4-methoxytoluene, 2,3-dimethylanisole, aromatic ethers such as 2,4-dimethylanisole, ethyl acetate, n-butyl acetate, ethyl lactate, n-butyl lactate Aliphatic esters such as phenyl acetate, phenyl propionate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, n-butyl benzoate, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, etc. Amide solvents, others, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, acetone, chloroform, methylene chloride and the like can be mentioned, but preferably aromatic solvents, aliphatic esters, aromatic esters, aliphatic ethers, aromatic ethers can be used. .
In the ink composition, the content of the organic electronic material with respect to the solvent is preferably 0.1 to 30% by mass from the viewpoint of being applicable to various coating processes.

本発明の有機エレクトロニクス素子は、基板上に成膜した有機エレクトロニクス材料の層を重合硬化させることにより、種々の溶媒に対して不溶化することができる。従って、重合した層の上に、さらに塗布層を形成する際にその重合した層が溶解してしまうことがないため、各層の成分が混じり合うことなく多層化することができる。 The organic electronics element of the present invention can be insolubilized in various solvents by polymerizing and curing a layer of organic electronics material formed on a substrate. Therefore, when the coating layer is further formed on the polymerized layer, the polymerized layer is not dissolved, so that the components of each layer can be multilayered without being mixed.

[有機ＥＬ素子]
本発明の有機エレクトロルミネセンス素子は、既述の本発明の有機エレクトロニクス材料より形成された層（以下、「重合層」と表す。）を有することをその特徴としている。本発明の有機ＥＬ素子は、発光層、重合層、陽極、陰極、基板を備えていれば特に限定されず、正孔注入層、電子注入層、正孔輸送層、電子輸送層などの他の層を有していてもよい。特に、少なくとも基板、陽極、正孔注入層、重合層、発光層および陰極を積層してなる態様、少なくとも基板、陽極、重合層、正孔輸送層、発光層および陰極を積層してなる態様が好ましい。以下、各層について詳細に説明する。 [Organic EL device]
The organic electroluminescent element of the present invention is characterized by having a layer (hereinafter referred to as “polymerized layer”) formed from the organic electronic material of the present invention described above. The organic EL device of the present invention is not particularly limited as long as it includes a light emitting layer, a polymerized layer, an anode, a cathode, and a substrate. Other elements such as a hole injection layer, an electron injection layer, a hole transport layer, and an electron transport layer are used. It may have a layer. In particular, an embodiment in which at least a substrate, an anode, a hole injection layer, a polymerization layer, a light emitting layer and a cathode are laminated, and an embodiment in which at least a substrate, an anode, a polymerization layer, a hole transport layer, a light emitting layer and a cathode are laminated. preferable. Hereinafter, each layer will be described in detail.

［発光層］
発光層に用いる材料としては、低分子化合物であっても、ポリマーまたはオリゴマーであってもよく、デンドリマー等も使用可能である。蛍光発光を利用する低分子化合物としては、ペリレン、クマリン、ルブレン、キナクドリン、色素レーザー用色素（例えば、ローダミン、ＤＣＭ１等）、アルミニウム錯体（例えば、Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum(III)（Ａｌｑ_３））、スチルベン、これらの誘導体があげられる。蛍光発光を利用するポリマーまたはオリゴマーとしては、ポリフルオレン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン（ＰＰＶ）、ポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）、フルオレンーベンゾチアジアゾール共重合体、フルオレン−トリフェニルアミン共重合体、及びこれらの誘導体や混合物が好適に利用できる。 [Light emitting layer]
The material used for the light emitting layer may be a low molecular compound, a polymer or an oligomer, and a dendrimer or the like can also be used. Examples of low molecular weight compounds that utilize fluorescence include perylene, coumarin, rubrene, quinacrine, dye laser dyes (eg, rhodamine, DCM1, etc.), aluminum complexes (eg, Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum (III) (Alq ₃ )), Stilbene, and derivatives thereof. Polymers or oligomers that utilize fluorescence include polyfluorene, polyphenylene, polyphenylene vinylene (PPV), polyvinyl carbazole (PVK), fluorene-benzothiadiazole copolymer, fluorene-triphenylamine copolymer, and derivatives thereof. And a mixture can be suitably used.

一方、近年有機ＥＬ素子の高効率化のため、燐光有機ＥＬ素子の開発も活発に行われている。燐光有機ＥＬ素子では、一重項状態のエネルギーのみならず三重項状態のエネルギーも利用することが可能であり、内部量子収率を原理的には１００％まで上げることが可能となる。燐光有機ＥＬ素子では、燐光を発するドーパントとして、白金やイリジウムなどの重金属を含む金属錯体系燐光材料を、ホスト材料にドーピングすることで燐光発光を取り出す（M.A.Baldo et al.,Nature,vol.395,p.151(1998)、M.A.Baldo et al.,Apllied Physics Letters,vol.75,p.4(1999)、又はM.A.Baldo et al.,Nature,vol.403,p.750(2000)参照。）。 On the other hand, in recent years, phosphorescent organic EL devices have been actively developed in order to increase the efficiency of organic EL devices. In the phosphorescent organic EL element, not only singlet state energy but also triplet state energy can be used, and the internal quantum yield can be increased to 100% in principle. In a phosphorescent organic EL device, phosphorescence is extracted by doping a host material with a metal complex phosphorescent material containing a heavy metal such as platinum or iridium as a phosphorescent dopant (MABaldo et al., Nature, vol. 395). , p. 151 (1998), MABaldo et al., Applied Physics Letters, vol. 75, p. 4 (1999), or MABaldo et al., Nature, vol. 403, p. 750 (2000). ).

本発明の有機ＥＬ素子においても、高効率化の観点から、発光層に燐光材料を用いることが好ましい。燐光材料としては、ＩｒやＰｔなどの中心金属を含む金属錯体などが好適に使用できる。具体的には、Ｉｒ錯体としては、例えば、青色発光を行うＦＩｒ（ｐｉｃ）〔イリジウム(III)ビス[(4,6-ジフルオロフェニル)-ピリジネート-N,C²]ピコリネート〕、緑色発光を行うＩｒ（ｐｐｙ）_３〔ファクトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム〕（前記の非特許文献３参照）又はＡｄａｃｈｉｅｔａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，７８ｎｏ．１１，２００１，１６２２に示される赤色発光を行う（ｂｔｐ）_２Ｉｒ（ａｃａｃ）{ｂｉｓ〔２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジナート−Ｎ，Ｃ３〕イリジウム（アセチル−アセトネート）}、Ｉｒ（ｐｉｑ）_３〔トリス（１−フェニルイソキノリン）イリジウム〕等が挙げられる。 Also in the organic EL device of the present invention, it is preferable to use a phosphorescent material for the light emitting layer from the viewpoint of high efficiency. As the phosphorescent material, a metal complex containing a central metal such as Ir or Pt can be preferably used. Specifically, as an Ir complex, for example, FIr (pic) that emits blue light [iridium (III) bis [(4,6-difluorophenyl) -pyridinate-N, C ² ] picolinate], green light is emitted. Ir (ppy) ₃ [Factris (2-phenylpyridine) iridium] (see Non-Patent Document 3 above) or Adachi et al. , Appl. Phys. Lett. 78no. (Btp) ₂ Ir (acac) {bis [2- (2′-benzo [4,5-α] thienyl) pyridinate-N, C3] iridium (acetyl-acetonate) )}, Ir (piq) ₃ [Tris (1-phenylisoquinoline) iridium] and the like.

Ｐｔ錯体としては、例えば、赤色発光を行う２、３、７、８、１２、１３、１７、１８−オクタエチル−２１Ｈ、２３Ｈ−フォルフィンプラチナ（ＰｔＯＥＰ）等が挙げられる。
燐光材料は、低分子又はデンドライド種、例えば、イリジウム核デンドリマーが使用され得る。またこれらの誘導体も好適に使用できる。 Examples of the Pt complex include 2,3,7,8,12,13,17, 18-octaethyl-21H, 23H-forminplatinum (PtOEP) that emits red light.
The phosphorescent material can be a small molecule or a dendrite species, such as an iridium nucleus dendrimer. Moreover, these derivatives can also be used conveniently.

また、発光層に燐光材料が含まれる場合、燐光材料の他に、ホスト材料を含むことが好ましい。
ホスト材料としては、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよく、デンドリマーなども使用できる。 Further, in the case where a phosphorescent material is included in the light emitting layer, it is preferable that a host material is included in addition to the phosphorescent material.
The host material may be a low molecular compound or a high molecular compound, and a dendrimer or the like can also be used.

低分子化合物としては、例えば、ＣＢＰ(4,4'-Bis(Carbazol-9-yl)-biphenyl)、ｍＣＰ（1,3-bis(9-carbazolyl)benzene）、ＣＤＢＰ（4,4'-Bis(Carbazol-9-yl)-2,2’-dimethylbiphenyl）などが、高分子化合物としては、例えば、ポリビニルカルバゾール、ポリフェニレン、ポリフルオレンなどが使用でき、これらの誘導体も使用できる。 Examples of the low molecular weight compound include CBP (4,4′-Bis (Carbazol-9-yl) -biphenyl), mCP (1,3-bis (9-carbazolyl) benzene), CDBP (4,4′-Bis). (Carbazol-9-yl) -2,2′-dimethylbiphenyl) and the like, for example, polyvinyl carbazole, polyphenylene, polyfluorene, etc. can be used as the polymer compound, and derivatives thereof can also be used.

発光層は、蒸着法により形成してもよく、塗布法により形成してもよい。
塗布法により形成する場合、有機ＥＬ素子を安価に製造することができ、より好ましい。発光層を塗布法によって形成するには、燐光材料と、必要に応じてホスト材料を含む溶液を、例えば、インクジェット法、キャスト法、浸漬法、凸版印刷、凹版印刷、オフセット印刷、平板印刷、凸版反転オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷等の印刷法、スピンコーティング法などの公知の方法で所望の基体上に塗布することで行うことができる。 The light emitting layer may be formed by a vapor deposition method or a coating method.
When forming by the apply | coating method, an organic EL element can be manufactured cheaply and it is more preferable. In order to form a light emitting layer by a coating method, a solution containing a phosphorescent material and, if necessary, a host material is used, for example, an ink jet method, a casting method, a dipping method, a relief printing, an intaglio printing, an offset printing, a flat printing, a relief printing. It can be carried out by applying on a desired substrate by a known method such as a printing method such as reverse offset printing, screen printing or gravure printing, or spin coating method.

［陰極］
陰極材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｃｓ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、ＬｉＦ、ＣｓＦ等の金属又は金属合金であることが好ましい。 [cathode]
The cathode material is preferably a metal or metal alloy such as Li, Ca, Mg, Al, In, Cs, Ba, Mg / Ag, LiF, and CsF.

［陽極］
陽極としては、金属（例えば、Ａｕ）又は金属導電率を有する他の材料、例えば、酸化物（例えば、ＩＴＯ：酸化インジウム／酸化錫）、導電性高分子（例えば、ポリチオフェン−ポリスチレンスルホン酸混合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ））を使用することもできる。 [anode]
As the anode, a metal (for example, Au) or other material having metal conductivity, for example, an oxide (for example, ITO: indium oxide / tin oxide), a conductive polymer (for example, a polythiophene-polystyrene sulfonic acid mixture (for example, PEDOT: PSS)) can also be used.

［電子輸送層、電子注入層］
電子輸送層、電子注入層としては、例えば、フェナントロリン誘導体（例えば、2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-. phenanthroline（ＢＣＰ））、ビピリジン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレンなどの複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体（2-(4-Biphenylyl)-5-(4-tert-butylphenyl-1,3,4-oxadiazole) （ＰＢＤ））、アルミニウム錯体（例えば、Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum(III)（Ａｌｑ_３））などが挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も用いることができる。 [Electron transport layer, electron injection layer]
Examples of the electron transport layer and the electron injection layer include phenanthroline derivatives (for example, 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BCP)), bipyridine derivatives, nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone. Derivatives, thiopyrandioxide derivatives, heterocyclic tetracarboxylic anhydrides such as naphthaleneperylene, carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives (2- (4-Biphenylyl) -5 -(4-tert-butylphenyl-1,3,4-oxadiazole) (PBD)), aluminum complexes (for example, Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum (III) (Alq ₃ )) and the like. Furthermore, in the oxadiazole derivative, a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, or a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group can be used.

［基板］
本発明の有機ＥＬ素子に用いることができる基板として、ガラス、プラスチック等の種類は特に限定されることはなく、また、透明のものであれば特に制限は無いが、ガラス、石英、光透過性樹脂フィルム等が好ましく用いられる。樹脂フィルムを用いた場合には、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能であり、特に好ましい。 [substrate]
As the substrate that can be used in the organic EL device of the present invention, the kind of glass, plastic and the like is not particularly limited, and is not particularly limited as long as it is transparent, but glass, quartz, light transmissive A resin film or the like is preferably used. When a resin film is used, flexibility can be given to the organic EL element, which is particularly preferable.

樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。 Examples of the resin film include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyethersulfone (PES), polyetherimide, polyetheretherketone, polyphenylene sulfide, polyarylate, polyimide, polycarbonate (PC), and cellulose triacetate. Examples thereof include films made of (TAC), cellulose acetate propionate (CAP) and the like.

また、樹脂フィルムを用いる場合、水蒸気や酸素等の透過を抑制するために、樹脂フィルムへ酸化珪素や窒化珪素等の無機物をコーティングして用いてもよい。 Moreover, when using a resin film, in order to suppress permeation | transmission of water vapor | steam, oxygen, etc., you may coat and use inorganic substances, such as a silicon oxide and a silicon nitride, on a resin film.

［発光色］
本発明の有機ＥＬ素子における発光色は特に限定されるものではないが、白色発光素子は家庭用照明、車内照明、時計や液晶のバックライト等の各種照明器具に用いることができるため好ましい。 [Luminescent color]
The emission color in the organic EL device of the present invention is not particularly limited, but the white light-emitting device is preferable because it can be used for various lighting devices such as home lighting, interior lighting, clocks, and liquid crystal backlights.

白色発光素子を形成する方法としては、現在のところ単一の材料で白色発光を示すことが困難であることから、複数の発光材料を用いて複数の発光色を同時に発光させて混色させることで白色発光を得ている。複数の発光色の組み合わせとしては、特に限定されるものではないが、青色、緑色、赤色の３つの発光極大波長を含有するもの、青色と黄色、黄緑色と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を含有するものが挙げられる。また発光色の制御は、燐光材料の種類と量を調整することによって行うことができる。 As a method of forming a white light emitting element, since it is currently difficult to show white light emission with a single material, a plurality of light emitting colors can be simultaneously emitted and mixed using a plurality of light emitting materials. White luminescence is obtained. A combination of a plurality of emission colors is not particularly limited. However, a combination of three emission maximum wavelengths of blue, green, and red, a complementary color relationship such as blue and yellow, yellow green and orange is used. The thing containing two light emission maximum wavelengths is mentioned. The emission color can be controlled by adjusting the type and amount of the phosphorescent material.

＜表示素子、照明装置、表示装置＞
本発明の表示素子は、既述の本発明の有機ＥＬ素子を備えたことを特徴としている。
例えば、赤・緑・青（ＲＧＢ）の各画素に対応する素子として、本発明の有機ＥＬ素子を用いることで、カラーの表示素子が得られる。
画像の形成には、マトリックス状に配置した電極でパネルに配列された個々の有機ＥＬ素子を直接駆動する単純マトリックス型と、各素子に薄膜トランジスタを配置して駆動するアクティブマトリックス型とがある。前者は、構造は単純ではあるが垂直画素数に限界があるため文字などの表示に用いる。後者は、駆動電圧は低く電流が少なくてすみ、明るい高精細画像が得られるので、高品位のディスプレイ用として用いられる。 <Display element, lighting device, display device>
The display element of the present invention is characterized by including the above-described organic EL element of the present invention.
For example, a color display element can be obtained by using the organic EL element of the present invention as an element corresponding to each pixel of red, green, and blue (RGB).
Image formation includes a simple matrix type in which individual organic EL elements arranged in a panel are directly driven by electrodes arranged in a matrix, and an active matrix type in which thin film transistors are arranged and driven in each element. The former is simple in structure but has a limit on the number of vertical pixels and is used for displaying characters. The latter is used for high-quality displays because the drive voltage is low and the current is small, and a bright high-definition image is obtained.

また、本発明の照明装置は、既述の本発明の有機ＥＬ素子を備えたことを特徴としている。さらに、本発明の表示装置は、照明装置と、表示手段として液晶素子と、を備えたことを特徴としている。バックライト（白色発光光源）として上述の本発明の照明装置を用い、表示手段として液晶素子を用いた表示装置、すなわち液晶表示装置としてもよい。この構成は、公知の液晶表示装置において、バックライトのみを本発明の照明装置に置き換えた構成であり、液晶素子部分は公知技術を転用することができる。 The illumination device of the present invention is characterized by including the organic EL element of the present invention described above. Furthermore, the display device of the present invention is characterized by including a lighting device and a liquid crystal element as a display means. The illumination device of the present invention described above may be used as a backlight (white light source), and a display device using a liquid crystal element as a display unit, that is, a liquid crystal display device may be used. This configuration is a configuration in which only the backlight is replaced with the illumination device of the present invention in a known liquid crystal display device, and a known technique can be diverted to the liquid crystal element portion.

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に制限するものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not restrict | limited to these Examples.

［実施例１］
ＩＴＯを１．６ｍｍ幅にパターニングしたガラス基板上に、電荷輸送性化合物として下記芳香族アミンポリマ１（Ｍｗ＝３８０００）（２０ｍｇ）のトルエン（５２５μＬ）溶液と、イオン化合物１の酢酸エチル溶液（イオン化合物１：１０μｇ／１μＬ、５０μＬ）の混合溶液を２０００ｍｉｎ^−１でスピン塗布し、ホットプレート上で１８０℃、１０分間加熱した。次いで、得られたガラス基板を真空蒸着機中に移し、ＣＢＰ＋Ｉｒ（ｐｉｑ）_３（４０ｎｍ）、ＢＡｌｑ（１０ｎｍ）、Ａｌｑ_３（３０ｎｍ）、ＬｉＦ（膜厚０．５ｎｍ）、Ａｌ（膜厚１００ｎｍ）の順に蒸着した。 [Example 1]
The following aromatic amine polymer 1 (Mw = 38000) (20 mg) in toluene (525 μL) as a charge transporting compound on a glass substrate patterned with ITO having a width of 1.6 mm and an ethyl acetate solution of ionic compound 1 (ionic compound) 1:10 μg / 1 μL, 50 μL) was spin-coated at 2000 min ⁻¹ and heated on a hot plate at 180 ° C. for 10 minutes. Next, the obtained glass substrate was transferred into a vacuum deposition machine, and CBP + Ir (piq) ₃ (40 nm), BAlq (10 nm), Alq ₃ (30 nm), LiF (film thickness 0.5 nm), Al (film thickness 100 nm) It vapor-deposited in order.

蒸着後、大気開放することなく、乾燥窒素環境中に基板を移動し、０．７ｍｍの無アルカリガラスに０．４ｍｍのザグリを入れた封止ガラスとＩＴＯ基板を、光硬化性エポキシ樹脂を用いて貼り合わせることにより封止を行い有機ＥＬ素子を作製した。輝度１０００ｃｄ／ｍ^２における印加電圧は、１５Ｖであった。なお、輝度と印加電圧の測定は、電流電圧特性をヒューレットパッカード社製の微小電流計４１４０Ｂで測定し、発光輝度はトプコン社製ＳＲ−３で測定した。ＩＴＯを正極、Ａｌを陰極にして電圧を印加して測定した。 After vapor deposition, the substrate is moved into a dry nitrogen environment without opening to the atmosphere, and the sealing glass and ITO substrate in which 0.4 mm of counterbore is put into 0.7 mm non-alkali glass are used with a photocurable epoxy resin. The organic EL element was produced by sealing and bonding together. The applied voltage at a luminance of 1000 cd / m ² was 15V. The luminance and applied voltage were measured by measuring the current-voltage characteristics with a microammeter 4140B manufactured by Hewlett-Packard Co., and the emission luminance was measured by SR-3 manufactured by Topcon. Measurement was performed by applying voltage with ITO as the positive electrode and Al as the negative electrode.

［実施例２］
実施例１におけるイオン化合物１を、以下のイオン化合物２に変更した以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。輝度と印加電圧を実施例１と同様にして測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ^２における印加電圧は、１４Ｖであった。 [Example 2]
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the ionic compound 1 in Example 1 was changed to the following ionic compound 2. When the luminance and the applied voltage were measured in the same manner as in Example 1, the applied voltage at a luminance of 1000 cd / m ² was 14V.

［実施例３］
実施例１におけるイオン化合物１を、以下のイオン化合物３に変更した以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。輝度と印加電圧を実施例１と同様にして測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ^２における印加電圧は、１６Ｖであった。 [Example 3]
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the ionic compound 1 in Example 1 was changed to the following ionic compound 3. When the luminance and the applied voltage were measured in the same manner as in Example 1, the applied voltage at a luminance of 1000 cd / m ² was 16V.

［実施例４］
実施例１におけるイオン化合物１を、以下のイオン化合物４に変更した以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。輝度と印加電圧を実施例１と同様にして測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ^２における印加電圧は、１６Ｖであった。 [Example 4]
An organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the ionic compound 1 in Example 1 was changed to the following ionic compound 4. When the luminance and the applied voltage were measured in the same manner as in Example 1, the applied voltage at a luminance of 1000 cd / m ² was 16V.

［比較例１］
実施例１において、イオン化合物１を加えないこと以外は実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。輝度と印加電圧を実施例１と同様にして測定したところ、輝度１０００ｃｄ／ｍ^２における印加電圧は、２５Ｖであった。 [Comparative Example 1]
In Example 1, an organic EL device was produced in the same manner as in Example 1 except that the ionic compound 1 was not added. When the luminance and the applied voltage were measured in the same manner as in Example 1, the applied voltage at a luminance of 1000 cd / m ² was 25V.

以上の実施例及び比較例の結果から、本発明のイオン化合物を添加することにより、有機ＥＬ素子を低駆動電圧化できることが分かる。 From the results of the above Examples and Comparative Examples, it can be seen that the organic EL element can be driven at a low driving voltage by adding the ionic compound of the present invention.

Claims

A charge transporting compound and an ionic compound are contained, the charge transporting compound contains triarylamine or carbazole, and at least one of the ionic compounds is represented by the following general formulas (1) to (4). layers formed of an organic electronic material containing anions (hereinafter referred to as polymer layer) has an organic electroluminescent element wherein the polymer layer is to be a hole injection layer or a hole transport layer der wherein Rukoto.

2. The organic electroluminescence according to claim 1, wherein the counter cation of the ionic compound is a transition metal complex cation or a cation containing an element belonging to Group 14 to Group 17 of the long-period periodic table. Sense element.

A cation containing an element belonging to Group 14 to Group 17 of the long-period periodic table is a carbon atom, nitrogen atom, arsenic atom, antimony atom, bismuth atom, oxygen atom, sulfur atom, phosphorus atom, bromine atom, or The organic electroluminescent device according to claim 2, wherein the organic electroluminescent device is a cation containing an iodine atom.

The organic electroluminescence device according to claim 1, wherein the charge transporting compound is a polymer or an oligomer.

The number average molecular weight of the said polymer or oligomer is 1,000 or more and 100,000 or less, The organic electroluminescent element of Claim 4 characterized by the above-mentioned.

The charge-transporting compound, an organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 5, characterized by having one or more polymerizable substituent.

The organic electroluminescent device according to claim 6 , wherein the polymerizable substituent is any one of an oxetane group, an epoxy group, and a vinyl ether group.

Further, the organic electroluminescent device according to any one of claims 1 to 7, characterized in that it comprises a polymerization initiator.

At least a substrate, an anode, a hole injection layer, the polymerizable layer, the light emitting layer and an organic electroluminescence element according to any one of claims 1-8 formed by laminating a cathode.

The organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 8 , wherein at least a substrate, an anode, the polymerization layer, a hole transport layer, a light emitting layer, and a cathode are laminated.

The organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 10 , wherein an emission color of the organic electroluminescent element is white.

Further comprising a substrate, the substrate is an organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 11, characterized in that a flexible substrate.

The organic electroluminescent element according to claim 12 , wherein the substrate is a resin film.

Display element comprising the organic electroluminescence element according to any one of claims 1 to 13.

An illuminating device comprising the organic electroluminescent element according to any one of claims 1 to 13 .

16. A display device comprising: the lighting device according to claim 15; and a liquid crystal element as display means.