JP5832364B2 - Method for separating and collecting base fabric and resin layer from laminate sheet of base fabric and resin layer - Google Patents
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Description
本発明は、基布の一面および／または他面に、接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、基布と、樹脂層を構成する樹脂とを分別して回収する方法に関する。 The present invention separates and collects a base fabric and a resin constituting the resin layer from a cut piece of a laminate sheet in which a resin layer is formed on one surface and / or the other surface of the base fabric with an adhesive. On how to do.
塩化ビニルレザーは、難燃性、経済性、強靭性、製品の風合いに優れていることから、車両用内装材、自動車用内装材、家具、鞄、袋物、衣料用、ケミカルシューズ等の素材として大量に製造・使用されている。 As vinyl chloride leather is excellent in flame retardancy, economy, toughness, and texture of products, it is used as a material for vehicle interior materials, automotive interior materials, furniture, bags, bags, clothing, chemical shoes, etc. Manufactured and used in large quantities.
上記のように多岐にわたる製品に使用される塩化ビニルレザーは、通常、基布の一面に軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されることにより、すなわち、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートに基布が裏打ちされることにより構成されている。 The vinyl chloride leather used for a wide variety of products as described above is usually formed by forming a soft polyvinyl chloride resin layer on one side of the base fabric, that is, the base fabric is lined on the soft polyvinyl chloride resin sheet. It is constituted by.
軟質ポリ塩化ビニル樹脂層を基布の一面に形成するために、この基布と、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートとを接着剤により貼り合わせる（ラミネートする）ことが行われている。接着剤（層）を介在させることにより、基布と、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートとが強固に接着し、製品の風合いにも優れたものとなる。
ここに、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートを基布に接着するための一般的な接着剤として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂系エマルジョンタイプの接着剤が使用されている。この接着剤は基布の種類にもよるが、基布側に塗布される塗布量は約２０ｇ／ｍ2 で、塗布乾燥（１３０℃で５分程度の乾燥条件）後、基布から軟質ポリ塩化ビニル樹脂シートに加熱圧着される。
In order to form the soft polyvinyl chloride resin layer on one surface of the base fabric, the base fabric and the soft polyvinyl chloride resin sheet are bonded (laminated) with an adhesive. By interposing the adhesive (layer), the base fabric and the soft polyvinyl chloride resin sheet are firmly bonded, and the texture of the product is excellent.
Here, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin emulsion type adhesive is used as a general adhesive for bonding the soft polyvinyl chloride resin sheet to the base fabric. Although this adhesive depends on the type of base fabric, the coating amount applied to the base fabric side is about 20 g / m 2 , and after coating and drying (drying conditions at 130 ° C. for about 5 minutes) It is thermocompression-bonded to a vinyl chloride resin sheet.
このような塩化ビニルレザーの製造時、塩化ビニルレザーの加工時（塩化ビニルレザー製品の製造時）において不可避的に発生する端材、および塩化ビニルレザー製品の使用後の廃材の大部分は（産業）廃棄物として焼却処理または埋め立て処理されている。然るに、焼却処理においてはダイオキシンや塩化水素の発生が懸念され、また、埋め立て処理に供された塩化ビニルレザーは、分解されずに長期にわたり土壌中に存在することになり、環境汚染の観点からきわめて問題である。 Most of the scraps that are inevitably generated during the manufacture of vinyl chloride leather, the processing of vinyl chloride leather (in the manufacture of vinyl chloride leather products), and the waste materials after use of vinyl chloride leather products (industrial ) Incinerated or landfilled as waste. However, there are concerns about the generation of dioxins and hydrogen chloride in the incineration process, and the vinyl chloride leather that has been used for landfilling will remain in the soil for a long time without being decomposed. It is a problem.
近年、塩化ビニルレザーのリサイクル（資源再利用）の要請が高まりつつある。
しかして、塩化ビニルレザーをリサイクルするためには、塩化ビニルレザーを構成する基布（繊維材料）と、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層（樹脂材料）とを分離して、これらを分別回収することが不可欠である。
In recent years, there has been an increasing demand for recycling (resource reuse) of vinyl chloride leather.
In order to recycle vinyl chloride leather, it is necessary to separate the base fabric (fiber material) that constitutes the vinyl chloride leather and the soft polyvinyl chloride resin layer (resin material), and separate and collect them. It is essential.
しかしながら、接着剤により強固に接着されている基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを分離して、基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを分別回収することはきわめて困難である。 However, it is extremely difficult to separate and recover the base fabric and the soft polyvinyl chloride resin layer by separating the base fabric and the soft polyvinyl chloride resin layer that are firmly bonded by the adhesive.
従来、塩化ビニルレザーから、基布とポリ塩化ビニルとを分離して、分別回収する方法として、窒素原子の３個の結合手にそれぞれ炭素原子が結合している水溶性アミド化合物および水溶性ラクトン化合物よりなる群から選ばれた化合物を主成分とする溶媒で、ポリ塩化ビニルレザーを処理してポリ塩化ビニルを溶解除去し、生成したポリ塩化ビニルが溶解している溶液から基布を分離したのち、この溶液を蒸留して溶媒を留出させて回収し、ポリ塩化ビニルを残留残渣として回収する方法が紹介されている（特許文献１）。 Conventionally, as a method of separating and recovering a base fabric and polyvinyl chloride from vinyl chloride leather, a water-soluble amide compound and a water-soluble lactone in which carbon atoms are bonded to three bonds of nitrogen atoms, respectively. A polyvinyl chloride leather is treated with a solvent mainly composed of a compound selected from the group consisting of compounds to dissolve and remove the polyvinyl chloride, and the base fabric is separated from the solution in which the produced polyvinyl chloride is dissolved. After that, a method of distilling this solution to distill and recover the solvent and recovering polyvinyl chloride as a residual residue has been introduced (Patent Document 1).
しかしながら、特許文献１に記載された方法によっては、ポリ塩化ビニルレザーを処理して生成されるポリ塩化ビニル溶液の蒸留工程（ポリ塩化ビニルと溶媒との分離工程）が必要となり、煩雑で、エネルギー効率的にも劣るものである。 However, depending on the method described in Patent Document 1, a distillation step (a separation step between polyvinyl chloride and a solvent) of a polyvinyl chloride solution produced by treating polyvinyl chloride leather is required, which is complicated and energy intensive. It is also inefficient.
ところで、建設工事用シート、野積みシート、テント用シート、フレキシブルコンテナ、大容量の液体用コンテイナー等の用途としてターポリンが製造されている。
このターポリンは、織布の両面に樹脂層が形成されることにより構成されている。
織布の両面に樹脂層を形成するために、織布と、この織布の両面（一面および他面）に配置した樹脂シートとを、接着剤により貼り合わせる（ラミネートする）ことが行われている。
By the way, tarpaulins are manufactured for applications such as construction work sheets, field stack sheets, tent sheets, flexible containers, and large-capacity liquid containers.
This tarpaulin is configured by forming resin layers on both sides of a woven fabric.
In order to form a resin layer on both sides of the woven fabric, the woven fabric and the resin sheets disposed on both sides (one side and the other side) of the woven fabric are bonded (laminated) with an adhesive. Yes.
ここに、織布にラミネートされて樹脂層を構成する樹脂シートとして、軟質ポリ塩化ビニルシート、ポリエチレンシート、ポリプロピレンシートが使用されている。
また、樹脂シートを織布に接着するための接着剤として、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着剤、ポリウレタン系の接着剤が使用されている。
Here, a soft polyvinyl chloride sheet, a polyethylene sheet, or a polypropylene sheet is used as a resin sheet that is laminated on a woven fabric to form a resin layer.
Further, as an adhesive for bonding the resin sheet to the woven fabric, an adhesive made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin and a polyurethane-based adhesive are used.
このようなターポリンについてもリサイクルの要請があるが、接着剤により織布の両面（一面および他面）に強固に接着されている樹脂層を織布から分離して、織布と樹脂とを分別回収することはさらに困難である。
従って、使用済のターポリンは、産業廃棄物として焼却処理または埋め立て処理されているのが現実である。
There is also a request for recycling such tarpaulins, but the resin layer that is firmly bonded to both sides (one side and the other side) of the woven fabric with an adhesive is separated from the woven fabric to separate the woven fabric from the resin. It is even more difficult to recover.
Therefore, the used tarpaulin is actually incinerated or landfilled as industrial waste.
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものである。
本発明の目的は、基布の一面および／または他面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、基布と、樹脂層を構成する樹脂とを、簡単かつ効率的に分別回収することができる方法を提供することにある。
The present invention has been made based on the above situation.
An object of the present invention is to easily remove a base fabric and a resin constituting the resin layer from a cut piece of a laminate sheet in which a resin layer is formed on one side and / or the other side of the base fabric via an adhesive. Another object of the present invention is to provide a method that can be efficiently separated and collected.
上記の目的を達成するために本発明者が鋭意検討を重ねた結果、積層体シートの裁断片を、水と、水溶性有機溶剤とを特定の比率で混合してなる処理液に浸漬することにより、接着剤によって強固に接着されていた基布と樹脂層とが、裁断片の形状を維持したまま完全に分離できることを見出し、かかる知見に基づいて発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies by the present inventors to achieve the above object, the cut pieces of the laminate sheet are immersed in a treatment liquid obtained by mixing water and a water-soluble organic solvent at a specific ratio. Accordingly, the base fabric has been firmly bonded by the adhesive and the resin layer is found that can be completely separated while maintaining the shape of the cut pieces, and have completed the invention based on this finding.
（１）本発明の分別回収方法は、基布の一面および／または他面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、前記基布と前記樹脂層を構成する樹脂とを分別して回収する方法であって、
水６０〜９９．５容量％と、水溶性有機溶剤０．５〜４０容量％と、非水溶性有機溶剤０〜１０容量％とを含有する処理液に前記裁断片を浸漬することにより、前記積層体シートを構成する前記基布と前記樹脂層とを前記裁断片の形状を保持した状態で分離する工程を含み、
前記処理液が、前記水溶性有機溶剤として、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノメチルエーテルから選ばれた少なくとも１種を含有し、
前記非水溶性有機溶剤は、前記水溶性有機溶剤との相溶性があり、少なくとも前記処理液中に溶解されていることを特徴とする。
(1) In the separation and recovery method of the present invention, the base fabric and the resin layer are formed from a cut piece of a laminate sheet in which a resin layer is formed on one side and / or the other side of the base fabric via an adhesive. A method of separating and collecting the resin to be used,
By immersing the cut pieces in a treatment solution containing 60 to 99.5% by volume of water, 0.5 to 40% by volume of a water-soluble organic solvent, and 0 to 10% by volume of a water-insoluble organic solvent, look including the step of separating said base fabric constituting the laminated sheet and the resin layer while maintaining the shape of the cut pieces,
The treatment liquid contains at least one selected from diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol monomethyl ether as the water-soluble organic solvent,
The water-insoluble organic solvent is compatible with the water-soluble organic solvent and is at least dissolved in the treatment liquid .
このような分別回収方法によれば、基布と樹脂層との間に介在する比較的脆弱な接着剤（層）が、水溶性有機溶剤を０．５容量％以上の割合で含有する処理液によって浸食または溶解され、これにより、基布の一面および／または他面に接着されていた樹脂層が剥離される。なお、水溶性有機溶剤の含有割合が４０容量％以下である処理液によっては、樹脂層を構成する樹脂は殆ど溶解されないため、樹脂層は、裁断片の形状を保持した状態で基布から分離される。この結果、樹脂層を構成する樹脂を、蒸留工程（ポリ塩化ビニルと溶媒との分離工程）などを経ることなく回収することができる。 According to such a separation and recovery method, the relatively fragile adhesive (layer) interposed between the base fabric and the resin layer contains a water-soluble organic solvent in a proportion of 0.5% by volume or more. By this, the resin layer adhered to one surface and / or the other surface of the base fabric is peeled off. Depending on the treatment liquid in which the content of the water-soluble organic solvent is 40% by volume or less, the resin constituting the resin layer is hardly dissolved. Therefore, the resin layer is separated from the base fabric while maintaining the shape of the cut pieces. Is done. As a result, the resin constituting the resin layer can be recovered without passing through a distillation step (a step of separating polyvinyl chloride and a solvent).
（２）本発明の分別回収方法において、前記処理液が、前記水溶性有機溶剤として、更に、テトラヒドロフラン、アセトンまたはイソプロピルアルコールを含有することが好ましい。 (2) In the fractional collection method of the present invention , it is preferable that the treatment liquid further contains tetrahydrofuran, acetone or isopropyl alcohol as the water-soluble organic solvent.
（３）本発明の分別回収方法において、前記処理液中における、沸点が１００℃以下の有機溶剤（水溶性有機溶剤または非水溶性有機溶剤）の含有割合が５容量％以下であることが好ましい。 (3) In the fractionated recovery method of the present invention, the content ratio of the organic solvent (water-soluble organic solvent or water-insoluble organic solvent) having a boiling point of 100 ° C. or less in the treatment liquid is preferably 5% by volume or less. .
（４）本発明の分別回収方法において、前記積層体シートを構成する接着剤が塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなることが好ましく、エマルジョンタイプの塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなることが特に好ましい。 (4) In the separation and recovery method of the present invention, the adhesive constituting the laminate sheet is preferably made of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, and is made of an emulsion type vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin. It is particularly preferred.
（５）本発明の分別回収方法において、前記積層体シートが、前記基布の一面に前記樹脂層が形成されてなるプラスチックレザー（皮革状シート）であることが好ましい。 (5) In the separation and recovery method of the present invention, the laminate sheet is preferably plastic leather (leather-like sheet) in which the resin layer is formed on one surface of the base fabric.
（６）本発明の分別回収方法において、前記積層体シートが、前記基布の一面に軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザーであることが好ましい。 (6) In the separation and recovery method of the present invention, it is preferable that the laminate sheet is a vinyl chloride leather in which a soft polyvinyl chloride resin layer is formed on one surface of the base fabric.
（７）本発明の分別回収方法において、前記積層体シートが、前記基布の両面に前記樹脂層が形成されたターポリンであってもよい。 (7) In the separation and recovery method of the present invention, the laminate sheet may be a tarpaulin in which the resin layer is formed on both surfaces of the base fabric.
（８）この場合において、前記処理液に浸漬させるターポリンの裁断片に貫通孔を複数形成する工程を含むことが好ましい。 (8) In this case, it is preferable to include a step of forming a plurality of through holes in the cut pieces of tarpaulin to be immersed in the treatment liquid.
本発明の分別回収方法によれば、基布の一面および／または他面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、基布と樹脂層を構成する樹脂とを、蒸留工程（ポリ塩化ビニルと溶媒との分離工程）などを実施することなく、簡単かつ効率的に分別回収することができる。 According to the separation and recovery method of the present invention, the base fabric and the resin constituting the resin layer are formed from the cut pieces of the laminate sheet in which the resin layer is formed on one side and / or the other side of the base fabric via an adhesive. Can be easily and efficiently separated and recovered without performing a distillation step (a step of separating polyvinyl chloride and a solvent) or the like.
以下、本発明の分別回収方法について詳細に説明する。
本発明の分別回収方法は、基布の一面および／または他面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなる積層体シートの裁断片から、前記基布と前記樹脂層を構成する樹脂とを分別して回収する方法である。
Hereinafter, the fraction collection method of the present invention will be described in detail.
The separation and recovery method of the present invention includes a base sheet and a resin constituting the resin layer from a cut piece of a laminate sheet in which a resin layer is formed on one side and / or the other side of the base fabric with an adhesive. This is a method of separating and recovering.
＜積層体シート（被処理物）＞
被処理物である「積層体シート」としては、基布の一面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなるもの（例えばプラスチックレザー）、基布の両面に接着剤を介して樹脂層が形成されてなるもの（例えばターポリン）の何れであってもよい。
<Laminated body sheet (processed object)>
As a “laminated body sheet” that is an object to be processed, a resin layer is formed on one side of a base fabric via an adhesive (for example, plastic leather), and a resin layer is formed on both sides of the base fabric via an adhesive. Any of those formed (for example, tarpaulin) may be used.
積層体シートを構成する「基布」としては、天然繊維、合成繊維、再生繊維から構成される織物、編物および不織布を挙げることができる。
ここに、天然繊維としては綿、麻、羊毛などを例示することができ、合成繊維としては、ポリアミド（ナイロン）、ポリビニルアルコ−ル（ビニロン）、ポリ塩化ビニル（テビロン）、ポリエステル糸（テトロン）などを例示することができる。
Examples of the “base fabric” constituting the laminate sheet include woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics composed of natural fibers, synthetic fibers, and recycled fibers.
Examples of natural fibers include cotton, hemp, and wool. Examples of synthetic fibers include polyamide (nylon), polyvinyl alcohol (vinylon), polyvinyl chloride (tevilon), and polyester yarn (tetron). Etc. can be illustrated.
積層体シートを構成する「樹脂層」としては、軟質ポリ塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂などを例示することができる。
本発明の分別回収方法は、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が基布の一面および／または他面に形成された積層体シート（例えば塩化ビニルレザー、ターポリン）に対して特に好適である。
樹脂層を構成する軟質ポリ塩化ビニル樹脂の重合度は、通常１０００〜１８００程度とされる。軟質ポリ塩化ビニル樹脂には、可塑剤、安定剤、着色剤などが含有されている。 また、積層体シートを構成する樹脂層は発泡体構造を有している場合もある。
ここに、積層体シートの厚さとしては、通常０．６〜１．０ｍｍ程度とされる。
また、樹脂層の厚さとしては、通常０．４〜０．８ｍｍ程度とされる。
Examples of the “resin layer” constituting the laminate sheet include soft polyvinyl chloride resin, polyurethane resin, and acrylic resin.
The separation and recovery method of the present invention is particularly suitable for a laminate sheet (for example, vinyl chloride leather, tarpaulin) in which a soft polyvinyl chloride resin layer is formed on one side and / or the other side of a base fabric.
The degree of polymerization of the soft polyvinyl chloride resin constituting the resin layer is usually about 1000 to 1800. The soft polyvinyl chloride resin contains a plasticizer, a stabilizer, a colorant and the like. Moreover, the resin layer which comprises a laminated body sheet may have a foam structure.
Here, the thickness of the laminate sheet is usually about 0.6 to 1.0 mm.
The thickness of the resin layer is usually about 0.4 to 0.8 mm.
積層体シートを構成する基布と樹脂層とは、接着剤により固定されている。
すなわち、本発明の分別回収方法により処理される積層体シートにおいては、基布と、樹脂層との間に接着剤（層）が介在している。
かかる接着剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体からなる接着剤、ポリウレタン樹脂からなる接着剤が多用されている。
The base fabric and the resin layer constituting the laminate sheet are fixed with an adhesive.
That is, in the laminate sheet processed by the separation and recovery method of the present invention, an adhesive (layer) is interposed between the base fabric and the resin layer.
As such an adhesive, an adhesive made of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and an adhesive made of a polyurethane resin are frequently used.
本発明の分別回収方法では、上記の積層体シートの裁断片が特定の処理液に浸漬される。
ここに、「裁断片」としては、積層体シートの製造時および加工時において不可避的に発生する端材、最終製品の使用後の廃材などが含まれる。
裁断片の形状は多岐にわたり特に限定されるものではない。裁断片のサイズとしても、特に限定されないが、５ｃｍ2 以上であることが好ましく、更に好ましくは５〜１０００ｃｍ2 とされる。サイズが過小である場合には、裁断片の形状を保持する基布（片）と、樹脂（片）とを分別することが困難となる。
なお、裁断片には、後述するような長尺の端材などが含まれる。
In the separation and recovery method of the present invention, the cut piece of the laminate sheet is immersed in a specific treatment liquid.
Here, the “cutting piece” includes scraps inevitably generated at the time of manufacturing and processing the laminated sheet, waste materials after use of the final product, and the like.
The shape of the cut piece is not particularly limited. Even the size of the cut piece is not particularly limited, but is preferably 5 cm 2 or more, more preferably are 5~1000cm 2. When the size is too small, it becomes difficult to separate the base fabric (piece) that retains the shape of the cut piece and the resin (piece).
Note that the trim pieces include long end materials as described later.
＜処理液（有機溶剤の水溶液）＞
本発明の分別回収方法で使用する「処理液」は、水６０〜９９．５容量％と、水溶性有機溶剤０．５〜４０容量％と、非水溶性有機溶剤０〜１０容量％とを含有してなり、積層体シートを構成する接着剤（層）を浸食または溶解することができるが、積層体シートを構成する樹脂層を実質的に溶解しない水溶液（水と有機溶剤との混合物）である。
<Treatment solution (organic solvent aqueous solution)>
The “treatment liquid” used in the separation and recovery method of the present invention comprises 60 to 99.5% by volume of water, 0.5 to 40% by volume of a water-soluble organic solvent, and 0 to 10% by volume of a water-insoluble organic solvent. An aqueous solution (mixture of water and an organic solvent) that contains and can erode or dissolve the adhesive (layer) constituting the laminate sheet, but does not substantially dissolve the resin layer constituting the laminate sheet. It is.
処理液に含有される「水溶性有機溶剤」は、特定量の水に溶解されている状態であっても、積層体シートを構成する比較的脆弱な接着剤（層）を浸食または溶解することができる水溶性の有機溶剤である。 The “water-soluble organic solvent” contained in the treatment liquid erodes or dissolves the relatively fragile adhesive (layer) that constitutes the laminate sheet even when it is dissolved in a specific amount of water. It is a water-soluble organic solvent.
この水溶性有機溶剤は、特定量の水に溶解されている状態においては樹脂層を溶解するものではないが、水に溶解されていない（単独の）状態では、樹脂層を構成する樹脂を溶解できるものであってもよい。
ここに、水溶性有機溶剤における「水溶性」とは、常温下、水に対して自由な比率で溶解（混和）することを意味する。
This water-soluble organic solvent does not dissolve the resin layer when dissolved in a specific amount of water, but dissolves the resin constituting the resin layer when not dissolved in water (single). It may be possible.
Here, “water-soluble” in a water-soluble organic solvent means that it is dissolved (mixed) at a free ratio to water at room temperature.
かかる水溶性有機溶剤の具体例としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソルブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（セロソルブ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ）、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メチルカルビトール）、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（カルビトール）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ジエチルカルビトール）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、メチレンジメチルエーテル（メチラール）、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラヒドロフラン、アセトン、ジアセトンアルコール、アセトニルアセトン、アセチルアセトン、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（メチルセロソルブアセテート）、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート（メチルカルビトールアセテート）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（カルビトールアセテート）、エチルヒドロキシイソブチレートおよび乳酸エチルなどを例示することができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Specific examples of such water-soluble organic solvents include, for example, methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene glycol monoethyl ether (cellosolve), ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve), Ethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether (methyl carbitol), diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether (carbitol), diethylene glycol diethyl ether (diethyl carbitol), diethylene glycol monobutyl ether (butyl carbitol), diethylene glycol dibutyl ether, triethylene Glico Monomethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, methylene dimethyl ether (methylal), propylene glycol monobutyl ether, tetrahydrofuran, acetone, diacetone alcohol, acetonyl acetone, acetylacetone, ethylene glycol monomethyl ether acetate (methyl cellosolve acetate), diethylene glycol Examples thereof include monomethyl ether acetate (methyl carbitol acetate), diethylene glycol monoethyl ether acetate (carbitol acetate), ethyl hydroxyisobutyrate and ethyl lactate, and these are used alone or in combination of two or more. be able to.
これらのうち、炭素数３〜１２のグリコールエーテル、環状エーテル、ケトンおよびアルコールが好ましく、特に、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（Ｃ5 Ｈ12Ｏ3 ，沸点１９４℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（Ｃ7 Ｈ16Ｏ4 ，沸点２４９℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（Ｃ8 Ｈ18Ｏ3 ，沸点２３１℃）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（Ｃ8 Ｈ18Ｏ4 ，沸点２１６℃）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（Ｃ12Ｈ26Ｏ3 ，沸点２５６℃）、テトラヒドロフラン、アセトンおよびイソプロピルアルコールが好ましい。 Of these, glycol ethers having 3 to 12 carbon atoms, cyclic ethers, ketones and alcohols are preferable, and in particular, diethylene glycol monomethyl ether (C 5 H 12 O 3 , boiling point 194 ° C.), triethylene glycol monomethyl ether (C 7 H 16 O 4 , boiling point 249 ° C.), diethylene glycol monobutyl ether (C 8 H 18 O 3 , boiling point 231 ° C.), triethylene glycol dimethyl ether (C 8 H 18 O 4 , boiling point 216 ° C.), diethylene glycol dibutyl ether (C 12 H 26 O 3 , boiling point 256 ° C.), tetrahydrofuran, acetone and isopropyl alcohol are preferred.
処理液における水溶性有機溶剤の含有割合としては、通常０．５〜４０容量％とされ、好ましくは５〜２５容量％、更に好ましくは１５〜２５容量％、特に好ましくは２０〜２５容量％とされる。 The content ratio of the water-soluble organic solvent in the treatment liquid is usually 0.5 to 40% by volume, preferably 5 to 25% by volume, more preferably 15 to 25% by volume, and particularly preferably 20 to 25% by volume. Is done.
このような割合で水溶性有機溶剤を含有する処理液によれば、積層体シートを構成する樹脂層（例えば軟質ポリ塩化ビニル樹脂層）を実質的に溶解することなく、接着剤の層（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体からなる接着剤層）を浸食または溶解することができる。 According to the treatment liquid containing the water-soluble organic solvent in such a ratio, the adhesive layer (for example, the resin layer (for example, the soft polyvinyl chloride resin layer) constituting the laminate sheet is not substantially dissolved, for example, , An adhesive layer made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer) can be eroded or dissolved.
水溶性有機溶剤の含有割合が０．５容量％未満である場合には、得られる処理液によって、積層体シートを構成する接着剤（層）を浸食または溶解すること（延いては基布から樹脂層を分離すること）ができない。一方、この含有割合が４０容量％を超える場合には、得られる処理液によって積層体シートを構成する樹脂層が溶解されてしまう。 When the content ratio of the water-soluble organic solvent is less than 0.5% by volume, the adhesive (layer) constituting the laminate sheet is eroded or dissolved by the treatment liquid obtained (and from the base cloth). The resin layer cannot be separated). On the other hand, when this content rate exceeds 40 volume%, the resin layer which comprises a laminated body sheet will be melt | dissolved by the processing liquid obtained.
処理液における水の含有割合としては、通常６０〜９９．５容量％とされ、好ましくは７５〜９５容量％、更に好ましくは７５〜８５容量％、特に好ましくは７５〜８０容量％とされる。
水の含有割合が６０容量％未満である場合には、相対的に有機溶剤の含有割合が４０容量％を超えることになり、そのような処理液によっては積層体シートを構成する樹脂層が溶解されてしまう。一方、水の含有割合が９９．５容量％を超える場合には、相対的に有機溶剤の含有割合が０．５容量％未満となり、そのような処理液によっては、積層体シートを構成する接着剤（層）を浸食または溶解することができない。
The content ratio of water in the treatment liquid is usually 60 to 99.5% by volume, preferably 75 to 95% by volume, more preferably 75 to 85% by volume, and particularly preferably 75 to 80% by volume.
When the water content is less than 60% by volume, the organic solvent content is relatively higher than 40% by volume, and depending on the treatment liquid, the resin layer constituting the laminate sheet is dissolved. Will be. On the other hand, when the content ratio of water exceeds 99.5% by volume, the content ratio of the organic solvent is relatively less than 0.5% by volume. The agent (layer) cannot erode or dissolve.
処理液には、非水溶性有機溶剤が含有されていてもよい。
本発明において、「非水溶性有機溶剤」とは、水に対して不溶性（非混和性）の有機溶剤、および水溶解度が３０ｇ／１００ｍＬ（２０℃）以下である有機溶剤をいう。
非水溶性有機溶剤は、水溶性有機溶剤との相溶性があり、少なくとも処理液中に溶解されていることが必要である。
非水溶性有機溶剤は、単独の状態において、樹脂層を構成する樹脂を溶解できるものであることが好ましい。
The treatment liquid may contain a water-insoluble organic solvent.
In the present invention, the “water-insoluble organic solvent” refers to an organic solvent that is insoluble (immiscible) in water and an organic solvent having a water solubility of 30 g / 100 mL (20 ° C.) or less.
The water-insoluble organic solvent is compatible with the water-soluble organic solvent and needs to be at least dissolved in the treatment liquid.
The water-insoluble organic solvent is preferably a solvent that can dissolve the resin constituting the resin layer in a single state.
かかる非水溶性有機溶剤の具体例としては、ｎ−ブタノール（水溶解度＝７．７ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、２−ブタノール（水溶解度＝１２．５ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、イソブタノール（水溶解度＝８．７ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、オクタノール（水に不溶）などのアルコール系溶剤、ヘキサン（水に不溶）、ヘプタン（水に不溶）、ノルマルパラフィンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、ベンゼン（水溶解度＝０．１８ｇ／１００ｍＬ（２５℃））、トルエン（水に不溶）、キシレン（水に不溶）、アルキルベンゼンなどの芳香族炭化水素系溶剤、塩化メチレン（水溶解度＝２．０ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、１−クロロブタン（水に不溶）、２−クロロブタン（水に不溶）、３−クロロブタン（水に不溶）、四塩化炭素（水に不溶）などのハロゲン化炭化水素系溶剤、酢酸メチル（水溶解度＝２４．４ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、酢酸エチル（水溶解度＝０．３ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、酢酸ブチル（水溶解度＝０．７ｇ／１００ｍＬ（２０℃））などのエステル系溶剤、メチルイソブチルケトン（水溶解度＝１．９ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、メチルエチルケトン（水溶解度＝２９ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、シクロヘキサノン（水溶解度＝２．５ｇ／１００ｍＬ（２０℃））などのケトン系溶剤、エチルエーテル（水溶解度＝６．９ｇ／１００ｍＬ（２０℃））、ブチルエーテル（水に不溶）などのエーテル系溶剤を例示することができ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。 Specific examples of such a water-insoluble organic solvent include n-butanol (water solubility = 7.7 g / 100 mL (20 ° C.)), 2-butanol (water solubility = 12.5 g / 100 mL (20 ° C.)), isobutanol. (Water solubility = 8.7 g / 100 mL (20 ° C.)), alcohol solvents such as octanol (insoluble in water), hexane (insoluble in water), heptane (insoluble in water), aliphatic hydrocarbons such as normal paraffin Solvent, benzene (water solubility = 0.18 g / 100 mL (25 ° C.)), toluene (insoluble in water), xylene (insoluble in water), alkylbenzene, and other aromatic hydrocarbon solvents, methylene chloride (water solubility = 2. 0 g / 100 mL (20 ° C.), 1-chlorobutane (insoluble in water), 2-chlorobutane (insoluble in water), 3-chlorobutane (insoluble in water), carbon tetrachloride (water Insoluble), methyl acetate (water solubility = 24.4 g / 100 mL (20 ° C.)), ethyl acetate (water solubility = 0.3 g / 100 mL (20 ° C.)), butyl acetate (water solubility) = 0.7 g / 100 mL (20 ° C.), etc., ester solvents, methyl isobutyl ketone (water solubility = 1.9 g / 100 mL (20 ° C.)), methyl ethyl ketone (water solubility = 29 g / 100 mL (20 ° C.)), cyclohexanone Examples include ketone solvents such as (water solubility = 2.5 g / 100 mL (20 ° C.)) and ether solvents such as ethyl ether (water solubility = 6.9 g / 100 mL (20 ° C.)) and butyl ether (insoluble in water). These can be used alone or in combination of two or more.
非水溶性有機溶剤を含有させることにより、得られる処理液の接着剤（層）に対する浸食性または溶解性を向上させること、延いては、処理効率を向上させることができる。
処理液における非水溶性有機溶剤の含有割合としては、通常１０容量％以下とされ、好ましくは５容量％以下、更に好ましくは１〜３容量％とされる。
非水溶性有機溶剤の含有割合が１０容量％を超える場合には、これらが均質に溶解された処理液を調製することができない。
By containing a water-insoluble organic solvent, the erodibility or solubility of the resulting treatment liquid with respect to the adhesive (layer) can be improved, and the processing efficiency can be improved.
The content ratio of the water-insoluble organic solvent in the treatment liquid is usually 10% by volume or less, preferably 5% by volume or less, and more preferably 1 to 3% by volume.
When the content ratio of the water-insoluble organic solvent exceeds 10% by volume, it is impossible to prepare a treatment liquid in which these are homogeneously dissolved.
処理液に含有される水溶性有機溶剤および非水溶性有機溶剤は、その沸点が１００℃より高いものであることが好ましい。
なお、水溶性有機溶剤および／または非水溶性有機溶剤として、沸点が１００℃以下の溶剤を使用する場合には、そのような低沸点の有機溶剤の含有割合が５容量％以下、例えば２〜５容量％であることが安全性などの観点から好ましい。
The water-soluble organic solvent and the water-insoluble organic solvent contained in the treatment liquid preferably have a boiling point higher than 100 ° C.
When a solvent having a boiling point of 100 ° C. or less is used as the water-soluble organic solvent and / or the water-insoluble organic solvent, the content of such a low-boiling organic solvent is 5% by volume or less, for example 2 to 2%. 5% by volume is preferable from the viewpoint of safety and the like.
本発明の分別回収方法で使用する処理液の特に好適な配合としては、水７５〜８０容量％、炭素数３〜１２のグリコールエーテル（水溶性有機溶剤）１５〜２０容量％、テトラヒドロキシフラン、アセトンおよびイソプロピルアルコールから選ばれた水溶性有機溶剤５〜１０容量％、ＭＥＫおよびＭＩＢＫから選ばれた非水溶性有機溶剤０〜５容量％を挙げることができる。 Particularly preferred formulations of the treatment liquid used in the fractional collection method of the present invention include 75 to 80% by volume of water, 15 to 20% by volume of a glycol ether having 3 to 12 carbon atoms (water-soluble organic solvent), tetrahydroxyfuran, Examples thereof include 5 to 10% by volume of a water-soluble organic solvent selected from acetone and isopropyl alcohol, and 0 to 5% by volume of a water-insoluble organic solvent selected from MEK and MIBK.
＜分別回収方法＞
本発明の分別回収方法は、処理液に積層体シートの裁断片を浸漬することにより、積層体シートを構成する基布と樹脂層とを分離する工程（以下、「層分離工程」という。）を含む。
<Separate collection method>
In the separation and recovery method of the present invention, the base fabric and the resin layer constituting the laminate sheet are separated by immersing the cut pieces of the laminate sheet in the treatment liquid (hereinafter referred to as “layer separation step”). including.
層分離工程は、例えば、積層シートの裁断片を処理液中に分散させて、この系を攪拌処理することにより実施することができる。
ここに、攪拌処理方法としては、処理槽内に収容した裁断片の分散液を、攪拌羽根により機械的攪拌する方法、水流ポンプにより水流攪拌する方法などを例示することができる。裁断片の分散液を攪拌処理することにより、攪拌処理しない場合と比較して、処理時間を短縮することができる。
The layer separation step can be performed, for example, by dispersing the cut pieces of the laminated sheet in the treatment liquid and stirring the system.
Examples of the agitation treatment method include a method of mechanically agitating the dispersion of the cut pieces accommodated in the treatment tank with a stirring blade, a method of agitating the water with a water pump, and the like. By treating the dispersion of the cut pieces with stirring, the processing time can be shortened as compared to the case without stirring.
層分離工程における処理温度としては、通常２０〜５０℃とされ、好ましくは２５〜４５℃とされる。
また、処理時間としては、積層体シートの樹脂層を構成する樹脂の重合度（ポリ塩化ビニル樹脂である場合には可塑剤の種類および使用量）、積層体シートを構成する接着剤の種類などによっても異なるが、通常１０〜６０分間とされ、好ましくは１５〜３０分間とされる。
The treatment temperature in the layer separation step is usually 20 to 50 ° C, preferably 25 to 45 ° C.
Moreover, as processing time, the polymerization degree of the resin which comprises the resin layer of a laminated sheet (the kind and usage amount of a plasticizer in the case of a polyvinyl chloride resin), the kind of adhesive which comprises a laminated sheet, etc. However, it is usually 10 to 60 minutes, preferably 15 to 30 minutes.
層分離工程においては、積層シートの裁断片における接着剤（層）に処理液が接触することにより、この処理液によって接着剤（層）が浸食または溶解され、この結果、基布と樹脂層との間の接着性を維持することができなくなる。なお、処理液によっては樹脂層を構成する樹脂は実質的に溶解されないため、積層シートを構成する樹脂層は、裁断片の形状を保持した状態で基布から分離される。
従って、この層分離工程により、裁断片の形状を有する基布（片）と、樹脂（片）とが処理液に分散された状態の分散液が得られる。
ここに、層分離工程により得られた基布（片）には樹脂の痕跡が実質的に認められず、樹脂（片）においても基布の痕跡は実質的に認められない。
In the layer separation process, when the treatment liquid comes into contact with the adhesive (layer) in the cut piece of the laminated sheet, the adhesive (layer) is eroded or dissolved by the treatment liquid. As a result, the base fabric and the resin layer It becomes impossible to maintain the adhesion between the two. In addition, since resin which comprises a resin layer is not melt | dissolved depending on a process liquid, the resin layer which comprises a laminated sheet is isolate | separated from a base fabric in the state holding the shape of a cutting piece.
Therefore, by this layer separation step, a dispersion liquid in which the base fabric (piece) having the shape of a cut piece and the resin (piece) are dispersed in the treatment liquid is obtained.
Here, the trace of the resin is not substantially recognized in the base fabric (piece) obtained by the layer separation step, and the trace of the base fabric is not substantially recognized even in the resin (piece).
なお、基布の両面に樹脂層が形成されてなる積層体シート（例えばターポリン）の裁断片を処理する場合には、層分離工程を実施する前に当該裁断片に一面から他面に至る貫通孔を複数形成することが好ましい。これにより、積層体シートの接着剤（層）に処理液が接触しやすくなる。また、貫通孔に代えて、裁断片の一面または他面に、接着剤（層）に至る切り込みを形成してもよい。 When processing a cut piece of a laminate sheet (for example, tarpaulin) having a resin layer formed on both sides of the base fabric, the cut piece penetrates from one side to the other side before performing the layer separation step. It is preferable to form a plurality of holes. Thereby, a process liquid becomes easy to contact the adhesive agent (layer) of a laminated body sheet. Further, instead of the through hole, a cut leading to the adhesive (layer) may be formed on one side or the other side of the cut piece.
層分離工程終了後、裁断片の形状で分散されている基布（片）および樹脂（片）を処理液から取り出した後、両者を分別して回収する。
なお、層分離工程終了後における回収物の中には、基布から樹脂層が分離されていない状態の裁断片が含まれることがあるが、そのような裁断片においても、その接着剤（層）は処理液によって十分に浸食または溶解されているため、基布と樹脂層との間の接着力は著しく低下しており、例えば手作業によって基布から樹脂層を簡単に剥離することができる。
After completion of the layer separation step, the base fabric (piece) and the resin (piece) dispersed in the form of a cut piece are taken out from the treatment liquid, and then both are separated and collected.
The recovered material after the completion of the layer separation step may include a cut piece in which the resin layer is not separated from the base fabric. Even in such a cut piece, the adhesive (layer ) Is sufficiently eroded or dissolved by the treatment liquid, the adhesive force between the base fabric and the resin layer is significantly reduced. For example, the resin layer can be easily peeled from the base fabric by hand. .
分別回収された樹脂（片）は、種々の樹脂製品（例えばプラスチックシート材、プラスチックレザー製品、ターポリン）を構成する樹脂材料として再利用することができる。
他方、分別回収された基布（片）は、樹脂層に由来する樹脂が含まれていないため、再生繊維材料として再利用することができる。
The separately collected resin (piece) can be reused as a resin material constituting various resin products (for example, plastic sheet material, plastic leather product, tarpaulin).
On the other hand, the separately collected base fabric (piece) does not contain a resin derived from the resin layer, and can be reused as a recycled fiber material.
以上説明したように、本発明の分別回収方法によれば、基布と樹脂層との間に介在していた接着剤（層）に処理液が接触し、この接着剤（層）は、水溶性有機溶剤を０．５容量％以上の割合で含有する当該処理液によって浸食または溶解されて、基布と樹脂層との間の接着性を維持することができなくなり、これにより、基布の一面および／または他面に接着されていた樹脂層が剥離される。なお、水溶性有機溶剤の含有割合が４０容量％以下である当該処理液によっては、樹脂層を構成する樹脂は殆ど溶解されないため、樹脂層は、裁断片の形状を保持した状態で基布から分離（剥離）され、裁断片の形状を有する基布（片）と、樹脂（片）とが得られる。そして、これら基布（片）および樹脂（片）を処理液から取り出して分別回収することができる。
このように、本発明の分別回収方法では、樹脂層を構成する樹脂を処理液によって溶解して回収するものではないので、当該樹脂を、蒸留工程（ポリ塩化ビニルと溶媒との分離工程）などを経ることなく回収することができる。
As described above, according to the separation and recovery method of the present invention, the treatment liquid comes into contact with the adhesive (layer) interposed between the base fabric and the resin layer, and the adhesive (layer) is water-soluble. Eroded or dissolved by the treatment liquid containing the organic solvent at a ratio of 0.5% by volume or more, it becomes impossible to maintain the adhesion between the base fabric and the resin layer. The resin layer adhered to one surface and / or the other surface is peeled off. In addition, since the resin which comprises a resin layer is hardly melt | dissolved by the said processing liquid whose content rate of a water-soluble organic solvent is 40 volume% or less, a resin layer is a base fabric in the state holding the shape of a cutting piece. A base fabric (piece) and a resin (piece) which are separated (peeled) and have the shape of a cut piece are obtained. And these base fabrics (pieces) and resin (pieces) can be taken out from the treatment liquid and collected separately.
As described above, in the separation and recovery method of the present invention, the resin constituting the resin layer is not recovered by being dissolved by the treatment liquid. Therefore, the resin is distilled in a distillation step (a step of separating polyvinyl chloride and a solvent) or the like. It can collect without going through.
なお、本発明の分別回収方法の一実施形態として、例えば、長尺のプラスチックレザー製品の製造時において、トリミング操作で両端が切り落とされることにより生じる端材（積層体シートの裁断片）を、プラスチックレザー製品の製造ラインのスピードに合わせて連続処理することにより、プラスチックレザー製品と同時に、長尺シート状の基布および樹脂を得ることができる。 As one embodiment of the separation and recovery method of the present invention, for example, when manufacturing a long plastic leather product, an end material (cut piece of a laminate sheet) generated by trimming both ends by trimming operation is used as a plastic. By performing continuous processing according to the speed of the production line of leather products, a long sheet-like base fabric and resin can be obtained simultaneously with the plastic leather products.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited to these Examples.
＜実施例１＞
（１）処理液の調製：
水６００ｇ（７５容量％）と、沸点が２３１℃の水溶性有機溶剤であるジエチレングリコールモノブチルエーテル１６０ｇ（２０容量％）と、沸点が５７℃の水溶性有機溶剤であるアセトン４０ｇ（５容量％）とを混合して、水溶性有機溶剤の水溶液からなる処理液８００ｇを調製した。
<Example 1>
(1) Preparation of treatment liquid:
600 g of water (75% by volume), 160 g (20% by volume) of diethylene glycol monobutyl ether which is a water-soluble organic solvent having a boiling point of 231 ° C., and 40 g (5% by volume) of acetone which is a water-soluble organic solvent having a boiling point of 57 ° C. Were mixed to prepare 800 g of a treatment liquid composed of an aqueous solution of a water-soluble organic solvent.
（２）裁断片の準備：
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる水系エマルジョンタイプの接着剤「ビニブラン ６０３」（日信化学工業（株）製，固形分５０％、粘度５０、平均粒子径１５０、Ｔｇ６３℃、ＭＦＴ５８℃、ｐＨ７．５）を介して基布の一面に軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザーの裁断片（幅１００ｍｍ×３００ｍｍ、厚さ０．８ｍｍ）１６０ｇを準備した。
(2) Preparation of cutting pieces:
Water-based emulsion type adhesive “Vinyl Blanc 603” made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd., solid content 50%, viscosity 50, average particle size 150, Tg 63 ° C., MFT 58 ° C., 160 g of vinyl chloride leather (width 100 mm × 300 mm, thickness 0.8 mm) in which a soft polyvinyl chloride resin layer is formed on one surface of the base fabric through pH 7.5) was prepared.
（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片１６０ｇを投入し、温度３０℃、回転速度１５ｒｐｍで、２０分間にわたり、この系を攪拌処理することにより、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを、裁断片の形状を保持させた状態で分離した。なお、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が基布から完全に分離されていない状態の裁断片が一部認められたが、そのような裁断片であっても、手作業によって、簡単かつ完全に、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層を基布から分離（剥離）することができた。
(3) Layer separation step:
In a glass container having a capacity of 1 L equipped with a stirring function, 800 g of the treatment liquid prepared in the above (1) was charged, and 160 g of the cut piece prepared in (2) was charged into this treatment liquid, and the temperature was 30 ° C. By stirring this system for 20 minutes at a rotational speed of 15 rpm, the base fabric constituting the cut piece (vinyl chloride leather) and the soft polyvinyl chloride resin layer are maintained in the shape of the cut piece. separated. In addition, some of the cut pieces in a state where the soft polyvinyl chloride resin layer was not completely separated from the base fabric were recognized, but even such cut pieces were easily and completely softened by hand. The polyvinyl chloride resin layer could be separated (peeled) from the base fabric.
（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は７０．０ｇ（４３．８質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は９０．０ｇ（５６．２質量％）であった。
(4) Separation and collection process:
The base fabric (piece) holding the shape of the cut piece and the resin (piece) were separated and collected.
The recovered base fabric piece had a dry mass (drying condition: 80 ° C. × 1 hour) of 70.0 g (43.8% by mass), and the recovered resin piece had a dry mass (drying condition: 60 ° C. × 30 minutes). ) Was 90.0 g (56.2% by mass).
（５）リサイクル例１：
上記（４）により得られた樹脂片（軟質ポリ塩化ビニル樹脂）を、表面温度１６０℃に設定された６インチのテストロールを用いて、５分間にわたり混練することにより、厚さ０．３ｍｍのフィルムを作製した。得られたフィルムには、繊維状の異物が認められず、強靭かつ柔軟性を有するものであった。
(5) Recycling example 1:
The resin piece (soft polyvinyl chloride resin) obtained by the above (4) is kneaded for 5 minutes using a 6-inch test roll set at a surface temperature of 160 ° C. A film was prepared. In the obtained film, no fibrous foreign matter was observed, and the film was tough and flexible.
（６）リサイクル例２：
重合度１３００のポリ塩化ビニル１００質量部と、バリウム−亜鉛系の液状安定剤２質量部とを混合し、更に、上記（４）により得られた樹脂片（軟質ポリ塩化ビニル樹脂）５０質量部を細かく切断した状態で添加して混合し、得られた混合物を、表面温度１７５℃に設定された６インチのテストロールを用いて、５分間にわたり混練することにより、繊維状の異物を含まない半硬質ポリ塩化ビニルシートを得た。
(6) Recycling example 2:
100 parts by mass of polyvinyl chloride having a polymerization degree of 1300 and 2 parts by mass of a barium-zinc liquid stabilizer are mixed, and further, 50 parts by mass of the resin piece (soft polyvinyl chloride resin) obtained by the above (4). Are mixed in a finely cut state, and the resulting mixture is kneaded for 5 minutes using a 6-inch test roll set at a surface temperature of 175 ° C. so that it does not contain fibrous foreign matter. A semi-rigid polyvinyl chloride sheet was obtained.
＜実施例２＞
（１）処理液の調製：
水６００ｇ（７５容量％）と、沸点が１９４℃のジエチレングリコールモノメチルエーテル１６０ｇ（２０容量％）と、沸点が６６℃の水溶性有機溶剤であるテトラヒドロフラン４０ｇ（５容量％）を混合して、水溶性有機溶剤の水溶液からなる処理液８００ｇを調製した。
<Example 2>
(1) Preparation of treatment liquid:
600 g (75% by volume) of water, 160 g (20% by volume) of diethylene glycol monomethyl ether having a boiling point of 194 ° C., and 40 g (5% by volume) of tetrahydrofuran which is a water-soluble organic solvent having a boiling point of 66 ° C. A processing solution 800 g composed of an aqueous solution of an organic solvent was prepared.
（２）裁断片の準備：
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着剤「ビニブラン ６０３」（日信化学工業（株）製）からなる接着剤を介して基布の一面に黒色の軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザー（５０ｍｍ×２００ｍｍ×０．８ｍｍ）１０枚（１６０ｇ）を準備した。
(2) Preparation of cutting pieces:
A black soft polyvinyl chloride resin layer is formed on one surface of the base fabric through an adhesive made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin “Vinibran 603” (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). 10 sheets (160 g) of vinyl chloride leather (50 mm × 200 mm × 0.8 mm) were prepared.
（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片１６０ｇを投入し、温度２５℃、回転速度２０ｒｐｍで、２０分間にわたり、この系を攪拌処理することにより、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを、裁断片の形状を保持させた状態で分離した。なお、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が基布から完全に分離されていない状態の裁断片が一部認められたが、そのような裁断片であっても、手作業によって、簡単かつ完全に、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層を基布から分離（剥離）することができた。
(3) Layer separation step:
In a glass container having a capacity of 1 L equipped with a stirring function, 800 g of the treatment liquid prepared in (1) above was charged, and 160 g of the cut piece prepared in (2) above was charged into this treatment liquid, and the temperature was 25 ° C. By stirring this system for 20 minutes at a rotational speed of 20 rpm, the base fabric constituting the cut pieces (vinyl chloride leather) and the soft polyvinyl chloride resin layer are maintained in the shape of the cut pieces. separated. In addition, some of the cut pieces in a state where the soft polyvinyl chloride resin layer was not completely separated from the base fabric were recognized, but even such cut pieces were easily and completely softened by hand. The polyvinyl chloride resin layer could be separated (peeled) from the base fabric.
（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は６０．０ｇ（３７．５質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は１００．０ｇ（６２．５質量％）であった。
(4) Separation and collection process:
The base fabric (piece) holding the shape of the cut piece and the resin (piece) were separated and collected.
The dry weight (drying condition: 80 ° C. × 1 hour) of the recovered base fabric piece is 60.0 g (37.5% by mass), and the dry weight of the recovered resin piece (drying condition: 60 ° C. × 30 minutes). ) Was 100.0 g (62.5% by mass).
＜実施例３＞
（１）処理液の調製：
水６００ｇ（７５容量％）と、沸点が２４９℃のトリエチレングリコールモノメチルエーテル１６０ｇ（２０容量％）と沸点が５６℃のアセトン４０ｇ（５容量％）を混合して、水溶性有機溶剤の水溶液からなる処理液８００ｇを調製した。
<Example 3>
(1) Preparation of treatment liquid:
600 g (75% by volume) of water, 160 g (20% by volume) of triethylene glycol monomethyl ether having a boiling point of 249 ° C., and 40 g (5% by volume) of acetone having a boiling point of 56 ° C. are mixed to form an aqueous solution of a water-soluble organic solvent. The processing liquid 800g which becomes was prepared.
（２）裁断片の準備：
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着剤「ビニブラン ６０３」（日信化学工業（株）製）からなる接着剤を介して、基布の一面に黒色の軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなるきわめてソフト感覚の塩化ビニルレザーの裁断片（１００ｍｍ×２５０ｍｍ×１ｍｍ）９枚（１５８ｇ）を準備した。
(2) Preparation of cutting pieces:
A black soft polyvinyl chloride resin layer is formed on one surface of the base fabric via an adhesive made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin “Vinibran 603” (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). Nine pieces (158 g) of vinyl chloride leather having a very soft sensation (100 mm × 250 mm × 1 mm) were prepared.
（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片１５８ｇを投入し、温度２５℃、回転速度１０ｒｐｍで、２０分間にわたり、この系を攪拌処理することにより、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを、裁断片の形状を保持させた状態で分離した。なお、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が基布から完全に分離されていない状態の裁断片が一部認められたが、そのような裁断片であっても、手作業によって、簡単かつ完全に、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層を基布から分離（剥離）することができた。
(3) Layer separation step:
In a glass container with a capacity of 1 L equipped with a stirring function, 800 g of the treatment liquid prepared in the above (1) was charged, and 158 g of the cut piece prepared in (2) was charged into this treatment liquid, and the temperature was 25 ° C. By stirring the system for 20 minutes at a rotational speed of 10 rpm, the base fabric constituting the cut pieces (vinyl chloride leather) and the soft polyvinyl chloride resin layer are maintained in the shape of the cut pieces. separated. In addition, some of the cut pieces in a state where the soft polyvinyl chloride resin layer was not completely separated from the base fabric were recognized, but even such cut pieces were easily and completely softened by hand. The polyvinyl chloride resin layer could be separated (peeled) from the base fabric.
（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は２１．０ｇ（１３．３質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は１３６．０ｇ（８６．１質量％）であった。
(4) Separation and collection process:
The base fabric (piece) holding the shape of the cut piece and the resin (piece) were separated and collected.
The recovered base fabric piece had a dry mass (drying condition: 80 ° C. × 1 hour) of 21.0 g (13.3 mass%), and the recovered resin piece had a dry mass (drying condition: 60 ° C. × 30 minutes). ) Was 136.0 g (86.1% by mass).
（５）リサイクル例：
上記（４）により得られた樹脂片（軟質ポリ塩化ビニル樹脂）を、表面温度１６０℃に設定された６インチのテストロールを用いて、７分間にわたり混練することにより、厚さ０．５ｍｍのフィルムを作製した。得られたフィルムには、繊維状の異物が認められず、強靭なものであった。
(5) Recycling example:
The resin piece (soft polyvinyl chloride resin) obtained in the above (4) is kneaded for 7 minutes using a 6-inch test roll set at a surface temperature of 160 ° C. A film was prepared. The obtained film was strong with no fibrous foreign matter observed.
＜実施例４＞
（１）処理液の調製：
水６００ｇ（７５容量％）と沸点が２４９℃のトリエチレングリコールモノメチルエーテル１６０ｇ（２０容量％）と沸点が６６℃のテトラヒドロフラン４０ｇ（５容量％）とを混合して、水溶性有機溶剤の水溶液からなる処理液８００ｇを調製した。
<Example 4>
(1) Preparation of treatment liquid:
A mixture of 600 g of water (75% by volume), 160 g (20% by volume) of triethylene glycol monomethyl ether having a boiling point of 249 ° C. and 40 g (5% by volume) of tetrahydrofuran having a boiling point of 66 ° C. The processing liquid 800g which becomes was prepared.
（２）裁断片の準備：
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着剤「ビニブラン ６０３」（日信化学工業（株）製）からなる接着剤を介して、基布の一面に軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザーの裁断片（１００ｍｍ×２５０ｍｍ×０．６０〜０．６２ｍｍ）１３枚（１６５ｇ）を、解体処理された乗用車の座席から採取して準備した。
(2) Preparation of cutting pieces:
A soft polyvinyl chloride resin layer is formed on one surface of the base fabric through an adhesive made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin “Vinibran 603” (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). 13 pieces (165 g) of vinyl chloride leather cut pieces (100 mm × 250 mm × 0.60 to 0.62 mm) were collected from the dismantled passenger car seat and prepared.
（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片１６５ｇを投入し、温度４５℃、回転速度１５ｒｐｍで、３０分間にわたり、この系を攪拌処理することにより、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを、裁断片の形状を保持させた状態で分離した。なお、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が基布から完全に分離されていない状態の裁断片が一部認められたが、そのような裁断片であっても、手作業によって、簡単かつ完全に、軟質ポリ塩化ビニル樹脂層を基布から分離（剥離）することができた。
(3) Layer separation step:
In a glass container having a capacity of 1 L equipped with a stirring function, 800 g of the treatment liquid prepared in the above (1) was charged, and into this treatment liquid, 165 g of the cut piece prepared in the above (2) was added, and the temperature was 45 ° C. By stirring this system for 30 minutes at a rotational speed of 15 rpm, the base fabric constituting the cut piece (vinyl chloride leather) and the soft polyvinyl chloride resin layer are maintained in the shape of the cut piece. separated. In addition, some of the cut pieces in a state where the soft polyvinyl chloride resin layer was not completely separated from the base fabric were recognized, but even such cut pieces were easily and completely softened by hand. The polyvinyl chloride resin layer could be separated (peeled) from the base fabric.
（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は３６．１ｇ（２１．９質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は１１４．３ｇ（６９．３質量％）であった。
なお、本実施例において、回収された基布片および樹脂片の合計質量は１５０．４ｇであり、裁断片の投入量１６５ｇに対する回収率は約９１質量％であるが、この減量は、長期使用による汚れおよび基布部分に付着した異物によるものと推測される。
(4) Separation and collection process:
The base fabric (piece) holding the shape of the cut piece and the resin (piece) were separated and collected.
The recovered base fabric piece had a dry mass (drying condition: 80 ° C. × 1 hour) of 36.1 g (21.9% by mass), and the recovered resin piece had a dry mass (drying condition: 60 ° C. × 30 minutes). ) Was 114.3 g (69.3% by mass).
In this example, the total mass of the recovered base fabric piece and resin piece is 150.4 g, and the recovery rate is about 91% by mass with respect to the input amount of 165 g of cut pieces. It is presumed to be due to dirt due to the contamination and foreign matter adhering to the base fabric part.
＜実施例５＞
（１）処理液の調製：
水６００ｇ（７５容量％）と、沸点２４９℃のトリエチレングリコールモノメチルエーテル１６０ｇ（２０容量％）と、沸点が８２℃の水溶性有機溶剤であるイソプロピルアルコール２４ｇ（３容量％）と、沸点が８０℃の非水溶性有機溶剤であるメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１６ｇ（２容量％）とを混合し、処理液８００ｇを調製した。
<Example 5>
(1) Preparation of treatment liquid:
600 g (75% by volume) of water, 160 g (20% by volume) of triethylene glycol monomethyl ether having a boiling point of 249 ° C., 24 g (3% by volume) of isopropyl alcohol, which is a water-soluble organic solvent having a boiling point of 82 ° C., and a boiling point of 80 800 g of treatment liquid was prepared by mixing 16 g (2% by volume) of methyl ethyl ketone (MEK), which is a water-insoluble organic solvent at 0 ° C.
（２）裁断片の準備：
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着剤「ビニブラン ６０３」（日信化学工業（株）製）からなる接着剤を介して、基布の一面に軟質ポリ塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザーの裁断片（５０ｍｍ×１００ｍｍ×０．７ｍｍ）１０枚（４０ｇ）を準備した。
(2) Preparation of cutting pieces:
A soft polyvinyl chloride resin layer is formed on one surface of the base fabric through an adhesive made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin “Vinibran 603” (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). Ten pieces (40 g) of vinyl chloride leather cut pieces (50 mm × 100 mm × 0.7 mm) were prepared.
（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片４０ｇを投入し、温度２０℃、回転速度４５ｒｐｍで２０分間にわたり、この系を攪拌処理することにより、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを、裁断片の形状を保持させた状態で分離した。
(3) Layer separation step:
In a glass container having a capacity of 1 L equipped with a stirring function, 800 g of the treatment liquid prepared in (1) above was charged, and 40 g of the cut piece prepared in (2) above was charged into this treatment liquid, and the temperature was 20 ° C. By stirring the system for 20 minutes at a rotational speed of 45 rpm, the base fabric constituting the cut pieces (vinyl chloride leather) and the soft polyvinyl chloride resin layer are separated while maintaining the shape of the cut pieces. did.
（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は１４ｇ（３５質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は２６ｇ（６５質量％）であった。
(4) Separation and collection process:
The base fabric (piece) holding the shape of the cut piece and the resin (piece) were separated and collected.
The dry weight (drying condition: 80 ° C. × 1 hour) of the recovered base fabric piece is 14 g (35% by mass), and the dry weight (drying condition: 60 ° C. × 30 minutes) of the recovered resin piece is 26 g ( 65% by mass).
＜実施例６＞
（１）処理液の調製：
水６００ｇ（７５容量％）と、沸点が１９４℃の水溶性有機溶剤であるジエチレングリコールモノメチルエーテル１６０ｇ（２０容量％）と、沸点が９７℃の水溶性有機溶剤であるイソプロピルアルコール４０ｇ（５容量％）とを混合して、水溶性有機溶剤の水溶液からなる処理液８００ｇを調製した。
<Example 6>
(1) Preparation of treatment liquid:
600 g (75% by volume) of water, 160 g (20% by volume) of diethylene glycol monomethyl ether which is a water-soluble organic solvent having a boiling point of 194 ° C., and 40 g (5% by volume) of isopropyl alcohol which is a water-soluble organic solvent having a boiling point of 97 ° C. Were mixed to prepare 800 g of a treatment liquid composed of an aqueous solution of a water-soluble organic solvent.
（２）裁断片の準備：
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着剤「ビニブラン ６０３」（日信化学工業（株）製）からなる接着剤を介して、基布の一面に黒色の軟質塩化ビニル樹脂層が形成されてなる塩化ビニルレザーの裁断片（１００ｍｍ×２５０ｍｍ×１ｍｍ）１６０ｇを準備した。
(2) Preparation of cutting pieces:
A black soft vinyl chloride resin layer is formed on one surface of the base fabric through an adhesive made of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin “Vinibran 603” (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). 160 g of vinyl chloride leather cut pieces (100 mm × 250 mm × 1 mm) were prepared.
（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片１５８ｇを投入し、温度３０℃、回転速度１５ｒｐｍでこの系を攪拌処理した。攪拌を開始してから２０分経過後、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とが、裁断片の形状を保持させた状態で完全に分離した。
(3) Layer separation step:
In a glass container with a capacity of 1 L equipped with a stirring function, 800 g of the treatment liquid prepared in (1) above was charged, and 158 g of the cut piece prepared in (2) above was charged into this treatment liquid, and the temperature was 30 ° C. The system was stirred at a rotational speed of 15 rpm. After 20 minutes from the start of stirring, the base fabric constituting the cut piece (vinyl chloride leather) and the soft polyvinyl chloride resin layer were completely separated while maintaining the shape of the cut piece.
（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は５５ｇ（３５質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は１０３ｇ（６５質量％）であった。
(4) Separation and collection process:
The base fabric (piece) holding the shape of the cut piece and the resin (piece) were separated and collected.
The recovered base fabric piece has a dry mass (drying condition: 80 ° C. × 1 hour) of 55 g (35% by mass), and the recovered resin piece has a dry mass (drying condition: 60 ° C. × 30 minutes) of 103 g ( 65% by mass).
＜実施例７＞
（１）処理液の調製：
イソプロピルアルコールの混合量を２４ｇ（３容量％）に変更し、非水溶性有機溶剤であるメチルエチルケトン１６ｇ（２容量％）を混合したこと以外は実施例６（１）と同様にして、水溶性有機溶剤の水溶液からなる処理液８００ｇを調製した。
<Example 7>
(1) Preparation of treatment liquid:
The amount of isopropyl alcohol mixed was changed to 24 g (3% by volume), and water-soluble organic solvent was obtained in the same manner as in Example 6 (1) except that 16 g (2% by volume) of methyl ethyl ketone, which is a water-insoluble organic solvent, was mixed. A processing solution 800 g comprising an aqueous solvent solution was prepared.
（２）裁断片の準備：
実施例６（２）と同様にして、塩化ビニルレザーの裁断片（１００ｍｍ×２５０ｍｍ×１ｍｍ）１６０ｇを準備した。
(2) Preparation of cutting pieces:
In the same manner as in Example 6 (2), 160 g of vinyl chloride leather cut pieces (100 mm × 250 mm × 1 mm) were prepared.
（３）層分離工程：
攪拌機能を備えた容量１Ｌのガラス容器内に、上記（１）で調製した処理液８００ｇを仕込み、この処理液中に、上記（２）で準備した裁断片１５８ｇを投入し、実施例６（３）と同一の条件でこの系を攪拌処理した。攪拌を開始してから１５分経過後、裁断片（塩化ビニルレザー）を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とが、裁断片の形状を保持させた状態で完全に分離した。
(3) Layer separation step:
800 g of the processing solution prepared in the above (1) was charged into a 1 L glass container having a stirring function, and 158 g of the cut piece prepared in the above (2) was put into this processing solution, and Example 6 ( The system was stirred under the same conditions as 3). After 15 minutes from the start of stirring, the base fabric constituting the cut piece (vinyl chloride leather) and the soft polyvinyl chloride resin layer were completely separated while maintaining the shape of the cut piece.
（４）分別回収工程：
裁断片の形状を保持している基布（片）と、樹脂（片）とを分別して回収した。
回収された基布片の乾燥質量（乾燥条件：８０℃×１時間）は５５ｇ（３５質量％）であり、回収された樹脂片の乾燥質量（乾燥条件：６０℃×３０分間）は１０３ｇ（６５質量％）であり、実施例６（４）と同等の結果であった。
(4) Separation and collection process:
The base fabric (piece) holding the shape of the cut piece and the resin (piece) were separated and collected.
The recovered base fabric piece has a dry mass (drying condition: 80 ° C. × 1 hour) of 55 g (35% by mass), and the recovered resin piece has a dry mass (drying condition: 60 ° C. × 30 minutes) of 103 g ( 65% by mass), which is the same result as in Example 6 (4).
非水溶性有機溶剤を併用したこの実施例によれば、処理時間の短縮化（処理効率の向上）を図ることができた。 According to this example in which a water-insoluble organic solvent was used in combination, it was possible to shorten the processing time (improve processing efficiency).
＜実験例＞
攪拌機能を備えた容量０．５Ｌのガラスビーカーに、水８０容量部と、ジエチレングリコールモノメチルエーテル１７容量部と、アセトン３容量部とからなる処理液４００ｃｃを仕込み、この処理液に、塩化ビニルレザーの裁断片（３０ｍｍ×１００ｍｍ）１０枚（合計１８ｇ）を投入し、温度４５℃、回転速度３０ｒｐｍで、３０分間にわたり、この系を攪拌処理することにより、裁断片を構成する基布と軟質ポリ塩化ビニル樹脂層とを、裁断片の形状を保持させた状態で分離した。
次いで、この系から基布（片）および樹脂（片）を除去した後、残った処理液に、塩化ビニルレザーの裁断片（３０ｍｍ×１００ｍｍ）１０枚（合計１８ｇ）をあらたに投入し、上記と同様にして３０分間にわたり層分離工程（２回目）を実施した。
次いで、この系から基布（片）および樹脂（片）を除去した後、残った処理液に、塩化ビニルレザーの裁断片（３０ｍｍ×１００ｍｍ）１０枚（合計１８ｇ）をあらたに投入し、上記と同様にして３０分間にわたり層分離工程（３回目）を実施した。
次いで、この系から基布（片）および樹脂（片）を除去した後、残った処理液２０ｇをガラスシャーレに精秤し、１０５℃で１時間で水分を蒸発させて残留物の質量を測定したところ、残留物の割合は０．０２５質量％に止まった。
更に、上記と同様の層分離工程（但し１回あたりの処理時間は１時間）を３回実施した後、処理液の残留物の割合は０．０４５質量％に止まった。
上記の結果から、層分離工程後の処理液中に含まれる残留物（樹脂および可塑剤と推測される）はきわめて微量であり、処理液を繰り返して使用することが可能である。
<Experimental example>
A glass beaker having a capacity of 0.5 L equipped with a stirring function was charged with 400 cc of a treatment liquid consisting of 80 parts by volume of water, 17 parts by volume of diethylene glycol monomethyl ether, and 3 parts by volume of acetone. 10 pieces of cut pieces (30 mm × 100 mm) (18 g in total) are put in, and the system is stirred for 30 minutes at a temperature of 45 ° C. and a rotation speed of 30 rpm. The vinyl resin layer was separated while maintaining the shape of the cut pieces.
Next, after removing the base fabric (piece) and the resin (piece) from this system, 10 pieces of vinyl chloride leather cut pieces (30 mm × 100 mm) (18 g in total) were newly added to the remaining treatment liquid, and the above In the same manner as described above, the layer separation step (second time) was performed for 30 minutes.
Next, after removing the base fabric (piece) and the resin (piece) from this system, 10 pieces of vinyl chloride leather cut pieces (30 mm × 100 mm) (18 g in total) were newly added to the remaining treatment liquid, and the above In the same manner as described above, the layer separation step (third time) was performed for 30 minutes.
Next, after removing the base fabric (piece) and the resin (piece) from this system, the remaining treatment liquid 20 g was precisely weighed in a glass petri dish, and the moisture was evaporated at 105 ° C. for 1 hour to measure the mass of the residue. As a result, the ratio of the residue remained at 0.025% by mass.
Furthermore, after the same layer separation process as described above (however, the processing time per one time was 1 hour) was performed three times, the ratio of the residue in the processing liquid was 0.045% by mass.
From the above results, the residue (presumed to be a resin and a plasticizer) contained in the treatment liquid after the layer separation step is extremely small, and the treatment liquid can be used repeatedly.
Claims (8)
水６０〜９９．５容量％と、水溶性有機溶剤０．５〜４０容量％と、非水溶性有機溶剤０〜１０容量％とを含有する処理液に前記裁断片を浸漬することにより、前記積層体シートを構成する前記基布と前記樹脂層とを前記裁断片の形状を保持した状態で分離する工程を含み、
前記処理液が、前記水溶性有機溶剤として、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよびトリエチレングリコールモノメチルエーテルから選ばれた少なくとも１種を含有し、
前記非水溶性有機溶剤は、前記水溶性有機溶剤との相溶性があり、少なくとも前記処理液中に溶解されていることを特徴とする積層体シートからの基布と樹脂の分別回収方法。 This is a method for separating and recovering the base fabric and the resin constituting the resin layer from a cut piece of a laminate sheet in which a resin layer is formed on one side and / or the other side of the base fabric with an adhesive. And
By immersing the cut pieces in a treatment solution containing 60 to 99.5% by volume of water, 0.5 to 40% by volume of a water-soluble organic solvent, and 0 to 10% by volume of a water-insoluble organic solvent, look including the step of separating said base fabric constituting the laminated sheet and the resin layer while maintaining the shape of the cut pieces,
The treatment liquid contains at least one selected from diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and triethylene glycol monomethyl ether as the water-soluble organic solvent,
The method for separating and recovering a base fabric and a resin from a laminate sheet , wherein the water-insoluble organic solvent is compatible with the water-soluble organic solvent and is dissolved in at least the treatment liquid .
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