JP5831030B2 - LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AUTHENTICATION DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE - Google Patents
LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AUTHENTICATION DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE Download PDFInfo
- Publication number
- JP5831030B2 JP5831030B2 JP2011173661A JP2011173661A JP5831030B2 JP 5831030 B2 JP5831030 B2 JP 5831030B2 JP 2011173661 A JP2011173661 A JP 2011173661A JP 2011173661 A JP2011173661 A JP 2011173661A JP 5831030 B2 JP5831030 B2 JP 5831030B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- light emitting
- light
- layer
- emitting element
- anode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 147
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 54
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 149
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 54
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 52
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 52
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 52
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 description 25
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 23
- -1 thiadiazole compound Chemical class 0.000 description 22
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 14
- 229920003026 Acene Polymers 0.000 description 11
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 10
- IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 2-[(1s)-1-[4-amino-3-(3-fluoro-4-propan-2-yloxyphenyl)pyrazolo[3,4-d]pyrimidin-1-yl]ethyl]-6-fluoro-3-(3-fluorophenyl)chromen-4-one Chemical compound C1=C(F)C(OC(C)C)=CC=C1C(C1=C(N)N=CN=C11)=NN1[C@@H](C)C1=C(C=2C=C(F)C=CC=2)C(=O)C2=CC(F)=CC=C2O1 IUVCFHHAEHNCFT-INIZCTEOSA-N 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N phenylboronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1 HXITXNWTGFUOAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 7
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 7
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006059 cover glass Substances 0.000 description 6
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 6
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical class C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 3
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 description 3
- STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline Chemical compound C=12C=CC3=C(C=4C=CC=CC=4)C=C(C)N=C3C2=NC(C)=CC=1C1=CC=CC=C1 STTGYIUESPWXOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAODOTSIOILVSO-UHFFFAOYSA-N 2-(4-bromophenyl)naphthalene Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 SAODOTSIOILVSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRUOAURMAFDGLP-UHFFFAOYSA-N 9,10-dibromoanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(Br)=C(C=CC=C3)C3=C(Br)C2=C1 BRUOAURMAFDGLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKIFDWYMWOJKTQ-UHFFFAOYSA-N 9-bromo-10-naphthalen-2-ylanthracene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(Br)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 FKIFDWYMWOJKTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHGGVVHVBFMGSG-UHFFFAOYSA-N 9-bromo-10-phenylanthracene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(Br)=C2C=CC=CC2=C1C1=CC=CC=C1 WHGGVVHVBFMGSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001615 alkaline earth metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005620 boronic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005283 ground state Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- KPTRDYONBVUWPD-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-ylboronic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(B(O)O)=CC=C21 KPTRDYONBVUWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 2
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- NHDIQVFFNDKAQU-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl borate Chemical compound CC(C)OB(OC(C)C)OC(C)C NHDIQVFFNDKAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N tritert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C BWHDROKFUHTORW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZKRVXVDQQOVOIM-UHFFFAOYSA-N (2-boronophenyl)boronic acid Chemical compound OB(O)C1=CC=CC=C1B(O)O ZKRVXVDQQOVOIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical class NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- KLIKMNZDOIVART-UHFFFAOYSA-N 3-benzo[a]anthracen-1-yl-1h-2,1,3-benzothiadiazole Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=C4C(N5SNC6=CC=CC=C65)=CC=CC4=CC=C3C=C21 KLIKMNZDOIVART-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNFMFLLMYATRMY-UHFFFAOYSA-N 4,5-dibromo-1,2,3-benzothiadiazole Chemical compound BrC1=CC=C2SN=NC2=C1Br ZNFMFLLMYATRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEVOZPRNEPMHAF-UHFFFAOYSA-N 4,7-dibromo-5,6-dinitro-2,1,3-benzothiadiazole Chemical compound BrC1=C([N+]([O-])=O)C([N+](=O)[O-])=C(Br)C2=NSN=C21 XEVOZPRNEPMHAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQTLUXJWUCHKMT-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-n,n-diphenylaniline Chemical compound C1=CC(Br)=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SQTLUXJWUCHKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIVZFUBWFAOMCW-UHFFFAOYSA-N 4-n-(3-methylphenyl)-1-n,1-n-bis[4-(n-(3-methylphenyl)anilino)phenyl]-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CC1=CC=CC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=C(C)C=CC=2)=C1 DIVZFUBWFAOMCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXQYWMRMLVKOPB-UHFFFAOYSA-N 5,6-dinitro-4,7-diphenyl-2,1,3-benzothiadiazole Chemical compound C12=NSN=C2C(C=2C=CC=CC=2)=C([N+](=O)[O-])C([N+]([O-])=O)=C1C1=CC=CC=C1 JXQYWMRMLVKOPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 9,10-phenanthroquinone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YYVYAPXYZVYDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 229910017073 AlLi Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910016036 BaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC Chemical compound COC1=C(C=CC=C1)N(C1=CC=2C3(C4=CC(=CC=C4C=2C=C1)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC(=CC=C1C=1C=CC(=CC=13)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)N(C1=CC=C(C=C1)OC)C1=C(C=CC=C1)OC)C1=CC=C(C=C1)OC KSSJBGNOJJETTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004261 CaF 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 102100039856 Histone H1.1 Human genes 0.000 description 1
- 101001035402 Homo sapiens Histone H1.1 Proteins 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940027991 antiseptic and disinfectant quinoline derivative Drugs 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 230000036772 blood pressure Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- OPHUWKNKFYBPDR-UHFFFAOYSA-N copper lithium Chemical compound [Li].[Cu] OPHUWKNKFYBPDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000009713 electroplating Methods 0.000 description 1
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N orlistat Chemical compound CCCCCCCCCCC[C@H](OC(=O)[C@H](CC(C)C)NC=O)C[C@@H]1OC(=O)[C@H]1CCCCCC AHLBNYSZXLDEJQ-FWEHEUNISA-N 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- 150000005041 phenanthrolines Chemical class 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N phenyllithium Chemical compound [Li]C1=CC=CC=C1 NHKJPPKXDNZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005268 plasma chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 229940083082 pyrimidine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 1
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004059 quinone derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003252 quinoxalines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 1
- 150000004771 selenides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004772 tellurides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002230 thermal chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007751 thermal spraying Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride (anhydrous) Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K tri(quinolin-8-yloxy)alumane Chemical compound [Al+3].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 TVIVIEFSHFOWTE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007738 vacuum evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N zinc indium(3+) oxygen(2-) Chemical compound [O--].[Zn++].[In+3] YVTHLONGBIQYBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Description
本発明は、発光素子、発光装置、認証装置および電子機器に関するものである。 The present invention relates to a light emitting element, a light emitting device, an authentication device, and an electronic device.
有機エレクトロルミネッセンス素子（いわゆる有機ＥＬ素子）は、陽極と陰極との間に少なくとも１層の発光性有機層を介挿した構造を有する発光素子である。このような発光素子では、陰極と陽極との間に電界を印加することにより、発光層に陰極側から電子が注入されるとともに陽極側から正孔が注入され、発光層中で電子と正孔が再結合することにより励起子が生成し、この励起子が基底状態に戻る際に、そのエネルギー分が光として放出される。 An organic electroluminescence element (so-called organic EL element) is a light emitting element having a structure in which at least one light emitting organic layer is interposed between an anode and a cathode. In such a light emitting device, by applying an electric field between the cathode and the anode, electrons are injected into the light emitting layer from the cathode side and holes are injected from the anode side, and electrons and holes are injected into the light emitting layer. Recombination generates excitons, and when the excitons return to the ground state, the energy is emitted as light.
このような発光素子としては、７００ｎｍを超える長波長域で発光するものが知られている（例えば、特許文献１、２参照）。
例えば、特許文献１、２に記載の発光素子では、分子内に官能基として電子供与体であるアミンと電子受容体であるニトリル基を共存させた材料を発光層のドーパントとして用いることにより、発光波長を長波長化している。
しかし、従来では、近赤外域で発光する高効率かつ長寿命な素子を実現することはできなかった。
また、近赤外域で面発光する高効率かつ長寿命な発光素子は、例えば、静脈、指紋等の生体情報を用いて個人を認証する生体認証用の光源として、その実現が望まれている。
As such a light emitting element, one emitting light in a long wavelength region exceeding 700 nm is known (for example, see
For example, in the light-emitting element described in
However, conventionally, it has not been possible to realize a highly efficient and long-life device that emits light in the near infrared region.
In addition, a highly efficient and long-life light emitting element that emits light in the near infrared region is desired to be realized as a light source for biometric authentication that authenticates an individual using biometric information such as veins and fingerprints.
本発明の目的は、近赤外域で発光する高効率かつ長寿命な発光素子、この発光素子を備える発光装置、認証装置および電子機器を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a high-efficiency and long-life light-emitting element that emits light in the near infrared region, a light-emitting device including the light-emitting element, an authentication device, and an electronic apparatus.
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の発光素子は、陽極と、
陰極と、
前記陽極と前記陰極との間に設けられ、前記陽極と前記陰極との間に通電することにより発光する発光層とを有し、
前記発光層は、発光材料として下記式（２）〜（４）のいずれかで表わされる化合物を含むとともに、前記発光材料を保持するホスト材料として下記式Ｈ１−３０、Ｈ１−４７またはＨ１−５２で表わされる化合物を含んで構成されていることを特徴とする発光素子。
The light emitting device of the present invention comprises an anode,
A cathode,
A light emitting layer that is provided between the anode and the cathode and emits light when energized between the anode and the cathode;
The light emitting layer contains a compound represented by any one of the following formulas (2) to (4) as a light emitting material, and the following formula H1-30, H1-47 or H1-52 as a host material for holding the light emitting material. A light emitting device comprising a compound represented by the formula:
このように構成された発光素子によれば、発光材料として前記式（１）で表わされる化合物を用いているので、７００ｎｍ以上の波長域（近赤外域）での発光を得ることができる。
また、ホスト材料としてアントラセン系材料を用いているので、ホスト材料から発光材料へエネルギーを効率的に移動させることができる。そのため、発光素子の発光効率を優れたものとすることができる。
また、アントラセン系材料は電子およびホールに対する安定性（耐性）に優れるため、発光層の長寿命化、ひいては、発光素子の長寿命化を図ることができる。
According to the light emitting element configured as described above, since the compound represented by the formula (1) is used as the light emitting material, it is possible to obtain light emission in a wavelength region (near infrared region) of 700 nm or more.
In addition, since an anthracene-based material is used as the host material, energy can be efficiently transferred from the host material to the light-emitting material. Therefore, the light emission efficiency of the light emitting element can be improved.
In addition, since the anthracene-based material is excellent in stability (resistance) against electrons and holes, it is possible to extend the life of the light-emitting layer and thus the light-emitting element.
本発明の発光素子では、前記ホスト材料は、炭素原子および水素原子で構成されていることが好ましい。
これにより、ホスト材料と発光材料との不本意な相互作用が生じるのを防止することができる。そのため、発光素子の発光効率を高めることができる。また、電位および正孔に対するホスト材料の耐性を高めることができる。そのため、発光素子の長寿命化を図ることができる。
In the light emitting device of the present invention, the host material is preferably composed of carbon atoms and hydrogen atoms.
Thereby, it is possible to prevent unintended interaction between the host material and the light emitting material. Therefore, the light emission efficiency of the light emitting element can be increased. In addition, the resistance of the host material to potential and holes can be increased. Therefore, the lifetime of the light emitting element can be extended.
本発明の発光装置は、本発明の発光素子を備えることを特徴とする。
このような発光装置は、近赤外域での発光が可能である。また、高効率および長寿命な発光素子を備えるので、信頼性に優れる。
本発明の認証装置は、本発明の発光素子を備えることを特徴とする。
このような認証装置は、近赤外光を用いて生体認証を行うことができる。また、高効率および長寿命な発光素子を備えるので、信頼性に優れる。
本発明の電子機器は、本発明の発光素子を備えることを特徴とする。
このような電子機器は、高効率および長寿命な発光素子を備えるので、信頼性に優れる。
The light-emitting device of the present invention includes the light-emitting element of the present invention.
Such a light emitting device can emit light in the near infrared region. Further, since the light-emitting element with high efficiency and long life is provided, the reliability is excellent.
The authentication apparatus of the present invention includes the light emitting element of the present invention.
Such an authentication apparatus can perform biometric authentication using near infrared light. Further, since the light-emitting element with high efficiency and long life is provided, the reliability is excellent.
The electronic device of the present invention includes the light emitting element of the present invention.
Since such an electronic device includes a light-emitting element with high efficiency and a long lifetime, it has excellent reliability.
以下、本発明の発光素子、発光装置、認証装置および電子機器を添付図面に示す好適な実施形態について説明する。
図１は、本発明の実施形態に係る発光素子を模式的に示す断面図である。なお、以下では、説明の都合上、図１中の上側を「上」、下側を「下」として説明を行う。
図１に示す発光素子（エレクトロルミネッセンス素子）１は、陽極３と正孔注入層４と正孔輸送層５と発光層６と電子輸送層７と電子注入層８と陰極９とがこの順に積層されてなるものである。すなわち、発光素子１では、陽極３と陰極９との間に、陽極３側から陰極９側へ正孔注入層４と正孔輸送層５と発光層６と電子輸送層７と電子注入層８とがこの順で積層された積層体１４が介挿されている。
DESCRIPTION OF EXEMPLARY EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of a light-emitting element, a light-emitting device, an authentication device, and an electronic device of the invention will be described with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a light emitting device according to an embodiment of the present invention. In the following description, for convenience of explanation, the upper side in FIG. 1 will be described as “upper” and the lower side as “lower”.
A light-emitting element (electroluminescence element) 1 shown in FIG. 1 includes an
そして、発光素子１は、その全体が基板２上に設けられるとともに、封止部材１０で封止されている。
このような発光素子１にあっては、陽極３および陰極９に駆動電圧が印加されることにより、発光層６に対し、それぞれ、陰極９側から電子が供給（注入）されるとともに、陽極３側から正孔が供給（注入）される。そして、発光層６では、正孔と電子とが再結合し、この再結合に際して放出されたエネルギーによりエキシトン（励起子）が生成し、エキシトンが基底状態に戻る際にエネルギー（蛍光やりん光）を放出（発光）する。これにより、発光素子１は、発光する。
The entire
In such a
特に、この発光素子１は、後述するように発光層６の発光材料としてチアジアゾール系化合物を用いることにより、近赤外域で発光する。なお、本明細書において、「近赤外域」とは、７００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下の波長域を言う。
基板２は、陽極３を支持するものである。本実施形態の発光素子１は、基板２側から光を取り出す構成（ボトムエミッション型）であるため、基板２および陽極３は、それぞれ、実質的に透明（無色透明、着色透明または半透明）とされている。
In particular, the
The substrate 2 supports the
基板２の構成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリアミド、ポリエーテルサルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアリレートのような樹脂材料や、石英ガラス、ソーダガラスのようなガラス材料等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
このような基板２の平均厚さは、特に限定されないが、０．１〜３０ｍｍ程度であるのが好ましく、０．１〜１０ｍｍ程度であるのがより好ましい。
なお、発光素子１が基板２と反対側から光を取り出す構成（トップエミッション型）の場合、基板２には、透明基板および不透明基板のいずれも用いることができる。
Examples of the constituent material of the substrate 2 include resin materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cycloolefin polymer, polyamide, polyethersulfone, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and polyarylate, quartz glass, and soda glass. Such glass materials can be used, and one or more of these can be used in combination.
Although the average thickness of such a board | substrate 2 is not specifically limited, It is preferable that it is about 0.1-30 mm, and it is more preferable that it is about 0.1-10 mm.
In the case where the
不透明基板としては、例えば、アルミナのようなセラミックス材料で構成された基板、ステンレス鋼のような金属基板の表面に酸化膜（絶縁膜）を形成したもの、樹脂材料で構成された基板等が挙げられる。
また、このような発光素子１では、陽極３と陰極９との間の距離（すなわち積層体１４の平均厚さ）は、１００〜５００ｎｍであるのが好ましく、１００〜３００ｎｍであるのがより好ましく、１００〜２５０ｎｍであるのがさらに好ましい。これにより、簡単かつ確実に、発光素子１の駆動電圧を実用的な範囲内にすることができる。
Examples of the opaque substrate include a substrate made of a ceramic material such as alumina, an oxide film (insulating film) formed on the surface of a metal substrate such as stainless steel, and a substrate made of a resin material. It is done.
In such a light-emitting
以下、発光素子１を構成する各部を順次説明する。
（陽極）
陽極３は、後述する正孔注入層４を介して正孔輸送層５に正孔を注入する電極である。この陽極３の構成材料としては、仕事関数が大きく、導電性に優れる材料を用いるのが好ましい。
Hereinafter, each part which comprises the
(anode)
The
陽極３の構成材料としては、例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）、ＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）、Ｉｎ３Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｓｂ含有ＳｎＯ２、Ａｌ含有ＺｎＯ等の酸化物、Ａｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｕまたはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
特に、陽極３は、ＩＴＯで構成されているのが好ましい。ＩＴＯは、透明性を有するとともに、仕事関数が大きく、導電性に優れる材料である。これにより、陽極３から正孔注入層４へ効率的に正孔を注入することができる。
Examples of the constituent material of the
In particular, the
また、陽極３の正孔注入層４側の面（図１にて上面）は、プラズマ処理が施されているのが好ましい。これにより、陽極３と正孔注入層４との接合面の化学的および機械的な安定性を高めることができる。その結果、陽極３から正孔注入層４への正孔注入性を向上させることができる。なお、かかるプラズマ処理については、後述する発光素子１の製造方法の説明において詳述する。
このような陽極３の平均厚さは、特に限定されないが、１０〜２００ｎｍ程度であるのが好ましく、５０〜１５０ｎｍ程度であるのがより好ましい。
Further, the surface of the
The average thickness of the
（陰極）
一方、陰極９は、後述する電子注入層８を介して電子輸送層７に電子を注入する電極である。この陰極９の構成材料としては、仕事関数の小さい材料を用いるのが好ましい。
陰極９の構成材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｅｒ、Ｅｕ、Ｓｃ、Ｙ、Ｙｂ、Ａｇ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｓ、Ｒｂまたはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば、複数層の積層体、複数種の混合層等として）用いることができる。
(cathode)
On the other hand, the
Examples of the constituent material of the
特に、陰極９の構成材料として合金を用いる場合には、Ａｇ、Ａｌ、Ｃｕ等の安定な金属元素を含む合金、具体的には、ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ、ＣｕＬｉ等の合金を用いるのが好ましい。かかる合金を陰極９の構成材料として用いることにより、陰極９の電子注入効率および安定性の向上を図ることができる。
このような陰極９の平均厚さは、特に限定されないが、１００〜１００００ｎｍ程度であるのが好ましく、１００〜５００ｎｍ程度であるのがより好ましい。
なお、本実施形態の発光素子１は、ボトムエミッション型であるため、陰極９に、光透過性は、特に要求されない。また、トップエミッション型である場合には、陰極９側から光を透過させる必要があるので、陰極９の平均厚さは、１〜５０ｎｍ程度であるのが好ましい。
In particular, when an alloy is used as the constituent material of the
Although the average thickness of such a
In addition, since the
（正孔注入層）
正孔注入層４は、陽極３からの正孔注入効率を向上させる機能を有する（すなわち正孔注入性を有する）ものである。
このように陽極３と後述する正孔輸送層５との間に正孔注入層４を設けることにより、陽極３からの正孔性を向上させ、その結果、発光素子１の発光効率を高めることができる。
(Hole injection layer)
The hole injection layer 4 has a function of improving the hole injection efficiency from the anode 3 (that is, has a hole injection property).
Thus, by providing the hole injection layer 4 between the
この正孔注入層４は、正孔注入性を有する材料（すなわち正孔注入性材料）を含んでいる。
この正孔注入層４に含まれる正孔注入性材料としては、特に限定されないが、例えば、銅フタロシアニンや、４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−フェニル−３−メチルフェニルアミノ）トリフェニルアミン（ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、Ｎ，Ｎ’−ビス−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）−Ｎ, Ｎ’−ジフェニル−ビフェニル−４−４’−ジアミン等が挙げられる。
The hole injection layer 4 includes a material having a hole injection property (that is, a hole injection material).
The hole injecting material contained in the hole injecting layer 4 is not particularly limited. For example, copper phthalocyanine, 4,4 ′, 4 ″ -tris (N, N-phenyl-3-methylphenylamino) ) Triphenylamine (m-MTDATA), N, N′-bis- (4-diphenylamino-phenyl) -N, N′-diphenyl-biphenyl-4-4′-diamine, and the like.
中でも、正孔注入層４に含まれる正孔注入性材料としては、正孔注入性および正孔輸送性に優れるという観点から、アミン系材料を用いるのが好ましく、ジアミノベンゼン誘導体、ベンジジン誘導体（ベンジジン骨格を有する材料）、分子内に「ジアミノベンゼン」ユニットと「ベンジジン」ユニットとの両方を有するトリアミン系化合物、テトラアミン系化合物を用いるのがより好ましい。
このような正孔注入層４の平均厚さは、特に限定されないが、５〜９０ｎｍ程度であるのが好ましく、１０〜７０ｎｍ程度であるのがより好ましい。
なお、正孔注入層４は、陽極３および正孔輸送層５の構成材料によっては、省略してもよい。
Among them, as the hole injecting material contained in the hole injecting layer 4, it is preferable to use an amine-based material from the viewpoint of excellent hole injecting property and hole transporting property, and a diaminobenzene derivative, a benzidine derivative (benzidine) It is more preferable to use a triamine-based compound or a tetraamine-based compound having both a “diaminobenzene” unit and a “benzidine” unit in the molecule.
The average thickness of the hole injection layer 4 is not particularly limited, but is preferably about 5 to 90 nm, and more preferably about 10 to 70 nm.
The hole injection layer 4 may be omitted depending on the constituent materials of the
（正孔輸送層）
正孔輸送層５は、陽極３から正孔注入層４を介して注入された正孔を発光層６まで輸送する機能を有する（すなわち正孔輸送性を有する）ものである。
この正孔輸送層５は、正孔輸送性を有する材料（すなわち正孔輸送性材料）を含んで構成されている。
(Hole transport layer)
The
The
この正孔輸送層５に含まれる正孔輸送性材料には、各種ｐ型の高分子材料や、各種ｐ型の低分子材料を単独または組み合わせて用いることができ、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ジフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）等のテトラアリールベンジジン誘導体、テトラアリールジアミノフルオレン化合物またはその誘導体（アミン系化合物）等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
As the hole transporting material contained in the
中でも、正孔輸送層５に含まれる正孔輸送性材料としては、正孔注入性および正孔輸送性に優れるという観点から、アミン系材料であるのが好ましく、ベンジジン誘導体（ベンジジン骨格を有する材料）であるのがより好ましい。
このような正孔輸送層５の平均厚さは、特に限定されないが、５〜９０ｎｍ程度であるのが好ましく、１０〜７０ｎｍ程度であるのがより好ましい。
Among them, the hole transport material contained in the
The average thickness of the
（発光層）
この発光層６は、前述した陽極３と陰極９との間に通電することにより、発光するものである。
このような発光層６は、発光材料を含んで構成されている。
特に、この発光層６は、発光材料として、下記式（１）で表わされる化合物（以下、単に「チアジアゾール系化合物」ともいう）を含んで構成されている。
(Light emitting layer)
The
Such a
In particular, the
このようなチアジアゾール系化合物を含む発光層６は、７００ｎｍ以上の波長域（近赤外域）での発光を得ることができる。
特に、発光層６に用いる発光材料としては、下記式（２）〜（４）で表わされる化合物を用いるのが好ましく、具体的には、特に、下記式Ｄ−１〜Ｄ−３で表わされる化合物を用いるのが好ましい。
The
In particular, as the light emitting material used for the
なお、発光層６は、上述した発光材料以外の発光材料（各種蛍光材料、各種燐光材料）が含まれていてもよい。
また、発光層６の構成材料としては、前述したような発光材料に加えて、この発光材料がゲスト材料（ドーパント）として添加（担持）されるホスト材料を用いる。このホスト材料は、正孔と電子とを再結合して励起子を生成するとともに、その励起子のエネルギーを発光材料に移動（フェルスター移動またはデクスター移動）させて、発光材料を励起する機能を有する。そのため、発光素子１の発光効率を高めることができる。このようなホスト材料は、例えば、ゲスト材料である発光材料をドーパントとしてホスト材料にドープして用いることができる。
In addition, the
As the constituent material of the
特に、このようなホスト材料としては、アセン系材料であるアントラセン系材料を用いる。
アセン系材料は、前述したような発光材料との不本意な相互材用が少ない。また、ホスト材料としてアセン系材料（特にアントラセン系材料）を用いると、ホスト材料から発光材料へのエネルギー移動を効率的に行うことができる。これは、（ａ）アセン系材料の三重項励起状態からのエネルギー移動による発光材料の一重項励起状態の生成が可能となること、（ｂ）アセン系材料のπ電子雲と発光材料の電子雲との重なりが大きくなること、（ｃ）アセン系材料の蛍光スペクトルと発光材料の吸収スペクトルとの重なりが大きくなること等によるものと考えられる。
In particular, as such a host material, an anthracene material which is an acene material is used.
The acene-based material is rarely used for unintentional mutual materials with the light emitting material as described above. In addition, when an acene-based material (particularly an anthracene-based material) is used as the host material, energy can be efficiently transferred from the host material to the light-emitting material. This is because (a) it is possible to generate a singlet excited state of the luminescent material by energy transfer from the triplet excited state of the acene-based material, and (b) a π electron cloud of the acene-based material and an electron cloud of the luminescent material. And (c) the overlap between the fluorescence spectrum of the acene-based material and the absorption spectrum of the light-emitting material is increased.
このようなことから、ホスト材料としてアセン系材料を用いると、発光素子１の発光効率を高めることができる。
また、アセン系材料は、電子および正孔に対する耐性に優れる。また、アセン系材料は、熱安定性にも優れる。そのため、発光素子１は、長寿命化を図ることができる。また、アセン系材料は、熱安定性に優れるため、気相成膜法を用いて発光層を形成する場合に、成膜時の熱によるホスト材料の分解を防止することができる。そのため、優れた膜質を有する発光層を形成することができ、その結果、この点でも、発光素子１の発光効率を高めるとともに長寿命化を図ることができる。
Therefore, when an acene-based material is used as the host material, the light emission efficiency of the light-emitting
Acene-based materials are excellent in resistance to electrons and holes. Acene-based materials are also excellent in thermal stability. Therefore, the life of the
さらに、アセン系材料は、それ自体発光しにくいので、ホスト材料が発光素子１の発光スペクトルに悪影響を及ぼすのを防止することもできる。
具体的には、アントラセン系材料としては、下記式ＩＲＨ−１で表わされる化合物またはその誘導体が用いられ、特に、下記式ＩＲＨ２〜ＩＲＨ−５で表わされる化合物を用いるのが好ましい。これにより、発光素子１の連続駆動時の電圧上昇を抑えることができ、かつ発光効率をより高めるとともに、発光素子１の長寿命化を図ることができる。
Furthermore, since the acene-based material itself does not easily emit light, the host material can be prevented from adversely affecting the emission spectrum of the light-emitting
Specifically, as the anthracene-based material, a compound represented by the following formula IRH-1 or a derivative thereof is used, and in particular, a compound represented by the following formula IRH2 to IRH-5 is preferably used. Thereby, the voltage rise at the time of continuous drive of the
また、アントラセン系材料は、炭素原子および水素原子で構成されているのが好ましい。これにより、ホスト材料と発光材料との不本意な相互作用が生じるのを防止することができる。そのため、発光素子１の発光効率を高めることができる。また、電位および正孔に対するホスト材料の耐性を高めることができる。そのため、発光素子１の長寿命化を図ることができる。
具体的には、アントラセン系材料としては、例えば、下記式Ｈ１−１〜Ｈ１−１６で表わされる化合物、下記式Ｈ１−１７〜Ｈ１−３６で表される化合物、下記式Ｈ１−３７〜Ｈ１−５６で表される化合物を用いるのが好ましい。
The anthracene-based material is preferably composed of carbon atoms and hydrogen atoms. Thereby, it is possible to prevent unintended interaction between the host material and the light emitting material. Therefore, the light emission efficiency of the
Specifically, examples of the anthracene-based material include compounds represented by the following formulas H1-1 to H1-16, compounds represented by the following formulas H1-17 to H1-36, and formulas H1-37 to H1- The compound represented by 56 is preferably used.
このような発光材料およびホスト材料を含む発光層６中における発光材料の含有量（ドープ量）は、０．０１〜１０ｗｔ％であるのが好ましく、０．１〜５ｗｔ％であるのがより好ましい。発光材料の含有量をこのような範囲内とすることで、発光効率を最適化することができる。
また、発光層６の平均厚さは、特に限定されないが、１〜６０ｎｍ程度であるのが好ましく、３〜５０ｎｍ程度であるのがより好ましい。
The content (doping amount) of the light emitting material in the
Moreover, although the average thickness of the
（電子輸送層）
電子輸送層７は、陰極９から電子注入層８を介して注入された電子を発光層６に輸送する機能を有するものである。
電子輸送層７の構成材料（電子輸送性材料）としては、例えば、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）等のフェナントロリン誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ３）等の８−キノリノールなしいその誘導体を配位子とする有機金属錯体などのキノリン誘導体、アザインドリジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
(Electron transport layer)
The
Examples of the constituent material (electron transport material) of the
また、電子輸送層７は、前述したような電子輸送性材料のうち２種以上を組み合わせて用いる場合、２種以上の電子輸送性材料を混合した混合材料で構成されていてもよいし、異なる電子輸送性材料で構成された複数の層を積層して構成されていてもよい。
電子輸送層７の平均厚さは、特に限定されないが、１〜２００ｎｍ程度であるのが好ましく、１０〜１００ｎｍ程度であるのがより好ましい。
In addition, when the
The average thickness of the
（電子注入層）
電子注入層８は、陰極９からの電子注入効率を向上させる機能を有するものである。
この電子注入層８の構成材料（電子注入性材料）としては、例えば、各種の無機絶縁材料、各種の無機半導体材料が挙げられる。
このような無機絶縁材料としては、例えば、アルカリ金属カルコゲナイド（酸化物、硫化物、セレン化物、テルル化物）、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらを主材料として電子注入層８を構成することにより、電子注入性をより向上させることができる。特にアルカリ金属化合物（アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物等）は仕事関数が非常に小さく、これを用いて電子注入層８を構成することにより、発光素子１は、高い輝度が得られるものとなる。
(Electron injection layer)
The
Examples of the constituent material (electron injectable material) of the
Examples of such inorganic insulating materials include alkali metal chalcogenides (oxides, sulfides, selenides, tellurides), alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides. Of these, one or two or more of these can be used in combination. By forming the
アルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、Ｌｉ２Ｏ、ＬｉＯ、Ｎａ２Ｓ、Ｎａ２Ｓｅ、ＮａＯ等が挙げられる。
アルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、ＣａＯ、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＢｅＯ、ＢａＳ、ＭｇＯ、ＣａＳｅ等が挙げられる。
アルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣｓＦ、ＬｉＦ、ＮａＦ、ＫＦ、ＬｉＣｌ、ＫＣｌ、ＮａＣｌ等が挙げられる。
Examples of the alkali metal chalcogenide include Li 2 O, LiO, Na 2 S, Na 2 Se, and NaO.
Examples of the alkaline earth metal chalcogenide include CaO, BaO, SrO, BeO, BaS, MgO, and CaSe.
Examples of the alkali metal halide include CsF, LiF, NaF, KF, LiCl, KCl, and NaCl.
アルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、ＣａＦ２、ＢａＦ２、ＳｒＦ２、ＭｇＦ２、ＢｅＦ２等が挙げられる。
また、無機半導体材料としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｂａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｙｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｔａ、ＳｂおよびＺｎのうちの少なくとも１つの元素を含む酸化物、窒化物または酸化窒化物等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the alkaline earth metal halide include CaF 2 , BaF 2 , SrF 2 , MgF 2 , and BeF 2 .
In addition, as the inorganic semiconductor material, for example, an oxide including at least one element of Li, Na, Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and Zn , Nitrides, oxynitrides, and the like, and one or more of these can be used in combination.
電子注入層８の平均厚さは、特に限定されないが、０．１〜１０００ｎｍ程度であるのが好ましく、０．２〜１００ｎｍ程度であるのがより好ましく、０．２〜５０ｎｍ程度であるのがさらに好ましい。
なお、この電子注入層８は、陰極９および電子輸送層７の構成材料や厚さ等によっては、省略してもよい。
The average thickness of the
The
（封止部材）
封止部材１０は、陽極３、積層体１４、および陰極９を覆うように設けられ、これらを気密的に封止し、酸素や水分を遮断する機能を有する。封止部材１０を設けることにより、発光素子１の信頼性の向上や、変質・劣化の防止（耐久性向上）等の効果が得られる。
封止部材１０の構成材料としては、例えば、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉまたはこれらを含む合金、酸化シリコン、各種樹脂材料等を挙げることができる。なお、封止部材１０の構成材料として導電性を有する材料を用いる場合には、短絡を防止するために、封止部材１０と陽極３、積層体１４および陰極９との間には、必要に応じて、絶縁膜を設けるのが好ましい。
(Sealing member)
The sealing
Examples of the constituent material of the sealing
また、封止部材１０は、平板状として、基板２と対向させ、これらの間を、例えば熱硬化性樹脂等のシール材で封止するようにしてもよい。
以上のように構成された発光素子１によれば、発光層６の発光材料としてチアジアゾール系化合物を用いるとともに、発光層６のホスト材料としてアントラセン系材料を用いることにより、近赤外域での発光を可能とするとともに、高効率化および長寿命化を図ることができる。
以上のような発光素子１は、例えば、次のようにして製造することができる。
Further, the sealing
According to the
The above
［１］ まず、基板２を用意し、この基板２上に陽極３を形成する。
陽極３は、例えば、プラズマＣＶＤ、熱ＣＶＤのような化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着等の乾式メッキ法、電解メッキ等の湿式メッキ法、溶射法、ゾル・ゲル法、ＭＯＤ法、金属箔の接合等を用いて形成することができる。
[1] First, the substrate 2 is prepared, and the
The
［２］ 次に、陽極３上に正孔注入層４を形成する。
正孔注入層４は、例えば、ＣＶＤ法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成するのが好ましい。
なお、正孔注入層４は、例えば、正孔注入性材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる正孔注入層形成用材料を、陽極３上に供給した後、乾燥（脱溶媒または脱分散媒）することによっても形成することができる。
[2] Next, the hole injection layer 4 is formed on the
The hole injection layer 4 is preferably formed by, for example, a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition or sputtering, or the like.
For example, the hole injection layer 4 may be dried (desolvent or solvent-free) after supplying a material for forming a hole injection layer obtained by dissolving a hole injection material in a solvent or dispersing in a dispersion medium onto the
正孔注入層形成用材料の供給方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット印刷法等の各種塗布法を用いることもできる。かかる塗布法を用いることにより、正孔注入層４を比較的容易に形成することができる。
正孔注入層形成用材料の調製に用いる溶媒または分散媒としては、例えば、各種無機溶媒や、各種有機溶媒、または、これらを含む混合溶媒等が挙げられる。
As a method for supplying the hole injection layer forming material, for example, various coating methods such as a spin coating method, a roll coating method, and an ink jet printing method can be used. By using such a coating method, the hole injection layer 4 can be formed relatively easily.
Examples of the solvent or dispersion medium used for the preparation of the hole injection layer forming material include various inorganic solvents, various organic solvents, or mixed solvents containing these.
なお、乾燥は、例えば、大気圧または減圧雰囲気中での放置、加熱処理、不活性ガスの吹付け等により行うことができる。
また、本工程に先立って、陽極３の上面には、酸素プラズマ処理を施すようにしてもよい。これにより、陽極３の上面に親液性を付与すること、陽極３の上面に付着する有機物を除去（洗浄）すること、陽極３の上面付近の仕事関数を調整すること等を行うことができる。
ここで、酸素プラズマ処理の条件としては、例えば、プラズマパワー１００〜８００Ｗ程度、酸素ガス流量５０〜１００ｍＬ／ｍｉｎ程度、被処理部材（陽極３）の搬送速度０．５〜１０ｍｍ／ｓｅｃ程度、基板２の温度７０〜９０℃程度とするのが好ましい。
The drying can be performed, for example, by standing in an atmospheric pressure or a reduced pressure atmosphere, heat treatment, or blowing an inert gas.
Prior to this step, the upper surface of the
Here, the oxygen plasma treatment conditions include, for example, a plasma power of about 100 to 800 W, an oxygen gas flow rate of about 50 to 100 mL / min, a conveyance speed of the member to be treated (anode 3) of about 0.5 to 10 mm / sec, and a substrate. The temperature of 2 is preferably about 70 to 90 ° C.
［３］ 次に、正孔注入層４上に正孔輸送層５を形成する。
正孔輸送層５は、例えば、ＣＶＤ法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成するのが好ましい。
なお、正孔輸送性材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる正孔輸送層形成用材料を、正孔注入層４上に供給した後、乾燥（脱溶媒または脱分散媒）することによっても形成することができる。
[3] Next, the
The
In addition, a hole transport layer forming material obtained by dissolving a hole transport material in a solvent or dispersing in a dispersion medium is supplied onto the hole injection layer 4 and then dried (desolvent or dedispersion medium). Can also be formed.
［４］ 次に、正孔輸送層５上に、発光層６を形成する。
発光層６は、例えば、真空蒸着等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
［５］ 次に、発光層６上に、電子輸送層７を形成する。
電子輸送層７は、例えば、真空蒸着等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成するのが好ましい。
なお、電子輸送層７は、例えば、電子輸送性材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる電子輸送層形成用材料を、発光層６上に供給した後、乾燥（脱溶媒または脱分散媒）することによっても形成することができる。
[4] Next, the
The
[5] Next, the
The
For example, the
［６］ 次に、電子輸送層７上に、電子注入層８を形成する。
電子注入層８の構成材料として無機材料を用いる場合、電子注入層８は、例えば、ＣＶＤ法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセス、無機微粒子インクの塗布および焼成等を用いて形成することができる。
［７］ 次に、電子注入層８上に、陰極９を形成する。
陰極９は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、金属箔の接合、金属微粒子インクの塗布および焼成等を用いて形成することができる。
以上のような工程を経て、発光素子１が得られる。
最後に、得られた発光素子１を覆うように封止部材１０を被せ、基板２に接合する。
[6] Next, the
In the case where an inorganic material is used as the constituent material of the
[7] Next, the
The
The
Finally, the sealing
（発光装置）
次に、本発明の発光装置の実施形態について説明する。
図２は、本発明の発光装置を適用したディスプレイ装置の実施形態を示す縦断面図である。
図２に示すディスプレイ装置１００は、基板２１と、複数の発光素子１Ａと、各発光素子１Ａをそれぞれ駆動するための複数の駆動用トランジスタ２４とを有している。ここで、ディスプレイ装置１００は、トップエミッション構造のディスプレイパネルである。
(Light emitting device)
Next, an embodiment of the light emitting device of the present invention will be described.
FIG. 2 is a longitudinal sectional view showing an embodiment of a display device to which the light emitting device of the present invention is applied.
A
基板２１上には、複数の駆動用トランジスタ２４が設けられ、これらの駆動用トランジスタ２４を覆うように、絶縁材料で構成された平坦化層２２が形成されている。
各駆動用トランジスタ２４は、シリコンからなる半導体層２４１と、半導体層２４１上に形成されたゲート絶縁層２４２と、ゲート絶縁層２４２上に形成されたゲート電極２４３と、ソース電極２４４と、ドレイン電極２４５とを有している。
A plurality of driving
Each driving
平坦化層上には、各駆動用トランジスタ２４に対応して発光素子１Ａが設けられている。
発光素子１Ａは、平坦化層２２上に、反射膜３２、腐食防止膜３３、陽極３、積層体（有機ＥＬ発光部）１４、陰極１３、陰極カバー３４がこの順に積層されている。本実施形態では、各発光素子１Ａの陽極３は、画素電極を構成し、各駆動用トランジスタ２４のドレイン電極２４５に導電部（配線）２７により電気的に接続されている。また、各発光素子１Ａの陰極１３は、共通電極とされている。
On the planarization layer, the
In the
図２における発光素子１Ａは、近赤外域で発光するものである。
隣接する発光素子１Ａ同士の間には、隔壁３１が設けられている。また、これらの発光素子１Ａ上には、これらを覆うように、エポキシ樹脂で構成されたエポキシ層３５が形成されている。
そして、エポキシ層３５上には、これらを覆うように封止基板２０が設けられている。
以上説明したようなディスプレイ装置１００は、例えば軍事用途等の近赤外線ディスプレイとして用いることができる。
このようなディスプレイ装置１００によれば、近赤外域での発光が可能である。また、高効率および長寿命な発光素子１Ａを備えるので、信頼性に優れる。
2A emits light in the near infrared region.
A
A sealing
The
According to such a
（認証装置）
次に、本発明の認証装置の実施形態を説明する。
図３は、本発明の認証装置の実施形態を示す図である。
図３に示す認証装置１０００は、生体Ｆ（本実施形態では指先）の生体情報を用いて個人を認証する生体認証装置である。
(Authentication device)
Next, an embodiment of the authentication device of the present invention will be described.
FIG. 3 is a diagram showing an embodiment of the authentication device of the present invention.
An
この認証装置１０００は、光源１００Ｂと、カバーガラス１００１と、マイクロレンズアレイ１００２と、受光素子群１００３と、発光素子駆動部１００６と、受光素子駆動部１００４と、制御部１００５とを有する。
光源１００Ｂは、前述した発光素子１を複数備えるものであり、撮像対象物である生体Ｆへ向けて、近赤外域の光を照射する。例えば、この光源１００Ｂの複数の発光素子１は、カバーガラス１００１の外周部に沿って配置される。
The
The
カバーガラス１００１は、生体Ｆが接触または近接する部位である。
マイクロレンズアレイ１００２は、カバーガラス１００１の生体Ｆが接触または近接する側と反対側に設けられている。このマイクロレンズアレイ１００２は、複数のマイクロレンズがマトリクス状に配列して構成されている。
The
The
受光素子群１００３は、マイクロレンズアレイ１００２に対してカバーガラス１００１とは反対側に設けられている。この受光素子群１００３は、マイクロレンズアレイ１００２の複数のマイクロレンズに対応してマトリクス状に設けられた複数の受光素子で構成されている。この受光素子群１００３の各受光素子としては、例えば、ＣＣＤ（Charge Coupled Device）、ＣＭＯＳ等を用いることができる。
The light
発光素子駆動部１００６は、光源１００Ｂを駆動する駆動回路である。
受光素子駆動部１００４は、受光素子群１００３を駆動する駆動回路である。
制御部１００５は、例えば、ＭＰＵであり、発光素子駆動部１００６および受光素子駆動部１００４の駆動を制御する機能を有する。
また、制御部１００５は、受光素子群１００３の受光結果と、予め記憶された生体認証情報との比較により、生体Ｆの認証を行う機能を有する。
The light emitting
The light receiving
The
In addition, the
例えば、制御部１００５は、受光素子群１００３の受光結果に基づいて、生体Ｆに関する画像パターン（例えば静脈パターン）を生成する。そして、制御部１００５は、その画像パターンと、生体認証情報として予め記憶された画像パターンとを比較し、その比較結果に基づいて、生体Ｆの認証（例えば静脈認証）を行う。
このような認証装置１０００によれば、近赤外光を用いて生体認証を行うことができる。また、高効率および長寿命な発光素子１を備えるので、信頼性に優れる。
このような認証装置１０００は、各種の電子機器に組み込むことができる。
For example, the
According to such an
Such an
（電子機器）
図４は、本発明の電子機器を適用したモバイル型（またはノート型）のパーソナルコンピュータの構成を示す斜視図である。
この図において、パーソナルコンピュータ１１００は、キーボード１１０２を備えた本体部１１０４と、表示部を備える表示ユニット１１０６とにより構成され、表示ユニット１１０６は、本体部１１０４に対しヒンジ構造部を介して回動可能に支持されている。
このパーソナルコンピュータ１１００において、本体部１１０４には、前述した認証装置１０００が設けられている。
このようなパーソナルコンピュータ１１００によれば、高効率および長寿命な発光素子１を備えるので、信頼性に優れる。
(Electronics)
FIG. 4 is a perspective view showing a configuration of a mobile (or notebook) personal computer to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
In this figure, a
In the
According to such a
なお、本発明の電子機器は、図４のパーソナルコンピュータ（モバイル型パーソナルコンピュータ）の他にも、例えば、携帯電話機、ディジタルスチルカメラ、テレビや、ビデオカメラ、ビューファインダ型、モニタ直視型のビデオテープレコーダ、ラップトップ型パーソナルコンピュータ、カーナビゲーション装置、ページャ、電子手帳（通信機能付も含む）、電子辞書、電卓、電子ゲーム機器、ワードプロセッサ、ワークステーション、テレビ電話、防犯用テレビモニタ、電子双眼鏡、ＰＯＳ端末、タッチパネルを備えた機器（例えば金融機関のキャッシュディスペンサー、自動券売機）、医療機器（例えば電子体温計、血圧計、血糖計、脈拍計測装置、脈波計測装置、心電表示装置、超音波診断装置、内視鏡用表示装置）、魚群探知機、各種測定機器、計器類（例えば、車両、航空機、船舶の計器類）、フライトシュミレータ、その他各種モニタ類、プロジェクター等の投射型表示装置等に適用することができる。
以上、本発明の発光素子、発光装置、認証装置および電子機器を、図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものでない。
例えば、本発明の発光素子および発光装置は照明用の光源として用いてもよい。
In addition to the personal computer (mobile personal computer) shown in FIG. 4, the electronic apparatus of the present invention may be, for example, a mobile phone, a digital still camera, a television, a video camera, a viewfinder type, or a monitor direct view type video tape. Recorder, laptop personal computer, car navigation system, pager, electronic organizer (including communication function), electronic dictionary, calculator, electronic game device, word processor, workstation, video phone, security TV monitor, electronic binoculars, POS Terminals, devices equipped with a touch panel (for example, cash dispensers of financial institutions, automatic ticket vending machines), medical devices (for example, electronic thermometers, blood pressure monitors, blood glucose meters, pulse measuring devices, pulse measuring devices, electrocardiographic display devices, ultrasonic diagnostics) Device, endoscope display device), fish finder Various measuring instruments, gauges (e.g., gages for vehicles, aircraft, and ships), a flight simulator, various monitors, and a projection display such as a projector.
As described above, the light-emitting element, the light-emitting device, the authentication device, and the electronic device of the present invention have been described based on the illustrated embodiments, but the present invention is not limited to these.
For example, the light emitting element and the light emitting device of the present invention may be used as a light source for illumination.
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．チアジアゾール系化合物の製造
（合成例Ａ１）前記式Ｄ−１で表わされる化合物の合成
Next, specific examples of the present invention will be described.
1. Production of thiadiazole compound (Synthesis Example A1) Synthesis of compound represented by Formula D-1
合成（Ａ１−１）
５リットルのフラスコに発煙硝酸１５００ｍｌを入れ冷却した。そこへ１０〜５０℃に保つようにして硫酸１５００ｍｌを分割添加した。さらにそこへ原料のジブロモベンゾチアジアゾールである化合物（ａ）１５０ｇを１時間かけて少量ずつ添加した。その際に溶液温度は５℃以下になるように行った。全量添加後、室温（２５℃）において２０時間反応させた。反応後、氷３ｋｇに反応液を注ぎ、一晩攪拌した。その後、ろ過してメタノール、ヘプタンで洗浄した。
ろ過して残った物を２００ｍｌのトルエンで熱溶解させた後、室温まで徐冷後にろ過し、残ったものを少量のトルエンで洗浄後、減圧乾燥させた。
これにより、ＨＰＬＣ純度９５％の化合物（ｂ）（４、７−ジブロモ−５、６−ジニトロ−ベンゾ[１、２、５]チアジアゾール）６０ｇを得た。
Synthesis (A1-1)
A 5-liter flask was charged with 1500 ml of fuming nitric acid and cooled. Thereto, 1500 ml of sulfuric acid was added in portions while maintaining the temperature at 10 to 50 ° C. Furthermore, 150 g of compound (a), which is a raw material dibromobenzothiadiazole, was added in small portions over 1 hour. At that time, the solution temperature was adjusted to 5 ° C. or lower. After addition of the entire amount, the reaction was allowed to proceed at room temperature (25 ° C.) for 20 hours. After the reaction, the reaction solution was poured into 3 kg of ice and stirred overnight. Thereafter, the mixture was filtered and washed with methanol and heptane.
The residue remaining after filtration was dissolved in 200 ml of toluene by heating, and then gradually cooled to room temperature, followed by filtration. The residue was washed with a small amount of toluene and then dried under reduced pressure.
As a result, 60 g of compound (b) (4,7-dibromo-5,6-dinitro-benzo [1,2,5] thiadiazole) having an HPLC purity of 95% was obtained.
合成（Ａ１−２）
Ａｒ下、５リットルのフラスコに、得られたジブロモ体である化合物（ｂ）３０ｇとフェニルボロン酸（市販品）２３ｇ、トルエン２５００ｍｌ、２Ｍ炭酸セシウム水溶液（１５２ｇ／（蒸留水）２３４ｍｌ）を入れ、９０℃で一晩反応させた。反応後ろ過、分液、濃縮し、得られた粗体５２ｇをシリカゲルカラム（ＳｉＯ２ ５ｋｇ）で分離し、赤紫色固体を得た。
これにより、ＨＰＬＣ純度９６％の化合物（ｃ）（５、６−ジニトロ−４、７−ジフェニル−ベンゾ[１、２、５]チアジアゾール）６ｇを得た。
Synthesis (A1-2)
Under Ar, a 5 liter flask was charged with 30 g of the obtained dibromo compound (b) and 23 g of phenylboronic acid (commercial product), 2500 ml of toluene, 2M aqueous cesium carbonate (152 g / (distilled water) 234 ml), The reaction was allowed to proceed overnight at 90 ° C. After the reaction, filtration, liquid separation and concentration were performed, and 52 g of the resulting crude product was separated with a silica gel column (
As a result, 6 g of a compound (c) (5,6-dinitro-4,7-diphenyl-benzo [1,2,5] thiadiazole) having a purity of 96% was obtained.
合成（Ａ１−３）
Ａｒ下、１リットルのフラスコに、得られたジニトロ体である化合物（ｃ）６ｇ、還元鉄７ｇ、酢酸６００ｍｌを入れ、８０℃で４時間反応させて室温まで冷却させた。反応後、反応液をイオン交換水１．５リットルに注ぎ、そこへ酢酸エチル１．５リットルをさらに添加した。添加後、固体が析出していたので、テトラヒドロフラン１リットルと食塩３００ｇを添加し、分液した。水層は１リットルのテトラヒドロフランで再抽出した。濃縮乾燥したものを再度、少量の水、メタノールにて洗浄し、橙色固体を得た。
これにより、ＨＰＬＣ純度８０％の化合物（ｄ）（４、７−ジフェニル−ベンゾ[１、２、５]チアジアゾロ−５、６−ジアミン）７ｇを得た。
Synthesis (A1-3)
Under Ar, 6 g of the obtained dinitro compound (c), 7 g of reduced iron, and 600 ml of acetic acid were placed in a 1 liter flask, reacted at 80 ° C. for 4 hours, and cooled to room temperature. After the reaction, the reaction solution was poured into 1.5 liters of ion exchange water, and 1.5 liters of ethyl acetate was further added thereto. After the addition, since a solid was precipitated, 1 liter of tetrahydrofuran and 300 g of sodium chloride were added and separated. The aqueous layer was re-extracted with 1 liter of tetrahydrofuran. The concentrated and dried product was washed again with a small amount of water and methanol to obtain an orange solid.
As a result, 7 g of compound (d) (4,7-diphenyl-benzo [1,5,5] thiadiazolo-5,6-diamine) having an HPLC purity of 80% was obtained.
合成（Ａ１−４）
Ａｒ下、１リットルのフラスコに、得られたジアミン体である化合物（ｄ）４．５ｇ、９，１０−フェナントレンキノン２．９５ｇ、溶媒として酢酸３００ｍｌを入れ、８０℃にて２時間反応させた。反応後、室温まで冷却させ、反応液をイオン交換水１リットルに注ぎ、結晶をろ過、水洗、７．２ｇの黒緑色固体を得た。そして、その黒緑色固体をシリカゲルカラム（ＳｉＯ２ １ｋｇ）で精製した。
これにより、ＨＰＬＣ純度９９％の化合物（ｅ）（前記式Ｄ−１で表わされる化合物）４．５ｇを得た。この化合物（ｅ）を質量分析したところ、Ｍ＋：４９０であった。
さらに、得られた化合物（ｅ）を設定温度３４０℃で昇華精製した。その昇華精製後の化合物（ｅ）のＨＰＬＣ純度は９９％であった。
Synthesis (A1-4)
Under Ar, a 1-liter flask was charged with 4.5 g of the obtained diamine compound (d), 2.95 g of 9,10-phenanthrenequinone, and 300 ml of acetic acid as a solvent, and reacted at 80 ° C. for 2 hours. . After the reaction, the reaction solution was cooled to room temperature, poured into 1 liter of ion-exchanged water, and the crystals were filtered and washed with water to obtain 7.2 g of a black-green solid. The black-green solid was purified with a silica gel column (
As a result, 4.5 g of a compound (e) (compound represented by the formula D-1) having an HPLC purity of 99% was obtained. Mass analysis of this compound (e) showed M +: 490.
Furthermore, the obtained compound (e) was purified by sublimation at a set temperature of 340 ° C. The HPLC purity of the compound (e) after the sublimation purification was 99%.
（合成例Ａ２）前記式Ｄ−２で表わされる化合物の合成 (Synthesis Example A2) Synthesis of compound represented by Formula D-2
前述した合成例Ａ１において、合成（Ａ１−２）で使用するフェニルボロン酸の代わりにトリフェニルアミンのボロン酸体を用いた以外は、前述した合成例Ａ１と同様にして合成を行った。これにより、前記式Ｄ−２で表わされる化合物（ｈ）を得た。
ここで、トリフェニルアミンのボロン酸体の合成に際しては、Ａｒ下、５リットルのフラスコに、４−ブロモトリフェニルアミン（市販品）２４６ｇ、脱水テトラヒドロフラン１５００ｍｌを入れ、−６０℃で１．６Ｍ ｎ−BuLi／ヘキサン溶液５７０ｍｌを３時間かけて滴下した。３０分後ホウ酸トリイソプロピル４２９ｇを１時間かけて滴下した。滴下後は成り行きの温度で一晩反応させた。反応後、水２リットルを滴下し、その後トルエン２リットルで抽出、分液した。有機層を濃縮、再結晶し、ろ過、乾燥させて白色の目的物であるボロン酸体１６０ｇを得た。
Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example A1 except that in Example Synthesis A1 described above, a boronic acid form of triphenylamine was used instead of phenylboronic acid used in Synthesis (A1-2). Thereby, the compound (h) represented by the formula D-2 was obtained.
Here, in synthesizing the boronic acid form of triphenylamine, 246 g of 4-bromotriphenylamine (commercial product) and 1500 ml of dehydrated tetrahydrofuran were placed in a 5-liter flask under Ar, and 1.6 M n at −60 ° C. -570 ml of a BuLi / hexane solution was added dropwise over 3 hours. After 30 minutes, 429 g of triisopropyl borate was added dropwise over 1 hour. After dropping, the reaction was allowed to proceed overnight at the expected temperature. After the reaction, 2 liters of water was added dropwise, and then extracted with 2 liters of toluene and separated. The organic layer was concentrated, recrystallized, filtered and dried to obtain 160 g of a boronic acid compound as a white target product.
得られたボロン酸体のＨＰＬＣ純度は、９９％であった。
そして、得られたボロン酸体を用いて、前述した合成例Ａ１の合成（Ａ１−２）と同様の合成を行い、化合物（ｆ）を得た。
得られた化合物（ｆ）を用いて、前述した合成例Ａ１の合成（Ａ１−３）と同様の合成を行い、化合物（ｇ）を得た。
得られた化合物（ｇ）を用いて、前述した合成例Ａ１の合成（Ａ１−４）と同様の合成を行い、前記式Ｄ−２で表わされる化合物（ｈ）を得た。
The HPLC purity of the obtained boronic acid compound was 99%.
And the synthesis | combination similar to the synthesis | combination (A1-2) of the synthesis example A1 mentioned above was performed using the obtained boronic acid body, and the compound (f) was obtained.
Using the obtained compound (f), the same synthesis as the synthesis (A1-3) of Synthesis Example A1 described above was performed to obtain a compound (g).
Using the obtained compound (g), the synthesis similar to the synthesis (A1-4) of Synthesis Example A1 described above was performed to obtain the compound (h) represented by the formula D-2.
（合成例Ａ３）前記式Ｄ−３で表わされる化合物の合成 (Synthesis Example A3) Synthesis of compound represented by Formula D-3
前述した合成例Ａ１において、合成（Ａ１−２）で使用するフェニルボロン酸の代わりにジフェニルアミンを用いた以外は、前述した合成例Ａ１と同様にして合成を行った。これにより、前記式Ｄ−３で表わされる化合物（ｋ）を得た。
ここで、ジフェニルアミンを用いた合成に際しては、Ａｒ下で３００ｍｌのフラスコに、テトラキストリフェニルＰｄ（０）１１ｇを１００ｍｌのトルエンに溶解させ１００℃に温めた。そこへトリ−ｔ−ブチルフォスフィン８ｇを加えて３０分間反応させ、触媒（Ｐｄ触媒）とした。
Synthesis was performed in the same manner as in Synthesis Example A1, except that diphenylamine was used instead of phenylboronic acid used in Synthesis (A1-2) in Synthesis Example A1. Thereby, the compound (k) represented by the formula D-3 was obtained.
Here, in the synthesis using diphenylamine, 11 g of tetrakistriphenyl Pd (0) was dissolved in 100 ml of toluene and heated to 100 ° C. in a 300 ml flask under Ar. Thereto, 8 g of tri-t-butylphosphine was added and reacted for 30 minutes to obtain a catalyst (Pd catalyst).
一方、Ａｒ下、５リットルのフラスコに、ジブロモ体である化合物（ｂ）３０ｇとジフェニルアミン（市販品）３３ｇを、トルエン２５００ｍｌに溶解させて１００℃に温めた。そこへ先に調整したＰｄ触媒とｔ−ＢｕＯＫ ２０ｇを添加して３時間過熱還流させた。
反応後室温まで冷却後、１００ｍｌの水を添加し、１時間程攪拌した後に分液ロートにて水で分液洗浄し、有機層を乾燥させ、固体を得た。得られた固体をシリカゲルカラム（ＳｉＯ２ ５ｋｇ）で分離し、紫色固体を得た。
On the other hand, 30 g of dibromo compound (b) and 33 g of diphenylamine (commercial product) were dissolved in 2500 ml of toluene and heated to 100 ° C. in a 5-liter flask under Ar. The previously prepared Pd catalyst and 20 g of t-BuOK were added thereto and heated to reflux for 3 hours.
After the reaction, the reaction mixture was cooled to room temperature, 100 ml of water was added, and the mixture was stirred for about 1 hour. The obtained solid was separated with a silica gel column (
これにより、ＨＰＬＣ純度９６％の化合物（ｉ）（５、６−ジニトロ−N、N、N'、N'−テトラフェニル−ベンゾ[１、２、５]チアジアゾール）１０ｇを得た。
そして、得られた化合物（ｉ）を用いて、前述した合成例Ａ１の合成（Ａ１−３）と同様の合成を行い、化合物（ｊ）を得た。
得られた化合物（ｊ）を用いて、前述した合成例Ａ１の合成（Ａ１−４）と同様の合成を行い、前記式Ｄ−３で表わされる化合物（ｋ）を得た。
As a result, 10 g of compound (i) (5,6-dinitro-N, N, N ′, N′-tetraphenyl-benzo [1,2,5] thiadiazole) having an HPLC purity of 96% was obtained.
And using the obtained compound (i), the synthesis | combination similar to the synthesis | combination (A1-3) of the synthesis example A1 mentioned above was performed, and the compound (j) was obtained.
Using the obtained compound (j), the synthesis similar to the synthesis (A1-4) of Synthesis Example A1 described above was performed to obtain the compound (k) represented by the formula D-3.
２．ホスト材料（アントラセン系材料）の製造
（合成例Ｃ１）式Ｈ１−３０で表わされる化合物の合成
2. Production of host material (anthracene-based material) (Synthesis Example C1) Synthesis of compound represented by formula H1-30
合成（Ｃ１−１）
市販の２−ナフタレンボロン酸２．1ｇと９，１０−ジブロモアントラセン５ｇを５０ｍｌのジメトキシエタンに溶解させ、８０℃に加熱した。そこへ蒸留水５０ｍｌおよび炭酸ナトリウム１０ｇを入れた。さらにそこへテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．４ｇを入れた。
３時間後分液ロートにてトルエン抽出を行い、シリカゲル（ＳｉＯ２ ５００ｇ）で精製した。
これにより、薄黄白色結晶（９−ブロモ−１０−ナフタレン−２−イル−アントラセン）３ｇを得た。
Synthesis (C1-1)
Commercially available 2-naphthaleneboronic acid (2.1 g) and 9,10-dibromoanthracene (5 g) were dissolved in 50 ml of dimethoxyethane and heated to 80 ° C. Thereto, 50 ml of distilled water and 10 g of sodium carbonate were added. Further, 0.4 g of tetrakistriphenylphosphine palladium (0) was added thereto.
After 3 hours, toluene was extracted with a separatory funnel and purified with silica gel (SiO 2 500 g).
As a result, 3 g of pale yellowish white crystals (9-bromo-10-naphthalen-2-yl-anthracene) were obtained.
合成（Ｃ１−２）
Ａｒ下、５００ｍｌのフラスコに、市販の２−ナフタレンボロン酸１０．５ｇと１，４−ジブロベンゼン１７．５ｇを２５０ｍｌのジメトキシエタンに溶解させ、８０℃に加熱した。そこへ蒸留水２５０ｍｌおよび炭酸ナトリウム３０ｇを入れた。さらにそこへテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）２ｇを入れた。
３時間後分液ロートにてトルエン抽出を行い、シリカゲル（ＳｉＯ２ ５００ｇ）で精製した。
これにより、白色結晶（２−（４−ブロモフェニル）−ナフタレン）１０ｇを得た。
Synthesis (C1-2)
Under Ar, 10.5 g of commercially available 2-naphthaleneboronic acid and 17.5 g of 1,4-dibrobenzene were dissolved in 250 ml of dimethoxyethane and heated to 80 ° C. in a 500 ml flask. Thereto, 250 ml of distilled water and 30 g of sodium carbonate were added. Further, 2 g of tetrakistriphenylphosphine palladium (0) was added thereto.
After 3 hours, toluene was extracted with a separatory funnel and purified with silica gel (SiO 2 500 g).
This obtained 10 g of white crystals (2- (4-bromophenyl) -naphthalene).
合成（Ｃ１−３）
Ａｒ下、１リットルのフラスコに、合成（Ｃ１−２）で得られた２−（４−ブロモフェニル）−ナフタレン１０ｇ、脱水テトラヒドロフラン５００ｍｌを入れ、−６０℃で１．６M ｎ−BuLi／ヘキサン溶液２２ｍｌを３０分かけて滴下した。３０分後ホウ酸トリイソプロピル７ｇを添加した。滴下後は成り行きの温度で一晩反応させた。反応後、水１００ｍｌを滴下し、その後トルエン２リットルで抽出、分液した。有機層を濃縮、再結晶し、ろ過、乾燥させて白色のフェニルボロン酸誘導体５ｇを得た。
Synthesis (C1-3)
Under Ar, in a 1 liter flask, 10 g of 2- (4-bromophenyl) -naphthalene obtained in synthesis (C1-2) and 500 ml of dehydrated tetrahydrofuran were added, and a 1.6 M n-BuLi / hexane solution at −60 ° C. 22 ml was added dropwise over 30 minutes. After 30 minutes, 7 g of triisopropyl borate was added. After dropping, the reaction was allowed to proceed overnight at the expected temperature. After the reaction, 100 ml of water was added dropwise, and then extracted with 2 liters of toluene and separated. The organic layer was concentrated, recrystallized, filtered and dried to obtain 5 g of a white phenylboronic acid derivative.
合成（Ｃ１−４）
Ａｒ下、５００ｍｌのフラスコに、合成（Ｃ１−１）で得られた９−ブロモ−１０−ナフタレン−２−イル−アントラセン３ｇと、合成（Ｃ１−３）で得られたボロン酸３ｇを２００ｍｌのジメトキシエタンに溶解させ、８０℃に加熱した。そこへ蒸留水２５０ｍｌおよび炭酸ナトリウム１０ｇを入れた。さらにそこへテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．５ｇを入れた。
３時間後分液ロートにてトルエン抽出を行い、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製を行った。
これにより、薄黄白色固体（前記式Ｈ１−３０で表わされる化合物）３ｇを得た。
Synthesis (C1-4)
Under Ar, a 500 ml flask was charged with 3 g of 9-bromo-10-naphthalen-2-yl-anthracene obtained by synthesis (C1-1) and 3 g of boronic acid obtained by synthesis (C1-3). Dissolved in dimethoxyethane and heated to 80 ° C. Thereto, 250 ml of distilled water and 10 g of sodium carbonate were added. Further, 0.5 g of tetrakistriphenylphosphine palladium (0) was added thereto.
After 3 hours, toluene was extracted with a separatory funnel and purified by silica gel chromatography.
As a result, 3 g of a pale yellowish white solid (compound represented by the formula H1-30) was obtained.
（合成例Ｃ２）式Ｈ１−４７で表わされる化合物の合成 (Synthesis Example C2) Synthesis of compound represented by formula H1-47
合成（Ｃ２−１）
Ａｒ下、３００ｍｌのフラスコに、ビアントロン５ｇと乾燥ジエチルエーテル１５０ｍｌを入れた。そこへ市販のフェニルリチウム試薬（１９％ ブチルエーテル溶液）を５．５ｍｌ加えて、３時間室温にて攪拌させた。その後、１０ｍｌの水を投入後、分液ロートに移してトルエンにて目的物を抽出、乾燥させ、シリカゲル（ＳｉＯ２ ５００ｇ）にて分離精製した。
これにより、白色の目的物（１０、１０'−ジフェニル−１０Ｈ、１０'Ｈ−［９、９'］ビアントラセニリデン−１０、１０'−ジオール）５ｇを得た。
Synthesis (C2-1)
Under Ar, 5 g of Biantron and 150 ml of dry diethyl ether were placed in a 300 ml flask. 5.5 ml of a commercially available phenyl lithium reagent (19% butyl ether solution) was added thereto and stirred at room temperature for 3 hours. Thereafter, 10 ml of water was added, and the mixture was transferred to a separatory funnel, and the target product was extracted with toluene, dried, and separated and purified on silica gel (SiO 2 500 g).
As a result, 5 g of a white target product (10, 10′-diphenyl-10H, 10′H- [9,9 ′] bianthracenylidene-10, 10′-diol) was obtained.
合成（Ｃ２−２）
合成（Ｃ２−１）で得られたジオール体５ｇと酢酸３００ｍｌを５００ｍｌのフラスコに入れた。そこへ塩酸（３５％）５ｇに塩化スズ（ＩＩ）（無水）５ｇを溶かしたものを入れ、３０分攪拌した。その後、分液ロートに移し、トルエンを加えて、蒸留水にて分液洗浄し、乾燥させた。得られた固体をシリカゲル（ＳｉＯ２ ５００ｇ）で精製し、黄色白色固体（前記式Ｈ１−４７で表わされる化合物）５．５ｇを得た。
Synthesis (C2-2)
5 g of the diol obtained in synthesis (C2-1) and 300 ml of acetic acid were placed in a 500 ml flask. A solution prepared by dissolving 5 g of tin (II) chloride (anhydrous) in 5 g of hydrochloric acid (35%) was added and stirred for 30 minutes. Then, it moved to the separating funnel, added toluene, liquid-separated and washed with distilled water, and dried. The obtained solid was purified by silica gel (SiO 2 500 g) to obtain 5.5 g of a yellow white solid (compound represented by the formula H1-47).
（合成例Ｃ３）式Ｈ１−５２で表わされる化合物 (Synthesis Example C3) Compound represented by Formula H1-52
合成（Ｃ３−１）
市販のフェニルボロン酸２．２ｇと９，１０−ジブロモアントラセン６ｇを１００ｍｌのジメトキシエタンに溶解させ、８０℃に加熱した。そこへ蒸留水５０ｍｌおよび炭酸ナトリウム１０ｇを入れた。さらにそこへテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．５ｇを入れた。
３時間後分液ロートにてトルエン抽出を行い、シリカゲル（ＳｉＯ２ ５００ｇ）で精製を行った。
これにより、黄白色結晶（９−ブロモ−１０−フェニル−アントラセン）４ｇを得た。
Synthesis (C3-1)
Commercially available phenylboronic acid (2.2 g) and 9,10-dibromoanthracene (6 g) were dissolved in 100 ml of dimethoxyethane and heated to 80 ° C. Thereto, 50 ml of distilled water and 10 g of sodium carbonate were added. Further, 0.5 g of tetrakistriphenylphosphine palladium (0) was added thereto.
After 3 hours, toluene was extracted with a separatory funnel and purified with silica gel (SiO 2 500 g).
As a result, 4 g of yellowish white crystals (9-bromo-10-phenyl-anthracene) were obtained.
合成（Ｃ３−２）
Ａｒ下、５００ｍｌのフラスコに、合成（Ｃ３−１）で得られた９−ブロモ−１０−フェニル−アントラセン４ｇと市販品のフェニレンジボロン酸０．８ｇを２００ｍｌのジメトキシエタンに溶解させ、８０℃に加熱した。そこへ蒸留水２５０ｍｌおよび炭酸ナトリウム１０ｇを入れた。さらにそこへテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）０．５ｇを入れた。
３時間後分液ロートにてトルエン抽出を行い、シリカゲルクロマトグラフィーを用いて精製を行った。
これにより、薄黄白色固体（前記式Ｈ１−５２で表わされる化合物）２ｇを得た。
Synthesis (C3-2)
Under Ar, in a 500 ml flask, 4 g of 9-bromo-10-phenyl-anthracene obtained by synthesis (C3-1) and 0.8 g of commercially available phenylenediboronic acid were dissolved in 200 ml of dimethoxyethane, and 80 ° C. Heated. Thereto, 250 ml of distilled water and 10 g of sodium carbonate were added. Further, 0.5 g of tetrakistriphenylphosphine palladium (0) was added thereto.
After 3 hours, toluene was extracted with a separatory funnel and purified using silica gel chromatography.
As a result, 2 g of a pale yellowish white solid (compound represented by the formula H1-52) was obtained.
３．発光素子の製造
（実施例１）
＜１＞ まず、平均厚さ０．５ｍｍの透明なガラス基板を用意した。次に、この基板上に、スパッタ法により、平均厚さ１００ｎｍのＩＴＯ電極（陽極）を形成した。
そして、基板をアセトン、２−プロパノールの順に浸漬し、超音波洗浄した後、酸素プラズマ処理およびアルゴンプラズマ処理を施した。これらのプラズマ処理は、それぞれ、基板を７０〜９０℃に加温した状態で、プラズマパワー１００Ｗ、ガス流量２０ｓｃｃｍ、処理時間５ｓｅｃで行った。
3. Production of light emitting device (Example 1)
<1> First, a transparent glass substrate having an average thickness of 0.5 mm was prepared. Next, an ITO electrode (anode) having an average thickness of 100 nm was formed on the substrate by sputtering.
And after immersing a board | substrate in order of acetone and 2-propanol and ultrasonically cleaning, oxygen plasma treatment and argon plasma treatment were performed. Each of these plasma treatments was performed at a plasma power of 100 W, a gas flow rate of 20 sccm, and a treatment time of 5 seconds with the substrate heated to 70 to 90 ° C.
＜２＞ 次に、ＩＴＯ電極上に、アミン系の正孔輸送性材料としてテトラ−ｐ−ビフェニリルベンジジン（下記式ＨＴＬ−１で表わされる化合物）を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ６０ｎｍの正孔輸送層を形成した。 <2> Next, on the ITO electrode, tetra-p-biphenylylbenzidine (a compound represented by the following formula HTL-1) is deposited as an amine-based hole transporting material by a vacuum deposition method, and an average thickness of 60 nm is obtained. The hole transport layer was formed.
＜３＞ 次に、正孔輸送層上に、発光層の構成材料を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ２５ｎｍの発光層を形成した。発光層の構成材料としては、発光材料（ゲスト材料）として前記式Ｄ−２で表わされる化合物を用い、ホスト材料として前記式Ｈ１−３０で表わされる化合物（アントラセン系材料）を用いた。また、発光層中の発光材料（ドーパント）の含有量（ドープ濃度）を４．０ｗｔ％とした。 <3> Next, the constituent material of the light emitting layer was vapor-deposited on the hole transport layer by a vacuum vapor deposition method to form a light emitting layer having an average thickness of 25 nm. As the constituent material of the light emitting layer, the compound represented by the formula D-2 was used as the light emitting material (guest material), and the compound represented by the formula H1-30 (anthracene material) was used as the host material. Further, the content (dope concentration) of the light emitting material (dopant) in the light emitting layer was 4.0 wt%.
＜４＞ 次に、発光層上に、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＢＣＰ）を真空蒸着法により成膜し、平均厚さ９０ｎｍの電子輸送層を形成した。
＜５＞ 次に、電子輸送層上に、フッ化リチウム（ＬｉＦ）を真空蒸着法により成膜し、平均厚さ１ｎｍの電子注入層を形成した。
<4> Next, 2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline (BCP) is formed on the light emitting layer by a vacuum deposition method to form an electron transport layer having an average thickness of 90 nm. did.
<5> Next, on the electron transport layer, lithium fluoride (LiF) was formed by a vacuum deposition method to form an electron injection layer having an average thickness of 1 nm.
＜６＞ 次に、電子注入層上に、Ａｌを真空蒸着法により成膜した。これにより、Ａｌで構成される平均厚さ１００ｎｍの陰極を形成した。
＜７＞ 次に、形成した各層を覆うように、ガラス製の保護カバー（封止部材）を被せ、エポキシ樹脂により固定、封止した。
以上の工程により、発光素子を製造した。
<6> Next, Al was formed into a film by the vacuum evaporation method on the electron injection layer. Thereby, a cathode having an average thickness of 100 nm made of Al was formed.
<7> Next, a glass protective cover (sealing member) was placed over the formed layers, and fixed and sealed with an epoxy resin.
The light emitting device was manufactured through the above steps.
（実施例２）
発光層のホスト材料として前記式Ｈ１−４７で表わされる化合物（アントラセン系材料）を用いた以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
（実施例３）
発光層のホスト材料として前記式Ｈ１−５２で表わされる化合物（アントラセン系材料）を用いた以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
(Example 2)
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the formula H1-47 (anthracene material) was used as the host material of the light emitting layer.
(Example 3)
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the formula H1-52 (anthracene material) was used as the host material of the light emitting layer.
（実施例４）
発光層中の発光材料（ドーパント）の含有量（ドープ濃度）を１．０ｗｔ％とした以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
（実施例５）
発光層中の発光材料（ドーパント）の含有量（ドープ濃度）を２．０ｗｔ％とした以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
Example 4
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that the content (doping concentration) of the light emitting material (dopant) in the light emitting layer was 1.0 wt%.
(Example 5)
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the content (doping concentration) of the light emitting material (dopant) in the light emitting layer was 2.0 wt%.
（実施例６）
発光層中の発光材料（ドーパント）の含有量（ドープ濃度）を１０．０ｗｔ％とした以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
（実施例７）
発光層の平均厚さを１５ｎｍとするとともに、電子輸送層の平均厚さを１００ｎｍとした以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
(Example 6)
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the content (doping concentration) of the light emitting material (dopant) in the light emitting layer was 10.0 wt%.
(Example 7)
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the light emitting layer was 15 nm and the average thickness of the electron transport layer was 100 nm.
（実施例８）
発光層の平均厚さを５０ｎｍとするとともに、電子輸送層の平均厚さを６５ｎｍとした以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
（実施例９）
発光層の平均厚さを７０ｎｍとするとともに、電子輸送層の平均厚さを４５ｎｍとした以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
(Example 8)
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the light emitting layer was 50 nm and the average thickness of the electron transport layer was 65 nm.
Example 9
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the light emitting layer was set to 70 nm and the average thickness of the electron transport layer was set to 45 nm.
（実施例１０）
発光層の発光材料として前記式Ｄ−１で表わされる化合物を用いた以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
（実施例１１）
発光層の発光材料として前記式Ｄ−３で表わされる化合物を用いた以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
(Example 10)
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the formula D-1 was used as the light emitting material of the light emitting layer.
(Example 11)
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the formula D-3 was used as the light emitting material of the light emitting layer.
（比較例）
発光層のホスト材料としてＡｌｑ３を用いた以外は、前述した実施例１と同様にして発光素子を製造した。
(Comparative example)
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that Alq 3 was used as the host material of the light emitting layer.
４．評価
各実施例および比較例について、一定電流電源（株式会社東陽テクニカ製 ＫＥＩＴＨＬＥＹ２４００）を用いて、発光素子に１００ｍＡ／ｃｍ２の定電流を流し、そのときの発光ピーク波長を小型ファイバ光学分光器（オーシャンオプティクス社製 Ｓ２０００）を用いて測定した。発光パワーは光パワー測定機（株式会社エーディーシー製 光パワーメーター ８２３０）を用いて測定した。
また、そのときの電圧値（駆動電圧）も測定した。
さらに、輝度が初期の輝度の８０％となる時間（ＬＴ８０）を測定した。
これらの測定結果を表１に示す。
4). Evaluation For each example and comparative example, a constant current of 100 mA / cm 2 was passed through the light-emitting element using a constant current power source (KEITHLEY 2400 manufactured by Toyo Corporation), and the emission peak wavelength at that time was measured with a small fiber optical spectrometer ( Measurement was performed using Ocean Optics S2000). The light emission power was measured using an optical power measuring device (Optical Power Meter 8230, manufactured by ADC Corporation).
The voltage value (drive voltage) at that time was also measured.
Furthermore, the time (LT80) during which the luminance was 80% of the initial luminance was measured.
These measurement results are shown in Table 1.
表１から明らかなように、各実施例の発光素子は、近赤外域で発光するととともに、比較例の発光素子に比し、高い発光パワーが得られる。また、各実施例の発光素子は、比較例の発光素子に比し、駆動電圧を抑えることができる。このようなことから、各実施例の発光素子は、優れた発光効率を有する。
また、各実施例の発光素子は、比較例の発光素子に比し、長い寿命を有する。
As is clear from Table 1, the light emitting elements of the respective examples emit light in the near infrared region, and higher light emission power is obtained as compared with the light emitting elements of the comparative examples. Moreover, the light emitting element of each Example can suppress a drive voltage compared with the light emitting element of a comparative example. For these reasons, the light emitting elements of the respective examples have excellent luminous efficiency.
Moreover, the light emitting element of each Example has a long lifetime compared with the light emitting element of a comparative example.
１、１Ａ……発光素子 ２……基板 ３……陽極 ４……正孔注入層 ５……正孔輸送層 ６……発光層 ７……電子輸送層 ８……電子注入層 ９……陰極 １０……封止部材 １３……陰極 １４……積層体 １００……ディスプレイ装置 １００Ｂ……光源 １０００……認証装置 １００１……カバーガラス １００２……マイクロレンズアレイ １００３……受光素子群 １００４……受光素子駆動部 １００５……制御部 １００６……発光素子駆動部 ２０……封止基板 ２１……基板 ２２……平坦化層 ２４……駆動用トランジスタ ２４１……半導体層 ２４２……ゲート絶縁層 ２４３……ゲート電極 ２４４……ソース電極 ２４５……ドレイン電極 ２７……配線 ３１……隔壁 ３２……反射膜 ３３……腐食防止膜 ３４……陰極カバー ３５……エポキシ層 １１００……パーソナルコンピュータ １１０２……キーボード １１０４……本体部 １１０６……表示ユニット Ｆ……生体
DESCRIPTION OF
Claims (5)
陰極と、
前記陽極と前記陰極との間に設けられ、前記陽極と前記陰極との間に通電することにより発光する発光層とを有し、
前記発光層は、発光材料として下記式（２）〜（４）のいずれかで表わされる化合物を含むとともに、前記発光材料を保持するホスト材料として下記式Ｈ１−３０、Ｈ１−４７またはＨ１−５２で表わされる化合物を含んで構成されていることを特徴とする発光素子。
A cathode,
A light emitting layer that is provided between the anode and the cathode and emits light when energized between the anode and the cathode;
The light emitting layer contains a compound represented by any one of the following formulas (2) to (4) as a light emitting material, and the following formula H1-30, H1-47 or H1-52 as a host material for holding the light emitting material. A light emitting device comprising a compound represented by the formula:
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011173661A JP5831030B2 (en) | 2011-08-09 | 2011-08-09 | LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AUTHENTICATION DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE |
| KR1020120082398A KR20130018547A (en) | 2011-08-09 | 2012-07-27 | Thiadiazole, light-emitting element, light-emitting apparatus, authentication apparatus, and electronic device |
| US13/564,376 US9067952B2 (en) | 2011-08-09 | 2012-08-01 | Thiadiazole, light-emitting element, light-emitting apparatus, authentication apparatus, and electronic device |
| TW101128147A TWI586669B (en) | 2011-08-09 | 2012-08-03 | Thiadiazole, light-emitting element, light-emitting apparatus, authentication apparatus, and electronic device |
| CN2012102829015A CN102952150A (en) | 2011-08-09 | 2012-08-09 | Thiadiazole compound, light-emittting element, light-emitting apparatus, authentication apparatus, and electronic device |
| US14/693,484 US9741940B2 (en) | 2011-08-09 | 2015-04-22 | Thiadiazole, light-emitting element, light-emitting apparatus, authentication apparatus, and electronic device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011173661A JP5831030B2 (en) | 2011-08-09 | 2011-08-09 | LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AUTHENTICATION DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013038246A JP2013038246A (en) | 2013-02-21 |
| JP5831030B2 true JP5831030B2 (en) | 2015-12-09 |
Family
ID=47887568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011173661A Active JP5831030B2 (en) | 2011-08-09 | 2011-08-09 | LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AUTHENTICATION DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5831030B2 (en) |
-
2011
- 2011-08-09 JP JP2011173661A patent/JP5831030B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013038246A (en) | 2013-02-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5765034B2 (en) | Thiadiazole compounds, compounds for light emitting devices, light emitting devices, light emitting devices, authentication devices, and electronic devices | |
| US9741940B2 (en) | Thiadiazole, light-emitting element, light-emitting apparatus, authentication apparatus, and electronic device | |
| JP6149377B2 (en) | Light emitting element, light emitting device, authentication device, and electronic device | |
| JP5682429B2 (en) | Thiadiazole compounds, compounds for light emitting devices, light emitting devices, light emitting devices, authentication devices, and electronic devices | |
| JP6613595B2 (en) | LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AUTHENTICATION DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE | |
| US9324952B2 (en) | Thiadiazole, compound for light-emitting elements, light-emitting element, light-emitting apparatus, authentication apparatus, and electronic device | |
| JP5982867B2 (en) | Thiadiazole compounds, compounds for light emitting devices, light emitting devices, light emitting devices, authentication devices, and electronic devices | |
| JP5879804B2 (en) | LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AUTHENTICATION DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE | |
| JP5793929B2 (en) | LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AUTHENTICATION DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE | |
| JP6142498B2 (en) | Light emitting element, light emitting device, authentication device, and electronic device | |
| JP5935261B2 (en) | Thiadiazole compounds, compounds for light emitting devices, light emitting devices, light emitting devices, authentication devices, and electronic devices | |
| WO2016002159A1 (en) | Light emitting element, light emitting device, authentication device and electronic device | |
| JP6003087B2 (en) | Light emitting element, light emitting device, authentication device, and electronic device | |
| JP6145989B2 (en) | Thiadiazole compounds, compounds for light emitting devices, light emitting devices, light emitting devices, authentication devices, and electronic devices | |
| JP5983289B2 (en) | Thiadiazole compounds, compounds for light emitting devices, light emitting devices, light emitting devices, authentication devices, and electronic devices | |
| JP5799560B2 (en) | LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AUTHENTICATION DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE | |
| JP6171304B2 (en) | Thiadiazole compounds, compounds for light emitting devices, light emitting devices, light emitting devices, authentication devices, and electronic devices | |
| JP5793925B2 (en) | LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AUTHENTICATION DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE | |
| JP6191714B2 (en) | Light emitting element, light emitting device, authentication device, and electronic device | |
| JP5831030B2 (en) | LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AUTHENTICATION DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE | |
| JP5879727B2 (en) | LIGHT EMITTING ELEMENT, LIGHT EMITTING DEVICE, AUTHENTICATION DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE | |
| JP5987885B2 (en) | Electronics | |
| JP2016006047A (en) | Thiadiazole compound, compound for light emitting element, light emitting element, light emitting device, authentication device and electronic apparatus |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140807 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150714 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150904 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150929 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20151012 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5831030 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |