JP5820109B2 - Sealing film for solar cell module and solar cell module using the same - Google Patents

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Description

本発明は、太陽電池モジュール用封止フィルム、およびそれを用いた太陽電池モジュールに関する。   The present invention relates to a sealing film for a solar cell module and a solar cell module using the same.

従来、化石燃料に代るエネルギーとして太陽光エネルギーが注目されている。特に近年、太陽光エネルギーを利用する目的でつくられた、いわゆる太陽電池モジュールが様々な分野で急速に普及しつつある。   Conventionally, solar energy has attracted attention as an alternative to fossil fuels. In particular, in recent years, so-called solar cell modules made for the purpose of using solar energy are rapidly spreading in various fields.

太陽電池モジュールは、一般的には、ガラス基板、上面封止フィルム、光起電力素子(例えばシリコン発電素子)、下面封止フィルム、裏面シートの順で積層されてなり、加熱加圧して接着一体化されることで製造される。   In general, a solar cell module is formed by laminating a glass substrate, an upper surface sealing film, a photovoltaic element (for example, a silicon power generation element), a lower surface sealing film, and a back sheet in this order, and is bonded by heating and pressing. It is manufactured by making it.

図6は、一般的な太陽電池モジュール5の断面図である。図6に示すように、一般的な太陽電池モジュール5は、太陽光(図6の矢印)を受ける面を最表面とすると、当該最表面から順に、ガラス基板51、上面封止フィルム52、光起電力素子53、下面封止フィルム54、裏面シート(バックシートと称すこともある)55で構成されている。   FIG. 6 is a cross-sectional view of a general solar cell module 5. As shown in FIG. 6, when a surface that receives sunlight (an arrow in FIG. 6) is the outermost surface, the general solar cell module 5 has a glass substrate 51, an upper surface sealing film 52, and light sequentially from the outermost surface. The electromotive force element 53, the lower surface sealing film 54, and a back sheet (sometimes referred to as a back sheet) 55 are configured.

このような太陽電池モジュール5における各封止フィルム(図6の例であると、上面封止フィルム52、下面封止フィルム54)は、光起電力素子53を被覆し、当該素子を温度変化、湿度、衝撃などの過酷な外部環境から守りつつ、ガラス基板51や裏面シート55との接着を確保するために必要である。従って、このような太陽電池モジュール5の各封止フィルムには、透明性、耐候性、耐熱性、接着性などが要求され、これらの要求を満たすため、架橋剤、架橋助剤、カップリング剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤などが配合されている。   Each sealing film in such a solar cell module 5 (in the example of FIG. 6, the upper surface sealing film 52 and the lower surface sealing film 54) cover the photovoltaic element 53, and change the temperature of the element. It is necessary for securing adhesion to the glass substrate 51 and the back sheet 55 while protecting from a severe external environment such as humidity and impact. Accordingly, each sealing film of the solar cell module 5 is required to have transparency, weather resistance, heat resistance, adhesiveness, and the like. In order to satisfy these requirements, a crosslinking agent, a crosslinking aid, and a coupling agent are required. UV absorbers, light stabilizers, antioxidants and the like are blended.

例えば、特許文献1に開示されているように、封止フィルムや裏面シートの耐候性を向上させるために、当該封止フィルム(図6の例であると、上面封止フィルム52、下面封止フィルム54)に、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系の各種有機化合物からなる紫外線吸収剤を含有させている。   For example, as disclosed in Patent Document 1, in order to improve the weather resistance of the sealing film and the back sheet, the sealing film (in the example of FIG. The film 54) contains an ultraviolet absorber made of various organic compounds such as salicylic acid, benzophenone, benzotriazole, and cyanoacrylate.

特開平11−317475号公報JP 11-317475 A

ところで、近年、太陽電池モジュールにおける光起電力素子の発電効率を向上させるために紫外領域(おおよそ300nm〜400nm)の光も受光することにより、当該光起電力素子の発電効率を向上させることができるといった知見が得られている。そのため、最表面に近い封止フィルム、より具体的には図6の例であると上面封止フィルム52や下面封止フィルム54に従来添加されていた紫外線吸収剤が添加されていない封止フィルムとする要求がある。   By the way, in recent years, in order to improve the power generation efficiency of the photovoltaic element in the solar cell module, it is possible to improve the power generation efficiency of the photovoltaic element by also receiving light in the ultraviolet region (approximately 300 nm to 400 nm). Such knowledge has been obtained. Therefore, the sealing film close to the outermost surface, more specifically, in the example of FIG. 6, the sealing film to which the ultraviolet absorber conventionally added to the upper surface sealing film 52 and the lower surface sealing film 54 is not added. There is a request.

しかしながら、封止フィルム、より具体的には図6の例であると上面封止フィルム52、下面封止フィルム54において紫外線吸収剤を添加しない場合、紫外線により裏面シート55が劣化(黄変)するといった虞がある。なお、裏面シート55は、太陽電池モジュール5において、当該太陽電池モジュール5を衝撃などから保護する等のために設けられているものであり、裏面シート55が劣化すると、結果として太陽電池モジュール5の耐衝撃性、耐水性などが損なわれてしまう。   However, in the case of the sealing film, more specifically in the example of FIG. 6, when the ultraviolet absorber is not added to the top sealing film 52 and the bottom sealing film 54, the back sheet 55 is deteriorated (yellowed) by ultraviolet rays. There is a risk. The back sheet 55 is provided in the solar cell module 5 to protect the solar cell module 5 from impacts and the like. When the back sheet 55 deteriorates, the solar cell module 5 Impact resistance, water resistance, etc. will be impaired.

また一方で、図6に示した太陽電池モジュール5の例において、例えば、下面封止フィルム54にのみ紫外線吸収剤を添加することも考えられる。しかしながら、当該下面封止フィルム54にのみ紫外線吸収剤を添加しても、太陽電池モジュール5の実際の使用環境によっては上記下面封止フィルム54に添加されていた紫外線吸収剤が、例えば光起電力素子53間の隙間を通り、上面封止フィルム52に徐々に移動してしまう。   On the other hand, in the example of the solar cell module 5 shown in FIG. 6, for example, it is conceivable to add an ultraviolet absorber only to the lower surface sealing film 54. However, even if an ultraviolet absorber is added only to the lower surface sealing film 54, depending on the actual use environment of the solar cell module 5, the ultraviolet absorber added to the lower surface sealing film 54 may be, for example, photovoltaic. It gradually moves to the upper surface sealing film 52 through the gap between the elements 53.

つまり、太陽電池モジュール5における光起電力素子53の発電効率を向上させるために、最表面に近い封止フィルム(上面封止フィルム52)に紫外線吸収剤を添加していなかったのにもかかわらず、当該上面封止フィルム52は紫外線吸収剤が添加されている状態になってしまう。その結果、光起電力素子53が紫外領域(おおよそ300nm〜400nm)の光を受光することができなくなり、発電効率を経時的に低下させてしまう。   In other words, in order to improve the power generation efficiency of the photovoltaic element 53 in the solar cell module 5, the ultraviolet absorber is not added to the sealing film closest to the outermost surface (upper surface sealing film 52). The upper surface sealing film 52 is in a state where an ultraviolet absorber is added. As a result, the photovoltaic element 53 cannot receive light in the ultraviolet region (approximately 300 nm to 400 nm), and the power generation efficiency decreases with time.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、光起電力素子を封止する一対のフィルムの片方に紫外線吸収剤を添加したとしても、実使用条件下において、もう一方のフィルムに紫外線吸収剤が移動し難い、太陽電池モジュール用封止フィルム、およびそれを用いた太陽電池モジュールを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and the purpose thereof is that even if an ultraviolet absorber is added to one of a pair of films sealing a photovoltaic element, under actual use conditions, It is an object of the present invention to provide a solar cell module sealing film in which an ultraviolet absorber is difficult to move to the other film, and a solar cell module using the same.

本発明の太陽電池モジュール用封止フィルムは、光起電力素子を封止するための第1フィルムと第2フィルムとからなる一対の封止フィルムであり、第1フィルムは光起電力素子の表面に設けられ、第2フィルムは光起電力素子の裏面に設けられ、第1フィルムにおける波長350nmの光の透過率が80%以上である。また、下記の方法で試験した場合における第1フィルムの透過率減衰割合が10%以下であることを特徴とする。以下、試験方法、つまり上記透過率減衰割合の算出方法について説明する。   The sealing film for solar cell modules of this invention is a pair of sealing film which consists of the 1st film and 2nd film for sealing a photovoltaic element, and a 1st film is the surface of a photovoltaic element. The second film is provided on the back surface of the photovoltaic element, and the transmittance of light having a wavelength of 350 nm in the first film is 80% or more. Further, the transmittance attenuation rate of the first film when tested by the following method is 10% or less. Hereinafter, a test method, that is, a method for calculating the transmittance attenuation ratio will be described.

ガラス板としては、光透過性の点から、鉄分の少ない白板ガラス(高透過ガラス)が好ましい。また、表面に凹凸をつけた型板ガラスが好ましい。まず、厚さ0.5mm、長さ100mm、幅50mmの第1フィルムと、厚さ0.5mm、長さ100mm、幅50mmの第2フィルムとを幅方向で接触させ、厚さ3.9mm、長さ100mm、幅50mmの2枚のガラス板で第1フィルムと第2フィルムとを挟み込んだテストプレートを得た。そして、テストプレートにおける第1フィルムと第2フィルムとの継ぎ目から第1フィルム方向に5mmの箇所(測定面積幅10mm×長さ5mm角)で波長350nmの光の透過率を測定した(測定1)。その後、テストプレートを85℃で14日間加熱し、このテストプレートにおける透過率を上記測定1と同様の方法で測定した(測定2)。そして上記測定1および上記測定2で得られたデータにつき、上記測定1での透過率を100とした場合における上記測定2での透過率を透過率減衰割合とした。   As the glass plate, white plate glass (high transmission glass) with less iron content is preferable from the viewpoint of light transmittance. Moreover, the template glass which gave the surface unevenness | corrugation is preferable. First, a first film having a thickness of 0.5 mm, a length of 100 mm, and a width of 50 mm and a second film having a thickness of 0.5 mm, a length of 100 mm, and a width of 50 mm are contacted in the width direction, and the thickness is 3.9 mm. A test plate was obtained in which the first film and the second film were sandwiched between two glass plates having a length of 100 mm and a width of 50 mm. And the transmittance | permeability of the light of wavelength 350nm was measured in the location (measurement area width 10mm x length 5mm square) 5mm in the 1st film direction from the joint of the 1st film and 2nd film in a test plate (measurement 1). . Thereafter, the test plate was heated at 85 ° C. for 14 days, and the transmittance of the test plate was measured in the same manner as in the above measurement 1 (measurement 2). Then, for the data obtained in the above measurement 1 and the above measurement 2, the transmittance in the above measurement 2 when the transmittance in the above measurement 1 is 100 is defined as the transmittance attenuation ratio.

また、本発明は、上記太陽電池モジュール用封止フィルムにより光起電力素子が封止されてなる太陽電池モジュールである。   Moreover, this invention is a solar cell module by which a photovoltaic element is sealed with the said sealing film for solar cell modules.

本発明によれば、光起電力素子を封止する一対のフィルムの片方に紫外線吸収剤を添加したとしても、実使用条件下において、もう一方のフィルムに紫外線吸収剤が移動し難い、太陽電池モジュール用封止フィルム、およびそれを用いた太陽電池モジュールを提供することができる。   According to the present invention, even when an ultraviolet absorber is added to one of a pair of films sealing a photovoltaic element, the ultraviolet absorber is difficult to move to the other film under actual use conditions. A module sealing film and a solar cell module using the same can be provided.

本発明の一実施形態に係る太陽電池モジュール用封止フィルムを用いた太陽電池モジュールの断面を示した図The figure which showed the cross section of the solar cell module using the sealing film for solar cell modules which concerns on one Embodiment of this invention. テストプレート3を示した図Diagram showing test plate 3 テストプレート3における紫外領域の光の透過率の測定領域を示した図The figure which showed the measurement area | region of the transmittance | permeability of the light of the ultraviolet region in the test plate 3 テストプレートにおける光の透過率を示した図(実施例)Example showing light transmittance in test plate (Example) テストプレートにおける光の透過率を示した図(比較例)Diagram showing light transmittance in test plate (comparative example) 一般的な太陽電池モジュールを説明するための図Diagram for explaining a general solar cell module

以下、図面を参照しつつ、本発明の一実施形態に係る太陽電池モジュール用封止フィルム、およびそれを用いた太陽電池モジュールについて説明する。   Hereinafter, a sealing film for a solar cell module according to an embodiment of the present invention and a solar cell module using the same will be described with reference to the drawings.

まず、本発明の一実施形態に係る太陽電池モジュール用封止フィルムを用いた太陽電池モジュールの構成について説明する。なお、以下の説明において、本発明の一実施形態に係る太陽電池モジュール用封止フィルムを用いた太陽電池モジュールを単に太陽電池モジュール1と称すことがある。   First, the structure of the solar cell module using the solar cell module sealing film according to an embodiment of the present invention will be described. In the following description, a solar cell module using the solar cell module sealing film according to an embodiment of the present invention may be simply referred to as a solar cell module 1.

図1は、太陽電池モジュール1の断面を示した図である。   FIG. 1 is a view showing a cross section of the solar cell module 1.

具体的には、図1は太陽電池モジュール1の断面図である。図1において、太陽電池モジュール1は、図1に示すように、太陽光(図1の矢印)を受ける面を最表面とすると、当該最表面から順に、ガラス基板11、第1フィルム12、光起電力素子13、第2フィルム14、裏面シート(バックシートと称すこともある)15で構成されている。なお、それぞれの厚さは、上記ガラス基板11で3〜4mm程度、上記第1フィルム12で0.5mm程度、光起電力素子13で0.2mm程度、上記第2フィルム14で0.5mm程度、裏面シート15で0.3mm程度である。   Specifically, FIG. 1 is a cross-sectional view of the solar cell module 1. In FIG. 1, the solar cell module 1 has a glass substrate 11, a first film 12, and a light in order from the outermost surface when the surface receiving sunlight (the arrow in FIG. 1) is the outermost surface, as shown in FIG. 1. The electromotive force element 13, the second film 14, and a back sheet (sometimes referred to as a back sheet) 15 are configured. The thicknesses of the glass substrate 11 are about 3 to 4 mm, the first film 12 is about 0.5 mm, the photovoltaic element 13 is about 0.2 mm, and the second film 14 is about 0.5 mm. The back sheet 15 is about 0.3 mm.

以上が太陽電池モジュール1の構成である。   The above is the configuration of the solar cell module 1.

本出願人は鋭意検討した結果、第1フィルム12と第2フィルム14との関係において、上記第2フィルム14に紫外線吸収剤を添加したとしても、太陽電池モジュール1の実際の使用環境を想定した条件において当該第2フィルム14に添加された紫外線吸収剤が第1フィルム12に移動し難い、太陽電池モジュール1を作製するに至った。   As a result of intensive studies, the present applicant has assumed an actual use environment of the solar cell module 1 even if an ultraviolet absorber is added to the second film 14 in the relationship between the first film 12 and the second film 14. Under the conditions, the ultraviolet absorber added to the second film 14 hardly moves to the first film 12, and the solar cell module 1 was produced.

以下、本発明を詳細に説明するがこれらの説明は本発明を限定するものではない。従って、本発明の範囲を逸脱することなく種々の改良や変形を行うことができることは言うまでもない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail, but these descriptions do not limit the present invention. Accordingly, it goes without saying that various improvements and modifications can be made without departing from the scope of the present invention.

まず、図1のガラス基板11、光起電力素子13、および裏面シート15について説明し、次いで、第1フィルム12および第2フィルム14について説明する。   First, the glass substrate 11, the photovoltaic element 13, and the back sheet 15 of FIG. 1 will be described, and then the first film 12 and the second film 14 will be described.

図1のガラス基板11は、工業用に機能性を付加したガラス製の平面な基板である。なお、ガラス基板11は、例えば、そのガラスの組成によりソーダライムガラス系、無アルカリガラス系などがあり、液晶テレビ(LCD)、プラズマテレビ(PDP)、ノートパソコンなどの平面ディスプレイ(FPD)、有機ELなどで用いられる一般的な板ガラスでよい。なお、太陽電池モジュール1におけるガラス基板11は、上述したような板ガラスの他、透明樹脂等であってもよい。また、ガラス基板11としては、光透過性の点から、鉄分の少ない白板ガラス(高透過ガラス)、表面に凹凸をつけた型板ガラスが好ましい。   The glass substrate 11 in FIG. 1 is a flat substrate made of glass with added functionality for industrial use. The glass substrate 11 includes, for example, a soda lime glass type and a non-alkali glass type depending on the composition of the glass. A flat display (FPD) such as a liquid crystal television (LCD), a plasma television (PDP), or a notebook computer, an organic A general plate glass used in EL or the like may be used. The glass substrate 11 in the solar cell module 1 may be a transparent resin or the like in addition to the plate glass as described above. Moreover, as the glass substrate 11, from the point of light transmittance, the white plate glass (high transmission glass) with little iron content, and the template glass which gave the surface unevenness | corrugation are preferable.

図1の光起電力素子13は、太陽光を受け光電変換を行う部分である。なお、図1の光起電力素子13は、一般的な太陽電池モジュールに用いられる公知な素子を種々選択すればよいが、例えば、光起電力素子13の一例として、pn接合型多結晶シリコン、pin接合型アモルファスシリコン、およびCuInSe2、CuInS2、GaAs、CdS/Cu2S、CdS/CdTe、CdS/InP、CdTe/Cu2Teをはじめとする化合物半導体などが挙げられる。 The photovoltaic element 13 in FIG. 1 is a part that receives sunlight and performs photoelectric conversion. The photovoltaic element 13 in FIG. 1 may be selected from various known elements used in general solar cell modules. For example, as an example of the photovoltaic element 13, pn junction type polycrystalline silicon, Examples thereof include pin junction type amorphous silicon and compound semiconductors including CuInSe 2 , CuInS 2 , GaAs, CdS / Cu 2 S, CdS / CdTe, CdS / InP, and CdTe / Cu 2 Te.

図1の裏面シート15は、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アクリル酸メチル共重合体(EMA)、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、ポリエステル系樹脂等が挙げられ、広くはポリエチレン系樹脂をはじめとするポリオレフィン系樹脂の他、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂なども挙げられる。その中でも、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂が好適に用いられる。さらにはアルミニウム箔等の金属やシリカ、アルミナ、窒化珪素等無機金属化合物を積層した積層シートとすればガスバリア性をさらに高めることができ好適である。なお、裏面シート15は、板ガラスなどであってもよい。   The back sheet 15 of FIG. 1 is made of, for example, an ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), an ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), an ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), a polyester resin, or the like. In addition, in addition to polyolefin resins including polyethylene resins, silicon resins, fluorine resins, and the like can also be mentioned. Among these, polyester resins and fluorine resins are preferably used. Further, a laminated sheet in which a metal such as an aluminum foil or an inorganic metal compound such as silica, alumina or silicon nitride is laminated is preferable because the gas barrier property can be further enhanced. The back sheet 15 may be a plate glass or the like.

次に、本発明の一実施形態に係る太陽電池モジュール用封止フィルム、つまり上記第1フィルム12および上記第2フィルム14について、図1を参照しつつ説明する。   Next, the sealing film for solar cell modules according to an embodiment of the present invention, that is, the first film 12 and the second film 14 will be described with reference to FIG.

図1に示すように、太陽電池モジュール1は、上記したガラス基板11、第1フィルム12、光起電力素子13、第2フィルム14および裏面シート15で構成されている。なお、太陽電池モジュール1は、例えば、ガラス基板11上にシート状に成形した第1フィルム12、光起電力素子13、シート状に成形した第2フィルム14および裏面シート15を順次積層して、加熱圧着(例えば真空加熱圧着法)することによって作製される。   As shown in FIG. 1, the solar cell module 1 includes the glass substrate 11, the first film 12, the photovoltaic element 13, the second film 14, and the back sheet 15. The solar cell module 1 is formed by sequentially laminating, for example, a first film 12 formed into a sheet shape on a glass substrate 11, a photovoltaic element 13, a second film 14 formed into a sheet shape, and a back sheet 15, It is produced by thermocompression bonding (for example, vacuum thermocompression bonding method).

次に、上記した第1フィルム12および第2フィルム14について、以下より具体的に説明する。なお、光起電力素子13については上述したので、その説明は省略する。   Next, the first film 12 and the second film 14 described above will be described more specifically below. Since the photovoltaic element 13 has been described above, a description thereof will be omitted.

上記第1フィルム12は、例えば、主に低密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(いわゆるEVA樹脂、以下EVA樹脂と称すことがある)等のポリオレフィン系樹脂を用いて、Tダイ法により厚さ0.5mm程度のシート状のフィルムに成形される。なお、上記のように第1フィルム12は、主にポリオレフィン系樹脂(例えば、ポリビニルブチラール樹脂、アイオノマー樹脂等)を用いてなるものであるが、上記ポリオレフィン系樹脂の中でも、特に、酢酸ビニル含量が15%〜40%程度のEVA樹脂が好ましい。なお、上記第1フィルム12には、必要に応じて架橋剤、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料等の添加剤が適宜配合されてもよいが、紫外線吸収剤は添加しない方が好ましい。   The first film 12 is, for example, a polyolefin such as a low-density polyethylene resin, a linear low-density polyethylene resin, or an ethylene-vinyl acetate copolymer resin (so-called EVA resin, hereinafter sometimes referred to as EVA resin). It is formed into a sheet-like film having a thickness of about 0.5 mm by a T-die method using a system resin. As described above, the first film 12 is mainly made of a polyolefin resin (for example, polyvinyl butyral resin, ionomer resin, etc.). Among the polyolefin resins, the vinyl film content is particularly high. About 15% to 40% EVA resin is preferable. The first film 12 may be appropriately blended with additives such as a crosslinking agent, a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a pigment, and a dye as necessary. It is preferable not to add the agent.

上記第2フィルム14は、上記第1フィルム12と同様に、例えば、主に低密度ポリエチレン系樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン系樹脂、EVA樹脂等のポリオレフィン系樹脂を用いて、Tダイ法により厚さ0.5mm程度のシート状のフィルムに成形される。同様に、上記第2フィルム14もまた、主にポリオレフィン系樹脂を用いてなるものであるが、上記ポリオレフィン系樹脂(例えば、ポリビニルブチラール樹脂、アイオノマー樹脂等)の中でも、特に、酢酸ビニル含量が15%〜40%程度のEVA樹脂が好ましい。   Similar to the first film 12, the second film 14 is mainly made of a polyolefin resin such as a low density polyethylene resin, a linear low density polyethylene resin, an EVA resin, and the like by a T-die method. It is formed into a sheet-like film having a thickness of about 0.5 mm. Similarly, the second film 14 is also mainly made of a polyolefin resin. Among the polyolefin resins (for example, polyvinyl butyral resin, ionomer resin, etc.), the vinyl acetate content is particularly 15. % To 40% EVA resin is preferred.

なお、上記第2フィルム14には、必要に応じて架橋剤、可塑剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、顔料、染料等の添加剤が適宜配合されてもよいが、当該第2フィルム14には、上記第1フィルム12と異なり、紫外線吸収剤が必須の添加剤として当該上記第2フィルム14に添加されている。   The second film 14 may be appropriately blended with additives such as a crosslinking agent, a plasticizer, a heat stabilizer, an antioxidant, an antistatic agent, a pigment, and a dye as necessary. Unlike the first film 12, an ultraviolet absorber is added to the second film 14 as an essential additive in the second film 14.

ここで、上記第2フィルム14に添加するのに好ましい紫外線吸収剤を説明する。上記第2フィルム14に添加される紫外線吸収剤は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算重量平均分子量が1000以上である高分子型紫外線吸収剤である。好ましくは5000以上、より好ましくは10000以上である。   Here, a preferable ultraviolet absorber to be added to the second film 14 will be described. The ultraviolet absorber added to the second film 14 is a polymer ultraviolet absorber having a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 1000 or more by gel permeation chromatography (GPC). Preferably it is 5000 or more, More preferably, it is 10,000 or more.

上記第2フィルム14に添加される高分子型紫外線吸収剤として、例えば、一方社油脂工業株式会社製の商品名ULS−935LH、ULS−700、ULS−635L、ULS−1935LH、ULS−1700、ULS−1635等、大塚化学株式会社製の商品名RUVA−93等が好適である。   As a polymer type ultraviolet absorber added to the second film 14, for example, trade names ULS-935LH, ULS-700, ULS-635L, ULS-1935LH, ULS-1700, ULS manufactured by Otsuka Co., Ltd. are available. -1635, etc., trade name RUVA-93 manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd. is preferable.

また、上記各有機化合物の他に上記第2フィルム14に添加される紫外線吸収剤として、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系等の各有機化合物が挙げられ、その中でも特に、2、2’−ジヒドロキシ−4−4’−ジメトキシベンゾフェノン、2、4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2(2−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール、2(2−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロルベンゾトリアゾール等、金属錯体(例えば、[2、2’−チオビス(4−tert−オクチルフェノラート)]−n−ブチルアミン・ニッケル、ニッケルビス[O−エチル(3、5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)]ホスホネート等)や、超微粒子酸化チタンや超微粒子酸化亜鉛等の無機系の紫外線吸収剤も上記第1フィルムへの移動が無視できる量に限って用いることができる。   In addition to the above organic compounds, examples of the ultraviolet absorber added to the second film 14 include salicylic acid ester-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, benzoate-based, and cyanoacrylate-based organic compounds. Among others, 2,2′-dihydroxy-4-4′-dimethoxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2 (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2 (2′-hydroxy-3 ′) 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2 (2-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2 (2-hydroxy-3 ', 5 Metal complexes such as' -di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (eg, [2 2′-thiobis (4-tert-octylphenolate)]-n-butylamine nickel, nickel bis [O-ethyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)] phosphonate, etc.), super Inorganic ultraviolet absorbers such as fine-particle titanium oxide and ultrafine-particle zinc oxide can also be used only in such an amount that the transfer to the first film can be ignored.

なお、上記第2フィルム14に添加される紫外線吸収剤は、例えば、上記第2フィルム14がEVA樹脂からなるフィルムとした場合、当該EVA樹脂に対して、0.01〜2質量%、好ましくは0.1〜1.4質量%である。   In addition, the ultraviolet absorber added to the second film 14 is, for example, 0.01 to 2% by mass with respect to the EVA resin when the second film 14 is a film made of an EVA resin, preferably It is 0.1-1.4 mass%.

以下、実施例および比較例に基づき更に詳細に本発明を説明するが、本発明の実施例のみに限定されるのではなく、本発明の効果を損なわない量的質的範囲で、各含有成分の組成の組み合わせや配合量を変更してもよい。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail on the basis of examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to only the examples of the present invention, and each component contained in a quantitative and qualitative range that does not impair the effects of the present invention. You may change the combination and compounding quantity of these.

本発明は、上述したように、例えば、図1に示すような太陽電池モジュール1の第1フィルム12と第2フィルム14との関係において、第2フィルム14に紫外線吸収剤を添加したとしても、太陽電池モジュール1の実際の使用環境を想定した条件において第2フィルム14に添加された紫外線吸収剤が第1フィルム12に移動し難い、第1フィルム12および第2フィルム14である。   As described above, the present invention, for example, in the relationship between the first film 12 and the second film 14 of the solar cell module 1 as shown in FIG. 1, even if an ultraviolet absorber is added to the second film 14, It is the 1st film 12 and the 2nd film 14 which the ultraviolet absorber added to the 2nd film 14 on the conditions supposing the actual use environment of the solar cell module 1 cannot move to the 1st film 12 easily.

そこで、本出願人は、第1フィルム12および第2フィルム14との関係において、実施例として、太陽電池モジュール1の実際の使用環境を想定した条件において、以下説明する条件に従って作製した当該第2フィルム14に添加された紫外線吸収剤が第1フィルム12に移動し難いことを以下の試験により確認した。   Therefore, the present applicant, in the relationship between the first film 12 and the second film 14, as an example, the second produced according to the conditions described below under the conditions assuming the actual use environment of the solar cell module 1. It was confirmed by the following test that the ultraviolet absorber added to the film 14 did not easily move to the first film 12.

また、詳細は後述するが、出願人は比較例として、第2フィルム14に添加した紫外線吸収剤とは異なる紫外線吸収剤を、当該第2フィルム14に添加し、同様の実験を行った。   Moreover, although mentioned later for details, the applicant added the ultraviolet absorber different from the ultraviolet absorber added to the 2nd film 14 to the said 2nd film 14 as a comparative example, and performed the same experiment.

(実施例)
[テストプレートについて]
まず、図2に示すようなテストプレート3を作製した。具体的には、図2の(a)に示すように、テストプレート3は、X2からX1に向かって順に、ガラス板21(具体的には、図1の(a)のガラス基板11と同様でもよい)、テストフィルム22、ガラス板21(具体的には、図1の(a)のガラス基板11と同様でもよい)といった構成になっている。言い換えると、テストフィルム22は2枚の透明なガラス板21で挟まれている。そして、ガラス板21によってテストフィルム22を挟んだ後、真空加熱装置において熱板温度150℃とし、真空状態で5分放置し、その後10分間プレスし、テストプレート3(図2の(b)参照)を作製した。
(Example)
[About test plate]
First, a test plate 3 as shown in FIG. 2 was produced. Specifically, as shown in FIG. 2A, the test plate 3 is formed in order from X2 to X1, in the same manner as the glass plate 21 (specifically, the glass substrate 11 in FIG. 1A). Or a test film 22 and a glass plate 21 (specifically, it may be the same as the glass substrate 11 in FIG. 1A). In other words, the test film 22 is sandwiched between two transparent glass plates 21. Then, after sandwiching the test film 22 between the glass plates 21, the hot plate temperature is set to 150 ° C. in a vacuum heating apparatus, left in a vacuum state for 5 minutes, and then pressed for 10 minutes to test plate 3 (see FIG. 2B). ) Was produced.

なお、ガラス板21は、厚さ3.9mm、長さ100mm、幅50mmのものを使用した。   The glass plate 21 was 3.9 mm thick, 100 mm long, and 50 mm wide.

[テストフィルムについて]
ここでテストフィルム22について説明する。テストフィルム22は、図2の(b)に示すように、第1フィルム12と第2フィルム14とが幅方向で接触した状態で、2枚のガラス板21によって挟まれている。なお、第1フィルム12と第2フィルム14とは具体的には以下の通りである。
第1フィルム:エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有量28%、MFR20g/10分、融点71℃)100質量部、架橋剤(t−ブチルパーオキシ2−エチルへキシルモノカーボネート)1.0質量部をリボンブレンダーでドライブレンドし、押出機(一軸、口径90mm)で溶融混練し、Tダイを用いて押出成形法にて厚さ0.5mmのフィルムを得た。Tダイの温度は90℃、スクリュー回転数は20rpmであった。該フィルムから長さ50mm、幅50mmに切り出した。
第2フィルム:第1フィルムの組成に紫外線吸収剤(一方社油脂工業株式会社製の商品名ULS−635L;紫外線吸収性をもつ骨格(ベンゾフェノン系)を側鎖に有するアクリル共重合体、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)によるポリスチレン換算重量平均分子量約20000)を0.4質量部添加した以外は、第1フィルムと同様にして得た。
[About test film]
Here, the test film 22 will be described. As shown in FIG. 2B, the test film 22 is sandwiched between two glass plates 21 in a state where the first film 12 and the second film 14 are in contact with each other in the width direction. The first film 12 and the second film 14 are specifically as follows.
First film: ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate content 28%, MFR 20 g / 10 min, melting point 71 ° C.) 100 parts by mass, cross-linking agent (t-butylperoxy 2-ethylhexyl monocarbonate) 0 parts by mass were dry blended with a ribbon blender, melt-kneaded with an extruder (uniaxial, caliber 90 mm), and a film with a thickness of 0.5 mm was obtained by extrusion using a T die. The temperature of the T die was 90 ° C., and the screw rotation speed was 20 rpm. The film was cut into a length of 50 mm and a width of 50 mm.
Second film: UV absorber (commercial name ULS-635L, manufactured by Yushi Kogyo Co., Ltd .; acrylic copolymer having a UV-absorbing skeleton (benzophenone)) in the side chain, gel perm It was obtained in the same manner as in the first film except that 0.4 parts by mass of polystyrene-converted weight average molecular weight of about 20000) by addition chromatography (GPC) was added.

[紫外線吸収剤の移動割合]
図2に示したテストプレート3を85℃、14日間加熱し、テストフィルム22において、第2フィルム14に含有されていた紫外線吸収剤がどの程度第1フィルム12に移動したかを調べた。具体的には、図3の(a)に示すように、まず、85℃、14日間加熱する前のテストプレート(加熱前)3において、第1フィルム12と第2フィルム14との継ぎ目から第1フィルム12方向に5mmの箇所(測定面積幅10mm×長さ5mm角、図3の(a)におけるAで示した箇所)での、紫外領域の光の透過率を測定した。
[Moving ratio of UV absorber]
The test plate 3 shown in FIG. 2 was heated at 85 ° C. for 14 days, and it was examined how much the ultraviolet absorber contained in the second film 14 moved to the first film 12 in the test film 22. Specifically, as shown in FIG. 3A, first, in the test plate 3 (before heating) 3 before heating at 85 ° C. for 14 days, the first film 12 and the second film 14 are joined from the joint. The transmittance of light in the ultraviolet region at a location of 5 mm in one film 12 direction (measurement area width 10 mm × length 5 mm square, location indicated by A in FIG. 3A) was measured.

そして、85℃、14日間加熱後のテストプレート(加熱後)4において、同様に図2の(b)に示すAの箇所での紫外領域の光の透過率を測定した。
測定機器:日本分光株式会社製の紫外可視分光光度計(品番:V−570)
Then, in the test plate 4 after heating at 85 ° C. for 14 days (after heating), the transmittance of light in the ultraviolet region at the position A shown in FIG.
Measuring instrument: UV-visible spectrophotometer manufactured by JASCO Corporation (product number: V-570)

測定結果を図4に示す。図4において、実線は加熱前のテストプレート3における光の透過率を示し、破線は加熱後のテストプレート4における光の透過率を示した。   The measurement results are shown in FIG. In FIG. 4, the solid line indicates the light transmittance of the test plate 3 before heating, and the broken line indicates the light transmittance of the test plate 4 after heating.

まず、上述したようにテストフィルム22における第1フィルム12には紫外線吸収剤は配合されていないので、図4の実線を紫外線吸収剤の移動割合の基準と考える。つまり、仮に第2フィルム14に添加された紫外線吸収剤が第1フィルム12に移動するのであれば、図4の実線に比べて透過率の減衰がみられることとなる。逆に第2フィルム14に添加された紫外線吸収剤が第1フィルム12に移動しないのであれば、図4の実線とほぼ同じ曲線が得られると考えられる。   First, as described above, since the ultraviolet absorber is not blended in the first film 12 of the test film 22, the solid line in FIG. 4 is considered as a reference for the moving ratio of the ultraviolet absorber. That is, if the ultraviolet absorber added to the second film 14 moves to the first film 12, the transmittance is attenuated as compared with the solid line in FIG. On the contrary, if the ultraviolet absorber added to the second film 14 does not move to the first film 12, it is considered that a curve substantially the same as the solid line in FIG. 4 is obtained.

ここで、第1フィルム12および第2フィルム14を実際の製品に組み込み(太陽電池モジュールに組み込み)、実使用で耐えうる基準として、図4の実線における波長350nmの光の透過率を100とした場合に、85℃、14日間加熱した後の透過率が91.5以上と設定する。つまり、第2フィルム14に添加された紫外線吸収剤が第1フィルム12に移動したとしても、どの程度の量まで許容できるかを設定する。   Here, the first film 12 and the second film 14 are incorporated into an actual product (incorporated into a solar cell module), and the transmittance of light having a wavelength of 350 nm on the solid line in FIG. In this case, the transmittance after heating at 85 ° C. for 14 days is set to 91.5 or more. That is, even if the ultraviolet absorber added to the second film 14 moves to the first film 12, it is set to what extent it can be tolerated.

その結果、図4の破線に示すように、本実施例に係るテストフィルム22では97であり、上記基準を満たすことが分かった。   As a result, as shown by the broken line in FIG. 4, it was found that the test film 22 according to the present example was 97, which satisfies the above criteria.

(比較例)
次に、上記実施例と異なる紫外線吸収剤を上記第2フィルム14に添加した第2フィルムを作製し、同様の測定を行った。なお、第2フィルム14に添加されている紫外線吸収剤が異なる以外は上記実施例と同様であるので、その説明は省略する。
第2フィルム:第1フィルムの組成に紫外線吸収剤(シプロ化成株式会社製のSEESORB151;1,4-bis(4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy)-butane、分子量482.5)を0.4質量部添加した以外は、第1フィルムと同様にして得た。
(Comparative example)
Next, the 2nd film which added the ultraviolet absorber different from the said Example to the said 2nd film 14 was produced, and the same measurement was performed. In addition, since it is the same as that of the said Example except the ultraviolet absorber added to the 2nd film 14 differing, the description is abbreviate | omitted.
Second film: 0.4 parts by mass of UV absorber (SEESORB151; 1,4-bis (4-benzoyl-3-hydroxyphenoxy) -butane, molecular weight 482.5) manufactured by Sipro Kasei Co., Ltd., in the composition of the first film The film was obtained in the same manner as the first film except that it was added.

透過率の測定結果を図5に示す。なお、図5において実線は加熱前であり、破線は加熱後である。図5の破線に示すように、図5の実線における波長350nmの光の透過率を100とした場合に、加熱後であると65まで減衰し、上記基準を満たさないことがわかった。   The measurement result of the transmittance is shown in FIG. In FIG. 5, the solid line is before heating, and the broken line is after heating. As indicated by the broken line in FIG. 5, when the transmittance of light having a wavelength of 350 nm in the solid line in FIG. 5 is set to 100, it is attenuated to 65 after heating and does not satisfy the above criteria.

以上より、上記第2フィルム14に添加される紫外線吸収剤は、重量平均分子量が1000以上である高分子型のものを用いればよいことが分かった。つまり、上述した図1の(a)を再び参照し説明すると、融点が70℃以上、より好ましくは120℃以上の紫外線吸収剤を第2フィルム14に添加すれば、太陽電池モジュール1の実際の使用環境においても当該第2フィルム14に添加されていた紫外線吸収剤が、例えば光起電力素子13間の隙間を通り、第1フィルム12に徐々に移動してしまう虞がない。さらには、紫外線により裏面シート15が劣化(黄変)するといった虞もない。   From the above, it was found that the ultraviolet absorber added to the second film 14 may be a polymer type having a weight average molecular weight of 1000 or more. That is, referring to (a) of FIG. 1 described above again, if an ultraviolet absorber having a melting point of 70 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher is added to the second film 14, the actual solar cell module 1 will be described. Even in the use environment, there is no possibility that the ultraviolet absorbent added to the second film 14 gradually moves to the first film 12 through the gaps between the photovoltaic elements 13, for example. Furthermore, there is no possibility that the back sheet 15 is deteriorated (yellowed) by ultraviolet rays.

そして、結果として、光起電力素子13が紫外領域(おおよそ300nm〜400nm)の光をも受光するができ、発電効率を向上させることができるようになる。   As a result, the photovoltaic element 13 can receive light in the ultraviolet region (approximately 300 nm to 400 nm), and the power generation efficiency can be improved.

本発明に係る太陽電池モジュール用封止フィルム、およびそれを用いた太陽電池モジュールは、例えば、電力を必要とする各種電子機器の電源、太陽光発電などで用いられるソーラーパネル等に有用に適用できる。   The sealing film for solar cell module according to the present invention and the solar cell module using the same can be usefully applied to, for example, power sources of various electronic devices that require electric power, solar panels used in solar power generation, and the like. .

1、5…太陽電池モジュール
11、51…ガラス基板
12…第1フィルム
13、53…光起電力素子
14…第2フィルム
15、55…裏面シート
21…ガラス板
22…テストフィルム
3、4…テストプレート
52…上面封止フィルム
54…下面封止フィルム
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 5 ... Solar cell module 11, 51 ... Glass substrate 12 ... 1st film 13, 53 ... Photovoltaic element 14 ... 2nd film 15, 55 ... Back surface sheet 21 ... Glass plate 22 ... Test film 3, 4 ... Test Plate 52 ... Upper surface sealing film 54 ... Lower surface sealing film

Claims (5)

太陽電池モジュール用封止フィルムであって、
前記太陽電池モジュール用封止フィルムは、光起電力素子を封止するための第1フィルムと第2フィルムとからなる一対の封止フィルムであり、
前記第1フィルムは前記光起電力素子の表面に設けられ、
前記第2フィルムは前記光起電力素子の裏面に設けられ、
前記第1フィルム及び前記第2フィルムは、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含み、
前記第1フィルムにおける波長350nmの光の透過率が80%以上であり、
前記第2フィルムに分子量が1000以上であるベンゾフェノン系の紫外線吸収剤が含有されており、
下記の方法で試験した場合における前記第1フィルムの透過率減衰割合が10%以下であることを特徴とする、太陽電池モジュール用封止フィルム。
<試験方法>
(1)厚さ0.5mm、長さ50mm、幅50mmの前記第1フィルムと、厚さ0.5mm、長さ50mm、幅50mmの前記第2フィルムとを幅方向で接触させ、厚さ0.5mm、長さ50mm、幅50mmの2枚のガラス板で前記第1フィルムと前記第2フィルムとを挟み込んだテストプレートを得た。
(2)前記テストプレートにおける前記第1フィルムと前記第2フィルムとの継ぎ目から前記第1フィルム方向に5mmの箇所(測定面積幅10mm×長さ5mm角)で波長350nmの光の透過率を測定した。
(3)前記テストプレートを85℃で14日間加熱した。
(4)このテストプレートにおける透過率を前記(2)と同様の方法で測定した。
(5)前記(2)での透過率を100とした場合における前記(4)での透過率を前記透過率減衰割合とした。
A sealing film for a solar cell module,
The solar cell module sealing film is a pair of sealing films composed of a first film and a second film for sealing a photovoltaic element,
The first film is provided on a surface of the photovoltaic element;
The second film is provided on the back surface of the photovoltaic element,
The first film and the second film include an ethylene-vinyl acetate copolymer,
The transmittance of light having a wavelength of 350 nm in the first film is 80% or more,
The second film contains a benzophenone-based ultraviolet absorber having a molecular weight of 1000 or more,
A sealing film for a solar cell module, wherein the transmittance attenuation ratio of the first film when tested by the following method is 10% or less.
<Test method>
(1) The first film having a thickness of 0.5 mm, a length of 50 mm, and a width of 50 mm, and the second film having a thickness of 0.5 mm, a length of 50 mm, and a width of 50 mm are contacted in the width direction, and the thickness is 0. A test plate was obtained in which the first film and the second film were sandwiched between two glass plates having a length of 0.5 mm, a length of 50 mm, and a width of 50 mm.
(2) The transmittance of light having a wavelength of 350 nm is measured at a location 5 mm (measurement area width 10 mm × length 5 mm square) from the joint between the first film and the second film in the test plate in the first film direction. did.
(3) The test plate was heated at 85 ° C. for 14 days.
(4) The transmittance in this test plate was measured by the same method as in (2) above.
(5) When the transmittance in (2) is 100, the transmittance in (4) is defined as the transmittance attenuation ratio.
前記紫外線吸収剤は前記第2フィルムにのみ含有されていることを特徴とする、請求項1に記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。   The sealing film for a solar cell module according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber is contained only in the second film. 前記紫外線吸収剤の分子量が5000以上であることを特徴とする、請求項1に記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。   The sealing film for a solar cell module according to claim 1, wherein the ultraviolet absorbent has a molecular weight of 5000 or more. 記第2フィルムには前記エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂に対して0.01〜2質量%の前記紫外線吸収剤が含有されていることを特徴とする、請求項1に記載の太陽電池モジュール用封止フィルム。 Before Stories second film of the ethylene - wherein the ultraviolet absorber of 0.01 to 2 wt% with respect to vinyl acetate copolymer resin is contained, the solar cell module according to claim 1 Sealing film. 請求項1乃至4の何れか1に記載の太陽電池モジュール用封止フィルムにより光起電力素子が封止されてなる太陽電池モジュール。   The solar cell module by which a photovoltaic element is sealed with the sealing film for solar cell modules of any one of Claims 1 thru | or 4.
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