JP5809517B2

JP5809517B2 - Skin cleanser composition

Info

Publication number: JP5809517B2
Application number: JP2011229931A
Authority: JP
Inventors: 麻由子平原; 正廣宮木
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2011-10-19
Filing date: 2011-10-19
Publication date: 2015-11-11
Anticipated expiration: 2031-10-19
Also published as: JP2013087095A

Description

本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a skin cleansing composition.

近年、肌荒れの悩みを有する使用者の増加に伴い、皮膚洗浄剤は、肌へのやさしさが求められている。このため、皮膚洗浄剤には、肌にやさしい界面活性剤を配合することが検討されている。しかしながら、肌にやさしいとされる界面活性剤は、一般に、皮脂に触れると起泡性が低下し、液化しやすく、泡が垂れやすいため、洗浄液が身体に留まり難いものである。この結果、洗浄剤の肌へのやさしさと、十分な洗浄力や泡性能とは両立せず、十分な洗浄実感を付与することは困難であった。
また、このような洗浄剤は、すすぎ時にぬるつきがあるため、さっぱりとした使用感が得られないという問題もあった。 In recent years, along with an increase in users who suffer from rough skin, skin cleansers are required to be gentle to the skin. For this reason, it has been studied to add a skin-friendly surfactant to the skin cleanser. However, surfactants that are considered to be gentle to the skin generally have low foaming properties when touched with sebum, are liable to liquefy, and bubbles tend to sag, so that the washing liquid is difficult to stay on the body. As a result, the gentleness of the cleaning agent to the skin is not compatible with sufficient cleaning power and foam performance, and it has been difficult to impart sufficient cleaning feeling.
In addition, such a cleaning agent has a problem that a refreshing feeling of use cannot be obtained because it has a sliminess during rinsing.

特許文献１には、スルホン酸型又は硫酸型アニオン界面活性剤に特定の２級アミド型Ｎ−アシルアミノ酸塩を組み合わせた洗浄剤組成物が、洗浄効果に優れ、皮膚への刺激が低く、洗浄後の泡切れが良く、乾燥後、良好なすべりを与えることが記載されている。 In Patent Document 1, a cleaning composition comprising a specific secondary amide type N-acylamino acid salt in combination with a sulfonic acid type or sulfuric acid type anionic surfactant is excellent in cleaning effect, has low irritation to the skin, and is washed. It is described that the subsequent foam breakage is good, and good slip is provided after drying.

特許文献２には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの特定のアニオン界面活性剤と、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩を主基材とし、Ｎ−アシル中性アミノ酸エステル、無機塩などを添加することにより、泡立ちが良く、低刺激で、ぬめり感がなく、しっとり感を与える洗浄剤組成物が記載されている。 In Patent Document 2, a specific anionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether sulfate and an N-long chain acylamino acid salt as a main base material, an N-acyl neutral amino acid ester, an inorganic salt, and the like are added. Therefore, a detergent composition is described which gives good foaming, low irritation, no sliminess and moist feeling.

特開平５−１５６２８１号公報JP-A-5-156281 特開２００２−５３８９６号公報JP 2002-53896 A

しかしながら、これらの洗浄剤組成物は、洗浄時にできる泡の耐皮脂性が十分でなく、泡が垂れやすいため、身体等を洗浄しにくいという問題があった。また、スルホン酸型若しくは硫酸型アニオン界面活性剤を併用しているため、すすぎ初期のぬるつき感があるという問題もあった。
本発明の課題は、泡立ちに優れ、耐皮脂性が高く、体から泡が垂れ落ちにくいものであり、洗浄力に優れ、すすぎ時にぬるつかず、さっぱりした使用感が得られる皮膚洗浄剤組成物を提供することにある。 However, these cleaning compositions have a problem in that it is difficult to clean the body and the like because the foam does not have sufficient sebum resistance and the bubbles tend to drip. Further, since a sulfonic acid type or sulfuric acid type anionic surfactant is used in combination, there is also a problem that there is a feeling of stickiness at the initial stage of rinsing.
An object of the present invention is a skin cleanser composition that is excellent in foaming, has high sebum resistance, is less likely to drip from the body, has excellent cleaning power, does not become slippery when rinsed, and provides a refreshing feeling of use Is to provide.

本発明者らは、特定の分布を有するアルキルエーテルカルボン酸塩と、アシル化アミノ酸塩を組み合わせて用いれば、上記課題を解決した皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。 The present inventors have found that a skin cleansing composition that solves the above problems can be obtained by using a combination of an alkyl ether carboxylate having a specific distribution and an acylated amino acid salt.

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）一般式（１） The present invention includes the following components (A), (B) and (C):
(A) General formula (1)

（式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｎは０〜２０の数を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す）
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、Ｒ¹の平均炭素数が１０．８〜１２．８であり、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１質量％以上４０質量％未満含むアルキルエーテルカルボン酸又はその塩０．１〜２０質量％、
（Ｂ）アシル化アミノ酸塩０．１〜２０質量％、
（Ｃ）水
を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。 (In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, n represents a number of 0 to 20, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or organic ammonium).
In which the average carbon number of R ¹ is 10.8 to 12.8, and the component of n = 0 exceeds 9.6% by mass and is 27% by mass or less, an alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof containing from 21% by weight to less than 40% by weight in total of n = 1 and n = 2,
(B) acylated amino acid salt 0.1-20% by mass,
(C) A skin cleansing composition containing water is provided.

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち及び泡質に優れ、泡粘度が高く弾力のある泡が得られ、体から泡が垂れ落ちにくいものであり、耐皮脂性が高く、皮脂や汗によるべたつきも十分に洗浄することができる。また、すすぎ時にぬるつかず、さっぱりした使用感を得ることができる。 The skin cleanser composition of the present invention is excellent in foaming and foam quality, is capable of obtaining foam with high foam viscosity and elasticity, and foam is difficult to drip from the body, has high sebum resistance, and is sebum and sweat. Stickiness can also be thoroughly washed. In addition, it is possible to obtain a refreshing feeling of use without being moist during rinsing.

本発明で用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）で表されるものである。
式中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基であり、炭素数６〜２０のアルキル基、更に炭素数８〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数８〜１６、更には炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ¹のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、好ましくは１０．８〜１２．５であり、より好ましくは１２．１〜１２．４である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、Ｒ¹は２種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であるのが好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、さらに７０〜９５質量％であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。 The alkyl ether carboxylic acid of component (A) or a salt thereof used in the present invention is represented by the general formula (1).
In the formula, R ¹ is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, preferably an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, 8 to 16 carbon atoms, and further 10 to 10 carbon atoms. 16 alkyl groups are more preferred. The alkyl chain of R ¹ may be either a straight chain or a branched chain, but a straight chain alkyl group is preferred from the viewpoint of foamability. The average carbon number of R ¹ is 10.8 to 12.8, preferably 10.8 to 12.5, and more preferably 12.1 to 12.4. If it is in this range, it is excellent in terms of foamability and foam quality, and stability at low temperature, which is preferable.
R ¹ preferably contains two or more alkyl groups, and the component having the largest alkyl chain length is preferably 55% by mass or more and less than 97% by mass, and 60 to 95% by mass. More preferably, it is preferably 70 to 95% by mass because the foam amount and foam quality are excellent.

また、式中、ｎは０〜２０の数を示し、０〜１２がより好ましい。なお、ｎは、エチレンオシキシドの付加モル数を示すが、成分（Ａ）の組成中の平均付加モル数（ｎの平均値）は、泡立ちが良好である点から、１．５〜１０が好ましく、２．５〜６．４がより好ましく、２．５〜３．７がさらに好ましく、２．５〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．４がさらに好ましく、２．８〜３．１がさらに好ましい。
成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）において、ｎ＝０の成分を９．６質量％を超え２７質量％以下、好ましくは９．８〜２７質量％、より好ましくは９．９〜２７質量％、更に好ましくは９．９〜１６質量％、より好ましくは９．９〜１５質量％含むものである。この範囲内とすることにより、泡量、泡質に優れる。
さらに、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２１〜４０質量％未満、好ましくは２７〜３７質量％、より好ましくは２７〜３６．５質量％、さらに好ましくは３５〜３６．１質量％含むのが、泡質、泡量の観点から好ましい。 Moreover, in formula, n shows the number of 0-20, and 0-12 are more preferable. In addition, although n shows the addition mole number of ethylene oxyoxide, the average addition mole number (average value of n) in a composition of a component (A) is 1.5-10 from the point that foaming is favorable. Preferably, 2.5 to 6.4 is more preferable, 2.5 to 3.7 is more preferable, 2.5 to 3.4 is more preferable, 2.8 to 3.4 is more preferable, and 2.8 to 3.1 is more preferable.
In the general formula (1), the alkyl ether carboxylic acid of the component (A) or a salt thereof is more than 9.6% by mass and less than 27% by mass, preferably 9.8 to 27% by mass, compared with the component of n = 0. Preferably it contains 9.9-27 mass%, More preferably, it is 9.9-16 mass%, More preferably, it contains 9.9-15 mass%. By setting it within this range, the foam amount and foam quality are excellent.
Furthermore, the total of n = 1 component and n = 2 component is less than 21 to 40% by mass, preferably 27 to 37% by mass, more preferably 27 to 36.5% by mass, and further preferably 35 to 36.1. It is preferable from the viewpoint of the foam quality and the amount of foam to contain mass%.

また、式中、Ｍとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウムなどが挙げられる。これらの中で、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属が好ましい。 In the formula, M represents a hydrogen atom; an alkali metal such as sodium or potassium; an alkaline earth metal such as calcium or magnesium; an ammonium; an ammonium derived from an alkanolamine such as monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine; Can be mentioned. Among these, alkali metals are preferable from the viewpoints of foamability, low-temperature stability, and lack of coloration over time.

成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式（１）中、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合が、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜３．５０：０．８９〜３．００：０．７６〜３．００：０．６３〜１．５２であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性の点から、好ましい。 In the general formula (1), the alkyl ether carboxylic acid of the component (A) or a salt thereof is such that the mass ratio of the components of n = 0, 1, 2, 3, 4 is (the mass of the n = 0 component): (n = Mass of 1 component): (mass of n = 2 component): (mass of n = 3 component): (mass of n = 4 component) = 1: 0.99-3.50: 0.89-3. It is preferable that it is 00: 0.76-3.00: 0.63-1.52 from the point of compatibility of foamability, detergency, and the squeak feeling at the time of a rinse.

また、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９質量％以上１２質量％未満含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５３〜１．８７：１．５９〜２．２５：１．３３〜２．１６：１．１４〜１．５２となるか、又は、ｎ＝０の成分を１２質量％以上１７質量％以下含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：０．９９〜１．３４：０．８９〜１．４０：０．７６〜１．２３：０．６３〜０．９９となるのが、泡質、泡量の観点から好ましい。 Moreover, in general formula (1), the component of n = 0 is contained 9.9 mass% or more and less than 12 mass%, (mass of n = 0 component) :( mass of n = 1 component) :( n = 2 component) Mass): (mass of n = 3 components): (mass of n = 4 components) = 1: 1.53-1.87: 1.59-2.25: 1.33-2.16: 1. 14 to 1.52 or 12 to 17% by mass of n = 0 component, (n = 0 component mass): (n = 1 component mass): (n = 2 component) Mass): (mass of n = 3 components): (mass of n = 4 components) = 1: 0.99-1.34: 0.89-1.40: 0.76-1.23: 0. A value of 63 to 0.99 is preferable from the viewpoint of foam quality and foam amount.

さらに、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を９．９〜１１．５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．５８〜１．８４：１．７２〜２．１７：１．４９〜２．００：１．１４〜１．５２となるか、又は、一般式（１）中、ｎ＝０の成分を１３〜１５質量％含み、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．００〜１．３１：０．９３〜１．３４：０．７９〜１．１８：０．６３〜０．９９となるのが、泡質、泡量の点から好ましい。 Furthermore, in General formula (1), the component of n = 0 is included 9.9-11.5 mass%, (The mass of n = 0 component) :( The mass of n = 1 component) :( n = 2 component) Mass): (mass of n = 3 components): (mass of n = 4 components) = 1: 1.58-1.84: 1.72-2.17: 1.49-2.00: 1.14 To 1.52 or, in the general formula (1), 13 to 15% by mass of n = 0 component, (n = 0 component mass): (n = 1 component mass): (n = Mass of 2 components) :( mass of n = 3 components) :( mass of 4 components) = 1: 1.00 to 1.31: 0.93 to 1.34: 0.79 to 1.18 : 0.63 to 0.99 is preferable in terms of foam quality and foam amount.

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数４〜２２のアルキル基であり、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの付加モル数の平均値は、１．５〜１０、さらには２．５〜６．４であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡を早めることができる。 In the component (A), in the general formula (1), R ¹ is an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, the average carbon number of R ¹ is 10.8 to 12.8, and the most content The component having a large alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass, n represents a number of 0 to 20, and the average value of the number of added moles of n is 1.5 to 10, It is 2.5-6.4, It is preferable to contain 9.8-27 mass% of the component of n = 0, and 27-37 mass% of the component of n = 1 and the component of n = 2 in total. In the formula, M is preferably a hydrogen atom, sodium, potassium, or ammonium. In this way, foaming can be accelerated.

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数６〜２０のアルキル基が好ましく、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．７であり、ｎ＝０の成分を９．８〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３７質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。 In the component (A), in the general formula (1), R ¹ is preferably an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, and the average carbon number of R ¹ is 10.8 to 12.8. The component having a large alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass, n represents a number from 0 to 20, the average value of n is 2.5 to 3.7, and n = It is preferable to contain 9.8 to 27% by mass of 0 component and 27 to 37% by mass in total of n = 1 component and n = 2 component. In the formula, M is preferably a hydrogen atom, sodium, potassium, or ammonium. By doing in this way, foamability can be accelerated.

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数８〜１８のアルキル基であり、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．８であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が５５質量％以上９７質量％未満であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．５〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜２７質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含有することが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、すすぎ時のストップフィーリング性を強めることができる。 In the component (A), in the general formula (1), R ¹ is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, the average carbon number of R ¹ is 10.8 to 12.8, and the most content The component having a large alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass, n represents a number of 0 to 20, and the average value of n is 2.5 to 3.4. It is preferable to contain 9.9 to 27% by mass of 0 component and 27 to 36.5% by mass in total of n = 1 component and n = 2 component. In the formula, M is preferably a hydrogen atom, sodium, potassium, or ammonium. By doing in this way, the stop feeling property at the time of a rinse can be strengthened.

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数８〜１６のアルキル基であり、Ｒ¹の平均炭素数は１０．８〜１２．５であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が６０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．４であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１６質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で２７〜３６．５質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。 In the component (A), in the general formula (1), R ¹ is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, the average carbon number of R ¹ is 10.8 to 12.5, and the most content The component having a large alkyl chain length is 60 to 95% by mass, n represents a number of 0 to 20, the average value of n is 2.8 to 3.4, and n = 0 Is preferably 9.9 to 16% by mass and contains 27 to 36.5% by mass in total of n = 1 and n = 2. In the formula, M is preferably a hydrogen atom, sodium, potassium, or ammonium. By doing in this way, foam amount and foam quality can be improved.

成分（Ａ）において、一般式（１）中、Ｒ¹は炭素数１０〜１６のアルキル基であり、Ｒ¹の平均炭素数は１２．１〜１２．４であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が７０〜９５質量％であり、更に、ｎは０〜２０の数を示し、ｎの平均値は、２．８〜３．１であり、ｎ＝０の成分を９．９〜１５質量％、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分を合計で３５〜３６．１質量％含むものが好ましい。また、式中、Ｍとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質、を向上させることができる。 In the component (A), in the general formula (1), R ¹ is an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, the average carbon number of R ¹ is 12.1 to 12.4, and the most content The component having a large alkyl chain length is 70 to 95% by mass, n represents a number of 0 to 20, the average value of n is 2.8 to 3.1, and n = 0 Is preferably 9.9 to 15% by mass and contains 35 to 36.1% by mass in total of n = 1 and n = 2. In the formula, M is preferably a hydrogen atom, sodium, potassium, or ammonium. By doing in this way, the amount of foams and foam quality can be improved.

なお、本発明の成分（Ａ）において、Ｒ¹のアルキル鎖長の分布、Ｒ¹の平均アルキル鎖長、ｎ＝０の成分量、ｎの平均付加モル数、ｎ＝０、１、２、３、４の成分の質量割合は、一般式（１）で表されるアルキルエーテルカルボン酸においてガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。 Incidentally, in the components of the present invention (A), the distribution of alkyl chain length of R ^1, the average alkyl chain length of R ^1, components of n = 0, average addition mole number of n, n = 0, 1, 2, The mass ratio of the components 3 and 4 is determined as follows by performing analysis by gas chromatography on the alkyl ether carboxylic acid represented by the general formula (1).

〔Ｒ¹のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、ｎ＝０モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を１００とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。ｎ＝１〜３モルにおいても同様に計算し、ｎ＝０〜３モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、Ｒ¹のアルキル鎖長の分布を求めた（これより、Ｒ¹の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる）。 [Distribution of alkyl chain length of R ¹ ]
Of the peak areas obtained by gas chromatography, the peak area of each alkyl chain length corresponding to n = 0 mol was determined, and the sum of these was determined as 100, and the percentage of each alkyl chain length distribution was determined. also calculated similarly in n = 1 to 3 mol, and the average value of the percentage of each alkyl chain length distribution of n = 0 to 3 mol, determined the distribution of the alkyl chain length of R ¹ (from which, R ¹ The alkyl group component containing the largest amount of the composition can be specified).

〔Ｒ¹の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたＲ¹のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。 [Average alkyl chain length of R ¹ ]
From the distribution of the alkyl chain length of R ¹ determined as described above, the ratio of each component was determined, and the carbon number corresponding to the alkyl chain length corresponding to the ratio thus obtained was multiplied to obtain the sum of these. This was defined as the average alkyl chain length.

〔ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量〕
Ｒ¹の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を１００％として、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量を算出した。 [Component amount of n = 0, total amount of component of n = 1 and component of n = 2]
Among the compositions of R ¹ , the most abundant alkyl chain length was specified, and the areas of gas chromatography corresponding to n = 0 to 10 of the components were totaled. The total amount was set to 100%, and the total amount of n = 0, n = 1 and n = 2 was calculated.

〔ｎの平均付加モル数〕
Ｒ¹の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のｎ＝０〜１０に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した（ｎが１１以上のものは微量であり、計算から除いた）。その合計量を１として、ｎ＝０〜１０の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をｎの平均付加モル数とした。 [Average number of moles of n added]
The most alkyl chain length contained in the composition of R ¹ was specified, and the areas of the gas chromatography corresponding to n = 0 to 10 of the components were totaled (the ones with n of 11 or more are trace amounts. Excluded). The total amount was set to 1, and the ratio of each of n = 0 to 10 was obtained. This ratio was multiplied by the number of moles added, and the sum of these was taken as the average number of moles added.

〔ｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の成分の質量割合〕
ＥＯ付加モル数の異なる各成分の質量割合に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でＲ¹のアルキル鎖長の分布を求め、Ｒ¹の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のｎ＝０、ｎ＝１、ｎ＝２、ｎ＝３、ｎ＝４の面積比から特定した。 [Mass ratio of components of n = 0, n = 1, n = 2, n = 3, n = 4]
Regarding the mass ratio of each component having a different number of EO addition moles, the distribution of the alkyl chain length of R ¹ is obtained from the peak area obtained by gas chromatography by the method described above, and the maximum content of the composition of R ¹ The alkyl chain length component was identified from the area ratio of n = 0, n = 1, n = 2, n = 3, and n = 4 of the maximum component.

成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、前記のような組成を有するもので、肌にやさしく、十分な洗浄力を得る点から、全組成中に０．１〜２０質量％含有され、０．５〜１５質量％が好ましく、更に、１〜１０質量％含有するのが好ましい。なお、ここでの含有量は、アルキルエーテルカルボン酸としての含有量を示す。 The component (A) alkyl ether carboxylic acid or salt thereof has the composition as described above and is contained in the whole composition in an amount of 0.1 to 20% by mass from the viewpoint of being gentle to the skin and obtaining sufficient detergency. 0.5 to 15% by mass, preferably 1 to 10% by mass. In addition, content here shows content as alkyl ether carboxylic acid.

本発明で用いる成分（Ｂ）のアシル化アミノ酸塩は、炭素数８〜２２の炭化水素基を有するものが好ましく、例えば、一般式（２） The acylated amino acid salt of component (B) used in the present invention is preferably one having a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, for example, the general formula (2)

（式中、Ｒ²は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ³は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒ⁴は水素原子又は-(ＣＨ₂)_qＲ⁵（Ｒ⁵は水素原子、ヒドロキシル基又は−ＣＯＯＭを示し、ｑは０〜３を示す）を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属又はアルカノールアミンを示す）
で表されるＮ−アシルアミノ酸塩が好ましい。 (In the formula, R ² represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, R ³ represents a hydrogen atom or an alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ⁴ represents A hydrogen atom or — (CH ₂ ) _q R ⁵ (R ⁵ represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or —COOM, q represents 0 to 3), and M represents a hydrogen atom, an alkali metal or an alkanolamine)
The N-acyl amino acid salt represented by these is preferable.

式（２）中、Ｒ²としては、炭素数６〜１８のアルキル基が好ましく、更に炭素数１０〜１６のアルキル基が好ましい。Ｒ³としては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、更に水素原子、メチル基が好ましい。Ｒ⁴としては、水素原子、-(ＣＨ₂)_qＲ⁵が好ましい。Ｍとしては、アルカリ金属が好ましい。 In formula (2), R ² is preferably an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms. R ³ is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom or a methyl group. R ⁴ is preferably a hydrogen atom, — (CH ₂ ) _q R ⁵ . M is preferably an alkali metal.

一般式（２）で表されるＮ−アシルアミノ酸塩のうち、好ましいものとしては、Ｎ−ココイルグリシン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチルグリシン塩等のＮ−アシルグリシン塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸塩、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸塩等のＮ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−ラウロイル−β−アラニン塩、Ｎ−ミリストイル−β−アラニン塩等のＮ−アシルアラニン塩、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸塩等のＮ−アシルアスパラギン酸塩、Ｎ−ラウロイルセリン塩等のＮ−アシルセリン塩が挙げられ、またこれらのナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。なお、一般式（２）で表わされる化合物には、Ｌ体、Ｄ体、ラセミ体があるが、本発明においては、これらのいずれをも使用することができる。
これらのうち、成分（Ｂ）としては、すすぎ時のぬるつきを抑え、さっぱり感を向上させる観点から、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩が好ましい。 Among the N-acylamino acid salts represented by the general formula (2), preferred are N-acylglycine salts such as N-cocoylglycine salt, N-lauroyl-N-methylglycine salt, and N-lauroylglutamate. N-acyl glutamate such as N-myristoyl glutamate, N-acyl glutamate, N-lauroyl-β-alanine, N-acylalanine such as N-myristoyl-β-alanine, N-acyl such as N-lauroyl aspartate Examples include N-acylserine salts such as aspartate and N-lauroylserine salt, and alkali metal salts such as sodium and potassium; alkanolamine salts such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. In addition, in the compound represented by General formula (2), there exist a L-form, a D-form, and a racemate, However In this invention, all of these can be used.
Among these, as the component (B), N-acyl glycine salt, N-acyl glutamate, and N-acyl aspartate are preferable from the viewpoint of suppressing the sliminess during rinsing and improving the refreshing feeling.

成分（Ｂ）のアシル化アミノ酸塩は、１種又は２種以上を用いることができ、すすぎ時のぬるつきを抑え、さっぱり感を向上させる点から、全組成中に０．１〜２０質量％含有され、０．２〜１０質量％が好ましく、更に、０．５〜７質量％含有するのが好ましい。 The acylated amino acid salt of component (B) can be used singly or in combination of two or more, and it is 0.1 to 20% by mass in the total composition from the viewpoint of suppressing the slickness during rinsing and improving the refreshing feeling. The content is preferably 0.2 to 10% by mass, and more preferably 0.5 to 7% by mass.

本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）の質量割合は、耐皮脂性が高く、泡粘度を高めて体から泡が垂れにくく、洗浄実感を高めることができ、すすぎ性も良好である点から、（Ａ）／（Ｂ）＝１／１０〜１０／１であるのが好ましく、１／２〜５／１がより好ましく、更に、１／１〜５／１であるのが好ましい。また、体から泡が垂れにくくするという観点から、成分（Ａ）と組み合わせる成分（Ｂ）としては、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩が好ましい。なお、ここでの成分（Ａ）の値は、アルキルエーテルカルボン酸としての含有量を示す。 In the present invention, the mass proportions of the components (A) and (B) are high in sebum resistance, increase the foam viscosity, make it difficult for bubbles to sag from the body, improve the cleaning feeling, and have good rinsing properties. Therefore, (A) / (B) is preferably 1/10 to 10/1, more preferably 1/2 to 5/1, and further preferably 1/1 to 5/1. From the viewpoint of making it difficult for bubbles to sag from the body, the component (B) combined with the component (A) is preferably an N-acyl glycine salt or an N-acyl aspartate. In addition, the value of a component (A) here shows content as an alkyl ether carboxylic acid.

成分（Ｃ）の水は、皮膚洗浄剤組成物中の溶剤として使用され、全組成中に、好ましくは３０〜９８質量％、より好ましくは４０〜９０質量％含有することができ、洗浄剤組成物を構成する前記成分及びその他成分の残部となる。 The water of component (C) is used as a solvent in the skin cleanser composition, and can be contained in the total composition, preferably 30 to 98% by mass, more preferably 40 to 90% by mass. It becomes the remainder of the said component which comprises a thing, and another component.

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｄ）成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のアニオン界面活性剤を含有することができ、泡立ち、泡質をより向上させることができる。
かかるアニオン界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば良く、例えば、脂肪酸塩、アルキル（エーテル）硫酸塩、アリル（エーテル）硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、グリセリンエーテルスルホン酸塩、αメチルエステルスルホン酸塩、スルホ脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、脂肪アルコールエーテル硫酸塩、グリセリンエーテル硫酸塩、ヒドロキシ混合エーテル硫酸塩、モノグリセリド（エーテル）硫酸塩、脂肪酸アミド（エーテル）硫酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホスクシンアミド酸塩、ジアルキルスルホスクシンアミド酸塩、スルホトリグリセライド、アミドエーテルカルボン酸塩及びその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウライド；アルキルオリゴグルコシド硫酸塩、プロテイン脂肪酸縮合物（小麦ベースの植物産物）、アルキル（エーテル）リン酸塩等が挙げられる。 The skin cleanser composition of the present invention can further contain an anionic surfactant other than (D) components (A) and (B), and can further improve foaming and foam quality.
As such an anionic surfactant, any anionic surfactant may be used as long as it is used in ordinary detergent compositions. For example, fatty acid salts, alkyl (ether) sulfates, allyl (ether) sulfates, alkylbenzene sulfonates, alkane sulfonic acids. Salt, olefin sulfonate, alkyl ether sulfonate, glycerin ether sulfonate, α-methyl ester sulfonate, sulfo fatty acid salt, alkyl sulfate, fatty alcohol ether sulfate, glycerin ether sulfate, hydroxy mixed ether sulfate , Monoglyceride (ether) sulfate, fatty acid amide (ether) sulfate, monoalkylsulfosuccinate, dialkylsulfosuccinate, monoalkylsulfosuccinamide, dialkylsulfosuccinate, sulfotriglyceride, amino Ether carboxylates and salts thereof, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, fatty acid Tauraido; alkyl oligoglucosides sulfates, protein fatty acid condensates (wheat-based vegetable products), alkyl (ether) phosphates, and the like.

これらのアニオン界面活性剤は、炭素数８〜２２の炭化水素基を有するものが好ましい。また、体からの泡の垂れ難さを向上させる点から、脂肪酸塩、アルキル（エーテル）硫酸塩の１種又は２種以上が好ましい。
脂肪酸塩としては、一般式（３） These anionic surfactants preferably have a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms. Moreover, the 1 type (s) or 2 or more types of a fatty acid salt and an alkyl (ether) sulfate are preferable from the point which improves the difficulty of a bubble falling from a body.
As the fatty acid salt, the general formula (3)

（式中、Ｒ⁶は炭素数９〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙはアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミン由来のアンモニウム又は塩基性アミノ酸を示す）
で表されるものが好ましい。
より具体的には、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の塩が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などが挙げられる。 (In the formula, R ⁶ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 9 to 21 carbon atoms, and Y represents an alkali metal, ammonium, ammonium derived from alkanolamine, or a basic amino acid)
The thing represented by these is preferable.
More specifically, for example, salts such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, arachidic acid, behenic acid and the like can be mentioned. Examples of these salts include alkali metals such as sodium and potassium; ammonium; ammonium derived from alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine; and basic amino acids such as arginine and lysine.

また、アルキル（エーテル）硫酸塩としては、一般式（４） Moreover, as alkyl (ether) sulfate, general formula (4)

（式中、Ｒ⁷は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｐは０〜２０の数を示し、Ｚは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す）
で表されるものが好ましい。 (In the formula, R ⁷ represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, p represents a number of 0 to 20, and Z represents a hydrogen atom, or an alkali metal or alkaline earth. A cation selected from metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium)
The thing represented by these is preferable.

アルキル（エーテル）硫酸塩は、（アルコキシル）アルコールの硫酸モノエステル塩であり、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はアルコールを硫酸化した後、アンモニア、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン等の塩基で中和することにより得られる。
本発明において、一般式（４）中、Ｒ⁷は炭素数１２〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、更に、炭素数１２〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
一般式（４）中、ｐは０．５〜１２が好ましく、０．５〜５、更に０．５〜３がより好ましい。 Alkyl (ether) sulfate is a monoester salt of (alkoxyl) alcohol, and after sulfating polyoxyethylene alkyl ether or alcohol, it is neutralized with a base such as ammonia, sodium hydroxide or triethanolamine. Is obtained.
In the present invention, in the general formula (4), R ⁷ is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms, and further a linear or branched alkyl group having 12 to 14 carbon atoms. Or an alkenyl group is preferable.
In general formula (4), p is preferably 0.5 to 12, more preferably 0.5 to 5, and even more preferably 0.5 to 3.

成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、泡立ち、泡質を向上させ、泡が垂れにくくする点から、全組成中に０．１〜２０質量％含有するのが好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、更に、１〜７質量％含有するのが好ましい。 As the component (D), one or more kinds can be used, and it is preferable to contain 0.1 to 20% by mass in the total composition from the viewpoint of improving foaming, foam quality, and preventing foam from dripping. 5-15 mass% is more preferable, and it is further preferable to contain 1-7 mass%.

本発明において、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の質量割合は、泡の垂れにくさが向上する点から、[（Ａ）＋（Ｂ）]／（Ｄ）＝１／２〜１０／１が好ましく、１／１〜７／１がより好ましく、更に、１／１〜３／１であるのが好ましい。なお、ここでの成分（Ａ）の値は、アルキルエーテルカルボン酸としての含有量を示す。 In the present invention, the mass ratio of the components (A), (B), and (D) is such that [(A) + (B)] / (D) = 1/2 to 10/1 is preferable, 1/1 to 7/1 is more preferable, and 1/1 to 3/1 is more preferable. In addition, the value of a component (A) here shows content as an alkyl ether carboxylic acid.

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、（Ｅ）ポリマーを含有することができ、より泡立ちに優れ、滑らかな泡を得ることができる。
ポリマーとしては、カチオンポリマー、非イオンポリマー、両性ポリマー、アニオンポリマー等のいずれでも良い。
具体的には、塩化ジメチル系ポリマー、高重合ポリエチレングリコール、アクリル系ポリマー、セルロース系ポリマー、グアーガム系ポリマー等が挙げられる。 The skin cleanser composition of the present invention can further contain (E) a polymer, and can be more excellent in foaming and smooth foam.
The polymer may be any of a cationic polymer, a nonionic polymer, an amphoteric polymer, an anionic polymer, and the like.
Specific examples include dimethyl chloride polymer, highly polymerized polyethylene glycol, acrylic polymer, cellulose polymer, guar gum polymer, and the like.

これらのうち、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマーや、ジメチルジアリルアンモニウムとアクリルアミドの共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとアクリル酸の共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドととアクリル酸の共重合体、分子量３５万以上の高重合ポリエチレングリコールが、泡の滑らかさが良好であり、好ましい。 Among these, dimethyldiallylammonium chloride homopolymer, dimethyldiallylammonium / acrylamide copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide / acrylic acid copolymer, dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer, Highly polymerized polyethylene glycol having a molecular weight of 350,000 or more is preferable because the foam smoothness is good.

成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、泡立ち及び泡の滑らかさの点から、全組成中に０．００１〜５質量％含有するのが好ましく、０．００５〜３質量％がより好ましく、更に、０．００５〜１質量％含有するのが好ましい。 Component (E) can use 1 or more types, and it is preferable to contain 0.001-5 mass% in the whole composition from the point of foaming and the smoothness of foam, 0.005-3 mass% is More preferably, it is preferable to contain 0.005-1 mass%.

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス、ｐＨ調整剤、増粘剤、感触調整剤、無機塩、有機酸塩等を含有することができる。 The skin cleanser composition of the present invention further comprises components used in ordinary cleansing agents, for example, surfactants other than components (A), (B) and (D), moisturizers, oily components, bactericides, Anti-inflammatory agent, antiseptic agent, chelating agent, pearlizing agent, scrub agent, perfume, cooling agent, pigment, UV absorber, antioxidant, plant extract, pH adjuster, thickener, touch modifier, inorganic salt , Organic acid salts and the like can be contained.

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造される。得られる洗浄剤組成物は、液状又は固形状いずれでも良いが、液状である場合には、２５℃において、Ｂ型粘度計（東京計器社製）で測定したときの粘度が２００〜８００００mPa・s であるのが好ましく、配合成分を適宜選択することにより調整することができる。
また、ｐＨは、３〜１２であることが好ましく、ｐＨ５〜１０．５がより好ましく、更にはｐＨ５〜７であるのが好ましい。なお、ｐＨの測定は、２５℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で２０倍に希釈して行った値である。 The skin cleansing composition of the present invention is produced by mixing the compounding ingredients by a usual method. The obtained detergent composition may be either liquid or solid, but when it is liquid, the viscosity when measured with a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) at 25 ° C. is 200 to 80,000 mPa · s. It is preferable that it can be adjusted by appropriately selecting the blending components.
The pH is preferably 3 to 12, more preferably 5 to 10.5, and even more preferably 5 to 7. In addition, the measurement of pH is a value obtained by diluting each cleaning composition 20 times with ion-exchanged water at 25 ° C.

本発明の皮膚洗浄剤組成物は、顔、手足や胴体などの身体皮膚に適用し、洗浄のために使用し、洗浄した後、すすぐものに好適である。例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、特にボディーソープが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。 The skin cleansing composition of the present invention is applied to body skin such as the face, limbs and torso, used for cleaning, and suitable for rinsing after washing. For example, it is suitable as a face wash, body soap, hand soap, etc., and body soap is particularly preferred.
The method for washing the skin using the skin cleansing composition of the present invention is, for example, as follows. That is, the skin cleansing composition of the present invention is a method of applying an appropriate amount to the body, that is, the body skin such as the face, limbs, and torso, washing with foaming, and then rinsing using warm water such as a shower. In addition, an appropriate amount can be applied to cleaning aids such as towels, sponges, brushes, etc., and foamed for cleaning.

（測定方法）
本発明において、アルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、ＥＯ付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）により、以下の分析方法で測定した。 (Measuring method)
In the present invention, the alkyl composition, EO addition molar distribution, and ratio of each component of the alkyl ether carboxylic acid were measured by gas chromatography (GC) by the following analytical method.

（ＧＣ分析条件）
ＧＣ機器；アジレントテクノロジー社製、７８９０Ａ
カラム；アジレントテクノロジー社製、ＤＢ−５
（３０ｍ、内径０．２５mm、膜厚０．２５μｍ）
検出器；ＦＩＤ
キャリア；ヘリウムガス、１mL／min
昇温条件；１００℃から３２５℃まで５℃／minで昇温。その後、３５分間３２５℃を保持。 (GC analysis conditions)
GC equipment; Agilent Technologies, 7890A
Column; manufactured by Agilent Technologies, DB-5
(30m, inner diameter 0.25mm, film thickness 0.25μm)
Detector; FID
Carrier; helium gas, 1mL / min
Temperature rising condition: Temperature raised from 100 ° C. to 325 ° C. at 5 ° C./min. Then, hold 325 ° C. for 35 minutes.

（サンプルの前処理方法）
アルキルエーテルカルボン酸１５０mgをメタノール５０mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸として１５０mgとなるよう採取し、メタノール５０mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが２５０mg以下となるように採取した。この溶液１mLを採取して、あらかじめメタノール４mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ（Biotage製、Isolute SAX、１g、３mL、500-0100-B）に適用し、１０mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸４．６ｇに１００mLのメタノールを加えた溶液６mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、５０℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、１mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン−エーテル溶液２mLを加え、攪拌しながら室温下で１０分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、５００μＬ以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて５００μＬとし、ＧＣ分析に供した。
なお、ジアゾメタン−エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置（宮本理研工業製、ＧＭ−５０）を用い、以下の手順で調製した。第１と第２の受け器、第２と第３の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン(登録商標)チューブで連結する。第２の受け器に、Ｎ−メチル−Ｎ'−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン０．８ｇを採取し、２．５mLのイオン交換水を加えた。第３の受け器に、ｔ−ブチルメチルエーテル１０mLを採取した。第１、第２、第３の受け器を氷冷した。続いて第２の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム２０ｇをイオン交換水１００mLに溶解させた溶液３mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第１の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第３の受け器のｔ−ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン−エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は、以下のものを使用した。
メタノール（関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B）
ギ酸（和光純薬工業製、試薬特級、066-00461）
クロロホルム（関東化学製、鹿１級、07278-01）
Ｎ−メチル−Ｎ’−ニトロ−Ｎ−ニトロソグアニジン（関東化学製、鹿１級、25596-51）
ｔ−ブチルメチルエーテル（関東化学製、鹿特級、04418-00）
水酸化ナトリウム（和光純薬工業製、特級、196-13761） (Sample pretreatment method)
150 mg of alkyl ether carboxylic acid was dissolved in 50 mL of methanol. Moreover, about the cleaning composition, it extract | collected so that it might become 150 mg as alkyl ether carboxylic acid, and melt | dissolved in 50 mL of methanol. In addition, when the detergent composition contained a strong anionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether sulfate, it was collected so as to be 250 mg or less. Take 1 mL of this solution and apply it to a solid-phase cartridge (Biotage, Isolute SAX, 1 g, 3 mL, 500-0100-B) that has been conditioned in advance with 4 mL of methanol, and collect the passing solution in a 10 mL round bottom test tube. Gathered. Thereafter, elution was performed with 6 mL of a solution obtained by adding 100 mL of methanol to 4.6 g of formic acid, and the eluate was also collected in the same test tube. The collected solution was placed in a block heater heated to 50 ° C., blown with nitrogen gas, concentrated to about 1 mL, and further blown with nitrogen gas at room temperature to dry. Thereto, 2 mL of a diazomethane-ether solution was added, and the mixture was allowed to stand at room temperature for 10 minutes with stirring for derivatization. Thereafter, nitrogen gas was blown at room temperature, and the mixture was concentrated to 500 μL or less, and then chloroform was added to make 500 μL, which was subjected to GC analysis.
In addition, the diazomethane-ether solution was prepared in the following procedures using the diazomethane production | generation apparatus (Miyamoto Riken Kogyo make, GM-50). The first and second receivers, and the second and third receivers are connected with a silicone rubber stopper and a Teflon (registered trademark) tube. In a second receiver, 0.8 g of N-methyl-N′-nitro-N-nitrosoguanidine was collected and 2.5 mL of ion exchange water was added. In a third receiver, 10 mL of t-butyl methyl ether was collected. The first, second and third receivers were ice-cooled. Subsequently, a plastic syringe was attached to the second receiver, and 3 mL of a solution in which 20 g of sodium hydroxide was dissolved in 100 mL of ion-exchanged water was placed in this syringe. This sodium hydroxide aqueous solution is slowly added dropwise to produce diazomethane gas, and nitrogen gas is gently blown from the first receiver side, dissolved in t-butyl methyl ether of the third receiver, and diazomethane-ether A solution was obtained.
The following reagents were used in the sample pretreatment.
Methanol (manufactured by Kanto Chemical, for high performance liquid chromatography, 25183-1B)
Formic acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, reagent special grade, 066-00461)
Chloroform (manufactured by Kanto Chemical, deer grade 1, 07278-01)
N-methyl-N'-nitro-N-nitrosoguanidine (manufactured by Kanto Chemical, deer grade 1, 25596-51)
t-Butyl methyl ether (manufactured by Kanto Chemical, deer special grade, 04418-00)
Sodium hydroxide (Wako Pure Chemical Industries, special grade, 196-13761)

本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分（Ａ）のアルキルエーテルカルボン酸は、例えば以下のようにして製造することができる。なお、断りのない限り「％」は質量％を示す。 The alkyl ether carboxylic acid of component (A) used in the skin cleansing composition of the present invention can be produced, for example, as follows. Unless otherwise indicated, “%” indicates mass%.

製造例１
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６８ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）９９６ｇ（２２.６モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレート（以下、「生成ＡＥ」ともいう）を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物９０ｇ（０．２モル）と、４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．７ｇ（水酸化ナトリウムとして０．２モル）、パラジウム−白金−ビスマス系触媒（活性炭にパラジウム４％、白金１％及びビスマス５％を担持、含水率５０％）０．９ｇ、水４９４．４ｇをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、酸素を２７モル％（対生成ＡＥ／時間）の割合で吹き込みながら、反応温度７０℃で３．５時間接触酸化反応をさせた。反応率は８９％であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Ｎａ塩の水溶液を得た。続いて、３５％塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ１とする。 Production Example 1
In a stainless steel autoclave equipped with stirring and temperature control functions, 1144 g (6.14 mol) of lauryl alcohol [trade name: Calcoal 2098, manufactured by Kao], 60.2 g (0 trade name: Calcoal 4098, manufactured by Kao) .281 mol) and 2.68 g (0.0478 mol) of potassium hydroxide were added and dehydration under reduced pressure was performed. Next, 996 g (22.6 mol) of ethylene oxide (EO) was introduced at 155 ° C., and the reaction was carried out at a reaction temperature of 155 ° C. and a reaction pressure of 0.4 MPa for 2 hours. After completion of the reaction, the mixture was stirred for 30 minutes at 80 ° C. under reduced pressure of 6 kPa to remove unreacted ethylene oxide, and then nitrogen was introduced to normal pressure, and 4.82 g (0.0482 mol) of 90% lactic acid was autoclaved. In addition, the mixture was stirred at 80 ° C. for 30 minutes to obtain an alkyl ethoxylate (hereinafter also referred to as “produced AE”) having an EO addition mole number of 3.55 mol.
In a glass reaction vessel equipped with a stirring function, temperature control function and oxygen gas introduction tube, 90 g (0.2 mol) of the above product and 16.7 g of 48% aqueous sodium hydroxide solution (0.2 mol as sodium hydroxide) ), Palladium-platinum-bismuth catalyst (supporting 4% palladium, 1% platinum and 5% bismuth on activated carbon, water content 50%) 0.9 g and 494.4 g water, respectively. Under stirring conditions, the liquid temperature was raised to 70 ° C., and a catalytic oxidation reaction was carried out at a reaction temperature of 70 ° C. for 3.5 hours while blowing oxygen at a rate of 27 mol% (vs. production AE / hour). The reaction rate was 89%.
After completion of the reaction, the catalyst was filtered off from the reaction solution to obtain an aqueous solution of alkyl ether carboxylic acid Na salt. Subsequently, 35% hydrochloric acid was added, and a liquid separation operation was performed to obtain an alkyl ether carboxylic acid. This is EC1.

ガスクロマトグラフィーの分析の結果、ＥＣ１は、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／ミリスチル基＝９５／５、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は２．８、ｎ＝０の成分を１４．７質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３６．１質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．２２：１．２３：１．０６：０．８３であった。 As a result of analysis by gas chromatography, EC1 is M = H in the general formula (1), R ¹ is lauryl group / myristyl group = 95/5, the average carbon number is 12.1, and the average value of n is 2. 8, The component of n = 0 was contained 14.7 mass%, and the total amount of the component of n = 1 and the component of n = 2 was 36.1 mass%.
In addition, regarding the ratio of each component having a different number of EO addition moles, as a result of calculation from the measured value of the maximum component of the R ¹ composition, (n = 0 component mass): (n = 1 component mass): ( n = 2 mass of component): (mass of n = 3 component): (mass of n = 4 component) = 1: 1.22: 1.23: 1.06: 0.83.

製造例２
製造例１に倣い、デシルアルコール［商品名：カルコール１０９８、花王製］、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］、セチルアルコール［商品名：カルコール６０９８、花王製］を質量比１０／７０／１５／５に混合した原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３．５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。 Production Example 2
Following production example 1, decyl alcohol [trade name: Calcoal 1098, manufactured by Kao], lauryl alcohol [trade name: Calcoal 2098, manufactured by Kao], myristyl alcohol [trade name: Calcoal 4098, manufactured by Kao], cetyl alcohol [trade name] : Calcoal 6098, manufactured by Kao] at a mass ratio of 10/70/15/5 was reacted with EO to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 mol of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.

ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はデシル基／ラウリル基／ミリスチル基／パルミチル基=１０／７０／１５／５、平均炭素数は１２．３、ｎの平均値は３．３、ｎ＝０の成分を１５．２質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３１．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．０７：１．００：０．８５：０．６７であった。 As a result of analysis by gas chromatography, in general formula (1), M = H, R ¹ is decyl group / lauryl group / myristyl group / palmityl group = 10/70/15/5, average carbon number is 12.3, The average value of n was 3.3 and 15.2% by mass of n = 0 components, and the total amount of n = 1 and n = 2 components was 31.4% by mass.
In addition, regarding the ratio of each component having a different number of EO addition moles, as a result of calculation from the measured value of the maximum component of the R ¹ composition, (n = 0 component mass): (n = 1 component mass): ( n = 2 mass of component): (n = mass of 3 component): (mass of n = 4 component) = 1: 1.07: 1.00: 0.85: 0.67.

製造例３
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール３７２ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温させ、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて３５％塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た（一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基、ｎ＝０）。 Production Example 3
372 g (2.00 mol) of lauryl alcohol was charged into a glass reaction vessel equipped with stirring and temperature control functions, the liquid temperature was raised to 70 ° C. under stirring conditions, and 256 g (2.20 mol) of sodium monochloroacetate. The reaction was carried out for 5 hours while adding 88 g (2.20 mol) of sodium hydroxide in portions. After completion of the reaction, the precipitate was separated by filtration and subsequently acidified by adding 35% hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid (in the general formula (1), M = H, R ¹ is a lauryl group, n = 0).

製造例４
製造例１に倣い、デシルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はデシル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。 Production Example 4
Following Production Example 1, EO was reacted with decyl alcohol as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
As a result of gas chromatography analysis, in general formula (1), M = H, R ¹ is a decyl group, n has an average value of 3.1, n = 0 contains 16% by mass, and n = 1 The total amount of n = 2 components was 37% by mass.

製造例５
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。 Production Example 5
Following Production Example 1, EO was reacted with lauryl alcohol as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
As a result of analysis by gas chromatography, in general formula (1), M = H, R ¹ is a lauryl group, n has an average value of 3.1, n = 0 contains 16% by mass, and n = 1 The total amount of n = 2 components was 37% by mass.

製造例６
製造例１に倣い、ミリスチルアルコールを原料にＥＯを反応させ、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はミリスチル基、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。 Production Example 6
According to Production Example 1, EO was reacted with myristyl alcohol as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
As a result of analysis by gas chromatography, in general formula (1), M = H, R ¹ is a myristyl group, n has an average value of 3.1, n = 0 contains 16% by mass, and n = 1 The total amount of n = 2 components was 37% by mass.

製造例７
製造例１に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比２０／８０に混合した原料にＥＯ付加し、ＥＯ付加モル数３.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／パルミチル基＝２０／８０、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を１６質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３７質量％であった。 Production Example 7
Following Production Example 1, EO was added to a raw material in which lauryl alcohol and cetyl alcohol were mixed at a mass ratio of 20/80 to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
As a result of analysis by gas chromatography, in general formula (1), M = H, R ¹ is lauryl group / palmityl group = 20/80, n average value is 3.1, and n = 0 is 16% by mass. In addition, the total amount of the n = 1 component and the n = 2 component was 37% by mass.

製造例８
製造例１に倣い、ラウリルアルコールを原料にＥＯ反応させ、ＥＯ付加モル数４．０５モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例１同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。 Production Example 8
Following Production Example 1, lauryl alcohol was subjected to EO reaction as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 4.05 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Production Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.

ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基、ｎの平均値は３．５、ｎ＝０の成分を１１．４質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３０．６質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．３１：１．３８：１．２５：１．０６であった。 As a result of analysis by gas chromatography, in general formula (1), M = H, R ¹ is a lauryl group, n has an average value of 3.5, and n = 0 contains 11.4% by mass, n = 1 The total amount of the components and n = 2 was 30.6% by mass.
In addition, regarding the ratio of each component having a different number of EO addition moles, as a result of calculation from the measured value of the maximum component of the R ¹ composition, (n = 0 component mass): (n = 1 component mass): ( n = 2 mass of component): (mass of n = 3 component): (mass of n = 4 component) = 1.1.31: 1.38: 1.25: 1.06.

製造例９
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール［商品名：カルコール２０９８、花王製］１１４４ｇ（６．１４モル）、ミリスチルアルコール［商品名：カルコール４０９８、花王製］６０．２ｇ（０．２８１モル）、水酸化カリウム２．６ｇ（０．０４７８モル）を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド（ＥＯ）７１８ｇ（１６．３モル）を１５５℃にて導入し、反応温度１５５℃、反応圧力０.４ＭＰａで２時間反応を行った。反応終了後、冷却し、８０℃、６kPaの減圧条件で３０分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、４.８２ｇ（０.０４８２モル）の９０％乳酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌し、ＥＯ付加モル数２.５５モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物６００ｇ（２．００モル）を仕込み、攪拌条件下、液温を７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム２５６ｇ（２．２０モル）及び水酸化ナトリウム８８ｇ（２．２０モル）を分割して加えながら、５時間反応を行った。反応終了後、３５％塩酸をｐＨが２．８になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをＥＣ６とする。 Production Example 9
In a stainless steel autoclave equipped with stirring and temperature control functions, 1144 g (6.14 mol) of lauryl alcohol [trade name: Calcoal 2098, manufactured by Kao], 60.2 g (0 trade name: Calcoal 4098, manufactured by Kao) .281 mol) and 2.6 g (0.0478 mol) of potassium hydroxide were added and dehydration under reduced pressure was performed. Subsequently, 718 g (16.3 mol) of ethylene oxide (EO) was introduced at 155 ° C., and the reaction was carried out at a reaction temperature of 155 ° C. and a reaction pressure of 0.4 MPa for 2 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled and stirred at 80 ° C. under a reduced pressure of 6 kPa for 30 minutes to remove unreacted ethylene oxide, then nitrogen was introduced to normal pressure, and 4.82 g (0.0482 mol) of 90% Lactic acid was added to the autoclave and stirred at 80 ° C. for 30 minutes to obtain an alkyl ethoxylate having 2.55 mol of EO added.
A glass reaction vessel equipped with stirring and temperature control functions was charged with 600 g (2.00 mol) of the above product, the temperature of the solution was raised to 70 ° C. under stirring conditions, and 256 g (2.20 mol) of sodium monochloroacetate was added. ) And 88 g (2.20 mol) of sodium hydroxide were added in portions, and the reaction was carried out for 5 hours. After completion of the reaction, 35% hydrochloric acid was added until the pH reached 2.8 to convert it into an acid form, and the oil layer was separated to obtain an alkyl ether carboxylic acid. This is EC6.

ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式（１）において、Ｍ＝Ｈ、Ｒ¹はラウリル基／ミリスチル基＝９４／６、平均炭素数は１２．１、ｎの平均値は３．１、ｎ＝０の成分を９．９質量％含み、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量は３５．４質量％であった。
また、ＥＯ付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、Ｒ¹の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、（ｎ＝０成分の質量）：（ｎ＝１成分の質量）：（ｎ＝２成分の質量）：（ｎ＝３成分の質量）：（ｎ＝４成分の質量）＝１：１．６５：１．９２：１．７４：１.３２であった。 As a result of analysis by gas chromatography, in general formula (1), M = H, R ¹ is lauryl group / myristyl group = 94/6, average carbon number is 12.1, average value of n is 3.1, n = 0% component was included, and the total amount of the n = 1 component and the n = 2 component was 35.4% by mass.
In addition, regarding the ratio of each component having a different number of EO addition moles, as a result of calculation from the measured value of the maximum component of the R ¹ composition, (n = 0 component mass): (n = 1 component mass): ( n = 2 mass of component): (mass of n = 3 component): (mass of n = 4 component) = 1: 1.65: 1.92: 1.74: 1.32.

実施例中、ＥＣ２に関しては、製造例５、製造例６、製造例７で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で７８．７５／１５／６．２５の比で混合し、ＥＣ２とした。 In the examples, regarding EC2, the alkyl ether carboxylic acids obtained in Production Example 5, Production Example 6 and Production Example 7 were mixed at a mass ratio of 78.75 / 15 / 6.25, respectively. did.

実施例中、ＥＣ３に関しては、製造例２、製造例３で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で９０／１０の比で混合し、ＥＣ３とした。 In the examples, regarding EC3, the alkyl ether carboxylic acids obtained in Production Example 2 and Production Example 3 were mixed at a mass ratio of 90/10 to obtain EC3.

実施例中、ＥＣ４に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と製造例４で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、Ｅ４とした。 In the examples, regarding EC4, EC1 obtained in Production Example 1 and the alkyl ether carboxylic acid obtained in Production Example 4 were mixed at a mass ratio of 40/60 to obtain E4.

実施例中、ＥＣ５に関しては、製造例２、製造例８で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で４０／６０の比で混合し、ＥＣ５とした。 In the examples, regarding EC5, the alkyl ether carboxylic acids obtained in Production Example 2 and Production Example 8 were mixed at a mass ratio of 40/60 to obtain EC5.

実施例中、ＥＣ７に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と市販のＡＫＹＰＯＲＬＭ４５（花王社製）を、各々質量割合で５０／５０の比で混合し、ＥＣ７とした。 In the examples, regarding EC7, EC1 obtained in Production Example 1 and commercially available AKYPO RLM45 (manufactured by Kao Corporation) were mixed at a mass ratio of 50/50 to obtain EC7.

実施例中、ＥＣ８に関しては、製造例１で得られたＥＣ１と市販のＡＫＹＰＯＲＬＭ１００ＮＶ（花王社製）を、各々質量割合で５０／５０の比で混合し、ＥＣ８とした。 In the examples, regarding EC8, EC1 obtained in Production Example 1 and commercially available AKYPO RLM100NV (manufactured by Kao Corporation) were mixed at a mass ratio of 50/50 to obtain EC8.

実施例１〜１５、比較例１〜２
表４及び５に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、泡立ち、泡の滑らかさ、泡粘度、泡の垂れ難さ及びすすぎ時のぬるつきのなさを評価した。結果を表４及び５に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分（Ａ）の構成は、表１及び表２に示すとおりである。
また、実施例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸（ＡＫＹＰＯＲＬＭ４５（花王社製））の平均ＥＯ付加モル数は、各社販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、ｎ＝０の成分量、ｎ＝１の成分とｎ＝２の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。
なお、実施例１は参考例であって、本発明の範囲に含まれるものではない。 Examples 1-15, Comparative Examples 1-2
Skin cleansing compositions having the compositions shown in Tables 4 and 5 were produced and evaluated for foaming, foam smoothness, foam viscosity, difficulty in dripping of foam, and lack of stickiness during rinsing. The results are shown in Tables 4 and 5.
In addition, the structure of the component (A) used in the Example is as showing in Table 1 and Table 2.
Moreover, the average EO addition mole number of the commercially available alkyl ether carboxylic acid (AKYPO RLM45 (made by Kao company)) used in the Example referred to the catalog value of each company vendor, and the value currently published on the homepage. The unknown alkyl composition, the component amount of n = 0, and the total amount of the component of n = 1 and the component of n = 2 were analyzed by the above method.
In addition, Example 1 is a reference example and is not included in the scope of the present invention.

（製造方法）
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を６０〜７０℃に加熱して混合し、必要に応じて５０％リンゴ酸を添加し、一部の４８％水酸化ナトリウムを加えて均一になるまで撹拌する。必要に応じて成分（Ｄ）、成分（Ｅ）、その他成分を添加、撹拌し、水酸化ナトリウムを用いて約ｐＨ６．２に調整し、均一になるまで撹拌し、３０℃まで冷却して、皮膚洗浄剤組成物を得た。 (Production method)
Ingredients (A), (B) and (C) are heated to 60-70 ° C. and mixed, 50% malic acid is added if necessary, and a portion of 48% sodium hydroxide is added to make uniform. Stir until. Add component (D), component (E) and other components as necessary, stir, adjust to about pH 6.2 with sodium hydroxide, stir until uniform, cool to 30 ° C, A skin cleanser composition was obtained.

（評価方法）
（１）泡立ち：
専門評価者３名が、各皮膚洗浄剤１ｇを片方の手に取り、水道水で希釈して泡立てたとき、初期の泡立てやすさを以下の基準で評価した。結果を、平均値で示した。
５；泡立ちが非常に早いと感じた。
４；泡立ちが早いと感じた。
３；どちらともいえない。
２；泡立ちがやや遅いと感じた。
１；泡立ちが遅いと感じた。 (Evaluation method)
(1) Foaming:
Three professional evaluators took 1 g of each skin cleanser in one hand, diluted with tap water and foamed, and evaluated the ease of initial foaming according to the following criteria. The results are shown as average values.
5; I felt that foaming was very fast.
4; I felt that foaming was fast.
3; Neither can be said.
2; I felt that foaming was a little slow.
1; I felt that foaming was slow.

（２）泡の滑らかさ：
専門評価者１０名が、各皮膚洗浄剤１ｇを片方の手に取り、水道水で希釈し、２０秒間泡立てた。この泡を、水道水で軽く濡らした前腕に伸ばし、泡の滑らかさを以下の基準で評価した。結果を、平均値で示した。
５；泡が非常になめらかと感じた。
４；泡がなめらかと感じた。
３；どちらともいえない。
２；泡があまりなめらかでないと感じた。
１；泡がなめらかでないと感じた。 (2) Smoothness of foam:
Ten professional evaluators took 1 g of each skin cleanser in one hand, diluted with tap water, and foamed for 20 seconds. The foam was stretched to the forearm lightly wetted with tap water, and the smoothness of the foam was evaluated according to the following criteria. The results are shown as average values.
5; I felt that the foam was very smooth.
4; I felt that the foam was smooth.
3; Neither can be said.
2; I felt that the foam was not so smooth.
1; I felt that the foam was not smooth.

（３）泡粘度：
ナイロンタオル（ウィング社製、ボディータオル、肌ざわりふつう、サイズ約３０×１００cm）を３８〜４１℃のお湯でぬらして絞り、各皮膚洗浄剤６mLを塗布し、こすり合わせるように３０回泡立てた。この泡を、デスカップ（テラオカ社製、１００cc）に満量入れ、粘度計（東機産業社製、VISCOMETER TV-10）を用い、直ちに測定した（ナイロンタオルで泡立てて、粘度測定にかかるまでの時間は約１分）（ローター：No.３、回転数：３０rpm、６０ｓ）。 (3) Foam viscosity:
Nylon towel (manufactured by Wing Co., body towel, soft texture, size of about 30 × 100 cm) was wetted with 38-41 ° C. hot water, squeezed, applied with 6 mL of each skin cleanser, and foamed 30 times to rub. Fill this foam into a death cup (Teraoka Co., Ltd., 100cc) and measure it immediately using a viscometer (Toki Sangyo Co., Ltd., VISCOMETER TV-10). Time is about 1 minute) (rotor: No. 3, rotation speed: 30 rpm, 60 s).

（４）泡の垂れ難さ：
ポリスチレン製秤量皿（バランスデッシュＢＤ−３、アズワン社製）の底面に、表３に示す組成の表面皮脂モデル（各成分を４０℃で均一溶解して製造）４５μＬを均一に塗布し、３０分間以上放置した後、傾斜１５°になるように設置した。各皮膚洗浄剤をイオン交換水で１０倍希釈した溶液を、フォーマー容器（吉野工業社製、１６０mL、ＹＦ−９４１３）に充填し、斜面に一押し（約１ｇ）した泡を載せ、泡が５cm動くのにかかる時間を測定した。 (4) The difficulty of dripping:
45 μL of a surface sebum model (manufactured by uniformly dissolving each component at 40 ° C.) having the composition shown in Table 3 is uniformly applied to the bottom of a polystyrene weighing dish (Balanced BD-3, manufactured by ASONE) for 30 minutes. After leaving as above, it was installed so as to have an inclination of 15 °. A solution obtained by diluting each skin cleansing agent 10 times with ion-exchanged water is filled in a former container (Yoshino Kogyo Co., Ltd., 160 mL, YF-9413), and a foam (pushing about 1 g) is placed on the slope, and the foam is 5 cm. The time taken to move was measured.

（５）すすぎ時のぬるつきのなさ：
各皮膚洗浄剤１ｇを片方の手に取り、水道水を用いて希釈し、泡立てた後、片腕（肘から先）を洗浄し、もう片方の手で水道水をかけ、ぬるつきがなくなるまでに、前腕にかけた水の回数を測定した。その結果を、以下の基準で示した。
Ａ；かけた水の回数が５回以下。
Ｂ；かけた水の回数が６〜１０回。
Ｃ；かけた水の回数が１１〜１５回。
Ｄ；かけた水の回数が１６〜２０回。
Ｅ；かけた水の回数が２１回以上。 (5) No sliminess when rinsing:
Take 1g of each skin cleanser in one hand, dilute with tap water, lather, wash one arm (from elbow to tip), apply tap water with the other hand, The number of water on the forearm was measured. The results are shown by the following criteria.
A: The number of applied water is 5 times or less.
B: The number of times of water applied was 6 to 10 times.
C: The number of times of water applied is 11 to 15 times.
D: The number of applied water was 16 to 20 times.
E: The number of splashed water was 21 times or more.

実施例１６
以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜１５と同様にして製造した（ｐＨ６．２に調整）。
（成分）
成分（Ａ）ＥＣ１４（質量％）
成分（Ｂ）ココイルグリシンカリウム１．５
成分（Ｄ）ポリオキシエチレンラウリルエーテルアンモニウム４
アルキル（Ｃ８−１６）グルコシド４
ラウリン酸アミドプロピルベタイン３
ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウム０．３
塩化ナトリウム０．５
48％水酸化ナトリウム適量
成分（Ｃ）水残部
合計１００ Example 16
A skin cleanser composition having the following composition was produced in the same manner as in Examples 1 to 15 (adjusted to pH 6.2).
(component)
Ingredient (A) EC1 4 (mass%)
Ingredient (B) Cocoylglycine potassium 1.5
Ingredient (D) Polyoxyethylene lauryl ether ammonium 4
Alkyl (C8-16) glucoside 4
Lauric acid amidopropyl betaine 3
Polydimethyldiallylammonium chloride 0.3
Sodium chloride 0.5
48% sodium hydroxide
Ingredient (C) Water balance
Total 100

実施例１７
以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜１５と同様にして製造した（ｐＨ６．２に調整）。
（成分）
成分（Ａ）ＥＣ２４（質量％）
成分（Ｂ）ココイルグリシンカリウム１．５
成分（Ｄ）ポリオキシエチレンラウリルエーテルアンモニウム４
アルキル（Ｃ８−１６）グルコシド４
ラウリン酸アミドプロピルベタイン３
ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウム０．３
塩化ナトリウム０．５
48％水酸化ナトリウム適量
成分（Ｃ）水残部
合計１００ Example 17
A skin cleanser composition having the following composition was produced in the same manner as in Examples 1 to 15 (adjusted to pH 6.2).
(component)
Ingredient (A) EC2 4 (mass%)
Ingredient (B) Cocoylglycine potassium 1.5
Ingredient (D) Polyoxyethylene lauryl ether ammonium 4
Alkyl (C8-16) glucoside 4
Lauric acid amidopropyl betaine 3
Polydimethyldiallylammonium chloride 0.3
Sodium chloride 0.5
48% sodium hydroxide
Ingredient (C) Water balance
Total 100

実施例１８
以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜１５と同様にして製造した（ｐＨ６．２に調整）。
（成分）
成分（Ａ）ＥＣ３４（質量％）
成分（Ｂ）ココイルグリシンカリウム１．５
成分（Ｄ）ポリオキシエチレンラウリルエーテルアンモニウム４
アルキル（Ｃ８−１６）グルコシド４
ラウリン酸アミドプロピルベタイン３
ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウム０．３
塩化ナトリウム０．５
48％水酸化ナトリウム適量
成分（Ｃ）水残部
合計１００ Example 18
A skin cleanser composition having the following composition was produced in the same manner as in Examples 1 to 15 (adjusted to pH 6.2).
(component)
Ingredient (A) EC3 4 (mass%)
Ingredient (B) Cocoylglycine potassium 1.5
Ingredient (D) Polyoxyethylene lauryl ether ammonium 4
Alkyl (C8-16) glucoside 4
Lauric acid amidopropyl betaine 3
Polydimethyldiallylammonium chloride 0.3
Sodium chloride 0.5
48% sodium hydroxide
Ingredient (C) Water balance
Total 100

実施例１９
以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜１５と同様にして製造した（ｐＨ６．２に調整）。
（成分）
成分（Ａ）ＥＣ４４（質量％）
成分（Ｂ）ココイルグリシンカリウム１．５
成分（Ｄ）ポリオキシエチレンラウリルエーテルアンモニウム４
アルキル（Ｃ８−１６）グルコシド４
ラウリン酸アミドプロピルベタイン３
ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウム０．３
塩化ナトリウム０．５
48％水酸化ナトリウム適量
成分（Ｃ）水残部
合計１００ Example 19
A skin cleanser composition having the following composition was produced in the same manner as in Examples 1 to 15 (adjusted to pH 6.2).
(component)
Ingredient (A) EC4 4 (mass%)
Ingredient (B) Cocoylglycine potassium 1.5
Ingredient (D) Polyoxyethylene lauryl ether ammonium 4
Alkyl (C8-16) glucoside 4
Lauric acid amidopropyl betaine 3
Polydimethyldiallylammonium chloride 0.3
Sodium chloride 0.5
48% sodium hydroxide
Ingredient (C) Water balance
Total 100

実施例２０
以下に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を、実施例１〜１５と同様にして製造した（ｐＨ６．２に調整）。
（成分）
成分（Ａ）ＥＣ５４（質量％）
成分（Ｂ）ココイルグリシンカリウム１．５
成分（Ｄ）ポリオキシエチレンラウリルエーテルアンモニウム４
アルキル（Ｃ８−１６）グルコシド４
ラウリン酸アミドプロピルベタイン３
ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウム０．３
塩化ナトリウム０．５
48％水酸化ナトリウム適量
成分（Ｃ）水残部
合計１００ Example 20
A skin cleanser composition having the following composition was produced in the same manner as in Examples 1 to 15 (adjusted to pH 6.2).
(component)
Ingredient (A) EC5 4 (mass%)
Ingredient (B) Cocoylglycine potassium 1.5
Ingredient (D) Polyoxyethylene lauryl ether ammonium 4
Alkyl (C8-16) glucoside 4
Lauric acid amidopropyl betaine 3
Polydimethyldiallylammonium chloride 0.3
Sodium chloride 0.5
48% sodium hydroxide
Ingredient (C) Water balance
Total 100

実施例１６〜２０の皮膚洗浄組成物を使用して、全身を洗浄し、各評価をおこなったところ、いずれも、泡立ちに優れ、体から泡が垂れ落ちにくく、耐皮脂性が高く、洗浄力に優れ、すすぎ時にぬるつかず、さっぱりした使用感が得られた。
なお、実施例１６〜２０は参考例であって、本発明の範囲に含まれるものではない。 Using the skin cleansing compositions of Examples 16 to 20, the whole body was washed and each evaluation was performed. All of them were excellent in foaming, foam did not easily drop off from the body, had high sebum resistance, and cleaning power. It was excellent in that it was not greasy during rinsing and a refreshing feeling was obtained.
In addition, Examples 16 to 20 are reference examples and are not included in the scope of the present invention.

Claims

The following components (A), (B) and (C):
(A) General formula (1)

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, n represents a number of 0 to 20, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or organic ammonium).
In which the average carbon number of R ¹ is 10.8 to 12.8, and the component of n = 0 exceeds 9.6% by mass and is 27% by mass or less, Alkyl ether carboxylic acid or salt thereof containing n = 1 and n = 2 in total and not less than 21% by mass and less than 40% by mass and having an average value of n of 2.5 to 6.4 mass%,
(B) acylated amino acid salt 2 to 20% by mass,
(C) A skin cleanser composition containing water.

In the component (A), in the general formula (1), R ¹ is an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an average value of n is 2.5 to 3.7, and a component of n = 0 is 9. claim 1 skin cleansing composition further comprising 9-27% by weight.

In the component (A), in the formula (1), R ¹ is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, skin cleansing according to claim 1 or 2, wherein the average value of n is 2.5 to 3.4 Agent composition.

In the component (A), in the general formula (1), R ¹ is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, the average alkyl is 10.8 to 12.5, and the average value of n is 2.8 to 3 .4 a and, n = ingredient 9.9 to 16 mass% of 0, n = 1 of any one of the component in which n = 2 in the component containing 27 to 36.5 wt% in total claims 1-3 The skin cleansing composition according to Item.

In component (A), in general formula (1), (mass of n = 0 component): (mass of n = 1 component): (mass of n = 2 component): (mass of n = 3 component): ( n = 4 weight component) = 1: 0.99 to 3.50: 0.89 to 3.00: 0.76 to 3.00: 0.63 to 1.52 with any of claims 1-4 comprising A skin cleanser composition according to claim 1.

In component (A), in general formula (1), R ¹ contains two or more alkyl groups, and the component having the largest alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass. The skin cleansing composition according to any one of 1 to 5 .

In the component (A), in the general formula (1), the component of n = 0 is included in the range of 9.9% by mass to less than 12% by mass, (n = 0 component mass): (n = 1 component mass): ( n = 2 mass of component): (n = mass of 3 component): (n = mass of 4 component) = 1: 1.53-1.87: 1.59-2.25: 1.33-2. 16: 1.14 to 1.52, or 12 to 17% by mass of n = 0 component, (n = 0 component mass): (n = 1 component mass): ( n = 2 mass of component): (mass of n = 3 component): (mass of n = 4 component) = 1: 0.99-1.34: 0.89-1.40: 0.76-1. 23: The skin cleanser composition according to any one of claims 1 to 6 , which is set to 23: 0.63 to 0.99.

The skin cleansing composition according to any one of claims 1 to 7 , wherein the mass ratio of the components (A) and (B) is (A) / (B) = 1/10 to 10/1.

The skin cleanser composition according to any one of claims 1 to 8 , further comprising (D) an anionic surfactant other than components (A) and (B).

Component (A), (B) and a mass ratio of (D) is, [(A) + (B )] / (D) = any one of 1 / 2-10 / 1 at which claims 1-9 The skin cleansing composition as described.

Furthermore, the skin cleansing composition of any one of Claims 1-10 containing (E) polymer.

A method for rinsing the skin after applying the skin cleansing composition according to any one of claims 1 to 11 to a body skin part and cleaning the body skin part.