JP5783724B2 - Integrated two-stage desulfurization / dewaxing using high temperature separator for stripping - Google Patents

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Description

本発明は、中間ストリッピングを用いた2段階水素処理方法に関する。より詳細には、中間ストリッピングは、ストリッピング段階からの高温気体流出物をリサイクルして、高圧高温下で行われる。   The present invention relates to a two-stage hydroprocessing method using intermediate stripping. More specifically, the intermediate stripping is performed under high pressure and temperature by recycling the hot gas effluent from the stripping stage.

北アメリカ、より一般的には、世界中のディーゼル燃料の規格に関する現在の規制は、曇り点や硫黄除去等の性状に関し適合しなければならない基準を寄せ集めて提示したものである。地形や環境に対する地域的課題などの要素が存在することは、多くの場合、ディーゼル燃料を製造するための工程条件をどのように設定するかを決定するに当たって個々の精油所が幅広い基準を考慮しなければならないことを意味している。このことは、入手可能な粗製原料(crude feed)が変動することによってさらに複雑化する。   North America, and more generally, the current regulations on diesel fuel standards around the world are a compilation of standards that must be met for properties such as cloud point and sulfur removal. The presence of factors such as topographical and environmental regional challenges often means that individual refineries consider a wide range of criteria in deciding how to set process conditions for producing diesel fuel. It means you have to. This is further complicated by fluctuations in the available crude feed.

ディーゼル燃料の製造において炭化水素原料油から窒素や硫黄等の不純物を除去する慣用法は、水素化処理ステップを用いて不純物である窒素および硫黄を硫化水素およびアンモニアに転化することである。次いで、水素化処理ステップを行った後、ディーゼル燃料の曇り点等の流動特性を改善するために接触脱ロウステップを実施してもよい。このような脱ロウステップ用の触媒は、通常、不純物である硫黄および窒素の存在に影響されやすい。   The conventional method for removing impurities such as nitrogen and sulfur from hydrocarbon feedstock in the production of diesel fuel is to convert the nitrogen and sulfur impurities to hydrogen sulfide and ammonia using a hydrotreating step. Then, after performing the hydrotreating step, a catalytic dewaxing step may be performed to improve flow characteristics such as cloud point of diesel fuel. Such a catalyst for the dewaxing step is usually susceptible to the presence of impurities sulfur and nitrogen.

ディーゼル燃料を製造するための従来手法の一つは、水素化処理および脱ロウステップを単一の反応器内で実施することである。この種の構成においては、水素化処理ステップの排出物は脱ロウステップにカスケード式に送られる(cascaded)。第1処理ステップからの生成物がカスケード式に送られるため、水素化処理および脱ロウステップの処理温度は近似したものになるであろう。通常、系の温度は、燃料の硫黄規格に適合させるために水素化処理ステップを基準として選択され、その結果として、脱ロウステップが必要以上に高温で運転されることになる。このため、ディーゼル燃料が過度に処理され、それによって曇り点が必要以上に低下し、それに対応して収率も低下する。さらに、この種の構成は、脱ロウ触媒の寿命(operating lifetime)を短縮させる傾向にある。場合によってはこの状況が逆になることもあり、水素化処理用の新触媒を反応器に充填する際などに脱ロウステップが水素化処理に必要とされる温度よりも高温で運転される場合があり、その結果として水素化処理触媒の寿命が同様に短くなる。このカスケード式に送られる生成物は、脱ロウ段階に導入される前に高温分離器を通過させてもよいが、硫黄および窒素を含有する気体は通常は完全に除去されず、その結果として脱ロウ触媒の劣化が早まってしまう。   One conventional approach to producing diesel fuel is to perform the hydroprocessing and dewaxing steps in a single reactor. In this type of configuration, the hydrotreating step effluent is cascaded to the dewaxing step. Since the product from the first process step is sent in cascade, the process temperature of the hydroprocessing and dewaxing steps will be approximate. Usually, the temperature of the system is selected on the basis of the hydrotreating step to meet the sulfur specifications of the fuel, and as a result, the dewaxing step will be operated at an unnecessarily high temperature. For this reason, the diesel fuel is treated excessively, thereby reducing the cloud point more than necessary and correspondingly reducing the yield. In addition, this type of configuration tends to shorten the operating life of the dewaxing catalyst. In some cases, this situation may be reversed, such as when the dewaxing step is operated at a temperature higher than that required for hydroprocessing, such as when a new catalyst for hydroprocessing is charged to the reactor. As a result, the life of the hydrotreating catalyst is similarly shortened. The product sent in this cascade may be passed through a hot separator before being introduced into the dewaxing stage, but gases containing sulfur and nitrogen are usually not completely removed, resulting in desorption. Deterioration of the wax catalyst is accelerated.

他の従来の手法は、水素化処理および脱ロウステップに2つの別々の反応器を用いることである。こうすることにより水素化処理および脱ロウ段階の間でストリッピングを行うことが可能になるが、2つの反応器を有する構成を建設する費用ははるかに高くなる。   Another conventional approach is to use two separate reactors for the hydroprocessing and dewaxing steps. While this allows stripping between the hydroprocessing and dewaxing stages, the cost of building a configuration with two reactors is much higher.

(特許文献1)には、炭化水素原料を接触処理するための一般的なシステムが提供されている。(特許文献1)においては、原料油が不純物を除去するために水素処理され、水素化処理ステップの運転圧力に近い圧力で第1ストリッピングステップが実施され、次いで、第2水素処理ステップが実施される。次いで、第2水素処理ステップからの生成物がストリッピングに付され、第2水素処理ステップからの気体の少なくとも一部は、第1ストリッピングステップ用のストリッピングガスとしての役割を果たすようにリサイクルされる。   (Patent Document 1) provides a general system for contact treatment of a hydrocarbon raw material. In (Patent Document 1), the raw oil is hydrotreated to remove impurities, the first stripping step is performed at a pressure close to the operating pressure of the hydrotreating step, and then the second hydrotreating step is performed. Is done. The product from the second hydroprocessing step is then subjected to stripping, and at least a portion of the gas from the second hydroprocessing step is recycled to serve as a stripping gas for the first stripping step. Is done.

(特許文献2)には、ディーゼル燃料等の製品を製造するための中間留分を処理するためのシステムが提供されている。(特許文献2)において、中間留分は、2つの別々の反応器で水素処理に付され、これらの途中でストリッピングが行われる。次いで、第2水素処理ステップからの生成物の一部は、一連の水素処理過程の最初に戻るように環流される。   (Patent Document 2) provides a system for processing a middle distillate for producing a product such as diesel fuel. In (Patent Document 2), the middle distillate is subjected to hydrogen treatment in two separate reactors, and stripping is performed in the middle of these. A portion of the product from the second hydrotreating step is then refluxed back to the beginning of the series of hydrotreating processes.

(特許文献3)には、ガスオイル原料油からディーゼル燃料を製造するための方法が記載されている。この方法には、水素化処理、水素化精製、および接触脱ロウが含まれている。水素化精製および接触脱ロウ処理は、水素の向流を用いて実施される。   (Patent Document 3) describes a method for producing diesel fuel from gas oil feedstock. This method includes hydroprocessing, hydrorefining, and catalytic dewaxing. Hydrorefining and catalytic dewaxing processes are carried out using a countercurrent of hydrogen.

(特許文献4)には、ガスオイルからディーゼル燃料を製造するための他の方法が記載されている。この方法には少なくとも2つの水素化処理ステップが含まれ、この水素化処理ステップの間にストリッピングおよび洗浄ステップが実施される。洗浄ステップには、第1水素化処理ステップからの液体生成物中にさらなる炭化水素ストリームを注入することが含まれる。このさらなる炭化水素ストリームは、ディーゼル、ガソリン、および軽質減圧ガスオイルであってもよい。   (Patent Document 4) describes another method for producing diesel fuel from gas oil. The method includes at least two hydroprocessing steps, during which the stripping and cleaning steps are performed. The washing step includes injecting additional hydrocarbon streams into the liquid product from the first hydroprocessing step. This additional hydrocarbon stream may be diesel, gasoline, and light vacuum gas oil.

米国特許第6,635,170号明細書US Pat. No. 6,635,170 米国特許第6,623,628号明細書US Pat. No. 6,623,628 米国特許出願公開第2005/0269245号明細書US Patent Application Publication No. 2005/0269245 米国特許第6,676,828号明細書US Pat. No. 6,676,828

必要とされているのは、石油精製業者が様々なディーゼル規格に適合させることができるように、資本コストを実質的に追加することなくディーゼル燃料製品を製造する柔軟性のある方法である。   What is needed is a flexible way to produce diesel fuel products without substantially adding capital costs so that oil refiners can meet various diesel standards.

一実施形態においては、ディーゼル燃料製品を製造するための方法が提供される。この方法は、第1初期曇り点を有する第1炭化水素原料油を、ある水素化処理温度および圧力を有する水素化処理域を通過させて、原料油を有効な水素化処理条件下で水素化処理することにより、硫黄分が15wppm以下である水素化処理生成物を形成させることを含む。次いで、この水素化処理生成物を、ストリッピング域を通過させ、ここで水素化処理生成物をストリッピングに付すことにより気体流出物および液体流出物を形成させる。次いで、液体流出物を接触脱ロウ処理域を通過させて、水素化処理温度より少なくとも15℃低い第1平均接触脱ロウ温度を含む有効な接触脱ロウ条件下で脱ロウすることにより、第1初期曇り点より少なくとも10℃低い曇り点を有する脱ロウ生成物を形成させる。次に、接触脱ロウ処理域の温度を第1接触脱ロウ温度より少なくとも5℃低い第2接触脱ロウ温度に低下させる。次いで、第2初期曇り点を有する第2炭化水素原料油を水素化処理域を通過させて、原料油を同じ水素化処理温度で水素化処理することにより、硫黄分が15wppm以下である第2水素化処理生成物を形成させる。この第2水素化処理生成物を同じくストリッピング域を通過させてストリッピングに付すことにより、第2気体流出物および第2液体流出物を形成させる。次いで、第2液体流出物を接触脱ロウ処理域を通過させて、第2接触脱ロウ温度で脱ロウすることにより、第2初期曇り点より少なくとも10℃低い曇り点を有する第2脱ロウ生成物を形成させる。   In one embodiment, a method for producing a diesel fuel product is provided. The method passes a first hydrocarbon feedstock having a first initial cloud point through a hydrotreating zone having a hydrotreating temperature and pressure to hydrogenate the feedstock under effective hydrotreating conditions. Treating to form a hydrotreated product having a sulfur content of 15 wppm or less. The hydrotreatment product is then passed through a stripping zone where the hydrotreatment product is subjected to stripping to form a gas effluent and a liquid effluent. The liquid effluent is then passed through a catalytic dewaxing treatment zone and dewaxed under effective catalytic dewaxing conditions including a first average catalytic dewaxing temperature that is at least 15 ° C. lower than the hydroprocessing temperature. A dewaxed product is formed having a cloud point at least 10 ° C. below the initial cloud point. Next, the temperature of the contact dewaxing treatment area is lowered to a second contact dewaxing temperature that is at least 5 ° C. lower than the first contact dewaxing temperature. Next, the second hydrocarbon feedstock having the second initial cloud point is passed through the hydrotreating zone, and the feedstock is hydrotreated at the same hydrotreating temperature, whereby the sulfur content is 15 wppm or less. A hydroprocessing product is formed. The second hydrotreating product is also passed through a stripping zone and subjected to stripping to form a second gas effluent and a second liquid effluent. The second liquid effluent is then passed through a catalytic dewaxing treatment zone and dewaxed at a second catalytic dewaxing temperature to produce a second dewaxing having a cloud point at least 10 ° C. lower than the second initial cloud point. Make things.

本発明による方法を実施するための好適な反応系を図示したものである。1 illustrates a suitable reaction system for carrying out the process according to the invention.

一実施形態においては、本発明は、2段構成の利点を保持しながら資本コストを低減する方法を提供する。本方法は、1つの反応器内にある水素化処理段階と接触脱ロウ段階との間でストリッピング用高温分離器を利用するものである。脱硫反応器の流出物がストリッピング用高温分離器に送られ、脱硫された液体中に溶解したアンモニアおよび硫化水素がメイクアップ水素でストリッピングされることによって除去および分離される。また、脱硫および脱ロウ反応器の両方の役割を果たすために必要となるのは、一般的なリサイクルコンプレッサ1つだけである。水素化処理および脱ロウ段階はいずれも並流方式で運転される。
In one embodiment, the present invention provides a method for reducing capital costs while retaining the advantages of a two-stage configuration. This method takes advantage of the stripping hot separator between the hydrotreating stage and catalytic dewaxing steps within one reactor. The desulfurization reactor effluent is sent to a high temperature stripping separator where ammonia and hydrogen sulfide dissolved in the desulfurized liquid are removed and separated by stripping with make-up hydrogen. Also, only one common recycle compressor is required to serve as both a desulfurization and dewaxing reactor. Both the hydrotreating and dewaxing stages are operated in a cocurrent manner.

本発明の様々な実施形態によりさらなる利点も得られる。脱ロウ段階後に高圧のストリッパーは必要とされず、その理由の1つは、水素化処理段階と脱ロウ段階との間のストリッピング段階にメイクアップガスが使用されることにある。さらには、どの処理段階の生成物も環流させる必要がない。より一般的には、接触脱ロウ段階に流出物を通過させる前に、水素化処理段階からの流出物にさらなる炭化水素ストリームを導入する必要がない。   Additional advantages are also provided by the various embodiments of the present invention. A high pressure stripper is not required after the dewaxing stage, one of which is that makeup gas is used in the stripping stage between the hydrotreating stage and the dewaxing stage. Furthermore, there is no need to reflux the product of any processing stage. More generally, it is not necessary to introduce additional hydrocarbon streams into the effluent from the hydroprocessing stage before passing the effluent through the catalytic dewaxing stage.

本発明の様々な実施形態のさらなる他の利点は、水素化処理および脱ロウ段階の温度を独立に制御できる能力にある。この柔軟性により、ディーゼル燃料製造に関し多くの利点が得られる。例えば、水素化処理段階の温度を維持しつつ、脱ロウ段階の温度のみを調整することにより、様々な規格に適合したディーゼル燃料を単一の原料油から製造することができると同時に、各規格のディーゼル燃料の収率が最大限になる。   Yet another advantage of various embodiments of the present invention is the ability to independently control the temperature of the hydroprocessing and dewaxing stages. This flexibility provides many advantages for diesel fuel production. For example, by adjusting only the temperature of the dewaxing stage while maintaining the temperature of the hydrotreating stage, diesel fuel that meets various standards can be produced from a single feedstock, The yield of diesel fuel is maximized.

本方法には、第1水素処理域、第1水素処理域に続く第1分離域、および第2水素処理域が含まれる。当該技術分野における一般的な実施とは異なり、第1分離域は、その手前の水素処理域の圧力で運転される。第1および第2水素処理域間で減圧分離(disengagement)は行われない、すなわち減圧は行われない。第2水素処理域後に原料油を減圧分離してもよい。   The method includes a first hydrogen treatment zone, a first separation zone following the first hydrogen treatment zone, and a second hydrogen treatment zone. Unlike typical practice in the art, the first separation zone is operated at the pressure of the previous hydrogen treatment zone. There is no vacuum separation between the first and second hydrogen treatment zones, i.e. no vacuum. The feedstock oil may be separated under reduced pressure after the second hydrogen treatment zone.

米国のディーゼル燃料に関しては、使用場所ごとに(location−based)様々な要求特性および規格がASTM D975に規定されている。他の類似の規制が、欧州、カナダ、および他の国にも存在する。これらの規格には、典型的には、ディーゼル製品中の硫黄を15wppm以下に低減するという要求事項が含まれている。さらに、曇り点の規格は幅広く変化するが、冬季の規格に関しては決まって0℃を十分に下回る曇り点が要求されている。   For US diesel fuel, various requirements and standards are specified in ASTM D975 for location-based. Other similar regulations exist in Europe, Canada, and other countries. These standards typically include a requirement to reduce sulfur in diesel products to 15 wppm or less. Furthermore, although the cloud point standard varies widely, the cloud point is well below 0 ° C. for winter standards.

本発明に用いるのに好適なディーゼル沸点範囲の原料油流れは、約215°F〜約800°Fの沸点範囲を有するものである。好ましくは、ディーゼル沸点範囲の原料油流れの初留点は少なくとも250°F、または少なくとも300°F、または少なくとも350°F、または少なくとも400°F、または少なくとも451°Fである。好ましくは、ディーゼル沸点範囲の原料油流れは、終点が800°F以下、または775°F以下、または750°F以下である。一実施形態においては、ディーゼル沸点範囲の原料油流れの沸点範囲は、451°F〜約800°Fである。他の実施形態においては、ディーゼル沸点範囲の原料油流れは、灯油範囲の化合物も含むことにより、沸点範囲が約250°F〜約800°Fの原料油流れとなる。このような原料油流れは、窒素分が約50〜約2000wppm窒素、好ましくは約50〜約1500wppm窒素、より好ましくは約75〜約1000wppm窒素であってもよい。一実施形態においては、本明細書に使用するのに好適な原料油流れは、硫黄分が約100〜約40,000wppm硫黄、好ましくは約200〜約30,000wppm、より好ましくは約350〜約25,000wppmである。使用に好適な原料油流れは、フィッシャー・トロプシュ炭化水素等の合成由来の原料油流れまたは動物もしくは植物油、脂肪、脂肪酸等の生体成分由来の原料油流れを含んでいてもよい。   Diesel boiling range feed streams suitable for use in the present invention are those having a boiling range of about 215 ° F to about 800 ° F. Preferably, the initial boiling point of the diesel boiling range feed stream is at least 250 ° F, or at least 300 ° F, or at least 350 ° F, or at least 400 ° F, or at least 451 ° F. Preferably, the diesel boiling range feedstock stream has an end point of 800 ° F or lower, or 775 ° F or lower, or 750 ° F or lower. In one embodiment, the boiling range of the diesel boiling range feedstock stream is from 451 ° F to about 800 ° F. In other embodiments, the diesel boiling range feed stream also includes a kerosene range compound, resulting in a feed stream having a boiling range of about 250 ° F. to about 800 ° F. Such feedstock streams may have a nitrogen content of about 50 to about 2000 wppm nitrogen, preferably about 50 to about 1500 wppm nitrogen, more preferably about 75 to about 1000 wppm nitrogen. In one embodiment, a feed stream suitable for use herein has a sulfur content of from about 100 to about 40,000 wppm sulfur, preferably from about 200 to about 30,000 wppm, more preferably from about 350 to about 25,000 wppm. Feedstock streams suitable for use may include synthetic feedstock streams such as Fischer-Tropsch hydrocarbons or feedstock streams derived from biological components such as animal or vegetable oils, fats, fatty acids and the like.

水素化処理の主な目的は、典型的には、供給原料の硫黄分、窒素分、および芳香族分を低減することにあり、供給原料の沸点を変化させることを主に意識したものではない。通常、触媒は、アルミナやシリカ等の担体に担持された少なくとも1種の第VIA族および第VIII族金属を含む。その例としては、Ni/Mo、Co/Mo、およびNi/W触媒が挙げられる。水素化処理条件には、典型的には、315〜425℃の温度、300〜3000psigの圧力、0.2〜10h−1の液空間速度(LHSV)、および500〜10000scf/bblの水素処理比が含まれる。 The main purpose of hydroprocessing is typically to reduce the sulfur, nitrogen, and aromatics of the feedstock and is not primarily aware of changing the boiling point of the feedstock. . Typically, the catalyst comprises at least one Group VIA and Group VIII metal supported on a support such as alumina or silica. Examples include Ni / Mo, Co / Mo, and Ni / W catalysts. Hydrotreatment conditions typically include a temperature of 315-425 ° C., a pressure of 300-3000 psig, a liquid space velocity (LHSV) of 0.2-10 h −1 , and a hydrogen treatment ratio of 500-10000 scf / bbl. Is included.

規制上の要求事項を満たすためには、ディーゼル製品中に存在する硫黄は15wppm未満でなければならない。この規格を満たすためには、工程のばらつきによって規格を外れることがないように、硫黄の目標値をより低くすることが望ましい。こうすることにより、万一輸送中など、後にディーゼル燃料の汚染が起こった場合に生じる誤差を補うための余裕も得られる。   In order to meet regulatory requirements, the sulfur present in the diesel product must be less than 15 wppm. In order to satisfy this standard, it is desirable to lower the target value of sulfur so as not to deviate from the standard due to process variations. In this way, a margin can be provided to compensate for errors that occur when diesel fuel is contaminated later, such as during transportation.

接触脱ロウは、パラフィニックな長鎖分子を供給原料から除去および/または異性化することに関連する。水素化脱ロウは、これらの長鎖分子を選択的に水素化分解または水素異性化することにより達成してもよい。水素化脱ロウ触媒は、好適には、結晶性アルミノケイ酸塩(ゼオライト)またはシリコアルミノリン酸塩(SAPO)等のモレキュラーシーブ、例えばゼオライトベータである。好ましくは、モレキュラーシーブは、ZSM−5、ZSM−22、ZSM−23、ZSM−35、ZSM−48、SAPO−11、SAPO−41等の10員環シーブであってもよい。これらの触媒はまた、金属水素添加成分、好ましくは第VIII族金属、特に第VIII族貴金属も有していてもよい。水素化脱ロウ条件には、280〜380℃の温度、300〜3000psigの圧力、0.1〜5.0h−1のLHSV、および500〜5000scf/bblの処理ガス比が含まれる。 Catalytic dewaxing involves the removal and / or isomerization of paraffinic long chain molecules from the feedstock. Hydrodewaxing may be accomplished by selectively hydrocracking or hydroisomerizing these long chain molecules. The hydrodewaxing catalyst is preferably a molecular sieve such as crystalline aluminosilicate (zeolite) or silicoaluminophosphate (SAPO), such as zeolite beta. Preferably, the molecular sieve may be a 10-membered ring sieve such as ZSM-5, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, SAPO-11, SAPO-41. These catalysts may also have a metal hydrogenation component, preferably a Group VIII metal, in particular a Group VIII noble metal. Hydrodewaxing conditions include a temperature of 280-380 ° C., a pressure of 300-3000 psig, an LHSV of 0.1-5.0 h −1 , and a process gas ratio of 500-5000 scf / bbl.

好ましい実施形態においては、脱ロウ触媒は、さらに脱硫も行うように選択される。このような実施形態においては、水素化処理ステップを用いることにより原料油中の硫黄を第1レベル(約12wppm〜約25wppm等)まで低減することができる。次いで、15wppm未満の硫黄レベルが保証されるように、脱ロウステップ中にさらに硫黄を除去する。水素化処理ステップ中の硫黄に関する要求事項が緩和されることにより、水素化処理ステップにおける条件の過酷度を緩和することができ、それによって、収率を改善することが可能となる。好適な脱ロウ触媒は、ZSM−48、ZSM−23、ゼオライトベータ、およびPtやPd等の第VIII族貴金属を含む結合モレキュラーシーブ触媒を含んでいてもよい。ZSM−48、ZSM−23、またはゼオライトベータと同形のモレキュラーシーブであるZBM−30、EU−2、EU−11等も使用してもよい。   In a preferred embodiment, the dewaxing catalyst is selected to also perform desulfurization. In such embodiments, the sulfur in the feedstock can be reduced to a first level (such as about 12 wppm to about 25 wppm) by using a hydrotreating step. Additional sulfur is then removed during the dewaxing step to ensure a sulfur level of less than 15 wppm. By reducing the requirements for sulfur during the hydrotreating step, the severity of the conditions in the hydrotreating step can be relaxed, thereby improving yield. Suitable dewaxing catalysts may include bound molecular sieve catalysts comprising ZSM-48, ZSM-23, zeolite beta, and Group VIII noble metals such as Pt and Pd. ZSM-48, ZSM-23, or ZBM-30, EU-2, EU-11, etc., which are molecular sieves of the same shape as zeolite beta, may also be used.

ディーゼル燃料製品に転化するのに好適な典型的な留出物供給原料は、初期曇り点が約−20℃〜約5℃の範囲内にあってもよい。冬季条件に適したディーゼル燃料製品を形成するために、接触脱ロウ条件は、曇り点が少なくとも約10℃、または少なくとも約20℃、または少なくとも約30℃、または少なくとも約40℃、または少なくとも約50℃低下するように選択してもよい。この種の曇り点の低下を達成するために、脱ロウ温度を水素化処理温度よりも15℃、または20℃、または25℃、または30℃低くしてもよい。   A typical distillate feedstock suitable for conversion to a diesel fuel product may have an initial cloud point in the range of about -20 ° C to about 5 ° C. In order to form a diesel fuel product suitable for winter conditions, the contact dewaxing conditions include a cloud point of at least about 10 ° C., or at least about 20 ° C., or at least about 30 ° C., or at least about 40 ° C., or at least about 50 You may select so that it may fall by ° C. To achieve this type of cloud point reduction, the dewaxing temperature may be 15 ° C., or 20 ° C., or 25 ° C., or 30 ° C. below the hydroprocessing temperature.

選択される脱ロウ温度は、適合させたいディーゼル燃料製品の規格にも左右され得る。水素化処理および脱ロウステップの温度は別々に制御することができるので、所望の規格に適合するように脱ロウ温度を調整することも実現可能である。例えば、第1の曇り点規格で一定のディーゼル燃料を製造し、次いで、異なる冬季の気候を意図した(それに対応して曇り点規定が変化した)第2のバッチのディーゼル燃料を製造することが望ましい場合もある。脱ロウ温度は水素化処理温度に支配されないので、第1曇り点規格のディーゼル燃料を製造するために脱ロウ温度を最適化することができる。第1曇り点規格のディーゼル燃料が十分に生成したら、脱ロウ温度を少なくとも約5℃、または少なくとも約10℃、または少なくとも約15℃高くしてもよい。別法として、脱ロウ温度を少なくとも約5℃、または少なくとも約10℃、または少なくとも約15℃低くしてもよい。この脱ロウ温度を低下させる代替的な実施形態においても、ディーゼル燃料をある程度脱ロウすることが望ましく、したがって、脱ロウ温度を変化させることが脱ロウ段階を単純に中止することに対応するわけではないことに留意されたい。したがって、脱ロウ段階の温度の低下は100℃未満である。こうして脱ロウ温度を修正することにより、曇り点に関する要求事項がより緩和された規格のディーゼル製品の収率を改善することが可能になると同時に、必要な場合はより低い曇り点を有するディーゼル燃料を製造することが依然として可能である。   The dewaxing temperature selected may also depend on the specifications of the diesel fuel product that is to be adapted. Since the temperature of the hydrotreatment and the dewaxing step can be controlled separately, it is also possible to adjust the dewaxing temperature so as to meet a desired standard. For example, producing a constant diesel fuel with a first cloud point specification and then producing a second batch of diesel fuel intended for different winter climates (with correspondingly changed cloud point regulations) It may be desirable. Since the dewaxing temperature is not governed by the hydroprocessing temperature, the dewaxing temperature can be optimized to produce a first cloud point standard diesel fuel. Once sufficient first cloud point grade diesel fuel is produced, the dewaxing temperature may be increased by at least about 5 ° C, or at least about 10 ° C, or at least about 15 ° C. Alternatively, the dewaxing temperature may be reduced by at least about 5 ° C, or at least about 10 ° C, or at least about 15 ° C. Even in this alternative embodiment of reducing the dewaxing temperature, it is desirable to dewax some diesel fuel, so changing the dewaxing temperature does not correspond to simply stopping the dewaxing step. Note that there is no. Therefore, the temperature decrease in the dewaxing stage is less than 100 ° C. By modifying the dewaxing temperature in this way, it is possible to improve the yield of diesel products with a more relaxed cloud point requirement, while at the same time reducing diesel fuel with a lower cloud point if necessary. It is still possible to manufacture.

当該技術分野において一般的に実施されるのが、水素処理ステップ間における減圧分離すなわち減圧である。このような減圧分離が行われる理由は、第1水素処理ステップ(または域)からの流出物を、この流出物を第2水素処理ステップを通過させる前にストリッピングに付すことにある。中間ストリッピング域は、第1水素処理ステップで生成したHSやNH等の気体不純物を除去するために用いられており、流出物から軽質(低沸点)生成物をストリッピングするために用いられる場合もある。この種の気体不純物は第2水素処理ステップまたは域において触媒性能に悪影響を与える可能性がある。しかし、通常は、ストリッピングされた流出物を第2水素処理ステップを通過させる前に流出物を再度加圧および加熱することが必要である。 Commonly practiced in the art is vacuum separation or vacuum between hydroprocessing steps. The reason for this vacuum separation is that the effluent from the first hydroprocessing step (or zone) is subjected to stripping before passing the effluent through the second hydroprocessing step. The intermediate stripping zone is used to remove gaseous impurities such as H 2 S and NH 3 produced in the first hydrotreating step, in order to strip light (low boiling) products from the effluent. Sometimes used. This type of gaseous impurity can adversely affect catalyst performance in the second hydroprocessing step or zone. However, it is usually necessary to pressurize and heat the effluent again before passing the stripped effluent through the second hydrotreating step.

高圧分離器は当該技術分野において周知である。これらは、フラッシュドラム、高温で液体および気体を分離するための加圧分離器を含む加圧ストリッパー、またはこれらの組合せを含んでいてもよい。これらの装置は、水素処理域手前の温度のような高温で運転されるように設計されている。高圧ストリッパーは、ストリッピングガスに対し並流または向流方式のどちらで運転してもよい。   High pressure separators are well known in the art. These may include a flash drum, a pressurized stripper that includes a pressurized separator for separating liquids and gases at elevated temperatures, or a combination thereof. These devices are designed to operate at high temperatures, such as temperatures before the hydrogen treatment zone. The high pressure stripper may be operated in either a cocurrent or countercurrent manner with respect to the stripping gas.

この方法を、図1に示す代表的な方法を参照してさらに説明する。未反応の供給原料をライン15を通じて水素化処理装置20に供給することにより、水素化処理された生成物、硫化水素、アンモニア、および軽質炭化水素ガスを生成させる。第1水素処理域用の水素は、リサイクル装置70からライン35を通じて供給される。水素化処理装置からの生成物は、水素化処理装置の排出温度および圧力に近い温度および圧力で運転されるストリッピング分離器である第1分離域30を通過する。   This method will be further described with reference to the representative method shown in FIG. By supplying unreacted feedstock to the hydrotreating device 20 through the line 15, hydrotreated product, hydrogen sulfide, ammonia, and light hydrocarbon gas are produced. Hydrogen for the first hydrogen treatment zone is supplied from the recycling apparatus 70 through the line 35. The product from the hydrotreating apparatus passes through a first separation zone 30 which is a stripping separator operated at a temperature and pressure close to the discharge temperature and pressure of the hydrotreating apparatus.

液体の水素化処理生成物は、ライン25を通じて第1分離域30を通過するメイクアップ水素ガスでストリッピングされる。軽質炭化水素、硫化水素、およびアンモニアは水素化処理生成物から分離され、第2分離域40に送られる。この分離域は、より低温の従来の分離器であってもよい。第2分離域40からの気相生成物はリサイクル装置70に送られる。ストリッピングされた水素化処理生成物は第2接触脱ロウ装置50に送られる。水素化処理装置20および接触脱ロウ装置50の間で減圧分離は行われない(減圧されない)。圧力のバランスをとるために、接触脱ロウ装置50は水素化処理装置20に近い圧力で運転してもよいが、それよりもわずかに高いかまたは低い圧力も許容される。   The liquid hydrotreatment product is stripped with make-up hydrogen gas passing through the first separation zone 30 through line 25. Light hydrocarbons, hydrogen sulfide, and ammonia are separated from the hydroprocessing product and sent to the second separation zone 40. This separation zone may be a cooler conventional separator. The gas phase product from the second separation zone 40 is sent to the recycling device 70. The stripped hydroprocessing product is sent to the second catalytic dewaxing device 50. No vacuum separation is performed between the hydrotreating device 20 and the catalytic dewaxing device 50 (no pressure reduction). In order to balance the pressure, the catalytic dewaxing device 50 may be operated at a pressure close to the hydroprocessing device 20, although slightly higher or lower pressures are acceptable.

接触脱ロウ装置は、水素化処理生成物からワックス質のパラフィンを選択的に水素化分解、異性化、またはその何らかの組合せを行うことによって除去および/または改質する。接触脱ロウ装置50用の水素は、第1分離域30で使用されたメイクアップ水素流およびリサイクル装置から追加される水素から供給される。次いで、結果として得られた脱ロウ生成物および任意の気体を分離域60を通過させる。分離域60を構成する分離器は、気体から液体生成物を分離する。液体生成物(脱ロウ生成物はディーゼル燃料製品として使用するためにライン65を通過させる。分離器60からの気体生成物は、分離器40からの気相生成物に用いられるものと同じリサイクルループを通過する。したがって、系内のすべての水素に共通のリサイクル装置を使用してもよい。   The catalytic dewaxing device removes and / or modifies the waxy paraffin from the hydrotreating product by selectively hydrocracking, isomerizing, or some combination thereof. The hydrogen for the catalytic dewaxing device 50 is supplied from the makeup hydrogen stream used in the first separation zone 30 and the hydrogen added from the recycling device. The resulting dewaxed product and any gases are then passed through the separation zone 60. The separator constituting the separation zone 60 separates the liquid product from the gas. Liquid product (dewaxed product is passed through line 65 for use as a diesel fuel product. The gaseous product from separator 60 is the same recycle loop used for the vapor phase product from separator 40. Therefore, a recycling apparatus common to all hydrogen in the system may be used.

図1に示す方法においては、第1水素処理域からの流出物中の硫化水素およびアンモニアは、これらの気体の分圧によって決まる平衡濃度を除いてほとんどが分離域30で除去される。この平衡量は、分離器30のストリッピングガスとして系に必要とされるメイクアップ水素を添加することによりさらに低減される。したがって、接触脱ロウ装置50に流入する液体生成物は硫化水素もアンモニアもほとんど含んでいない。このことは、接触脱ロウ装置50に使用される触媒がこれらの不純物の影響を受けやすい場合に重要となり得る。平衡は、第1水素処理域からの液体生成物中に残留する任意の硫化水素およびアンモニアの脱着に有利になるように移動する。第2水素処理域の触媒がより良好に保護されるだけでなく、反応速度も高くなり得る。水素処理域間またはその後に減圧を行わないことにより、減圧および再加圧用の気体ストリームが不要になるため、費用が大幅に節減される。   In the method shown in FIG. 1, most of the hydrogen sulfide and ammonia in the effluent from the first hydrogen treatment zone are removed in the separation zone 30 except for the equilibrium concentration determined by the partial pressure of these gases. This equilibrium amount is further reduced by adding make-up hydrogen required for the system as a stripping gas for the separator 30. Therefore, the liquid product flowing into the catalytic dewaxing device 50 contains almost no hydrogen sulfide or ammonia. This can be important when the catalyst used in the catalytic dewaxing device 50 is susceptible to these impurities. The equilibrium moves to favor the desorption of any hydrogen sulfide and ammonia remaining in the liquid product from the first hydroprocessing zone. Not only is the catalyst in the second hydrotreating zone better protected, but the reaction rate can also be increased. By not depressurizing between or after the hydrogen treatment zones, a gas stream for depressurization and repressurization is not required, thereby greatly reducing costs.

水素化処理装置および脱ロウ装置に用いられる構成により、水素化処理および脱ロウステップの温度を独立に制御することができる。こうすることによって、特に、各反応器の温度を独立に修正して所望の規格を達成することが可能になる。その結果として、製品の規格または入手可能な原料油の種類の変化に応じて反応条件を容易に修正することができる。   The temperature used in the hydroprocessing and dewaxing steps can be controlled independently by the configuration used in the hydroprocessing apparatus and dewaxing apparatus. This makes it possible in particular to achieve the desired specifications by independently modifying the temperature of each reactor. As a result, reaction conditions can be easily modified in response to changes in product specifications or available feedstock types.

一例として、本発明の方法は、様々な使用場所を意図したディーゼル燃料の製造に用いることができる。ディーゼル燃料の曇り点に関する要求事項は、ASTM D975および/または他の国の法令に規定されている規格図表(specification map)に示されているように、月および地域によって大きく異なる。特定の曇り点の要求事項を満たすために脱ロウの過酷度を変化させることができることは使用者にとって最も経済的である。硫黄の規格は一定であるため、所与の原料油の場合は水素化処理の過酷度を変化させる必要はないであろう。   As an example, the method of the present invention can be used to produce diesel fuel intended for various locations of use. Diesel fuel cloud point requirements vary greatly by month and region, as shown in ASTM D975 and / or the specification map specified in other national legislation. The ability to vary the severity of dewaxing to meet specific cloud point requirements is most economical to the user. Since the sulfur specification is constant, it may not be necessary to change the severity of the hydrotreatment for a given feedstock.

1段階の反応器を用いた場合、脱ロウ温度を水素化処理段階とは独立に調整できる能力は限られている。水素化処理および脱ロウ触媒の間である程度の水素クエンチを行ってもよいが、温度を調整できる能力は非常に限られる。したがって、供給原料が一定である場合、使用者は曇り点に関しより高い目標値に到達させるために過剰な水素化処理を行わなければならない場合がある。あるいは、使用者は、最も経済的とはいえない平均的な曇り点の改善で妥協するだけになる可能性もある。   When a single stage reactor is used, the ability to adjust the dewaxing temperature independently of the hydrotreatment stage is limited. Some hydrogen quenching may be performed between the hydrotreating and dewaxing catalyst, but the ability to adjust the temperature is very limited. Thus, if the feedstock is constant, the user may have to perform excessive hydroprocessing to reach a higher target value for the cloud point. Alternatively, the user may only compromise with an average cloud point improvement that is not the most economical.

本発明の方法は、水素化処理および脱ロウ温度の個別の設定を可能にすることによって上述の問題を克服するものである。このことにより、水素化処理ステップをより高い第1温度に設定することが可能になる。次いで、所望の曇り点規格に適合するように、脱ロウステップの温度を、少なくとも10℃低く、または少なくとも15℃、または少なくとも20℃、または少なくとも25℃低く設定してもよい。別法として、脱ロウステップをより高温にしてもよく、その場合は、所望の曇り点規格に適合するように、脱ロウステップの温度を、少なくとも10℃高く、または少なくとも15℃、または少なくとも20℃、または少なくとも25℃高くしてもよい。所望の曇り点規格に適合させることにより、単純に水素化処理段階の温度で運転する替わりに、この方法により得られるディーゼル燃料の収率を増加させることができる。   The method of the present invention overcomes the above-mentioned problems by allowing separate settings for hydroprocessing and dewaxing temperatures. This makes it possible to set the hydrotreating step to a higher first temperature. The temperature of the dewaxing step may then be set at least 10 ° C. lower, or at least 15 ° C., or at least 20 ° C., or at least 25 ° C. lower to meet the desired cloud point specification. Alternatively, the dewaxing step may be at a higher temperature, in which case the dewaxing step is at least 10 ° C higher, or at least 15 ° C, or at least 20 to meet the desired cloud point specification. Or higher by at least 25 ° C. By adapting to the desired cloud point specification, the yield of diesel fuel obtained by this method can be increased instead of simply operating at the temperature of the hydroprocessing stage.

水素化処理および接触脱ロウの温度を指す場合、本明細書における温度は平均温度を指すことに留意されたい。触媒床(または反応段階)は、通常、触媒床/反応段階の塔頂から塔底までの温度がある程度の変化するはずなので、平均温度が用いられる。   It should be noted that when referring to hydroprocessing and catalytic dewaxing temperatures, the temperatures herein refer to average temperatures. The average temperature is used for the catalyst bed (or reaction stage) since the temperature from the top of the catalyst bed / reaction stage to the bottom of the column should usually vary to some extent.

本発明の方法により、複数の種類の製品規格に対応できるというさらなる利点を得ることが可能になる。例えば、夏季から冬季への移行期に、夏季用ディーゼルが許容される任意の使用場所向けにこの燃料の製造を可能な限り長期間継続できることは、収率が向上することから望ましいであろう。一方、他の使用場所では、曇り点の要求事項をより低いものに切り替えるのがより早期になるであろう。本発明の方法により、複数の種類のディーゼル製品を製造するために脱ロウ温度を変化させ、したがって、収率を最大にしながら依然として所望の製品規格に適合させることが可能になる。使用場所による曇り点の変動は、少なくとも5℃、または少なくとも10℃、または少なくとも15℃、または少なくとも20℃であってもよい。   The method according to the invention makes it possible to obtain the further advantage of being able to accommodate multiple types of product standards. For example, during the transition from summer to winter, it would be desirable to be able to continue to produce this fuel for as long as possible for any location where summer diesel is allowed, as this would improve yield. On the other hand, switching to a lower cloud point requirement would be earlier at other locations of use. The method of the present invention allows the dewaxing temperature to be varied to produce multiple types of diesel products, thus allowing it to still meet desired product specifications while maximizing yield. The cloud point variation depending on the location of use may be at least 5 ° C, or at least 10 ° C, or at least 15 ° C, or at least 20 ° C.

本発明により提供される方法の柔軟性を示す他の例は、使用可能な初期原料油の種類に関連するものである。原料油は、原料の起源に応じて、水素化処理を多少過酷な条件で実施することが望ましい場合もある。例えば、フィッシャー・トロプシュ種の供給原料は処理をほとんど必要としない可能性があるが、一方、生体成分を含む供給原料は、所望の硫黄の目標値に適合させるためにさらに過酷度を増すことが必要となる可能性がある。あるいは、ある鉱物系供給原料と別の供給原料とが、硫黄または窒素分が変化することを除いて全体的なプロファイルが類似している場合もある。本発明による方法により、所望の曇り点規格に適合させることができる能力を損なうことなく水素化処理の過酷度を修正することが可能になる。   Another example of the flexibility of the method provided by the present invention relates to the type of initial feedstock that can be used. Depending on the origin of the feedstock, it may be desirable to carry out the hydrotreatment under somewhat severe conditions. For example, Fischer-Tropsch feedstocks may require little processing, while feedstocks containing biological components may become more severe to meet the desired sulfur target. May be necessary. Alternatively, one mineral-based feedstock and another feedstock may have similar overall profiles except that the sulfur or nitrogen content varies. The method according to the invention makes it possible to modify the severity of the hydrotreatment without compromising the ability to meet the desired cloud point specification.

本出願人らは、不純物が接触脱ロウ方法に及ぼす影響が今まで予測されていたよりも深刻であることを発見した。約0.6重量%のPtを含むアルミナに結合したZSM−48から構成される脱ロウ触媒の曇り点に関する性能を、パイロットプラントを用いて調査した。曇り点が約−5℃である中間留分供給原料を、触媒を用いて脱ロウした。これは、本発明の水素化処理およびストリッピング段階の後に得られるであろう供給原料の種類にほぼ相当する。610°Fで脱ロウした後、この触媒によって炭化水素ストリームの曇り点が約−65℃に低下した。   Applicants have discovered that the impact of impurities on the catalytic dewaxing process is more severe than previously predicted. The performance with respect to the cloud point of a dewaxing catalyst composed of ZSM-48 bound to alumina containing about 0.6 wt% Pt was investigated using a pilot plant. A middle distillate feed having a cloud point of about −5 ° C. was dewaxed using a catalyst. This roughly corresponds to the type of feedstock that will be obtained after the hydroprocessing and stripping steps of the present invention. After dewaxing at 610 ° F., the catalyst reduced the cloud point of the hydrocarbon stream to about −65 ° C.

数日後、様々な不純物を供給原料に添加することにより、曇り点および所定の曇り点を達成するのに必要な処理温度に及ぼす影響を確認した。まず最初に、50ppmのNHを供給原料に添加した。約5日後、結果として得られた生成物の曇り点は約−50℃に上昇した。次いで、NHの量を3日間で約250ppmに増加させた。その結果、曇り点が−20℃をわずかに超えた。次いで、アンモニアを供給原料から約1週間除去したところ、この方法の生成物の曇り点が約−40℃まで回復した。 Several days later, various impurities were added to the feedstock to confirm the effect on the cloud point and the processing temperature required to achieve a given cloud point. First, 50 ppm NH 3 was added to the feed. After about 5 days, the cloud point of the resulting product rose to about −50 ° C. The amount of NH 3 was then increased to about 250 ppm over 3 days. As a result, the cloud point slightly exceeded −20 ° C. The ammonia was then removed from the feed for about a week, and the cloud point of the product of this process was restored to about -40 ° C.

次に、アニリン25ppmを3日間添加した。このことによって再び曇り点が上昇して−20℃を超えた。次いで、温度を630°Fに昇温し、アニリンの量を約7日間で50ppmに増加させた。結果として得られた生成物の曇り点は約−25℃付近で安定した。次いで、温度を630°Fに維持しながらアニリンを除去した。約2週間後、曇り点が初期値である約−65℃に回復した。   Next, 25 ppm of aniline was added for 3 days. This again increased the cloud point and exceeded -20 ° C. The temperature was then raised to 630 ° F. and the amount of aniline was increased to 50 ppm in about 7 days. The resulting product had a cloud point that was stable around -25 ° C. The aniline was then removed while maintaining the temperature at 630 ° F. After about 2 weeks, the cloud point recovered to the initial value of about -65 ° C.

次いで、硫黄分の影響を調査した。同じ供給原料に硫黄5000wppmを混入させ、630°Fで5日間処理した。生成物の曇り点は即座に−10℃をわずかに下回る値に安定した。温度を650°Fに昇温することにより曇り点が約−25℃に低下し、さらに温度を680°Fにした結果、曇り点は約−40℃になった。   Subsequently, the influence of the sulfur content was investigated. The same feedstock was mixed with 5000 wppm sulfur and treated at 630 ° F. for 5 days. The cloud point of the product immediately stabilized to a value slightly below -10 ° C. Raising the temperature to 650 ° F. lowered the cloud point to about −25 ° C., and further increasing the temperature to 680 ° F. resulted in a cloud point of about −40 ° C.

Claims (12)

第1の初期曇り点を有する第1の炭化水素原料油を、ある水素化処理温度と圧力を有する水素化処理域に送り、前記原料油を有効な水素化処理条件下で水素化処理することによって、硫黄分が15wppm以下である水素化処理生成物を形成する工程、
前記水素化処理生成物をストリッピング域に送る工程、
前記水素化処理生成物をストリッピングに付すことによって気体流出物および液体流出物を形成する工程、
前記液体流出物を接触脱ロウ処理域に送り、前記液体流出物を前記水素化処理温度より少なくとも10℃低い第1の接触脱ロウ温度を含む有効な接触脱ロウ条件下で脱ロウすることによって、曇り点が前記第1の初期曇り点より少なくとも10℃低い脱ロウ生成物を形成する工程、
前記接触脱ロウ処理域の前記温度を、前記第1の接触脱ロウ温度より少なくとも5℃低い第2の接触脱ロウ温度に低下させる工程、
第2の初期曇り点を有する第2の炭化水素原料油を前記水素化処理域に送り、前記第2の炭化水素原料油を前記水素化処理温度で水素化処理することによって、硫黄分が15wppm以下である第2の水素化処理生成物を形成する工程、
前記第2の水素化処理生成物を前記ストリッピング域に送る工程、
前記第2の水素化処理生成物をストリッピングに付すことによって第2の気体流出物および第2の液体流出物を形成する工程、および
前記第2の液体流出物を前記接触脱ロウ処理域に送り、前記第2の液体流出物を前記第2の接触脱ロウ温度で脱ロウすることによって、曇り点が前記第2の初期曇り点より少なくとも10℃低い第2の脱ロウ生成物を形成する工程
を含み、
前記水素化処理域と前記接触脱ロウ処理域の間で、減圧は行われないことを特徴とするディーゼル燃料の製造方法。
Sending a first hydrocarbon feedstock having a first initial cloud point to a hydrotreating zone having a hydrotreating temperature and pressure and hydrotreating the feedstock under effective hydrotreating conditions; A step of forming a hydrotreated product having a sulfur content of 15 wppm or less by
Sending the hydroprocessing product to a stripping zone;
Forming a gas effluent and a liquid effluent by subjecting the hydroprocessing product to stripping;
Sending the liquid effluent to a catalytic dewaxing treatment zone and dewaxing the liquid effluent under effective catalytic dewaxing conditions including a first catalytic dewaxing temperature that is at least 10 ° C. lower than the hydrotreating temperature. Forming a dewaxed product having a cloud point at least 10 ° C. lower than the first initial cloud point;
Lowering the temperature of the contact dewaxing treatment zone to a second contact dewaxing temperature that is at least 5 ° C. lower than the first contact dewaxing temperature;
By sending a second hydrocarbon feedstock having a second initial cloud point to the hydrotreating zone and hydrotreating the second hydrocarbon feedstock at the hydrotreating temperature, the sulfur content is 15 wppm. Forming a second hydrotreating product that is:
Sending the second hydrotreating product to the stripping zone;
Forming a second gas effluent and a second liquid effluent by subjecting the second hydrotreating product to stripping; and bringing the second liquid effluent into the catalytic dewaxing treatment zone. Feeding and dewaxing the second liquid effluent at the second catalytic dewaxing temperature to form a second dewaxed product having a cloud point at least 10 ° C. lower than the second initial cloud point. Including steps,
A method for producing diesel fuel, characterized in that no depressurization is performed between the hydrotreating zone and the catalytic dewaxing zone.
第1の初期曇り点を有する第1の炭化水素原料油を、ある水素化処理温度と圧力を有する水素化処理域に送り、前記原料油を有効水素化処理条件下で水素化処理することによって、硫黄分が15wppm以下である水素化処理生成物を形成する工程、
前記水素化処理生成物をストリッピング域に送る工程、
前記水素化処理生成物をストリッピングに付すことによって気体流出物および液体流出物を形成する工程、
前記液体流出物を接触脱ロウ処理域に送り、前記液体流出物を前記水素化処理温度より少なくとも10℃低い第1の接触脱ロウ温度を含む有効な接触脱ロウ条件下で脱ロウすることによって、曇り点が前記第1の初期曇り点より少なくとも10℃低い脱ロウ生成物を形成する工程、
前記接触脱ロウ処理域の前記温度を、前記第1の接触脱ロウ温度より少なくとも5℃高い第2の接触脱ロウ温度に昇温する工程、
第2の初期曇り点を有する第2の炭化水素原料油を前記水素化処理域に送り、前記第2の炭化水素原料油を前記水素化処理温度で水素化処理することによって、硫黄分が15wppm以下である第2の水素化処理生成物を形成する工程、
前記第2の水素化処理生成物を前記ストリッピング域に送る工程、
前記第2の水素化処理生成物をストリッピングに付すことによって第2の気体流出物および第2の液体流出物を形成する工程、および
前記第2の液体流出物を前記接触脱ロウ処理域に送り、前記第2の液体流出物を前記第2の接触脱ロウ温度で脱ロウすることによって、曇り点が前記第2の初期曇り点より少なくとも10℃低い第2の脱ロウ生成物を形成する工程
を含み、
前記水素化処理域と前記接触脱ロウ処理域の間で、減圧は行われないことを特徴とするディーゼル燃料の製造方法。
By sending a first hydrocarbon feedstock having a first initial cloud point to a hydrotreating zone having a hydrotreating temperature and pressure and hydrotreating the feedstock under effective hydrotreating conditions. Forming a hydrotreated product having a sulfur content of 15 wppm or less,
Sending the hydroprocessing product to a stripping zone;
Forming a gas effluent and a liquid effluent by subjecting the hydroprocessing product to stripping;
Sending the liquid effluent to a catalytic dewaxing treatment zone and dewaxing the liquid effluent under effective catalytic dewaxing conditions including a first catalytic dewaxing temperature that is at least 10 ° C. lower than the hydrotreating temperature. Forming a dewaxed product having a cloud point at least 10 ° C. lower than the first initial cloud point;
Raising the temperature of the contact dewaxing treatment zone to a second contact dewaxing temperature that is at least 5 ° C. higher than the first contact dewaxing temperature;
By sending a second hydrocarbon feedstock having a second initial cloud point to the hydrotreating zone and hydrotreating the second hydrocarbon feedstock at the hydrotreating temperature, the sulfur content is 15 wppm. Forming a second hydrotreating product that is:
Sending the second hydrotreating product to the stripping zone;
Forming a second gas effluent and a second liquid effluent by subjecting the second hydrotreating product to stripping; and bringing the second liquid effluent into the catalytic dewaxing treatment zone. Feeding and dewaxing the second liquid effluent at the second catalytic dewaxing temperature to form a second dewaxed product having a cloud point at least 10 ° C. lower than the second initial cloud point. Including steps,
A method for producing diesel fuel, characterized in that no depressurization is performed between the hydrotreating zone and the catalytic dewaxing zone.
前記水素化処理生成物および第2の水素化処理生成物が、メイクアップ水素を用いてストリッピングに付されることを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。   The method according to claim 1 or 2, characterized in that the hydroprocessing product and the second hydroprocessing product are subjected to stripping using make-up hydrogen. 前記方法が、前記接触脱ロウ処理域からの生成物を前記水素化処理域または前記ストリッピング域に環流することなく実施されることを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。 The method according to claim 1 or 2 , characterized in that the method is carried out without circulating the product from the catalytic dewaxing treatment zone to the hydrotreatment zone or the stripping zone. 前記第1の水素化処理生成物のストリッピングが、前記水素化処理域の出口温度および圧力に相当する温度および圧力におけるストリッピングを含むことを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。   The method according to claim 1 or 2, wherein the stripping of the first hydroprocessing product comprises stripping at a temperature and pressure corresponding to the outlet temperature and pressure of the hydroprocessing zone. . 前記第1の接触脱ロウ温度が、前記水素化処理温度より少なくとも15℃低いことを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。   The method according to claim 1 or 2, characterized in that the first catalytic dewaxing temperature is at least 15 ° C lower than the hydroprocessing temperature. 前記第1の接触脱ロウ温度が、前記水素化処理温度より少なくとも25℃低いことを特徴とする、請求項1または2に記載の方法。   The method according to claim 1 or 2, characterized in that the first catalytic dewaxing temperature is at least 25 ° C lower than the hydroprocessing temperature. 前記第2の接触脱ロウ温度が、前記第1の接触脱ロウ温度より少なくとも10℃低いことを特徴とする、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the second contact dewaxing temperature is at least 10 ° C. less than the first contact dewaxing temperature. 前記第2の接触脱ロウ温度が、前記第1の接触脱ロウ温度より少なくとも15℃低いことを特徴とする、請求項1に記載の方法。   The method of claim 1, wherein the second contact dewaxing temperature is at least 15 ° C. lower than the first contact dewaxing temperature. 前記第2の接触脱ロウ温度が、前記第1の接触脱ロウ温度より少なくとも10℃高いことを特徴とする、請求項2に記載の方法。   The method of claim 2, wherein the second contact dewaxing temperature is at least 10 ° C. higher than the first contact dewaxing temperature. 前記第2の接触脱ロウ温度が、前記第1の接触脱ロウ温度より少なくとも15℃高いことを特徴とする、請求項2に記載の方法。   The method of claim 2, wherein the second contact dewaxing temperature is at least 15 ° C. higher than the first contact dewaxing temperature. 前記第2の接触脱ロウ温度が、前記第1の接触脱ロウ温度より100℃以下高いことを特徴とする、請求項2に記載の方法。   The method of claim 2, wherein the second contact dewaxing temperature is 100 ° C. or less higher than the first contact dewaxing temperature.
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