JP5769512B2 - Gas barrier sheet, laminated sheet, and element sealing body - Google Patents

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Description

本発明は、自己接着性を有するガスバリア性シートと、それを積層してなる積層シート、及び前記ガスバリア性シートを用いる素子封止体に関する。   The present invention relates to a gas barrier sheet having self-adhesiveness, a laminated sheet obtained by laminating the gas barrier sheet, and an element sealing body using the gas barrier sheet.

近年、液晶ディスプレイやエレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイ等のディスプレイの基板として、ディスプレイの薄型化、軽量化、フレキシブル化を図るために、透明プラスチックフィルムを使用することが検討されている。
しかしながら、一般にプラスチックフィルムは、従来使用されているガラス基板に比べて水蒸気や酸素等を透過させるため、ディスプレイ内部の素子が劣化し易いという問題があった。
In recent years, use of a transparent plastic film as a substrate for a display such as a liquid crystal display or an electroluminescence (EL) display has been studied in order to make the display thinner, lighter, and flexible.
However, since a plastic film generally transmits water vapor, oxygen, and the like as compared with a conventionally used glass substrate, there is a problem that an element inside the display is easily deteriorated.

この問題を解決する方法として、基材上にガスバリア層を設けたガスバリア性フィルムを複数枚用いることが提案されている。
例えば、特許文献1には、ガスバリア性フィルム同士をウレタン系接着剤組成物を用いて積層する技術が記載されている。
特許文献2には、ガスバリアフィルムを少なくとも2枚以上積層してなる太陽電池モジュール用表面保護シートが記載されている。
また、特許文献3には、2枚のガスバリアフィルムと、その間に設けられた接着剤層とを有する複合フィルムが記載されている。
As a method for solving this problem, it has been proposed to use a plurality of gas barrier films provided with a gas barrier layer on a substrate.
For example, Patent Document 1 describes a technique of laminating gas barrier films using a urethane-based adhesive composition.
Patent Document 2 describes a surface protective sheet for a solar cell module formed by laminating at least two gas barrier films.
Patent Document 3 describes a composite film having two gas barrier films and an adhesive layer provided therebetween.

しかしながら、接着剤等を使用してガスバリア性フィルムを貼り合わせる場合、ガスバリア性フィルムのガスバリア層側に接着剤層を設けると、接着剤に含まれる反応性官能基によって、ガスバリア性が低下することがあった。
一方、ガスバリア性フィルムの基材側に接着剤層を設けると、ガスバリア層が最外層となるため、傷つきやすく、ガスバリア性が低下することがあった。
However, when the gas barrier film is bonded using an adhesive or the like, if the adhesive layer is provided on the gas barrier layer side of the gas barrier film, the gas barrier property may be lowered due to the reactive functional group contained in the adhesive. there were.
On the other hand, when an adhesive layer is provided on the base material side of the gas barrier film, the gas barrier layer becomes the outermost layer, so that it is easily damaged and the gas barrier property may be lowered.

一方、従来から、液晶ディスプレイや有機ELディスプレイ等のフラットパネルディスプレイには、発光素子が酸素や水蒸気と接触することを防ぐために、ガラス基板上に、樹脂系の封止剤により封止された素子封止体が用いられている。例えば、特許文献4には、ガラス基板と、該ガラス基板上に載置された素子と、該素子を封止する保護ガラスとを含む素子封止体が記載されている。
このような素子封止体においても、ディスプレイの薄型化、軽量化、フレキシブル化の点から、ガラス基板に代えてガスバリア性フィルムを使用することが好ましい。
On the other hand, conventionally, in flat panel displays such as liquid crystal displays and organic EL displays, an element sealed on a glass substrate with a resin-based sealant to prevent the light emitting element from coming into contact with oxygen or water vapor. A sealing body is used. For example, Patent Document 4 describes an element sealing body that includes a glass substrate, an element placed on the glass substrate, and a protective glass that seals the element.
Also in such an element sealing body, it is preferable to use a gas barrier film instead of the glass substrate from the viewpoint of thinning, lightening, and flexibility of the display.

特開2004−285183号公報JP 2004-285183 A 特開2007−173449号公報JP 2007-173449 A 特開2011−51195号公報JP 2011-511195 A 特開2011−29169号公報JP 2011-29169 A

本発明は、上述した実情に鑑みてなされたものであって、接着剤等を使用することなく、ガスバリア層を介して被着体に直接貼着できるガスバリア性シート、このガスバリア性シートを複数枚貼合させて得られる積層シート、及び前記ガスバリア性シートを有する素子封止体を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and a gas barrier sheet that can be directly attached to an adherend via a gas barrier layer without using an adhesive or the like, and a plurality of the gas barrier sheets. It aims at providing the element sealing body which has the laminated sheet obtained by making it bond, and the said gas-barrier sheet | seat.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、基材のヤング率と厚みの積と、ガスバリア層の表面粗さとを規定することで、目的のガスバリア性シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have determined that the product of the Young's modulus and thickness of the base material and the surface roughness of the gas barrier layer can be used to obtain the target gas barrier sheet. The headline and the present invention were completed.

かくして本発明の第1によれば、下記(1)〜(4)のガスバリア性シートが提供される。
(1)基材と、該基材の少なくとも一方の面側に、ガスバリア層を有するガスバリア性シートであって、前記基材の、25℃におけるヤング率と厚みの積が、1.5×10N/m以下で、前記ガスバリア層の表面粗さRaが5nm以下であり、かつ、表面粗さRtが80nm以下であることを特徴とするガスバリア性シート。
(2)基材と、該基材上に形成されたプライマー層と、該プライマー層上に形成されたガスバリア層とを有する、(1)に記載のガスバリア性シート。
(3)積層シート形成用のシートである、(1)又は(2)に記載のガスバリア性シート。
(4)素子封止用のシートである、(1)又は(2)に記載のガスバリア性シート。
Thus, according to the first aspect of the present invention, the following gas barrier sheets (1) to (4) are provided.
(1) A base material and a gas barrier sheet having a gas barrier layer on at least one surface side of the base material, wherein the product of Young's modulus and thickness at 25 ° C. of the base material is 1.5 × 10 5 N / m or less, the gas barrier layer has a surface roughness Ra of 5 nm or less, and a surface roughness Rt of 80 nm or less.
(2) The gas barrier sheet according to (1), comprising a substrate, a primer layer formed on the substrate, and a gas barrier layer formed on the primer layer.
(3) The gas barrier sheet according to (1) or (2), which is a sheet for forming a laminated sheet.
(4) The gas barrier sheet according to (1) or (2), which is an element sealing sheet.

本発明の第2によれば、下記(5)〜(9)の積層シートが提供される。
(5)少なくとも2枚のシートを積層して得られる積層シートであって、前記シートのうち少なくとも1枚が、(1)又は(2)に記載のガスバリア性シートであり、該ガスバリア性シートのガスバリア層と他のシートとが貼合されていることを特徴とする積層シート。
(6)前記他のシートが、(1)又は(2)に記載のガスバリア性シートであることを特徴とする(5)に記載の積層シート。
(7)基材と、該基材の少なくとも一方の面側に、ガスバリア層を有するガスバリア性シートの少なくとも2枚を、ガスバリア性シートのガスバリア層同士で直接貼合させてなる積層構造を有する積層シートであって、前記ガスバリア性シートの少なくとも1枚が、(1)又は(2)に記載のガスバリア性シートであることを特徴とする積層シート


According to the second aspect of the present invention, the following laminated sheets (5) to (9) are provided.
(5) A laminated sheet obtained by laminating at least two sheets, wherein at least one of the sheets is the gas barrier sheet according to (1) or (2), A laminated sheet in which a gas barrier layer and another sheet are bonded.
(6) The laminated sheet according to (5), wherein the other sheet is the gas barrier sheet according to (1) or (2).
(7) Laminate having a laminated structure in which at least two of a base material and a gas barrier sheet having a gas barrier layer on at least one surface side of the base material are bonded directly between the gas barrier layers of the gas barrier sheet A laminated sheet, wherein at least one of the gas barrier sheets is the gas barrier sheet according to (1) or (2)


.

(8)前記ガスバリア性シートのガスバリア層の、接着面積が100mm(10mm×10mm)のときのせん断接着力が、0.5N/100mm以上である、(5)〜(7)のいずれかに記載の積層シート。
(9)電子部材用のシートである、(5)〜(7)のいずれかに記載の積層シート。
(8) Any of (5) to (7), wherein the gas barrier layer of the gas barrier sheet has a shear adhesive strength of 0.5 N / 100 mm 2 or more when the adhesion area is 100 mm 2 (10 mm × 10 mm). The laminated sheet according to 1.
(9) The laminated sheet according to any one of (5) to (7), which is a sheet for an electronic member.

本発明の第3によれば、下記(10)の素子封止体が提供される。
(9)基材と、該基材の少なくとも一方の面側に、ガスバリア層を有するガスバリア性シートの少なくとも2枚を、それらのガスバリア層同士で直接貼合させてなる積層構造と、素子が前記少なくとも2枚のガスバリア性シートで挟まれてなる封止構造を有する素子封止体であって、前記ガスバリア性シートのうち少なくとも1枚が、(1)又は(2)に記載のガスバリア性シートである素子封止体。
According to 3rd aspect of this invention, the element sealing body of following (10) is provided.
(9) A laminated structure formed by directly bonding a base material and at least two gas barrier sheets having a gas barrier layer on at least one surface side of the base material between the gas barrier layers; An element sealing body having a sealing structure sandwiched between at least two gas barrier sheets, wherein at least one of the gas barrier sheets is the gas barrier sheet according to (1) or (2). A certain element sealing body.

本発明のガスバリア性シートは優れた自己接着性を有する。すなわち、本発明のガスバリア性シートのガスバリア層は他の層との接着性に優れる。従って、本発明のガスバリア性シートを用いることで、接着剤等を使用することなく、ガスバリア層を介して被着体に貼着することができる。
本発明の積層シートは、ガスバリア層の自己接着性によって貼合されたものであるため、接着剤等の影響によるガスバリア性の低下を避けることができる。また、ガスバリア層が最外層にならないため、ガスバリア層の傷つきによるガスバリア性の低下を避けることができる。
本発明の素子封止体は、封止剤や接着剤を使用することなく、ガスバリア性シートによって素子が封止されてなるものである。
The gas barrier sheet of the present invention has excellent self-adhesiveness. That is, the gas barrier layer of the gas barrier sheet of the present invention is excellent in adhesiveness with other layers. Therefore, by using the gas barrier sheet of the present invention, it can be attached to an adherend via the gas barrier layer without using an adhesive or the like.
Since the laminated sheet of the present invention is bonded by the self-adhesiveness of the gas barrier layer, it is possible to avoid a decrease in gas barrier properties due to the influence of an adhesive or the like. In addition, since the gas barrier layer does not become the outermost layer, it is possible to avoid a decrease in gas barrier properties due to damage to the gas barrier layer.
The element sealing body of the present invention is obtained by sealing an element with a gas barrier sheet without using a sealant or an adhesive.

本発明のガスバリア性シートの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the gas barrier sheet | seat of this invention. 本発明の積層シートの一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the lamination sheet of this invention. 本発明の素子封止体の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the element sealing body of this invention. 本発明の素子封止体の一例を示す断面図である。It is sectional drawing which shows an example of the element sealing body of this invention.

以下、本発明を、1)ガスバリア性シート、2)積層シート、及び、3)素子封止体、に項分けして詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by dividing it into 1) a gas barrier sheet, 2) a laminated sheet, and 3) an element sealing body.

1)ガスバリア性シート
本発明のガスバリア性シートは、基材と、該基材の少なくとも一方の面側に、ガスバリア層を有するガスバリア性シートであって、前記基材の、25℃におけるヤング率と厚みの積が、1.5×10N/m以下で、前記ガスバリア層の表面粗さRaが5nm以下であり、かつ、表面粗さRtが80nm以下であることを特徴とする。
本明細書において「シート」には、短冊状のもののほか、長尺状(帯状)のものも含まれる。
1) Gas barrier sheet The gas barrier sheet of the present invention is a gas barrier sheet having a base material and a gas barrier layer on at least one surface side of the base material, and the Young's modulus of the base material at 25 ° C. The product of the thickness is 1.5 × 10 5 N / m or less, the surface roughness Ra of the gas barrier layer is 5 nm or less, and the surface roughness Rt is 80 nm or less.
In the present specification, the “sheet” includes not only a strip shape but also a long shape (band shape).

(基材)
本発明のガスバリア性シートは、基材として、25℃におけるヤング率と厚みの積が、1.5×10N/m以下のものを用いる。この値が、1.5×10N/mを超えると、基材の曲げ応力が大きいため、ガスバリア性シートの自己接着性が低下する。
下限値は適宜決定することができるが、上記値が小さすぎるとガスバリア層を担持しにくくなる。当該観点から、25℃におけるヤング率と厚みの積は、好ましくは0.3×10〜1.5×10N/mであり、より好ましくは0.4×10〜1.4×10N/mである。
(Base material)
In the gas barrier sheet of the present invention, a base material having a Young's modulus and a thickness at 25 ° C. of 1.5 × 10 5 N / m or less is used. When this value exceeds 1.5 × 10 5 N / m, since the bending stress of the base material is large, the self-adhesiveness of the gas barrier sheet is lowered.
The lower limit value can be determined as appropriate, but if the above value is too small, it becomes difficult to carry the gas barrier layer. From this viewpoint, the product of Young's modulus and thickness at 25 ° C. is preferably 0.3 × 10 5 to 1.5 × 10 5 N / m, more preferably 0.4 × 10 5 to 1.4 ×. 10 5 N / m.

25℃におけるヤング率と厚みの積を上記範囲に容易に調節する観点から、用いる基材の25℃におけるヤング率は、通常2.0〜30.0GPa、好ましくは2.5〜5.0GPaである。
また、用いる基材の厚みは、通常5〜75μm、好ましくは10〜40μmである。
From the viewpoint of easily adjusting the product of Young's modulus and thickness at 25 ° C. to the above range, the Young's modulus at 25 ° C. of the base material used is usually 2.0 to 30.0 GPa, preferably 2.5 to 5.0 GPa. is there.
Moreover, the thickness of the base material to be used is 5-75 micrometers normally, Preferably it is 10-40 micrometers.

基材の材料としては、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、アクリル系樹脂、シクロオレフィン系ポリマー、芳香族系重合体等が挙げられる。   Materials for the substrate include polyimide, polyamide, polyamideimide, polyphenylene ether, polyether ketone, polyether ether ketone, polyolefin, polyester, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate, acrylic resin, cyclohexane Examples include olefin polymers and aromatic polymers.

これらの中でも、透明性に優れ、汎用性があることから、ポリエステル、ポリアミド又はシクロオレフィン系ポリマーが好ましく、ポリエステル又はシクロオレフィン系ポリマーがより好ましい。   Among these, polyester, polyamide, or cycloolefin polymer is preferable, and polyester or cycloolefin polymer is more preferable because of excellent transparency and versatility.

ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート等が挙げられる。
ポリアミドとしては、全芳香族ポリアミド、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン共重合体等が挙げられる。
Examples of the polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polyarylate.
Examples of the polyamide include wholly aromatic polyamide, nylon 6, nylon 66, nylon copolymer, and the like.

シクロオレフィン系ポリマーとしては、ノルボルネン系重合体、単環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体、及びこれらの水素化物が挙げられる。   Examples of cycloolefin polymers include norbornene polymers, monocyclic olefin polymers, cyclic conjugated diene polymers, vinyl alicyclic hydrocarbon polymers, and hydrides thereof.

また、後述する特定の範囲の表面粗さRa(算術平均粗さ)、および表面粗さRt(最大断面高さ)を有するガスバリア層を得るという観点から、基材は表面平滑性に優れていることが好ましい。
基材のガスバリア層が形成される面側の表面粗さRaは、好ましくは1.0〜5.0nm、より好ましくは2.0〜4.5nmである。また、表面粗さRtは、好ましくは10〜80nm、より好ましくは20〜70nmである。
なお、表面粗さRa及びRtは、光干渉顕微鏡を用いて測定領域10000μm(100μm×100μm)について得られた値である。
Moreover, the base material is excellent in surface smoothness from the viewpoint of obtaining a gas barrier layer having a surface roughness Ra (arithmetic average roughness) and a surface roughness Rt (maximum cross-sectional height) in a specific range described later. It is preferable.
The surface roughness Ra on the surface side where the gas barrier layer of the substrate is formed is preferably 1.0 to 5.0 nm, more preferably 2.0 to 4.5 nm. The surface roughness Rt is preferably 10 to 80 nm, more preferably 20 to 70 nm.
The surface roughness Ra and Rt are values obtained for a measurement region of 10,000 μm 2 (100 μm × 100 μm) using an optical interference microscope.

(ガスバリア層)
本発明のガスバリア性シートにおけるガスバリア層は、酸素や水蒸気の透過を抑制する特性(以下、「ガスバリア性」という)を有する層である。
本発明のガスバリア性シートにおけるガスバリア層の表面粗さRaは、5nm以下であり、かつ、表面粗さRtが80nm以下である。
表面粗さRa及びRtが、それぞれ上記の値以下であることで、ガスバリア層が表面平滑性に優れ、ガスバリア性及び自己接着性に優れるガスバリア性シートが得られる。当該観点から、表面粗さRaは、好ましくは、1.0〜5nm、より好ましくは2.0〜4.5nmである。また、表面粗さRtは、好ましくは、10〜80nm、より好ましくは20〜70nmである。
なお、上記表面粗さRa及びRtは、光干渉顕微鏡を用いて測定領域10000μm(100μm×100μm)について得られた値である。
(Gas barrier layer)
The gas barrier layer in the gas barrier sheet of the present invention is a layer having a property of suppressing permeation of oxygen and water vapor (hereinafter referred to as “gas barrier property”).
The surface roughness Ra of the gas barrier layer in the gas barrier sheet of the present invention is 5 nm or less, and the surface roughness Rt is 80 nm or less.
When the surface roughness Ra and Rt are each equal to or less than the above values, a gas barrier sheet having an excellent surface smoothness and excellent gas barrier properties and self-adhesive properties can be obtained. From this viewpoint, the surface roughness Ra is preferably 1.0 to 5 nm, more preferably 2.0 to 4.5 nm. The surface roughness Rt is preferably 10 to 80 nm, more preferably 20 to 70 nm.
The surface roughness Ra and Rt are values obtained for a measurement region of 10,000 μm 2 (100 μm × 100 μm) using an optical interference microscope.

上記の表面粗さRa及びRtのガスバリア層を形成する方法としては、表面平滑性に優れる基材を用いる方法や、基材とガスバリア層の間にプライマー層を設ける方法等が挙げられる。   Examples of the method for forming the gas barrier layer having the surface roughness Ra and Rt include a method using a substrate having excellent surface smoothness and a method of providing a primer layer between the substrate and the gas barrier layer.

ガスバリア層の厚みは、特に制限されないが、通常20nm〜50μm、好ましくは30nm〜1μm、より好ましくは40nm〜500nmである。   The thickness of the gas barrier layer is not particularly limited, but is usually 20 nm to 50 μm, preferably 30 nm to 1 μm, more preferably 40 nm to 500 nm.

ガスバリア層は、上記表面粗さを有する限り、その材質は特に限定されない。
例えば、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛、スズ等の金属;酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ等の無機酸化物;窒化珪素等の無機窒化物;無機炭化物;無機硫化物;これらの複合体である無機酸化窒化物;無機酸化炭化物;無機窒化炭化物;無機酸化窒化炭化物;高分子化合物;等が挙げられる。
The material of the gas barrier layer is not particularly limited as long as it has the above surface roughness.
For example, metals such as aluminum, magnesium, zinc and tin; inorganic oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, zinc oxide, indium oxide and tin oxide; inorganic nitrides such as silicon nitride; inorganic carbides; inorganic sulfides Inorganic oxynitrides that are composites thereof; inorganic oxide carbides; inorganic nitride carbides; inorganic oxynitride carbides; polymer compounds;

ガスバリア層を形成する方法としては、特に限定されず、例えば、上述の材料を蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、熱CVD法、プラズマCVD法等により基材上に形成する方法や、上記材料を有機溶剤に溶解又は分散した溶液を、公知の塗布方法によって基材上に塗布し、得られた塗膜を適度に乾燥して形成する方法が挙げられる。   The method for forming the gas barrier layer is not particularly limited. For example, the above-described material is formed on a substrate by a vapor deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a thermal CVD method, a plasma CVD method, or the like. Examples include a method in which a solution obtained by dissolving or dispersing a material in an organic solvent is applied onto a substrate by a known application method, and the resulting coating film is appropriately dried.

これらの中でも、目的のガスバリア層を容易に形成できることから、高分子化合物から構成される高分子層に、プラズマ処理がされて形成されるものが好ましい。高分子化合物から構成される高分子層は、プラズマ処理を施すことによって改質され、ガスバリア性が向上する。   Among these, since a target gas barrier layer can be easily formed, a polymer layer formed of a polymer compound is preferably formed by plasma treatment. The polymer layer composed of the polymer compound is modified by plasma treatment, and gas barrier properties are improved.

プラズマ処理としては、公知の方法を用いることができるが、ガスバリア性に優れるガスバリア層を形成できるという点から、イオンを注入する方法が好ましい。すなわち、ガスバリア層は、高分子化合物から構成される高分子層に、イオンが注入されて形成されるものが好ましい。
このようにしてガスバリア層を形成することにより、優れたガスバリア性が得られるという点に加えて、ガスバリア層の表面平滑性と、ガスバリア層そのものが基材の曲げ応力を適度に緩和することができることにより、自己接着性をより向上させることができる。
なお、この場合、「ガスバリア層」とは、イオン注入により改質された部分のみを意味するのではなく、「イオン注入により改質された部分を有する高分子層」を意味する。
As the plasma treatment, a known method can be used, but an ion implantation method is preferable from the viewpoint that a gas barrier layer having excellent gas barrier properties can be formed. That is, the gas barrier layer is preferably formed by implanting ions into a polymer layer composed of a polymer compound.
By forming the gas barrier layer in this way, in addition to obtaining excellent gas barrier properties, the surface smoothness of the gas barrier layer and the gas barrier layer itself can moderately reduce the bending stress of the substrate. Thereby, self-adhesiveness can be improved more.
In this case, the “gas barrier layer” does not mean only a portion modified by ion implantation, but means “a polymer layer having a portion modified by ion implantation”.

高分子層を構成する高分子化合物としては、例えば、ケイ素系高分子化合物、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、アクリル系樹脂、シクロオレフィン系ポリマー、芳香族系重合体、及びこれらの高分子の二種以上の組合せ等が挙げられる。   Examples of the polymer compound constituting the polymer layer include silicon-based polymer compounds, polyimide, polyamide, polyamideimide, polyphenylene ether, polyether ketone, polyether ether ketone, polyolefin, polyester, polycarbonate, polysulfone, and polyether. Examples include sulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate, acrylic resin, cycloolefin polymer, aromatic polymer, and combinations of two or more of these polymers.

また、高分子化合物は、エネルギー線硬化性化合物の硬化物であってもよい。エネルギー線硬化性化合物としては、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレートが多官能アクリレート等のエネルギー線重合性モノマー;ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリオール(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等の多官能アクリレートオリゴマー;等が挙げられる。ここで、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。   The polymer compound may be a cured product of an energy ray curable compound. Examples of energy ray curable compounds include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, neo Pentyl glycol adipate di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) ) Energy ray polymerizable monomers such as polyfunctional acrylates such as polyfunctional acrylates such as acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate Polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyol (meth) acrylate, multifunctional acrylate oligomer and silicone (meth) acrylate; and the like. Here, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.

これらの中でも、ガスバリア性に優れるガスバリア層をより容易に形成することができることから、ケイ素系高分子化合物、ポリエステル又はアクリル系樹脂が好ましく、ケイ素系高分子化合物がより好ましい。   Among these, since a gas barrier layer excellent in gas barrier properties can be formed more easily, a silicon-based polymer compound, a polyester, or an acrylic resin is preferable, and a silicon-based polymer compound is more preferable.

ケイ素系高分子化合物としては、ケイ素を含有する高分子であれば、有機化合物であっても無機化合物であってもよい。例えば、ポリオルガノシロキサン系化合物、ポリカルボシラン系化合物、ポリシラン系化合物、ポリシラザン系化合物等が挙げられる。   The silicon-based polymer compound may be an organic compound or an inorganic compound as long as it is a silicon-containing polymer. Examples include polyorganosiloxane compounds, polycarbosilane compounds, polysilane compounds, polysilazane compounds, and the like.

ポリオルガノシロキサン系化合物は、加水分解性官能基を有するシラン化合物を重縮合して得られる化合物である。   A polyorganosiloxane compound is a compound obtained by polycondensation of a silane compound having a hydrolyzable functional group.

ポリオルガノシロキサン系化合物の主鎖構造に制限はなく、直鎖状、ラダー状、籠状のいずれであってもよい。
例えば、前記直鎖状の主鎖構造としては下記式(a)で表される構造が、ラダー状の主鎖構造としては下記式(b)で表される構造が、籠状の主鎖構造としては、例えば下記式(c)で表される構造が、それぞれ挙げられる。
There is no restriction | limiting in the principal chain structure of a polyorganosiloxane type compound, Any of linear shape, ladder shape, and bowl shape may be sufficient.
For example, the linear main chain structure is a structure represented by the following formula (a), and the ladder main chain structure is a structure represented by the following formula (b): a cage main chain structure Examples of the structure include the structure represented by the following formula (c).

Figure 0005769512
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式中、Rx、Ry、Rzは、それぞれ独立して、水素原子、無置換若しくは置換基を有するアルキル基、無置換若しくは置換基を有するアルケニル基、無置換若しくは置換基を有するアリール基等の非加水分解性基を表す。なお、式(a)の複数のRx、式(b)の複数のRy、及び式(c)の複数のRzは、それぞれ同一でも相異なっていてもよい。ただし、前記式(a)のRxが2つとも水素原子であることはない。   In the formula, each of Rx, Ry, and Rz independently represents a hydrogen atom, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkenyl group, an unsubstituted or substituted aryl group, etc. Represents a hydrolyzable group. Note that the plurality of Rx in the formula (a), the plurality of Ry in the formula (b), and the plurality of Rz in the formula (c) may be the same or different. However, both Rx in the formula (a) are not hydrogen atoms.

無置換若しくは置換基を有するアルキル基のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n−へキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基等の炭素数1〜10のアルキル基が挙げられる。   Examples of the alkyl group of the unsubstituted or substituted alkyl group include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, t-butyl group, n Examples thereof include alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms such as a pentyl group, an isopentyl group, a neopentyl group, an n-hexyl group, an n-heptyl group, and an n-octyl group.

アルケニル基としては、例えば、ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基等の炭素数2〜10のアルケニル基が挙げられる。   As an alkenyl group, C2-C10 alkenyl groups, such as a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, are mentioned, for example.

前記アルキル基及びアルケニル基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;ヒドロキシル基;チオール基;エポキシ基;グリシドキシ基;(メタ)アクリロイルオキシ基;フェニル基、4−メチルフェニル基、4−クロロフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するアリール基;等が挙げられる。   Examples of the substituent for the alkyl group and alkenyl group include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; hydroxyl group; thiol group; epoxy group; glycidoxy group; (meth) acryloyloxy group; An unsubstituted or substituted aryl group such as a 4-methylphenyl group and a 4-chlorophenyl group;

無置換又は置換基を有するアリール基のアリール基としては、例えば、フェニル基、1−ナフチル基、2−ナフチル基等の炭素数6〜10のアリール基が挙げられる。   Examples of the aryl group of the unsubstituted or substituted aryl group include aryl groups having 6 to 10 carbon atoms such as a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 2-naphthyl group.

前記アリール基の置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基等の炭素数1〜6のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基等の炭素数1〜6のアルコキシ基;ニトロ基;シアノ基;ヒドロキシル基;チオール基;エポキシ基;グリシドキシ基;(メタ)アクリロイルオキシ基;フェニル基、4−メチルフェニル基、4−クロロフェニル基等の無置換若しくは置換基を有するアリール基;等が挙げられる。   Examples of the substituent of the aryl group include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group and ethyl group; carbon numbers such as methoxy group and ethoxy group 1-6 alkoxy groups; nitro groups; cyano groups; hydroxyl groups; thiol groups; epoxy groups; glycidoxy groups; (meth) acryloyloxy groups; unsubstituted phenyl groups, 4-methylphenyl groups, 4-chlorophenyl groups, or the like An aryl group having a substituent; and the like.

これらの中でも、Rx、Ry、Rzとしては、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はフェニル基が好ましく、炭素数1〜6のアルキル基が特に好ましい。   Among these, as Rx, Ry, and Rz, a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group is preferable, and a C1-C6 alkyl group is especially preferable.

ポリオルガノシロキサン系化合物としては、前記式(a)で表される直鎖状の化合物が好ましく、入手容易性、及び優れたガスバリア性を有する層を形成できる観点から、前記式(a)において2つのRxがともにメチル基の化合物であるポリジメチルシロキサンがより好ましい。   As the polyorganosiloxane-based compound, a linear compound represented by the above formula (a) is preferable. From the viewpoint of easy availability and formation of a layer having excellent gas barrier properties, 2 in the above formula (a). Polydimethylsiloxane in which two Rx are both methyl group compounds is more preferable.

ポリオルガノシロキサン系化合物は、例えば、加水分解性官能基を有するシラン化合物を重縮合する、公知の製造方法により得ることができる。   The polyorganosiloxane compound can be obtained, for example, by a known production method in which a silane compound having a hydrolyzable functional group is polycondensed.

用いるシラン化合物は、目的とするポリオルガノシロキサン系化合物の構造に応じて適宜選択すればよい。好ましい具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン等の2官能シラン化合物;メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルジエトキシメトキシシラン等の3官能シラン化合物;テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラn−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラn−ブトキシシラン、テトラt−ブトキシシラン、テトラs−ブトキシシラン、メトキシトリエトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、トリメトキシエトキシシラン等の4官能シラン化合物等が挙げられる。   What is necessary is just to select the silane compound to be used suitably according to the structure of the target polyorganosiloxane type compound. Preferred examples include bifunctional silane compounds such as dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, and diethyldiethoxysilane; methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, trifunctional silane compounds such as n-propyltrimethoxysilane, n-butyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, phenyldiethoxymethoxysilane; tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra-n-propoxysilane, Tetraisopropoxysilane, tetra-n-butoxysilane, tetra-t-butoxysilane, tetra-s-butoxysilane, methoxytriethoxysilane, dimethoxydiethoxysilane, tri Butoxy, etc. tetrafunctional silane compounds such as tetraethoxysilane and the like.

ポリカルボシラン系化合物は、分子内の主鎖に、(−Si−C−)結合を有する高分子化合物である。なかでも、本発明に用いるポリカルボシラン系化合物としては、下記式(d)で表される繰り返し単位を含むものが好ましい。   A polycarbosilane-based compound is a polymer compound having a (—Si—C—) bond in the main chain in the molecule. Especially, as a polycarbosilane type compound used for this invention, what contains the repeating unit represented by following formula (d) is preferable.

Figure 0005769512
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式中、Rw、Rvは、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、アルケニル基、又は1価の複素環基を表す。複数のRw、Rvは、それぞれ同一であっても相異なっていてもよい。   In the formula, Rw and Rv each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group, or a monovalent heterocyclic group. A plurality of Rw and Rv may be the same or different.

Rw、Rvのアルキル基、アリール基、アルケニル基としては、前記Rx等として例示したものと同様のものが挙げられる。   Examples of the alkyl group, aryl group, and alkenyl group for Rw and Rv include the same groups as those exemplified as Rx and the like.

1価の複素環基の複素環としては、炭素原子の他に酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも1つ含む3〜10員の環状化合物であれば特に制約はない。
1価の複素環基の具体例としては、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジル基、2−チエニル基、3−チエニル基、2−フリル基、3−フリル基、3−ピラゾリル基、4−ピラゾリル基、2−イミダゾリル基、4−イミダゾリル基、1,2,4−トリアジン−3−イル基、1,2,4−トリアジン−5−イル基、2−ピリミジル基、4−ピリミジル基、5−ピリミジル基、3−ピリダジル基、4−ピリダジル基、2−ピラジル基、2−(1,3,5−トリアジル)基、3−(1,2,4−トリアジル)基、6−(1,2,4−トリアジル)基、2−チアゾリル基、5−チアゾリル基、3−イソチアゾリル基、5−イソチアゾリル基、2−(1,3,4−チアジアゾリル)基、3−(1,2,4−チアジアゾリル)基、2−オキサゾリル基、4−オキサゾリル基、3−イソオキサゾリル基、5−イソオキサゾリル基、2−(1,3,4−オキサジアゾリル)基、3−(1,2,4−オキサジアゾリル)基、5−(1,2,3−オキサジアゾリル)基等が挙げられる。
The heterocyclic ring of the monovalent heterocyclic group is not particularly limited as long as it is a 3- to 10-membered cyclic compound containing at least one hetero atom such as an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom in addition to a carbon atom.
Specific examples of the monovalent heterocyclic group include 2-pyridyl group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-thienyl group, 3-thienyl group, 2-furyl group, 3-furyl group, and 3-pyrazolyl. Group, 4-pyrazolyl group, 2-imidazolyl group, 4-imidazolyl group, 1,2,4-triazin-3-yl group, 1,2,4-triazin-5-yl group, 2-pyrimidyl group, 4- Pyrimidyl group, 5-pyrimidyl group, 3-pyridazyl group, 4-pyridazyl group, 2-pyrazyl group, 2- (1,3,5-triazyl) group, 3- (1,2,4-triazyl) group, 6 -(1,2,4-triazyl) group, 2-thiazolyl group, 5-thiazolyl group, 3-isothiazolyl group, 5-isothiazolyl group, 2- (1,3,4-thiadiazolyl) group, 3- (1, 2,4-thiadiazolyl) group, 2-oxazoly Group, 4-oxazolyl group, 3-isoxazolyl group, 5-isoxazolyl group, 2- (1,3,4-oxadiazolyl) group, 3- (1,2,4-oxadiazolyl) group, 5- (1,2, 3-oxadiazolyl) group and the like.

これらの基は、任意の位置に、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基等の置換基を有していてもよい。   These groups may have a substituent such as an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, or an aryloxy group at an arbitrary position.

Rは、アルキレン基、アリーレン基又は2価の複素環基を表す。
Rのアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基等の炭素数1〜10のアルキレン基が挙げられる。
R represents an alkylene group, an arylene group or a divalent heterocyclic group.
Examples of the alkylene group of R include alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, and an octamethylene group.

アリーレン基としては、フェニレン基、1,4−ナフチレン基、2,5−ナフチレン基等の炭素数6〜20のアリーレン基が挙げられる。   Examples of the arylene group include arylene groups having 6 to 20 carbon atoms such as a phenylene group, a 1,4-naphthylene group, and a 2,5-naphthylene group.

2価の複素環基としては、炭素原子の他に酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を少なくとも1つ含む3〜10員の複素環化合物から導かれる2価の基であれば特に制約はない。   As the divalent heterocyclic group, a divalent group derived from a 3 to 10-membered heterocyclic compound containing at least one hetero atom such as an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom in addition to a carbon atom is particularly preferable. There are no restrictions.

2価の複素環基の具体例としては、2,5−チオフェンジイル基等のチオフェンジイル基;2,5−フランジイル基等のフランジイル基;2,5−セレノフェンジイル基等のセレノフェンジイル基;2,5−ピロールジイル基等のピロールジイル基;2,5−ピリジンジイル基、2,6−ピリジンジイル基等のピリジンジイル基;2,5−チエノ[3,2−b]チオフェンジイル基、2,5−チエノ[2,3−b]チオフェンジイル基等のチエノチオフェンジイル基;2,6−キノリンジイル基等のキノリンジイル基;1,4−イソキノリンジイル基、1,5−イソキノリンジイル基等のイソキノリンジイル基;5,8−キノキサリンジイル基等のキノキサリンジイル基;4,7−ベンゾ[1,2,5]チアジアゾールジイル基等のベンゾ[1,2,5]チアジアゾールジイル基;4,7−ベンゾチアゾールジイル基等のベンゾチアゾールジイル基;2,7−カルバゾールジイル基、3,6−カルバゾールジイル基等のカルバゾールジイル基;3,7−フェノキサジンジイル基等のフェノキサジンジイル基;3,7−フェノチアジンジイル基等のフェノチアジンジイル基;2,7−ジベンゾシロールジイル基等のジベンゾシロールジイル基;2,6−ベンゾ[1,2−b:4,5−b’]ジチオフェンジイル基、2,6−ベンゾ[1,2−b:5,4−b’]ジチオフェンジイル基、2,6−ベンゾ[2,1−b:3,4−b’]ジチオフェンジイル基、2,6−ベンゾ[1,2−b:3,4−b’]ジチオフェンジイル基等のベンゾジチオフェンジイル基等が挙げられる。   Specific examples of the divalent heterocyclic group include thiophenediyl groups such as 2,5-thiophenediyl group; flangedyl groups such as 2,5-furandiyl group; and selenophene such as 2,5-selenophenediyl group. Diyl group; pyrrole diyl group such as 2,5-pyrrole diyl group; pyridinediyl group such as 2,5-pyridinediyl group and 2,6-pyridinediyl group; 2,5-thieno [3,2-b] thiophenediyl group , 2,5-thieno [2,3-b] thiophenediyl groups, etc .; quinolinediyl groups, such as 2,6-quinolinediyl groups; 1,4-isoquinolinediyl groups, 1,5-isoquinolinediyl groups, etc. Isoquinolinediyl group of quinoxalinediyl group such as 5,8-quinoxalinediyl group; benzo [4,7-benzo [1,2,5] thiadiazolediyl group , 2,5] thiadiazole diyl group; benzothiazole diyl group such as 4,7-benzothiazole diyl group; carbazole diyl group such as 2,7-carbazole diyl group and 3,6-carbazole diyl group; 3,7-phenoxy A phenoxazinediyl group such as a sazinediyl group; a phenothiazinediyl group such as a 3,7-phenothiazinediyl group; a dibenzosiloldiyl group such as a 2,7-dibenzosiloldiyl group; 2,6-benzo [1,2-b: 4,5-b ′] dithiophenediyl group, 2,6-benzo [1,2-b: 5,4-b ′] dithiophenediyl group, 2,6-benzo [2,1-b: 3, Benzodithiophene diyl groups such as 4-b ′] dithiophene diyl group and 2,6-benzo [1,2-b: 3,4-b ′] dithiophene diyl group.

なお、Rのアルキレン基、アリーレン基、2価の複素環基は、任意の位置に、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。   The alkylene group, arylene group, and divalent heterocyclic group represented by R may have a substituent such as an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, or a halogen atom at an arbitrary position.

これらの中でも、式(1)において、Rw、Rvがそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基であり、Rがアルキレン基又はアリーレン基である繰り返し単位を含むものがより好ましく、Rw、Rvがそれぞれ独立して、水素原子又はアルキル基であり、Rがアルキレン基である繰り返し単位を含むものがさらに好ましい。   Among these, in formula (1), Rw and Rv are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and more preferably include a repeating unit in which R is an alkylene group or an arylene group, Rw, More preferably, each Rv independently represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R includes an alkylene group.

式(d)で表される繰り返し単位を有するポリカルボシラン系化合物の重量平均分子量は、通常400〜12,000である。   The weight average molecular weight of the polycarbosilane compound having a repeating unit represented by the formula (d) is usually 400 to 12,000.

ポリカルボシラン系化合物の製造方法としては、特に限定されず、従来公知の方法を採用できる。例えば、ポリシランの熱分解重合により製造する方法(特開昭51−126300号公報)、ポリ(ジメチルシラン)の熱転位により製造する方法(Journal of Materials Science,2569−2576,Vol.13,1978)、クロロメチルトリクロロシランのグリニャール反応によりポリカルボシラン系化合物を得る方法(Organometallics,1336−1344,Vol.10,1991)、ジシラシクロブタン類の開環重合により製造する方法(Journal of Organometallic Chemistry,1−10,Vol.521,1996)、ジメチルカルボシランとSiH基含有シランの構造単位を有する原料ポリマーに、塩基性触媒の存在下で水及び/又はアルコールを反応させることにより製造する方法(特開2006−117917号公報)、末端にトリメチルスズ等の有機金属基を有するカルボシランを、n−ブチルリチウム等の有機典型金属化合物を開始剤として重合反応させて製造する方法(特開2001−328991号公報)等が挙げられる。   It does not specifically limit as a manufacturing method of a polycarbosilane type compound, A conventionally well-known method is employable. For example, a method for producing by thermal decomposition polymerization of polysilane (Japanese Patent Laid-Open No. 51-126300), a method for producing by thermal rearrangement of poly (dimethylsilane) (Journal of Materials Science, 2569-2576, Vol. 13, 1978). , A method for obtaining a polycarbosilane-based compound by Grignard reaction of chloromethyltrichlorosilane (Organometallics, 1336-1344, Vol. 10, 1991), a method for producing by ring-opening polymerization of disilacyclobutanes (Journal of Organometallic Chemistry, 1 -10, Vol. 521, 1996), a raw material polymer having a structural unit of dimethylcarbosilane and SiH group-containing silane, water and / or in the presence of a basic catalyst. A method of producing by reacting rucol (Japanese Patent Laid-Open No. 2006-117717), carbosilane having an organometallic group such as trimethyltin at the terminal is polymerized with an organic typical metal compound such as n-butyllithium as an initiator. And a manufacturing method (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-328991).

ポリシラン系化合物は、分子内に、(−Si−Si−)結合を有する高分子化合物である。かかるポリシラン系化合物としては、下記式(e)で表される構造単位から選択された少なくとも一種の繰り返し単位を有する化合物が挙げられる。   The polysilane-based compound is a polymer compound having a (—Si—Si—) bond in the molecule. Examples of such polysilane compounds include compounds having at least one repeating unit selected from structural units represented by the following formula (e).

Figure 0005769512
Figure 0005769512

式(e)中、Rq及びRrは、同一又は異なって、水素原子、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アリール基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、置換基を有していてもよいアミノ基、シリル基、又はハロゲン原子を表す。   In the formula (e), Rq and Rr are the same or different and are a hydrogen atom, an alkenyl group, a cycloalkyl group, a cycloalkenyl group, an aryl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, a cycloalkyloxy group, an aryloxy group, an aralkyloxy group. A group, an amino group optionally having a substituent, a silyl group, or a halogen atom is represented.

Rq及びRrのアルキル基、アルケニル基、アリール基としては、前記Rx等で例示したのと同様のものが挙げられる。   Examples of the alkyl group, alkenyl group, and aryl group of Rq and Rr include the same as those exemplified for Rx and the like.

シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基等の炭素数3〜10のシクロアルケニル基が挙げられる。
シクロアルケニル基としては、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等の炭素数4〜10のシクロアルケニル基が挙げられる。
Examples of the cycloalkyl group include cycloalkenyl groups having 3 to 10 carbon atoms such as a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a methylcyclohexyl group.
As a cycloalkenyl group, C4-C10 cycloalkenyl groups, such as a cyclopentenyl group and a cyclohexenyl group, are mentioned.

アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、t−ブトキシ基、ペンチルオキシ基等の炭素数1〜10のアルコキシ基が挙げられる。
シクロアルキルオキシ基としては、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等の炭素数3〜10のシクロアルキルオキシ基が挙げられる。
As an alkoxy group, C1-C10 alkoxy groups, such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, t-butoxy group, a pentyloxy group, are mentioned.
Examples of the cycloalkyloxy group include cycloalkyloxy groups having 3 to 10 carbon atoms such as a cyclopentyloxy group and a cyclohexyloxy group.

アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等の炭素数6〜20のアリールオキシ基が挙げられる。
アラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基、フェニルプロピルオキシ基等の炭素数7〜20のアラルキルオキシ基が挙げられる。
置換基を有していてもよいアミノ基としては、アミノ基;アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アシル基等で置換されたN−モノ又はN,N−ジ置換アミノ基等が挙げられる。
Examples of the aryloxy group include aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms such as a phenoxy group and a naphthyloxy group.
Examples of the aralkyloxy group include aralkyloxy groups having 7 to 20 carbon atoms such as benzyloxy group, phenethyloxy group, and phenylpropyloxy group.
The amino group which may have a substituent is an amino group; an N-mono or N, N-disubstituted amino group substituted with an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an acyl group, or the like. Is mentioned.

シリル基としては、シリル基、ジシラニル基、トリシラニル基等のSi1−10シラニル基(好ましくはSi1−6シラニル基)、置換シリル基(例えば、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基等で置換された置換シリル基)等が挙げられる。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
Examples of the silyl group include Si1-10 silanyl groups (preferably Si1-6 silanyl groups) such as silyl group, disilanyl group, and trisilanyl group, substituted silyl groups (for example, alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups, aralkyl groups, alkoxy groups). A substituted silyl group substituted with a group, etc.).
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

前記シクロアルキル基、シクロアルケニル基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、シリル基は、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基等の置換基を有していてもよい。   The cycloalkyl group, cycloalkenyl group, alkoxy group, cycloalkyloxy group, aryloxy group, aralkyloxy group, silyl group may have a substituent such as a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an alkoxy group. Good.

これらの中でも、本発明のより優れた効果が得られることから、前記式(e)で表される繰り返し単位を含む化合物が好ましく、式(e)において、Rq、Rrが、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基又はシリル基である繰り返し単位を含む化合物がより好ましく、式(e)において、Rq、Rrが、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基又はアリール基である繰り返し単位を含む化合物がさらに好ましい。   Among these, since the more excellent effect of the present invention is obtained, a compound containing a repeating unit represented by the formula (e) is preferable. In the formula (e), Rq and Rr are each independently A compound containing a repeating unit which is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an amino group or a silyl group is more preferable. In the formula (e), Rq and Rr are each independently a hydrogen atom, More preferred are compounds containing a repeating unit which is an alkyl group or an aryl group.

ポリシラン系化合物の形態は特に制限されず、非環状ポリシラン(直鎖状ポリシラン、分岐鎖状ポリシラン、網目状ポリシラン等)や、環状ポリシラン等の単独重合体であっても、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、くし型共重合体等の共重合体であってもよい。
ポリシラン系化合物が非環状ポリシランである場合は、ポリシラン系化合物の末端基(末端置換基)は、水素原子であっても、ハロゲン原子(塩素原子等)、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シリル基等であってもよい。
The form of the polysilane compound is not particularly limited, and may be a random copolymer, a block even if it is a homopolymer such as acyclic polysilane (linear polysilane, branched polysilane, network polysilane, etc.) or cyclic polysilane. Copolymers such as copolymers, alternating copolymers, and comb copolymers may also be used.
When the polysilane compound is an acyclic polysilane, the terminal group (terminal substituent) of the polysilane compound is a hydrogen atom, a halogen atom (chlorine atom, etc.), an alkyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, silyl It may be a group or the like.

ポリシラン系化合物の具体例としては、ポリジメチルシラン、ポリ(メチルプロピルシラン)、ポリ(メチルブチルシラン)、ポリ(メチルペンチルシラン)、ポリ(ジブチルシラン)、ポリ(ジヘキシルシラン)等のポリジアルキルシラン、ポリ(ジフェニルシラン)等のポリジアリールシラン、ポリ(メチルフェニルシラン)等のポリ(アルキルアリールシラン)等のホモポリマー;ジメチルシラン−メチルヘキシルシラン共重合体等のジアルキルシランと他のジアルキルシランとの共重合体、フェニルシラン−メチルフェニルシラン共重合体等のアリールシラン−アルキルアリールシラン共重合体、ジメチルシラン−メチルフェニルシラン共重合体、ジメチルシラン−フェニルヘキシルシラン共重合体、ジメチルシラン−メチルナフチルシラン共重合体、メチルプロピルシラン−メチルフェニルシラン共重合体等のジアルキルシラン−アルキルアリールシラン共重合体等のコポリマ;等が挙げられる。   Specific examples of the polysilane compound include polydialkylsilanes such as polydimethylsilane, poly (methylpropylsilane), poly (methylbutylsilane), poly (methylpentylsilane), poly (dibutylsilane), and poly (dihexylsilane). , Homopolymers such as poly (diarylsilanes) such as poly (diphenylsilane), poly (alkylarylsilanes) such as poly (methylphenylsilane); dialkylsilanes such as dimethylsilane-methylhexylsilane copolymers and other dialkylsilanes Copolymer, arylsilane-alkylarylsilane copolymer such as phenylsilane-methylphenylsilane copolymer, dimethylsilane-methylphenylsilane copolymer, dimethylsilane-phenylhexylsilane copolymer, dimethylsilane-methylnaphthy And the like; silane copolymer, methyl propyl silane - copolymers of alkyl aryl silane copolymer - dialkyl silane and methyl phenyl silane copolymer.

なお、ポリシラン系化合物については、詳しくは、例えば、R.D.Miller、J.Michl;Chemical Review、第89巻、1359頁(1989)、N.Matsumoto;Japanese Journal of Physics、第37巻、5425頁(1998)等に記載されている。本発明においては、これらの文献に記載されるポリシラン系化合物を用いることができる。   For details on the polysilane compound, see, for example, R.I. D. Miller, J.M. Michl; Chemical Review, 89, 1359 (1989); Matsumoto; Japan Journal of Physics, Vol. 37, p. 5425 (1998). In the present invention, polysilane compounds described in these documents can be used.

ポリシラン系化合物の平均重合度(例えば、数平均重合度)は、通常、5〜400、好ましくは10〜350、さらに好ましくは20〜300程度である。
また、ポリシラン系化合物の重量平均分子量は、300〜100,000、好ましくは400〜50,000、さらに好ましくは500〜30,000程度である。
The average degree of polymerization (for example, the number average degree of polymerization) of the polysilane compound is generally about 5 to 400, preferably about 10 to 350, and more preferably about 20 to 300.
The weight average molecular weight of the polysilane compound is about 300 to 100,000, preferably about 400 to 50,000, and more preferably about 500 to 30,000.

ポリシラン系化合物の多くは公知物質であり、公知の方法を用いて製造することができる。例えば、マグネシウムを還元剤としてハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法(「マグネシウム還元法」、WO98/29476号公報等)、アルカリ金属の存在下でハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法(「キッピング法」、J.Am.Chem.Soc.,110,124(1988)、Macromolecules,23,3423(1990)等)、電極還元によりハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法(J.Chem.Soc.,Chem.Commun.,1161(1990)、J.Chem.Soc.,Chem.Commun.897(1992)等)、特定の重合用金属触媒の存在下にヒドロシラン類を脱水素縮合させる方法(特開平4−334551号公報等)、ビフェニル等で架橋されたジシレンのアニオン重合による方法(Macromolecules,23,4494(1990)等)、環状シラン類の開環重合による方法等が挙げられる。   Many of the polysilane compounds are known substances and can be produced using known methods. For example, a method of dehalogenating polycondensation of halosilanes using magnesium as a reducing agent (“magnesium reduction method”, WO 98/29476, etc.), a method of dehalogenating polycondensation of halosilanes in the presence of an alkali metal (“kipping method”). J. Am. Chem. Soc., 110, 124 (1988), Macromolecules, 23, 3423 (1990), etc.], a method of dehalogenating polycondensation of halosilanes by electrode reduction (J. Chem. Soc., Chem.). Commun., 1161 (1990), J. Chem. Soc., Chem. Commun. 897 (1992), etc.), a method of dehydrocondensing hydrosilanes in the presence of a specific polymerization metal catalyst (Japanese Patent Laid-Open No. Hei 4-). No. 334551, etc.), and disilee crosslinked with biphenyl or the like The method according to anionic polymerization (Macromolecules, 23,4494 (1990), etc.), methods and the like by the ring-opening polymerization of cyclic silanes.

ポリシラザン系化合物としては、式(f)   As the polysilazane compound, the formula (f)

Figure 0005769512
Figure 0005769512

で表される繰り返し単位を有する化合物が好ましい。
また、用いるポリシラザン系化合物の数平均分子量は、特に限定されないが、100〜50,000であるのが好ましい。
The compound which has a repeating unit represented by these is preferable.
The number average molecular weight of the polysilazane compound to be used is not particularly limited, but is preferably 100 to 50,000.

式(f)中、nは任意の自然数を表す。
Rm、Rp、Rtは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルキルシリル基等の非加水分解性基を表す。
In formula (f), n represents an arbitrary natural number.
Rm, Rp, and Rt each independently represent a non-hydrolyzable group such as a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, an aryl group, or an alkylsilyl group.

前記アルキル基、アルケニル基、アリール基としては、前記Rx等で例示したのと同様のものが挙げられる。
シクロアルキル基としては、前記Rq等で例示したのと同様のものが挙げられる。
Examples of the alkyl group, alkenyl group, and aryl group are the same as those exemplified for Rx and the like.
Examples of the cycloalkyl group are the same as those exemplified for Rq and the like.

アルキルシリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリt−ブチルシリル基、メチルジエチルシリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、メチルシリル基、エチルシリル基等が挙げられる。   Examples of the alkylsilyl group include trimethylsilyl group, triethylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-t-butylsilyl group, methyldiethylsilyl group, dimethylsilyl group, diethylsilyl group, methylsilyl group, and ethylsilyl group.

これらの中でも、Rm、Rp、Rtとしては、水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、又はフェニル基が好ましく、水素原子が特に好ましい。   Among these, as Rm, Rp, and Rt, a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl group, or a phenyl group is preferable, and a hydrogen atom is especially preferable.

前記式(h)で表される繰り返し単位を有するポリシラザン系化合物としては、Rm、Rp、Rtが全て水素原子である無機ポリシラザン、Rm、Rp、Rtの少なくとも1つが水素原子ではない有機ポリシラザンのいずれであってもよい。
無機ポリシラザンとしては、下記式
Examples of the polysilazane compound having a repeating unit represented by the formula (h) include inorganic polysilazanes in which Rm, Rp, and Rt are all hydrogen atoms, and organic polysilazanes in which at least one of Rm, Rp, and Rt is not a hydrogen atom. It may be.
As inorganic polysilazane, the following formula

Figure 0005769512
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で表される繰り返し単位を有する直鎖状構造を有し、690〜2000の分子量を持ち、一分子中に3〜10個のSiH基を有するペルヒドロポリシラザン(特公昭63−16325号公報)、式(A) Perhydropolysilazane having a linear structure having a repeating unit represented by formula (1), a molecular weight of 690 to 2000, and 3 to 10 SiH 3 groups in one molecule (Japanese Patent Publication No. 63-16325) , Formula (A)

Figure 0005769512
Figure 0005769512

〔式中、b、cは任意の自然数を表し、Yは、水素原子又は式(B) [Wherein, b and c represent an arbitrary natural number, and Y 1 represents a hydrogen atom or a formula (B)

Figure 0005769512
Figure 0005769512

(式中、dは任意の自然数を表し、*は結合位置を表し、Yは水素原子、又は前記(B)で表される基を表す。)で表される基を表す。〕で表される繰り返し単位を有する、直鎖状構造と分岐構造を有するペルヒドロポリシラザン、式(C) (Wherein, d represents an arbitrary natural number, * represents a bonding position, and Y 2 represents a hydrogen atom or a group represented by (B) above). A perhydropolysilazane having a linear structure and a branched structure, having a repeating unit represented by formula (C):

Figure 0005769512
Figure 0005769512

で表されるペルヒドロポリシラザン構造を有する、分子内に、直鎖状構造、分岐構造及び環状構造を有するペルヒドロポリシラザン等が挙げられる。 And perhydropolysilazane having a linear structure, a branched structure and a cyclic structure in the molecule.

有機ポリシラザンとしては、
(i)−(Rm’SiHNH)−(Rm’は、Rmと同様のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルキルシリル基を表す。以下のRm’も同様である。)を繰り返し単位として、主として重合度が3〜5の環状構造を有するもの、
(ii)−(Rm’SiHNRt’)−(Rt’は、Rtと同様のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基又はアルキルシリル基を表す。)を繰り返し単位として、主として重合度が3〜5の環状構造を有するもの、
(iii)−(Rm’Rp’SiNH)−(Rp’は、Rpと同様のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基アルキルシリル基を表す。)を繰り返し単位として、主として重合度が3〜5の環状構造を有するもの、
(iv)下記式で表される構造を分子内に有するポリオルガノ(ヒドロ)シラザン、
As organic polysilazane,
(I) — (Rm′SiHNH) — (Rm ′ represents the same alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group or alkylsilyl group as Rm. The same applies to the following Rm ′). As a unit, mainly having a cyclic structure with a degree of polymerization of 3-5,
(Ii) — (Rm′SiHNRt ′) — (Rt ′ represents the same alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group or alkylsilyl group as Rt), and the degree of polymerization is mainly 3 Having a ring structure of ~ 5,
(Iii) — (Rm′Rp′SiNH) — (Rp ′ represents an alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group alkylsilyl group similar to Rp) as a repeating unit, and the degree of polymerization is mainly 3 Having a ring structure of ~ 5,
(Iv) a polyorgano (hydro) silazane having a structure represented by the following formula in the molecule;

Figure 0005769512
Figure 0005769512

(v)下記式 (V) The following formula

Figure 0005769512
Figure 0005769512

〔Rm’、Rp’は前記と同じ意味を表し、e、fは任意の自然数を表し、Yは、水素原子又は下記式(D) [Rm ′ and Rp ′ represent the same meaning as described above, e and f represent an arbitrary natural number, and Y 3 represents a hydrogen atom or the following formula (D)

Figure 0005769512
Figure 0005769512

(式中、gは任意の自然数を表し、*は結合位置を表し、Yは水素原子、又は前記(D)で表される基を表す。)で表される基を表す。〕
で表される繰り返し構造を有するポリシラザン等が挙げられる。
(Wherein g represents an arbitrary natural number, * represents a bonding position, and Y 4 represents a hydrogen atom or a group represented by (D) above). ]
And polysilazane having a repeating structure represented by

上記有機ポリシラザンは、従来公知の方法により製造することができる。例えば、下記式   The organic polysilazane can be produced by a conventionally known method. For example, the following formula

Figure 0005769512
Figure 0005769512

(式中、mは2又は3を表し、Xはハロゲン原子を表し、Rは、前述した、Rm、Rp、Rt、Rm’、Rp’、Rt’のいずれかの置換基を表す。)で表される無置換若しくは置換基を有するハロゲノシラン化合物と2級アミンとの反応生成物に、アンモニア又は1級アミンを反応させることにより得ることができる。
用いる2級アミン、アンモニア及び1級アミンは、目的とするポリシラザン系化合物の構造に応じて、適宜選択すればよい。
(In the formula, m represents 2 or 3, X represents a halogen atom, and R 1 represents any of the substituents of Rm, Rp, Rt, Rm ′, Rp ′, and Rt ′ described above.) It can obtain by making ammonia or a primary amine react with the reaction product of the halogenosilane compound and the secondary amine which have an unsubstituted or substituted group.
The secondary amine, ammonia, and primary amine to be used may be appropriately selected according to the structure of the target polysilazane compound.

また、本発明においては、ポリシラザン系化合物として、ポリシラザン変性物を用いることもできる。
ポリシラザン変性物としては、例えば、金属原子(該金属原子は架橋をなしていてもよい。)を含むポリメタロシラザン、繰り返し単位が〔(SiH(NH))〕及び〔(SiHO〕(式中、j、h、iはそれぞれ独立して、1、2又は3である。)で表されるポリシロキサザン(特開昭62−195024号公報)、ポリシラザンにボロン化合物を反応させて製造するポリボロシラザン(特開平2−84437号公報)、ポリシラザンとメタルアルコキシドとを反応させて製造するポリメタロシラザン(特開昭63−81122号公報等)、無機シラザン高重合体や改質ポリシラザン(特開平1−138108号公報等)、ポリシラザンに有機成分を導入した共重合シラザン(特開平2−175726号公報等)、ポリシラザンにセラミックス化を促進するための触媒的化合物を付加又は添加した低温セラミックス化ポリシラザン(特開平5−238827号公報等)、ケイ素アルコキシド付加ポリシラザン(特開平5−238827号公報)、グリシドール付加ポリシラザン(特開平6−122852号公報)、アセチルアセトナト錯体付加ポリシラザン(特開平6−306329号公報)、金属カルボン酸塩付加ポリシラザン(特開平6−299118号公報等)、上記ポリシラザン又はその変性物に、アミン類及び/又は酸類を添加してなるポリシラザン組成物(特開平9−31333号公報)、ペルヒドロポリシラザンにメタノール等のアルコール或いはヘキサメチルジシラザンを末端N原子に付加して得られる変性ポリシラザン(特開平5−345826号公報、特開平4−63833号公報)等が挙げられる。
In the present invention, a modified polysilazane compound can also be used as the polysilazane compound.
Examples of the modified polysilazane include, for example, a polymetallosilazane containing a metal atom (the metal atom may be crosslinked), and repeating units of [(SiH 2 ) j (NH) h )] and [(SiH 2 ) i O] (wherein, j, h, i are each independently 1, 2 or 3. polysiloxazane (JP 62-195024 discloses represented by)), boron compound polysilazane Polyborosilazane produced by reacting polysilazane (JP-A-2-84437), polymetallosilazane produced by reacting polysilazane and metal alkoxide (JP-A-63-81122, etc.), high inorganic silazane polymer And modified polysilazanes (JP-A-1-138108, etc.), copolymer silazanes obtained by introducing organic components into polysilazane (JP-A-2-175726, etc.), Low temperature ceramicized polysilazanes (JP-A-5-238827, etc.), a silicon alkoxide-added polysilazane (JP-A-5-238827), a glycidol-added polysilazane (added or added with a catalytic compound for promoting ceramicization to lysilazan) JP-A-6-122852), acetylacetonato complex-added polysilazane (JP-A-6-306329), metal carboxylate-added polysilazane (JP-A-6-299118, etc.), the polysilazane or a modified product thereof, Polysilazane composition obtained by adding amines and / or acids (Japanese Patent Laid-Open No. 9-31333), modified polysilazane obtained by adding alcohol such as methanol or hexamethyldisilazane to terminal N atom to perhydropolysilazane ( JP-A-5-34 826, JP Patent Laid-Open No. 4-63833 publication), and the like.

これらの中でも、本発明において用いるポリシラザン系化合物としては、Rm、Rp、Rtが全て水素原子である無機ポリシラザン、Rm、Rp、Rtの少なくとも1つが水素原子ではない有機ポリシラザンが好ましく、入手容易性、及び優れたガスバリア性を有する注入層を形成できる観点から、無機ポリシラザンがより好ましい。
なお、ポリシラザン系化合物は、ガラスコーティング材等として市販されている市販品をそのまま使用することもできる。
Among these, as the polysilazane compound used in the present invention, inorganic polysilazane in which Rm, Rp, and Rt are all hydrogen atoms, and organic polysilazane in which at least one of Rm, Rp, and Rt is not a hydrogen atom are preferable and easily available. From the viewpoint of forming an injection layer having excellent gas barrier properties, inorganic polysilazane is more preferable.
In addition, the polysilazane type compound can also use the commercial item marketed as a glass coating material etc. as it is.

前記高分子層は、上述した高分子化合物の他に、本発明の目的を阻害しない範囲で他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、硬化剤、他の高分子、老化防止剤、光安定剤、難燃剤等が挙げられる。   The polymer layer may contain other components in addition to the above-described polymer compound as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of other components include curing agents, other polymers, anti-aging agents, light stabilizers, and flame retardants.

高分子層中の、高分子化合物の含有量は、優れたガスバリア性を有するガスバリア層を形成できる観点から、50重量%以上であるのが好ましく、70重量%以上であるのがより好ましい。   The content of the polymer compound in the polymer layer is preferably 50% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more from the viewpoint of forming a gas barrier layer having excellent gas barrier properties.

高分子層を形成する方法としては、特に制約はなく、上述したガスバリア層の形成方法と同様の方法が挙げられ、例えば、高分子化合物の少なくとも一種、所望により他の成分、及び溶剤等を含有する層形成用溶液を、前記プライマー層上に塗布し、得られた塗膜を適度に乾燥して形成する方法が挙げられる。
塗工装置としては、スピンコーター、ナイフコーター、グラビアコーター等の公知の装置を使用することができる。
得られた塗膜の乾燥、フィルムのガスバリア性向上のため、塗膜を加熱することが好ましい。加熱、乾燥方法としては、熱風乾燥、熱ロール乾燥、赤外線照射等、従来公知の乾燥方法が採用できる。加熱温度は、通常、80〜150℃であり、加熱時間は、通常、数十秒から数十分である。
The method for forming the polymer layer is not particularly limited, and examples thereof include the same method as the method for forming the gas barrier layer described above. For example, the polymer layer contains at least one kind of polymer compound, and optionally contains other components and a solvent. There is a method in which a layer forming solution is applied on the primer layer, and the resulting coating film is dried appropriately.
As the coating apparatus, known apparatuses such as a spin coater, a knife coater, and a gravure coater can be used.
In order to dry the obtained coating film and improve the gas barrier property of the film, it is preferable to heat the coating film. As the heating and drying methods, conventionally known drying methods such as hot air drying, hot roll drying, and infrared irradiation can be employed. The heating temperature is usually 80 to 150 ° C., and the heating time is usually several tens of seconds to several tens of minutes.

形成される高分子層の厚みは、特に制限されないが、通常20〜1000nm、好ましくは30〜500nm、より好ましくは40〜200nmである。
本発明においては、高分子層の厚みがナノオーダーであっても、後述するようにイオンを注入することで、充分なガスバリア性能を有するフィルムを得ることができる。
The thickness of the polymer layer to be formed is not particularly limited, but is usually 20 to 1000 nm, preferably 30 to 500 nm, more preferably 40 to 200 nm.
In the present invention, even if the thickness of the polymer layer is nano-order, a film having sufficient gas barrier performance can be obtained by implanting ions as will be described later.

高分子層に注入されるイオンの注入量は、形成するフィルムの使用目的(必要なガスバリア性、透明性等)等に合わせて適宜決定すればよい。   What is necessary is just to determine suitably the injection amount of the ion inject | poured into a polymer layer according to the intended purpose (necessary gas barrier property, transparency, etc.) of the film to form.

注入されるイオンとしては、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン等の希ガスのイオン;フルオロカーボン、水素、窒素、酸素、二酸化炭素、塩素、フッ素、硫黄等のイオン;
メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等のアルカン系ガス類のイオン;エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン等のアルケン系ガス類のイオン;ペンタジエン、ブタジエン等のアルカジエン系ガス類のイオン;アセチレン、メチルアセチレン等のアルキン系ガス類のイオン;ベンゼン、トルエン、キシレン、インデン、ナフタレン、フェナントレン等の芳香族炭化水素系ガス類のイオン;シクロプロパン、シクロヘキサン等のシクロアルカン系ガス類のイオン;シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロアルケン系ガス類のイオン;
金、銀、銅、白金、ニッケル、パラジウム、クロム、チタン、モリブデン、ニオブ、タンタル、タングステン、アルミニウム等の導電性の金属のイオン;
シラン(SiH)又は有機ケイ素化合物のイオン;等が挙げられる。
As ions to be implanted, ions of rare gases such as argon, helium, neon, krypton, and xenon; ions such as fluorocarbon, hydrogen, nitrogen, oxygen, carbon dioxide, chlorine, fluorine, and sulfur;
Ions of alkane gases such as methane, ethane, propane, butane, pentane and hexane; ions of alkene gases such as ethylene, propylene, butene and pentene; ions of alkadiene gases such as pentadiene and butadiene; acetylene, Ions of alkyne gases such as methylacetylene; ions of aromatic hydrocarbon gases such as benzene, toluene, xylene, indene, naphthalene and phenanthrene; ions of cycloalkane gases such as cyclopropane and cyclohexane; cyclopentene, Ions of cycloalkene gases such as cyclohexene;
Ions of conductive metals such as gold, silver, copper, platinum, nickel, palladium, chromium, titanium, molybdenum, niobium, tantalum, tungsten, aluminum;
Silane (SiH 4 ) or an ion of an organosilicon compound;

有機ケイ素化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラn−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラn−ブトキシシラン、テトラt−ブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン;
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメトキシシラン等の無置換若しくは置換基を有するアルキルアルコキシシラン;
ジフェニルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等のアリールアルコキシシラン;
ヘキサメチルジシロキサン(HMDSO)等のジシロキサン;
ビス(ジメチルアミノ)ジメチルシラン、ビス(ジメチルアミノ)メチルビニルシラン、ビス(エチルアミノ)ジメチルシラン、ジエチルアミノトリメチルシラン、ジメチルアミノジメチルシラン、テトラキスジメチルアミノシラン、トリス(ジメチルアミノ)シラン等のアミノシラン;
ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、ヘプタメチルジシラザン、ノナメチルトリシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザン、テトラメチルジシラザン等のシラザン;
テトライソシアナートシラン等のシアナートシラン;
トリエトキシフルオロシラン等のハロゲノシラン;
ジアリルジメチルシラン、アリルトリメチルシラン等のアルケニルシラン;
ジ−t−ブチルシラン、1,3−ジシラブタン、ビス(トリメチルシリル)メタン、テトラメチルシラン、トリス(トリメチルシリル)メタン、トリス(トリメチルシリル)シラン、ベンジルトリメチルシラン等の無置換若しくは置換基を有するアルキルシラン;
ビス(トリメチルシリル)アセチレン、トリメチルシリルアセチレン、1−(トリメチルシリル)−1−プロピン等のシリルアルキン;
1,4−ビストリメチルシリル−1,3−ブタジイン、シクロペンタジエニルトリメチルシラン等のシリルアルケン;
フェニルジメチルシラン、フェニルトリメチルシラン等のアリールアルキルシラン;
プロパルギルトリメチルシラン等のアルキニルアルキルシラン;
ビニルトリメチルシラン等のアルケニルアルキルシラン;
ヘキサメチルジシラン等のジシラン;
オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロテトラシロキサン等のシロキサン;
N,O−ビス(トリメチルシリル)アセトアミド;
ビス(トリメチルシリル)カルボジイミド;
等が挙げられる。
これらのイオンは、一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the organosilicon compound include tetraalkoxysilanes such as tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetra n-propoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetra n-butoxysilane, and tetra t-butoxysilane;
An alkylalkoxysilane having an unsubstituted or substituted group such as dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, (3,3,3-trifluoropropyl) trimethoxysilane;
Arylalkoxysilanes such as diphenyldimethoxysilane and phenyltriethoxysilane;
Disiloxanes such as hexamethyldisiloxane (HMDSO);
Aminosilanes such as bis (dimethylamino) dimethylsilane, bis (dimethylamino) methylvinylsilane, bis (ethylamino) dimethylsilane, diethylaminotrimethylsilane, dimethylaminodimethylsilane, tetrakisdimethylaminosilane, tris (dimethylamino) silane;
Silazanes such as hexamethyldisilazane, hexamethylcyclotrisilazane, heptamethyldisilazane, nonamethyltrisilazane, octamethylcyclotetrasilazane, tetramethyldisilazane;
Cyanate silanes such as tetraisocyanate silane;
Halogenosilanes such as triethoxyfluorosilane;
Alkenylsilanes such as diallyldimethylsilane and allyltrimethylsilane;
Alkyl silanes having no substituents or substituents such as di-t-butylsilane, 1,3-disilabutane, bis (trimethylsilyl) methane, tetramethylsilane, tris (trimethylsilyl) methane, tris (trimethylsilyl) silane, benzyltrimethylsilane;
Silylalkynes such as bis (trimethylsilyl) acetylene, trimethylsilylacetylene, 1- (trimethylsilyl) -1-propyne;
Silylalkenes such as 1,4-bistrimethylsilyl-1,3-butadiyne, cyclopentadienyltrimethylsilane;
Arylalkylsilanes such as phenyldimethylsilane and phenyltrimethylsilane;
Alkynylalkylsilanes such as propargyltrimethylsilane;
Alkenylalkylsilanes such as vinyltrimethylsilane;
Disilanes such as hexamethyldisilane;
Siloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, tetramethylcyclotetrasiloxane, hexamethylcyclotetrasiloxane;
N, O-bis (trimethylsilyl) acetamide;
Bis (trimethylsilyl) carbodiimide;
Etc.
These ions may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、より簡便に注入することができ、特に優れたガスバリア性を有するガスバリア層が得られることから、水素、窒素、酸素、アルゴン、ヘリウム、ネオン、キセノン、及びクリプトンからなる群から選ばれる少なくとも一種のイオンが好ましい。   Among these, since it can be more easily injected and a gas barrier layer having particularly excellent gas barrier properties can be obtained, it is selected from the group consisting of hydrogen, nitrogen, oxygen, argon, helium, neon, xenon, and krypton. At least one ion is preferred.

イオンを注入する方法としては、特に限定されないが、電界により加速されたイオン(イオンビーム)を照射する方法、プラズマ中のイオンを注入する方法等が挙げられる。なかでも、本発明においては、簡便にガスバリア性のフィルムが得られることから、後者のプラズマイオンを注入する方法が好ましい。   A method for implanting ions is not particularly limited, and examples include a method of irradiating ions accelerated by an electric field (ion beam), a method of implanting ions in plasma, and the like. Among them, in the present invention, the latter method of implanting plasma ions is preferable because a gas barrier film can be easily obtained.

プラズマイオン注入法としては、(A)外部電界を用いて発生させたプラズマ中に存在するイオンを、高分子層の表面部に注入する方法、又は(B)外部電界を用いることなく、前記層に印加する負の高電圧パルスによる電界のみで発生させたプラズマ中に存在するイオンを、高分子層の表面部に注入する方法が好ましい。   As the plasma ion implantation method, (A) a method in which ions existing in plasma generated using an external electric field are implanted into the surface portion of the polymer layer, or (B) the layer without using an external electric field. A method is preferred in which ions existing in plasma generated only by an electric field generated by a negative high voltage pulse applied to are implanted into the surface portion of the polymer layer.

前記(A)の方法においては、イオン注入する際の圧力(プラズマイオン注入時の圧力)を0.01〜1Paとすることが好ましい。プラズマイオン注入時の圧力がこのような範囲にあるときに、簡便にかつ効率よく均一にイオンを注入することができ、目的のガスバリア層を効率よく形成することができる。   In the method (A), the pressure during ion implantation (pressure during plasma ion implantation) is preferably 0.01 to 1 Pa. When the pressure during plasma ion implantation is in such a range, ions can be implanted easily and efficiently uniformly, and the target gas barrier layer can be efficiently formed.

前記(B)の方法は、減圧度を高くする必要がなく、処理操作が簡便であり、処理時間も大幅に短縮することができる。また、前記層全体にわたって均一に処理することができ、負の高電圧パルス印加時にプラズマ中のイオンを高エネルギーで層の表面部に連続的に注入することができる。さらに、radio frequency(高周波、以下、「RF」と略す。)や、マイクロ波等の高周波電力源等の特別の他の手段を要することなく、層に負の高電圧パルスを印加するだけで、層の表面部に良質のイオン注入層を均一に形成することができる。   In the method (B), it is not necessary to increase the degree of reduced pressure, the processing operation is simple, and the processing time can be greatly shortened. Further, the entire layer can be processed uniformly, and ions in the plasma can be continuously injected into the surface portion of the layer with high energy when a negative high voltage pulse is applied. Furthermore, without applying special other means such as radio frequency (hereinafter abbreviated as “RF”) or a high-frequency power source such as a microwave, just applying a negative high voltage pulse to the layer, A high-quality ion-implanted layer can be uniformly formed on the surface of the layer.

前記(A)及び(B)のいずれの方法においても、負の高電圧パルスを印加するとき、すなわちイオン注入するときのパルス幅は、1〜15μsecであるのが好ましい。パルス幅がこのような範囲にあるときに、より簡便にかつ効率よく、均一にイオンを注入することができる。   In both methods (A) and (B), the pulse width when applying a negative high voltage pulse, that is, when implanting ions, is preferably 1 to 15 μsec. When the pulse width is in such a range, ions can be implanted more easily and efficiently and uniformly.

また、プラズマを発生させるときの印加電圧は、好ましくは−1〜−50kV、より好ましくは−1〜−30kV、特に好ましくは−5〜−20kVである。印加電圧が−1kVより大きい値でイオン注入を行うと、イオン注入量(ドーズ量)が不十分となり、所望の性能が得られない。一方、−50kVより小さい値でイオン注入を行うと、イオン注入時にフィルムが帯電し、またフィルムへの着色等の不具合が生じ、好ましくない。   The applied voltage when generating plasma is preferably -1 to -50 kV, more preferably -1 to -30 kV, and particularly preferably -5 to -20 kV. When ion implantation is performed with an applied voltage greater than −1 kV, the ion implantation amount (dose amount) becomes insufficient, and desired performance cannot be obtained. On the other hand, if ion implantation is performed at a value smaller than −50 kV, the film is charged at the time of ion implantation, and defects such as coloring of the film are not preferable.

プラズマイオン注入するイオン種としては、前記注入されるイオンとして例示したのと同様のものが挙げられる。   Examples of ion species for plasma ion implantation include the same ions as those exemplified as the ions to be implanted.

層の表面部にプラズマ中のイオンを注入する際には、プラズマイオン注入装置を用いる。
プラズマイオン注入装置としては、具体的には、(α)高分子層(以下、「イオン注入する層」ということがある。)に負の高電圧パルスを印加するフィードスルーに高周波電力を重畳してイオン注入する層の周囲を均等にプラズマで囲み、プラズマ中のイオンを誘引、注入、衝突、堆積させる装置(特開2001−26887号公報)、(β)チャンバー内にアンテナを設け、高周波電力を与えてプラズマを発生させてイオン注入する層周囲にプラズマが到達後、イオン注入する層に正と負のパルスを交互に印加することで、正のパルスでプラズマ中の電子を誘引衝突させてイオン注入する層を加熱し、パルス定数を制御して温度制御を行いつつ、負のパルスを印加してプラズマ中のイオンを誘引、注入させる装置(特開2001−156013号公報)、(γ)マイクロ波等の高周波電力源等の外部電界を用いてプラズマを発生させ、高電圧パルスを印加してプラズマ中のイオンを誘引、注入させるプラズマイオン注入装置、(δ)外部電界を用いることなく高電圧パルスの印加により発生する電界のみで発生するプラズマ中のイオンを注入するプラズマイオン注入装置等が挙げられる。
When ions in plasma are implanted into the surface portion of the layer, a plasma ion implantation apparatus is used.
Specifically, as a plasma ion implantation apparatus, (α) a high-frequency power is superimposed on a feedthrough that applies a negative high-voltage pulse to a polymer layer (hereinafter also referred to as “ion-implanted layer”). A device for uniformly enclosing the periphery of the ion-implanted layer with plasma and attracting, implanting, colliding and depositing ions in the plasma (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-26887), (β) An antenna is provided in the chamber, and high-frequency power After the plasma reaches the periphery of the layer to be ion-implanted by applying plasma, positive and negative pulses are alternately applied to the layer to be ion-implanted, so that the electrons in the plasma are attracted and collided with the positive pulse. An apparatus that heats a layer to be ion-implanted and controls the pulse constant to control the temperature while applying a negative pulse to attract and implant ions in the plasma (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-1560) 13), (γ) a plasma ion implantation apparatus that generates plasma using an external electric field such as a high-frequency power source such as a microwave and applies high voltage pulses to attract and inject ions in the plasma, (δ And a plasma ion implantation apparatus that implants ions in plasma generated only by an electric field generated by applying a high voltage pulse without using an external electric field.

これらの中でも、処理操作が簡便であり、処理時間も大幅に短縮でき、連続使用に適していることから、(γ)又は(δ)のプラズマイオン注入装置を用いるのが好ましい。
前記(γ)及び(δ)のプラズマイオン注入装置を用いる方法については、国際公開WO2010/021326号公報に記載のものが挙げられる。
Among these, it is preferable to use the plasma ion implantation apparatus (γ) or (δ) because the processing operation is simple, the processing time can be greatly shortened, and it is suitable for continuous use.
Examples of the method using the plasma ion implantation apparatus (γ) and (δ) include those described in International Publication WO2010 / 021326.

前記(γ)及び(δ)のプラズマイオン注入装置では、プラズマを発生させるプラズマ発生手段を高電圧パルス電源によって兼用しているため、RFやマイクロ波等の高周波電力源等の特別の他の手段を要することなく、負の高電圧パルスを印加するだけで、プラズマを発生させ、高分子層の表面部に連続的にプラズマ中のイオンを注入し、表面部にイオン注入により改質された部分を有する高分子層、すなわちガスバリア層が形成された本発明のガスバリア性シートを量産することができる。   In the plasma ion implantation apparatuses (γ) and (δ), since the plasma generating means for generating plasma is also used by the high voltage pulse power source, other special means such as a high frequency power source such as RF and microwave are used. A portion that has been modified by ion implantation in the surface portion by generating a plasma simply by applying a negative high-voltage pulse without the need to inject ions in the plasma continuously into the surface portion of the polymer layer. The gas barrier sheet of the present invention having a polymer layer having a gas barrier layer, that is, a gas barrier layer, can be mass-produced.

イオンが注入される部分の厚みは、イオンの種類や印加電圧、処理時間等の注入条件により制御することができ、高分子層の厚み、ガスバリア性シートの使用目的等に応じて決定すればよいが、通常、10〜1000nmである。   The thickness of the portion into which ions are implanted can be controlled by the implantation conditions such as ion type, applied voltage, treatment time, etc., and may be determined according to the thickness of the polymer layer, the purpose of use of the gas barrier sheet, etc. However, it is usually 10 to 1000 nm.

イオンが注入されたことは、X線光電子分光分析(XPS)を用いて高分子層の表面から10nm付近の元素分析測定を行うことによって確認することができる。   The ion implantation can be confirmed by performing an elemental analysis measurement in the vicinity of 10 nm from the surface of the polymer layer using X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).

(ガスバリア性シート)
本発明のガスバリア性シートは、基材と、該基材の少なくとも一方の面側に、ガスバリア層を有するガスバリア性シートであって、前記基材の、25℃におけるヤング率と厚みの積が、1.5×10N/m以下で、前記ガスバリア層の表面粗さRaが5nm以下であり、かつ、表面粗さRtが80nm以下であることを特徴とする。
(Gas barrier sheet)
The gas barrier sheet of the present invention is a gas barrier sheet having a base material and a gas barrier layer on at least one surface side of the base material, and the product of Young's modulus and thickness at 25 ° C. of the base material is The gas barrier layer has a surface roughness Ra of 5 nm or less and a surface roughness Rt of 80 nm or less at 1.5 × 10 5 N / m or less.

ガスバリア層は基材の片面に形成されていても、基材の両面に形成されていてもよい。また、ガスバリア層は単層であってもよく、複数層積層されていてもよい。
本発明のガスバリア性シートが他の層を含む積層体である場合、ガスバリア層が実質的に最外層である限り、他の層の種類や配置位置、層の数は特に限定されない。
なお、「ガスバリア層が実質的に最外層である」とは、ガスバリア層が有する自己接着性を利用する際において、ガスバリア層が最外層であることをいい、被着体に貼着されるまでは、ガスバリア層の表面に剥離シート等を有していてもよい。
他の層としては、プライマー層、導電体層、衝撃吸収層等が挙げられる。
The gas barrier layer may be formed on one side of the substrate or may be formed on both sides of the substrate. Further, the gas barrier layer may be a single layer or a plurality of layers may be laminated.
When the gas barrier sheet of the present invention is a laminate containing other layers, the type, arrangement position, and number of layers of the other layers are not particularly limited as long as the gas barrier layer is substantially the outermost layer.
Note that “the gas barrier layer is substantially the outermost layer” means that the gas barrier layer is the outermost layer when using the self-adhesive property of the gas barrier layer, and is attached to the adherend. May have a release sheet or the like on the surface of the gas barrier layer.
Examples of other layers include a primer layer, a conductor layer, and a shock absorbing layer.

本発明のガスバリア性シートは、基材とガスバリア層のほかに、プライマー層を1層又は2層以上有していてもよい。この場合、プライマー層が形成される場所は、特に限定されない。なかでも、基材と、基材上の少なくとも一方の面側に形成されたプライマー層と、該プライマー層上に形成された実質的に最外層となるガスバリア層とを有するガスバリア性シートが好ましい。
このような構成にすることで、表面平滑性に優れるガスバリア層を容易に形成することができ、自己接着性に優れるガスバリア性シートを容易に得ることができる。
The gas barrier sheet of the present invention may have one or more primer layers in addition to the base material and the gas barrier layer. In this case, the place where the primer layer is formed is not particularly limited. Especially, the gas barrier sheet | seat which has a base material, the primer layer formed in the at least one surface side on a base material, and the gas barrier layer which becomes the outermost layer substantially formed on this primer layer is preferable.
With such a configuration, a gas barrier layer excellent in surface smoothness can be easily formed, and a gas barrier sheet excellent in self-adhesiveness can be easily obtained.

プライマー層を構成する材料としては、特に限定されず、公知のものが使用できる。例えば、ケイ素含有化合物;光重合性モノマー及び/又は光重合性プレポリマーからなる光重合性化合物、及び少なくとも可視光域の光でラジカルを発生する重合開始剤を含む光重合性組成物;ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂(特にポリアクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等とイソシアネート化合物との2液硬化型樹脂)、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ニトロセルロース系樹脂等の樹脂類;アルキルチタネート;ポリエチレンイミン;等が挙げられる。これらの材料は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。   It does not specifically limit as a material which comprises a primer layer, A well-known thing can be used. For example, a photopolymerizable composition comprising a silicon-containing compound; a photopolymerizable compound comprising a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerizable prepolymer, and a polymerization initiator that generates radicals at least in the visible light region; Resin, polyurethane resin (especially two-part curable resin of polyacryl polyol, polyester polyol, polyether polyol, etc. and isocyanate compound), acrylic resin, polycarbonate resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral Resins such as resins and nitrocellulose resins; alkyl titanates; polyethyleneimines; These materials can be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、ガスバリア層がケイ素系高分子化合物を含む層である場合には、より優れた層間密着性と表面平滑性を得ることができることから、ケイ素含有化合物が好ましい。   Among these, when the gas barrier layer is a layer containing a silicon-based polymer compound, a silicon-containing compound is preferable because better interlayer adhesion and surface smoothness can be obtained.

ケイ素含有化合物としては、ポリシリケート;シランカップリング剤;ポリシラザン;ポリカルボシラン;ポリシランからなる群から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。   Examples of the silicon-containing compound include at least one selected from the group consisting of polysilicate; silane coupling agent; polysilazane; polycarbosilane; polysilane.

ポリシリケートとしては、テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物であるメチルポリシリケート、テトラエトキシシランの部分加水分解縮合物であるエチルポリシリケート等のアルキルポリシリケート;式:MO・nSiO(式中、Mはリチウムまたはナトリウム等のアルカリ金属原子を表し、nは2〜10の正数を表す。)で示されるアルカリ金属ポリシリケートが挙げられる。 Examples of the polysilicate include alkyl polysilicates such as methyl polysilicate which is a partial hydrolysis condensate of tetramethoxysilane and ethyl polysilicate which is a partial hydrolysis condensate of tetraethoxysilane; formula: M 2 O · nSiO 2 (formula M represents an alkali metal atom such as lithium or sodium, and n represents a positive number of 2 to 10).

シランカップリング剤としては、3−アミノプロピルトリメトキシシラン,3−アミノプロピルトリエトキシシラン,3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン,3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン,3−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン,3−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジエトキシシラン等のアミノシランカップリング剤;3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン,3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン等のエポキシシランカップリング剤;3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン;3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン;特開2000−239447号公報、特開2001−40037号公報等に記載された高分子シランカップリング剤;が挙げられる。   Examples of silane coupling agents include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, and 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane. , 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldiethoxysilane, and other aminosilane coupling agents; 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycid Epoxy silane coupling agents such as xyloxymethyldimethoxysilane; 3-mercaptopropyltrimethoxysilane; 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane; JP 2000-239447 A, JP 2001-40037 A, etc. Molecular silane coupling agent; and the like.

ポリシラザン、ポリカルボシラン、ポリシランとしては、上記の高分子層を形成する材料として用いられるポリシラザン、ポリカルボシラン及びポリシランと同様のものが挙げられる。   Examples of polysilazane, polycarbosilane, and polysilane include those similar to polysilazane, polycarbosilane, and polysilane used as a material for forming the polymer layer.

プライマー層は、プライマー層を構成する材料を適当な溶剤に溶解又は分散してなるプライマー層形成用溶液を、基材の片面又は両面に塗付し、得られた塗膜を乾燥させ、所望により加熱することより形成することができる。
プライマー層形成用溶液の塗布方法、及び得られた塗膜の乾燥、加熱方法としては、それぞれ、高分子層を形成する方法として先に示したものを用いることができる。
プライマー層の厚みは、通常、10〜1000nmである。
For the primer layer, a primer layer forming solution obtained by dissolving or dispersing the material constituting the primer layer in an appropriate solvent is applied to one side or both sides of the substrate, and the obtained coating film is dried. It can be formed by heating.
As the method for applying the primer layer forming solution and the method for drying and heating the obtained coating film, those described above as the method for forming the polymer layer can be used.
The thickness of the primer layer is usually 10 to 1000 nm.

また、表面平滑性に優れるガスバリア層を容易に形成するという点から、プライマー層は表面平滑性に優れていることが好ましい。このようなプライマー層の表面粗さRaは、1.0nm〜5.0nm、表面粗さRtは、10nm〜80nmであることが好ましく、より好ましくは、表面粗さRaは、2.0nm〜4.5nm、表面粗さRtは、20nm〜70nmである。   Moreover, it is preferable that the primer layer is excellent in surface smoothness from the viewpoint of easily forming a gas barrier layer excellent in surface smoothness. The surface roughness Ra of such a primer layer is preferably 1.0 nm to 5.0 nm, and the surface roughness Rt is preferably 10 nm to 80 nm, and more preferably the surface roughness Ra is 2.0 nm to 4 nm. 0.5 nm and surface roughness Rt are 20 nm to 70 nm.

本発明のガスバリア性シートは、基材とガスバリア層のほかに、導電体層を1層又は2層以上有していてもよい。この場合、導電体層は、基材のガスバリア層が形成される面側とは反対の面に形成されていることが好ましい。
導電体層を構成する材料としては、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物等が挙げられる。具体的には、アンチモンをドープした酸化スズ(ATO);フッ素をドープした酸化スズ(FTO);酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ(ITO)、酸化亜鉛インジウム(IZO)等の半導電性金属酸化物;金、銀、クロム、ニッケル等の金属;これら金属と導電性金属酸化物との混合物;ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性物質;ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール等の有機導電性材料;等が挙げられる。
The gas barrier sheet of the present invention may have one or more conductor layers in addition to the base material and the gas barrier layer. In this case, the conductor layer is preferably formed on the surface opposite to the surface on which the gas barrier layer of the substrate is formed.
Examples of the material constituting the conductor layer include metals, alloys, metal oxides, electrically conductive compounds, and mixtures thereof. Specifically, antimony-doped tin oxide (ATO); fluorine-doped tin oxide (FTO); half oxide such as tin oxide, zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and zinc indium oxide (IZO) Conductive metal oxides; metals such as gold, silver, chromium and nickel; mixtures of these metals and conductive metal oxides; inorganic conductive materials such as copper iodide and copper sulfide; organics such as polyaniline, polythiophene and polypyrrole Conductive materials; and the like.

導電体層の形成方法としては特に制限はない。例えば、蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、熱CVD法、プラズマCVD法等が挙げられる。
導電体層の厚さはその用途等に応じて適宜選択すればよい。通常10nm〜50μm、好ましくは20nm〜20μmである。
There is no restriction | limiting in particular as a formation method of a conductor layer. For example, vapor deposition, sputtering, ion plating, thermal CVD, plasma CVD, and the like can be given.
What is necessary is just to select the thickness of a conductor layer suitably according to the use. The thickness is usually 10 nm to 50 μm, preferably 20 nm to 20 μm.

本発明のガスバリア性シートは、基材とガスバリア層のほかに、衝撃吸収層を1層又は2層以上有していてもよい。
衝撃吸収層を形成する材料は、特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、オレフィン系樹脂、ゴム系材料等が挙げられる。
The gas barrier sheet of the present invention may have one or more shock absorbing layers in addition to the base material and the gas barrier layer.
The material for forming the shock absorbing layer is not particularly limited, and examples thereof include acrylic resins, urethane resins, silicone resins, olefin resins, and rubber materials.

衝撃吸収層の形成方法としては特に制限はない。例えば、衝撃吸収層を形成する材料、及び、所望により、溶剤等の他の成分を含む衝撃吸収層形成溶液を調製し、この溶液を積層すべき層上に塗布し、得られた塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱等して形成する方法が挙げられる。
また、別途、剥離基材上に衝撃吸収層を成膜し、得られた膜を、積層すべき層上に転写して積層してもよい。
衝撃吸収層の厚みは、通常1〜100μm、好ましくは5〜50μmである。
There is no restriction | limiting in particular as a formation method of a shock absorption layer. For example, a shock-absorbing layer-forming solution containing a material for forming the shock-absorbing layer and, if desired, other components such as a solvent is prepared, and this solution is applied onto the layer to be laminated. The method of drying and forming by heating etc. as needed is mentioned.
Alternatively, a shock absorbing layer may be separately formed on the release substrate, and the obtained film may be transferred and stacked on the layer to be stacked.
The thickness of the shock absorbing layer is usually 1 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm.

本発明のガスバリア性シートは、剥離シートを有していてもよい。剥離シートは、ガスバリア層の表面に積層されている。すなわち、保護シートは、ガスバリア性シートを被着体に貼着する前に剥離されるものであり、ガスバリア性シートを保存、運搬等する際に、ガスバリア層等を保護する役割を有する。   The gas barrier sheet of the present invention may have a release sheet. The release sheet is laminated on the surface of the gas barrier layer. That is, the protective sheet is peeled off before the gas barrier sheet is attached to the adherend, and has a role of protecting the gas barrier layer and the like when the gas barrier sheet is stored and transported.

剥離シートとしては、例えば、グラシン紙、コート紙、上質紙等の紙基材;これらの紙基材にポリエチレンやポリプロピレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙;上記基材にセルロース、デンプン、ポリビニルアルコール、アクリル−スチレン樹脂等で目止め処理を行った紙基材;あるいはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムやポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム等のプラスチックフィルム;及びこれらのプラスチックフィルムに易接着処理を施したフィルム等に剥離剤を塗布し剥離剤層を設けたもの;等が挙げられる。   Examples of release sheets include paper substrates such as glassine paper, coated paper, and high-quality paper; laminated paper obtained by laminating a thermoplastic resin such as polyethylene or polypropylene to these paper substrates; cellulose, starch, polyvinyl Paper base material treated with alcohol, acrylic-styrene resin, etc .; or plastic films such as polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polyolefin films such as polyethylene and polypropylene; and these plastics And the like in which a release agent is applied to a film obtained by subjecting the film to an easy adhesion treatment and a release agent layer is provided.

剥離剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂;イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー;長鎖アルキル系樹脂;アルキド系樹脂;フッ素系樹脂;シリコーン系樹脂;等を含むものが挙げられる。   Examples of release agents include olefin resins such as polyethylene and polypropylene; rubber elastomers such as isoprene resins and butadiene resins; long chain alkyl resins; alkyd resins; fluorine resins; silicone resins; Things.

剥離剤層の厚さは、特に制限されないが、剥離剤を溶液状態で塗工する場合は好ましくは0.02〜2.0μm、より好ましくは0.05〜1.5μmである。   The thickness of the release agent layer is not particularly limited, but is preferably 0.02 to 2.0 μm, more preferably 0.05 to 1.5 μm when the release agent is applied in a solution state.

剥離シートのガスバリア層に積層される面の表面粗さRaは、10.0nm以下が好ましく、8.0nm以下がより好ましい。また、表面粗さRtは、100nm以下が好ましく、50nm以下がより好ましい。
表面粗さRa及びRtが、それぞれ、10.0nm、100nmを超えると、積層されるガスバリア層の表面粗さが大きくなるおそれがある。
なお、上記表面粗さRa及びRtは、光干渉顕微鏡を用いて測定領域10000μmについて得られた値である。
The surface roughness Ra of the surface laminated on the gas barrier layer of the release sheet is preferably 10.0 nm or less, and more preferably 8.0 nm or less. Further, the surface roughness Rt is preferably 100 nm or less, and more preferably 50 nm or less.
If the surface roughness Ra and Rt exceed 10.0 nm and 100 nm, respectively, the surface roughness of the laminated gas barrier layer may increase.
The surface roughness Ra and Rt are values obtained for a measurement region of 10000 μm 2 using an optical interference microscope.

本発明のガスバリア性シートの一例を図1(a)〜(d)に示す。
図1(a)に示すガスバリア性シート10は、基材11と、基材11上に形成されたガスバリア層12とからなるガスバリア性シートである。
図1(b)に示すガスバリア性シート20は、基材21と、基材21上に形成されたプライマー層23と、該プライマー層23上に形成されたガスバリア層22とからなるガスバリア性シートである。
図1(c)に示すガスバリア性シート30は、基材31と、基材31の両面にそれぞれ形成されたガスバリア層32a、32bとからなるガスバリア性シートである。
図1(d)に示すガスバリア性シート40は、基材41と、基材41上に形成されたプライマー層43と、基材41のプライマー層43が形成された面とは反対の面上に形成されたガスバリア層42とからなるガスバリア性シートである。
An example of the gas barrier sheet of the present invention is shown in FIGS.
A gas barrier sheet 10 shown in FIG. 1A is a gas barrier sheet including a base material 11 and a gas barrier layer 12 formed on the base material 11.
A gas barrier sheet 20 shown in FIG. 1B is a gas barrier sheet comprising a base material 21, a primer layer 23 formed on the base material 21, and a gas barrier layer 22 formed on the primer layer 23. is there.
A gas barrier sheet 30 shown in FIG. 1C is a gas barrier sheet composed of a base material 31 and gas barrier layers 32a and 32b formed on both surfaces of the base material 31, respectively.
The gas barrier sheet 40 shown in FIG. 1 (d) has a base material 41, a primer layer 43 formed on the base material 41, and a surface of the base material 41 opposite to the surface on which the primer layer 43 is formed. It is a gas barrier sheet comprising the formed gas barrier layer.

本発明のガスバリア性シートはガスバリア性に優れる。本発明のガスバリア性シートがガスバリア性に優れていることは、本発明のガスバリア性シートの水蒸気透過率が小さいことから確認することができる。
水蒸気透過率は、例えば、40℃、相対湿度90%雰囲気下で、0.5g/m/day以下が好ましい。ガスバリア性シートの水蒸気の透過率は、公知のガス透過率測定装置を使用して測定することができる。
The gas barrier sheet of the present invention is excellent in gas barrier properties. It can be confirmed that the gas barrier sheet of the present invention is excellent in gas barrier property since the water vapor permeability of the gas barrier sheet of the present invention is small.
For example, the water vapor transmission rate is preferably 0.5 g / m 2 / day or less in an atmosphere of 40 ° C. and a relative humidity of 90%. The water vapor permeability of the gas barrier sheet can be measured using a known gas permeability measuring device.

本発明のガスバリア性シートは、優れた自己接着性を有する。ここで、「自己接着性」とは、ガスバリア性シートが、接着剤等を用いることなく、ガスバリア層を介して被着体に貼着する性質をいう。
本発明のガスバリア性シートが優れた自己接着性を有していることは、本発明のガスバリア性シートのガスバリア層と、他のシート(例えば、他のガスバリア性シートのガスバリア層又はプライマー層)とを貼り合わせたときのせん断接着力が大きいことから確認することができる。本発明のガスバリア性シートのガスバリア層と被着体との接着面積が100mm(10mm×10mm)のときにおけるせん断接着力は、0.5N/100mm以上であることが好ましい。
The gas barrier sheet of the present invention has excellent self-adhesiveness. Here, “self-adhesive” refers to the property that the gas barrier sheet adheres to the adherend via the gas barrier layer without using an adhesive or the like.
The gas barrier sheet of the present invention has excellent self-adhesive properties because the gas barrier layer of the gas barrier sheet of the present invention and other sheets (for example, the gas barrier layer or primer layer of other gas barrier sheets) It can be confirmed from the fact that the shearing adhesive strength when bonding is large. It is preferable that the shear adhesive force when the adhesion area between the gas barrier layer and the adherend of the gas barrier sheet of the present invention is 100 mm 2 (10 mm × 10 mm) is 0.5 N / 100 mm 2 or more.

本発明のガスバリア性シートを、その自己接着性により被着体に貼着する場合は、被着体が平滑性に優れることが好ましく、その表面粗さRaが5nm以下であり、かつ、表面粗さRtが80nm以下であることが好ましい。被着体の表面粗さが上記の範囲であれば、本発明のガスバリア性シートを、その自己接着性により、容易に被着体に貼着することができる。   When the gas barrier sheet of the present invention is adhered to an adherend due to its self-adhesive property, the adherend is preferably excellent in smoothness, its surface roughness Ra is 5 nm or less, and the surface roughness The thickness Rt is preferably 80 nm or less. If the surface roughness of the adherend is within the above range, the gas barrier sheet of the present invention can be easily attached to the adherend due to its self-adhesiveness.

上記のように、本発明のガスバリア性シートは、ガスバリア性及び自己接着性に優れるため、積層シート形成用のガスバリア性シート、素子封止用のガスバリア性シートとして好ましく用いられる。   As described above, since the gas barrier sheet of the present invention is excellent in gas barrier property and self-adhesiveness, it is preferably used as a gas barrier sheet for forming a laminated sheet and a gas barrier sheet for element sealing.

2)積層シート
本発明の積層シートは、少なくとも2枚のシートを積層して得られる積層シートであって、前記シートのうち少なくとも1枚が、本発明のガスバリア性シートであり、該ガスバリア性シートのガスバリア層と他のシートとが貼合されていることを特徴とする。
2) Laminated sheet The laminated sheet of the present invention is a laminated sheet obtained by laminating at least two sheets, and at least one of the sheets is the gas barrier sheet of the present invention, and the gas barrier sheet. The gas barrier layer and another sheet are bonded together.

本発明の積層シートにおいて、被着体となる他のシートは、シート状物であれば特に限定されないが、基材と、該基材の少なくとも一方の面側にガスバリア層を有するガスバリア性シートであることが好ましく、本発明のガスバリア性シートであることがより好ましい。   In the laminated sheet of the present invention, the other sheet as the adherend is not particularly limited as long as it is a sheet-like material, but is a gas barrier sheet having a base material and a gas barrier layer on at least one surface side of the base material. It is preferable that the gas barrier sheet of the present invention is more preferable.

また、本発明のガスバリア性シートのガスバリア層と貼着される被着体の貼着面(貼合される層)は、本発明のガスバリア性シートの自己接着性が十分に発揮される限り、特に限定されない。被着体の貼着面(貼合される層)としては、例えば、ガスバリア性シートの、ガスバリア層やプライマー層が挙げられる。   Moreover, as long as the self-adhesiveness of the gas barrier sheet of the present invention is sufficiently exhibited, the gas barrier layer of the gas barrier sheet of the present invention and the bonding surface of the adherend to be bonded (layer to be bonded) are sufficiently exhibited. There is no particular limitation. Examples of the bonding surface (layer to be bonded) of the adherend include a gas barrier layer and a primer layer of a gas barrier sheet.

本発明の好ましい積層シートとしては、
(i)少なくとも2枚のガスバリア性シートを、それらのガスバリア層同士で直接貼合させてなる積層構造を有する積層シートであって、かかるガスバリア性シートのうち少なくとも1枚が、本発明のガスバリア性シートである積層シート、
(ii)少なくとも2枚のシートを積層して得られる積層シートであって、前記シートのうち少なくとも1枚が、本発明のガスバリア性シートであり、他のシートの少なくとも1枚が、基材と、該基材の一方の面側にガスバリア層を有し、他方の面側にプライマー層を有するガスバリア性シート(以下、「他のガスバリア性シート」ということがある。)であって、本発明のガスバリア性シートのガスバリア層と、他のガスバリア性シートのプライマー層とが貼合されている積層シート、及び、
(iii)これらの積層シートに、ガスバリア性シートの1枚又は2枚以上をさらに積層して得られる積層シート;等が挙げられる。
As a preferable laminated sheet of the present invention,
(I) A laminated sheet having a laminated structure in which at least two gas barrier sheets are directly bonded to each other between the gas barrier layers, and at least one of the gas barrier sheets is a gas barrier property of the present invention. A laminated sheet that is a sheet,
(Ii) A laminated sheet obtained by laminating at least two sheets, wherein at least one of the sheets is the gas barrier sheet of the present invention, and at least one of the other sheets is a base material. A gas barrier sheet having a gas barrier layer on one surface side of the substrate and a primer layer on the other surface side (hereinafter sometimes referred to as “other gas barrier sheet”), and the present invention. A laminated sheet in which a gas barrier layer of the gas barrier sheet and a primer layer of another gas barrier sheet are bonded, and
(Iii) A laminated sheet obtained by further laminating one or two or more gas barrier sheets on these laminated sheets.

本発明においては、これらの中でも、少なくとも2枚のガスバリア性シートを、それらのガスバリア層同士で直接貼合させてなる積層構造を有する積層シートであって、前記2枚のガスバリア性シートがいずれも、本発明のガスバリア性シートである積層シートがより好ましい。このような構成であれば、本発明のガスバリア性シートのガスバリア層同士の自己接着性により、ガスバリア性シート同士の密着力をより高くすることができる。   In the present invention, among these, a laminated sheet having a laminated structure in which at least two gas barrier sheets are directly bonded to each other between the gas barrier layers, each of the two gas barrier sheets being The laminated sheet which is the gas barrier sheet of the present invention is more preferable. If it is such a structure, the adhesive force of gas barrier sheets can be made higher by the self-adhesiveness of the gas barrier layers of the gas barrier sheet of this invention.

なお、上述した積層シートや後述する素子封止体の説明において、「本発明のガスバリア性シート」とは、「基材と、該基材の少なくとも一方の面側に、ガスバリア層を有するガスバリア性シートであって、前記基材の、25℃におけるヤング率と厚みの積が、1.5×10N/m以下で、前記ガスバリア層の表面粗さRaが5nm以下であり、かつ、表面粗さRtが80nm以下であることを特徴とするガスバリア性シート」をいう。また、単に「ガスバリア性シート」あるいは「他のガスバリア性シート」と記載されるシートには、上記規定を満たさないガスバリア性シートも含まれる。 In the description of the laminated sheet and the element sealing body described later, “the gas barrier sheet of the present invention” means “a gas barrier property having a base material and a gas barrier layer on at least one surface side of the base material”. The sheet has a Young's modulus and thickness product at 25 ° C. of 1.5 × 10 5 N / m or less, a surface roughness Ra of the gas barrier layer is 5 nm or less, and a surface. A gas barrier sheet characterized by having a roughness Rt of 80 nm or less. Further, the sheet described simply as “gas barrier sheet” or “other gas barrier sheet” includes a gas barrier sheet that does not satisfy the above-mentioned regulations.

本発明の積層シートは、ガスバリア性シートのガスバリア層の接着面積が100mm(10mm×10mm)のときのせん断接着力が、0.5N/100mm以上であることが好ましい。 The laminated sheet of the present invention preferably has a shear adhesive strength of 0.5 N / 100 mm 2 or more when the adhesion area of the gas barrier layer of the gas barrier sheet is 100 mm 2 (10 mm × 10 mm).

本発明の積層シートの一例を図2(a)、(b)、(c)に示す。
図2(a)に示す積層シート50は、図1(b)に示すタイプのガスバリア性シート20aのガスバリア層22aと、ガスバリア性シート20bのガスバリア層22bとを、それぞれの自己接着性によって貼り合わせて得られる積層シートである。したがって、ガスバリア層22aと22bの間に接着剤層等を形成していない。
An example of the laminated sheet of the present invention is shown in FIGS. 2 (a), (b), and (c).
A laminated sheet 50 shown in FIG. 2 (a) is formed by laminating a gas barrier layer 22a of a gas barrier sheet 20a of the type shown in FIG. 1 (b) and a gas barrier layer 22b of the gas barrier sheet 20b by their respective self-adhesive properties. It is a laminated sheet obtained. Therefore, no adhesive layer or the like is formed between the gas barrier layers 22a and 22b.

図2(b)に示す積層シート60は、図1(c)に示すタイプのガスバリア性シート30の両面のガスバリア層32a及び32bと、図1(a)に示すタイプのガスバリア性シート10a及び10bのガスバリア層12a及び12bとを、それぞれの自己接着性によって貼り合せて得られる積層シートである。したがって、ガスバリア層12aと32aの間及びガスバリア層12bと32bの間には、接着剤層等を形成していない。   A laminated sheet 60 shown in FIG. 2B includes gas barrier layers 32a and 32b on both sides of a gas barrier sheet 30 of the type shown in FIG. 1C, and gas barrier sheets 10a and 10b of the type shown in FIG. These gas barrier layers 12a and 12b are laminated sheets obtained by bonding them by their self-adhesive properties. Therefore, no adhesive layer or the like is formed between the gas barrier layers 12a and 32a and between the gas barrier layers 12b and 32b.

図2(c)に示す積層シート70は、図1(d)に示すタイプのガスバリア性シート40aのプライマー層43aと、ガスバリア性シート40bのガスバリア層42bとを、ガスバリア層42bの自己接着性によって、貼り合わせて得られる積層シートである。したがって、ガスバリア層42bとプライマー層43aの間には、接着剤層等を形成していない。   A laminated sheet 70 shown in FIG. 2 (c) includes a primer layer 43a of a gas barrier sheet 40a of the type shown in FIG. 1 (d) and a gas barrier layer 42b of the gas barrier sheet 40b, by self-adhesion of the gas barrier layer 42b. , A laminated sheet obtained by bonding. Therefore, no adhesive layer or the like is formed between the gas barrier layer 42b and the primer layer 43a.

なお、図2(c)においては、2枚のガスバリア性シート40a、40bを用いる例を示したが、3枚以上のガスバリア性シート40を用いることで、さらに積層化された積層シートを得ることもできる。例えば、図2(c)に示す積層シート70のガスバリア層42a上に、ガスバリア性シート40bと同様の層構成を有するガスバリア性シート(他のガスバリア性シート、図示を省略)を、ガスバリア層42aと他のガスバリア性シートのプライマー層とを貼り合わせることにより、より積層化された積層シートを得ることができる。   In addition, in FIG.2 (c), although the example using two gas barrier sheets 40a and 40b was shown, the laminated sheet further laminated | stacked by using three or more gas barrier sheets 40 is obtained. You can also. For example, on the gas barrier layer 42a of the laminated sheet 70 shown in FIG. 2 (c), a gas barrier sheet (other gas barrier sheets, not shown) having the same layer configuration as the gas barrier sheet 40b is used as the gas barrier layer 42a. By laminating the primer layer of another gas barrier sheet, a more laminated sheet can be obtained.

積層シートを製造する方法は特に制限されない。例えば、上記のガスバリア性シートを、得られる積層シートが所望の層構成となるように重ね合わせ、圧着することで、目的の積層シートを得ることができる。   The method for producing the laminated sheet is not particularly limited. For example, the target laminated sheet can be obtained by overlaying and pressure-bonding the above gas barrier sheet so that the obtained laminated sheet has a desired layer configuration.

圧着する方法としては、特に限定されず、圧着時間、圧着温度は適宜選択することができ、ラミネーター等の公知の装置を用いて行うことができる。
自己接着性に優れる本発明のガスバリア性シートを用いることで、特に接着剤などを使用しなくとも、容易に積層体を得ることができる。
A method for pressure bonding is not particularly limited, and a pressure bonding time and a pressure bonding temperature can be appropriately selected, and can be performed using a known device such as a laminator.
By using the gas barrier sheet of the present invention which is excellent in self-adhesiveness, a laminate can be easily obtained without using an adhesive or the like.

本発明の積層シートは、ガスバリア層が接着剤等と接することがないため、接着剤の影響により、ガスバリア性が低下することがない。また、ガスバリア層が最外層にならないため、ガスバリア層の傷つきにより、ガスバリア性が低下することもない。   In the laminated sheet of the present invention, since the gas barrier layer does not come into contact with the adhesive or the like, the gas barrier property does not deteriorate due to the influence of the adhesive. Further, since the gas barrier layer does not become the outermost layer, the gas barrier property is not deteriorated due to the damage of the gas barrier layer.

このような特性を有する本発明の積層シートは、電子部材用のシート、食品、医薬品等の包装材料用のシートとして、好ましく用いられる。
特に、液晶ディスプレイ、ELディスプレイ等のディスプレイ部材;太陽電池等に用いる太陽電池バックシート;等の電子部材用のシートとして好適である。
本発明の積層シートを電子部材用のシートとして用いる場合、例えば、本発明の積層シートの基材面と、電子部材のガスバリア性が求められる面とを接着剤等を用いて貼着することで、電子部材にガスバリア性が付与される。
The laminated sheet of the present invention having such properties is preferably used as a sheet for electronic members, a sheet for packaging materials such as foods and pharmaceuticals.
In particular, it is suitable as a sheet for an electronic member such as a display member such as a liquid crystal display or an EL display;
When the laminated sheet of the present invention is used as a sheet for an electronic member, for example, the base material surface of the laminated sheet of the present invention and the surface of the electronic member that require gas barrier properties are adhered using an adhesive or the like. The gas barrier property is imparted to the electronic member.

3)素子封止体
本発明の素子封止体は、基材と、該基材の少なくとも一方の面側に、ガスバリア層を有するガスバリア性シートの少なくとも2枚を、それらのガスバリア層同士で直接貼合させてなる積層構造と、素子が前記少なくとも2枚のガスバリア性シートで挟まれてなる封止構造を有する素子封止体であって、前記ガスバリア性シートのうち少なくとも1枚が、本発明のガスバリア性シートである素子封止体である。
本発明の素子封止体においては、用いるガスバリア性シートの全てが、本発明のガスバリア性シートであることが好ましい。
3) Element sealing body The element sealing body of the present invention comprises a base material and at least two gas barrier sheets having a gas barrier layer on at least one surface side of the base material. An element sealing body having a laminated structure bonded and a sealing structure in which an element is sandwiched between the at least two gas barrier sheets, wherein at least one of the gas barrier sheets is the present invention. It is an element sealing body which is a gas barrier sheet.
In the element sealing body of the present invention, it is preferable that all the gas barrier sheets used are the gas barrier sheets of the present invention.

本発明の素子封止体の一例を図3、4に示す。図3、4において、ガスバリア性シートの層構造は記載を省略しているが、ガスバリア性シート同士が接する面側にガスバリア層が存在している。   An example of the element sealing body of the present invention is shown in FIGS. 3 and 4, the description of the layer structure of the gas barrier sheet is omitted, but the gas barrier layer exists on the surface side where the gas barrier sheets are in contact with each other.

図3中、(a)は、素子封止体80を上から見た図であり、(b)は、(a)におけるX−Yにおける断面を横から見た図である。
素子封止体80は、ガスバリア性シート81a上に載置された素子82を覆うようにガスバリア性シート81bが積層されてなる。ガスバリア性シート81aとガスバリア性シート81bは、それぞれのガスバリア性シートが有するガスバリア層の自己接着性により貼合されている。
3A is a view of the element sealing body 80 as viewed from above, and FIG. 3B is a view of the cross section taken along line XY in FIG. 3A as viewed from the side.
The element sealing body 80 is formed by laminating a gas barrier sheet 81b so as to cover the element 82 placed on the gas barrier sheet 81a. The gas barrier sheet 81a and the gas barrier sheet 81b are bonded by the self-adhesiveness of the gas barrier layer of each gas barrier sheet.

ガスバリア性シート81a、81bの厚みは、特に制限されず、ガスバリア性や素子封止体の反りを考慮して、適宜決定することができる。
また、ガスバリア性シート81a、81bの素子82と接する部分に凹部を設けてもよい。凹部を設けることで、より平坦な素子封止体を得ることができる。
The thicknesses of the gas barrier sheets 81a and 81b are not particularly limited, and can be appropriately determined in consideration of gas barrier properties and warpage of the element sealing body.
Moreover, you may provide a recessed part in the part which touches the element 82 of gas barrier sheet | seat 81a, 81b. By providing the recess, a flatter element sealing body can be obtained.

封止される素子82は、特に限定されず、発光素子、受光素子、複合光素子、光集積回路等が挙げられる。   The element 82 to be sealed is not particularly limited, and examples thereof include a light emitting element, a light receiving element, a composite optical element, and an optical integrated circuit.

図4中、(a)は、素子封止体90を上から見た図であり、(b)は、(a)におけるX−Yにおける断面を横から見た図である。
素子封止体90においては、ガスバリア性シート91a上に、基材と、該基材の両面が自己接着性のガスバリア層であって、その中心部に孔が設けられているガスバリア性シート91bが積層されている。素子92は、ガスバリア性シート91bの孔の内部に載置され、この素子92を覆うように、ガスバリア性シート91cが、ガスバリア性シート91b上に積層されている。ガスバリア性シート91aとガスバリア性シート91b、ガスバリア性シート91bとガスバリア性シート91cは、それぞれのガスバリア性シートが有するガスバリア層の自己接着性により貼合されている。
素子封止体90の構造は、比較的厚みのある素子を封止する際に好適に用いられる。
4A is a view of the element sealing body 90 as viewed from above, and FIG. 4B is a view of the cross section taken along line XY in FIG. 4A as viewed from the side.
In the element sealing body 90, on the gas barrier sheet 91a, there is a gas barrier sheet 91b on which a base material and both surfaces of the base material are self-adhesive gas barrier layers and a hole is provided in the center thereof. Are stacked. The element 92 is placed inside the hole of the gas barrier sheet 91b, and the gas barrier sheet 91c is laminated on the gas barrier sheet 91b so as to cover the element 92. The gas barrier sheet 91a and the gas barrier sheet 91b, and the gas barrier sheet 91b and the gas barrier sheet 91c are bonded by the self-adhesiveness of the gas barrier layer of each gas barrier sheet.
The structure of the element sealing body 90 is suitably used when sealing a relatively thick element.

本発明の素子封止体においては、封止剤や接着剤を使用しなくても素子が封止される。したがって、封止剤や接着剤の部分を酸素や水蒸気が透過することにより素子が劣化するという問題が解決される。   In the element sealing body of the present invention, the element is sealed without using a sealant or an adhesive. Therefore, the problem that the element deteriorates due to the permeation of oxygen and water vapor through the sealant and the adhesive is solved.

以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施例になんら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

ガスバリア層を形成するために用いたプラズマイオン注入装置及びイオン注入条件、プライマー層を形成するために用いたUV光照射装置、表面平滑性の評価方法、ガスバリア性の評価(水蒸気透過率測定装置及び測定条件)並びにせん断接着力の測定方法は以下の通りである。   Plasma ion implantation apparatus and ion implantation conditions used to form the gas barrier layer, UV light irradiation apparatus used to form the primer layer, surface smoothness evaluation method, gas barrier property evaluation (water vapor transmission rate measuring apparatus and Measurement conditions) and the method for measuring the shear adhesive strength are as follows.

(プラズマイオン注入装置)
RF電源:日本電子社製、型番号「RF」56000
高電圧パルス電源:栗田製作所社製、「PV−3−HSHV−0835」
(プラズマイオン注入条件)
プラズマ生成ガス:Ar
ガス流量:100sccm
Duty比:0.5%
電圧:5kV
RF電源:周波数 13.56MHz、印加電力 1000W
チャンバー内圧:0.2Pa
パルス幅:5μsec
処理時間(イオン注入時間):5分間
搬送速度:0.2m/min
(Plasma ion implantation system)
RF power source: JEOL Ltd., model number “RF” 56000
High-voltage pulse power supply: “PV-3-HSHV-0835” manufactured by Kurita Manufacturing Co., Ltd.
(Plasma ion implantation conditions)
Plasma generation gas: Ar
Gas flow rate: 100sccm
Duty ratio: 0.5%
Voltage: 5kV
RF power supply: frequency 13.56 MHz, applied power 1000 W
Chamber internal pressure: 0.2 Pa
Pulse width: 5μsec
Processing time (ion implantation time): 5 minutes Conveying speed: 0.2 m / min

(UV光照射装置)
コンベア型UV光照射装置:フュージョン社製、「F600V」、UVランプ:高圧水銀灯を使用。
(UV light irradiation device)
Conveyor type UV light irradiation device: “F600V” manufactured by Fusion, UV lamp: high pressure mercury lamp.

(表面平滑性の評価)
表面平滑性の評価は、光干渉顕微鏡(Veeco社製、「NT1100」)を用いて、10000μm(100μm×100μm)におけるガスバリア性シートの表面(ガスバリア層)の平滑性を評価した。
(Evaluation of surface smoothness)
Evaluation of surface smoothness evaluated smoothness of the surface (gas barrier layer) of the gas barrier sheet at 10000 μm 2 (100 μm × 100 μm) using an optical interference microscope (Veeco, “NT1100”).

(せん断接着力の測定)
2枚のガスバリア性シートのガスバリア層同士を、接着面積が100mm(10mm×10mm)になるように圧着して測定試料を得た。
上記試料を用いて、せん断接着力をJIS Z 0237:1991に準じて評価した。
(Measurement of shear adhesive strength)
The gas barrier layers of the two gas barrier sheets were pressed together so that the adhesion area was 100 mm 2 (10 mm × 10 mm) to obtain a measurement sample.
Using the above samples, the shear adhesive strength was evaluated according to JIS Z 0237: 1991.

(水蒸気透過度の測定)
水蒸気透過度測定装置(mocon社製、「PERAMATRAN 3/33」)を用いて、得られたガスバリア性シート、及び積層シートの、RH90%、40℃の条件下における水蒸気透過度を測定した。
(Measurement of water vapor permeability)
Using a water vapor permeability measuring device (manufactured by mocon, “PERAMATRAN 3/33”), the water vapor permeability of the obtained gas barrier sheet and laminated sheet under the conditions of RH 90%, 40 ° C. was measured.

(実施例1)
厚さ25μm、25℃におけるヤング率4.5GPaのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、商品名「PET25 R−56」)からなる基材(以下、PET基材という)に、紫外線硬化型樹脂(大日精化工業社製、商品面「セイカビームEXF−01L(NS)」)をバーコータにて塗布し、得られた塗膜を60℃で1分間加熱乾燥した後、コンベア型UV光照射装置(フュージョン社製、「F600V」、UVランプ:高圧水銀灯、ライン速度:20m/min、積算光量:120mJ/cm、照度1.466W、ランプ高さ:104mm)を用いて、UV光照射を2回行い、厚さ0.75μmのプライマー層を形成した。
その後、プライマー層上に、ペルヒドロポリシラザン(クラリアント社製、商品名「アクアミカNL110A−20」)をスピンコート法により塗布し、得られた塗膜を120℃で2分間加熱して高分子層を形成した。プラズマイオン注入法により、前記高分子層の表面にアルゴンイオンを注入して、ガスバリア層を形成し、ガスバリア性シート1を得た。
Example 1
A UV curable resin (large size) is applied to a base material (hereinafter referred to as “PET base material”) made of a polyethylene terephthalate film (trade name “PET25 R-56” manufactured by Toray Industries, Inc.) having a thickness of 25 μm and a Young's modulus of 4.5 GPa at 25 ° C. Nissei Kagaku Kogyo Co., Ltd., product surface “SEICA BEAM EXF-01L (NS)”) was applied with a bar coater, and the resulting coating film was heated and dried at 60 ° C. for 1 minute, and then a conveyor type UV light irradiation device (Fusion Corporation). "F600V", UV lamp: high pressure mercury lamp, line speed: 20 m / min, integrated light quantity: 120 mJ / cm 2 , illuminance 1.466 W, lamp height: 104 mm), UV light irradiation is performed twice, A primer layer having a thickness of 0.75 μm was formed.
Thereafter, perhydropolysilazane (manufactured by Clariant, trade name “AQUAMICA NL110A-20”) was applied onto the primer layer by a spin coating method, and the resulting coating film was heated at 120 ° C. for 2 minutes to form a polymer layer. Formed. Argon ions were implanted into the surface of the polymer layer by plasma ion implantation to form a gas barrier layer, whereby a gas barrier sheet 1 was obtained.

(実施例2)
プライマー層の厚みを0.75μmから1.0μmに変えたこと以外は、実施例1と同様の方法により、ガスバリア性シート2を得た。
(実施例3)
プライマー層の厚みを0.75μmから1.5μmに変えたこと以外は、実施例1と同様の方法により、ガスバリア性シート3を得た。
(実施例4)
プライマー層の厚みを0.75μmから2.0μmに変えたこと以外は、実施例1と同様の方法により、ガスバリア性シート4を得た。
(Example 2)
A gas barrier sheet 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the primer layer was changed from 0.75 μm to 1.0 μm.
(Example 3)
A gas barrier sheet 3 was obtained by the same method as in Example 1 except that the thickness of the primer layer was changed from 0.75 μm to 1.5 μm.
Example 4
A gas barrier sheet 4 was obtained by the same method as in Example 1 except that the thickness of the primer layer was changed from 0.75 μm to 2.0 μm.

(実施例5)
プライマー層形成用の樹脂として、紫外線硬化型樹脂(荒川化学工業社製、商品名「ビームセット907」)に変えたこと以外は、実施例1と同様の方法により、ガスバリア性シート5を得た。
(実施例6)
実施例1において、PET基材の厚みを31μm(25℃におけるヤング率4.5GPaのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製、商品名「PET25 R−56」)に変えたこと以外は、実施例1と同様の方法により、ガスバリア性シート6を得た。
(実施例7)
PET基材に代えて、基材として、厚さ16μm、25℃におけるヤング率3.0GPaのシクロオレフィンコポリマーフィルム(ポリプラスティック社製、製品名「TOPAS−6017」)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により、ガスバリア性シート7を得た。
(実施例8)
PET基材に代えて、基材として、厚さ31μm、25℃におけるヤング率3.0GPaのシクロオレフィンコポリマーフィルム(ポリプラスティック社製、製品名「TOPAS−6017」)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により、ガスバリア性シート8を得た。
(Example 5)
A gas barrier sheet 5 was obtained by the same method as in Example 1 except that the resin for forming the primer layer was changed to an ultraviolet curable resin (trade name “Beam Set 907” manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.). .
(Example 6)
In Example 1, except that the thickness of the PET substrate was changed to 31 μm (a polyethylene terephthalate film having a Young's modulus of 4.5 GPa at 25 ° C. (trade name “PET25 R-56” manufactured by Toray Industries, Inc.)) A gas barrier sheet 6 was obtained by the same method.
(Example 7)
Implemented except that a cycloolefin copolymer film having a thickness of 16 μm and a Young's modulus of 3.0 GPa at 25 ° C. (product name “TOPAS-6017”) was used instead of the PET substrate. In the same manner as in Example 1, a gas barrier sheet 7 was obtained.
(Example 8)
Implemented except that a cycloolefin copolymer film having a thickness of 31 μm and a Young's modulus of 3.0 GPa at 25 ° C. (product name “TOPAS-6017”) was used instead of the PET substrate. In the same manner as in Example 1, a gas barrier sheet 8 was obtained.

(比較例1)
プライマー層形成用の樹脂として、紫外線硬化型樹脂(大成ファインケミカル社製、製品名「ACRIT 8KX−052C」)に変えたこと以外は、実施例1と同様の方法により、ガスバリア性シート9を得た。
(比較例2)
PET基材の厚みを50μmに変えたこと以外は、実施例1と同様の方法により、ガスバリア性シート10を得た。
(比較例3)
PET基材に代えて、基材として、厚さ50μm、25℃におけるヤング率4.0GPaのポリカーボネートフィルム(帝人化成社製、製品名「ピュアエースS−148」)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により、ガスバリア性シート11を得た。
(比較例4)
PET基材に代えて、基材として、厚さ110μm、25℃におけるヤング率3.0GPaのシクロオレフィンコポリマーフィルム(ポリプラスティック社製、製品名「TOPAS−6017」)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法により、ガスバリア性シート12を得た。
(Comparative Example 1)
A gas barrier sheet 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin for forming the primer layer was changed to an ultraviolet curable resin (manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd., product name “ACRIT 8KX-052C”). .
(Comparative Example 2)
A gas barrier sheet 10 was obtained by the same method as in Example 1 except that the thickness of the PET substrate was changed to 50 μm.
(Comparative Example 3)
Implemented except that a polycarbonate film (product name “Pure Ace S-148” manufactured by Teijin Kasei Co., Ltd.) having a Young's modulus of 4.0 GPa at a thickness of 50 μm and a temperature of 25 ° C. was used instead of the PET substrate. A gas barrier sheet 11 was obtained in the same manner as in Example 1.
(Comparative Example 4)
Implemented except that a cycloolefin copolymer film with a thickness of 110 μm and a Young's modulus of 3.0 GPa at 25 ° C. (product name “TOPAS-6017”) was used instead of the PET substrate. A gas barrier sheet 12 was obtained in the same manner as in Example 1.

実施例1〜8及び比較例1〜4で得られたガスバリア性シートのガスバリア層の表面平滑性(表面粗さRa、Rt)、用いた基材の物性を第1表に示す。   Table 1 shows the surface smoothness (surface roughness Ra, Rt) of the gas barrier layers of the gas barrier sheets obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4, and the physical properties of the substrates used.

Figure 0005769512
Figure 0005769512

(実施例9〜17、比較例5〜8)
第2表に示すように、ガスバリア性シート1〜12から選んだ2枚のガスバリア性シートを、それらのガスバリア層同士を圧着させて、積層シートを得た。得られた積層シートの、せん断接着力と、水蒸気透過度を第2表に示す。なお、比較例5〜8においては、2枚のガスバリア性シートのガスバリア層同士が接着せず、積層シートを得ることが出来なかった。
(Examples 9 to 17, Comparative Examples 5 to 8)
As shown in Table 2, two gas barrier sheets selected from the gas barrier sheets 1 to 12 were pressure-bonded to each other to obtain a laminated sheet. Table 2 shows the shear adhesive strength and water vapor permeability of the obtained laminated sheet. In Comparative Examples 5 to 8, the gas barrier layers of the two gas barrier sheets did not adhere to each other, and a laminated sheet could not be obtained.

(実施例18)
発光素子を準備し、実施例1のガスバリア性シート2枚で発光素子を挟むようにして、ガスバリア層同士を圧着させて、素子封止体を得た。得られた素子封止体は、問題なく発光することを確認した。
(Example 18)
A light-emitting element was prepared, and the gas barrier layers were pressure-bonded so as to sandwich the light-emitting element between two gas barrier sheets of Example 1, thereby obtaining an element sealing body. It was confirmed that the obtained element sealing body emitted light without any problem.

Figure 0005769512
Figure 0005769512

実施例1〜8で得られたガスバリア性シート1〜8は、自己接着性を有するため、接着剤を使用することなく積層シートを形成することができる。
また、ガスバリア性シート1〜9を用いて得られる実施例9〜17の積層シートは、水蒸気透過度が低く、ガスバリア性に優れている。
Since the gas barrier sheets 1 to 8 obtained in Examples 1 to 8 have self-adhesiveness, a laminated sheet can be formed without using an adhesive.
Moreover, the laminated sheets of Examples 9 to 17 obtained using the gas barrier sheets 1 to 9 have low water vapor permeability and excellent gas barrier properties.

10、10a、10b、20、20a、20b、30、40、40a、40b・・・ガスバリア性シート
11、11a、11b、21、21a、21b、31、41、41a、41b・・・基材
12、12a、12b、22、22a、22b、32a、32b、42、42a、42b・・・ガスバリア層
23、23a、23b、43、43a、43b・・・プライマー層
50、60、70・・・積層シート
80、90・・・素子封止体
81a、81b、91a、91b、91c・・・ガスバリア性シート
82、92・・・素子
10, 10a, 10b, 20, 20a, 20b, 30, 40, 40a, 40b ... gas barrier sheet 11, 11a, 11b, 21, 21a, 21b, 31, 41, 41a, 41b ... base material 12 , 12a, 12b, 22, 22a, 22b, 32a, 32b, 42, 42a, 42b ... gas barrier layers 23, 23a, 23b, 43, 43a, 43b ... primer layers 50, 60, 70 ... lamination Sheets 80, 90 ... element sealing bodies 81a, 81b, 91a, 91b, 91c ... gas barrier sheets 82, 92 ... elements

Claims (8)

少なくとも2枚のシートを積層して得られる積層シートであって、
前記シートのうち少なくとも1枚が、基材と、該基材の少なくとも一方の面側に、ガスバリア層を有するガスバリア性シートであり、
前記基材の、25℃におけるヤング率と厚みの積が、1.5×10 N/m以下で、
前記ガスバリア層の表面粗さRaが5nm以下であり、かつ、表面粗さRtが80nm以下であるガスバリア性シートであり、
前記ガスバリア性シートのガスバリア層と他のシートとが直接貼合されていることを特徴とする積層シート。
A laminated sheet obtained by laminating at least two sheets,
At least one of the sheets is a gas barrier sheet having a base material and a gas barrier layer on at least one surface side of the base material,
The product of Young's modulus and thickness at 25 ° C. of the base material is 1.5 × 10 5 N / m or less,
A gas barrier sheet having a surface roughness Ra of 5 nm or less and a surface roughness Rt of 80 nm or less of the gas barrier layer;
A laminated sheet, wherein the gas barrier layer of the gas barrier sheet and another sheet are directly bonded.
前記他のシートが、基材と、該基材の少なくとも一方の面側に、ガスバリア層を有するガスバリア性シートであって、
前記基材の、25℃におけるヤング率と厚みの積が、1.5×10 N/m以下であり、
前記ガスバリア層の表面粗さRaが5nm以下で、かつ、表面粗さRtが80nm以下であるガスバリア性シート
であることを特徴とする請求項に記載の積層シート。
The other sheet is a gas barrier sheet having a base material and a gas barrier layer on at least one surface side of the base material,
The product of Young's modulus and thickness at 25 ° C. of the base material is 1.5 × 10 5 N / m or less,
The laminated sheet according to claim 1 , wherein the gas barrier layer has a surface roughness Ra of 5 nm or less and a surface roughness Rt of 80 nm or less .
基材と、該基材の少なくとも一方の面側に、ガスバリア層を有するガスバリア性シートの少なくとも2枚を、ガスバリア性シートのガスバリア層同士で直接貼合させてなる積層構造を有する積層シートであって、
前記ガスバリア性シートの少なくとも1枚が、
前記基材の、25℃におけるヤング率と厚みの積が、1.5×10 N/m以下であり、
前記ガスバリア層の表面粗さRaが5nm以下で、かつ、表面粗さRtが80nm以下であるガスバリア性シート
であることを特徴とする積層シート。
A laminated sheet having a laminated structure in which at least two of a base material and a gas barrier sheet having a gas barrier layer on at least one surface side of the base material are directly bonded to each other between the gas barrier layers of the gas barrier sheet. And
At least one of the gas barrier sheets is
The product of Young's modulus and thickness at 25 ° C. of the base material is 1.5 × 10 5 N / m or less,
A laminated sheet, wherein the gas barrier layer has a surface roughness Ra of 5 nm or less and a surface roughness Rt of 80 nm or less .
前記ガスバリア性シートが、前記基材と、該基材上に形成されたプライマー層と、該プライマー層上に形成されたガスバリア層とを有するものである、請求項1〜3のいずれかに記載の積層シート。 Wherein the gas barrier sheet is, with the substrate, and has a base material a primer layer formed on the gas barrier layer formed on the primer layer, according to claim 1 Laminated sheet. 前記ガスバリア性シートのガスバリア層の接着面積が100mm(10mm×10mm)のときのせん断接着力が、0.5N/100mm以上である、請求項1〜4のいずれかに記載の積層シート。 The laminated sheet according to any one of claims 1 to 4 , wherein a shear adhesive force when the adhesion area of the gas barrier layer of the gas barrier sheet is 100 mm 2 (10 mm × 10 mm) is 0.5 N / 100 mm 2 or more. 電子部材用のシートである、請求項1〜5のいずれかに記載の積層シート。 The laminated sheet according to any one of claims 1 to 5 , which is a sheet for an electronic member. 基材と、該基材の少なくとも一方の面側に、ガスバリア層を有するガスバリア性シートの少なくとも2枚を、それらのガスバリア層同士で直接貼合させてなる積層構造と、素子が前記少なくとも2枚のガスバリア性シートで挟まれてなる封止構造を有する素子封止体であって、
前記ガスバリア性シートのうち少なくとも1枚が、
前記基材の、25℃におけるヤング率と厚みの積が、1.5×10 N/m以下であり、
前記ガスバリア層の表面粗さRaが5nm以下で、かつ、表面粗さRtが80nm以下であるガスバリア性シート
である素子封止体。
A laminated structure formed by directly laminating a base material and a gas barrier sheet having a gas barrier layer on at least one surface side of the base material, and the at least two elements An element sealing body having a sealing structure sandwiched between gas barrier sheets,
At least one of the gas barrier sheets is
The product of Young's modulus and thickness at 25 ° C. of the base material is 1.5 × 10 5 N / m or less,
An element sealing body, which is a gas barrier sheet, wherein the gas barrier layer has a surface roughness Ra of 5 nm or less and a surface roughness Rt of 80 nm or less .
基材と、該基材の少なくとも一方の面側に、ガスバリア層を有するガスバリア性シートの少なくとも2枚を、それらのガスバリア層同士で直接貼合させてなる積層構造と、素子が前記少なくとも2枚のガスバリア性シートで挟まれてなる封止構造を有する素子封止体であって、  A laminated structure formed by directly laminating a base material and a gas barrier sheet having a gas barrier layer on at least one surface side of the base material, and the at least two elements An element sealing body having a sealing structure sandwiched between gas barrier sheets,
前記ガスバリア性シートのうち少なくとも1枚が、At least one of the gas barrier sheets is
前記基材の、25℃におけるヤング率と厚みの積が、1.5×10The product of Young's modulus and thickness at 25 ° C. of the substrate is 1.5 × 10 5 N/m以下であり、N / m or less,
前記ガスバリア層の表面粗さRaが5nm以下で、かつ、表面粗さRtが80nm以下であり、かつ、The surface roughness Ra of the gas barrier layer is 5 nm or less, and the surface roughness Rt is 80 nm or less; and
前記基材と、該基材上に形成されたプライマー層と、該プライマー層上に形成されたガスバリア層とを有するガスバリア性シートGas barrier sheet having the substrate, a primer layer formed on the substrate, and a gas barrier layer formed on the primer layer
である素子封止体。The element sealing body which is.
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