JP5712005B2 - Method for producing acrylonitrile - Google Patents

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Description

本発明は、流動層反応器を用いて気相接触アンモ酸化反応を行うことによりアクリロニトリルを製造する方法に関する。   The present invention relates to a method for producing acrylonitrile by performing a gas phase catalytic ammoxidation reaction using a fluidized bed reactor.

プロパン又はプロピレンをアンモニアの存在下、分子状酸素によって気相接触アンモ酸化してアクリロニトリルを製造する方法は、「アンモ酸化プロセス」として広く知られている。
これまで、このアンモ酸化反応によって得られるアクリロニトリルを好適な収率で製造するために、流動層反応器運転条件の最適化やアンモ酸化用触媒の改良など多数提案されており、多くの公知技術がある。
A method for producing acrylonitrile by vapor-phase catalytic ammoxidation of propane or propylene with molecular oxygen in the presence of ammonia is widely known as an “ammoxidation process”.
So far, in order to produce acrylonitrile obtained by this ammoxidation reaction in a suitable yield, many proposals have been made such as optimization of the operating conditions of the fluidized bed reactor and improvement of the catalyst for ammoxidation. is there.

例えば、特許文献1には、流動層反応器内における固形物密度(すなわち、触媒層密度)やガス流速を特定の範囲にすることで、接触効率を良好にして、ニトリルの収率を高められることが記載されている。
また、特許文献2には、アンモ酸化用触媒の組成を改良することで、ニトリル化合物が高収率で得られることが記載されている。
For example, Patent Document 1 discloses that the contact efficiency is improved and the yield of nitrile is increased by setting the solid matter density (that is, the catalyst bed density) and the gas flow rate in a fluidized bed reactor to specific ranges. It is described.
Patent Document 2 describes that a nitrile compound can be obtained in high yield by improving the composition of the catalyst for ammoxidation.

特開平10−152463号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-152463 特開2002−136872号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2002-136872

特許文献1又は2に記載されているように、確かに、流動層反応器内の触媒の流動状態や触媒の組成を最適化することで、ニトリルの収率を向上させる効果は得られる。しかしながら、本発明者の検討によると、流動層反応器内の状態のみならず、原料ガスのフィードの状態も反応に影響することが分かった。
例えば、原料であるアンモニアのフィード温度が高すぎる場合、反応器内におけるスパージャー吹き出し温度が高くなりすぎ、アンモニア分解(一般的には150℃で分解が開始すると言われている。)によるスパージャーの窒化現象が促進され易く、スパージャーの寿命を短くしかねない。
また、原料であるプロピレン又はプロパン、及びアンモニアのフィード温度が低すぎる場合、一旦は蒸発したプロピレン又はプロパン、及びアンモニアが配管内で凝縮してミストが発生する。発生したミスト状のプロピレン又はプロパン及びアンモニアがそのままフィードされると、フィード配管に設置してある流量計が誤指示し、更には反応器内で急激に蒸発することで原料ガスの分布にムラが生じる。
例えば、プロピレンミストが発生した結果、原料であるプロピレンが過剰な箇所では未反応プロピレンが増え、プロピレンが不足した箇所では他の原料が余剰になり、結果的にアクリロニトリル収率の低下を招いてしまう。
As described in Patent Document 1 or 2, the effect of improving the yield of nitrile can be obtained by optimizing the flow state of the catalyst in the fluidized bed reactor and the composition of the catalyst. However, according to the study by the present inventor, it was found that not only the state in the fluidized bed reactor but also the state of the feed of the source gas affects the reaction.
For example, when the feed temperature of ammonia as a raw material is too high, the sparger blowing temperature in the reactor becomes too high, and the sparger is caused by ammonia decomposition (generally, decomposition starts at 150 ° C.). This easily promotes the nitriding phenomenon and may shorten the life of the sparger.
When the feed temperature of propylene or propane, which is a raw material, and ammonia is too low, once evaporated propylene or propane and ammonia are condensed in the pipe, and mist is generated. When the generated mist-like propylene or propane and ammonia are fed as they are, the flow meter installed in the feed pipe gives a false indication, and further, the raw gas is unevenly distributed due to rapid evaporation in the reactor. Arise.
For example, as a result of the generation of propylene mist, the amount of unreacted propylene increases in the portion where the raw material propylene is excessive, and in the portion where the propylene is insufficient, the other raw materials become surplus, resulting in a decrease in the acrylonitrile yield. .

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、原料ガスのフィード状況を適切に制御することにより、原料フィードガスに含まれるプロピレン又はプロパン、及びアンモニアの凝縮を防ぎ、延いては流量計の誤指示によって生じるアクリロニトリルの収率低下を防止することのできる製造方法、及び製造装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and by appropriately controlling the feed state of the raw material gas, propylene or propane contained in the raw material feed gas and ammonia are prevented from condensing, and thus the flow meter It is an object of the present invention to provide a production method and a production apparatus that can prevent a decrease in the yield of acrylonitrile caused by an erroneous instruction.

本発明者は、流動層反応器にフィードする原料ガスのフィード温度及びフィード圧力を適切な範囲で制御することにより、原料フィードガスに含まれるプロピレン又はプロパン及びアンモニアの凝縮を防ぎ、流量計の誤指示を有効に防止できることを見出し、本発明をなすに至った。   The present inventor prevents condensation of propylene, propane and ammonia contained in the feed gas by controlling the feed temperature and feed pressure of the feed gas fed to the fluidized bed reactor within an appropriate range, and the flow meter error. The present inventors have found that the instructions can be effectively prevented and have made the present invention.

すなわち、本発明は、下記に示すとおりのアクリロニトリルの製造方法である。
[1]
流動層反応器を用いて気相接触アンモ酸化反応を行うことによりアクリロニトリルを製造する方法であって、
原料ガスのフィード温度を0℃以上30℃以下とし、且つ、原料ガスのフィード圧力を前記フィード温度における蒸気圧未満とする、アクリロニトリルの製造方法。
[2]
前記原料ガスは、プロピレン又はプロパンと、アンモニアを含む、上記[1]記載のアクリロニトリルの製造方法。
[3]
前記原料ガスを前記流動層反応器にフィードする配管で、前記原料ガスを加温及び/又は保温する、上記[1]又は[2]記載の製造方法。
[4]
前記原料ガスを前記流動層反応器にフィードする配管で、前記原料ガス中のミスト及び/又はドレンを除去する、上記[3]記載の製造方法。
[5]
前記原料ガスを加温及び/又は保温する熱源として、アクリロニトリルの製造工程で得られる再生水を利用する、上記[3]又は[4]記載の製造方法。
[6]
流動層反応器を有するアクリロニトリルの製造装置であって、
前記流動層反応器に原料ガスのフィード配管が接続され、前記フィード配管に加温手段及び/又は保温手段が設けられており、
前記加温手段及び/又は保温手段により、前記原料ガスのフィード温度が0℃以上30℃以下、且つ、前記原料ガスのフィード圧力が前記フィード温度における蒸気圧未満に調整されて、前記原料ガスが前記流動層反応器に導入され、
前記フィード配管にミストセパレータが設けられており、前記原料ガスに含まれるミストが前記ミストセパレータから排出される、アクリロニトリルの製造装置。
[7]
前記加温手段及び/又は前記保温手段に、アクリロニトリルの製造工程で得られる再生水が熱源として供給される、上記[6]記載のアクリロニトリルの製造装置。
That is, this invention is a manufacturing method of acrylonitrile as shown below.
[1]
A method for producing acrylonitrile by performing a gas phase catalytic ammoxidation reaction using a fluidized bed reactor,
A method for producing acrylonitrile, wherein a feed temperature of the source gas is set to 0 ° C. or more and 30 ° C. or less, and a feed pressure of the source gas is set lower than a vapor pressure at the feed temperature.
[2]
The said raw material gas is a manufacturing method of the acrylonitrile of the said [1] description containing propylene or propane and ammonia.
[3]
The production method according to [1] or [2] above, wherein the raw material gas is heated and / or kept warm by a pipe that feeds the raw material gas to the fluidized bed reactor.
[4]
The production method according to [3] above , wherein mist and / or drain in the raw material gas is removed by piping for feeding the raw material gas to the fluidized bed reactor.
[5]
The production method according to the above [3] or [4], wherein reclaimed water obtained in the acrylonitrile production process is used as a heat source for heating and / or keeping the source gas warm.
[6]
An apparatus for producing acrylonitrile having a fluidized bed reactor,
A feed pipe for raw material gas is connected to the fluidized bed reactor, and heating means and / or heat retaining means are provided in the feed pipe,
The feed temperature of the source gas is adjusted to 0 ° C. or more and 30 ° C. or less and the feed pressure of the source gas is adjusted to be less than the vapor pressure at the feed temperature by the heating means and / or the heat retaining means, Introduced into the fluidized bed reactor,
An apparatus for producing acrylonitrile, wherein a mist separator is provided in the feed pipe, and mist contained in the source gas is discharged from the mist separator.
[7]
The apparatus for producing acrylonitrile according to [6] above, wherein regenerated water obtained in the acrylonitrile production process is supplied to the heating means and / or the heat retaining means as a heat source.

本発明の製造方法によれば、プロピレン又はプロパン、及びアンモニアの凝縮を防ぎ、延いては流量計の誤指示によって生じるアクリロニトリルの収率低下を有効に防止できる。   According to the production method of the present invention, it is possible to prevent the condensation of propylene or propane and ammonia, and to effectively prevent the decrease in the yield of acrylonitrile caused by the erroneous indication of the flow meter.

本実施形態の製造装置の一例を概略的に示すフロー図である。It is a flowchart which shows an example of the manufacturing apparatus of this embodiment schematically. 本実施形態の蒸発器周りの装置の一例を概略的に示すフロー図である。It is a flowchart which shows roughly an example of the apparatus around the evaporator of this embodiment.

以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態(以下、単に「本実施形態」という。)について詳細に説明する。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。更に、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。   Hereinafter, a form for carrying out the present invention (hereinafter simply referred to as “the present embodiment”) will be described in detail with reference to the drawings as necessary. In the drawings, the same elements are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. Further, the positional relationship such as up, down, left and right is based on the positional relationship shown in the drawings unless otherwise specified. Further, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the illustrated ratios.

本実施形態におけるアクリロニトリルの製造方法は、流動層反応器を用いて気相接触アンモ酸化反応を行うことによりアクリロニトリルを製造する方法であって、原料ガスのフィード温度を0℃以上30℃以下とし、且つ、原料ガスのフィード圧力を前記フィード温度における蒸気圧未満とする。
また、本実施形態におけるアクリロニトリルの製造装置は、流動層反応器を有するアクリロニトリルの製造装置であって、前記流動層反応器に原料ガスのフィード配管が接続され、前記フィード配管に加温手段及び/又は保温手段が設けられており、前記加温手段及び/又は保温手段により、前記原料ガスのフィード温度が0℃以上30℃以下、且つ、前記原料ガスのフィード圧力が前記フィード温度における蒸気圧未満に調整されて、前記原料ガスが前記流動層反応器に導入される製造装置である。
The method for producing acrylonitrile in the present embodiment is a method for producing acrylonitrile by performing a gas phase catalytic ammoxidation reaction using a fluidized bed reactor, wherein the feed temperature of the raw material gas is 0 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. In addition, the feed pressure of the source gas is set to be lower than the vapor pressure at the feed temperature.
The acrylonitrile production apparatus in the present embodiment is an acrylonitrile production apparatus having a fluidized bed reactor, wherein a feed pipe for a raw material gas is connected to the fluidized bed reactor, and a heating means and / or Alternatively, a heat retaining means is provided, and the feed temperature of the source gas is 0 ° C. or higher and 30 ° C. or lower and the feed pressure of the source gas is less than the vapor pressure at the feed temperature by the warming means and / or the heat retaining means. And the raw material gas is introduced into the fluidized bed reactor.

本実施形態において「原料ガス」とは、プロピレン又はプロパンと、アンモニアを含む。アンモ酸化反応によるアクリロニトリルの製造においては、他にも空気(酸素)を原料とするが、空気のフィード圧力及びフィード温度を上述の範囲に調整することは本実施形態において必須とする要件ではない。
プロピレン又はプロパンは原料であるため、純度の高いものが特に好ましいが、その他の成分を好ましくは10質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.1質量%以下含有してもよい。同じく、アンモニアも純度の高いものが特に好ましいが、その他の成分を好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、更に好ましくは0.01質量%以下含有してもよい。
In this embodiment, “source gas” includes propylene or propane and ammonia. In the production of acrylonitrile by an ammoxidation reaction, air (oxygen) is also used as a raw material. However, adjusting the feed pressure and feed temperature of air to the above ranges is not an essential requirement in this embodiment.
Since propylene or propane is a raw material, it is particularly preferable to have a high purity, but other components are preferably contained in an amount of 10% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass or less. Good. Similarly, ammonia having a high purity is particularly preferred, but other components may preferably be contained in an amount of 1% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, and still more preferably 0.01% by mass or less.

図1は、本実施形態のアクリロニトリルの製造装置の一例を概略的に示したフロー図である。
図1に示す装置は、原料の蒸発器5,6と、蒸発器5,6で蒸発した原料ガスがフィードされる反応器1と、反応器1で生成したアクリロニトリルを含有する反応ガスを洗浄及び冷却する急冷塔2と、これらを接続する配管(ライン)を備える。反応器は、一般的に固定層反応器と流動層反応器に大別されるが、本実施形態のアンモ酸化反応に用いられる反応器としては、流動層反応器を用いる。
FIG. 1 is a flowchart schematically showing an example of an acrylonitrile production apparatus according to the present embodiment.
The apparatus shown in FIG. 1 cleans the raw material evaporators 5 and 6, the reactor 1 to which the raw material gas evaporated in the evaporators 5 and 6 is fed, and the reaction gas containing acrylonitrile generated in the reactor 1. A quenching tower 2 for cooling and a pipe (line) connecting them are provided. The reactor is generally roughly classified into a fixed bed reactor and a fluidized bed reactor, and a fluidized bed reactor is used as a reactor used in the ammoxidation reaction of this embodiment.

蒸発器5,6には、原料が液体の状態で供給されて、蒸発器5,6内で蒸発する。熱源としては、特に限定されないが、アクリロニトリル製造プロセスにおいて発生する再生水を用いるのが好ましい。プロピレン/プロパン蒸発器5にはプロピレン/プロパンタンク3からプロピレン又はプロパンが供給され、蒸発器5で蒸発した後、プロピレンガス又はプロパンガスは、蒸発器5の下流に設けられたミストセパレータ10bに導入される。ミストセパレータ10bを通過することでガス中に同伴されているプロピレン又はプロパンが凝縮したミストが除去され、プロピレン/プロパン予熱器8に導入される。アンモニア蒸発器6にはアンモニアタンク4から液体のアンモニアが供給され、蒸発したアンモニアガスはミストセパレータ10aを経由してアンモニア予熱器9に導入される。   The raw materials are supplied to the evaporators 5 and 6 in a liquid state, and are evaporated in the evaporators 5 and 6. Although it does not specifically limit as a heat source, It is preferable to use the regenerated water which generate | occur | produces in an acrylonitrile manufacturing process. Propylene or propane is supplied to the propylene / propane evaporator 5 from the propylene / propane tank 3 and evaporated in the evaporator 5, and then propylene gas or propane gas is introduced into a mist separator 10 b provided downstream of the evaporator 5. Is done. By passing through the mist separator 10b, the mist condensed with propylene or propane entrained in the gas is removed and introduced into the propylene / propane preheater 8. Liquid ammonia is supplied to the ammonia evaporator 6 from the ammonia tank 4, and the evaporated ammonia gas is introduced into the ammonia preheater 9 via the mist separator 10a.

プロピレンガス又はプロパンガスは、プロピレン/プロパン予熱器8で過加熱される。予熱器8の熱源としては、特に限定されないが、アクリロニトリル製造プロセスにおいて発生する再生水を用いるのが好ましい。
予熱器8は、原料ガスを加熱又は保温可能な機器であれば、特に限定されず、例えば、二重管やスチームトレースでもよい。二重管やスチームトレースの加熱源としては、スチームを使用するのが好ましく、図1に示されたように熱源の流量を調節弁により調整することで温度を制御できるものであればより好ましい。
Propylene gas or propane gas is superheated in a propylene / propane preheater 8. The heat source of the preheater 8 is not particularly limited, but it is preferable to use reclaimed water generated in the acrylonitrile production process.
The preheater 8 is not particularly limited as long as it can heat or keep the raw material gas, and may be, for example, a double tube or a steam trace. Steam is preferably used as the heating source for the double pipe and the steam trace, and more preferably, the temperature can be controlled by adjusting the flow rate of the heat source with a control valve as shown in FIG.

予熱器8の下流には温度検出器13bが設けられており、過加熱されたプロピレンガス又はプロパンガスの温度が測定される。温度検出器13bが設けられる位置は、予熱器8から反応器1までの間であればよいが、反応器1に導入されるガスの温度を精密に制御する観点で、反応器1入口近傍であるのが好ましい。本明細書中「入口近傍」とは、機器又は配管等による場所の制約を除き、プロピレン又はプロパンとアンモニアの合流点から上流に10m以内の位置を意味する。温度検出器13bで検出されるプロピレン又はプロパンガスの温度は0℃以上30℃以下であると好ましく、より好ましくは10℃以上25℃以下である。外気温が−5〜35℃程度であれば、合流点から上流に10m以内の温度を0℃以上30℃以下に維持することで、配管から反応器入口に渡って、原料ガスの温度をこの範囲に維持できることを本発明者は経験的に見出したので、必ずしも入口直前の温度を測定する必要はない。ただし、温度検出器13bを通過後、外気温等に鑑みて反応器1に導入されるまでの間に温度低下が見込まれる場合は、前記温度範囲を5℃程度高く設定してもよい。   A temperature detector 13b is provided downstream of the preheater 8, and the temperature of the overheated propylene gas or propane gas is measured. The position where the temperature detector 13b is provided may be between the preheater 8 and the reactor 1, but from the viewpoint of precisely controlling the temperature of the gas introduced into the reactor 1, in the vicinity of the reactor 1 inlet. Preferably there is. In the present specification, “in the vicinity of the inlet” means a position within 10 m upstream from the merging point of propylene or propane and ammonia, excluding restrictions on the location due to equipment or piping. The temperature of propylene or propane gas detected by the temperature detector 13b is preferably 0 ° C. or higher and 30 ° C. or lower, and more preferably 10 ° C. or higher and 25 ° C. or lower. If the outside air temperature is about −5 to 35 ° C., the temperature within 10 m upstream from the junction is maintained at 0 ° C. or higher and 30 ° C. or lower, so that the temperature of the raw material gas is changed from the piping to the reactor inlet. Since the inventor has empirically found that the temperature can be maintained within the range, it is not always necessary to measure the temperature immediately before the inlet. However, when a temperature drop is expected after passing through the temperature detector 13b and before being introduced into the reactor 1 in view of the outside air temperature, the temperature range may be set higher by about 5 ° C.

本実施形態の製造方法においては、原料ガスのフィード温度を0℃以上30℃以下とする。ここで、「原料ガスのフィード温度」は、反応器1の入口におけるプロピレンガス又はプロパンガスの温度と、後述するアンモニアガスの温度とを平均した温度になる。上述のように、温度検出器13bにおける温度を好ましくは0℃以上30℃以下、反応器1に導入されるまでの間に温度低下が見込まれる場合には好ましくは5℃以上35℃以下に保っておくことで、配管と、反応器のいずれにおいても原料ガスの温度をこの範囲に制御し、原料ガスの凝集を防止できる。配管における凝集を防止することで、原料ガスの流量を正確に測定でき、反応器の入口における凝集を防止することで反応器内において原料ガスの分布にムラが生じるのを防止できる。   In the manufacturing method of the present embodiment, the feed temperature of the source gas is set to 0 ° C. or higher and 30 ° C. or lower. Here, the “feed temperature of the raw material gas” is a temperature obtained by averaging the temperature of propylene gas or propane gas at the inlet of the reactor 1 and the temperature of ammonia gas described later. As described above, the temperature in the temperature detector 13b is preferably 0 ° C. or higher and 30 ° C. or lower, and preferably 5 ° C. or higher and 35 ° C. or lower when a temperature drop is expected before being introduced into the reactor 1. Thus, the temperature of the raw material gas can be controlled within this range in both the piping and the reactor, and aggregation of the raw material gas can be prevented. By preventing aggregation in the piping, the flow rate of the raw material gas can be accurately measured, and by preventing aggregation at the inlet of the reactor, it is possible to prevent unevenness in the distribution of the raw material gas in the reactor.

プロピレンガス又はプロパンガスの温度は、プロピレン/プロパン予熱器8の熱源である再生水の流量を制御弁11bで調整することによって、制御することができる。アンモニアに関しても上述と同様であり、ミストセパレータ10aを通過したアンモニアガスは、アンモニア予熱器9で過加熱される。過加熱されたアンモニアガスの温度は、反応器1入口近傍の温度検出器13aにより検出される温度が、好ましくは0℃以上30℃以下、より好ましくは10℃以上25℃以下になるように、アンモニア予熱器9の熱源である再生水の流量が制御弁11aによって調整される。   The temperature of the propylene gas or propane gas can be controlled by adjusting the flow rate of reclaimed water that is a heat source of the propylene / propane preheater 8 with the control valve 11b. Ammonia is the same as described above, and the ammonia gas that has passed through the mist separator 10 a is overheated by the ammonia preheater 9. The temperature of the overheated ammonia gas is such that the temperature detected by the temperature detector 13a near the inlet of the reactor 1 is preferably 0 ° C. or higher and 30 ° C. or lower, more preferably 10 ° C. or higher and 25 ° C. or lower. The flow rate of the reclaimed water that is the heat source of the ammonia preheater 9 is adjusted by the control valve 11a.

予熱器8,9の下流には圧力検出器14b,aが設けられており、過加熱されたプロピレンガス又はプロパンガスと、アンモニアガスの圧力が測定される。圧力検出器14b,aが設けられる位置は、予熱器8,9から反応器1までの間であればよいが、反応器1に導入されるガスの圧力を精密に制御する観点で、反応器1入口近傍であるのが好ましい。過加熱されたプロピレンガス又はプロパンガスの圧力は、制御弁12bの開閉操作(開度調節)により、フィード温度における蒸気圧未満になるように調節される。アンモニアに関しても同様であり、過加熱されたアンモニアガスの圧力は、制御弁12aの開閉操作(開度調節)により、フィード温度における蒸気圧未満になるように調節される。各ガスのフィード圧力をフィード温度における蒸気圧未満に維持することで、ガスの凝縮によるミスト発生が有効に防止される。   Pressure detectors 14b and 14a are provided downstream of the preheaters 8 and 9, and the pressures of the overheated propylene gas or propane gas and ammonia gas are measured. The position where the pressure detectors 14b and 14a are provided may be between the preheaters 8 and 9 and the reactor 1. From the viewpoint of precisely controlling the pressure of the gas introduced into the reactor 1, the reactor The vicinity of one inlet is preferable. The pressure of the overheated propylene gas or propane gas is adjusted to be lower than the vapor pressure at the feed temperature by opening / closing operation (opening adjustment) of the control valve 12b. The same applies to ammonia, and the pressure of the overheated ammonia gas is adjusted to be lower than the vapor pressure at the feed temperature by opening / closing operation (opening adjustment) of the control valve 12a. By maintaining the feed pressure of each gas below the vapor pressure at the feed temperature, mist generation due to gas condensation is effectively prevented.

本実施形態の製造方法においては、原料ガスのフィード圧力をフィード温度における蒸気圧未満とする。ここで、「原料ガスのフィード温度」と同様に、「原料ガスのフィード圧力」も反応器1の入口におけるプロピレンガス又はプロパンガスの圧力と、アンモニアガスの圧力とを平均した圧力になる。各ガスは圧力検出器14a、bを通過した後で合流して反応器に流入するが、合流後も圧力を維持するように配管径等を設計するのが好ましい。この場合、合流前に設置された圧力検出器14a、bにおける各ガスの圧力を蒸気圧未満にすることで、圧力を維持したままで各ガスは合流し、原料ガスは反応器にフィードされる。   In the manufacturing method of the present embodiment, the feed pressure of the raw material gas is set lower than the vapor pressure at the feed temperature. Here, similarly to the “feed gas feed temperature”, the “feed gas feed pressure” is an average of the pressure of propylene gas or propane gas at the inlet of the reactor 1 and the pressure of ammonia gas. The gases merge after passing through the pressure detectors 14a and 14b and flow into the reactor. It is preferable to design the pipe diameter and the like so as to maintain the pressure after the merge. In this case, by setting the pressure of each gas in the pressure detectors 14a and 14b installed before the merge to be lower than the vapor pressure, the gases are merged while maintaining the pressure, and the raw material gas is fed to the reactor. .

「原料ガスのフィード温度」や「原料ガスのフィード圧力」を測定するには、プロピレンガス又はプロパンガスと、アンモニアガスとが合流した後で温度や圧力を測定する方が直接的ではあるが、合流の手前で各ガスの温度及び圧力を測定してそれらを平均してもよい。合流した後で温度及び圧力を測定する場合、各ガスの流量を把握することはできない。合流の手前でプロピレンガス又はプロパンガス、アンモニアガスの温度や圧力をそれぞれ測定、制御すれば、各ガスの温度や圧力を把握し、かつ配管におけるミスト化を防止しつつ、それらが合流した原料ガスについても間接的に温度及び圧力を制御して配管及びフィード時のミスト化を防止できる点で好ましい。ただし、この場合は、測定後からフィードまでの間に温度及び圧力が変化し難いように、この間の配管に断熱材を施したり、測定箇所を反応器側に近いところにしたりする等、装置の設計を工夫するのが好ましい。   To measure “feed gas feed temperature” and “feed gas feed pressure”, it is more direct to measure temperature and pressure after propylene gas or propane gas and ammonia gas merge. Prior to merging, the temperature and pressure of each gas may be measured and averaged. When measuring temperature and pressure after merging, the flow rate of each gas cannot be grasped. If the temperature and pressure of propylene gas, propane gas, and ammonia gas are measured and controlled before the merge, the temperature and pressure of each gas are grasped and the gas is merged while preventing mist formation in the piping. Is preferable in that the temperature and pressure can be indirectly controlled to prevent mist formation during piping and feeding. However, in this case, in order to make it difficult for the temperature and pressure to change between the measurement and the feed, heat insulation is applied to the pipes between them, the measurement location is close to the reactor side, etc. It is preferable to devise the design.

プロピレン又はプロパンガスと、アンモニアガスは、流量検出器15a,bを通過後に合流し反応器1にフィードされる。流量検出時に原料ガスの一部がミスト化している場合、各々の流量検出器15a,bがミスト分を正常に検出できずガス分しか検出しないため、結果として流量検出器15a,bが誤指示することになり、アクリロニトリルの収率低下を招く。   Propylene or propane gas and ammonia gas merge after passing through the flow rate detectors 15 a and 15 b and are fed to the reactor 1. If a part of the raw material gas is mist at the time of detecting the flow rate, each flow rate detector 15a, b cannot normally detect the mist content but only the gas content. As a result, the flow rate detectors 15a, 15b indicate erroneously. As a result, the yield of acrylonitrile is reduced.

反応器1には触媒が収容されており、フィードされた原料ガスに接触することでアンモ酸化反応が進行し、アクリロニトリルを生成する。アクリロニトリルを含む反応ガスは、反応器1の上部の出口から留出し急冷塔2に導入される。   The reactor 1 contains a catalyst, and an ammoxidation reaction proceeds by contacting the fed raw material gas to produce acrylonitrile. The reaction gas containing acrylonitrile is distilled from the outlet at the top of the reactor 1 and introduced into the quenching tower 2.

反応器1出口から急冷塔2入口の間には、サンプリングラインが分岐しており、その末端には反応ガスサンプリングバルブ7が接続されている。サンプリングラインは、反応ガスが反応器1から流出した後、性状の変化がない状態で採取できる位置に設けられればよく、反応器1と急冷塔2の間であれば実質的に変化は無いので取り付ける位置は特に限定されない。反応ガスサンプリングバルブ7は、手動で反応ガス採取容器を接続するためのバルブであり、定期的にサンプリングが行われるのが好ましい。採取した反応ガスは、ガスクロマトグラフィー等で分析すると、その測定値から反応ガス中に含まれるアクリロニトリルの炭素数を算出することができるので、この炭素数を同時に算出した反応ガスの総計炭素数で割り、百分率の値にすることで、目的とするアクリロニトリルの収率を算出することができる。   A sampling line is branched between the outlet of the reactor 1 and the inlet of the quenching tower 2, and a reaction gas sampling valve 7 is connected to the end of the sampling line. The sampling line may be provided at a position where it can be sampled without any change in properties after the reaction gas flows out of the reactor 1, and there is substantially no change between the reactor 1 and the quenching tower 2. The attachment position is not particularly limited. The reaction gas sampling valve 7 is a valve for manually connecting a reaction gas sampling container, and it is preferable that sampling is performed periodically. If the collected reaction gas is analyzed by gas chromatography or the like, the carbon number of acrylonitrile contained in the reaction gas can be calculated from the measured value. Therefore, the total number of carbon atoms of the reaction gas calculated at the same time is calculated. The yield of the target acrylonitrile can be calculated by dividing it into a percentage value.

反応器1から流出したアクリロニトリルを含む反応ガスは、急冷塔2へフィードされた後、洗浄及び冷却され、回収工程、更には精製工程を経て最終的に製品のアクリロニトリルとなる。   The reaction gas containing acrylonitrile flowing out from the reactor 1 is fed to the quenching tower 2, washed and cooled, and finally becomes a product acrylonitrile through a recovery step and a purification step.

図2は、本実施形態の蒸発器5,6周りの装置の一例を概略的に示すフロー図である。
プロピレン/プロパン蒸発器5には、ドレン蒸発器16を介して燃料タンク20が接続されている。プロピレン/プロパン中に高沸物が含まれる場合、蒸発器5には蒸発しない高沸物が液体のままドレンとして溜まる。ドレンがプロピレン/プロパン蒸発器5内で濃縮されると、沸点上昇を起こし運転継続不可能になるので、ドレンを除去するクリーニングが必要になる。そのような状態を防ぐために、前記ドレンを配管18を通じてプロピレン/プロパン蒸発器16へ常時排出するのが好ましい。プロピレン/プロパン蒸発器16では、ドレン中のプロピレンを再度蒸発し、蒸発器5で蒸発させたプロピレンガスと合流し、反応器1にフィードされる。残ったドレンは配管18を通じて燃料タンク20へ最終的に抜き出される。
FIG. 2 is a flowchart schematically showing an example of an apparatus around the evaporators 5 and 6 according to the present embodiment.
A fuel tank 20 is connected to the propylene / propane evaporator 5 via a drain evaporator 16. When propylene / propane contains high-boiling substances, the high-boiling substances that do not evaporate are stored in the evaporator 5 as drainage. When the drain is concentrated in the propylene / propane evaporator 5, the boiling point rises and the operation cannot be continued. Therefore, cleaning to remove the drain is necessary. In order to prevent such a situation, the drain is preferably always discharged to the propylene / propane evaporator 16 through the pipe 18. In the propylene / propane evaporator 16, propylene in the drain is evaporated again, merged with the propylene gas evaporated in the evaporator 5, and fed to the reactor 1. The remaining drain is finally extracted to the fuel tank 20 through the pipe 18.

一方、アンモニア蒸発器6には、アンモニア中に不純物として含有している水分が、蒸発せず液体のままドレンとして溜まる場合があるので、ドレンがアンモニア蒸発器6で濃縮することを防ぐために、ドレンは配管19を通じてアンモニアドレン蒸発器17へ常時排出される。アンモニアドレン蒸発器17では、ドレン中のアンモニアを再度蒸発し、蒸発器6で蒸発させたアンモニアガスと合流し、反応器1にフィードされる。残ったドレンは配管19を通じて廃水タンク21へ最終的に抜き出される。   On the other hand, in the ammonia evaporator 6, the moisture contained as impurities in the ammonia may not be evaporated and may remain in the form of drain as a liquid. In order to prevent the drain from concentrating in the ammonia evaporator 6, Is always discharged to the ammonia drain evaporator 17 through the pipe 19. In the ammonia drain evaporator 17, the ammonia in the drain is evaporated again, merged with the ammonia gas evaporated in the evaporator 6, and fed to the reactor 1. The remaining drain is finally extracted to the waste water tank 21 through the pipe 19.

ドレンの抜出先としては、特に限定されず、状況に応じて、任意に決めることが可能である。例えば、本実施形態のように燃料タンクや廃水タンクでもよいし、廃水ピットに一旦受け入れたり、廃水焼却炉に直接フィードして処理してもよい。   The drain outlet is not particularly limited and can be arbitrarily determined according to the situation. For example, a fuel tank or a waste water tank may be used as in the present embodiment, or it may be once received in a waste water pit or directly fed to a waste water incinerator for processing.

本実施形態の製造方法によれば、プロピレン又はプロパン、及びアンモニアの凝縮を防ぎ、延いては流量計の誤指示によって生じるアクリロニトリルの収率低下を有効に防止できる。   According to the production method of the present embodiment, it is possible to prevent the condensation of propylene, propane, and ammonia, and to effectively prevent a decrease in the yield of acrylonitrile caused by an erroneous instruction of the flow meter.

以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記の実施例に何ら限定されるものではない。
実施例及び比較例において、アクリロニトリル収率は以下のとおりに測定した。まず、反応ガスをガスの状態と液の状態で各々採取した。ガスの状態での採取方法は、反応ガスサンプリングバルブ7と、容量500mLの反応ガス採取ボンベ(図示せず)をホースで接続し、反応ガスで置換した後に約10秒間反応ガスを採取した。一方、液の状態での採取方法は、反応ガスサンプリングバルブ7と、氷水に浸けた状態で内部に400mLの硝酸が入った容量500mLの吸収瓶(図示せず)をホースと接続し、約10分間反応ガスを吸収させた。
続いて、採取ボンベにて採取した反応ガスは、ガスクロマトグラフィー(型式:島津GC−2014、検出器:TCD)にて分析した。一方、吸収瓶にて採取した反応ガスの吸収液は、ガスクロマトグラフィー(型式:島津GC−14B、検出器:FID)にて分析した。
これらの測定値から、反応ガス中に含まれるアクリロニトリルの炭素数を算出し、この炭素数を同時に算出した反応ガスの総計炭素数で割り百分率の値にすることで、アクリロニトリルの収率を算出した。
なお、以下の実施例及び比較例においては、各ガスの温度及び圧力をそれぞれ測定し、その平均を原料ガスのフィード温度及びフィード圧力とした。また、温度及び圧力検出器から反応器入口までの配管は断熱材で保温し、且つ配管の距離を短くしたため(10m)、検出器の温度及び圧力を、それぞれ反応器入口の温度及び圧力とみなした。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples as long as the gist of the present invention is not exceeded.
In the examples and comparative examples, the acrylonitrile yield was measured as follows. First, the reaction gas was sampled in a gas state and a liquid state. As a sampling method in the gas state, the reactive gas sampling valve 7 and a reactive gas sampling cylinder (not shown) having a capacity of 500 mL were connected with a hose, and after replacing with the reactive gas, the reactive gas was sampled for about 10 seconds. On the other hand, the sampling method in the liquid state is such that the reaction gas sampling valve 7 and a 500 mL absorption bottle (not shown) containing 400 mL of nitric acid inside are immersed in ice water and connected to a hose. The reaction gas was absorbed for minutes.
Subsequently, the reaction gas collected in the collection cylinder was analyzed by gas chromatography (model: Shimadzu GC-2014, detector: TCD). On the other hand, the reaction gas absorption liquid collected in the absorption bottle was analyzed by gas chromatography (model: Shimadzu GC-14B, detector: FID).
From these measured values, the number of carbons of acrylonitrile contained in the reaction gas was calculated, and the yield of acrylonitrile was calculated by dividing this carbon number by the total number of carbons of the reaction gas calculated simultaneously. .
In the following examples and comparative examples, the temperature and pressure of each gas were measured, and the average was used as the feed temperature and feed pressure of the source gas. In addition, since the piping from the temperature and pressure detector to the reactor inlet is kept warm with a heat insulating material and the distance of the piping is shortened (10 m), the temperature and pressure of the detector are regarded as the temperature and pressure of the reactor inlet, respectively. It was.

[実施例1]
図1及び図2に示す装置と同様の構成を有するアクリロニトリルの製造装置を用いた。原料としてはプロピレン及びアンモニアを用い、それらの純度はそれぞれ95質量%以上及び99質量%以上であった。
プロピレンは、プロピレン/プロパンタンク3から液の状態でプロピレン/プロパン蒸発器5にフィードして蒸発させた後、温度検出器13bで検出される温度が25℃になるようにプロピレン/プロパン予熱器8で過加熱した。予熱器8の熱源としては、アクリロニトリル製造工程で生成した再生水を用いた。過加熱されたプロピレンは、圧力検出器14bにより検出される圧力が25℃のプレピレンの蒸気圧(10.7K/G)以下である3.0K/Gになるように制御弁1bの開度調節を行った。
アンモニアも同様であり、アンモニアタンク4から液の状態でアンモニア蒸発器6にフィードして蒸発させた後、温度検出器13aにより検出される温度が25℃になるように熱源として再生水を用いたアンモニア予熱器9で過加熱した。過加熱されたアンモニアは、圧力検出器14aにより検出される圧力が、25℃のアンモニアの蒸気圧(9.3K/G)以下である3K/Gになるように制御弁1aの開度調節を行った。
これらの原料ガスは、流量検出器15a,bを通過後に合流し、反応器1へフィードされて、一般的な条件の下、アンモ酸化反応を行うことによりアクリロニトリルを製造した。
[Example 1]
An apparatus for producing acrylonitrile having the same configuration as the apparatus shown in FIGS. 1 and 2 was used. Propylene and ammonia were used as raw materials, and their purity was 95% by mass or more and 99% by mass or more, respectively.
Propylene is fed from the propylene / propane tank 3 to the propylene / propane evaporator 5 in a liquid state and evaporated, and then the propylene / propane preheater 8 is adjusted so that the temperature detected by the temperature detector 13b is 25 ° C. Overheated. As the heat source of the preheater 8, reclaimed water produced in the acrylonitrile production process was used. The overheated propylene opens the control valve 1 2 b so that the pressure detected by the pressure detector 14 b is 3.0 K / G, which is equal to or lower than the vapor pressure (10.7 K / G) of prepylene at 25 ° C. The degree was adjusted.
The same applies to ammonia. After ammonia is fed from the ammonia tank 4 to the ammonia evaporator 6 in a liquid state and evaporated, ammonia using reclaimed water as a heat source so that the temperature detected by the temperature detector 13a is 25 ° C. The preheater 9 was used for overheating. Superheated ammonia is the pressure detected by the pressure detector 14a, the control valve 1 2 a so as to 3K / G is less than the vapor pressure of 25 ° C. Ammonia (9.3K / G) opening Adjustments were made.
These source gases merged after passing through the flow rate detectors 15a and 15b, and were fed to the reactor 1 to produce acrylonitrile by performing an ammoxidation reaction under general conditions.

反応器1のトップから流出した反応ガスを急冷塔2の手前でサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにて分析を行った。分析は、1週間に2回の頻度で1ヶ月間行った。その結果、アクリロニトリルの平均収率は約81.2%であった。   The reaction gas flowing out from the top of the reactor 1 was sampled before the quenching tower 2 and analyzed by gas chromatography. Analysis was performed twice a week for one month. As a result, the average yield of acrylonitrile was about 81.2%.

なお、流量検出器15a,bは誤指示しなかったことから、原料ガスのミスト及びドレンの飛散はなかったと考えられる。   In addition, since the flow rate detectors 15a and 15b did not erroneously instruct, it is considered that there was no scattering of source gas mist and drain.

[実施例2]
プロピレンの温度検出器13bにより検出される温度が10℃、アンモニアの温度検出器13aにより検出される温度が10℃になるよう原料ガスの条件を調節したこと以外は実施例1と同様にして、反応器1へ原料ガスをフィードしアンモ酸化反応を行った。
尚、10℃におけるプロピレン及びアンモニアの蒸気圧は、それぞれ6.9K/G、5.3K/Gであった。
[Example 2]
Except for adjusting the conditions of the raw material gas so that the temperature detected by the propylene temperature detector 13b is 10 ° C. and the temperature detected by the ammonia temperature detector 13a is 10 ° C., The raw material gas was fed to the reactor 1 to carry out an ammoxidation reaction.
The vapor pressures of propylene and ammonia at 10 ° C. were 6.9 K / G and 5.3 K / G, respectively.

反応器1のトップから流出した反応ガスを急冷塔2の手前でサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにて分析を行った。分析は、1週間に2回の頻度で1ヶ月間行った。その結果、アクリロニトリルの平均収率は約81.4%であった。   The reaction gas flowing out from the top of the reactor 1 was sampled before the quenching tower 2 and analyzed by gas chromatography. Analysis was performed twice a week for one month. As a result, the average yield of acrylonitrile was about 81.4%.

なお、流量検出器15a,bは誤指示しなかったことから、原料ガスのミスト及びドレンの飛散はなかったと考えられる。   In addition, since the flow rate detectors 15a and 15b did not erroneously instruct, it is considered that there was no scattering of source gas mist and drain.

[実施例3]
プロピレンの温度検出器13bにより検出される温度が0℃、アンモニアの温度検出器13aにより検出される温度が0℃になるよう原料ガスの条件を調節したこと以外は実施例1と同様にして、反応器1へ原料ガスをフィードしアンモ酸化反応を行った。
尚、0℃におけるプロピレン及びアンモニアの蒸気圧は、それぞれ4.9K/G、3.4K/Gであった。
[Example 3]
Except for adjusting the conditions of the raw material gas so that the temperature detected by the propylene temperature detector 13b is 0 ° C and the temperature detected by the ammonia temperature detector 13a is 0 ° C, The raw material gas was fed to the reactor 1 to carry out an ammoxidation reaction.
The vapor pressures of propylene and ammonia at 0 ° C. were 4.9 K / G and 3.4 K / G, respectively.

反応器1のトップから流出した反応ガスを急冷塔2の手前でサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにて分析を行った。分析は、1週間に2回の頻度で1ヶ月間行った。その結果、アクリロニトリルの平均収率は約81.0%であった。   The reaction gas flowing out from the top of the reactor 1 was sampled before the quenching tower 2 and analyzed by gas chromatography. Analysis was performed twice a week for one month. As a result, the average yield of acrylonitrile was about 81.0%.

なお、流量検出器15a,bは誤指示しなかったことから、原料ガスのミスト及びドレンの飛散はなかったと考えられる。   In addition, since the flow rate detectors 15a and 15b did not erroneously instruct, it is considered that there was no scattering of source gas mist and drain.

[比較例1]
プロピレンの温度検出器13bにより検出される温度が50℃、アンモニアの温度検出器13aにより検出される温度が50℃になるよう原料ガスの条件を調節したこと以外は実施例1と同様にして、反応器1へフィードしアンモ酸化反応を行った。
尚、50℃におけるプロピレン及びアンモニアの蒸気圧は、それぞれ19.8K/G、19.7K/Gであった。
[Comparative Example 1]
Except for adjusting the conditions of the source gas so that the temperature detected by the propylene temperature detector 13b is 50 ° C. and the temperature detected by the ammonia temperature detector 13a is 50 ° C. It fed to the reactor 1 and ammoxidation reaction was performed.
The vapor pressures of propylene and ammonia at 50 ° C. were 19.8 K / G and 19.7 K / G, respectively.

反応器1のトップから流出した反応ガスを急冷塔2の手前でサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにて分析を行った。分析は、1週間に2回の頻度で1ヶ月間行った。その結果、アクリロニトリルの平均収率は約79.9%であった。 The reaction gas flowing out from the top of the reactor 1 was sampled before the quenching tower 2 and analyzed by gas chromatography. Analysis was carried out between one month at a frequency of twice a week. As a result, the average yield of acrylonitrile was about 79.9%.

なお、流量検出器15a,bは誤指示しなかったことから、原料ガスのミスト及びドレンの飛散はなかったと考えられる。   In addition, since the flow rate detectors 15a and 15b did not erroneously instruct, it is considered that there was no scattering of source gas mist and drain.

[比較例2]
プロピレンの温度検出器13bにより検出される温度が−1℃、アンモニアの温度検出器13aにより検出される温度が−1℃になるよう原料ガスの条件を調節したこと以外は実施例1と同様にして、反応器1へフィードしアンモ酸化反応を行った。
尚、−1℃におけるプロピレン及びアンモニアの蒸気圧は、それぞれ4.7K/G、3.2K/Gであった。
[Comparative Example 2]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the conditions of the raw material gas were adjusted so that the temperature detected by the propylene temperature detector 13b was -1 ° C and the temperature detected by the ammonia temperature detector 13a was -1 ° C. Then, it was fed to the reactor 1 to carry out ammoxidation reaction.
The vapor pressures of propylene and ammonia at -1 ° C. were 4.7 K / G and 3.2 K / G, respectively.

反応器1のトップから流出した反応ガスを急冷塔2の手前でサンプリングし、ガスクロマトグラフィーにて分析を行った。分析は、1週間に2回の頻度で1ヶ月間行った。その結果、アクリロニトリルの平均収率は約80.2%であった。   The reaction gas flowing out from the top of the reactor 1 was sampled before the quenching tower 2 and analyzed by gas chromatography. Analysis was performed twice a week for one month. As a result, the average yield of acrylonitrile was about 80.2%.

なお、流量検出器15a,bは実際の使用量よりも少ない流量を示したことから、原料ガスの一部凝縮してミストが発生し、ガスに同伴されてフィードされたためと考えられる。   Since the flow rate detectors 15a and 15b showed a flow rate smaller than the actual usage amount, it is considered that a part of the raw material gas was condensed and mist was generated, which was accompanied by the gas and fed.

[比較例3]
プロピレンは、プロピレン/プロパンタンク3から液の状態でプロピレン/プロパン蒸発器5にフィードして蒸発させた後、温度検出器13bにより検出される温度が5℃になるようにプロピレン/プロパン予熱器8で過加熱した。過加熱されたプロピレンは、圧力検出器14bにより検出される圧力が5℃のプロピレンの蒸気圧(5.8K/G)以下である3.0K/Gになるように制御弁1bの開度調節を行った。
アンモニアに関しては、アンモニアタンク4から液の状態でアンモニア蒸発器6にフィードして蒸発させた後、温度検出器13aにより検出される温度が5℃になるようにアンモニア予熱器9で過加熱した。過加熱されたアンモニアは、圧力検出器14aにより検出される圧力が5℃のアンモニアの蒸気圧と同じ圧力である4.3K/Gになるように制御弁1aの開度調節を行った。これらの原料ガスは、流量検出器15a,bを通過後に合流し、反応器1へフィードされて、一般的な条件の下アンモ酸化反応によりアクリロニトリルを製造した。
[Comparative Example 3]
After propylene is fed from the propylene / propane tank 3 to the propylene / propane evaporator 5 in a liquid state and evaporated, the propylene / propane preheater 8 is adjusted so that the temperature detected by the temperature detector 13b is 5 ° C. Overheated. The overheated propylene opens the control valve 1 2 b so that the pressure detected by the pressure detector 14b is 3.0 K / G which is lower than the vapor pressure (5.8 K / G) of propylene at 5 ° C. The degree was adjusted.
Ammonia was fed from the ammonia tank 4 in a liquid state to the ammonia evaporator 6 and evaporated, and then overheated by the ammonia preheater 9 so that the temperature detected by the temperature detector 13a was 5 ° C. Superheated ammonia was carried out the opening degree adjustment of the control valve 1 2 a so that the pressure detected by the pressure detector 14a becomes 4.3k / G is the same pressure as the vapor pressure of 5 ° C. Ammonia . These source gases merged after passing through the flow rate detectors 15a and 15b, and were fed to the reactor 1 to produce acrylonitrile by an ammoxidation reaction under general conditions.

アンモニアガスのフィード圧力が蒸気圧と同じであったため、ミスト発生が多く、流量検出器15aと実際の使用量との乖離が大きく、安定的な運転を継続することは不可能であった。   Since the feed pressure of the ammonia gas was the same as the vapor pressure, mist was generated a lot, the difference between the flow rate detector 15a and the actual amount used was large, and it was impossible to continue stable operation.

実施例及び比較例における結果を表1に示す。   The results in Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.

1…反応器、2…急冷塔、3…プロピレン/プロパンタンク、4…アンモニアタンク、5…プロピレン/プロパン蒸発器、6…アンモニア蒸発器、7…反応ガスサンプリングバルブ、8…プロパン/プロピレン予熱器、9…アンモニア予熱器、10a,10b…ミストセパレータ、11a,11b、12a,12b…制御弁、13a,13b…温度検出器、14a,14b…圧力検出器、15a,15b…流量検出器、16…プロピレン/プロパンドレン蒸発器、17…アンモニアドレン蒸発器、18…プロピレン/プロパンドレン配管、19…アンモニアドレン配管、20…燃料タンク、21…廃水タンク   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Reactor, 2 ... Quenching tower, 3 ... Propylene / propane tank, 4 ... Ammonia tank, 5 ... Propylene / propane evaporator, 6 ... Ammonia evaporator, 7 ... Reaction gas sampling valve, 8 ... Propane / propylene preheater , 9 ... Ammonia preheater, 10a, 10b ... Mist separator, 11a, 11b, 12a, 12b ... Control valve, 13a, 13b ... Temperature detector, 14a, 14b ... Pressure detector, 15a, 15b ... Flow rate detector, 16 ... propylene / propane drain evaporator, 17 ... ammonia drain evaporator, 18 ... propylene / propane drain pipe, 19 ... ammonia drain pipe, 20 ... fuel tank, 21 ... waste water tank

Claims (7)

流動層反応器を用いて気相接触アンモ酸化反応を行うことによりアクリロニトリルを製造する方法であって、
原料ガスのフィード温度を0℃以上30℃以下とし、且つ、原料ガスのフィード圧力を前記フィード温度における蒸気圧未満とする、アクリロニトリルの製造方法。
A method for producing acrylonitrile by performing a gas phase catalytic ammoxidation reaction using a fluidized bed reactor,
A method for producing acrylonitrile, wherein a feed temperature of the source gas is set to 0 ° C. or more and 30 ° C. or less, and a feed pressure of the source gas is set lower than a vapor pressure at the feed temperature.
前記原料ガスは、プロピレン又はプロパンと、アンモニアを含む、請求項1記載のアクリロニトリルの製造方法。   The method for producing acrylonitrile according to claim 1, wherein the source gas includes propylene or propane and ammonia. 前記原料ガスを前記流動層反応器にフィードする配管で、前記原料ガスを加温及び/又は保温する、請求項1又は2記載の製造方法。   The manufacturing method of Claim 1 or 2 which heats and / or heat-retains the said source gas with piping which feeds the said source gas to the said fluidized bed reactor. 前記原料ガスを前記流動層反応器にフィードする配管で、前記原料ガス中のミスト及び/又はドレンを除去する、請求項3記載の製造方法。 The manufacturing method of Claim 3 which removes the mist and / or drain in the said source gas with piping which feeds the said source gas to the said fluidized bed reactor. 前記原料ガスを加温及び/又は保温する熱源として、アクリロニトリルの製造工程で得られる再生水を利用する、請求項3又は4記載の製造方法。 The manufacturing method of Claim 3 or 4 using the reclaimed water obtained at the manufacturing process of acrylonitrile as a heat source which heats and / or heat-retains the said source gas . 流動層反応器を有するアクリロニトリルの製造装置であって、
前記流動層反応器に原料ガスのフィード配管が接続され、前記フィード配管に加温手段及び/又は保温手段が設けられており、
前記加温手段及び/又は保温手段により、前記原料ガスのフィード温度が0℃以上30℃以下、且つ、前記原料ガスのフィード圧力が前記フィード温度における蒸気圧未満に調整されて、前記原料ガスが前記流動層反応器に導入され、
前記フィード配管にミストセパレータが設けられており、前記原料ガスに含まれるミストが前記ミストセパレータから排出される、アクリロニトリルの製造装置。
An apparatus for producing acrylonitrile having a fluidized bed reactor,
A feed pipe for raw material gas is connected to the fluidized bed reactor, and heating means and / or heat retaining means are provided in the feed pipe,
The feed temperature of the source gas is adjusted to 0 ° C. or more and 30 ° C. or less and the feed pressure of the source gas is adjusted to be less than the vapor pressure at the feed temperature by the heating means and / or the heat retaining means, Introduced into the fluidized bed reactor,
An apparatus for producing acrylonitrile, wherein a mist separator is provided in the feed pipe, and mist contained in the source gas is discharged from the mist separator.
前記加温手段及び/又は前記保温手段に、アクリロニトリルの製造工程で得られる再生水が熱源として供給される、請求項6記載のアクリロニトリルの製造装置。   The apparatus for producing acrylonitrile according to claim 6, wherein regenerated water obtained in an acrylonitrile production process is supplied to the heating means and / or the heat retaining means as a heat source.
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