JP5681664B2 - Urination treatment material for pet and method for producing the same - Google Patents

Urination treatment material for pet and method for producing the same Download PDF

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Description

本発明は、ペット用排尿処理材及びその製造方法に係り、特に、ベントナイト系のペット用排尿処理材とその製造方法に関する。   The present invention relates to a pet urine treatment material and a method for producing the same, and more particularly, to a bentonite-based pet urine treatment material and a method for producing the same.

従来より、天然ベントナイトまたは天然ベントナイトにアルカリ処理を施した活性ベントナイトを用いたペット用排尿処理材(“猫砂”とも称される)が知られている。ベントナイトは、特にナトリウムイオンとの共存下で、水分と接触するとその水分を吸収して凝集固化し、固化塊状物を形成する性質を有しており、使用後に吸水した部分のみを容易に取り除くことが出来て使いやすい。   Conventionally, pet urine treatment materials (also referred to as “cat sand”) using natural bentonite or activated bentonite obtained by subjecting natural bentonite to alkali treatment are known. Bentonite has the property of absorbing and coagulating solids when it comes into contact with moisture, especially in the presence of sodium ions, and forming a solidified lump. Is easy to use.

一般的にペット用排尿処理材に求められる性能としては、吸水性、凝集固化性、脱臭性、消臭性等様々なものがあるが、粘土系材料を用いたペット用排尿処理材においては、特に吸水性及び凝集固化性が高いことが求められる。   In general, there are various performances required for pet urination treatment materials such as water absorption, coagulation solidification, deodorization, deodorization, etc., but in pet urination treatment materials using clay-based materials, In particular, high water absorption and coagulation solidification are required.

ペット用排尿処理材として用いられることの多いNa型ベントナイトは、吸水時の凝集固化性に優れる一方で、水分との接触時に接触箇所である表面のみが急激に凝集固化することでペット用排尿処理材内部への吸水を阻害し、結果として水分接触直後の吸水能が低下するという問題がある。   Na-type bentonite, which is often used as a urine treatment material for pets, is excellent in coagulation and solidification at the time of water absorption. On the other hand, urine treatment for pets is performed by rapidly agglomerating and solidifying only the surface that is the contact point when contacting with moisture. There is a problem that water absorption into the interior of the material is obstructed, resulting in a decrease in water absorption capacity immediately after moisture contact.

このようなNa型ベントナイトの問題を改善するために本願発明者等は鋭意研究を行い、ナトリウム化合物を用いて活性化処理を行う際にNa型ベントナイトとするのに十分なナトリウム化合物をもちいる一方で、ナトリウムイオンの層間への導入が進行しすぎないように水分、時間、温度等を調整するという製造方法を先に考案した。   In order to improve such a problem of Na-type bentonite, the inventors of the present application have conducted intensive research and used a sodium compound sufficient to form Na-type bentonite when performing an activation treatment using a sodium compound. Thus, a manufacturing method was devised in advance that adjusts moisture, time, temperature, etc. so that introduction of sodium ions between layers does not proceed excessively.

このような製造方法を用いれば、一部のナトリウムイオンは層間に導入されるが、その他の多くのナトリウムイオン乃至ナトリウム化合物は、層間の近傍や略円柱形の粒状物を形成する粘土塊の界面、または粒状物の表面に存在することとなる。サブベントナイト乃至酸性白土(主成分:Ca型スメクタイト、H型スメクタイト)にアルカリ処理を施した活性ベントナイトからなる粒状物をペット用排尿処理材として用いれば、ベントナイトのNa型化があまり進行していないために水分との接触時に粒状物の表面が急激に凝集固化せず、粒状物の内部まで水分が速やかに浸透する。その一方で、層間の近傍や粒状物表面等にはナトリウムイオンや粒子のままのナトリウム化合物が多く存在するために粒状物に接触した水分がこれらのナトリウムを層間に導入する媒体としても働き、吸水と並行してNa型化が進行するため、吸水後のペット用排尿処理材は固く凝集固化して未使用物から取り除きやすいものとなる。   If such a manufacturing method is used, some sodium ions are introduced between the layers, but many other sodium ions or sodium compounds are in the vicinity of the layers or at the interface of the clay block forming a substantially cylindrical granular material. Or exist on the surface of the granular material. If granular materials made of activated bentonite obtained by applying alkali treatment to sub-bentonite or acid clay (main components: Ca-type smectite, H-type smectite) are used as pet urine treatment materials, bentonite is not progressing to Na-type. For this reason, the surface of the granular material does not rapidly agglomerate and solidify when it comes into contact with water, and the water quickly penetrates into the inside of the granular material. On the other hand, there are a lot of sodium ions and particles of sodium compounds in the vicinity of the interlayer and on the surface of the granular material, so that the water that has contacted the granular material also acts as a medium for introducing these sodium into the interlayer. In parallel with this, Na-type conversion proceeds, so that the urine-treating material for pets after water absorption is solidified and agglomerated and solidified and easily removed from unused items.

サブベントナイト乃至酸性白土を用いて製した活性ベントナイトからなるペット用排尿処理材は、上述のように吸水性と凝集固化性を兼ね備えた優れたものであるが、その一方でNa型化が未だ進行してない所謂Ca型スメクタイトが主成分の多くを占めており、Ca型ベントナイトはNa型ベントナイトよりも脆く粒状物とした際にその一部が欠けたり崩れたりして粉化し易いという問題点がある。   The urine-treating material for pet made of activated bentonite using sub-bentonite or acid clay is an excellent material that has both water-absorbing property and coagulation-solidifying property as described above. The so-called Ca-type smectite occupies most of the main components, and the Ca-type bentonite is more brittle than Na-type bentonite, and when it is made into a granular material, a part thereof is chipped or collapsed and is easily pulverized. is there.

さて、ペット用排尿処理材は家庭では排尿用トレイ等のペット用トイレ容器に移し替えて使用されるのが一般的であり、尿を吸収した部分のみを廃棄し、減った分を順次補って使用されるものである。粘土系材料を用いたペット用排尿処理材は数百ミクロン〜数mm程度の粉粒体若しくは数mm〜数cmの成型体として提供されることが多いが、元々細かい粉粒体である場合、包装袋からペット用トイレ等に移し容れる際に粉が舞い、その粉を人やペットが吸うことによる健康面の問題、容器の周囲に散らばることによる衛生面の問題などが生じる虞がある。   Now, pet urine treatment materials are generally transferred to pet toilet containers such as urine trays at home, and only the part that absorbed urine is discarded, and the reduced amount is compensated sequentially. It is what is used. The urine treatment material for pets using a clay-based material is often provided as a granular material of several hundred microns to several mm or a molded body of several mm to several cm, but if it is originally a fine granular material, There is a possibility that powder may fly when it is transferred from a packaging bag to a pet toilet, etc., and a health problem may occur due to the person or pet sucking the powder, and a hygiene problem may occur due to scattering around the container.

また、ペット用排尿処理材が粒状成型体のようにある程度の大きさを有する粒状物の場合であっても、輸送時の振動や衝撃等により粒状物の一部が欠けたり崩れたりするなどして包装袋内に粉末化した製品が混ざることがままあり、特にCa型スメクタイトを多く含む製品は脆いため、このような粉末等が発生し易い。商品の搬送は様々な業者の手を経るものであるから、搬送工程での扱いを改善することで微粉の発生を抑制することは現実的に難しい。   In addition, even when the urine-treating material for pets is a granular material having a certain size such as a granular molded body, a part of the granular material may be chipped or broken due to vibration or impact during transportation. In this case, the powdered product remains mixed in the packaging bag, and in particular, a product containing a large amount of Ca-type smectite is fragile, so that such a powder is likely to be generated. Since conveyance of goods goes through the hands of various vendors, it is practically difficult to suppress the generation of fine powder by improving the handling in the conveyance process.

このような発塵抑制の要望を満たすために、粘土系のペット用排尿処理材についての発塵抑制に関するいくつかの提案がなされている。例えば、特許文献1には水膨潤性粘土鉱物から形成された粒状成型体の表面をポリアルキレングリコール、パラフィンワックス、高級脂肪酸等で処理することで、該粒状成型体の粉化防止性を改善した技術が示されている。また、特許文献2には、ベントナイト粘土粉末にポリ四フッ化エチレンを噴霧し、ガーゴム等の結合材を混入することで、粉塵を立ち難くした動物用寝床材料が示されている。   In order to satisfy such a demand for dust generation suppression, several proposals have been made regarding dust generation suppression for clay-based pet urine treatment materials. For example, in Patent Document 1, the surface of a granular molded body formed from a water-swellable clay mineral is treated with polyalkylene glycol, paraffin wax, higher fatty acid, etc., thereby improving the powdering prevention property of the granular molded body. Technology is shown. Further, Patent Document 2 discloses an animal bed material that makes it difficult for dust to stand up by spraying polytetrafluoroethylene to bentonite clay powder and mixing a binder such as gar rubber.

特開2006−42798号公報JP 2006-42798 A 米国特許5826543号US Pat. No. 5,826,543

しかしながら、引用文献1に記載された発明では、粉塵はある程度抑制されるものの衛生面や健康面に関する要望を十分に満足させるものではなかった。また、引用文献2に記載された発明では、粉塵を抑えられるもののペット用排尿処理材としての性能が十分に保持されているとは言えなかった。   However, in the invention described in the cited document 1, although the dust is suppressed to some extent, it does not sufficiently satisfy the demands on hygiene and health. Moreover, although it can suppress dust in the invention described in the cited document 2, it cannot be said that the performance as a pet urine treatment material is sufficiently maintained.

本発明はこのような問題点を鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、ペット用排尿処理材として十分な性能を備えながらも発塵抑制機能が付与されたペット用排尿処理材及びその製造方法を提供することにある。   The present invention has been made in view of such problems, and the object of the present invention is to provide a pet urine treatment material that has sufficient performance as a pet urine treatment material and is provided with a dust generation suppressing function. And a manufacturing method thereof.

また、本発明の他の目的並びに作用効果については、以下の記述を参照することにより、当業者であれば容易に理解されるであろう。   Further, other objects and operational effects of the present invention will be easily understood by those skilled in the art by referring to the following description.

本発明の課題は、以下の構成を有するペット用排尿処理材及びその製造方法により解決することができると考えられる。   The problems of the present invention can be solved by a pet urine treatment material having the following configuration and a method for producing the same.

本発明に係るペット用排尿処理材は、天然のジオクタヘドラル型スメクタイト系粘土粒子にナトリウム化合物を添加混合して製した活性ベントナイト造粒物の外表面にポリテトラフルオロエチレンを偏在させた粒状成型品からなり、該粒状成型品の平均短径が2〜6mmであり、前記活性ベントナイト造粒物と前記ポリテトラフルオロエチレンとの重量比(乾燥物基準)が、活性ベントナイト造粒物:ポリテトラフルオロエチレン=100:0.001〜0.2の範囲であることを特徴とするものである。   The pet urine treatment material according to the present invention is a granular molded product in which polytetrafluoroethylene is unevenly distributed on the outer surface of an activated bentonite granulated product produced by adding a sodium compound to natural dioctahedral smectite clay particles. The average minor axis of the granular molded product is 2 to 6 mm, and the weight ratio of the active bentonite granulated product to the polytetrafluoroethylene (based on the dried product) is the active bentonite granulated product: polytetrafluoroethylene. = 100: 0.001 to 0.2.

ここで、本発明におけるナトリウム化合物の添加混合による活性ベントナイト化処理とは、ジオクタヘドラル型スメクタイトの層間に部分的に適量のナトリウムイオンを導入し、残りのナトリウム分は該スメクタイト層間の近傍または該スメクタイト系粘土粒子の表面にナトリウム化合物をナトリウムイオンの適当な供給源として散在させて置くことを意味し、このような活性ベントナイト化処理により吸水性能と吸水による凝集固化性能がより向上するものである。具体的な処理としては、天然のジオクタヘドラル型スメクタイト系粘土にナトリウム化合物を添加して混練・造粒・乾燥することでペット用排尿処理材に適した活性ベントナイト造粒物とすることができる。   Here, the active bentonite treatment by addition and mixing of sodium compound in the present invention means that an appropriate amount of sodium ions is partially introduced between the layers of the dioctahedral smectite, and the remaining sodium content is in the vicinity of the smectite layer or the smectite system. This means that sodium compounds are scattered and placed on the surface of the clay particles as a suitable source of sodium ions, and the water absorption performance and the coagulation solidification performance due to water absorption are further improved by such an active bentonite treatment. As a specific treatment, an activated bentonite granule suitable for a pet urine treatment material can be obtained by adding a sodium compound to natural dioctahedral smectite clay and kneading, granulating, and drying.

また、「平均短径」とは、粒状成型品の略中央部分で略中心を通る最も短い径を該粒状物の短径とし、測定対象の粒状成型品全体からn個の粒状物(n≧10)をランダム且つ無作為に採取し、それぞれの短径についてノギスを用いて測定して、n個のデータの平均値として求めたものである。   Further, the “average minor axis” means that the shortest diameter passing through the approximate center at the substantially central portion of the granular molded product is the minor axis of the granular product, and n granular materials (n ≧≧ 10) was randomly and randomly sampled, and each minor axis was measured using a caliper, and obtained as an average value of n pieces of data.

また、「重量比(乾燥物基準)」とは、活性ベントナイト造粒物が湿気等によって極端に吸水しておらず、ペット用排尿処理材として使用可能な状態における重量比であることを意味する。   In addition, the “weight ratio (dry matter basis)” means that the active bentonite granulated product is a weight ratio in a state where it is not extremely absorbed by moisture or the like and can be used as a urine treatment material for pets. .

そして、このような構成によれば、輸送時に欠けや崩れが生じやすい粒状物からなるペット用排尿処理材であっても、粒状物の一部が欠けたり崩れたりすることによる粉化が著しく抑制される。また、使用時における発塵も極めて少なく、且つペット用排尿処理材として充分な吸尿固化性が得られる。   And according to such a structure, even if it is a pet urine processing material which consists of a granular material which is easy to generate | occur | produce a chipping and collapse at the time of transportation, powdering by a part of granular material chipping or collapsing is remarkably suppressed. Is done. In addition, dust generation during use is extremely small, and sufficient urine absorption solidification as a urine treatment material for pets can be obtained.

本発明の好ましい実施の形態においては、前記粒状成型品が略円柱形状を有し、平均短径が2〜5mmで平均長径が4〜10mmの範囲にあることが望ましい。   In a preferred embodiment of the present invention, it is desirable that the granular molded product has a substantially cylindrical shape, an average minor axis is 2 to 5 mm, and an average major axis is in the range of 4 to 10 mm.

このような大きさに成型加工することにより、本質的に保有すべき吸尿固化性能をより向上させ、しかもペット用排尿処理材を使用する猫などの四足の肉球の間に挟み込まれ難い範囲の大きさとすることができ、生活空間に配備する商品価値の一つとしての飼主側からの美観を向上させる点でも好ましい。   By molding into such a size, the urine absorption solidification performance that should be inherently improved is further improved, and it is difficult to be sandwiched between the four-legged paws such as cats that use pet urine treatment materials The size of the range can be set, which is also preferable in terms of improving the aesthetics from the owner side as one of the product values deployed in the living space.

また、本発明の好ましい実施の形態においては、前記粒状成型品がCaO換算で1〜5重量%(乾燥物基準)のカルシウム成分を含有していることが望ましい。   Moreover, in preferable embodiment of this invention, it is desirable for the said granular molded article to contain the calcium component of 1-5 weight% (dry matter basis) in conversion of CaO.

このような構成によれば、原料粘土である天然のジオクタヘドラル型スメクタイト系粘土に上記のようなカルシウム成分を含有しているサブベントナイト(主成分:Ca型スメクタイト)乃至酸性白土を用いることにより、吸尿開始前の時点では層間にナトリウムイオンがそれ程導入されておらず、層間イオンの略全量を置換できる量のナトリウム成分が層間外に保有されたペット用排尿処理材が得られる。これにより、吸尿開始直後には層間に既に導入されているナトリウムイオンによりペット用排尿処理材として十分な吸尿性が担保されつつも、層間のナトリウムイオンがそれ程多くないことから尿を吸収した粒状成型品表面が急激に凝集固化することはなく、その一方で吸尿が進むにつれ尿に運ばれたナトリウム成分が層間に導入され、ペット用排尿処理材の単位量当たりの吸尿性能と凝集固化性が上昇するというペット用排尿処理材として優れたものとなる。   According to such a configuration, by using subbentonite (main component: Ca-type smectite) or acidic clay containing the calcium component as described above in natural dioctahedral smectite clay, which is a raw clay, it is possible to absorb water. Before the start of urine, so much sodium ions are not introduced between the layers, and a pet urine-treating material in which an amount of sodium components that can replace substantially all of the interlayer ions is retained outside the layers is obtained. Thus, immediately after the start of urine absorption, sodium ions already introduced between the layers ensure sufficient urine absorption as a pet urine treatment material, but urine is absorbed because there are not so many sodium ions between layers. The surface of the granular molded product does not rapidly agglomerate and solidify, but as the urine sucks, the sodium component carried into the urine is introduced between the layers, and the urine absorption performance and agglomeration per unit amount of the urine treatment material for pets It will be excellent as a urine-treating material for pets with increased solidification.

本発明の好ましい実施の形態によれば、前記粒状成型品が、2θ=21.5〜22.5の領域に頂点を有し且つ半値幅(°/2θ)が0.4以上であるX線回折ピークを有するオパール性シリカ成分をSiO2換算で20〜40重量%の範囲で含有しているものが好ましい。 According to a preferred embodiment of the present invention, the granular molded product has an apex in the region of 2θ = 21.5 to 22.5, and the half width (° / 2θ) is 0.4 or more. those opal silica component having a diffraction peak contained in a range of 20 to 40 wt% in terms of SiO 2 is preferred.

このような構成によれば、原料粘土に上記のように相当量の低結晶質乃至非晶質且つ多孔質のシリカ粒子を含有する天然のジオクタヘドラル型スメクタイト系粘土を用いることにより、粒状成型品のスメクタイト粒子で構成されるマトリックス中に分散したシリカ粒子により多くの細孔が形成される。、これにより、粒状成型品中の粘土質の部分が吸尿や吸水により膨張・固化した場合であっても、細孔の繋がった孔路が水や尿の流路となり水分の浸透を助けることで吸尿性乃至吸水性に優れたペット用排尿処理材となる。   According to such a configuration, by using natural dioctahedral smectite clay containing a considerable amount of low crystalline to amorphous and porous silica particles as described above as raw clay, Many pores are formed by silica particles dispersed in a matrix composed of smectite particles. Because of this, even if the clayey part in the granular molded product expands and solidifies due to urine absorption or water absorption, the pores connected to the pores become water and urine channels to help moisture permeation Therefore, it becomes a urine-treating material for pets that is excellent in urine absorption or water absorption.

また、本発明の好ましい実施形態においては、工場出荷時における水分含有率が5重量%以下であることが好ましい。   Moreover, in preferable embodiment of this invention, it is preferable that the moisture content at the time of factory shipment is 5 weight% or less.

ここで「水分含有率」とは、試料約5gをケット式赤外線水分計にかけ、120℃で20分間加熱した時の減量分を含有水分とみなし、試料全量に対する百分率(重量%)で求められたものを意味する。   Here, the “water content” was obtained as a percentage (% by weight) with respect to the total amount of the sample, assuming that about 5 g of the sample was subjected to a ket type infrared moisture meter and heated for 20 minutes at 120 ° C. Means things.

このような構成によれば、工場出荷時における含有水分を5重量%以下としたことによりそれぞれの家庭でペット用排尿処理材として実際に使用される時点での含有水分が10%未満となりやすく、使用される際にペット用排尿処理材として十分な効果が得られる可能性がより高くなる。   According to such a configuration, the moisture content at the time of factory shipment is less than 10% because the moisture content at the time of factory shipment is less than 10% because it is actually used as a urine treatment material for pets in each household. When used, there is a higher possibility that a sufficient effect can be obtained as a urine treatment material for pets.

さらに、本発明の好ましい実施形態においては、前記ナトリウム化合物は、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウムの中から1種又は2種以上を用いることが好ましい。   Furthermore, in preferable embodiment of this invention, it is preferable to use the said sodium compound 1 type (s) or 2 or more types from sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, and sodium silicate.

本発明の他の好ましい実施形態においては、下記の式(1)で定義される固化吸尿能CUSが50以上であることが好ましい。

US=[MP/(MA−MP)]×102・・・・・・・・・・式(1)

(式中、MAは、所定の電解質溶液MP(g)を吸収した固化塊状物の重量(g)、
また、前記電解質溶液は、各イオンが以下の濃度(meq/kg)で含まれた
水溶液である。)
Ca2+
Mg2+
+ 120
Na+ 250
Cl- 150
SO4 2- 80
HCO3 - 70
2PO4 - 80
In another preferred embodiment of the present invention, the solidified urinary absorption capacity C US defined by the following formula (1) is preferably 50 or more.

C US = [M P / ( M A -M P)] × 10 2 ·········· formula (1)

(In the formula, M A is the weight (g) of the solidified mass that has absorbed the predetermined electrolyte solution M P (g),
The electrolyte solution is an aqueous solution in which each ion is contained at the following concentration (meq / kg). )
Ca 2+ 1
Mg 2+ 9
K + 120
Na + 250
Cl - 150
SO 4 2- 80
HCO 3 - 70
H 2 PO 4 - 80

ここで、式(1)に示した電解質溶液は、文献1,2に示されたネコ、イヌなどのペットの尿中の各種電解質成分の濃度を参考にして本願発明者らが独自に定めたものであり、謂わば擬似尿溶液とでも呼ぶべきものである。この擬似尿溶液を用いて吸尿能の測定を行うことで、純水や塩化ナトリウム水溶液を用いた場合よりもより実際の使用態様に即した結果が得られるものと考えられる。
註)文献1:生化学データブックI−日本生化学会編−(1979)
文献2:Mitruka, B. M. & Rawnsley, H. M. (1977)(文献名未詳)
Here, the electrolyte solution shown in the formula (1) was uniquely determined by the inventors of the present application with reference to the concentrations of various electrolyte components in the urine of pets such as cats and dogs shown in Documents 1 and 2. It should be called a so-called simulated urine solution. By measuring the urine absorption ability using this simulated urine solution, it is considered that a result more suitable for the actual use mode can be obtained than when pure water or a sodium chloride aqueous solution is used.
Ii) Reference 1: Biochemistry Data Book I-The Japanese Biochemical Society-(1979)
Reference 2: Mitruka, BM & Rawnsley, HM (1977) (literature name unknown)

そして、このような構成要件を充たすことにより、ペット尿に近い性質を有する電解質溶液についての一定の吸尿性能が担保される。より具体的には、式(1)で求められる固化吸尿能CUSが50以上であれば、ペット用排尿処理材1g当たり、上記電解質溶液を0.5g以上吸水できるということになる。 And by satisfy | filling such a structural requirement, the fixed urine absorption performance about the electrolyte solution which has a property close | similar to pet urine is ensured. More specifically, when the solidified urinary absorption capacity C US obtained by the formula (1) is 50 or more, 0.5 g or more of the electrolyte solution can be absorbed per 1 g of the pet urine treatment material.

また、本願発明は、ペット用排尿処理材の製造方法としても捉えることができる。本発明に係るペット用排尿処理材の製造方法は、含有水分を25〜40重量%に調製した天然のジオクタヘドラル型スメクタイト系粘土の粗砕・粒状物にナトリウム化合物を加えて混合・混練し、押出造粒機により孔径2〜6mm造粒板を通過させて含水造粒物を得る造粒工程と、前記含水造粒物に150〜600℃の熱風を当てて水分含有率が5重量%以下の活性ベントナイト造粒物を得る乾燥工程と、前記活性ベントナイト造粒物の表面にポリテトラフルオロエチレンを付着させるポリテトラフルオロエチレン付着工程とを有し、前記活性ベントナイト造粒物と前記ポリテトラフルオロエチレンとの重量比(乾燥物基準)が、活性ベントナイト造粒物:ポリテトラフルオロエチレン=100:0.001〜0.2の範囲とするものである。   Moreover, this invention can also be grasped | ascertained also as a manufacturing method of the urination processing material for pets. The method for producing a urine-treating material for pets according to the present invention comprises adding a sodium compound to a natural dioctahedral smectite clay crushed and granulated with a water content of 25 to 40% by weight, mixing and kneading, and extruding. A granulation step of passing a granulated plate with a pore diameter of 2 to 6 mm to obtain a water-containing granulated product, and applying a hot air of 150 to 600 ° C. to the water-containing granulated product so that the water content is 5% by weight or less. A drying step for obtaining an activated bentonite granulated product, and a polytetrafluoroethylene adhering step for adhering polytetrafluoroethylene to the surface of the activated bentonite granulated product, wherein the activated bentonite granulated product and the polytetrafluoroethylene are obtained. The weight ratio (based on dry matter) of the active bentonite granule: polytetrafluoroethylene = 100: 0.001 to 0.2

ここで、造粒板としては、一例として所定孔径(2〜6mm)の円形孔が適当数開いた鋼鉄製板からなるものが挙げられ、この種の造粒板はダイス、成型板とも呼ばれる。   Here, as an example of the granulation plate, a plate made of a steel plate with an appropriate number of circular holes having a predetermined hole diameter (2 to 6 mm) is cited. This type of granulation plate is also called a die or a molding plate.

そして、このような方法によれば、ペット用排尿処理材の製造がナトリウムイオンの層間への導入が起こりにくい条件で行われているため、製造されたペット用排尿処理材は吸水開始直後の吸水性乃至吸尿性に優れたものとなる。加えて、略円柱形状に成型されていることにより固化吸尿能にも優れ、しかも輸送時等において一部が欠けたり崩れたりしにくく、使用時における発塵の少ないペット用排尿処理材を製造することができる。   And according to such a method, since the manufacture of the pet urine treatment material is carried out under the condition that sodium ions are not easily introduced between the layers, the manufactured pet urine treatment material has a water absorption immediately after the start of water absorption. Excellent in urine absorption or urine absorption. In addition, because it is molded into a substantially cylindrical shape, it excels in solidifying urine absorption ability, and it is difficult to partially break or collapse during transportation, etc. can do.

本発明の好ましい実施に形態においては、前記ポリテトラフルオロエチレン付着工程における前記付着は、前記活性ベントナイト造粒物の表面にポリテトラフルオロエチレンの水性分散液を吹き付けることで行われてもよい。ポリテトラフルオロエチレン水性分散液を用いることで、ポリテトラフルオロエチレンの活性ベントナイト造粒物表面への付着を容易に行うことができ、経済的にも好ましい。   In a preferred embodiment of the present invention, the adhesion in the polytetrafluoroethylene adhesion step may be performed by spraying an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene on the surface of the activated bentonite granule. By using an aqueous polytetrafluoroethylene dispersion, it is possible to easily attach polytetrafluoroethylene to the surface of the activated bentonite granule, which is economically preferable.

本発明の好ましい実施の形態においては、ポリテトラフルオロエチレン吹き付け工程の後に、ポリテトラフルオロエチレンが付着した活性ベントナイト造粒物の少なくとも一部を適当な容器に部分充填し、充填物全体に搖動、振動、回転、シェイキング、タッピング、かき混ぜ等の外力を及ぼすポリテトラフルオロエチレンの繊維化工程を設けても良い。   In a preferred embodiment of the present invention, after the polytetrafluoroethylene spraying step, at least a part of the activated bentonite granule to which the polytetrafluoroethylene is adhered is partially filled in a suitable container, and the entire filling is peristated. A polytetrafluoroethylene fiberizing step that exerts external forces such as vibration, rotation, shaking, tapping, and stirring may be provided.

このような繊維化(フィブリル化)工程を設けることで、繊維化処理を施した活性ベントナイト造粒物の外表面では、付着したポリテトラフルオロエチレン繊維の凝集塊粒子が活性ベントナイト造粒物の相互の衝突や摩擦によって繊維状に解けて不規則な繊維の網乃至綱が広がる。それによりこれらポリテトラフルオロエチレン繊維の網乃至綱が、衝突や摩擦により活性ベントナイト造粒物外表面から生じた粉塵や以前から付着していた粉塵等も一緒に絡め取るように捕捉することで、発生した粉塵は活性ベントナイト造粒物の表面に捕捉されたまま粉体として分離されず、それ以降の取り扱い時における発塵が起り難くなるものである。   By providing such a fiberization (fibrillation) step, on the outer surface of the activated bentonite granule subjected to the fiberization treatment, the agglomerated particles of the attached polytetrafluoroethylene fibers are interlinked with the active bentonite granules. Irregular fiber nets or ropes are unraveled by the collision and friction of the fibers, and the irregular fiber nets or ropes spread. Thereby, these polytetrafluoroethylene fiber nets or ropes are captured so as to entangle the dust generated from the outer surface of the activated bentonite granule due to collision and friction, and the dust adhering to the former together, The generated dust is not separated as a powder while being trapped on the surface of the activated bentonite granule, and dust generation during subsequent handling is less likely to occur.

また、本発明の好ましい実施の形態においては、前記ポリテトラフルオロエチレンを付着させるポリテトラフルオロエチレン吹き付け工程において、ポリアルキレングリコール水溶液及び/又はケイ酸ナトリウム水溶液をポリテトラフルオロエチレンの水性分散液と同時に又は混合して吹き付けるようにしてもよい。   In a preferred embodiment of the present invention, in the polytetrafluoroethylene spraying step for attaching the polytetrafluoroethylene, the polyalkylene glycol aqueous solution and / or the sodium silicate aqueous solution is simultaneously with the aqueous polytetrafluoroethylene dispersion. Or you may make it spray by mixing.

また、本発明の好ましい実施の形態においては、前記乾燥工程完了時点において、活性ベントナイトの下記の式(1)で定義される固化吸尿能CUSが50以上であることが好ましい。
US=[MP/(MA−MP)]×102・・・・・・・・・・式(1)
(式中、MAは、所定の電解質溶液MP(g)を吸収した固化塊状物の重量(g)、
また、前記電解質溶液は、各イオンが以下の濃度(meq/kg)で含まれた
水溶液である。)
Ca2+
Mg2+
+ 120
Na+ 250
Cl- 150
SO4 2- 80
HCO3 - 70
2PO4 - 80
In a preferred embodiment of the present invention, at the time of completion of the drying step, the solidified urinary absorption capacity C US defined by the following formula (1) of the active bentonite is preferably 50 or more.
C US = [M P / ( M A -M P)] × 10 2 ·········· formula (1)
(In the formula, M A is the weight (g) of the solidified mass that has absorbed the predetermined electrolyte solution M P (g),
The electrolyte solution is an aqueous solution in which each ion is contained at the following concentration (meq / kg). )
Ca 2+ 1
Mg 2+ 9
K + 120
Na + 250
Cl - 150
SO 4 2- 80
HCO 3 - 70
H 2 PO 4 - 80

以上述べたように、本発明によれば、ペット用排尿処理材として十分な吸水性と凝集固化性を備えながらも、発塵抑制機能が付与されたペット用排尿処理材を提供することが出来る。   As described above, according to the present invention, it is possible to provide a pet urine treatment material provided with a dust generation suppressing function while having sufficient water absorption and coagulation solidification as a pet urine treatment material. .

また、本発明に係るペット用排尿処理材の製造方法によれば、ペット用排尿処理材の製造がナトリウムイオンの層間への導入が起こりにくい条件で行われているため、製造されたペット用排尿処理材は吸水開始直後の吸水性乃至吸尿性に優れたものとなる。加えて、略円柱形状に成型されていることにより固化吸尿能にも優れ、しかも輸送時等において一部が欠けたり崩れたりしにくく、使用時における発塵の少ないペット用排尿処理材を製造することができる。   Further, according to the method for producing a pet urine treatment material according to the present invention, since the production of the pet urine treatment material is performed under the condition that sodium ions are unlikely to be introduced between layers, The treatment material is excellent in water absorption or urine absorption immediately after the start of water absorption. In addition, because it is molded into a substantially cylindrical shape, it excels in solidifying urine absorption ability, and it is difficult to partially break or collapse during transportation, etc. can do.

発塵抑制剤の種類の違いによる発塵量の比較結果(その1)を示す図である。It is a figure which shows the comparison result (the 1) of the amount of dust generation by the difference in the kind of dust generation inhibitor. 発塵抑制剤の種類の違いによる発塵量の比較結果(その2)を示す図である。It is a figure which shows the comparison result (the 2) of the amount of dust generation by the difference in the kind of dust generation inhibitor. 添加濃度と添加方法の違いによるPTFEの発塵抑制効果の比較結果を示す図である。It is a figure which shows the comparison result of the dusting suppression effect of PTFE by the difference in addition concentration and the addition method. PTFEの添加濃度と固化吸尿能との相関関係を示す図である。It is a figure which shows the correlation with the addition density | concentration of PTFE and solidification urine absorption ability. 試料4−1(PTFE1%噴霧試料)表面の拡大写真である。It is an enlarged photograph of the surface of Sample 4-1 (PTFE 1% spray sample). 試料4−1(PTFE1%噴霧試料)表面のEPMA分析結果を示す図である。It is a figure which shows the EPMA analysis result of the sample 4-1 (PTFE 1% spray sample) surface. 試料4−1(PTFE1%噴霧試料)内部の拡大写真である。It is an enlarged photograph inside the sample 4-1 (PTFE 1% spray sample). 試料4−1(PTFE1%噴霧試料)内部のEPMA分析結果を示す図である。It is a figure which shows the EPMA analysis result inside sample 4-1 (PTFE 1% spray sample). 試料4−2(FEP1%噴霧試料)表面の拡大写真である。It is an enlarged photograph of the surface of Sample 4-2 (FEP 1% spray sample). 試料4−2(FEP1%噴霧試料)表面のEPMA分析結果を示す図である。It is a figure which shows the EPMA analysis result of the sample 4-2 (FEP1% spray sample) surface. 試料4−3(PFA1%噴霧試料)表面の拡大写真である。It is an enlarged photograph of the surface of Sample 4-3 (PFA 1% spray sample). 試料4−3(PFA1%噴霧試料)表面のEPMA分析結果を示す図である。It is a figure which shows the EPMA analysis result of the sample 4-3 (PFA1% spray sample) surface. 試料4−4,4−5(PTFE乾燥固形物)のDTA曲線を示す図である。It is a figure which shows the DTA curve of sample 4-4, 4-5 (PTFE dry solid substance). 試料4−5(PTFE乾燥固形物)のTGA曲線とDTA曲線との相関を示す図である。It is a figure which shows the correlation with the TGA curve and DTA curve of sample 4-5 (PTFE dry solid). 試料4−6,4−7のTGA曲線とDTA曲線との相関を示す図である。It is a figure which shows the correlation with the TGA curve and DTA curve of sample 4-6, 4-7. 各種フッ素樹脂5%噴霧試料のDTA曲線の部分拡大図である。It is the elements on larger scale of the DTA curve of various fluororesin 5% spray samples. 各実施例で得られた粒状成型品の物性と評価結果を示す図表である。It is a graph which shows the physical property and evaluation result of a granular molding product obtained in each Example. 各比較例及び参考例で得られた粒状成型品の物性と評価結果を示す図表である。It is a table | surface which shows the physical property and evaluation result of a granular molding obtained by each comparative example and reference example.

以下に、本発明に係るペット用排尿処理材及びその製造方法の好適な実施形態を添付図面を参照しながら詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of a pet urine treatment material and a method for producing the same according to the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings.

先にも述べたように、ペット用排尿処理材として用いられることの多いNa型ベントナイトは、吸水時の凝集固化性に優れる一方で、水分との接触時に接触箇所である表面のみが急激に凝集固化することでペット用排尿処理材内部への吸水を阻害し、結果として水分接触直後の吸水能が低下するという問題がある。   As mentioned earlier, Na-type bentonite, which is often used as a pet urine treatment material, is excellent in agglomeration and solidification at the time of water absorption, while only the surface that is the contact point at the time of contact with moisture rapidly agglomerates. By solidifying, there is a problem that water absorption into the urine-treating material for pets is hindered, and as a result, the water absorption ability immediately after contact with moisture is lowered.

このような問題を解決するために、本願発明者等はCa型スメクタイト比率の高いサブベントナイト乃至酸性白土を用い、その層間近傍や粒状物表面等に層間の陽イオンをすべて置換できる量のナトリウムイオンやナトリウム粒子を存在させることで、吸水開始直後に表面が急激に凝集固化することなく、しかも吸水が進むに連れて層間にナトリウムイオンが導入されて吸水能と凝集固化能が向上するというペット用排尿処理材を先に提案した。しかしながら、Ca型ベントナイトはNa型ベントナイトよりも脆く粒状物とした際にその一部が欠けたり崩れたりして粉化し易いという問題点がある。   In order to solve such problems, the inventors of the present application use sub-bentonite or acid clay with a high Ca-type smectite ratio, and sodium ions in an amount that can replace all the cations between the layers in the vicinity of the layers or on the surface of granular materials. For pets, the surface does not agglomerate and solidify immediately after the start of water absorption, and sodium ions are introduced between the layers as water absorption proceeds, improving water absorption and coagulation solidification. A urination treatment material was proposed first. However, when Ca-type bentonite is brittle and more granular than Na-type bentonite, there is a problem that a part thereof is chipped or broken and is easily pulverized.

また、粘土系のペット用排尿処理材の吸水能を上げる方法の一つとして水分含有率を低くするという方法もあるが、粒状物中の水分は、相互に自己接着しているベントナイトの粒塊の間に或る程度会合した水分子として存在し、水素結合等により該粒塊間の接着を補強しているバインダーとなっているものと考えられる。このため、含有水分が殆ど無いか少ない場合には、それによるバインダー効果が低下するので粉化して発塵し易くなり、また、搬送時にも砕けたり粉化したりし易くなる。さらには、その粉化粒子が低水分・低湿度下という条件により静電気を帯び、より浮遊しやすくなる。   In addition, one way to increase the water absorption capacity of clay-based pet urine treatment materials is to reduce the water content, but the water content in the particulate matter is a self-adhering bentonite agglomerate. It is considered that the water molecules are associated with each other to some extent between them and serve as a binder that reinforces the adhesion between the agglomerates by hydrogen bonding or the like. For this reason, when there is little or little moisture content, the resulting binder effect is reduced, so that it is easy to be pulverized to generate dust, and to be easily crushed or pulverized during transportation. Furthermore, the powdered particles are electrostatically charged under the conditions of low moisture and low humidity, and are more likely to float.

更に、粒状物中に所定量のオパール性シリカ成分が含まれるように原料を選択することで、吸水時に凝集固化性を有しないこれらの夾雑物が水分の流路となり吸水速度の向上に寄与するが、オパール性シリカ成分自体は粘着性を有しないものであるため、これらの成分が含まれることでスメクタイト粒子間または粒塊間の結着が阻害され、粒状物はより脆いものとなると考えられる。   Furthermore, by selecting the raw material so that a predetermined amount of the opal silica component is contained in the granular material, these foreign substances that do not have coagulation and solidification properties at the time of water absorption become a water flow path, contributing to an improvement in the water absorption speed. However, since the opal silica component itself is not sticky, the inclusion of these components inhibits the binding between smectite particles or agglomerates, and the granular material is considered to be more brittle. .

また、この種のペット用排尿処理材は猫などの四足の肉球の間に挟まりにくいようにある程度の大きさの粒状物として成型加工されることが多く、球状のような形状にすれば転がって散らばりやすくなるという問題があり、角を有する形状にすればペットの四足に刺さる等して痛みを与える虞があるため、円柱状等の形状で提供されることが多いが、円柱形状であっても端部は円柱の中心線に対してほぼ直角となるため、振動等の外力が加わることで端部の角から崩れやすくなる。   In addition, this kind of pet urine treatment material is often molded and processed as a granular material of a certain size so as not to be caught between four-legged paws such as cats. There is a problem that it is easy to roll and disperse, and if it has a corner shape, there is a risk that it will hurt by sticking into the pet's four legs, etc., so it is often provided in a cylindrical shape etc. Even so, since the end portion is substantially perpendicular to the center line of the cylinder, it is likely to collapse from the end corner when an external force such as vibration is applied.

即ち、ペット用排尿処理材として好ましい吸水性や凝集固化性を得るための
・Ca型スメクタイトのNa型への進行を抑制すること
・含有水分を低下させること
・オパール性シリカ成分を含有させること
・円柱形状とすること
といった構成は、いずれもペット用排尿処理材の硬度を低下させ、崩れやすくなる要因ともなるのである。
That is, in order to obtain water absorption and coagulation solidification that are preferable as a urine treatment material for pets. ・ Suppress the progression of Ca type smectite to Na type. ・ Reducing moisture content. ・ Contain opal silica components. Any configuration such as a columnar shape decreases the hardness of the pet urine treatment material, and becomes a factor that tends to collapse.

本願発明者等は、このように高い吸水性と凝集固化性を有するものの、脆く崩れやすい性質を有するペット用排尿処理材において、健康面や衛生面から好ましくない発塵を抑制することを目的として本発明を想起するに至ったものである。   The inventors of the present application have such a high water absorption property and agglomeration solidification property, but in the urine treatment material for pets having the property of being brittle and easy to collapse, for the purpose of suppressing undesirable dust generation from the health and hygiene aspects. The present invention has been recalled.

先ず始めに、本発明の効果の検証の為に行った各種検証実験について述べる。
First, various verification experiments performed for verifying the effects of the present invention will be described.

[検証実験1]
a.試料1−0の調製
原料粘土として、新潟県新発田市小戸地域A−1鉱区産のジオクタヘドラル型スメクタイト系粘土(含水物)約100kgを用い、10mm巾の波目形孔を有する造粒板を装着した単軸型押出造粒機で押し出すことにより粗砕した。この粗砕原料粘土100重量部(150℃乾燥基準)に対しNa2CO3として3重量部となるように炭酸ソーダ(工業用)の粉末をふりかけ、単軸型押出造粒機(6mm円形孔造粒板装着)に3回、次いで縦型回転ロール式押出造粒機(デスクペレッター、2.8mm円形孔造粒板装着)に1回かけて、混練・捏和・造粒した。次いで、得られた含水造粒物を実験用の回転式乾燥機に投入し、併流式にLPG燃焼による熱風を当て、機内での滞留時間を約1時間に調整して出口での排気温度が140〜160℃となるようにして乾燥を行った。ここで、排出開始から約5kg分の乾燥造粒物は採取せず、その後の約50kg分を採取し、解砕機と篩分機にかけて整粒し、試料1−0である活性ベントナイト造粒物を得た。得られた造粒物(試料1−0)の平均短径は2.3mmであり、カルシウム成分含有率はCaO換算で1.6重量%、含有水分率は0.7%であった。また、オパール性シリカ成分の[111]面に基づく回折ピークの半値幅(°/2θ)は0.64であり、該シリカ成分の含有率は24重量%であった。
[Verification Experiment 1]
a. Preparation of Sample 1-0 As a raw clay, about 100 kg of dioctahedral smectite clay (hydrated material) from Kodo A-1 Block, Shibata City, Niigata Prefecture, and a granulated plate having a 10 mm wide corrugated hole Was crushed by extruding with a single-screw extrusion granulator equipped with A powder of sodium carbonate (industrial) is sprinkled with 100 parts by weight of the raw clay (150 ° C. dry standard) so as to be 3 parts by weight as Na 2 CO 3 , and a single-screw extrusion granulator (6 mm circular hole) Kneading, kneading, and granulation were performed 3 times on a granulating plate and then once on a vertical rotary roll type extrusion granulator (desk pelleter, equipped with a 2.8 mm circular hole granulating plate). Next, the obtained water-containing granulated product is put into an experimental rotary dryer, hot air from LPG combustion is applied to the co-current type, the residence time in the machine is adjusted to about 1 hour, and the exhaust temperature at the outlet is adjusted. It dried so that it might become 140-160 degreeC. Here, about 5 kg of dry granulated material is not collected from the start of discharge, but about 50 kg of the subsequent material is sampled, sized with a crusher and a sieving machine, and the activated bentonite granulated material of Sample 1-0 is obtained. Obtained. The obtained granulated product (Sample 1-0) had an average minor axis of 2.3 mm, a calcium component content of 1.6% by weight in terms of CaO, and a moisture content of 0.7%. Further, the half width (° / 2θ) of the diffraction peak based on the [111] plane of the opal silica component was 0.64, and the content of the silica component was 24% by weight.

なお、平均粒径、カルシウム成分含有率、水分含有率、オパール性シリカ成分の半値幅、オパール性シリカ成分の含有率は、それぞれ以下の要領で求めた。   The average particle size, calcium component content, water content, half width of the opal silica component, and content of the opal silica component were determined in the following manner.

<平均短径、平均長径の測定>
粒状成型品の略中央部分で略中心を通る最も短い径を該粒状物の短径、最も長い径を該粒状物の長径とし、測定対象の粒状成型品全体から10個の粒状物をランダム且つ無作為に採取し、それぞれの短径と長径をノギスを用いて測定して、10個のデータの平均値として求めた。
<Measurement of average minor axis and average major axis>
The shortest diameter passing through the approximate center at the substantially central portion of the granular molded product is defined as the short diameter of the granular material, the longest diameter is defined as the long diameter of the granular material, and 10 granular materials are randomly selected from the entire granular molded product to be measured. Randomly collecting and measuring each minor axis and major axis with a caliper, the average value of 10 data was obtained.

<カルシウム成分含有率の測定>
蛍光X線分析装置(ZSX PrimusII、(株)リガク製)を用いてF以上の金属元素酸化物基準による組成分析を行い、CaO換算でのカルシウム成分含有率(重量%)を求めた。
<Measurement of calcium component content>
Using a fluorescent X-ray analyzer (ZSX Primus II, manufactured by Rigaku Co., Ltd.), composition analysis was performed on the basis of a metal element oxide of F or more, and a calcium component content (weight%) in terms of CaO was obtained.

<水分含有率(重量%)の測定>
成型品試料約5gをケット式赤外線水分計(FD−600、(株)ケット科学研究所製)にかけ、120℃で20分間加熱した時の減量分を含有水分量(g)とみなし、試料全量に対する百分率(重量%)で求めた。
<Measurement of moisture content (% by weight)>
About 5 g of the molded product sample is applied to a Kett-type infrared moisture meter (FD-600, manufactured by Kett Science Laboratory), and the weight loss when heated at 120 ° C. for 20 minutes is regarded as the moisture content (g). It calculated | required by the percentage (weight%) with respect to.

<オパール性シリカ成分のXRDピーク半値幅(°/2θ)の測定>
X線回折装置(MultiFlex、(株)リガク製)を用いて、2θ=21.5〜22.5°の領域に頂点を有するオパール性シリカ成分の[111]面に基づくXRDピークに対して、同装置内蔵の基本データ処理ソフトウエアを用いて、ピーク位置P°を中心に2θ=P±1°の領域で〔平滑化処理〕、〔バックグランド除去処理〕及び〔Kα2除去処理〕を行い、当該ピークの半値幅(°/2θ)を求めた。
<Measurement of XRD peak half-value width (° / 2θ) of opal silica component>
Using an X-ray diffractometer (MultiFlex, manufactured by Rigaku Corporation), an XRD peak based on the [111] plane of an opal silica component having an apex in the region of 2θ = 21.5 to 22.5 °, Using the basic data processing software built in the device, perform [smoothing processing], [background removal processing] and [Kα2 removal processing] in the region of 2θ = P ± 1 ° around the peak position P °, The full width at half maximum (° / 2θ) of the peak was determined.

<オパール性シリカ成分の含有率(重量%/SiO)の測定>
予め乳鉢で粉砕して150℃で3時間乾燥処理した粉末試料10gを0.05モル濃度のNaOH水溶液200mlに分散させてスラリー状となし、90℃で8時間加熱撹拌して溶解反応を行い、冷却後、このアルカリ溶解スラリーを遠心分離機にかけて無色透明な清澄液を得る。この無色透明なNa塩水溶液を蒸発乾固させて得られた粉末試料について蛍光X線分析と150℃基準での強熱減量(/1050℃)分析を行い、NaOH水溶液に溶解してきたシリカ(SiO)の量を算出してオパール性シリカ成分の含有率(重量%)を求めた。
<Measurement of Opal Silica Component Content (wt% / SiO 2 )>
10 g of a powder sample previously ground in a mortar and dried at 150 ° C. for 3 hours was dispersed in 200 ml of 0.05 molar NaOH aqueous solution to form a slurry, and heated and stirred at 90 ° C. for 8 hours to carry out a dissolution reaction. After cooling, the alkali-dissolved slurry is centrifuged to obtain a clear and colorless clear liquid. The powder sample obtained by evaporating and drying the colorless and transparent Na salt aqueous solution is subjected to X-ray fluorescence analysis and loss on ignition (/ 1050 ° C.) on the basis of 150 ° C., and silica (SiO 2) dissolved in the NaOH aqueous solution is analyzed. 2 ) was calculated to determine the content (% by weight) of the opal silica component.

b.試料1−1〜1−6の調製
次に、試料1−0である乾燥造粒物1kgに発塵抑制剤の分散液及び/又は水溶液を下記の表1に示された種類及び濃度で市販の手動噴霧器にて全体に数回に分けて均一に噴霧し、表面に付着させることで試料1−1〜1−6を得た。なお、表1中の添加濃度(%)は、乾燥造粒物100重量部に対する添加部数(重量%)であり、ポリテトラフルオロエチレン(以下、PTFEとする)は三井・デュポンフロロケミカル(株)製、ポリエチレングリコール(以下、PEGとする)は三洋化成工業(株)製である。

Figure 0005681664
b. Preparation of Samples 1-1 to 1-6 Next, a dispersion and / or aqueous solution of a dust suppressant was added to 1 kg of the dried granulated material as Sample 1-0, and the types and concentrations shown in Table 1 below. Then, samples 1-1 to 1-6 were obtained by spraying uniformly over several times with a commercially available manual sprayer and adhering to the surface. The addition concentration (%) in Table 1 is the number of addition parts (% by weight) relative to 100 parts by weight of the dry granulated product, and polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as PTFE) is Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. The product, polyethylene glycol (hereinafter referred to as PEG) is manufactured by Sanyo Chemical Industries.
Figure 0005681664

以上の検証実験1で得られた粒状物試料1−0〜1−6について発塵性試験を行った結果が図1に示されている。なお、発塵製試験は以下の要領で行った。   FIG. 1 shows the result of the dust generation test performed on the granular material samples 1-0 to 1-6 obtained in the verification experiment 1 described above. The dust generation test was conducted as follows.

<発塵性試験1>
〈粉塵量の測定方法〉
内部に円形平底のバットを設置し、粉塵計と連結させた高さ約45cm、縦約35cm、横約35cmの、木製の自製粉塵測定用準密閉容器と、底部に直径5cmの手動開閉式円孔を設けた丸底型容器とを用意し、丸底型容器に粒状成型品試料1kgを移し入れ、自製粉塵測定用準密閉容器内で丸底型容器の底部円孔を開いて試料全量を円形平底のバットまで30〜40cmの距離を自然落下させた後、自製粉塵測定用準密閉容器を閉じる。そのまま1分間静置後、粉塵計(光散乱方式、デジタル粉塵測定機LD−5D、柴田科学(株)製)にて自製粉塵測定用準密閉容器内部の雰囲気を1分間吸引して得られた粉塵量(単位:cpm)を測定する。なお、ここでの粉塵量は厳密には粉塵質の散乱光量(cpm値)を表したものであるが、粉塵質の散乱光量は空気中に浮遊している粉塵濃度(mg/m3)に比例するものであることから、これをもって試料の発塵性を表す発塵量(cpm)とした。
<Dust generation test 1>
<Dust measurement method>
A circular flat-bottom bat is installed inside, a wooden semi-sealed container for measuring dust of about 45cm in height, about 35cm in length and about 35cm in height and connected to a dust meter, and a manually openable circle with a diameter of 5cm at the bottom. Prepare a round-bottomed container with a hole, transfer 1 kg of the granular molded product sample into the round-bottomed container, open the bottom circular hole of the round-bottomed container in the semi-sealed container for self-made dust measurement, and measure the total amount of the sample After naturally dropping a distance of 30 to 40 cm to the circular flat bottom bat, the self-made dust measurement semi-sealed container is closed. After standing for 1 minute as it was, it was obtained by sucking the atmosphere inside the semi-sealed container for self-made dust measurement with a dust meter (light scattering method, digital dust measuring machine LD-5D, manufactured by Shibata Kagaku Co., Ltd.) for 1 minute. The amount of dust (unit: cpm) is measured. Strictly speaking, the amount of dust here represents the amount of dust scattered (cpm value), but the amount of dust scattered is determined by the concentration of dust floating in the air (mg / m 3 ). Since it is proportional, this was taken as the dust generation amount (cpm) representing the dust generation property of the sample.

〈初期発塵量DOR
成型品試料1kgについて、加衝撃処理は施さずに上記粉塵量の測定方法に従って測定した粉塵量を初期発塵量DOR(cpm)とした。
<Initial dust generation amount DOR >
With respect to 1 kg of the molded product sample, the initial dust generation amount D OR (cpm) was defined as the dust amount measured according to the dust amount measurement method without applying an impact treatment.

〈加衝撃後発塵量DnS
成型品試料1kgを市販のチャック付ポリエチレン袋(K−4、縦400mm×横280mm×厚み0.04mm)に入れ、さらにこのチャック付きポリエチレン袋に空気を入れて膨満させて封入した。試料と空気を封入した該チャック付きポリエチレン袋を70〜80cmの振り幅で上下動させる動作(以下、加衝撃と称する。)を50〜60回/分程度のスピードで各所定回数行い、そのまま5分間静置した。該加衝撃処理後の試料の発塵性を、上述の粉塵量の測定方法に従い測定することによって加衝撃後発塵量DnS(cpm)を求めた。なお、上記加衝撃は、上向きに振る動作1回と下向きに振る動作1回を合わせて“上下動1回”とし、上下動n回で加衝撃n回とする。また、各加衝撃回数毎の発塵量の測定は、同じ試料について以下の手順1〜9の通り複数回の測定を行ったものである。
1.初期発塵量を測定
2.10回加衝撃
3.加衝撃10回の発塵量を測定
4.20回加衝撃(合計30回加衝撃)
5.加衝撃30回の発塵量を測定
6.20回加衝撃(合計50回加衝撃)
7.加衝撃50回の発塵量を測定
8.50回加衝撃(合計100回加衝撃)
9.加衝撃100回の発塵量を測定
<Dust generation after impact D nS >
1 kg of a molded product sample was placed in a commercially available polyethylene bag with a chuck (K-4, length 400 mm × width 280 mm × thickness 0.04 mm), and further, air was filled in the polyethylene bag with a chuck to enclose it. The operation of moving the polyethylene bag with a chuck enclosing the sample and air up and down with a swinging width of 70 to 80 cm (hereinafter referred to as an impact) is performed at a speed of about 50 to 60 times / minute for each predetermined number of times. Let sit for a minute. The post-impact dust generation amount D nS (cpm) was determined by measuring the dust generation property of the sample after the impact treatment according to the above-described dust amount measurement method. It should be noted that the above-mentioned impact is defined as “up and down movement once” by adding one upward swinging motion and one downward swinging motion, and the vertical impact is n times. Moreover, the measurement of the amount of dust generation for each number of impacts is performed for the same sample a plurality of times as in the following procedures 1 to 9.
1. Measure initial dust generation 2. Impact 10 times Measures the amount of dust generated by 10 impacts 4.20 impacts (30 impacts in total)
5. Measures the amount of dust generated after 30 impacts 6.20 impacts (50 impacts in total)
7). Measures the amount of dust generated after 50 impacts 8. 50 impacts (100 impacts in total)
9. Measures dust generation after 100 impacts

このように加衝撃を与えた後の発塵量を測定することにより、包装後製品の流通過程における荷積み・荷降ろし時の衝撃や輸送時の断続的振動の衝撃による後発的な発塵量を想定することができる。   By measuring the amount of dust generated after applying an impact in this way, the amount of subsequent dust generated by the impact of loading and unloading in the distribution process of the product after packaging and the impact of intermittent vibration during transportation Can be assumed.

この検証実験1においては、発塵抑制効果があることで知られているPTFEと、従来のペット用排尿処理材にも添加されているPEGの発塵抑制性能を比較した。図1の結果より明らかなように、ブランク試料である試料1−0の初期発塵量が550cpm程度であるのに対して、PTFEのみを添加した試料1−1〜1−3、及びPTFEとPEGを添加した1−4,1−5では初期発塵量が150〜350cpm程度といずれも発塵が抑制されているのに対して、PEGのみを添加した1−6では初期発塵量は500cpm程度であり、ブランク試料である1−0よりは発塵が抑制されているものの、試料1−1〜1−5程の発塵抑制効果は得られていない。   In this verification experiment 1, PTFE, which is known to have a dust generation suppressing effect, was compared with the dust generation suppression performance of PEG added to a conventional pet urine treatment material. As is clear from the results of FIG. 1, the initial dust generation amount of the blank sample 1-0 is about 550 cpm, whereas samples 1-1 to 1-3 to which only PTFE is added, and PTFE In 1-4 and 1-5 to which PEG is added, the initial dust generation amount is about 150 to 350 cpm, and in both cases, in 1-6 to which only PEG is added, the initial dust generation amount is Although it is about 500 cpm and dust generation is suppressed from 1-0 which is a blank sample, the dust generation suppression effect of sample 1-1 to 1-5 is not acquired.

特に、加衝撃後には、ブランク試料1−0、PEGのみを添加した試料1−6のいずれもがほぼ加衝撃回数に比例して発塵量が大きく増加しているのに対して、PTFEを用いた試料1−1〜1−5では発塵量の極端な増加はほぼ見られない。具体的には、加衝撃100回の発塵量においては、ブランク試料1−0が1050cpm、サンプル1−6が950cpmという大きな値であるのに対して、試料1−1〜1−5ではいずれも100〜350cpm程度に止まっている。これらの結果から、ペット用排尿処理材にPTFEを添加することで衝撃に対する優れた発塵抑制効果が得られることがわかった。   In particular, after impact, both the blank sample 1-0 and the sample 1-6 to which only PEG was added increased the amount of dust generation substantially in proportion to the number of impacts, whereas PTFE was In the used samples 1-1 to 1-5, an extreme increase in the amount of dust generation is hardly observed. Specifically, in the amount of dust generated by 100 impacts, the blank sample 1-0 has a large value of 1050 cpm and the sample 1-6 has a large value of 950 cpm, whereas in the samples 1-1 to 1-5, Is also stopped at about 100 to 350 cpm. From these results, it was found that by adding PTFE to the pet urine treatment material, an excellent dusting suppression effect against impact can be obtained.

[検証実験2]
次いで、PTFE以外のフッ素樹脂についてもPTFEと同様に発塵抑制効果があるか、また同じPTFEであっても製法等の違いにより発塵抑制効果に差異が生じないかについて検証実験を行った。ここでは、製造メーカーの異なる複数のPTFEと、PTFEと同様にコーティング剤として用いられるパーフルオロエチレンプロペンコポリマー(以下、FEPと表記する)及びパーフルオロアルコキシアルカン(以下、PFAと表記する)を使用している。
[Verification experiment 2]
Next, a verification experiment was conducted to determine whether a fluororesin other than PTFE has a dust generation suppressing effect similarly to PTFE, and whether there is a difference in the dust generation suppression effect due to a difference in manufacturing method or the like even with the same PTFE. Here, a plurality of PTFEs from different manufacturers are used, and perfluoroethylene propene copolymer (hereinafter referred to as FEP) and perfluoroalkoxyalkane (hereinafter referred to as PFA) used as a coating agent in the same manner as PTFE. ing.

検証実験1において作成した試料1−0に、下記表2にしたがって発塵抑制剤を添加することで同様形状の粒状物試料2−1〜2−6を得た。

Figure 0005681664
By adding a dust generation inhibitor to Sample 1-0 created in Verification Experiment 1 according to Table 2 below, granular samples 2-1 to 2-6 having the same shape were obtained.
Figure 0005681664

検証実験2で得られた試料2−1〜2−6について発塵性試験を行った結果が図2に示されている。なお、同図において、MD社は三井・デュポンフロロケミカル社、A社は旭硝子社、N社は日進化成社、DK社はダイキン工業社のそれぞれ略記である。   FIG. 2 shows the result of the dust generation test performed on the samples 2-1 to 2-6 obtained in the verification experiment 2. In the figure, MD is an abbreviation for Mitsui DuPont Fluorochemical, A is Asahi Glass, N is Nihon Kasei, and DK is Daikin Industries.

図2に示されるように、初期発塵量は、PTFEを添加した試料2−1〜2−4では50〜100cpm程度であったのに対して、FEPを添加した試料2−5及びPFAを添加した試料2−6では約900cpmと大きな差があった。   As shown in FIG. 2, the initial dust generation amount was about 50 to 100 cpm in the samples 2-1 to 2-4 to which PTFE was added, whereas the samples 2-5 and PFA to which FEP was added. In the added sample 2-6, there was a large difference of about 900 cpm.

更に、衝撃を加えた後の発塵量についても、PTFEを添加した試料2−1〜2−4では加衝撃回数が増加しても発塵量は殆ど変化せず、加衝撃100回のものでも100〜150cpm程度の発塵量に止まっているのに対して、FEPを添加した2−5及びPFAを添加した2−6では、加衝撃回数10〜30回でも600cpmを超えており、加衝撃100回のものでは1000cpm前後の発塵量となっている。   Furthermore, with respect to the amount of dust generated after the impact was applied, in Samples 2-1 to 2-4 to which PTFE was added, the amount of dust generated hardly changed even when the number of impacts increased, and the number of impacts was 100 times. However, while the dust generation amount is about 100 to 150 cpm, in 2-5 to which FEP is added and 2-6 to which PFA is added, 600 cpm is exceeded even at 10 to 30 shocks. With an impact of 100 times, the dust generation amount is about 1000 cpm.

これらの結果から、PTFE、FEP、PFAの3種のフッ素樹脂のうちではPTFEが最も適していることがわかった。また、複数のPTFE間での製法等の違いに起因する発塵抑制作用の違いは殆どないと考えられる。   From these results, it was found that PTFE was most suitable among the three types of fluororesins PTFE, FEP and PFA. Moreover, it is thought that there is almost no difference in the dust generation suppression effect resulting from the difference in the manufacturing method etc. between several PTFE.

[検証実験3]
次いで、発塵抑制剤であるPTFEの添加濃度、添加方法、添加タイミングの違いにより発塵抑制効果に差異が生じないかについて検証実験を行った。
[Verification Experiment 3]
Next, a verification experiment was conducted as to whether or not there was a difference in the dust suppression effect due to the difference in the addition concentration, the addition method, and the addition timing of PTFE as a dust generation inhibitor.

検証実験1において作成した試料1−0に、下記表3にしたがってPTFEを添加することで同様形状の粒状物試料3−0〜3−3を得た。また、試料1−0の製造工程において表3に示す方法でPTFEを添加した以外は試料1−0の製造と同様に行い、粒状物試料3−4〜3−6を得た。なお、検証実験3で用いたPTFEは三井・デュポンフロロケミカル(株)製のものであり、表中の「PTFE粉末」とはPTFE分散液を150℃で乾燥して乳鉢で粗砕した粉末である。

Figure 0005681664
By adding PTFE to Sample 1-0 created in Verification Experiment 1 in accordance with Table 3 below, granular samples 3-0 to 3-3 having the same shape were obtained. Moreover, it carried out similarly to manufacture of the sample 1-0 except having added PTFE by the method shown in Table 3 in the manufacturing process of the sample 1-0, and obtained the granular material samples 3-4 to 3-6. The PTFE used in the verification experiment 3 is manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. The “PTFE powder” in the table is a powder obtained by drying a PTFE dispersion at 150 ° C. and crushing it in a mortar. is there.
Figure 0005681664

検証実験3で得られた各粒状物試料について発塵性試験を行った結果が図3に示されている。粒状物試料の外表面にPTFEを吹き付けた試料3−1〜3−3では、初期発塵量、10〜100回加衝撃後の発塵量のいずれにおいても粉塵量は10〜50cpmの範囲に止まり高い発塵抑制効果が認められた。これに対して、ブランク試料3−0では発塵量は600〜1200cpm程度となっており、PTFEを活性ベントナイト造粒物の表面に噴霧添加した場合には高い発塵抑制効果が得られることがわかった。   FIG. 3 shows the result of the dust generation test performed on each granular material sample obtained in the verification experiment 3. In Samples 3-1 to 3-3 in which PTFE is sprayed on the outer surface of the granular material sample, the dust amount is in the range of 10 to 50 cpm in both the initial dust generation amount and the dust generation amount after 10 to 100 impacts. A high dusting suppression effect was observed. On the other hand, in the blank sample 3-0, the dust generation amount is about 600 to 1200 cpm, and when PTFE is sprayed and added to the surface of the activated bentonite granule, a high dust generation suppression effect can be obtained. all right.

一方、混練・造粒工程前にPTFEを噴霧添加した試料3−4では効果的な発塵抑制効果は得られず、混練・造粒工程後に噴霧添加した試料3−5と、混練・造粒前に粉末として添加した3−6では試料3−1〜3−3には劣るもののある程度の発塵抑制効果が得られた。   On the other hand, the sample 3-4 sprayed with PTFE before the kneading / granulating step does not provide an effective dust suppression effect, and the sample 3-5 sprayed after the kneading / granulating step is mixed with the sample 3-5. In 3-6 previously added as a powder, although it was inferior to samples 3-1 to 3-3, a certain degree of dust generation suppression effect was obtained.

PTFEの添加濃度が同じである試料3−1,3−4,3−5で発塵抑制効果に明確な違いが生じたのは、PTFEの添加方法の違いによるものと考えられる。発塵抑制効果が、3−1>3−5>3−4の順であることから、PTFE添加後の混練・造粒回数の少ない試料、即ちPTFEが粒状物の外表面付近に偏在している試料の方が発塵抑制効果に優れていると考えられる。また、試料3−6では試料3−4と同様に混練・造粒工程前にPTFEを添加しながらも3−4よりも高い発塵抑制効果が得られたが、これはPTFE添加濃度の差異によるものだと考えられる。   It is considered that the difference in the dust generation suppression effect in Samples 3-1, 3-4, and 3-5 having the same PTFE addition concentration was caused by the difference in the PTFE addition method. Since the dust generation suppressing effect is in the order of 3-1> 3-5> 3-4, the sample having a small number of kneading and granulation after the addition of PTFE, that is, PTFE is unevenly distributed near the outer surface of the granular material. The sample is considered to be superior in dust generation suppression effect. In addition, in Sample 3-6, as in Sample 3-4, while PTFE was added before the kneading and granulating step, a higher dust generation suppression effect was obtained than in 3-4, but this was due to the difference in PTFE addition concentration. It is thought to be due to.

以上の検証実験1〜3により、発塵抑制剤としてはPTFEが好ましく、また、その添加方法としてはPTFEが粒状物外表面に偏在するような添加方法が好ましいことがわかった。   From the above verification experiments 1 to 3, it was found that PTFE is preferable as the dust generation inhibitor, and that the addition method in which PTFE is unevenly distributed on the outer surface of the granular material is preferable.

さて、本発明において発塵抑制剤として用いたPTFEは高い撥水性を持つことが知られているが、先にも述べたようにペット用排尿処理材は高い吸水性乃至吸尿性が求められるものである。そこで、次に撥水性を有するPTFE繊維を粒状物試料の表面に偏在させた場合の吸尿性や固化性に対する悪影響の程度について検証を行った。   Now, PTFE used as a dust suppressant in the present invention is known to have high water repellency, but as described above, a urine-treating material for pets is required to have high water absorption or urine absorption. Is. Then, next, it verified about the degree of the bad influence with respect to urine absorption property and solidification property when the PTFE fiber which has water repellency was unevenly distributed on the surface of a granular material sample.

検証実験1,3で得られた粒状物試料のうち、試料1−0(PTFE無添加)、試料1−1(PTFE0.005%添加)、試料1−3(PTFE0.02%添加)、試料3−1(PTFE0.1%添加)、試料3−2(PTFE0.2%添加)、試料3−3(PTFE0.3%添加)について、加衝撃を加えない状態で擬似尿電解質溶液に対する固化吸尿能CUSを測定し、その結果を図4に示した。なお、固化吸尿能は以下の要領で測定した。 Among the particulate samples obtained in verification experiments 1 and 3, sample 1-0 (without PTFE added), sample 1-1 (added with PTFE 0.005%), sample 1-3 (added with PTFE 0.02%), sample Samples 3-1 (PTFE 0.1% added), Sample 3-2 (PTFE 0.2% added), and Sample 3-3 (PTFE 0.3% added) were subjected to solidified absorption with respect to the simulated urine electrolyte solution without applying an impact. The urinary capacity C US was measured, and the result is shown in FIG. The solid urine absorption capacity was measured as follows.

<固化性試験1>
〈擬似尿電解質溶液の所定処方〉
固化吸尿能の測定に際して、先ず固化吸尿能の測定に用いる擬似尿電解質溶液の調製から行う。5Lのビーカーに約2kgの脱イオン水を入れて撹拌した後、各々別々に秤取した下記の7種の試薬を順次加え入れて溶解する。
1_CaCl2・2H2O(=147.01;≧99%):0.22g
2_MgCl2・6H2O(=203.30;≧97%):2.83g
3_KCl(=74.55;≧99%):27.11g
4_NaCl(=58.44;≧99%):3.54g
5_Na2SO4(=142.04;≧99%):17.22g
6_NaHCO3(=84.01;≧99.5%):17.73g
7_NaH2PO4・2H2O(=155.99;≧99%):37.82g
これに脱イオン水を加えて全量を3kgとし、さらに撹拌して均質な溶液となしてペット尿に近い濃度で電解質成分を含んだ擬似尿電解質溶液を完成した。出来上がった擬似尿電解質溶液のpHを測定したところ、pH:6.3〜6.4(20〜30℃)であった。
上記処方で得られた電解質溶液は、各イオンが以下の濃度(meq/kg)で含まれた水溶液である。
Ca2+
Mg2+
+ 120
Na+ 250
Cl- 150
SO4 2- 80
HCO3 - 70
2PO4 - 80
なお、本処方における擬似尿電解質濃度は、文献1,2に示された各種電解質成分のペット(主にネコまたはイヌ)の尿中排泄量の値を参考にして定めたものである。
註)文献1:生化学データブックI−日本生化学会編−(1979)
文献2:Mitruka, B. M. & Rawnsley, H. M. (1977)(文献名未詳)
<Solidability test 1>
<Prescription of simulated urine electrolyte solution>
When measuring the solid urinary absorption ability, first, a pseudo urine electrolyte solution used for measurement of the solid urine absorption ability is prepared. About 2 kg of deionized water is put into a 5 L beaker and stirred, and then the following seven kinds of reagents weighed separately are sequentially added and dissolved.
1_CaCl 2 .2H 2 O (= 147.01; ≧ 99%): 0.22 g
2_MgCl 2 .6H 2 O (= 203.30; ≧ 97%): 2.83 g
3_KCl (= 74.55; ≧ 99%): 27.11 g
4_NaCl (= 58.44; ≧ 99%): 3.54 g
5_Na 2 SO 4 (= 142.04; ≧ 99%): 17.22 g
6 — NaHCO 3 (= 84.01; ≧ 99.5%): 17.73 g
7_NaH 2 PO 4 .2H 2 O (= 155.99; ≧ 99%): 37.82 g
To this was added deionized water to a total volume of 3 kg, and the mixture was further stirred to obtain a homogeneous solution, thereby completing a pseudo urine electrolyte solution containing an electrolyte component at a concentration close to that of pet urine. It was pH: 6.3-6.4 (20-30 degreeC) when pH of the completed pseudo urine electrolyte solution was measured.
The electrolyte solution obtained by the above formulation is an aqueous solution in which each ion is contained at the following concentration (meq / kg).
Ca 2+ 1
Mg 2+ 9
K + 120
Na + 250
Cl - 150
SO 4 2- 80
HCO 3 - 70
H 2 PO 4 - 80
The simulated urine electrolyte concentration in this prescription is determined with reference to the values of urinary excretion of pets (mainly cats or dogs) of various electrolyte components shown in Documents 1 and 2.
Ii) Reference 1: Biochemistry Data Book I-The Japanese Biochemical Society-(1979)
Reference 2: Mitruka, BM & Rawnsley, HM (1977) (literature name unknown)

〈固化吸尿能CUS
深さが15cm以上である方形または円筒形のトレイ(容器)に、再乾燥しない有姿の粒状品試料を約15cmの深さに敷き詰め表面を平らにしてから擬似尿電解質溶液8g(MP)を1cmの高さから10秒間で注下した。10分経過後、擬似尿電解質溶液を吸収して得られた固化塊状物を取り出して固化塊状物の固化重量M(g)を測定し、下記式(1)に代入して固化吸尿能CUSを算出した。
US=[MP/(MA−MP)]×102・・・・・・・・・・式(1)
(式中、MAは所定の擬似尿電解質溶液MP(g)を吸収した固化塊状物の重量(g)である。)
本発明においては、この測定操作を5回繰り返して行い、最大値と最小値をカットし、3個の測定値の平均値をもって固化吸尿能CUSとした。なお、固化吸尿能CUSの単位は無次元であるが、擬似尿電解質溶液に対する固化塊状物を構成している粒状品試料の100g当たりの吸液量(g)を意味している。
<Solidifying capacity C US >
A rectangular or cylindrical tray (container) with a depth of 15 cm or more is spread with a solid granular sample that is not re-dried to a depth of about 15 cm, and the surface is flattened, and then 8 g (M P ) of a simulated urine electrolyte solution Was poured from a height of 1 cm in 10 seconds. After 10 minutes, the solidified mass obtained by absorbing the simulated urine electrolyte solution was taken out, the solidified weight M A (g) of the solidified mass was measured, and substituted into the following formula (1) to solidify urinary absorption capacity C US was calculated.
C US = [M P / ( M A -M P)] × 10 2 ·········· formula (1)
(In the formula, M A is the weight (g) of the solidified mass that has absorbed the predetermined pseudo-urine electrolyte solution M P (g).)
In the present invention, this measurement operation is repeated five times, the maximum value and the minimum value are cut, and the average value of the three measurement values is used as the solidified urine absorption capacity C US . The unit of solidified urinary absorption capacity C US is dimensionless, but means the liquid absorption amount (g) per 100 g of the granular sample constituting the solidified lump for the simulated urine electrolyte solution.

図4の結果より明らかなように、PTFEを添加した各試料の固化吸尿能はブランク試料1−0と比べて低下せず、この添加濃度範囲(0.005〜0.3ppm)では寧ろ上昇することが分かった。これは、摩擦等により生じた微粉がPTFEにより粒状物試料表面に保持されることで、この微粉が固化吸尿能に寄与するのではないかと考えられる。   As is clear from the results of FIG. 4, the solid urine absorption capacity of each sample to which PTFE was added did not decrease as compared with the blank sample 1-0, but rather increased in this added concentration range (0.005 to 0.3 ppm). I found out that It is considered that this is because fine powder generated by friction or the like is held on the surface of the granular material sample by PTFE, and this fine powder contributes to the solidified urine absorption ability.

但し、試料3−2及び3−3では、粒状物の表面が疎水性を呈し、粒状物試料が敷き詰められた上面に注下された擬似尿電解質溶液が試料に瞬時には吸収されずに、試料上面(上層)に沿って水平方向に同心円状に浅く広がり、擬似尿電解質溶液が数秒間試料上層に留まって濡れ性が戻ると急に下層に吸収されるような現象が観られた。このときの凝集固化物の形状は一般になり易い球状からコブシ状ではなく、逆円錐形に近い形状となり、内部に吸収された溶液も大部分が試料の粒の内部に吸収されるのではなく、かなりの部分が液体として粒と粒の隙間に毛管凝縮したまま留まっているように観えた。このことから、PTFE添加濃度が0.2%を超えるあたりからPTFEによる吸水性への影響が出始めるものと考えられる。   However, in Samples 3-2 and 3-3, the surface of the granular material exhibits hydrophobicity, and the pseudo urine electrolyte solution poured onto the upper surface on which the granular material sample is spread is not instantaneously absorbed by the sample, A phenomenon was observed in which the pseudo urine electrolyte solution spread concentrically and shallowly in the horizontal direction along the upper surface (upper layer) of the sample, and when the pseudo-urine electrolyte solution stayed on the upper layer of the sample for several seconds and returned to wettability, it was suddenly absorbed by the lower layer. The shape of the agglomerated solidified product at this time is not generally spherical to beveled, but close to an inverted conical shape, and most of the solution absorbed inside is not absorbed into the sample grains, It seemed that a considerable part remained as a liquid in the gap between the grains as a liquid. From this, it is considered that the influence of PTFE on water absorption starts to appear when the PTFE addition concentration exceeds 0.2%.

しかしながら、それでも一定の形状の固化体として吸尿能CUSはより高い状態で溶液を保持しており、その凝集固化物はやや弾力性があり柔らかいものの、使用後の取り出し除去の為に必要な程度の強度は保持している。但し、試料3−3のように添加濃度が0.3%を超えるようなものについては、試験の度にバラつきはあるものの、固化塊を形成する粒状物間に保持されて粒内部に吸収されていない溶液を保持しきれずに、固化塊から水分が排出されることがあった。このため、PTFEの添加濃度が0.3%を超える場合には、実際に製品としたときに固化塊から排出された水分がペットの身体等に付着して汚してしまう虞がある。したがって実用的なPTFFの添加濃度は0.2%以下、特に0.1%以下であることが好ましいと考えられる。 However, still urine suction capacity C US as solid material fixed shape holds the solution at a higher state, although the aggregate solidified are slightly resilient soft, necessary for extraction removal after use The strength of the degree is retained. However, as for Sample 3-3, the additive concentration exceeds 0.3%, although there is a variation in each test, it is held between the granules forming the solidified lump and absorbed inside the grains. In some cases, water could be discharged from the solidified mass without being able to hold the undissolved solution. For this reason, when the added concentration of PTFE exceeds 0.3%, there is a possibility that the moisture discharged from the solidified lump when actually made into a product adheres to the pet's body or the like and becomes dirty. Therefore, it is considered that the practical addition concentration of PTFF is preferably 0.2% or less, particularly preferably 0.1% or less.

これまでの検証実験により、発塵抑制剤としては各種フッ素樹脂の中でもPTFEが好ましく、また、添加方法としては粒状物表面にPTFE分散液を吹き付ける、若しくは粒状物表面にPTFE粉体をまぶすといったPTFEを粒状物表面に偏在させる添加方法が好ましいことがわかった。発明者等は、本発明に係るペット用排尿処理材は、粒状物に振動や摩擦等の外力が与えられると、繊維状の樹脂であるPTFE繊維がほつれて粒状物の表面に広がり、この繊維に擦れたりぶつかったりして生じた破片や微粉等が絡め取られて破片や微粉等が包装袋内に散らばることを抑えられ、結果的に開封後の粉立ちも抑えられるのではないかと考えた。この仮定に沿うと、PTFEを粒状物の外表面に集中的に存在させることができる噴霧等の添加方法が発塵抑制に効果が大きいのではないかと考られる。   According to the verification experiments so far, PTFE is preferable among various fluororesins as the dust generation inhibitor, and as the addition method, PTFE such as spraying a PTFE dispersion on the surface of the granular material, or covering the surface of the granular material with PTFE powder. It was found that the addition method in which the particles are unevenly distributed on the surface of the granular material is preferable. The inventors of the present invention, the pet urine treatment material according to the present invention, when an external force such as vibration or friction is applied to the granular material, PTFE fiber, which is a fibrous resin, frays and spreads on the surface of the granular material. It was thought that debris and fine powder generated by rubbing and bumping could be entangled to prevent the debris and fine powder from being scattered in the packaging bag, and as a result, the powder standing after opening could also be suppressed. . If this assumption is followed, it is thought that the addition method of spraying etc. which can make PTFE concentrate on the outer surface of a granular material has a big effect on dust generation suppression.

[検証実験4]
この点について、噴霧により各種フッ素樹脂を添加した場合に、フッ素樹脂が粒状物表面に偏在しているか、また振動や摩擦等の外力によりほつれるかを確認するため、次の検証実験を行った。発明者らの予想としては、各フッ素樹脂を噴霧により添加した場合には、フッ素樹脂が内部まで浸透することなく粒状物表面に止まるものと考えられる。
本実験においては、発塵抑制剤の種類と添加量は下記表4にしたがい、その他の工程や添加量は試料1−1〜1−3と同様の方法で粒状物試料4−1〜4−3,4−8〜4−10、及び、フッ素樹脂乾燥固形物4−4〜4−7を調製した。

Figure 0005681664
[Verification Experiment 4]
In this regard, the following verification experiment was conducted to confirm whether the fluororesin is unevenly distributed on the surface of the granular material when it is added by spraying, and whether it is frayed by external forces such as vibration and friction. . As expected by the inventors, when each fluororesin is added by spraying, it is considered that the fluororesin stops on the granular surface without penetrating into the inside.
In this experiment, the types and addition amounts of the dust suppressant are in accordance with Table 4 below, and the other steps and addition amounts are the same as in Samples 1-1 to 1-3. 3,4-8 to 4-10 and fluororesin dry solids 4-4 to 4-7 were prepared.
Figure 0005681664

検証実験4で得られた試料について、拡大写真、EPMA分析結果、示差熱分析曲線(DTA)結果、熱重量分析曲線(TGA)結果が図5〜16に示されている。なお、図5〜16において、摩擦後表面とは初期試料を梱包袋に入れて袋越しに摩擦を加えた後の表面を意味する。また、拡大写真撮影、EPMA分析、熱重量分析(TGA)、示差熱分析(DTA)は以下の要領で行われた。   About the sample obtained in the verification experiment 4, the enlarged photograph, the EPMA analysis result, the differential thermal analysis curve (DTA) result, and the thermogravimetric analysis curve (TGA) result are shown in FIGS. 5-16, the surface after friction means the surface after putting an initial sample in a packaging bag and applying friction through a bag. Further, enlarged photography, EPMA analysis, thermogravimetric analysis (TGA), and differential thermal analysis (DTA) were performed as follows.

<拡大写真撮影及びEPMA分析>
拡大写真の撮影及びEPMA分析は、電子プローブマイクロアナライザー(JXA−8100、日本電子(株)製)を用いて行われた。拡大写真の撮影倍率は1700倍(図7のみ3000倍拡大)である。
<Enlarged photography and EPMA analysis>
The taking of the enlarged photograph and the EPMA analysis were performed using an electronic probe microanalyzer (JXA-8100, manufactured by JEOL Ltd.). The magnification of the magnified photograph is 1700 times (3000 magnification only in FIG. 7).

<熱重量分析(TGA)及び示差熱分析(DTA)>
各測定試料を、200℃に設定した乾燥器で3時間乾燥して水分を取り除いた後、熱分析装置(Thermo Plus TG8120、(株)リガク製)を用いて、常温〜700℃の温度範囲(昇温速度:10℃/min)で熱重量分析(TGA)および示差熱分析(DTA)を行った。
<Thermogravimetric analysis (TGA) and differential thermal analysis (DTA)>
Each measurement sample was dried for 3 hours in a drier set at 200 ° C. to remove moisture, and then the temperature range (from room temperature to 700 ° C.) using a thermal analyzer (Thermo Plus TG8120, manufactured by Rigaku Corporation) Thermogravimetric analysis (TGA) and differential thermal analysis (DTA) were performed at a heating rate of 10 ° C./min.

図5(a)には試料4−1(PTFE1%噴霧試料)の初期表面が、図5(b)には試料4−1の摩擦後表面が示されている。図5(a)を観察すると、写真中央部やや上方に長さ数十μm程度の細い糸のような物質が確認でき、試料4−1の原料にはPTFE以外に繊維性の原料が存在しないことからこの繊維状物質がPTFE繊維であると考えられる。この点を確認するために、図5(a)で繊維が認められた領域についてEPMA分析を行った結果が図6に示されている。   FIG. 5A shows the initial surface of Sample 4-1 (PTFE 1% spray sample), and FIG. 5B shows the surface after friction of Sample 4-1. When observing FIG. 5A, a substance such as a thin thread having a length of about several tens of μm can be confirmed slightly in the center of the photograph, and there is no fibrous raw material other than PTFE in the raw material of Sample 4-1. Therefore, it is considered that this fibrous substance is PTFE fiber. In order to confirm this point, FIG. 6 shows the result of EPMA analysis performed on the region where the fibers are recognized in FIG.

繊維状物質周辺を採取しEPMA分析を行った結果、分光結晶としてLDE2を用いた図6(a)では120〜130mm近傍に炭素由来のピークが、また、分光結晶としてTAPHを用いた図6(b)では200mm近傍にフッ素由来と思われるピークが確認でき、このことからも写真で確認された繊維状の物質がPTFEである可能性が高いと考えられる。   As a result of collecting the periphery of the fibrous material and conducting the EPMA analysis, in FIG. 6A using LDE2 as a spectral crystal, a peak derived from carbon is around 120 to 130 mm, and FIG. In b), a peak considered to be derived from fluorine can be confirmed in the vicinity of 200 mm. From this, it is considered that the fibrous substance confirmed in the photograph is highly likely to be PTFE.

図5に戻り図5(b)を観察すると、図5(a)と同じ倍率で撮影したにも関わらず、図5(a)よりも繊維状の物質が多く見られた。これは、試料表面を摩擦したことにより粒状物表面に付着したPTFE繊維がほつれて広がり、摩擦前よりも多いように見えたものと考えられる。   Returning to FIG. 5 and observing FIG. 5 (b), more fibrous substances were observed than in FIG. 5 (a), although the images were taken at the same magnification as FIG. 5 (a). This is thought to be because PTFE fibers adhering to the surface of the granular material frayed and spread by rubbing the sample surface, and seemed to be more than before the friction.

即ち、PTFEをペット用排尿処理材表面に吹き付けた場合には、ペット用排尿処理材の表面に存在する繊維が輸送時の衝撃や摩擦等によりほつれてペット用排尿処理材の表面に拡がる(覆う)ことで破片や微粉の散乱を妨げ、これにより発塵が抑制されるものと考えられる。   That is, when PTFE is sprayed on the surface of the pet urine treatment material, the fibers present on the surface of the pet urine treatment material are frayed by impact or friction during transportation and spread on the surface of the pet urine treatment material (cover). ) To prevent scattering of debris and fine powder, which is considered to suppress dust generation.

次いで、試料4−1(PTFE1%噴霧試料)を割り、PTFEが内部まで浸透しているかの確認を行った。試料4−1の内部を撮影した拡大写真が図7に、図7で撮影された領域周辺を採取してEPMA分析を行った結果が図8にそれぞれ示されている。   Next, Sample 4-1 (PTFE 1% spray sample) was divided, and it was confirmed whether PTFE had penetrated to the inside. FIG. 7 shows an enlarged photograph of the inside of the sample 4-1, and FIG. 8 shows a result of EPMA analysis performed by collecting the periphery of the region photographed in FIG.

図7に示されるように、試料4−1の内部は1700倍まで拡大してもPTFEの繊維が発見されず、さらに3000倍まで倍率を上げても表面に見られたような繊維状物質は発見されなかった。また、表面と同様に内部についても図7で撮影された領域周辺を採取してEPMA分析を行ったところ、分光結晶としてLDE2を用いた図8(a)、分光結晶としてTAPHを用いた図8(b)のいずれについてもPTFE由来と見られるピークは現れなかった。これらの結果から、PTFEを活性ベントナイト粒状物表面に噴霧した場合には、PTFEは活性ベントナイト粒状物の表面に止まり、活性ベントナイト粒状物内部には殆ど入り込まないものと考えられる。   As shown in FIG. 7, PTFE fibers were not found in the sample 4-1 even when enlarged to 1700 times, and the fibrous material as seen on the surface even when the magnification was increased to 3000 times It was not found. Further, as with the surface, the inside of the region photographed in FIG. 7 was sampled and EPMA analysis was performed. As a result, FIG. 8A using LDE2 as the spectral crystal and FIG. 8 using TAPH as the spectral crystal. In any of the cases (b), a peak that was considered to be derived from PTFE did not appear. From these results, it is considered that when PTFE is sprayed on the surface of the activated bentonite granules, the PTFE stops on the surface of the activated bentonite granules and hardly enters the inside of the activated bentonite granules.

このような傾向がPTFEのみであるのか、その他のフッ素樹脂にも見られるものであるのかを確認するために、次にPTFE以外のフッ素樹脂を用いて同様の検証を行った。試料4−2(FEP1%噴霧試料)の初期表面が図9(a)に、試料4−2の摩擦後表面が図9(b)に、試料4−2について図9(a)で撮影された領域周辺を採取してEPMA分析を行った結果が図10にそれぞれ示されている。また、試料4−3(PFA1%噴霧試料)の初期表面が図11(a)に、試料4−3の摩擦後表面が図11(b)に、試料4−3について図11(a)で撮影された領域周辺を採取してEPMA分析を行った結果が図12にそれぞれ示されている。   In order to confirm whether such a tendency is only in PTFE or in other fluororesins, the same verification was performed using a fluororesin other than PTFE. The initial surface of Sample 4-2 (FEP 1% spray sample) is photographed in FIG. 9A, the surface after friction of Sample 4-2 is photographed in FIG. 9B, and Sample 4-2 is photographed in FIG. 9A. FIG. 10 shows the results of EPMA analysis performed by sampling the periphery of each region. 11A shows the initial surface of Sample 4-3 (PFA 1% spray sample), FIG. 11B shows the surface after friction of Sample 4-3, and FIG. 11A shows Sample 4-3. FIG. 12 shows the results of EPMA analysis by collecting the area around the imaged area.

図9,11より明らかなように、試料4−2の初期表面の拡大写真である図9(a)、試料4−3の初期表面の拡大写真である図11(a)のいずれについてもPTFEの場合のような繊維状の物質は見られず、直径が数μm程度の小さな塊が見られるだけだった。また、摩擦後の拡大写真図9(b)、図11(b)についても、摩擦前の拡大写真と同様に繊維のほつれ等は見られなかった。   As is clear from FIGS. 9 and 11, PTFE is obtained for both FIG. 9A which is an enlarged photograph of the initial surface of the sample 4-2 and FIG. 11A which is an enlarged photograph of the initial surface of the sample 4-3. No fibrous material was observed as in the case of, and only a small lump having a diameter of about several μm was observed. Further, in the enlarged photographs after friction, FIGS. 9 (b) and 11 (b), no fraying of the fibers was observed as in the enlarged photographs before friction.

その一方で、図10に示された試料4−2のEPMA分析結果、図12に示された試料4−3のEPMA分析結果のいずれにおいても、分光結晶としてLDE2を用いた図10(a)及び図12(a)では120〜130μm近傍に炭素由来のピークが見られ、分光結晶としてTAPHを用いた図10(b)と図12(b)では200μm近傍にフッ素由来のピークが認められた。これらの分析結果から、試料4−2,4−3のEPMA測定サンプルを採取した部分即ち撮影された領域周辺にもフッ素樹脂が存在していたと考えられる。   On the other hand, in both the EPMA analysis result of the sample 4-2 shown in FIG. 10 and the EPMA analysis result of the sample 4-3 shown in FIG. 12, FIG. 10 (a) using LDE2 as the spectroscopic crystal. And in FIG. 12 (a), a peak derived from carbon was observed in the vicinity of 120 to 130 μm, and in FIG. 10 (b) and FIG. 12 (b) using TAPH as a spectral crystal, a peak derived from fluorine was observed in the vicinity of 200 μm. . From these analysis results, it is considered that fluororesin was also present in the area where the EPMA measurement samples of Samples 4-2 and 4-3 were collected, that is, around the imaged area.

フッ素樹脂を吹き付けたサンプル同士であっても、試料4−1(PTFE1%噴霧試料)と試料4−2(FEP1%噴霧試料),4−3(PFA1%噴霧試料)とで発塵抑制効果が大きく異なるのは、このような性状(表面状態)の違いに基づくものではないかと考えられる。   Samples 4-1 (PTFE 1% sprayed sample), Samples 4-2 (FEP1% sprayed sample), and 4-3 (PFA 1% sprayed sample) have a dust generation suppressing effect even with samples sprayed with fluororesin. It is thought that the large difference is based on such a difference in properties (surface state).

次いで、完成品であるペット用排尿処理材からPTFEの添加を確認できるか否かについて検証を行った。図13には試料4−4,4−5(PTFE乾燥固形物)の示差熱分析曲線が示されている。なお、同図の分析は、試料4−4(PTFE312−JR(GX)、三井・デュポンフロロケミカル(図中MD社と表記))と試料4−5(POLYFLON PTFE EK−3700C21R、ダイキン工業(図中DK社と表記))の2種類のPTFEについて行った。   Next, it was verified whether or not the addition of PTFE could be confirmed from the finished urine-treating material for pets. FIG. 13 shows differential thermal analysis curves of Samples 4-4 and 4-5 (PTFE dry solid). The analysis shown in the figure was performed using Sample 4-4 (PTFE 312-JR (GX), Mitsui DuPont Fluorochemical (indicated as MD in the figure)) and Sample 4-5 (POLYFLON PTFE EK-3700C21R, Daikin Industries, Ltd.). The test was carried out for two types of PTFE (denoted as Naka DK).

図13に示されるように、高さや出現位置に多少の違いがあるものの試料4−4,4−5の両方で250〜350℃付近に1本(添加剤由来)、500〜600℃付近に1本(フッ素樹脂由来)のピークが確認された。主成分が同じであるにも拘わらずピークの高さと出現位置に多少の違いがあるのは、製品に添加されている副成分に起因するものと考えられる。   As shown in FIG. 13, although there are some differences in height and appearance position, one of samples 4-4 and 4-5 is around 250 to 350 ° C. (derived from the additive) and around 500 to 600 ° C. One peak (derived from fluororesin) was confirmed. Although the main component is the same, the slight difference in peak height and appearance position is considered to be due to the subcomponent added to the product.

次に、試料4−5についてDTA分析と同時に700℃までの範囲で熱重量分析(以下、TGAとする)を行い、熱重量分析(TGA)曲線1と示差熱分析(DTA)曲線2とを重ねたものが図14に示されている。なお、横軸は温度、TGA曲線1の縦軸は左軸の目盛り(単位:mg)に、DTA曲線2の縦軸は右軸の目盛り(単位:μV)にそれぞれ対応している。   Next, thermogravimetric analysis (hereinafter referred to as TGA) is performed for Sample 4-5 at the same time as DTA analysis up to 700 ° C., and thermogravimetric analysis (TGA) curve 1 and differential thermal analysis (DTA) curve 2 are obtained. The overlay is shown in FIG. The horizontal axis corresponds to temperature, the vertical axis of the TGA curve 1 corresponds to the left axis scale (unit: mg), and the vertical axis of the DTA curve 2 corresponds to the right axis scale (unit: μV).

図14に示されたTGA曲線1によれば、PTFE乾燥固形物を燃焼させると、250〜350℃前後の領域(A)で約10%、500〜600℃前後の領域(B)で約90%程度の質量減少が見られ、これはDTA曲線2で大きな発熱ピークが見られる領域とほぼ一致する。   According to the TGA curve 1 shown in FIG. 14, when PTFE dry solid is burned, it is about 10% in the region (A) around 250-350 ° C. and about 90 in the region (B) around 500-600 ° C. % Mass loss is seen, which is almost consistent with the region where the DTA curve 2 shows a large exothermic peak.

図13,14の結果から、PTFEを燃焼させると250〜350℃の領域と500〜600℃の領域に特徴的なピークが出現することがわかり、このことから、PTFEを添加したペット用排尿処理材についてもTGA若しくはDTA、又はこれらの分析を併用することで試料にPTFEが添加されていることを確認できるのではないかと考えられる。   From the results of FIGS. 13 and 14, it can be seen that when PTFE is burned, characteristic peaks appear in the region of 250 to 350 ° C. and in the region of 500 to 600 ° C. From this, pet urination treatment with addition of PTFE is performed. It is considered that it can be confirmed that PTFE is added to the sample by using TGA or DTA or these analyzes in combination with the material.

更に発明者等は、上述のピークがPTFEのみに見られるものか、それともフッ素樹脂に特徴的なものであるかを確認するため、PFAの乾燥固形物である試料4−7と、FEPの乾燥固形物である試料4−6についてもTGAとDTAの分析を行い、その結果を図15に示した。同図においても、横軸は温度、TGA曲線の縦軸は左軸の目盛り(単位:mg)に、DTA曲線の縦軸は右軸の目盛り(単位:μV)にそれぞれ対応している。   Furthermore, the inventors confirmed that whether the above-mentioned peak is observed only in PTFE or is characteristic of fluororesin, sample 4-7, which is a dry solid of PFA, and drying of FEP Sample 4-6, which is a solid substance, was also analyzed by TGA and DTA, and the results are shown in FIG. Also in this figure, the horizontal axis corresponds to temperature, the vertical axis of the TGA curve corresponds to the scale on the left axis (unit: mg), and the vertical axis of the DTA curve corresponds to the scale on the right axis (unit: μV).

図15(b)に示された試料4−7(PFAの乾燥固形物)と(図15(a)に示された試料4−6(FEPの乾燥固形物)の両方で500℃前後に大きなピークが見られ、このピークによる質量減少率はPFA、FEPの双方で98%前後であった。このことから、500℃前後の領域で見られるピークは様々なフッ素樹脂において確認できるものだと考えられる。質量減少率の大きさからも、この500℃前後のピークを観測することがフッ素樹脂の観測に適していると考えられる。   Both sample 4-7 (dried solid of PFA) shown in FIG. 15 (b) and sample 4-6 (dried solid of FEP) shown in FIG. 15 (a) are large around 500 ° C. A peak was observed, and the mass reduction rate due to this peak was around 98% in both PFA and FEP, which suggests that the peak seen in the region around 500 ° C. can be confirmed in various fluororesins. From the magnitude of the mass reduction rate, it is considered that observing this peak around 500 ° C. is suitable for observing the fluororesin.

さて、図13〜15においては、PTFEをはじめとする各種フッ素樹脂の乾燥固形物を燃焼させてTGA曲線とDTA曲線の分析を行ったためそれぞれの化合物の特徴が顕著に表れたが、ペット用排尿処理材にPTEFを添加した場合には活性ベントナイト等のペット用排尿処理材に含まれる他の成分のピークも現れ、また、試料中に占めるPTFEの割合も減少するため、図13〜15に示されたような綺麗な、換言すればわかりやすい結果は出ないものと考えられる。この点を鑑み、現実的な添加量で示差熱分析を行った結果の部分拡大図が図16に示されている。   In FIGS. 13 to 15, since the TGA curve and the DTA curve were analyzed by burning dry solids of various fluororesins such as PTFE, the characteristics of each compound appeared remarkably. When PTEF is added to the treatment material, peaks of other components contained in the urine treatment material for pets such as active bentonite also appear, and the proportion of PTFE in the sample also decreases. It is thought that the result is not as beautiful as it was done. In view of this point, a partially enlarged view of the result of differential thermal analysis performed with an actual addition amount is shown in FIG.

図16において、試料1−0(ブランク)は活性ベントナイトの粉末、試料4−8は活性ベントナイト100重量部に対して5重量部のPTFE(POLYFLON PTFE EK−3700C21R、ダイキン工業製)を吹き付けたもの、試料4−9は活性ベントナイト100重量部に対して5重量部のFEP(NEOFLON FEP ND−110、ダイキン工業製)を吹き付けたもの、試料4−10は活性ベントナイト100重量部に対して5重量部のPFA(NEOFLON PFA AD−2CRER、ダイキン工業製)を吹き付けたもの、である。なお、各フッ素樹脂の添加量を約5%としたのは、実用的な添加量と考えられる0.1%程度のPTFEを活性ベントナイト粒状物表面に吹き付けた場合に、この活性ベントナイト粒状物からPTFEが偏在している表面部分を削り取った場合の活性ベントナイトに対するPTFEの割合が5%程度であるとの試算に基づくものである。   In FIG. 16, sample 1-0 (blank) was powdered with active bentonite, sample 4-8 was sprayed with 5 parts by weight of PTFE (POLYFLON PTFE EK-3700C21R, manufactured by Daikin Industries) with respect to 100 parts by weight of active bentonite. Sample 4-9 was sprayed with 5 parts by weight of FEP (NEOFLON FEP ND-110, manufactured by Daikin Industries) with respect to 100 parts by weight of active bentonite. Sample 4-10 was 5 weights with respect to 100 parts by weight of active bentonite. Part of PFA (NEOFLON PFA AD-2CLER, manufactured by Daikin Industries). The amount of each fluororesin added was set to about 5% because when about 0.1% PTFE, which is considered to be a practical amount added, was sprayed on the surface of the activated bentonite granules, This is based on a trial calculation that the ratio of PTFE to active bentonite when the surface portion where PTFE is unevenly distributed is scraped is about 5%.

図16は、上記4種の試料について700℃までの範囲で示差熱分析を行い、各試料による違いが最も顕著であった400〜600℃の範囲のみを部分拡大したものである。フッ素樹脂を含む試料4−8〜4−10では、いずれも450〜550℃近辺でフッ素樹脂由来と思われる顕著な発熱ピークが見られるが、フッ素樹脂が含まれていない試料1−0についてはこの領域において発熱ピークは認められない。なお、フッ素樹脂を含む資料4−8〜4−10についてピークの位置と現れ方にそれぞれ差があるのは、各試料に含まれるフッ素樹脂の種類による違いだと考えられる。   FIG. 16 shows a differential thermal analysis of the above four types of samples in the range up to 700 ° C., and a partial enlargement of only the range of 400 to 600 ° C. in which the difference among the samples was most prominent. In Samples 4-8 to 4-10 containing fluororesin, a remarkable exothermic peak considered to be derived from fluororesin is observed around 450 to 550 ° C., but for Sample 1-0 containing no fluororesin, There is no exothermic peak in this region. In addition, it is thought that it is the difference by the kind of fluororesin contained in each sample that there exists a difference in the position and the appearance of a peak about the materials 4-8 to 4-10 containing a fluororesin.

次に、本発明において用いるフッ素樹脂以外の原料や製造手順等について詳細に説明する。   Next, raw materials other than the fluororesin used in the present invention, production procedures, etc. will be described in detail.

[原料粘土について]
本発明のペット用排尿処理材に用いるジオクタヘドラル型スメクタイト系粘土としては、特に限定されずベントナイトや酸性白土等を適宜用いることができるが、粒状成型品へと加工した後に、粒状成型品100重量部に対してCaO換算で1重量%以上のカルシウム成分を含有することが好ましく、1.5〜5重量%の範囲であればより好ましい。このような範囲でカルシウム成分を含有しているサブベントナイトを用いることで、吸水開始直後に表面のみが急激に凝集固化して吸水を阻害するようなことがなく、固化吸尿能に優れたペット用排尿処理材とすることが容易になる。
[About raw clay]
The dioctahedral smectite clay used in the pet urine treatment material of the present invention is not particularly limited, and bentonite, acid clay, etc. can be used as appropriate, but after processing into a granular molded product, 100 parts by weight of the granular molded product The calcium component is preferably contained in an amount of 1% by weight or more in terms of CaO, and more preferably in the range of 1.5 to 5% by weight. By using a sub-bentonite containing a calcium component in such a range, the surface only agglomerates and solidifies immediately after the start of water absorption and does not inhibit water absorption, and has excellent solidification urine absorption ability. It becomes easy to use as a urination treatment material.

天然の原料ベントナイトには、方解石のような炭酸カルシウム由来のカルシウム成分をCaO換算で10%以上も含むものがあるが、このカルシウム成分はスメクタイトの層間にあるカルシウムイオンと添加したナトリウム化合物由来のナトリウムイオンとの交換反応に影響を与える可能性は小さいと思われるが、この含有量が多くなるにつけスメクタイト成分が少なくなるので、全カルシウム成分の含有率はCaO換算で5重量%以下に抑えることが好ましい。   Some natural raw material bentonite contains calcium components derived from calcium carbonate such as calcite in an amount of 10% or more in terms of CaO. This calcium component is sodium derived from added sodium compounds and calcium ions between smectite layers. The possibility of affecting the exchange reaction with ions is considered to be small, but as the content increases, the smectite component decreases, so the total calcium component content should be suppressed to 5% by weight or less in terms of CaO. preferable.

また、サブベントナイト(主成分:Ca型スメクタイト)乃至酸性白土を用いることにより、主成分であるスメクタイトの層間イオンの全量ではなく、製造段階では吸水開始初期の高吸水性に適した量だけナトリウムイオンで置換しておくことができる。こうすることで、層間イオンの略全量を置換できる量のナトリウム成分を層間ではなくその近傍、若しくは粒状成型品表面等に保持させておき、実際に使用される際に吸尿によりナトリウムイオンが層間に取り込まれ、膨潤と凝集固化に必要なナトリウムイオンが導入されるというペット用排尿処理材を調製することが可能となるからである。   In addition, by using subbentonite (main component: Ca-type smectite) or acid clay, not only the total amount of interlayer ions of smectite, which is the main component, but sodium ions in an amount suitable for high water absorption at the beginning of water absorption at the production stage. Can be replaced with In this way, an amount of sodium component that can replace substantially the entire amount of interlayer ions is held not in the interlayer but in the vicinity thereof, or on the surface of the granular molded product, etc. This is because it is possible to prepare a pet urine-treating material in which sodium ions necessary for swelling and coagulation are introduced.

なお、一般的にペット用排尿処理材の製造においては、膨潤固化性を向上させるためにアルカリ化合物を用いて粘土の層間に陽イオンを導入する所謂活性化処理(詳しくは後述する)が行われることが多く、特にナトリウムイオンを層間に多く導入すると高い膨潤固化性が得られ、粒状物として成型した場合にも比較的固い粒状物ができるという利点がある。しかしながら、実際に使用する時点でナトリウム化が過度に進んでいると、ペット用排尿処理材の表面が水分に触れることでその接触箇所が瞬間的に膨潤固化して内部への水分の浸透を阻むことにより、水分との接触直後の吸水性が悪化することを発明者らは先に知見している。このことから、原料粘土段階でのNaイオン量にはそれ程拘らなくても良い。   In general, in the manufacture of a urine treatment material for pets, so-called activation treatment (described later in detail) is performed in which cations are introduced between clay layers using an alkali compound in order to improve swelling and solidification properties. In particular, when a large amount of sodium ions is introduced between the layers, a high swelling and solidifying property is obtained, and there is an advantage that a relatively hard granular material can be formed even when molded as a granular material. However, when sodium is excessively advanced at the time of actual use, the surface of the urine treatment material for pets touches moisture, so that the contact portion instantaneously swells and solidifies to prevent moisture from penetrating inside. As a result, the inventors have previously found that the water absorption immediately after contact with moisture deteriorates. Therefore, the amount of Na ions at the raw clay stage does not have to be so much concerned.

また、本発明において用いる原料粘土としては、2θ=21.5〜22.5の領域に頂点を有し且つ半値幅(°/2θ)が0.4以上であるX線回折ピークを有するオパール性シリカ成分をSiO2換算で粒状成型品100重量部に対して20〜40重量%の範囲で含むものが望ましい。これらのオパール性シリカ成分により形成された細孔は吸水時に水分が流れ込む流路となり、吸水能の向上に寄与するものである。ここで、SiO2の含有率が20重量%未満では細孔が少なく十分な流路が得られない虞があり、逆に含有率が40重量%を超えると結着を阻害する成分の割合が多くなるため十分な凝集固化性が得られない虞がある。 The raw clay used in the present invention has an opacity having an X-ray diffraction peak having an apex in the region of 2θ = 21.5 to 22.5 and a half-value width (° / 2θ) of 0.4 or more. It is preferable that the silica component is contained in a range of 20 to 40% by weight in terms of SiO 2 with respect to 100 parts by weight of the granular molded product. The pores formed by these opal silica components serve as channels through which moisture flows during water absorption, contributing to the improvement of water absorption capability. Here, if the content of SiO 2 is less than 20% by weight, there is a possibility that a sufficient flow path with few pores may not be obtained. Conversely, if the content exceeds 40% by weight, the proportion of components that inhibit binding is low. Therefore, there is a possibility that sufficient coagulation and solidification properties cannot be obtained.

[製造工程]
本発明に係るペット用排尿処理材の製造は、例えば次のように行われる。先ず始めに、採掘された原土(ベントナイト、酸性白土等)の塊を平ロール式粗砕機等にかけて粗砕し、含水量を25〜40重量%に調整した後、ナトリウム化合物を加えて混合・混練する。ナトリウム化合物を加えた混合物をスクリュー式押出機により孔径2〜6mmφ程度の造粒板を通過させて含水造粒物となす。
[Manufacturing process]
Manufacture of the pet urine treatment material according to the present invention is performed, for example, as follows. First, the mined raw soil (bentonite, acid clay, etc.) is crushed using a flat roll crusher, etc., adjusted to a water content of 25-40% by weight, and then mixed with a sodium compound. Knead. The mixture to which the sodium compound has been added is passed through a granulation plate having a pore diameter of about 2 to 6 mmφ with a screw extruder to form a hydrous granulated product.

ここで、ナトリウム化合物を加えた後の混練処理は所謂活性化処理に相当し、前述の通りナトリウムイオンの層間への導入(Na型化)が進行しすぎないように、温度:常温〜50℃で、数分間〜1時間程度で行うことが好ましい。また、同様の理由によりナトリウム化合物は粉体で添加することが好ましく、水溶液として加える場合には、ナトリウム水溶液添加後の含有水分が25〜40重量%となるように初期の含水量を調整することが望ましい。   Here, the kneading treatment after adding the sodium compound corresponds to a so-called activation treatment, and the temperature: normal temperature to 50 ° C. so that introduction of sodium ions between layers (Na-type conversion) does not proceed excessively as described above. It is preferable to carry out within a few minutes to about 1 hour. For the same reason, it is preferable to add the sodium compound as a powder. When adding as an aqueous solution, the initial water content should be adjusted so that the water content after addition of the aqueous sodium solution is 25 to 40% by weight. Is desirable.

混合・混練処理に用いる装置としては、一軸または二軸の押出型混練装置、スクリュー式押出機、ロール型混練装置、バンバリーミキサー、土練機、コンクリートミキサー、ディスクペレッターなどを用いることができる。   As an apparatus used for the mixing / kneading treatment, a uniaxial or biaxial extrusion kneader, a screw extruder, a roll kneader, a Banbury mixer, a kneader, a concrete mixer, a disk pelleter, or the like can be used.

また、ナトリウム化合物の使用量は、スメクタイトの層間の陽イオンを全てナトリウムイオンで置換できる程度の量であれば良く、具体的には、原土100重量部に対して、NaO換算で0.8〜3.6重量部程度の量となる。 The amount of sodium compound used may be an amount that can replace all cations between smectite layers with sodium ions. Specifically, it is 0 in terms of Na 2 O with respect to 100 parts by weight of the raw earth. The amount is about 8 to 3.6 parts by weight.

本発明において用いるナトリウム化合物としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウムの中から1種又は2種以上を用いることができる。   As a sodium compound used in the present invention, one or more of sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, and sodium silicate can be used.

次いで、含水造粒物に熱風を当てて乾燥させて活性ベントナイト造粒物とするが、この際の乾燥温度は100〜250℃であり、150〜200℃の範囲であればより好ましい。また、この乾燥処理は造粒物の含有水分が5重量%以下となるまで行われ、乾燥に要する時間は含水造粒物の含有水分にもよるが、0.3〜3時間程度である。   Next, the hydrous granulated product is dried by applying hot air to the activated bentonite granulated product, and the drying temperature at this time is 100 to 250 ° C., more preferably 150 to 200 ° C. Moreover, this drying process is performed until the moisture content of the granulated product becomes 5% by weight or less, and the time required for drying is about 0.3 to 3 hours, although it depends on the moisture content of the hydrous granulated product.

次に、得られた活性ベントナイト造粒物の表面にPTFEを付着させることで、本発明に係るペット用排尿処理材が得られる。なお、ここで活性ベントナイト造粒物の外表面に付着したポリテトラフルオロエチレンは部分的に繊維化された状態であってもよい。   Next, the urine-treating material for pets according to the present invention is obtained by attaching PTFE to the surface of the obtained activated bentonite granule. Here, the polytetrafluoroethylene adhering to the outer surface of the activated bentonite granulated product may be partially fiberized.

本発明において、活性ベントナイト造粒物の表面にPTFEを付着させる方法としては、PTFE水性分散液を活性ベントナイト造粒物表面に吹き付ける、PTFE水性分散液に浸漬する、PTFEの乾燥粉末を活性ベントナイト造粒物の表面にまぶす、などの方法が考えられる。なお、ここでPTFE水性分散液とは、ポリテトラフルオロエチレンの繊維が毬藻状に凝集した0.15〜0.35μm径の微小凝集塊粒子が界面活性剤の添加により水に分散された液のことであり、市販のものを適宜用いることができる。   In the present invention, PTFE is adhered to the surface of the activated bentonite granulated product by spraying the PTFE aqueous dispersion on the surface of the activated bentonite granulated product, immersing in the PTFE aqueous dispersion, or drying the PTFE dry powder. A method such as spraying on the surface of the particles can be considered. Here, the PTFE aqueous dispersion is a liquid in which 0.15 to 0.35 μm-diameter fine agglomerated particles in which polytetrafluoroethylene fibers are aggregated like diatoms are dispersed in water by the addition of a surfactant. Therefore, commercially available products can be used as appropriate.

また、PTFE水性分散液を用いる際には、PTFE水性分散液の濃度と噴霧量は、活性ベントナイト造粒物とPTFEとの存在比が好ましい範囲となるように調製する。本発明において、PTFEの添加量は、活性ベントナイト造粒物:PTFE=100:0.001〜0.2の範囲となるように調製するものであり、活性ベントナイト造粒物:PTFE=100:0.002〜0.1の範囲であればより好ましい。活性ベントナイト造粒物とPTFE繊維との重量比を上述の範囲とすることで、発塵防止効果は十分に得られつつ、しかもペット用排尿処理材としての性能も十分に充たすペット用排尿処理材とすることができる。   Further, when the PTFE aqueous dispersion is used, the concentration and the spray amount of the PTFE aqueous dispersion are adjusted so that the abundance ratio between the activated bentonite granulated product and PTFE falls within a preferable range. In the present invention, the amount of PTFE added is adjusted so that the active bentonite granulated product: PTFE = 100: 0.001-0.2, and the active bentonite granulated product: PTFE = 100: 0. A range of 0.002 to 0.1 is more preferable. By setting the weight ratio of the activated bentonite granulated product to the PTFE fiber within the above range, the dust generation preventing effect can be sufficiently obtained and the performance as a pet urine processing material can be sufficiently satisfied. It can be.

また本発明においては、PTFEの添加処理を行う際に、ポリアルキレングリコール及び/又はケイ酸ナトリウムも添加するようにしてもよい。また、PTFEの場合と同様に、これらの物質も水溶液として用いても良い。ポリアルキレングリコール水溶液及び/又はケイ酸ナトリウム水溶液を吹き付ける場合には、PTFE水性分散液と別途調製して同時に吹き付けるように構成してもよいし、PTFE水性分散液と混合して吹き付けるように構成してもよい。   In the present invention, polyalkylene glycol and / or sodium silicate may also be added when performing the PTFE addition treatment. Further, as in the case of PTFE, these substances may be used as an aqueous solution. When spraying a polyalkylene glycol aqueous solution and / or a sodium silicate aqueous solution, it may be prepared separately from the PTFE aqueous dispersion and sprayed at the same time, or mixed with the PTFE aqueous dispersion and sprayed. May be.

本発明においては、PTFEの吹き付け工程の後に、PTFEが付着した活性ベントナイト造粒物の一部を適当な容器に部分充填し、充填物全体に搖動、振動、回転、シェイキング、タッピング、かき混ぜ等の外力を及ぼすことでPTFE繊維の一部をフィブリル化させるPTFE繊維化工程を設けても良い。   In the present invention, after the PTFE spraying step, a part of the activated bentonite granulated product to which PTFE has adhered is partially filled into a suitable container, and the entire packing is stirred, vibrated, rotated, shaked, tapped, stirred, etc. You may provide the PTFE fiber formation process which fibrillates a part of PTFE fiber by exerting external force.

このようなPTFE繊維化工程を設けることで、活性ベントナイト造粒物の外表面に付着したPTFE繊維の凝集塊粒子が、活性ベントナイト造粒物の相互の衝突や摩擦によって繊維状に解けて広がる。そして、この不規則に形成された繊維の網乃至綱が造粒物外表面から同時に生じた粉塵や以前から付着していた粉塵等も一緒に絡め取るように捕捉することで、発生した粉塵は活性ベントナイト造粒物の表面に捕捉されたまま粉体として分離されず、それ以降の取り扱い時における発塵が起り難くなるものである。   By providing such a PTFE fiberization step, aggregated particles of PTFE fibers adhering to the outer surface of the activated bentonite granulated material are broken into fibers and spread due to mutual collision and friction of the activated bentonite granulated product. And by capturing the irregularly formed fiber net or rope so that the dust generated simultaneously from the outer surface of the granulated material and the dust adhering to it are also entangled together, the generated dust is It is not separated as a powder while trapped on the surface of the activated bentonite granulated product, and dusting during subsequent handling is less likely to occur.

また、PTFE繊維化工程に用いる容器としては、繊維化処理を行う活性ベントナイト造粒物を充填しても容器内に十分な空間が残り、容器に揺動、振動、回転、シェイキング、タッピング、かき混ぜ等の外力を与えた際に活性ベントナイト造粒物が容器内で十分に動ける程度の大きさを有するものが好ましく、このような容器としては、例えば、回転式チューブミル、ポットミル、転動造粒機、低速回転ミキサー等の容器が挙げられ、本使用時には通常用いる粉砕媒体や撹拌機などは不要である。また、活性ベントナイト造粒物の縦方向乃至横方向への移送経路中に設けられた邪魔板等によるかき混ぜのような外力を利用した繊維化工程も考えられる。   In addition, as a container used for the PTFE fiberization process, sufficient space remains in the container even if it is filled with the activated bentonite granulated material to be fiberized, and the container swings, vibrates, rotates, shakes, taps, and stirs. It is preferable that the activated bentonite granulated product has a size that can sufficiently move in the container when an external force such as, for example, a rotary tube mill, pot mill, rolling granulation is used. And a container such as a low-speed rotary mixer, etc. In this use, a pulverizing medium or a stirrer that is usually used is unnecessary. Moreover, the fiberization process using external force like stirring with the baffle plate etc. which were provided in the transfer path | route of the active bentonite granulated material to the vertical direction thru | or a horizontal direction is also considered.

このようにして得られたペット用排尿処理材は、以下のような構成及び物性を有するものである。   The pet urine-treating material thus obtained has the following configuration and physical properties.

本発明に係るペット用排尿処理材は、活性ベントナイトが0.1〜2mm程度の塊状物を形成し、この塊状物が寄り集まり固着することで粒状成型品となる。ここで、粒状成型品の形状としては平均短径が2〜6mmであればよいが、平均短径が2〜5mm、平均長径が4〜10mmの範囲である略円柱形状であればより好ましい。ペット用排尿処理材をある程度の大きさを有する円柱形状に加工することで猫などの四足の肉球の間に挟み込まれ難い大きさとなり、ペットがペット用排尿処理材の上を歩いた場合でもペット用排尿処理材が肉球の間に挟まって周辺に散らばることがなく、生活空間に配備する商品として飼主側からの美観の点でも好ましい。   The pet urination treatment material according to the present invention forms a lump of active bentonite of about 0.1 to 2 mm, and this lump gathers together and becomes a granular molded product. Here, the shape of the granular molded product may be an average minor axis of 2 to 6 mm, but is more preferably a substantially cylindrical shape having an average minor axis of 2 to 5 mm and an average major axis of 4 to 10 mm. When the pet urine treatment material is processed into a cylindrical shape with a certain size, it becomes a size that is difficult to be sandwiched between the four legs of cats and other pets, and the pet walks on the pet urine treatment material However, the urine-treating material for pets is not sandwiched between the meat balls and scattered in the periphery, which is preferable from the viewpoint of the owner as a product to be deployed in the living space.

活性ベントナイト造粒物からなるペット用排尿処理材では、含有水分を低く維持することが吸尿固化性能を高く維持させるための重要なファクターの一つである。活性ベントナイト造粒物は本来吸湿性が高いため、包装袋を開封してからトレイ上等に容れられ使用されるまでの間に空気中の水分による吸湿のため含有水分の漸増と、それに伴う吸尿固化性能の漸減は避けられない。このため、工場で包装される段階では包装工程の前の乾燥工程ではできるだけ低水分に仕上げ、包装工程ではできるだけ防湿性の高い包装を行うことが望ましい。   In the urine treatment material for pets made of the activated bentonite granulated material, keeping the water content low is one of the important factors for keeping the urine absorption solidification performance high. Since the activated bentonite granule is inherently highly hygroscopic, it gradually increases its moisture content due to moisture absorption by moisture in the air from when the packaging bag is opened until it is placed on the tray and used. The gradual decrease in urinary solidification performance is inevitable. For this reason, at the stage of packaging at the factory, it is desirable to finish as low moisture as possible in the drying process before the packaging process, and to perform packaging with as high moisture resistance as possible in the packaging process.

本発明においては、実際に使用される時点でペット用排尿処理材の含有水分が10重量%以下であることが望ましいため、工場出荷時における水分含有率は5重量%以下であることが好ましく、3重量%以下であればより好ましい。実際にペット用排尿処理材として使用される時点での水分含有率が10重量%以下であれば、ペット用排尿処理材として十分な吸水性及び凝集固化性は維持できるものと考えられる。   In the present invention, since it is desirable that the moisture content of the pet urine treatment material is 10% by weight or less at the time of actual use, the moisture content at the time of factory shipment is preferably 5% by weight or less, It is more preferable if it is 3% by weight or less. If the water content is 10% by weight or less when actually used as a pet urination treatment material, it is considered that sufficient water absorption and coagulation solidification can be maintained as a pet urination treatment material.

本発明に係るペット用排尿処理材は、下記の式(1)で定義される固化吸尿能CUSが50以上であることが好ましく、60以上であればより好ましい。なお、式(1)において固化吸尿能CUSが50以上であるということは、ペット用排尿処理材1g当たりの下記電解質溶液の吸水量が0.5g以上であることを意味する。
US=[MP/(MA−MP)]×102・・・・・・・・・・式(1)
(式中、MAは、所定の電解質溶液MP(g)を吸収した固化塊状物の重量(g)、
また、前記電解質溶液は、各イオンが以下の濃度(meq/kg)で含まれた
水溶液である。)
Ca2+
Mg2+
+ 120
Na+ 250
Cl- 150
SO4 2- 80
HCO3 - 70
2PO4 - 80
The pet urination treatment material according to the present invention preferably has a solidified urinary absorption capacity C US defined by the following formula (1) of 50 or more, more preferably 60 or more. In Formula (1), the solidification urine absorption capacity C US being 50 or more means that the water absorption amount of the following electrolyte solution per 1 g of the pet urination treatment material is 0.5 g or more.
C US = [M P / ( M A -M P)] × 10 2 ·········· formula (1)
(In the formula, M A is the weight (g) of the solidified mass that has absorbed the predetermined electrolyte solution M P (g),
The electrolyte solution is an aqueous solution in which each ion is contained at the following concentration (meq / kg). )
Ca 2+ 1
Mg 2+ 9
K + 120
Na + 250
Cl - 150
SO 4 2- 80
HCO 3 - 70
H 2 PO 4 - 80

Na型化が過度に進行していると、最初に水分と接触した粒状物表面が吸水により急激に凝集固化することにで内部への水分浸透を阻むため、上述の値を充たすのは困難であると考えられる。   If the Na-type is excessively advanced, the surface of the granular material that first comes into contact with moisture is agglomerated and solidified by water absorption to prevent moisture penetration into the interior, so it is difficult to satisfy the above values. It is believed that there is.

また、本発明に係るペット用排尿処理材の製造工程において、乾燥工程完了時点、即ちPTFE水性分散液が吹き付けられる前の時点での固化吸尿能CUSが60以上となるように調整することが好ましい。PTFE繊維は元来撥水性を有するものであるため、PTFE繊維が該造粒物の外表面に偏在していると、造粒物表面は僅かながら疎水性を帯び、固化吸尿能を低下させる傾向が出てくると考えられるからである。 Further, in the manufacturing process of the pet urine treatment material according to the present invention, the solidification urine absorption capacity C US at the time when the drying process is completed, that is, before the PTFE aqueous dispersion is sprayed, is adjusted to 60 or more. Is preferred. Since PTFE fiber is inherently water-repellent, if the PTFE fiber is unevenly distributed on the outer surface of the granulated product, the granulated product surface is slightly hydrophobic and decreases the solid urine absorption ability. This is because a trend is likely to appear.

本発明のペット用排尿処理材においては、ペット用排尿処理材としての性能を損なわない範囲で、消臭剤、抗菌剤、その他の添加物を加えても良い。   In the pet urine treatment material of the present invention, a deodorant, an antibacterial agent, and other additives may be added as long as the performance as a pet urine treatment material is not impaired.

[実施例]
以下において、各実施例、比較例、及び参考例により、本発明をより詳細に説明する。
[Example]
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, Comparative Examples, and Reference Examples.

[実施例1〜7]
〈第1工程〉
原料粘土として、新潟県新発田市小戸地域A−2鉱区産のジオクタヘドラル型スメクタイト系粘土(含水物)約100kgを用い、10mm巾の波目形孔を有する造粒板を装着した単軸型押出造粒機で押し出すことにより粗砕した。この粗砕原料粘土100重量部(150℃乾燥基準)に対しNa2CO3として3重量部となるように炭酸ソーダ(工業用)の粉末をふりかけ、単軸型押出造粒機(6mm円形孔 造粒板装着)に3回、次いで縦型回転ロール式押出造粒機(デスクペレッター、2.8mm円形孔 造粒板装着)に1回かけて、混練・捏和・造粒した。得られた含水造粒物を実験用の回転式乾燥機に投入し、併流式にLPG燃焼による熱風を当て、機内での滞留時間を約40分間に調整して出口での排気温度が140〜160℃となるように乾燥した。最初に排出してきた乾燥造粒物約5kg分は採取せず、その後の約50kg分を採取し、解砕機と篩分機にかけて整粒し、活性ベントナイト造粒物を得た。
得られた造粒物の平均短径は2.2mmであり、カルシウム成分含有率はCaO換算で2.1重量%、水分含有率は0.8%であった。また、オパール性シリカ成分の[111]面に基づく回折ピークの半値幅(°/2θ)は0.69であり、該シリカ成分の含有率は28重量%であった。
[Examples 1-7]
<First step>
As a raw material clay, about 100 kg of dioctahedral smectite clay (hydrated material) from the A-2 block, Shibata City, Niigata Prefecture, was used, and a single-screw extrusion structure equipped with a granulated plate with a 10 mm wide corrugated hole Crushed by extruding with a granulator. A powder of sodium carbonate (industrial) is sprinkled with 100 parts by weight of the raw clay (150 ° C. dry standard) so as to be 3 parts by weight as Na 2 CO 3 , and a single-screw extrusion granulator (6 mm circular hole) It was kneaded, kneaded and granulated three times on a granulating plate and then once on a vertical rotary roll extrusion granulator (desk pelleter, equipped with a 2.8 mm circular hole granulating plate). The obtained water-containing granulated product is put into an experimental rotary dryer, hot air by LPG combustion is applied to the co-current type, the residence time in the machine is adjusted to about 40 minutes, and the exhaust temperature at the outlet is 140 to It dried so that it might become 160 degreeC. About 5 kg of the dried granulated product discharged first was not collected, but about 50 kg of the subsequent granulated product was collected and sized using a crusher and a sieving machine to obtain an activated bentonite granulated product.
The obtained granulated product had an average minor axis of 2.2 mm, a calcium component content of 2.1% by weight in terms of CaO, and a water content of 0.8%. In addition, the half width (° / 2θ) of the diffraction peak based on the [111] plane of the opal silica component was 0.69, and the content of the silica component was 28% by weight.

〈第2工程〉
第1工程で得られた造粒物を、感度0.05gの台秤の上に置いたフッ素樹脂コーティング製バット(平皿、30×21×6cm)にあけて1.00kgを秤取し、その上から、市販のポリテトラフルオロエチレン29.8%分散液(PTFE312−JR、三井・デュポンフロロケミカル(株)製)を必要に応じて水で希釈した各所定濃度(%)のPTFE分散液の各所定量(g)を数回に分け、全体を振り混ぜながら市販の手動噴霧器にて均一に噴霧して表面に付着させ、PTFE添着活性ベントナイト造粒物を得た。
実施例1〜7におけるPTFEの分散液濃度(%)の吹付け量(g)と造粒物100重量部に対する添加部数(=添加濃度、単位:%)は下記表5の通りである。

Figure 0005681664
<Second step>
The granulated product obtained in the first step is put on a fluororesin-coated vat (flat plate, 30 × 21 × 6 cm) placed on a platform balance having a sensitivity of 0.05 g, and 1.00 kg is weighed. From various locations of PTFE dispersions of predetermined concentrations (%) obtained by diluting commercially available polytetrafluoroethylene 29.8% dispersion (PTFE312-JR, manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.) with water as necessary The fixed amount (g) was divided into several times and uniformly sprayed with a commercially available manual sprayer while shaking the whole, and adhered to the surface to obtain a PTFE-added active bentonite granulated product.
The amount (g) of sprayed dispersion (%) of PTFE in Examples 1 to 7 and the number of parts added (= added concentration, unit:%) relative to 100 parts by weight of the granulated product are as shown in Table 5 below.
Figure 0005681664

〈第3工程〉
実施例1〜7の第2工程で得られたPTFE添着活性ベントナイト造粒物(1kg)をチャック付ポリエチレン袋(市販品:400×280×0.04mm)に空気とともに膨満させて封入し、該造粒物内包袋を70〜80cmの振り幅で上下動させる動作を100回繰り返し、造粒物同士を充分に擦り合わせて表面に付着しているPTFEの繊維の凝集を解し、PTFEの繊維化を行った。
<Third step>
The PTFE-attached active bentonite granulated product (1 kg) obtained in the second step of Examples 1 to 7 was filled with air in a polyethylene bag with a chuck (commercial product: 400 × 280 × 0.04 mm), The operation of moving the granule-containing bag up and down with a swing width of 70 to 80 cm is repeated 100 times, and the granulated product is sufficiently rubbed together to deagglomerate the PTFE fibers adhering to the surface, and the PTFE fibers Made.

[比較例1〜2]
〈第1工程〉
実施例1〜7の第1工程と全く同じ工程を実施し、活性ベントナイト造粒物を得た。
〈第2工程〉
実施例1〜7の第2工程において、PTFE分散液の吹付け条件を下記表6のようにして行う以外は全く同様に実施し、PTFE付着活性ベントナイト造粒物を得た。

Figure 0005681664
〈第3工程〉
第2工程で得られたPTFE添着活性ベントナイト造粒物(1kg)について、実施例1〜7の第3工程と全く同様に実施し、造粒物の表面に添着されたPTFEの繊維化を行った。 [Comparative Examples 1-2]
<First step>
The completely same process as the 1st process of Examples 1-7 was implemented, and the activated bentonite granulated material was obtained.
<Second step>
In the 2nd process of Examples 1-7, it implemented exactly like the spraying conditions of a PTFE dispersion liquid as shown in following Table 6, and obtained the PTFE adhesion active bentonite granulated material.
Figure 0005681664
<Third step>
The PTFE-attached active bentonite granulated product (1 kg) obtained in the second step was carried out in exactly the same manner as in the third step of Examples 1 to 7, and the fiberization of PTFE attached to the surface of the granulated product was performed. It was.

[比較例3]
実施例1〜7の第1工程と全く同じ工程を実施し、PTFEを添着する第2工程、第3工程は実施せずに活性ベントナイト造粒物を得た。
[Comparative Example 3]
The completely same process as the 1st process of Examples 1-7 was implemented, and the activated bentonite granulated material was obtained, without implementing the 2nd process and 3rd process of attaching PTFE.

[参考例1〜2]
〈第1工程〉
原料粘土として、新潟県新発田市小戸地域B−1鉱区産(=参考例1)または同地域C−1鉱区産(=参考例2)のジオクタヘドラル型スメクタイト系粘土(含水物)約10kgを用い、10mm巾の波目形孔を有する造粒板を装着した単軸型押出造粒機で押し出すことにより粗砕した。この粗砕原料粘土100重量部(150℃乾燥基準)に対しNa2CO3として3重量部となるように炭酸ソーダ(工業用)の粉末をふりかけ、ポリエチレン製袋に入れてよく振り混ぜてから、単軸型押出造粒機(5mm円形孔 造粒板装着)に3回、次いで縦型回転ロール式押出造粒機(デスクペレッター、3.0mm円形孔 造粒板装着)に1回かけて、混練・捏和・造粒した。得られた含水造粒物をステンレス鋼製のバットに取り入れ、170℃に温度設定した箱型乾燥器に入れて約4時間かけて乾燥した。放冷後、解砕機と篩分機にかけて整粒し、活性ベントナイト造粒物を得た。
〈第2工程〉
実施例1〜7の第2工程において、PTFE分散液の吹付け条件を下記表7のようにして行う以外は全く同様に実施し、PTFE付着活性ベントナイト造粒物を得た。

Figure 0005681664
〈第3工程〉
第2工程で得られたPTFE添着活性ベントナイト造粒物(1kg)について、実施例1〜7の第3工程と全く同様に実施し、造粒物の表面に添着されたPTFEの繊維化を行った。 [Reference Examples 1-2]
<First step>
As raw material clay, about 10 kg of dioctahedral type smectite clay (hydrated material) from Odo region B-1 block (= Reference Example 1) or C-1 block (= Reference Example 2) in Niigata Prefecture, Crushing was performed by extruding with a single-screw extrusion granulator equipped with a granulation plate having a 10 mm wide corrugated hole. Sprinkle powder of sodium carbonate (industrial) so that it becomes 3 parts by weight as Na 2 CO 3 against 100 parts by weight of this coarsely crushed clay (150 ° C. dry basis), put in a polyethylene bag and shake well. , 3 times on a single screw type extrusion granulator (5mm circular hole granulation plate installed), then 1 time on a vertical rotary roll type extrusion granulator (desk pelleter, 3.0mm circular hole granulation plate installed) Kneaded, kneaded and granulated. The obtained water-containing granulated product was taken into a stainless steel vat, placed in a box dryer set at 170 ° C. and dried for about 4 hours. After being allowed to cool, the particles were sized using a crusher and a sieving machine to obtain an activated bentonite granulated product.
<Second step>
In the 2nd process of Examples 1-7, it implemented similarly except performing the spraying conditions of a PTFE dispersion as shown in following Table 7, and obtained the PTFE adhesion active bentonite granule.
Figure 0005681664
<Third step>
The PTFE-attached active bentonite granulated product (1 kg) obtained in the second step was carried out in exactly the same manner as in the third step of Examples 1 to 7, and the fiberization of PTFE attached to the surface of the granulated product was performed. It was.

[参考例3]
日本国内のA社から販売されている現在市販のペット用排尿処理材(円柱状成型品)である。成型品の表面状態から判断して、別途製造した活性ベントナイト粉末を加水混練・造粒し、乾燥して製した可能性が高いものである。
[Reference Example 3]
This is a commercially available urine-treating material for pets (cylindrical molded product) sold by Company A in Japan. Judging from the surface state of the molded product, it is highly possible that the separately produced active bentonite powder was kneaded and granulated and dried.

以上の実施例1〜7、比較例1〜3、及び参考例1〜3によって得られたペット用排尿処理材について、発塵性と固化性の性能試験及び各種物性測定を行った結果を図17,18に示した。なお、発塵増加量δD、発塵性総合評価、固化吸水能、固化性総合評価はそれぞれ以下の要領で測定した。また、実施例1〜7及び比較例1〜3で得られた粒状成型品のカルシウム成分含有率、オパール性シリカ成分の[111]面に基づく回折ピークの半値幅(°/2θ)および該シリカ成分の含有率については第1工程で得られた活性ベントナイト造粒物のデータと相違ないものと見做した。   The results of performing dust generation and solidification performance tests and measuring various physical properties of pet urine treatment materials obtained in Examples 1 to 7, Comparative Examples 1 to 3, and Reference Examples 1 to 3 are shown in FIG. 17 and 18. In addition, the dust generation increase amount δD, the dust generation comprehensive evaluation, the solidified water absorption capacity, and the solidification comprehensive evaluation were measured in the following manner, respectively. Further, the calcium component content of the granular molded products obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3, the half-value width (° / 2θ) of the diffraction peak based on the [111] plane of the opal silica component, and the silica About the content rate of a component, it considered that it was not different from the data of the activated bentonite granulated material obtained at the 1st process.

<発塵性試験2>
〈発塵増加量δD〉
前述の加衝撃後発塵量DnSから初期発塵量DORを差し引いた値を発塵増加量δD(cpm)とし、発塵性を評価した。
〈発塵性総合評価〉
各実施例、比較例及び参考例において得られたPTFE付着活性ベントナイト造粒物及び活性ベントナイト造粒物について、各成型品試料の初期発塵量DOR、100回加衝撃後発塵量D100S及び発塵増加量δDから下記表8の基準により発塵抑制効果を評価し、発塵性総合評価として各評価記号で示した。

Figure 0005681664
<Dust generation test 2>
<Dust increase δD>
The value obtained by subtracting the initial dust amount D OR from pressurized shock subsequent dust amount D nS described above and dust generation increase δD (cpm), were evaluated dusting.
<Dust generation comprehensive evaluation>
For the PTFE-attached active bentonite granulated product and the activated bentonite granulated product obtained in each example, comparative example and reference example, the initial dust generation amount D OR of each molded product sample, the dust generation amount D 100S after 100 impacts, and The dust generation suppression effect was evaluated from the dust generation increase amount δD according to the criteria shown in Table 8 below, and each evaluation symbol was shown as a comprehensive evaluation of dust generation.
Figure 0005681664

<固化性試験2>
〈固化吸水能CPW
PW=[MQ/(MB−MQ)]×102・・・・・・式(2)
(式中、MBは純水MQ(g)を吸収した固化塊状物の重量(g)である。)
なお、固化吸水能CPWは、単位は無次元であるが、純水に対する固化塊状物を構成している粒状品試料の100g当たりの吸水量(g)を意味している。本願における実験では、前記固化吸尿能測定法において、擬似尿電解質溶液8gを純水8gに代える以外は全く同様の操作を行い、固化重量MB(g)を測定し、前記式(2)に代入することで固化吸水能CPWを算出した。ここでは、この測定操作を5回繰り返して行い、最大値と最小値をカットし、3個の測定値の平均値をもって固化吸水能CPWとした。
〈固化性総合評価〉
ペットの尿は、そのペットの食事や水分摂取量、健康状態などによって尿中電解質濃度が大きくばらつくものであるため、前述の固化吸尿能と固化吸水能の双方を測定することで様々な状態の尿に対応できると考えられる。
そこで、本発明の実施例、比較例及び参考例においては、各成型品試料の固化吸尿能CUS及び固化吸水能CPWの値と測定時の吸液性や固化状態の観察から、下記表9の基準により吸尿固化性を評価し、固化性総合評価として各評価記号で示した。

Figure 0005681664
<Solidability test 2>
<Solidified water absorption capacity C PW >
C PW = [M Q / (M B −M Q )] × 10 2 ··· Formula (2)
(In the formula, MB is the weight (g) of the solidified mass that has absorbed pure water M Q (g).)
The solidified water absorption capacity CPW means a water absorption amount (g) per 100 g of a granular product sample constituting a solidified aggregate with respect to pure water, although the unit is dimensionless. In the experiment in the present application, in the method for measuring the solidified urinary absorption ability, the same operation was performed except that 8 g of the pseudo urine electrolyte solution was replaced with 8 g of pure water, and the solidified weight M B (g) was measured. The solidified water absorption capacity CPW was calculated by substituting for. Here, this measurement operation was repeated five times, the maximum value and the minimum value were cut, and the average value of the three measurement values was used as the solidified water absorption capacity CPW .
<Comprehensive evaluation of solidification>
Since urine electrolytes vary greatly in the urine electrolyte concentration depending on the pet's diet, water intake, health condition, etc., various conditions can be obtained by measuring both the solidified urinary absorption capacity and the solidified water absorption capacity described above. It is thought that it can cope with the urine.
Accordingly, embodiments of the present invention, in Comparative Examples and Reference Examples, from the observation values with the absorbent and solidification conditions during measurement of the solidified urine absorbing capacity C US and solidification water absorption capacity C PW of each molding sample, following The urine absorption solidification property was evaluated according to the criteria in Table 9, and each evaluation symbol was shown as a solidification comprehensive evaluation.
Figure 0005681664

図17より明らかなように、実施例1〜7で得られた本発明のペット用排尿処理材は、初期発塵量DOR、加衝撃後発塵量D100S、発塵増加量δDのいずれもが低く抑えられており、PTFE添加濃度が0.001%と一番少ない実施例1であっても、PTFE無添加の比較例3に比べて各発塵量がほぼ半減していることがわかる。 As is clear from FIG. 17, the urine-treating material for pets of the present invention obtained in Examples 1 to 7 has an initial dust generation amount D OR , a post-impact dust generation amount D 100S , and a dust generation increase amount δD. Even in Example 1 where the PTFE addition concentration is as low as 0.001%, it can be seen that the amount of each dust generation is almost halved as compared with Comparative Example 3 without PTFE addition. .

また、実施例2〜7によるペット用排尿処理材では、PTFE添加濃度の増加につれて、初期発塵量、加衝撃後発塵量のいずれもが大幅に改善されており、非常に優れた発塵抑制効果が得られていることが明らかである。   Moreover, in the urine-treating material for pets according to Examples 2 to 7, both the initial dust generation amount and the post-impact dust generation amount are greatly improved as the PTFE addition concentration increases, and the dust generation suppression is extremely excellent. It is clear that the effect is obtained.

さらに固化性においても、実施例1〜7により得られたペット用排尿処理材は、実用上好ましいと考えられる固化吸尿能CUS≧60、及び固化吸水能CPW≧60の双方を保持しているどころか、PTFE無添加である比較例3に比して固化吸尿能は寧ろ向上している。 Furthermore, also in the solidification property, the urine treating material for pets obtained in Examples 1 to 7 retains both the solidified urinary absorption capacity C US ≧ 60 and the solidified water absorption capacity C PW ≧ 60, which are considered to be practically preferable. On the contrary, the solid urine absorption ability is rather improved as compared with Comparative Example 3 in which PTFE was not added.

また、各実施例の固化吸尿能と固化吸水能を詳細に観察すると、純水に対する固化吸水能はPTFEの添加濃度が高くなるにつれ徐々に低下する傾向にあるのに対して、擬似尿に対する固化吸尿能では添加濃度が高くなるにつれて同様に増加する傾向が見られた。純水と擬似尿で逆の傾向を示す理由は定かではないが、両液の表面張力の差や各成型品紙料表面の両液に対する濡れ性の差、あるいは尿中の電解質成分と活性ベントナイト層間のナトリウムイオンとの関係によるものではないかと推測される。   Further, when observing in detail the solidified urine absorption capacity and solidified water absorption capacity of each example, the solidified water absorption capacity for pure water tends to gradually decrease as the concentration of PTFE added increases, whereas that for simulated urine In the solid urine absorption ability, the tendency to increase similarly was seen as the addition concentration became high. The reason for the opposite tendency between pure water and simulated urine is not clear, but the difference in the surface tension between the two liquids, the difference in wettability of the surfaces of each molded article stock, or the electrolyte components and active bentonite in the urine It is speculated that this may be due to the relationship with the sodium ions between the layers.

これに対して、PTFEの添加濃度が0.2%を超えた比較例1〜2により得られたペット用排尿処理材では、図18に示されたように発塵性は実施例1〜7の場合もさらに改善されて、さらには吸尿能も数値自体は上昇した。しかしながら、ペット用排尿処理材を構成する粘土塊の外表面が疎水性乃至撥水性を帯びることで固化吸水能は悪化し、測定に要する10分間では吸水されきらなかったため、測定不能であった。このため、比較例1,2によるペット用排尿処理材を実際に使用した場合には、ペット用排尿処理材を敷き詰めた面の表層に水分が長時間留まりやすくなり、実用的な吸水性及び固化性の面でやや問題が残る。   On the other hand, in the pet urine treatment materials obtained by Comparative Examples 1 and 2 in which the addition concentration of PTFE exceeded 0.2%, as shown in FIG. In this case, the number of urine absorption was further improved. However, the outer surface of the clay block constituting the urine-treating material for pets is hydrophobic or water-repellent, so that the solidified water absorption ability is deteriorated and water cannot be absorbed in 10 minutes required for measurement, and thus measurement is impossible. For this reason, when the pet urine treatment material according to Comparative Examples 1 and 2 is actually used, the water tends to stay on the surface layer of the surface on which the pet urine treatment material is spread, and practical water absorption and solidification. Some problems remain in terms of sex.

参考例1と参考例2により得られたペット用排尿処理材はいずれも発塵性、固化性の両面で本発明に相当する優れた実施例であるが、参考例1の例ではカルシウム成分の含有率が低い分だけベントナイトのNa型化が進行しており、またオパール性シリカ成分の含有量が少なく相対的にスメクタイト成分が多くなっている。このため、参考例2に比して発塵抑制効果はやや高いが、固化吸尿能はすこし低くなっている。   The pet urine treatment materials obtained in Reference Example 1 and Reference Example 2 are both excellent examples corresponding to the present invention in terms of both dusting and solidifying properties. The bentonite has been converted to Na-type by the low content, and the content of the opal silica component is small and the smectite component is relatively large. For this reason, the dust generation suppressing effect is slightly higher than that of Reference Example 2, but the solidified urine absorption ability is slightly lower.

また、参考例3によるペット用排尿処理材は活性ベントナイト粉末を造粒・成型したものであるからか、発塵は極めて高いものであった。また、その製法からベントナイトのNa型化が大分進行しているためか、固化性も実用上は適当な範囲であるものの、固化吸尿能は本発明による実施例1〜7よりもやや低かった。   Moreover, since the urine-treating material for pets according to Reference Example 3 was obtained by granulating and molding active bentonite powder, dust generation was extremely high. In addition, the bentonite Na-type has progressed largely from the production method, solidification is also in a practical range, solidification urine absorption capacity was slightly lower than Examples 1-7 according to the present invention. .

以上説明したように、本発明に係るペット用排尿処理材は、ペット用排尿処理材として用いるのに優れた吸水能乃至吸尿能と凝集固化性能を有しながらも、搬送時やペット用トイレへ移し替える際に舞い立つ粉が少なく、健康面や衛生面からも好適なものである。   As described above, the pet urine-treating material according to the present invention has a water-absorbing ability or a urine-absorbing ability and a coagulation-solidifying performance that are excellent for use as a pet urine treating material. It is suitable for health and hygiene because there are few powders that float when it is transferred.

Claims (12)

天然のジオクタヘドラル型スメクタイト系粘土粒子にナトリウム化合物を添加混合して製した活性ベントナイト造粒物の外表面にポリテトラフルオロエチレンを偏在させた粒状成型品からなり、
該粒状成型品の平均短径が2〜6mmであり、
前記活性ベントナイト造粒物と前記ポリテトラフルオロエチレンとの重量比(乾燥物基準)が、活性ベントナイト造粒物:ポリテトラフルオロエチレン=100:0.001〜0.2の範囲であることを特徴とするペット用排尿処理材。
It consists of a granular molded product in which polytetrafluoroethylene is unevenly distributed on the outer surface of an activated bentonite granulated product made by adding and mixing sodium compounds to natural dioctahedral smectite clay particles,
The average minor axis of the granular molded product is 2 to 6 mm,
The weight ratio (based on dry matter) of the activated bentonite granulated product and the polytetrafluoroethylene is in the range of activated bentonite granulated product: polytetrafluoroethylene = 100: 0.001-0.2. Urine treatment material for pets.
前記粒状成型品が略円柱形状を有し、平均短径が2〜5mmで平均長径が4〜10mmの範囲にあることを特徴とする請求項1に記載のペット用排尿処理材。   2. The pet urine treatment material according to claim 1, wherein the granular molded product has a substantially columnar shape, and has an average minor axis of 2 to 5 mm and an average major axis of 4 to 10 mm. 前記粒状成型品がCaO換算で1〜5重量%(乾燥物基準)のカルシウム成分を含有していることを特徴とする請求項1または2に記載のペット用排尿処理材。   3. The pet urine treatment material according to claim 1, wherein the granular molded product contains 1 to 5% by weight (on a dry matter basis) of a calcium component in terms of CaO. 前記粒状成型品が、2θ=21.5〜22.5の領域に頂点を有し且つ半値幅(°/2θ)が0.4以上であるX線回折ピークを有するオパール性シリカ成分をSiO2換算で20〜40重量%の範囲で含有していることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載のペット用排尿処理材。 Wherein the particulate molded articles, 2 [Theta] = 21.5 to 22.5 and a half-value width having a vertex in the region of the (° / 2 [Theta]) is SiO 2 opal silica component having an X-ray diffraction peaks at 0.4 or more It contains in the range of 20-40 weight% in conversion, The urination processing material for pets in any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. 工場出荷時における水分含有率が5重量%以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のペット用排尿処理材。   5. The urine treatment material for pets according to any one of claims 1 to 4, wherein the moisture content at the time of factory shipment is 5% by weight or less. 前記ナトリウム化合物は、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウムの中から1種又は2種以上を用いるものであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のペット用排尿処理材。   The pet according to any one of claims 1 to 5, wherein the sodium compound is one or more of sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, and sodium silicate. Urine treatment material. 下記の式(1)で定義される固化吸尿能CUSが50以上であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のペット用排尿処理材。
US=[MP/(MA−MP)]×102・・・・・・・・・・式(1)
(式中、MAは、所定の電解質溶液MP(g)を吸収した固化塊状物の重量(g)、
また、前記電解質溶液は、各イオンが以下の濃度(meq/kg)で含まれた
水溶液である。)
Ca2+
Mg2+
+ 120
Na+ 250
Cl- 150
SO4 2- 80
HCO3 - 70
2PO4 - 80
The urine-treating material for pet according to any one of claims 1 to 6, wherein the solidified urinary absorption capacity C US defined by the following formula (1) is 50 or more.
C US = [M P / ( M A -M P)] × 10 2 ·········· formula (1)
(In the formula, M A is the weight (g) of the solidified mass that has absorbed the predetermined electrolyte solution M P (g),
The electrolyte solution is an aqueous solution in which each ion is contained at the following concentration (meq / kg). )
Ca 2+ 1
Mg 2+ 9
K + 120
Na + 250
Cl - 150
SO 4 2- 80
HCO 3 - 70
H 2 PO 4 - 80
含有水分を25〜40重量%に調整した天然のジオクタヘドラル型スメクタイト系粘土の粗砕・粒状物にナトリウム化合物を加えて混合・混練し、押出造粒機により孔径2〜6mmの造粒板を通過させて含水造粒物を得る造粒工程と、
前記含水造粒物に150〜600℃の熱風を当てて水分含有率が5重量%以下の活性ベントナイト造粒物を得る乾燥工程と、
前記活性ベントナイト造粒物の表面にポリテトラフルオロエチレンを付着させるポリテトラフルオロエチレン付着工程と、を有し、
前記活性ベントナイト造粒物と前記ポリテトラフルオロエチレンとの重量比(乾燥物基準)が、活性ベントナイト造粒物:ポリテトラフルオロエチレン=100:0.001〜0.2重量部の範囲であることを特徴とするペット用排尿処理材の製造方法。
A natural dioctahedral smectite clay with a moisture content adjusted to 25 to 40% by weight is mixed and kneaded with crushed and granulated material, and passed through a granulated plate with a pore diameter of 2 to 6 mm using an extrusion granulator. A granulating step to obtain a hydrous granulated product,
A drying step of obtaining an activated bentonite granule having a water content of 5% by weight or less by applying hot air of 150 to 600 ° C. to the hydrated granule;
A polytetrafluoroethylene attaching step of attaching polytetrafluoroethylene to the surface of the activated bentonite granule,
The weight ratio (based on dry matter) of the activated bentonite granulated product and the polytetrafluoroethylene is in the range of activated bentonite granulated product: polytetrafluoroethylene = 100: 0.001 to 0.2 parts by weight. A method for producing a urine-treating material for pets.
前記ポリテトラフルオロエチレン付着工程における前記付着は、前記活性ベントナイト造粒物の表面にポリテトラフルオロエチレンの水性分散液を吹き付ける吹き付け工程により行われるものであることを特徴とする請求項8に記載のペット用排尿処理材の製造方法。 The said adhesion in the said polytetrafluoroethylene adhesion process is performed by the spraying process which sprays the aqueous dispersion liquid of a polytetrafluoroethylene on the surface of the said active bentonite granulated material, It is characterized by the above-mentioned. Method for producing pet urine treatment material. 前記ポリテトラフルオロエチレンが付着した活性ベントナイト造粒物の少なくとも一部を適当な容器に部分充填し、充填物全体に搖動、振動、回転、シェイキング、タッピング、かき混ぜ等の外力を及ぼすポリテトラフルオロエチレンの繊維化工程を有することを特徴とする請求項8または9に記載のペット用排尿処理材の製造方法。   Polytetrafluoroethylene which partially fills an appropriate container with at least part of the activated bentonite granule to which the polytetrafluoroethylene is adhered, and exerts external forces such as shaking, vibration, rotation, shaking, tapping, stirring, etc. The method for producing a urine-treating material for pets according to claim 8 or 9, characterized by comprising the fiberizing step. 前記吹き付け工程において、ポリアルキレングリコール水溶液及び/又はケイ酸ナトリウム水溶液をポリテトラフルオロエチレンの水性分散液と同時に又は混合して吹き付けることを特徴とする請求項9または10に記載のペット用排尿処理材の製造方法。 The pet urination treatment material according to claim 9 or 10, wherein, in the spraying step, the polyalkylene glycol aqueous solution and / or the sodium silicate aqueous solution is sprayed simultaneously with or mixed with the aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene. Manufacturing method. 前記乾燥工程完了時点において、活性ベントナイト造粒物の下記の式(1)で定義される固化吸尿能CUSが50以上であることを特徴とする請求項8〜11のいずれかに記載のペット用排尿処理材の製造方法。
US=[MP/(MA−MP)]×102・・・・・・・・・・式(1)
(式中、MAは、所定の電解質溶液MP(g)を吸収した固化塊状物の重量(g)、
また、前記電解質溶液は、各イオンが以下の濃度(meq/kg)で含まれた
水溶液である。)
Ca2+
Mg2+
+ 120
Na+ 250
Cl- 150
SO4 2- 80
HCO3 - 70
2PO4 - 80
In the drying step completion, according to any one of claims 8 to 11 solidified urine absorbing ability C US defined by the following equation of active bentonite granules (1) is characterized in that at least 50 Method for producing pet urine treatment material.
C US = [M P / ( M A -M P)] × 10 2 ·········· formula (1)
(In the formula, M A is the weight (g) of the solidified mass that has absorbed the predetermined electrolyte solution M P (g),
The electrolyte solution is an aqueous solution in which each ion is contained at the following concentration (meq / kg). )
Ca 2+ 1
Mg 2+ 9
K + 120
Na + 250
Cl - 150
SO 4 2- 80
HCO 3 - 70
H 2 PO 4 - 80
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