JP5668327B2 - Slurry for modeling and modeling method - Google Patents

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JP5668327B2 JP2010120203A JP2010120203A JP5668327B2 JP 5668327 B2 JP5668327 B2 JP 5668327B2 JP 2010120203 A JP2010120203 A JP 2010120203A JP 2010120203 A JP2010120203 A JP 2010120203A JP 5668327 B2 JP5668327 B2 JP 5668327B2
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利充 平井
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紘平 石田
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Description

この発明は、造形に用いられる造形用スラリー、及び該造形用スラリーを用いた造形方
法に関する。
The present invention relates to a modeling slurry used for modeling and a modeling method using the modeling slurry.

従来から、造形物を迅速に試作する方法(ラピッドプロトタイピング)として積層造形
法が多用されている。積層造形法では、三次元CAD等による造形物のモデルを多数の二
次元断面層に分割した後、各二次元断面層に対応する層状構造体を順次作成しつつ積層す
ることによって造形物を形成する。具体的には、例えば特許文献1に記載のように、まず
、セラミックや金属等を含む粒体が層状に形成される。次いで、粒体からなる層の一部で
粒体同士を結着させるための液状の結着液が、例えばインクジェット式液滴吐出装置によ
って粒体からなる層に吐出される。そして粒体間の空隙に浸透した液状の結着液がそれの
硬化とともに粒体同士を結着することによって、上記二次元断面層に対応する層状構造体
が形成される。以後同様に、これら粒体からなる層の形成と液状の結着液の吐出とが交互
に繰り返されることによって造形物が形成される。
Conventionally, an additive manufacturing method is frequently used as a method (rapid prototyping) of a prototype quickly. In the additive manufacturing method, after a model of a three-dimensional CAD model is divided into a number of two-dimensional cross-sectional layers, a layered structure corresponding to each two-dimensional cross-sectional layer is sequentially formed and stacked to form a three-dimensional object. To do. Specifically, for example, as described in Patent Document 1, first, particles including ceramic, metal, or the like are formed in layers. Next, a liquid binding liquid for binding particles in a part of the layer made of particles is discharged to the layer made of particles by, for example, an ink jet type droplet discharge device. Then, the liquid binding liquid that has penetrated into the gaps between the particles binds the particles together with hardening thereof, thereby forming a layered structure corresponding to the two-dimensional cross-sectional layer. Thereafter, similarly, formation of a layer made of these particles and discharge of a liquid binding liquid are alternately repeated to form a shaped article.

特許2729110号公報Japanese Patent No. 2729110

上述のように、造形物の形成材料として粒体を用いた場合、粒体の層に振動が与えられ
ることや、粒体の層に対して液状の結着液が吐出されること等によって、粒体からなる層
から粒体の一部が飛散することも少なくない。飛散した粒体は、構造体が形成される空間
中に拡散する他、液状結着液を吐出する液滴吐出装置の液滴吐出ヘッドに付着する。この
ように液滴吐出ヘッドに付着した粒体は、液滴吐出ヘッドを汚染するとともに、液滴吐出
ヘッドに設けられたノズルを塞ぐことで、液滴の吐出を妨げる虞がある。なお、上述した
ような粒体の飛散による問題とは、上記液滴吐出装置を用いた積層造形法に限られたもの
ではなく、粒体を用いて造形する方法に概ね共通した問題である。
As described above, when a granule is used as a forming material of a modeled object, vibration is given to the layer of the granule, or a liquid binding liquid is discharged to the layer of the granule. Part of the particles often scatters from the layer consisting of the particles. The scattered particles diffuse in the space in which the structure is formed, and adhere to the droplet discharge head of the droplet discharge device that discharges the liquid binding liquid. In this way, the particles adhering to the droplet discharge head may contaminate the droplet discharge head and block the nozzles provided in the droplet discharge head, thereby hindering droplet discharge. Note that the problem due to the scattering of particles as described above is not limited to the layered modeling method using the droplet discharge device, but is a problem that is generally common to the method of modeling using particles.

この発明は、こうした従来の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、粒体を用
いた造形時において粒体の飛散を抑制することが可能な造形用スラリーを提供するととも
に、この造形用スラリーを用いた造形方法を提供することにある。
The present invention has been made in view of such a conventional situation, and an object of the present invention is to provide a molding slurry capable of suppressing scattering of particles at the time of modeling using the particles, and this modeling. Another object of the present invention is to provide a modeling method using a slurry for use.

この発明は、造形物を粒体で形成するための造形用スラリーであって、前記造形物を構
成する疎水性の粒体と、前記造形物を構成するとともに、疎水性の粒体と同系であるモノ
マー及びオリゴマーの少なくとも一方からなる疎水性の液状体とを含有する。
This invention is a slurry for modeling for forming a modeled object with particles, and comprises the hydrophobic particles that constitute the modeled object and the modeled object, and is similar to the hydrophobic particles And a hydrophobic liquid composed of at least one of a certain monomer and oligomer.

疎水性の粒体とこれと同系の疎水性の液状体、より正確には、疎水性の粒体を構成する
繰り返し単位構造の主骨格と、疎水性液状体の単位構造の主骨格とが同一である、あるい
は、該単位構造における側鎖官能基や該単位構造における主骨格の一部が異なるものの、
疎水性液状体と疎水性粒体との相互作用が疎水性粒体間の相互作用と略同じになる程度に
、該単位構造の主骨格同士が一部重複する疎水性の液状体とを混合すると、疎水性の粒体
と疎水性の液状体とは、互いに共通する構造を介して相互作用する。そのため、疎水性の
粒体同士は、それぞれの周囲に存在する疎水性の液状体を介して相互作用するようなる。
Hydrophobic particles and hydrophobic liquids of the same type, more precisely, the main skeleton of the repeating unit structure constituting the hydrophobic particles is the same as the main skeleton of the unit structure of the hydrophobic liquid Or a side chain functional group in the unit structure and a part of the main skeleton in the unit structure are different,
Mix the hydrophobic liquid with the main skeleton of the unit structure partially overlapping so that the interaction between the hydrophobic liquid and the hydrophobic particles is almost the same as the interaction between the hydrophobic particles Then, the hydrophobic particles and the hydrophobic liquid interact through a common structure. For this reason, the hydrophobic particles interact with each other through the hydrophobic liquid existing around each other.

上記発明によれば、造形用のスラリーが疎水性の粒体とこれと同系の疎水性の液状体と
からなるようにしているため、造形物の形成に際してスラリーに振動等が与えられたとし
ても、疎水性の粒体がこれに近接する疎水性の粒体との上記相互作用による構造中に保持
されることで、該粒体の飛散が抑制されるようになる。
According to the above invention, since the molding slurry is composed of hydrophobic particles and the same type of hydrophobic liquid, even if vibration is given to the slurry during formation of the modeled object The hydrophobic particles are held in the structure due to the interaction with the hydrophobic particles adjacent to the hydrophobic particles, thereby preventing the particles from being scattered.

この発明では、前記疎水性の粒体がアクリル樹脂からなり、前記疎水性の液状体がアク
リレート化合物からなる。
この発明によれば、疎水性の粒体と疎水性の液状体とが共にアクリル骨格を主骨格とし
た化合物であるため、疎水性の粒体同士が、それぞれの周囲に存在する疎水性の液状体を
介して確実に相互作用するようなる。
In the present invention, the hydrophobic particles are made of an acrylic resin, and the hydrophobic liquid is made of an acrylate compound.
According to this invention, since both the hydrophobic particles and the hydrophobic liquid are compounds having an acrylic skeleton as the main skeleton, the hydrophobic particles are present in the hydrophobic liquid around each of them. It will surely interact through the body.

この発明では、前記疎水性の液状体が撥液基を含有する。
この発明によれば、造形用スラリーの構成要素である疎水性の液状体が撥液基を含有す
るため、当該造形用スラリーに撥液性を付与することができる。そのため、造形物の形成
に際して、造形用スラリーを例えば層状に形成した後に、疎水性の粒体を結着する結着液
を該層の所定の領域に浸透させた場合には、該層内において結着液が濡れ広がること、そ
して浸透領域から結着液が滲み出すことを抑制できる。それゆえに、こうした結着液によ
って結着された粒体及び液状体によって形成される造形物の形状に係る精度を向上させる
ことができる。
In the present invention, the hydrophobic liquid contains a liquid repellent group.
According to this invention, since the hydrophobic liquid body which is a component of the modeling slurry contains a liquid repellent group, liquid repellency can be imparted to the modeling slurry. Therefore, when forming a modeling object, for example, after forming a modeling slurry into a layer shape, a binding liquid that binds hydrophobic particles is infiltrated into a predetermined region of the layer. It is possible to suppress the binding liquid from spreading out and the binding liquid from oozing out from the permeation region. Therefore, it is possible to improve the accuracy related to the shape of the shaped object formed by the particles and the liquid material bound by the binding liquid.

この発明では、造形用スラリーの構成材料として、繊維材料を含有する。
この発明によれば、造形用スラリー中に繊維材料を含有させることによって、その機械
的強度を増大することができ、ひいては造形用スラリーを用いて形成される造形物の機械
的強度を増大することができる。
In this invention, a fiber material is contained as a constituent material of the slurry for modeling.
According to this invention, the mechanical strength can be increased by including the fiber material in the modeling slurry, and consequently the mechanical strength of the modeled object formed using the modeling slurry is increased. Can do.

この発明は、結着液を介して粒体同士を結着することにより造形物を形成する造形方法
であって、疎水性の粒体と、該疎水性の粒体と同系のモノマー及びオリゴマーの少なくと
も一方からなる疎水性の液状体とを含むスラリーからなる層を基体に形成する層形成工程
と、液状の結着液を前記層の一部に浸透させた後に該結着液を硬化することによって、前
記粒体及び前記疎水性の液状体を結着する結着工程と、前記硬化された前記結着液を含む
前記層に液体を流すことによって、前記結着液が浸透した領域以外を前記層から取り除く
除去工程とを含む。
The present invention relates to a modeling method for forming a modeled article by binding particles through a binding liquid, and comprising hydrophobic particles and monomers and oligomers similar to the hydrophobic particles A layer forming step of forming on the substrate a layer composed of a slurry containing at least one hydrophobic liquid material, and the liquid binder is allowed to penetrate part of the layer and then the binder liquid is cured. By the binding step of binding the particles and the hydrophobic liquid material, and by flowing a liquid through the layer containing the cured binding liquid, the region other than the region where the binding liquid has permeated Removing from the layer.

この発明によれば、造形物の形成に際しては、造形物を形成する疎水性の粒体と、該疎
水性の粒体と同系のモノマー及びオリゴマーの少なくとも一方からなる疎水性の液状体か
ら構成されるスラリーを用いるようにしている。そのため、造形物の形成に際してスラリ
ーに振動等が与えられたとしても、疎水性の粒体に対する親和力が疎水性の液状体から疎
水性の粒体に作用する分、該粒体の飛散が抑制されるようになる。
According to the present invention, when forming a modeled object, the modeled object is composed of a hydrophobic particle that forms the modeled object, and a hydrophobic liquid material composed of at least one of a monomer and an oligomer similar to the hydrophobic particle. Slurry is used. For this reason, even if vibration is given to the slurry during formation of the shaped object, scattering of the particles is suppressed by the amount that the affinity for the hydrophobic particles acts on the hydrophobic particles from the hydrophobic liquid. Become so.

この発明では、前記疎水性の粒体、前記疎水性の液状体、及び前記結着液が同系である

造形物の形成に際し、造形用スラリーを例えば層状に形成した後に、該層の所定領域に
対して、造形用スラリーの構成材料である疎水性の粒体及び疎水性の液状体を結着する結
着液を浸透させるとする。造形用スラリーは上述のように、疎水性の粒体と疎水性の液状
体とからなる。そのため、疎水性の液状体の介在によって疎水性の粒体同士が相互作用す
るとはいえ、結着液と疎水性の粒体とが同系でない場合、つまり、結着液に対して疎水性
の粒体が濡れ難い場合、結着液が造形用スラリー中に浸透するときに、その浸透領域から
弾き出されやすくなる。これにより、結着液の浸透領域、言い換えれば造形物の形成領域
に含まれる疎水性の粒体が減少することから、造形物の機械的強度が低下したり、造形物
の形状が不良となったりする。
In the present invention, the hydrophobic particles, the hydrophobic liquid, and the binding liquid are the same system.
When forming the modeling object, for example, after forming the modeling slurry in a layered form, for example, the hydrophobic particles and the hydrophobic liquid material, which are constituent materials of the modeling slurry, are bound to a predetermined region of the layer. It is assumed that the landing liquid penetrates. As described above, the modeling slurry is composed of hydrophobic particles and a hydrophobic liquid. Therefore, although the hydrophobic particles interact with each other due to the presence of the hydrophobic liquid material, the hydrophobic particles are not related to the binding liquid, that is, the hydrophobic particles with respect to the binding liquid. When the body is difficult to get wet, when the binding liquid penetrates into the molding slurry, it tends to be ejected from the penetration area. As a result, the hydrophobic particles contained in the binding liquid permeation region, in other words, the formation region of the modeled object are reduced, so that the mechanical strength of the modeled product decreases or the shape of the modeled product becomes defective. Or

この点、上記発明によれば、造形用スラリーを構成する疎水性の粒体及び疎水性の液状
体と、結着液とが同系であることから、結着液に対して疎水性の粒体が有する濡れ性によ
り結着液中に疎水性の粒体が取り込まれやすくなる。それゆえに、造形物の機械的強度の
低下や造形物の形状不良が抑制される。
In this respect, according to the above-described invention, the hydrophobic particles and the hydrophobic liquid constituting the slurry for modeling and the binding liquid are the same system, and therefore the hydrophobic particles with respect to the binding liquid. Due to the wettability of the liquid, hydrophobic particles are easily taken into the binding liquid. Therefore, a decrease in mechanical strength of the modeled object and a defective shape of the modeled object are suppressed.

本発明にかかる造形方法の一実施の形態における手順を示すフローチャート。The flowchart which shows the procedure in one Embodiment of the modeling method concerning this invention. (a)(b)(c)同造形方法の各工程を手順に沿って模式的に示す図。(A) (b) (c) The figure which shows typically each process of the modeling method along a procedure. (a)(b)(c)同造形方法の各工程を手順に沿って模式的に示す図。(A) (b) (c) The figure which shows typically each process of the modeling method along a procedure. (a)(b)(c)(d)変形例に係る造形方法の各工程を手順に沿って模式的に示す図。(A) (b) (c) (d) The figure which shows typically each process of the modeling method which concerns on a modification along a procedure. (a)(b)(c)変形例に係る造形方法の各工程を手順に沿って模式的に示す図。(A) (b) (c) The figure which shows typically each process of the modeling method which concerns on a modification along a procedure.

以下、本発明に係る造形用スラリー及び該造形用スラリーを用いた造形方法の一実施の
形態について、図1〜図3を参照して説明する。
[造形用スラリーの組成]
まず、造形用スラリーの組成について説明する。
Hereinafter, an embodiment of a modeling slurry and a modeling method using the modeling slurry according to the present invention will be described with reference to FIGS.
[Composition of slurry for modeling]
First, the composition of the molding slurry will be described.

本実施の形態の造形用スラリーは、次の3つの材料が混練された懸濁物である。
(A)疎水性粒体
(B)疎水性液状体
上記(A)疎水性粒体は、造形用スラリーを用いて形成される造形物の主要な構成材料
である。疎水性粒体には、疎水性の樹脂の粒体、例えばアクリル樹脂粉末、シリコーン樹
脂粉末、アクリルシリコーン樹脂粉末を用いることができる。なお、本実施の形態におけ
る疎水性粒体とは、100gの水に対して0.1g以上溶解しない粒体のことである。
The modeling slurry of the present embodiment is a suspension in which the following three materials are kneaded.
(A) Hydrophobic granule (B) Hydrophobic liquid The said (A) hydrophobic granule is a main constituent material of the molded article formed using the slurry for modeling. As the hydrophobic particles, hydrophobic resin particles such as acrylic resin powder, silicone resin powder, and acrylic silicone resin powder can be used. In addition, the hydrophobic particle | grains in this Embodiment are the particle | grains which do not melt | dissolve 0.1g or more with respect to 100g of water.

上記(B)疎水性液状体は、疎水性粒体と同系のモノマー及びオリゴマーの少なくとも
一方を含むものである。オリゴマーには、単一種のモノマーを2分子以上100分子以下
重合したもの、及び複数種のモノマーを任意の割合で2分子以上100分子以下共重合し
たものが含まれる。
The (B) hydrophobic liquid includes at least one of a monomer and an oligomer similar to the hydrophobic particles. Oligomers include those obtained by polymerizing two or more molecules and 100 or less molecules of a single kind of monomer, and those obtained by copolymerizing two or more molecules and two or more molecules and 100 or less molecules in an arbitrary ratio.

なお、ここでいう同系とは、疎水性粒体を構成する繰り返し単位構造の主骨格と、疎水
性液状体の単位構造の主骨格とが同一であることを意味している。また同系とは、該単位
構造における側鎖官能基や該単位構造における主骨格の一部が異なるものの、疎水性液状
体と疎水性粒体との相互作用が疎水性粒体間の相互作用と略同じになる程度に、該単位構
造の主骨格同士が一部重複することを意味している。それゆえに、疎水性粒体及び疎水性
液状体がそれぞれ共重合体である場合には、これらに含まれる原子の組成比が一致してい
ないものも同系であるとする。また、該疎水性液状体とは、100gの水に対して1g以
上溶解しない液状体のことである。
Here, the term “same system” means that the main skeleton of the repeating unit structure constituting the hydrophobic particles is the same as the main skeleton of the unit structure of the hydrophobic liquid. In addition, although the system is different from the side chain functional group in the unit structure and part of the main skeleton in the unit structure, the interaction between the hydrophobic liquid and the hydrophobic particles is the interaction between the hydrophobic particles. It means that the main skeletons of the unit structure partially overlap each other to the extent that they are substantially the same. Therefore, when each of the hydrophobic particles and the hydrophobic liquid is a copolymer, those in which the composition ratios of the atoms contained in them are not the same are assumed to be the same system. The hydrophobic liquid is a liquid that does not dissolve 1 g or more in 100 g of water.

他方、疎水性液状体には、撥液基を有する分子を用いるようにしてもよい。疎水性液状
体として、撥液基を有する分子を選択することによって、造形用スラリーに撥液性を付与
することができる。
On the other hand, a molecule having a liquid repellent group may be used for the hydrophobic liquid. By selecting a molecule having a liquid repellent group as the hydrophobic liquid, liquid repellency can be imparted to the molding slurry.

上記2つの材料が混練されたスラリー中では、疎水性粒体と疎水性液状体とが、互いに
共通する構造によって相互作用することから、疎水性の粒体同士は、各々の周囲に存在す
る疎水性液状体を介して互いに相互作用するようになる。そのため、造形物の形成に際し
て、スラリーに振動等が与えられたとしても、疎水性の粒体に対する親和力が疎水性の液
状体から疎水性の粒体に作用する分、該粒体の飛散が抑制されるようになる。
In the slurry in which the above two materials are kneaded, the hydrophobic particles and the hydrophobic liquid interact with each other through a common structure. They interact with each other through the ionic liquid. Therefore, even when vibration is given to the slurry during formation of a modeled object, the scattering of the particles is suppressed because the affinity for the hydrophobic particles acts on the hydrophobic particles from the hydrophobic liquid. Will come to be.

また、疎水性液状体として撥液基を有する分子が採用された場合、造形用スラリーに撥
液性が付与されることになる。これにより、例えば該造形用スラリーによって形成された
層の所定領域に疎水性粒体を結着する結着液を浸透させた場合には、該層内において結着
液が濡れ広がること、そして該所定領域から結着液が滲み出すことが抑制される。そのた
め、造形物の形状に係る精度が向上されるようになる。
Moreover, when the molecule | numerator which has a liquid repellent group is employ | adopted as a hydrophobic liquid body, liquid repellency will be provided to the slurry for modeling. Thereby, for example, when the binding liquid for binding the hydrophobic particles is infiltrated into a predetermined region of the layer formed by the modeling slurry, the binding liquid spreads in the layer, and the It is possible to prevent the binding liquid from oozing out from the predetermined region. Therefore, the accuracy related to the shape of the modeled object is improved.

以下に、(A)疎水性粒体及び(B)疎水性液状体の具体例を記載する。
[(A)疎水性粒体]
疎水性粒体としての粉末樹脂材料は、真球形状の粒体を含有していることが好ましい。
これにより、造形物の形状に係る制御性、特に造形物の外形を規定する辺や角部における
形状の制御性が向上する。
Specific examples of (A) hydrophobic particles and (B) hydrophobic liquid are described below.
[(A) Hydrophobic granules]
The powder resin material as the hydrophobic particles preferably contains true spherical particles.
Thereby, the controllability concerning the shape of the modeled object, particularly the controllability of the shape at the sides and corners that define the outer shape of the modeled object is improved.

また、上記粉末樹脂材料を含有するスラリーを用いて公知の積層造形法により造形物を
形成する際には、粉末樹脂材料の粒径が、スラリーにより形成されるスラリー層当りの厚
さ以下であることが好ましい。さらには、スラリー層の厚さの2分の1以下であることが
より好ましい。これにより、スラリー層における粒体の体積充填率を向上させ、ひいては
、造形物の機械的強度を向上させることができる。
Moreover, when forming a modeling thing by the well-known lamination modeling method using the slurry containing the said powder resin material, the particle size of a powder resin material is below the thickness per slurry layer formed with a slurry. It is preferable. Furthermore, it is more preferable that it is 1/2 or less of the thickness of a slurry layer. Thereby, the volume filling rate of the granule in a slurry layer can be improved, and the mechanical strength of a molded article can be improved by extension.

加えて、粉末樹脂材料には、上記粒径の範囲内で、互いに異なる粒径の粒体が含まれて
いることが好ましい。なお、造形用スラリー中における粒径の分布としては、ガウス分布
(正規分布)に近い分散であってもよいし、最大径側あるいは最小径側に粒径分布の最大
値を有するような分散(片分散)であってもよい。粉末樹脂材料に含まれる粒体の粒径が
単一の値である場合、スラリーを形成したときの該粒体の体積充填率は、最密充填時の理
論値である69.8%を超えることはなく、実際には50〜60%程度の充填率となる。
上述のように、粉末材料中に互いに異なる粒径の粒体が含まれる、言い換えれば粒径が範
囲を持って分布するようにすれば、例えば相対的に大きな粒径を有した粒体同士によって
形成された空隙に、相対的に粒径の小さい粒体が配置されることによって体積充填率が向
上される。これにより、造形物の機械的強度を向上させることができる。
In addition, the powder resin material preferably contains particles having different particle diameters within the above particle diameter range. The particle size distribution in the molding slurry may be a dispersion close to a Gaussian distribution (normal distribution), or a dispersion having a maximum value of the particle size distribution on the maximum diameter side or the minimum diameter side ( (Single dispersion). When the particle size of the granules contained in the powder resin material is a single value, the volume filling rate of the granules when forming the slurry exceeds 69.8%, which is the theoretical value at the closest packing. In fact, the filling rate is about 50 to 60%.
As described above, particles having different particle diameters are included in the powder material, in other words, if the particle diameters are distributed with a range, for example, by particles having relatively large particle diameters. The volume filling factor is improved by disposing particles having a relatively small particle diameter in the formed void. Thereby, the mechanical strength of a molded article can be improved.

例えば、上記スラリー層の厚さが100μmである場合、粉末樹脂材料に含まれる粒体
の粒径は、100μm以下が好ましく、さらには、平均粒径が20μm〜40μmであっ
て、数μm〜から100μm以下の分散を有しているとより好ましい。
For example, when the thickness of the slurry layer is 100 μm, the particle size of the granules contained in the powder resin material is preferably 100 μm or less, and further, the average particle size is 20 μm to 40 μm, and from several μm to It is more preferable to have a dispersion of 100 μm or less.

上記条件を満たす粉末樹脂を以下に列挙する。
シリコーン樹脂粉末材料としては、例えば、トスパール1110(粒径11μm)、ト
スパール120(粒径2μm)、トスパール130(粒径3μm)、トスパール145(
粒径4.5μm)、トスパール2000B(粒径6μm)、トスパール3120(粒径1
2μm)(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)(トスパール:登録商標
)等が挙げられる。
The powder resins satisfying the above conditions are listed below.
Examples of the silicone resin powder material include Tospearl 1110 (particle diameter 11 μm), Tospearl 120 (particle diameter 2 μm), Tospearl 130 (particle diameter 3 μm), Tospearl 145 (
Particle size 4.5 μm), Tospearl 2000B (particle size 6 μm), Tospearl 3120 (particle size 1
2 μm) (manufactured by Momentive Performance Materials) (Tospearl: registered trademark) and the like.

アクリルシリコーン樹脂粉末としては、例えば、シャリーヌR−170S(粒径30μ
m)(日信化学工業(株)製)(シャリーヌ:登録商標)が挙げられる。
アクリル樹脂としては、例えば、エポスターL15(粒径10〜15μm)、エポスタ
ーM05(粒径4〜6μm)、エポスターGPH40〜H110(粒径4〜11μm)(
(株)日本触媒製)(エポスター:登録商標)が挙げられる。
[(B)疎水性液状体]
疎水性液状体としては、上記疎水性粒体と同系のモノマー及びオリゴマーを用いること
ができる。上述のように、同系とは、疎水性粒体を構成する繰り返し単位構造の主骨格と
、疎水性液状体の単位構造の主骨格とが同一であることを意味している。また同系とは、
該単位構造における側鎖官能基や該単位構造における主骨格の一部が異なるものの、疎水
性液状体と疎水性粒体との相互作用が疎水性粒体間の相互作用と略同じになる程度に、該
単位構造の主骨格同士が一部重複することを意味している。また、上述のように、ここで
用いたオリゴマーは上記単位構造が2分子以上100分子以下重合してなるものである。
As the acrylic silicone resin powder, for example, Charine R-170S (particle size 30 μm)
m) (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) (Charine: registered trademark).
Examples of the acrylic resin include Eposter L15 (particle size 10 to 15 μm), Eposter M05 (particle size 4 to 6 μm), Epostor GPH 40 to H110 (particle size 4 to 11 μm) (
(Nippon Shokubai Co., Ltd.) (Eposter: registered trademark).
[(B) Hydrophobic liquid]
As the hydrophobic liquid, monomers and oligomers similar to the hydrophobic particles can be used. As described above, the same system means that the main skeleton of the repeating unit structure constituting the hydrophobic particles is the same as the main skeleton of the unit structure of the hydrophobic liquid. And the same line is
Although the side chain functional group in the unit structure and a part of the main skeleton in the unit structure are different, the interaction between the hydrophobic liquid and the hydrophobic particles is approximately the same as the interaction between the hydrophobic particles Furthermore, it means that the main skeletons of the unit structure partially overlap. Further, as described above, the oligomer used here is one in which the unit structure is polymerized by 2 to 100 molecules.

具体的には、疎水性粒体として上記シリコーン樹脂粉末材料を用いる場合には、その単
位構造であるアルコキシケイ素化合物を用いればよく、また、疎水性粒体としてアクリル
樹脂を用いる場合には、その単位構造であるアクリレートを用いればよい。他方、疎水性
粒体としてアクリルシリコーン樹脂粉末材料を用いる場合には、その単位構造として上記
アクリレートとアルコキシケイ素化合物とのいずれもが含まれることから、疎水性液状体
としてはアクリレートのモノマー及びオリゴマーと、アルコキシケイ素化合物のモノマー
及びオリゴマーのいずれも用いることができる。なお、疎水性液状体としては、上記モノ
マー及びオリゴマーのうち、上記疎水性粒体との相互作用を可能とするために、常温常圧
の条件で流動性を有するものが用いられる。
Specifically, when the silicone resin powder material is used as the hydrophobic particles, an alkoxysilicon compound that is a unit structure thereof may be used. When an acrylic resin is used as the hydrophobic particles, An acrylate which is a unit structure may be used. On the other hand, when an acrylic silicone resin powder material is used as the hydrophobic particles, the unit structure includes both the acrylate and the alkoxysilicon compound, and therefore the hydrophobic liquid material includes acrylate monomers and oligomers. Any of monomers and oligomers of alkoxysilicon compounds can be used. In addition, as a hydrophobic liquid, in order to enable interaction with the said hydrophobic particle among the said monomer and oligomer, what has fluidity | liquidity on the conditions of normal temperature normal pressure is used.

上記条件を満たす疎水性液状体を以下に例示する。
アクリル系モノマーとしては、アクリル酸、単官能性アクリレート(メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソ
ブチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル
アクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェノキシエ
チルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリ
レート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−メトキシエチルアクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、エチルカルビトールアクリレート)、2官能性アクリレ
ート(トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、1,4−ブタンジオールアクリレ
ート、1,10−デカンジオールアクリレート、1,6−ヘキサンジオールアクリレート
、1,9−ノナンジオールアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリ
プロピレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート)、及
び3以上の多官能性アクリレート(ペンタエリスリトールアクリレート、トリメチルプロ
パントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート)等の各種アクリ
レートが挙げられる。
Examples of the hydrophobic liquid satisfying the above conditions are given below.
Acrylic monomers include acrylic acid, monofunctional acrylates (methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, isobornyl acrylate, cyclohexyl acrylate, dicyclopentenyl acrylate, Cyclopentenyloxyethyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, benzyl acrylate, phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, ethyl carb Tall acrylate), bifunctional acrylate (tricyclodecanedimeta) Diacrylate, 1,4-butanediol acrylate, 1,10-decanediol acrylate, 1,6-hexanediol acrylate, 1,9-nonanediol acrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene Glycol diacrylate) and various acrylates such as three or more polyfunctional acrylates (pentaerythritol acrylate, trimethylpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate).

シリコーン系モノマーとしては、単官能性シリケート(トリメチルメトキシシラン、ト
リメチルエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン)、2官能性シリケート(ジメチル
ジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン)、及び3以上の多官能性シリケート(
メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン)等の各種アルコキシケイ素化合物が挙げ
られる。
Examples of silicone monomers include monofunctional silicates (trimethylmethoxysilane, trimethylethoxysilane, hexamethyldisiloxane), bifunctional silicates (dimethyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane), and three or more polyfunctional silicates (
Methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane,
And various alkoxysilicon compounds such as tetramethoxysilane and tetraethoxysilane.

アクリル系オリゴマーとしては、例えば、BYK−350、BYK−355、BYK−
356、BYK-358N、BYK−361N(ビックケミー・ジャパン(株)製)等が挙げ
られる。これに限らず、上記アクリル系モノマーのうち、一種の分子を2分子以上100
分子以下重合させたオリゴマー、及び複数種の分子を任意の割合で2分子以上100分子
以下共重合させたオリゴマーを用いることができる。
Examples of acrylic oligomers include BYK-350, BYK-355, and BYK-.
356, BYK-358N, BYK-361N (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.) and the like. Not limited to this, among the acrylic monomers, two or more molecules of one kind are included.
It is possible to use an oligomer obtained by polymerizing a molecule or less, and an oligomer obtained by copolymerizing two or more molecules and two or more molecules at an arbitrary ratio.

シリコーン系オリゴマーとしては、例えば、BYK−301、BYK−302、BYK
−307、BYK−322、BYK−323、BYK−331、BYK−333(ビック
ケミー・ジャパン(株)製)、KF−354L、KF−640、KF−6011(日信化
学工業(株)製)等が挙げられる。これに限らず、上記シリコーン系オリゴマーのうち、
一種の分子を2分子以上100分子以下重合させたオリゴマー、及び複数種の分子を任意
の割合で2分子以上100分子以下共重合させたオリゴマーを用いることができる。
Examples of silicone oligomers include BYK-301, BYK-302, and BYK.
-307, BYK-322, BYK-323, BYK-331, BYK-333 (manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd.), KF-354L, KF-640, KF-6011 (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), etc. Is mentioned. Not limited to this, among the silicone-based oligomers,
An oligomer obtained by polymerizing one molecule of 2 to 100 molecules and an oligomer obtained by copolymerizing plural molecules of 2 to 100 molecules in an arbitrary ratio can be used.

上記疎水性粒体としてシリコーン樹脂粉末材料、あるいはアクリルシリコーン樹脂粉末
のいずれかを用いる場合には、上記シリコーン系モノマー及びオリゴマーを用いることが
できる。なお、シリコーン系モノマー及びオリゴマーについては、上記モノマーのいずれ
か、あるいは上記オリゴマーのいずれかを用いるようにしてもよい。また、複数のモノマ
ーを用いる、あるいは複数のオリゴマーを用いるようにしてもよい。さらには、上記モノ
マーとオリゴマーとを組み合わせて用いるようにしてもよい。
When either the silicone resin powder material or the acrylic silicone resin powder is used as the hydrophobic particle, the silicone monomer and oligomer can be used. In addition, about a silicone type monomer and an oligomer, you may make it use either the said monomer or the said oligomer. Further, a plurality of monomers or a plurality of oligomers may be used. Further, the above monomer and oligomer may be used in combination.

他方、疎水性粒体としてアクリル樹脂、あるいはアクリルシリコーン樹脂のいずれかを
用いる場合には、上記アクリル系モノマー及びオリゴマーを用いることができる。なお、
アクリル系モノマー及びオリゴマーについては、上記モノマーのいずれか、あるいは上記
オリゴマーのいずれかを用いるようにしてもよい。また、複数のモノマーを用いる、ある
いは複数のオリゴマーを用いるようにしてもよい。さらには、上記モノマーとオリゴマー
とを組み合わせて用いるようにしてもよい。
On the other hand, when either an acrylic resin or an acrylic silicone resin is used as the hydrophobic particles, the above acrylic monomers and oligomers can be used. In addition,
About an acryl-type monomer and an oligomer, you may make it use either the said monomer or the said oligomer. Further, a plurality of monomers or a plurality of oligomers may be used. Further, the above monomer and oligomer may be used in combination.

また、フッ素を含有するアクリル系モノマーとしては、2,2,2−トリフルオロエチ
ルアクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート、1H,1H,
5H−オクタフルオロペンチルアクリレート等が挙げられる。
[配合比]
上記(A)疎水性粒体としてシャリーヌR−170Sを、(B)疎水性液状体としてア
クリル系オリゴマーであるBYK350を用いるとき、これらの材料を以下の割合で配合
すると好ましい。
(A):(B)=5:1(単位g)
これら材料を混練することにより、造形用スラリーを作成することができる。なお、造
形物において疎水性粒体の充填率が高くなるほど、該造形物における機械的な強度が高め
られる。それゆえに、造形物の機械的な強度を高める上では、疎水性粒体が最密に充填さ
れるべく、最密に充填された疎水性粒体の隙間よりも疎水性液状体の体積が小さくなるよ
うな配合比が好ましい。
[造形方法]
次に、上記造形用スラリーを用いた造形方法について、図1〜図3を参照して説明する
Examples of the acrylic monomer containing fluorine include 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, 1H, 1H,
And 5H-octafluoropentyl acrylate.
[Combination ratio]
When (A) Charine R-170S is used as the hydrophobic particles and (B) BYK350 which is an acrylic oligomer is used as the hydrophobic liquid, these materials are preferably blended in the following proportions.
(A) :( B) = 5: 1 (unit: g)
A slurry for modeling can be prepared by kneading these materials. In addition, the mechanical strength in this modeling thing is raised, so that the filling rate of the hydrophobic granule becomes high in a modeling thing. Therefore, in order to increase the mechanical strength of the shaped object, the volume of the hydrophobic liquid material is smaller than the gap between the closely packed hydrophobic particles so that the hydrophobic particles are packed closest. Such a blending ratio is preferable.
[Modeling method]
Next, the modeling method using the said modeling slurry is demonstrated with reference to FIGS.

図1は、造形方法の各工程を手順に沿って示すとともに、図2及び図3は、上記各工程
にて実施される処理を模式的に示している。
本実施の形態における造形方法では、まず、犠牲層形成工程(ステップS11:図2(
a))にて、例えばガラス基板やプラスチックシート等の基板11上に、例えば厚さが2
00μmになるように、上記スラリーを塗布することによって、スラリーからなる層の最
下層としての犠牲層12を形成する。なお、スラリーの塗布には、公知の方法であるスキ
ージ法、スクリーン印刷法、ドクターブレード法、及びスピンコート法等、基板11上に
略均一な厚さを有したスラリーの層を形成可能な方法を用いることができる。
FIG. 1 shows each step of the modeling method along the procedure, and FIGS. 2 and 3 schematically show processing performed in each step.
In the modeling method in the present embodiment, first, a sacrificial layer forming step (step S11: FIG.
a)), for example, on a substrate 11 such as a glass substrate or a plastic sheet.
By applying the slurry so as to be 00 μm, the sacrificial layer 12 is formed as the lowermost layer of the slurry layer. For applying the slurry, a known method such as a squeegee method, a screen printing method, a doctor blade method, and a spin coating method can form a slurry layer having a substantially uniform thickness on the substrate 11. Can be used.

次いで、スラリー層形成工程(ステップS12:(b))にて、厚さが100μmにな
るように、上記スラリーを塗布してスラリー層21aを形成する。なお、スラリー層21
aの形成に際しても、犠牲層12の形成時と同様、上記公知の方法を用いることができる
Next, in the slurry layer forming step (step S12: (b)), the slurry is applied to form a slurry layer 21a so that the thickness becomes 100 μm. The slurry layer 21
Also in the formation of a, the known method can be used as in the formation of the sacrificial layer 12.

そして、紫外線硬化樹脂滴下工程(ステップS13:図2(c))にて、上記スラリー
層21aにおいて造形物20(図3)の一部を形成するための造形部22aに、液滴吐出
装置31から結着液としての紫外線硬化樹脂を含んだUVインクIを吐出する。
Then, in the ultraviolet curable resin dropping step (step S13: FIG. 2C), the droplet discharge device 31 is formed on the modeling portion 22a for forming a part of the modeling object 20 (FIG. 3) in the slurry layer 21a. To UV ink I containing an ultraviolet curable resin as a binding liquid.

上述のように、造形用スラリーは疎水性粒体とこれと同系の疎水性液状体とからなるこ
とから、疎水性粒体各々の周囲に存在する疎水性液状体によって、疎水性粒体同士が相互
作用するようになる。つまり、造形用スラリー中においては、疎水性粒体がこうした相互
作用によって形成された構造中に存在することから、造形物の形成時に、例えば上述のよ
うなUVインクIの吐出等に起因して、スラリー層21aに振動が与えられたとしても、
疎水性粒体が上記構造中に保持される。すなわち、造形物の形成時における、疎水性粒体
の飛散を抑制することができる。
As described above, since the molding slurry is composed of the hydrophobic particles and the same type of hydrophobic liquid, the hydrophobic particles existing around each of the hydrophobic particles are separated from each other by the hydrophobic liquid. To interact. That is, in the slurry for modeling, since the hydrophobic particles are present in the structure formed by such interaction, at the time of forming the modeled object, for example, due to the discharge of UV ink I as described above, etc. Even if vibration is given to the slurry layer 21a,
Hydrophobic granules are retained in the structure. That is, it is possible to suppress the scattering of the hydrophobic particles during the formation of the shaped object.

上記UVインクIには、カチオンを活性種とする重合反応によって硬化するカチオン重
合型の紫外線硬化樹脂を含むものと、ラジカルを活性種とする重合反応によって硬化する
ラジカル重合型の紫外線硬化樹脂を含むものとがある。本実施の形態においては、これら
のいずれに属するUVインクIも用いることができる。
The UV ink I includes a cationic polymerization type ultraviolet curable resin that cures by a polymerization reaction using a cation as an active species, and a radical polymerization type ultraviolet curable resin that cures by a polymerization reaction using a radical as an active species. There is a thing. In the present embodiment, any of these UV inks I can be used.

ただし、当該UVインクIは、スラリー層21aの造形部22aに滴下された後、造形
部22aに含まれる疎水性粒体と共々、硬化させるものである。そのため、UVインクI
、特に紫外線硬化樹脂と疎水性粒体とには、相溶性を有する材料を選択することが好まし
い。つまり、UVインクIと疎水性粒体には同系の材料を用いること、例えばアクリル系
のUVインクIと、アクリル樹脂粉末とを用いることが好ましい。あるいは、UVインク
Iと、該UVインクIと同系の材料が表面に導入された疎水性粒体とを用いること、例え
ばアクリル系UVインクとアクリルシリコーン樹脂粉末とを用いることが好ましい。なお
、UVインクIと疎水性粒体とにおける同系とは、疎水性粒体と疎水性液状体とにおける
同系と同義である。
However, the UV ink I is dropped onto the modeling portion 22a of the slurry layer 21a and then cured together with the hydrophobic particles included in the modeling portion 22a. Therefore, UV ink I
In particular, it is preferable to select compatible materials for the ultraviolet curable resin and the hydrophobic particles. That is, it is preferable to use the same material for the UV ink I and the hydrophobic particles, for example, the acrylic UV ink I and the acrylic resin powder. Alternatively, it is preferable to use UV ink I and hydrophobic particles in which a material similar to UV ink I is introduced on the surface, for example, acrylic UV ink and acrylic silicone resin powder. In addition, the same system in the UV ink I and the hydrophobic particles is synonymous with the same system in the hydrophobic particles and the hydrophobic liquid.

加えて、スラリー層21aの形成に用いられる造形用スラリーとは、疎水性粒体と疎水
性液状体とによって構成されるものであることから、疎水性粒体同士が疎水性液状体の介
在によって相互作用しているとはいえ、造形部22aにUVインクIが滴下されると、そ
の浸透によって造形部22a中に含まれる疎水性粒体が、造形部22a外に弾き出されや
すい。この点、造形用スラリーを構成する疎水性粒体とUVインクIに含まれる紫外線硬
化樹脂とを同系とすれば、疎水性粒体が紫外線硬化樹脂に対して有する濡れ性によって、
該疎水性粒体がUVインクIの浸透によって上記造形部22a外に弾き出され難くなる。
そのため、スラリー層21aが硬化されて形成される造形物に含まれる疎水性粒体の低減
を抑制できることから、造形物の機械的強度の低下と造形物の形状不良とを抑制すること
ができる。
In addition, since the molding slurry used for forming the slurry layer 21a is composed of hydrophobic particles and a hydrophobic liquid, the hydrophobic particles are intervened by the hydrophobic liquid. Even though they are interacting with each other, when the UV ink I is dropped onto the modeling portion 22a, the hydrophobic particles contained in the modeling portion 22a are likely to be ejected out of the modeling portion 22a due to the permeation thereof. In this regard, if the hydrophobic particles constituting the modeling slurry and the UV curable resin contained in the UV ink I are the same system, the wettability of the hydrophobic particles with respect to the UV curable resin,
The hydrophobic particles are less likely to be ejected out of the modeling portion 22a by the penetration of the UV ink I.
Therefore, since the reduction | decrease of the hydrophobic granule contained in the molded article formed by hardening | curing the slurry layer 21a can be suppressed, the fall of the mechanical strength of a molded article and the shape defect of a molded article can be suppressed.

上記ラジカル重合型の紫外線硬化樹脂としては、アクリル系樹脂、不飽和ポリエステル
系樹脂等が挙げられる。なお、アクリル系樹脂としては、例えば、ポリエステルアクリレ
ート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、ウレタンアクリレート系樹脂、及びポリエー
テルアクリレート系樹脂が挙げられる。
Examples of the radical polymerization type ultraviolet curable resin include acrylic resins and unsaturated polyester resins. Examples of acrylic resins include polyester acrylate resins, epoxy acrylate resins, urethane acrylate resins, and polyether acrylate resins.

また、カチオン重合型の紫外線硬化樹脂としては、エポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂
、ビニルエーテル系樹脂、及び、シリコーン系樹脂が挙げられる。なお、シリコーン系樹
脂としては、アクリルシリコーン系樹脂、ポリエステルシリコーン樹脂、エポキシシリコ
ーン樹脂、及びメルカプトシリコーン樹脂等が挙げられる。
Examples of the cationic polymerization type ultraviolet curable resin include epoxy resins, oxetane resins, vinyl ether resins, and silicone resins. Examples of silicone resins include acrylic silicone resins, polyester silicone resins, epoxy silicone resins, and mercapto silicone resins.

なお、上記各種UVインクIは、各色の顔料を含むようにしてもよい。イエローの顔料
として、例えば、ファストイエロー(C.I.Pigment Yellow 74 )、ジスアゾイエロー(C.
I.Pigment Yellow 16 , C.I.Pigment Yellow 128 )、イソインドリノンイエロー(C.I.
Pigment Yellow 109 )が挙げられる。マゼンタの顔料として、キナクリドンマゼンタ(
C.I.Pigment Red 122 )、無置換キナクリドン(C.I.Pigment Violet 19 )が挙げられる
。シアンの顔料として、例えばフタロシアニンブルー(C.I.Pigment Blue 15:3 , C.I.Pi
gment Blue 15:4 )が挙げられる。ブラックの顔料として例えばカーボンブラックが挙げ
られる。ホワイトの顔料として例えば酸化チタンが挙げられる。また、これら顔料に加え
て、艶消シリコーン粉末等の艶消剤や、蛍光顔料が、上記UVインクIに含まれるように
してもよい。
The various UV inks I may include pigments of each color. Examples of yellow pigments include Fast Yellow (CIPigment Yellow 74) and Disazo Yellow (C.
I. Pigment Yellow 16, CIPigment Yellow 128), Isoindolinone Yellow (CI
Pigment Yellow 109). As magenta pigment, quinacridone magenta (
CIPigment Red 122) and unsubstituted quinacridone (CIPigment Violet 19). Examples of cyan pigments include phthalocyanine blue (CIPigment Blue 15: 3, CIPi
gment Blue 15: 4). Examples of the black pigment include carbon black. An example of a white pigment is titanium oxide. In addition to these pigments, the UV ink I may contain a matting agent such as matting silicone powder or a fluorescent pigment.

その後、紫外線照射工程(ステップS14:図3(a))にて、上記スラリー層21a
全体に紫外線Lが照射されることによって、造形部22aが硬化される。なお、紫外線L
は、スラリー層21aの全体に照射されなくともよく、少なくともスラリー層21aのう
ちの造形部22aに照射されればよい。また、紫外線Lの照射は、例えば上記液滴吐出装
置31に搭載された紫外線照射装置によって、造形部22aへのUVインクIの滴下と交
互に行うことや、該液滴吐出装置31とは別に設けられた紫外線照射装置によって、スラ
リー層毎に行うこと、あるいは複数のスラリー層に対して一度に行うことができる。
Thereafter, in the ultraviolet irradiation process (step S14: FIG. 3A), the slurry layer 21a.
The modeling portion 22a is cured by irradiating the entire surface with the ultraviolet ray L. UV L
May not be applied to the entire slurry layer 21a, but may be applied to at least the modeling portion 22a of the slurry layer 21a. In addition, the irradiation of the ultraviolet light L is performed alternately with the dropping of the UV ink I onto the modeling portion 22a by, for example, the ultraviolet irradiation device mounted on the droplet discharge device 31, or separately from the droplet discharge device 31. It can be performed for each slurry layer by the ultraviolet irradiation device provided, or can be performed for a plurality of slurry layers at once.

ちなみに、本実施の形態においては、疎水性粒体、疎水性液状体、及びUVインクIに
含まれる紫外線硬化樹脂の全てを同系としても、紫外線硬化樹脂による、疎水性粒体及び
疎水性液状体の硬化は、紫外線硬化樹脂が滴下された上記造形部22aにおいてのみ進行
する。これは、上記疎水性液状体としてオリゴマーが用いられる場合には、疎水性粒体間
に介在するオリゴマーの末端同士が、それらの重合が進行するような所定距離以内に配置
され難くなるように、疎水性液状体の配合比が設定されるためである。また、疎水性液状
体としてモノマーが用いられる場合には、該モノマー同士の重合に必要とされるエネルギ
ーが紫外線硬化樹脂の重合に必要とされるエネルギーよりも十分に高くなるように、該モ
ノマーと紫外線硬化性樹脂との組み合わせが選択されるためである。
Incidentally, in the present embodiment, the hydrophobic particles, the hydrophobic liquid, and the hydrophobic liquid by the UV curable resin, even if all of the UV curable resin contained in the UV ink I are the same system, Curing proceeds only in the shaped part 22a where the ultraviolet curable resin is dropped. This is because when the oligomer is used as the hydrophobic liquid, it is difficult for the ends of the oligomers interposed between the hydrophobic particles to be disposed within a predetermined distance such that polymerization proceeds. This is because the blending ratio of the hydrophobic liquid is set. In addition, when a monomer is used as the hydrophobic liquid, the monomer and the monomer are used so that the energy required for the polymerization between the monomers is sufficiently higher than the energy required for the polymerization of the ultraviolet curable resin. This is because a combination with an ultraviolet curable resin is selected.

なお、撥液基を有するモノマー及びオリゴマーを疎水性液状体として用いるようにすれ
ば、スラリー層21aの造形部22aに滴下されたUVインクIは、滴下位置における疎
水性粒体の表面に沿って鉛直方向に浸透して、スラリー層21aの厚さ方向と平行な方向
には滲み出し難くなる。また、このような撥液性を有する疎水性液状体を介して疎水性粒
体同士が相互作用しているため、鉛直方向に浸透するUVインクIの流動によって疎水性
粒体が動かされることも無い。そのため、造形部22aの形状、ひいては造形物20の形
状に係る精度が向上されるようになる。
If the monomer and oligomer having a liquid repellent group are used as the hydrophobic liquid, the UV ink I dropped on the modeling portion 22a of the slurry layer 21a is along the surface of the hydrophobic particles at the dropping position. It permeates in the vertical direction and becomes difficult to exude in a direction parallel to the thickness direction of the slurry layer 21a. Further, since the hydrophobic particles interact with each other through the hydrophobic liquid having such a liquid repellency, the hydrophobic particles may be moved by the flow of the UV ink I penetrating in the vertical direction. No. Therefore, the accuracy related to the shape of the modeling part 22a and, consequently, the shape of the modeled object 20 is improved.

上述のようなUVインクIの滴下と紫外線Lの照射により硬化された造形部22aは、
造形物20の一部を構成する。他方、スラリー層21aにおける造形部22a以外の領域
は、同一のスラリー層21aに形成された造形部22aや、スラリー層21aの上部のス
ラリー層21b等に形成される造形部22b等を機械的に支持するサポート部23aとし
て機能するようになる。これにより、例えば、図3(b)に示されるように、上層の造形
部22bが下層の造形部22aよりも、積層方向に垂直な方向に張り出している張り出し
部を有する造形物20を形成する場合であっても、張り出し部を支持するサポート部を別
途形成する必要がない。また、張り出し部の下層にスラリー層が存在する状態で造形物2
0の形成が行われることから、造形物20の形成途中において突起部が欠けることを抑制
できる。なお、上記紫外線硬化樹脂滴下工程と紫外線照射工程とから結着工程が構成され
る。
The modeling portion 22a cured by the dropping of the UV ink I and the irradiation of the ultraviolet ray L as described above
A part of the shaped article 20 is configured. On the other hand, in the area other than the modeling part 22a in the slurry layer 21a, the modeling part 22a formed on the same slurry layer 21a, the modeling part 22b formed on the slurry layer 21b on the upper part of the slurry layer 21a, and the like mechanically. It functions as the support part 23a to support. Thereby, for example, as illustrated in FIG. 3B, the modeled object 20 having an overhanging portion in which the upper layered portion 22 b projects in a direction perpendicular to the stacking direction is formed as compared with the lower layered portion 22 a. Even in this case, there is no need to separately form a support portion that supports the overhang portion. In addition, in the state where the slurry layer exists in the lower layer of the overhanging portion, the model 2
Since 0 is formed, it can suppress that a projection part lacks in the middle of formation of the molded article 20. The binding step is composed of the ultraviolet curable resin dropping step and the ultraviolet irradiation step.

上記スラリー層形成工程(ステップS12)から上記紫外線照射工程(ステップS14
)までの3工程は、造形物20を構成する造形部の全てが形成されるまで繰り返し実施さ
れる。例えば、図3(b)に示されるように、造形物20が5層のスラリー層21a,2
1b,21c,21d,21eから構成される場合、上記3工程が順に5回繰り返される
。このように、層形成工程から紫外線照射工程までの4工程を順に繰り返すことにより、
複数の層から構成される積層体を形成することができるため、当該造形方法によって形成
される造形物20の形状に係る自由度が高くなる。
From the slurry layer forming step (step S12) to the ultraviolet irradiation step (step S14).
The three steps up to) are repeatedly performed until all of the modeling parts constituting the modeled object 20 are formed. For example, as illustrated in FIG. 3B, the modeled object 20 has five slurry layers 21 a and 2.
When comprised from 1b, 21c, 21d, and 21e, the said 3 process is repeated 5 times in order. Thus, by repeating the four steps from the layer formation step to the ultraviolet irradiation step in order,
Since the laminated body comprised from a some layer can be formed, the freedom degree which concerns on the shape of the molded article 20 formed by the said modeling method becomes high.

造形物20を構成する造形部22a,22b,22c,22d,22eが全て形成され
ると、サポート部除去工程(ステップS15:図3(c))にて、スラリー層21a,2
1b,21c,21d,21eの積層体から、サポート部23a,23c,23d,23
eが除去される。サポート部23a,23c,23d,23eの除去は、上記基板11と
ともに積層体を液体中、例えば有機溶媒中に浸すこと、積層体に有機溶媒を所定の圧力で
吹き付けること等によって行うことができる。なお、スラリー層21a,21b,21c
,21d,21eを構成する造形用スラリーは、疎水性粒体及び疎水性液状体からなると
はいえ、造形用スラリー中においては、これらが相互作用しているのみであることから、
サポート部23a,23c,23d,23eの除去に際しては、上記有機溶媒ではなく、
例えば水等の水系の液体を用いることもできる。
When the modeling parts 22a, 22b, 22c, 22d, and 22e constituting the modeled article 20 are all formed, the slurry layers 21a and 2 in the support part removing step (step S15: FIG. 3C).
From the laminated body of 1b, 21c, 21d, and 21e, the support portions 23a, 23c, 23d, and 23
e is removed. The support portions 23a, 23c, 23d, and 23e can be removed by immersing the laminate together with the substrate 11 in a liquid, for example, an organic solvent, or spraying the laminate with an organic solvent at a predetermined pressure. The slurry layers 21a, 21b, 21c
, 21d, 21e, the molding slurry is composed of hydrophobic particles and a hydrophobic liquid, but in the molding slurry, these are only interacting,
When removing the support portions 23a, 23c, 23d, and 23e, instead of the organic solvent,
For example, an aqueous liquid such as water can be used.

以上説明したように、本実施の形態に係る造形用スラリー、及び該スラリーを用いた造
形方法によれば、以下に列挙する効果を得ることができる。
(1)造形用のスラリーが疎水性粒体とこれと同系の疎水性液状体とからなるようにし
た。これにより、造形物20の形成に際してスラリーに振動等が与えられたとしても、疎
水性粒体液状体の介在による疎水性粒体同士の相互作用によって形成された構造中に保持
されることで、該粒体の飛散が抑制されるようになる。
As described above, according to the modeling slurry according to the present embodiment and the modeling method using the slurry, the effects listed below can be obtained.
(1) The slurry for modeling was made up of hydrophobic particles and the same type of hydrophobic liquid. Thereby, even when vibration or the like is given to the slurry at the time of forming the shaped article 20, by being held in the structure formed by the interaction between the hydrophobic particles by the interposition of the hydrophobic particle liquid, Scattering of the particles is suppressed.

(2)造形用スラリーを構成する疎水性粒体及び疎水性液状体と、UVインクIに含ま
れる紫外線硬化樹脂とを同系とした。これにより、紫外線硬化樹脂に対して疎水性粒体が
有する濡れ性により紫外線硬化樹脂中に疎水性粒体が取り込まれやすくなるため、疎水性
粒体がスラリー層21a,21b,21c,21d,21eの造形部22a,22b,2
2c,22d,22e外に弾き出され難くなる。それゆえに、造形物20の機械的強度の
低下や造形物の形状不良が抑制される。
(2) The hydrophobic particles and the hydrophobic liquid constituting the modeling slurry and the ultraviolet curable resin contained in the UV ink I were made the same system. As a result, the hydrophobic particles are easily taken into the ultraviolet curable resin due to the wettability of the hydrophobic particles with respect to the ultraviolet curable resin, so that the hydrophobic particles become the slurry layers 21a, 21b, 21c, 21d, and 21e. Modeling parts 22a, 22b, 2
2c, 22d, and 22e are difficult to be ejected outside. Therefore, a decrease in the mechanical strength of the model 20 and a shape defect of the model are suppressed.

(3)造形用スラリーの構成要素である疎水性液状体がフッ素を含有するようにしても
よい。これにより、当該造形用スラリーに撥液性を付与することができる。そのため、造
形物20の形成に際して、スラリー層の造形部22aにUVインクIを浸透させた場合、
その浸透領域からUVインクIが滲み出すことを抑制できる。それゆえに、こうしたUV
インクIによって結着された粒体及び液状体によって形成される造形物20の形状に係る
精度を向上させることができる。
(3) The hydrophobic liquid which is a constituent element of the molding slurry may contain fluorine. Thereby, liquid repellency can be provided to the said slurry for modeling. Therefore, when forming the modeled object 20, when UV ink I is infiltrated into the modeled part 22a of the slurry layer,
It is possible to suppress the UV ink I from bleeding from the permeation region. Therefore, such UV
It is possible to improve the accuracy related to the shape of the shaped article 20 formed by the particles and the liquid material bound by the ink I.

なお、上記実施の形態は、以下のように適宜変更して実施することも可能である。
・上記結着液は、紫外線硬化樹脂を含むUVインクIに限らず、熱硬化樹脂を含む液状
体に具現化することもできる。
It should be noted that the above embodiment can be implemented with appropriate modifications as follows.
The binding liquid is not limited to the UV ink I containing an ultraviolet curable resin, but can be embodied in a liquid material containing a thermosetting resin.

・スラリー層21a,21b,21c,21d,21eの造形部22a,22b,22
c,22d,22eにUVインクIを滴下した後に、紫外線Lを照射するようにした。こ
れに限らず、例えばスラリー層21bのように、層全体が造形部22bとなる場合には、
スラリー層21bを形成することなく、造形部22bをUVインクIのみによって形成す
るようにしてもよい。
-Modeling parts 22a, 22b, 22 of the slurry layers 21a, 21b, 21c, 21d, 21e
After UV ink I was dropped onto c, 22d, and 22e, ultraviolet light L was irradiated. Not limited to this, for example, when the entire layer becomes the modeling portion 22b like the slurry layer 21b,
The forming part 22b may be formed only by the UV ink I without forming the slurry layer 21b.

・上記犠牲層12は、スラリーのみによって形成するようにした。これに限らず、犠牲
層12の全体に、離散的にUVインクIを滴下して、造形物20の基板への固定強度を高
める固定部12aを形成するようにしてもよい。こうした固定部12aを用いた造形方法
の詳細について、図4及び図5を参照して以下に説明する。
The sacrificial layer 12 was formed only from slurry. However, the present invention is not limited thereto, and the UV ink I may be dropped on the entire sacrificial layer 12 to form the fixing portion 12a that increases the fixing strength of the model 20 to the substrate. The detail of the modeling method using such a fixing | fixed part 12a is demonstrated below with reference to FIG.4 and FIG.5.

まず、基板11上に例えば200μmとなるようにスラリーを塗布して犠牲層12を形
成する(図4(a))。犠牲層12の全体に、液滴吐出装置31を用いてUVインクIを
離散的に滴下する(図4(b))。UVインクIを、該UVインクIが浸透した領域の疎
水性粒体と共々硬化させて固定部12aを形成する。なお、このUVインクIの硬化は、
図4(b)に示されるUVインクIの離散的な滴下の直後に行ってもよいし、犠牲層12
上に形成されるスラリー層21aの造形部22aの硬化と同時に行ってもよい。また、固
定部12aは、犠牲層12の直上に形成されるスラリー層21aにおける造形部22aの
領域の直下に少なくとも形成されていればよい。
First, a sacrificial layer 12 is formed by applying a slurry on the substrate 11 so as to have a thickness of, for example, 200 μm (FIG. 4A). UV ink I is discretely dropped onto the entire sacrificial layer 12 using the droplet discharge device 31 (FIG. 4B). The fixing portion 12a is formed by curing the UV ink I together with the hydrophobic particles in the region where the UV ink I has permeated. The curing of this UV ink I is
It may be performed immediately after the discrete dropping of the UV ink I shown in FIG.
You may carry out simultaneously with hardening of modeling part 22a of slurry layer 21a formed on. Moreover, the fixing | fixed part 12a should just be formed at the direct bottom of the area | region of the modeling part 22a in the slurry layer 21a formed directly on the sacrificial layer 12. FIG.

次いで、犠牲層12上に、例えば100μmのスラリー層21aを形成した後に(図4
(c))、スラリー層21aの造形部22aに液滴吐出装置31によってUVインクIを
滴下する(図4(d))。そして、スラリー層21aの全体に紫外線Lを照射することに
よって、造形部22aを硬化させる(図5(a))。上記スラリー層の形成、UVインク
Iの滴下、及び造形部の硬化を例えば5回繰り返す(図5(b))。
Next, after forming a 100 μm slurry layer 21a on the sacrificial layer 12, for example (FIG. 4).
(C)) The UV ink I is dropped onto the modeling portion 22a of the slurry layer 21a by the droplet discharge device 31 (FIG. 4D). And the modeling part 22a is hardened by irradiating the ultraviolet-ray L to the whole slurry layer 21a (FIG. 5 (a)). The formation of the slurry layer, the dropping of the UV ink I, and the curing of the modeling part are repeated, for example, five times (FIG. 5B).

最後に、造形部22a,22b,22c,22d,22eの周囲のサポート部23a,
23c,23d,23eを除去する(図5(c))。このとき、固定部12aも含んで犠
牲層12を基板11から剥離する。なお、犠牲層12に形成された固定部12aのうち、
サポート部23aの直下に形成された固定部12aは、サポート部23aを除去すること
で取り除くことができる。一方、造形部22aの直下に形成された固定部12aについて
は、機械的あるいは化学的に取り除く必要がある。
Finally, support portions 23a around the modeling portions 22a, 22b, 22c, 22d, and 22e,
23c, 23d, and 23e are removed (FIG. 5C). At this time, the sacrificial layer 12 is peeled from the substrate 11 including the fixing portion 12a. Of the fixed portions 12a formed on the sacrificial layer 12,
The fixing portion 12a formed immediately below the support portion 23a can be removed by removing the support portion 23a. On the other hand, it is necessary to remove mechanically or chemically about the fixing | fixed part 12a formed directly under the modeling part 22a.

こうして犠牲層12中に固定部12aを設けることにより、造形物20を形成する造形
部22aが、より安定に基板11によって支持されるようになる。
・造形物20を構成するスラリー層21a,21b,21c,21d,21eの形成に
先立ち、基板11上に犠牲層12を形成するようにしたが、該犠牲層12を形成しないよ
うにしてもよい。
By providing the fixing portion 12a in the sacrificial layer 12 in this manner, the modeling portion 22a that forms the modeling object 20 is more stably supported by the substrate 11.
The sacrificial layer 12 is formed on the substrate 11 prior to the formation of the slurry layers 21a, 21b, 21c, 21d, and 21e constituting the modeled object 20, but the sacrificial layer 12 may not be formed. .

・造形物20は、5層のスラリー層21a,21b,21c,21d,21eによって
形成されるものを例示した。これに限らず、造形物20を構成する層の数は、一以上の任
意の数とすることができる。また、各スラリー層に形成される構造物の形状も任意である
-Modeled object 20 illustrated what was formed by five layers of slurry layers 21a, 21b, 21c, 21d, and 21e. Not only this but the number of the layers which comprise the molded article 20 can be made into one or more arbitrary numbers. Moreover, the shape of the structure formed in each slurry layer is also arbitrary.

・樹脂粒体は、造形物20の形状制御が可能であれば、真球以外の形状、例えば楕円体
形状等をなしていてもよい。
・スラリーに、例えばアセテート繊維等の繊維材料を含有させてもよい。これにより、
スラリーを用いて形成した造形物の機械的強度を向上させることができる。
-If the shape control of the molded article 20 is possible, the resin granule may have a shape other than a true sphere, for example, an ellipsoidal shape.
-You may make a slurry contain fiber materials, such as an acetate fiber, for example. This
The mechanical strength of the shaped article formed using the slurry can be improved.

・上記UVインクIに含まれる紫外線硬化樹脂は、疎水性流体及び疎水性液状体と同系
でなくともよい。
・疎水性粒体は樹脂からなる粒体に限らず、他の疎水性粒体、例えば表面に疎水性を有
したシリコン酸化物等の粒体であってもよい。
-The ultraviolet curable resin contained in the UV ink I may not be the same as the hydrophobic fluid and the hydrophobic liquid.
The hydrophobic particles are not limited to particles made of resin, but may be other hydrophobic particles, for example, particles such as silicon oxide having hydrophobicity on the surface.

・UVインクIは、液滴吐出装置31によってスラリー層21a,21b,21c,2
1d,21eに滴下されるようにした。これに限らず、スラリー層21a,21b,21
c,21d,21eにUVインクIを浸透させることの可能な方法であれば、適宜採用可
能である。
UV ink I is applied to the slurry layers 21a, 21b, 21c, 2 by the droplet discharge device 31.
It was made to dripped at 1d and 21e. Not only this but slurry layer 21a, 21b, 21
Any method can be used as long as it allows the UV ink I to penetrate c, 21d, and 21e.

11…基板(基体)、12…犠牲層、12a…固定部、20…造形物、21a,21b
,21c,21d,21e…スラリー層、22a,22b,22c,22d,22e…造
形部、23a,23c,23d,23e…サポート部、31…液滴吐出装置、I…UVイ
ンク、L…紫外線。
DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Board | substrate (base | substrate), 12 ... Sacrificial layer, 12a ... Fixed part, 20 ... Modeling thing, 21a, 21b
, 21c, 21d, 21e ... slurry layer, 22a, 22b, 22c, 22d, 22e ... modeling part, 23a, 23c, 23d, 23e ... support part, 31 ... droplet ejection device, I ... UV ink, L ... ultraviolet light.

Claims (4)

造形物を粒体で形成するための造形用スラリーであって、
前記造形物を構成する疎水性の粒体と、
前記造形物を構成するフッ素を含有するアクリレート化合物からなる液状体と、
繊維材料とを含有し
前記疎水性の粒体は、アクリル樹脂、あるいはアクリルシリコーン樹脂のいずれかを含む
ことを特徴とする造形用スラリー。
It is a slurry for modeling to form a modeled object with granules,
Hydrophobic granules constituting the shaped article,
A liquid material composed of an acrylate compound containing fluorine constituting the shaped article;
A molding slurry containing a fiber material, wherein the hydrophobic particles include either an acrylic resin or an acrylic silicone resin.
請求項1に記載の造形用スラリーにおいて、
前記液状体は、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート、1H,1H,5H−オクタフルオロペンチルアクリレートモノマーのいずれかを含むことを特徴とする造形用スラリー。
In the slurry for modeling according to claim 1,
The liquid material includes any of 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, and 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl acrylate monomers. Slurry for modeling.
結着液を介して粒体同士を結着することにより造形物を形成する造形方法であって、
アクリル樹脂、あるいはアクリルシリコーン樹脂から選ばれる疎水性の粒体と、
フッ素を含有するアクリレート化合物からなる液状体とを含むスラリーからなる層を基体に形成する層形成工程と、
液状の結着液を前記層の一部に浸透させた後に該結着液を硬化することによって、前記
粒体及び前記液状体を結着する結着工程と、
前記硬化された前記結着液を含む前記層に液体を流すことによって、前記結着液が浸透
した領域以外を前記層から取り除く除去工程と
を含むことを特徴とする造形方法。
A modeling method for forming a modeled object by binding particles through a binding liquid,
Hydrophobic particles selected from acrylic resins or acrylic silicone resins;
A layer forming step of forming on the substrate a layer made of a slurry containing a liquid material made of an acrylate compound containing fluorine;
A binding step of binding the particles and the liquid material by allowing the liquid binding solution to penetrate into a part of the layer and then curing the binding solution;
Removing the region other than the region in which the binding liquid has permeated from the layer by flowing a liquid through the layer containing the cured binding liquid.
請求項3に記載の造形方法において、
前記液状体は、2,2,2−トリフルオロエチルアクリレート、2,2,3,3−テトラフルオロプロピルアクリレート、1H,1H,5H−オクタフルオロペンチルアクリレートモノマーのいずれかを含むことを特徴とする造形方法。
In the modeling method according to claim 3,
The liquid material includes any of 2,2,2-trifluoroethyl acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl acrylate, and 1H, 1H, 5H-octafluoropentyl acrylate monomers. Modeling method.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2612484B2 (en) * 1988-11-18 1997-05-21 ディーエスエム・エヌヴィ Optical three-dimensional molding resin composition
US5204055A (en) * 1989-12-08 1993-04-20 Massachusetts Institute Of Technology Three-dimensional printing techniques
NL1006059C2 (en) * 1997-05-14 1998-11-17 Geest Adrianus F Van Der Method and device for manufacturing a shaped body.
WO2001078969A2 (en) * 2000-04-14 2001-10-25 Z Corporation Compositions for three-dimensional printing of solid objects
JP4627587B2 (en) * 2000-10-06 2011-02-09 Jsr株式会社 Resin composition and three-dimensional shape
GB0112675D0 (en) * 2001-05-24 2001-07-18 Vantico Ltd Three-dimensional structured printing
JP3793721B2 (en) * 2001-12-28 2006-07-05 Jsr株式会社 Photo-curable liquid resin composition
US20040169699A1 (en) * 2003-02-28 2004-09-02 Hunter Shawn D. Methods and systems for producing an object through solid freeform fabrication using immiscible fluids
US7232850B2 (en) * 2003-10-03 2007-06-19 Huntsman Advanced Materials Americas Inc. Photocurable compositions for articles having stable tensile properties
JP4925900B2 (en) * 2007-04-10 2012-05-09 シーメット株式会社 Optical three-dimensional resin composition
JP2010094893A (en) * 2008-10-16 2010-04-30 Roland Dg Corp Three-dimensional molding apparatus
JP2011245713A (en) * 2010-05-26 2011-12-08 Seiko Epson Corp Shaping method

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