JP5666989B2 - Optical film and image display device - Google Patents
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Description
本発明は、(メタ)アクリル重合体およびセルロースエステル重合体を含む樹脂組成物と、当該樹脂組成物からなる光学フィルムおよび位相差フィルムと、当該位相差フィルムを備える画像表示装置とに関する。 The present invention relates to a resin composition containing a (meth) acrylic polymer and a cellulose ester polymer, an optical film and a retardation film composed of the resin composition, and an image display device including the retardation film.
従来、偏光子保護フィルムおよび位相差フィルムをはじめとする光学フィルムに、セルロース系重合体および(メタ)アクリル重合体が使用されている。特許文献1には、主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体を使用した位相差フィルムが記載されている。 Conventionally, cellulosic polymers and (meth) acrylic polymers have been used in optical films including polarizer protective films and retardation films. Patent Document 1 describes a retardation film using a (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain.
特許文献2には、主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体がセルロースエステルフィルムの改質剤として有用であること、主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体をセルロースエステルフィルムに添加することによって、馬の背故障、巻芯転写に代表される当該フィルムの変形故障が抑制されること、セルロースエステルフィルムの一例に位相差フィルムがあることが記載されている。 In Patent Document 2, a (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain is useful as a modifier for a cellulose ester film, and a (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain is used as a cellulose ester film. In addition, it is described that the horse's spine failure and deformation failure of the film represented by the core transfer are suppressed, and that an example of the cellulose ester film is a retardation film.
(メタ)アクリル重合体とセルロースエステル重合体とを含む樹脂組成物を成形すると、表面のヘイズ率が高くなって、得られた成形体の透明性が往々にして低下する。特に、当該樹脂組成物をフィルムに成形する際に、この傾向が顕著である。透明性が低下したフィルムは光学フィルムとして使用できない。 When a resin composition containing a (meth) acrylic polymer and a cellulose ester polymer is molded, the haze ratio of the surface increases, and the transparency of the resulting molded product often decreases. In particular, this tendency is remarkable when the resin composition is formed into a film. Films with reduced transparency cannot be used as optical films.
本発明は、(メタ)アクリル重合体とセルロースエステル重合体とを含む樹脂組成物であって、成形時、特にフィルムへの成形時、における、ヘイズ率の上昇に伴う透明性の低下が抑えられた樹脂組成物と、当該樹脂組成物からなる透明性に優れる光学フィルムおよび位相差フィルムとの提供を目的とする。 The present invention is a resin composition comprising a (meth) acrylic polymer and a cellulose ester polymer, and a decrease in transparency associated with an increase in haze ratio during molding, particularly during molding into a film, is suppressed. An object of the present invention is to provide a resin composition, and an optical film and a retardation film that are made of the resin composition and are excellent in transparency.
本発明の光学フィルムは、樹脂組成物からなる光学フィルムであって、前記光学フィルムのガラス転移温度は110℃以上であり、前記樹脂組成物は、(メタ)アクリル重合体(A)とセルロースエステル重合体(B)とを含み、前記(メタ)アクリル重合体(A)は、以下の式(1)に示す(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位とメタクリル酸メチル単位とを構成単位として有するとともに、エステル基、イミド基または酸無水物基を有する環構造を主鎖に有し、前記(メタ)アクリル重合体(A)の重量平均分子量が8万以上である。 The optical film of the present invention is an optical film comprising a resin composition, and the glass transition temperature of the optical film is 110 ° C. or higher, and the resin composition comprises (meth) acrylic polymer (A) and cellulose ester. and a polymer (B), wherein the (meth) acrylic polymer (a), which has shown in the following formula (1) and (meth) acrylic acid alkyl ester units and methyl methacrylate units as constituent units, The main chain has a ring structure having an ester group, an imide group or an acid anhydride group, and the (meth) acrylic polymer (A) has a weight average molecular weight of 80,000 or more.
式(1)において、R1は炭素数2〜18個のアルキル基であり、R2はHまたはCH3である。 In the formula (1), R 1 is an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, and R 2 is H or CH 3 .
本発明の画像表示装置は、位相差フィルムである上記本発明の光学フィルムを備える。 The image display device of the present invention includes the optical film of the present invention which is a retardation film .
本発明によれば、成形時、特にフィルムへの成形時、におけるヘイズ率の上昇に伴う透明性の低下が抑えられた、(メタ)アクリル重合体とセルロースエステル重合体とを含む樹脂組成物が実現する。当該樹脂組成物からは、例えば、透明性に優れる本発明の光学フィルム、透明性に優れる本発明の位相差フィルムが得られる。 According to the present invention, there is provided a resin composition comprising a (meth) acrylic polymer and a cellulose ester polymer, in which a decrease in transparency associated with an increase in haze ratio during molding, particularly during molding into a film, is suppressed. Realize. From the resin composition, for example, the optical film of the present invention excellent in transparency and the retardation film of the present invention excellent in transparency can be obtained.
[(メタ)アクリル重合体(A)]
(メタ)アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単位を、全構成単位の50重量%以上、好ましくは70重量%以上、より好ましくは90重量%以上、特に好ましくは95重量%以上、最も好ましくは99重量%以上有する重合体である。(メタ)アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステル単位の誘導体である環構造を主鎖に有していてもよく、この場合、(メタ)アクリル酸エステル単位および環構造の合計が全構成単位の50重量%以上であれば、(メタ)アクリル重合体となる。
[(Meth) acrylic polymer (A)]
The (meth) acrylic polymer contains (meth) acrylic acid ester units in an amount of 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, particularly preferably 95% by weight or more, A polymer having 99% by weight or more is preferable. The (meth) acrylic polymer may have a ring structure that is a derivative of the (meth) acrylic acid ester unit in the main chain, and in this case, the total of the (meth) acrylic acid ester unit and the ring structure is entirely composed. If it is 50 weight% or more of a unit, it will become a (meth) acrylic polymer.
(メタ)アクリル酸エステル単位は、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニルオキシエチル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸イソプロピル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ノルマルブチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸t−ブチルなどの単量体の重合により形成される構成単位である。(メタ)アクリル重合体は、これらの構成単位を2種類以上有していてもよい。樹脂組成物ならびに当該樹脂組成物を成形して得た成形体の耐熱性および透明性の観点からは、(メタ)アクリル重合体(A)がメタクリル酸メチル(MMA)単位を構成単位として有することが好ましい。 (Meth) acrylic acid ester units are, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, t- (meth) acrylic acid t- Butyl, n-hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth) acrylate, (meth) acryl Dicyclopentanyl acid, chloromethyl (meth) acrylate, 2-chloroethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid 2, 3,4,5,6-pentahydroxyhexyl, 2,3,4,5-tetrahydro (meth) acrylic acid Cypentyl, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, normal butyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- (hydroxymethyl) acrylic It is a structural unit formed by polymerization of monomers such as t-butyl acid. The (meth) acrylic polymer may have two or more of these structural units. From the viewpoint of heat resistance and transparency of a resin composition and a molded product obtained by molding the resin composition, the (meth) acrylic polymer (A) has a methyl methacrylate (MMA) unit as a constituent unit. Is preferred.
本発明の樹脂組成物が含む(メタ)アクリル重合体(A)は、以下の式(1)に示す(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位Xを構成単位として有する。 The (meth) acrylic polymer (A) contained in the resin composition of the present invention has a (meth) acrylic acid alkyl ester unit X represented by the following formula (1) as a constituent unit.
式(1)において、R1は炭素数2〜18のアルキル基であり、R2はH(水素原子)またはCH3(メチル基)である。R2がHのとき、式(1)に示す単位はアクリル酸アルキルエステル単位であり、R2がCH3のとき、式(1)に示す単位はメタクリル酸アルキルエステル単位である。 In the formula (1), R 1 is an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms, and R 2 is H (hydrogen atom) or CH 3 (methyl group). When R 2 is H, the unit shown in Formula (1) is an acrylic acid alkyl ester unit, and when R 2 is CH 3 , the unit shown in Formula (1) is a methacrylic acid alkyl ester unit.
R1は、炭素数2〜18のアルキル基である限り限定されない。R1は、例えば、エチル基(炭素数2)、プロピル基(炭素数3)、ブチル基(炭素数4)、ペンチル基(炭素数5)、ヘキシル基(炭素数6)、ヘプチル基(炭素数7)、オクチル基(炭素数8)、ノニル基(炭素数9)、デシル基(炭素数10)、ウンデシル基(炭素数11)およびドデシル基(炭素数12)ならびにこれらの構造異性体である。 R 1 is not limited as long as it is an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms. R 1 is, for example, an ethyl group (carbon number 2), a propyl group (carbon number 3), a butyl group (carbon number 4), a pentyl group (carbon number 5), a hexyl group (carbon number 6), a heptyl group (carbon 7), octyl group (carbon number 8), nonyl group (carbon number 9), decyl group (carbon number 10), undecyl group (carbon number 11) and dodecyl group (carbon number 12) and their structural isomers. is there.
(メタ)アクリル重合体(A)の全構成単位に占める(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位Xの割合は、当該単位Xの具体的な分子構造によって異なるが、例えば5重量%以上である。本発明の効果がより確実に得られることから、当該割合は10重量%以上が好ましく、15重量%以上が好ましい。本発明の効果が得られる限り当該割合の上限は特に限定されず、例えば、50重量%である。(メタ)アクリル重合体(A)の全構成単位に占める(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位Xの割合は、1H核磁気共鳴(1H−NMR)あるいは赤外線分光分析(IR)により求めることができる。また、(メタ)アクリル重合体(A)の重合に用いた各単量体の比、ならびに、必要に応じて、単量体から(メタ)アクリル重合体(A)になるまでの反応機構を参照して求めることもできる。 The proportion of the (meth) acrylic acid alkyl ester unit X in all the structural units of the (meth) acrylic polymer (A) varies depending on the specific molecular structure of the unit X, but is, for example, 5% by weight or more. The proportion is preferably 10% by weight or more, more preferably 15% by weight or more, since the effect of the present invention can be obtained more reliably. As long as the effect of the present invention is obtained, the upper limit of the ratio is not particularly limited, and is 50% by weight, for example. The proportion of the (meth) acrylic acid alkyl ester unit X in the total structural units of the (meth) acrylic polymer (A) can be determined by 1 H nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) or infrared spectroscopic analysis (IR). it can. In addition, the ratio of each monomer used for the polymerization of the (meth) acrylic polymer (A) and, if necessary, the reaction mechanism from the monomer to the (meth) acrylic polymer (A). It can also be obtained by reference.
(メタ)アクリル重合体(A)は、2種以上の(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位Xを構成単位として有していてもよい。 The (meth) acrylic polymer (A) may have two or more (meth) acrylic acid alkyl ester units X as constituent units.
(メタ)アクリル重合体(A)は、(メタ)アクリル酸エステル単位以外の構成単位を有していてもよい。当該構成単位は、例えば、(メタ)アクリル酸、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、α−ヒドロキシメチルスチレン、α−ヒドロキシエチルスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタリルアルコール、アリルアルコール、エチレン、プロピレン、4−メチル−1−ペンテン、酢酸ビニル、2−ヒドロキシメチル−1−ブテン、メチルビニルケトン、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカルバゾールなどの単量体の重合により形成される構成単位である。 The (meth) acrylic polymer (A) may have a structural unit other than the (meth) acrylic acid ester unit. The structural unit includes, for example, (meth) acrylic acid, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, α-hydroxymethylstyrene, α-hydroxyethylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methallyl alcohol, allyl alcohol, ethylene, It is a structural unit formed by polymerization of monomers such as propylene, 4-methyl-1-pentene, vinyl acetate, 2-hydroxymethyl-1-butene, methyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone and N-vinyl carbazole. .
(メタ)アクリル重合体(A)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位X、MMA単位および2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エステル単位を構成単位として有することが好ましい。また、(メタ)アクリル重合体(A)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位X、MMA単位、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エステル単位およびN−ビニルカルバゾール単位を構成単位として有することが好ましい。これらの場合、ヘイズ率の上昇がさらに抑制されるとともに、光学フィルムとしたときに高い光学特性が得られる。これらの場合、(メタ)アクリル重合体(A)におけるMMA単位の含有率は10〜80重量%が好ましく、20〜60重量%がより好ましい。2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エステル単位の含有率は10〜60重量%が好ましく、20〜40重量%がより好ましい。単位Xの含有率は5〜70重量%が好ましく、10〜50重量%がより好ましい。N−ビニルカルバゾール単位の含有率は1〜20重量%が好ましく、3〜8重量%がより好ましい。2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エステル単位は、例えば、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)単位、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル単位、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸イソプロピル単位、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ノルマルブチル単位、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸t−ブチル単位である。なかでも、MHMA単位、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル単位が好ましく、光学フィルムの透明性および耐熱性の観点から、MHMA単位が特に好ましい。 The (meth) acrylic polymer (A) preferably has (meth) acrylic acid alkyl ester units X, MMA units and 2- (hydroxymethyl) acrylic acid ester units as constituent units. The (meth) acrylic polymer (A) preferably has (meth) acrylic acid alkyl ester units X, MMA units, 2- (hydroxymethyl) acrylic acid ester units and N-vinylcarbazole units as constituent units. . In these cases, an increase in haze ratio is further suppressed, and high optical characteristics can be obtained when an optical film is obtained. In these cases, the content of the MMA unit in the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 10 to 80% by weight, and more preferably 20 to 60% by weight. The content of 2- (hydroxymethyl) acrylic acid ester units is preferably 10 to 60% by weight, and more preferably 20 to 40% by weight. The content of the unit X is preferably 5 to 70% by weight, and more preferably 10 to 50% by weight. The content of the N-vinylcarbazole unit is preferably 1 to 20% by weight, and more preferably 3 to 8% by weight. The 2- (hydroxymethyl) acrylic acid ester unit is, for example, a 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA) unit, a 2- (hydroxymethyl) ethyl acrylate unit, a 2- (hydroxymethyl) acrylic acid isopropyl unit, These are normal butyl units of 2- (hydroxymethyl) acrylate and t-butyl units of 2- (hydroxymethyl) acrylate. Of these, MHMA units and 2- (hydroxymethyl) ethyl acrylate units are preferred, and MHMA units are particularly preferred from the viewpoint of transparency and heat resistance of the optical film.
(メタ)アクリル重合体(A)は、主鎖に環構造を有していてもよい。この場合、ヘイズ率の上昇がさらに抑制される。また、主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体(A)のガラス転移温度(Tg)は高く、例えば110℃以上、当該重合体の構成によっては120℃以上、さらには130℃以上である。このように高いTgを有する(メタ)アクリル重合体(A)を含むことにより、本発明の樹脂組成物ならびに当該樹脂組成物からなる成形体、例えば本発明の光学フィルムおよび位相差フィルム、の耐熱性が向上する。位相差フィルムをはじめ、耐熱性が高い光学フィルムは、光源のような発熱部の近くに配置することが可能であるため、液晶表示装置(LCD)などの画像表示装置への使用に好適である。 The (meth) acrylic polymer (A) may have a ring structure in the main chain. In this case, the increase in haze rate is further suppressed. Further, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer (A) having a ring structure in the main chain is high, for example, 110 ° C. or higher, and depending on the configuration of the polymer, 120 ° C. or higher, and further 130 ° C. or higher. is there. By including the (meth) acrylic polymer (A) having a high Tg as described above, the heat resistance of the resin composition of the present invention and a molded body comprising the resin composition, for example, the optical film and the retardation film of the present invention. Improves. Optical films with high heat resistance, such as retardation films, can be placed near heat-generating parts such as light sources and are therefore suitable for use in image display devices such as liquid crystal display devices (LCD). .
これに加えて、(メタ)アクリル重合体(A)が主鎖に環構造を有することは、本発明の樹脂組成物からなる光学フィルムにおける光学特性の向上、例えば、大きな面内位相差、に寄与する。 In addition, the fact that the (meth) acrylic polymer (A) has a ring structure in the main chain improves the optical properties of the optical film comprising the resin composition of the present invention, such as a large in-plane retardation. Contribute.
(メタ)アクリル重合体(A)が主鎖に環構造を有する場合、当該重合体(A)における環構造の含有率は、好ましくは25〜90重量%、より好ましくは35〜90重量%、特に好ましくは40〜90重量%である。重合体(A)における環構造の含有率が90重量%を超えると、重合体(A)を含む樹脂組成物の成形性が低下することがある。 When the (meth) acrylic polymer (A) has a ring structure in the main chain, the content of the ring structure in the polymer (A) is preferably 25 to 90% by weight, more preferably 35 to 90% by weight, Particularly preferred is 40 to 90% by weight. When the content rate of the ring structure in a polymer (A) exceeds 90 weight%, the moldability of the resin composition containing a polymer (A) may fall.
(メタ)アクリル重合体(A)が主鎖に有していてもよい環構造は、例えば、エステル基、イミド基または酸無水物基を有する環構造である。 The ring structure that the (meth) acrylic polymer (A) may have in the main chain is, for example, a ring structure having an ester group, an imide group, or an acid anhydride group.
より具体的な環構造の例は、ラクトン環構造、グルタルイミド構造、無水グルタル酸構造、N−置換マレイミド構造および無水マレイン酸構造から選ばれる少なくとも1種である。 A more specific example of the ring structure is at least one selected from a lactone ring structure, a glutarimide structure, a glutaric anhydride structure, an N-substituted maleimide structure, and a maleic anhydride structure.
環構造は、ラクトン環構造およびグルタルイミド構造から選ばれる少なくとも1種が好ましく、ラクトン環構造がより好ましい。ラクトン環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体(A)は、セルロースエステル重合体(B)との相溶性が特に高い。両者の相溶性が高い場合、本発明の樹脂組成物を成形する際の透明性の低下がさらに抑えられる。 The ring structure is preferably at least one selected from a lactone ring structure and a glutarimide structure, and more preferably a lactone ring structure. The (meth) acrylic polymer (A) having a lactone ring structure in the main chain has particularly high compatibility with the cellulose ester polymer (B). When both compatibility is high, the fall of the transparency at the time of shape | molding the resin composition of this invention is further suppressed.
(メタ)アクリル重合体(A)が主鎖に有していてもよい具体的なラクトン環構造は特に限定されず、例えば4〜8員環であってもよいが、環構造としての安定性に優れることから5員環または6員環であることが好ましく、6員環であることがより好ましい。6員環であるラクトン環構造は、例えば、特開2004-168882号公報に開示されている構造である。前駆体(前駆体を環化縮合反応させることで、ラクトン環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体(A)が得られる)の重合収率が高いこと、前駆体の環化縮合反応により、高いラクトン環含有率を有する(メタ)アクリル重合体(A)が得られること、MMA単位を構成単位として有する重合体を前駆体にできること、などの理由から、以下の式(2)に示す構造が好ましい。 The specific lactone ring structure that the (meth) acrylic polymer (A) may have in the main chain is not particularly limited, and may be, for example, a 4- to 8-membered ring. It is preferably a 5-membered or 6-membered ring, more preferably a 6-membered ring. The lactone ring structure which is a 6-membered ring is a structure disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-168882. High polymerization yield of the precursor (a (meth) acrylic polymer (A) having a lactone ring structure in the main chain is obtained by subjecting the precursor to a cyclization condensation reaction), a cyclization condensation reaction of the precursor From the reasons such that a (meth) acrylic polymer (A) having a high lactone ring content can be obtained and a polymer having a MMA unit as a constituent unit can be used as a precursor, the following formula (2) The structure shown is preferred.
式(2)において、R3、R4およびR5は、互いに独立して、水素原子または炭素数1〜20の範囲の有機残基である。有機残基は、酸素原子を含んでもよい。 In the formula (2), R 3 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom or an organic residue having 1 to 20 carbon atoms. The organic residue may contain an oxygen atom.
有機残基は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基などの炭素数が1〜20の範囲のアルキル基;エテニル基、プロペニル基などの炭素数が1〜20の範囲の不飽和脂肪族炭化水素基;フェニル基、ナフチル基などの炭素数が1〜20の範囲の芳香族炭化水素基;上記アルキル基、上記不飽和脂肪族炭化水素基および上記芳香族炭化水素基において、水素原子の一つ以上が水酸基、カルボキシル基、エーテル基およびエステル基から選ばれる少なくとも1種の基により置換された基;である。 The organic residue is, for example, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, or a propyl group; an unsaturated aliphatic carbonization having 1 to 20 carbon atoms such as an ethenyl group or a propenyl group. A hydrogen group; an aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms such as a phenyl group or a naphthyl group; one of hydrogen atoms in the alkyl group, the unsaturated aliphatic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group; One or more groups are substituted with at least one group selected from a hydroxyl group, a carboxyl group, an ether group and an ester group.
式(2)に示すラクトン環構造は、例えば、MMAと2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)とを含む単量体群を共重合した後、得られた共重合体における隣り合ったMMA単位とMHMA単位とを脱アルコール環化縮合させて形成できる。このとき、R3はH、R4およびR5はCH3である。 The lactone ring structure represented by the formula (2) is adjacent to each other in the obtained copolymer after copolymerization of a monomer group including, for example, MMA and methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate (MHMA). It can be formed by dealcoholization cyclocondensation of MMA units and MHMA units. At this time, R 3 is H, and R 4 and R 5 are CH 3 .
(メタ)アクリル重合体(A)が主鎖にラクトン環構造を有する場合、当該重合体(A)におけるラクトン環構造の含有率は、セルロースエステル重合体(B)、特にセルロースアセテート重合体、との相溶性の観点から、25〜70重量%が好ましく、30〜60重量%がより好ましい。(メタ)アクリル重合体(A)におけるラクトン環構造の含有率は、特開2001-151814号公報に記載の方法により求めることができる。 When the (meth) acrylic polymer (A) has a lactone ring structure in the main chain, the content of the lactone ring structure in the polymer (A) is the cellulose ester polymer (B), particularly the cellulose acetate polymer, From the viewpoint of compatibility, the content is preferably 25 to 70% by weight, more preferably 30 to 60% by weight. The content of the lactone ring structure in the (meth) acrylic polymer (A) can be determined by the method described in JP-A-2001-151814.
(メタ)アクリル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)は8万以上が好ましく、10万以上がより好ましい。(メタ)アクリル重合体(A)における分子量の分散度(=重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は3.5以下が好ましく、3以下がより好ましい。(メタ)アクリル重合体(A)のMwおよび分散度は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)により求めることができる。(メタ)アクリル重合体(A)が上記Mwおよび分散度の範囲を満たす場合、当該重合体(A)の分岐構造が抑制される。これは、本発明の樹脂組成物の加工時における熱安定性の向上、ならびに高い強度および望ましい外観を有する光学フィルムの形成に寄与する。 The weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 80,000 or more, and more preferably 100,000 or more. The molecular weight dispersity (= weight average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) in the (meth) acrylic polymer (A) is preferably 3.5 or less, and more preferably 3 or less. The Mw and dispersity of the (meth) acrylic polymer (A) can be determined by gel permeation chromatography (GPC). When the (meth) acrylic polymer (A) satisfies the above Mw and dispersion ranges, the branched structure of the polymer (A) is suppressed. This contributes to the improvement of thermal stability during processing of the resin composition of the present invention and the formation of an optical film having high strength and a desirable appearance.
(メタ)アクリル重合体(A)は、公知の方法により製造できる。主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体(A)についても同様である。無水グルタル酸構造またはグルタルイミド構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体(A)は、例えば、WO2007/26659号公報あるいはWO2005/108438号公報に記載の方法により製造できる。無水マレイン酸構造またはN−置換マレイミド構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体(A)は、例えば、特開昭57-153008号公報、特開2007-31537号公報に記載の方法により製造できる。ラクトン環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体(A)は、例えば、特開2006-96960号公報、特開2006-171464号公報あるいは特開2007-63541号公報に記載の方法により製造できる。 The (meth) acrylic polymer (A) can be produced by a known method. The same applies to the (meth) acrylic polymer (A) having a ring structure in the main chain. The (meth) acrylic polymer (A) having a glutaric anhydride structure or a glutarimide structure in the main chain can be produced, for example, by the method described in WO2007 / 26659 or WO2005 / 108438. The (meth) acrylic polymer (A) having a maleic anhydride structure or an N-substituted maleimide structure in the main chain is produced, for example, by the method described in JP-A-57-153008 and JP-A-2007-31537. it can. The (meth) acrylic polymer (A) having a lactone ring structure in the main chain is produced, for example, by the method described in JP-A-2006-96960, JP-A-2006-171464, or JP-A-2007-63541. it can.
一例として、ラクトン環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体(A)の製造方法を説明する。当該重合体(A)は、分子鎖内に水酸基とエステル基とを有するとともに、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位Xを構成単位として有する重合体(a)を任意の触媒存在下で加熱し、脱アルコールを伴うラクトン環化縮合反応を進行させて、得ることができる。 As an example, a method for producing a (meth) acrylic polymer (A) having a lactone ring structure in the main chain will be described. The polymer (A) has a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain, and the polymer (a) having a (meth) acrylic acid alkyl ester unit X as a constituent unit is heated in the presence of an arbitrary catalyst, It can be obtained by proceeding with a lactone cyclization condensation reaction involving dealcoholization.
重合体(a)は、例えば、以下の式(3)に示す単量体および以下の式(4)に示す単量体を含む単量体群の重合により形成できる。 The polymer (a) can be formed, for example, by polymerization of a monomer group including a monomer represented by the following formula (3) and a monomer represented by the following formula (4).
式(3)において、R6およびR7は、互いに独立して、水素原子または式(2)における有機残基として例示した基である。式(3)に示す単量体は、重合により、重合体(a)の分子鎖内に水酸基およびエステル基を与える。 In the formula (3), R 6 and R 7 are each independently a group exemplified as a hydrogen atom or an organic residue in the formula (2). The monomer represented by the formula (3) gives a hydroxyl group and an ester group in the molecular chain of the polymer (a) by polymerization.
式(4)において、R8は、式(1)のR1と同様の基である。式(4)において、R9はH(水素原子)またはCH3(メチル基)である。式(4)に示す単量体((メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体Y)は、重合により、(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位Xとなる。 In the formula (4), R 8 is the same group as R 1 in the formula (1). In the formula (4), R 9 is H (hydrogen atom) or CH 3 (methyl group). The monomer ((meth) acrylic acid alkyl ester monomer Y) represented by the formula (4) becomes a (meth) acrylic acid alkyl ester unit X by polymerization.
式(3)に示す単量体の具体的な例は、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸イソプロピル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸ノルマルブチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸t−ブチルである。なかでも、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチルが好ましく、透明性および耐熱性の観点から、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)が特に好ましい。 Specific examples of the monomer represented by the formula (3) are methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, isopropyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2- (hydroxy Methyl) normal butyl acrylate, 2- (hydroxymethyl) acrylate t-butyl. Of these, methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate and ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate are preferred, and methyl 2- (hydroxymethyl) acrylate (MHMA) is particularly preferred from the viewpoints of transparency and heat resistance.
式(4)に示す単量体の具体的な例は、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシルである。 Specific examples of the monomer represented by the formula (4) include ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, and hexyl (meth) acrylate. , Heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate, and dodecyl (meth) acrylate.
重合体(a)の形成に用いる単量体群における、式(3)、(4)に示す単量体の含有率は、望む(メタ)アクリル重合体(A)の分子構造に応じて調整できる。 In the monomer group used for forming the polymer (a), the content of the monomer represented by the formulas (3) and (4) is adjusted according to the molecular structure of the desired (meth) acrylic polymer (A). it can.
重合体(a)の形成に用いる単量体群は、式(3)に示す単量体を2種以上含んでもよく、式(4)に示す単量体を2種以上含んでもよい。 The monomer group used for forming the polymer (a) may contain two or more monomers represented by the formula (3), and may comprise two or more monomers represented by the formula (4).
重合体(a)の形成に用いる単量体群は、式(3)、(4)に示す単量体以外の単量体を含んでもよい。このような単量体は、式(3)、(4)に示す単量体と共重合可能な単量体である限り、特に限定されない。当該単量体は、例えば、式(3)、(4)に示す単量体以外の(メタ)アクリル酸エステルである。 The monomer group used for forming the polymer (a) may include monomers other than the monomers represented by the formulas (3) and (4). Such a monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with the monomers represented by formulas (3) and (4). The said monomer is (meth) acrylic acid ester other than the monomer shown to Formula (3), (4), for example.
当該(メタ)アクリル酸エステルは、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジルなどのアクリル酸エステル;メタクリル酸メチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルなどのメタクリル酸エステル;である。透明性および耐熱性の観点からは、MMAが好ましい。 Examples of the (meth) acrylic acid ester include acrylic acid esters such as methyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and benzyl acrylate; and methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and benzyl methacrylate. From the viewpoint of transparency and heat resistance, MMA is preferred.
重合体(a)の形成に用いる単量体群は、これら(メタ)アクリル酸エステルを2種以上含んでもよい。 The monomer group used for forming the polymer (a) may contain two or more of these (meth) acrylic acid esters.
重合体(a)の形成に用いる単量体群は、(メタ)アクリル酸、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メチルビニルケトン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニルなどの単量体を、1種または2種以上含んでもよい。ただし、当該単量体群における(メタ)アクリル酸の含有率は、30重量%以下が好ましく、20重量%以下がより好ましく、10重量%以下が特に好ましく、5重量%以下が最も好ましい。(メタ)アクリル酸の含有率が30重量%を超えると、単量体群の重合過程においてゲル化が進行することがある。 The monomer group used for forming the polymer (a) includes monomers such as (meth) acrylic acid, styrene, vinyl toluene, α-methyl styrene, acrylonitrile, methyl vinyl ketone, ethylene, propylene, vinyl acetate, You may contain 1 type, or 2 or more types. However, the content of (meth) acrylic acid in the monomer group is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, particularly preferably 10% by weight or less, and most preferably 5% by weight or less. When the content of (meth) acrylic acid exceeds 30% by weight, gelation may proceed in the polymerization process of the monomer group.
単量体群の重合による重合体(a)の形成時には、必要に応じて、重合開始剤を使用してもよい。重合開始剤は、例えば、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエートなどの有機過酸化物;2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサンカルボニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、ジメチル2,2’−アゾビスイソブチレート;である。重合開始剤は、2種以上を併用できる。重合開始剤の使用量は、単量体群に含まれる単量体の組み合わせおよび重合条件に応じて、適宜設定できる。 When forming the polymer (a) by polymerization of the monomer group, a polymerization initiator may be used as necessary. Examples of the polymerization initiator include cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, di-t-butyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, and t-amyl peroxy-2- Organic peroxides such as ethylhexanoate; 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexanecarbonitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) ), Dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate; Two or more polymerization initiators can be used in combination. The usage-amount of a polymerization initiator can be suitably set according to the combination of the monomer contained in a monomer group, and polymerization conditions.
重合体(a)の脱アルコールを伴うラクトン環化縮合反応には、公知の環化触媒を使用することが好ましい。環化触媒は、例えば、p−トルエンスルホン酸などのエステル化触媒またはエステル交換触媒である。酢酸、プロピオン酸、安息香酸、アクリル酸、メタクリル酸などの有機カルボン酸類を環化触媒として使用することもできる。さらに、例えば、特開昭61-254608号公報および特開昭61-261303号公報に開示されているように、塩基性化合物;酢酸亜鉛などの有機カルボン酸塩;炭酸塩を環化触媒として使用することもできる。 It is preferable to use a known cyclization catalyst for the lactone cyclization condensation reaction involving dealcoholization of the polymer (a). The cyclization catalyst is, for example, an esterification catalyst or a transesterification catalyst such as p-toluenesulfonic acid. Organic carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, benzoic acid, acrylic acid, and methacrylic acid can also be used as the cyclization catalyst. Further, as disclosed in, for example, JP-A-61-254608 and JP-A-61-261303, a basic compound; an organic carboxylate such as zinc acetate; a carbonate is used as a cyclization catalyst. You can also
環化触媒は、有機リン化合物であってもよい。当該有機リン化合物は、例えば、メチル亜ホスホン酸、エチル亜ホスホン酸、フェニル亜ホスホン酸などのアルキル亜ホスホン酸またはアリール亜ホスホン酸(ただし、これらは、互変異性体であるアルキルホスフィン酸またはアリールホスフィン酸になっていてもよい)ならびにこれらのモノエステルまたはジエステル;ジメチルホスフィン酸、ジエチルホスフィン酸、ジフェニルホスフィン酸、フェニルメチルホスフィン酸、フェニルエチルホスフィン酸などのジアルキルホスフィン酸、ジアリールホスフィン酸またはアルキルアリールホスフィン酸ならびにこれらのエステル;メチルホスホン酸、エチルホスホン酸、トリフルオルメチルホスホン酸、フェニルホスホン酸などのアルキルホスホン酸またはアリールホスホン酸ならびにこれらのモノエステルまたはジエステル;メチル亜ホスフィン酸、エチル亜ホスフィン酸、フェニル亜ホスフィン酸などのアルキル亜ホスフィン酸またはアリール亜ホスフィン酸ならびにこれらのエステル;亜リン酸メチル、亜リン酸エチル、亜リン酸フェニル、亜リン酸ジメチル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリフェニルなどの亜リン酸モノエステル、ジエステルまたはトリエステル;リン酸メチル、リン酸エチル、リン酸2−エチルヘキシル、リン酸イソデシル、リン酸ラウリル、リン酸ステアリル、リン酸イソステアリル、リン酸フェニル、リン酸ジメチル、リン酸ジエチル、リン酸ジ−2−エチルヘキシル、リン酸オクチル、リン酸ジイソデシル、リン酸ジラウリル、リン酸ジステアリル、リン酸ジイソステアリル、リン酸ジフェニル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリイソデシル、リン酸トリラウリル、リン酸トリステアリル、リン酸トリイソステアリル、リン酸トリフェニルなどのリン酸モノエステル、ジエステルまたはトリエステル;メチルホスフィン、エチルホスフィン、フェニルホスフィン、ジメチルホスフィン、ジエチルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィンなどのモノ−、ジ−またはトリ−アルキル(アリール)ホスフィン;メチルジクロロホスフィン、エチルジクロロホスフィン、フェニルジクロロホスフィン、ジメチルクロロホスフィン、ジエチルクロロホスフィン、ジフェニルクロロホスフィンなどのアルキル(アリール)ハロゲンホスフィン;酸化メチルホスフィン、酸化エチルホスフィン、酸化フェニルホスフィン、酸化ジメチルホスフィン、酸化ジエチルホスフィン、酸化ジフェニルホスフィン、酸化トリメチルホスフィン、酸化トリエチルホスフィン、酸化トリフェニルホスフィンなどの酸化モノ−、ジ−またはトリ−アルキル(アリール)ホスフィン;塩化テトラメチルホスホニウム、塩化テトラエチルホスホニウム、塩化テトラフェニルホスホニウムなどのハロゲン化テトラアルキル(アリール)ホスホニウム;である。これらの有機リン化合物を2種以上併用してもよい。なかでも、触媒活性が高く、着色性が低いことから、アルキル(アリール)亜ホスホン酸、亜リン酸モノエステルまたはジエステル、リン酸モノエステルまたはジエステル、アルキル(アリール)ホスホン酸が好ましく、アルキル(アリール)亜ホスホン酸、亜リン酸モノエステルまたはジエステル、リン酸モノエステルまたはジエステルがより好ましく、アルキル(アリール)亜ホスホン酸、リン酸モノエステルまたはジエステルが特に好ましい。 The cyclization catalyst may be an organophosphorus compound. The organophosphorus compound includes, for example, alkylphosphonic acid or arylphosphonous acid such as methylphosphonous acid, ethylphosphonous acid, and phenylphosphonous acid (however, these are alkyl phosphinic acid or aryl which are tautomers) As well as monoesters or diesters thereof; dialkylphosphinic acids such as dimethylphosphinic acid, diethylphosphinic acid, diphenylphosphinic acid, phenylmethylphosphinic acid, phenylethylphosphinic acid, diarylphosphinic acids or alkylaryls Phosphinic acids and their esters; alkyl phosphonic acids or aryl phosphonic acids such as methyl phosphonic acid, ethyl phosphonic acid, trifluoromethyl phosphonic acid, phenyl phosphonic acid and Monoesters or diesters thereof; alkylphosphinic acid or arylphosphinic acid such as methylphosphinic acid, ethylphosphinic acid, phenylphosphinic acid, and esters thereof; methylphosphite, ethylphosphite, phosphorous acid Phosphorous acid monoesters, diesters or triesters such as phenyl, dimethyl phosphite, diethyl phosphite, diphenyl phosphite, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, triphenyl phosphite; methyl phosphate, phosphorus Ethyl acetate, 2-ethylhexyl phosphate, isodecyl phosphate, lauryl phosphate, stearyl phosphate, isostearyl phosphate, phenyl phosphate, dimethyl phosphate, diethyl phosphate, di-2-ethylhexyl phosphate, octyl phosphate, Diisodecyl phosphate, dilauryl phosphate Phosphoric acids such as distearyl phosphate, diisostearyl phosphate, diphenyl phosphate, trimethyl phosphate, triethyl phosphate, triisodecyl phosphate, trilauryl phosphate, tristearyl phosphate, triisostearyl phosphate, triphenyl phosphate Monoester, diester or triester; mono-, di- or trialkyl (aryl) phosphine such as methylphosphine, ethylphosphine, phenylphosphine, dimethylphosphine, diethylphosphine, diphenylphosphine, trimethylphosphine, triethylphosphine, triphenylphosphine ; Methyldichlorophosphine, ethyldichlorophosphine, phenyldichlorophosphine, dimethylchlorophosphine, diethylchlorophosphine, diphenylchlorophosphine Alkyl (aryl) halogen phosphines such as: methyl phosphine oxide, ethyl phosphine oxide, phenyl phosphine oxide, dimethyl phosphine oxide, diethyl phosphine oxide, diphenyl phosphine oxide, trimethyl phosphine oxide, triethyl phosphine oxide, triphenyl phosphine oxide mono- Di- or tri-alkyl (aryl) phosphines; tetraalkyl phosphonium halides such as tetramethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium chloride, tetraphenylphosphonium chloride; Two or more of these organophosphorus compounds may be used in combination. Among them, alkyl (aryl) phosphonous acid, phosphorous acid monoester or diester, phosphoric acid monoester or diester, and alkyl (aryl) phosphonic acid are preferable because of high catalytic activity and low colorability. ) Phosphorous acid, phosphorous acid monoester or diester, phosphoric acid monoester or diester are more preferred, and alkyl (aryl) phosphonous acid, phosphoric acid monoester or diester is particularly preferred.
塩基性の環化触媒の使用も可能である。当該環化触媒は、例えば、特開2009-144112号公報に記載された12族元素の化合物であり、特に亜鉛化合物が好ましい。亜鉛化合物は、例えば、酢酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、オクチル酸亜鉛などの有機亜鉛化合物;酸化亜鉛、塩化亜鉛、硫酸亜鉛などの無機亜鉛化合物;トリフルオロメタンスルホン酸亜鉛などのフッ素を含む有機亜鉛化合物;である。 It is also possible to use a basic cyclization catalyst. The cyclization catalyst is, for example, a group 12 element compound described in JP-A-2009-144112, and a zinc compound is particularly preferable. Examples of the zinc compound include organic zinc compounds such as zinc acetate, zinc propionate, and zinc octylate; inorganic zinc compounds such as zinc oxide, zinc chloride, and zinc sulfate; organic zinc compounds containing fluorine such as zinc trifluoromethanesulfonate; It is.
ラクトン環化縮合反応後にも微量に残存する未反応の反応性基によって、得られた(メタ)アクリル重合体(A)を含む樹脂組成物を成形する際に、発泡あるいは重合体間の架橋が生じることがある。この現象は、環化縮合反応後に環化触媒の失活剤を添加することで抑制できる。失活剤の添加は、当該樹脂組成物が含むセルロースエステル重合体(B)の劣化を抑制するためにも有効である。環化触媒には、酸性物質あるいは塩基性物質が使用されることが多い。環化触媒が酸性物質である場合、塩基性の失活剤を使用し、環化触媒が塩基性物質である場合、酸性の失活剤を使用することが好ましい。塩基性の失活剤は、例えば、金属カルボン酸塩、金属錯体、金属酸化物であり、金属カルボン酸塩および金属酸化物が好ましく、金属カルボン酸塩がより好ましい。当該失活剤に使用される金属は、樹脂組成物の物性を阻害しない限り限定されず、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属;マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどのアルカリ土類金属;亜鉛;ジルコニウムである。金属カルボン酸塩を構成するカルボン酸は、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、トリデカン酸、ペンタデカン酸、ヘプタデカン酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸である。金属錯体における有機成分は、例えば、アセチルアセトンである。金属酸化物は、例えば、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウムであり、酸化亜鉛が好ましい。酸性の失活剤は、例えば、有機リン酸化合物、カルボン酸である。失活剤は、2種以上を併用できる。失活剤の形態は限定されず、固形、粉末状、分散体、懸濁液、水溶液などの形態を有していてもよい。 When a resin composition containing the obtained (meth) acrylic polymer (A) is molded by an unreacted reactive group remaining after a lactone cyclization condensation reaction, foaming or cross-linking between the polymers may occur. May occur. This phenomenon can be suppressed by adding a cyclization catalyst deactivator after the cyclization condensation reaction. The addition of the deactivator is also effective for suppressing deterioration of the cellulose ester polymer (B) contained in the resin composition. An acidic substance or a basic substance is often used for the cyclization catalyst. When the cyclization catalyst is an acidic substance, it is preferable to use a basic deactivator. When the cyclization catalyst is a basic substance, it is preferable to use an acidic deactivator. The basic deactivator is, for example, a metal carboxylate, a metal complex, or a metal oxide, preferably a metal carboxylate or metal oxide, and more preferably a metal carboxylate. The metal used for the deactivator is not limited as long as it does not inhibit the physical properties of the resin composition. For example, alkali metals such as lithium, sodium and potassium; alkaline earth metals such as magnesium, calcium, strontium and barium; Zinc; zirconium. The carboxylic acid constituting the metal carboxylate is, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid. Acid, behenic acid, tridecanoic acid, pentadecanoic acid, heptadecanoic acid, lactic acid, malic acid, citric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, and adipic acid. An organic component in the metal complex is, for example, acetylacetone. Examples of the metal oxide include zinc oxide, calcium oxide, and magnesium oxide, and zinc oxide is preferable. Acidic deactivators are, for example, organic phosphoric acid compounds and carboxylic acids. Two or more quenchers can be used in combination. The form of the quenching agent is not limited, and it may be in the form of a solid, powder, dispersion, suspension, aqueous solution or the like.
[セルロースエステル重合体(B)]
セルロースエステル重合体(B)は限定されず、例えば、セルロース芳香族カルボン酸エステル重合体、セルロース脂肪酸エステル重合体である。光学特性に優れる光学フィルムが得られることから、セルロース重合体(B)はセルロース低級脂肪酸エステル重合体が好ましい。低級脂肪酸とは、炭素原子数が5以下の脂肪酸を意味する。セルロース低級脂肪酸エステル重合体は、例えば、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースピバレートである。セルロースエステル重合体(B)は、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロース混合脂肪酸エステル重合体であってもよく、この場合、本発明の樹脂組成物の成膜性と、当該組成物からなる成形体、例えば本発明の光学フィルム、における機械的特性との両立を図ることができる。(メタ)アクリル重合体(A)との相溶性の観点からは、セルロースエステル重合体(B)は、セルロースアセテート、特にセルローストリアセテート、またはセルロースアセテートプロピオネートが好ましい。
[Cellulose ester polymer (B)]
The cellulose ester polymer (B) is not limited, and examples thereof include a cellulose aromatic carboxylic acid ester polymer and a cellulose fatty acid ester polymer. Since an optical film having excellent optical properties can be obtained, the cellulose polymer (B) is preferably a cellulose lower fatty acid ester polymer. A lower fatty acid means a fatty acid having 5 or less carbon atoms. The cellulose lower fatty acid ester polymer is, for example, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, or cellulose pivalate. The cellulose ester polymer (B) may be a cellulose mixed fatty acid ester polymer such as cellulose acetate propionate or cellulose acetate butyrate. In this case, the film forming property of the resin composition of the present invention and the composition It is possible to achieve compatibility with mechanical properties in a molded article made of a product, such as the optical film of the present invention. From the viewpoint of compatibility with the (meth) acrylic polymer (A), the cellulose ester polymer (B) is preferably cellulose acetate, particularly cellulose triacetate or cellulose acetate propionate.
セルロースエステル重合体(B)のMnは5万〜15万が好ましく、5.5万〜12万がより好ましく、6万〜10万がさらに好ましい。セルロースエステル重合体(B)のMwは10万〜30万が好ましく、10万〜25万がより好ましく、12万〜20万がさらに好ましい。セルロースエステル重合体(B)における分子量の分散度(=Mw/Mn)は、1.3〜5.5が好ましく、1.5〜5.0がより好ましく、1.7〜4.0がさらに好ましく、2.0〜3.5が特に好ましい。 The Mn of the cellulose ester polymer (B) is preferably 50,000 to 150,000, more preferably 55,000 to 120,000, and still more preferably 60,000 to 100,000. The Mw of the cellulose ester polymer (B) is preferably 100,000 to 300,000, more preferably 100,000 to 250,000, and further preferably 120,000 to 200,000. The molecular weight dispersity (= Mw / Mn) in the cellulose ester polymer (B) is preferably 1.3 to 5.5, more preferably 1.5 to 5.0, and further preferably 1.7 to 4.0. 2.0 to 3.5 is preferable and particularly preferable.
セルロースエステル重合体(B)は、公知の方法により製造できる。例えば、原料セルロースの水酸基を、無水酢酸、無水プロピオン酸および/または無水酪酸を用いて、常法により、アセチル基、プロピオニル基および/またはブチル基に置換することで製造できる。その際、特開平10-45804号公報および特表平6-501040号公報に記載の方法が参考となる。なお、原料セルロースは特に限定されず、例えば、木材パルプ、綿花リンターである。木材パルプは、針葉樹のパルプでも広葉樹のパルプでもよいが、針葉樹のパルプが好ましい。フィルムへ成膜する際の剥離性の観点からは、綿花リンターが好ましい。本発明の樹脂組成物は、2種以上のセルロースエステル重合体(B)を含んでいてもよい。 The cellulose ester polymer (B) can be produced by a known method. For example, it can be produced by substituting the hydroxyl group of the raw material cellulose with an acetyl group, a propionyl group and / or a butyl group by a conventional method using acetic anhydride, propionic anhydride and / or butyric anhydride. In that case, the methods described in JP-A-10-45804 and JP-A-6-501040 are helpful. The raw material cellulose is not particularly limited, and examples thereof include wood pulp and cotton linter. The wood pulp may be softwood pulp or hardwood pulp, but softwood pulp is preferred. From the viewpoint of releasability when forming a film, a cotton linter is preferred. The resin composition of the present invention may contain two or more cellulose ester polymers (B).
[樹脂組成物]
本発明の樹脂組成物における(メタ)アクリル重合体(A)とセルロースエステル重合体(B)との含有率は特に限定されない。本発明の樹脂組成物は、例えば、(メタ)アクリル重合体(A)20〜95重量%とセルロースエステル重合体(B)5〜80重量%とを含み、好ましくは(メタ)アクリル重合体(A)30〜90重量%とセルロースエステル重合体(B)10〜70重量%とを含み、より好ましくは(メタ)アクリル重合体(A)40〜85重量%とセルロースエステル重合体(B)15〜60重量%とを含む。
[Resin composition]
The content rates of the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) in the resin composition of the present invention are not particularly limited. The resin composition of the present invention contains, for example, 20 to 95% by weight of (meth) acrylic polymer (A) and 5 to 80% by weight of cellulose ester polymer (B), preferably (meth) acrylic polymer ( A) 30 to 90% by weight and cellulose ester polymer (B) 10 to 70% by weight, more preferably (meth) acrylic polymer (A) 40 to 85% by weight and cellulose ester polymer (B) 15 Up to 60% by weight.
本発明の樹脂組成物における(メタ)アクリル重合体(A)の含有率は、好ましくは30重量%以上であり、より好ましくは40重量%以上、さらに好ましくは50重量%以上である。 The content of the (meth) acrylic polymer (A) in the resin composition of the present invention is preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, and further preferably 50% by weight or more.
なお、特許文献2には、主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体を、改質剤としてどの程度セルロースエステルフィルムに添加すればよいかの記載がない。唯一、実施例において、セルロースエステル100重量部に当該(メタ)アクリル重合体を4〜12重量部添加した例が記載されているのみである。 Patent Document 2 does not describe how much a (meth) acrylic polymer having a ring structure in the main chain should be added to the cellulose ester film as a modifier. Only the example which added 4-12 weight part of the said (meth) acrylic polymer to the cellulose ester 100 weight part in the Example is described.
(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の含有率に関するこれらの範囲が満たされる場合、成形時におけるヘイズ率の上昇に伴う透明性の低下が抑えられた樹脂組成物ならびに透明性に優れる光学フィルムが得られるだけでなく、当該光学フィルムにおける透湿度および光弾性係数が、セルロースエステル重合体からなる光学フィルムに比べて低くなる。また、(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の種類および含有率の範囲によっては、位相差の波長分散性の制御の自由度が高い位相差フィルムが得られる。 When these ranges relating to the contents of the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) are satisfied, a resin composition in which a decrease in transparency associated with an increase in the haze ratio during molding is suppressed, and Not only can an optical film excellent in transparency be obtained, but also the moisture permeability and photoelastic coefficient of the optical film are lower than those of an optical film made of a cellulose ester polymer. Moreover, depending on the kind and content range of the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B), a retardation film having a high degree of freedom in controlling the wavelength dispersion of the retardation can be obtained.
本発明の樹脂組成物は、2種以上の(メタ)アクリル重合体(A)および/または2種以上のセルロースエステル重合体(B)を含んでいてもよい。 The resin composition of the present invention may contain two or more (meth) acrylic polymers (A) and / or two or more cellulose ester polymers (B).
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果が得られる限り、(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)以外の重合体を、当該樹脂組成物における含有率にして40重量%以下、好ましくは10重量%以下、の範囲で含んでいてもよい。 As long as the effect of the present invention is obtained, the resin composition of the present invention has a polymer other than the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) as the content in the resin composition. It may be contained in the range of not more than wt%, preferably not more than 10 wt%.
当該重合体は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ(4−メチル−1−ペンテン)などのオレフィン重合体;塩化ビニル、塩素化ビニル樹脂などのハロゲン含有重合体;ポリスチレン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンブロック共重合体などのスチレン系重合体;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル;ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610などのポリアミド;ポリアセタール;ポリカーボネート;ポリフェニレンオキシド;ポリフェニレンスルフィド:ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルニトリル;ポリサルホン;ポリエーテルサルホン;ポリオキシペンジレン;ポリアミドイミド;である。 Examples of the polymer include olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, and poly (4-methyl-1-pentene); halogen-containing polymers such as vinyl chloride and chlorinated vinyl resins; polystyrene, Styrene polymers such as styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene block copolymer; polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate; nylon 6, nylon 66, polyamides such as nylon 610, polyacetal, polycarbonate, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyether nitrile, polysulfone, poly Polyether sulfone; a; polyoxyethylene Penji alkylene; polyamideimide.
これらの重合体のなかでは、(メタ)アクリル重合体(A)、特にラクトン環構造を主鎖に有する(メタ)アクリル重合体(A)との相溶性に優れることから、シアン化ビニル単量体に由来する構成単位と芳香族ビニル単量体に由来する構成単位とを含む共重合体、例えばスチレン−アクリロニトリル共重合体、が好ましい。 Among these polymers, vinyl cyanide monomer has a good compatibility with (meth) acrylic polymer (A), particularly (meth) acrylic polymer (A) having a lactone ring structure in the main chain. A copolymer containing a structural unit derived from a body and a structural unit derived from an aromatic vinyl monomer, such as a styrene-acrylonitrile copolymer, is preferred.
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果が得られる限り、任意の材料を含んでいてもよい。当該材料は、例えば、紫外線吸収剤;酸化防止剤;耐光安定剤、耐候安定剤、熱安定剤などの安定剤;ガラス繊維、炭素繊維などの補強材;近赤外線吸収剤;トリス(ジブロモプロピル)ホスフェート、トリアリルホスフェート、酸化アンチモンなどの難燃剤;アニオン系、カチオン系、ノニオン系の界面活性剤に代表される帯電防止剤;無機顔料、有機顔料、染料などの着色剤;有機フィラー、無機フィラー;樹脂改質剤;アンチブロッキング剤;マット剤;酸補足剤;金属不活性化剤;可塑剤;滑剤;ASAやABSなどのゴム質量体などである。本発明の樹脂組成物におけるこれらの材料の含有率は、例えば0〜5重量%であり、好ましくは0〜2重量%であり、より好ましくは0〜0.5重量%である。 As long as the effect of this invention is acquired, the resin composition of this invention may contain arbitrary materials. The material includes, for example, an ultraviolet absorber; an antioxidant; a stabilizer such as a light stabilizer, a weather stabilizer and a heat stabilizer; a reinforcing material such as a glass fiber and a carbon fiber; a near infrared absorber; and tris (dibromopropyl). Flame retardants such as phosphate, triallyl phosphate and antimony oxide; antistatic agents represented by anionic, cationic and nonionic surfactants; colorants such as inorganic pigments, organic pigments and dyes; organic fillers and inorganic fillers Resin modifiers; anti-blocking agents; matting agents; acid scavengers; metal deactivators; plasticizers; lubricants; rubber masses such as ASA and ABS. The content rate of these materials in the resin composition of this invention is 0 to 5 weight%, for example, Preferably it is 0 to 2 weight%, More preferably, it is 0 to 0.5 weight%.
紫外線吸収剤は、例えば、ベンゾフェノン系化合物、サリシケート系化合物、ベンゾエート系化合物、トリアゾール系化合物およびトリアジン系化合物である。ベンゾフェノン系化合物は、例えば、2,4−ジーヒドロキシベンゾフェノン、4−n−オクチルオキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクチルオキシベンゾフェノン、ビス(5−ベンゾイル−4−ヒドロキシ−2−メトキシフェニル)メタン、1,4−ビス(4−ベンゾイル−3−ヒドロキシフェノン)−ブタンである。サリシケート系化合物は、例えば、p−t−ブチルフェニルサリシケートである。ベンゾエート系化合物は、例えば、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエートである。トリアゾール系化合物は、例えば、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、2−(3,5−ジ−t−ブチル−2−ヒドロキシフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−p−クレゾール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2−ベンゾトリアゾール−2−イル−4,6−ジ−t−ブチルフェノール、2−[5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル]−4−メチル−6−(t−ブチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ジ−t−ブチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(3,4,5,6−テトラヒドロフタルイミジルメチル)フェノール、メチル3−(3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート/ポリエチレングリコール300の反応生成物、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−6−(直鎖及び側鎖ドデシル)−4−メチルフェノール、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5−ビス(α,α−ジメチルベンジル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、3−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシ−C7−9側鎖及び直鎖アルキルエステルである。トリアジン系化合物は、例えば、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシエトキシ)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス[2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル]−6−(2,4−ジブトキシフェニル)−1,3−5−トリアジン、2,4−ビス(2,4−ジメチルフェニル)−6−[2−ヒドロキシ−4−(3−アルキルオキシ−2−ヒドロキシプロピルオキシ)−5−α−クミルフェニル]−s−トリアジンの各トリアジン骨格と、アルキルオキシ、例えばオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシなどの長鎖アルキルオキシ基と、を有する化合物である。トリアジン系紫外線吸収剤として「チヌビン1577」「チヌビン460」「チヌビン477」(いずれもチバスペシシャリティーケミカルズ製)が市販されており、トリアゾール系紫外線吸収剤として「アデカスタブLA−31」(旭電化工業製)が市販されている。 Ultraviolet absorbers are, for example, benzophenone compounds, salicinate compounds, benzoate compounds, triazole compounds, and triazine compounds. Examples of benzophenone compounds include 2,4-dihydroxybenzophenone, 4-n-octyloxy-2-hydroxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n- Octyloxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) methane, 1,4-bis (4-benzoyl-3-hydroxyphenone) -butane. The silicate compound is, for example, pt-butylphenyl silicate. The benzoate compound is, for example, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate. Triazole compounds include, for example, 2,2′-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], 2- (3 5-Di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl)- 4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2-benzotriazol-2-yl-4,6-di-t-butylphenol, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazole-2 -Yl] -4-methyl-6- (t-butyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-t-butylphenol, 2- (2H-ben Triazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (3,4,5, 6-tetrahydrophthalimidylmethyl) phenol, methyl 3- (3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate / polyethylene glycol 300 reaction product, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3 , 5-Bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- ( , 1-dimethylethyl) -4-hydroxy -C7-9 side chain and straight-chain alkyl ester. Examples of triazine compounds include 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-ethoxy). Phenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-propoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl- (2-hydroxy-4-butoxy) Phenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy) -4-hexyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, , 4-Diphenyl-6- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-benzyloxyphenyl) -1,3 , 5-triazine, 2,4-diphenyl-6- (2-hydroxy-4-butoxyethoxy) -1,3,5-triazine, 2,4-bis [2-hydroxy-4-butoxyphenyl] -6 (2,4-dibutoxyphenyl) -1,3-5-triazine, 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- [2-hydroxy-4- (3-alkyloxy-2-hydroxy) Propyloxy) -5-α-cumylphenyl] -s-triazine and alkyloxy, for example, long-chain alkyloxy such as octyloxy, nonyloxy, decyloxy, etc. And a compound having a group. “Tinuvin 1577”, “Tinuvin 460”, and “Tinuvin 477” (all manufactured by Ciba Specialty Chemicals) are commercially available as triazine-based UV absorbers, and “Adeka Stub LA-31” (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) as a triazole-based UV absorber. Manufactured) is commercially available.
本発明の樹脂組成物は、2種以上の紫外線吸収剤を含んでいてもよい。本発明の樹脂組成物が紫外線吸収剤を含む場合、当該樹脂組成物における紫外線吸収剤の含有率は特に限定されない。光学フィルムの状態で、その含有率は0.01〜25重量%が好ましく、0.05〜10重量%がより好ましい。紫外線吸収剤の含有率が過度に大きくなると、最終的に得られた成形体(光学フィルム)の機械的特性が低下したり、当該成形体(光学フィルム)が黄変したりすることがある。 The resin composition of the present invention may contain two or more kinds of ultraviolet absorbers. When the resin composition of this invention contains a ultraviolet absorber, the content rate of the ultraviolet absorber in the said resin composition is not specifically limited. In the state of the optical film, the content is preferably 0.01 to 25% by weight, more preferably 0.05 to 10% by weight. If the content of the ultraviolet absorber is excessively large, the mechanical properties of the finally obtained molded body (optical film) may be deteriorated, or the molded body (optical film) may be yellowed.
酸化防止剤は、例えば、ヒンダードフェノール系化合物、リン系化合物およびイオウ系化合物である。本発明の樹脂組成物は、2種以上の酸化防止剤を含んでいてもよい。 Antioxidants are, for example, hindered phenol compounds, phosphorus compounds and sulfur compounds. The resin composition of the present invention may contain two or more kinds of antioxidants.
酸化防止剤はフェノール系化合物であってもよく、例えば、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、n−オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)アセテート、n−オクタデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、n−ヘキシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルベンゾエート、n−ドデシル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルベンゾエート、ネオドデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ドデシル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、エチル−α−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)イソブチレート、オクタデシル−α−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)イソブチレート、オクタデシル−α−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−(n−オクチルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルアセテート、2−(n−オクタデシルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルアセテート、2−(n−オクタデシルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−(2−ヒドロキシエチルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、ジエチルグリコールビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネート、2−(n−オクタデシルチオ)エチル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、ステアルアミド−N,N−ビス−[エチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、n−ブチルイミノ−N,N−ビス−[エチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2−(2−ステアロイルオキシエチルチオ)エチル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート、2−(2−ステアロイルオキシエチルチオ)エチル−7−(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ヘプタノエート、1,2−プロピレングリコールビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、エチレングリコールビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ネオペンチルグリコールビス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、エチレングリコールビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルアセテート)、グリセリン−1−n−オクタデカノエート−2,3−ビス−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニルアセテート)、ペンタエリスリトールテトラキス−[3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、1,1,1−トリメチロールエタントリス−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ソルビトールヘキサ−[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2−ヒドロキシエチル−7−(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2−ステアロイルオキシエチル−7−(3−メチル−5−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)ヘプタノエート、1,6−n−ヘキサンジオールビス[(3’,5’−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ペンタエリトリトールテトラキス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−[β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ]エチル]−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]−ウンデカンである。 The antioxidant may be a phenolic compound, such as n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, n-octadecyl-3- (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) acetate, n-octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, n-hexyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl Benzoate, n-dodecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylbenzoate, neododecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, dodecyl-β- (3 , 5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, ethyl-α- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) ) Isobutyrate, octadecyl-α- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylphenyl) isobutyrate, octadecyl-α- (4-hydroxy-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 2- (n-octylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (n-octylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate, 2- (n-octadecylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate, 2- (n-octadecylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate 2- (2-hydroxyethylthio) ethyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, diethyl glycol Bis- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-phenyl) propionate, 2- (n-octadecylthio) ethyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate , Stearamide-N, N-bis- [ethylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], n-butylimino-N, N-bis- [ethylene-3- (3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2- (2-stearoyloxyethylthio) ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate, 2- (2-stearoyl) Oxyethylthio) ethyl-7- (3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanoate, 1,2-propylene glycol bis- 3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], ethylene glycol bis- [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], neopentyl glycol Bis- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], ethylene glycol bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl acetate), glycerin-1- n-octadecanoate-2,3-bis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenylacetate), pentaerythritol tetrakis- [3- (3 ′, 5′-di-t-butyl) -4'-hydroxyphenyl) propionate], 1,1,1-trimethylolethanetris- [3- (3,5-di-tert-butyl-4- Roxyphenyl) propionate], sorbitol hexa- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-hydroxyethyl-7- (3-methyl-5-t-butyl-4 -Hydroxyphenyl) propionate, 2-stearoyloxyethyl-7- (3-methyl-5-t-butyl-4-hydroxyphenyl) heptanoate, 1,6-n-hexanediol bis [(3 ', 5'-di -T-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythritol tetrakis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate), 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- [ β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] ethyl] -2,4,8,1 - tetraoxaspiro [5,5] - undecanoic.
フェノール系化合物からなる酸化防止剤(フェノール系酸化防止剤)は、チオエーテル系酸化防止剤またはリン酸系酸化防止剤と組み合わせて使用することが好ましい。本発明の樹脂組成物における双方の酸化防止剤の含有率は、(メタ)アクリル重合体(A)の重量を基準に、例えば、フェノール系酸化防止剤およびチオエーテル系酸化防止剤の各々が0.01重量%以上、フェノール系酸化防止剤およびリン酸系酸化防止剤の各々が0.025重量%以上である。 It is preferable to use an antioxidant (phenolic antioxidant) composed of a phenolic compound in combination with a thioether antioxidant or a phosphoric acid antioxidant. The content of both antioxidants in the resin composition of the present invention is, for example, 0. 0 for each of the phenol-based antioxidant and the thioether-based antioxidant based on the weight of the (meth) acrylic polymer (A). 01% by weight or more, and each of the phenolic antioxidant and the phosphoric acid antioxidant is 0.025% by weight or more.
チオエーテル系酸化防止剤は、例えば、ペンタエリスリチルテトラキス(3−ラウリルチオプロピオネート)、ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル−3,3’−チオジプロピオネートである。 Examples of the thioether-based antioxidant include pentaerythrityl tetrakis (3-lauryl thiopropionate), dilauryl-3,3′-thiodipropionate, dimyristyl-3,3′-thiodipropionate, distearyl- 3,3′-thiodipropionate.
リン酸系酸化防止剤は、例えば、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト、2−[[2,4,8,10−テトラキス(1,1−ジメチルエチル)ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン−6−イル]オキシ]−N,N−ビス[2−[[2,4,8,10−テトラキス(1,1ジメチルエチル)ジベンゾ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン−6−イル]オキシ]−エチル]エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)オクチルフォスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリストールジフォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)フォスファイトである。 Examples of the phosphoric acid antioxidant include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1-dimethylethyl) dibenzo [d. , F] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl] oxy] -N, N-bis [2-[[2,4,8,10-tetrakis (1,1 dimethylethyl) dibenzo [D, f] [1,3,2] dioxaphosphin-6-yl] oxy] -ethyl] ethanamine, diphenyltridecyl phosphite, triphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6- Di-t-butylphenyl) octyl phosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite DOO, cyclic neopentanetetraylbis (2,6-di -t- butyl-4-methylphenyl) is phosphite.
本発明の樹脂組成物における酸化防止剤の含有率は特に限定されず、例えば、0〜10重量%であり、好ましくは0〜5重量%であり、より好ましくは0.01〜2重量%であり、最も好ましくは0.05〜1重量%である。酸化防止剤の含有率が過度に大きくなると、本発明の樹脂組成物を溶融押出により成形する際に、酸化防止剤がブリードアウトしたり、シルバーストリークスが発生したりすることがある。 The content of the antioxidant in the resin composition of the present invention is not particularly limited, and is, for example, 0 to 10% by weight, preferably 0 to 5% by weight, more preferably 0.01 to 2% by weight. Yes, most preferably 0.05 to 1% by weight. When the content of the antioxidant is excessively large, the antioxidant may bleed out or silver streaks may occur when the resin composition of the present invention is molded by melt extrusion.
本発明の樹脂組成物は、用途に応じて様々な形状に成形できる。本発明の樹脂組成物を成形して得られる成形体の形状は、例えば、フィルム、シート、プレート、ディスク、ブロック、ボール、レンズ、ロッド、ストランド、コードおよびファイバーである。本発明の樹脂組成物の成形方法は特に限定されず、公知の成形手法を適用できる。 The resin composition of the present invention can be molded into various shapes depending on the application. The shape of the molded body obtained by molding the resin composition of the present invention is, for example, a film, a sheet, a plate, a disk, a block, a ball, a lens, a rod, a strand, a cord, and a fiber. The molding method of the resin composition of the present invention is not particularly limited, and a known molding method can be applied.
ヘイズ率の上昇に伴う透明性の低下が抑えられた成形体、特にフィルム、が得られることから、本発明の樹脂組成物は、光学用途、具体的には、光学レンズ、光学プリズム、光学フィルム、光学ファイバー、光学ディスクなどの用途に好適であり、特に位相差フィルムをはじめとする光学フィルムの用途に好適である。 Since a molded product, particularly a film, in which a decrease in transparency due to an increase in haze rate is suppressed, a resin composition of the present invention is used for optical purposes, specifically, an optical lens, an optical prism, an optical film. It is suitable for applications such as optical fibers and optical disks, and particularly suitable for optical films including retardation films.
[光学フィルム]
本発明の光学フィルムは、上記説明した本発明の樹脂組成物からなる。
[Optical film]
The optical film of the present invention comprises the above-described resin composition of the present invention.
本発明の光学フィルムは、ヘイズ率が小さく、透明性に優れる。本発明の光学フィルムのヘイズ率は、JIS K7165に準拠して測定した、厚さ50μmのときの値にして例えば5%以下である。本発明の光学フィルムが含む(本発明の樹脂組成物が含む)(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の種類、本発明の光学フィルムにおける(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の含有率、ならびに樹脂組成物からの本発明の光学フィルムの成形方法によっては、当該ヘイズ値は、4%以下、3.5%以下、3%以下、さらには1%以下となる。 The optical film of the present invention has a small haze ratio and excellent transparency. The haze ratio of the optical film of the present invention is, for example, 5% or less as measured at a thickness of 50 μm, measured according to JIS K7165. Types of (meth) acrylic polymer (A) and cellulose ester polymer (B) included in the optical film of the present invention (included in the resin composition of the present invention), (meth) acrylic polymer in the optical film of the present invention ( Depending on the content of A) and the cellulose ester polymer (B), and the molding method of the optical film of the present invention from the resin composition, the haze value is 4% or less, 3.5% or less, 3% or less, Furthermore, it becomes 1% or less.
本発明の光学フィルムにおける、波長590nmの光に対する光弾性係数の絶対値は、例えば、5×10-12Pa-1以下である。本発明の光学フィルムが含む(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の種類、ならびに本発明の光学フィルムにおける(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の含有率によっては、当該絶対値は4×10-12Pa-1以下、さらには3×10-12Pa-1以下となる。 In the optical film of the present invention, the absolute value of the photoelastic coefficient for light having a wavelength of 590 nm is, for example, 5 × 10 −12 Pa −1 or less. Types of (meth) acrylic polymer (A) and cellulose ester polymer (B) contained in the optical film of the present invention, and (meth) acrylic polymer (A) and cellulose ester polymer (B in the optical film of the present invention) ), The absolute value is 4 × 10 −12 Pa −1 or less, and further 3 × 10 −12 Pa −1 or less.
本発明の光学フィルムにおける厚さ100μmあたりの透湿度は、JIS Z0208に準拠して測定した値にして、例えば、200g/m2・24時間以下である。本発明の光学フィルムが含む(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の種類、ならびに本発明の光学フィルムにおける(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の含有率によっては、当該値は150g/m2・24時間以下、130g/m2・24時間以下、さらには120g/m2・24時間以下となる。 The moisture permeability per 100 μm thickness in the optical film of the present invention is, for example, 200 g / m 2 · 24 hours or less as a value measured in accordance with JIS Z0208. Types of (meth) acrylic polymer (A) and cellulose ester polymer (B) contained in the optical film of the present invention, and (meth) acrylic polymer (A) and cellulose ester polymer (B in the optical film of the present invention) ), The value is 150 g / m 2 · 24 hours or less, 130 g / m 2 · 24 hours or less, and further 120 g / m 2 · 24 hours or less.
本発明の光学フィルムが主鎖に環構造を有する(メタ)アクリル重合体(A)を含む場合、当該光学フィルムは当該(メタ)アクリル重合体(A)に基づく高い耐熱性を示し、そのTgは、例えば110℃以上である。本発明の光学フィルムが含む当該(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の種類、ならびに本発明の光学フィルムにおける当該(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の含有率によっては、Tgは、120℃以上、125℃以上、さらには130℃以上となる。 When the optical film of the present invention contains a (meth) acrylic polymer (A) having a ring structure in the main chain, the optical film exhibits high heat resistance based on the (meth) acrylic polymer (A), and its Tg Is, for example, 110 ° C. or higher. Kinds of the (meth) acrylic polymer (A) and cellulose ester polymer (B) contained in the optical film of the present invention, and the (meth) acrylic polymer (A) and cellulose ester polymer in the optical film of the present invention Depending on the content of (B), Tg is 120 ° C. or higher, 125 ° C. or higher, and further 130 ° C. or higher.
本発明の光学フィルムの厚さは特に限定されず、例えば、10〜500μmであり、20〜300μmが好ましく、30〜100μmが特に好ましい。 The thickness of the optical film of the present invention is not particularly limited, and is, for example, 10 to 500 μm, preferably 20 to 300 μm, and particularly preferably 30 to 100 μm.
本発明の光学フィルムの全光線透過率は、JIS K7361-1に準拠して測定した値にして、85%以上が好ましく、90%以上がより好ましく、91%以上がさらに好ましい。 The total light transmittance of the optical film of the present invention is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and still more preferably 91% or more as a value measured according to JIS K7361-1.
本発明の光学フィルムの用途は特に限定されず、従来の光学フィルムと同様の用途に使用できる。本発明の光学フィルムは、例えば、光学用保護フィルム、具体的には、各種の光ディスク(VD、CD、DVD、MD、LDなど)基板の保護フィルム、液晶表示装置(LCD)などの画像表示装置が備える偏光板に用いる偏光子保護フィルムとして使用できる。本発明の光学フィルムは、位相差フィルム、視野角補償フィルム、光拡散フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、タッチパネル用導電フィルムとして、あるいは拡散板、導光体、プリズムシートとして使用できる。 The use of the optical film of the present invention is not particularly limited, and can be used for the same use as a conventional optical film. The optical film of the present invention is, for example, an optical protective film, specifically, a protective film for various optical disk (VD, CD, DVD, MD, LD, etc.) substrates, and an image display device such as a liquid crystal display (LCD). It can be used as a polarizer protective film used for a polarizing plate provided in. The optical film of the present invention is a retardation film, a viewing angle compensation film, a light diffusion film, a reflection film, an antireflection film, an antiglare film, a brightness enhancement film, a conductive film for a touch panel, or a diffusion plate, a light guide, a prism. Can be used as a sheet.
本発明の光学フィルムの表面には、必要に応じて、各種の機能性コーティング層が形成されていてもよい。機能性コーティング層は、例えば、帯電防止層;粘着剤層、接着剤層などの接着層;易接着層;防眩(ノングレア)層;光触媒層などの防汚層;反射防止層;ハードコート層;紫外線遮蔽層、熱線遮蔽層、電磁波遮蔽層;ガスバリヤー層である。 Various functional coating layers may be formed on the surface of the optical film of the present invention as necessary. The functional coating layer is, for example, an antistatic layer; an adhesive layer such as a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer; an easy adhesion layer; an antiglare layer (non-glare) layer; an antifouling layer such as a photocatalyst layer; an antireflection layer; An ultraviolet shielding layer, a heat ray shielding layer, an electromagnetic wave shielding layer, and a gas barrier layer.
本発明の光学フィルムは、必要に応じて、他の光学部材と組み合わせて、例えば互いに接合した状態で、使用できる。他の光学部材は、例えば、本発明の光学フィルムの用途として例示した光学フィルム類である。 The optical film of the present invention can be used in combination with other optical members as necessary, for example, in a state of being bonded to each other. Other optical members are, for example, optical films exemplified as applications of the optical film of the present invention.
本発明の光学フィルムは、本発明の樹脂組成物から、あるいは本発明の樹脂組成物とする前の(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)から、公知のフィルム成形方法により製造できる。本発明の光学フィルムが位相差フィルムである場合、このように形成した未延伸状態のフィルム(原フィルム)を公知のフィルム延伸方法により延伸することで、当該位相差フィルムを製造できる。 The optical film of the present invention is a known film forming method from the resin composition of the present invention or from the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) before making the resin composition of the present invention. Can be manufactured. When the optical film of the present invention is a retardation film, the retardation film can be produced by stretching the unstretched film (original film) thus formed by a known film stretching method.
フィルム成形方法は、例えば、溶液キャスト法(溶液流延法)、溶融押出法、カレンダー法、圧縮成形法である。なかでも、溶液キャスト法、溶融押出法が好ましい。 Examples of the film forming method include a solution casting method (solution casting method), a melt extrusion method, a calendar method, and a compression molding method. Of these, the solution casting method and the melt extrusion method are preferable.
原フィルムの延伸には、公知の一軸延伸手法あるいは二軸延伸手法を適用できる。 A known uniaxial stretching method or biaxial stretching method can be applied to the stretching of the original film.
溶融押出法は、例えば、Tダイ法およびインフレーション法である。Tダイ法では、溶融押出機の先端にTダイを配置し、当該Tダイから溶融押出したフィルムを巻き取ることで、ロール状に巻回させたフィルムが得られる。この際、巻き取りの温度および速度を調整して、フィルムの押出方向に延伸(一軸延伸)を加えることも可能である。 Examples of the melt extrusion method include a T-die method and an inflation method. In the T-die method, a T-die is disposed at the tip of a melt extruder, and a film melt-extruded from the T-die is wound to obtain a film wound in a roll shape. At this time, it is also possible to adjust the temperature and speed of winding and to apply stretching (uniaxial stretching) in the film extrusion direction.
溶融押出の際には、溶融押出機のベント部から、揮発成分の脱揮を行うことが好ましい。また、溶融押出の際には、ポリマーフィルタによる樹脂組成物の濾過を併用することが好ましい。 In the case of melt extrusion, it is preferable to devolatilize volatile components from the vent portion of the melt extruder. Moreover, it is preferable to use together filtration of the resin composition by a polymer filter in the case of melt extrusion.
溶液キャスト法は、一般に、(1)溶解工程、(2)流延工程および(3)乾燥工程を有する。各工程には、公知の手法を適用できる。 The solution casting method generally has (1) a dissolution step, (2) a casting step, and (3) a drying step. A known method can be applied to each step.
溶解工程の具体的な手順は、(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)を含む溶液が得られる限り限定されない。双方の重合体を溶解させる溶媒には、メチレンクロライド、酢酸メチル、ジオキソランなどの良溶媒を使用でき、同時に、メタノール、エタノール、ブタノールなどの貧溶媒を併用できる。セルロースエステル重合体(B)を溶解する限り、(メタ)アクリル重合体(A)を重合する際に使用した重合溶媒を使用してもよい。 The specific procedure of the dissolution step is not limited as long as a solution containing the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) is obtained. As a solvent for dissolving both polymers, a good solvent such as methylene chloride, methyl acetate and dioxolane can be used, and at the same time, a poor solvent such as methanol, ethanol and butanol can be used in combination. As long as the cellulose ester polymer (B) is dissolved, a polymerization solvent used when the (meth) acrylic polymer (A) is polymerized may be used.
流延工程には、公知の溶液塗工方法を適用できる。当該方法は、例えば、ダイコーター、ドクターブレードコーター、ロールコーター、コンマコーター、リップコーターなどを用いた塗工方法である。 A known solution coating method can be applied to the casting process. This method is, for example, a coating method using a die coater, a doctor blade coater, a roll coater, a comma coater, a lip coater or the like.
乾燥工程の具体的な手順は、流延工程により形成された塗布膜の乾燥によってフィルムが形成される限り、特に限定されない。 The specific procedure of the drying step is not particularly limited as long as the film is formed by drying the coating film formed by the casting step.
[位相差フィルム]
本発明の位相差フィルムは、本発明の光学フィルムの一種であり、上述した、本発明の光学フィルムの特性を有する。本発明の位相差フィルムは、当該位相差フィルムが含む(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の種類および含有率によっては、さらに以下の特性を有しうる。
[Phase difference film]
The retardation film of the present invention is a kind of the optical film of the present invention, and has the characteristics of the optical film of the present invention described above. The retardation film of the present invention may further have the following characteristics depending on the type and content of the (meth) acrylic polymer (A) and the cellulose ester polymer (B) included in the retardation film.
本発明の位相差フィルムが示す面内位相差(Re)は、当該フィルムの延伸の状態によって異なるが、波長590nmの光に対する、フィルムの厚さ100μmあたりの値にして、例えば50nm以上である。本発明の位相差フィルムが含む(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の種類、ならびに本発明の位相差フィルムにおける(メタ)アクリル重合体(A)およびセルロースエステル重合体(B)の含有率によっては、140nm以上、さらには150nm以上500nm以下となる。 The in-plane retardation (Re) exhibited by the retardation film of the present invention varies depending on the stretched state of the film, but is, for example, 50 nm or more as a value per 100 μm of film thickness with respect to light having a wavelength of 590 nm. Kinds of (meth) acrylic polymer (A) and cellulose ester polymer (B) contained in the retardation film of the present invention, and (meth) acrylic polymer (A) and cellulose ester polymer in the retardation film of the present invention Depending on the content of (B), it is 140 nm or more, and further 150 nm or more and 500 nm or less.
本発明の位相差フィルムは、位相差の波長分散性の制御に関し、高い自由度を有しうる。例えば、位相差の逆波長分散性(少なくとも可視光域において、光の波長が短くなるほど位相差が小さくなる波長分散性)を示す、あるいは位相差の波長分散性がフラットである位相差フィルムとなる。具体的な例として、波長447、590および750nmのそれぞれの光に対する面内位相差Re(447)、Re(590)およびRe(750)が、式0.8≦Re(447)/Re(590)≦1.0、および1.0≦Re(750)/Re(590)≦1.2の関係を満たす位相差フィルムとなる。 The retardation film of the present invention can have a high degree of freedom for controlling the wavelength dispersion of the retardation. For example, the phase difference film exhibits a reverse wavelength dispersibility (wavelength dispersibility in which the phase difference decreases as the wavelength of light decreases, at least in the visible light range), or the retardation film has a flat wavelength dispersibility of the phase difference. . As a specific example, the in-plane phase differences Re (447), Re (590), and Re (750) for light of wavelengths 447, 590, and 750 nm are expressed by the following equation: 0.8 ≦ Re (447) / Re (590 ) ≦ 1.0, and 1.0 ≦ Re (750) / Re (590) ≦ 1.2.
本発明の位相差フィルムが示すNz係数は、波長590nmの光に対する値にして、1.20未満が好ましく、1.15以下がより好ましく、1.10以下0.95以上がさらに好ましい。Nz係数は、位相差フィルムの面内位相差をRe、厚さ方向の位相差をRthとしたときに、式Nz=(Rth/Re)+0.5により示される値である。 The Nz coefficient of the retardation film of the present invention is preferably less than 1.20, more preferably 1.15 or less, and even more preferably 1.10 or less and 0.95 or more in terms of light with a wavelength of 590 nm. The Nz coefficient is a value represented by the formula Nz = (Rth / Re) +0.5, where Re is the in-plane retardation of the retardation film and Rth is the retardation in the thickness direction.
[画像表示装置]
本発明の画像表示装置は、本発明の位相差フィルムを備える。これにより、画像表示特性に優れる、例えば、高コントラストかつ広視野角の画像表示装置となる。
[Image display device]
The image display device of the present invention includes the retardation film of the present invention. As a result, the image display device is excellent in image display characteristics, for example, an image display device with high contrast and a wide viewing angle.
本発明の画像表示装置は、例えば、液晶表示装置(LCD)である。 The image display device of the present invention is, for example, a liquid crystal display device (LCD).
以下、実施例により、本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下に示す実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. The present invention is not limited to the examples shown below.
[平均分子量]
重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い、以下の測定条件に従って、ポリスチレン換算により求めた。
測定システム:東ソー製GPCシステムHLC-8220
展開溶媒:クロロホルム(和光純薬工業製、特級)
溶媒流量:0.6mL/分
標準試料:TSK標準ポリスチレン(東ソー製、PS−オリゴマーキット)
測定側カラム構成:東ソー製、TSK-GEL super HZM-M 6.0X150、2本直列接続
東ソー製、TSK-GEL super HZ-L 4.6X35、1本
リファレンス側カラム構成:東ソー製、TSK-GEL SuperH-RC 6.0X150、2本直列接続
カラム温度:40℃。
[Average molecular weight]
The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) were determined by polystyrene conversion using gel permeation chromatography (GPC) according to the following measurement conditions.
Measurement system: Tosoh GPC system HLC-8220
Developing solvent: Chloroform (Wako Pure Chemical Industries, special grade)
Solvent flow rate: 0.6 mL / min Standard sample: TSK standard polystyrene (manufactured by Tosoh, PS-oligomer kit)
Measurement side column configuration: Tosoh, TSK-GEL super HZM-M 6.0X150, 2 in series
Tosoh, TSK-GEL super HZ-L 4.6X35, 1 Reference column configuration: Tosoh, TSK-GEL SuperH-RC 6.0X150, 2 in series Column temperature: 40 ° C.
[ガラス転移温度]
ガラス転移温度(Tg)は、JIS K7121に準拠して求めた。具体的には、示差走査熱量計(リガク製、DSC-8230)を用い、窒素ガス雰囲気下、約10mgのサンプルを常温から200℃まで昇温(昇温速度20℃/分)して得られたDSC曲線から、始点法により評価した。リファレンスにはα−アルミナを用いた。
[Glass-transition temperature]
The glass transition temperature (Tg) was determined according to JIS K7121. Specifically, it is obtained by using a differential scanning calorimeter (manufactured by Rigaku, DSC-8230) to raise a temperature of about 10 mg from room temperature to 200 ° C. (temperature increase rate 20 ° C./min) in a nitrogen gas atmosphere. The DSC curve was evaluated by the starting point method. Α-alumina was used as a reference.
[ヘイズ率]
作製した光学フィルムのヘイズ率は、濁度計(日本電色工業製、NDH5000)を用いて評価した。なお、当該濁度計では、JIS K7165に準拠した測定が実施される。
[Haze ratio]
The haze ratio of the produced optical film was evaluated using a turbidimeter (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH5000). In addition, the turbidimeter performs measurement based on JIS K7165.
[光弾性係数Cd]
作製した光学フィルムにおける波長590nmの光に対する光弾性係数は、エリプソメーター(JASCO製、M−150)を用いて評価した。具体的には、作製した光学フィルムを、延伸方向を長辺として20mm×50mmに切り出して測定試料とし、これをエリプソメーターの光弾性計測ユニットに装着して、延伸方向と平行に5〜25Nの応力荷重を印加しながら三点複屈折を計測し、波長590nmの光を使用したときにおける、応力に対する複屈折の傾きを光弾性係数とした。
[Photoelastic coefficient Cd]
The photoelastic coefficient with respect to the light of wavelength 590nm in the produced optical film was evaluated using an ellipsometer (manufactured by JASCO, M-150). Specifically, the produced optical film is cut into 20 mm × 50 mm with the stretching direction as the long side to obtain a measurement sample, which is attached to the photoelasticity measurement unit of the ellipsometer, and is 5 to 25 N parallel to the stretching direction. Three-point birefringence was measured while applying a stress load, and the slope of birefringence with respect to stress when using light having a wavelength of 590 nm was defined as a photoelastic coefficient.
[透湿度]
作製した光学フィルムの透湿度は、40℃の測定条件下において、JIS Z0208に準拠して求めた。以下の表1には、フィルムの厚さ100μmあたりに換算した値を示す。
[Moisture permeability]
The moisture permeability of the produced optical film was determined according to JIS Z0208 under the measurement condition of 40 ° C. Table 1 below shows values converted per film thickness of 100 μm.
[位相差フィルムの光学特性]
作製した位相差フィルムにおける波長590nmの光に対する面内位相差Reおよび厚さ方向の位相差Rthは、位相差フィルム・光学材料検査装置RETS−100(大塚電子製)を用いて、入射角40°の条件で評価した。面内位相差Reは、式Re=(nx−ny)×dにより、厚さ方向の位相差Rthは、式Rth=[(nx+ny)/2−nz]×dにより、それぞれ定義される。ここで、nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、nyはフィルム面内においてnxと垂直な方向の屈折率、nzはフィルムの厚さ方向の屈折率、dはフィルムの厚さ(nm)である。遅相軸方向は、フィルム面内で屈折率が最大の方向である。作製した位相差フィルムのNz係数は、上記のように求めたReおよびRthの値から、式Nz係数=(Rth/Re)+0.5により算出した。
[Optical properties of retardation film]
An in-plane retardation Re and a thickness direction retardation Rth with respect to light having a wavelength of 590 nm in the produced retardation film were measured at an incident angle of 40 ° using a retardation film / optical material inspection apparatus RETS-100 (manufactured by Otsuka Electronics). Evaluation was performed under the conditions of The in-plane phase difference Re is defined by the formula Re = (nx−ny) × d, and the thickness direction phase difference Rth is defined by the formula Rth = [(nx + ny) / 2−nz] × d. Here, nx is the refractive index in the slow axis direction in the film plane, ny is the refractive index in the direction perpendicular to nx in the film plane, nz is the refractive index in the thickness direction of the film, and d is the thickness of the film ( nm). The slow axis direction is the direction in which the refractive index is maximum in the film plane. The Nz coefficient of the produced retardation film was calculated by the formula Nz coefficient = (Rth / Re) +0.5 from the values of Re and Rth obtained as described above.
これとは別に、作製した位相差フィルムにおける波長447nmおよび750nmの光に対する面内位相差Re(447)およびRe(750)を同様に評価し、上記求めた波長590nmの光に対する面内位相差Re(590)との比をとることで、Re(447)/Re(590)およびRe(750)/Re(590)の値を求めた。 Separately from this, the in-plane retardation Re (447) and Re (750) for the light having a wavelength of 447 nm and 750 nm in the produced retardation film was similarly evaluated, and the in-plane retardation Re for the light having the wavelength of 590 nm was determined. By taking the ratio with (590), the values of Re (447) / Re (590) and Re (750) / Re (590) were obtained.
(製造例1)
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた内容積30L(リットル)の反応装置に、メタクリル酸メチル(MMA)52重量部、2−(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル(MHMA)30重量部、メタクリル酸ノルマルブチル(BMA)18重量部、および重合溶媒としてメチルイソブチルケトン(MIBK)とメチルエチルケトン(MEK)との混合溶媒(重量比9:1)67重量部を仕込み、これに窒素を通じつつ、105℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤として0.06重量部のt−アミルパーオキシイソノナノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス570)を添加するとともに、上記混合溶媒33重量部に上記t−アミルパーオキシイソノナノエート0.12重量部を溶解させた溶液を3時間かけて滴下しながら、約95〜110℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに4時間の熟成を行った。
(Production Example 1)
A reactor having an internal volume of 30 L (liter) equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe, and a nitrogen introduction pipe was charged with 52 parts by weight of methyl methacrylate (MMA) and 30 parts by weight of 2- (hydroxymethyl) methyl acrylate (MHMA). Part by weight, 18 parts by weight of normal butyl methacrylate (BMA), and 67 parts by weight of a mixed solvent (weight ratio 9: 1) of methyl isobutyl ketone (MIBK) and methyl ethyl ketone (MEK) as a polymerization solvent The temperature was raised to 105 ° C. When refluxing with increasing temperature started, 0.06 parts by weight of t-amyl peroxyisononanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi, trade name: Luperox 570) was added as a polymerization initiator, and 33 parts by weight of the above mixed solvent. While the solution in which 0.12 parts by weight of t-amylperoxyisononanoate was dissolved in was added dropwise over 3 hours, solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 95 to 110 ° C., and the aging was further continued for 4 hours. went.
次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒(環化触媒)として、0.2重量部のリン酸オクチル/ジオクチル混合物(堺化学製、商品名:Phoslex A-8)を加え、約85〜100℃の還流下において2時間、環化縮合反応を進行させた。そして、ゲージ圧にして最高約2MPaに加圧したオートクレーブ中で240℃、90分間、さらに加熱した。次に、得られた重合溶液を、バレル温度260℃、回転速度100rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数1個、フォアベント数4個のベントタイプスクリュー二軸押出機(φ=30mm、L/D=40)に樹脂量換算で2.0kg/時の処理速度で導入し、当該押出機内において、環化縮合反応のさらなる進行と脱揮とを実施した。その後、当該押出機から、溶融状態にある重合体を押し出して、主鎖にラクトン環構造を有するとともに、BMA単位を全構成単位の18重量%有する(メタ)アクリル重合体(A−1)のペレットを得た。重合体(A−1)の重量平均分子量は12.6万であり、Tgは123℃であった。なお、BMA単位は、式(1)に示す(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位であって、R1がn−ブチル基であり、R2がCH3(メチル基)である構成単位である。 Next, 0.2 parts by weight of an octyl phosphate / dioctyl mixture (manufactured by Sakai Chemicals, trade name: Phoslex A-8) is added to the resulting polymerization solution as a cyclization condensation catalyst (cyclization catalyst). The cyclization condensation reaction was allowed to proceed for 2 hours under reflux at about 85-100 ° C. Then, it was further heated at 240 ° C. for 90 minutes in an autoclave pressurized to a maximum gauge pressure of about 2 MPa. Next, the obtained polymerization solution was a vent type screw twin screw extruder having a barrel temperature of 260 ° C., a rotation speed of 100 rpm, a degree of vacuum of 13.3 to 400 hPa (10 to 300 mmHg), a rear vent number of 1, and a forevent number of 4. (Φ = 30 mm, L / D = 40) was introduced at a processing rate of 2.0 kg / hour in terms of resin amount, and further progress and devolatilization of the cyclization condensation reaction were carried out in the extruder. Thereafter, the polymer in a molten state is extruded from the extruder, and the main chain has a lactone ring structure and the (meth) acrylic polymer (A-1) having a BMA unit of 18% by weight of the total constituent units. Pellets were obtained. The weight average molecular weight of the polymer (A-1) was 1260,000, and Tg was 123 ° C. The BMA unit is a (meth) acrylic acid alkyl ester unit represented by the formula (1), in which R 1 is an n-butyl group and R 2 is CH 3 (methyl group).
(製造例2)
反応装置に仕込む各単量体の量を、MMA60重量部、MHMA30重量部およびBMA10重量部とした以外は製造例1と同様にして、主鎖にラクトン環構造を有するとともに、BMA単位を全構成単位の10重量%有する(メタ)アクリル重合体(A−2)のペレットを得た。重合体(A−2)の重量平均分子量は13.4万であり、Tgは130℃であった。
(Production Example 2)
Similar to Production Example 1, except that the amount of each monomer charged to the reactor was 60 parts by weight of MMA, 30 parts by weight of MHMA, and 10 parts by weight of BMA, and the main chain had a lactone ring structure, and all the BMA units were composed. A pellet of (meth) acrylic polymer (A-2) having 10% by weight of the unit was obtained. The weight average molecular weight of the polymer (A-2) was 134,000, and Tg was 130 ° C.
(製造例3)
反応装置にBMAを仕込まず、反応装置に仕込むMMAの量を70重量部、MHMAの量を30重量部とした以外は製造例1と同様にして、主鎖にラクトン環構造を有するとともに、式(1)に示す構成単位を有さない(メタ)アクリル重合体(C−1)のペレットを得た。重合体(C−1)の重量平均分子量は17.0万であり、Tgは122℃であった。
(Production Example 3)
The main chain has a lactone ring structure in the same manner as in Production Example 1, except that the reactor is not charged with BMA, the amount of MMA charged into the reactor is 70 parts by weight, and the amount of MHMA is 30 parts by weight. The pellet of the (meth) acrylic polymer (C-1) which does not have the structural unit shown in (1) was obtained. The weight average molecular weight of the polymer (C-1) was 17,000 and Tg was 122 ° C.
(製造例4)
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素導入管を備えた内容積30L(リットル)の反応装置に、MMA24.5重量部、MHMA26重量部、メタクリル酸エチル(EMA)45重量部、N−ビニルカルバゾール(NVCz)4.5重量部、および重合溶媒としてトルエン86.5重量部とメタノール3.5重量部との混合溶媒を仕込み、これに窒素を通じつつ、95℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まったところで、重合開始剤として0.01重量部のt−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート(アルケマ吉富製、商品名:ルペロックス575)を添加するとともに、トルエン10重量部に上記t−アミルパーオキシ−2−へチルヘキサノエート0.10重量部を溶解させた溶液を8時間かけて滴下しながら、約90〜100℃の還流下で溶液重合を進行させ、さらに12時間の熟成を行った。
(Production Example 4)
In a reactor having an internal volume of 30 L (liter) equipped with a stirrer, a temperature sensor, a cooling pipe and a nitrogen introduction pipe, 24.5 parts by weight of MMA, 26 parts by weight of MHMA, 45 parts by weight of ethyl methacrylate (EMA), N-vinylcarbazole (NVCz) 4.5 parts by weight and, as a polymerization solvent, a mixed solvent of 86.5 parts by weight of toluene and 3.5 parts by weight of methanol was charged, and the temperature was raised to 95 ° C. while introducing nitrogen. When refluxing with increasing temperature started, 0.01 parts by weight of t-amylperoxy-2-ethylhexanoate (manufactured by Arkema Yoshitomi, trade name: Luperox 575) was added as a polymerization initiator, and toluene 10 The solution polymerization was allowed to proceed under reflux at about 90 to 100 ° C. while dropwise adding 0.10 parts by weight of the above-mentioned t-amylperoxy-2-hexylhexanoate to 8 parts by weight over 8 hours. Further, aging was performed for 12 hours.
次に、得られた重合溶液に、環化縮合反応の触媒(環化触媒)として、0.2重量部のリン酸オクチル/ジオクチル混合物(堺化学製、商品名:Phoslex A-8)を加え、約80〜100℃の還流下において2時間、環化縮合反応を進行させた。そして、ゲージ圧にして最高約2MPaに加圧したオートクレーブ中で240℃、90分間、さらに加熱した。次に、得られた重合溶液を、減圧下、240℃で1時間乾燥させて、主鎖にラクトン環構造を有するとともに、EMA単位を全構成単位の45重量%有する(メタ)アクリル重合体(A−3)を得た。重合体(A−3)の重量平均分子量は17.0万であり、Tgは122℃であった。なお、EMA単位は、式(1)に示す(メタ)アクリル酸エステル単位であって、R1がエチル基であり、R2がCH3(メチル基)である構成単位である。 Next, 0.2 parts by weight of an octyl phosphate / dioctyl mixture (manufactured by Sakai Chemicals, trade name: Phoslex A-8) is added to the resulting polymerization solution as a cyclization condensation catalyst (cyclization catalyst). The cyclization condensation reaction was allowed to proceed for 2 hours under reflux at about 80 to 100 ° C. Then, it was further heated at 240 ° C. for 90 minutes in an autoclave pressurized to a maximum gauge pressure of about 2 MPa. Next, the obtained polymerization solution was dried at 240 ° C. under reduced pressure for 1 hour to have a lactone ring structure in the main chain, and a (meth) acrylic polymer having 45% by weight of EMA units based on the total constituent units ( A-3) was obtained. The weight average molecular weight of the polymer (A-3) was 17,000 and Tg was 122 ° C. The EMA unit is a (meth) acrylic acid ester unit represented by the formula (1), in which R 1 is an ethyl group and R 2 is CH 3 (methyl group).
(製造例5)
反応装置に仕込む各単量体の量を、MMA44.5重量部、MHMA26重量部、EMA25重量部およびNVCz4.5重量部とした以外は製造例4と同様にして、主鎖にラクトン環構造を有するとともに、EMA単位を全構成単位の25重量%有する(メタ)アクリル重合体(A−4)を得た。重合体(A−4)の重量平均分子量は17.0万、Tgは129℃であった。
(Production Example 5)
The main chain has a lactone ring structure in the same manner as in Production Example 4 except that the amount of each monomer charged in the reactor is 44.5 parts by weight of MMA, 26 parts by weight of MHMA, 25 parts by weight of EMA, and 4.5 parts by weight of NVCz. And a (meth) acrylic polymer (A-4) having EMA units at 25% by weight of all the structural units was obtained. The weight average molecular weight of the polymer (A-4) was 17,000 and Tg was 129 ° C.
(製造例6)
反応装置にEMAを仕込まず、反応装置に仕込むMMAの量を69.5重量部、MHMAの量を26重量部、NVCzの量を4.5重量部とした以外は製造例4と同様にして、主鎖にラクトン環構造を有するとともに、式(1)に示す構成単位を有さない(メタ)アクリル重合体(C−2)を得た。重合体(C−2)の重量平均分子量は16.3万であり、Tgは138℃であった。
(Production Example 6)
EMA was not charged into the reactor, but the amount of MMA charged into the reactor was 69.5 parts by weight, the amount of MHMA was 26 parts by weight, and the amount of NVCz was 4.5 parts by weight. A (meth) acrylic polymer (C-2) having a lactone ring structure in the main chain and having no structural unit represented by the formula (1) was obtained. The weight average molecular weight of the polymer (C-2) was 163,000, and Tg was 138 ° C.
(実施例1)
製造例1で作製した重合体(A−1)70重量部と、セルロースアセテートプロピオネート(B−1)[アセチル基置換度2.5重量%、ヒドロキシル基置換度1.8重量%、プロピオニル基置換度46重量%、数平均分子量Mn=6.3万、重量平均分子量Mw=17.5万]30重量部とを、塩化メチレンに溶解させ、得られた溶液を攪拌して重合体(A−1)およびセルロースアセテートプロピオネート(B−1)を均一に混合した。次に、得られた混合溶液を、減圧下、120℃で1時間乾燥して、固形の樹脂組成物100重量部を得た。
Example 1
70 parts by weight of the polymer (A-1) produced in Production Example 1 and cellulose acetate propionate (B-1) [acetyl group substitution degree 2.5% by weight, hydroxyl group substitution degree 1.8% by weight, propionyl A group substitution degree of 46% by weight, a number average molecular weight Mn = 63,000, a weight average molecular weight Mw = 175,000] and 30 parts by weight were dissolved in methylene chloride, and the resulting solution was stirred to form a polymer ( A-1) and cellulose acetate propionate (B-1) were mixed uniformly. Next, the obtained mixed solution was dried at 120 ° C. under reduced pressure for 1 hour to obtain 100 parts by weight of a solid resin composition.
次に、得られた樹脂組成物をプレス成形機により220℃でプレス成形して、厚さ50μmである未延伸状態のフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を以下の表1に示す。 Next, the obtained resin composition was press-molded at 220 ° C. with a press molding machine to obtain an unstretched film having a thickness of 50 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.
(実施例2)
重合体(A−1)50重量部とセルロースアセテートプロピオネート(B−1)50重量部とを均一に混合した以外は実施例1と同様にして、フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を以下の表1に示す。
(Example 2)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 parts by weight of the polymer (A-1) and 50 parts by weight of cellulose acetate propionate (B-1) were uniformly mixed. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.
(実施例3)
重合体(A−1)の代わりに、製造例2で作製した重合体(A−2)を用いた以外は実施例1と同様にして、フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を以下の表1に示す。
Example 3
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer (A-2) produced in Production Example 2 was used instead of the polymer (A-1). The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.
(比較例1)
重合体(A−1)の代わりに、製造例3で作製した重合体(C−1)を用いた以外は実施例1と同様にして、フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を以下の表1に示す。
(Comparative Example 1)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer (C-1) produced in Production Example 3 was used instead of the polymer (A-1). The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.
(実施例4)
重合体(A−1)の代わりに、製造例4で作製した重合体(A−3)を用いた以外は実施例1と同様にして、フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を以下の表1に示す。
Example 4
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer (A-3) produced in Production Example 4 was used instead of the polymer (A-1). The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.
(実施例5)
重合体(A−3)50重量部と、セルロースアセテートプロピオネート50重量部とを均一に混合した以外は実施例4と同様にして、フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を以下の表1に示す。
(Example 5)
A film was obtained in the same manner as in Example 4 except that 50 parts by weight of the polymer (A-3) and 50 parts by weight of cellulose acetate propionate were uniformly mixed. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.
(実施例6)
重合体(A−1)の代わりに、製造例5で作製した重合体(A−4)を用いた以外は実施例1と同様にして、フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を以下の表1に示す。
(Example 6)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer (A-4) produced in Production Example 5 was used instead of the polymer (A-1). The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.
(比較例2)
重合体(A−1)の代わりに、製造例6で作製した重合体(C−2)を用いた以外は実施例1と同様にして、フィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を以下の表1に示す。
(Comparative Example 2)
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polymer (C-2) produced in Production Example 6 was used instead of the polymer (A-1). The evaluation results of the obtained film are shown in Table 1 below.
表1に示すように、実施例のフィルムは比較例のフィルムに比べてヘイズ率が小さく、透明性に優れていた。そして、(メタ)アクリル重合体におけるBMA単位またはEMA単位の含有率が大きいほど、作製したフィルムのヘイズ率が小さくなる傾向が確認された。これに加えて、実施例のフィルムにおける(メタ)アクリル重合体(A)の組成ならびに作製したフィルムにおける(メタ)アクリル重合体(A)の含有率によっては、当該フィルムの透湿度および光弾性係数が、比較例のフィルムの透湿度および光弾性係数に比べて低くなった。 As shown in Table 1, the film of the example had a small haze ratio and excellent transparency as compared with the film of the comparative example. And the tendency for the haze rate of the produced film to become small was confirmed, so that the content rate of the BMA unit or EMA unit in a (meth) acryl polymer was large. In addition, depending on the composition of the (meth) acrylic polymer (A) in the film of the example and the content of the (meth) acrylic polymer (A) in the produced film, the moisture permeability and photoelastic coefficient of the film However, it became low compared with the water vapor transmission rate and photoelastic coefficient of the film of the comparative example.
(実施例7)
実施例1で作製した未延伸の光学フィルム(ただし、当該フィルムの厚さは120μmとした)を、引張試験機(インストロン製)を用いて、延伸倍率2倍および延伸温度128℃でMD方向に一軸延伸して、厚さ87μmの延伸フィルム(位相差フィルム)を得た。得られた位相差フィルムの評価結果を以下の表2に示す。
(Example 7)
The unstretched optical film produced in Example 1 (however, the thickness of the film was 120 μm) was measured using the tensile tester (manufactured by Instron) at a stretch ratio of 2 and a stretch temperature of 128 ° C. in the MD direction. The film was uniaxially stretched to obtain a stretched film (retardation film) having a thickness of 87 μm. The evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 2 below.
(実施例8)
実施例2で作製した未延伸の光学フィルム(ただし、当該フィルムの厚さは120μmとした)を用いた以外は、実施例7と同様にして、厚さ85μmの延伸フィルム(位相差フィルム)を得た。得られた位相差フィルムの評価結果を以下の表2に示す。
(Example 8)
Except for using the unstretched optical film produced in Example 2 (however, the thickness of the film was 120 μm), a stretched film (retardation film) having a thickness of 85 μm was obtained in the same manner as in Example 7. Obtained. The evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 2 below.
(実施例9)
実施例3で作製した未延伸の光学フィルム(ただし、当該フィルムの厚さは120μmとした)を用いるとともに延伸温度を133℃とした以外は、実施例7と同様にして、厚さ82μmの延伸フィルム(位相差フィルム)を得た。得られた位相差フィルムの評価結果を以下の表2に示す。
Example 9
The unstretched optical film produced in Example 3 (however, the thickness of the film was 120 μm) and the stretching temperature was 133 ° C., and the stretching was 82 μm in the same manner as in Example 7. A film (retardation film) was obtained. The evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 2 below.
(実施例10)
実施例4で作製した未延伸の光学フィルム(ただし、当該フィルムの厚さは123μmとした)を用いるとともに延伸温度を127℃とした以外は、実施例7と同様にして、厚さ86μmの延伸フィルム(位相差フィルム)を得た。得られた位相差フィルムの評価結果を以下の表2に示す。
(Example 10)
The unstretched optical film produced in Example 4 (however, the thickness of the film was 123 μm) and the stretching temperature was 127 ° C., and the stretching was 86 μm in the same manner as in Example 7. A film (retardation film) was obtained. The evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 2 below.
(実施例11)
実施例5で作製した未延伸の光学フィルム(ただし、当該フィルムの厚さは121μmとした)を用いた以外は、実施例7と同様にして、厚さ84μmの延伸フィルム(位相差フィルム)を得た。得られた位相差フィルムの評価結果を以下の表2に示す。
(Example 11)
A stretched film (retardation film) having a thickness of 84 μm was prepared in the same manner as in Example 7, except that the unstretched optical film prepared in Example 5 (however, the thickness of the film was 121 μm) was used. Obtained. The evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 2 below.
(実施例12)
実施例6で作製した未延伸の光学フィルム(ただし、当該フィルムの厚さは126μmとした)を用いた以外は、実施例7と同様にして、厚さ87μmの延伸フィルム(位相差フィルム)を得た。得られた位相差フィルムの評価結果を以下の表2に示す。
(Example 12)
A stretched film (retardation film) having a thickness of 87 μm was prepared in the same manner as in Example 7, except that the unstretched optical film prepared in Example 6 (however, the thickness of the film was 126 μm) was used. Obtained. The evaluation results of the obtained retardation film are shown in Table 2 below.
表2に示すように、実施例7〜12で作製した各位相差フィルムは、大きな面内位相差Reおよび厚さ方向の正の位相差Rthを示すとともに、面内位相差Reについて逆波長分散性を示した。 As shown in Table 2, each of the retardation films produced in Examples 7 to 12 showed a large in-plane retardation Re and a positive thickness retardation Rth in the thickness direction, and an inverse wavelength dispersion for the in-plane retardation Re. showed that.
なお、実施例7〜12において作製した位相差フィルムが示すヘイズ率は、同じフィルム厚に換算して、延伸前の未延伸フィルム(実施例1〜6)が示すヘイズ率と同じであった。また、実施例7〜12において作製した位相差フィルムが示す光弾性係数および厚さ100μmあたりの透湿度は、いずれも、延伸前の未延伸フィルム(実施例1〜6)が示す光弾性係数および透湿度と同じであった。 In addition, the haze rate which the retardation film produced in Examples 7-12 showed was converted into the same film thickness, and was the same as the haze rate which the unstretched film (Examples 1-6) before extending | stretching shows. Moreover, as for the photoelastic coefficient which the retardation film produced in Examples 7-12 and the water vapor transmission rate per thickness of 100 micrometers are all, the photoelastic coefficient which the unstretched film (Examples 1-6) before extending | stretching and It was the same as moisture permeability.
本発明の光学フィルムおよび位相差フィルムは、従来の光学フィルムおよび位相差フィルムと同様の用途に使用できる。 The optical film and retardation film of the present invention can be used in the same applications as conventional optical films and retardation films.
Claims (12)
前記光学フィルムのガラス転移温度は110℃以上であり、
前記樹脂組成物は、(メタ)アクリル重合体(A)とセルロースエステル重合体(B)とを含み、
前記(メタ)アクリル重合体(A)は、以下の式(1)に示す(メタ)アクリル酸アルキルエステル単位とメタクリル酸メチル単位とを構成単位として有するとともに、エステル基、イミド基または酸無水物基を有する環構造を主鎖に有し、
前記(メタ)アクリル重合体(A)の重量平均分子量が8万以上である、光学フィルム。
The glass transition temperature of the optical film is 110 ° C. or higher,
The resin composition includes (meth) acrylic polymer (A) and cellulose ester polymer (B),
The (meth) acrylic polymer (A) has a (meth) acrylic acid alkyl ester unit and a methyl methacrylate unit represented by the following formula (1) as constituent units, and an ester group, an imide group or an acid anhydride. Having a ring structure having a group in the main chain;
The optical film whose weight average molecular weights of the said (meth) acrylic polymer (A) are 80,000 or more .
0.8≦Re(447)/Re(590)≦1.0、および
1.0≦Re(750)/Re(590)≦1.2
の関係を満たす請求項9または10に記載の光学フィルム。 In-plane phase differences Re (447), Re (590), and Re (750) for light of wavelengths 447, 590, and 750 nm, respectively,
0.8 ≦ Re (447) / Re (590) ≦ 1.0, and 1.0 ≦ Re (750) / Re (590) ≦ 1.2
The optical film according to claim 9 or 10 satisfying the relationship:
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