JP5663252B2 - Inkjet recording paper and recording system - Google Patents
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Description
本発明は、非水系インクジェット印刷用の記録用紙及び記録システムに関し、詳細には、所定の添加剤の組合わせを含み、裏抜けが顕著に改良され、且つ、軽量である記録用紙に関する。 The present invention relates to a recording sheet and a recording system for non-aqueous ink jet printing, and in particular, to a recording sheet that includes a combination of predetermined additives, has significantly improved back-through, and is lightweight.
従来、インクジェット記録方式では、各種の水溶性染料を水に溶解させた水溶性染料インクが主流である。水溶性染料インクはインクジェット記録装置のインク吐出ヘッドのメンテナンス性に優れており、また、印字後の発色性、解像力等に優れている。しかし、水性インクを用いたインクジェット記録には、被記録材料の印字部分が、インク中の水を吸収して伸長することによって発生する種々の問題がある。これは、支持体の機械的強度を維持している繊維間の水素結合が、水によって切断されることにより生じる。該伸張は、プリンター内での被記録材料の搬送に悪影響を及ぼすばかりでなく、被記録材料とプリントヘッドの相対的な位置関係の精度を狂わせて、画像の寸法精度を低下したり、ムラが生じるなどの好ましくない現象を引き起こす。 Conventionally, in the ink jet recording system, water-soluble dye inks in which various water-soluble dyes are dissolved in water are mainly used. The water-soluble dye ink is excellent in maintainability of the ink discharge head of the ink jet recording apparatus, and is excellent in color developability and resolution after printing. However, ink-jet recording using water-based ink has various problems that occur when the printed portion of the recording material absorbs water in the ink and expands. This occurs because hydrogen bonds between fibers that maintain the mechanical strength of the support are broken by water. The stretching not only adversely affects the conveyance of the recording material in the printer, but also deviates the accuracy of the relative positional relationship between the recording material and the print head, thereby reducing the dimensional accuracy of the image or causing unevenness. It causes an undesirable phenomenon such as occurrence.
これに対して、非水系溶剤中に顔料を分散させた非水系インクによれば、被記録材の伸長が無く、寸法精度が高く、また画像にムラが生じないインクジェット記録を行うことが可能である。また、被記録材の伸長が無いため、水性インクを用いたインクジェット記録と比較して、搬送が容易であり非常に高速なインクジェット記録に適している。 On the other hand, the non-aqueous ink in which the pigment is dispersed in the non-aqueous solvent does not cause the recording material to stretch, has high dimensional accuracy, and can perform ink jet recording without causing unevenness in the image. is there. Further, since there is no elongation of the recording material, it is easy to convey and suitable for very high speed ink jet recording as compared with ink jet recording using water-based ink.
しかし、非水系インクを用いた場合、顔料が溶剤と共に紙中に染込み、用紙の裏面から画像が透けて見える「裏抜け」と称する問題が起こる。また、用紙が軽量になるほど画像は透けやすくなるため、「裏抜け」は顕著になる傾向にある。「裏抜け」を解決するために、非水系インク中に所定の樹脂を分散もしくは溶解させると共に、非水系溶剤のブリストー吸収を高くして、紙に速く吸収させ、顔料を樹脂成分と表面に残すことによって裏抜けを防止することが提案されている(特許文献1及び2)。 However, when non-aqueous ink is used, there is a problem called “back-through” in which the pigment penetrates into the paper together with the solvent and the image can be seen through from the back side of the paper. In addition, since the image becomes easier to see as the paper becomes lighter, “back-through” tends to be prominent. In order to solve the “through-through”, a predetermined resin is dispersed or dissolved in the non-aqueous ink, and the Bristow absorption of the non-aqueous solvent is increased so that the paper is absorbed quickly, and the pigment is left on the resin component and the surface. It has been proposed to prevent back-through (Patent Documents 1 and 2).
また、ロゼッタ型軽質炭酸カルシウムと、高分子化合物を含有し、ステキヒトサイズ度が5秒以上である普通紙が提案されている(特許文献3)。ステキヒトサイズ度は、所定の水溶液で試験され(JIS P 8122)、該値が小さいほど吸水性に富む。従って、これを所定値以上にすることは、吸水性を制限することであり、逆に、非水系溶剤の吸収は、速やかになる。このように、先行技術はいずれも非水系溶剤の吸収を速めて、顔料を表面に残すという方法である。 In addition, a plain paper that contains rosetta-type light calcium carbonate and a high molecular compound and has a stethito size of 5 seconds or more has been proposed (Patent Document 3). The degree of squeecht size is tested with a predetermined aqueous solution (JIS P 8122), and the smaller the value, the richer the water absorption. Therefore, setting this to a predetermined value or more means limiting the water absorption, and conversely, the absorption of the non-aqueous solvent becomes rapid. Thus, all of the prior arts are methods of accelerating the absorption of the non-aqueous solvent and leaving the pigment on the surface.
しかし、本発明者らが検討した結果、上記方法では、顔料、分散剤樹脂の種類に拠っては、裏抜けの低減が十分ではなく、却って悪くなる場合があることが見出された。そこで、本発明は、上記先行技術文献とは異なるアプローチによって、裏抜けがより低減され、且つ、軽量な記録用紙を提供することを目的とする。 However, as a result of investigations by the present inventors, it has been found that the above method does not sufficiently reduce the back-through depending on the kind of the pigment and the dispersant resin, and may be worsened. SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a lightweight recording sheet that is reduced in show-through and has a different approach from the prior art document.
本発明者らが種々検討したところ、意外にも、ステキヒトサイズ度を4秒以下とすることによって、裏抜けがより低減されることが見出された。すなわち、本発明は、
少なくとも顔料と、溶剤と、顔料分散剤を含む非水系インクを用いて記録を行うためのインクジェット記録用紙であって、
無機粒子、アクリル系樹脂、澱粉、並びに、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、及び中性ロジンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、
JIS P 8122に従い測定されるステキヒトサイズ度が0.1〜4秒である、インクジェット記録用紙である。
As a result of various studies by the present inventors, it was surprisingly found that the strikethrough can be further reduced by setting the steecht sizing degree to 4 seconds or less. That is, the present invention
An inkjet recording paper for recording using a non-aqueous ink containing at least a pigment, a solvent, and a pigment dispersant,
Inorganic particles, acrylic resin, starch, and at least one selected from the group consisting of alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, and neutral rosin,
This is an ink jet recording paper having a Steecht size measured according to JIS P 8122 of 0.1 to 4 seconds.
上記本発明のインクジェット記録用紙(以下、「記録用紙」と云う場合がある)は、坪量55g/m2以下と軽量であり、ステキヒトサイズ度が小さくても裏抜けが少なく、特に、ウレタン結合部を有する顔料分散樹脂を含むインクと組合わせて使用した場合に、その効果が顕著である。 The ink jet recording paper of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “recording paper”) is lightweight with a basis weight of 55 g / m 2 or less, and has little show-through even when the steecht size is small. The effect is remarkable when used in combination with an ink containing a pigment-dispersed resin having a binding part.
本発明の記録用紙は普通紙である。普通紙とは顔料を含む塗工層を備えていない紙を示す。このため、高速印刷においても紙粉が出難く好適である。さらに、軽量化により運搬時の負荷を軽減することができ、また、環境上も好ましい。 The recording paper of the present invention is plain paper. Plain paper refers to paper that does not have a coating layer containing a pigment. For this reason, paper dust is less likely to be produced even in high-speed printing. Furthermore, weight reduction can reduce the load at the time of conveyance, and it is environmentally preferable.
本発明の記録用紙において、無機粒子としては、軽質炭酸カルシウム、紡錘形状軽質炭酸カルシウム、該紡錘形状軽質炭酸カルシウムの一次粒子が放射状に凝集したロゼッタ型軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、水酸化アルミニウム、ゼオライト、二酸化チタンを使用することができる。また、必要に応じて有機粒子を併用してもよい。生産コスト、操業性、及び高い不透明度が得られる点で、好ましくは軽質炭酸カルシウムが使用され、より好ましくは紡錘状または針状の形態の軽質炭酸カルシウムが使用される。さらに好ましくは、吸油量が20〜100ml/g(ヒマシ油)であり、及び/又は、レーザー回折により測定される粒径が0.1〜10μmである、軽質炭酸カルシウムが使用される。 In the recording paper of the present invention, the inorganic particles include light calcium carbonate, spindle-shaped light calcium carbonate, Rosetta-type light calcium carbonate in which primary particles of the spindle-shaped light calcium carbonate are aggregated radially, heavy calcium carbonate, kaolin, talc. Clay, silica, white carbon, aluminum hydroxide, zeolite, and titanium dioxide can be used. Moreover, you may use an organic particle together as needed. In terms of production cost, operability, and high opacity, light calcium carbonate is preferably used, and light calcium carbonate in a spindle or needle shape is more preferably used. More preferably, light calcium carbonate having an oil absorption of 20 to 100 ml / g (castor oil) and / or a particle size of 0.1 to 10 μm measured by laser diffraction is used.
該無機粒子は、記録用紙の質量に対して、JIS P 8251に規定された灰分が20〜35質量%、好ましくは22〜30質量%となる量で含まれる。灰分が前記下限値未満の紙は、裏抜けが起こり易く、前記上限値を超える紙は、強度が低下し、生産性が悪い。 The inorganic particles are contained in an amount such that the ash content defined in JIS P 8251 is 20 to 35% by mass, preferably 22 to 30% by mass, based on the mass of the recording paper. Paper with an ash content of less than the lower limit is likely to show through, and paper with an ash content exceeding the upper limit has a reduced strength and poor productivity.
本発明の記録用紙は、所定の添加剤3種の組合わせを含む。該添加剤の第一のものは、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、及び中性ロジンからなる群より選ばれる少なくとも一種であり、なかでもアルキルケテンダイマーが好ましい。 The recording paper of the present invention includes a combination of three predetermined additives. The first of the additives is at least one selected from the group consisting of alkyl ketene dimers, alkenyl succinic anhydrides, and neutral rosins, and among them, alkyl ketene dimers are preferable.
第二の添加剤は、アクリル系樹脂である。該アクリル系樹脂としては、ポリアクリルアミド、スチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体、(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸エステル系共重合体等が例示され、好ましくはアニオン性アクリル系樹脂、例えば、アニオン性ポリアクリルアミド、アニオン性スチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体が使用される。該アニオン性ポリアクリルアミドとしては、荒川化学工業製DQ−10、ポリマセット500、星光PMC製ST500、ハリマ化成製ハリコートG−51、等が例示され、アニオン性スチレン・(メタ)アクリル酸系共重合体としては、荒川化学工業製ポリマロン1383、等が例示される。 The second additive is an acrylic resin. Examples of the acrylic resin include polyacrylamide, styrene / (meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymer, etc., preferably anionic acrylic resin For example, anionic polyacrylamide and anionic styrene / (meth) acrylic acid copolymer are used. Examples of the anionic polyacrylamide include DQ-10 manufactured by Arakawa Chemical Industries, Polymer Set 500, ST500 manufactured by Hoshiko PMC, Harima Chemical Co., Ltd. Haricoat G-51, and the like. Anionic styrene / (meth) acrylic acid based copolymer Examples of the coalesced polymer include polymeron 1383 manufactured by Arakawa Chemical Industries.
第三の添加剤は澱粉である。上記特許文献1及び2では、酸化澱粉が紙表面に付着されていることから(例えば特許文献1、段落0063)、澱粉は裏抜けを低減する効果があると考えられる。しかし、予想に反して、その配合量がより少ない方が、裏抜けが少なかった。澱粉としては、酸化澱粉、カチオン化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉及びリン酸エステル化澱粉などがあるが、このうち酸化澱粉が好ましい。 The third additive is starch. In Patent Documents 1 and 2 above, oxidized starch is attached to the paper surface (for example, Patent Document 1, Paragraph 0063), and thus it is considered that starch has an effect of reducing the strikethrough. However, contrary to expectation, there was less show-through when the amount was less. Examples of starch include oxidized starch, cationized starch, hydroxyethylated starch, and phosphate esterified starch, among which oxidized starch is preferred.
上記各添加剤の量は、本発明の記録用紙のステキヒトサイズ度が達成される範囲で、適宜設定することができる。好ましくは、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、及び中性ロジンからなる群より選ばれる少なくとも一種が、記録用紙の質量に対して、0.05〜0.6質量%、より好ましくは0.1〜0.5質量%で含まれる。該樹脂量が前記下限値未満では抄紙が困難となり、前記上限値を超えると、ステキヒトサイズ度を4秒以下とすることが困難である。 The amount of each additive can be appropriately set within a range in which the degree of sizing of the recording paper of the present invention is achieved. Preferably, at least one selected from the group consisting of alkyl ketene dimers, alkenyl succinic anhydrides, and neutral rosins is 0.05 to 0.6% by mass, more preferably 0.1%, based on the mass of the recording paper. It is contained at 0.5% by mass. If the amount of the resin is less than the lower limit, papermaking becomes difficult, and if the amount exceeds the upper limit, it is difficult to set the Steecht sizing degree to 4 seconds or less.
アクリル系樹脂は、記録用紙の質量に対して、0.05〜0.5質量%、より好ましくは0.1〜0.4質量%で使用される。該樹脂量が前記下限値未満では、記録用紙が経時で黄変してしまい、前記上限値を超えると、所望の裏抜け抑制効果を得ることが難しい。該黄変の評価法については、実施例で詳述する。 The acrylic resin is used in an amount of 0.05 to 0.5 mass%, more preferably 0.1 to 0.4 mass%, based on the mass of the recording paper. If the amount of the resin is less than the lower limit value, the recording paper is yellowed over time, and if it exceeds the upper limit value, it is difficult to obtain a desired showthrough suppression effect. The method for evaluating the yellowing will be described in detail in Examples.
澱粉は、記録用紙の質量に対して、好ましくは0.1〜1.5質量%、より好ましくは0.3〜1.0質量%で含まれる。澱粉量が前記下限値未満では、搬送時に用紙と給紙ローラが接触した際に紙表面からパルプや填料が落ちて、機中を浮遊してヘッドノズル表面に付着し、インク吐出不良を起こし得る。前記上限値を超えると、所望の裏抜け抑制効果を得ることが困難である。 The starch is preferably contained in an amount of 0.1 to 1.5% by mass, more preferably 0.3 to 1.0% by mass, based on the mass of the recording paper. If the amount of starch is less than the lower limit, when the paper and the paper supply roller come into contact with each other during transportation, the pulp or filler may fall from the paper surface, float in the machine, adhere to the head nozzle surface, and cause ink ejection failure. . When the upper limit is exceeded, it is difficult to obtain a desired strikethrough suppression effect.
本発明の記録用紙に使用するパルプとしては、従来抄紙に使用されている任意のものを用いることができ、例えば広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、広葉樹晒サルファイトパルプ(LBSP)、針葉樹晒サルファイトパルプ(NBSP)等の化学パルプや、砕木パルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)等の機械パルプといった木材パルプや、古紙パルプ(DIP)を挙げることができる。さらには、コットンパルプや麻、バガス、ケナフ、エスパルト、楮、三椏、雁皮等の非木材パルプも用いることができる。好ましくは、使用するパルプの濾水度が、ショッパーリーグラー濾水度で、60〜70°である。60°未満では坪量55g/m2以下の薄物で、灰分が上記範囲の紙においては、強度が不十分となる場合があり、70°を超えると濾水性が悪くなるので、抄造が困難となる場合がある。 As the pulp used for the recording paper of the present invention, any of those conventionally used for papermaking can be used. For example, hardwood bleached kraft pulp (LBKP), softwood bleached kraft pulp (NBKP), hardwood bleached sulfite pulp (LBSP), soft pulp bleached sulfite pulp (NBSP) and other chemical pulp, and wood pulp such as ground pulp (GP) and thermomechanical pulp (TMP), and used paper pulp (DIP). Further, non-wood pulp such as cotton pulp, hemp, bagasse, kenaf, esparto, cocoon, trifoam, and husk can also be used. Preferably, the freeness of the pulp to be used is 60 to 70 ° as the freeness of the shopper ligurer. If it is less than 60 °, it is a thin material with a basis weight of 55 g / m 2 or less, and the paper with the ash content in the above range may have insufficient strength, and if it exceeds 70 °, the drainage becomes worse, so papermaking is difficult. There is a case.
その他、本発明の記録用紙には、本発明の効果を損なわない範囲で、他のサイズ剤、紙力増強剤、消泡剤、pH調整剤、色相を調整するための染料や有色顔料、視覚的白さを向上させるための蛍光染料等の抄紙用内添薬品を配合することができる。 In addition, the recording paper of the present invention includes other sizing agents, paper strength enhancers, antifoaming agents, pH adjusters, dyes and colored pigments for adjusting hue, visual effects, and the like within a range not impairing the effects of the present invention An internal additive for papermaking such as a fluorescent dye for improving whiteness can be blended.
本発明の記録用紙を抄造する抄紙機としては、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、ヤンキー抄紙機などの公知の装置を適宣使用することができる。このうち、ツインワイヤー抄紙機は、原料スラリーの上下の両方向より脱水を行うために無機粒子の分布等の紙表裏の差が小さくなるので好ましい。本発明における記録用紙を得るために、抄造条件として、ジェットワイヤー比、プロファイル、プレス、カレンダーなどの調整が行われ、また乾燥条件も抄紙機のドライヤーでの蒸気圧および通気方法が調整される。 As the paper machine for making the recording paper of the present invention, known apparatuses such as a long net paper machine, a twin-wire paper machine, and a Yankee paper machine can be appropriately used. Among these, the twin wire paper machine is preferable because the difference between the front and back of the paper such as the distribution of inorganic particles is reduced because dehydration is performed from both the upper and lower directions of the raw slurry. In order to obtain the recording paper in the present invention, adjustments such as jet wire ratio, profile, press, calendar, etc. are made as the papermaking conditions, and the drying conditions also adjust the vapor pressure and the ventilation method in the paper machine dryer.
サイジングの方法は特に制限されず、例えば、上記アルキルケテンダイマーを内部添加剤としてパルプに配合して抄紙し、得られた基紙に、上記アクリル系樹脂及び澱粉を含む塗工液を公知の塗工方法や含浸方法により塗工又は含浸させた後、乾燥することによって行うことができる。含浸は、含浸式サイズプレス装置を用いて行うことができ、塗工は、各種ブレードコーター、ロールコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、カーテンコーター、グラビアコーター、ゲートロールコーター等の公知の塗工装置を用いて行うことができる。特に、サイズプレス装置、ゲートロールコーターをオンマシンコーターとして用いると、生産コストを低減できるので好ましい。 The sizing method is not particularly limited. For example, the alkyl ketene dimer is blended with pulp as an internal additive to make paper, and the obtained base paper is coated with a coating solution containing the acrylic resin and starch. After coating or impregnating by a method or impregnation method, it can be performed by drying. The impregnation can be performed using an impregnation type size press apparatus, and the coating is performed by various known coating apparatuses such as a blade coater, a roll coater, an air knife coater, a bar coater, a curtain coater, a gravure coater, and a gate roll coater. Can be used. In particular, it is preferable to use a size press apparatus and a gate roll coater as an on-machine coater because production costs can be reduced.
前記塗工液には、本発明の効果を損なわない範囲で、保水剤、耐水化剤、pH調整剤、消泡剤、潤滑剤、防腐剤、界面活性剤、導電剤など、一般にインクジェット記録用紙に使用される添加剤を配合してもよい。 In the coating liquid, a water retention agent, a water resistance agent, a pH adjuster, an antifoaming agent, a lubricant, a preservative, a surfactant, a conductive agent and the like are generally used as long as the effects of the present invention are not impaired. You may mix | blend the additive used for.
乾燥方法としては例えば、蒸気加熱ヒーター、ガスヒーター、赤外線ヒーター、電気ヒーター、熱風加熱ヒーター、マイクロウェーブ、シリンダードライヤー等を用いた通常の方法を行うことができる。乾燥後、必要に応じて、後加工であるスーパーカレンダー、ソフトカレンダー等の仕上げ工程を行い、平滑性を付与してもよく、その他の一般的な紙加工手段を使用してもよい。また、必要に応じて、片面に粘着加工やラミネート加工等を行うこともできるし、搬送性や帯電防止性、筆記性等の各種機能を付与するための塗工層を設けることもできる。 As a drying method, for example, a normal method using a steam heater, a gas heater, an infrared heater, an electric heater, a hot air heater, a microwave, a cylinder dryer, or the like can be performed. After drying, if necessary, finishing processes such as post-processing such as super calender and soft calender may be performed to impart smoothness, or other general paper processing means may be used. In addition, if necessary, one side can be subjected to adhesive processing, lamination processing, or the like, and a coating layer for imparting various functions such as transportability, antistatic property, and writing property can also be provided.
斯くして得られる記録用紙は、好ましくは、JIS P 8124に従い測定される坪量が55g/m2以下であり、より好ましくは40〜52g/m2である。該記録用紙は、坪量が60g〜80g/m2の紙が一般的であるなかで、軽量化のニーズに十分応えることができる。 Recording paper obtained by thus is preferably a basis weight as measured according to JIS P 8124 is a 55 g / m 2 or less, more preferably 40~52g / m 2. The recording paper is generally paper having a basis weight of 60 g to 80 g / m 2 , and can sufficiently meet the need for weight reduction.
さらに、本発明の記録用紙は、JIS P 8118に従い測定される密度が、0.60〜0.80g/cm3であることが好ましく、0.70〜0.80g/cm3であることがより好ましい。密度が前記下限値未満のものは、生産性が悪くなる傾向があり、前記上限値を超えるものは、裏抜けが起こり易い。該密度は、カレンダー処理の際の線圧等によって制御することができる。 Furthermore, the recording paper of the present invention preferably has a density measured according to JIS P 8118 of 0.60 to 0.80 g / cm 3 , more preferably 0.70 to 0.80 g / cm 3. preferable. When the density is less than the lower limit, productivity tends to deteriorate, and when the density exceeds the upper limit, strike-through easily occurs. The density can be controlled by the linear pressure during the calendar process.
また、本発明の記録用紙は、JIS P 8122に従い測定されるステキヒトサイズ度が0.1〜4秒、好ましくは0.5〜3秒である。ステキヒトサイズ度が前記上限値を超える紙は、裏抜けが起こり易く、一方、前記下限値未満である紙は生産性が悪い。該ステキヒトサイズ度は、各添加剤量、抄造条件、例えば抄紙速度、脱水法等、を調整することで達成することができる。 Further, the recording paper of the present invention has a Steecht size measured in accordance with JIS P 8122 of 0.1 to 4 seconds, preferably 0.5 to 3 seconds. Paper with a Steecht sizing degree exceeding the upper limit is likely to show through, while a paper with a Steecht degree less than the lower limit has poor productivity. The degree of sizing can be achieved by adjusting the amount of each additive and papermaking conditions such as papermaking speed and dehydration method.
好ましくは、該記録用紙は、JIS P 8251に従い測定される灰分が、20〜35質量%であり、より好ましくは20〜30質量%である。該灰分は、紙を525±25℃の温度で燃焼させた後の灰分残留物の量を、試料の絶乾質量に対する百分率で表したものである。該灰分は、無機粒子含有量、抄造条件を調整することで達成することができる。 Preferably, the recording paper has an ash content measured according to JIS P 8251 of 20 to 35% by mass, more preferably 20 to 30% by mass. The ash content is the amount of ash residue after the paper is burned at a temperature of 525 ± 25 ° C., expressed as a percentage of the absolute dry mass of the sample. The ash content can be achieved by adjusting the inorganic particle content and papermaking conditions.
本発明の記録用紙は、少なくとも顔料と、溶剤と、顔料分散剤を含む非水系インク(以下「インク」という場合がある)を用いるインクジェット記録に使用される。該インクに用いる顔料としては、無機顔料、有機顔料を問わず、印刷分野で一般に用いられているものを使用することができる。具体的には、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、モリブデンレッド、クロムイエロー、カドミウムイエロー、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、ウルトラマリンブルー、プルシアンブルー、コバルトブルー、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、スレン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料などの従来公知の顔料を特に限定することなく用いることができる。これらの顔料は、単独で用いてもよいし、適宜組み合わせて使用することも可能であるが、インク中に0.01〜20質量%の範囲で含まれることが望ましい。 The recording paper of the present invention is used for ink jet recording using a non-aqueous ink (hereinafter sometimes referred to as “ink”) containing at least a pigment, a solvent, and a pigment dispersant. As the pigment used in the ink, any pigment generally used in the printing field can be used regardless of whether it is an inorganic pigment or an organic pigment. Specifically, for example, carbon black, cadmium red, molybdenum red, chrome yellow, cadmium yellow, titanium yellow, chromium oxide, pyridian, cobalt green, ultramarine blue, Prussian blue, cobalt blue, azo pigment, phthalocyanine pigment Conventionally known pigments such as quinacridone pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, selenium pigments, perylene pigments, perinone pigments, thioindigo pigments, quinophthalone pigments and metal complex pigments are not particularly limited. Can be used. These pigments may be used alone or in appropriate combination, but are desirably contained in the ink in the range of 0.01 to 20% by mass.
顔料分散剤は、インク中に溶解または分散された状態で存在し、顔料の分散性を向上する。該顔料分散剤としては、使用する着色剤を溶剤中に安定に分散させるものであれば特に制限されることなく使用することができる。例えば、日本ルブリゾール社製「ソルスパース5000(銅フタロシアニン誘導体)、11200、13940(ポリエステルアミン系)、17000、18000(脂肪族アミン系)、22000、24000、28000」(いずれも商品名);Efka CHEMICALS社製「エフカ400、401、402、403、450、451、453(変性ポリアクリレート)、46、47、48、49、4010、4050、4055(変性ポリウレタン)」(いずれも商品名);花王社製「デモールP、EP」、「ポイズ520、521、530」、「ホモゲノールL−18(ポリカルボン酸型高分子界面活性剤)」(いずれも商品名);楠本化成社製「ディスパロンKS−860、KS−873N4(高分子ポリエステルのアミン塩)」(いずれも商品名);第一工業製薬社製「ディスコール202、206、OA−202、OA−600(多鎖型高分子非イオン系)」(いずれも商品名);本願出願人による特願2010−125785に記載のウレタン化油、本願出願人による特願2009―262702号記載の、アルキル(メタ)アクリレート共重合体等を使用することができる。該アルキル(メタ)アクリレート共重合体は、該アルキル基の炭素数が12〜25であり、該共重合体の1〜40質量%のウレタン結合部を備えるものが好ましく使用される。該共重合体は、下記式(1)で表される繰り返し単位を含む主鎖と、下記式(2)で表される繰り返し単位を含む、ウレタン構造の側鎖もしくは架橋部(以下「ウレタン結合部」という)を有する。
該アルキル(メタ)アクリレート共重合体は、以下の方法で得ることができる。第一段目において、炭素数6〜25のアルキル基を備える(メタ)アクリレートモノマーを、定法に従いラジカル重合させて式(1)のポリアルキル(メタ)アクリレート主鎖を得、その際、コモノマーとしてグリシジル(メタ)アクリレートを用いる。第二段目において、第一段目で得られた、グリシジル基を有するポリアルキル(メタ)アクリレート主鎖と、該グリシジル基と反応性の基及びアルコール性水酸基を有する化合物を反応させて、式(2)のウレタン結合部をポリアルキル(メタ)アクリレート主鎖に結合する連結部分を形成する。該グリシジル基と反応性の基とアルコール性水酸基とを有する化合物としては、アミノアルコール、なかでもジエタノールアミンが好ましい。 The alkyl (meth) acrylate copolymer can be obtained by the following method. In the first stage, a (meth) acrylate monomer having an alkyl group having 6 to 25 carbon atoms is radically polymerized according to a conventional method to obtain a polyalkyl (meth) acrylate main chain of the formula (1). Glycidyl (meth) acrylate is used. In the second step, the polyalkyl (meth) acrylate main chain having a glycidyl group obtained in the first step is reacted with the compound having a reactive group and an alcoholic hydroxyl group, and the formula A linking portion for bonding the urethane bond portion of (2) to the polyalkyl (meth) acrylate main chain is formed. As the compound having a glycidyl group, a reactive group, and an alcoholic hydroxyl group, amino alcohol, particularly diethanolamine is preferable.
第三段目では、第二段目で得られたアルコール性水酸基を有するポリアルキル(メタ)アクリレート主鎖に、多価イソシアネートを反応させ、残ったイソシアネート基を多価アルコールと反応させて、ウレタン結合部を構成する。多価アルコールは、第二段目で添加しておいてもよい。該多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3プロパンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。多価イソシアネート化合物としては、例えば、1,6−ジイソシアナートへキサン、1,3−ビス(イソシアナートメチル)ベンゼン、1,3−ビス(イソシアナートメチル)シクロヘキサン、1,5−ナフタレンジイソシアネート、及びこれらの混合物が挙げられる。第三段目の反応は、第二段目で得られるアルキル(メタ)アクリレート共重合体溶液に多価イソシアネート化合物等を添加し、定法に従い錫触媒等の存在下で加熱して行うことができる。 In the third stage, the polyalkyl (meth) acrylate main chain having an alcoholic hydroxyl group obtained in the second stage is reacted with a polyvalent isocyanate, and the remaining isocyanate group is reacted with a polyhydric alcohol to obtain a urethane. Construct a coupling part. The polyhydric alcohol may be added in the second stage. Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3 propanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and mixtures thereof. Examples of the polyvalent isocyanate compound include 1,6-diisocyanatohexane, 1,3-bis (isocyanatomethyl) benzene, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 1,5-naphthalene diisocyanate, And mixtures thereof. The reaction in the third stage can be performed by adding a polyvalent isocyanate compound or the like to the alkyl (meth) acrylate copolymer solution obtained in the second stage and heating in the presence of a tin catalyst or the like according to a conventional method. .
該ウレタン結合部は、アルキル(メタ)アクリレート共重合体質量に対して、1〜40質量%、好ましくは1〜30質量%で、より好ましくは5〜20質量%で含まれる。該ウレタン結合部の質量は、反応に使用したアミノアルコール、多価アルコール及び多価イソシアネート化合物の合計質量である。 The urethane bond part is contained in an amount of 1 to 40% by mass, preferably 1 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass with respect to the mass of the alkyl (meth) acrylate copolymer. The mass of the urethane bond is the total mass of amino alcohol, polyhydric alcohol and polyvalent isocyanate compound used in the reaction.
該アルキル(メタ)アクリレート共重合体は、GPCで測定される質量平均分子量が5000〜50,000、好ましくは8000〜30,000である。該分子量が前記下限値未満のものを使用すると、インクの貯蔵安定性が悪くなる傾向があり、前記上限値を超えるものを使用すると、インクの粘度が高く、インクジェット吐出安定性が悪くなる傾向がある。 The alkyl (meth) acrylate copolymer has a mass average molecular weight of 5000 to 50,000, preferably 8000 to 30,000, as measured by GPC. If the molecular weight is less than the lower limit, the ink storage stability tends to deteriorate, and if the molecular weight exceeds the upper limit, the ink has a high viscosity and tends to deteriorate the inkjet discharge stability. is there.
インクの溶剤の例には、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の非極性有機溶剤と、エステル系溶剤、アルコール系溶剤等の極性溶媒が包含される。脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素系溶剤としては、たとえば、日本石油(株)製「テクリーンN−16、テクリーンN−20、テクリーンN−22、日石ナフテゾールL、日石ナフテゾールM、日石ナフテゾールH、0号ソルベントL、0号ソルベントM、0号ソルベントH、日石アイソゾール300、日石アイソゾール400、AF−4、AF−5、AF−6、AF−7」、Exxon社製「Isopar(アイソパー)G、IsoparH、IsoparL、IsoparM、ExxsolD40、ExxsolD80、ExxsolD100、ExxsolD130、ExxsolD140」等を挙げることができる。芳香族炭化水素溶剤としては、日本石油(株)製「日石クリーンソルG」(アルキルベンゼン)、Exxon社製「ソルベッソ200」等を挙げることができる。エステル系溶剤としては、ラウリル酸メチル、ラウリル酸イソプロピル、ラウリル酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソオクチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、リノール酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、モノカプリン酸プロピレングリコール、トリ2−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリ2−エチルヘキサン酸グリセリルなど;アルコール系溶剤としては、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどが挙げられる。これらの溶剤の2種以上を混合して用いることができる。好ましくはエステル系溶剤、なかでもパルミチン酸イソオクチル、ラウリル酸ヘキシルが使用される。 Examples of ink solvents include non-polar organic solvents such as aliphatic hydrocarbon solvents, alicyclic hydrocarbon solvents, aromatic hydrocarbon solvents, and polar solvents such as ester solvents and alcohol solvents. . Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent and alicyclic hydrocarbon solvent include, for example, “Teclean N-16, Teclean N-20, Teclean N-22, Nisseki Naphthezol L, Nissho Naphthezol M, manufactured by Nippon Petroleum Corporation. Nisseki Naphthezol H, No. 0 Solvent L, No. 0 Solvent M, No. 0 Solvent H, Nisseki Isosol 300, Nisseki Isosol 400, AF-4, AF-5, AF-6, AF-7 ", manufactured by Exxon “Isopar (Isopar) G, IsoparH, IsoparL, IsoparM, ExxsolD40, ExxsolD80, ExxsolD100, ExxsolD130, ExxsolD140” and the like. Examples of the aromatic hydrocarbon solvent include “Nisseki Clean Sol G” (alkylbenzene) manufactured by Nippon Petroleum Co., Ltd., “Solvesso 200” manufactured by Exxon, and the like. Examples of ester solvents include methyl laurate, isopropyl laurate, hexyl laurate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isooctyl palmitate, methyl oleate, ethyl oleate, isopropyl oleate, butyl oleate, methyl linoleate, Isobutyl linoleate, ethyl linoleate, isopropyl isostearate, soybean oil methyl, soybean oil isobutyl, tall oil methyl, tall oil isobutyl, diisopropyl adipate, diisopropyl sebacate, diethyl sebacate, propylene glycol monocaprate, tri-2-ethyl Trimethylolpropane hexanoate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, etc .; alcohol solvents include isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol Le, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, and the like. Two or more of these solvents can be mixed and used. Preferably, ester solvents, especially isooctyl palmitate and hexyl laurate are used.
好ましくは、該インクは、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩、脂肪酸及び/又はアルキル燐酸エステルとアミン化合物の組合わせ、及びシナジストからなる群より選ばれる少なくとも一種のイオン性物質を含む。 Preferably, the ink includes at least one ionic substance selected from the group consisting of a quaternary ammonium salt, a quaternary phosphonium salt, a combination of a fatty acid and / or an alkyl phosphate ester and an amine compound, and a synergist.
第四級アンモニウム塩におけるカチオンとしては、炭素数1〜24の炭化水素基を4つ有するアンモニウム、例えばテトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウムなどが挙げられる。また、アニオンとしては水酸イオン、炭酸イオン、カルボン酸イオン、Cl−、Br−等のハロゲンイオン、硫酸水素イオン(HSO4 −)、リン酸イオンなどが挙げられる。 Examples of the cation in the quaternary ammonium salt include ammonium having four hydrocarbon groups having 1 to 24 carbon atoms, such as tetramethylammonium, tetraethylammonium, tetrapropylammonium, triethylmethylammonium, dodecyltrimethylammonium, benzyltrimethylammonium, and the like. Can be mentioned. Examples of anions include hydroxide ions, carbonate ions, carboxylate ions, halogen ions such as Cl − and Br − , hydrogen sulfate ions (HSO 4 − ), phosphate ions, and the like.
好ましくは下記式(3)で示される第四級アンモニウム塩が使用される。
上式で示される第四級アンモニウム塩の例としては、ジメチルジパルミチルアンモニウムブロマイド、ジメチルジステアリルアンモニウムブロマイド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムアセテート(アルキル基は炭素数14、16及び18のものから選ばれた少なくとも1種)、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、及びベンジルトリブチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。 Examples of the quaternary ammonium salt represented by the above formula include dimethyldipalmityl ammonium bromide, dimethyl distearyl ammonium bromide, dimethyl distearyl ammonium chloride, tetrabutyl ammonium bromide, tetrabutyl ammonium hydrogen sulfate, stearyl trimethyl ammonium chloride. , Behenyltrimethylammonium chloride, tetradecyldimethylbenzylammonium chloride, di-cured tallow alkyldimethylammonium acetate (the alkyl group is at least one selected from those having 14, 16 and 18 carbon atoms), trioctylmethylammonium chloride, distearyl Examples thereof include dimethylammonium chloride and benzyltributylammonium chloride.
好ましくは、上式中、R5、R6、R7及びR8のうちの2個がメチル基で、その他は炭素数12〜24のアルキル基又はアリール基であるもの、例えば、ジメチルジパルミチルアンモニウムブロマイド、ジメチルジステアリルアンモニウムブロマイド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロライド、及び、R5、R6、R7及びR8の全てが炭素数3〜5のアルキル基であるもの、例えばテトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、から選ばれる少なくとも1種が使用される。 Preferably, in the above formula, two of R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are methyl groups and the others are alkyl groups or aryl groups having 12 to 24 carbon atoms, such as dimethyldipal Methyl ammonium bromide, dimethyl distearyl ammonium bromide, dimethyl distearyl ammonium chloride, and those in which R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are all alkyl groups having 3 to 5 carbon atoms, such as tetrabutylammonium bromide, At least one selected from tetrabutylammonium hydrogen sulfate and tetradecyldimethylbenzylammonium chloride is used.
第四級ホスホニウム塩は、一般式[R9 4P]+X−(ここでR9はアルキル基又はアリール基であり、Xは上述のとおりである)で表されるものが好ましく使用される。該第四級ホスホニウム塩の例としては、炭素数1〜6のアルキル基を有するテトラアルキルホスホニウムハライド、例えばテトラメチルホスホニウムクロライド、テトラエチルホスホニウムブロマイド、テトラブチルホスホニウムブロマイド;炭素数6〜10のアリール基を有するテトラフェニルホスホニウムクロライド等のテトラアリールホスホニウムハライドが挙げられ、これらのうちテトラブチルホスホニウムブロマイドがより好ましい。 As the quaternary phosphonium salt, those represented by the general formula [R 9 4 P] + X − (where R 9 is an alkyl group or an aryl group, and X is as described above) are preferably used. . Examples of the quaternary phosphonium salt include tetraalkylphosphonium halides having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as tetramethylphosphonium chloride, tetraethylphosphonium bromide, tetrabutylphosphonium bromide; aryl groups having 6 to 10 carbon atoms. Examples thereof include tetraarylphosphonium halides such as tetraphenylphosphonium chloride, among which tetrabutylphosphonium bromide is more preferable.
脂肪酸及び/又はアルキル燐酸エステル(以下、まとめて「酸」という場合がある)とアミン化合物の組合わせは、インク内で、アンモニウム塩、又はアンモニウム塩と類似の形態を形成していると考えら、上記第四級アンモニウム塩等と同様の効果が奏される。 It is considered that a combination of a fatty acid and / or alkyl phosphate ester (hereinafter sometimes collectively referred to as “acid”) and an amine compound forms an ammonium salt or a similar form to the ammonium salt in the ink. The same effects as the quaternary ammonium salt and the like can be obtained.
脂肪酸としては炭素数9以上、好ましくは12〜30、より好ましくは14〜22、のものが使用される。該脂肪酸の例としては、デカン酸、イソミリスチン酸、ヘキサデカン酸、イソパルミチン酸、オレイン酸、イソステアリン酸などが挙げられる。 As the fatty acid, those having 9 or more carbon atoms, preferably 12-30, more preferably 14-22 are used. Examples of the fatty acid include decanoic acid, isomyristic acid, hexadecanoic acid, isopalmitic acid, oleic acid, isostearic acid and the like.
アルキルリン酸エステルとしては、たとえば、下記式(4)で示されるモノアルキルアシッドホスフェート又は下記式(5)で示されるジアルキルホスフェートが挙げられる。 Examples of the alkyl phosphate ester include a monoalkyl acid phosphate represented by the following formula (4) or a dialkyl phosphate represented by the following formula (5).
上式において、R10及びR11は、炭素数6〜22、好ましくは8〜14、のアルキル基を示す。 In the above formula, R 10 and R 11 represent an alkyl group having 6 to 22 carbon atoms, preferably 8 to 14 carbon atoms.
なかでも、油溶性アルキルリン酸エステルが好ましく使用される。斯かるリン酸エステルの例としては、イソデシルアシッドホスフェート、2‐エチルヘキシルアシッドホスフェート、ジブチルホスフェートなどが挙げられる。 Of these, oil-soluble alkyl phosphates are preferably used. Examples of such phosphate esters include isodecyl acid phosphate, 2-ethylhexyl acid phosphate, dibutyl phosphate and the like.
アミン化合物としては、脂肪族アミン、脂環式アミン、芳香族アミンが挙げられ、好ましくは脂肪族アミン、より好ましくはジアルキルアミン、トリアルキルアミンが使用される。最も好ましくは、該アルキル基の炭素数が1〜26、より好ましくは6〜18である。 Examples of the amine compound include aliphatic amines, alicyclic amines, and aromatic amines, preferably aliphatic amines, more preferably dialkylamines and trialkylamines. Most preferably, the alkyl group has 1 to 26 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms.
該ジアルキルアミン、及びトリアルキルアミンの例としては、ジオクチルアミン、ジラウリルメチルアミン、トリオクチルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルパルミチルアミンなどが挙げられる。 Examples of the dialkylamine and trialkylamine include dioctylamine, dilaurylmethylamine, trioctylamine, dimethyllaurylamine, dimethylmyristylamine, dimethylpalmitylamine and the like.
脂肪酸及び/又はアルキル燐酸エステルとアミン化合物は、モル当量比率[(脂肪酸及び/又はアルキル燐酸エステル)/アミン化合物]が0.1〜10.0、好ましくは0.3〜3、最も好ましくは0.8〜1.2で配合する。モル当量比率がこの範囲を外れると、本発明の効果が十分発揮されない場合がある。 The fatty acid and / or alkyl phosphate ester and the amine compound have a molar equivalent ratio [(fatty acid and / or alkyl phosphate ester) / amine compound] of 0.1 to 10.0, preferably 0.3 to 3, most preferably 0. .8 to 1.2. If the molar equivalent ratio is out of this range, the effects of the present invention may not be sufficiently exhibited.
シナジストは、顔料骨格中に、極性基を導入した誘導体である。顔料骨格としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、イソインドリン顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ピランスロン顔料、チオインジゴ顔料、及びキノフタロン顔料等の骨格が挙げられる。極性基としては、アルキルアミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、及びフタルイミド基等が挙げられる。これらのうち、フタロシアニン顔料、特に銅フタロシアニンブルーの骨格に、スルホン酸基、アミノ基等を導入したものが好ましく、例えば銅フタロシアニンスルホネート(ソルスパース5000、ソルスパース12000、ソルスパース22000;いずれも日本ルブリゾール社製)が挙げられる。 A synergist is a derivative in which a polar group is introduced into a pigment skeleton. Examples of pigment skeletons include azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, perylene pigments, isoindoline pigments, benzimidazolone pigments, pyranthrone pigments, thioindigo pigments, and quinophthalone pigments. Examples of the polar group include an alkylamino group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phthalimide group. Among these, phthalocyanine pigments, particularly those obtained by introducing a sulfonic acid group, an amino group or the like into the skeleton of copper phthalocyanine blue, such as copper phthalocyanine sulfonate (Solsperse 5000, Solsperse 12000, Solsperse 22000; all manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd.) Is mentioned.
上記イオン性物質は、インク総質量の0.01〜10質量%、好ましくは0.05〜0.5質量%、配合される。脂肪酸及び/又はアルキル燐酸エステルとアミン化合物の組み合わせとして加える場合には、それらの合計が0.01〜10質量%、好ましくは、0.1〜3質量%、特に好ましくは0.3〜1.0質量%で、配合される。イオン性物質の量が上記下限値未満では、十分な効果が得られず、上記上限値を超えると、印刷濃度が低下するおそれがある。 The ionic substance is blended in an amount of 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 0.5% by mass, based on the total mass of the ink. When added as a combination of a fatty acid and / or alkyl phosphate ester and an amine compound, the total of them is 0.01 to 10% by mass, preferably 0.1 to 3% by mass, particularly preferably 0.3 to 1.%. It is blended at 0% by mass. If the amount of the ionic substance is less than the above lower limit value, a sufficient effect cannot be obtained, and if it exceeds the above upper limit value, the print density may be lowered.
上記各成分に加え、インクは、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤など、当該分野で使用されているものを用いることができる。 In addition to the above components, the ink used in the relevant field such as nozzle clogging inhibitor, antioxidant, conductivity modifier, viscosity modifier, surface tension modifier, oxygen absorber, etc. should be used. Can do.
インクの粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、23℃において5〜30mPa・sであることが好ましく、5〜15mPa・sであることがより好ましく、約10mPa・s程度であることが、最も好ましい。ここで粘度は、23℃において0.1Pa/sの速度で剪断応力を0Paから増加させたときの10Paにおける値を表す。 The suitable range of the viscosity of the ink varies depending on the nozzle diameter of the ejection head of the inkjet recording system, the ejection environment, and the like, but in general, it is preferably 5 to 30 mPa · s at 23 ° C., and 5 to 15 mPa · s. Is more preferable, and is most preferably about 10 mPa · s. Here, the viscosity represents a value at 10 Pa when the shear stress is increased from 0 Pa at a rate of 0.1 Pa / s at 23 ° C.
本発明の記録用紙を使用するインクジェット記録装置は、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよい。 The ink jet recording apparatus using the recording paper of the present invention may be of any system such as a piezo system, an electrostatic system, or a thermal system.
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「%」は「質量%」、「部」は「質量部」を示す。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “%” represents “mass%” and “part” represents “part by mass”.
[実施例1]
広葉樹晒クラフトパルプと針葉樹晒クラフトパルプを80:20の質量比で混合したパルプをショッパーリーグラー濾水度63°に叩解したパルプ100部に対し、紡錘状軽質炭酸カルシウム(商品名:PCX−850、白石工業(株)製、吸油度40ml/100g、平均粒子径3.5μm(島津製作所製レーザー回折式粒度分布測定器で測定))27部を配合し、アルキルケテンダイマーを紙質量当たり0.16質量%となるように添加して紙料とした。この紙料をオントップツインワイヤーマシンで抄造し、サイズプレスコーターで酸化澱粉を乾燥質量で0.7g/m2(紙質量当たり1.42質量%)、アニオン性ポリアクリルアミドを乾燥質量で0.18g/m2(紙質量当たり0.37質量%)となるように付着させ、1ニップのマシンカレンダー処理を行って記録用紙1を作成した。
[Example 1]
Spindle-like light calcium carbonate (trade name: PCX-850) with respect to 100 parts of pulp obtained by mixing hardwood bleached kraft pulp and softwood bleached kraft pulp at a mass ratio of 80:20 and beaten at a Shopper Leaguer freeness of 63 ° , Shiraishi Kogyo Co., Ltd., oil absorption 40 ml / 100 g, average particle size 3.5 μm (measured with a laser diffraction particle size distribution meter manufactured by Shimadzu Corporation)) and 27 parts of an alkyl ketene dimer per unit of paper weight. It was added so as to be 16% by mass to obtain a paper stock. This stock is made with an on-top twin-wire machine, and the oxidized starch is dried at 0.7 g / m 2 (1.42% by weight per paper weight) with a size press coater, and the anionic polyacrylamide is dried at a weight of 0.00. The recording paper 1 was prepared by applying a 1-nip machine calendering process with 18 g / m 2 (0.37 mass% per paper mass).
[実施例2]
サイズプレスコーターで、酸化澱粉を乾燥質量で0.35g/m2(紙質量当たり0.72質量%)、アニオン性ポリアクリルアミドを乾燥質量で0.09g/m2(紙質量当たり0.19質量%)となるように付着させた以外は、記録用紙1と同様にして、記録用紙2を作成した。
[Example 2]
In a size press coater, the oxidized starch is 0.35 g / m 2 (0.72% by mass per paper mass) by dry mass, and the anionic polyacrylamide is 0.09 g / m 2 (0.19 mass per paper mass) by dry mass. %) Was made in the same manner as the recording paper 1 except that the recording paper 2 was attached.
<比較記録用紙3の作成>
酸化澱粉を乾燥質量で1.5g/m2(紙質量当たり2.96質量%)、スチレンアクリル系樹脂を乾燥質量で0.36g/m2(紙質量当たり0.71質量%)となるように付着させ、ステキヒトサイズ度を8秒としたことを除き、記録用紙1と同様にして、比較用記録用紙3を作成した。
<Preparation of comparative recording sheet 3>
Oxidized starch at a dry mass of 1.5 g / m 2 (2.96% by mass per paper mass) and styrene acrylic resin at a dry mass of 0.36 g / m 2 (0.71% by mass per paper mass) A comparative recording paper 3 was prepared in the same manner as the recording paper 1 except that the sticky sizing degree was 8 seconds.
<比較記録用紙4の作成>
サイズプレスコーターで、酸化澱粉のみを乾燥質量で0.8g/m2(紙質量当たり1.6質量%)となるように付着させた以外は、記録用紙1と同様にして、比較記録用紙4を作成した。
<Preparation of comparative recording sheet 4>
Comparative recording paper 4 in the same manner as recording paper 1 except that only oxidized starch was adhered to a dry weight of 0.8 g / m 2 (1.6% by weight per paper weight) with a size press coater. It was created.
[記録用紙の特性]
各記録用紙について、坪量(JIS P 8124)、密度(JIS P 8118)、灰分(JIS P 8251)及びステキヒトサイズ度(JIS P 8122)を測定した。結果を表2に示す。
[Characteristics of recording paper]
For each recording paper, the basis weight (JIS P 8124), density (JIS P 8118), ash content (JIS P 8251), and steecht size (JIS P 8122) were measured. The results are shown in Table 2.
[非水系インクの調製]
(1)アルキル(メタ)アクリレート共重合体の調製
300mlの四つ口フラスコに、AF−4(ナフテン系溶剤;新日本石油(株)製)75gを仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、110℃まで昇温した。次いで、温度を110℃に保ちながらベヘニルメタクリレート50質量%、2−エチルヘキシルメタクリレート35質量%及びグリシジルメタクリレート15質量%の混合物にAF−4 16.7g、パーブチル O(t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート;日本油脂(株)製)2gの混合物を3時間かけて滴下した。その後、110℃に保ちながら1時間および2時間後に、パーブチル Oを各0.2g添加した。さらに110℃で1時間熟成を行った後、AF−4 10.6gで希釈して、不揮発分50%の無色透明の主鎖ポリマー溶液を得た。得られたポリマーの重量平均分子量(GPC法、標準ポリスチレン換算)は、20000〜23000であった。
次いで、500mLの四つ口フラスコに、パルミチン酸イソオクチル(IOP、日光ケミカルズ(株)製)81g、上記主鎖ポリマー溶液(AF−4溶剤中固形分50%)200g、プロピレングリコール 4.0g、ジエタノールアミン 2.8gを仕込み、窒素ガスを通気し攪拌しながら、110℃まで昇温し、該温度に1時間保った。その後、ジブチル錫ジラウレートを0.2g添加し、タケネート 600(1,3−ビス(イソシアナートメチル)シクロヘキサン、三井化学ポリウレタン(株)製)10.2gとIOP 99 91.8gとの混合物を1時間かけて滴下した。滴下後、温度を120℃に昇温して6時間反応させ、冷却して、固形分30%の樹脂分散液を得た。得られたポリマー(「分散剤1」とする)の重量平均分子量(GPC法、標準ポリスチレン換算)は、22000〜26000であり、ウレタン結合部量は10質量%であった。
[Preparation of non-aqueous ink]
(1) Preparation of alkyl (meth) acrylate copolymer A 300 ml four-necked flask was charged with 75 g of AF-4 (naphthenic solvent; manufactured by Nippon Oil Corporation), and aerated with nitrogen gas, The temperature was raised to 110 ° C. Subsequently, 16.7 g of AF-4, perbutyl O (t-butylperoxy 2-ethylhexa) was added to a mixture of 50% by weight of behenyl methacrylate, 35% by weight of 2-ethylhexyl methacrylate and 15% by weight of glycidyl methacrylate while maintaining the temperature at 110 ° C. A mixture of 2 g of Noate (manufactured by NOF Corporation) was added dropwise over 3 hours. Thereafter, 0.2 g of perbutyl O was added after 1 hour and 2 hours while maintaining at 110 ° C. Furthermore, after aging at 110 ° C. for 1 hour, it was diluted with 10.4 g of AF-4 to obtain a colorless and transparent main chain polymer solution having a nonvolatile content of 50%. The weight average molecular weight (GPC method, standard polystyrene conversion) of the obtained polymer was 20000-23000.
Next, in a 500 mL four-necked flask, 81 g of isooctyl palmitate (IOP, manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd.), 200 g of the main chain polymer solution (solid content 50% in AF-4 solvent), 4.0 g of propylene glycol, diethanolamine 2.8 g was charged, and the temperature was raised to 110 ° C. while aerated and stirred with nitrogen gas, and kept at that temperature for 1 hour. Thereafter, 0.2 g of dibutyltin dilaurate was added, and a mixture of Takenate 600 (1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, Mitsui Chemicals Polyurethane Co., Ltd.) 10.2 g and IOP 99 91.8 g was added for 1 hour. It was dripped over. After the dropping, the temperature was raised to 120 ° C. and reacted for 6 hours, followed by cooling to obtain a resin dispersion having a solid content of 30%. The weight average molecular weight (GPC method, standard polystyrene conversion) of the obtained polymer (referred to as “dispersant 1”) was 22000 to 26000, and the urethane bond part amount was 10% by mass.
(2)下表1に示す処方(質量%)に従い、上記アルキル(メタ)アクリレート共重合体及び顔料等をガラス容器に入れ、これにジルコニアビーズ(φ0.5mm)80gを入れ、ロッキングミル(セイワ技研製 RM05S型)を用いて周波数60Hzで2時間運転し、非水系インク1〜4を調製した。
ソルスパース5000:銅フタロシアニン誘導体シナジスト、ルブリゾール社製
AF−4:ナフテン系溶剤、新日本石油社製
V216: アルキル化ポリビニルピロリドン(PVP)、ISPジャパン社製
(2) According to the prescription (mass%) shown in Table 1 below, the above alkyl (meth) acrylate copolymer, pigment and the like are put in a glass container, and 80 g of zirconia beads (φ0.5 mm) are put in this, and a rocking mill (Seiwa) Non-water-based inks 1 to 4 were prepared by using a RM05S model manufactured by Giken Co., Ltd. for 2 hours at a frequency of 60 Hz.
[実施例1〜5、比較例1〜2]
表2に示す、記録用紙とインクを用いて、印刷濃度及び裏抜けの度合いを、以下の方法で調べた。インクジェットプリンター「ORHPIS X9050」(商品名:理想科学工業(株)製)に装填し、上記紙に黒単色で300dpiあたり吐出量が30plのベタを印字して、印字物を得た。得られたベタ画像の表面と裏面、及び白紙のOD値を、光学濃度計(RD920、マクベス社製)を用いて測定し、以下の基準で評価した。表面のOD値が高ければ画像濃度が高く、裏面のΔOD、即ち、裏面のOD値から白紙のOD値を差し引いた値、が0.14以下であれば両面印刷しても支障が無く、それぞれ好ましい。
印刷濃度(表OD)
印刷濃度(裏ΔOD)
[Examples 1-5, Comparative Examples 1-2]
Using the recording paper and ink shown in Table 2, the printing density and the degree of back-through were examined by the following method. The product was loaded into an inkjet printer “ORHPIS X9050” (trade name: manufactured by Riso Kagaku Kogyo Co., Ltd.), and a solid was printed on the above paper in a solid black with a discharge amount of 30 pl per 300 dpi. The front and back surfaces of the obtained solid image and the OD value of white paper were measured using an optical densitometer (RD920, manufactured by Macbeth Co.) and evaluated according to the following criteria. If the OD value on the front side is high, the image density is high, and if the ΔOD on the back side, that is, the value obtained by subtracting the OD value on the back side from the OD value on the back side is 0.14 or less, there is no problem even if both sides are printed. preferable.
Print density (Table OD)
Print density (backside ΔOD)
<黄変>
以下の方法で、記録用紙の黄変を評価した。
未記録の各記録用紙の白紙部に4−4’−メチレンビス−2,6−(ジ−tert−ブチルフェノール)1%エタノール溶液を滴下し、23℃50%の環境に100時間放置した。
白紙ブランクと滴下部について、CIE LAB(L*a*b*)表色系により色差を測定し、Δb*を求めた。以下の基準で黄変を評価した。測色計にはX-Rite社製のEye-One iOを用いた。
○:Δb*<5であり黄変が認められない。
×:Δb*≧5であり黄変が認められる。
The yellowing of the recording paper was evaluated by the following method.
A 4% 4'-methylenebis-2,6- (di-tert-butylphenol) 1% ethanol solution was dropped onto the blank portion of each unrecorded recording paper and left in an environment of 23 ° C. and 50% for 100 hours.
For blank blank and dropping unit, and measuring the color difference by CIE LAB (L * a * b *) color system was determined [Delta] b *. Yellowing was evaluated according to the following criteria. For the colorimeter, Eye-One iO manufactured by X-Rite was used.
A: Δb * <5 and no yellowing is observed.
X: Δb * ≧ 5 and yellowing is observed.
表2に示すように、アクリル系樹脂を欠くものは(比較例2)黄変が著しく、又、ステキヒトサイズ度が高い紙(比較例1)は裏抜けがひどかった。これに対して、本発明の紙は、黄変することもなく、裏抜けも少なかった。特に、所定の分散剤樹脂を含むインク(実施例1〜3)を用いて印刷した場合には、裏抜けが顕著に少なかった。さらに、本発明の紙はいずれも坪量が50g/m2未満であり、軽量である。 As shown in Table 2, the paper lacking the acrylic resin (Comparative Example 2) was markedly yellowed, and the paper having a high degree of steecht size (Comparative Example 1) was severely exposed. On the other hand, the paper of the present invention did not yellow and did not show through. In particular, when printing was performed using an ink (Examples 1 to 3) containing a predetermined dispersant resin, the showthrough was remarkably small. Furthermore, all the papers of the present invention have a basis weight of less than 50 g / m 2 and are lightweight.
本発明の記録用紙は、裏抜けが少なく、高速インクジェット印刷に好適な軽量紙である。 The recording paper of the present invention is a lightweight paper suitable for high-speed inkjet printing with little show-through.
Claims (12)
無機粒子、アクリル系樹脂、澱粉、並びに、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、及び中性ロジンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、
JIS P 8122に従い測定されるステキヒトサイズ度が0.1〜4秒であり、
JIS P 8124に従い測定される坪量が55g/m 2 以下の普通紙である、インクジェット記録用紙。 An inkjet recording paper for recording using a non-aqueous ink containing at least a pigment, a solvent, and a pigment dispersant,
Inorganic particles, acrylic resin, starch, and at least one selected from the group consisting of alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, and neutral rosin,
Nice person size, as measured in accordance with JIS P 8122 is Ri 0.1 to 4 Byodea,
JIS basis weight as measured according to P 8124 is 55 g / m 2 Ru following plain paper Der, ink jet recording paper.
無機粒子、アクリル系樹脂、澱粉、並びに、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、及び中性ロジンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、
JIS P 8122に従い測定されるステキヒトサイズ度が0.1〜4秒であり、
記録用紙の質量に対し、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、及び中性ロジンからなる群より選ばれる少なくとも一種を0.05〜0.6質量%、澱粉を0.1〜1.5質量%、及びアクリル系樹脂を0.05〜0.5質量%含む、インクジェット記録用紙。 An inkjet recording paper for recording using a non-aqueous ink containing at least a pigment, a solvent, and a pigment dispersant,
Inorganic particles, acrylic resin, starch, and at least one selected from the group consisting of alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, and neutral rosin,
Nice person size, as measured in accordance with JIS P 8122 is Ri 0.1 to 4 Byodea,
At least one selected from the group consisting of alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, and neutral rosin with respect to the mass of the recording paper is 0.05 to 0.6 mass%, and starch is 0.1 to 1.5 mass%. And an ink jet recording paper containing 0.05 to 0.5% by mass of an acrylic resin .
無機粒子、アクリル系樹脂、澱粉、並びに、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、及び中性ロジンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、
無機粒子が、紡錘状軽質炭酸カルシウムを含み、
JIS P 8122に従い測定されるステキヒトサイズ度が0.1〜4秒である、インクジェット記録用紙。 An inkjet recording paper for recording using a non-aqueous ink containing at least a pigment, a solvent, and a pigment dispersant,
Inorganic particles, acrylic resin, starch, and at least one selected from the group consisting of alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, and neutral rosin,
The inorganic particles comprise fusiform light calcium carbonate;
An ink jet recording paper having a Steecht size measured in accordance with JIS P 8122 of 0.1 to 4 seconds.
該記録用紙が、無機粒子、アクリル系樹脂、澱粉、並びに、アルキルケテンダイマー、アルケニル無水コハク酸、及び中性ロジンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含み、JIS P 8122に従い測定されるステキヒトサイズ度が0.1〜4秒であり、
該非水系インクが、少なくとも顔料と、溶剤と、該非水系インクの0.1〜20質量%の顔料分散剤を含み、該顔料分散剤が、アルキル(メタ)アクリレート共重合体であって、該アルキル基の炭素数が12〜25であり、該共重合体の1〜40質量%の、下記式(2)で表される繰り返し単位を含む側鎖もしくは架橋部を備える、インクジェット記録システム。
(式(2)中、R 3 は炭素数6〜16の2価の炭化水素基、R 4 は炭素数2〜20のアルキレン基もしくはオキシアルキレン基である。) An inkjet recording system using inkjet recording paper and non-aqueous ink,
This recording paper contains at least one selected from the group consisting of inorganic particles, acrylic resin, starch, and alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, and neutral rosin, and is measured in accordance with JIS P 8122 The degree is 0.1 to 4 seconds,
The non-aqueous ink includes at least a pigment, a solvent, and 0.1 to 20% by mass of a pigment dispersant of the non-aqueous ink, and the pigment dispersant is an alkyl (meth) acrylate copolymer, An inkjet recording system comprising a side chain or a cross-linked portion containing 12 to 25% by mass of the group and containing 1 to 40% by mass of the copolymer and a repeating unit represented by the following formula (2).
(In the formula (2), R 3 is a divalent hydrocarbon group, R 4 is alkylene or oxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms having 6 to 16 carbon atoms.)
The inkjet recording system according to claim 10 , wherein the quaternary ammonium salt is a tetrabutylammonium salt.
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