JP5647908B2 - Antistatic composition and molded article - Google Patents

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、帯電防止性組成物、及び該組成物を用いて得られた成形体に関する。   The present invention relates to an antistatic composition and a molded product obtained using the composition.

樹脂成形体は、帯電防止剤を使用することで帯電防止効果を有するものとなる。このような成形体は、電気・電子部品をはじめ、帯電性が障害となり得る広範な分野で使用されている。そして、帯電防止剤には、練り込み型のものと塗布型のものがあり、練り込み型の帯電防止剤は、成形体の原料となる樹脂組成物に配合され、使用される。
このような練り込み型の帯電防止剤としては、これまでに界面活性剤(特許文献1参照)、イオン液体(特許文献2参照)が開示されている。
The resin molded body has an antistatic effect by using an antistatic agent. Such a molded body is used in a wide range of fields where chargeability can be an obstacle, including electric and electronic parts. The antistatic agent includes a kneading type and a coating type, and the kneading type antistatic agent is blended and used in a resin composition as a raw material of the molded body.
As such a kneading type antistatic agent, a surfactant (see Patent Document 1) and an ionic liquid (see Patent Document 2) have been disclosed so far.

特開2006−111883号公報JP 2006-111883 A 特開2005−015573号公報JP 2005-015573 A

しかし、帯電防止剤として界面活性剤を使用した場合には、成形体の帯電防止効果が不十分であるという問題点があった。
一方、帯電防止剤としてイオン液体を使用した場合には、樹脂組成物の取り扱い性が悪化して、樹脂組成物が成形機内で十分に撹拌されないことにより、成形品表面に凹凸が生じて品質が低下してしまうという問題点があった。
However, when a surfactant is used as the antistatic agent, there is a problem that the antistatic effect of the molded product is insufficient.
On the other hand, when an ionic liquid is used as the antistatic agent, the handleability of the resin composition deteriorates, and the resin composition is not sufficiently stirred in the molding machine, resulting in unevenness on the surface of the molded product, resulting in quality. There was a problem of being lowered.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、表面状態が良好でかつ帯電防止効果が高い成形体、及び該成形体用の帯電防止性組成物を提供することを課題とする。   This invention is made | formed in view of the said situation, and makes it a subject to provide the molded object with a favorable surface state and a high antistatic effect, and the antistatic composition for this molded object.

上記課題を解決するため、
本発明は、(A)界面活性剤、(B)イオン液体、並びに(C)ケイ素、カルシウム、アルミニウム及びジルコニウムからなる群より選択される一種以上の原子とその他の原子とを有する無機化合物が配合されてなり、前記(A)界面活性剤が、窒素原子を有するノニオン性界面活性剤であり、前記(B)イオン液体がイミダゾリウム系カチオンを有するものであり、前記(B)イオン液体の配合量/前記(C)無機化合物の配合量の質量比が、0.08〜0.49であり、前記(B)イオン液体の配合量が、前記(A)界面活性剤の配合量100質量部あたり、2〜14質量部であることを特徴とする帯電防止性組成物を提供する。
本発明の帯電防止性組成物は、さらに、(D)熱可塑性樹脂が配合されてなるものでもよい。
発明の帯電防止性組成物においては、前記(C)無機化合物が、ケイ酸カルシウム、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ又はジルコニアであることが好ましい。
本発明の帯電防止性組成物においては、前記(D)熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、AS樹脂又はABS樹脂であることが好ましい。
また、本発明は、上記本発明の帯電防止性組成物及び(F)熱可塑性樹脂が配合されてなる成形用組成物を用いて得られたことを特徴とする成形体を提供する。
To solve the above problem,
The present invention comprises (A) a surfactant, (B) an ionic liquid, and (C) an inorganic compound having one or more atoms selected from the group consisting of silicon, calcium, aluminum and zirconium and other atoms. Ri Na is, the (a) surfactant is a nonionic surfactant having a nitrogen atom, (B) the ionic liquids are those having imidazolium cation, (B) the ionic liquid The mass ratio of the blending amount / the blending amount of the (C) inorganic compound is 0.08 to 0.49, and the blending amount of the (B) ionic liquid is 100 blending amounts of the (A) surfactant. Provided is an antistatic composition characterized by being 2 to 14 parts by mass per part .
The antistatic composition of the present invention may further comprise (D) a thermoplastic resin.
In the antistatic composition of the present invention, the (C) inorganic compound is preferably calcium silicate, silica, calcium carbonate, alumina, or zirconia.
In the antistatic composition of the present invention, the thermoplastic resin (D) is polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, AS resin, or ABS resin. It is preferable.
The present invention also provides a molded article obtained by using a molding composition comprising the antistatic composition of the present invention and (F) a thermoplastic resin.

本発明によれば、表面状態が良好でかつ帯電防止効果が高い成形体、及び該成形体用の帯電防止性組成物を提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a molded article having a good surface state and a high antistatic effect, and an antistatic composition for the molded article.

<帯電防止性組成物>
本発明の帯電防止性組成物は、(A)界面活性剤、(B)イオン液体、並びに(C)ケイ素、カルシウム、アルミニウム及びジルコニウムからなる群より選択される一種以上の原子とその他の原子とを有する無機化合物(以下、「(C)無機化合物」と略記する)が配合されてなることを特徴とする。
本発明の帯電防止性組成物は、(A)界面活性剤及び(B)イオン液体を併用することで、これらのいずれかを単独で使用した帯電防止剤(組成物)の場合よりも、顕著に高い帯電防止能を成形体に付与できる。
<Antistatic composition>
The antistatic composition of the present invention comprises (A) a surfactant, (B) an ionic liquid, and (C) one or more atoms selected from the group consisting of silicon, calcium, aluminum, and zirconium, and other atoms. It is characterized in that an inorganic compound having the following (hereinafter abbreviated as “(C) inorganic compound”) is blended.
The antistatic composition of the present invention is more prominent than the case of an antistatic agent (composition) in which any one of these is used alone by using (A) a surfactant and (B) an ionic liquid in combination. High antistatic ability can be imparted to the molded body.

[(A)界面活性剤]
前記(A)界面活性剤は、帯電防止効果を有するものであれば特に限定されず、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤のいずれでもよい。
[(A) Surfactant]
The (A) surfactant is not particularly limited as long as it has an antistatic effect, and may be any of an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant.

(A)界面活性剤は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。   (A) Surfactant may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. When using 2 or more types together, the combination and ratio can be adjusted arbitrarily.

(A)界面活性剤は、ノニオン性界面活性剤が好ましい。
前記ノニオン性界面活性剤としては、窒素原子を有する界面活性剤、又はエステル系界面活性剤が好ましい。
前記窒素原子を有する界面活性剤としては、アルキルアミン誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドが例示できる。
前記エステル系界面活性剤としては、多価アルコール脂肪酸エステルが例示できる。
(A) The surfactant is preferably a nonionic surfactant.
As the nonionic surfactant, a surfactant having a nitrogen atom or an ester surfactant is preferable.
Examples of the surfactant having a nitrogen atom include alkylamine derivatives and polyoxyethylene fatty acid amides.
Examples of the ester surfactant include polyhydric alcohol fatty acid esters.

前記アルキルアミン誘導体としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン;デシルジエタノールアミン、ドデシルジエタノールアミン、テトラデシルジエタノールアミン、ヘキサデシルジエタノールアミン、オクタデシルジエタノールアミン、ドコシルジエタノールアミン等のアルキルジエタノールアミンが例示できる。
前記ポリオキシエチレンアルキルアミンにおけるアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよい。
前記アルキルジエタノールアミンにおけるアルキル基は、炭素数が8〜25であることが好ましく、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。
Examples of the alkylamine derivatives include polyoxyethylene alkylamines; alkyldiethanolamines such as decyldiethanolamine, dodecyldiethanolamine, tetradecyldiethanolamine, hexadecyldiethanolamine, octadecyldiethanolamine, and docosyldiethanolamine.
The alkyl group in the polyoxyethylene alkylamine may be linear, branched or cyclic.
The alkyl group in the alkyldiethanolamine preferably has 8 to 25 carbon atoms, and is preferably linear or branched.

前記ポリオキシエチレン脂肪酸アミドとしては、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ラウリルアミド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ミリスチルアミド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)パルミチルアミド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)ステアロアミド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)オレオアミド等のN,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)脂肪酸アミド;ラウリルジエタノールアミド等の脂肪酸ジエタノールアミドが例示できる。   Examples of the polyoxyethylene fatty acid amide include N, N-bis (2-hydroxyethyl) laurylamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) myristylamide, and N, N-bis (2-hydroxyethyl) palmityl. N, N-bis (2-hydroxyethyl) stearamide, N, N-bis (2-hydroxyethyl) oleamide and other N, N-bis (2-hydroxyethyl) fatty acid amides; fatty acid diethanolamids such as lauryl diethanolamide Can be exemplified.

前記多価アルコール脂肪酸エステルとしては、グリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が例示できる。   Examples of the polyhydric alcohol fatty acid ester include glycerin fatty acid ester, pentaerythritol fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester.

帯電防止性組成物における(A)界面活性剤の配合量は、他の配合成分の種類に応じて適宜調節すればよく、特に限定されない。例えば、後述する(D)熱可塑性樹脂を使用しない場合であれば、配合成分の総量に占める(A)界面活性剤の配合量は、50〜95質量%であることが好ましく、60〜85質量%であることがより好ましい。このような範囲とすることで、本発明の効果がより顕著に得られる。   What is necessary is just to adjust suitably the compounding quantity of (A) surfactant in an antistatic composition according to the kind of other compounding component, and it is not specifically limited. For example, if (D) a thermoplastic resin described later is not used, the blending amount of (A) surfactant in the total amount of blending components is preferably 50 to 95% by mass, and 60 to 85% by mass. % Is more preferable. By setting it as such a range, the effect of this invention is acquired more notably.

[(B)イオン液体]
前記(B)イオン液体は、帯電防止効果を有するものであれば特に限定されず、公知のものから適宜選択できる。
(B)イオン液体を構成するカチオン部としては、イミダゾリウム系カチオン、ピリジニウム系カチオン、アンモニウム系カチオン、ホスホニウム系カチオンが例示でき、一つ以上のアルキル基を有するものが好ましく、二つ以上のアルキル基を有するものがより好ましい。
[(B) Ionic liquid]
The (B) ionic liquid is not particularly limited as long as it has an antistatic effect, and can be appropriately selected from known ones.
(B) Examples of the cation moiety constituting the ionic liquid include imidazolium-based cations, pyridinium-based cations, ammonium-based cations, and phosphonium-based cations, and those having one or more alkyl groups are preferred. Those having a group are more preferred.

前記カチオン部が有するアルキル基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれでもよいが、直鎖状又は分岐鎖状であることが好ましい。
前記直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基は、炭素数が1〜10であることが好ましく、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、tert−ペンチル基、1−メチルブチル基、n−ヘキシル基、2−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、2,2−ジメチルブチル基、2,3−ジメチルブチル基、n−ヘプチル基、2−メチルヘキシル基、3−メチルヘキシル基、2,2−ジメチルペンチル基、2,3−ジメチルペンチル基、2,4−ジメチルペンチル基、3,3−ジメチルペンチル基、3−エチルペンチル基、2,2,3−トリメチルブチル基、n−オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基が例示できる。なかでも、炭素数が1〜5であるものがより好ましい。
前記環状のアルキル基は、単環状及び多環状のいずれでもよく、炭素数が3〜10であることが好ましく、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、1−アダマンチル基、2−アダマンチル基、トリシクロデシル基が例示できる。
The alkyl group possessed by the cation moiety may be linear, branched or cyclic, but is preferably linear or branched.
The linear or branched alkyl group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, Isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, tert-pentyl group, 1-methylbutyl group, n-hexyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group 2,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, n-heptyl group, 2-methylhexyl group, 3-methylhexyl group, 2,2-dimethylpentyl group, 2,3-dimethylpentyl group, 2,4-dimethylpentyl group, 3,3-dimethylpentyl group, 3-ethylpentyl group, 2,2,3-trimethylbutyl group, n-octyl group, iso Corruptible group, nonyl group, decyl group can be exemplified. Among these, those having 1 to 5 carbon atoms are more preferable.
The cyclic alkyl group may be monocyclic or polycyclic, and preferably has 3 to 10 carbon atoms, and includes a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group, Examples thereof include a cyclononyl group, a cyclodecyl group, a norbornyl group, an isobornyl group, a 1-adamantyl group, a 2-adamantyl group, and a tricyclodecyl group.

前記カチオン部は、イミダゾリウム系カチオンであることが好ましく、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムカチオン等の1,3−ジアルキルイミダゾリウムカチオンであることがより好ましい。   The cation moiety is preferably an imidazolium-based cation, and more preferably a 1,3-dialkylimidazolium cation such as 1-ethyl-3-methylimidazolium cation.

(B)イオン液体を構成するアニオン部としては、
塩化物イオン(Cl)、臭化物イオン(Br)等のハロゲンイオン;
AlCl 、AlCl 等のアルミニウム原子を有する無機イオン;
硝酸イオン(NO )、ホウ酸イオン(B(OH) )、リン酸二水素イオン(HPO )、過塩素酸イオン(ClO )等の無機オキソ酸イオン;
トリフルオロメチルスルホネートイオン(CF−S(=O))等のトリフルオロアルキルスルホネートイオン;
酢酸イオン(CHCOO)等の脂肪族モノカルボン酸イオン;
マレイン酸イオン、コハク酸イオン、アジピン酸イオン等の脂肪族ジカルボン酸イオン;
安息香酸イオン(CCOO)、サリチル酸イオン(C(OH)COO)等の芳香族モノカルボン酸イオン;
フタル酸イオン等の芳香族ジカルボン酸イオン;
トリフルオロ酢酸イオン(CFCOO)等のフッ素化脂肪族カルボン酸イオン;
メタンスルホン酸イオン(CHSO )等の脂肪族スルホン酸イオン;
ベンゼンスルホン酸イオン(CSO )、トルエンスルホン酸イオン(CHSO )、ドデシルベンゼンスルホン酸イオン(C1225SO )等の芳香族スルホン酸イオン;
トリフルオロメタンスルホン酸イオン(CFSO )、ヘプタフルオロプロパンスルホン酸イオン(CCOO)、ノナフルオロブタンスルホン酸(CSO )等のフッ素化脂肪族スルホン酸イオン;
ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドイオン((CFSO、TFSI)、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミドイオン((CSO)等のビス(フッ素化アルカンスルホン酸)イミドイオン;
(CFSO)(CFCO)N等のモノ(フッ素化アルカンスルホン酸)イミドイオン;
トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチドイオン((CFSO)等のトリス(フッ素化アルカンスルホン酸)メチドイオン;
パーフルオロアルキルフルオロボレートイオン;
パーフルオロアルキルフルオロホスフェートイオン;
ボロジカテコレート、ボロジグリコレート、ボロジサリチレート、ボロテトラキス(トリフルオロアセテート)、ビス(オキサラト)ボレート等の四配位ホウ酸イオン;
メチル硫酸、エチル硫酸等の硫酸エステルイオン;
テトラフルオロホウ酸イオン(BF )、ヘキサフルオロリン酸イオン(PF )、ヘキサフルオロヒ酸イオン(AsF )、ヘキサフルオロアンチモン酸イオン(SbF )、ヘキサフルオロニオブ酸イオン(NbF )、ヘキサフルオロタンタル酸イオン(TaF )等の含フッ素無機イオン;
等が例示できる。
(B) As an anion part constituting the ionic liquid,
Halogen ions such as chloride ion (Cl ), bromide ion (Br );
Inorganic ions having an aluminum atom such as AlCl 4 , Al 2 Cl 7 ;
Inorganic oxoacid ions such as nitrate ion (NO 3 ), borate ion (B (OH) 4 ), dihydrogen phosphate ion (H 2 PO 4 ), perchlorate ion (ClO 4 );
Trifluoromethylsulfonate ion (CF 3 -S - (= O ) 3) trifluoroalkyl sulfonate ion and the like;
An aliphatic monocarboxylate ion such as acetate ion (CH 3 COO );
Aliphatic dicarboxylate ions such as maleate ions, succinate ions, adipate ions;
Aromatic monocarboxylate ions such as benzoate ion (C 6 H 5 COO ), salicylate ion (C 6 H 4 (OH) COO );
Aromatic dicarboxylate ions such as phthalate ions;
Fluorinated aliphatic carboxylate ions such as trifluoroacetate ion (CF 3 COO );
Aliphatic sulfonate ions such as methanesulfonate ion (CH 3 SO 3 );
Benzene sulfonate ion (C 6 H 5 SO 3 ), toluene sulfonate ion (CH 3 C 6 H 4 SO 3 ), dodecylbenzene sulfonate ion (C 12 H 25 C 6 H 4 SO 3 ), etc. Aromatic sulfonate ions;
Fluorinated aliphatic sulfonic acid such as trifluoromethanesulfonic acid ion (CF 3 SO 3 ), heptafluoropropanesulfonic acid ion (C 3 F 7 COO ), nonafluorobutanesulfonic acid (C 4 F 9 SO 3 ), etc. ion;
Bis (fluorinated alkanesulfone) such as bis (trifluoromethanesulfonyl) imide ion ((CF 3 SO 2 ) 2 N , TFSI), bis (pentafluoroethanesulfonyl) imide ion ((C 2 F 5 SO 2 ) 2 N ) Acid) imide ion;
(CF 3 SO 2) (CF 3 CO) N - like mono (fluorinated alkane sulfonic acid) imide ion;
Tris (fluorinated alkanesulfonic acid) methide ion such as tris (trifluoromethanesulfonyl) methide ion ((CF 3 SO 2 ) 3 C );
Perfluoroalkyl fluoroborate ions;
Perfluoroalkyl fluorophosphate ions;
Tetracoordinate borate ions such as borodicatecatelate, borodiglycolate, borodisalicylate, borotetrakis (trifluoroacetate), bis (oxalato) borate;
Sulfate ester ions such as methyl sulfate and ethyl sulfate;
Tetrafluoroborate ion (BF 4 ), hexafluorophosphate ion (PF 6 ), hexafluoroarsenate ion (AsF 6 ), hexafluoroantimonate ion (SbF 6 ), hexafluoroniobate ion ( Fluorine-containing inorganic ions such as NbF 6 ) and hexafluorotantalate ion (TaF 6 );
Etc. can be illustrated.

前記アニオン部は、トリフルオロメチルスルホネートイオン等のトリフルオロアルキルスルホネートイオンであることが好ましい。   The anion moiety is preferably a trifluoroalkyl sulfonate ion such as a trifluoromethyl sulfonate ion.

(B)イオン液体は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。   (B) An ionic liquid may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When using 2 or more types together, the combination and ratio can be adjusted arbitrarily.

帯電防止性組成物における(B)イオン液体の配合量は、(A)界面活性剤の配合量100質量部あたり、0.5〜40質量部であることが好ましく、1〜20質量部であることがより好ましい。下限値以上であることで、得られる成形体の帯電防止効果がより高くなる。また、上限値以下であることで、得られる成形体の表面状態がより良好となる。   The blending amount of (B) ionic liquid in the antistatic composition is preferably 0.5 to 40 parts by weight, and 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of (A) surfactant. It is more preferable. By being more than a lower limit, the antistatic effect of the molded object obtained becomes higher. Moreover, the surface state of the molded object obtained becomes more favorable because it is below an upper limit.

[(C)無機化合物]
前記(C)無機化合物は、(A)界面活性剤及び(B)イオン液体を付着させ、帯電防止性組成物や、後述する成形用組成物において、(A)界面活性剤及び(B)イオン液体を均一に分散させると推測される。
(C)無機化合物は、ケイ素(Si)、カルシウム(Ca)、アルミニウム(Al)及びジルコニウム(Zr)からなる群より選択される一種以上の原子とその他の原子とを含む無機化合物であればよい。そして、高分子化合物及び低分子化合物のいずれでもよく、多孔質及び非多孔質のいずれでもよい。
[(C) Inorganic compound]
The (C) inorganic compound adheres (A) a surfactant and (B) an ionic liquid, and in the antistatic composition or the molding composition described later, (A) the surfactant and (B) ion. It is assumed that the liquid is uniformly dispersed.
(C) The inorganic compound may be an inorganic compound containing one or more atoms selected from the group consisting of silicon (Si), calcium (Ca), aluminum (Al), and zirconium (Zr) and other atoms. . And any of a high molecular compound and a low molecular compound may be sufficient, and any of porous and non-porous may be sufficient.

(C)無機化合物は、JIS K 5101に準じた測定法による吸油量が400ml/100g以上であるものが好ましく、550ml/100g以上であるものがより好ましい。   (C) The inorganic compound preferably has an oil absorption of 400 ml / 100 g or more, more preferably 550 ml / 100 g or more, according to a measurement method according to JIS K 5101.

(C)無機化合物の形状は、球状等の粒子状、棒状、板状、繊維状、短冊状、これらのいずれにも該当しない不定形状等、いずれでもよい。なかでも好ましい形状としては、粒子状、短冊状が例示できる。   (C) The shape of the inorganic compound may be any shape such as a spherical particle shape, a rod shape, a plate shape, a fiber shape, a strip shape, an indefinite shape that does not correspond to any of these. Among these, preferable shapes include particle shapes and strip shapes.

(C)無機化合物は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。   (C) An inorganic compound may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When using 2 or more types together, the combination and ratio can be adjusted arbitrarily.

好ましい(C)無機化合物としては、ケイ酸カルシウム、シリカ(SiO)、炭酸カルシウム、アルミナ(Al)、ジルコニア(ZrO)が例示でき、ケイ酸カルシウム、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナがより好ましく、ケイ酸カルシウム、シリカが特に好ましい。 Preferred examples of the inorganic compound (C) include calcium silicate, silica (SiO 2 ), calcium carbonate, alumina (Al 2 O 3 ), and zirconia (ZrO 2 ), and calcium silicate, silica, calcium carbonate, and alumina are examples. More preferred are calcium silicate and silica.

帯電防止性組成物における(C)無機化合物の配合量は、(A)界面活性剤及び(B)イオン液体の総配合量100質量部あたり、5〜50質量部であることが好ましく、15〜35質量部であることがより好ましい。下限値以上であることで、成形体は表面状態がより良好でかつ帯電防止効果がより高くなる。また、上限値以下であることで、得られる成形体の透明度がより向上する。   The blending amount of the inorganic compound (C) in the antistatic composition is preferably 5 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the total blending amount of (A) surfactant and (B) ionic liquid. More preferably, it is 35 parts by mass. By being more than the lower limit, the molded body has a better surface state and a higher antistatic effect. Moreover, the transparency of the obtained molded object improves more because it is below an upper limit.

[(D)熱可塑性樹脂]
本発明の帯電防止性組成物としては、さらに、(D)熱可塑性樹脂が配合されてなるもの(以下、「マスターバッチ」と略記する)も、好ましい実施形態として例示できる。後述する成形用組成物を用いて成形体を製造する際に、マスターバッチを利用することで、より均一な組成の成形用組成物が得られ、その結果、より良好な品質の成形体が得られる。
[(D) Thermoplastic resin]
As the antistatic composition of the present invention, a composition obtained by further blending (D) a thermoplastic resin (hereinafter abbreviated as “masterbatch”) can also be exemplified as a preferred embodiment. When manufacturing a molded body using the molding composition described later, a molding composition with a more uniform composition can be obtained by using a master batch, and as a result, a molded body with better quality can be obtained. It is done.

前記(D)熱可塑性樹脂は特に限定されず、帯電防止性組成物の用途に応じて任意に選択できる。具体的には、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリスチレン(PS)、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)等のアクリル樹脂、AS樹脂、ABS樹脂、ポリアミド(PA)、ポリアセタール(POM)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリトリメチレンテレフタレート(PTT)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、ポリフェニレンスルファイド(PPS)、ポリスルホン(PSF)、ポリカーボネート(PC)、ポリイミド(PI)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、変性ポリフェニレンエーテル(m−PPE)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)等が例示できる。   The (D) thermoplastic resin is not particularly limited, and can be arbitrarily selected according to the use of the antistatic composition. Specifically, polyethylene (PE), polypropylene (PP), polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride (PVDC), polystyrene (PS), polyvinyl acetate (PVAc), polymethyl methacrylate (PMMA), etc. Acrylic resin, AS resin, ABS resin, polyamide (PA), polyacetal (POM), polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polytrimethylene terephthalate (PTT), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene Phthalate (PBN), polyphenylene sulfide (PPS), polysulfone (PSF), polycarbonate (PC), polyimide (PI), polyphenylene ether (PPE), modified polyphenylene ether (m-PPE), polyester Terusarufon (PES), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyether ketone (PEK), polyetheretherketone (PEEK) and the like.

(D)熱可塑性樹脂は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。   (D) A thermoplastic resin may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. When using 2 or more types together, the combination and ratio can be adjusted arbitrarily.

好ましい(D)熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、AS樹脂、ABS樹脂が例示できる。   Preferred examples of the thermoplastic resin (D) include polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, AS resin, and ABS resin.

(D)熱可塑性樹脂を使用する場合、帯電防止性組成物において、配合成分の総量に占める(D)熱可塑性樹脂の配合量は、80〜99質量%であることが好ましく、90〜98質量%であることがより好ましい。下限値以上であることで、(D)熱可塑性樹脂を使用したことによる十分な効果が得られる。また、上限値以下であることで、成形体製造時におけるマスターバッチの使用量が過剰になることを抑制でき、成形体の製造がより容易となる。   When (D) a thermoplastic resin is used, in the antistatic composition, the blending amount of (D) the thermoplastic resin in the total amount of blending components is preferably 80 to 99% by mass, and 90 to 98% by mass. % Is more preferable. By being more than a lower limit, the sufficient effect by using (D) thermoplastic resin is acquired. Moreover, it can suppress that the usage-amount of the masterbatch at the time of molded object manufacture becomes excess because it is below an upper limit, and manufacture of a molded object becomes easier.

[(E)その他の成分]
本発明の帯電防止性組成物は、前記(A)界面活性剤、(B)イオン液体、(C)無機化合物、及び必要に応じて(D)熱可塑性樹脂以外に、さらに、これらに該当しない(E)その他の成分が配合されてもよい。
前記(E)その他の成分としては、アルコール類、エーテル類、カルボン酸類、カルボン酸塩類、ポリアルキレンオキサイドが例示できる。
[(E) Other ingredients]
The antistatic composition of the present invention does not fall under the above (A) surfactant, (B) ionic liquid, (C) inorganic compound, and, if necessary, (D) a thermoplastic resin. (E) Other components may be blended.
Examples of the other component (E) include alcohols, ethers, carboxylic acids, carboxylates, and polyalkylene oxides.

(アルコール類)
前記アルコール類は、高級アルコール、多価アルコールが好ましい。
前記高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等の、炭素数が10以上の直鎖状又は分岐鎖状の一価の(水酸基を一つ有する)アルコール例示できる。
前記多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マルチトール等の、二価以上の(水酸基を二つ以上有する)アルコールが例示できる。
(Alcohol)
The alcohol is preferably a higher alcohol or a polyhydric alcohol.
Examples of the higher alcohol include linear or branched monovalent (one hydroxyl group) having 10 or more carbon atoms, such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol, and isostearyl alcohol. It has alcohol).
Examples of the polyhydric alcohol include dihydric or higher alcohols (having two or more hydroxyl groups) such as ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, glycerin, sorbitol, and maltitol.

(エーテル類)
前記エーテル類としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルケニルエーテル;ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル等のジアルキルエーテル;フェノールメチルエーテル等のヒドロキシアリールアルキルエーテル;フラン、ジベンゾフラン、テトラヒドロフラン等の環状エーテル;メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ネオンペンチルグリコールグリシジルエーテル、p−(sec−ブチル)フェニルグリシジルエーテル、p−(tert−ブチル)フェニルグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類等が例示できる。
(Ethers)
Examples of the ethers include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene alkyl ether such as polyoxyethylene stearyl ether; polyoxyethylene alkenyl ether such as polyoxyethylene oleyl ether; dimethyl ether, ethyl methyl ether, Dialkyl ethers such as diethyl ether and diisopropyl ether; hydroxyaryl alkyl ethers such as phenol methyl ether; cyclic ethers such as furan, dibenzofuran and tetrahydrofuran; methyl glycidyl ether, ethyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, decyl glycidyl Ether, neon pentyl glycol glycidyl ether, p- ( ec- butyl) phenyl glycidyl ether, p-(tert-butyl) phenyl glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycidyl ethers such as trimethylolpropane polyglycidyl ether and the like.

(カルボン酸類)
前記カルボン酸類は、高級カルボン酸が好ましく、脂肪酸がより好ましく、飽和脂肪酸が特に好ましい。
前記飽和脂肪酸は、炭素数が10以上であることが好ましく、ステアリン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ベヘン酸等が例示できる。
(Carboxylic acids)
The carboxylic acids are preferably higher carboxylic acids, more preferably fatty acids, and particularly preferably saturated fatty acids.
The saturated fatty acid preferably has 10 or more carbon atoms, and examples thereof include stearic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and behenic acid.

(カルボン酸塩類)
前記カルボン酸塩類は、高級カルボン酸塩が好ましく、炭化水素鎖中の一つ以上の水素原子が水酸基で置換されていてもよい脂肪酸塩がより好ましく、前記脂肪酸塩は飽和脂肪酸塩であることが好ましい。そして、前記カルボン酸塩類は、金属塩が好ましい。
前記飽和脂肪酸金属塩は、これを構成する脂肪酸残基の炭素数が10以上であるものが好ましく、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸リチウム等のステアリン酸金属塩;12−ヒドロキシステアリン酸リチウム、12−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム等の12−ヒドロキシステアリン酸金属塩が例示できる。
(Carboxylates)
The carboxylates are preferably higher carboxylates, more preferably fatty acid salts in which one or more hydrogen atoms in the hydrocarbon chain may be substituted with hydroxyl groups, and the fatty acid salts are saturated fatty acid salts. preferable. The carboxylates are preferably metal salts.
The saturated fatty acid metal salt preferably has 10 or more carbon atoms in the fatty acid residue constituting it, such as barium stearate, calcium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, lithium stearate and the like. Examples include metal stearates: metal salts of 12-hydroxystearic acid such as lithium 12-hydroxystearate, zinc 12-hydroxystearate, calcium 12-hydroxystearate, magnesium 12-hydroxystearate, and the like.

(ポリアルキレンオキサイド)
前記ポリアルキレンオキサイドとしては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリテトラメチレンオキサイド等が例示でき、数平均分子量が1万〜70万のものが好ましい。
(Polyalkylene oxide)
Examples of the polyalkylene oxide include polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polytetramethylene oxide, and those having a number average molecular weight of 10,000 to 700,000 are preferable.

(E)その他の成分は、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。二種以上を併用する場合、その組み合わせ及び比率は、任意に調節できる。   (E) The other components may be used alone or in combination of two or more. When using 2 or more types together, the combination and ratio can be adjusted arbitrarily.

本発明の帯電防止性組成物は、(A)界面活性剤、(B)イオン液体、(C)無機化合物、並びに必要に応じて(D)熱可塑性樹脂及び/又は(E)その他の成分を配合し、これら配合成分を十分に混合することで製造できる。   The antistatic composition of the present invention comprises (A) a surfactant, (B) an ionic liquid, (C) an inorganic compound, and (D) a thermoplastic resin and / or (E) other components as necessary. It mix | blends and can manufacture by fully mixing these compounding components.

さらに、前記各成分の配合時には、別途溶媒を使用して、一部若しくはすべての成分の溶液又は分散物を調製し、これを配合して十分に混合した後、前記溶媒を除去することにより、帯電防止性組成物を製造してもよい。前記溶液又は分散物が含む溶媒以外の成分は、一種のみでもよいし、二種以上でもよい。このようにすることで、より均一な組成の帯電防止性組成物を得られることがある。   Furthermore, at the time of blending each component, using a separate solvent, preparing a solution or dispersion of a part or all of the components, blending and mixing this, and then removing the solvent, An antistatic composition may be produced. The components other than the solvent contained in the solution or dispersion may be one kind or two or more kinds. By doing so, an antistatic composition having a more uniform composition may be obtained.

各成分は、溶液又は分散物であるか否かによらず、一度にまとめて配合しても良いし、成分ごとに順次配合しても良く、一部の成分のみをまとめて配合しても良い。各成分の配合順序は特に限定されない。   Regardless of whether each component is a solution or a dispersion, they may be combined together at once, may be combined sequentially for each component, or only some of the components may be combined together. good. The blending order of each component is not particularly limited.

混合方法は特に限定されず、配合成分の種類等に応じて適宜調整すれば良い。
例えば、混合温度は、(A)界面活性剤の融点以上の温度であることが好ましく、(D)熱可塑性樹脂を使用しない場合であれば、40〜90℃の温度範囲が例示できる。そして、前記成分の溶液又は分散物を使用した場合には、溶媒の沸点以上の温度で混合することで、配合成分の混合と溶媒の除去とを同時に行ってもよい。混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法、ミキサーを使用して混合する方法、超音波を印加して混合する方法等、公知の方法から適宜選択すれば良い。
The mixing method is not particularly limited, and may be adjusted as appropriate according to the type of compounding component.
For example, the mixing temperature is preferably (A) a temperature equal to or higher than the melting point of the surfactant, and (D) a temperature range of 40 to 90 ° C. can be exemplified if a thermoplastic resin is not used. And when the solution or dispersion of the said component is used, you may mix a mixing component and the removal of a solvent simultaneously by mixing at the temperature more than the boiling point of a solvent. The mixing method is not particularly limited, and may be appropriately selected from known methods such as a method of mixing by rotating a stirrer or a stirring blade, a method of mixing using a mixer, a method of mixing by applying ultrasonic waves, and the like. good.

一方、(D)熱可塑性樹脂を使用した場合には、例えば、二軸押出機等を使用して、前記各成分を配合後に溶融混錬する方法が例示できる。溶融混錬時の温度は、後述する成形体製造時の場合と同様でよい。そして、溶融混錬後は、混錬物をペレット状等に成形することが好ましい。   On the other hand, when (D) a thermoplastic resin is used, for example, a method of melt-kneading the components after blending them using a twin screw extruder or the like can be exemplified. The temperature at the time of melt-kneading may be the same as that at the time of manufacturing a molded body described later. And after melt-kneading, it is preferable to shape | mold a kneaded material in a pellet form.

<成形体>
本発明の成形体は、上記本発明の帯電防止性組成物及び(F)熱可塑性樹脂が配合されてなる成形用組成物を用いて得られたことを特徴とする。
本発明の成形体は、前記帯電防止性組成物を使用したことにより、表面状態が良好でかつ帯電防止効果が高いものとなる。
<Molded body>
The molded article of the present invention is obtained by using a molding composition comprising the antistatic composition of the present invention and (F) a thermoplastic resin.
By using the antistatic composition, the molded article of the present invention has a good surface condition and a high antistatic effect.

前記成形用組成物は、本発明の効果を妨げない範囲内において、前記帯電防止性組成物及び(F)熱可塑性樹脂以外に、これらに該当しない(G)その他の成分が一種以上配合されてもよい。前記(G)その他の成分は特に限定されず、例えば、帯電防止性組成物の製造時に使用した成分と同じでもよい。ただし、通常は、前記(G)その他の成分を使用しないことが好ましい。   As long as the molding composition does not interfere with the effects of the present invention, in addition to the antistatic composition and (F) thermoplastic resin, one or more (G) other components not included in these are blended. Also good. Said (G) other component is not specifically limited, For example, it may be the same as the component used at the time of manufacture of an antistatic composition. However, it is usually preferable not to use the other component (G).

帯電防止性組成物と併用する(F)熱可塑性樹脂としては、帯電防止性組成物の製造に使用する前記(D)熱可塑性樹脂と同様のものが例示できる。そして、帯電防止性組成物と併用する(F)熱可塑性樹脂は、帯電防止性組成物の製造に使用した(D)熱可塑性樹脂と同じでもよいし、異なっていてもよい。通常は、同じ種類の熱可塑性樹脂を使用することで、成形用組成物はより均一な組成になり、且つより容易に調製できる。   Examples of the thermoplastic resin (F) used in combination with the antistatic composition include those similar to the (D) thermoplastic resin used in the production of the antistatic composition. And (F) thermoplastic resin used together with an antistatic composition may be the same as (D) thermoplastic resin used for manufacture of an antistatic composition, and may differ. Usually, by using the same kind of thermoplastic resin, the molding composition has a more uniform composition and can be more easily prepared.

前記成形用組成物において、帯電防止性組成物の配合量は適宜調節すればよいが、例えば、(A)界面活性剤、(B)イオン液体及び(C)無機化合物の成形用組成物における配合量の総量が、0.01〜5質量%であることが好ましく、0.01〜3質量%であることがより好ましい。このような範囲とすることで、本発明の効果がより顕著に得られる。なお、(A)界面活性剤、(B)イオン液体及び(C)無機化合物の成形用組成物における配合量とは、帯電防止性組成物に由来するこれら成分の換算配合量と、成形用組成物調製時に別途使用されたこれら成分の配合量との総量を指す。   In the molding composition, the blending amount of the antistatic composition may be appropriately adjusted. For example, (A) a surfactant, (B) an ionic liquid, and (C) an inorganic compound in the molding composition. The total amount is preferably 0.01 to 5% by mass, and more preferably 0.01 to 3% by mass. By setting it as such a range, the effect of this invention is acquired more notably. In addition, the compounding amount in the molding composition of (A) surfactant, (B) ionic liquid, and (C) inorganic compound is the equivalent compounding amount of these components derived from the antistatic composition and the molding composition. It refers to the total amount of these components used separately when preparing the product.

(B)イオン液体は、通常、特有の色味と臭気を有しているので、成形用組成物における配合量が多過ぎると、得られる成形体も着色や臭気を有するものとなる。
これに対して、本発明の帯電防止性組成物は、(A)界面活性剤及び(B)イオン液体を併用することで、(B)イオン液体の配合量を大きく低減すると共に、成形体に十分な帯電防止能も付与している。そして、本発明においては、成形用組成物における(B)イオン液体の配合量が0.3質量%以下となるように、帯電防止性組成物の配合量を調節することが好ましい。このような範囲とすることで、得られる成形体の着色や臭気を抑制するより高い効果が得られる。
(B) Since the ionic liquid usually has a peculiar color and odor, if the blending amount in the molding composition is too large, the resulting molded product will also have coloring and odor.
On the other hand, the antistatic composition of the present invention can greatly reduce the blending amount of (B) ionic liquid by using (A) surfactant and (B) ionic liquid in combination, and Sufficient antistatic ability is also given. And in this invention, it is preferable to adjust the compounding quantity of an antistatic composition so that the compounding quantity of (B) ionic liquid in a molding composition may be 0.3 mass% or less. By setting it as such a range, the higher effect which suppresses coloring and odor of the molded object obtained is acquired.

前記成形体は、樹脂組成物を成形する公知の方法で製造でき、例えば、前記成形用組成物を溶融混錬し、射出成形等で成形すればよい。溶融混錬時の温度は、170〜250℃であることが好ましい。   The molded body can be produced by a known method of molding a resin composition. For example, the molding composition may be melt-kneaded and molded by injection molding or the like. The temperature at the time of melt kneading is preferably 170 to 250 ° C.

本発明の成形体は、その優れた帯電防止効果から、帯電防止剤に相当する成分が表面に十分な濃度で分布していると推測される。成形体中の帯電防止剤が、成形体中を移動して表面に移動(ブリード)する現象は広く知られており、本発明の成形体でも同様のことが生じていると推測される。一方で、界面活性剤及びイオン液体を含有する組成物として、「特開2006−52379号公報」には粘着剤組成物が開示されている。この粘着剤組成物は、粘着剤として保護材の貼付に使用するものであり、保護対象である被着体に対する帯電防止効果を有すると共に、帯電防止剤である界面活性剤及びイオン液体のブリードを抑制することで、被着体へのこれら帯電防止剤の転写を抑制し、被着体の汚染を防止するものである。上記文献に記載されている粘着剤組成物は、界面活性剤、イオン液体及び樹脂を含有するものであり、界面活性剤及びイオン液体を使用する点で本発明の帯電防止性組成物と類似する。しかし、上記文献には、帯電防止剤として界面活性剤のみを使用した場合には、界面活性剤が粘着剤表面にブリードし易いことが記載されており、上記文献に記載の粘着剤組成物は、イオン液体を界面活性剤と併用することで、これらの粘着剤表面へのブリードを抑制したものであると言える。したがって、本発明の帯電防止性組成物は、同様に(A)界面活性剤及び(B)イオン液体を併用しているにも関わらず、優れた帯電防止効果を有し、これが成形体表面に帯電防止剤が十分な濃度で分布していることの効果であると推測される点で、上記文献の記載内容を考慮すると全く意外なものである。   From the excellent antistatic effect of the molded article of the present invention, it is presumed that the component corresponding to the antistatic agent is distributed at a sufficient concentration on the surface. The phenomenon that the antistatic agent in the molded body moves through the molded body and moves to the surface (bleed) is widely known, and it is estimated that the same thing occurs in the molded body of the present invention. On the other hand, as a composition containing a surfactant and an ionic liquid, “JP-A-2006-52379” discloses an adhesive composition. This pressure-sensitive adhesive composition is used for sticking a protective material as a pressure-sensitive adhesive, and has an antistatic effect on an adherend to be protected, and a surfactant and an ionic liquid that are antistatic agents. By suppressing, transfer of these antistatic agents to the adherend is suppressed, and contamination of the adherend is prevented. The pressure-sensitive adhesive composition described in the above document contains a surfactant, an ionic liquid and a resin, and is similar to the antistatic composition of the present invention in that a surfactant and an ionic liquid are used. . However, the above document describes that when only a surfactant is used as an antistatic agent, the surfactant is likely to bleed on the adhesive surface, and the adhesive composition described in the above document is It can be said that bleed to the surface of these pressure-sensitive adhesives is suppressed by using an ionic liquid in combination with a surfactant. Therefore, the antistatic composition of the present invention has an excellent antistatic effect even when (A) a surfactant and (B) an ionic liquid are used in combination, and this is applied to the surface of the molded body. In view of the content described in the above document, it is quite unexpected in that it is presumed to be an effect of the antistatic agent being distributed at a sufficient concentration.

以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

<使用原料>
使用した原料を以下に示す。
[(A)界面活性剤]
(A)−1:ポリオキシエチレンアルキルアミン(ES100、日油社製)
(A)−2:グリセリン脂肪酸エステル(EN1100、日油社製)
[(B)イオン液体]
(B)−1:1−エチル−3−メチルイミダゾリウム トリフルオロメチルスルホネート(メルク社製)
[(C)無機化合物]
(C)−1:短冊状ケイ酸カルシウム(ドバモライトパウダーTK、日本インシュレーション社製、吸油量624ml/100g)
[(F)熱可塑性樹脂]
(F)−1:ポリプロピレン(プライムポリプロJ2023GR、プライムポリマー社製)
<Raw materials>
The raw materials used are shown below.
[(A) Surfactant]
(A) -1: polyoxyethylene alkylamine (ES100, manufactured by NOF Corporation)
(A) -2: Glycerin fatty acid ester (EN1100, manufactured by NOF Corporation)
[(B) Ionic liquid]
(B) -1: 1-ethyl-3-methylimidazolium trifluoromethylsulfonate (manufactured by Merck)
[(C) Inorganic compound]
(C) -1: Strip-shaped calcium silicate (Dobermorite powder TK, manufactured by Nippon Insulation Co., Ltd., oil absorption 624 ml / 100 g)
[(F) Thermoplastic resin]
(F) -1: Polypropylene (Prime Polypro J2023GR, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.)

<帯電防止性組成物及び成形体の製造>
[実施例1]
(帯電防止性組成物の製造)
界面活性剤(A)−1(0.5質量部)、及びイオン液体(B)−1(0.05質量部)を、これらの合計濃度が30%となるようにアセトンに溶解させ、アセトン溶液を調製した。
次いで、得られたアセトン溶液に、無機化合物(C)−1(0.1375質量部)を添加し、70℃で撹拌しながらアセトンを揮発させて除去することで、帯電防止性組成物を得た。
<Production of antistatic composition and molded article>
[Example 1]
(Production of antistatic composition)
Surfactant (A) -1 (0.5 parts by mass) and ionic liquid (B) -1 (0.05 parts by mass) are dissolved in acetone so that the total concentration thereof is 30%. A solution was prepared.
Next, an inorganic compound (C) -1 (0.1375 parts by mass) is added to the obtained acetone solution, and acetone is volatilized and removed while stirring at 70 ° C. to obtain an antistatic composition. It was.

(成形体の製造)
得られた帯電防止性組成物の全量と、熱可塑性樹脂(F)−1(99.45質量部)とを混合し、二軸押出機(オメガ30、スティール社製)を使用して、得られた混合物を190℃の温度で溶融混錬した後、210℃、28tの条件で射出成形して、成形体を得た。
(Manufacture of molded products)
The total amount of the obtained antistatic composition and thermoplastic resin (F) -1 (99.45 parts by mass) were mixed and obtained using a twin screw extruder (OMEGA 30, manufactured by Steel). The obtained mixture was melt-kneaded at a temperature of 190 ° C. and then injection-molded under the conditions of 210 ° C. and 28 t to obtain a molded body.

(成形体の評価)
得られた成形体を、ポリエチレン製の袋に入れて室温で1日間静置し、次いで、ポリエチレン製の袋から取り出して、23℃、相対湿度50%の環境下で3日間静置して、経時させた。経時後の成形体について、下記方法で表面抵抗率(Ω/□)を測定して帯電防止効果を評価し、さらに表面を目視で観察して、表面状態を評価した。それぞれの評価基準は以下の通りである。評価結果を表1に示す。
(Evaluation of molded body)
The obtained molded body was placed in a polyethylene bag and allowed to stand at room temperature for 1 day, then removed from the polyethylene bag and allowed to stand in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity for 3 days. Aged. With respect to the molded body after aging, the surface resistivity (Ω / □) was measured by the following method to evaluate the antistatic effect, and the surface was visually observed to evaluate the surface state. Each evaluation standard is as follows. The evaluation results are shown in Table 1.

(表面抵抗率の測定)
抵抗測定器(ハイレスターUP、三菱化学アナリテック社製)を使用して、印加電圧500V、印加時間60秒の条件で成形体の表面抵抗率を測定した。
(帯電防止効果の評価)
表面抵抗率の測定値が1×1010未満であるものを◎、1×1010以上1×1011未満であるものを○、1×1011以上であるものを×とした。
(表面状態の評価)
成形体表面に明らかな凹凸が見られないものを○、明らかな凹凸が見られるものを×とした。
(Measurement of surface resistivity)
Using a resistance measuring instrument (Hirester UP, manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.), the surface resistivity of the molded body was measured under the conditions of an applied voltage of 500 V and an applied time of 60 seconds.
(Evaluation of antistatic effect)
When the measured value of the surface resistivity is less than 1 × 10 10 , ◎ 1 × 10 10 or more and less than 1 × 10 11 is given as ◯, 1 × 10 11 or more as x.
(Evaluation of surface condition)
The case where clear irregularities were not seen on the surface of the molded product was marked with ◯, and the case where obvious irregularities were seen was marked with x.

[実施例2〜8、比較例1〜3]
(A)界面活性剤、(B)イオン液体、(C)無機化合物及び(F)熱可塑性樹脂の種類並びに使用量を表1に示すようにしたこと以外は、実施例1と同様に、帯電防止性組成物及び成形体を製造し、成形体を評価した。評価結果を表1に示す。なお、表1中「−」は、その成分が未使用であることを示す。
[Examples 2-8, Comparative Examples 1-3]
Charging as in Example 1 except that (A) surfactant, (B) ionic liquid, (C) inorganic compound, and (F) the type and amount of thermoplastic resin used are shown in Table 1. A preventive composition and a molded body were produced, and the molded body was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1. In Table 1, “-” indicates that the component is unused.

Figure 0005647908
Figure 0005647908

表1から明らかなように、各実施例の成形体は、表面状態及び帯電防止効果のいずれにも優れていた。また、着色と臭気も全く認められなかった。
これに対して、比較例1では、(A)界面活性剤を単独で使用した結果、帯電防止効果が不十分であった。また、比較例2及び3では、(B)イオン液体を単独で使用した結果、表面状態が不良であった。特に比較例3は、比較例2よりも帯電防止効果が向上したものの、表面状態がさらに悪化していた。
As is clear from Table 1, the molded bodies of the respective examples were excellent in both the surface state and the antistatic effect. Also, no coloring or odor was observed.
On the other hand, in Comparative Example 1, as a result of using the surfactant (A) alone, the antistatic effect was insufficient. Moreover, in Comparative Examples 2 and 3, as a result of using the (B) ionic liquid alone, the surface state was poor. In particular, although Comparative Example 3 improved the antistatic effect as compared with Comparative Example 2, the surface condition was further deteriorated.

また、実施例1での(A)界面活性剤及び(B)イオン液体の使用量は、いずれも比較例1又は2でのこれらの使用量と同じである。この点を踏まえ、実施例1及び比較例1〜3の結果について考察する。
比較例3では、(B)イオン液体の使用量を10倍にすることで、比較例2よりも一桁小さい表面抵抗率を達成し、その値は実施例1と同程度の優れたものである。また、比較例1及び3の結果から明らかなように、(A)界面活性剤は(B)イオン液体よりも帯電防止能が大きく劣り、比較例1では比較例3よりも表面抵抗率が三桁も大きい。すると、比較例2の帯電防止性組成物の帯電防止能を向上させることを考えた場合、比較例2の帯電防止性組成物に、(B)イオン液体をさらに0.45質量部追加して使用量を10倍の0.5質量部とした比較例3の組成物に対して、(B)イオン液体ではなく(A)界面活性剤を0.45質量部追加して、(A)界面活性剤及び(B)イオン液体の総使用量を0.5質量部とした組成物を想定すると、このような組成物は、比較例3の組成物よりも、帯電防止効果が大きく劣る成形体を与えると予測される。ところが、実施例1での表面抵抗率は、比較例3と同程度である。実施例1での(A)界面活性剤の使用量は、0.45質量部ではなく0.5質量部であり、上記で想定した組成物よりも0.05質量部多いが、上記のように(A)界面活性剤が、(B)イオン液体よりも単独使用では帯電防止能で大きく劣ることを考慮すると、実施例1が比較例3と同程度の優れた表面抵抗率を示したことは、全く意外であり、実施例1は比較例1〜3の結果から想定される範囲を超える帯電防止効果を示している。すなわち、本発明においては、(A)界面活性剤及び(B)イオン液体を併用することで、これらを単独で使用した場合よりも、帯電防止能の点で極めて優れた相乗効果を発現していると推測される。
Moreover, the usage-amount of (A) surfactant and (B) ionic liquid in Example 1 are all the same as those usage-amount in the comparative example 1 or 2. Based on this point, the results of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 will be considered.
In Comparative Example 3, the amount of (B) ionic liquid used was increased 10 times to achieve a surface resistivity that was an order of magnitude smaller than that of Comparative Example 2, and the value was as excellent as that of Example 1. is there. Further, as is clear from the results of Comparative Examples 1 and 3, (A) the surfactant is greatly inferior in antistatic ability than (B) the ionic liquid, and Comparative Example 1 has a surface resistivity of 3 compared to Comparative Example 3. The digit is also big. Then, in consideration of improving the antistatic ability of the antistatic composition of Comparative Example 2, 0.45 parts by mass of (B) ionic liquid was further added to the antistatic composition of Comparative Example 2. To the composition of Comparative Example 3 in which the amount used was 10 times as much as 0.5 parts by mass, 0.45 parts by mass of (A) surfactant was added instead of (B) ionic liquid, and (A) interface Assuming a composition in which the total amount of activator and (B) ionic liquid used is 0.5 parts by mass, such a composition is a molded article that has a significantly lower antistatic effect than the composition of Comparative Example 3. Is expected to give However, the surface resistivity in Example 1 is comparable to that in Comparative Example 3. The amount of (A) surfactant used in Example 1 is 0.5 parts by mass, not 0.45 parts by mass, and 0.05 parts by mass more than the composition assumed above. In addition, considering that (A) the surfactant is greatly inferior in antistatic ability when used alone as compared with (B) the ionic liquid, Example 1 showed an excellent surface resistivity comparable to that of Comparative Example 3. Is completely unexpected, and Example 1 shows an antistatic effect exceeding the range assumed from the results of Comparative Examples 1 to 3. That is, in the present invention, by using (A) a surfactant and (B) an ionic liquid in combination, a synergistic effect that is extremely superior in terms of antistatic ability is achieved compared to the case where these are used alone. It is estimated that

本発明は、電気・電子部品をはじめ、成形体の帯電性が障害となり得る広範な分野で利用可能である。   The present invention can be used in a wide range of fields in which the chargeability of a molded body can be an obstacle, including electric / electronic parts.

Claims (5)

(A)界面活性剤、(B)イオン液体、並びに(C)ケイ素、カルシウム、アルミニウム及びジルコニウムからなる群より選択される一種以上の原子とその他の原子とを有する無機化合物が配合されてなり、
前記(A)界面活性剤が、窒素原子を有するノニオン性界面活性剤であり、前記(B)イオン液体がイミダゾリウム系カチオンを有するものであり、
前記(B)イオン液体の配合量/前記(C)無機化合物の配合量の質量比が、0.08〜0.49であり、
前記(B)イオン液体の配合量が、前記(A)界面活性剤の配合量100質量部あたり、2〜14質量部であることを特徴とする帯電防止性組成物。
(A) a surfactant, (B) an ionic liquid, and (C), silicon, calcium, Ri inorganic compound having a one or more atoms and other atoms selected from the group consisting of aluminum and zirconium name is blended ,
The (A) surfactant is a nonionic surfactant having a nitrogen atom, and the (B) ionic liquid has an imidazolium cation,
The mass ratio of the blending amount of the (B) ionic liquid / the blending amount of the (C) inorganic compound is 0.08 to 0.49,
The antistatic composition , wherein the amount of the (B) ionic liquid is 2 to 14 parts by mass per 100 parts by mass of the (A) surfactant .
さらに、(D)熱可塑性樹脂が配合されてなることを特徴とする請求項1に記載の帯電防止性組成物。   Furthermore, (D) thermoplastic resin is mix | blended, The antistatic composition of Claim 1 characterized by the above-mentioned. 前記(C)無機化合物が、ケイ酸カルシウム、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ又はジルコニアであることを特徴とする請求項1又は2に記載の帯電防止性組成物。 The antistatic composition according to claim 1 or 2 , wherein the inorganic compound (C) is calcium silicate, silica, calcium carbonate, alumina, or zirconia. 前記(D)熱可塑性樹脂が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、AS樹脂又はABS樹脂であることを特徴とする請求項2又は3に記載の帯電防止性組成物。 Wherein the (D) thermoplastic resin, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyvinyl acetate, polymethyl methacrylate, to claim 2 or 3, characterized in that an AS resin or ABS resin The antistatic composition as described. 請求項1〜のいずれか一項に記載の帯電防止性組成物及び(F)熱可塑性樹脂が配合されてなる成形用組成物を用いて得られたことを特徴とする成形体。 A molded article obtained by using a molding composition comprising the antistatic composition according to any one of claims 1 to 4 and (F) a thermoplastic resin.
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