JP5643723B2 - Organic light emitting device, light source device, organic light emitting layer forming coating liquid and organic light emitting layer material - Google Patents
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Description
本発明は、有機発光層材料、該有機発光層材料を用いた有機発光層形成用塗布液、該有機発光層形成用塗布液を用いた有機発光素子および該有機発光素子を用いた光源装置に関する。 The present invention relates to an organic light emitting layer material, an organic light emitting layer forming coating solution using the organic light emitting layer material, an organic light emitting device using the organic light emitting layer forming coating solution, and a light source device using the organic light emitting device. .
これまでに単層の発光層を有する有機白色発光素子としては、電極間に、少なくとも(a)ポリマーと(b)発光中心形成化合物とを含有する組成物よりなる単層発光層を挿入した有機EL素子であって、前記組成物中には電子輸送性のものとホール輸送性のものがバランスよく包含されており、前記ポリマーはそれ自体の発光色が青色またはそれよりも短波長を示すものであり、前記発光中心形成化合物はその2種以上が前記ポリマー中に分子分散した状態で存在しており、それぞれの発光中心形成化合物はそれぞれ単独で発光し、有機EL素子全体としての発色光は白色光に見えるように前記発光中心形成化合物を2種以上組合せて使用している単層型白色発光有機EL素子が特許文献1にて報告されている。その他の文献として、特許文献2〜4が挙げられる。
As an organic white light emitting device having a single light emitting layer, an organic white light emitting layer composed of a composition containing at least (a) a polymer and (b) an emission center forming compound is inserted between electrodes. An EL device, in which the composition contains an electron transporting material and a hole transporting material in a well-balanced manner, and the polymer has an emission color of blue or a shorter wavelength than that of the polymer. The luminescent center forming compound is present in a state where two or more of the luminescent center forming compounds are molecularly dispersed in the polymer, and each luminescent center forming compound emits light alone, and the colored light as the whole organic EL element is
特許文献2においては、基板上に、一対の電極と、該電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層とを有する有機電界発光素子であって、有機層のいずれかの層に、分岐アルキル基を有する金属錯体を含有することを特徴とする有機電界発光素子を特徴とする有機電界発光素子が開示されている。
In
特許文献3においては、イリジウム錯体を含有してなる有機EL素子用ホスト材料が開示されている。 In patent document 3, the host material for organic EL elements containing an iridium complex is disclosed.
特許文献4においては、a個(aは3以上の整数)の芳香族6員環がm−連結している基本骨格上に、b個(bは1〜(a+2)の整数)の−NR1R2基(R1およびR2は、各々独立に任意の置換基)を有し、該−NR1R2基がいずれも、芳香族6員環におけるm−連結部位に対して、m−位に結合している有機化合物(但し、芳香族6員環は−NR1R2基以外にも置換基を有していてもよく、1分子中に含まれる複数の芳香族6員環は、同じ環であっても異なる環であっていてもよい。また、1分子中に含まれる複数の−NR1R2基は、同じ基であっても異なる基であってもよい。)が開示されている。
In Patent Document 4, b (b is an integer of 1 to (a + 2)) -NR1R2 on a basic skeleton in which a (6 is an integer of 3 or more) aromatic 6-membered rings are m-linked. An organic group having a group (
従来の有機発光素子では、ドーパント濃度が非常に低く、ドーパントの濃度制御が難しいという問題があった。また、ドーパントの濃度制御を行おうとすると発光効率が低下し、高効率発光が得られないという問題があった。前記特許文献1〜4のいずれにおいても上記の発光効率の低下を解決する方法を開示していない。
The conventional organic light emitting device has a problem that the dopant concentration is very low and it is difficult to control the concentration of the dopant. In addition, when the dopant concentration is controlled, there is a problem that the light emission efficiency is lowered and high efficiency light emission cannot be obtained. None of
本発明の目的は、簡便にドーパントの濃度を制御できる有機発光層材料、該有機発光層材料を用いた有機発光層形成用塗布液、該有機発光層形成用塗布液を用いた有機発光素子および有機発光素子を用いた光源装置を提供することである。 An object of the present invention is to provide an organic light emitting layer material in which the dopant concentration can be easily controlled, an organic light emitting layer forming coating solution using the organic light emitting layer material, an organic light emitting device using the organic light emitting layer forming coating solution, and It is providing the light source device using an organic light emitting element.
上記課題を解決するため、本発明は、第一の電極と、第二の電極と、前記第一の電極と前記第二の電極との間に配置された発光層を有する有機発光素子であって、
基板上に、前記第一の電極、前記発光層、前記第二の電極の順に形成され、前記発光層はホストおよび複数のドーパントを含み、複数のドーパントの吸収ピークはほぼ同じ位置にあり、発光ピークがそれぞれ異なる位置にあることを特徴とする有機発光素子を提供するものである。すなわち、ホスト物質に添加する複数のドーパントを選択するにあたり、その複数のドーパントの光吸収ピークが略同じ位置(波長又はエネルギーレベルeV)にあるが、発光ピークは青、赤又は緑の波長又はあるエネルギーレベルにある物を選択することにより、エネルギーレベルの高いドーパント(例えば青)からエネルギーレベルの低い(例えば緑)へのエネルギーの移動を抑制し、例えば青の発光ピークが低下するのを防ぐことができる。従って、ドーパントの配合量を細かく制御しないでもそれぞれのドーパントの初期の発光強度が得られると言う顕著な効果が得られる。
In order to solve the above problems, the present invention is an organic light emitting device having a first electrode, a second electrode, and a light emitting layer disposed between the first electrode and the second electrode. And
On the substrate, the first electrode, the light emitting layer, and the second electrode are formed in this order. The light emitting layer includes a host and a plurality of dopants, and absorption peaks of the plurality of dopants are at substantially the same position, and light emission The present invention provides an organic light emitting device characterized in that peaks are at different positions. That is, when selecting a plurality of dopants to be added to the host material, the light absorption peaks of the plurality of dopants are at substantially the same position (wavelength or energy level eV), but the emission peak has a wavelength of blue, red, or green. By selecting materials that are at an energy level, energy transfer from a dopant with a high energy level (eg, blue) to a low energy level (eg, green) is suppressed, and, for example, the blue emission peak is prevented from being lowered. Can do. Therefore, a remarkable effect is obtained that the initial emission intensity of each dopant can be obtained without finely controlling the blending amount of the dopant.
本発明は、ホストに添加する複数のドーパントの吸収ピーク及び発光ピークを適切に選択(吸収波長と発光波長が離れているような関係)することにより、エネルギーを吸収したドーパント(たとえば青色を発光するドーパント)が他のドーパント(たとえば赤色を発光するドーパント)にエネルギーを移動させるのを抑制し、特定のドーパントの発光ピークが弱くなることがない。従って、従来のように、上述のエネルギー移動を考慮しつつ、各ドーパントの発光強度が十分な値となるように、ドーパントの微妙な濃度の調整が不要となる。 In the present invention, by appropriately selecting the absorption peak and emission peak of a plurality of dopants added to the host (relation between the absorption wavelength and the emission wavelength), the dopant having absorbed energy (for example, emitting blue light). The dopant does not transfer energy to another dopant (for example, a dopant that emits red light), and the emission peak of the specific dopant is not weakened. Therefore, unlike the prior art, it is not necessary to adjust the concentration of the dopants so that the emission intensity of each dopant becomes a sufficient value in consideration of the above-described energy transfer.
本発明により、簡便にドーパントの濃度を制御でき、色温度の高い(青色の発光ピーク強度が高い)白色発光を実現できる有機発光層材料、有機発光層材料を用いた有機発光層形成用塗布液、有機発光層形成用塗布液を用いた有機発光素子および有機発光素子を用いた光源装置を提供できる。 INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an organic light emitting layer material capable of easily controlling the dopant concentration and realizing white light emission with a high color temperature (high blue light emission peak intensity), and an organic light emitting layer forming coating solution using the organic light emitting layer material An organic light emitting device using a coating solution for forming an organic light emitting layer and a light source device using the organic light emitting device can be provided.
上記した以外の課題、構成及び効果は以下の実施形態の説明により明らかにされる。 Problems, configurations, and effects other than those described above will be clarified by the following description of embodiments.
本発明による実施形態の主な物を列挙すれば、以下のとおりである。 It is as follows when the main thing of embodiment by this invention is enumerated.
(1)第一の電極と、第二の電極と、前記第一の電極と前記第二の電極との間に配置された発光層を有する有機発光素子であって、
基板上に、前記第一の電極、前記発光層、前記第二の電極の順に形成され、前記発光層はホストおよび複数のドーパントを含み、発光ドーパントを3種類有し、最も短波長に発光する発光ドーパントの発光ピークと吸収ピークの波長差と異なる発光ピークと吸収ピークの波長差を持つドーパントを有することを特徴とする有機発光素子。
(1) An organic light emitting device having a first electrode, a second electrode, and a light emitting layer disposed between the first electrode and the second electrode,
On the substrate, the first electrode, the light emitting layer, and the second electrode are formed in this order. The light emitting layer includes a host and a plurality of dopants, has three types of light emitting dopants, and emits light at the shortest wavelength. An organic light emitting device comprising a dopant having a wavelength difference between an emission peak and an absorption peak different from a wavelength difference between an emission peak and an absorption peak of the emission dopant.
ここでいう吸収ピークが略同じ位置にあるとは、それぞれのドーパントの吸収ピークの差の最大値が0.2eV以内であることをいう。また、発光ピークがそれぞれ異なる位置にあるとは、青、赤及び緑の発光ピークが異なることをいう。 The phrase “absorption peaks at substantially the same position” as used herein means that the maximum difference between the absorption peaks of the respective dopants is within 0.2 eV. In addition, the fact that the emission peaks are at different positions means that the emission peaks of blue, red and green are different.
(2)第一の電極と、第二の電極と、前記第一の電極と前記第二の電極との間に配置された発光層を有する有機発光素子であって、
基板上に、前記第一の電極、前記発光層、前記第二の電極の順に形成され、前記発光層はホストおよび複数のドーパントを含み、発光層中の第1の発光ドーパントは発光層中で濃度勾配を有し、その濃度の最も高い部分が発光層表面側に存在し、他の2つのドーパントは吸収ピーク位置がほぼ同じで発光ピーク位置が異なることを特徴とする有機発光素子。
(2) An organic light emitting device having a first electrode, a second electrode, and a light emitting layer disposed between the first electrode and the second electrode,
On the substrate, the first electrode, the light emitting layer, and the second electrode are formed in this order. The light emitting layer includes a host and a plurality of dopants, and the first light emitting dopant in the light emitting layer is in the light emitting layer. An organic light emitting device having a concentration gradient, wherein the highest concentration portion is present on the light emitting layer surface side, and the other two dopants have substantially the same absorption peak position but different emission peak positions.
(3)第一の電極と、第二の電極と、前記第一の電極と前記第二の電極との間に配置された発光層を有する有機発光素子であって、
基板上に、前記第一の電極、前記発光層、前記第二の電極の順に形成され、前記発光層はホストおよび複数のドーパントを含み、発光層中の第1の発光ドーパントは発光層中で濃度勾配を有し、その濃度の最も高い部分が発光層表面側に存在し、他の2つのドーパントは吸収ピーク位置がほぼ同じで発光ピーク位置が異なることを特徴とする有機発光素子。
(3) An organic light emitting device having a first electrode, a second electrode, and a light emitting layer disposed between the first electrode and the second electrode,
On the substrate, the first electrode, the light emitting layer, and the second electrode are formed in this order. The light emitting layer includes a host and a plurality of dopants, and the first light emitting dopant in the light emitting layer is in the light emitting layer. An organic light emitting device having a concentration gradient, wherein the highest concentration portion is present on the light emitting layer surface side, and the other two dopants have substantially the same absorption peak position but different emission peak positions.
(4)第一の電極と、第二の電極と、前記第一の電極と前記第二の電極との間に配置された発光層を有する有機発光素子であって、
基板上に、前記第一の電極、前記発光層、前記第二の電極の順に形成され、前記発光層はホストおよび複数のドーパントを含み、発光層中の発光ドーパントは下記一般式(1)であらわされる有機発光素子。
(4) An organic light emitting device having a first electrode, a second electrode, and a light emitting layer disposed between the first electrode and the second electrode,
On the substrate, the first electrode, the light emitting layer, and the second electrode are formed in this order. The light emitting layer includes a host and a plurality of dopants, and the light emitting dopant in the light emitting layer is represented by the following general formula (1). An organic light-emitting device is shown.
一般式(1)において、Ar1、Ar2は芳香族炭化水素または芳香族複素環を表す。Ar1、Ar2は水素原子または下記の一般式(2)であらわされる置換基を有する。Mは周期律表における第8、9または10族の元素を表す。m、nは1〜3の整数を表す。Lは置換されていてもよい配位子を表す。
In the general formula (1), Ar1 and Ar2 represent an aromatic hydrocarbon or an aromatic heterocyclic ring. Ar1 and Ar2 have a hydrogen atom or a substituent represented by the following general formula (2). M represents an element of
Lは配位子を表し、下記の置換基で置換されていてもよく、該置換基は水素原子、炭素数4〜15のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、炭素数1〜5のアシル基、炭素数3〜6のフルオロアルキル基、下記一般式(2)で表わされる置換基のいずれかである。 L represents a ligand and may be substituted with the following substituents, and the substituents are a hydrogen atom, an alkyl group having 4 to 15 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and 1 to 5 carbon atoms. An acyl group, a C3-C6 fluoroalkyl group, or a substituent represented by the following general formula (2).
一般式(2)において、R1は水素原子または置換基を表し、該置換基は、水素原子、炭素数1〜5のアルキル基、炭素数1〜5のアルコキシ基、炭素数1〜5のアシル基、炭素数1〜6のフルオロアルキル基のいずれかである。 In General Formula (2), R1 represents a hydrogen atom or a substituent, and the substituent is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an acyl having 1 to 5 carbon atoms. Group, and a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
(5)ホスト物質と、複数種のドーパントを含む有機発光層材料であって、
前記複数のドーパントの吸収ピークはほぼ同じ位置にあり、発光ピークがそれぞれ異なる位置にあることを特徴とする有機発光層材料。
(5) An organic light emitting layer material containing a host material and a plurality of types of dopants,
The organic light-emitting layer material, wherein absorption peaks of the plurality of dopants are at substantially the same position, and emission peaks are at different positions.
(6)前記ホストの質量基準で、複数のドーパントをそれぞれ0.05〜50質量%及びバインダーを0〜50質量%を含み、前記複数のドーパントの吸収ピークはほぼ同じ位置にあり、発光ピークがそれぞれ異なる位置にあることを特徴とする有機発光層材料。 (6) On the basis of the mass of the host, each of the plurality of dopants includes 0.05 to 50% by mass and the binder includes 0 to 50% by mass. The absorption peaks of the plurality of dopants are at substantially the same position, and the emission peak is An organic light emitting layer material characterized by being in different positions.
以下、図面等を用いて、本発明の実施形態について説明する。以下の説明は本発明の内容の具体例を示すものであり、本発明がこれらの説明に限定されるものではなく、本明細書に開示される技術的思想の範囲内において当業者による様々な変更および修正が可能である。また、本発明を説明するための全図において、同一の機能を有するものは、同一の符号を付け、その繰り返しの説明は省略する場合がある。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. The following description shows specific examples of the contents of the present invention, and the present invention is not limited to these descriptions. Various modifications by those skilled in the art are within the scope of the technical idea disclosed in this specification. Changes and modifications are possible. In all the drawings for explaining the present invention, components having the same function are denoted by the same reference numerals, and repeated description thereof may be omitted.
従来の塗布法で作製した有機発光素子では、青色ドーパントからのエネルギー移動を抑制するため、緑色ドーパント濃度が0.02モル%、赤色ドーパント濃度が0.02モル%および0.015モル%と非常に低く、ドーパントの濃度制御が難しくなる。また、各ドーパント間のエネルギー移動、発光領域でのキャリア閉じ込めが不十分であることなどのため、十分な発光効率を得られていない。 In an organic light emitting device manufactured by a conventional coating method, the green dopant concentration is 0.02 mol%, the red dopant concentration is 0.02 mol%, and 0.015 mol% in order to suppress energy transfer from the blue dopant. The dopant concentration is difficult to control. In addition, sufficient light emission efficiency cannot be obtained due to energy transfer between the dopants and insufficient carrier confinement in the light emitting region.
図1は本発明における光源装置の一実施の形態における断面図である。発光部は、基板10、下部電極11、上部電極12、有機層13、バンク14、逆テーパバンク15、樹脂層16、透明な封止基板17および光取出し層18で構成される。発光部として光取出し層18はなくても構わない。
FIG. 1 is a cross-sectional view of an embodiment of a light source device according to the present invention. The light emitting unit includes a
基板10はガラス基板である。ガラス基板以外に、適切な透水性低下保護膜を施したプラスチック基板や金属基板も用いることができる。
The
まず、基板10上に下部電極11が形成される。下部電極11は陽極である。ITO、IZOなどの透明電極とAgなどの反射電極の積層体が用いられる。積層体以外に、Mo、Crや透明電極と光拡散層との組合せなども用いることができる。また、下部電極11は陽極に限るものではなく、陰極にも用いることができる。その場合はAl、Mo、やAlとLiの積層体やAlNiなどの合金などが用いられる。上記の下部電極11をフォトリソグラフィーにより基板10上にパターニングして用いる。
First, the
有機層13上に上部電極12が形成される。上部電極12は陰極である。ITO、IZOなどの透明電極とMgAg、Liなどの電子注入性電極の積層体を用いる。積層体以外に、MgAgやAg薄膜単独でも用いることができる。また、ITO、IZOをスパッタ法で形成する際には、スパッタによるダメージを緩和するため、上部電極12および有機層13の間にバッファー層を設けることがある。バッファー層には、酸化モリブデン、酸化バナジウムなどの金属酸化物を用いる。上記のように下部電極11が陰極となる場合には、上部電極12は陽極となる。その場合には、ITO、IZOなどの透明電極が用いられる。特定の発光部に存在する上部電極12は、特定の発光部に隣接する発光部の下部電極11と接続される。これにより、複数の発光部を直列接続することができる。直列接続された複数の発光部に駆動装置を接続することにより、光源装置が形成される。
An
下部電極11上に有機層13が形成される。有機層13は発光層のみの単層構造、あるいは電子注入層、電子輸送層、正孔輸送層及び正孔注入層のいずれか一層以上を含む多層構造でも構わない。
An
バンク14は下部電極11の端部を覆い、発光部の部分的なショート故障を防止するために形成される。バンク14の材料としては感光性ポリイミドが好ましい。但し、感光性ポリイミドに限定されるものではなく、アクリル樹脂なども用いることができる。また、非感光性材料も用いることができる。
The
逆テーパバンク15は逆テーパ形状により隣接する発光部の上部電極12が導通しないようにするために用いられる。逆テーパバンク15としてネガ型フォトレジストを用いることが好ましい。ネガ型フォトレジスト以外に、各種ポリマーや各種ポリマーを積層して形成することもできる。
The
上部電極12上に樹脂層16が形成される。樹脂層16は、発光部を封止するために用いられる。エポキシ樹脂などの各種ポリマーを用いることができる。封止性能を向上するために上部電極12および樹脂層16の間に無機パッシベーション膜を用いることもできる。
A
樹脂層16上に封止基板17が形成される。封止基板17はガラス基板である。封止基板17としてガラス基板以外でも、適切なガスバリア膜を有するプラスチック基板も用いることができる。
A sealing
封止基板17上に光取出し層18が形成される。光取出し層18は有機層13中の発光層で発光した光を効率よく取出すために用いられる。光取出し層18として散乱性、拡散反射性を有するフィルムが用いられる。電源及び下部電極11間を接続した配線を有する駆動回路20により有機発光層13を励起し、光源装置を駆動する。有機層13は有機発光層を含むことが必須である。
A
図2は、本発明の一実施形態に係る有機白色発光素子の断面図である。この有機白色発光素子は、上部電極12と、下部電極11と、有機層13と、を有する。上部電極12および下部電極11は、第一の電極および第二の電極のいずれかに相当する。図2の下側から基板10、下部電極11、有機層13、上部電極12の順に配置されており、図2の有機白色発光素子は下部電極11側から発光層3の発光を取り出すボトムエミッション型である。下部電極11は陽極となる透明電極、上部電極12は陰極となる反射電極である。なお、上部電極12が陰極、下部電極11が陽極であれば、上部電極12を透明電極としたトップエミッション型の素子構造でも構わない。基板10および下部電極11、下部電極11および有機層13、有機層13および上部電極12はそれぞれ接していても構わず、各層の間に無機のバッファー層や注入層などを介在させてもよい。無機のバッファー層としては、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化タングステン等が挙げられる。
FIG. 2 is a cross-sectional view of an organic white light emitting device according to an embodiment of the present invention. This organic white light emitting device has an
有機層13は発光層3のみの単層構造、あるいは電子注入層9、電子輸送層8、正孔輸送層2及び正孔注入層1のいずれか一層以上を含む多層構造でも構わない。電子注入層9および電子輸送層8、電子輸送層8および発光層3、発光層3および正孔輸送層2、正孔輸送層2および正孔注入層1はそれぞれ接していても構わず、各層の間に無機のバッファー層や注入層などを介在させてもよい。
The
発光層3は、ホスト及びドーパントを含む。発光層3とは、上部電極12、下部電極11、電子輸送層8または正孔輸送層2から注入されてくる電子及び正孔が再結合して発光する層である。発光する部分は発光層3の層内であってもよいし、発光層3と発光層3に隣接する層との界面であってもよい。
The light emitting layer 3 contains a host and a dopant. The light emitting layer 3 is a layer that emits light by recombination of electrons and holes injected from the
ドーパントとして、蛍光性化合物、リン光性化合物を用いることができる。ドーパントは、赤色ドーパント、緑色ドーパントまたは青色ドーパントのいずれか一種以上を含む。発光層3の形成用材料は、ホスト、赤色ドーパント、緑色ドーパント及び青色ドーパントからなる。発光層3から白色光を出射する場合、発光層3の形成用材料として、ホスト、赤色ドーパント及び青色ドーパントを含んだもの、ホスト、赤色ドーパント及び緑色ドーパントを含んだもの、ホスト、緑色ドーパント及び青色ドーパントを含んだものであっても構わない。発光層3から白色光以外を出射する場合、発光層3の形成用材料として例えば、ホストおよび単色のドーパントを含んだものでもよい。 As the dopant, a fluorescent compound or a phosphorescent compound can be used. The dopant includes one or more of a red dopant, a green dopant, and a blue dopant. The material for forming the light emitting layer 3 includes a host, a red dopant, a green dopant, and a blue dopant. In the case where white light is emitted from the light emitting layer 3, the material for forming the light emitting layer 3 includes a host, a material containing a red dopant and a blue dopant, a host, a material containing a red dopant and a green dopant, a host, a green dopant and a blue color. It may be one containing a dopant. When light other than white light is emitted from the light emitting layer 3, the material for forming the light emitting layer 3 may include, for example, a host and a monochromatic dopant.
赤色ドーパントの発光色、緑色ドーパントの発光色及び青色ドーパントの発光色は異なる。「発光色が異なる」とは、各ドーパントのPLスペクトルにおいて最大強度を示す波長が異なることを言う。 The emission color of the red dopant, the emission color of the green dopant, and the emission color of the blue dopant are different. “Different emission colors” means that the wavelengths indicating the maximum intensities in the PL spectra of the respective dopants are different.
発光層3はバインダポリマーを含んでもよい。バインダポリマーとして、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ゼラチンのいずれか一つ以上などが挙げられる。バインダポリマーを含有することにより、発光層3の粘性を上昇させることができ、印刷性を向上することができる。また、発光層3の膜の安定性を向上させることができる。バインダはホストに対し、0〜100質量%が良く、1〜50質量%が好ましい。溶媒の質量基準で、ホストは0.1〜10質量%、好ましくは0.5〜5質量%で、ドーパントは0.05〜5質量%、好ましくは0.075〜2.5質量%が良い。但し、溶媒を除いた感光層材料の場合は、ホストの質量基準で、ドーパントの質量は、0.0005〜50質量%、バインダーは0〜50質量%である。 The light emitting layer 3 may contain a binder polymer. Examples of the binder polymer include one or more of polycarbonate, polystyrene, acrylic resin, polyamide, and gelatin. By containing the binder polymer, the viscosity of the light emitting layer 3 can be increased, and the printability can be improved. Moreover, the stability of the film of the light emitting layer 3 can be improved. 0-100 mass% is good with respect to a host, and 1-50 mass% is preferable with respect to a host. Based on the mass of the solvent, the host is 0.1 to 10% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass, and the dopant is 0.05 to 5% by mass, preferably 0.075 to 2.5% by mass. . However, in the case of the photosensitive layer material excluding the solvent, the mass of the dopant is 0.0005 to 50 mass% and the binder is 0 to 50 mass% based on the mass of the host.
<ホスト>
ホストとは、電界により励起状態を形成した後に光を発する、ドーパントを固定化するために用いられる材料であり、一般にドーパントよりもHOMOとLUMOの差(バンドギャップ)が広い。ホストとして、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体またはアリールシラン誘導体などを用いることが好ましい。効率の良い発光を得るためには青色ドーパントの励起エネルギーよりも、ホストの励起エネルギーが十分大きいことが好ましい。なお、励起エネルギーは発光スペクトルを用いて測定される。
<Host>
A host is a material used to immobilize a dopant that emits light after an excited state is formed by an electric field, and generally has a wider difference (band gap) between HOMO and LUMO than a dopant. As the host, it is preferable to use a carbazole derivative, a fluorene derivative, an arylsilane derivative, or the like. In order to obtain efficient light emission, it is preferable that the excitation energy of the host is sufficiently larger than the excitation energy of the blue dopant. The excitation energy is measured using an emission spectrum.
<青色ドーパント>
青色ドーパントは400nmから500nmの間に室温におけるPLスペクトルの最大強度が存在する。青色ドーパントには、Ir錯体が用いられる。また、Pd、Pt、Alなどの各種金属錯体やスチリルアミン系、トリアジン誘導体などの有機材料も用いることができる。
<Blue dopant>
Blue dopants have a maximum PL spectrum intensity at room temperature between 400 nm and 500 nm. An Ir complex is used as the blue dopant. In addition, various metal complexes such as Pd, Pt, and Al, and organic materials such as styrylamine and triazine derivatives can also be used.
発光層3中に青色ドーパントとPLスペクトルの最大強度を示す波長が青色ドーパントより長いドーパント(緑色ドーパント、赤色ドーパント)とが存在し、緑色ドーパントまたは赤色ドーパントが表面ドーパントである場合、青色ドーパントから励起エネルギーの低い緑色ドーパントや赤色ドーパントへとエネルギー移動が抑制されるので、青色ドーパントの発光層3の固形分中のモル濃度を緑色ドーパントや赤色ドーパントの発光層3の固形分中のモル濃度よりも大きくできる。ここで、表面ドーパントとは、発光層形成時に発光層表面に高濃度領域を有するように移動するドーパントのことである。 When light emitting layer 3 has a blue dopant and a dopant (green dopant, red dopant) whose wavelength indicating the maximum intensity of the PL spectrum is longer than that of the blue dopant, and the green dopant or the red dopant is a surface dopant, excitation from the blue dopant Since energy transfer to a low-energy green dopant or red dopant is suppressed, the molar concentration of the blue dopant in the light-emitting layer 3 in the solid content is higher than the molar concentration in the solid content of the green dopant or the red dopant in the light-emitting layer 3. Can be big. Here, the surface dopant is a dopant that moves so as to have a high concentration region on the surface of the light emitting layer when the light emitting layer is formed.
<緑色ドーパント>
緑色ドーパントは500nmから590nmの間に室温におけるPLスペクトルの最大強度が存在する。緑色ドーパントにはIr錯体が用いられる。また、Pd、Pt、Al、Znなどの各種金属錯体やクマリン色素、キナクリドン、トリアジン誘導体などの有機材料も用いることができる。
<Green dopant>
The green dopant has a maximum PL spectrum intensity at room temperature between 500 nm and 590 nm. An Ir complex is used as the green dopant. In addition, various metal complexes such as Pd, Pt, Al, and Zn, and organic materials such as coumarin dyes, quinacridones, and triazine derivatives can also be used.
発光層3中に緑色ドーパントとPLスペクトルの最大強度を示す波長が緑色ドーパントより長いドーパント(赤色ドーパント)とが存在し、赤色ドーパントが表面ドーパントである場合、緑色ドーパントから励起エネルギーの低い赤色ドーパントへとエネルギー移動が抑制されるので、緑色ドーパントの発光層3の固形分中のモル濃度を赤色ドーパントの発光層3の固形分中のモル濃度よりも大きくできる。 When the light emitting layer 3 has a green dopant and a dopant (red dopant) whose wavelength indicating the maximum intensity of the PL spectrum is longer than that of the green dopant, and the red dopant is a surface dopant, the green dopant is changed to a red dopant having a low excitation energy. Therefore, the molar concentration of the green dopant in the solid content of the light emitting layer 3 can be made higher than the molar concentration of the red dopant in the solid content of the light emitting layer 3.
<赤色ドーパント>
赤色ドーパントは590nmから780nmの間に室温におけるPLスペクトルの最大強度が存在する。赤色ドーパントには、Ir錯体が用いられる。また、Pd、Pt、Al、Znなどの各種金属錯体やDCM([2‐[(E)‐4‐(ジメチルアミノ)スチリル]‐6‐メチル‐4H‐ピラン‐4‐イリデン]マロノニトリル)、トリアジン誘導体などの有機材料も用いることができる。
<Red dopant>
The red dopant has a maximum PL spectrum intensity at room temperature between 590 nm and 780 nm. An Ir complex is used as the red dopant. In addition, various metal complexes such as Pd, Pt, Al and Zn, DCM ([2-[(E) -4- (dimethylamino) styryl] -6-methyl-4H-pyran-4-ylidene] malononitrile), triazine Organic materials such as derivatives can also be used.
<正孔注入層>
正孔注入層1とは発光効率や寿命を改善する目的で使用される。また、特に必須ではないが、陽極の凹凸を緩和する目的で使用される。正孔注入層1を単層もしくは複数層設けてもよい。正孔注入層1としては、PEDOT(ポリ(3、4−エチレンジオキシチオフェン)):PSS(ポリスチレンスルホネート)等の導電性高分子が好ましい。その他にも、ポリピロール系やトリフェニルアミン系のポリマー材料を用いることができる。また、低分子(重量平均分子量10000以下)材料系と組合せてよく用いられる、フタロシアニン類化合物やスターバーストアミン系化合物も適用可能である。
<Hole injection layer>
The
<正孔輸送層>
正孔輸送層2は陽極から注入された正孔を発光層に輸送するために使用される。正孔輸送層2としては、フルオレン、カルバゾール、アリールアミンなどの単独あるいは共重合体が用いられる。共重合体としては、チオフェン系、ピロール系を骨格に有する材料でも用いることができる。また、側鎖にフルオレン、カルバゾール、アリールアミン、チオフェン、ピロールなどの骨格を有するポリマーも用いることができる。また、ポリマーに限ることはなく、スターバーストアミン系化合物やアリールアミン系化合物、スチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体、チオフェン誘導体なども用いることができる。また、上記の材料を含むポリマーを用いてもよい。また、これらの材料に限られるものではなく、これらの材料を2種以上併用しても差し支えない。
<Hole transport layer>
The
<電子輸送層>
電子輸送層8は発光層3に電子を供給する層である。広い意味で電子注入層9、正孔阻止層も電子輸送層8に含まれる。電子輸送層8を単層もしくは複数層設けてもよい。電子輸送層8の材料としては、例えば、ビス(2−メチル−8−キノリノラト)−4−(フェニルフェノラト)アルミニウム(以下、BAlq)や、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(以下、Alq3)、Tris(2、4、6−trimethyl−3−(pyridin−3−yl)phenyl)borane(以下、3TPYMB)、1、4−Bis(triphenylsilyl)benzene(以下、UGH2)、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フラーレン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリン誘導体などを用いることができる。
<Electron transport layer>
The
<電子注入層>
電子注入層9は陰極から電子輸送層8への電子注入効率を向上させる。具体的には、弗化リチウム、弗化マグネシウム、弗化カルシウム、弗化ストロンチウム、弗化バリウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムが望ましい。また、もちろんこれらの材料に限られるわけではなく、また、これらの材料を2種以上併用しても差し支えない。
<Electron injection layer>
The electron injection layer 9 improves the efficiency of electron injection from the cathode to the
<基板>
基板10として、ガラス基板、金属基板、SiO2、SiNx、Al2O3等の無機材料を形成したプラスチック基板等が挙げられる。金属基板材料としては、ステンレス、42アロイなどの合金が挙げられる。プラスチック基板材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリサルフォン、ポリカーボネート、ポリイミド等が挙げられる。
<Board>
Examples of the
<陽極>
陽極材料としては、高い仕事関数を有する材料であれば用いることができる。具体的には、ITO、IZOなどの導電性酸化物や、薄いAgなどの仕事関数の大きい金属が挙げられる。電極のパターン形成は、一般的にはガラス等の基板上にフォトリソグラフィーなどを用いて行うことができる。
<Anode>
As the anode material, any material having a high work function can be used. Specifically, conductive oxides such as ITO and IZO and metals having a large work function such as thin Ag can be used. The electrode pattern can be generally formed on a substrate such as glass using photolithography or the like.
<陰極>
陰極材料は、発光層3に電子を注入するための電極である。具体的には、LiFとAlの積層体やMg:Ag合金などが好適に用いられる。また、これらの材料に限定されるものではなく、例えばLiFの代わりとして、Cs化合物、Ba化合物、Ca化合物などを用いることができる。
<Cathode>
The cathode material is an electrode for injecting electrons into the light emitting layer 3. Specifically, a laminate of LiF and Al, an Mg: Ag alloy, or the like is preferably used. Moreover, it is not limited to these materials, For example, a Cs compound, Ba compound, Ca compound etc. can be used instead of LiF.
<塗液>
塗液はホストおよびドーパントを適切な溶媒に溶解させたものである。ここで用いる溶媒は、例えばトルエン、アニソールなど芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶媒、アルコール類、フッ素系溶媒など各材料が溶解するものであればよい。また、各材料の溶解度や、乾燥速度の調整のために前述の溶媒を複数混合した混合溶媒でもかまわない。
<Coating liquid>
The coating solution is obtained by dissolving a host and a dopant in an appropriate solvent. The solvent used here may be any solvent in which each material can be dissolved, for example, an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene or anisole, an ether solvent such as tetrahydrofuran, an alcohol, or a fluorine solvent. Further, a mixed solvent in which a plurality of the above-mentioned solvents are mixed for adjusting the solubility of each material and the drying speed may be used.
発光層3を成膜するための塗布法としては、スピンコート法、キャスト法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法、反転印刷法、スロットダイコート法などを挙げることができる。これらの方法のうち1つを用いて、発光層3を形成する。 Examples of the coating method for forming the light emitting layer 3 include spin coating, casting, dip coating, spray coating, screen printing, ink jet printing, reverse printing, and slot die coating. . The light emitting layer 3 is formed using one of these methods.
第1の実施例の有機白色発光素子の断面図は図2である。各層には以下の材料を用いた。
基板10にはガラス基板を用い、下部電極11には、AgとITOの積層膜を用いた。正孔注入層1には、PEDOT(ポリ(3、4−エチレンジオキシチオフェン)):PSS(ポリスチレンスルホネート)を用いた。正孔輸送層2には、トリフェニルアミン系ポリマーを用いた。
FIG. 2 is a cross-sectional view of the organic white light emitting device of the first embodiment. The following materials were used for each layer.
A glass substrate was used for the
発光層3のホストには、式(3)であらわされるカルバゾール誘導体を用いた。 A carbazole derivative represented by the formula (3) was used as the host of the light emitting layer 3.
また、青色ドーパントには、式(4)で表わされるIr錯体を用いた。 As the blue dopant, an Ir complex represented by the formula (4) was used.
この青ドーパントの吸収ピーク波長はトルエン溶液中で440nm(2.82eV)であり、発光ピーク波長は500nm(2.48eV)である。 The absorption peak wavelength of this blue dopant is 440 nm (2.82 eV) in the toluene solution, and the emission peak wavelength is 500 nm (2.48 eV).
また、緑色ドーパントには、式(5)で表わされるIr錯体を用いた。 Moreover, the Ir complex represented by Formula (5) was used for the green dopant.
この緑ドーパントの吸収ピーク波長はトルエン溶液中で450nm(2.75eV)であり、発光ピーク波長は560nm(2.21eV)であった。 The absorption peak wavelength of this green dopant was 450 nm (2.75 eV) in the toluene solution, and the emission peak wavelength was 560 nm (2.21 eV).
また、赤色ドーパントには、式(6)で表わされるIr錯体を用いた。 As the red dopant, an Ir complex represented by the formula (6) was used.
この赤ドーパントの吸収ピーク波長は460nm(2.69eV)であり、発光ピーク波長は590nm(2.1eV)であった。この場合の吸収ピークの最大差は0.13eVであり、発光ピークの最大差は0.38eVである。 The absorption peak wavelength of this red dopant was 460 nm (2.69 eV), and the emission peak wavelength was 590 nm (2.1 eV). In this case, the maximum difference in absorption peak is 0.13 eV, and the maximum difference in emission peak is 0.38 eV.
発光層塗液はホスト材料、赤色ドーパント、緑色ドーパント及び青色ドーパントを適切な溶媒に溶解させたものである。本実施例では、ホスト材料、赤色ドーパント、緑色ドーパント及び青色ドーパントの固形分中のモル濃度は、赤色ドーパントが0.5%、緑色ドーパントが1.0%、青色ドーパントが6%である。溶媒には、トルエンを用いた。 The light emitting layer coating solution is obtained by dissolving a host material, a red dopant, a green dopant, and a blue dopant in an appropriate solvent. In this example, the molar concentrations of the host material, the red dopant, the green dopant, and the blue dopant in the solid content are 0.5% for the red dopant, 1.0% for the green dopant, and 6% for the blue dopant. Toluene was used as the solvent.
電子輸送層8には、式(7)で表わされる化合物と式(8)で表わされる化合物との積層構造を用いた。
For the
電子注入層9には、MgAgを用いた。また、上部電極にはIZOを用いた。本実施例の下部電極に+電位を上部電極に−電位を印加したところ、赤、緑、青色の3色からなる白色発光が得られた。青色と赤色の発光ピークの強度比は1:1であった。 MgAg was used for the electron injection layer 9. Moreover, IZO was used for the upper electrode. When a positive potential was applied to the lower electrode of this example and a negative potential was applied to the upper electrode, white light emission consisting of three colors of red, green, and blue was obtained. The intensity ratio of the blue and red emission peaks was 1: 1.
本実施例の有機白色発光素子を用いた光源の装置の断面図は、図1である。 FIG. 1 is a cross-sectional view of a light source device using the organic white light emitting device of this example.
上記の有機発光素子を樹脂層16にエポキシ樹脂を用いて、封止基板17と貼り合わせて封止した。封止基板の反対側に散乱性の光取出し層18を設けた。下部電極に+電位、上部電極に−電位を印加したところ、白色に発光する光源装置が得られた。
The organic light-emitting element was bonded to the sealing
[比較例1]
緑色ドーパントとして下記の式(9)で表わされる化合物、赤色ドーパントとして、下記の式(10)で表わされる化合物を用いた以外は実施例1と同様に発光素子を作製したところ、青色、緑色発光が弱く、殆ど赤色の発光が得られた。青色と赤色の発光ピークの強度比は1:3であった。
[Comparative Example 1]
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that a compound represented by the following formula (9) was used as the green dopant and a compound represented by the following formula (10) was used as the red dopant. Was weak and almost red light emission was obtained. The intensity ratio of the blue and red emission peaks was 1: 3.
この緑色ドーパントの吸収ピーク波長は470nm(2.64eV)であり、発光スペクトルのピークは530nm(2.34eV)であった。この赤色ドーパントの吸収ピーク波長は480nm(2.58eV)であり、発光スペクトルのピークは620nm(2.00eV)であった。 The absorption peak wavelength of this green dopant was 470 nm (2.64 eV), and the peak of the emission spectrum was 530 nm (2.34 eV). The absorption peak wavelength of this red dopant was 480 nm (2.58 eV), and the peak of the emission spectrum was 620 nm (2.00 eV).
このように、本比較例の場合には、各発光ドーパントの吸収ピークの最大差は0.24eVと大きく、そのため青ドーパントの発光ピークと緑ドーパント、赤ドーパントの吸収ピークが実施例1より近くにあるため、青ドーパントからのエネルギー移動が起こり易く、殆ど赤色の発光になる。 Thus, in the case of this comparative example, the maximum difference of the absorption peak of each light emission dopant is as large as 0.24 eV, Therefore, the light emission peak of a blue dopant and the absorption peak of a green dopant and a red dopant are nearer than Example 1. For this reason, energy transfer from the blue dopant is likely to occur, resulting in almost red light emission.
赤色ドーパントとして、式(11)で表わされる化合物を用いた以外は実施例1と同様に有機発光素子を作製した。その結果、赤、緑、青色の3色からなる白色発光が得られた。 An organic light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the formula (11) was used as the red dopant. As a result, white light emission consisting of three colors of red, green and blue was obtained.
また、発光層中のドーパントの濃度分布を斜め切削TOF−SIMSを用いて測定し、赤ドーパントが発光層の電子輸送層側の界面近傍に濃度の最も高い箇所があることを確認した。 Moreover, the dopant concentration distribution in the light emitting layer was measured using oblique cutting TOF-SIMS, and it was confirmed that the red dopant had the highest concentration in the vicinity of the interface on the electron transport layer side of the light emitting layer.
赤色ドーパントとして、式(12)で表わされる化合物、正孔輸送層2として、式(13)で表わされる化合物を用いた以外は実施例1と同様に有機発光素子を作製した。その結果、赤、緑、青色の3色からなる白色発光が得られた。青と赤発光ピークの強度比は1:1であった。
An organic light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that the compound represented by the formula (12) was used as the red dopant and the compound represented by the formula (13) was used as the
また、発光層中のドーパントの濃度分布を斜め切削TOF−SIMSを用いて測定し、赤ドーパントが発光層の正孔輸送層側の界面部分の濃度が発光層の中央部分と比較して、5倍以上であることを確認した。このため、青ドーパントや緑ドーパントと近接する赤ドーパントが通常より少ないため、十分強い青発光が得られる。 Further, the concentration distribution of the dopant in the light emitting layer was measured using oblique cutting TOF-SIMS, and the concentration of the red dopant in the interface portion on the hole transport layer side of the light emitting layer was 5 as compared with the central portion of the light emitting layer. It was confirmed that it was more than double. For this reason, since blue dopant and the red dopant which adjoins a green dopant are fewer than usual, sufficiently strong blue light emission is obtained.
1…正孔注入層、2…正孔輸送層、3…発光層、8…電子輸送層、9…電子注入層、10…基板、11…下部電極、12…上部電極、13…有機層、14…バンク、15…逆テーパバンク、16…樹脂層、17…封止基板、18…光取出し層、20…駆動回路。
DESCRIPTION OF
Claims (12)
基板上に、前記第一の電極、前記1つの発光層、前記第二の電極の順に形成され、
前記発光層は、1つのみであり、ホストおよび複数の発光ドーパントを含み、
前記複数の発光ドーパントは、赤緑青3色の発光ドーパントを含み、
前記複数の発光ドーパントの吸収ピークのエネルギー差が0.2eV以内であり、
前記複数の発光ドーパントの内、最も短波長に発光する発光ドーパントの発光ピークと吸収ピークのエネルギー差と、他の発光ドーパントの発光ピークと吸収ピークのエネルギー差とが異なることを特徴とする有機発光素子。 An organic light emitting device having a first light emitting layer disposed between a first electrode, a second electrode, and the first electrode and the second electrode,
On the substrate, the first electrode, the one light emitting layer, the second electrode are formed in this order,
The light emitting layer is only one and includes a host and a plurality of light emitting dopants,
The plurality of light-emitting dopants include red, green, and blue light-emitting dopants,
An energy difference between absorption peaks of the plurality of light-emitting dopants is within 0.2 eV,
An organic light emission characterized in that an energy difference between an emission peak and an absorption peak of a light emitting dopant that emits light at the shortest wavelength among the plurality of light emitting dopants is different from an energy difference between an emission peak and an absorption peak of another light emitting dopant. element.
基板上に、前記第一の電極、前記1つの発光層、前記第二の電極の順に形成され、前記発光層は、1つのみであり、ホストおよび複数の発光ドーパントを含み、
前記複数の発光ドーパントは、赤緑青3色の発光ドーパントを含み、
前記複数の発光ドーパントの吸収ピークのエネルギー差が0.2eV以内であり、
前記複数の発光ドーパントの内、最も短波長に発光する発光ドーパントの発光ピークと吸収ピークのエネルギー差と、他の発光ドーパントの発光ピークと吸収ピークのエネルギー差とが異なる有機発光素子と、前記有機発光素子を駆動する駆動回路とを有することを特徴とする光源装置。 A first light emitting layer disposed between the first electrode, the second electrode, and the first electrode and the second electrode;
On the substrate, the first electrode, the one light emitting layer, and the second electrode are formed in this order, the light emitting layer is only one, includes a host and a plurality of light emitting dopants,
The plurality of light-emitting dopants include red, green, and blue light-emitting dopants,
An energy difference between absorption peaks of the plurality of light-emitting dopants is within 0.2 eV,
Among the plurality of light emitting dopants, an organic light emitting device in which an energy difference between an emission peak and an absorption peak of a light emitting dopant that emits light at the shortest wavelength and an energy difference between an emission peak and an absorption peak of another light emitting dopant is different, and the organic A light source device comprising a drive circuit for driving a light emitting element.
前記複数の発光ドーパントは、赤緑青3色の発光ドーパントを含み、
前記複数の発光ドーパントの吸収ピークのエネルギー差が0.2eV以内であり、前記複数の発光ドーパントの内、最も短波長に発光する発光ドーパントの発光ピークと吸収ピークのエネルギー差と、他の発光ドーパントの発光ピークと吸収ピークのエネルギー差とが異なることを特徴とする有機発光層形成用塗液。 And an organic solvent, including a host material, a plurality of kinds of light emitting dopants, and a coating liquid for forming a single light emitting layer,
The plurality of light-emitting dopants include red, green, and blue light-emitting dopants,
The energy difference between the absorption peaks of the plurality of light emitting dopants is within 0.2 eV, and among the light emitting dopants, the energy difference between the light emission peak and the absorption peak of the light emitting dopant that emits light at the shortest wavelength, and other light emitting dopants A coating liquid for forming an organic light emitting layer, wherein the difference in energy between the emission peak and the absorption peak is different.
前記複数の発光ドーパントは、赤緑青3色の発光ドーパントを含み、
前記複数の発光ドーパントの吸収ピークのエネルギー差が0.2eV以内であり、
前記複数の発光ドーパントの内、最も短波長に発光する発光ドーパントの発光ピークと吸収ピークのエネルギー差と、他の発光ドーパントの発光ピークと吸収ピークのエネルギー差とが異なることを特徴とする有機発光層材料。 Comprising a host, a plurality of light-emitting dopants, and an organic light-emitting layer material to form a single light emitting layer,
The plurality of light-emitting dopants include red, green, and blue light-emitting dopants,
An energy difference between absorption peaks of the plurality of light-emitting dopants is within 0.2 eV,
An organic light emission characterized in that an energy difference between an emission peak and an absorption peak of a light emitting dopant that emits light at the shortest wavelength among the plurality of light emitting dopants is different from an energy difference between an emission peak and an absorption peak of another light emitting dopant. Layer material.
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