JP5631640B2 - Anti-fogging agent composition - Google Patents
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Description
本発明は、防曇剤組成物に関し、より詳細には、ガラスや合成樹脂等からなる各種成形品の表面に防曇性を付与する防曇剤組成物に関する。 The present invention relates to an antifogging agent composition, and more particularly to an antifogging agent composition that imparts antifogging properties to the surface of various molded articles made of glass, synthetic resin, or the like.
建築物や自動車の窓ガラスや鏡等のガラス製品、金属、合成樹脂成形品などでは、その表面温度が露点以下になると、空気中の水蒸気がその表面に凝結して細かい水滴となって付着し、透明性が低下して、いわゆる曇り現象が現れる。例えば、自動車のドアミラーやウインドウガラス等は寒冷期になると凝縮湿分によって表面が曇り、可視性が失われる。また、浴室や洗面所等の鏡では、湯気により表面に細かい水滴が付着して曇ったり、前記細かい凝縮水滴が互いに融合してやや大きな水滴になると、反射像が乱されたりする。さらに、凝縮水滴が付着した成形品をそのまま乾燥すると、水滴に取り込まれた空気中の塵芥に起因する汚れが例えば斑状に成形品表面に残る。 For glass products such as window glass and mirrors for buildings and automobiles, metal and synthetic resin molded products, when the surface temperature falls below the dew point, water vapor in the air condenses on the surface and adheres as fine water droplets. Transparency decreases, and so-called cloudiness appears. For example, when a car door mirror or window glass enters a cold season, the surface becomes clouded by condensed moisture, and visibility is lost. Further, in a mirror such as a bathroom or a washroom, when a fine water droplet adheres to the surface due to steam and becomes cloudy, or when the fine condensed water droplet merges into a slightly large water droplet, the reflected image is disturbed. Furthermore, when the molded product to which the condensed water droplets are attached is dried as it is, the dirt caused by dust in the air taken into the water droplets remains on the surface of the molded product, for example, in the form of spots.
上記のような曇り現象を防止するための一般的な方法としては、防曇剤組成物を用いて防曇性の塗膜を作製する方法が簡便であり、広く各種成形品の表面に防曇性を付与することができるものとして知られている。一例として、ガラス等の表面に、界面活性剤水溶液又は界面活性剤と親水性ポリマーとを含む溶液を塗布することにより曇りを防ぐ方法が知られている。しかしながら、防曇性が高い防曇剤組成物は非常に親水性が高く、水と相互作用を起こしやすいという性質を本来的に有する。従って、このような界面活性剤水溶液を塗布する方法では、被膜が水で簡単に洗い流されていまい、防曇性の持続性が短く、また、親水性ポリマーを用いた方法でも、得られる被膜が耐水性に劣るため、流水にさらすとすぐに効果が失われるという問題があった。その為、良好な防曇性の塗膜を簡便に作製できる防曇剤組成物でありながらも、耐久性及び耐水性を有する防曇剤組成物が望まれていた。 As a general method for preventing the fogging phenomenon as described above, a method for producing an antifogging coating film using an antifogging agent composition is simple and antifogging is widely applied to the surface of various molded products. It is known that it can impart sex. As an example, a method for preventing fogging by applying an aqueous surfactant solution or a solution containing a surfactant and a hydrophilic polymer to the surface of glass or the like is known. However, an antifogging agent composition having a high antifogging property has a very high hydrophilicity and inherently has a property of easily interacting with water. Therefore, in the method of applying such a surfactant aqueous solution, the coating is easily washed away with water, the anti-fogging durability is short, and the coating obtained by the method using a hydrophilic polymer is also obtained. Due to the poor water resistance, there was a problem that the effect was lost immediately when exposed to running water. Therefore, there has been a demand for an antifogging agent composition having durability and water resistance while being an antifogging agent composition capable of easily producing a good antifogging coating film.
上記の問題を解決することを目的として、特許文献１、特許文献２及び特許文献３には、シリカゾルとアルミナゾルと界面活性剤とを含む防曇剤組成物が提案されている。しかしながら、この防曇剤組成物により得られる防曇被膜は、ガラス等に対する密着性及び耐磨耗性に乏しく、剥がれやすいという欠点を有する。その上、一般にこのような界面活性剤等を用いた防曇剤組成物は、界面活性剤等が表面にブリードアウトして初期の防曇性（初期防曇性）を示すが、防曇剤組成物中の界面活性剤等がすべてブリードアウトして出てしまえば防曇効果がなくなるため、該提案では防曇効果の耐久性も十分ではない。 In order to solve the above problems, Patent Document 1, Patent Document 2 and Patent Document 3 propose an antifogging agent composition containing silica sol, alumina sol, and a surfactant. However, the antifogging coating obtained by this antifogging agent composition has a drawback that it is poor in adhesion to glass and the like and wear resistance and easily peels off. In addition, in general, the antifogging agent composition using such a surfactant or the like exhibits an initial antifogging property (initial antifogging property) when the surfactant or the like bleeds out to the surface. If all the surfactants in the composition are bleeded out, the antifogging effect is lost. Therefore, this proposal does not have sufficient antifogging durability.
また、特許文献４には、基材の表面に、酸化チタンなどの光触媒材料とシリカとを含む光触媒性被膜を形成し、前記光触媒材料の光励起により被膜に親水性を発現させることで、基材の曇りや水滴形成を防止する防曇技術が提案されている。しかしながら、この方法では、酸化チタン等の光触媒を基材表面に焼き付けなければならず、引用文献１等の塗膜することができる組成物と比べ操作、作業が煩雑な上、光が当たらないと表面が親水化せず防曇性を発揮しないという欠点を有する。従って、前記問題の根本的解決には至っていない。 In Patent Document 4, a photocatalytic film containing a photocatalytic material such as titanium oxide and silica is formed on the surface of the base material, and hydrophilicity is expressed in the film by photoexcitation of the photocatalytic material. An anti-fogging technique for preventing fogging and water droplet formation has been proposed. However, in this method, a photocatalyst such as titanium oxide has to be baked on the surface of the base material, and the operation and work are complicated compared with the composition capable of coating a film such as cited reference 1, and the light does not hit. It has the disadvantage that the surface is not hydrophilic and does not exhibit antifogging properties. Therefore, the fundamental solution of the problem has not been reached.
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、本発明の主目的は、ガラスや合成樹脂等からなる各種成形品の表面に、簡便な方法で、高い防曇性及び防汚性を付与できる防曇剤組成物でありながらも、耐水性及び耐久性に優れた防曇被膜を形成でき、その上防曇効果の持続性及び反復性にも優れる防曇剤組成物を提供することにある。 The present invention has been made in order to solve the above problems, and the main object of the present invention is to provide high antifogging and antifouling properties on a surface of various molded products made of glass, synthetic resin, etc., in a simple manner. An anti-fogging agent composition that can form an anti-fogging film excellent in water resistance and durability while being excellent in durability and repeatability of the anti-fogging effect while being an anti-fogging agent composition capable of imparting repellency. There is to do.
上記課題を解決するため、本発明では、
（Ａ）一般式：Ｒ３−Ｏ［−Ｒ４−Ｏ］ｍ−Ｒ５−ＳｉＲ２ ｎ（ＯＲ１）３−ｎ
（式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数が１〜８の１価炭化水素基、Ｒ４及びＲ５は炭素数が１〜８の２価炭化水素基、ｎは０または１、ｍは１〜２００の整数である。）で示されるシラン化合物と、
（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾル
とを共加水分解・縮合反応させたものを含むことを特徴とする防曇剤組成物を提供する。
In order to solve the above problems, in the present invention,
(A) General formula: R 3 —O [—R 4 —O] m —R 5 —SiR 2 n (OR 1 ) 3-n
Wherein R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 4 and R 5 are divalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, n is 0 or 1, and m is an integer of 1 to 200.)
(B) Provided is an antifogging agent composition comprising a product obtained by co-hydrolysis / condensation reaction with a basic colloidal silica sol.
このような防曇剤組成物であれば、ガラスや合成樹脂等からなる各種成形品の表面に、簡便な方法で、高い防曇性及び防汚性を付与できる防曇剤組成物でありながらも、耐水性及び耐久性に優れた防曇被膜を形成でき、その上防曇効果の持続性及び反復性に優れる防曇剤組成物を提供することができる。 With such an antifogging agent composition, it is an antifogging agent composition that can impart high antifogging properties and antifouling properties to the surface of various molded articles made of glass, synthetic resin, etc., in a simple manner. In addition, an antifogging film excellent in water resistance and durability can be formed, and further, an antifogging agent composition excellent in durability and repeatability of the antifogging effect can be provided.
また、前記（Ａ）シラン化合物のｍが１〜１００の整数であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that m of the said (A) silane compound is an integer of 1-100.
このように、（Ａ）シラン化合物のｍが１〜１００の整数であれば、上記した防曇剤組成物の特性がより顕著なものとなる。 Thus, when m of the (A) silane compound is an integer of 1 to 100, the properties of the antifogging agent composition described above become more remarkable.
また、前記（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルの固形分１００質量部に対して、前記（Ａ）シラン化合物０．１〜５０質量部を共加水分解・縮合反応させたものであることが好ましい。 Further, it is preferable that 0.1 to 50 parts by mass of the (A) silane compound is subjected to a cohydrolysis / condensation reaction with respect to 100 parts by mass of the solid content of the (B) basic colloidal silica sol.
このように、（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルの固形分１００質量部に対して、前記（Ａ）シラン化合物０．１〜５０質量部を共加水分解・縮合反応させたものであれば、防曇性や耐久性がよく、またコスト的にも有利な防曇剤組成物を得ることができる。 Thus, if 100 parts by weight of the solid content of (B) basic colloidal silica sol, 0.1-50 parts by weight of the (A) silane compound is cohydrolyzed and condensed, It is possible to obtain an antifogging agent composition having good haze and durability and advantageous in terms of cost.
更に前記（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルの固形分１００質量部に対し、（Ｃ）多価アルコールを１〜５００質量部含むことが好ましい。 Furthermore, it is preferable that 1-500 mass parts of (C) polyhydric alcohol is included with respect to 100 mass parts of solid content of the said (B) basic colloidal silica sol.
このような（Ｃ）多価アルコールを含むことで、防曇剤組成物を塗布した場合に、塗膜が均一、透明になりやすく、かつ塗膜がべとついたり光芒を発生したりすることを防ぐことができ質の高い防曇膜を形成することができる。 By including such a polyhydric alcohol (C), when the anti-fogging agent composition is applied, the coating film is likely to be uniform and transparent, and the coating film becomes sticky or generates glare. And a high-quality anti-fogging film can be formed.
以上説明したように、本発明によれば、ガラスや合成樹脂等からなる各種成形品の表面に、簡便な方法で、高い防曇性及び防汚性を付与できる防曇剤組成物でありながらも、耐水性及び耐久性に優れた防曇被膜を形成でき、その上防曇効果の持続性、反復性に優れる防曇剤組成物を提供することができる。 As described above, according to the present invention, while being an antifogging agent composition that can impart high antifogging property and antifouling property to the surface of various molded products made of glass, synthetic resin, etc., in a simple manner. In addition, an antifogging film excellent in water resistance and durability can be formed, and further, an antifogging agent composition excellent in durability and repeatability of the antifogging effect can be provided.
以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
前述のように、優れた防曇性を有し、持続性が長く、耐水性のある防曇剤組成物が望まれていた。
Hereinafter, the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited thereto.
As described above, an antifogging agent composition having excellent antifogging properties, long-lasting properties and water resistance has been desired.
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、特定のシラン化合物と塩基性のコロイダルシリカゾルとを共加水分解・縮合反応させることにより、塩基性のコロイダルシリカゾル表面に該シラン化合物が結合しているものを含む防曇剤組成物を作製できることを知見し、該防曇剤組成物はガラスや合成樹脂等からなる各種成形品の表面に、簡便な方法で、高い防曇性及び防汚性を持ちながらも、耐水性及び耐久性に優れた防曇被膜を形成でき、その上防曇効果の持続性、反復性に優れる防曇被膜を形成できることを見出し、本発明を完成した。以下、詳細に説明していく。 As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventor conducted a cohydrolysis / condensation reaction between a specific silane compound and a basic colloidal silica sol, whereby the surface of the basic colloidal silica sol was subjected to the silane compound. It is found that an antifogging agent composition can be prepared including those bonded to each other, and the antifogging agent composition is highly antifogging by a simple method on the surface of various molded articles made of glass or synthetic resin. The anti-fogging film excellent in water resistance and durability can be formed while having antifouling property, and the anti-fogging film excellent in durability and repeatability of the antifogging effect can be formed, and the present invention is completed. did. This will be described in detail below.
本発明は、
（Ａ）一般式：Ｒ３−Ｏ［−Ｒ４−Ｏ］ｍ−Ｒ５−ＳｉＲ２ ｎ（ＯＲ１）３−ｎ
（式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数が１〜８の１価炭化水素基、Ｒ４及びＲ５は炭素数が１〜８の２価炭化水素基、ｎは０または１、ｍは１〜２００の整数である。）で示されるシラン化合物と、
（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾル
とを共加水分解・縮合反応させたものを含むことを特徴とする防曇剤組成物を提供する。
The present invention
(A) General formula: R 3 —O [—R 4 —O] m —R 5 —SiR 2 n (OR 1 ) 3-n
Wherein R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 4 and R 5 are divalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, n is 0 or 1, and m is an integer of 1 to 200.)
(B) Provided is an antifogging agent composition comprising a product obtained by co-hydrolysis / condensation reaction with a basic colloidal silica sol.
上記式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基であり、具体的には水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基が例示され、合成の容易さ及び加水分解性の観点から、メチル基、エチル基が好ましい。 In the above formula, R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. From the viewpoint of decomposability, a methyl group and an ethyl group are preferable.
Ｒ２は炭素数が１〜４のアルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基が例示され、好ましくはメチル基である。 R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and a methyl group is preferable.
Ｒ３は炭素数が１〜８の１価炭化水素基であり、具体的には鎖状、分枝状及び環状アルキル基が例示され、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。 R 3 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, specifically exemplified are chain, branched and cyclic alkyl groups, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, A methyl group is preferred.
Ｒ４、Ｒ５は炭素数が１〜８の２価炭化水素基であり、具体的には鎖状、分枝状及び環状アルキレン基が例示され、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等が例示される。Ｒ４はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基が好ましく、エチレン基、プロピレン基がより好ましく、特にエチレン基が好ましい。Ｒ４は、同一でも異なる２種以上であってもよい。
Ｒ５は、メチレン基、エチレン基、プロピレン基が好ましく、プロピレン基が特に好ましい。
R 4 and R 5 are divalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, and specific examples include chain, branched, and cyclic alkylene groups. Methylene group, ethylene group, propylene group, isopropylene Group, butylene group, isobutylene group and the like are exemplified. R 4 is preferably an ethylene group, a propylene group or a butylene group, more preferably an ethylene group or a propylene group, and particularly preferably an ethylene group. R 4 may be the same or different two or more.
R 5 is preferably a methylene group, an ethylene group or a propylene group, particularly preferably a propylene group.
ｎは０または１であり、反応性の観点から０が好ましい。ｍは１〜２００の整数であり、好ましくは１〜１００の整数、特に有利には２〜４０の整数である。 n is 0 or 1, and 0 is preferable from the viewpoint of reactivity. m is an integer of 1 to 200, preferably an integer of 1 to 100, particularly preferably an integer of 2 to 40.
このような（Ａ）シラン化合物は、一連の３−［ポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル］プロピルトリアルコキシシラン、３−［ポリ（プロピレングリコール）モノメチルエーテル］プロピルトリアルコキシシラン、３−［ポリ（エチレングリコール−コプロピレングリコール）モノメチルエーテル］プロピルトリアルコキシシランが例示され、具体的には３−［（ポリエチレングリコール）モノメチルエーテル］プロピルトリエトキシシラン、３−［（ポリエチレングリコール）モノエチルエーテル］プロピルトリメトキシシラン、３−［（ポリエチレングリコール）モノメチルエーテル］エチルトリメトキシシラン、３−［（ポリエチレングリコール）モノブチルエーテル］プロピルトリメトキシシランおよび５−［（ポリエチレングリコール）モノメチルエーテル］ペンチルトリメトキシシランが例示される。 Such (A) silane compounds include a series of 3- [poly (ethylene glycol) monomethyl ether] propyltrialkoxysilane, 3- [poly (propylene glycol) monomethyl ether] propyltrialkoxysilane, 3- [poly (ethylene). Glycol-copropyleneglycol) monomethylether] propyltrialkoxysilane, specifically, 3-[(polyethyleneglycol) monomethylether] propyltriethoxysilane, 3-[(polyethyleneglycol) monoethylether] propyltrimethoxy Silane, 3-[(polyethylene glycol) monomethyl ether] ethyltrimethoxysilane, 3-[(polyethylene glycol) monobutyl ether] propyltrimethoxysilane and 5-[(polyethylene Glycol) monomethyl ether] pen trimethoxysilane can be exemplified.
このような（Ａ）シラン化合物は、一種又は二種以上の混合物でもよい。 Such (A) silane compound may be one kind or a mixture of two or more kinds.
本発明の防曇剤組成物に使用する（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルは、特にｐＨが８以上の塩基性下で分散安定しているコロイダルシリカが好ましい。コロイダルシリカが塩基性でないと、防曇耐久性が不十分となる。 The (B) basic colloidal silica sol used in the antifogging agent composition of the present invention is particularly preferably colloidal silica which is stable in dispersion under a basic pH of 8 or more. If the colloidal silica is not basic, the antifogging durability is insufficient.
コロイダルシリカゾルは、一般式Ｍｅ２Ｏ・ｐＳｉＯ２〔ｐは５０〜３００であり、ＭｅはＮａ、Ｒ３ＮまたはＲ４Ｎ（Ｒは水素原子またはコリン、モノメチルトリエタノールアンモニウム等の有機基）である。〕で示される粒径５〜５０ｎｍのシリカ化合物が分散したコロイド溶液である。本発明の防曇剤組成物に使用する（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルとしては、ＳｉＯ２濃度２０〜５０質量％（より好ましくは３０〜４０質量％）のものを用いることができ、水分散系のものとアルコール等の有機溶媒分散系のものを用いることができる。本発明の防曇剤組成物に使用する（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルとしては、特に水分散系のコロイダルシリカゾルが好ましい。 The colloidal silica sol has a general formula Me 2 O · pSiO 2 [p is 50 to 300, Me is Na, R 3 N or R 4 N (R is a hydrogen atom or an organic group such as choline or monomethyltriethanolammonium). is there. ] A colloidal solution in which a silica compound having a particle size of 5 to 50 nm is dispersed. As the basic colloidal silica sol (B) used in the antifogging agent composition of the present invention, a SiO 2 concentration of 20 to 50% by mass (more preferably 30 to 40% by mass) can be used, and water dispersion A system type and an organic solvent dispersion type such as alcohol can be used. The (B) basic colloidal silica sol used in the antifogging agent composition of the present invention is particularly preferably an aqueous dispersion colloidal silica sol.
このような（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルの市販品としては、日産化学社製の商品名スノーテックスＳ、スノーテックスＣ、スノーテックスＮ、スノーテックス２０Ｌなどが好適に使用可能である。 As commercial products of such (B) basic colloidal silica sol, trade names such as SNOWTEX S, SNOWTEX C, SNOWTEX N, SNOWTEX 20L manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd. can be suitably used.
本発明の（Ａ）シラン化合物と（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルの質量部比は、（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾル（一般式Ｍｅ２Ｏ・ｐＳｉＯ２）の固形分１００質量部に対し、（Ａ）シラン化合物０．１〜５０質量部であることが好ましく、更に好ましくは１．０〜３０質量部であることが好ましい。この量が０．１質量部以上であれば初期の防曇性（初期防曇性）や耐久性がより良好となるため好ましい。また、この量が５０質量部以下であればコスト的により有利となるため好ましい。 The mass part ratio of the (A) silane compound of the present invention and (B) basic colloidal silica sol is based on 100 parts by mass of the solid content of (B) basic colloidal silica sol (general formula Me 2 O · pSiO 2 ). (A) It is preferable that it is 0.1-50 mass parts of silane compounds, More preferably, it is preferable that it is 1.0-30 mass parts. If this amount is 0.1 parts by mass or more, the initial antifogging property (initial antifogging property) and durability are improved, which is preferable. Moreover, it is preferable if this amount is 50 parts by mass or less because it is more advantageous in terms of cost.
また、（Ａ）シラン化合物と（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルを反応させる時、溶媒を使用するのが好ましく、溶媒は特に水が好ましい。さらに、水に対し他の有機溶媒を併用することもできる。併用される有機溶媒としては、好ましくはアルコール系、ケトン系、エステル系溶媒が好ましく、特にアルコール系が好ましい。アルコール系の中でも特に低級アルコールが好ましい。低級アルコールとしては特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコールが挙げられる。 Further, when (A) the silane compound and (B) the basic colloidal silica sol are reacted, it is preferable to use a solvent, and water is particularly preferable. Furthermore, other organic solvents can be used in combination with water. The organic solvent used in combination is preferably an alcohol, ketone, or ester solvent, and particularly preferably an alcohol. Of the alcohols, lower alcohols are particularly preferred. It does not specifically limit as a lower alcohol, For example, methyl alcohol, ethyl alcohol, i-propyl alcohol, n-propyl alcohol is mentioned.
その際の溶媒の使用量は、（Ａ）シラン化合物のシロキサン（Ｓｉ−Ｏ）換算量と（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾル（一般式Ｍｅ２Ｏ・ｐＳｉＯ２）の固形分との合計１００質量部に対して、２００〜２，０００質量部となる量が好ましく、より好ましくは４００〜１，２００質量部である。この量が２，０００質量部以下であれば共加水分解・縮合反応の時間がより短くなりコスト的に好ましい。またこの量が２００質量部以上であれば反応系がより安定になり、ゲル化等が起こらないため好ましい。なお、前記シロキサン（Ｓｉ−Ｏ）換算量は、（Ａ）シラン化合物に含まれるＳｉ−Ｏ結合の量でありｎの値に応じて変化し、例えば（Ａ）シラン化合物を１００質量部としたとき、ｎが０であれば前記シロキサン（Ｓｉ−Ｏ）換算量は３００質量部、ｎが１であれば前記シロキサン（Ｓｉ−Ｏ）換算量は２００質量部として換算される量である。 The amount of the solvent used in that case is a total of 100 masses of the (A) siloxane (Si—O) equivalent amount of the silane compound and the solid content of (B) basic colloidal silica sol (general formula Me 2 O · pSiO 2 ). The amount of 200 to 2,000 parts by mass is preferable with respect to parts, and more preferably 400 to 1,200 parts by mass. If this amount is 2,000 parts by mass or less, the time for the cohydrolysis / condensation reaction becomes shorter, which is preferable in terms of cost. Moreover, if this amount is 200 parts by mass or more, the reaction system becomes more stable and gelation or the like does not occur, which is preferable. In addition, the said siloxane (Si-O) conversion amount is the quantity of Si-O bond contained in (A) silane compound, and changes according to the value of n, for example, (A) silane compound was 100 mass parts. When n is 0, the equivalent amount of siloxane (Si—O) is 300 parts by mass, and when n is 1, the equivalent amount of siloxane (Si—O) is equivalent to 200 parts by mass.
本発明において、（Ａ）シラン化合物と（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルの共加水分解・縮合反応時の反応温度は特に限定するものではないが、例えば、反応温度が１０〜６０℃であることが好ましい。反応時間も特に限定するものではないが、１〜６時間程度であることが好ましい。共加水分解・縮合反応の加水分解では、Ｓｉ原子上に存在するアルコキシ基の加水分解によりＳｉＯＨ（シラノール基）とアルコールが生じる。続いてＳｉＯＨ（シラノール基）同士が縮合することで共加水分解・縮合反応が完結する。 In the present invention, the reaction temperature during the cohydrolysis / condensation reaction of (A) the silane compound and (B) the basic colloidal silica sol is not particularly limited, but for example, the reaction temperature is 10 to 60 ° C. Is preferred. The reaction time is not particularly limited, but is preferably about 1 to 6 hours. In the hydrolysis of the cohydrolysis / condensation reaction, SiOH (silanol group) and alcohol are generated by hydrolysis of the alkoxy group present on the Si atom. Subsequently, the cohydrolysis / condensation reaction is completed by the condensation of SiOH (silanol groups).
このように（Ａ）シラン化合物と（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルとを共加水分解・縮合反応させることにより、（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾル表面に（Ａ）シラン化合物が結合しているものを含む防曇剤組成物を作製することができる。 In this way, (A) the silane compound is bonded to the surface of the basic colloidal silica sol by co-hydrolyzing / condensing the (A) silane compound and (B) the basic colloidal silica sol. An antifogging agent composition containing can be prepared.
更に本発明の防曇剤組成物には、（Ｃ）多価アルコールを配合することが好ましい。（Ｃ）多価アルコールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどが例示され、特に好ましいのは、グリセリンである。（Ｃ）多価アルコールの量は、（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルの固形分１００質量部に対し、１〜５００質量部含有させることが好ましく、特に好ましくは１〜４００質量部である。この量が５００質量部以下であれば、ガラスや合成樹脂等からなる各種成形品の表面にこの防曇剤組成物を塗工した場合に、塗りムラやギラツキの発生を抑制でき好ましい。 Furthermore, it is preferable to mix | blend (C) polyhydric alcohol with the anti-fogging agent composition of this invention. (C) Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, diglycerin, polyglycerin and the like, and particularly preferred is glycerin. The amount of (C) the polyhydric alcohol is preferably 1 to 500 parts by mass, particularly preferably 1 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content of (B) basic colloidal silica sol. If this amount is 500 parts by mass or less, it is preferable that the occurrence of coating unevenness and glare can be suppressed when the antifogging agent composition is applied to the surface of various molded articles made of glass, synthetic resin or the like.
この（Ｃ）多価アルコールは（Ａ）シラン化合物と（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルの共加水分解・縮合反応前に添加してもよいし、反応後に添加してもよい。 This (C) polyhydric alcohol may be added before or after the cohydrolysis / condensation reaction of (A) the silane compound and (B) the basic colloidal silica sol.
本発明の防曇剤組成物は、上記各成分のほか、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、他の成分、例えば、陽イオン系界面活性剤、陰イオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ｐＨ調整剤、シリカ以外の無機物質、有機電解質、有機金属化合物、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候剤、防腐剤、消泡剤等を含んでいてもよい。 The anti-fogging agent composition of the present invention includes, in addition to the above-mentioned components, other components, for example, cationic surfactants and anionic surfactants, as long as the effects of the present invention are not impaired. , Amphoteric surfactants, pH adjusters, inorganic substances other than silica, organic electrolytes, organometallic compounds, dispersants, antioxidants, UV absorbers, weathering agents, preservatives, antifoaming agents, etc. .
最終的に本発明の防曇剤組成物を適用する場合、（Ａ）シラン化合物と（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルとを共加水分解・縮合反応させたものからなる有効成分の濃度が防曇剤組成物の０．１〜５質量％になるように、水や低級アルコールで希釈して適用することが、組成物の保存安定性や塗工性の観点から好ましい。この量が０．１質量％以上であれば初期防曇性がより良好となり好ましい。また、この量が５質量％以下であれば保存安定性がより良好となり好ましい。 When the anti-fogging agent composition of the present invention is finally applied, the concentration of the active ingredient comprising (A) a silane compound and (B) a basic colloidal silica sol obtained by cohydrolysis and condensation reaction is anti-fogging. It is preferable to dilute and apply with water or a lower alcohol so that it may become 0.1-5 mass% of an agent composition from a viewpoint of the storage stability of a composition, and coating property. If this amount is 0.1% by mass or more, the initial antifogging property becomes better, which is preferable. Further, if this amount is 5% by mass or less, the storage stability becomes better, which is preferable.
本発明の防曇剤組成物を適用する被適用物としては、曇り現象を呈するものであれば特に制限されないが、例えば、無機ガラス、プラスチック、透明セラミック、金属からなる成形品などが挙げられ、より具体的には、浴室や洗面所の鏡や窓ガラス、自動車等の車両のドアミラー、サイドミラー、ウインドウガラス、レンズ、プラスチックフィルム、シート、アルミフィンなどが例示される。 The application object to which the antifogging agent composition of the present invention is applied is not particularly limited as long as it exhibits a fogging phenomenon, and examples thereof include inorganic glass, plastics, transparent ceramics, molded articles made of metal, and the like. More specifically, examples include bathroom and toilet mirrors and window glasses, vehicle door mirrors such as automobiles, side mirrors, window glasses, lenses, plastic films, sheets, and aluminum fins.
また、本発明によれば、焼き付け等の煩雑な作業を必要とせず、防曇剤組成物を被適用物に適用した後、乾燥するという、簡単な方法で、親水性の防曇被膜を形成することができる。防曇剤組成物の適用方法としては、慣用のコーティング法、例えば、ロールコート法、ディップコート法、刷毛塗り法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法などを用いることができる。防曇剤組成物の適用後の乾燥は、自然乾燥及び強制乾燥の何れの方法で行うこともできる。前記防曇剤組成物の適用量は、不揮発分換算で、例えば、０．００１〜２ｇ／ｍ２程度、好ましくは０．００５〜１ｇ／ｍ２程度である。 Further, according to the present invention, a hydrophilic anti-fogging film is formed by a simple method of applying an anti-fogging agent composition to an object to be applied and then drying without requiring a complicated operation such as baking. can do. As a method for applying the antifogging agent composition, a conventional coating method such as a roll coating method, a dip coating method, a brush coating method, a spray coating method, a bar coating method, or a knife coating method can be used. Drying after application of the antifogging agent composition can be carried out by either natural drying or forced drying. Dosage of the anti-fogging agent composition, in terms of a non-volatile component, for example, 0.001~2g / m 2 approximately, preferably 0.005~1g / m 2 approximately.
こうして形成された防曇被膜は、耐水性、耐久性にも優れ、流水や蒸気に曝したり、指で擦っても容易には剥離しないものとなる。また、初期防曇性だけでなく、防曇性の耐久性に優れ、曇りを長期間持続して防止できるものとなる。更に防曇膜を擦ってもその防曇性は維持される。また、被膜は高い親水性を有しているので、親油性成分を多く含む塵芥を付着しにくい上、凝縮水分が水滴となって表面に付着しないので、乾燥後に、汚れとして残りにくいものとなる。 The antifogging film thus formed is excellent in water resistance and durability, and is not easily peeled off even when exposed to running water or steam or rubbed with a finger. Further, not only the initial antifogging property but also the antifogging durability is excellent, and fogging can be prevented for a long time. Further, even when the antifogging film is rubbed, the antifogging property is maintained. In addition, since the coating has high hydrophilicity, it is difficult for dust containing a large amount of lipophilic components to adhere to it, and since condensed moisture does not adhere to the surface as water droplets, it becomes difficult to remain as dirt after drying. .
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.
［実施例１］
蛇管コンデンサ及び温度計を設けた３リットル四つ口フラスコに、ＣＨ３Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３６．９ｇ（０．０１モル）、塩基性のコロイダルシリカゾル（スノーテックスＳ：日産化学工業（株）製、シリカ含有量３０質量％、ｐＨ９．０−１０．５）２００ｇ、イオン交換水３０４ｇ及びグリセリン２３６ｇを添加し、撹拌しながら系内にごく少量の流速で窒素を通じた。この状態で溶液を撹拌させた。内温２５℃で、３時間攪拌させ共加水分解・縮合反応を進行させた。
この後、更にイオン交換水１，４３６ｇを投入し、混合することにより防曇剤組成物１を得た。この防曇剤組成物１のシリカとシロキサンの成分量は３質量％である。
[Example 1]
In a 3 liter four-necked flask equipped with a serpentine condenser and a thermometer, CH 3 O— (C 2 H 4 O) 10 — (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 6.9 g (0.01 mol), Basic colloidal silica sol (Snowtex S: manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., silica content 30% by mass, pH 9.0-10.5) 200 g, ion-exchanged water 304 g and glycerin 236 g were added, and the system was stirred. Nitrogen was passed through at a very small flow rate. The solution was allowed to stir in this state. The mixture was stirred at an internal temperature of 25 ° C. for 3 hours to proceed the cohydrolysis / condensation reaction.
Thereafter, 1,436 g of ion-exchanged water was further added and mixed to obtain an antifogging agent composition 1. The amount of silica and siloxane components in the antifogging agent composition 1 is 3% by mass.
［実施例２］
実施例１の塩基性のコロイダルシリカゾルをスノーテックスＣ（日産化学工業（株）製、シリカ含有量２０質量％、ｐＨ８．５−９．０）３００ｇとした以外は実施例１と同様に共加水分解・縮合反応を進行させ、更にイオン交換水１，３３６ｇを投入し、混合することにより防曇剤組成物２を得た。この防曇剤組成物２のシリカとシロキサンの成分量は３質量％である。
[Example 2]
The basic colloidal silica sol of Example 1 was co-hydrated in the same manner as in Example 1 except that 300 g of Snowtex C (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., silica content 20 mass%, pH 8.5-9.0) was used. The decomposition / condensation reaction was allowed to proceed, and 1,336 g of ion-exchanged water was further added and mixed to obtain an antifogging agent composition 2. The component of silica and siloxane in the antifogging composition 2 is 3% by mass.
［実施例３］
実施例１の塩基性のコロイダルシリカゾルをスノーテックス２０Ｌ（日産化学工業（株）製、シリカ含有量２０質量％、ｐＨ９．５−１１．０）３００ｇとした以外は実施例２と同様に共加水分解・縮合反応を進行させ、更にイオン交換水１，３３６ｇを投入し、混合することにより防曇剤組成物３を得た。この防曇剤組成物３のシリカとシロキサンの成分量は３質量％である。
[Example 3]
The basic colloidal silica sol of Example 1 was co-hydrated in the same manner as in Example 2 except that 300 g of Snowtex 20L (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., silica content 20 mass%, pH 9.5-11.0) was used. Decomposition / condensation reaction was allowed to proceed, and 1,336 g of ion-exchanged water was further added and mixed to obtain antifogging agent composition 3. The amount of silica and siloxane components in the antifogging agent composition 3 is 3% by mass.
［実施例４］
実施例２の塩基性のコロイダルシリカゾルをスノーテックスＮ（日産化学工業（株）製、シリカ含有量２０質量％、ｐＨ９．０−１０．０）３００ｇとした以外は実施例２と同様に共加水分解・縮合反応を進行させ、更にイオン交換水１，３３６ｇを投入し、混合することにより防曇剤組成物４を得た。この防曇剤組成物４のシリカとシロキサンの成分量は３質量％である。
[Example 4]
The basic colloidal silica sol of Example 2 was co-hydrated in the same manner as in Example 2 except that 300 g of Snowtex N (Nissan Chemical Industries, Ltd., silica content 20 mass%, pH 9.0-10.0) was used. Decomposition / condensation reaction was allowed to proceed, and 1,336 g of ion exchange water was further added and mixed to obtain an antifogging agent composition 4. The component of silica and siloxane in the antifogging agent composition 4 is 3% by mass.
［実施例５］
実施例１のＣＨ３Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３を１８．０ｇ（０．０３モル）とした以外は実施例１と同様に共加水分解・縮合反応を進行させ、更にイオン交換水１，４２５ｇを投入し、混合することにより防曇剤組成物５を得た。この防曇剤組成物５のシリカとシロキサンの成分量は３質量％である。
[Example 5]
Co-hydrolysis as in Example 1 except that CH 3 O— (C 2 H 4 O) 10 — (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 of Example 1 was changed to 18.0 g (0.03 mol). Decomposition / condensation reaction was advanced, and 1,425 g of ion-exchanged water was further added and mixed to obtain an antifogging agent composition 5. The amount of silica and siloxane components in the antifogging agent composition 5 is 3% by mass.
［実施例６］
実施例２においてグリセリンを添加せずに同様に共加水分解・縮合反応を進行させ、更にイオン交換水１，５７２ｇを投入し、混合することにより防曇剤組成物６を得た。この防曇剤組成物６のシリカとシロキサンの成分量は３質量％である。
[Example 6]
In Example 2, the co-hydrolysis / condensation reaction was similarly advanced without adding glycerin, and 1,572 g of ion-exchanged water was further added and mixed to obtain an antifogging agent composition 6. The amount of silica and siloxane components in the antifogging agent composition 6 is 3% by mass.
［比較例１］
実施例１の塩基性のコロイダルシリカゾルを酸性のコロイダルシリカであるスノーテックスＯ（日産化学工業（株）製、シリカ含有量２０質量％、ｐＨ２．０−４．０）３００ｇとした以外は実施例１と同様に共加水分解・縮合反応を進行させ、更にイオン交換水１，３３６ｇを投入し、混合することにより防曇剤組成物７を得た。この防曇剤組成物７のシリカとシロキサンの成分量は３質量％である。
［比較例２］
実施例１のＣＨ３Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３６．９ｇ（０．０１モル）、を3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン２．３ｇ（０．０１モル）
とした以外は実施例１と同様に共加水分解・縮合反応を進行させ、更にイオン交換水１，３１４ｇを投入し、混合することにより防曇剤組成物８を得た。この防曇剤組成物８のシリカとシロキサンの成分量は３質量％である。
［比較例３］
３ＬビーカーにＣＨ３Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０−（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３６．９ｇ（０．０１モル）、塩基性のコロイダルシリカゾル（スノーテックスＳ：日産化学工業（株）製、シリカ含有量３０質量％、ｐＨ９．０−１０．５）２００ｇ、イオン交換水１７４０ｇ及びグリセリン２３６ｇを添加し混合し、共加水分解・縮合反応は進行させていない混合物を防曇剤組成物９として得た。この防曇剤組成物９のシリカとシロキサンの成分量は３質量％である。
[Comparative Example 1]
Example except that the basic colloidal silica sol of Example 1 was changed to 300 g of Snowtex O (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., silica content 20 mass%, pH 2.0-4.0) which is acidic colloidal silica. The anti-fogging agent composition 7 was obtained by advancing the cohydrolysis / condensation reaction in the same manner as in Example 1, and further adding 1,336 g of ion-exchanged water and mixing them. The amount of silica and siloxane components in the antifogging agent composition 7 is 3% by mass.
[Comparative Example 2]
CH 3 O— (C 2 H 4 O) 10 — (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 6.9 g (0.01 mol) of Example 1 was added to 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane. 3 g (0.01 mol)
The anti-fogging agent composition 8 was obtained by advancing the co-hydrolysis / condensation reaction in the same manner as in Example 1 except that 1,314 g of ion-exchanged water was added and mixed. The component of silica and siloxane in the antifogging agent composition 8 is 3% by mass.
[Comparative Example 3]
In a 3 L beaker, CH 3 O— (C 2 H 4 O) 10 — (CH 2 ) 3 Si (OCH 3 ) 3 6.9 g (0.01 mol), basic colloidal silica sol (Snowtex S: Nissan Chemical Industries) Co., Ltd., silica content 30% by mass, pH 9.0-10.5) 200 g, ion-exchanged water 1740 g and glycerin 236 g are added and mixed, and the anti-fog mixture is not allowed to proceed with cohydrolysis / condensation reaction. Agent composition 9 was obtained. The component of silica and siloxane in the antifogging agent composition 9 is 3% by mass.
［評価試験方法］上記の実施例及び比較例で得られた各防曇剤組成物について、下記のように初期防曇性、耐水性、耐熱性、耐布摩耗性、耐湿性防曇効果の反復性の評価試験を行った。 [Evaluation Test Method] For each antifogging agent composition obtained in the above Examples and Comparative Examples, the initial antifogging property, water resistance, heat resistance, cloth abrasion resistance, moisture resistance and antifogging effect are as follows. A repeatability evaluation test was conducted.
（防曇塗膜の形成方法）
基材：ガラス板（１５×５×２ｍｍ）を市販の油膜とり剤（ソフト９９社製）にて洗浄後、更にイオン交換水にて洗浄、乾燥したものを用いた。その後、上記防曇剤組成物をディップ法（１０秒浸漬、引き上げ速度８５ｍｍ／分）で塗工した。キュアー（硬化）は室温下で１時間乾燥させることで行い、防曇膜を形成させた。
(Formation method of anti-fogging coating film)
Substrate: A glass plate (15 × 5 × 2 mm) washed with a commercially available oil film remover (manufactured by Soft 99), washed with ion-exchanged water, and dried. Thereafter, the antifogging composition was applied by a dipping method (immersion for 10 seconds, lifting speed of 85 mm / min). Cure (curing) was performed by drying at room temperature for 1 hour to form an antifogging film.
（１）呼気防曇性
温度２０℃、相対湿度５０％ＲＨ（ｒｅｌａｔｉｖｅ ｈｕｍｉｄｉｔｙ）の恒温室内でガラス板の防曇層に息を吹きかけ、曇りの様態を目視により次の基準にて呼気防曇性を判定した（呼気防曇性試験）。
○：全く曇らない、△：やや曇りが観察される、×：全面が曇る。
(1) Exhalation antifogging property Breathing on the antifogging layer of a glass plate in a temperature-controlled room at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50% RH (relative humidity), and the state of cloudiness is visually observed according to the following criteria. Was determined (expiration anti-fogging property test).
○: No fogging, Δ: Some clouding is observed, ×: The entire surface is cloudy.
（２）蒸気防曇性
温度６０℃の恒温水槽上の水面から１ｃｍの位置にガラス板を固定し、１０分後の曇りの状態を目視により次の基準にて蒸気防曇性を判定した。
◎：水滴が全くない、○：直径５ｍｍ以下の水滴がない、△：直径５ｍｍ以下の水滴が部分的にある、×：全面に直径５ｍｍ以下の水滴がある。
(2) Steam antifogging property A glass plate was fixed at a position 1 cm from the water surface on a constant temperature water bath at a temperature of 60 ° C., and the cloudiness state after 10 minutes was visually determined on the basis of the following criteria.
A: No water droplets, O: No water droplets having a diameter of 5 mm or less, Δ: Partial water droplets having a diameter of 5 mm or less, X: Water droplets having a diameter of 5 mm or less on the entire surface.
（３）耐水性
室温の水道水を満たしたビーカー中にガラス板を１０００時間浸漬し、取り出した後、温度２０℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した。その後、呼気防曇性試験を行うことで耐水性を判定した。
○：全く曇らない（耐水性有り）、△：やや曇りが観察される（やや耐水性有り）、×：全面が曇る（耐水性なし）。
(3) Water resistance The glass plate was immersed in a beaker filled with room temperature tap water for 1000 hours, taken out, and allowed to stand for 24 hours in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50% RH. Then, the water resistance was determined by conducting an exhalation anti-fogging test.
○: No cloudiness (with water resistance), Δ: Some cloudiness is observed (with some water resistance), ×: The entire surface is cloudy (no water resistance).
（４）耐熱性
ガラス板を１０５℃の乾燥器の中に入れ、１０日間静置して取り出した後、温度２０℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した。その後呼気防曇性試験を行うことで耐熱性を判定した。
○：全く曇らない（耐熱性有り）、△：やや曇りが観察される（やや耐熱性有り）、×：全面が曇る（耐熱性なし）。
(4) Heat resistance The glass plate was placed in a dryer at 105 ° C. and left to stand for 10 days, and then left for 24 hours in an atmosphere at a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50% RH. Thereafter, the heat resistance was determined by performing an exhalation anti-fogging test.
○: No fogging (with heat resistance), Δ: Some fogging is observed (with some heat resistance), ×: The entire surface is cloudy (no heat resistance).
（５）耐布摩耗性
ＨＥＩＤＯＮ社製ＳＣＲＡＴＣＨＩＮＧ ＩＮＴＥＮＳＩＴＹ ＴＥＳＴＥＲ ＨＥＩＤＯＮ−１８機を使用し、ガラス板の防曇層表面に、２００ｇ荷重でネル布（綿３００番）を１０００回往復させたときの外観と呼気防曇性を判定し、異常がなかったものを合格（○）、異常があったものを不合格（×）として耐布摩耗性を判定した。
(5) Cloth abrasion resistance Appearance when Nell cloth (cotton No. 300) was reciprocated 1000 times with 200g load on the anti-fogging layer surface of the glass plate using the SCRATCHING INTERNITY TESTER HEIDON-18 machine manufactured by HEIDON. The anti-fogging property of breath was determined, and the fabric abrasion resistance was determined by determining that there was no abnormality as pass (◯) and the case where there was an abnormality as reject (x).
（６）耐湿性
ガラス板を温度８０℃、相対湿度９９％ＲＨの環境に１０日間静置して取り出した後、温度２０℃、相対湿度５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した。その後、呼気防曇性試験を行うことで耐湿性を判定した。
○：全く曇らない（耐湿性有り）、△：やや曇りが観察される（やや耐湿性有り）、×：全面が曇る（耐湿性なし）。
(6) Moisture resistance The glass plate was left to stand in an environment having a temperature of 80 ° C. and a relative humidity of 99% RH for 10 days, and then left for 24 hours in an atmosphere having a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50% RH. Then, the moisture resistance was determined by conducting an exhalation anti-fogging test.
○: No fogging (with moisture resistance), Δ: Some fogging is observed (with some moisture resistance), ×: The entire surface is clouded (no moisture resistance).
（７）防曇効果の反復性
ガラス板を、塗工面を下にして、水温５０℃に恒温保持した水槽の水面上約１０ｃｍのところに、水面に対して約１５°の角度で設置し、５分間湯気に曝した後、室温で１０分間乾燥させるという操作を、初期防曇性が失効するまで繰り返した。その回数により、防曇効果の反復性を評価した。
(7) Repeatability of anti-fogging effect A glass plate is installed at an angle of about 15 ° with respect to the water surface at a position of about 10 cm above the water surface of the water tank kept constant at a water temperature of 50 ° C. with the coating surface down. The operation of exposing to steam for 5 minutes and then drying for 10 minutes at room temperature was repeated until the initial antifogging property expired. The repeatability of the antifogging effect was evaluated by the number of times.
（１）〜（７）の評価結果を表１に示す。 Table 1 shows the evaluation results of (1) to (7).
比較例において示されるように、本発明の（Ａ）シラン化合物と（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルとを共加水分解・縮合反応を進行させたものを含まない防曇剤組成物からなる防曇塗膜は、呼気防曇性及び蒸気防曇性の試験においてはやや曇りが観察され、耐水性、耐熱性、耐布摩耗性及び耐湿性はなく、防曇効果の反復性もないことが明らかとなった。一方で、実施例において示されるように、本発明の（Ａ）シラン化合物と（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾルとを共加水分解・縮合反応を進行させたものを含む防曇剤組成物からなる防曇塗膜は呼気防曇性及び蒸気防曇性の試験においては水滴が全くなく、耐水性、耐熱性、耐布摩耗性及び耐湿性は有り、その上防曇効果の反復性も２０回以上あることが明らかとなった。 As shown in the comparative example, the antifogging composition comprising an antifogging agent composition not containing a cohydrolysis / condensation reaction of (A) the silane compound of the present invention and (B) a basic colloidal silica sol. The coating film is slightly fogged in the breath anti-fogging and steam anti-fogging tests, and it is clear that there is no water resistance, heat resistance, cloth abrasion resistance and moisture resistance, and no anti-fogging effect repeatability. It became. On the other hand, as shown in the Examples, it is composed of an antifogging agent composition comprising (A) a silane compound of the present invention and (B) a basic colloidal silica sol which has been subjected to a cohydrolysis / condensation reaction. The anti-fogging coating film has no water droplets in the test of breath anti-fogging property and steam anti-fogging property, has water resistance, heat resistance, cloth abrasion resistance and moisture resistance, and also has 20 times anti-fogging repeatability. It became clear that there was more.
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。 The present invention is not limited to the above embodiment. The above-described embodiment is an exemplification, and the present invention has any configuration that has substantially the same configuration as the technical idea described in the claims of the present invention and that exhibits the same effects. Are included in the technical scope.
Claims (4)
（式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭素数が１〜４のアルキル基、Ｒ３は炭素数が１〜８の１価炭化水素基、Ｒ４及びＲ５は炭素数が１〜８の２価炭化水素基、ｎは０または１、ｍは１〜２００の整数である。）で示されるシラン化合物と、
（Ｂ）塩基性のコロイダルシリカゾル
とを共加水分解・縮合反応させたものを含むことを特徴とする防曇剤組成物。 (A) General formula: R 3 —O [—R 4 —O] m —R 5 —SiR 2 n (OR 1 ) 3-n
Wherein R 1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 3 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, R 4 and R 5 are divalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, n is 0 or 1, and m is an integer of 1 to 200.)
(B) An antifogging agent composition comprising a co-hydrolysis / condensation reaction with a basic colloidal silica sol.
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