JP5624169B2 - 低いｐＨで織物を処理するための方法 - Google Patents

Description

本発明は低いｐＨで織物を処理するのに有用な組成物に関する。本組成物は銀−ポリマー複合体を含み、当該銀−ポリマー複合体は織物に導入され、処理された織物を提供する。

織物処理のための、何らかのエポキシ樹脂と組み合わせた銀−ポリマー複合体の使用は米国特許出願公開第２００８／０１１５２９１号に開示されている。しかし、低いｐＨ、例えば８未満でのこの複合体の使用は、この複合体の沈殿のために困難である。低いｐＨ値で銀を織物に導入するのにより好適な代替的方法が必要とされている。

米国特許出願公開第２００８／０１１５２９１号明細書

本発明により取り組まれる課題は、低いｐＨで殺生物性銀物質を織物に導入でき、洗浄による殺生物剤の除去に耐性の処理された織物を提供できる組成物を提供することである。

本発明は、織物を処理するのに有用な組成物に関する。本組成物は銀イオンとコポリマーとの複合体を含み、当該コポリマーは（ａ）少なくとも１つの窒素原子を有する不飽和もしくは芳香族の複素環式基から選択される置換基を有するエチレン性不飽和化合物であるモノマーＸの重合単位を６０〜９５重量％、および（ｂ）カルボン酸、有機硫酸、スルホン酸、ホスホン酸、およびエチレンオキシドの重合単位を含むエステルから選択されるエチレン性不飽和化合物であるモノマーＹの重合単位を５〜４０重量％含む。本発明はさらに、織物を前記組成物と、好ましくは水性媒体中で、接触させることにより、織物を処理する方法に関する。

本明細書および特許請求の範囲において使用される場合、用語「コポリマー」は少なくとも２種の異なるモノマーから重合されたポリマーをいう。他に特定されない限りは、本明細書における全てのパーセンテージは重量基準（重量％）である。モノマーのパーセンテージは全コポリマー重量を基準にする。

本明細書および特許請求の範囲において使用される場合、用語「水性」は水、並びに水と水混和性溶媒とから実質的に構成される混合物を意味する。本発明に従った処理に好適な織物物質には、絹、綿、ウール、亜麻、ファー、髪、セルロース、ラミー、麻、リンネル、木材パルプ；ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレン；ハロゲン化ポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル；ポリアラミド、例えば、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド（例えば、デュポンから入手可能なケブラー（ＫＥＶＬＡＲ^登録商標）繊維）；ポリ−ｍ−フェニレンテレフタルアミド（デュポンから入手可能なノメックス（ＮＯＭＥＸ^登録商標）繊維）；メラミンおよびメラミン誘導体（バソフィルファイバーズエルエルシー（Ｂａｓｏｆｉｌ Ｆｉｂｅｒｓ，ＬＬＣ）から入手可能なバソフィル（ＢＡＳＯＦＩＬ^登録商標）繊維）；ポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタラート、ポリエステル／ポリエーテル；ポリアミド、例えば、ナイロン６およびナイロン６，６；ポリウレタン、例えば、ノヴェオン（Ｎｏｖｅｏｎ）から入手可能なテコフィリック（ＴＥＣＯＰＨＩＬＩＣ^登録商標）脂肪族熱可塑性ポリウレタン；アセタート；レイヨンアクリル；およびこれらの組み合わせが挙げられる。好ましい織物には、綿、ポリエステル、綿−ポリエステルブレンドおよびポリオレフィンが挙げられる。本発明のある実施形態においては、織物は少なくとも４０％、あるいは少なくとも５０％、あるいは少なくとも６０％、あるいは少なくとも７０％、あるいは少なくとも８０％、あるいは少なくとも９０％のポリエステル繊維を含む。

アクリル、アクリラート、アクリルアミドなどの別の用語が後に続く、用語「（メタ）」の使用は、本明細書および特許請求の範囲において使用される場合、例えば、アクリルおよびメタクリルの双方；アクリラートおよびメタクリラートの双方；アクリルアミドおよびメタクリルアミドの双方；などをいう。

本発明のコポリマーについてのガラス転移温度（Ｔｇ）は、熱フロー対温度遷移における中点をＴｇ値として採用する示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって測定されうる。

本発明のある実施形態においては、コポリマーはモノマーＸの残基を少なくとも６５重量％、あるいは少なくとも６７重量％、あるいは少なくとも６９重量％、あるいは少なくとも７１重量％含む。この実施形態のある態様においては、コポリマーはモノマーＸの残基を９２重量％以下、あるいは９０重量％以下、あるいは８８重量％以下、あるいは８６重量％以下、あるいは８４重量％以下、あるいは８２重量％以下含み；ある実施形態においては、コポリマーはモノマーＹの残基を３５重量％以下、あるいは３３重量％以下、あるいは３１重量％以下、あるいは２９重量％以下；あるいはモノマーＹの残基を少なくとも８重量％、あるいは少なくとも１０重量％、あるいは少なくとも１２重量％、あるいは少なくとも１４重量％、あるいは少なくとも１６重量％、あるいは少なくとも１８重量％含む。

本発明のある実施形態においては、モノマーＸはビニルイミダゾール、ビニルイミダゾリン、ビニルピリジン、ビニルピロール、これらの誘導体およびこれらの組み合わせから選択される。この実施形態のある態様においては、モノマーＸはビニルイミダゾール、ビニルピリジン、これらの誘導体およびこれらの組み合わせから選択される。この実施形態のある態様においては、モノマーＸはＮ−ビニルイミダゾール、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンおよびこれらの組み合わせから選択される。この実施形態のある態様においては、モノマーＸはＮ−ビニルイミダゾール（ＶＩ）である。

本発明のある実施形態においては、モノマーＹはカルボン酸、有機硫酸（ｏｒｇａｎｏｓｕｌｆｕｒｉｃ ａｃｉｄ）、スルホン酸、ホスホン酸、およびエチレンオキシドの重合単位のエステル、並びにこれらの組み合わせから選択される。本発明のある実施形態においては、エチレンオキシドの重合単位を含むエステルは、少なくとも２単位、あるいは少なくとも３単位、あるいは少なくとも４単位、あるいは少なくとも５単位、あるいは少なくとも６単位のエチレンオキシドを含む。重合されたエチレンオキシド単位の数は、重合エチレンオキシド鎖のＭｎから算出される。本発明のある実施形態においては、エチレンオキシドの重合単位のエステルは（メタ）アクリロイルエステルである。本発明のある実施形態においては、エチレンオキシドの重合単位は、一方の末端がＣ_１−Ｃ_６アルキル基でキャップされうる。本発明のある実施形態においては、エチレンオキシドの重合単位は１００〜３０００のＭｎを有する。本発明のある実施形態においては、エチレンオキシドの重合単位は２００〜１０００、あるいは２５０〜６００、あるいは３００〜５００のＭｎを有する。本発明のある実施形態においては、モノマーＹはアクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、およびそのナトリウム塩、並びにこれらの組み合わせから選択される。この実施形態のある態様においては、コポリマーは、他のエチレン性不飽和モノマー、例えば、（メタ）アクリラートエステル、ビニルエステル、（メタ）アクリルアミドをさらに含む。少量の疎水性モノマー、例えば、（メタ）アクリル酸高級アルキル（例えば、Ｃ−４以上）が、水溶解度を悪化させない範囲まで存在することができる。（メタ）アクリラートエステルには、混合エチレン／プロピレンオキシドのエステルを挙げることができ、ただし、エチレンオキシド残基はエチレン／プロピレンオキシド残基の少なくとも５０重量％（あるいは少なくとも７５％、あるいは少なくとも９０％）であるか、または混合エチレン／プロピレンオキシド残基のエステルはコポリマーの２０重量％以下、あるいは１５％以下、あるいは１０％以下である。本発明のある実施形態においては、混合エチレン／プロピレンオキシド残基は少なくとも１５０、あるいは少なくとも３００のＭｎを有する。

本発明のある実施形態においては、本方法は、エポキシド官能基を含むエチレン性不飽和モノマーから生じた単位を５重量％以下含むコポリマーを使用する。この実施形態のある態様においては、コポリマーは、エポキシド官能基を含むエチレン性不飽和モノマーから生じた単位を１重量％以下含む。この実施形態のある態様においては、コポリマーは、エポキシド官能基を含むエチレン性不飽和モノマーから生じた単位を０．５重量％以下含む。この実施形態のある態様においては、コポリマーは、エポキシド官能基を含むエチレン性不飽和モノマーから生じた単位を０．１重量％以下含む。この実施形態のある態様においては、コポリマーは、エポキシド官能基を含むエチレン性不飽和モノマーから生じた単位を０．０５重量％以下含む。

本発明のある実施形態においては、コポリマーを含む組成物は少なくとも３、あるいは少なくとも４、あるいは少なくとも４．５のｐＨを有する。ある実施形態においては、組成物は７以下、あるいは６以下、あるいは５．５以下のｐＨを有する。ある実施形態においては、組成物は４〜６のｐＨ、あるいは４．５〜５．５のｐＨを有する。

本発明のある実施形態においては、組成物は少なくとも２０重量％の固形分を有するラテックスコポリマーを含む。この実施形態のある態様においては、ラテックスコポリマーは少なくとも２５重量％の固形分を含む。この実施形態のある態様においては、ラテックスコポリマーは少なくとも３０重量％の固形分を含む。

本発明のある実施形態においては、組成物は架橋剤から生じた重合単位を含む。本発明での使用に好適な架橋剤には多エチレン性不飽和モノマーが挙げられる。この実施形態のある態様においては、架橋剤から生じた単位は、１，４−ブタンジオールジアクリラート；１，４−ブタンジオールジメタクリラート；１，６−ヘキサンジオールジアクリラート；１，１，１−トリメチロールプロパントリアクリラート；１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリラート；アリルメタクリラート；ジビニルベンゼン；およびＮ−アリルアクリルアミドから選択される架橋剤から生じる。この実施形態のある態様においては、架橋剤から生じた単位は１，１，１−トリメチロールプロパントリメタクリラートから選択される架橋剤から生じる。この実施形態のある態様においては、組成物は０．０１〜１０重量％（固形分基準）の架橋剤を含む。この実施形態のある態様においては、組成物は０．０１〜５重量％（固形分基準）の架橋剤を含む。この実施形態のある態様においては、組成物は０．０１〜１重量％（固形分基準）の架橋剤を含む。

本発明のある実施形態においては、コポリマーは銀を含む全コポリマー重量を基準にして１重量％〜５０重量％、あるいは２重量％〜４０重量％、あるいは３重量％〜２０重量％、あるいは５重量％〜１５重量％の銀を含む。銀はＡｇ（Ｉ）イオンの形態であり、これは典型的には硝酸銀の形態で導入される。コポリマーの製造方法は、例えば、米国特許出願公開第２００５／０２２７８９５号および本明細書の実施例においてもすでに開示されている。本発明のある実施形態においては、処理された織物による銀の保持率を増大させるために、銀と複合体を形成しない追加のコポリマーが添加され；および／または他のアミン化合物もしくはポリマーが添加されうる。本発明のある実施形態において、織物処理はエポキシ樹脂、ポリウレタンまたはこれらの組み合わせを伴う。

本発明のある実施形態においては、エポキシ樹脂は少なくとも二官能性のエポキシ化合物、すなわち、分子あたり少なくとも２つのエポキシ基を有する化合物を含む。この実施形態のある態様においては、エポキシ樹脂はビス−グリシジルエーテルもしくはエステル、トリグリシジルイソシアヌレート、１−エポキシエチル−３，４−エポキシシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセンジオキシド、ジカルボン酸のジグリシジルエステル、ジオール、トリオールもしくはポリオールのジグリシジルエーテルを含む。ビス−グリシジルエステルおよびエーテルの好適な例としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ジグリシジルアジぺート；１，４−ジグリシジルブチルエーテル；エチレングリコールジグリシジックエーテル；グリセロール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンおよびソルビトールのグリシジルエーテル；エポキシレゾルシノールエーテル；並びにポリエチレングリコールのジグリシジルエーテルが挙げられる。本発明のある実施形態においては、エポキシ樹脂はグリシジル（メタ）アクリラートおよび／またはアリルグリシジルエーテルのポリマーを含む。本発明のある実施形態においては、エポキシ樹脂は、エポキシドの当量：Ｘモノマー単位の当量の比率として０．１：１〜１０：１をもたらす量で存在する。好ましくはこの比率は少なくとも０．２：１、あるいは少なくとも０．３：１、あるいは少なくとも０．５：１、あるいは少なくとも０．８：１である。好ましくはこの比率は７以下：１、あるいは５以下：１、あるいは４以下：１、あるいは３以下：１である。

本発明のある実施形態においては、コポリマーに加えてアミン硬化剤が使用される。このようなアミン硬化剤は当該技術分野において周知であり、例えば国際公開第ＷＯ２００５／０８０４８１号に記載される。この硬化剤には、多官能性第１級および第２級アミンならびにある種の第３級アミン、例えば、アミン含有ポリマーが挙げられる。

本発明のある実施形態において、ポリエステルポリウレタンはポリエステルポリオールおよびジイソシアナートの重合された残基を含む。ジイソシアナートは芳香族ジイソシアナート、例えば、トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、ｐ−キシリレンジイソシアナート、テトラメチルキシレンジイソシアナート、これらの異性体もしくはこれらの混合物；または脂肪族ジイソシアナート、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、水素化メチレンジフェニルジイソシアナート（ＨＭＤＩ）、エチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアナート、またはこれらの混合物であることができる。芳香族ジイソシアナートの中では、ＭＤＩが好ましく、特に４，４’および２，４’異性体の混合物が好ましい。好ましい脂肪族ジイソシアナートには、例えば、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、水素化メチレンジフェニルジイソシアナート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアナートおよびこれらの混合物が挙げられる。ポリエステルポリオールには、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、フランジメタノール、シクロへキサン１，６−ジメタノールのような多価アルコール、炭酸ジメチルと上記多価アルコールのいずれかとから製造されたジオール、またはこれらの混合物と、ポリカルボン酸もしくはラクトン、特にジカルボン酸、例えば、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、フタル酸およびカプロラクトンとの、ヒドロキシル末端生成物が挙げられる。好ましいポリエステルポリオールには、例えば、アジピン酸とヘキサンジオール、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコールおよびシクロヘキサン−１，６−ジメチロールから選択されるジオールとから形成されるものが挙げられる。好ましくは、２より多いヒドロキシル基を有する多価アルコールは、ポリオールの２重量％以下、あるいは１重量％以下、あるいは０．５重量％以下の範囲まで存在する。本発明のある実施形態においては、ポリウレタンは１０，０００〜１００，０００のＭｎ、および２００，０００〜２，０００，０００のＭｗを有する。本発明のある実施形態において、ポリエステルポリウレタンは脂肪族ポリエステルポリウレタンであり、すなわち、それは脂肪族ポリエステルポリオールおよび脂肪族ジイソシアナートの重合された残基を含む。

ここで、本発明のある実施形態が次の実施例において詳しく説明される。以下に示される実施例における全ての分率およびパーセンテージは、他に示されない限りは重量基準である。

実施例Ａ
９０％ビニルイミダゾール（ＶＩ）／１０％アクリル酸（ＡＡ）ポリマーのサンプルが次の手順に従って製造された。窒素下で２２０ｍｌの脱イオン水（ＤｉＷ）を含む１Ｌの反応容器を８５℃に加熱した後、７９．７ｇのＤｉＷ、２．１ｇの２９％アンモニア水、および４．６２ｇのＶａｚｏ−６８（４，４’−アゾビス［４−シアノペンタン酸］ ＣＡＳ番号２６３８−９４−０）からなる溶液をその反応容器に０．５８ｇ／分で１５０分間添加した。５分後、２０７．７ｇのＤｉＷ、１３８．５ｇのビニルイミダゾール（ＣＡＳ番号 １０７２−６３−５）、および１５．４ｇのアクリル酸（ＡＡ、ＣＡＳ番号 ７９−１０−７）の溶液をその反応フラスコに３．０ｇ／分で１２０分間供給し、その後で、４．８ｇ／分で３０分間供給された１４４ｇのＤｉＷすすぎをおこなった。反応混合物は８５℃で１５分間保持され、３４．５ｇのＤｉＷ、０．４８ｇの２９％アンモニア水、および０．７７ｇのＶａｚｏ−６８の第２の混合物を０．３４ｇ／分で９０分間反応容器に添加し、その後、８５℃で３０分間保持し、３２ｇのＤｉＷでのすすぎを行った。この混合物を次いで室温まで冷却し、ｐＨ７．６、粘度１２４ｃＰｓおよび２０．５％固形分の透明で薄黄色の溶液を得た。

実施例Ｂ
９０％ビニルイミダゾール（ＶＩ）／１０％ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリラート（ＭＰＥＧＭＡ−３００）（Ｍｎ３００）ポリマーのサンプルが実施例Ａの手順に従って製造されたが、ただし、モノマー混合物は２０７．７ｇのＤｉＷ、１３８．５ｇのビニルイミダゾール、および１５．４ｇのポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリラート（ＣＡＳ番号 ２６９１５−７２−０、典型的なＭｎ＝３００）の構成であった。全ての他の条件は実施例Ａにおけるのと同じままであった。得られたポリマー混合物は、次いで室温に冷却され、ｐＨ９．１、粘度１８４ｃＰｓ、および２０．２％固形分の透明で薄黄色の溶液を得た。

実施例Ｃ
７５％ビニルイミダゾール（ＶＩ）／２５％ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリラート（Ｍｎ３００）ポリマーのサンプルが実施例Ａの手順に従って製造されたが、ただし、モノマー混合物は２０７．７ｇのＤｉＷ、１１５．４ｇのビニルイミダゾール、および３８．５ｇのポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリラート（ＣＡＳ番号 ２６９１５−７２−０、典型的なＭｎ＝３００）の構成であった。全ての他の条件は実施例Ａにおけるのと同じままであった。得られたポリマー混合物は、次いで室温に冷却され、ｐＨ９．０、粘度１２５ｃＰｓ、および２０．３％固形分の透明で薄黄色の溶液を得た。

実施例Ｄ
５０％ビニルイミダゾール（ＶＩ）／ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリラート（ＭＰＥＧＭＡ）（Ｍｎ４７５）ポリマーのサンプルが次の手順に従って製造された。窒素下で８４７．４ｍｌの脱イオン水（ＤｉＷ）を含む３Ｌの反応容器を８５℃に加熱した後、１８２ｇのＤｉＷ、３０．１ｇの２９％アンモニア水、および１２．１ｇのＶａｚｏ−６８（４，４’−アゾビス［４−シアノペンタン酸］ ＣＡＳ番号２６３８−９４−０）からなる溶液をその反応容器に１．４ｇ／分で１５０分間添加した。同時に、８０．２ｇのＤｉＷ、２００．１ｇのビニルイミダゾール（ＣＡＳ番号 １０７２−６３−５）、および２００．２ｇのＭＰＥＧＭＡ（ＣＡＳ番号 ２６９１５−７２−０、Ｍｎ＝４７４）の溶液をその反応フラスコに４．０ｇ／分で１２０分間供給し、その後で、４．８ｇ／分で３０分間供給された２００ｇのＤｉＷすすぎが行われた。反応混合物は８５℃で１５分間保持され、４０．１ｇのＤｉＷ、１０．３ｇの２９％アンモニア水、および２．１ｇのＶａｚｏ−６８の第２の混合物を０．３４ｇ／分で９０分間反応容器に添加し、その後、８５℃で１２０分間保持し、３２ｇのＤｉＷでのすすぎを行った。この混合物を次いで室温まで冷却し、ｐＨ７．６および２０．５％固形分の透明で薄黄色の溶液を得た。

実施例Ｅ
７５％ビニルイミダゾール（ＶＩ）／２５％ＭＰＥＧＭＡ（Ｍｎ４７５）ポリマーのサンプルが実施例Ｄの手順に従って製造されたが、ただし、モノマー混合物は４８０．５ｇのＤｉＷ、３００．１ｇのビニルイミダゾール、および１００．２ｇのＭＰＥＧＭＡ（ＣＡＳ番号 ２６９１５−７２−０、典型的なＭｎ＝４７５）の溶液から構成されていた。全ての他の条件は実施例Ａにおけるのと同じままであった。得られたポリマー混合物は、次いで室温に冷却され、ｐＨ９．０および２０．３％固形分の透明で薄黄色の溶液を得た。

実施例Ｆ
９０％ビニルイミダゾール（ＶＩ）／１０％２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のナトリウム塩（ＮａＡＭＰＳ）［５１６５−９７−９］ポリマーのサンプルが次の手順に従って製造された。窒素下で２２０ｍｌの脱イオン水（ＤｉＷ）を含む１Ｌの反応容器を８５℃に加熱した後、７９．７ｇのＤｉＷ、２．１ｇの２９％アンモニア水、および４．６２ｇのＶａｚｏ−６８（４，４’−アゾビス［４−シアノペンタン酸］ ＣＡＳ番号２６３８−９４−０）からなる溶液をその反応容器に０．６２ｇ／分で１４０分間添加した。５分後、１９２ｇのＤｉＷ、１３８．５ｇのビニルイミダゾール（ＣＡＳ番号 １０７２−６３−５）、および３０．８ｇのＮａＡＭＰＳ（５０％水溶液）の溶液をその反応フラスコに３．０ｇ／分で１２０分間供給し、その後で、３．３ｇ／分で２０分間供給された６５ｇのＤｉＷすすぎが行われた。反応混合物は８５℃で３０分間保持され、３４ｇのＤｉＷ、０．３５ｇの２９％アンモニア水、および０．７７ｇのＶａｚｏ−６８の第２の混合物を０．３９ｇ／分で９０分間反応容器に添加し、その後、８５℃で３０分間保持し、３２ｇのＤｉＷでのすすぎを行った。この混合物を次いで室温まで冷却し、ｐＨ９．４、粘度１３６ｃＰｓおよび２０．４％固形分の透明で薄黄色の溶液を得た。

実施例Ｇ
６０％ビニルイミダゾール（ＶＩ）／４０％ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリラート（Ｍｎ３００）ポリマーのサンプルが実施例Ｄの手順に従って製造されたが、ただし、モノマー混合物は２０７．７ｇのＤｉＷ、９２．３ｇのビニルイミダゾール、および６１．６ｇのポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリラート（ＣＡＳ番号 ２６９１５−７２−０、典型的なＭｎ＝３００）の溶液から構成されていた。全ての他の条件は実施例Ｆにおけるのと同じままであった。得られたポリマー混合物は、次いで室温に冷却され、ｐＨ９．０、粘度７７ｃＰｓおよび１９．９％固形分の透明で薄黄色の溶液を得た。

一般的なサンプル製造手順：
処理されるべき基体の湿潤ピックアップ（ｗｅｔ ｐｉｃｋ−ｕｐ）は標準的な水道水を用いて決定された。測定された湿潤ピックアップは、基体における所望の乾燥処理量を提供するために浴溶液中に必要とされる銀含有コポリマーの量を決定するために使用された。好適な重量の銀含有コポリマーが水道水に添加され（ｐＨは〜２である）、次いで塩基（ＡＭＰ−９５または２５％の炭酸ナトリウム溶液）を用いてｐＨがｐＨ〜５に調節された。他の成分は好適な量で添加された。この溶液は均一になるまで標準的なエアミキサーを用いて混合された。ポリウレタン添加剤が使用される場合には、ポリウレタン添加剤は銀含有ポリマーが添加された後で添加され、次いでｐＨ調整がなされる。処理されるべき基体がその浴溶液に通されて、次いで２ニップロールを通されて過剰な溶液を絞り出した。処理され、乾燥させられた基体はＡｇ含有量および／または有効性試験を受ける。

エポキシ樹脂の量は、銀含有コポリマーにおけるエポキシ基の当量／ＶＩ単位の当量で測定された。試験するのに使用された織物基体は１００％ポリエステルニット織物、３．５ｏｚ／ｙｄ^２（１２５ｇ／ｍ^２）の基本重量であった。

水中での低ｐＨ銀ポリマー配合物の例

^１「分析」＝誘導結合プラズマによって分析された、「計算」＝計算された。
^２これは、配合物が水道水で希釈され（Ａｇ^＋＝３００ｐｐｍ）、ｐＨが塩基で５に調節され、２４時間周囲光のもとで保持された場合の溶液の色（０＝無色、５＝暗赤色）を示す。

^＊銀の量は決定されていない。
Ｅ１はＧＥ−３０（エリシスカンパニー（Ｅｒｉｓｙｓ Ｃｏ．）；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル）である。
Ｂ１はＡＭＰ−９５（２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール）である。
Ｂ２は２５％水性Ｎａ_２ＣＯ_３である。
ＰＵ１はペルマックス（ＰＥＲＭＡＸ）２００（ルブリゾールコーポレーション（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐ．）からの脂肪族ポリウレタン分散物）である。
ＰＵ２はベイヒドロール（ＢＡＹＨＹＤＲＯＬ）１４０ＡＱ（バイエルマテリアルサイエンス（Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ）からのポリウレタン分散物）である。
ＰＵ３はベイヒドロール（ＢＡＹＨＹＤＲＯＬ）４０２Ａ（バイエルマテリアルサイエンスからのポリウレタン分散物）である。
Ｓ１はエボソフト（ＥＶＯＳＯＦＴ）ＷＯＲ（親水性シリコーン柔軟剤；ｐＨ２〜３；カチオン性；ダイスターコーポレーション（Ｄｙｓｔａｒ Ｃｏ．））である。
Ｓ２はエボソフト（ＥＶＯＳＯＦＴ）ＬＯＳ（第４級アミド；ｐＨ４．５〜５．５；カチオン性；ダイスターコーポレーション（Ｄｙｓｔａｒ Ｃｏ．））である。
Ｓ３はエボソフト（ＥＶＯＳＯＦＴ）ＨＳＰ（親水性マイクロシリコーンエマルション柔軟剤；ｐＨ４〜６；弱カチオン性；ダイスターコーポレーション（Ｄｙｓｔａｒ Ｃｏ．））である。
Ｓ４はラバソフト（ＬＡＶＡＳＯＦＴ）ＭＥＣ（アミノ官能性シリコーン；濃縮；ｐＨ６〜７；弱カチオン性；ダイスターコーポレーション（Ｄｙｓｔａｒ Ｃｏ．））である。

^＊ブライトメーターマイクロ（Ｂｒｉｇｈｔｍｅｔｅｒ Ｍｉｃｒｏ）Ｓ−５を使用して４往復。

銀含有織物の抗微生物効果
処理されたポリエステル織物のいくつかの静菌活性がＡＡＴＣＣ法１００を用いて測定された。試験サンプルは、被験バクテリア（１０^５生物）の希釈培養液の１．０ｍｌをサンプルと直接接触するように配置することにより、静菌活性について定量的に評価された。３５℃で２４時間のインキュベーション期間の後で、サンプルはデイエンレイ（Ｄｅｙ Ｅｎｌｅｙ）培養液（ＤＥ培養液）で希釈され、生きている生物の数を標準的なプレート計数によって決定した。減少パーセントは、ゼロ接触時間で回収された生物の数との比較によって計算された。この分析の結果は表４に提供される。

Claims (4)

1. 織物を処理するのに有用な組成物であって、
   当該組成物は４〜６のｐＨを有し、かつ銀イオンとコポリマーとの複合体を含み；
   当該コポリマーは、
   （ａ）Ｎ−ビニルイミダゾールであるモノマーＸの重合単位を６９〜９２重量％；並びに
   （ｂ）（メタ）アクリル酸；
   化学式ＣＨ _２ ＝Ｃ（−Ｒ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ _２ −ＣＨ _２ −Ｏ） _ｎ −Ｒ’（式中、ｎは２以上であり；Ｒはメチル基もしくは水素であり；並びにＲ’はＣ _１ −Ｃ _６ アルキル基を表す。）によって表される重合された少なくとも２つのエチレンオキシド単位の（メタ）アクリロイルエステル；並びに
   スルホン酸官能基を含む（メタ）アクリロイルエステル；
   から選択されるモノマーＹの重合単位を８〜３１重量％含み、
   コポリマーが、全コポリマー重量を基準にして５重量％〜１５重量％の銀を含む、
   織物を処理するのに有用な組成物。
2. ４．５〜５．５のｐＨを有する請求項１記載の組成物。
3. モノマーＹが、化学式ＣＨ_２＝Ｃ（−Ｒ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_ｎ−Ｒ’（式中、ｎは３以上であり；Ｒはメチル基もしくは水素であり；並びにＲ’はＣ_１−Ｃ_６アルキル基を表す。）によって表される重合された少なくとも３つのエチレンオキシド単位の（メタ）アクリロイルエステルから選択される、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 重合されたエチレンオキシド単位が２５０〜６００のＭｎを有する、請求項３記載の組成物。