JP5623695B2 - Golf ball - Google Patents

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
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    • A63B37/12Special coverings, i.e. outer layer material

Description

本発明は、耐久性および耐擦過傷性に優れるゴルフボールに関するものである。   The present invention relates to a golf ball excellent in durability and scratch resistance.

近年、環境保全の観点、あるいは、ゴルファーが多数のロストボールを回収することなく練習できるという観点から、ゴルフボールを構成する高分子量材料として生分解性樹脂を使用することが検討されている。例えば、特許文献1には、自然環境への負荷が低減されたゴルフボールを提供することを目的として、ワンピースゴルフボール、又は、コアとコアを被覆する1層又は複数層のカバーとを具備してなるゴルフボールにおいて、その構成部材のいずれかが生分解性材料にて形成されたゴルフボールが開示されている。   In recent years, using a biodegradable resin as a high molecular weight material constituting a golf ball has been studied from the viewpoint of environmental conservation or from the viewpoint that a golfer can practice without collecting a large number of lost balls. For example, Patent Document 1 includes a one-piece golf ball or a single layer or a plurality of layers covering the core for the purpose of providing a golf ball with a reduced load on the natural environment. In such a golf ball, a golf ball in which any one of its constituent members is formed of a biodegradable material is disclosed.

特許文献2には、狭い場所で練習後に多数のゴルフボールを回収することなく、ゴルファーがゴルフスイングを繰り返し練習できるゴルフボールを提供することを目的として、実質的に球状でかつ実質的に生分解性であって、内部の空洞を規定する外側シェルと、前記内部の空洞に配置された実質的に生分解性の負荷吸収部材とを有し、前記負荷吸収部材が、ゴルフボールの性能特性に影響して、ゴルフボールの最大飛距離を約75ヤード未満とするような機能を有するものであることを特徴とするゴルフボールが開示されている。
特開2006−247224号公報 米国公開特許2004/0209701号公報
Patent Document 2 discloses a golf ball that is substantially spherical and substantially biodegradable for the purpose of providing a golf ball in which a golfer can repeatedly practice a golf swing without collecting a large number of golf balls after practice in a narrow place. An outer shell defining an internal cavity and a substantially biodegradable load absorbing member disposed in the internal cavity, the load absorbing member having performance characteristics of a golf ball. A golf ball is disclosed which has a function to influence and make the maximum flight distance of the golf ball less than about 75 yards.
JP 2006-247224 A US Published Patent No. 2004/0209701

上述したように、ゴルフボールの材料として生分解性材料が検討されているが、樹脂成分として生分解性材料を単独で用いたカバーを有するゴルフボールは、非常に硬く脆くなる。その結果、ゴルフボールの耐久性や耐擦過傷性が低下する。   As described above, biodegradable materials have been studied as materials for golf balls. However, golf balls having a cover using a biodegradable material alone as a resin component are very hard and brittle. As a result, the durability and scuff resistance of the golf ball decreases.

本発明者は、先に、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアおよびカバーの少なくとも一方が、樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分とするポリエステル樹脂を含有することを特徴とするゴルフボールを出願している。しかしながら、樹脂成分として、脱石油系材料を構成成分とするポリエステル樹脂を単独で用いたカバーを有するゴルフボールも、硬く脆くなる傾向がある。   The inventor previously described a golf ball having a core and a cover covering the core, wherein at least one of the core and the cover is a polyester resin having a petroleum-free material as a constituent component as a resin component. It has applied for a golf ball characterized by containing. However, a golf ball having a cover using a polyester resin alone as a constituent component of a petroleum-free material as a resin component also tends to be hard and brittle.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、脱石油系材料を用いたゴルフボールであって、耐久性および耐擦過傷性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a golf ball using a petroleum-free material and having excellent durability and scratch resistance.

上記課題を解決することのできた本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーが、(A)樹脂成分として、(a−1)ジカルボン酸、(a−2)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸を構成成分として有するものであって、(a−1)ジカルボン酸、(a−2)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つが、脱石油系材料である脱石油系ポリエステル樹脂と、(B)針状および/または繊維状フィラーとを含有するカバー用組成物から形成されていることを特徴としている。カバー用組成物に、脱石油系ポリエステル樹脂を含有する樹脂成分と、針状および/または繊維状フィラーとを含有させることにより、ゴルフボール全体としての耐久性や耐擦過傷性を向上させることができる。   The golf ball of the present invention that has solved the above problems is a golf ball having a core and a cover that covers the core, wherein the cover is (a) a dicarboxylic acid as a resin component (a-1) (A-2) having a diol and / or hydroxycarboxylic acid as a constituent component, wherein at least one of (a-1) dicarboxylic acid, (a-2) diol and / or hydroxycarboxylic acid is deoiled It is characterized by being formed from a cover composition containing a non-petroleum polyester resin, which is a base material, and (B) acicular and / or fibrous filler. By including a resin component containing a non-petroleum-based polyester resin and a needle-like and / or fibrous filler in the cover composition, the durability and scratch resistance of the golf ball as a whole can be improved. .

カバー用組成物に含有される前記針状および/または繊維状フィラー(B)の平均長さは1μm〜2000μmが好ましく、平均アスペクト比は10〜100であることが好ましい。また、前記カバー用組成物中の前記針状および/または繊維状フィラー(B)の含有量は、前記樹脂成分(A)100質量部に対して1質量部〜20質量部であることが好ましい。   The needle-like and / or fibrous filler (B) contained in the cover composition preferably has an average length of 1 to 2000 μm and an average aspect ratio of 10 to 100. Moreover, it is preferable that content of the said acicular and / or fibrous filler (B) in the said composition for a cover is 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of said resin components (A). .

前記針状および/または繊維状フィラー(B)は、繊維状フィラーとしては、例えば、ケナフ繊維が好適であり、針状フィラーとしては、例えば、チタン酸カリウムウィスカー、グラファイトウィスカー、アルミナウィスカー、炭化ケイ素ウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、ムライトウィスカー、マグネシアウィスカー、ホウ酸マグネシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、ホウ化チタンウィスカーが好適である。   The acicular and / or fibrous filler (B) is preferably, for example, kenaf fiber as the fibrous filler, and examples of the acicular filler include potassium titanate whisker, graphite whisker, alumina whisker, and silicon carbide. Whisker, silicon nitride whisker, mullite whisker, magnesia whisker, magnesium borate whisker, zinc oxide whisker, and titanium boride whisker are preferred.

本発明によれば、脱石油系材料を用いたゴルフボールであって、耐久性および耐擦過傷性に優れるゴルフボールが得られる。   According to the present invention, a golf ball using a petroleum-free material and having excellent durability and scratch resistance can be obtained.

本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーが、(A)樹脂成分として、(a−1)ジカルボン酸、(a−2)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸を構成成分として有するものであって、(a−1)ジカルボン酸、(a−2)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つが、脱石油系材料である脱石油系ポリエステル樹脂と、(B)針状および/または繊維状フィラーとを含有するカバー用組成物から形成されていることを特徴とする。   The golf ball of the present invention is a golf ball having a core and a cover covering the core, the cover comprising (a) a resin component (a-1) dicarboxylic acid, (a-2) diol, and And / or hydroxycarboxylic acid as a constituent component, wherein (a-1) dicarboxylic acid, (a-2) at least one of diol and / or hydroxycarboxylic acid is a depetroleum-based polyester It is formed from the composition for a cover containing resin and the (B) acicular and / or fibrous filler.

まず、カバー用組成物の(A)樹脂成分として用いられる脱石油系材料を構成成分として有するポリエステル樹脂(以下、単に「脱石油系ポリエステル樹脂」と称する場合がある)について説明する。   First, a polyester resin (hereinafter, sometimes simply referred to as “de-petroleum-based polyester resin”) having a de-petroleum-based material used as the (A) resin component of the cover composition as a constituent component will be described.

前記脱石油系ポリエステル樹脂は、(a−1)ジカルボン酸、(a−2)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸を構成成分として有するものであって、(a−1)ジカルボン酸、(a−2)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つが、脱石油系材料であれば良く、例えば、ジカルボン酸とジオールとを構成成分とする共重合系ポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸およびジオールのうち少なくとも一つを脱石油系材料とするポリエステル樹脂;ジカルボン酸と、ジオールと、ヒドロキシカルボン酸とを構成成分とする共重合系ポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸、ジオールおよびヒドロキシカルボン酸のうち少なくとも一つを脱石油系材料とするポリエステル樹脂;ポリヒドロキシカルボン酸ブロックと、ジカルボン酸と、ジオールとを構成成分とする共重合系ポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸、ジオール、ヒドロキシカルボン酸のうち少なくとも一つを脱石油系材料とするポリエステル樹脂を挙げることができる。   The petroleum-removed polyester resin has (a-1) dicarboxylic acid, (a-2) diol and / or hydroxycarboxylic acid as a constituent component, and (a-1) dicarboxylic acid, (a-2) ) It is sufficient that at least one of the diol and / or hydroxycarboxylic acid is a non-petroleum-based material, for example, a copolymer polyester resin having a dicarboxylic acid and a diol as constituent components, and at least of the dicarboxylic acid and the diol Polyester resin comprising one of the petroleum-free materials; a copolymer polyester resin comprising dicarboxylic acid, diol, and hydroxycarboxylic acid as constituents, and at least one of dicarboxylic acid, diol, and hydroxycarboxylic acid Polyester resin with a petroleum-free material; polyhydroxycarboxylic acid bromine And a polyester resin having at least one of dicarboxylic acid, diol, and hydroxycarboxylic acid as a de-petroleum-based material. .

ここで、脱石油系材料とは、石油を精製、接触改質、接触分解することなどによって得られる材料ではなく、コーン、イモ類、ビート、サトウキビなどの植物に由来する材料である。例えば、コーン、イモ類、ビート、サトウキビなどをでんぷんや糖類(セルロースなど)に加工し、得られたでんぷんを微生物で醗酵させることによって得られる。また、植物性油脂や動物性油脂を用いて、公知の醗酵法および/または化学変換法により作ることもできる。   Here, the non-petroleum-based material is not a material obtained by refining, catalytic reforming, or catalytic cracking of petroleum, but a material derived from plants such as corn, potatoes, beets and sugar cane. For example, it can be obtained by processing corn, potatoes, beets, sugar cane, etc. into starch or sugar (such as cellulose) and fermenting the obtained starch with a microorganism. Moreover, it can also be made by a known fermentation method and / or chemical conversion method using vegetable oils and animal fats.

このような植物由来の脱石油系材料は、大気中の二酸化炭素を吸収し、固定化することができる。また、植物由来の脱石油系材料を焼却した際に発生する二酸化炭素は、もともと大気中に存在したものであるから、石油系材料を焼却した場合のように大気中の二酸化炭素量を増加させることはない。よって、カバー用組成物の樹脂成分として、脱石油系ポリエステル樹脂を用いることにより、大気中の二酸化炭素量の増加を抑制することができ、地球温暖化の防止に寄与することができる。   Such plant-derived non-petroleum-based materials can absorb and fix carbon dioxide in the atmosphere. In addition, carbon dioxide generated when incinerated plant-derived non-petroleum-based materials originally existed in the atmosphere, so the amount of carbon dioxide in the atmosphere is increased as when petroleum-based materials are incinerated. There is nothing. Therefore, by using a petroleum-free polyester resin as the resin component of the cover composition, an increase in the amount of carbon dioxide in the atmosphere can be suppressed, which can contribute to the prevention of global warming.

前記ジカルボン酸(a−1)としては、分子内にカルボキシル基を2個有する有機化合物であれば特に限定されず、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フマル酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,8−ナフタレンジカルボン酸、および、ビフェニルジカルボン酸などのジカルボン酸が挙げられ、例示のものを単独あるいは2種以上の混合物として用いても良い。これらの中でも、脱石油系材料として、コハク酸、アジピン酸、フマル酸、リンゴ酸、および、ピルビン酸などを使用することが好ましい。   The dicarboxylic acid (a-1) is not particularly limited as long as it is an organic compound having two carboxyl groups in the molecule. For example, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, maleic anhydride Acid, fumaric acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid Examples include acids and dicarboxylic acids such as biphenyldicarboxylic acid, and those exemplified may be used alone or as a mixture of two or more. Among these, it is preferable to use succinic acid, adipic acid, fumaric acid, malic acid, pyruvic acid, etc. as a petroleum-removing material.

前記ジオール(a−2)としては、分子内にヒドロキシル基を2個有する有機化合物であれば特に限定されず、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,4−シクロへキサンジオール、および、ビスフェノールAなどのジオールを挙げることができ、例示のものを単独あるいは2種以上の混合物として用いても良い。これらの中でも、脱石油系材料として、1,4−ブタンジオール、1,3−プロパンジオール、および、エチレングリコールなどを使用することが好ましい。   The diol (a-2) is not particularly limited as long as it is an organic compound having two hydroxyl groups in the molecule. For example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1, Examples include 4-cyclohexanediol and diols such as bisphenol A, and those exemplified may be used alone or as a mixture of two or more. Among these, it is preferable to use 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, ethylene glycol, and the like as the petroleum-free material.

前記ヒドロキシカルボン酸とは、分子内にヒドロキシル基とカルボキシル基とをそれぞれ1個ずつ有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、乳酸、ヒドロキシ酢酸(グリコール酸)、ヒドロアクリル酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、サリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシトルイル酸などを挙げることができ、例示のものを単独あるいは2種以上の混合物として用いても良い。   The hydroxycarboxylic acid is not particularly limited as long as it is an organic compound having one hydroxyl group and one carboxyl group in the molecule. For example, lactic acid, hydroxyacetic acid (glycolic acid), hydroacrylic acid, hydroxybutyric acid , Hydroxyvaleric acid, hydroxycyclohexanecarboxylic acid, salicylic acid, hydroxybenzoic acid, hydroxytoluic acid and the like, and those exemplified may be used alone or as a mixture of two or more.

これらの中でも、特に好ましいのは、ジオール成分としてブタンジオールを用い、ジカルボン酸成分としてコハク酸を用いたポリブチレンサクシネート、ジオール成分としてブタンジオールを用い、ジカルボン酸成分としてコハク酸とアジピン酸とを用いたポリブチレンサクシネートアジペートを挙げることができる。この場合、コハク酸とアジピン酸との配合比率は、質量比で60/40〜95/5が好ましく、70/30〜90/10がより好ましく、75/25〜85/15がさらに好ましい。一般に剛性が高い高分子材料は、硬度も高くなるため、カバーを構成する樹脂成分として用いた場合には、得られるカバーが脆くなって却って耐久性が低下する。しかしながら、前記ポリブチレンサクシネートおよびポリブチレンサクシネートアジペートは、剛性が高い割に硬度が低いので、カバーを構成する樹脂成分として用いた場合に、耐久性を高めることができる。前記脱石油系ポリエステル樹脂は、ポリエステル樹脂を合成する公知の方法で合成することができる。   Among these, particularly preferred is polybutylene succinate using butanediol as the diol component, succinic acid as the dicarboxylic acid component, butanediol as the diol component, and succinic acid and adipic acid as the dicarboxylic acid component. The polybutylene succinate adipate used can be mentioned. In this case, the blending ratio of succinic acid and adipic acid is preferably 60/40 to 95/5, more preferably 70/30 to 90/10, and even more preferably 75/25 to 85/15 in terms of mass ratio. In general, a polymer material having high rigidity also has high hardness. Therefore, when used as a resin component constituting the cover, the obtained cover becomes brittle and the durability is lowered. However, since the polybutylene succinate and the polybutylene succinate adipate have a high hardness and a low hardness, the durability can be improved when used as a resin component constituting the cover. The said petroleum-removed polyester resin can be synthesized by a known method for synthesizing a polyester resin.

前記ポリブチレンサクシネートまたはポリブチレンサクシネートアジペートとしては、例えば、重量平均分子量が5万以上20万以下(好ましくは、7万〜8万)で、ガラス転移温度が−40℃以上−10℃以下(好ましくは−30℃〜−20℃)、MFR(190℃、2.16kg荷重)が2g/10min〜30g/10min(好ましくは5g/10min〜20g/10min)のものを好適に使用することができる。   The polybutylene succinate or polybutylene succinate adipate has, for example, a weight average molecular weight of 50,000 to 200,000 (preferably 70,000 to 80,000) and a glass transition temperature of −40 ° C. to −10 ° C. (Preferably −30 ° C. to −20 ° C.) and MFR (190 ° C., 2.16 kg load) of 2 g / 10 min to 30 g / 10 min (preferably 5 g / 10 min to 20 g / 10 min) are preferably used. it can.

前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度は、ショアD硬度で70以下が好ましく、68以下がより好ましく、65以下がさらに好ましい。前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度が、ショアD硬度で70を超えると、得られるカバーが硬くなりすぎて、却って耐久性が低下する場合がある。また、前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度は、ショアD硬度で30以上が好ましく、35以上がより好ましく、40以上がさらに好ましい。前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度が、30未満であると、粘着性が強くなって、反発性が低下するからである。前記脱石油系ポリエステル樹脂のスラブ硬度は、例えば、共重合成分の種類、含有比率、得られるポリエステル樹脂の分子量などを適宜選択することにより、上記範囲にすることができる。例えば、ポリ乳酸とブタンジオールとコハク酸との共重合ポリエステル樹脂は、ポリブチレンサクシネートにポリ乳酸を混合した場合に比べて、低硬度になるため耐久性が優れる。   The slab hardness of the petroleum-free polyester resin is preferably 70 or less, more preferably 68 or less, and even more preferably 65 or less in Shore D hardness. If the slab hardness of the depetroleum polyester resin exceeds 70 in Shore D hardness, the resulting cover may be too hard and the durability may be lowered. In addition, the slab hardness of the petroleum-free polyester resin is preferably 30 or more, more preferably 35 or more, and even more preferably 40 or more in Shore D hardness. This is because if the slab hardness of the petroleum-free polyester resin is less than 30, the tackiness becomes strong and the resilience is lowered. The slab hardness of the petroleum-free polyester resin can be set to the above range by appropriately selecting, for example, the type of copolymerization component, the content ratio, the molecular weight of the resulting polyester resin, and the like. For example, a copolymerized polyester resin of polylactic acid, butanediol, and succinic acid has a lower hardness than the case where polylactic acid is mixed with polybutylene succinate, and therefore has excellent durability.

また本発明では、前記カバー用組成物が、(A)樹脂成分として、前記脱石油系ポリエステル樹脂と、他の石油系熱可塑性樹脂とを含有することが好ましい。カバー用組成物の(A)樹脂成分として、前記脱石油系ポリエステルと他の熱可塑性樹脂とを使用することによって、前記脱石油系ポリエステルのみの場合に比べてカバーの耐久性を一層改良することができる。ここで、石油系熱可塑性樹脂とは、脱石油系材料を構成成分として有さず、石油を精製、接触改質、接触分解などによって得られる原料によって製造される熱可塑性樹脂である。   Moreover, in this invention, it is preferable that the said composition for a cover contains the said petroleum-removed polyester resin and other petroleum-type thermoplastic resin as (A) resin component. The durability of the cover is further improved by using the above-mentioned petroleum-removed polyester and another thermoplastic resin as the resin component (A) of the cover composition, as compared with the case of using only the petroleum-removed polyester. Can do. Here, the petroleum-based thermoplastic resin is a thermoplastic resin that does not have a petroleum-free material as a constituent component and is manufactured from a raw material obtained by refining, catalytic reforming, catalytic cracking, or the like.

前記石油系熱可塑性樹脂としては、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂などを挙げることができる。前記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、または、これらの混合物を挙げることができる。   Examples of the petroleum thermoplastic resins include ionomer resins, polyurethane resins, polystyrene resins, polyamide resins, and polyester resins. Examples of the ionomer resin include those obtained by neutralizing at least part of carboxyl groups in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms with a metal ion, ethylene and carbon number. What neutralized at least one part of the carboxyl group in the terpolymer of 3-8 alpha, beta-unsaturated carboxylic acid and alpha, beta-unsaturated carboxylic acid ester with a metal ion, or these Can be mentioned.

前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル(株)から市販されている「ハイミラン(Himilan)(登録商標)(例えば、ハイミラン1555(Na)、ハイミラン1557(Zn)、ハイミラン1605(Na)、ハイミラン1706(Zn)、ハイミラン1707(Na)、ハイミランAM7311(Mg)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、「ハイミラン1856(Na)、ハイミラン1855(Zn)など)」が挙げられる。   Specific examples of the ionomer resin are illustrated by trade names, such as “Himilan (registered trademark)” (for example, Himilan 1555 (Na), Himilan 1557 (Zn), Himilan, which is commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.). 1605 (Na), Himilan 1706 (Zn), Himilan 1707 (Na), Himilan AM7311 (Mg) and the like. Examples of the terpolymer ionomer resin include “Himilan 1856 (Na), Himilan 1855 (Zn) and the like. ) ".

さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン(Surlyn)(登録商標)(例えば、サーリン8945(Na)、サーリン9945(Zn)、サーリン8140(Na)、サーリン8150(Na)、サーリン9120(Zn)、サーリン9150(Zn)、サーリン6910(Mg)、サーリン6120(Mg)、サーリン7930(Li)、サーリン7940(Li)、サーリンAD8546(Li)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン8120(Na)、サーリン8320(Na)、サーリン9320(Zn)、サーリン6320(Mg)など)」が挙げられる。   Further, ionomer resins commercially available from DuPont include “Surlyn (registered trademark)” (for example, Surlyn 8945 (Na), Surlyn 9945 (Zn), Surlyn 8140 (Na), Surlyn 8150 (Na), Surlyn 9120 (Zn), Surlyn 9150 (Zn), Surlyn 6910 (Mg), Surlyn 6120 (Mg), Surlyn 7930 (Li), Surlyn 7940 (Li), Surlyn AD8546 (Li) and the like, and terpolymers Examples of the ionomer resin include Surlyn 8120 (Na), Surlyn 8320 (Na), Surlyn 9320 (Zn), Surlyn 6320 (Mg)).

またエクソンモービル化学(株)から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック(Iotek)(登録商標)(例えば、アイオテック8000(Na)、アイオテック8030(Na)、アイオテック7010(Zn)、アイオテック7030(Zn)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック7510(Zn)、アイオテック7520(Zn)など)」が挙げられる。前記アイオノマー樹脂は、例示のものをそれぞれ単独または2種以上の混合物として用いてもよい。前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、K、Li、Mgなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。   Examples of ionomer resins commercially available from ExxonMobil Chemical Co., Ltd. include “Iotek (registered trademark)” (for example, Iotech 8000 (Na), Iotech 8030 (Na), Iotech 7010 (Zn), Iotech 7030 ( Zn) and the like, and examples of the ternary copolymer ionomer resin include Iotech 7510 (Zn) and Iotech 7520 (Zn)). As the ionomer resin, those exemplified may be used singly or as a mixture of two or more. Na, Zn, K, Li, Mg, etc. described in parentheses after the trade name of the ionomer resin indicate the metal species of these neutralized metal ions.

他の石油系熱可塑性樹脂の具体例としては、例えばアルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)(例えば、「ペバックス2533」)」で市販されている熱可塑性ポリアミド樹脂、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)(例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)」で市販されている熱可塑性ポリエステル樹脂、三菱化学(株)から商品名「ラバロン(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリスチレン系樹脂、BASFポリウレタンエラストマーズ社から商品名「エラストラン(登録商標)(例えば、「エラストランET880」)」で市販されている熱可塑性ポリウレタン樹脂などを挙げることができる。これらの中でも、前記カバーが、樹脂成分として、前記脱石油系ポリエステル樹脂と、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂よりなる群から選択される少なくとも一種の石油系熱可塑性樹脂との混合物を含有することが好ましい態様であり、前記脱石油系ポリエステル樹脂とアイオノマー樹脂との混合物を含有することがさらに好ましい態様である。   Specific examples of other petroleum-based thermoplastic resins include, for example, a thermoplastic polyamide resin marketed by Arkema Co., Ltd. under the trade name “Pebax (registered trademark)” (for example, “Pebax 2533”), Toray DuPont ( A thermoplastic polyester resin commercially available under the trade name “Hytrel (registered trademark)” (for example, “Hytrel 3548” and “Hytrel 4047”) from Mitsubishi Chemical Corporation, and the trade name “Lavalon (registered trademark)” from Mitsubishi Chemical Corporation. And thermoplastic polyurethane resins commercially available from BASF Polyurethane Elastomers under the trade name “Elastolan (registered trademark)” (for example, “Elastolan ET880”). it can. Among these, the cover is at least one petroleum-based heat selected from the group consisting of the petroleum-removed polyester resin, ionomer resin, polyurethane resin, polystyrene resin, polyester resin, and polyamide resin as a resin component. It is a preferable aspect to contain a mixture with a plastic resin, and it is a more preferable aspect to contain the mixture of the said petroleum-free polyester resin and ionomer resin.

前記混合物中の前記脱石油系ポリエステル樹脂の含有率は、30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、45質量%以上がさらに好ましい。前記脱石油系ポリエステル樹脂の含有率を30質量%以上とすることによって、耐久性の向上効果が顕著になる。一方、前記混合物中の脱石油系ポリエステル樹脂の含有率の上限は、特に限定されるものではないが、100質量%が好ましく、90質量%がより好ましく、80質量%がさらに好ましい。   30 mass% or more is preferable, as for the content rate of the said petroleum-free polyester resin in the said mixture, 40 mass% or more is more preferable, and 45 mass% or more is further more preferable. By setting the content of the petroleum-free polyester resin to 30% by mass or more, the durability improvement effect becomes remarkable. On the other hand, the upper limit of the content of the petroleum-free polyester resin in the mixture is not particularly limited, but is preferably 100% by mass, more preferably 90% by mass, and still more preferably 80% by mass.

本発明の好ましい態様では、前記カバー用組成物が、さらに、前記脱石油系ポリエステル樹脂とアイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、および、ポリアミド樹脂からなる群から選択される少なくとも一種の石油系熱可塑性樹脂との相溶化剤を含む。単に、前記脱石油系ポリエステル樹脂と石油系熱可塑性樹脂とを混合するのみでは、石油系熱可塑性樹脂の種類によっては相分離してしまい、得られるゴルフボールの外観が低下する場合があるからである。   In a preferred embodiment of the present invention, the cover composition further comprises at least one petroleum selected from the group consisting of the petroleum-removed polyester resin and ionomer resin, polyurethane resin, polystyrene resin, polyester resin, and polyamide resin. A compatibilizer with a thermoplastic resin. Simply mixing the above-described petroleum-free polyester resin and petroleum-based thermoplastic resin may cause phase separation depending on the type of petroleum-based thermoplastic resin, and the appearance of the resulting golf ball may be reduced. is there.

前記相溶化剤は、前記脱石油系ポリエステル樹脂と他の石油系熱可塑性樹脂との相溶性を高めることができるものであれば良く、石油系熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリスチレン系エラストマーなどの熱可塑性エラストマーを極性官能基で変性したものを挙げることができる。   The compatibilizing agent may be any as long as it can enhance the compatibility between the petroleum-removed polyester resin and the other petroleum-based thermoplastic resin, and may be appropriately selected according to the type of the petroleum-based thermoplastic resin. it can. For example, a thermoplastic elastomer such as a polyolefin-based elastomer, a polyester-based elastomer, a polyurethane-based elastomer, a polyamide-based elastomer, or a polystyrene-based elastomer is modified with a polar functional group.

前記極性官能基としては、例えば、カルボキシル基、グリシジル基に代表されるエポキシ基、水酸基、スルホン酸基などを挙げることができる。極性官能基で変性されたエラストマーを使用することによって、前記脱石油系ポリエステル樹脂と他の石油系熱可塑性樹脂との相溶性を高めることができる。   Examples of the polar functional group include an epoxy group typified by a carboxyl group and a glycidyl group, a hydroxyl group, and a sulfonic acid group. By using an elastomer modified with a polar functional group, it is possible to enhance the compatibility of the petroleum-free polyester resin with other petroleum-based thermoplastic resins.

前記相溶化剤の具体例としては、例えば、マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックポリマー(SEBS)、マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロックポリマー(SEBC)、マレイン酸変性ポリエチレン(PE)、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、マレイン酸変性ポリプロピレン(PP)、マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、および、マレイン酸変性エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)などを挙げることができる。   Specific examples of the compatibilizer include, for example, maleic acid-modified styrene-ethylene-butylene-styrene block polymer (SEBS), maleic acid-modified styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block polymer (SEBC), maleic acid-modified polyethylene ( PE), methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, maleic acid modified polypropylene (PP), maleic acid modified ethylene-vinyl acetate copolymer ( EVA) and maleic acid-modified ethylene-propylene-diene rubber (EPDM).

前記カバー用組成物中の前記相溶化剤の含有量は、(A)樹脂成分100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、2質量部以上がより好ましく、3質量部以上がさらに好ましく、また25質量部以下が好ましく、20質量部以下がより好ましく、15質量部以下がさらに好ましい。前記相溶化剤の含有量を1質量部以上とすることによって、前記脱石油系ポリエステル樹脂と他の石油系熱可塑性樹脂との相溶性を改善することができ、25質量部以下とすることによって、前記脱石油系ポリエステル樹脂と他の石油系熱可塑性樹脂との相溶性を改善することができる。   The content of the compatibilizer in the cover composition is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and still more preferably 3 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component (A). Moreover, 25 mass parts or less are preferable, 20 mass parts or less are more preferable, and 15 mass parts or less are more preferable. By setting the content of the compatibilizer to 1 part by mass or more, the compatibility between the de-petroleum polyester resin and other petroleum-based thermoplastic resins can be improved, and by setting it to 25 parts by mass or less. The compatibility between the de-petroleum polyester resin and other petroleum-based thermoplastic resins can be improved.

次に、本発明で使用する(B)針状または繊維状フィラーについて説明する。本発明で使用する針状または繊維状フィラーは、針状または繊維状の形状を有するフィラーであれば、その材質は特に限定されず、一般に市販の針状フィラーおよび繊維状フィラーを使用することができる。   Next, the (B) acicular or fibrous filler used in the present invention will be described. The needle-like or fibrous filler used in the present invention is not particularly limited as long as it is a filler having a needle-like or fibrous shape, and generally commercially available needle-like fillers and fibrous fillers can be used. it can.

前記針状フィラーとしては、例えば、チタン酸カリウムウィスカー、グラファイトウィスカー、アルミナウィスカー、炭化ケイ素ウィスカー、窒化ケイ素ウィスカー、ムライトウィスカー、マグネシアウィスカー、ホウ酸マグネシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、ホウ化チタンウィスカーなどの無機ウィスカーや、複数の針状フィラーが、それぞれ一方の端部で結合し、他方の端部を異なる方向に位置させた3次元形状を有する3次元金属酸化物(具体例としては、松下電器産業社製「パナテトラ(登録商標)」)を挙げることができる。これらの針状フィラーは単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the acicular filler include inorganic substances such as potassium titanate whiskers, graphite whiskers, alumina whiskers, silicon carbide whiskers, silicon nitride whiskers, mullite whiskers, magnesia whiskers, magnesium borate whiskers, zinc oxide whiskers, and titanium boride whiskers. Whisker and a plurality of needle-shaped fillers are bonded to each other at one end, and a three-dimensional metal oxide having a three-dimensional shape with the other end positioned in a different direction (for example, Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Manufactured by Panatetra (registered trademark)). These needle-like fillers may be used alone or in combination of two or more.

前記繊維状フィラーとしては、例えば、ケナフ、綿、亜麻、羊毛、絹、羽毛、石綿などの天然繊維;ナイロン繊維、ビニロン繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリウレタン繊維などの合成繊維;ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維、塩基性硫酸マグネシウム繊維、炭酸カルシウム繊維などの無機繊維;ウォラストナイト(CaO・SiO2)、繊維状ブルーサイト(Mg(OH)2)などの天然鉱物繊維;金属繊維などを挙げることができる。これらの繊維状フィラーは単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、前記針状フィラーと繊維状フィラーとを併用することも可能である。 Examples of the fibrous filler include natural fibers such as kenaf, cotton, flax, wool, silk, feathers, and asbestos; synthetic fibers such as nylon fibers, vinylon fibers, acrylic fibers, polyester fibers, polyolefin fibers, and polyurethane fibers; glass Inorganic fibers such as fiber, carbon fiber, alumina fiber, potassium titanate fiber, basic magnesium sulfate fiber, and calcium carbonate fiber; such as wollastonite (CaO · SiO 2 ) and fibrous brucite (Mg (OH) 2 ) Natural mineral fibers; metal fibers can be mentioned. These fibrous fillers may be used alone or in combination of two or more. Moreover, it is also possible to use the acicular filler and the fibrous filler in combination.

前記針状および繊維状フィラーの平均長さは、1μm以上が好ましく、2μm以上がより好ましく、5μm以上がさらに好ましい。また、フィラーの平均長さは、2,000μm以下が好ましく、1,500μm以下がより好ましい。前記針状および繊維状フィラーの平均長さが、1μm未満では、カバーとコアとの間におけるアンカー効果が小さくなり、ゴルフボールの耐久性が向上しないおそれがあり、平均長さが2,000μmを超えるとゴルフボールの外観不良を生じるおそれがある。   The average length of the needle-like and fibrous filler is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, and further preferably 5 μm or more. Further, the average length of the filler is preferably 2,000 μm or less, and more preferably 1,500 μm or less. If the average length of the needle-like and fibrous filler is less than 1 μm, the anchor effect between the cover and the core is reduced, and the durability of the golf ball may not be improved. The average length is 2,000 μm. If it exceeds, there is a risk of causing a poor appearance of the golf ball.

また、前記針状および繊維状フィラーの平均アスペクト比は、10以上が好ましく、15以上がより好ましい。また、フィラーの平均アスペクト比は、100以下が好ましく、50以下がより好ましい。前記針状および繊維状フィラーの平均アスペクト比が、10未満では、カバーとコアとの間におけるアンカー効果が小さくなり、ゴルフボールの耐久性が向上しないおそれがあり、平均アスペクト比が100を超えるとゴルフボールの外観不良を生じるおそれがある。   The average aspect ratio of the needle-like and fibrous filler is preferably 10 or more, and more preferably 15 or more. The average aspect ratio of the filler is preferably 100 or less, and more preferably 50 or less. When the average aspect ratio of the needle-like and fibrous filler is less than 10, the anchor effect between the cover and the core is reduced, and the durability of the golf ball may not be improved. When the average aspect ratio exceeds 100 There is a risk of poor appearance of the golf ball.

なお、本発明においてフィラーの平均長さとは、針状または繊維状フィラーの長手方向の長さの平均値を意味し、平均アスペクト比とは、針状または繊維状フィラーの平均長さと針状または繊維状フィラーの平均径との比(平均長さ/平均径)を意味するものとする。ただし、上記3次元金属酸化物においては、3次元金属酸化物を構成するそれぞれのウィスカーを個々の針状フィラーとみなして、平均長さおよび平均アスペクト比を求めることとする。   In the present invention, the average filler length means the average length in the longitudinal direction of the needle-like or fibrous filler, and the average aspect ratio means the average length of the needle-like or fibrous filler and the needle-like or fibrous filler. It shall mean the ratio (average length / average diameter) to the average diameter of the fibrous filler. However, in the three-dimensional metal oxide, each whisker constituting the three-dimensional metal oxide is regarded as an individual needle filler, and the average length and the average aspect ratio are obtained.

本発明において、カバー組成物中に含まれる(B)針状および/または繊維状フィラーの含有量は、前記(A)樹脂成分100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、5質量部以上がさらに好ましく、20質量部以下であることが好ましく、18質量部以下であることがより好ましく、15質量部以下であることがさらに好ましい。(B)針状および/または繊維状フィラーの含有量が1質量部未満であると、得られるカバーの耐久性が悪くなるおそれがある。また、(B)針状および/または繊維状フィラーの含有量が20質量部を超えると、ゴルフボールの外観不良を生じるおそれがある。   In the present invention, the content of the (B) acicular and / or fibrous filler contained in the cover composition is preferably 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (A) resin component, and 3 parts by mass. The above is more preferable, 5 parts by mass or more is further preferable, 20 parts by mass or less is preferable, 18 parts by mass or less is more preferable, and 15 parts by mass or less is further preferable. (B) When the content of the needle-like and / or fibrous filler is less than 1 part by mass, the durability of the obtained cover may be deteriorated. Further, if the content of (B) needle-like and / or fibrous filler exceeds 20 parts by mass, the golf ball may have a poor appearance.

本発明のゴルフボールのカバー用組成物は、上述した(A)樹脂成分、(B)針状および/または繊維状フィラー、相溶化剤のほか、白色顔料(酸化チタン)、青色顔料などの顔料成分、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。   The golf ball cover composition of the present invention includes the above-mentioned (A) resin component, (B) acicular and / or fibrous filler, compatibilizer, and other pigments such as white pigment (titanium oxide) and blue pigment. Ingredients, specific gravity adjusters such as calcium carbonate and barium sulfate, dispersants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, fluorescent materials or fluorescent brighteners may be included as long as the performance of the cover is not impaired. Good.

前記白色顔料(酸化チタン)の含有量は、カバーを構成する樹脂成分100質量部に対して、0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上であって、10質量部以下、より好ましくは8質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を0.5質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。   The content of the white pigment (titanium oxide) is 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, and more preferably 10 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the resin component constituting the cover. Is desirably 8 parts by mass or less. By setting the content of the white pigment to 0.5 parts by mass or more, the cover can be concealed. Moreover, it is because durability of the cover obtained may fall when content of a white pigment exceeds 10 mass parts.

本発明のゴルフボールのカバーは、上述した(A)樹脂成分、(B)針状および/または繊維状フィラー、相溶化剤および各種添加剤を混練して得られるカバー用組成物を用いて成形することにより作製される。カバー用組成物の混練には、公知の混練方法を採用することができるが、例えば、二軸押出機を用いて混練する場合には、スクリュー深溝差比を1.6以上、スクリュー回転数を200rpm以上、スクリューL/Dを30以上とすることが好ましい。このような仕様とすることにより、配合される針状および/または繊維状フィラーの大きさを維持させながら樹脂成分中に分散させることができる。   The golf ball cover of the present invention is molded using the cover composition obtained by kneading the above-mentioned (A) resin component, (B) acicular and / or fibrous filler, compatibilizing agent and various additives. It is produced by doing. For kneading the cover composition, a known kneading method can be employed. For example, when kneading using a twin screw extruder, the screw deep groove difference ratio is 1.6 or more, and the screw rotation speed is It is preferable that 200 rpm or more and screw L / D be 30 or more. By setting it as such a specification, it can disperse | distribute in a resin component, maintaining the magnitude | size of the acicular and / or fibrous filler mix | blended.

ここで、スクリュー深溝差比とは、図1に示すスクリュー断面において、スクリューの外径(OD)と、スクリューの谷径(ID)との比(OD/ID)で規定されるものである。このスクリュー深溝差比の値が大きいほど、スクリューのフリーボリュームが大きくなるため、投入された(B)前記針状および/または繊維状フィラーが折られにくくなり、投入時の平均アスペクト比を維持しながら(A)樹脂成分中に分散させることができる。また、図2に示すように、二軸押出機1において、スクリュー深溝差比を1.6以上とするのはフィラー投入口2から押出方向下流域(図2の斜線部分)のみでよく、フィラー投入口2よりも上流側ではスクリュー深溝差比が1.6未満でも構わない。なお、図2中の矢印Aは押出方向を示している。   Here, the screw deep groove difference ratio is defined by the ratio (OD / ID) between the outer diameter (OD) of the screw and the valley diameter (ID) of the screw in the screw cross section shown in FIG. As the screw deep groove difference ratio value increases, the free volume of the screw increases, so that the (B) charged needle-like and / or fibrous filler is less likely to break, and the average aspect ratio at the time of charging is maintained. However, it can be dispersed in the resin component (A). Further, as shown in FIG. 2, in the twin screw extruder 1, the screw deep groove difference ratio may be 1.6 or more only in the downstream area (shaded area in FIG. 2) from the filler inlet 2 in the extrusion direction. The screw deep groove difference ratio may be less than 1.6 on the upstream side of the insertion port 2. In addition, the arrow A in FIG. 2 has shown the extrusion direction.

カバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法(好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法)、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。カバー用組成物をコア上に直接射出成形してカバーを成形する場合、カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、上記ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、9MPa〜15MPaの圧力で型締めした金型内に、200℃〜250℃に加熱したカバー用組成物を0.5秒〜5秒で注入し、10秒〜60秒間冷却して型開きすることにより行う。   As a method of forming the cover, for example, a method of forming a hollow shell-shaped shell from the cover composition, and covering and compressing the core with a plurality of shells (preferably, forming the cover from the cover composition into a hollow shell-shaped shell). And a method in which a half shell is molded, the core is covered with two half shells and compression molded), and a cover composition is directly injection molded on the core. When forming a cover by directly injection-molding the cover composition onto the core, the upper and lower molds for cover molding have a hemispherical cavity, a hold pin that has pimples and a part of the pimples can be advanced and retracted. It is preferable to use what is also used. The cover can be formed by injection molding by projecting the hold pin, inserting and holding the core, injecting the cover composition, and cooling the cover, for example, 9 MPa to 15 MPa. The cover composition heated to 200 ° C. to 250 ° C. is poured into the mold clamped at a pressure of 0.5 to 5 seconds, cooled for 10 to 60 seconds, and opened.

また、カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、カバーを成形したゴルフボールは、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、ペイント層やマークを形成することもできる。   Further, when molding the cover, a depression called dimple is usually formed on the surface. Further, it is preferable that the golf ball with the cover formed is taken out of the mold and subjected to surface treatment such as deburring, washing, and sandblasting as necessary. Moreover, a paint layer and a mark can also be formed if desired.

本発明において、ゴルフボールのカバーの厚みは、3.0mm以下が好ましく、2.8mm以下がより好ましく、2.5mm以下がさらに好ましい。3.0mm以下とすることによって、反発性や打球感が良好になるからである。カバーの厚みの下限は、特に限定されるものではないが、例えば、0.3mmが好ましく、0.5mmが好ましく、1.0mmがより好ましい。0.3mm未満では、カバーの成形が困難になる虞があるからである。また、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合もある。   In the present invention, the thickness of the golf ball cover is preferably 3.0 mm or less, more preferably 2.8 mm or less, and even more preferably 2.5 mm or less. This is because when the thickness is 3.0 mm or less, resilience and feel at impact are improved. Although the minimum of the thickness of a cover is not specifically limited, For example, 0.3 mm is preferable, 0.5 mm is preferable and 1.0 mm is more preferable. This is because if it is less than 0.3 mm, it may be difficult to mold the cover. In addition, the durability and wear resistance of the cover may be reduced.

本発明のゴルフボールのカバーのスラブ硬度は、ショアD硬度で40以上であり、より好ましくは45以上であり、さらに好ましくは50以上であって、70以下であって、より好ましくは68以下であり、さらに好ましくは65以下であることが望ましい。カバーのスラブ硬度を40以上とすることによって、得られるカバーの剛性が高まり、反発性(飛距離)に優れるゴルフボールが得られる。一方、スラブ硬度を70以下とすることによって、耐久性が一層向上する。ここで、カバーのスラブ硬度とは、カバー用組成物をシート状に成形して測定した硬度であり、後述する測定方法により測定する。   The slab hardness of the golf ball cover of the present invention is 40 or more in Shore D hardness, more preferably 45 or more, further preferably 50 or more, 70 or less, more preferably 68 or less. Yes, more preferably 65 or less. By setting the slab hardness of the cover to 40 or more, the rigidity of the obtained cover is increased, and a golf ball having excellent resilience (flying distance) can be obtained. On the other hand, when the slab hardness is 70 or less, the durability is further improved. Here, the slab hardness of the cover is a hardness measured by molding the cover composition into a sheet shape, and is measured by a measurement method described later.

本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーが、(A)樹脂成分として、(a−1)ジカルボン酸、(a−2)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸を構成成分として有するものであって、(a−1)ジカルボン酸、(a−2)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つが、脱石油系材料である脱石油系ポリエステル樹脂と、(B)針状および/または繊維状フィラーとを含有するカバー用組成物から形成されているものであれば特に限定されないが、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するツーピースゴルフボールに好適に適用できる。   The golf ball of the present invention is a golf ball having a core and a cover covering the core, the cover comprising (a) a resin component (a-1) dicarboxylic acid, (a-2) diol, and And / or hydroxycarboxylic acid as a constituent component, wherein (a-1) dicarboxylic acid, (a-2) at least one of diol and / or hydroxycarboxylic acid is a depetroleum-based polyester A two-piece golf ball having a core and a cover covering the core is not particularly limited as long as it is formed from a cover composition containing a resin and (B) a needle-like and / or fibrous filler. It can be suitably applied to.

次に、本発明のゴルフボールにおけるコアの好ましい態様について説明する。   Next, a preferred embodiment of the core in the golf ball of the present invention will be described.

本発明のゴルフボールのコアの構造としては、例えば、単層のコア、センターと前記センターを被覆する単層の中間層とからなるコア、センターと前記センターを被覆する複数もしくは複層の中間層とからなるコアなどを挙げることができる。また、コアの形状としては、球状であることが好ましい。コアの形状が球状でない場合には、カバーの厚みが不均一になる。その結果、部分的にカバー性能が低下する箇所が生じるからである。一方、センターの形状としては、球状が一般的であるが、球状センターの表面を分割するように突条が設けられていても良く、例えば、球状センターの表面を均等に分割するように突条が設けられていても良い。前記突条を設ける態様としては、例えば、球状センターの表面にセンターと一体的に突条を設ける態様、あるいは、球状センターの表面に突条の中間層を設ける態様などを挙げることができる。   Examples of the structure of the core of the golf ball of the present invention include a single-layer core, a core composed of a center and a single-layer intermediate layer covering the center, and a plurality of or multiple intermediate layers covering the center and the center. And a core composed of The core shape is preferably spherical. When the core shape is not spherical, the thickness of the cover is not uniform. As a result, a part in which the cover performance is partially reduced occurs. On the other hand, the shape of the center is generally spherical, but a ridge may be provided so as to divide the surface of the spherical center, for example, the ridge so as to divide the surface of the spherical center equally. May be provided. As an aspect which provides the said protrusion, the aspect which provides a protrusion integrally with a center on the surface of a spherical center, the aspect which provides the intermediate | middle layer of a protrusion on the surface of a spherical center, etc. can be mentioned, for example.

前記突条は、例えば、球状センターを地球とみなした場合に、赤道と球状センター表面を均等に分割する任意の子午線とに沿って設けられることが好ましい。例えば、球状センター表面を8分割する場合には、赤道と、任意の子午線(経度0度)、および、斯かる経度0度の子午線を基準として、東経90度、西経90度、東経(西経)180度の子午線に沿って設けるようにすれば良い。突条を設ける場合には、突条によって仕切られる凹部を、複数の中間層、あるいは、それぞれの凹部を被覆するような単層の中間層によって充填するようにして、コアの形状を球形とするようにすることが好ましい。前記突条の断面形状は、特に限定されることなく、例えば、円弧状、あるいは、略円弧状(例えば、互いに交差あるいは直交する部分において切欠部を設けた形状)などを挙げることができる。   For example, when the spherical center is regarded as the earth, the ridge is preferably provided along an equator and an arbitrary meridian that equally divides the surface of the spherical center. For example, when the spherical center surface is divided into 8 parts, 90 degrees east longitude, 90 degrees west longitude, and east longitude (west longitude) with reference to the equator, an arbitrary meridian (longitude 0 degrees), and the meridian of such longitude 0 degrees It may be provided along the meridian of 180 degrees. When providing the ridge, the concave portion partitioned by the ridge is filled with a plurality of intermediate layers or a single intermediate layer covering each of the concave portions, and the core shape is made spherical. It is preferable to do so. The cross-sectional shape of the protrusion is not particularly limited, and examples thereof include an arc shape or a substantially arc shape (for example, a shape in which notched portions are provided at portions intersecting or orthogonal to each other).

本発明のゴルフボールのコアまたはセンターには、従来より公知のゴム組成物(以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある)を採用することができ、例えば、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。   For the core or center of the golf ball of the present invention, a conventionally known rubber composition (hereinafter may be simply referred to as “core rubber composition”) may be employed. A rubber composition containing an agent, a co-crosslinking agent and a filler can be molded by hot pressing.

前記基材ゴムとしては、天然ゴムおよび/または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)などを使用できる。これらの中でも、特に、反発に有利なシス結合含有率が40質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。   As the base rubber, natural rubber and / or synthetic rubber can be used. For example, polybutadiene rubber, natural rubber, polyisoprene rubber, styrene polybutadiene rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and the like can be used. Among these, it is particularly preferable to use a high-cis polybutadiene having a cis bond content advantageous for repulsion of 40% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more.

前記架橋開始剤は、基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。前記架橋開始剤としては、有機過酸化物を好適に使用できる。前記有機過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.3質量部以上、より好ましくは0.4質量部以上であって、5質量部以下、より好ましくは3質量部以下であることが望ましい。0.3質量部未満では、コアが柔らかくなりすぎて、反発性が低下する傾向があり、5質量部を超えると、硬くなりすぎて、打球感が低下するからである。   The said crosslinking initiator is mix | blended in order to bridge | crosslink a base rubber component. As the crosslinking initiator, an organic peroxide can be suitably used. Examples of the organic peroxide include dicumyl peroxide, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl). Peroxy) organic peroxides such as hexane and di-t-butyl peroxide are mentioned, among which dicumyl peroxide is preferably used. The amount of the crosslinking initiator is 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.4 parts by mass or more, and 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. It is desirable that If the amount is less than 0.3 parts by mass, the core tends to be too soft and the resilience tends to decrease. If the amount exceeds 5 parts by mass, the core becomes too hard and the feel at impact is reduced.

前記共架橋剤としては、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸またはその金属塩を使用できる。前記金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムを挙げることができ、反発性が高くなるということから、亜鉛を使用することが好ましい。前記α,β−不飽和カルボン酸またはその金属塩として好ましいのは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛である。   As the co-crosslinking agent, an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms or a metal salt thereof can be used. Examples of the metal constituting the metal salt include zinc, magnesium, calcium, aluminum, and sodium, and zinc is preferably used because resilience increases. Preferable examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid or a metal salt thereof include acrylic acid, methacrylic acid, zinc acrylate, and zinc methacrylate.

前記共架橋剤の使用量は、基材ゴム100質量部に対して、10質量部以上、より好ましくは15質量部以上、さらに好ましくは20質量部以上であって、55質量部以下、より好ましくは50質量部以下、さらに好ましくは48質量部以下であることが望ましい。共架橋剤の使用量が10質量部未満では、適当な硬さとするために架橋開始剤の使用量を増加しなければならず、反発性が低下する傾向がある。一方、共架橋剤の使用量が55質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて、打球感が低下するおそれがある。   The amount of the co-crosslinking agent used is 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 20 parts by mass or more, and more preferably 55 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the base rubber. Is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 48 parts by mass or less. When the amount of the co-crosslinking agent used is less than 10 parts by mass, the amount of the crosslinking initiator used must be increased to obtain an appropriate hardness, and the resilience tends to decrease. On the other hand, when the usage-amount of a co-crosslinking agent exceeds 55 mass parts, a core may become hard too much and there exists a possibility that a shot feeling may fall.

前記充填剤は、ゴルフボールのコアに通常配合されるものであればよく、無機塩(具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなど)、高比重金属粉末(例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末など)およびそれらの混合物が挙げられる。前記充填剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上、好ましくは1質量部以上であって、30質量部以下、好ましくは20質量部以下であることが望ましい。0.5質量部未満では、比重調整が困難になり適正な質量が得られなくなり、30質量部を超えるとコア全体に占めるゴム分率が小さくなって反発性が低下するからである。   The filler may be anything that is usually blended in the core of a golf ball, such as an inorganic salt (specifically, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, etc.), high specific gravity metal powder (eg, tungsten powder, molybdenum). Powders) and mixtures thereof. The blending amount of the filler is 0.5 parts by mass or more, preferably 1 part by mass or more, and 30 parts by mass or less, preferably 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. desirable. If the amount is less than 0.5 parts by mass, it is difficult to adjust the specific gravity and an appropriate mass cannot be obtained. If the amount exceeds 30 parts by mass, the rubber fraction of the entire core is reduced and the resilience is lowered.

前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、架橋開始剤、共架橋剤および充填剤に加えて、さらに、有機硫黄化合物、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合することができる。   In addition to the base rubber, the crosslinking initiator, the co-crosslinking agent, and the filler, an organic sulfur compound, an antiaging agent, a peptizer, and the like can be appropriately added to the core rubber composition.

前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類を好適に使用することができる。前記ジフェニルジスルフィド類としては、例えば、ジフェニルジスルフィド;ビス(4−クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3−クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ヨードフェニル)ジスルフィド,ビス(4−シアノフェニル)ジスルフィドなどのモノ置換体;ビス(2,5−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(3,5−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2−クロロ−5−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2−シアノ−5−ブロモフェニル)ジスルフィドなどのジ置換体;ビス(2,4,6−トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2−シアノ−4−クロロ−6−ブロモフェニル)ジスルフィドなどのトリ置換体;ビス(2,3,5,6−テトラクロロフェニル)ジスルフィドなどのテトラ置換体;ビス(2,3,4,5,6−ペンタクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,3,4,5,6−ペンタブロモフェニル)ジスルフィドなどのペンタ置換体などが挙げられる。これらのジフェニルジスルフィド類はゴム加硫体の加硫状態に影響を与えて、反発性を高めることができる。これらの中でも、特に高反発性のゴルフボールが得られるという点から、ジフェニルジスルフィド、ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィドを用いることが好ましい。ジフェニルジスルフィド類の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは3.0質量部以下である。   As the organic sulfur compound, diphenyl disulfides can be preferably used. Examples of the diphenyl disulfides include diphenyl disulfide; bis (4-chlorophenyl) disulfide, bis (3-chlorophenyl) disulfide, bis (4-bromophenyl) disulfide, bis (3-bromophenyl) disulfide, bis (4- Mono-substituted products such as fluorophenyl) disulfide, bis (4-iodophenyl) disulfide, bis (4-cyanophenyl) disulfide; bis (2,5-dichlorophenyl) disulfide, bis (3,5-dichlorophenyl) disulfide, bis ( 2,6-dichlorophenyl) disulfide, bis (2,5-dibromophenyl) disulfide, bis (3,5-dibromophenyl) disulfide, bis (2-chloro-5-bromophenyl) disulfide, bis (2-cyano Disubstituted compounds such as 5-bromophenyl) disulfide; trisubstituted compounds such as bis (2,4,6-trichlorophenyl) disulfide and bis (2-cyano-4-chloro-6-bromophenyl) disulfide; bis (2 , 3,5,6-tetrachlorophenyl) disulfide and the like; bis (2,3,4,5,6-pentachlorophenyl) disulfide, bis (2,3,4,5,6-pentabromophenyl) Examples include penta-substituted products such as disulfide. These diphenyl disulfides can affect the vulcanization state of the rubber vulcanizate and increase the resilience. Among these, it is preferable to use diphenyl disulfide and bis (pentabromophenyl) disulfide from the viewpoint that a highly repulsive golf ball can be obtained. The compounding amount of diphenyl disulfides is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.3 parts by mass or more, and preferably 5.0 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Preferably it is 3.0 mass parts or less.

老化防止剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、1質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、5質量部以下であることが好ましい。   The blending amount of the anti-aging agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 1 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base rubber. Moreover, it is preferable that the compounding quantity of a peptizer is 0.1 to 5 mass parts with respect to 100 mass parts of base rubber.

前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、130〜200℃で10〜60分間加熱するか、あるいは130〜150℃で20〜40分間加熱した後、160〜180℃で5〜15分間と2段階加熱することが好ましい。   The hot-press molding conditions for the core rubber composition may be appropriately set according to the rubber composition, but are usually heated at 130 to 200 ° C. for 10 to 60 minutes, or at 130 to 150 ° C. for 20 to 40 minutes. After heating, it is preferable to perform two-step heating at 160 to 180 ° C. for 5 to 15 minutes.

また、本発明のゴルフボールが、スリーピースゴルフボールやマルチピースゴルフボールの場合、中間層としては、例えば、ゴム組成物の硬化物、従来公知のアイオノマー樹脂の外、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)(例えば、「ペバックス2533」)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)(例えば、「ハイトレル3548」、「ハイトレル4047」)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、BASFジャパン社から商品名「エラストラン(登録商標)(例えば、「エラストランXNY97A」)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、三菱化学(株)から商品名「ラバロン(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリスチレンエラストマー等が挙げられる。前記アイオノマー樹脂としては、特にエチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、エチレンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはこれらの混合物を挙げることができる。   When the golf ball of the present invention is a three-piece golf ball or a multi-piece golf ball, as the intermediate layer, for example, a cured product of a rubber composition, a conventionally known ionomer resin, a product name “Arkema Co., Ltd.” Thermoplastic polyamide elastomer commercially available from Pebax (registered trademark) (for example, “Pebucks 2533”), trade names “Hytrel” (for example, “Hytrel 3548”, “Hytrel 4047” from Toray DuPont Co., Ltd.) ")", A thermoplastic polyurethane elastomer commercially available from BASF Japan under the trade name "Elastolan (registered trademark)" (for example, "Elastolan XNY97A"), Mitsubishi Chemical Corporation ) Under the trade name "Lavalon (registered trademark)" Thermoplastic polystyrene elastomers, and the like that. As the ionomer resin, in particular, an ionomer resin obtained by neutralizing at least a part of a carboxyl group in a copolymer of ethylene and an α, β-unsaturated carboxylic acid having 3 to 8 carbon atoms with a metal ion, ethylene and carbon number What neutralized at least one part of the carboxyl group in the terpolymer of 3-8 alpha, beta-unsaturated carboxylic acid and alpha, beta-unsaturated carboxylic acid ester with a metal ion, or these Mention may be made of mixtures.

前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル(株)から市販されている「ハイミラン(Himilan)(登録商標)(例えば、ハイミラン1555(Na)、ハイミラン1557(Zn)、ハイミラン1605(Na)、ハイミラン1706(Zn)、ハイミラン1707(Na)、ハイミランAM7311(Mg)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン1856(Na)、ハイミラン1855(Zn)など)」が挙げられる。   Specific examples of the ionomer resin are illustrated by trade names, such as “Himilan (registered trademark)” (for example, Himilan 1555 (Na), Himilan 1557 (Zn), Himilan, which is commercially available from Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.). 1605 (Na), HiMilan 1706 (Zn), HiMilan 1707 (Na), HiMilan AM7311 (Mg), and the like. Examples of the terpolymer ionomer resins include HiMilan 1856 (Na) and HiMilan 1855 (Zn). ".

さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン(Surlyn)(登録商標)(例えば、サーリン8945(Na)、サーリン9945(Zn)、サーリン8140(Na)、サーリン8150(Na)、サーリン9120(Zn)、サーリン9150(Zn)、サーリン6910(Mg)、サーリン6120(Mg)、サーリン7930(Li)、サーリン7940(Li)、サーリンAD8546(Li)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン8120(Na)、サーリン8320(Na)、サーリン9320(Zn)、サーリン6320(Mg)など)」が挙げられる。   Further, ionomer resins commercially available from DuPont include “Surlyn (registered trademark)” (for example, Surlyn 8945 (Na), Surlyn 9945 (Zn), Surlyn 8140 (Na), Surlyn 8150 (Na), Surlyn 9120 (Zn), Surlyn 9150 (Zn), Surlyn 6910 (Mg), Surlyn 6120 (Mg), Surlyn 7930 (Li), Surlyn 7940 (Li), Surlyn AD8546 (Li) and the like, and terpolymers Examples of the ionomer resin include Surlyn 8120 (Na), Surlyn 8320 (Na), Surlyn 9320 (Zn), Surlyn 6320 (Mg)).

またエクソンモービル化学(株)から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック(Iotek)(登録商標)(例えば、アイオテック8000(Na)、アイオテック8030(Na)、アイオテック7010(Zn)、アイオテック7030(Zn)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック7510(Zn)、アイオテック7520(Zn)など)」が挙げられる。   Examples of ionomer resins commercially available from ExxonMobil Chemical Co., Ltd. include “Iotek (registered trademark)” (for example, Iotech 8000 (Na), Iotech 8030 (Na), Iotech 7010 (Zn), Iotech 7030 ( Zn) and the like, and examples of the ternary copolymer ionomer resin include Iotech 7510 (Zn) and Iotech 7520 (Zn)).

なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、K、Li、Mgなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。   Note that Na, Zn, K, Li, Mg, and the like described in parentheses after the trade name of the ionomer resin indicate the metal species of these neutralized metal ions. The intermediate layer may further contain a specific gravity adjusting agent such as barium sulfate or tungsten, an anti-aging agent, or a pigment.

本発明のゴルフボールに使用するコアは、直径36.8mm以上、好ましくは37.2mm以上、より好ましくは37.6mm以上で、42.2mm以下、好ましくは41.2mm以下、より好ましくは40.8mm以下とするのが好ましい。コアの直径が上記下限に満たない場合には、カバーが厚くなり過ぎて反発性が低下し、一方コアの直径が上記上限を超える場合には、カバーの厚さが薄くなりすぎるため、カバーの成形が困難になるからである。   The core used in the golf ball of the present invention has a diameter of 36.8 mm or more, preferably 37.2 mm or more, more preferably 37.6 mm or more, 42.2 mm or less, preferably 41.2 mm or less, more preferably 40. It is preferable to be 8 mm or less. If the core diameter is less than the above lower limit, the cover will be too thick and the rebound will be reduced.On the other hand, if the core diameter exceeds the upper limit, the cover will be too thin. This is because molding becomes difficult.

前記コアは、直径36.8mm〜42.2mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向にコアが縮む量)が、2.0mm以上、より好ましくは2.1mm以上であって、更に好ましくは2.3mm以上であって、5.0mm以下、より好ましくは4.7mm以下、更に好ましくは4.5mm以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、2.0mm未満では打球感が硬くて悪くなり、5.0mmを超えると、反発性が低下する場合がある。   When the core has a diameter of 36.8 mm to 42.2 mm, the amount of compressive deformation (the amount by which the core contracts in the compression direction) from when the initial load 98 N is applied to when the final load 1275 N is applied is 2.0 mm or more. More preferably, it is 2.1 mm or more, more preferably 2.3 mm or more, 5.0 mm or less, more preferably 4.7 mm or less, and further preferably 4.5 mm or less. When the amount of compressive deformation is less than 2.0 mm, the feel at impact is hard and worse, and when it exceeds 5.0 mm, the resilience may be lowered.

前記コアとしては、表面硬度が中心硬度より大きいものを使用することも好ましい態様である。コアの表面硬度を中心硬度より大きくすることで、打出角が高くなり、スピン量が低くなって飛距離が向上する。この観点から本発明のゴルフボールに使用するコアの表面と中心との硬度差は、ショアD硬度で、10以上が好ましく、15以上がより好ましく、40以下が好ましく、35以下がより好ましい。硬度差が前記下限に満たない場合は、高打出角化および低スピン量を達成し難いため飛距離が低下する傾向にある。また、打撃時の衝撃力が大きくなるためソフトで良好な打球感が得られ難い。一方、硬度差が上記上限を超える場合には耐久性が低下する傾向にある。   It is also a preferred embodiment that the core has a surface hardness greater than the center hardness. By making the surface hardness of the core greater than the center hardness, the launch angle is increased, the spin rate is decreased, and the flight distance is improved. From this viewpoint, the hardness difference between the surface and the center of the core used in the golf ball of the present invention is preferably Shore D hardness of 10 or more, more preferably 15 or more, preferably 40 or less, and more preferably 35 or less. If the difference in hardness is less than the lower limit, it is difficult to achieve a high launch angle and a low spin rate, so the flight distance tends to decrease. Moreover, since the impact force at the time of hitting becomes large, it is difficult to obtain a soft and good shot feeling. On the other hand, when the hardness difference exceeds the above upper limit, the durability tends to decrease.

前記コアの中心硬度は、ショアD硬度で30以上、好ましくは32以上、より好ましくは35以上であり、50以下、好ましくは48以下、より好ましくは45以下であることが望ましい。中心硬度が上記下限より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性が低下する傾向があり、上記上限を超えると、硬くなりすぎて打球感の低下や、打出角の低下が発生し、またスピン量も大きくなって飛行性能が低下する。なお、本発明において、コアの中心硬度とは、コアを2等分に切断して、その切断面の中心点についてスプリング式硬度計ショアD型で測定した硬度を意味する。   The core has a Shore D hardness of 30 or more, preferably 32 or more, more preferably 35 or more, and is preferably 50 or less, preferably 48 or less, more preferably 45 or less. If the central hardness is less than the above lower limit, it tends to be too soft and the resilience tends to decrease, and if it exceeds the above upper limit, it becomes too hard and the feel at impact and the launch angle are reduced, and the spin rate is also high. Increases flight performance. In the present invention, the center hardness of the core means the hardness measured by a spring type hardness tester Shore D type at the center point of the cut surface after cutting the core into two equal parts.

前記コアの表面硬度は、ショアD硬度で45以上、好ましくは50以上、より好ましくは55以上であり、65以下、好ましくは62以下、より好ましくは60以下である。表面硬度が上記下限より小さいと、柔らかくなり過ぎて反発性の低下や打出角の低下が生じたり、スピン量が大きくなって飛行性能が低下する場合がある。表面硬度が上記上限より大きいと、硬くなりすぎて打球感が低下する場合がある。なお、本発明においてコアの表面硬度とは、得られた球状コアの表面においてスプリング式硬度計ショアD型で測定した硬度を意味する。また、コアが多層構造である場合は、コアの表面硬度とは、コアの最外層の表面の硬度を意味する。   The core has a Shore D hardness of 45 or more, preferably 50 or more, more preferably 55 or more, and 65 or less, preferably 62 or less, more preferably 60 or less. If the surface hardness is smaller than the above lower limit, it may become too soft, resulting in a decrease in resilience and a launch angle, or a spin amount may increase and flight performance may decrease. If the surface hardness is larger than the above upper limit, it may become too hard and the feel at impact may be reduced. In the present invention, the surface hardness of the core means the hardness measured with the spring type hardness meter Shore D type on the surface of the obtained spherical core. Further, when the core has a multilayer structure, the surface hardness of the core means the hardness of the surface of the outermost layer of the core.

本発明のゴルフボールが、糸巻きゴルフボールの場合、コアとして糸巻きコアを用いれば良い。斯かる場合、糸巻きコアとしては、例えば、上述したコア用ゴム組成物を硬化させてなるセンターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成るものを使用すればよい。また、前記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤などを配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約10倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。   When the golf ball of the present invention is a thread wound golf ball, a thread wound core may be used as the core. In such a case, as the thread wound core, for example, a thread core composed of a center formed by curing the core rubber composition described above and a thread rubber layer formed by winding the thread rubber around the center in a stretched state is used. do it. The thread rubber wound on the center may be the same as that conventionally used for the thread wound layer of a thread wound golf ball, for example, natural rubber or natural rubber and synthetic polyisoprene with sulfur, You may use what was obtained by vulcanizing the rubber composition which mix | blended the vulcanization adjuvant, the vulcanization accelerator, the anti-aging agent, etc. The thread rubber is stretched about 10 times on the center and wound to form a thread wound core.

本発明のゴルフボールは、直径42.67mm〜43mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向にゴルフボールが縮む量)が、2.0mm以上、より好ましくは2.1mm以上であって、さらに好ましくは2.3mm以上であって、3.5mm以下、より好ましくは3.3mm以下であって、さらに好ましくは3.2mm以下であることが望ましい。前記圧縮変形量が、2.0mm未満では打球感が硬くて悪くなり、3.5mmを超えると、反発性が低下する場合がある。   When the golf ball of the present invention has a diameter of 42.67 mm to 43 mm, the amount of compressive deformation (the amount by which the golf ball shrinks in the compression direction) from when the initial load 98N is applied to when the final load 1275N is applied is 2. 0 mm or more, more preferably 2.1 mm or more, further preferably 2.3 mm or more, 3.5 mm or less, more preferably 3.3 mm or less, and further preferably 3.2 mm or less. It is desirable. When the amount of compressive deformation is less than 2.0 mm, the feel at impact is hard and worse, and when it exceeds 3.5 mm, the resilience may be lowered.

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and all modifications and embodiments without departing from the gist of the present invention are not limited thereto. Included in range.

[評価方法]
(1)耐擦過傷性
ツルーテンパー社製のスイングロボットに市販のピッチングウエッジを取り付け、ヘッドスピード36m/秒でボールの2箇所を各1回打撃し、打撃部を観察して、3段階で評価した。
評価基準
○:ゴルフボールの表面にほとんど傷がないか、表面に傷がわずかに生じる。
△:ゴルフボールの表面が少し削れており、毛羽立ちが生じている。
×:ゴルフボールの表面がかなり削れており、毛羽立ちが目立つ。
[Evaluation method]
(1) Scratch resistance A commercially available pitching wedge was attached to a swing robot manufactured by True Temper, and the ball was hit once at two locations at a head speed of 36 m / sec. .
Evaluation criteria ○: There is almost no scratch on the surface of the golf ball, or a slight scratch is generated on the surface.
(Triangle | delta): The surface of the golf ball is shaved a little and fuzz has arisen.
X: The surface of the golf ball is considerably shaved and the fuzz is conspicuous.

(2)耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製#W1ドライバーを取り付け、各ゴルフボールをヘッドスピード45m/秒で打撃して衝突板に衝突させた。これを繰り返して、ゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定した。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールNo.15の打撃回数を100として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。
(2) Durability A metal head # W1 driver was attached to a swing robot manufactured by True Temper, and each golf ball was hit at a head speed of 45 m / sec to collide with a collision plate. This was repeated to measure the number of hits until the golf ball was broken. The durability of each golf ball is determined by golf ball No. The number of hits for 15 golf balls is set to 100, and the number of hits for each golf ball is shown as an index value. The larger the indexed value, the more excellent the golf ball is.

(3)スラブ硬度(ショアD硬度)
カバー用組成物を用いて、熱プレス成形により、厚み約2mmのシートを作製し、23℃で2週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、3枚以上重ねた状態で、ASTM−D2240に規定するスプリング式硬度計D型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計P1型を用いて測定した。
(3) Slab hardness (Shore D hardness)
Using the cover composition, a sheet having a thickness of about 2 mm was produced by hot press molding and stored at 23 ° C. for 2 weeks. An automatic rubber hardness tester P1 type made by Kobunshi Keiki Co., Ltd. equipped with a spring type hardness tester D type as defined in ASTM-D2240 in a state where three or more sheets of this sheet are stacked so as not to affect the measurement substrate. And measured.

(4)圧縮変形量(mm)
ゴルフボールまたはコアに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向にゴルフボールまたはコアが縮む量)を測定した。
(4) Compression deformation (mm)
The amount of deformation in the compression direction (the amount by which the golf ball or core contracts in the compression direction) from when the initial load 98N was applied to the golf ball or core to when the final load 1275N was applied was measured.

[ゴルフボールの作製]
(1)コアの作製
表1に示す配合のセンター用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃で15分間加熱プレスすることにより球状のセンターを得た。
[Production of golf balls]
(1) Production of core A rubber center composition having the composition shown in Table 1 was kneaded and heated and pressed at 170 ° C. for 15 minutes in an upper and lower mold having hemispherical cavities to obtain a spherical center.

Figure 0005623695
BR−730:JSR(株)製のハイシスポリブタジエン(シス含有率96%以上)
アクリル酸亜鉛:日本蒸留製のZNDA−90S
酸化亜鉛:東邦亜鉛製の銀嶺R
ジクミルパーオキサイド:日本油脂製のパークミルD
ジフェニルジスルフィド:住友精化製
硫酸バリウム:堺化学製硫酸バリウムBD
Figure 0005623695
BR-730: High cis polybutadiene (cis content 96% or more) manufactured by JSR Corporation
Zinc acrylate: ZNDA-90S manufactured by Nippon Distilled
Zinc Oxide: Toho Zinc Gin R
Dicumyl peroxide: Park Mill D made by NOF
Diphenyl disulfide: Barium sulfate manufactured by Sumitomo Seika: Barium sulfate BD manufactured by Sakai Chemical

(2)カバー用組成物の調製およびゴルフボール本体の作製
次に、表2に示した配合のカバー材料を、かみ合い型同方向回転二軸スクリュー押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。なお、かみ合い型同方向回転二軸スクリュー押出機の仕様は、スクリュー径32mm、スクリュー深溝差比1.6、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=44で行った。配合物は、押出機のダイの位置で150〜230℃に加熱された。続いて、得られたカバー用組成物をコア上に直接射出成形することにより、前記コアを被覆するカバーを作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、80トンの圧力で型締めした金型に210℃に加熱したカバー用組成物を0.3秒で注入し、30秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理をして、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、40℃のオーブンで塗料を乾燥させ、直径42.8mm、質量45.4gのゴルフボールを得た。
(2) Preparation of cover composition and production of golf ball main body Next, the cover material having the composition shown in Table 2 was mixed by a mesh type co-rotating twin screw extruder to form a pellet cover composition. A product was prepared. The specifications of the meshing type co-rotating twin screw extruder were as follows: screw diameter 32 mm, screw deep groove difference ratio 1.6, screw rotation speed 200 rpm, screw L / D = 44. The blend was heated to 150-230 ° C. at the die position of the extruder. Subsequently, the obtained cover composition was directly injection-molded on the core to produce a cover covering the core. The upper and lower molds for cover molding have hemispherical cavities, are attached with pimples, and also serve as hold pins in which a part of the pimples can advance and retract. The above hold pin is protruded, the core is inserted and held, and then the cover composition heated to 210 ° C. is poured into a mold clamped at a pressure of 80 tons in 0.3 seconds, cooled for 30 seconds and opened. The golf ball was taken out. The surface of the obtained golf ball body is subjected to sand blasting and marking, and then a clear paint is applied, and the paint is dried in an oven at 40 ° C. to obtain a golf ball having a diameter of 42.8 mm and a mass of 45.4 g. Obtained.

得られたゴルフボールの耐擦過傷性、耐久性および圧縮変形量について評価した結果を併せて表2に示した。   The results of evaluating the scratch resistance, durability, and amount of compressive deformation of the obtained golf ball are shown in Table 2.

Figure 0005623695
脱石油系ポリエステル樹脂:ブタンジオール/コハク酸(脱石油系材料)/アジピン酸共重合ポリエステル樹脂(ポリブチレンサクシネートアジペート)、コハク酸とアジピン酸の配合比率は、コハク酸/アジピン酸=80/20(質量比)
レイシアH100−J:三井化学社製、ポリ乳酸樹脂
レイシアM−151S Q52:三井化学社製、ポリ乳酸樹脂と脂肪族ジカルボン酸ポリエステル樹脂の混合物
セルグリーン:ダイセル化学工業(株)製、セルグリーンCBS171(ブタンジオール/コハク酸/カプロラクトン)、ただし、すべての成分が、非脱石油系材料からなる。
ハイミラン1605:三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン1557:三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ケナフ繊維:(株)ネイチャートラスト社製
金属酸化物:松下電器産業社製、パナテトラ(3次元形状金属酸化物(酸化亜鉛))
ナイロン含有繊維:帝人ファイバー(株)社製、モルフォトーンBM100C1000
ウィスカー:大塚化学社製、ティスモD(チタン酸カリウム(K2O・8TiO2))
Figure 0005623695
Non-petroleum-based polyester resin: butanediol / succinic acid (de-petroleum-based material) / adipic acid copolymer polyester resin (polybutylene succinate adipate). 20 (mass ratio)
Lacia H100-J: manufactured by Mitsui Chemicals, polylactic acid resin Lacia M-151S Q52: manufactured by Mitsui Chemicals, a mixture of polylactic acid resin and aliphatic dicarboxylic acid polyester resin Cell Green: manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., Cell Green CBS171 (Butanediol / succinic acid / caprolactone), but all components are made of non-deoiled materials.
High Milan 1605: Sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. High Milan 1557: Zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. Kenaf fiber: Metal oxide manufactured by Nature Trust Co., Ltd .: Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., Panatetra (three-dimensional shape metal oxide (zinc oxide))
Nylon-containing fiber: manufactured by Teijin Fibers Ltd., Morphone BM100C1000
Whisker: Tismo D (potassium titanate (K 2 O · 8TiO 2 )) manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.

ゴルフボールNo.1〜No.10は、コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、前記カバーが、(A)樹脂成分として、(a−1)ジカルボン酸、(a−2)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸を構成成分として有するものであって、(a−1)ジカルボン酸、(a−2)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つが、脱石油系材料である脱石油系ポリエステル樹脂と、(B)針状および/または繊維状フィラーとを含有するカバー用組成物から形成されている場合である。これらのゴルフボールNo.1〜10は、いずれも従来カバーに使用されてきたアイオノマー樹脂を使用したゴルフボールNo.15に比べて、耐擦過傷性および耐久性が向上していることがわかる。なお、ゴルフボールNo.4は、フィラーの含有量が、樹脂成分100質量部に対して20質量部以上であるため、耐久性の向上が小さかった。また、ゴルフボールNo.10は、フィラーの平均アスペクト比が10未満であるため、耐久性の向上が小さかった。   Golf ball no. 1-No. 10 is a golf ball having a core and a cover covering the core, the cover comprising (A) a resin component (a-1) dicarboxylic acid, (a-2) diol and / or hydroxycarbon An acid as a constituent component, wherein (a-1) at least one of dicarboxylic acid, (a-2) diol and / or hydroxycarboxylic acid is a depetroleum polyester resin which is a depetroleum material; B) It is a case where it is formed from a composition for a cover containing acicular and / or fibrous fillers. These golf balls No. Nos. 1 to 10 are golf ball Nos. Using ionomer resins that have been used for conventional covers. It can be seen that the scratch resistance and durability are improved as compared with 15. Golf ball No. In No. 4, since the filler content was 20 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin component, the improvement in durability was small. Golf ball no. No. 10 had a small improvement in durability since the average aspect ratio of the filler was less than 10.

ゴルフボールNo.11は、(B)針状および/または繊維状フィラーを含有しない場合であるが、従来使用されてきたアイオノマー樹脂を使用したゴルフボールNo.15に比べて耐久性は向上しているものの耐擦過傷性が非常に低下していることがわかる。ゴルフボールNo.12は、カバーの樹脂成分として、脱石油系材料を使用していないポリカプロラクトンを単独で使用した場合であるが、従来使用されてきたアイオノマー樹脂を使用したゴルフボールNo.15に比べて耐久性が低下した。ゴルフボールNo.13は、カバーの樹脂成分として、ポリ乳酸樹脂と脂肪族ジカルボン酸ポリエステル樹脂の混合物を使用した場合であるが、実用レベルの耐久性を得ることはできなかった。ゴルフボールNo.14は、カバーの樹脂成分として、ポリ乳酸樹脂を使用した場合であるが、ゴルフボールNo.13と同様に実用レベルの耐久性を得ることはできなかった。   Golf ball no. 11 is a case where (B) needle-like and / or fibrous filler is not contained, but golf ball No. 11 using ionomer resin which has been conventionally used. It can be seen that although the durability is improved as compared to 15, the scratch resistance is very low. Golf ball no. No. 12 is a case where polycaprolactone which does not use a petroleum-free material is used alone as a resin component of the cover, but a golf ball No. 12 using an ionomer resin which has been conventionally used. The durability was lower than 15. Golf ball no. 13 is a case where a mixture of a polylactic acid resin and an aliphatic dicarboxylic acid polyester resin was used as the resin component of the cover, but a practical level of durability could not be obtained. Golf ball no. 14 is a case where a polylactic acid resin is used as the resin component of the cover. Similar to 13, it was not possible to obtain a practical level of durability.

本発明によれば、ゴルフボールの耐久性および耐擦過傷性を改善することができる。   According to the present invention, the durability and scratch resistance of a golf ball can be improved.

二軸押出機のスクリューの概略断面図である。It is a schematic sectional drawing of the screw of a twin-screw extruder. 二軸押出機の概略側面図である。It is a schematic side view of a twin screw extruder.

符号の説明Explanation of symbols

1 二軸押出機
2 フィラー投入口
3 樹脂投入口
1 Twin screw extruder 2 Filler inlet 3 Resin inlet

Claims (4)

コアと前記コアを被覆するカバーとを有するゴルフボールであって、
前記カバーが、(A)樹脂成分と(B)繊維状フィラーと相溶化剤とを含有し、
前記(A)樹脂成分、(a−1)ジカルボン酸、(a−2)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸を構成成分として有するものであって、(a−1)ジカルボン酸、(a−2)ジオールおよび/またはヒドロキシカルボン酸の少なくとも一つが、でんぷんを微生物で発酵させることによって得られた脱石油系材料である脱石油系ポリエステル樹脂と、石油系熱可塑性樹脂とを含有し、
前記石油系熱可塑性樹脂が、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂またはポリエステル樹脂であり、
前記相溶化剤が、マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックポリマー、マレイン酸変性スチレン−エチレン−ブチレン−オレフィン結晶ブロックポリマー、マレイン酸変性ポリエチレン、メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体、マレイン酸変性ポリプロピレン、マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、または、マレイン酸変性エチレン−プロピレン−ジエンゴムであり、
前記(B)繊維状フィラーが、ケナフ、綿、亜麻、羊毛、絹、羽毛および石綿よりなる群から選択される少なくとも一種であるカバー用組成物から形成されていることを特徴とするゴルフボール。
A golf ball having a core and a cover covering the core,
The cover contains (A) a resin component, (B) a fibrous filler, and a compatibilizing agent,
The (A) resin component has (a-1) dicarboxylic acid, (a-2) diol and / or hydroxycarboxylic acid as a constituent component, and (a-1) dicarboxylic acid, (a-2) ) At least one of the diol and / or hydroxycarboxylic acid contains a depetroleum polyester resin that is a depetroleum material obtained by fermenting starch with a microorganism, and a petroleum thermoplastic resin;
The petroleum-based thermoplastic resin is an ionomer resin, polyurethane resin, polystyrene resin, polyamide resin or polyester resin,
The compatibilizer is maleic acid-modified styrene-ethylene-butylene-styrene block polymer, maleic acid-modified styrene-ethylene-butylene-olefin crystal block polymer, maleic acid-modified polyethylene, methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, ethylene-glycidyl. A methacrylate copolymer, an ethylene-methyl methacrylate-glycidyl methacrylate copolymer, a maleic acid-modified polypropylene, a maleic acid-modified ethylene-vinyl acetate copolymer, or a maleic acid-modified ethylene-propylene-diene rubber;
The golf ball characterized in that the (B) fibrous filler is at least one kind selected from the group consisting of kenaf, cotton, flax, wool, silk, feathers and asbestos .
記繊維状フィラー(B)の平均長さが、1μm〜2000μmである請求項1に記載のゴルフボール。 Before average length of Ki繊維状filler (B) The golf ball according to claim 1 which is 1Myuemu~2000myuemu. 記繊維状フィラー(B)の平均アスペクト比が、10〜100である請求項1または2に記載のゴルフボール。 Before an average aspect ratio of Ki繊維状filler (B) The golf ball according to claim 1 or 2 which is 10 to 100. 前記カバー用組成物中の前記繊維状フィラー(B)の含有量が、前記樹脂成分(A)100質量部に対して1質量部〜20質量部である請求項1〜3のいずれか一項に記載のゴルフボール。 The content of pre Ki繊維状filler (B) in the cover composition, any one of claims 1 to 3 wherein a resin component (A) 1 part by weight to 20 parts by weight per 100 parts by weight The golf ball according to one item.
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