JP5623502B2 - Nitrate in situ manufacturing method and apparatus for water treatment system - Google Patents

Nitrate in situ manufacturing method and apparatus for water treatment system Download PDF

Info

Publication number
JP5623502B2
JP5623502B2 JP2012503407A JP2012503407A JP5623502B2 JP 5623502 B2 JP5623502 B2 JP 5623502B2 JP 2012503407 A JP2012503407 A JP 2012503407A JP 2012503407 A JP2012503407 A JP 2012503407A JP 5623502 B2 JP5623502 B2 JP 5623502B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
water treatment
treatment system
nitrogen
water
nitrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2012503407A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2012522915A (en
Inventor
ヒッツマン,ドナルド,オー.
デニス,ディー.,マイケル
Original Assignee
ニトラ−ジェン エルエルシー
ニトラ−ジェン エルエルシー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ニトラ−ジェン エルエルシー, ニトラ−ジェン エルエルシー filed Critical ニトラ−ジェン エルエルシー
Publication of JP2012522915A publication Critical patent/JP2012522915A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5623502B2 publication Critical patent/JP5623502B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/582Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of bacteria
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J10/00Chemical processes in general for reacting liquid with gaseous media other than in the presence of solid particles, or apparatus specially adapted therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/087Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy
    • B01J19/088Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electric or magnetic energy giving rise to electric discharges
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E21EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
    • E21BEARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
    • E21B43/00Methods or apparatus for obtaining oil, gas, water, soluble or meltable materials or a slurry of minerals from wells
    • E21B43/16Enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J2219/0873Materials to be treated
    • B01J2219/0881Two or more materials
    • B01J2219/0883Gas-gas
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/08Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J2219/0894Processes carried out in the presence of a plasma
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/101Sulfur compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2201/00Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
    • C02F2201/008Mobile apparatus and plants, e.g. mounted on a vehicle
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2209/00Controlling or monitoring parameters in water treatment
    • C02F2209/15N03-N
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mining & Mineral Resources (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Fluid Mechanics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)

Description

本発明は、特に油田応用に関連した、水可溶硝酸イオン(NO )を生じる、一酸化窒素(NO)及び二酸化窒素(NO)の現場製造方法及び装置、並びに、硝酸イオンを水処理系と接触させるための方法及び装置に関する。 The present invention relates to a method and apparatus for on-site production of nitric oxide (NO) and nitrogen dioxide (NO 2 ), which produces water-soluble nitrate ions (NO 3 ), particularly in connection with oil field applications, and nitrate ions to water The present invention relates to a method and apparatus for contacting a treatment system.

一次油回収は、一般的には、所与の地質構造又は貯留部が含有している50%未満を産出する。それゆえに、多くの地下油貯留が含まれている多孔岩層からの油回収を増進するために水注入が用いられる。油増進回収では、水からなる溶液を油貯留部に注入するために水処理系が用いられる。水処理系は、水性溶液を収集又は分配する装置もしくはある種の設備装着地上設備(例えば油・ガス井、油−水分離機、水貯蔵タンク、水処理タンク、パイプライン、及び注入井)、水処理設備、又は水輸送機器を包含し得る。この注入工程は、しかしながら、油・ガス貯留部のみならず水処理系さらには油・ガス回収工程関連機器を酸敗させる、硫化水素(HS)を産生することが知られている。 Primary oil recovery generally yields less than 50% of a given geological structure or reservoir. Therefore, water injection is used to enhance oil recovery from porous rock formations that contain a lot of underground oil reserves. In oil enhanced recovery, a water treatment system is used to inject a solution made of water into an oil reservoir. A water treatment system is a device that collects or distributes aqueous solutions or certain equipment-equipped ground facilities (eg oil and gas wells, oil-water separators, water storage tanks, water treatment tanks, pipelines, and injection wells), A water treatment facility or water transport equipment may be included. However, this injection process, however, is known to produce hydrogen sulfide (H 2 S) that oxidizes not only the oil / gas reservoir, but also the water treatment system and equipment related to the oil / gas recovery process.

硫化水素は、水処理系及び油・ガス貯留部中の可溶硫酸塩(SO)を硫化水素に変換する、硫酸塩還元細菌(SRB)によって産生される。この細菌は、油掘削の間中に生じ得るものであるが、掘削の前にも、元々存在し得るものであって、実際すべての油田工程の水性相中に存在していることが知られている。この細菌及びこの細菌が油田に及ぼす影響については、例えば、(特許文献1)によって詳述されている。 Hydrogen sulfide is produced by sulfate-reducing bacteria (SRB) that convert soluble sulfate (SO 4 ) in the water treatment system and oil / gas reservoir to hydrogen sulfide. This bacterium can occur during oil drilling, but it can also exist originally before drilling and is actually known to be present in the aqueous phase of all oilfield processes. ing. The details of this bacterium and the effect of this bacterium on oil fields are described in detail, for example, in (Patent Document 1).

この硫酸塩還元細菌(SRB)による油・ガス貯留部及び水処理系の硫化水素(HS)での汚染は、石油産業にとっての大きな工程上の問題及び出費となってきている。有害な量の硫化水素の存在は、深刻な健康及び安全のリスク、油を回収するのに用いられている機器の激しい腐食を引き起こし、そして、沈殿して回収機器及び油・ガス貯留部の詰まりを引き起こす硫化鉄粒子が生成することによってその油田の産出能力に著しいダメージを与え、それによって油量が減少し、回収される原油の商品価値を低下させ得る。それゆえに、硫化水素の生成を防止すること及び/又は油田適用で一旦硫化水素が産生された後の硫化水素を除去することに向けた徹底的な研究がなされてきた。 Contamination of this oil / gas reservoir and water treatment system with hydrogen sulfide (H 2 S) by sulfate-reducing bacteria (SRB) has become a major process problem and expense for the petroleum industry. The presence of harmful amounts of hydrogen sulfide causes serious health and safety risks, severe corrosion of the equipment used to recover the oil, and settles to clog the recovery equipment and oil / gas reservoirs. The production of iron sulfide particles that cause oil can cause significant damage to the oil field's production capacity, thereby reducing the amount of oil and reducing the commercial value of the recovered crude oil. Therefore, extensive research has been done to prevent the production of hydrogen sulfide and / or to remove hydrogen sulfide once it has been produced in oilfield applications.

冒された油・ガス貯留部及び水処理系を硝酸塩で処理するのは、存在しているHSを分解するのに、及び、さらなるHSが発生するのを防止するのに効果がある。例えば、硝酸塩及び硝酸塩化合物を、SRBを含有している系に加えると、その系中のSRBの量、つまりSRBによって産生される硫化水素の量を減少させることが知られている。この方法は、油田の水系中に存在しているThiobacillus denitrificans株や他の脱窒素微生物を利用するものである。例えば、水処理系に硝酸塩を導入することによって、それによりその硝酸塩を脱窒素微生物が利用し、硫化水素をSRBが産生するのを防止するいくつかの機序及び状態を作り出すことによって、その系中に存在している硫化水素が除去され、硫酸塩還元細菌による硫化水素の産生が防止される。 Treating the affected oil / gas reservoir and water treatment system with nitrate is effective in decomposing H 2 S present and preventing further H 2 S from being generated. is there. For example, it is known that adding nitrates and nitrate compounds to a system containing SRB reduces the amount of SRB in the system, ie, the amount of hydrogen sulfide produced by the SRB. This method utilizes Thiobacillus denitrificans strains and other denitrifying microorganisms present in the oil field water system. For example, by introducing nitrate into a water treatment system, thereby creating several mechanisms and conditions that prevent the nitrate from being used by denitrifying microorganisms and preventing SRB from producing hydrogen sulfide. Hydrogen sulfide present therein is removed, and production of hydrogen sulfide by sulfate-reducing bacteria is prevented.

この目的のための硝酸塩は、典型的には、アンモニアを酸化することによって製造されており、あるいは、従来のやり方によって採掘されており、そして得られる乾燥硝酸塩は、輸送され、ブレンドされて液体からなる溶液にされ、そして油田のごく近傍又は他の遠隔地に貯蔵されて使用に供される。乾燥硝酸塩化合物の製造及び移動のそのサプライチェーンを通しての物流チェーンには多くの安全と健康の問題があって、不必要に費用を要することが明らかになっており、他方では硝酸塩の品不足やユースポイントへの間欠的なサプライ、あるいはサプライが全くないという事態につながっている。現在では、硝酸塩は、(1)製造プラントから乾燥形態で供給され、(2)鉄道、トラック、及び海上輸送を含めた各種の手段によって輸送され、そして(3)必要とされるまで倉庫に貯蔵される。   Nitrate for this purpose is typically made by oxidizing ammonia, or mined by conventional methods, and the resulting dry nitrate is transported, blended and taken from the liquid And stored in the immediate vicinity of the oil field or other remote location for use. The logistics chain throughout its supply chain for the production and transfer of dry nitrate compounds has revealed a number of safety and health issues that are unnecessarily expensive, while nitrate shortages and uses This leads to an intermittent supply to the point, or no supply at all. Currently, nitrates are (1) supplied in dry form from manufacturing plants, (2) transported by various means including rail, truck, and sea transport, and (3) stored in warehouses until needed. Is done.

大量の乾燥硝酸塩又は溶液状態にある硝酸塩のブレンドの輸送及び貯蔵は、多くの安全及びコストの問題を生じる。一旦必要になると、硝酸塩は、ブレンド工場に輸送され、水とブレンドされて使用に適した製品にされそしてもう一度輸送されて、沖合や、元の硝酸塩製造場所からは遠く離れた遠隔の陸上場所にほとんどの場合位置している油・ガス製造工程に供給される。さらには、大量の硝酸塩が、現場で貯蔵されなければならない。   Transport and storage of large amounts of dry nitrate or nitrate blends in solution creates many safety and cost problems. Once needed, the nitrate is transported to a blending factory, blended with water to make a product suitable for use, and transported again to offshore and remote land locations far from the original nitrate production site. Mostly supplied to the oil and gas production process that is located. In addition, large amounts of nitrate must be stored on site.

従来の硝酸塩製造の方式は、Haberプロセスを用いており、製造の重要な一成分としての天然ガスの安定な供給源に依存している。製造プラントは、硝酸塩のコストに直接的な関係がある天然ガスの価格に依存している。新たなHaber型製造プラントは、建設するのに数億ドルと数年を必要とし、また信頼のおける天然ガスの供給源の近くに戦略的に位置していなければならない。輸送コスト、貯蔵コスト、及びブレンドコストも著しく増大してしまった。結果として、需要は増大し続けているので、硝酸塩価格は歴史的な高値にあり、時間と共に上昇し続けることが予測される。   Conventional nitrate production schemes use the Haber process and rely on a stable source of natural gas as an important component of production. Production plants rely on natural gas prices that are directly related to nitrate costs. A new Haber-type manufacturing plant requires hundreds of millions of dollars and years to build and must be strategically located near a reliable source of natural gas. Transportation costs, storage costs, and blending costs have also increased significantly. As a result, as demand continues to increase, nitrate prices are at historical highs and are expected to continue to rise over time.

J. R. Postgate, The Sulphate-Reducing Bacteria 2nd ed. (Cambridge University Press, 1984)J. R. Postgate, The Sulphate-Reducing Bacteria 2nd ed. (Cambridge University Press, 1984)

それゆえに、水処理系又は水処理系によって供給されている油・ガス貯留部中で硫化水素が生成するのを防止するためには、及び/又は、そこに存在している硫化水素を除去するために、ニーズが、現場で硝酸塩を製造してそれを水処理系と接触させるための経済的且つ効果的な手段に対して存在している。さらには、油の回収で有効である(これは、結果として、HS汚染が、その油回収法で用いられている貯留部又は機器に悪影響を及ぼさないということ)、現場で硝酸塩を製造して硝酸塩を水処理系と接触させるための手段に対してニーズが存在している。 Therefore, in order to prevent the formation of hydrogen sulfide in the water treatment system or in the oil / gas reservoir supplied by the water treatment system, and / or to remove the existing hydrogen sulfide. Therefore, a need exists for an economical and effective means for producing nitrate in situ and contacting it with a water treatment system. In addition, it is effective in oil recovery (as a result, H 2 S contamination does not adversely affect the reservoirs or equipment used in the oil recovery process) and produces nitrates in the field. There is a need for a means for contacting nitrate with a water treatment system.

これらのニーズ及び他のニーズとの関連で、本発明は、窒素化合物を現場で製造して水処理系と接触させるシステムを提供する。この発明システムは、(A)(i)周囲空気を取り込む圧縮デバイス、及び(ii)その圧縮デバイスに接続され、その周囲空気中に存在している酸素及び窒素を処理・反応させて窒素化合物を生成させる電気式プラズマアーク反応器を具備している一体型システム、(B)その一体型システムを水処理系に相互接続している、窒素化合物を水処理系と接触させて硝酸塩を生成させるための送達デバイス、及び(C)その窒素化合物との組み合わせで水処理系から水を受け入れる油・ガス貯留部を含む。   In connection with these and other needs, the present invention provides a system for producing nitrogen compounds in-situ and contacting a water treatment system. The system of the present invention includes (A) (i) a compression device that takes in ambient air, and (ii) oxygen and nitrogen that are connected to the compression device and that are present in the ambient air, and react and react with nitrogen compounds. An integrated system comprising an electric plasma arc reactor to be generated, (B) interconnecting the integrated system to a water treatment system, for contacting a nitrogen compound with the water treatment system to produce nitrate And (C) an oil and gas reservoir that receives water from the water treatment system in combination with the nitrogen compound.

本発明のもう1つの態様は、窒素化合物を設備のところで製造してその窒素化合物をその設備の近傍で水処理系と接触させる方法に関し、その方法は、周囲空気から酸素と窒素を取り込むステップ、その周囲空気中に存在している酸素及び窒素を電気式プラズマアーク反応器で処理・反応させて窒素化合物を生成させるステップ、その窒素化合物を水処理系と接触させて硝酸塩を生成させるステップ、及びその窒素化合物との組み合わせで水を油・ガス貯留部に送り出すステップを含む。   Another aspect of the present invention relates to a method of producing nitrogen compounds at a facility and contacting the nitrogen compounds with a water treatment system in the vicinity of the facility, the method taking oxygen and nitrogen from ambient air; Treating and reacting oxygen and nitrogen present in the ambient air with an electric plasma arc reactor to produce nitrogen compounds, contacting the nitrogen compounds with a water treatment system to produce nitrates; and A step of sending water to the oil / gas reservoir in combination with the nitrogen compound.

本発明の一実施形態による、現場で硝酸塩を製造して水処理系と接触させるシステムのブロック線図である。1 is a block diagram of a system for producing nitrate in contact with a water treatment system in accordance with an embodiment of the present invention. FIG. 本発明の一実施形態による、電気式プラズマアーク反応器のブロック線図である。1 is a block diagram of an electric plasma arc reactor according to one embodiment of the present invention. FIG. 本発明の一実施形態による、送達デバイスのブロック線図である。1 is a block diagram of a delivery device according to one embodiment of the present invention. 本発明の一実施形態による、現場で硝酸塩を製造するための方法を説明している、フローチャートである。2 is a flowchart illustrating a method for producing nitrate in situ according to an embodiment of the present invention.

本発明は、SRBによる硫化水素発生を防除する必要性が存在しているところあるいは水処理系中の既発生硫化水素を除去する必要性が存在しているところであればどのようなところにでも用いられ得る。硫化水素は、油回収処理機器を腐食し、製造機器を詰まらせ、油・ガス貯留部を詰まらせる硫化鉄沈殿を生成することによってその機器の油回収能力に深刻なダメージを引き起こし得るものであり、これにより油量が減少し、これは製造される油の市場価値を低下させる。つまり、水処理適用では、パイプライン、タンク、さらには他の水取扱機器並びに設備中のHSの存在は制御されなければならない。水処理適用での硝酸塩及び硝酸塩溶液の添加は、既発生HSの除去のみならず、そのシステム中に存在し得るあるいは後で(例えば油田の掘削工程の間中に)加えられ得るSRBによるさらなるHSの発生防止のいずれにも効果がある。 The present invention is used in any place where there is a need to control hydrogen sulfide generation by SRB or where there is a need to remove hydrogen sulfide already generated in a water treatment system. Can be. Hydrogen sulfide can cause serious damage to the equipment's oil recovery capability by corroding oil recovery equipment, clogging production equipment and producing iron sulfide precipitates that clog oil and gas reservoirs. This reduces the amount of oil, which reduces the market value of the oil produced. That is, in water treatment applications, the presence of H 2 S in pipelines, tanks, and even other water handling equipment and facilities must be controlled. The addition of nitrates and nitrate solutions in water treatment applications not only removes the H 2 S generated, but also by SRBs that may be present in the system or added later (eg during an oilfield drilling process). It is effective in preventing further generation of H 2 S.

この目的のための硝酸塩は、典型的には、採掘されるか又はアンモニアを酸化することによって製造され、これを、従来のやり方で、乾燥形態で輸送し、混合して液体からなる溶液にし、油田のごく近傍又は他の遠隔場所に貯蔵して処理・使用に供される。硝酸塩及び硝酸塩溶液を輸送、ブレンド、及び貯蔵することに伴う付随の技術的な問題、安全の問題、及びコストの問題は、硝酸塩の現場製造を実現することによって回避される。現場で、すなわち、設備の近傍で、硝酸塩を製造するためには、多くの化学反応を行うための装置も同様にその設備の近傍に配置される。その装置は、少なくとも水、天然ガス及び周囲空気を必要とし、これらのすべては、その設備のところで有効な量で存在していなければならない。装置は、水、天然ガス及び空気を抽出し、化学反応器を用いて3つすべてを処理して、硝酸イオンを生成させる。典型的には、この化学反応器は、先に言及した、Haber化学プロセス、及び、これも当分野で周知の、Ostwaldプロセスの実行を必要とするだろう。このようにして製造された硝酸イオンは、この後、その設備のところに位置している水系、例えばパイプライン又はタンクと接触され得る。   Nitrate for this purpose is typically mined or manufactured by oxidizing ammonia, which is transported in a conventional manner in dry form, mixed into a solution consisting of a liquid, Stored in the immediate vicinity of the oil field or other remote locations for processing and use. The attendant technical, safety, and cost problems associated with transporting, blending, and storing nitrates and nitrate solutions are avoided by enabling on-site production of nitrates. In order to produce nitrates in the field, i.e. in the vicinity of equipment, devices for carrying out many chemical reactions are likewise arranged in the vicinity of the equipment. The device requires at least water, natural gas and ambient air, all of which must be present in an effective amount at the facility. The apparatus extracts water, natural gas, and air and processes all three using chemical reactors to produce nitrate ions. Typically, this chemical reactor will require the execution of the Haber chemical process referred to above, and the Ostwald process, also well known in the art. The nitrate ions thus produced can then be contacted with an aqueous system, such as a pipeline or tank, located at the facility.

このシステムは、大量の硝酸塩の輸送及び貯蔵に関連するいくつかの問題は解決するものの、現場硝酸塩製造の実行は、それ自体の障害をもたらす。第一には、上述したシステムは、いくつかの原材料が使用するために存在していること及び利用可能であることを必要とする。すなわち、水及び天然ガスの供給が存在していなければならず、その水及び天然ガスを抽出する装置も存在していなければならないか又は設置されなければならない。第二には、獲得された供給入力を反応させて硝酸塩を得るのは、複雑なプロセスである。そのプロセスにはいくつかの段階があり、それぞれは、温度及び圧力を変化させることを必要とする。   While this system solves several problems associated with the transport and storage of large amounts of nitrate, the practice of in situ nitrate production presents its own obstacles. First, the system described above requires that some raw materials be present and available for use. That is, a supply of water and natural gas must be present, and a device for extracting the water and natural gas must also be present or installed. Second, reacting the acquired feed input to obtain nitrate is a complex process. There are several stages in the process, each of which requires changing temperature and pressure.

このHaber/Ostwaldプロセスに、原理上、代わるものが、電気式プラズマアークによって実行され得る、Birkeland−Eyde型プロセスである。電気式プラズマアーク中では、ガス分子がプラズマを横切って進むと、さまざまな不安定且つ高度反応性化学種のストリームからなっている高度イオン化ガスを生じる。一実施形態によれば、この電気式プラズマアークは、窒素と酸素を含有している、空気を、一酸化窒素に変換し(N+O→2NO)、これはこの後酸化されて二酸化窒素を生成する(2NO+O→2NO)。この二酸化窒素は、水に溶解されて、硝酸を生じ得る(3NO+HO→2HNO+NO)。このように、Haber/Ostwaldプロセスとは対照的に、この電気式アークプロセスへの供給入力は、空気と電気エネルギーのみである。 An alternative to this Huber / Ostwald process is in principle a Birkeland-Eyde type process that can be performed by an electric plasma arc. In an electric plasma arc, as gas molecules travel across the plasma, they produce a highly ionized gas consisting of a stream of various unstable and highly reactive species. According to one embodiment, the electric plasma arc converts nitrogen, containing nitrogen and oxygen, into nitric oxide (N 2 + O 2 → 2NO), which is subsequently oxidized to nitrogen dioxide. (2NO + O 2 → 2NO 2 ). This nitrogen dioxide can be dissolved in water to give nitric acid (3NO 2 + H 2 O → 2HNO 3 + NO). Thus, in contrast to the Haber / Ostwald process, the only supply inputs to this electric arc process are air and electrical energy.

Haber/Ostwaldプロセスは、例えば、合成肥料製造においては、歴史あるBirkeland−Eydeプロセスに代わるものとして用いられてきたものであるが、その理由は、従来の電気式プラズマアークは、Haber/Ostwaldプロセスに比較して、相当な量のエネルギーを必要としまた硝酸塩製造能力も低いからである。油井及び水処理適用では、すぐにある適用を、得られる肥料(例えば、硝酸塩)が見出すことができる場所における毎日の硝酸塩の必要性は比較的に低く、また、エネルギーの大供給源は、典型的には、油井又は水処理現場のところで利用可能である。この各要因の組み合わせが、硝酸塩の電気式プラズマアークプロセスでの現場製造の方を大いに好むのである。さらには、硫化水素防止及び油増進回収の適用では、より大きいエネルギー消費を受け入れることは、硝酸塩を船舶輸送及び貯蔵することあるいは水及び天然ガスの途切れない供給に依存することより経済的には好ましい。本発明による、電気式プラズマアークプロセスによる硝酸イオンの現場製造の実現は、そのような依存の必要性を無くする。   The Haber / Ostwald process has been used as an alternative to the historic Birkeland-Eyde process, for example, in synthetic fertilizer production, because the conventional electric plasma arc is an alternative to the Haber / Ostwald process. This is because it requires a considerable amount of energy and has a low nitrate production capacity. For oil well and water treatment applications, the need for daily nitrates in places where the resulting fertilizers (eg, nitrates) can be found is relatively low, and large sources of energy are typically Specifically, it can be used at oil wells or water treatment sites. This combination of factors greatly favors on-site production of nitrate in an electric plasma arc process. Furthermore, for hydrogen sulfide prevention and enhanced oil recovery applications, accepting higher energy consumption is more economically preferable than shipping and storing nitrate or relying on uninterrupted supply of water and natural gas. . The realization of in situ production of nitrate ions by an electric plasma arc process according to the present invention eliminates the need for such dependence.

上述したように、電気式プラズマアーク反応器を有するシステムは、周囲空気中に存在している窒素と酸素を反応させて、窒素化合物を生成するだろう。この窒素化合物を、水処理系中に存在している水と接触させると、先に論述したと同じようにして硝酸イオンが生成される。水処理系中の硝酸イオンの存在は、硫化水素生成を減少させまたそれを防止するが、油特異的適用では、油回収を増進する。さらには、このシステムは、硝酸塩の輸送及び貯蔵を含めた従来の技術にかかる大きなコスト、及び、天然ガス及び水の途切れない供給に対する必要性を解消する。   As described above, a system having an electric plasma arc reactor will react nitrogen and oxygen present in the ambient air to produce nitrogen compounds. When this nitrogen compound is brought into contact with water present in the water treatment system, nitrate ions are produced in the same manner as previously discussed. Although the presence of nitrate ions in the water treatment system reduces and prevents hydrogen sulfide production, oil specific applications enhance oil recovery. Furthermore, this system eliminates the high costs associated with the prior art, including nitrate transport and storage, and the need for an uninterrupted supply of natural gas and water.

本発明の装置及び方法は、HS低減及び油田適用に限定されるものではない。つまり、本発明は、ごみ埋立地、冷却塔水、石炭スラリーパイプライン、さらには水を含有している又は水相を有している他のタンク、パイプライン又は機器中の硫化水素を防除するのに採用され得る。本発明の装置及び方法は、ピットで、水収納ポンドで、あるいは水注入システム(ここでは水が地下に入れられる)で用いられ得る。さらに、この発明アプローチは、鉱山工業における適用に(例えば、金属の回収(バイオブリーチング)及び酸性鉱山排水の解消)、下水等の廃水システムを処理するのに、船舶輸送におけるHS汚染バラスト水を処理するのに、さらにはさまざまな他の環境関連適用に適している。 The apparatus and method of the present invention is not limited to H 2 S reduction and oil field applications. That is, the present invention controls hydrogen sulfide in waste landfills, cooling tower water, coal slurry pipelines, and other tanks, pipelines or equipment containing water or having an aqueous phase. Can be adopted. The apparatus and method of the present invention can be used in a pit, in a water storage pond, or in a water injection system (where water is placed underground). Furthermore, the inventive approach is suitable for applications in the mining industry (eg, metal recovery (biobleaching) and elimination of acidic mine drainage) to treat wastewater systems such as sewage, H 2 S contaminated ballast in ship transport Suitable for treating water as well as various other environment-related applications.

(装置)
図1に示すように、本発明の一実施形態によれば、システムが、窒素化合物を現場で製造して硝酸塩を水処理系20中に生成させる。水処理系20は、水溶液を収集又は分配する装置又は機器が装着された地上設備、例えば油・ガス井、油−水分離機、水貯蔵タンク、パイプライン、及び注入井を包含し得る。一実施形態によれば、水処理系20中に存在している水の供給源は、海水、回収製造水、又は帯水層水であり得る。一実施形態によれば、水処理系20は、SRB、及び/又は脱窒素微生物、さらには硫化物酸化微生物を、窒素化合物が水処理系20と接触される前から含有している。さらなる実施形態では、水処理系20は、元々、脱窒素微生物のための炭素源栄養分を含んでいる。
(apparatus)
As shown in FIG. 1, according to one embodiment of the present invention, the system produces nitrogen compounds in situ to produce nitrate in the water treatment system 20. The water treatment system 20 may include ground facilities such as oil and gas wells, oil-water separators, water storage tanks, pipelines, and injection wells equipped with devices or equipment for collecting or distributing aqueous solutions. According to one embodiment, the source of water present in the water treatment system 20 can be seawater, recovered production water, or aquifer water. According to one embodiment, the water treatment system 20 contains SRB and / or denitrifying microorganisms, and further sulfide oxidizing microorganisms before the nitrogen compounds are contacted with the water treatment system 20. In a further embodiment, the water treatment system 20 originally contains carbon source nutrients for denitrifying microorganisms.

図1に示す、一体型システム10は、周囲空気(窒素と酸素)を取り込むための圧縮デバイス30を具備している。一実施形態によれば、一体型システム10は、必要に応じて、いくつかある水処理系20のうちの1つから他の1つへと容易に輸送され得るように、比較的に小さい。例えば、一体型システム10は、通常のオフィスデスクのサイズ(およそ5フィート×2フィート×3フィート)であり得る。もう1つの実施形態によれば、一体型システム10のサイズは、それによって動作されることになる水処理系20のサイズ及び硝酸塩必要量を受け入れるために、増大又は縮小され得る。さらには、一体型システム10は、一体型システム10をいくつかある各場所に容易に輸送することを可能にするホイール及び/又はスキッドを有し得る。   The integrated system 10 shown in FIG. 1 includes a compression device 30 for taking in ambient air (nitrogen and oxygen). According to one embodiment, the integrated system 10 is relatively small so that it can be easily transported from one of several water treatment systems 20 to another as needed. For example, the integrated system 10 may be the size of a regular office desk (approximately 5 feet x 2 feet x 3 feet). According to another embodiment, the size of the integrated system 10 can be increased or decreased to accommodate the size of the water treatment system 20 and the nitrate requirements that are to be operated thereby. Furthermore, the integrated system 10 may have wheels and / or skids that allow the integrated system 10 to be easily transported to several locations.

一体型システム10は、周囲空気からの酸素と窒素を反応させて窒素化合物を生成させるための電気式プラズマアーク反応器40を包含している。電気式プラズマアークプロセスは、窒素と酸素を反応・処理して一酸化窒素(NO)又は二酸化窒素(NO)等の窒素化合物が得られるものならいずれのプロセスであっても良い。図2に示すように、一実施形態によれば、電気式プラズマアーク反応器40は、電極41、チャンバー42及びポート43、44を具備している。ポート44は、チャンバー42に空気(窒素と酸素)を供給する。好ましくは、電気式プラズマアーク反応器40には外部電力供給源が高電圧電流を供給する。電極41は、受け取った電流をチャンバー42に放電し、これが高電圧アーク放電を引き起こす。このアーク放電が、効果的に、窒素及び酸素分子を分裂させて、窒素酸化物(NO、NO)を生成させる。電気式プラズマアーク反応器40は、その新しく生成した窒素酸化物をポート43から放出する。 The integrated system 10 includes an electric plasma arc reactor 40 for reacting oxygen and nitrogen from ambient air to produce nitrogen compounds. The electric plasma arc process may be any process as long as nitrogen compound such as nitrogen monoxide (NO) or nitrogen dioxide (NO 2 ) is obtained by reacting and treating nitrogen and oxygen. As shown in FIG. 2, according to one embodiment, the electric plasma arc reactor 40 includes an electrode 41, a chamber 42, and ports 43 and 44. The port 44 supplies air (nitrogen and oxygen) to the chamber 42. Preferably, an external power source supplies the electric plasma arc reactor 40 with a high voltage current. The electrode 41 discharges the received current into the chamber 42, which causes a high voltage arc discharge. This arc discharge effectively splits nitrogen and oxygen molecules to produce nitrogen oxides (NO, NO x ). The electric plasma arc reactor 40 discharges the newly generated nitrogen oxide from the port 43.

反応器40に接続された、送達デバイス50が、生成した窒素化合物を水処理系20と接触させる。一実施形態によれば、また、図3に図説されているように、送達デバイス50には、反応器40によって生成された窒素化合物を導水管52を通って水処理系20にポンプ送りするためのポンプ51が含まれている。   A delivery device 50 connected to the reactor 40 brings the produced nitrogen compound into contact with the water treatment system 20. According to one embodiment, and as illustrated in FIG. 3, the delivery device 50 is for pumping nitrogen compounds produced by the reactor 40 through the conduit 52 to the water treatment system 20. The pump 51 is included.

水処理系20は、貯留部60に供給する。貯留部60は、硫化水素防除及び/又は油増進回収が必要とされているところならどのような構造又は環境であっても良い。好ましくは、貯留部60は、油・ガス貯留部である。一実施形態によれば、貯留部60は、ごみ埋立地、下水設備あるいは他の地上又は地下水貯蔵設備であり得る。   The water treatment system 20 is supplied to the storage unit 60. The reservoir 60 may be any structure or environment where hydrogen sulfide control and / or enhanced oil recovery is required. Preferably, the storage unit 60 is an oil / gas storage unit. According to one embodiment, the reservoir 60 may be a landfill, a sewage facility, or other ground or groundwater storage facility.

圧縮デバイス30、反応器70及び送達デバイス50にはコントローラー70が動作可能に接続されている。コントローラー70は、硝酸塩製造の速度及び量をコントロールする。コントローラー70には水処理系20中の硝酸塩の濃度をモニターするためのセンサー80が動作可能に接続されている。   A controller 70 is operably connected to the compression device 30, the reactor 70 and the delivery device 50. The controller 70 controls the rate and amount of nitrate production. A sensor 80 for monitoring the nitrate concentration in the water treatment system 20 is operatively connected to the controller 70.

(運転)
一体型システム10のごく近傍で窒素化合物を水処理系20と接触させることによる硝酸塩の現場製造方法を次に説明する。好ましくは、可搬式一体型システム10は、処理を必要としている水処理系20のごく近傍に配置される。一実施形態によれば、また、図4に示すように、一体型システム10に属する圧縮デバイス30が周囲空気を取り込んで、電気式プラズマアーク反応器40に酸素と窒素を供給する。
(operation)
A method for in situ nitrate production by contacting nitrogen compounds with the water treatment system 20 in the immediate vicinity of the integrated system 10 will now be described. Preferably, the portable integrated system 10 is located in the immediate vicinity of the water treatment system 20 in need of treatment. According to one embodiment, and as shown in FIG. 4, the compression device 30 belonging to the integrated system 10 takes ambient air and supplies oxygen and nitrogen to the electric plasma arc reactor 40.

図4のステップ120に示すように、電気式プラズマアーク反応器40が、周囲空気中の窒素と酸素を処理・反応させて、一酸化窒素イオン(NO)をもたらす。周囲空気は圧縮され、電気入力と一緒に電気式プラズマアーク反応器40のチャンバー42の一方の端部に注入されて、空気の旋回渦を生み出し、これが、2000℃を超える高温プラズマアークを生成する。この反応を推進するためには、石炭及びガス火力発電所、あるいは風力、太陽光、又は水力(水)のような再生可能供給源を含めた、いずれの電気入力供給源も用いられ得る。そのような温度では空気中の窒素と酸素は反応して、一酸化窒素を生成する(N+O+熱→2NO)。プラズマアークパイプ壁に隣接のより低温の空気がプラズマアークをそのパイプの軸に沿って取り囲み、二酸化窒素の生成を促進する(2NO+O→2NO)。 As shown in step 120 of FIG. 4, an electric plasma arc reactor 40 treats and reacts nitrogen and oxygen in the ambient air to produce nitric oxide ions (NO). The ambient air is compressed and injected along with the electrical input into one end of the chamber 42 of the electric plasma arc reactor 40 to create a swirling vortex of air that creates a high temperature plasma arc above 2000 ° C. . Any electrical input source can be used to drive this reaction, including coal and gas fired power plants, or renewable sources such as wind, solar, or hydro (water). At such a temperature, nitrogen and oxygen in the air react to produce nitric oxide (N 2 + O 2 + heat → 2NO). The cooler air adjacent to the plasma arc pipe wall surrounds the plasma arc along the axis of the pipe and promotes the production of nitrogen dioxide (2NO + O 2 → 2NO 2 ).

図4のステップ130に示すように、電気式プラズマアーク反応器40によって生成された窒素化合物は、送達デバイス50を経て水処理系20と接触される。生成した一酸化窒素及び二酸化窒素化合物が水処理系20に導入されると、これらの化合物は可溶化して、硝酸塩を生成する(3NO+HO→2HNO+NO)。これらの窒素化合物は、バッチ式又は連続式で水処理系20に加えられ得る。本発明の一実施形態によれば、水処理系20は、窒素化合物と1回接触される。代替の実施形態では、水処理系20は、窒素化合物で繰り返し処理される。処理方法の選択は、処理されるシステム次第である。つまり、単一の油井が処理される場合は、硝酸塩及び亜硝酸塩の単一バッチ注入が最も得策であり得る。水処理系全体が処理される場合は、しかしながら、連続プロセスがベストであり得る。 As shown in step 130 of FIG. 4, the nitrogen compound generated by the electric plasma arc reactor 40 is contacted with the water treatment system 20 via the delivery device 50. When the produced nitric oxide and nitrogen dioxide compounds are introduced into the water treatment system 20, these compounds are solubilized to produce nitrates (3NO 2 + H 2 O → 2HNO 3 + NO). These nitrogen compounds can be added to the water treatment system 20 either batchwise or continuously. According to one embodiment of the present invention, the water treatment system 20 is contacted once with a nitrogen compound. In an alternative embodiment, the water treatment system 20 is repeatedly treated with nitrogen compounds. The choice of processing method depends on the system being processed. That is, if a single well is being processed, a single batch injection of nitrate and nitrite may be best. If the entire water treatment system is to be treated, however, a continuous process may be best.

コントローラー70及びセンサー80が、水系中の硝酸塩の濃度を制御・モニターする(ステップ140)。一体型システム10が用いられているその用途(例えば、HS低減、油増進回収)が、コントローラー70及びセンサー80がどのように動作するかを決めるものである。コントローラー70及びセンサー80の動作は、自動化されたものであり得る。さらには、コントローラー70及びセンサー80は、遠隔モニターされるように配置されたものであり得る。自動化及び遠隔モニターは、安全対策の向上を促進する。次にHS低減及び油増進回収についての考慮すべき事柄を以下に述べる。 The controller 70 and the sensor 80 control and monitor the nitrate concentration in the aqueous system (step 140). The application in which the integrated system 10 is used (eg, H 2 S reduction, enhanced oil recovery) determines how the controller 70 and sensor 80 operate. The operation of the controller 70 and the sensor 80 can be automated. Furthermore, the controller 70 and the sensor 80 may be arranged to be remotely monitored. Automation and remote monitoring will help improve safety measures. Next, matters to be considered regarding H 2 S reduction and oil enhanced recovery are described below.

(硫化水素低減)
本発明の1つの態様によるHS低減においては、重要な考慮すべき事柄としては、通常はSRBと一緒に水処理系20中に存在している脱窒素微生物の増殖を促進するのに十分な硝酸塩が生成されていることである。脱窒素微生物が存在していないか又は適切な量で存在していない場合は、しかしながら、それは、硝酸塩とともに水処理系20に加えられ得る。脱窒菌は当分野には知られており、THE PROKARYOTES: A HANDBOOK ON HABITATS, ISOLATION, AND IDENTIFICATION OF BACTERIA, Volumes 1-4 (Springer-Verlag, 1981)に説明されている。この細菌は、硝酸塩又は亜硝酸塩を最終電子受容体として利用するものである、すなわち、この細菌は、動物が酸素で呼吸するようにそれを呼吸することによってエネルギーを得ている。この細菌の一部のものはその硝酸塩(NO)をNO、NO、及びNに変換し、他のものはそれをNHに変換する。脱窒菌は、SRBが利用しているのと同じ炭素/エネルギー源で増殖し得るものであって、熱力学的並びに生理学的考察から、脱窒素細菌は、その炭素/エネルギー源に向かっての非常に優れた競合者である、つまりSRBが増殖して硫化物を生成するためにSRBがそれを利用することをさせないのである。既存硫化水素を破壊し、またSRBの硫化物産生能力を遮断する他の増殖の状態及び機序もこの脱窒素細菌によって確立される。この分野に知識ある者なら、上述した原理を用いて、容易に、生成されるべき硝酸塩の適切な量を決定することができ、それにより既発生硫化水素を除去すること及びSRBがさらなる硫化水素を産生するのを防止することができる。
(Hydrogen sulfide reduction)
In reducing H 2 S according to one aspect of the present invention, an important consideration is that it is sufficient to promote the growth of denitrifying microorganisms that are normally present in the water treatment system 20 along with the SRB. That is, nitrates are produced. If the denitrifying microorganism is not present or is not present in the proper amount, however, it can be added to the water treatment system 20 along with nitrate. Denitrifying bacteria are known in the art and are described in THE PROKARYOTES: A HANDBOOK ON HABITATS, ISOLATION, AND IDENTIFICATION OF BACTERIA, Volumes 1-4 (Springer-Verlag, 1981). The bacterium uses nitrate or nitrite as the final electron acceptor, that is, the bacterium obtains energy by breathing it like an animal breathes with oxygen. Some of this bacterium converts its nitrate (NO 3 ) to NO 2 , N 2 O, and N 2 , and others convert it to NH 3 . Denitrifying bacteria can grow on the same carbon / energy source that the SRB uses, and from thermodynamic and physiological considerations, denitrifying bacteria An excellent competitor, that is, the SRB does not use it to grow and produce sulfide. Other growth conditions and mechanisms that destroy existing hydrogen sulfide and block the SRB's ability to produce sulfide are also established by this denitrifying bacterium. Those skilled in the art can easily determine the appropriate amount of nitrate to be produced using the principles described above, thereby removing the generated hydrogen sulfide and reducing the SRB to further hydrogen sulfide. Can be prevented.

(油増進回収)
本発明のもう1つの実施形態によれば、コントローラー70が、油増進回収(「微生物作用増進油回収」とも呼ばれる)を実行するために油貯留部に水からなる溶液をフィードしている水処理系20中に製造される硝酸塩の濃度を決定している。硝酸塩によって刺激された脱窒素微生物は作用因子として作用し、微生物増進油回収法の間中、水方向転換(water diversion)、バイオポリマー、バイオソルベント、バイオサーファクタント、バイオガス等のような代謝産物及び機序をもたらすだろう。すなわち、脱窒素細菌及びそのような細菌の産物が、高透水性層中で起こっている水方向転換(これは、水を、より低透水性層の方に選択的に方向転換されるように誘導して、油の増進追い出しを引き起こすものである)を含めた上記した機序により、油の解放を引き起こすのである。
(Oil enhancement recovery)
According to another embodiment of the present invention, a water treatment in which the controller 70 feeds a solution of water to the oil reservoir to perform enhanced oil recovery (also referred to as “microbe enhanced oil recovery”). The concentration of nitrate produced in system 20 is determined. Nitrate-stimulated denitrifying microorganisms act as agents, metabolites such as water diversion, biopolymers, biosolvents, biosurfactants, biogas, etc. throughout the microbial enhanced oil recovery process Will bring the mechanism. That is, denitrifying bacteria and the products of such bacteria are being redirected in the highly permeable layer (this allows water to be selectively redirected towards the less permeable layer. It causes the release of the oil by the mechanisms described above, including that which induces the expulsion of oil.

それゆえに、水処理系20中の脱窒菌の増殖は、存在している硫化水素を除去し、及び、さらなる硫化水素が生成するのを防止するだけでなく、「微生物作用増進油回収法」に用いられ得る水処理系20ももたらす。硫化水素が地下層に入っていかないように、硝酸塩は、油回収ステップの前か又はその間中に水処理系20中に生成される。水処理系20は、その後、それ自体公知である、油増進回収法に用いられ得る。例えば、硝酸塩処理水処理系20は、地下含油層に注入して、状態、機序、及び、前記したバイオサーファクタント、バイオソルベント、バイオポリマー、及びバイオガスが包含されるバイオプロダクト(いずれも油製造の増分に役立つことが知られている)をもたらす微生物の作用と代謝によってその層から油を追い出すのに用いられる。硫化水素が低減され又は全くない脱窒菌含有水処理系20は、硫化鉄沈殿の詰まり効果が除去されているので、また、典型的には油回収工程の出費を増大させて最終的には油田の早期放棄に至らしめる製造機器腐食、破壊的状態も少ないので、油回収でより効果がある。   Therefore, the growth of denitrifying bacteria in the water treatment system 20 not only removes the existing hydrogen sulfide and prevents further hydrogen sulfide from being produced, but also in the “microbe action enhanced oil recovery method”. It also provides a water treatment system 20 that can be used. Nitrate is produced in the water treatment system 20 before or during the oil recovery step so that hydrogen sulfide does not enter the underground. The water treatment system 20 can then be used in an oil enhanced recovery process known per se. For example, the nitrate-treated water treatment system 20 is injected into the underground oil-bearing layer, and the state, mechanism, and bio product including the biosurfactant, biosolvent, biopolymer, and biogas described above (all of which are oil producers) It is used to expel oil from its layer by the action and metabolism of microorganisms, which are known to help increase The denitrifying bacteria-containing water treatment system 20 with reduced or no hydrogen sulfide eliminates the clogging effect of iron sulfide precipitation, and typically increases the cost of the oil recovery process and eventually increases the oil field. Since there is little corrosion and destructive state of manufacturing equipment that leads to the early abandonment of oil, oil recovery is more effective.

それゆえに、本発明は、油増進回収で用いられるための、水処理系20に適している。本発明は、地下層中に存在している硫化水素の量を低減させるものであり、これは、油酸敗、詰まり、及び腐食を防止する。乾燥硝酸塩が製造されることはないので、また、反応器製造イオンも直ちに水によって可溶化されて硝酸塩になるので、乾燥硝酸塩の製造及び輸送に関連する健康と安全の問題は解消される。現場硝酸塩作出は、HS汚染を防除するのに、及び、油製造を増進するのに必要とされる硝酸塩の安定な、途切れない、そして低コストの供給を確実なものにするだろう。 Therefore, the present invention is suitable for the water treatment system 20 for use in oil enhanced recovery. The present invention reduces the amount of hydrogen sulfide present in the underground formation, which prevents oil rancidity, clogging, and corrosion. Since dry nitrate is never produced, and the reactor production ions are also immediately solubilized by water to nitrate, the health and safety problems associated with dry nitrate production and transportation are eliminated. In situ nitrate production will ensure a stable, uninterrupted and low-cost supply of nitrate needed to control H 2 S contamination and to enhance oil production.

現場硝酸塩製造の特定の適用は、油・ガス田用途に向けられているが、同じ現場硝酸塩製造は、硫化物問題が起こったか又は起こっており、それが、生物起源硫化物産生から生じる工程の腐食や健康と安全の問題に至っている、他の水性状況にも用いられ得る。例えば、現場への硝酸塩の輸送及び貯蔵が、危険であるか、多大の費用を要するか、環境的に受け入れられないか、あるいは現実的でない下水処理事業所やごみ埋立地である。空気と、風、水、又は太陽光のようなクリーンな、再生可能エネルギー源によっても現場で作出され得る電気入力のみを必要とする硝酸塩の現場作出が存在しているということは、硝酸塩に対するニーズは存在しているが現場外製造・輸送チェーンからの硝酸塩の送達については現実的でない、あるいは経済的でない孤立した又は遠隔の場所に対しては、そのような装置を、きわめて適したものにしている。電気式プラズマアークプロセスでの現場硝酸塩製造のそのようなさらなる用途は、現場肥料供給源のようなさまざまな農業用地での適用を含み得ると考える。   The specific application of in situ nitrate production is directed to oil and gas field applications, but the same in situ nitrate production has or has been suspected of being a sulphide problem, which is the process resulting from biogenic sulphide production. It can also be used in other aqueous situations that have led to corrosion and health and safety issues. For example, transportation and storage of nitrates on site is dangerous, expensive, environmentally unacceptable or impractical in sewage treatment plants and landfills. The need for nitrates is that there is a field production of nitrate that only requires electrical inputs that can be created in the field even by air and clean, renewable energy sources such as wind, water, or sunlight. For isolated or remote locations that exist but are not practical or economical for the delivery of nitrates from off-site manufacturing and transportation chains, make such devices very suitable. Yes. It is contemplated that such further use of in situ nitrate production in an electric plasma arc process may include application on various agricultural sites such as in situ fertilizer sources.

Claims (22)

窒素化合物を現場で製造し、水処理系と接触させるシステムであって、以下:
(A)(i)周囲空気を取り込む圧縮デバイス、及び(ii)圧縮デバイスに接続され、周囲空気中に存在している酸素及び窒素を処理・反応させて窒素化合物を生成させる電気式プラズマアーク反応器から構成される一体型システム;
(B)一体型システムを水処理系に相互接続している、窒素化合物を水処理系と接触させて硝酸塩を生成させるための送達デバイス;及び
(C)窒素化合物との組み合わせで水処理系から水を受け入れる油・ガス貯留部;
を含む、前記システム。
A system where nitrogen compounds are produced on-site and contacted with a water treatment system, including:
(A) (i) a compression device that takes in ambient air, and (ii) an electric plasma arc reaction that is connected to the compression device and generates nitrogen compounds by treating and reacting oxygen and nitrogen present in the ambient air Integrated system consisting of containers;
(B) a delivery device interconnecting the integrated system with the water treatment system for contacting the nitrogen compound with the water treatment system to produce nitrate; and (C) from the water treatment system in combination with the nitrogen compound. Oil and gas reservoir that accepts water;
Including the system.
圧縮デバイス、電気式プラズマアーク反応器及び送達デバイスのそれぞれに動作可能に接続され、窒素化合物の製造の速度及び量をコントロールできるように構成されているコントローラーをさらに含む、請求項1に記載のシステム。   The system of claim 1, further comprising a controller operably connected to each of the compression device, the electric plasma arc reactor, and the delivery device and configured to control the rate and amount of nitrogen compound production. . 窒素化合物が、一酸化窒素NO又は二酸化窒素NOのうちの少なくとも1種である、請求項1に記載のシステム。 The system of claim 1, wherein the nitrogen compound is at least one of nitric oxide NO or nitrogen dioxide NO 2 . 水処理系が、パイプライン、タンク、井戸、水処理設備、又は水輸送機器のうちの1つ又はそれ以上を含む、請求項1に記載のシステム。   The system of claim 1, wherein the water treatment system comprises one or more of a pipeline, tank, well, water treatment facility, or water transport equipment. 送達デバイスが、(i)一体型システムから水処理系まで延びている導水管、及び(ii)導水管を通って窒素化合物を水処理系まで移動させるためのポンプをさらに含む、請求項1に記載のシステム。   The delivery device further comprises: (i) a water conduit extending from the integrated system to the water treatment system; and (ii) a pump for moving nitrogen compounds through the water conduit to the water treatment system. The described system. 水処理系中の硝酸塩の濃度をモニターするためのセンサーをさらに含む、請求項1に記載のシステム。   The system of claim 1, further comprising a sensor for monitoring nitrate concentration in the water treatment system. 一体型システムを輸送するためのスキッド又はホイールをさらに含む、請求項1に記載のシステム。   The system of claim 1, further comprising a skid or wheel for transporting the integrated system. 一体型システムのサイズが、水処理系の硝酸塩要求に対応するように修正される、請求項1に記載のシステム。   The system of claim 1, wherein the size of the integrated system is modified to accommodate the nitrate requirements of the water treatment system. 圧縮デバイス、電気式プラズマアーク反応器及び送達デバイスが、自動化されている、請求項1に記載のシステム。   The system of claim 1, wherein the compression device, electric plasma arc reactor, and delivery device are automated. 窒素化合物を設備のところで製造し、その窒素化合物をその設備の近傍で水処理系と接触させる方法であって、以下のステップ:
(A)周囲空気から酸素及び窒素を取り込むステップ;
(B)周囲空気中に存在している酸素及び窒素を電気式プラズマアーク反応器で処理・反応させて窒素化合物を生成させるステップ;
(C)窒素化合物を水処理系と接触させて硝酸塩を生成させるステップ;及び
(D)窒素化合物との組み合わせで水を油・ガス貯留部に送るステップ;
を含む、前記方法。
A method of producing a nitrogen compound at a facility and contacting the nitrogen compound with a water treatment system in the vicinity of the facility, comprising the following steps:
(A) taking oxygen and nitrogen from ambient air;
(B) a step of generating nitrogen compounds by treating and reacting oxygen and nitrogen present in ambient air with an electric plasma arc reactor;
(C) contacting a nitrogen compound with a water treatment system to produce nitrate; and (D) sending water to the oil / gas reservoir in combination with the nitrogen compound;
Said method.
窒素化合物が、一酸化窒素NO又は二酸化窒素NOのうちの少なくとも1種である、請求項10に記載の方法。 Nitrogen compound is at least one of nitrogen monoxide NO or nitrogen dioxide NO 2, The method of claim 10. 水処理系中の硝酸イオン(NO)の濃度をモニターするステップをさらに含む、請求項10に記載の方法。 The method of claim 10, further comprising monitoring the concentration of nitrate ions (NO 3 ) in the water treatment system. 窒素化合物を水処理系と接触させて、その水処理系中に、硫化水素を防除し油回収を増進するのに十分な濃度の硝酸イオンの生成を引き起こすステップをさらに含む、請求項10に記載の方法。   11. The method of claim 10, further comprising contacting the nitrogen compound with a water treatment system to cause production of nitrate ions at a concentration sufficient to control hydrogen sulfide and enhance oil recovery in the water treatment system. the method of. 水処理系が、硫酸塩還元細菌を含有している、請求項10に記載の方法。   The method according to claim 10, wherein the water treatment system contains sulfate-reducing bacteria. 水処理系が、脱窒素微生物及び硫化物酸化微生物を含有している、請求項10に記載の方法。   The method according to claim 10, wherein the water treatment system contains denitrifying microorganisms and sulfide oxidizing microorganisms. 水処理系に脱窒素微生物を、水処理系に窒素化合物が加えられる前に、加えられると同時に、又は加えられた後に加えるステップをさらに含む、請求項10に記載の方法。   11. The method of claim 10, further comprising the step of adding the denitrifying microorganism to the water treatment system before, at the same time as, or after the nitrogen compound is added to the water treatment system. 水処理系が、窒素化合物と1回接触する、バッチ法である請求項10に記載の方法。   The method according to claim 10, wherein the water treatment system is a batch method in which the water treatment system is contacted once with a nitrogen compound. 水処理系が、窒素化合物で繰り返し処理される、連続法である請求項10に記載の方法。   The method according to claim 10, wherein the water treatment system is a continuous process in which treatment with nitrogen compounds is repeated. 水処理系が、脱窒素微生物のための炭素源栄養分を元々含んでいる、請求項15に記載の方法。   16. The method of claim 15, wherein the water treatment system originally contains a carbon source nutrient for the denitrifying microorganism. 脱窒素微生物のための炭素源栄養分が、水処理系に、窒素化合物が水処理系に加えられる前に、加えられると同時に、又は加えられた後に加えられる、請求項15に記載の方法。   16. The method of claim 15, wherein the carbon source nutrient for the denitrifying microorganism is added to the water treatment system before, at the same time as, or after the nitrogen compound is added to the water treatment system. 窒素化合物を現場で製造して水処理系と接触させるシステムであって、以下:
(A)(i)周囲空気を取り込む圧縮デバイス、及び(ii)その圧縮デバイスに接続され、周囲空気中に存在している酸素及び窒素を処理・反応させて窒素化合物を生成させる電気式プラズマアーク反応器から構成される一体型システム;
(B)一体型システムを水処理系に相互接続している、窒素化合物を水処理系と接触させて硝酸塩を生成させるための送達デバイス;及び
(C)窒素化合物との組み合わせで水処理系から水を受け入れるごみ埋立地;
を含む、前記システム。
A system that produces nitrogen compounds in-situ and contacts a water treatment system, including:
(A) (i) a compression device that takes in ambient air, and (ii) an electric plasma arc that is connected to the compression device and generates nitrogen compounds by treating and reacting oxygen and nitrogen present in the ambient air An integrated system consisting of reactors;
(B) a delivery device interconnecting the integrated system with the water treatment system for contacting the nitrogen compound with the water treatment system to produce nitrate; and (C) from the water treatment system in combination with the nitrogen compound. Landfills that accept water;
Including the system.
窒素化合物を現場で製造し、水処理系と接触させるシステムであって、以下:
(A)(i)周囲空気を取り込む圧縮デバイス、及び(ii)その圧縮デバイスに接続され、周囲空気中に存在している酸素及び窒素を処理・反応させて窒素化合物を生成させる電気式プラズマアーク反応器から構成される一体型システム;
(B)一体型システムを水処理系に相互接続している、窒素化合物を水処理系と接触させて硝酸塩を生成させるための送達デバイス;及び
(C)窒素化合物との組み合わせで水処理系から水を受け入れる地下用水供給部;
を含む、前記システム。
A system where nitrogen compounds are produced on-site and contacted with a water treatment system, including:
(A) (i) a compression device that takes in ambient air, and (ii) an electric plasma arc that is connected to the compression device and generates nitrogen compounds by treating and reacting oxygen and nitrogen present in the ambient air An integrated system consisting of reactors;
(B) a delivery device interconnecting the integrated system with the water treatment system for contacting the nitrogen compound with the water treatment system to produce nitrate; and (C) from the water treatment system in combination with the nitrogen compound. Underground water supply for receiving water;
Including the system.
JP2012503407A 2009-04-03 2009-10-28 Nitrate in situ manufacturing method and apparatus for water treatment system Expired - Fee Related JP5623502B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/418,006 2009-04-03
US12/418,006 US7828061B2 (en) 2009-04-03 2009-04-03 Method and apparatus for on-site nitrate production for a water processing system
PCT/US2009/062316 WO2010114580A1 (en) 2009-04-03 2009-10-28 Method and apparatus for on-site nitrate production for a water processing system

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012522915A JP2012522915A (en) 2012-09-27
JP5623502B2 true JP5623502B2 (en) 2014-11-12

Family

ID=42826682

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2012503407A Expired - Fee Related JP5623502B2 (en) 2009-04-03 2009-10-28 Nitrate in situ manufacturing method and apparatus for water treatment system

Country Status (9)

Country Link
US (3) US7828061B2 (en)
EP (1) EP2414627A1 (en)
JP (1) JP5623502B2 (en)
KR (1) KR20110137371A (en)
CN (1) CN102388201B (en)
BR (1) BRPI0925027A2 (en)
CA (1) CA2757119A1 (en)
MY (1) MY158415A (en)
WO (1) WO2010114580A1 (en)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2429944B1 (en) * 2009-03-03 2018-11-07 Noxilizer, Inc. High concentration no2 generating system and method for generating high concentration no2 using the generating system
CN102477855B (en) * 2010-11-26 2014-07-23 中国石油天然气股份有限公司 Method for improving oil displacement efficiency by reinjection after treatment of high-salinity produced water of low-permeability reservoir
HUE032377T2 (en) * 2011-12-08 2017-09-28 N2 Applied As Process and plant for reducing ammonia loss and odor from organic material or waste to the atmosphere
CN103043840B (en) * 2013-01-18 2014-10-08 西安石油大学 Method for treating oilfield sulfur-containing produced water with plasma
WO2014133910A2 (en) * 2013-03-01 2014-09-04 The Regents Of The University Of California Methods for immediate souring control in gase or fluids produced from sulfidogenic reservoir systems
US9533898B2 (en) * 2013-07-18 2017-01-03 Atlas Agriculture Systems, Inc. Systems and methods for plasma-based fluid treatment
EP3058359B1 (en) 2013-09-18 2021-01-27 Suprasensor Technologies, LLC Method for securing a membrane material to the gate of a molecular receptor-based field-effect transistor (chemfet)
US10865341B2 (en) 2015-03-20 2020-12-15 Chevron U.S.A. Inc. Engineering formation wettability characteristics
US10711177B2 (en) 2015-03-20 2020-07-14 Chevron U.S.A. Inc. Engineering formation wettability characteristics
EA202190110A1 (en) 2015-03-20 2021-08-31 Шеврон Ю.Эс.Эй. Инк. MODIFICATION OF WETTABILITY CHARACTERISTICS
EP3365103B1 (en) 2015-10-24 2020-04-22 Bak, Justyna Anna A plasma reactor
JP6846235B2 (en) * 2017-03-01 2021-03-24 東京瓦斯株式会社 Nitrogen dioxide enriched gas production equipment and nitrogen dioxide enriched gas production method
CN111364958B (en) * 2018-12-26 2022-07-05 中国石油天然气股份有限公司 Air-injection microbial oil displacement method
US11136247B2 (en) * 2019-07-23 2021-10-05 Farid Mirhoseini Polymer nanocomposite based composition and method for controlling water hardness
CN110604035A (en) * 2019-09-20 2019-12-24 昆山千亿圆生物科技有限公司 Crop irrigation system utilizing air nitrogen source
EP4308523A1 (en) * 2021-04-15 2024-01-24 University of Miami Methods for oxidizing a nitrogen oxide to nitrate
CN113636530A (en) * 2021-07-22 2021-11-12 四川顺应动力电池材料有限公司 Method for directly realizing one-step conversion from nitrogen to nitric acid by utilizing air

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4818494A (en) * 1975-05-27 1989-04-04 Eastin John A Apparatus for manufacturing nitrogen fertilizer solutions
US4141715A (en) * 1977-04-11 1979-02-27 Wyse Harold G Method and apparatus for producing a nitrate fertilizer
FR2451888A1 (en) * 1979-03-21 1980-10-17 Electricite De France PROCESS AND DEVICE FOR THE PREPARATION OF AZOTIC OXIDES
NO172704C (en) * 1990-02-23 1993-08-25 Norsk Hydro As ARC HEATING AND REACTION SYSTEM
US5044435A (en) * 1990-07-16 1991-09-03 Injectech, Inc. Enhanced oil recovery using denitrifying microorganisms
US5405531A (en) 1993-02-16 1995-04-11 Geo-Microbial Technologies, Inc. Method for reducing the amount of and preventing the formation of hydrogen sulfide in an aqueous system
US5415531A (en) * 1994-04-06 1995-05-16 Binks Manufacturing Company Piston pump for fluent materials
WO2004048851A1 (en) * 2002-11-25 2004-06-10 David Systems Technology, S.L. Integrated plasma-frequency induction process for waste treatment, resource recovery and apparatus for realizing same
JP2005288371A (en) * 2004-04-01 2005-10-20 Sumitomo Heavy Ind Ltd Wastewater treatment method
JP2007077665A (en) * 2005-09-14 2007-03-29 Toto Ltd Toilet bowl flushing water producing apparatus and toilet bowl flushing system
US7674443B1 (en) * 2008-08-18 2010-03-09 Irvin Davis Zero emission gasification, power generation, carbon oxides management and metallurgical reduction processes, apparatus, systems, and integration thereof
JP5517439B2 (en) * 2008-12-02 2014-06-11 学校法人トヨタ学園 Method and apparatus for producing nitrogen compound

Also Published As

Publication number Publication date
CN102388201B (en) 2015-06-17
US7934544B2 (en) 2011-05-03
EP2414627A1 (en) 2012-02-08
WO2010114580A1 (en) 2010-10-07
BRPI0925027A2 (en) 2019-09-24
KR20110137371A (en) 2011-12-22
JP2012522915A (en) 2012-09-27
MY158415A (en) 2016-10-14
US20110008217A1 (en) 2011-01-13
US20100256022A1 (en) 2010-10-07
CA2757119A1 (en) 2010-10-07
CN102388201A (en) 2012-03-21
US7828061B2 (en) 2010-11-09
US20110014091A1 (en) 2011-01-20
US7992641B2 (en) 2011-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5623502B2 (en) Nitrate in situ manufacturing method and apparatus for water treatment system
US7514058B1 (en) Apparatus for on-site production of nitrate ions
CN105290101B (en) A kind of method of pollution by polychlorinated biphenyles place soil remediation
US6994491B2 (en) Gas recovery from landfills using aqueous foam
CN102774965A (en) In-situ repair system for treating pollution of underground water
US5484231A (en) Disposal of slurries of municipal waste in deep geothermal reservoirs
WO2021226698A1 (en) Methods and systems for stimulating the biological degradation of hydrocarbons in contaminated soils
Nayak Microorganisms and their application in mining and allied industries
JP2010269249A (en) Method and apparatus for treating heavy metal-containing water
CN102241454A (en) Method for remediating contaminated underground water in situ on basis of persulfate thermal activation technique
WO1979000201A1 (en) A process for the recovery of organic gases from ground,bedrock or bottom sediments in lakes
He et al. Use of additives in bioremediation of contaminated groundwater and soil
JP4460479B2 (en) Purification method for cyanogen-contaminated soil
Eger et al. Wetland treatment systems—How long will they really work
CN102295366B (en) Process of waste water oxidation treatment by supercritical water and reaction apparatus thereof
Jacobs et al. Acid drainage and sulfide oxidation: Introduction
CN214004164U (en) Organic pollution groundwater normal position treatment facility
CN204434397U (en) A kind of underground water heavy metal and organism showering device
Gas et al. Energy and the environment
Eisenlord et al. Environmental impact analysis on the hydraulic fracture test site (HFTS)
US6740238B2 (en) Enhanced dissolved oxygen groundwater remediation method and system
CN118084209B (en) Underground in-situ pretreatment method for high-sulfate mine water based on nitrogen injection process
Gallup Simultaneous hydrogen sulfide abatement and production of acid for scale control and well stimulation
Zhang et al. Notice of Retraction: Reaction Mechanism and Influence Factors of Ethylenediamine Wastewater Treated by Supercritical Water Oxidation
Fam et al. A universal design approach for in situ bioremediation developed from multiple project sites

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20121015

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130829

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20130903

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140826

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140924

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5623502

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees