JP5622706B2 - Toner for electrostatic latent image development - Google Patents

Toner for electrostatic latent image development Download PDF

Info

Publication number
JP5622706B2
JP5622706B2 JP2011242874A JP2011242874A JP5622706B2 JP 5622706 B2 JP5622706 B2 JP 5622706B2 JP 2011242874 A JP2011242874 A JP 2011242874A JP 2011242874 A JP2011242874 A JP 2011242874A JP 5622706 B2 JP5622706 B2 JP 5622706B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
carboxylic acid
acid ester
ester compound
linear saturated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2011242874A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2013097336A (en
Inventor
永井 孝
孝 永井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Document Solutions Inc
Original Assignee
Kyocera Document Solutions Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyocera Document Solutions Inc filed Critical Kyocera Document Solutions Inc
Priority to JP2011242874A priority Critical patent/JP5622706B2/en
Publication of JP2013097336A publication Critical patent/JP2013097336A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5622706B2 publication Critical patent/JP5622706B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles

Description

本発明は、静電潜像現像用トナーに関する。   The present invention relates to an electrostatic latent image developing toner.

一般に電子写真法においては、静電潜像担持体(感光体)の表面をコロナ放電等により帯電させた後、レーザ等により露光して静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成し、さらにこのトナー像を記録媒体に転写して高品質な画像を得ている。通常トナー像の形成に使用するトナーには熱可塑性樹脂等の結着樹脂に、着色剤、電荷制御剤、離型剤等を混合して混練、粉砕、分級を行い平均粒径5〜10μmのトナー粒子としたものが用いられる。そしてトナーに流動性を付与したり、トナーの帯電量の制御を行ったり、転写されずに感光体上に残留したトナーのクリーニング性を向上させたりする目的で、シリカや酸化チタン等の無機微粉末等がトナーに外添されている。   In general, in electrophotography, the surface of an electrostatic latent image carrier (photoconductor) is charged by corona discharge or the like, and then exposed by a laser or the like to form an electrostatic latent image. The toner image is developed to form a toner image, and the toner image is transferred to a recording medium to obtain a high quality image. Usually, the toner used for forming the toner image is mixed with a binder resin such as a thermoplastic resin, a colorant, a charge control agent, a release agent, etc., kneaded, pulverized, and classified to have an average particle diameter of 5 to 10 μm. Toner particles are used. For the purpose of imparting fluidity to the toner, controlling the charge amount of the toner, and improving the cleaning property of the toner remaining on the photoreceptor without being transferred, inorganic fine particles such as silica and titanium oxide are used. Powder or the like is externally added to the toner.

かかるトナーについて、画像形成装置の高速化や省エネルギー化に伴って、低温定着性に優れたトナーが望まれている。また、トナーの中でも、シアン、マゼンタ、イエロー等の色相の着色剤を用いたカラートナーについて、より高画質の画像を形成する目的で、着色力、透明性、及び形成された画像の彩度に優れるトナーが望まれている。これらの点から、低温で定着可能なカラートナーを調製する場合、低温での定着性に優れ、透明性に優れたポリエステル樹脂が結着樹脂として使用されることが多い。   As such a toner, a toner having excellent low-temperature fixability is desired as the speed and energy saving of an image forming apparatus are increased. Also, among color toners using colorants of hues such as cyan, magenta, and yellow, for the purpose of forming a higher quality image, the coloring power, transparency, and saturation of the formed image are improved. An excellent toner is desired. From these points, when preparing a color toner that can be fixed at a low temperature, a polyester resin excellent in fixing property at a low temperature and excellent in transparency is often used as a binder resin.

そして、着色力、透明性、及び形成された画像の彩度が改善されたカラートナーとしては、例えば、着色剤として用いる顔料の平均粒子径を、可視光領域における顔料の有する固有吸収波長領域の最小波長の1/2の値以上、最大波長の1/2の値以下となるように微細化したカラートナーが提案されている(特許文献1)。   As a color toner with improved coloring power, transparency, and saturation of the formed image, for example, the average particle diameter of the pigment used as the colorant is in the intrinsic absorption wavelength region of the pigment in the visible light region. A color toner that has been miniaturized so as to have a value that is not less than ½ of the minimum wavelength and not more than ½ of the maximum wavelength is proposed (Patent Document 1).

特開2003−173048号公報JP 2003-173048 A

しかし、特許文献1のトナーは、着色剤である顔料を、結着樹脂中で高分散化するために、マスターバッチ処理、アッシドペースト処理、フラッシング処理等の方法により事前に処理された顔料を用いたものである。そして、これらの顔料の処理方法は、何れも煩雑な工程を含むものであって、トナーのコストアップに繋がるという問題がある。また、特に、アッシドペースト処理では、処理剤として硫酸等の強酸を用いるために、画像形成装置内の金属部品を腐食させるおそれがあったり、顔料の一部がスルホン化されたりする場合にトナーの帯電性に影響をあたえたりする問題がある。さらに、特許文献1に記載のトナーは、低温定着性を考慮して設計されたものでないため、組成や、トナーに含まれる成分の種類によっては低温定着性に劣る場合がある。   However, in the toner of Patent Document 1, in order to highly disperse a pigment as a colorant in a binder resin, a pigment that has been previously processed by a method such as a master batch process, an acid paste process, or a flushing process is used. It is what was used. Each of these pigment processing methods involves complicated steps, and there is a problem that the cost of the toner is increased. In particular, in the acid paste processing, a strong acid such as sulfuric acid is used as a processing agent, so that there is a risk of corroding metal parts in the image forming apparatus or a part of the pigment is sulfonated. There is a problem of affecting the chargeability of the. Furthermore, since the toner described in Patent Document 1 is not designed in consideration of low-temperature fixability, it may be inferior in low-temperature fixability depending on the composition and types of components contained in the toner.

本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、着色剤である顔料の高分散化処理の有無によらず、濁りのない良好なイエローの色相であり、所望する濃度の画像を形成でき、且つ、低温定着性に優れる静電潜像現像用トナーを提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and has a favorable yellow hue with no turbidity and can form an image having a desired density, regardless of whether or not the pigment as a colorant is highly dispersed. An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image that is excellent in low-temperature fixability.

本発明者らは、カラートナーのうち、結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長400〜500nmの間で透過スペクトルのボトムを有するイエロートナーにおいて、結着樹脂としてポリエステル樹脂を用い、炭素原子数32〜41の第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数42〜46の第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数47〜62の第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含有する離型剤を用い、離型剤全量に対する、第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量を5〜45質量%とし、第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量を20〜70質量%とし、第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量を15〜45質量%とすることにより上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のものを提供する。   The present inventors, among color toners, use a polyester resin as a binder resin in a yellow toner having at least a colorant and a release agent in a binder resin and having a bottom of a transmission spectrum between wavelengths of 400 to 500 nm. The first straight-chain saturated carboxylic acid ester compound having 32 to 41 carbon atoms, the second straight-chain saturated carboxylic acid ester compound having 42 to 46 carbon atoms, and the third having 47 to 62 carbon atoms. The release agent containing the linear saturated carboxylic acid ester compound of the above, the content of the first linear saturated carboxylic acid ester compound with respect to the total amount of the release agent is 5 to 45% by mass, the second linear The content of the saturated carboxylic acid ester compound is set to 20 to 70% by mass, and the content of the third linear saturated carboxylic acid ester compound is set to 15 to 45% by mass to solve the above problem. It found that kill, which resulted in the completion of the present invention. Specifically, the present invention provides the following.

(1) 結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長400〜500nmの間で透過スペクトルのボトムを有する静電潜像現像用トナーであって、
前記結着樹脂はポリエステル樹脂であり、
前記離型剤は、炭素原子数32〜41の第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数42〜46の第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数47〜62の第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含有し、
前記離型剤全量に対する、前記第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が5〜45質量%であり、前記第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が20〜70質量%であり、前記第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が15〜45質量%である、静電潜像現像用トナー。
(1) An electrostatic latent image developing toner comprising at least a colorant and a release agent in a binder resin and having a transmission spectrum bottom between wavelengths of 400 to 500 nm,
The binder resin is a polyester resin,
The release agent includes a first linear saturated carboxylic acid ester compound having 32 to 41 carbon atoms, a second linear saturated carboxylic acid ester compound having 42 to 46 carbon atoms, and 47 to 62 carbon atoms. A third linear saturated carboxylic acid ester compound,
The content of the first linear saturated carboxylic acid ester compound is 5 to 45% by mass, and the content of the second linear saturated carboxylic acid ester compound is 20 to 70% by mass with respect to the total amount of the release agent. The toner for developing an electrostatic latent image, wherein the content of the third linear saturated carboxylic acid ester compound is 15 to 45% by mass.

(2) 前記結着樹脂中における前記離型剤の分散径が50〜250nmである、(1)記載の静電潜像現像用トナー。   (2) The electrostatic latent image developing toner according to (1), wherein a dispersion diameter of the release agent in the binder resin is 50 to 250 nm.

本発明によれば、着色剤である顔料の高分散化処理の有無によらず、濁りのない良好なイエローの色相であり、所望する濃度の画像を形成でき、且つ、低温定着性に優れる静電潜像現像用トナーを提供することができる。   According to the present invention, an excellent yellow hue without turbidity can be formed regardless of whether or not a pigment as a colorant is highly dispersed, an image having a desired density can be formed, and a low temperature fixability is excellent. An electrostatic latent image developing toner can be provided.

実施例1、実施例2、参考例1、及び比較例1〜7のトナーにおける、ワックスの分散径と、波長400〜500nmにおける透過スペクトルのボトムでの透過率との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the dispersion diameter of the wax and the transmittance | permeability in the bottom of the transmission spectrum in wavelength 400-500 nm in the toner of Example 1 , Example 2, Reference Example 1 , and Comparative Examples 1-7. 実施例1、実施例2、参考例1、及び比較例1〜7のトナーにおける、ワックスの分散径と、画像濃度との関係を示すグラフである。6 is a graph showing the relationship between the wax dispersion diameter and the image density in the toners of Example 1 , Example 2, Reference Example 1 and Comparative Examples 1-7.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. . In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the summary of invention is not limited.

本発明の静電潜像現像用トナー(以下、トナーともいう)は、結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長400〜500nmの間で透過スペクトルのボトム(トナーを透過する光の割合が最低となる光の波長)を有する静電潜像現像用トナーであって、結着樹脂がポリエステル樹脂であり、離型剤が、炭素原子数32〜41の第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数42〜46の第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数47〜62の第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含有し、離型剤全量に対する、前記第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が5〜45質量%であり、前記第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が20〜70質量%であり、前記第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が15〜45質量%である、静電潜像現像用トナーである。また、本発明のトナーは、その表面に外添剤が付着したものであってもよい。さらに、本発明のトナーは、キャリアと混合して2成分現像剤として用いることもできる。以下、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、離型剤、外添剤、トナーを2成分現像剤とする場合のキャリア、静電潜像現像用トナーの製造方法について順に説明する。   The toner for developing an electrostatic latent image (hereinafter also referred to as toner) of the present invention contains at least a colorant and a release agent in a binder resin, and has a bottom of the transmission spectrum (transmitting the toner between wavelengths of 400 to 500 nm). Electrostatic latent image developing toner having a minimum ratio of light to be emitted), wherein the binder resin is a polyester resin, and the release agent is a first direct resin having 32 to 41 carbon atoms. A chain saturated carboxylic acid ester compound, a second linear saturated carboxylic acid ester compound having 42 to 46 carbon atoms, and a third linear saturated carboxylic acid ester compound having 47 to 62 carbon atoms. The content of the first linear saturated carboxylic acid ester compound is 5 to 45% by mass, and the content of the second linear saturated carboxylic acid ester compound is 20 to 70% by mass with respect to the total amount of the mold agent. The third straight chain The content of the sum carboxylic acid ester compound is 15 to 45 wt%, a toner for electrostatic latent image development. The toner of the present invention may be one having an external additive attached to the surface thereof. Furthermore, the toner of the present invention can be mixed with a carrier and used as a two-component developer. Hereinafter, the production method of the binder resin, the colorant, the charge control agent, the release agent, the external additive, the carrier when the toner is a two-component developer, and the electrostatic latent image developing toner will be described in order.

〔結着樹脂〕
本発明の静電潜像現像用トナーは結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いる。ポリエステル樹脂は、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合や共縮重合によって得られるものを使用できる。ポリエステル樹脂を合成する際に用いられる成分としては、以下のアルコール成分やカルボン酸成分が挙げられる。
[Binder resin]
The electrostatic latent image developing toner of the present invention uses a polyester resin as a binder resin. As the polyester resin, those obtained by condensation polymerization or co-condensation polymerization of an alcohol component and a carboxylic acid component can be used. The components used when synthesizing the polyester resin include the following alcohol components and carboxylic acid components.

アルコール成分としては2価又は3価以上のアルコールを使用できる。2価又は3価以上のアルコール成分の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール類;ビスフェノールA、水素添加ビスフェノールA、ポリオキシエチレン化ビスフェノールA、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールA等のビスフェノール類;ソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシメチルベンゼン等の3価以上のアルコール類が挙げられる。   A divalent or trivalent or higher alcohol can be used as the alcohol component. Specific examples of the divalent or trivalent or higher alcohol component include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1 Diols such as 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol; bisphenol A, Bisphenols such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, polyoxypropylenated bisphenol A; sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, Entaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, diglycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4- Examples include trivalent or higher alcohols such as butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, and 1,3,5-trihydroxymethylbenzene.

カルボン酸成分としては2価又は3価以上のカルボン酸を使用できる。2価又は3価以上のカルボン酸成分の具体例としては、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、あるいはn−ブチルコハク酸、n−ブテニルコハク酸、イソブチルコハク酸、イソブテニルコハク酸、n−オクチルコハク酸、n−オクテニルコハク酸、n−ドデシルコハク酸、n−ドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸等のアルキル又はアルケニルコハク酸等の2価カルボン酸;1,2,4−ベンゼントリカルボン酸(トリメリット酸)、1,2,5−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ(メチレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸等の3価以上のカルボン酸等が挙げられる。これらの2価又は3価以上のカルボン酸成分は、酸ハライド、酸無水物、低級アルキルエステル等のエステル形成性の誘導体として用いてもよい。ここで、「低級アルキル」とは、炭素原子数1から6のアルキル基を意味する。   As the carboxylic acid component, a divalent or trivalent or higher carboxylic acid can be used. Specific examples of the divalent or trivalent or higher carboxylic acid component include maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, Sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, or n-butyl succinic acid, n-butenyl succinic acid, isobutyl succinic acid, isobutenyl succinic acid, n-octyl succinic acid, n-octenyl succinic acid, n-dodecyl succinic acid, n-dodecenyl succinic acid Divalent carboxylic acids such as acids, isododecyl succinic acid, isododecenyl succinic acid and the like or alkyl or alkenyl succinic acid; 1,2,4-benzenetricarboxylic acid (trimellitic acid), 1,2,5-benzenetricarboxylic acid Acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphtha Tricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid , Tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid, pyromellitic acid, emporic trimer acid, and other trivalent or higher carboxylic acids. These divalent or trivalent or higher carboxylic acid components may be used as ester-forming derivatives such as acid halides, acid anhydrides, and lower alkyl esters. Here, “lower alkyl” means an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

ポリエステル樹脂の軟化点は、80〜150℃が好ましく、90〜140℃がより好ましい。   The softening point of the polyester resin is preferably 80 to 150 ° C, more preferably 90 to 140 ° C.

〔着色剤〕
本発明の静電潜像現像用トナーは、波長400〜500nmの間で透過スペクトルのボトムを有する静電潜像現像用トナーであるため、イエローの顔料を含む。イエローの顔料としては、従来からトナー用の着色剤として使用されているものであれば特に限定されず、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、ハンザイエロー10G、ベンジジンイエローG、ベンジジンイエローGR、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、ピグメントイエロー180等のイエローの顔料を用いることができる。これらの顔料中では、発色性に優れる点で、ピグメントイエロー180がより好ましい。
[Colorant]
The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention is a toner for developing an electrostatic latent image having a bottom of a transmission spectrum at a wavelength of 400 to 500 nm, and therefore contains a yellow pigment. The yellow pigment is not particularly limited as long as it is conventionally used as a colorant for toner. Yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, Navels Yellow pigments such as yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow G, Hansa yellow 10G, benzidine yellow G, benzidine yellow GR, quinoline yellow lake, permanent yellow NCG, tartrazine lake, and pigment yellow 180 can be used. Among these pigments, Pigment Yellow 180 is more preferable in terms of excellent color developability.

着色剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。具体的には、結着樹脂100質量部に対して、1〜10質量部が好ましく、3〜7質量部がより好ましい。   The amount of the colorant used is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Specifically, 1-10 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of binder resin, and 3-7 mass parts is more preferable.

また、本発明の静電潜像現像用トナーは、色相を調整する目的で、少量の、イエローの他の色の着色剤を含んでいてもよい。イエローの他の色の着色剤の具体例としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等の黒色顔料;赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジGK等の橙色顔料;ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド4R、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドD、ブリリアントカーミン6B、エオシンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン3B、ピグメントレッド122、ピグメントレッド202等の赤色顔料;紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、ピグメントブルー15、インダスレンブルーBC等の青色顔料;マンガン紫、ファストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料;クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等の緑色顔料;亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等の白色顔料;バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等の体質顔料が挙げられる。これらの着色剤は、トナーを所望の色相に調整する目的等で2種以上を組み合わせて用いることもできる。   The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention may contain a small amount of a colorant of other colors for the purpose of adjusting the hue. Specific examples of other colorants for yellow include black pigments such as carbon black, acetylene black, lamp black and aniline black; red lead yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, and induslen brilliant. Orange pigments such as orange GK; Bengala, cadmium red, red lead, mercury cadmium sulfide, permanent red 4R, resol red, pyrazolone red, watching red calcium salt, lake red D, brilliant carmine 6B, eosin lake, rhodamine lake B, Red pigments such as Alizarin Lake, Brilliant Carmine 3B, Pigment Red 122, Pigment Red 202; Bitumen, Cobalt Blue, Alkaline Blue Lake, Victoria Blue Partial Chlorine , Blue pigments such as First Sky Blue, Pigment Blue 15 and Induslen Blue BC; Purple pigments such as Manganese Purple, Fast Violet B, Methyl Violet Lake; Chrome Green, Chrome Oxide, Pigment Green B, Malachite Green Lake, Final Yellow Green pigments such as green G; white pigments such as zinc white, titanium oxide, antimony white, and zinc sulfide; extender pigments such as barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, and alumina white. These colorants may be used in combination of two or more for the purpose of adjusting the toner to a desired hue.

イエローの他の色の着色剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。典型的には、イエローの顔料100質量部に対して、5〜10質量部が好ましく、7〜8質量部がより好ましい。   The amount of the colorant used for other colors of yellow is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Typically, 5 to 10 parts by mass is preferable and 7 to 8 parts by mass is more preferable with respect to 100 parts by mass of the yellow pigment.

〔電荷制御剤〕
本発明の静電潜像現像用トナーは、必要に応じて結着樹脂中に電荷制御剤を含んでいてもよい。電荷制御剤は、トナーの帯電レベルや、トナーを所定の帯電レベルに短時間で帯電可能か否かの指標となる帯電立ち上がり特性を向上させ、耐久性や安定性に優れたトナーを得る目的で使用される。トナーを正帯電させて現像を行う場合、正帯電性の電荷制御剤が使用され、トナーを負帯電させて現像を行う場合、負帯電性の電荷制御剤が使用される。
(Charge control agent)
The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention may contain a charge control agent in the binder resin as necessary. The purpose of the charge control agent is to improve the charge level of the toner and the charge start-up characteristic that is an indicator of whether or not the toner can be charged to a predetermined charge level in a short time, and to obtain a toner having excellent durability and stability. used. When developing with positively charged toner, a positively chargeable charge control agent is used. When developing with negatively charged toner, a negatively chargeable charge control agent is used.

電荷制御剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来よりトナーに使用されている電荷制御剤から適宜選択できる。正帯電性の電荷制御剤の具体例としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、オルトオキサジン、メタオキサジン、パラオキサジン、オルトチアジン、メタチアジン、パラチアジン、1,2,3−トリアジン、1,2,4−トリアジン、1,3,5−トリアジン、1,2,4−オキサジアジン、1,3,4−オキサジアジン、1,2,6−オキサジアジン、1,3,4−チアジアジン、1,3,5−チアジアジン、1,2,3,4−テトラジン、1,2,4,5−テトラジン、1,2,3,5−テトラジン、1,2,4,6−オキサトリアジン、1,3,4,5−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物;アジンファストレッドFC、アジンファストレッド12BK、アジンバイオレットBO、アジンブラウン3G、アジンライトブラウンGR、アジンダークグリ−ンBH/C、アジンディ−プブラックEW、及びアジンディープブラック3RL等のアジン化合物からなる直接染料;ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体等のニグロシン化合物;ニグロシンBK、ニグロシンNB、ニグロシンZ等のニグロシン化合物からなる酸性染料;ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩類;アルコキシル化アミン;アルキルアミド;ベンジルメチルヘキシルデシルアンモニウム、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の4級アンモニウム塩が挙げられる。これらの正帯電性の電荷制御剤の中では、より迅速な立ち上がり性が得られる点で、ニグロシン化合物が特に好ましい。これらの正帯電性の電荷制御剤は、2種以上を組み合わせて使用できる。   The type of the charge control agent is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and can be appropriately selected from charge control agents conventionally used in toners. Specific examples of the positively chargeable charge control agent include pyridazine, pyrimidine, pyrazine, orthooxazine, metaoxazine, paraoxazine, orthothiazine, metathiazine, parathiazine, 1,2,3-triazine, 1,2,4-triazine, 1,3,5-triazine, 1,2,4-oxadiazine, 1,3,4-oxadiazine, 1,2,6-oxadiazine, 1,3,4-thiadiazine, 1,3,5-thiadiazine, 1, 2,3,4-tetrazine, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, 1,2,4,6-oxatriazine, 1,3,4,5-oxatriazine, Azine compounds such as phthalazine, quinazoline, quinoxaline; azine fast red FC, azine fast red 12BK, azine violet BO, azine Direct dyes composed of azine compounds such as Raun 3G, azine light brown GR, azine dark green BH / C, azine deep black EW, and azine deep black 3RL; nigrosine compounds such as nigrosine, nigrosine salts, nigrosine derivatives; Acid dyes comprising nigrosine compounds such as BK, nigrosine NB, and nigrosine Z; metal salts of naphthenic acid or higher fatty acids; alkoxylated amines; alkylamides; quaternary ammonium salts such as benzylmethylhexyldecylammonium and decyltrimethylammonium chloride It is done. Among these positively chargeable charge control agents, a nigrosine compound is particularly preferable in that a more rapid start-up property can be obtained. These positively chargeable charge control agents can be used in combination of two or more.

4級アンモニウム塩、カルボン酸塩、又はカルボキシル基を官能基として有する樹脂も正帯電性の電荷制御剤として使用できる。より具体的には、4級アンモニウム塩を有するスチレン系樹脂、4級アンモニウム塩を有するアクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、4級アンモニウム塩を有するポリエステル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン系樹脂、カルボン酸塩を有するアクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボン酸塩を有するポリエステル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン系樹脂、カルボキシル基を有するアクリル系樹脂、カルボキシル基を有するスチレン−アクリル系樹脂、カルボキシル基を有するポリエステル系樹脂等の1種又は2種以上が挙げられる。これらの樹脂の分子量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、オリゴマーであってもポリマーであってもよい。   Quaternary ammonium salts, carboxylates, or resins having a carboxyl group as a functional group can also be used as a positively chargeable charge control agent. More specifically, a styrene resin having a quaternary ammonium salt, an acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a styrene-acrylic resin having a quaternary ammonium salt, a polyester resin having a quaternary ammonium salt, a carboxylic acid Styrene resin having salt, acrylic resin having carboxylate, styrene-acrylic resin having carboxylate, polyester resin having carboxylate, styrene resin having carboxyl group, acrylic having carboxyl group 1 type, or 2 or more types, such as resin, the styrene-acrylic resin which has a carboxyl group, and the polyester-type resin which has a carboxyl group, are mentioned. The molecular weight of these resins is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and may be an oligomer or a polymer.

正帯電性の電荷制御剤として使用できる樹脂の中では、帯電量を所望の範囲内の値に容易に調節することができる点から、4級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂がより好ましい。4級アンモニウム塩を官能基として有するスチレン−アクリル系共重合樹脂において、スチレン単位と共重合させる好ましいアクリル系コモノマーの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸iso−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸iso−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸n−ブチル、メタアクリル酸iso−ブチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。   Among resins that can be used as a positively chargeable charge control agent, a styrene-acrylic copolymer having a quaternary ammonium salt as a functional group from the viewpoint that the charge amount can be easily adjusted to a value within a desired range. A resin is more preferable. Specific examples of preferable acrylic comonomers to be copolymerized with styrene units in a styrene-acrylic copolymer resin having a quaternary ammonium salt as a functional group include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, and acrylic acid. (Meth) such as iso-propyl, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate Examples include alkyl acrylates.

また、4級アンモニウム塩としては、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、ジアルキル(メタ)アクリルアミド、又はジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドから第4級化の工程を経て誘導される単位が用いられる。ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、例えば、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジプロピルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジブチルアミノエチル(メタ)アクリレート等が挙げられ、ジアルキル(メタ)アクリルアミドの具体例としてはジメチルメタクリルアミドが挙げられ、ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドの具体例としては、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドが挙げられる。また、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等のヒドロキシ基含有重合性モノマーを重合時に併用することもできる。   As the quaternary ammonium salt, a unit derived from a dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, dialkyl (meth) acrylamide, or dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide through a quaternization step is used. Specific examples of the dialkylaminoalkyl (meth) acrylate include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dipropylaminoethyl (meth) acrylate, dibutylaminoethyl (meth) acrylate and the like. Specific examples of dialkyl (meth) acrylamide include dimethylmethacrylamide, and specific examples of dialkylaminoalkyl (meth) acrylamide include dimethylaminopropylmethacrylamide. Further, hydroxy group-containing polymerizable monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and N-methylol (meth) acrylamide can be used in combination during polymerization.

負帯電性の電荷制御剤の具体例としては、例えば、有機金属錯体、キレート化合物等が挙げられる。有機金属錯体、及びキレート化合物としては、アルミニウムアセチルアセトナートや鉄(II)アセチルアセトナート等のアセチルアセトン金属錯体、及び、3,5−ジ−tert−ブチルサリチル酸クロム等のサリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩が好ましく、サリチル酸系金属錯体又はサリチル酸系金属塩がより好ましい。これらの負帯電性の電荷制御剤は、2種以上を組み合わせて使用できる。   Specific examples of the negatively chargeable charge control agent include organometallic complexes and chelate compounds. Examples of organometallic complexes and chelate compounds include acetylacetone metal complexes such as aluminum acetylacetonate and iron (II) acetylacetonate, and salicylic acid metal complexes or salicylic acid systems such as chromium 3,5-di-tert-butylsalicylate. Metal salts are preferable, and salicylic acid metal complexes or salicylic acid metal salts are more preferable. These negatively chargeable charge control agents can be used in combination of two or more.

正帯電性又は負帯電性の電荷制御剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。正帯電性又は負帯電性の電荷制御剤の使用量は、典型的には、トナー全量を100質量部とした場合に、1.5〜15質量部が好ましく、2.0〜8.0質量部がより好ましく、3.0〜7.0質量部が特に好ましい。電荷制御剤の使用量が過少である場合、所定の極性にトナーを安定して帯電させ難いため、形成画像の画像濃度が低下したり、画像濃度を長期にわたって維持できなくなったりする場合がある。また、かかる場合、電荷制御剤が均一にトナー中に分散し難く、形成画像におけるかぶりやトナーによる潜像担持部の汚染が起こりやすくなる。電荷制御剤の使用量が過多である場合、耐環境性の悪化による、高温高湿下でのトナーの帯電不良が生じやすく、その結果として形成画像における画像不良や、トナーによる潜像担持部の汚染等が起こりやすくなる。   The amount of the positively or negatively chargeable charge control agent used is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The amount of the positively or negatively chargeable charge control agent used is typically preferably 1.5 to 15 parts by mass, and 2.0 to 8.0 parts by mass when the total amount of toner is 100 parts by mass. Part is more preferable, and 3.0 to 7.0 parts by weight is particularly preferable. When the amount of the charge control agent used is too small, it is difficult to stably charge the toner to a predetermined polarity, so that the image density of the formed image may be lowered or the image density may not be maintained for a long time. In such a case, the charge control agent is difficult to uniformly disperse in the toner, and fogging in the formed image and contamination of the latent image carrier due to the toner are likely to occur. When the amount of the charge control agent used is excessive, charging failure of the toner under high temperature and high humidity is likely to occur due to deterioration of environmental resistance. As a result, image defects in the formed image, and latent image carrying portion due to the toner Contamination is likely to occur.

〔離型剤〕
静電潜像現像用トナーは、トナーの定着性を向上させ、形成画像にオフセットが発生するのを抑制する目的で、離型剤を含む。本発明の静電潜像現像用トナーは、結着樹脂中に、炭素原子数32〜41の第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数42〜46の第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数47〜62の第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含み、離型剤全量に対して、第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が5〜45質量%であり、第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が20〜70質量%であり、第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が15〜45質量%である離型剤を含有する。
〔Release agent〕
The toner for developing an electrostatic latent image contains a release agent for the purpose of improving the fixability of the toner and suppressing the occurrence of offset in the formed image. The toner for developing an electrostatic latent image of the present invention includes a first linear saturated carboxylic acid ester compound having 32 to 41 carbon atoms and a second linear saturated compound having 42 to 46 carbon atoms in a binder resin. A carboxylic acid ester compound and a third linear saturated carboxylic acid ester compound having 47 to 62 carbon atoms, wherein the content of the first linear saturated carboxylic acid ester compound is 5 with respect to the total amount of the release agent. -45 mass%, the content of the second linear saturated carboxylic acid ester compound is 20-70 mass%, and the content of the third linear saturated carboxylic acid ester compound is 15-45 mass%. Contains a release agent.

離型剤における、第1〜第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の合計の含有量は、離型剤における第1〜第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が所定の量となる限り特に限定されないが、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、100%であるのが特に好ましい。離型剤が、第1〜第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の他に含むことができる離型剤は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来からトナー用に使用される離型剤から適宜選択して使用できる。第1〜第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の他の離型剤の具体例としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フッ素樹脂系ワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、モンタンワックス、ライスワックス等が挙げられる。   The total content of the first to third linear saturated carboxylic acid ester compounds in the release agent is such that the content of the first to third linear saturated carboxylic acid ester compounds in the release agent is a predetermined amount. Although it does not specifically limit as much as possible, 80 mass% or more is preferable, 90 mass% or more is more preferable, and it is especially preferable that it is 100%. The release agent that the release agent can contain in addition to the first to third linear saturated carboxylic acid ester compounds is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and has been conventionally used for toners. It can be used by appropriately selecting from release agents. Specific examples of other mold release agents for the first to third linear saturated carboxylic acid ester compounds include polyethylene wax, polypropylene wax, fluororesin wax, Fischer-Tropsch wax, paraffin wax, montan wax, rice wax and the like. Can be mentioned.

静電潜像現像用トナーにおける、離型剤の使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。典型的には、結着樹脂100質量部に対して、1〜20質量部が好ましく、2〜10質量部がより好ましい。離型剤の使用量が過少である場合、トナーの定着性の向上や、形成画像におけるオフセットの発生の抑制について所望の効果が得られなかったり、濁りのない良好な色相のイエローの色相を呈し、所望する濃度の画像を形成できるトナーを得にくかったりする場合がある。離型剤の使用量が過多である場合、結着樹脂から離脱する離型剤の量が増え、トナーがブロッキングしやすくなる場合がある。   The amount of the release agent used in the electrostatic latent image developing toner is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Typically, 1 to 20 parts by mass is preferable and 2 to 10 parts by mass is more preferable with respect to 100 parts by mass of the binder resin. If the amount of the release agent used is too small, the desired effect of improving the toner fixing property and suppressing the occurrence of offset in the formed image cannot be obtained, or a yellow hue with a good hue without turbidity is exhibited. In some cases, it may be difficult to obtain a toner capable of forming an image having a desired density. When the amount of the release agent used is excessive, the amount of the release agent released from the binder resin may increase, and the toner may be easily blocked.

ここで、第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物、第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物、及び第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物等のエステル化合物の炭素原子数とは、各エステル化合物1分子中に含まれる全炭素原子数を示す。具体的には、カルボン酸とアルコールとを反応させて得られたカルボン酸エステル化合物の場合、前記カルボン酸由来の炭素原子数と前記アルコール由来の炭素原子数の合計である。より具体的には、例えば、炭素原子数18のオクタデカン酸と炭素原子数18のオクタデカノールとを反応させて得られたカルボン酸エステル化合物の炭素原子数は、36であり、炭素原子数18のオクタデカン酸と炭素原子数19のノナデカノールとを反応させて得られたカルボン酸エステル化合物の炭素原子数は、37である。   Here, the number of carbon atoms of the ester compound such as the first linear saturated carboxylic acid ester compound, the second linear saturated carboxylic acid ester compound, and the third linear saturated carboxylic acid ester compound is each ester compound. The total number of carbon atoms contained in one molecule is shown. Specifically, in the case of a carboxylic acid ester compound obtained by reacting a carboxylic acid and an alcohol, the total is the number of carbon atoms derived from the carboxylic acid and the number of carbon atoms derived from the alcohol. More specifically, for example, the carboxylic acid ester compound obtained by reacting octadecanoic acid having 18 carbon atoms with octadecanol having 18 carbon atoms has 36 carbon atoms and 18 carbon atoms. The number of carbon atoms of the carboxylic acid ester compound obtained by reacting the octadecanoic acid with nonadecanol having 19 carbon atoms is 37.

第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、3種のカルボン酸エステル化合物の中で最も炭素原子数が少ないため融点が低く、定着温度が低温であっても離型剤として好適に作用する。よって、離型剤が、離型剤全量に対して、5〜45質量%の第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物を結着樹脂中に含むことによって、トナーの低温定着性を確保しつつ、形成画像におけるオフセットの発生を抑制できる。   The first linear saturated carboxylic acid ester compound has the lowest number of carbon atoms among the three types of carboxylic acid ester compounds, and thus has a low melting point, and preferably acts as a release agent even at a low fixing temperature. Therefore, the release agent contains 5 to 45% by mass of the first linear saturated carboxylic acid ester compound in the binder resin with respect to the total amount of the release agent, thereby ensuring low-temperature fixability of the toner. The occurrence of offset in the formed image can be suppressed.

一方、第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、結着樹脂がポリエステル樹脂である場合、多量に含有させると、トナー中に分散しにくくなるという傾向がある。このため、離型剤における第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が過多である場合、離型剤を、結着樹脂中に好適な分散径(好ましくは、50〜250nm)で分散させにくく、濁りのない良好な色相のイエローの色相を呈し、所望する濃度の画像を形成できるトナーを得にくい。また、第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は融点が低いため、第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が過多である場合、トナーを高温で保存する際に、第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物が結着樹脂からしみ出すことによって、トナーの保存性が低下しやすい。   On the other hand, when the first linear saturated carboxylic acid ester compound is a polyester resin, if it is contained in a large amount, it tends to be difficult to disperse in the toner. For this reason, when the content of the first linear saturated carboxylic acid ester compound in the release agent is excessive, the release agent is dispersed in the binder resin with a suitable dispersion diameter (preferably 50 to 250 nm). It is difficult to obtain a toner that exhibits a yellow hue with a good hue without turbidity and can form an image with a desired density. In addition, since the first linear saturated carboxylic acid ester compound has a low melting point, when the content of the first linear saturated carboxylic acid ester compound is excessive, the first direct saturated carboxylic acid ester compound is stored when the toner is stored at a high temperature. When the chain saturated carboxylic acid ester compound exudes from the binder resin, the storage stability of the toner tends to be lowered.

第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、3種のカルボン酸エステル化合物の中で最も炭素原子数が多いため、トナーの調製において結着樹脂、離型剤等を溶融混練する際の温度における粘度が高い。このため、離型剤が15〜45質量%の第3直鎖飽和カルボン酸エスエテル化合物を含有することにより、離型剤が結着樹脂中に好適な分散径(好ましくは、50〜250nm)で良好に分散しやすい。なお、結着樹脂中の離型剤の分散径を50〜250nmとすることにより、波長400〜500nmの光が良好に吸収され、濁りのない良好な色相のイエローの色相を呈し、所望する濃度の画像を形成できるトナーを得やすい。また、第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、融点が高いため、トナーの高温での保存安定性を高めることができる。   Since the third straight-chain saturated carboxylic acid ester compound has the largest number of carbon atoms among the three carboxylic acid ester compounds, the third linear saturated carboxylic acid ester compound has a temperature at which the binder resin, release agent, etc. are melt-kneaded in the toner preparation. High viscosity. For this reason, a mold release agent contains 15-45 mass% 3rd linear saturated carboxylic acid ester compound, and a mold release agent is a suitable dispersion diameter (preferably 50-250 nm) in binder resin. Easy to disperse well. In addition, by setting the dispersion diameter of the release agent in the binder resin to 50 to 250 nm, light having a wavelength of 400 to 500 nm is favorably absorbed, exhibits a yellow hue with a good hue without turbidity, and has a desired concentration. It is easy to obtain a toner that can form an image. In addition, since the third linear saturated carboxylic acid ester compound has a high melting point, the storage stability of the toner at a high temperature can be improved.

第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物は、第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物との中間の炭素原子数を有するものであり、第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物及び第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の双方と親和性が高い。このため、離型剤が、20〜70質量%の第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物を含む場合、第1〜第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物が良好に相溶化されやすい。このため、離型剤における第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が過少である場合、第1〜第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物が良好に相溶化されず、結着樹脂中での離型剤の分散径が大きくなってしまう場合がある。かかる場合、所望する濃度を有する画像を形成できるトナーを得にくい。   The second linear saturated carboxylic acid ester compound has an intermediate number of carbon atoms between the first linear saturated carboxylic acid ester compound and the third linear saturated carboxylic acid ester compound. It has high affinity with both the chain saturated carboxylic acid ester compound and the third linear saturated carboxylic acid ester compound. For this reason, when a mold release agent contains 20-70 mass% of 2nd linear saturated carboxylic acid ester compound, the 1st-3rd linear saturated carboxylic acid ester compound tends to be compatibilized favorably. For this reason, when content of the 2nd linear saturated carboxylic acid ester compound in a mold release agent is too small, the 1st-3rd linear saturated carboxylic acid ester compound is not compatibilized well, and binder resin In some cases, the dispersion diameter of the release agent in the inside becomes large. In such a case, it is difficult to obtain a toner capable of forming an image having a desired density.

また、静電潜像現像用トナーに含有させる離型剤は、第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の中でも、炭素原子数が44のカルボン酸エステル化合物を、離型剤全量に対して20〜47質量%含むのがより好ましい。かかる場合、低温定着性、及び高温での保存安定性に優れ、形成画像にオフセットが発生しにくいトナーを得やすい。   The release agent contained in the electrostatic latent image developing toner is a carboxylic acid ester compound having 44 carbon atoms among the second straight-chain saturated carboxylic acid ester compounds. It is more preferable to contain -47 mass%. In such a case, it is easy to obtain a toner that is excellent in low-temperature fixability and high-temperature storage stability and hardly causes an offset in the formed image.

離型剤に含まれるカルボン酸エステル化合物の炭素原子数と、その炭素原子数のカルボン酸エステル化合物の、離型剤全量に対する含有率、すなわち、離型剤に含まれるカルボン酸エステル化合物の炭素原子数分布は、例えば、ガスクロマトグラフ装置を用いて測定することができる。具体的には、例えば、ガスクロマトグラフ装置としてGC−14B(株式会社島津製作所製)を用い、カラムとしてUltra ALLOY UA17−15M−0.25F(フロンティア・ラボ株式会社製)を用い、カラム温度を、開始温度150℃から10℃/分で320℃まで昇温させ、カラム温度を同温度に33分間保持し、インジェクション温度350℃、ディテクション温度350℃で離型剤の試料を分析することによって、離型剤の炭素原子数分布を得ることができる。   The number of carbon atoms of the carboxylic acid ester compound contained in the release agent, and the content of the carboxylic acid ester compound of that number of carbon atoms relative to the total amount of the release agent, that is, the carbon atoms of the carboxylic acid ester compound contained in the release agent The number distribution can be measured using, for example, a gas chromatograph apparatus. Specifically, for example, GC-14B (manufactured by Shimadzu Corporation) is used as the gas chromatograph apparatus, Ultra ALLOY UA17-15M-0.25F (manufactured by Frontier Laboratories) is used as the column, and the column temperature is determined. By raising the starting temperature from 150 ° C. to 320 ° C. at 10 ° C./min, holding the column temperature at the same temperature for 33 minutes, and analyzing the sample of the release agent at an injection temperature of 350 ° C. and a detection temperature of 350 ° C. The carbon atom number distribution of the release agent can be obtained.

また、前記離型剤は、第1〜第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物を所定量含む範囲において、炭素原子数が16〜34の直鎖飽和モノカルボン酸と、炭素原子数が16〜34の直鎖飽和モノアルコールとをエステル化することによって得られたカルボン酸エステル化合物を含むことが好ましい。   In addition, the mold release agent includes a linear saturated monocarboxylic acid having 16 to 34 carbon atoms and a carbon atom number of 16 to 16 in a range including a predetermined amount of the first to third linear saturated carboxylic acid ester compounds. It preferably contains a carboxylic acid ester compound obtained by esterifying 34 linear saturated monoalcohols.

直鎖飽和モノカルボン酸は、炭素原子数が16〜34の直鎖飽和モノカルボン酸であれば特に限定されない。炭素原子数が16〜34の直鎖飽和モノカルボン酸の具体的としては、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸、トリアコンタン酸、ドトリアコンタン酸、及びテトラトリアコンタン酸等が挙げられる。これらの直鎖飽和モノカルボン酸は、2種以上を組み合わせて使用できる。   The linear saturated monocarboxylic acid is not particularly limited as long as it is a linear saturated monocarboxylic acid having 16 to 34 carbon atoms. Specific examples of the linear saturated monocarboxylic acid having 16 to 34 carbon atoms include palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, tetracosanoic acid, hexacosanoic acid, octacosanoic acid, triacontanoic acid, dotriacontanoic acid, And tetratriacontanoic acid. These linear saturated monocarboxylic acids can be used in combination of two or more.

直鎖飽和モノアルコールは、炭素原子数が16〜34の直鎖飽和モノアルコールであれば、特に限定されない。炭素原子数が16〜34の直鎖飽和モノアルコールの具体例としては、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、エイコシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘキサコシルアルコール、オクタコシルアルコール、トリアコシルアルコール、ドトリアコシルアルコール、及びテトラトリアコシルアルコール等が挙げられる。これらの直鎖飽和モノアルコールは、2種以上を組み合わせて使用できる。   The linear saturated monoalcohol is not particularly limited as long as it is a linear saturated monoalcohol having 16 to 34 carbon atoms. Specific examples of the linear saturated monoalcohol having 16 to 34 carbon atoms include palmityl alcohol, stearyl alcohol, eicosyl alcohol, tetracosyl alcohol, hexacosyl alcohol, octacosyl alcohol, triacosyl alcohol, Examples include dotriacosyl alcohol and tetratriacosyl alcohol. These linear saturated monoalcohols can be used in combination of two or more.

また、離型剤は、所定の炭素原子数の分布であれば特に制限されず、エステル化により調製されたカルボン酸エステル化合物の他に、カルナバワックス等のカルボン酸エステル化合物を含むワックスを含んでいてもよい。   The release agent is not particularly limited as long as it has a predetermined number of carbon atoms, and includes a wax containing a carboxylic acid ester compound such as carnauba wax in addition to the carboxylic acid ester compound prepared by esterification. May be.

離型剤の酸価は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、低いことが好ましい。離型剤の酸価は、具体的には、7mgKOH/g以下が好ましく、3mgKOH/g以下がより好ましい。離型剤の酸価が高すぎる場合、得られたトナーに含まれるカルボン酸成分の影響によって、トナーの帯電性、高温保存性及び耐ブロッキング性が低下する場合がある。ここで、トナー用ワックスの酸価は、日本油化学会の「1996年版基準油脂分析試験法」のJOCS 2.3.1−96に準拠の方法により測定した値である。   Although the acid value of a mold release agent is not specifically limited in the range which does not inhibit the objective of this invention, It is preferable that it is low. Specifically, the acid value of the release agent is preferably 7 mgKOH / g or less, and more preferably 3 mgKOH / g or less. When the acid value of the release agent is too high, the charging property, high-temperature storage property, and blocking resistance of the toner may be deteriorated due to the influence of the carboxylic acid component contained in the obtained toner. Here, the acid value of the wax for toner is a value measured by a method according to JOCS 2.3.1-96 of “1996 Standard Oil Analysis Test Method” of Japan Oil Chemists' Society.

また、離型剤が、炭素原子数が16〜34の直鎖飽和モノカルボン酸と、炭素原子数が16〜34の直鎖飽和モノアルコールとをエステル化することによって得られたカルボン酸エステル化合物を含む場合、離型剤における、炭素原子数24以下の直鎖飽和モノカルボン酸が残存する量が少ないほうが好ましい。具体的には、離型剤における、炭素原子数24以下の直鎖飽和モノカルボン酸の、離型剤全量に対する含有率が、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。炭素原子数24以下の直鎖飽和モノカルボン酸の含有率が高すぎると、トナーの保存安定性及び耐ブロッキング性が低下する傾向がある。ここで、離型剤における炭素原子数24以下の直鎖飽和モノカルボン酸の含有率は、ワックスの炭素原子数分布と同様の条件で、ガスクロマトグラフィを用いて測定することができる。   Further, the release agent is a carboxylic acid ester compound obtained by esterifying a linear saturated monocarboxylic acid having 16 to 34 carbon atoms and a linear saturated monoalcohol having 16 to 34 carbon atoms. When it contains, it is preferable that the amount of the linear saturated monocarboxylic acid having 24 or less carbon atoms remaining in the release agent is small. Specifically, the content of the linear saturated monocarboxylic acid having 24 or less carbon atoms in the release agent is preferably 2% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less. When the content of the linear saturated monocarboxylic acid having 24 or less carbon atoms is too high, the storage stability and blocking resistance of the toner tend to be lowered. Here, the content of the linear saturated monocarboxylic acid having 24 or less carbon atoms in the release agent can be measured using gas chromatography under the same conditions as the carbon atom number distribution of the wax.

また、離型剤の透明融点は、60〜82℃が好ましく、65〜80℃がより好ましい。透明融点が低すぎる場合、トナーの保存性、特に高温保存性が低下する傾向がある。また、透明融点が高すぎる場合、低温定着性が低下する場合がある。ここで、離型剤の透明融点とは、測定対象物である離型剤が透明になる温度であり、JIS K0064に準拠する方法による測定値である。   Moreover, 60-82 degreeC is preferable and, as for the transparent melting point of a mold release agent, 65-80 degreeC is more preferable. When the transparent melting point is too low, the storage stability of the toner, particularly the high temperature storage stability, tends to decrease. Further, when the transparent melting point is too high, the low-temperature fixability may be lowered. Here, the transparent melting point of the release agent is a temperature at which the release agent, which is a measurement object, becomes transparent, and is a value measured by a method in accordance with JIS K0064.

離型剤の製造方法は特に限定されず、異なる炭素原子数の複数の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物を混合したものであっても、種々の炭素原子数の直鎖飽和カルボン酸又はその誘導体を含む混合物と、種々の炭素原子数の直鎖飽和モノアルコール又はその誘導体を含む混合物とを反応させて、合成したものであってもよい。また、炭素原子数の異なる複数の種類のカルボン酸エステル化合物を調製する方法は特に限定されず、それぞれ1種類の直鎖飽和モノカルボン酸又はその誘導体と、直鎖飽和モノアルコール又はその誘導体とをエステル化することによりカルボン酸エステル化合物を用意する方法や、天然に存在するカルナバワックス等のワックスを精製処理して、単一の炭素原子数のカルボン酸エステル化合物を取得する方法等が挙げられる。カルボン酸エステル化合物の合成に使用される直鎖飽和モノカルボン酸の誘導体としては、酸塩化物等の酸ハライドが挙げられる。カルボン酸エステル化合物の合成に使用される直鎖飽和モノアルコールの誘導体としては、アセテート、プロピオネート等が挙げられる。また、天然に存在するワックスの精製処理方法としては、抽出、蒸留、濾過、晶析、カラムクロマトグラフィ等の方法を単独、又は組み合わせて実施する方法が挙げられる。炭素原子数の異なる複数種類のカルボン酸エステル化合物は、炭素原子数既知のカルボン酸エステル化合物を購入して使用することもできる。   The method for producing the release agent is not particularly limited, and even when a mixture of a plurality of linear saturated carboxylic acid ester compounds having different numbers of carbon atoms, linear saturated carboxylic acids having various numbers of carbon atoms or derivatives thereof are used. It may be synthesized by reacting a mixture containing a linear saturated monoalcohol having various carbon atoms or a mixture containing a derivative thereof. In addition, the method for preparing a plurality of types of carboxylic acid ester compounds having different numbers of carbon atoms is not particularly limited, and each includes one type of linear saturated monocarboxylic acid or derivative thereof and linear saturated monoalcohol or derivative thereof. Examples thereof include a method of preparing a carboxylic acid ester compound by esterification and a method of purifying a wax such as carnauba wax that exists in nature to obtain a carboxylic acid ester compound having a single carbon atom number. Examples of the derivative of the linear saturated monocarboxylic acid used for the synthesis of the carboxylic acid ester compound include acid halides such as acid chlorides. Examples of the linear saturated monoalcohol derivative used for the synthesis of the carboxylic acid ester compound include acetate and propionate. In addition, as a method for purifying a naturally occurring wax, a method of carrying out methods such as extraction, distillation, filtration, crystallization, column chromatography, etc. alone or in combination can be mentioned. A plurality of types of carboxylic acid ester compounds having different numbers of carbon atoms can be used by purchasing a carboxylic acid ester compound having a known number of carbon atoms.

〔外添剤〕
静電潜像現像用トナーは、トナーの流動性、保存安定性、クリーニング性等を改良する目的で外添剤をトナー粒子の表面に付着させてもよい。
(External additive)
In the toner for developing an electrostatic latent image, an external additive may be attached to the surface of the toner particle for the purpose of improving the fluidity, storage stability, cleaning property, etc. of the toner.

外添剤の種類は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、従来からトナー用に使用されている外添剤から適宜選択できる。好適な外添剤の具体例としては、シリカや、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等の金属酸化物が挙げられる。これらの外添剤は、2種以上を組み合わせて使用できる。   The type of external additive is not particularly limited as long as it does not impair the object of the present invention, and can be appropriately selected from external additives conventionally used for toners. Specific examples of suitable external additives include silica and metal oxides such as alumina, titanium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, strontium titanate, and barium titanate. These external additives can be used in combination of two or more.

外添剤の粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されず、典型的には0.01〜1.0μmが好ましい。
外添剤の体積固有の抵抗値は、外添剤の表面に酸化スズ及び酸化アンチモンからなる被覆層を形成し、被覆層の厚さや、酸化スズと酸化アンチモンとの比率を変えることにより調整できる。
The particle diameter of the external additive is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, and typically 0.01 to 1.0 μm is preferable.
The volume specific resistance value of the external additive can be adjusted by forming a coating layer made of tin oxide and antimony oxide on the surface of the external additive and changing the thickness of the coating layer and the ratio of tin oxide to antimony oxide. .

外添剤のトナー粒子に対する使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。外添剤の使用量は、典型的には、外添剤により処理される前のトナー100質量部に対して0.1〜10質量部が好ましく、0.2〜5質量部がより好ましい。かかる範囲の量で外添剤を使用する場合、流動性、保存安定性、クリーニング性に優れるトナーを得やすい。   The amount of the external additive used for the toner particles is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Typically, the amount of the external additive used is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the toner before being processed with the external additive. When the external additive is used in such an amount, it is easy to obtain a toner excellent in fluidity, storage stability, and cleaning properties.

外添剤は、疎水化処理剤により表面を処理したものを用いることができる。疎水化処理された外添剤を用いる場合、高温高湿下でのトナーの帯電量の低下を抑制しやすく、流動性に優れるトナーを得やすい。疎水化処理剤としては、例えば、アミノシランカップリング剤を用いることができる。アミノシランカップリング剤の具体例としては、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。疎水化効果を補う為に、アミノシランカップリング剤と、アミノシランカップリング剤以外の疎水化処理剤とを併用できる。アミノシランカップリング剤以外の疎水化処理剤としては、疎水化効果、及びトナーの流動性の改良効果に優れることから、ヘキサメチルジシラザンを用いるのが好ましい。   As the external additive, one whose surface is treated with a hydrophobizing agent can be used. In the case of using a hydrophobized external additive, it is easy to suppress a decrease in charge amount of the toner under high temperature and high humidity, and it is easy to obtain a toner having excellent fluidity. As the hydrophobizing agent, for example, an aminosilane coupling agent can be used. Specific examples of the aminosilane coupling agent include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropylmethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl). -Γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-anilinopropyltrimethoxysilane and the like. In order to supplement the hydrophobizing effect, an aminosilane coupling agent and a hydrophobizing agent other than the aminosilane coupling agent can be used in combination. As the hydrophobizing agent other than the aminosilane coupling agent, hexamethyldisilazane is preferably used because of its excellent hydrophobizing effect and toner fluidity improving effect.

シリコーンオイルもまた、外添剤の疎水化処理剤として使用できる。シリコーンオイルの種類は、所望の疎水化効果が得られる限り、特に限定されず、従来から疎水化処理剤として用いられている種々のシリコーンオイルを使用できる。シリコーンオイルとしては、直鎖シロキサン構造を有するものが好ましく、非反応性シリコーンオイル、反応性シリコーンオイルの何れも使用できる。シリコーンオイルの具体例としては、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、クロロフェニルシリコーンオイル、アルキルシリコーンオイル、クロロシリコーンオイル、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、アルコキシ基含有シリコーンオイル、アセトキシ基含有シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル等が挙げられる。   Silicone oil can also be used as a hydrophobizing agent for external additives. The type of silicone oil is not particularly limited as long as a desired hydrophobizing effect is obtained, and various silicone oils conventionally used as a hydrophobizing agent can be used. As the silicone oil, those having a linear siloxane structure are preferable, and any of non-reactive silicone oil and reactive silicone oil can be used. Specific examples of silicone oils include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, chlorophenyl silicone oil, alkyl silicone oil, chlorosilicone oil, polyoxyalkylene modified silicone oil, fatty acid ester modified silicone oil, methyl hydrogen silicone oil, silanol group-containing Examples include silicone oil, alkoxy group-containing silicone oil, acetoxy group-containing silicone oil, amino-modified silicone oil, carboxylic acid-modified silicone oil, alcohol-modified silicone oil, and the like.

外添剤の疎水化処理の方法としては、外添剤を高速で撹拌しながら、疎水化処理剤であるアミノシラン、シリコーンオイル等を滴下又は噴霧する方法、撹拌されている疎水化処理剤の有機溶剤溶液中に外添剤を添加する方法が挙げられる。疎水化処理後に加熱することにより疎水化処理された外添剤が得られる。疎水化処理剤を滴下又は噴霧する場合、疎水化処理剤は、そのまま、又は、有機溶剤等により希釈して用いることができる。   As a method of hydrophobizing the external additive, a method of dropping or spraying a hydrophobizing agent such as aminosilane or silicone oil while stirring the external additive at a high speed, or an organic solvent of the hydrophobizing agent being stirred. The method of adding an external additive in a solvent solution is mentioned. The external additive subjected to the hydrophobization treatment is obtained by heating after the hydrophobization treatment. When the hydrophobizing agent is dropped or sprayed, the hydrophobizing agent can be used as it is or diluted with an organic solvent or the like.

〔キャリア〕
静電潜像現像用トナーは、所望のキャリアと混合して2成分現像剤として使用することもできる。2成分現像剤を調製する場合、磁性キャリアを用いるのが好ましい。
[Carrier]
The toner for developing an electrostatic latent image can be mixed with a desired carrier and used as a two-component developer. When preparing a two-component developer, it is preferable to use a magnetic carrier.

静電潜像現像用トナーを2成分現像剤とする場合の好適なキャリアとしては、キャリア芯材が樹脂により被覆されたものが挙げられる。キャリア芯材の具体例としては、鉄、酸化処理鉄、還元鉄、マグネタイト、銅、ケイ素鋼、フェライト、ニッケル、コバルト等の粒子や、これらの材料とマンガン、亜鉛、アルミニウム等との合金の粒子、鉄−ニッケル合金、鉄−コバルト合金等の粒子、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化ジルコニウム、炭化ケイ素、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウム、チタン酸リチウム、チタン酸鉛、ジルコン酸鉛、ニオブ酸リチウム等のセラミックスの粒子、リン酸二水素アンモニウム、リン酸二水素カリウム、ロッシェル塩等の高誘電率物質の粒子、樹脂中に上記磁性粒子を分散させた樹脂キャリア等が挙げられる。   Suitable carriers when the electrostatic latent image developing toner is a two-component developer include those in which a carrier core material is coated with a resin. Specific examples of carrier core materials include particles of iron, oxidized iron, reduced iron, magnetite, copper, silicon steel, ferrite, nickel, cobalt, etc., and particles of alloys of these materials with manganese, zinc, aluminum, etc. , Particles such as iron-nickel alloy, iron-cobalt alloy, titanium oxide, aluminum oxide, copper oxide, magnesium oxide, lead oxide, zirconium oxide, silicon carbide, magnesium titanate, barium titanate, lithium titanate, lead titanate , Ceramic particles such as lead zirconate and lithium niobate, particles of high dielectric constant materials such as ammonium dihydrogen phosphate, potassium dihydrogen phosphate, and Rochelle salt, resin carriers in which the above magnetic particles are dispersed in a resin, etc. Is mentioned.

キャリア芯材を被覆する樹脂の具体例としては、(メタ)アクリル系重合体、スチレン系重合体、スチレン−(メタ)アクリル系共重合体、オレフィン系重合体(ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン等)、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリカーボネート、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂(ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等)、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、アミノ樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は2種以上を組み合わせて使用できる。   Specific examples of the resin covering the carrier core material include (meth) acrylic polymers, styrene polymers, styrene- (meth) acrylic copolymers, olefin polymers (polyethylene, chlorinated polyethylene, polypropylene, etc. ), Polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polycarbonate, cellulose resin, polyester resin, unsaturated polyester resin, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, silicone resin, fluororesin (polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyfluoride) Vinylidene chloride, etc.), phenol resin, xylene resin, diallyl phthalate resin, polyacetal resin, amino resin and the like. These resins can be used in combination of two or more.

キャリアの粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、電子顕微鏡により測定される粒子径で、20〜120μmが好ましく、25〜80μmがより好ましい。   The particle diameter of the carrier is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but is preferably 20 to 120 μm, more preferably 25 to 80 μm, as measured by an electron microscope.

キャリアの見掛け密度は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。見掛け密度は、キャリアの組成や表面構造によって異なるが、典型的には、2000〜2500kg/mが好ましい。 The apparent density of the carrier is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The apparent density varies depending on the carrier composition and surface structure, but typically 2000 to 2500 kg / m 3 is preferable.

本発明の静電潜像現像用トナーを2成分現像剤として用いる場合、トナーの含有量は、2成分現像剤の質量に対して、3〜20質量%が好ましく、5〜15質量%が好ましい。2成分現像剤におけるトナーの含有量をかかる範囲とすることにより、適度な形成画像の画像濃度を維持し、トナー飛散の抑制によって画像形成装置内部の汚染や転写紙等へのトナーの付着を抑制できる。   When the electrostatic latent image developing toner of the present invention is used as a two-component developer, the toner content is preferably 3 to 20% by mass, and more preferably 5 to 15% by mass, based on the mass of the two-component developer. . By setting the toner content in the two-component developer within such a range, it is possible to maintain an appropriate image density of the formed image, and to suppress contamination of the image forming apparatus and adhesion of the toner to the transfer paper by suppressing toner scattering. it can.

〔静電潜像現像用トナーの製造方法〕
静電潜像現像用トナーは、結着樹脂に、着色剤と離型剤と、必要に応じて、電荷制御剤等の任意の成分とを配合した後に、粉砕・分級により所望の粒子径に調整して得られる。また、静電潜像現像用トナーは、必要に応じてその表面に外添剤を付着させたものであってもよい。
[Method for producing toner for developing electrostatic latent image]
The toner for developing an electrostatic latent image is obtained by blending a binder resin with a colorant, a release agent, and, if necessary, an optional component such as a charge control agent, and then pulverizing and classifying the desired particle size. It is obtained by adjusting. The toner for developing an electrostatic latent image may be one having an external additive attached to the surface thereof as necessary.

結着樹脂に、着色剤と離型剤と、必要に応じて電荷制御等の成分を配合してトナーを製造する方法は、結着樹脂中にこれらの成分を良好に分散できる限り特に限定されない。トナーの好適な製造方法の具体例としては、結着樹脂と、着色剤、離型剤、電荷制御剤等の成分とを混合機等により混合した後、一軸又は二軸押出機等の混練機により結着樹脂と結着樹脂に配合される成分とを溶融混練し、冷却された混練物を粉砕・分級する方法が挙げられる。トナーの平均粒子径は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されないが、一般的には5〜10μmが好ましい。   A method for producing a toner by blending a binder resin with a colorant, a release agent, and components such as charge control as necessary is not particularly limited as long as these components can be well dispersed in the binder resin. . As a specific example of a preferable toner production method, a binder resin and components such as a colorant, a release agent, and a charge control agent are mixed by a mixer or the like, and then a kneader such as a single-screw or twin-screw extruder. There is a method of melt-kneading the binder resin and the components blended in the binder resin by pulverizing and classifying the cooled kneaded product. The average particle size of the toner is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired, but generally 5 to 10 μm is preferable.

本発明の静電潜像現像用トナーは、結着樹脂中の離型剤の分散径が50〜250nmの範囲あるのが好ましい。結着樹脂中の離型剤の分散径は、溶融混練の条件を適宜変更することにより調整できる。例えば、押出機のスクリューのパターンを混練効果の高いパターンに変更することにより、離型剤の分散径を小さくでき、スクリューのパターンを混練効果の低いパターンに変更することにより離型剤の分散径を大きくできる。また、シリンダー温度を低くすることにより、離型剤の分散径を小さく出来、シリンダー温度を高くすることにより、離型剤の分散径を大きくすることができる。シリンダー温度が高いほど、押出機内の混合物が柔らかくなり、混合物に剪断力がかかりにくくなるためである。   In the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention, the dispersion diameter of the release agent in the binder resin is preferably in the range of 50 to 250 nm. The dispersion diameter of the release agent in the binder resin can be adjusted by appropriately changing the melt-kneading conditions. For example, by changing the screw pattern of the extruder to a pattern with a high kneading effect, the dispersion diameter of the release agent can be reduced, and by changing the screw pattern to a pattern with a low kneading effect, the dispersion diameter of the release agent Can be increased. Further, the dispersion diameter of the release agent can be reduced by lowering the cylinder temperature, and the dispersion diameter of the release agent can be increased by increasing the cylinder temperature. This is because the higher the cylinder temperature, the softer the mixture in the extruder and the less the shearing force is applied to the mixture.

結着樹脂中の離型剤の分散径は、以下の方法により測定できる。
<ワックス分散径測定方法>
トナー、又はトナーの調製時に得られる溶融混練物を試料として用いる。試料がトナーである場合、電子顕微鏡観察用の包埋樹脂にトナーを包埋して樹脂塊を調製する。試料が溶融混練物である場合、例えば、ドラムフレーカー(日本コークス工業株式会社製)等の圧延装置により溶融混練物を圧延してシートを得る。得られる、樹脂塊、又はシートから、ミクロトーム(EM UC6(Leica社製))により薄片を作成する。透過型電子顕微鏡(JSM−7401F(日本電子株式会社製))により、薄片を、倍率3000倍にて観察し、画像の縮尺からワックスの分散径を測定する。なお、ワックスの分散径の測定は、分散粒子5個以上に対して行い、測定した分散径の平均値をワックスの分散径とする。なお、試料がトナーである場合には、任意の5個以上のトナーにつき、1個ずつワックスの分散粒子の径を測定して平均径を求める。ワックスの分散粒子の径には、大きなバラツキはなく、5個以上の分散粒子について測定することにより問題のない平均径を算出できる。
The dispersion diameter of the release agent in the binder resin can be measured by the following method.
<Method for measuring wax dispersion diameter>
A toner or a melt-kneaded product obtained at the time of preparation of the toner is used as a sample. When the sample is a toner, the resin mass is prepared by embedding the toner in an embedding resin for electron microscope observation. When the sample is a melt-kneaded product, for example, the melt-kneaded product is rolled by a rolling device such as a drum flaker (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.) to obtain a sheet. From the resulting resin mass or sheet, a flake is prepared by a microtome (EM UC6 (manufactured by Leica)). The thin piece is observed with a transmission electron microscope (JSM-7401F (manufactured by JEOL Ltd.)) at a magnification of 3000 times, and the dispersion diameter of the wax is measured from the scale of the image. The dispersion diameter of the wax is measured for five or more dispersed particles, and the average value of the measured dispersion diameter is defined as the dispersion diameter of the wax. When the sample is toner, the average diameter is obtained by measuring the diameter of the dispersed particles of the wax one by one for any five or more toners. There is no large variation in the diameter of the dispersed particles of the wax, and an average diameter having no problem can be calculated by measuring five or more dispersed particles.

また、外添剤をトナーの表面に付着させる方法は特に限定されず、従来知られる方法から適宜選択できる。具体的には、外添剤の粒子がトナーに埋め込まれないように処理条件を調整し、ヘンシェルミキサーやナウターミキサー等の混合機によって、外添剤による処理が行われる。   Further, the method of attaching the external additive to the toner surface is not particularly limited, and can be appropriately selected from conventionally known methods. Specifically, the processing conditions are adjusted so that the particles of the external additive are not embedded in the toner, and the processing with the external additive is performed by a mixer such as a Henschel mixer or a Nauter mixer.

以上説明した本発明の静電潜像現像用トナーは、着色剤である顔料の高分散化処理の有無によらず、濁りのない良好なイエローの色相であり、所望する濃度の画像を形成でき、且つ、低温定着性に優れるため、種々の画像形成装置においてカラー画像現像用に使用される。   The electrostatic latent image developing toner of the present invention described above has a good yellow hue with no turbidity and can form an image with a desired density regardless of whether or not the pigment as a colorant is highly dispersed. In addition, since it has excellent low-temperature fixability, it is used for color image development in various image forming apparatuses.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by the Example.

〔調製例1〕
(第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物〜第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の調製)
表1に記載の飽和脂肪族モノカルボン酸と飽和脂肪族モノアルコールとを用いて、下記方法に従って、炭素原子数32〜41の第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物(ワックス1)、炭素原子数42〜46の第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物(ワックス2)、及び炭素原子数47〜62の第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物(ワックス3)を調製した。
[Preparation Example 1]
(Preparation of first linear saturated carboxylic acid ester compound to third linear saturated carboxylic acid ester compound)
The first linear saturated carboxylic acid ester compound (wax 1) having 32 to 41 carbon atoms, carbon atoms according to the following method using the saturated aliphatic monocarboxylic acid and the saturated aliphatic monoalcohol listed in Table 1. A second linear saturated carboxylic acid ester compound (wax 2) having a number of 42 to 46 and a third linear saturated carboxylic acid ester compound having a carbon atom number of 47 to 62 (wax 3) were prepared.

温度計、窒素導入管、撹拌装置、及び冷却管を備える4つ口フラスコに、表1に記載の組成(炭素原子数分布)のモノカルボン酸1.34モルと、モノアルコール1.27モルとを、モノカルボン酸とモノアルコールとの総量が850gとなるように加えた。窒素気流下に、反応混合物を220℃に昇温し、副生物である水を留去しながら15時間、大気圧下で反応を行った。得られた粗エステル化合物に、トルエン20g、エタノール4g、及び粗エステル化合物の酸価の1.5倍当量に相当する濃度10質量%の水酸化カリウム水溶液を加え、70℃で30分撹拌した後に静置し、上層と下層とに分離した後に、下層(水層)を除去して、粗エステル化合物を水洗した。かかる水洗操作は、下層(水層)のpHが中性になるまで繰り返し行った。水洗後の粗エステル化合物を、1kPaの減圧条件下で180℃に加熱して溶媒を留去した後、溶融状態のエステル化合物を濾過して、カルボン酸エステル化合物を得た。   In a four-necked flask equipped with a thermometer, a nitrogen introducing tube, a stirring device, and a cooling tube, 1.34 mol of a monocarboxylic acid having a composition (carbon atom number distribution) shown in Table 1 and 1.27 mol of a monoalcohol Was added so that the total amount of monocarboxylic acid and monoalcohol was 850 g. Under a nitrogen stream, the temperature of the reaction mixture was raised to 220 ° C., and the reaction was carried out at atmospheric pressure for 15 hours while distilling off water as a byproduct. To the obtained crude ester compound was added 20 g of toluene, 4 g of ethanol, and an aqueous potassium hydroxide solution having a concentration of 10% by mass corresponding to 1.5 times equivalent of the acid value of the crude ester compound, and stirred at 70 ° C. for 30 minutes. After leaving still and isolate | separating into the upper layer and the lower layer, the lower layer (water layer) was removed and the crude ester compound was washed with water. This water washing operation was repeated until the pH of the lower layer (water layer) became neutral. The crude ester compound after washing with water was heated to 180 ° C. under a reduced pressure of 1 kPa to distill off the solvent, and then the molten ester compound was filtered to obtain a carboxylic acid ester compound.

ワックス1〜3の炭素原子数の分布を以下の方法により測定したところ、ワックス1には炭素原子数32〜41のカルボン酸エステル化合物のみが含まれ、ワックス2には炭素原子数42〜46のカルボン酸エステル化合物のみが含まれ、ワックス3には炭素原子数47〜62のカルボン酸エステル化合物のみが含まれていた。   When the distribution of the number of carbon atoms of the waxes 1 to 3 was measured by the following method, the wax 1 contained only a carboxylic acid ester compound having 32 to 41 carbon atoms, and the wax 2 had a number of carbon atoms of 42 to 46. Only the carboxylic acid ester compound was contained, and the wax 3 contained only the carboxylic acid ester compound having 47 to 62 carbon atoms.

<炭素原子数分布測定方法>
ガスクロマトグラフ装置としてGC−14B(株式会社島津製作所製)を用い、カラムとしてUltra ALLOY UA17−15M−0.25F(フロンティア・ラボ株式会社製)を用いて測定を行った。カラム温度を、開始温度150℃から10℃/分で320℃まで昇温させ、カラム温度を同温度に33分間保持し、インジェクション温度350℃、ディテクション温度350℃で試料を分析した。
<Method for measuring carbon atom number distribution>
The measurement was performed using GC-14B (manufactured by Shimadzu Corporation) as a gas chromatograph apparatus and Ultra ALLOY UA17-15M-0.25F (manufactured by Frontier Laboratories) as a column. The column temperature was raised from an initial temperature of 150 ° C. to 320 ° C. at 10 ° C./min, the column temperature was maintained at the same temperature for 33 minutes, and the sample was analyzed at an injection temperature of 350 ° C. and a detection temperature of 350 ° C.

表1にワックス1〜ワックス3の合成に用いたモノカルボン酸、及びモノアルコールにおける、炭素原子数毎のモノカルボン酸、及びモノアルコールの含有量を示す。なお、表1に記載の、モノカルボン酸、及びモノアルコールの含有量は、モノカルボン酸、又はモノアルコールの全質量に対する質量%である。   Table 1 shows the content of the monocarboxylic acid and monoalcohol for each carbon atom in the monocarboxylic acid and monoalcohol used for the synthesis of wax 1 to wax 3. In addition, content of monocarboxylic acid and monoalcohol of Table 1 is the mass% with respect to the total mass of monocarboxylic acid or monoalcohol.

Figure 0005622706
Figure 0005622706

〔調製例2〕
調製例1で得られたワックス1〜ワックス3を、表2に記載の比率(質量%)で混合して、ワックスA〜ワックスJを得た。
[Preparation Example 2]
Wax 1 to wax 3 obtained in Preparation Example 1 were mixed at a ratio (mass%) shown in Table 2 to obtain wax A to wax J.

Figure 0005622706
Figure 0005622706

〔実施例1〕
ポリエステル樹脂(山陽化成工業株式会社製)100質量部、イエロー色顔料(P.Y.180(山陽色素株式会社製)、ピグメントイエロー180)5質量部、電荷制御剤(4級アンモニウム塩、P−51(オリヱント化学工業株式会社製))5質量部、及びワックスA5質量部を、ヘンシェルミキサー(20B(三井鉱山株式会社製))にて、回転数2500rpmの条件で5分間混合した。得られた混合物を、二軸押出機(PCM−30(株式会社池貝製))にて、回転数200rpm、シリンダー温度120℃、投入量6kg/hの条件で溶融混練した後、溶融状態の混練物を、ドラムフレーカー(三井鉱山株式会社製)により、処理速度140mm/秒、板厚3〜4mmの条件で冷却・固化した。固化した混練物を、スクリーン目開き2mmの粉砕機(ロートプレックス(アルピネ社製))により粗粉砕した後に、粉砕機(ターボミル T−250型(ターボ工業株式会社製))により微粉砕した。得られた微粉砕物を、気流式分級装置(アルピネ分級機(アルピネ社製))により分級して、体積平均粒子径7μmの粉砕物を得た。得られた粉砕物100質量部と、シリカ(H2050EP(ワッカー社製))0.8質量部とをヘンシェルミキサー(20B(三井鉱山株式会社製))に加え、回転数2500rpmの条件で3分間混合してトナーを得た。
[Example 1]
100 parts by mass of a polyester resin (manufactured by Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), 5 parts by mass of a yellow pigment (PY 180 (manufactured by Sanyo Dye), Pigment Yellow 180), a charge control agent (quaternary ammonium salt, P- 51 (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)) and 5 parts by mass of wax A were mixed with a Henschel mixer (20B (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.)) for 5 minutes at a rotational speed of 2500 rpm. The obtained mixture was melt-kneaded in a twin-screw extruder (PCM-30 (manufactured by Ikegai Co., Ltd.)) under the conditions of a rotation speed of 200 rpm, a cylinder temperature of 120 ° C., and an input amount of 6 kg / h, and then kneaded in a molten state. The product was cooled and solidified by a drum flaker (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) under conditions of a processing speed of 140 mm / second and a plate thickness of 3 to 4 mm. The solidified kneaded product was coarsely pulverized by a pulverizer (Rotoplex (manufactured by Alpine)) having a screen opening of 2 mm, and then finely pulverized by a pulverizer (turbo mill T-250 type (manufactured by Turbo Kogyo Co., Ltd.)). The resulting finely pulverized product was classified by an airflow classifier (Alpine classifier (manufactured by Alpine)) to obtain a pulverized product having a volume average particle diameter of 7 μm. 100 parts by mass of the obtained pulverized product and 0.8 parts by mass of silica (H2050EP (manufactured by Wacker)) are added to a Henschel mixer (20B (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.)) and mixed for 3 minutes under the condition of 2500 rpm. Thus, a toner was obtained.

得られたトナーについて、以下の方法に従い、ワックス分散径、透過率、画像濃度、及び定着性について評価した。実施例1のトナーの評価結果を表3に記す。   The obtained toner was evaluated for wax dispersion diameter, transmittance, image density, and fixability according to the following method. Table 3 shows the evaluation results of the toner of Example 1.

<ワックス分散径測定方法>
トナーの調製時に得られた溶融混練物を試料として用いた。溶融混練物を、ドラムフレーカー(日本コークス工業株式会社製)により圧延してシートを得た。得られたシートから、ミクロトーム(EM UC6(Leica社製))により薄片を作成した。透過型電子顕微鏡(JSM−7401F(日本電子株式会社製))により、薄片を、倍率3000倍にて観察し、画像の縮尺からワックスの分散径を測定した。なお、ワックスの分散径の測定は、分散粒子5個以上に対して行い、測定した分散径の平均値をワックスの分散径とした。
<Method for measuring wax dispersion diameter>
The melt-kneaded material obtained at the time of toner preparation was used as a sample. The melt-kneaded material was rolled with a drum flaker (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.) to obtain a sheet. From the obtained sheet, a thin piece was prepared by a microtome (EM UC6 (manufactured by Leica)). The thin piece was observed with a transmission electron microscope (JSM-7401F (manufactured by JEOL Ltd.)) at a magnification of 3000 times, and the dispersion diameter of the wax was measured from the scale of the image. The wax dispersion diameter was measured for 5 or more dispersed particles, and the average value of the measured dispersion diameters was defined as the wax dispersion diameter.

<透過率測定方法>
スライドガラスにトナー5〜6mgを載せ、スライドガラス上にもう一枚のスライドガラスを載せてトナーを挟み込んだ。トナーを挟み込んだ2枚のスライドガラスを、プレス機上に設置された加熱可能なステージ上に載置し、ステージを100〜120℃の温度に加熱した状態で、4〜6MPa(G)の圧力をスライドガラスに20〜30秒間印加して、スライドガラス間のトナー試料をプレスして透過率測定用の試料を調製した。得られた試料を用いて、分光光度計(UV−3100(株式会社島津製作所製))により、波長400〜500nmにおける透過スペクトル(トナーを投下する光の割合)を測定し、透過スペクトルのボトムにおけるトナーに対する光の透過率を求めた。
<Transmittance measurement method>
5-6 mg of toner was placed on the slide glass, and another slide glass was placed on the slide glass to sandwich the toner. Two glass slides with toner sandwiched between them are placed on a heatable stage installed on a press machine, and the stage is heated to a temperature of 100 to 120 ° C., and a pressure of 4 to 6 MPa (G). Was applied to the slide glass for 20 to 30 seconds, and the toner sample between the slide glasses was pressed to prepare a sample for transmittance measurement. Using the obtained sample, a transmission spectrum (ratio of light dropping toner) at a wavelength of 400 to 500 nm was measured with a spectrophotometer (UV-3100 (manufactured by Shimadzu Corporation)), and at the bottom of the transmission spectrum. The light transmittance with respect to the toner was determined.

<画像濃度>
実施例1のトナーと、フェライトキャリア(京セラミタ株式会社製のプリンター(FS−C5200DN)に使用されているキャリア)とを、二成分現像剤中のトナー濃度が10質量%となるように混合した。得られた混合物を、ロッキングミキサー(RM−10(株式会社セイワ技研製))により30分間撹拌して、二成分現像剤を得た。
得られた二成分現像剤を、プリンター(FS−C5200DN(京セラミタ株式会社製))のシアン現像器に充填し、実施例1のトナーをシアントナー用のトナーコンテナに充填した。プリンターにより画像評価用のサンプル画像を出力し、サンプル画像中のベタ部の画像濃度を、画像濃度計(スペクトロアイ(グレタグマクベス社製))により10点測定し、10点の画像濃度の平均値を実施例1のトナーにより形成された画像の画像濃度とした。画像濃度1.35以上を○と判定し、1.35未満を×と判定した。
<Image density>
The toner of Example 1 and a ferrite carrier (a carrier used in a printer (FS-C5200DN) manufactured by Kyocera Mita Corporation) were mixed so that the toner concentration in the two-component developer was 10% by mass. . The obtained mixture was stirred for 30 minutes with a rocking mixer (RM-10 (manufactured by Seiwa Giken Co., Ltd.)) to obtain a two-component developer.
The obtained two-component developer was filled in a cyan developing device of a printer (FS-C5200DN (manufactured by Kyocera Mita Corporation)), and the toner of Example 1 was filled in a toner container for cyan toner. A sample image for image evaluation is output by a printer, and the solid image density in the sample image is measured at 10 points by an image densitometer (Spectroeye (manufactured by Gretag Macbeth)), and the average value of the 10 image densities Was the image density of the image formed with the toner of Example 1. An image density of 1.35 or more was judged as ◯, and an image density less than 1.35 was judged as ×.

<定着性評価方法>
ローラー/ローラー型(φ26/25)試験器(京セラミタ株式会社製のFS−C−5200DN用定着器を用いた試験器)を用い、用紙上に1.5g/cmの量のトナーを載せ、ニップ幅6.2mm、線速170mm/秒、定着温度150℃の設定で、試験器を用いて定着を行った。定着後の用紙を、定着部上に折れ目がくるように半分に折り曲げ、1kgの分銅にて折れ目上を5往復摩擦した。摩擦後の折れ目における画像の剥がれ幅が1mm以下を○と判定し、1mm超を×と判定した。
<Fixability evaluation method>
Using a roller / roller type (φ26 / 25) tester (tester using a FS-C-5200DN fixing device manufactured by Kyocera Mita Co., Ltd.), a toner of 1.5 g / cm 2 is placed on the paper. Fixing was performed using a tester at a nip width of 6.2 mm, a linear speed of 170 mm / second, and a fixing temperature of 150 ° C. The sheet after fixing was folded in half so that a crease was formed on the fixing portion, and rubbed 5 times on the crease with a 1 kg weight. An image peeling width of 1 mm or less at the crease after friction was judged as ◯, and over 1 mm was judged as x.

〔実施例2、参考例1、及び比較例1〜7〕
ワックスA5質量部に変えて、表3に記載のワックスを5質量部用いることの他は、実施例1と同様にしてトナーを得た。実施例2、参考例1、及び比較例1〜7のトナーを用いて、実施例1と同様に、ワックス分散径、透過率、画像濃度、及び定着性について評価した。実施例2、参考例1、及び比較例1〜7のトナーの評価結果を表3に記す。
[Example 2, Reference Example 1 and Comparative Examples 1-7]
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts by mass of the wax shown in Table 3 was used instead of 5 parts by mass of wax A. Using the toners of Example 2, Reference Example 1 and Comparative Examples 1 to 7, the wax dispersion diameter, transmittance, image density, and fixability were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 3 shows the evaluation results of the toners of Example 2, Reference Example 1 and Comparative Examples 1-7.

Figure 0005622706
Figure 0005622706

〔参考例1〕
溶融混練時のシリンダー温度を120℃から150℃に変更することの他は、実施例1と同様にしてトナーを得た。得られたトナーについて、実施例1と同様にしてワックスの分散径を測定したところ、参考例1のトナーのワックスの分散径は250nmであった。
参考例1によれば、トナーを製造する際の溶融混練時の温度を高めることにより、ワックスの分散径を大きく出来ることがわかる。
[Reference Example 1]
A toner was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cylinder temperature during melt kneading was changed from 120 ° C. to 150 ° C. With respect to the obtained toner, when the wax dispersion diameter was measured in the same manner as in Example 1, the wax dispersion diameter of the toner of Reference Example 1 was 250 nm.
According to Reference Example 1, it can be seen that the dispersion diameter of the wax can be increased by increasing the temperature at the time of melt kneading when the toner is produced.

実施例1、実施例2、及び参考例1によれば、離型剤(ワックス)全量に対する、炭素原子数32〜41の第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物(ワックス1)の含有量が5〜45質量%であり、炭素原子数42〜46の第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物(ワックス2)の含有量が20〜70質量%であり、炭素原子数47〜62の第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物(ワックス3)の含有量が15〜45質量%であるトナーは低温での優れた定着性を示すことがわかる。なお、ワックスの分散径が50〜250nmの範囲である実施例1、実施例2、及び参考例1のトナーは、波長400〜500nmにおける透過スペクトルのボトムにおけるトナーの透過率が40%以下と低くいため、所望する画像濃度の画像を形成できる。
According to Example 1 , Example 2, and Reference Example 1 , the content of the first linear saturated carboxylic acid ester compound (wax 1) having 32 to 41 carbon atoms relative to the total amount of the release agent (wax) is 5 to 45% by mass, the content of the second linear saturated carboxylic acid ester compound (wax 2) having 42 to 46 carbon atoms is 20 to 70% by mass, and the third having 47 to 62 carbon atoms. It can be seen that the toner having a linear saturated carboxylic acid ester compound (wax 3) content of 15 to 45% by mass exhibits excellent fixability at low temperatures. The toners of Examples 1 and 2 and Reference Example 1 in which the wax dispersion diameter is in the range of 50 to 250 nm have a low toner transmittance of 40% or less at the bottom of the transmission spectrum at a wavelength of 400 to 500 nm. Therefore, an image having a desired image density can be formed.

比較例1、及び2によれば、離型剤における炭素原子数32〜41の第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物(ワックス1)の含有量が過少である場合、所望する濃度の画像を形成できても、トナーの低温での定着性が損なわれやすいことが分かる。   According to Comparative Examples 1 and 2, when the content of the first linear saturated carboxylic acid ester compound (wax 1) having 32 to 41 carbon atoms in the release agent is too small, an image having a desired density is obtained. Even if it can be formed, it can be seen that the fixing property of the toner at a low temperature is likely to be impaired.

比較例3によれば、離型剤における炭素原子数47〜62の第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物(ワックス3)の含有量が過多である場合、所望する濃度の画像を形成できても、トナーの低温での定着性が損なわれやすいことが分かる。   According to Comparative Example 3, when the content of the third linear saturated carboxylic acid ester compound (wax 3) having 47 to 62 carbon atoms in the release agent is excessive, an image having a desired density can be formed. It can also be seen that the fixability of the toner at low temperatures is likely to be impaired.

比較例4によれば、離型剤における炭素原子数47〜62の第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物(ワックス3)の含有量が過少である場合、所望する濃度の画像を形成できても、トナーの低温での定着性が損なわれやすいことが分かる。   According to Comparative Example 4, when the content of the third linear saturated carboxylic acid ester compound (wax 3) having 47 to 62 carbon atoms in the release agent is too small, an image having a desired density can be formed. It can also be seen that the fixability of the toner at low temperatures is likely to be impaired.

比較例6によれば、離型剤における炭素原子数42〜46の第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物(ワックス2)の含有量が過多であるトナーの場合、波長400〜500nmにおける透過スペクトルにおける透過率のボトム値が40%を超えてしまう。このため、比較例6のトナーでは、波長400〜500nmにおける透過率のボトム値が高いことにより、所望する濃度の画像を形成しにくい。なお、このときワックスの分散径が250nmを超える。ワックスの分散径が大きい場合、ワックスが良好に分散しにくく、結着樹脂中の他の成分も良好に分散しにくい。かかる場合、電荷制御剤等の成分が結着樹脂中で良好に分散しておらず、トナーの帯電が不均一となりやすく、所望する濃度の画像を形成しにくい。   According to Comparative Example 6, in the case of a toner in which the content of the second linear saturated carboxylic acid ester compound (wax 2) having 42 to 46 carbon atoms in the release agent is excessive, the transmission spectrum at a wavelength of 400 to 500 nm. The bottom value of the transmittance at is over 40%. For this reason, with the toner of Comparative Example 6, it is difficult to form an image with a desired density because the bottom value of the transmittance at a wavelength of 400 to 500 nm is high. At this time, the dispersion diameter of the wax exceeds 250 nm. When the dispersion diameter of the wax is large, the wax is difficult to disperse well, and other components in the binder resin are also difficult to disperse well. In such a case, components such as the charge control agent are not well dispersed in the binder resin, and the toner tends to be non-uniformly charged, making it difficult to form an image with a desired density.

比較例5によれば、離型剤における炭素原子数42〜46の第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物(ワックス2)の含有量が過少である場合、所望する濃度の画像を形成しにくいことが分かる。   According to Comparative Example 5, when the content of the second linear saturated carboxylic acid ester compound (wax 2) having 42 to 46 carbon atoms in the release agent is too small, it is difficult to form an image having a desired density. I understand that.

(低温定着性)
また、比較例7によれば、離型剤における炭素原子数32〜41の第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物(ワックス1)の含有量が過多であるトナーの場合、波長400〜500nmにおける透過スペクトルにおける透過率のボトム値が40%を超えてしまう。このため、比較例7のトナーでは、波長400〜500nmにおける光の透過率のボトム値が高いこととトナーの不均一な帯電とにより、所望する濃度の画像を形成しにくい。なお、このときワックスの分散径が250nmを超える。ワックスの分散径が大きい場合、ワックスが良好に分散しにくく、結着樹脂中の他の成分も良好に分散しにくい。かかる場合、電荷制御剤等の成分が結着樹脂中で良好に分散しておらず、トナーの帯電が不均一となりやすい。
(Low temperature fixability)
Further, according to Comparative Example 7, in the case where the content of the first linear saturated carboxylic acid ester compound (wax 1) having 32 to 41 carbon atoms in the release agent is excessive, the wavelength is 400 to 500 nm. The bottom value of the transmittance in the transmission spectrum exceeds 40%. For this reason, with the toner of Comparative Example 7, it is difficult to form an image with a desired density due to a high bottom value of light transmittance at a wavelength of 400 to 500 nm and non-uniform charging of the toner. At this time, the dispersion diameter of the wax exceeds 250 nm. When the dispersion diameter of the wax is large, the wax is difficult to disperse well, and other components in the binder resin are also difficult to disperse well. In such a case, components such as the charge control agent are not well dispersed in the binder resin, and the toner tends to be non-uniformly charged.

図1に、実施例1、実施例2、参考例1、及び比較例1〜7のトナーについて、ワックスの分散径と、波長400〜500nmにおける透過スペクトルのボトムでの透過率との関係をグラフに示す。図1によれば、ワックスの分散径が大きいほどトナーの、波長400〜500nmの透過スペクトルにおける光の透過率のボトム値が上昇することが分かる。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the wax dispersion diameter and the transmittance at the bottom of the transmission spectrum at wavelengths of 400 to 500 nm for the toners of Example 1 , Example 2, Reference Example 1 and Comparative Examples 1-7. Shown in According to FIG. 1, it can be seen that the bottom value of the light transmittance in the transmission spectrum having a wavelength of 400 to 500 nm increases as the dispersion diameter of the wax increases.

図2に、実施例1、実施例2、参考例1、及び比較例1〜7のトナーについて、ワックスの分散径と、画像濃度との関係をグラフに示す。図2によれば、ワックスの分散径が大きいほど画像濃度が低下することが分かる。 FIG. 2 is a graph showing the relationship between the wax dispersion diameter and the image density for the toners of Example 1 , Example 2, Reference Example 1 and Comparative Examples 1-7. As can be seen from FIG. 2, the image density decreases as the wax dispersion diameter increases.

Claims (1)

結着樹脂中に少なくとも着色剤と離型剤とを含み、波長400〜500nmの間で透過スペクトルのボトムを有する静電潜像現像用トナーであって、
前記結着樹脂はポリエステル樹脂であり、
前記離型剤は、炭素原子数32〜41の第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数42〜46の第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物と、炭素原子数47〜62の第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物とを含有し、
前記離型剤全量に対する、前記第1の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が5〜45質量%であり、前記第2の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が20〜70質量%であり、前記第3の直鎖飽和カルボン酸エステル化合物の含有量が15〜45質量%であり、
前記結着樹脂中における前記離型剤の分散径が50〜150nmである、静電潜像現像用トナー。
A toner for developing an electrostatic latent image, comprising at least a colorant and a release agent in a binder resin and having a bottom of a transmission spectrum at a wavelength of 400 to 500 nm,
The binder resin is a polyester resin,
The release agent includes a first linear saturated carboxylic acid ester compound having 32 to 41 carbon atoms, a second linear saturated carboxylic acid ester compound having 42 to 46 carbon atoms, and 47 to 62 carbon atoms. A third linear saturated carboxylic acid ester compound,
The content of the first linear saturated carboxylic acid ester compound is 5 to 45% by mass, and the content of the second linear saturated carboxylic acid ester compound is 20 to 70% by mass with respect to the total amount of the release agent. , and the Ri content of 15 to 45% by mass of the third linear saturated carboxylic acid ester compound,
The dispersion diameter of the releasing agent is Ru 50~150nm der toner for developing electrostatic latent images in the binder resin.
JP2011242874A 2011-11-04 2011-11-04 Toner for electrostatic latent image development Active JP5622706B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011242874A JP5622706B2 (en) 2011-11-04 2011-11-04 Toner for electrostatic latent image development

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011242874A JP5622706B2 (en) 2011-11-04 2011-11-04 Toner for electrostatic latent image development

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013097336A JP2013097336A (en) 2013-05-20
JP5622706B2 true JP5622706B2 (en) 2014-11-12

Family

ID=48619287

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011242874A Active JP5622706B2 (en) 2011-11-04 2011-11-04 Toner for electrostatic latent image development

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5622706B2 (en)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3478963B2 (en) * 1997-12-25 2003-12-15 株式会社リコー Full-color electrophotographic toner and method for producing the same
JP5322914B2 (en) * 2009-12-25 2013-10-23 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Wax for toner, toner for electrophotography, and developer

Also Published As

Publication number Publication date
JP2013097336A (en) 2013-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5629668B2 (en) Positively chargeable toner
JP5777596B2 (en) Toner for electrostatic image development
JP5677331B2 (en) Toner for electrostatic latent image development
JP2012203045A (en) Toner for developing electrostatic latent image
JP2014106491A (en) Toner for electrostatic charge image development
JP6794753B2 (en) Glittering toner, toner accommodating unit, image forming apparatus, and image forming method
JP2012203180A (en) Toner for developing electrostatic latent image
JP6092699B2 (en) Method for producing toner for developing electrostatic latent image
JP5530990B2 (en) Toner for electrostatic latent image development
JP5514763B2 (en) Toner for electrostatic image development
JP2013104924A (en) Toner for electrostatic latent image development, and manufacturing method of toner for electrostatic latent image development
JP4310146B2 (en) toner
JP5622706B2 (en) Toner for electrostatic latent image development
JP5629672B2 (en) Toner for electrostatic latent image development
JP4289964B2 (en) toner
JP7423470B2 (en) Toner, toner cartridge, image forming device
JP2013011865A (en) Toner for developing electrostatic latent image
JP7077918B2 (en) Toner, toner accommodating unit, image forming apparatus, and image forming method
JP5758794B2 (en) Toner for electrostatic latent image development
JP5331845B2 (en) Magnetic toner for one-component developer
JP5386565B2 (en) Two component developer
US20080050668A1 (en) Toner compositions
JP5639976B2 (en) Toner for electrostatic image development
JP5800782B2 (en) Toner for electrostatic latent image development
JP5758784B2 (en) Toner for electrostatic latent image development

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20131024

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140610

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20140611

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20140808

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20140826

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20140922

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5622706

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150